CHIMIE ORGANIC CHIMIE ORGANIC -- Cur Curs s

Anul I Anul I -- IPA IPA

Titular curs: Conf. dr. Zoi]a BERINDE Titular curs: Conf. dr. Zoi]a BERINDE
Defini[ie:
Alcanii sunt hidrocarburi saturate care
conin atomi de carbon legai prin
legturi o formnd catene lineare
sau ramificate.
Structur:
n molecula alcanilor toi atomii de
carbon au starea de hibridizare sp
3
.
n aceast stare unghiurile dintre
valenele atomului de carbon sunt
de 109
o
28; ele sunt orientate n
spaiu dup direciile celor 4 vrfuri
ale unui tetraedru regulat.

109
o
28

odelele spaiale ale
moleculelor de
4
i
2

etanul conine un singur atom de carbon

legat covalent de patru atomi de hidrogen.
Toi ceilali alcani conin pe lng legtura

i legturi de tip Lntre atomi de carbon

Aceast legtur realizat printrun dublet comun
de electroni Lntre atomi identici, este o legtur
covalent nepolar
ungimea legaturii

este de 1,54 , mai mare
dect lungimea legturii

de 1,1
egtura simpl permite rota[ia liber a grupelor
de atomi pe care le unete n cristalele i
topiturile alcanilor liniari a fost pus Ln eviden[
aezarea Ln zigzag a atomilor de carbon, cu
pstrarea geometriei tetraedrice a acestora
zomerie:
Izomerii sunt substane cu aceeai formul
molecular dar cu proprieti i structuri
diferite.
a alcani izomeria este determinat de
posibilitatea atomilor de carbon de a se uni
diferit n caten - izomerie de caten.
Pe lng atomii de carbon primar i secundar
dintr-un alcan normal n izoalcani apar
atomi de carbon teriar i cuaternar.

3
- C
2
- C
2
-
3
carboni primari
carboni secundari

3
- -
3
carbon teriar

3
- -
3

3
carbon
cuaternar
zomeria de caten ntlnit la alcani
afecteaz numai constantele fizice.
zomerii de caten apar de la
4
i
cresc cu numrul de atomi de carbon
din molecul.
omenclatura:
up tipul catenei alcanii sunt:
ormal alcani (parafine) - cu caten
liniar (n-alcani);
zoalcani (izoparafine) cu caten
ramificat (i-alcani).
1 ormal alcani
r. de atomi
de carbon
Formul
molecular
Formul plan
enumirea
alcanului
1.
4

4
metan
2.
2

3
-
3
etan
3.
3

8

3
-
2
-
3
propan
4.
4

10

3
-
2
-
2
-
3
butan
5.
5

12

3
- (
2
)
3
-
3
pentan
.

14

3
- (
2
)
4
-
3
hexan
7.
7

1

3
- (
2
)
5
-
3
heptan
8.
8

18

3
- (
2
)

-
3
octan
9.
9

20

3
- (
2
)
7
-
3
nonan
10.
10

22

3
- (
2
)
8
-
3
decan
11.
11

24

3
- (
2
)
9
-
3
undecan
r. de atomi
de carbon
Formul
molecular
Formul plan
enumirea
alcanului
12.
12

2

3
- (
2
)
10
-
3
dodecan
13.
13

28

3
- (
2
)
11
-
3
tridecan
14.
14

30

3
- (
2
)
12
-
3
tetradecan
15.
15

32

3
- (
2
)
13
-
3
pentadecan
1.
1

34

3
- (
2
)
14
-
3
hexadecan
17.
17

3

3
- (
2
)
15
-
3
heptadecan
18.
18

38

3
- (
2
)
1
-
3
octadecan
19.
19

40

3
- (
2
)
17
-
3
nonadecan
20.
20

42

3
- (
2
)
18
-
3
icosan
21.
21

44

3
- (
2
)
19
-
3
henicosan
22.
22

4

3
- (
2
)
20
-
3
docosan
23.
23

48

3
- (
2
)
21
-
3
tricosan
r. de atomi
de carbon
Formul
molecular
Formul plan
enumirea
alcanului
24.
24

