Agentii frigorifici

Agenii frigorifici sunt compui chimici utilizai n instalaii frigorifice sau pompe
de cldur, ce sufer reversibil schimbri de faz de la gaz la lichid, transportnd
astfel cldur de la un mediu la altul.
Proprieti ale agenilor frigorifici
Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum
i de nivelurile de temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste
proprieti sunt urmtoarele:
- presiunea de vaporizare trebuie s fie apropiat de presiunea atmosferic i uor
superioar acesteia, pentru a nu apare vidul n instalaie;
- presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi
de agent frigorific i pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de
comprimare impuse de funcionarea acestor instalaii;
- cldura preluat de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai
mare, pentru a se asigura debite masice reduse;
- cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare
pierderi mari prin ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic;
- volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine
dimensiuni de gabarit reduse, ale compresoarelor;
- s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;
- s nu fie poluani (este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume
cteva tipuri de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei
terestre);
- s prezinte o contribuie ct mai sczut la nclzirea global (este conoscut c o
serie de substane utilizate n tehnic odat ajunse n atmosfer, contribuie la
nclzirea global a planetei, fenomen denumit i efect de ser).

Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii

frigorifici au fost denumii freoni, sunt simbolizai prin majuscula R, (de la
denumirea n limba englez - Refrigerant) i li s-a asociat un numr determinat n
funcie de compoziia chimic.

Schema unei instalaii frigorifice

Unii dintre cei mai cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul 1,
mpreun cu temperatura normal de vaporizare i indicele transformrii
adiabatice.

Tabelul 1. Temperatura de vaporizare i indicele transformrii adiabatice (k),

pentru civa ageni frigorifici

Denumirea
Amoniac (R717)
R12
R22
Clorura de metil
R502
CO2

R134a

Temperatura normala
de vaporizare [ C ]

K
[-]

33,35
29,80
40,84
23,74
45,60
78,52

1,30
1,14
1,16
1,20
1,30

26,42

1.14

Se observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza (fierbe) la temperaturi

sczute, putnd deci s absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale
mediului ambiant.
Istoric
Istoricul agenilor frigorifici ncepe n anul 1834, cnd americanul Jacob Perkins
breveteaz o main frigorific funcionnd prin comprimare mecanic de vapori,
utiliznd ca agent frigorific oxidul de etil. Utilizarea unei asemenea maini s-a
dovedit rapid limitat de nivelul ridicat de inflamabilitate al acestui agent. n 1876
Carl von Linde, datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific, permite
adevrata dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.
n 1880, introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic, reprezint
nceputul utilizrii instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a
produselor alimentare. n 1920, prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de
metil, apar primele maini frigorifice de uz casnic sau comercial. ncepnd din
1930, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit

caracteristicilor foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit

marii lor stabiliti att termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o
ameliorare considerabil att a fiabilitii ct i a siguranei n funcionare a
instalaiilor frigorifice cu compresie mecanic. Aa se explic de ce n comparaie
cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart denumirea de ageni
frigorifici de siguran. n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agenii
frigorifici pot fi ntlnii i sub diverse denumiri comerciale, care pentru acelai
produs difer de la ar la ar i de la un productor la altul. R12 de exemplu, este
numit Forane 12 (denumirea comercial a Uzinei Kuhlmann din Frana), Flugene
12 (denumirea comercial a firmei Pechine Saint-Gobain din Frana), sau Genetron
12 (denumirea comercial a societii Allied Chemical din S.U.A.). n unele
publicaii tiinifice, chiar i denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor
frigorifici, este considerat comercial.
Freonii
Freonii sunt substante gazoase, usor inflamabile, inerte din punct de vedere chimic.
Acestia sunt folositi in industria frigorifica cat si in unele instalatii anti-incendii
Compoziia chimic a freonilor
Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi
fluorurate, pot fi mprii n trei mari categorii:
- CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n
molecul;
-HCFC (hidroclorofluorocarburi), freoni denumii de tranziie, care conin n
molecul i hidrogen, datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune
att de uor sub aciunea radiaiilor ultraviolete;
-HFC (hidrofluorocarburi), considerai freoni de substituie definitiv, care nu
conin de loc n molecul atomi de Cl.

