ALCANI

CHIMIE ORGANIC Curs Curs Anul I - IPA Titular curs: Conf. dr. Zoi a BERINDE

Defini ie:
Alcanii sunt hidrocarburi saturate care con in atomi de carbon lega i prin leg turi , formnd catene lineare sau ramificate.

Structur :
n molecula alcanilor to i atomii de carbon au starea de hibridizare sp3. n aceast stare unghiurile dintre valen ele atomului de carbon sunt de 109o28; ele sunt orientate n spa iu dup direc iile celor 4 vrfuri ale unui tetraedru regulat.

H 109o28 C H H H

H Modelele spa iale ale

moleculelor de CH4 i C2H6

Metanul con ine un singur atom de carbon legat covalent de patru atomi de hidrogen. To i ceilal i alcani con in pe lng leg tura ntre atomi de carbon C-C. C-H i leg turi de tip Aceast leg tur realizat printr-un dublet comun de electroni ntre atomi identici, este o leg tur covalent nepolar .

Lungimea legaturii C-C este de 1,54 , mai mare dect lungimea leg turii C-H de 1,1 . Leg tura simpl C-C permite rota ia liber a grupelor de atomi pe care le une te. n cristalele i topiturile alcanilor liniari a fost pus n eviden a ezarea n zig-zag a atomilor de carbon, cu p strarea geometriei tetraedrice a acestora.

Izomerie:
Izomerii sunt substan e cu aceea i formul molecular , dar cu propriet i i structuri diferite. La alcani izomeria este determinat de posibilitatea atomilor de carbon de a se uni diferit n caten izomerie de caten . Pe lng atomii de carbon primar i secundar dintr-un alcan normal, n izoalcani apar atomi de carbon ter iar i cuaternar.

carboni secundari CH3 CH2 CH2 CH3 carboni primari CH3 H3C C CH3 CH3

carbon ter iar CH3 CH CH3 CH3

carbon cuaternar

Izomeria de caten ntlnit la alcani afecteaz numai constantele fizice. Izomerii de caten apar de la CH4 i cresc cu num rul de atomi de carbon din molecul .

Nomenclatura:
Dup tipul catenei, alcanii sunt: Normal alcani (parafine) cu caten liniar (n-alcani); Izoalcani (izoparafine) cu caten ramificat (i-alcani).

1. Normal alcani
Nr. de atomi de carbon 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. Formul molecular CH4 C2H 6 C3H 8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 C11H24 Formul plan CH4 H3 CH3 H3C CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C (CH2)3 CH3 H3C (CH2)4 CH3 H3C (CH2)5 CH3 H3C (CH2)6 CH3 H3C (CH2)7 CH3 H3C (CH2)8 CH3 H3C (CH2)9 CH3 Denumirea alcanului metan etan propan butan pentan hexan heptan octan nonan decan undecan

Nr. de atomi de carbon 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23.

Formul molecular C12H26 C13H28 C14H30 C15H32 C16H34 C17H36 C18H38 C19H40 C20H42 C21H44 C22H46 C23H48

Formul plan H3C (CH2)10 CH3 H3C (CH2)11 CH3 H3C (CH2)12 CH3 H3C (CH2)13 CH3 H3C (CH2)14 CH3 H3C (CH2)15 CH3 H3C (CH2)16 CH3 H3C (CH2)17 CH3 H3C (CH2)18 CH3 H3C (CH2)19 CH3 H3C (CH2)20 CH3 H3C (CH2)21 CH3

Denumirea alcanului dodecan tridecan tetradecan pentadecan hexadecan heptadecan octadecan nonadecan icosan henicosan docosan tricosan

Nr. de atomi de carbon 24. 30. 40. 50. 60. 70. 80. 90. 100.

