Electroliza i legile ei

Electroliza este procesul de orientare i separare a ionilor unui electrolit (substan a

crei molecule prin dizolvare sau topire se disociaz n ioni, permi nd trecerea curentului
electric continuu) cu ajutorul curentului electric continuu.
Electroliza reprezint procesul de trecere a curentului electric printr-un electrolit i const
n:
deplasare de substan prin migrarea ionilor la electrozi (ionii negativi migreaz spre anod
A (+), motiv pentru care se numesc anioni, iar ionii pozitivi migreaz spre catod K (), motiv
pentru care se numesc cationi;
descrcarea (neutralizarea) ionilor la electrozi: la anod are loc procesul de oxidare a
anionilor, iar la catod procesul de reducere a cationilor;
formarea produilor finali ca molecule stabile.
Descrcarea ionilor la electrozi, n procesul de electroliz, asigur nchiderea circuitului
electric prin soluia sau prin topitura electroliilor. Celula de electroliz conine minim doi
electrozi conectai la o surs de curent electric continuu:

Electrodul conectat la borna pozitiv a sursei de curent se numete anod i se noteaz cu

A(+), iar electrodul conectat la borna negativ a sursei de curent se numete catod i se noteaz
cu K ().
n procesul de electroliz, ionii pozitivi sau cationii sunt dirijai nspre catod (pol negativ),
iar ionii negativi sau anionii nspre anod (pol pozitiv) unde i pierd sarcina i se depun sau intr

n reacie chimic. La anod se produce un proces de oxidare, n timp ce la catod unul de

reducere.
nainte de anul 1880, energia electric avea o utilizare foarte limitat n industria chimic,
cu toate c primele cercetri de laborator n domeniul electrochimiei dateaz nc de la nceputul
secolului al XIX-lea. Dezvoltarea larg a electrochimiei industriale a nceput abia dup
inventarea i perfecionarea dinamului. Un rol important n dezvoltarea electrochimiei i revine
lui M. Faraday care a formulat legile fundamentale ale electrolizei. Dac e s vorbim de cuvntul
electroliz- acesta ar insemna: lisis- descompunere, electro- curent, i, prin urmare:
procesul de oxido-reducere care are loc la electrozi la trecerea curentului electric continuu prin
soluia sau topitura unui electrolit se numete electroliz.
Electrolit substana chimic care se poate descompune sub influena unui curent electric.
Cu acest scop se folosesc aa numitele bi de electroliz. n procesul electrolizei energia
electric se transform n energie chimic, adic n energia substanelor formate. Fomenul dat
este complex i const n urmtoarele: dac introducem 2 electrozi n solu ia sau topitura unui
electrolit i-i vom uni catodul (-) i anodul (+) unei surse de curent electric continuu, atunci, sub
aciunea cmpului electric are loc migraia ionilor cu sarcin pozitiv (cationi) ctre catod i a
ionilor cu sarcin negativ (anioni) spre anod, ct i neutralizarea acestora. La catod cationii
adiioneaz electroni i se reduc. Anionii, apropiindu-se de anod, cedeaz electronii i se
oxideaz. Catodul este un reductor puternic, iar anodul oxidant. Atomii transforma i n
procesul de electroliz se pot depune ca atare pe electrod sau pot reaciona: cu moleculele
dizolvantului, cu electrodul, sau ntre ei. Se formeaz astfel produ i secundari ai electrolizei.
Produsele electrolizei depind de natura i concentraia electrolitului, de natura anodului i de
densitatea curentului electric.
Legile cantitative ale electrolizei au fost descoperite de catre Michael Faraday (1827).
Legea I a electrolizei:
Masa de substan separat la electrod prin electroliz este direct propor ional cu
cantitatea de electricitate ce trece prin electrolit.
m = K I t,

, E=96.500K
unde
m

masa de substan depus la electrod

echivalentul electrochimic al electrolitului

masa atomic

valena ionului care se depune

constanta lui Faraday

intensitatea curentului (in amperi)

reprezinta timpul ct dureaza electroliza

echivalentul chimic

Pentru verificarea experimental a acestei legi, se trece un curent electric prin mai multe
celule electrolitice care sunt legate in serie si care contin acelasi electrolit. Se poate constata ca in
fiecare celula electrolitica cantitatea de electrolit descompus este aceeasi pentru aceeasi durata de
electroliza. Daca se dubleaza durata de electroliza (sau intensitatea de curent) cantitatea de
electrolit descompusa este dublata.
Legea a II-a a electrolizei:
La trecerea unor sarcini electrice egale prin diferii electrolii, la electrozi se separ mase
de substane proporionale cu echivalenii lor chimici.

La determinarea cantitii de curent necesar pentru un echivalent-gram se ine seama de

descrcarea unui ion monovalent necesit un electron, a crui sarcin este:
4,8020.10-10 u.e.s.C.G.S.=1,602.1019 As (amperi-secunda)=1C (coulomb), i c un
echivalent-gram reprezint N(numarul lui Avogadro) ioni monovaleni. Deci sarcina total a
acestor ioni este:
eN =(1,602.10-19 As)(6,023.10-23 val-1)=
=96494 As . val-1=96494 C. val-1 @
@26,8 Ah.val-1
Aceasta cantitate de electricitate se numete un Faraday i are simbol F. Deci un
Faraday reprezint cantitatea de electricitate necesar pentru a transforma la electroliz un
echivalent-gram dintr-o substan (F=96.500 C).
De exemplu, pentru ca la electroliza acidului clorhidric s se puna n libertate un atomgram de hidrogen este necesar 1F, pentru 2 atomi-gram de hidrogen sunt necesari 2F, pentru 3
atomi-gram sunt necesari 3F etc. Tot aa, pentru ca la electroliza unei solu ii de clorur de
cupru(II) s se puna n libertate 1 atom-gram de cupru sunt necesari 2F, pentru 2atomi-gram de
cupru sunt necesari 4F etc.

