Curs 13

Cuprins:
1) Reactii de polimerizare si copolimerizare
2) Reactii de esterificarae
3) Reactii de hidroliza
4) Reactii de condensare si policondensare
5) Reactii de diazotare
6) Reactii de oxidare
7) Ecercitii si probleme

1) Reactii de polimerizare si compolimerizare

Definitie : Reactia de polimerizare = reactie de aditie repetata a unor unitati

structurale unice numite MONOMERI ( mono = unul singur) , cu obtinere de
compusi macromoleculari numiti POLIMERI ( poli= mai multe ).

Utilitate : Aceasta reactie este folosita pe scara industriala la obtinerea de mase

plastice si cauciucuri sintetice.

Conditiile de reactie ( temperatura, presiune, catalizatori, initiatori, mediu de

reactie, procedeu de polimerizare ) : sunt foarte diverse si difera in functie de
monomer si de proprietatile pe care trebuie sa le aiba polimerul.

( desene – r. Generala + r. Polietena)

Cei mai utilizati polimeri sunt:

- Policlorura de vinil
 - Poliacrilonitrilul
- Poliacetatul de vinil

a) Policlorura de vinil (PVC)

- Polimer obtinut prin polimerizarea clorurii de vinil

- Masa moleculara variaza intre 18.000 si 30.000
- Masa solida
- Se inmoaie la 90-95o C
- Se descompune la temperaturi mai mari de 95o C
- Este solubil in cetone, esteri , compusi halogenati
- Este utilizat la :
 fabricarea foliilor si covoarelor pentru pardoseli
( musamale, linoleum)
 fabricarea inlocuitorilor pentru piele folositi la
incaltaminte, marochinarie
 fabricarea tuburilor si conductelor pentru instalatii
sanitare
 izolatii
b) Poliacrilonitril (PNA)

- Polimer sintetic obtinut prin polimerizarea

acrilonitrilului , conform ecuatiei:
( ecuatie)
- Masa moleculara variaza intre 35.000 si 50.000
- Utilizat la obtinerea fibrelor sintetice
- Prezinta :
 rezistenta mare la purtare
 Elasticitate
 Flexibilitate
 Rezistenta la produsele chimice
 Tuseu bun ( placut la atingere )
 Spre deosebire de tesaturile naturale, NU sunt
hidroscopice
Hidroscopic = retine apa.
3)Poliacetatul de vinil (PAV)

- se obtine prin polimerizarea acetatului de vinil

- masa moleculara variaza intre 10.000 si 100.000
- substanta solida , netoxica
- termoplastica ( care nu isi modifica structura cand este
incalzit pana la inmuiere si apoi racit )
- insolubila in apa
- solubila in solvent organici ( alcool, benzen, compusi
halogenati, cetone )
- folosit la obtinerea de : lacuri, emailuri, adezivi, apreturi
textile
Prin hidroliza gruparilor esterice din poliacetatul de vinil => alcool
polivinilic.
( imagine)

In moleculele de alcool polivinilic , nu toate gruparile alcool sunt

esterificate => proprietatile alcoolului polivinilic depind de numarul
gruparilor esterificate.

Alcoolul polivinilic :

- Compus solid
- Culoare alba
- Solubil in glicerina , glicol
- Utilizat ca :
 Emulgator
 Adeziv ( aracet )

1’) Compolimerizarea butadienei cu monomeri

Butadiena :

- Are proprietatea de a participa la reactii de polimerizare

cu unii compusi cu dubla legatura , de tipul CH2 = CH – Y
= monomeri vinilici


Procesul se numeste COPOLIMERIZARE.

Structura copolimerilor este complexa

Raportul de combinare nu este neaparat 1:1

Compusii obtinuti in urma copolimerizarii butadienei
cu monomer vinilici au proprietati de ELASTOMER
 Cauciucurile rezultate in urma acestei reactii sunt cele
mai utilizate cauciucuri sintetice
Elastomer = polimer sintetic cu proprietati plastice si elastice
asemanatoare cauciucului natural
( imagine)

2) Reactia de esterificare

Definitie:
Reactia de esterificare = reactie intre un acid carboxilic si un alcool in care
se elimina apa ( un H dispare de la gruparea –COOH a acidului , -OH dispare
de la alcool=> impreuna formeaza apa care se elimina )
ESTE O REACTIE DE SUBSTITUTIE !
Deoarece se substituie hidrogenul gruparii carboxil cu radicalul provenit de
la alcool , in urma eliminarii gruparii –OH.
ESTE O REACTIE REVERSIBILA !
CATALIZATOR: acid tare H2SO4
( imagine)

Aplicatii practice :
-->Aspirina
( imagine )
-se obtine prin acetilarea grupei hidroxil fenolice din acidul salicilic cu
anhidrida acetica

- catalizatorul este acidul sulfuric H2SO4

Cum se desfasoara reactia?