50

3
- (
2
)
22
-
3
tetracosan
30.
30

2

3
- (
2
)
28
-
3
triacontan
40.
40

82

3
- (
2
)
38
-
3
tetracontan
50.
50

102

3
- (
2
)
48
-
3
pentacontan
0.
0

122

3
- (
2
)
58
-
3
hexacontan
70.
70

142

3
- (
2
)
8
-
3
heptacontan
80.
80

12

3
- (
2
)
78
-
3
octacontan
90.
90

182

3
- (
2
)
88
-
3
nonacontan
100.
100

202

3
- (
2
)
98
-
3
hectan
zoalcani
omenclatura lor se face innd cont de catena
principal i de ramificaii;
Ramificaiile se denumesc prin numele radicalului pe
care l prezint.
a) Radicali monovalen]i proveni]i de la alcani:
- se obin ndeprtnd un hidrogen din molecula
alcanului;
- nomenclatura se face nlocuind sufixul an cu
sufixul il;
- dac radicalii sunt ramificai numrul de
carboni cu valen liber se noteaz cu 1;
- pentru anumii radicali se pstreaz denumiri
nesemnificative.
enumirea
alcanului
Formula plan a
alcanului
Formula grupei
alchil
enumirea
grupei alchil
metan
4
-
3
metil
etan
3
-
3

3
-
2
- etil
propan
3
-
2
-
3

3
--
2
- propil

3
--
3
sec-propil
(izopropil)
butan
3
-
2
-
2
-
3

3
-
2
-
2
-- n-butil

3
--
2
-
3
secbutil
izobutan

3
- -
3

3
--
2
-
izobutil

3
- -
2 ter-butil

3
b) Radicali divalen]i proveni]i de la alcani
- radicalii divaleni de la carboni diferii se denumesc
nlocuind sufixul -an cu -ilen;
- radicalii divaleni de la acelai carbon se denumesc
nlocuind sufixul -an cu sufixul -iliden
ex.:
4
- metan -
2
- metilen

- etan -
2
-
2
- etilen

3
- etiliden

8
- propan -
2
- -
2
- 13 propilen

3
- -
2
- 12 propilen
c) Radicali trivalen]i proveni]i de la alcani
- radicalii trivaleni de la carboni diferii se
denumesc nlocuind sufixul -an cu -in;
- radicalii trivaleni de la acelai carbon se denumesc
nlocuind sufixul -an cu -ilidin
ex.
4
- metan metilidin
metin

- etan etilidin
etin
n conformitate cu normele &PA nomenclatura
alcanilor se ace astfel:
1. Se caut catena principal; ea va da numele
hidrocarburii.
2. ac sunt posibile mai multe catene principale se
alege catena cu cele mai multe ramificaii.
3. atena prinicpal se noteaz cu cifre arabe astfel
nct ramificaiile obin indicii cei mai mici. ac
sunt mai multe ramificaii a cror indici difer n
funcie de sensul n care se numeroteaz catena
principal se scriu indicii n ordine cresctoare
pentru cele sou situaii i se compar pas cu pas
pn se obine primul indice inferior aceasta va fi
seria corect (suma indicilor cea mai mic).
4. umele izoalcanului va cuprinde: indicii numele
ramificaiilor in oridne alfabetic pentru radicalii
identici se folosesc prefixe de multiplicare de care nu
se ine cont n ordine alfabetic denumirea alcanului
al catenei principale.
Indicii se separ cu virgul, ntre indici i
denumirea radicalului se pune "-".
Stare natural:
Principalele surse de alcani sunt gazele
naturale i petrolul. Gazele naturale pot fi i
formate din metan (gazul metan) ct i din
gaze de sond sau gaze de petrol. Petrolul
este un amestec de hidrocarburi. O surs
natural pentru obinerea hidrocarburilor
este crbunele i oxidul de carbon obinut
din acesta.
etode de sintez:
a) Sursa natural de alcani o formeaz
gazele naturale i ieiul din care se
izoleaz un mare numr de hidrocarburi
saturate folosind diferite metode.
b) irect din carbon i hidrogen (sinteza
total)
&tiliznd catalizatori se poate lucra la
temperaturi mai joase. Reacia este
valorificat n "procedeul Bergius (1927)
pentru fabricarea benzinei sintetice
c) in oxid de carbon i hidrogen
gaz de ap
d) Reacii de hidroliz
compui organometalici
iodur de metilmagneziu
iodur bazic de magneziu
dietilzinc
carburi metalice
e) in hidrocarburi nesaturate prin
hidrogenare catalitic
f) etoda Wurtz: combinaiile halogene se
transform n alcani n urma reaciei cu sodiu -
catalitic.
g) Sinteza anodic (Kolbe)
.
.
.
. .
h) in alcooli i dervaii lor funcionali prin
reducere cu
i) in compui carbonilici prin reducere
(etoda lemmensen)
j) in srurile acizilor carboxilici prin nclzire
) Sinteze de benzine sintetice
- procedeul Fischer-Tropsch din gaz de sintez
- procedeul Bergius prin hidrogenarea
crbunilor de pmnt amestecai cu ulei mineral
la 450
o
300 atm folosind catalizatori FeSO
4