Formul molecular C24H50 C30H62 C40H82 C50H102 C60H122 C70H142 C80H162 C90H182 C100H202

Formul plan H3C (CH2)22 CH3 H3C (CH2)28 CH3 H3C (CH2)38 CH3 H3C (CH2)48 CH3 H3C (CH2)58 CH3 H3C (CH2)68 CH3 H3C (CH2)78 CH3 H3C (CH2)88 CH3 H3C (CH2)98 CH3

Denumirea alcanului tetracosan triacontan tetracontan pentacontan hexacontan heptacontan octacontan nonacontan hectan

2. Izoalcani
Nomenclatura lor se face innd cont de catena principal i de ramifica ii; Ramifica iile se denumesc prin numele radicalului pe care l prezint . a) Radicali monovalen i proveni i de la alcani: - se ob in ndep rtnd un hidrogen din molecula alcanului; - nomenclatura se face nlocuind sufixul an cu sufixul il; - dac radicalii sunt ramifica i num rul de carboni cu valen liber se noteaz cu 1; - pentru anumi i radicali se p streaz denumiri nesemnificative.

Denumirea alcanului metan etan propan

Formula plan a alcanului CH4 H3C CH3 H3C CH2 CH3

Formula grupei alchil - CH3 CH3CH2H3CCHCH2H3CCHCH3 H3CCH2CH2CH-

Denumirea grupei alchil metil etil propil sec-propil (izopropil) n-butil secbutil izobutil

butan

H3CCH2CH2CH3

H3CCHCH2CH3 H3CCHCH2-

izobutan

H3C CH CH3 CH3 H3C C CH2 CH3 ter -butil

b) Radicali divalen i proveni i de la alcani - radicalii divalen i de la carboni diferi i se denumesc nlocuind sufixul an cu ilen; - radicalii divalen i de la acela i carbon se denumesc nlocuind sufixul an cu sufixul -iliden ex.: CH4 metan C2H6 etan - CH2 - metilen - CH2 CH2 - etilen CH3 CH C3H8 propan etiliden

- CH2 CH CH2 - 1,3 propilen H3C CH CH2 - 1,2 propilen

c) Radicali trivalen i proveni i de la alcani - radicalii trivalen i de la carboni diferi i se denumesc nlocuind sufixul an cu in; - radicalii trivalen i de la acela i carbon se denumesc nlocuind sufixul an cu ilidin ex. CH4 metan metilidin metin etilidin etin

C2H6 etan

n conformitate cu normele IUPAC nomenclatura alcanilor se ace astfel: 1. Se caut catena principal ; ea va da numele hidrocarburii. 2. Dac sunt posibile mai multe catene principale se alege catena cu cele mai multe ramifica ii. 3. Catena prinicpal se noteaz cu cifre arabe astfel nct ramifica iile ob in indicii cei mai mici. Dac sunt mai multe ramifica ii a c ror indici difer n func ie de sensul n care se numeroteaz catena principal , se scriu indicii n ordine cresc toare pentru cele sou situa ii i se compar pas cu pas pn se ob ine primul indice inferior, aceasta va fi

seria corect (suma indicilor cea mai mic ). 4. Numele izoalcanului va cuprinde: indicii, numele ramifica iilor in oridne alfabetic , pentru radicalii identici se folosesc prefixe de multiplicare de care nu se ine cont n ordine alfabetic , denumirea alcanului al catenei principale. Indicii se separ cu virgul , ntre indici i denumirea radicalului se pune -.

Stare natural :
Principalele surse de alcani sunt gazele naturale i petrolul. Gazele naturale pot fi i formate din metan (gazul metan) ct i din gaze de sond sau gaze de petrol. Petrolul este un amestec de hidrocarburi. O surs natural pentru ob inerea hidrocarburilor este c rbunele i oxidul de carbon ob inut din acesta.

etode de sintez :

a) Sursa natural de alcani o formeaz gazele naturale i i eiul din care se izoleaz un mare num r de hidrocarburi saturate folosind diferite metode.

b) Direct din carbon i hidrogen (sinteza total )

Utiliznd catalizatori, se poate lucra la temperaturi mai joase. Reac ia este valorificat n procedeul Bergius (1927) pentru fabricarea benzinei sintetice

c) Din oxid de carbon i hidrogen

gaz de ap

d) Reac ii de hidroliz compu i organometalici

iodur de metilmagneziu

iodur bazic de magneziu

dietilzinc

carburi metalice

e) Din hidrocarburi nesaturate prin hidrogenare catalitic

f) Metoda Wurtz: combina iile halogene se transform n alcani n urma reac iei cu sodiu catalitic.