Hidrogenul de la hidroxilul acidului salicilic ( acid o-hidroxibenzoic) se elimina

in molecula de apa caracteristica reactiei de esterificare, iar de oxigenul
ramas se leaga – CO-CH3 ( ramas in urma eliminarii din anhidrida acetica a
acidului acetic).

-->Acetatul de celuloza
Acetat de celuloza, amestec de esteri ai celulozei, obtinut prin actiunea
anhidridei acetice si a acidului acetic asupra celulozei și ptin hidroliza acida a
produsului. Se folosește la fabricarea de materiale plastice, filme, foi pentru
ambalaje, geamuri incasabile, lacuri, fibre artificiale (matasea acetat).

( imagine)

3) Reactia de hidroliza
Definitie:
Reactia de hidroliza = reactia de scindare a unei legaturi carbon-nemetal
sub influeanta apei.
SUNT REACTII DE SUBSTITUTIE !
SUNT CATALIZATE DE : -acizi tari / baze tari
Compusi care dau reactii de hidroliza :
- unii compusi halogenati
- derivatii functionali ai acizilor carboxilici
- unii compusi organici cu importanta biologica ( grasimi,
peptide, protein, di si poli zaharide )
 a) Hidroliza compusilor halogenati
 Esterificarea compusilor monohalogenati=>alcooli
 Esterificarea compusilor dihalogenati geminali =>
aldehide /cetone
 Esterificarea compusilor trihalogenati => acizi
carboxilici
Mecanism de realizare a reactiei:
Se substituie atomul de halogen legat de un atom de carbon saturat .
In locul halogenului se insera grupari : hidroxil, ceto, carboxil, in functie
de structura compusului halogenat conform clasificarii de mai sus.
Reactivitatea compusilor halogenati in reactia de hidroliza este diferita
in functie de structura de la care s-a pornit reactia. ( Astfel
concentratiile si felul catalizatorilor difera )
Derivatii halogenati care au halogenul legat de un atom de carbon
implicat in legaturi multiple NU SE HIDROLIZEAZA !!!!!!!!
In conditii speciale compusii halogenati foarte putin reactivi pot
hidroliza.

b) Hidroliza esterilor

Conditii de reactie : - mediu acid/bazic

 Hidroliza in mediu acid

-Prin aceasta reactie se ajunge de unde s-a plecat in
formarea esterilor, la separarea acidului carboxilic
de alcool.
-Catalizator = acid tare H2SO4
- ESTE O REACTIE REVERSIBILA
- echilibrul reactiei poate fi deplasat spre dreapta
prin adaugare de apa ( se intensifica rezultatele
reactiei de hidroliza ) ( imgine !!!!)

 Reactia de hidroliza in mediu bazic ( NaOH, KOH)

 -prin aceasta reactie se obtin : sarea acidului carboxilic si alcoolul ( Na sau K
se muta in locul hidrogenului acidului carboxilic care rezulta in urma desfacerii
esterului )

- ESTE O REACTIE IREVERSIBILA

( imagine !!!)

Reactii de hidroliza in organismul uman

 Reactia de hidroliza in organsimul uman a aspirinei ( are o grupare ester in

structura sa => participa la reactia de hidroliza )

( imagine !!!!!)

In urma hidrolizarii aspirinei se obtine : - acid salicilic + acid acetic.

Reactia de hidroliza a trigliceridelor se face cu ajutorul unei enzime

( biocatalizatori specifici) = LIPAZA.

LIPAZA PANCREATICA : - actioneaza asupra gruparilor ester din pozitiile 1,3 din
molecula trigliceridelor , conform ecuatiei generale:

In urma acestei reactii rezulta gliceride + acizi grasi .

(imagine!!!!!! )

Lipazele fac parte din metabolismul lipidelor in organism.

Reactia de hidroliza a grasimilor mai este utilizata si pe scara industriala

pentru obtinerea sapunurilor .
HIDROLIZA BAZICA A GRASIMILOR = SAPONIFICARE