(
4
)
2
oO
4
l) etoda cu ester malonic

!ropriet[i fizice:
Alcanii sunt compui cu molecule nepolare.
Forele de atracie dintre molecule sunt foarte
slabe de tip van der Waals. in acest motiv
temperaturile de topire i fierbere au valori
mici. n condiii normale de temperatur i
presiune alcanii cu pn la 4 atomi de carbon
sunt gaze. ncepnd cu
5
sunt lichizi iar peste
1 atomi de carbon sunt solizi. Aceast
modificare a strii de agregare se datoreaz
creterii continue a punctelor de fierbere i de
topire cu numrul atomilor de carbon.
n seriile omoloage punctele de fierbere i de
topire cresc cu creterea masei moleculare.
Aceast regul se pstreaz i n cazul
izoalcanilor dar ramificarea micoreaz punctul
de fierbere al compuilor respectivi. Alcanii
solizi i lichizi au densitatea mai mic dect
unitatea. Sunt substane insolubile n ap dar
solubile n solveni organici: benzen alcool
eter cloroform etc. Alcanii lichizi sunt solveni
pentru multe substane organice.
Alcanii gazoi nu au miros i de aceea pentru
depistarea scprilor de gaze din conducte
sau din butelii (aragaz) li se adaug
substane urt mirositoare (mercaptani)a
cror prezen este foarte uor de sesizat.
enumire Formul
Stare de
agregare
Punct de
topire
Punct de
fierbere
g/cm
3
ensitate
Entalpia
de
combustie
(/mol)
etan

4
gaz -183 -12 0424 -890
Etan

2

gaz -172 -89 054 -150

Propan

3

8
gaz -188 -42 0582 -2220
Butan

4

8
gaz -138 - 05 0579 -2870
Pentan

5

12
lichid -130 3 02 -3509
exan

14
lichid -95 9 059 -4195
eptan

7

1
lichid -91 98 084 -4853
Octan

8

18
lichid -57 12 0703 -5512
onan

9

20
lichid -54 151 0718 -124
ecan

10

22
lichid -30 174 0730 -778
!ropriet[i chimice:
Alcanii prezint reactivitate relativ sczut.
Reaciile alcanilor pot fi grupate n reacii cu
mecanism homolitic avnd ca intermediari
atomi i radicali liberi i reacii cu
mecanism heterolitic sau ionic avnd ca
intermediari carbocationi.
Reac[ii cu mecanism homolitic
A. escompunerea termic a alcanilor
Reacii chimice:
- reacia de dehidrogenare
- reacia de cracare
ex.
negru de fum
B. Reacii de substituie (halogenare)
ex.
ex.
ex.
. Arderea sau combustia oxidarea
Oxidare:
ex.
Ardere incomplet:
Ardere complet:
. Reacia cu SO
2
+l
2
: n prezena
luminii sau a unui promotor
.
hv
. .
.
.
.
.
. .
Reac[ii cu mecanism heterolitic
zomerizarea hidrocarburilor saturate
ex.
n-butan 183 %
izobutan 817 %
&tilizri
alcanii pot fi folosii drept
combustibili;
alcanii sunt folosii pentru obinerea
de compui chimici cu diferite
utilizri;
clorura de metil este un agent
frigorific;