g) Sinteza anodic (Kolbe)

. . . . .

h) Din alcooli i derva ii lor func ionali prin reducere cu HI

i) Din compu i carbonilici prin reducere (Metoda Clemmensen)

j) Din s rurile acizilor carboxilici prin nc lzire

k) Sinteze de benzine sintetice - procedeul Fischer-Tropsch din gaz de sintez

- procedeul Bergius prin hidrogenarea c rbunilor de p mnt amesteca i cu ulei mineral la 450o C, 300 atm, folosind catalizatori FeSO4, (NH4)2 MoO4

l) Metoda cu ester malonic

Propriet i fizice:
Alcanii sunt compu i cu molecule nepolare. For ele de atrac ie dintre molecule sunt foarte slabe, de tip van der Waals. Din acest motiv, temperaturile de topire i fierbere au valori mici. n condi ii normale de temperatur i presiune, alcanii cu pn la 4 atomi de carbon sunt gaze. ncepnd cu C5 sunt lichizi, iar peste 16 atomi de carbon sunt solizi. Aceast modificare a st rii de agregare se datoreaz cre terii continue a punctelor de fierbere i de topire cu num rul atomilor de carbon.

n seriile omoloage punctele de fierbere i de topire cresc cu cre terea masei moleculare. Aceast regul se p streaz i n cazul izoalcanilor, dar ramificarea mic oreaz punctul de fierbere al compu ilor respectivi. Alcanii solizi i lichizi au densitatea mai mic dect unitatea. Sunt substan e insolubile n ap , dar solubile n solven i organici: benzen, alcool eter, cloroform etc. Alcanii lichizi sunt solven i pentru multe substan e organice.

Alcanii gazo i nu au miros i de aceea pentru depistarea sc p rilor de gaze din conducte sau din butelii (aragaz), li se adaug substan e urt mirositoare (mercaptani),a c ror prezen este foarte u or de sesizat.

Denumire

Formul

Stare de agregare gaz gaz gaz gaz lichid lichid lichid lichid lichid lichid

Punct de topire -183

-172 -188 -138 -130 -95 -91 -57 -54

Punct de fierbere -162

-89 -42

g/cm3 Densitate 0,424 0,546 0,582 0,579 0,626 0,659 0,684 0,703 0,718 0,730

Entalpia de combustie (kJ/mol)

-890 -1560 -2220 -2870

Metan Etan Propan Butan Pentan Hexan Heptan Octan Nonan Decan

CH4 C 2H 6 C 3H 8 C 4H 8 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22

- 0,5 36 69 98 126 151 174

-3509 -4195 -4853 -5512 -6124 -6778

-30

Propriet i chimice:
Alcanii prezint reactivitate relativ sc zut . Reac iile alcanilor pot fi grupate n reac ii cu mecanism homolitic avnd ca intermediari atomi i radicali liberi i reac ii cu mecanism heterolitic sau ionic avnd ca intermediari carbocationi.

I. Reac ii cu mecanism homolitic A. Descompunerea termic a alcanilor

Reac ii chimice: - reac ia de dehidrogenare

- reac ia de cracare

ex.
negru de fum

B. Reac ii de substitu ie (halogenare)

ex.

ex.

ex.

C. Arderea sau combustia, oxidarea

Oxidare: ex.

Ardere incomplet :

Ardere complet :

D. Reac ia cu SO2+Cl2: n prezen a luminii sau a unui promotor

h

. . . .

. .

II. Reac ii cu mecanism heterolitic

Izomerizarea hidrocarburilor saturate

ex.

nbutan 18,3 %

izobutan 81,7 %

Utiliz ri
alcanii pot fi folosi i drept combustibili; alcanii sunt folosi i pentru ob inerea de compu i chimici cu diferite utiliz ri; clorura de metil este un agent frigorific;