Tabelul 2. Cele trei tipuri de freoni

CFC

HCFC

HFC

HIDROGEN

HIDROGEN

CLOR

CLOR

FLUOR

FLUOR

FLUOR

CARBON

CARBON

CARBON

Cateva exemple de freoni uzuali :

CFC R11

CFC R12

HCFC R22

HFC R134a

Toxicitatea freonilor
Inhalarea freonului nu este duntoare sau toxic, dar un volum mare de freon n
spaii nchise provoac rapid lipsa de oxigen, ceea ce poate duce la asfixiere.
Aceste proprieti au determinat folosirea lor n cantiti foarte mari n ultimele
decenii, ca :
-ageni de rcire n frigidere i n instalaiile de aer condiionat ,
-n compoziia aerosolilor n flacoane, spray-uri folosite n cosmetic, deodorant,
fixativ pentru pr
-pentru mprtierea insecticidelor.
Poluarea produsa de freoni
Deoarece n zilele noastre a crescut foarte mult folosirea agentilor frigorifici,
aceste gaze ajung n aer n cantitati mai mari dect cele care ar putea fi suportate de

atmosfera. Astfel stratul de ozon din atmosfera, care ne protejeaza retinand razele
ultraviolete ale Soarelui, cu timpul este distrus .

Schema de functionare a instalatiei cu Freon

Ciclul teoretic de functionare a instalatiei cu Freon

Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, exist i ageni

frigorifici naturali, ntre care amoniacul (NH3), simbolizat i prin R717, este cel
mai important i cel mai utilizat, datorit proprietilor sale termodinamice care l
fac cel mai performant agent frigorific din punct de vedere al transferului termic.

Amoniacul (NH3)
Proprietatile fizice :

Formula chimica :
N2+3H2->2NH3
Productia de ammoniac :
nainte de nceperea Primului Rzboi Mondial, amoniacul a fost obinut prin:
-distilarea uscat de azot vegetal i a produselor de origine animal,
-reducerea acidului azotos i nitrii cu hidrogen,
-descompunerea srurilor de amoniu de hidroxizi alcalini sau de var nestins, sare
mai general utilizat fiind clorura (sal-amoniac).
Cel mai vechi agent frigorific este amoniacul (R717), un agent frigorific natural i
a crui utilizare a fost evitat o bun perioada de timp, ndeosebi datorit
pericolelor poteniale i normelor de securitate foarte stricte. Revine acum n for
odat cu orientarea ctre soluii tehnice cu potenial poluant redus.
Amoniacul are potenialul de nclzire global subunitar iar potenialul de subiere
a stratului de ozon 0.
Acesta are proprieti termodinamice remarcabile i se folosete mai ales
pentru instalaii frigorifice de capaciti mari unde economia rezultat din
exploatare justific costurile ridicate de investiie (comparativ cu
costurileinstalaiilor pe baz de freon). Costurile ridicate se datoreaz compoziiei
toxice a amoniacului, care impune anumite msuri de siguran i mai mult dect
att, n cadrul instalaiilor frigorifice pe baz de amoniac nu se pot utiliza piese ce
au n compoziie cupru, amoniacul nefiind compatibil cu acesta.
Utilajele frigorifice cu NH3 au un consum mai mic de energie dect cele cu freon,
astfel nct, n cazul unor instalaii frigorifice de puteri mari, diferena iniial de
investiie se amortizeaz relativ repede
Preocuprile legate de mediu
Amoniacul cum este menionat mai sus, este o substan chimic toxic. Odata
vrsat pe pmnt sau n ap, consecintele pot fi devastatoare pentru mediul local.

Dac este vrsat pe pmnt, sau un iaz, structura de tip bazin, coninutul de
amoniac lichid, trebuie scur prin gauri sapate in pamant i apoi umplute cu saci de
nisip, sau posibil spumat beton.
Dac este vrsat n ap ar trebui s aib acid diluat adugat la acesta pentru a anula
efectele. Apa nu trebuie consumate totui.
Amoniacul este clasificat ca o otrav de clasa 2, aceasta nseamn c este toxic
pentru oameni, animale i mediu.
Expunerea excesiv a amoniacului poate duce la numeroase probleme de sntate:
-Creterea n ambele tensiunii arteriale i pulsului
-O stare mental alterat (de exemplu com) a fost cunoscut s apar n condiii
extreme.
-Dac amoniacul este absorbit n exces, aceasta poate duce la convulsii care apar la
creterea frecvenei i nivelului.
-Aceasta a dus la o scdere a produciei de ou n rndul animalelor.
-n caz de ingerare umflarea buzelor, gurii si esofag este extrem de probabil s
apar.
Inca un criteriu care trebuie luat in considerare este actiunea coroziva a
amoniacului asupra cuprului; deci tevile din cupru trebuie inlocuite cu otel.
Inca o problema apare si datorita conductivitatii electrice a amoniacului cu un
continut mai ridicat de umiditate. Alte caracteristici sunt toxicitatea si
infamabilitatea, caracteristici care necesita masuri speciale de siguranta in
constructia si exploatarea sistemelor care functioneaza cu amoniac.

Schema de functionare a instalatiei cu amoniac

Ciclul teoretic de functionare a instalatiei cu ammoniac