Scurta retrospectie asupra agentii frigorifici

1834, Jacob Perkins construieste o main frigorific funcionnd prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca agent frigorific oxidul de etil (C2H4O). Utilizarea unei asemenea maini s-a dovedit periculoas datorita nivelului ridicat de inflamabilitate al acestui agent. 1876 Carl von Linde, permite adevrata dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific. 1880 - introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic, reprezint nceputul utilizrii instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor alimentare. 1920 - prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de metil, apar primele maini frigorifice de uz casnic sau comercial. 1930 - apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit caracteristicilor termodinamice i datorit stabilitii lor att termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att a fiabilitii ct i a siguranei n funcionare a instalaiilor frigorifice cu compresie mecanic. Aa se explic de ce n comparaie cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart denumirea de ageni frigorifici de siguran. n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agenii frigorifici pot fi ntlnii i sub diverse denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un productor la altul. R12 de exemplu, este numit Forane 12 (denumirea comercial a Uzinei Kuhlmann din Frana), Flugene 12 (denumirea comercial a firmei Pechine Saint-Gobain din Frana), sau Genetron 12 (denumirea comercial a societii Allied Chemical din S.U.A.). n unele publicaii tiinifice, chiar i denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor frigorifici, este considerat comercial.

Compoziia chimic a freonilor

Freonii sunt de fapt hidrocarburi saturate halogenate in care un anumit numar de H din formula de saturatie (CnH2n+2 ) in care n reprezinta numarul atomilor C) este inlocuit cu atomi halogeni (Cl, F,Br ). De aici vine si clasificarea si numele freonilor: CFC clorofluorocarburi - freonii care conin Cl (ex. Tricloro-fluor-carbon R11, Diclor-difluorcarbon R12, Tetracloro-difluoro-etan R113) HCFC - hidroclorofluorocarburi - freoni de tranziie, care conin n molecul i H pe langa Cl si/sau F datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub aciunea radiaiilor ultraviolete; (Difluoro-clor-etan R22, 1 fluoro-1 clor-2 troclor-etan R123) HFC hidrofluorocarburi - care nu conin atomi de Cl. (1 fluoro- 2trifluoro-etan R134a)

In afara de hidrocarburii halogenati, exista surse naturale de agenti frigorific: Amoniacul (NH3 / R717), Propanul (C3H11 / R290) folosit si in cazul pompelor de caldura, avind o reactanta scazuta cu elementele si celelalte fluide din pompa. Dezavantajul acestui agent il reprezinta inflamabilitatea ridicata.

Principalele CFC-uri Nume stiintific IUPAC Triclorofluorometan Diclorodifluorometan Clorotrifluorometan Clorodifluorometan Diclorofluorometan Clorofluorometan Bromoclorodifluorometan 1,1,2-Tricloro-1,2,2trifluoroetan 1,1,1-Tricloro-2,2,2trifluoroetan 1,2-Dicloro-1,1,2,2tetrafluoroetan 1-Cloro-1,1,2,2,2pentafluoroetan 2-Cloro-1,1,1,2tetrafluoroetan 1,1-Dicloro-1-fluoroetan 1-Cloro-1,1-difluoroetan Tetracloro-1,1-difluoroetan 1,1,2-Triclorotrifluoroetan 1-Bromo-2-cloro-1,1,2trifluoroetan 2-Bromo-2-cloro-1,1,1trifluoroetan 1,1-Dicloro-2,2,3,3,3pentafluoropropan 1,3-Dicloro-1,2,2,3,3pentafluoropropan Cod simplificat Freon-11, R-11, CFC-11 Freon-12, R-12, CFC-12 Freon-13, R-13, CFC-13 R-22, HCFC-22 R-21, HCFC-21 Freon 31, R-31, HCFC-31 BCF, Halon 1211, H-1211, Freon 12B1 Freon 113, R-113, CFC-113, 1,1,2Trichlorotrifluoroethane Freon 113a, R-113a, CFC-113a Freon 114, R-114, CFC-114, Dichlorotetrafluoroethane Freon 115, R-115, CFC-115, Chloropentafluoroethane R-124, HCFC-124 R-141b, HCFC-141b R-142b, HCFC-142b Freon 112a, R-112a, CFC-112a Freon 113, R-113, CFC-113 Halon 2311a Halon 2311 R-225ca, HCFC-225ca R-225cb, HCFC-225cb 47.7 45.9 3.8 38 12 32 9.2 91.5 91.5 48 51.7 50.2 51 56 Punc de fierbere (C) 23 29.8 81 40.8 8.9 CCl3F CCl2F2 CClF3 CHClF2 CHCl2F CH2ClF CBrClF2 Cl2FC-CClF2 Cl3C-CF3 ClF2C-CClF2 ClF2C-CF3 CHFClCF3 Cl2FC-CH3 ClF2C-CH3 CCl2FCCl2F CClF2CCl3 CCl2FCClF2 CHClFCBrF2 CF3CHBrCl CF3CF2CHCl2 CClF2CF2CHClF Formula

Tetracloro-1,2-difluoroetane Freon 112, R-112, CFC-112

In practica majoritatea agentilor frigorifici cu freoni sunt amestecuri de freoni diferiti:

Agent frigorific R401A R404A R407C R409A R500 R502 R507

Componenti R22/152 a/124 R125/143/134 R32/125/134 R22/124/142b R12/152 R22/R115 R125/143a