Electroliza-metod de obinere a metalelor i a nemetalelor

Electroliza este un proces important n industria electrochimic deoarece permite obinerea
unor metale reactive (K, Na, Ca, Al), unor nemetale (H 2, O2, F2, Cl2, I2) i unor substane
compuse (H2O, KOH, NaOH).
n anul 1806, chimistul englez Humphry Davy (17781829) construiete o pil electric de
proporii deosebite (250 plci din cupru i zinc) cu ajutorul creia supune electrolizei diferite
substane. Prin electroliza hidroxidului de potasiu obine un nou element, potasiul metalic, iar din
soda caustic obine sodiul metalic.
n anul 1886, chimistul american Charles Martin Hall i n paralel chimistul francez P.L.T.
Hroult descoper procedeul electrochimic de fabricare industrial a aluminiului prin electroliza
aluminei topite cu criolit.
Metalele din grupele I, a II-a si a III-a principal se obin industrial prin electroliza
topiturilor. Beriliul metalic se obine prin electroliza unui amestec topit de BeF2 i o fluorur
alcalin iar stroniul, un alt metal al grupei a II-a se obine similar cu calciul.Cu toate c prin
aceste procese electrochimice se consum mari cantiti de energie electric, ele sunt utilizate pe
scar larg ntruct permit obinerea metalelor pure necesare n tehnic. Procedeele
electrochimice sunt singurele care fac posibil obinerea metalelor cu potenial de oxidare mare.
Obinerea aluminiului este un proces tehnologic complex care cuprinde dou etape
distincte: obinerea aluminei din bauxit i electroliza oxidului de aluminiu. Obinerea
aluminiului a fost un dar binevenit. Pn ctre sfritul secolului al XIX-lea, aluminiul a fost un
metal mai rar. Doar cei foarte bogai i permiteau s dein obiecte din aluminiu. Charles M.
Hall, n vrst de 21 de ani, student la Oberlin, a ncercat s descopere metode ieftine de obinere
ale acestui metal. Greutile pe care le-a nfruntat au fost legate de faptul c aluminiul este foarte
reactiv i era greu s-l obin prin reacii chimice obinuite. Eforturile de a produce aluminiu prin
electroliz au fost neroditoare, deoarece srurile sale anhidre erau greu de preparat, iar oxidul
Al2O3, avea un punct de topire > 2000 , astfel nct, nu exist nici o metod practic de a-l topi.
n 1886 Hall a descoperit c oxidul de aluminiu dizolva un mineral numir criolit, Na3AlF6,
rezultnd un amestec, cu un punct de topire relativ mic, din care aluminiul putea fi ob inut prin
electroliz.
Diagrama de funcionare a acestui proces este redat mai jos. Bauxita conine Al 2O3.
Bauxita este purificat, iar Al2O3 este apoi adugat electrolitului de topitur de criolit, n care se
dizolv i apoi se disociaz. La catod, ionii de aluminiu se reduc i se ob ine metalul care
formeaz un strat sub electrolitul mai puin dens. La anodul de carbon, ionul oxid este oxidat
rezultnd O2.Oxigenul produs la anod atac electrodul de carbon, producnd CO 2, astfel
electrodul trebuind schimbat frecvent.

Ecuaiile proceselor electrochimice care

se desfoar la electrozi sunt complexe, dar se
pot schematiza astfel:
Al3+ + 3e Al
la catod K():
2O 2 CO 2 + 4e
la anod A(+):
Ecuaia reaciei
globale:

C+
+ 4Al 3 + + 6O 2 4Al +3CO2
3C

Electroliza- metod de purificare a metalelor

Una din aplicaiile electrolizei cu anozi activi (care se consum n decursul electrolizei)
este electrorafinarea. Aceast metod este utilizat n procesul de obinere a cuprului de mare
puritate i pentru recuperarea metalelor preioase. De fapt, rafinarea electrolitic reprezint
ultima etap n metalurgia cuprului. Electroliza cuprului are loc astfel:
n baia de electroliz ce conine ca electrolit o soluie acidulat de CuSO4 se introduc o
serie de plci groase de cupru impur i se leag de anodul sursei de curent. ntre plcile anodice
se intercaleaza plci subiri de cupru pur, legate la polul negativ al sursei de curent. n aceste
condiii trec n soluie din plcile anodice numai ionii de cupru i ionii impuritilor metalice,
care se gsesc n seria tensiunilor electrochimice naintea cuprului. La catod se descarc numai
ionii de cupru, potenialul de descrcare al celorlali fiind mai ridicat, acetia rmn n solu ie.
Celelalte impuriti cu potenialul mai electropozitiv, aflate n plcile anodice de cupru se
acumuleaz prin depunere pe fundul bii de electroliz, formnd aa-numitul nmol anodic care
constituie la rndul su o surs pentru obinerea acestor elemente.
Prin electroliz se obin mai multe produse chimice importante: hidroxidul de sodiu
rezulta prin electroliza unei soluii apoase de clorur de sodiu odat cu clorul i hidrogenul; tot
pe cale electronic se prepar hipocloriii de potasiu i de sodiu (KClO3, NaClO3),
permanganatul de potasiu (KMnO4); prin descompunerea electrolitic a apei se obin cantiti
mari de oxigen si hidrogen etc. n metalurgie se aplic electroliza pentru extragerea unor metale
din compui, de exemplu Na, Al, sau la rafinarea Cu, Zn, Pb etc.