Participatie 53/13/34 44/52/4 23/25/52 60/25/15 73,8/26,2 48,8/51,2 50/50

Problematica folosirii freonilor din punct de vedere ecologic Atentia asupra efectul daunator a gazelor a fost atras in anii 1980 cand msurtori ale grosimii stratului de ozon de deasupra Antarcticii, au evideniat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. Stratul ozon are actiunea de a filtra si a ameliora efectul daunator a radiatiilor UV. sub aciunea radiaiilor ultraviolete avnd intensiti diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon (O3) se transform n mod natural iarna i primvara n molecule de oxigen (O2), iar moleculele de oxgen (O2) se transform n mod natural vara i toamna n molecule de ozon (O3). Acest fenomen natural explic pe de-o parte variaia grosimii stratului de ozon, dar pe de alt parte, n perioada efectuarii acestor msurtori, grosimea acestui strat, devenise mult mai subire dect ar fi fost normal, n urma desfurrii procesului natural descris anterior. Astfel a aprut ipoteza c subierea stratuluii de ozon este posibil s fie datorat aciunii unorsubstane produse de om. Din acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea freonilor, pe lista substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante. Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr. Sub aciunea razelor ultraviolete provenite de la soare, din moleculele freonilor se elibereaz Cl (clor monoatomic), deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur foarte slab (instabil) n cadrul moleculelor de CFC. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu ozonul (O3), care se gsete n stratosfer i rezult oxigen biatomic O2 i oxizi de clor. n acest mod, se distruge treptat stratul de ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector prin filtrarea radiaiilor ultraviolete, nocive pentru sntatea uman. Problema este cu att mai grav cu ct oxizii de clor rezultai din reacia descris, nu sunt nici acetia stabili i se descompun, elibernd din nou Cl. Se produc astfel reacii n lan. n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni, comunitatea internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora. De exemplu, n SUA una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spray-urile de orice tip, care utilizeaz ca agent propulsor CFC-urile. n 1987, Protocolul de la Montreal, revizuit n iunie 1990, de Reuniunea de la Londra, a ngheat pentru civa ani utilizarea CFC-urilor nainte de interdicia definitiv a acestora. Ulterior, n 1992, Reuniunea sub egida ONU, desfurat la Copenhaga, ntrzierile programate la Londra, privind utilizarea CFC, au fost reduse.

Degajri mult mai semnificative de CFC, corespund urmtoarelor ramuri industriale: Industriei microelectronic - utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor electronice; Industria cosmetic - a utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele active din spray-uri. n ambele situaii prezentate, CFC-urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti mari, n timp ce n cazul instalaiilor frigorifice, CFC-urile evolueaz n circuit nchis n sisteme etane, neputnd s ajung n atmosfer dect n cazuri de avarie. La ora actual, nintea oricrei intervenii tehnice, este obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind interzis eliberarea acestuia n atmosfer. Pentru a caracteriza freonii din punc de vedere a efectului asupra stratului ozon sau introdus cateva indici: ODP (Ozone Depletion Potential) cu valoarea de referinta 1 pentru R11 CFC- ceilalti agenti fiind comparate pe baza unitatii de masa, 1kg emis in atomosfera. GWP (Global Warming Potential) descrie potentialul agentului la intensificarea efectului de sera. Valoarea de referinta este 1 pentru R11.
Applicatie CFC Instalatii CFC-12 (CCl2F2); CFC-11(CCl3F); CFCfrigorifice 13(CClF3); HCFC-22 (CHClF2); CFC-113 Aer (Cl2FCCClF2); CFC-114 (CClF2CClF2); CFCconditinat 115 (CF3CClF2); Sprayuri CFC-114 (CClF2CClF2) Sprayuri CFC-11 (CCl3F); CFC 113 (Cl2FCCClF2); cu spuma HCFC-141b (CCl2FCH3) Solventi agenti de degresare, CFC-11 (CCl3F); CFC-113 (CCl2FCClF2) agenti de curatire Agent cu care s-a inlocuit HFC-23 (CHF3); HFC-134a (CF3CFH2); HFC-507 ( 1:1 mixtura HFC 125 (CF3 CHF2) and HFC-143a (CF3CH3)); HFC 410 ( 1:1 mixtura of HFC-32 (CF2H2) + HFC-125 (CF3CF2H)) HFC-134a (CF3CFH2); HFC-227 (CF3CHFCF3) HFC-245fa (CF3CH2CHF2); HFC-365 (CF3CH2CF2CH3)

Nimic

Amoniac (NH3) R717 Utilizata in instalatiilefrigorifice cu comprimare mecanica intr-o treapta sau doua trepte, la temperaturi de vaporizare mai mari de -75 C. Avantajele amoniacului sunt: caldura mare de vaporizare, volum specific mic l atamparaturi de vaporizare, solubilitate redusa in uleiuri, miros caracteristic acru, care ajuta la depistarea scaparilor din sistem. In concentratii mici este putin inflamabil. Nu este daunator mediului, fiind unul dintre principalele agenti frigorifici ecologici. In instalatii frigorifice apare in cuplu cu apa, cu care are un efect corosiv asupra tuturor elementelor din Cu ( bronz si alte aliaje) si Zn. Dezavantajul il reprezinta faptul ca este toxic in concentratii mari (in concentratii mici fiind prezent in mod natural in aer), este inflamabil la o concentratie de 16,5-26,8 % in volum de aer.

Bibliografie

Mugur Blan Instalatii frigorifice - Teorie i programe pentru instruire format PDF Gheorghe Viorel Drago ; Raluca Moldovan Instalatii frigorifice cu comprimare mecanica de vapori UTPRESS Cluj-Napoca 2010

Universitate Tehnica Cluj-Napoca Facultatea de Instalatii

Ageni frigorifici -Referat-

Gyulai Robert Gr. 3333a