Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
Lumina difuzată la 900
2
indicele de refracție. Trebuie însă ținut cont și de faptul că este posibil ca o parte
din radiația difuzată să fie absorbită de particulele înconjurătoare.
Pentru caracterizarea fenomenului de difracție se folosește o serie de
parametri fenomenologici care pot fi corelați cu parametrii microscopici
structurali:
1) Intensitatea luminii difuzate sub un anumit unghi în raport cu direcția
fasciculului incident, notată cu Ie ;
2) Starea de polarizare a luminii difuzate sub diferența unghiului ;
3) Intensitatea luminii difuzate în funcție de lungimea de undă a radiațiilor
folosite ;
4) Difuzia totală sub turbiditatea 𝝉𝝉, reprezentând intensitatea luminii difuzate
de 1 ml de soluție sub un unghi solid 4π și definiția de relație:
𝝉𝝉 = ( ln I0/I ) I
I0 – intensitatea luminii pentru fasciculul incident
I – intensitatea luminii pentru fasciculul transmis (pe direcția inițială) după
străbaterea unui strat de grosime inițială I.
Datorită sensibilității mai mari la determinare se preferă evaluarea
turbidității din distribuția unghiulară a intensității luminii difuzate în raport cu
direcția fasciculului incident.
Ca parametru al distribuției unghiulare a intensității luminii se folosește
raportul Rayleigh:
Rθ = r ( I (r,θ) / I0)
r – distanța de la particula difuzată la observator
I(r,θ) – intensitatea corespunzătoare a fasciculului sub un unghi θ
Acești parametri fenomenologici depind și de o serie de parametri interni
caracteristici sistemului. Un parametru intern esențial este mărimea
neomogenităților din sistem raportată la lungimea de undă și a lungimii utilizate.
3
Alți parametri sunt: anizotropia fluctuațiilor, concentrația fluctuațiilor,
gradul de polidispersitate.
Difuzia luminii poate fi studiată cu ajutorul moleculei conform lui Rayleigh
- care presupune că particulele difuzate sunt mici în comparație cu lungimea de
undă a radiațiilor incidente și nu interacționează între ele, fiind aplicabil la studiul
difuziei luminii în gaze ideale.
Se obține pentru o moleculă (considerată ca o sursă secundară de radiație)
valoarea I' pentru intensitatea luminii difuzate:
I' = I0 ( 8πa (1+cosθ)) / r λ
θ - unghiul dintre direcția de propagare a luminii incidente și cea difuzată
a - polarizabilitatea particulei
λ - lungimea de undă a radiațiilor incidente
Sub un unghi normal pe raza de lumină incidentă, împrăștierea este
simetrică.
I'(θ) = I(π-θ)
În cazul ideal când se neglijează interacțiile dintre molecule, fiecare
moleculă se comportă ca un centru de împrăștiere independent. Pentru N molecule,
împrăștierea totală va fi de N ori difuzată datorită unei singure molecule.
𝐼𝑁′ = I0 8π (1 + cosθ) N a / λ r
La trecerea printr-un mediu optic neomogen, lumina este împrăștiată în toate
direcțiile, iar intensitatea radiațiilor transmise scade exponențial după relația de
forma:
I = I0 exp(-𝝉𝝉i)
unde: I0 și I sunt intensitățile radiațiilor înainte și după ce au străbătut mediul de
grosime i.
4
Această relație poate fi considerată ca relația de definire a turbidității unui
mediu. Împrăștierea totală s-a obținut prin integrarea ecuației după toate direcțiile
din spațiu. În cazul ideal, rezultatul integrării devine:
𝝉𝝉 = [ 16π / 3I0 ] / Iθr / (1+cosθ)
Absorbția moleculară
Aceasta are loc atât în domeniul U.V. apropiat, vizibil, cât și în I.R. apropiat,
adică pentru lungimi de undă (în aer) cuprinde între 180 nm și 1000 nm.
Turbidimetru portabil
(sursa: http://i.clubafaceri.ro/clients/52/65803/46/turbidimetru-51758_big.jpg )
9
Sursa de lumină
Pentru tipurile mai vechi de aparate, sursa de lumină este alcătuită dintr-o
lampă cu incandescență cu filament de tungsten. Din păcate, aceste lămpi au
caracteristicile spectrale dependente de tensiunea de alimentare a lămpii și de
durata de utilizare, necesitând un stabilizator de tensiune, dar și recalibrări
frecvente pe măsură ce lampa se „uzează”. Spectrul larg al lămpilor cu
incandescență poate pune mari probleme în cazul absorbției unor radiații emise de
acestea de către particulele prezente în probă. Pentru înlăturarea acestor
inconveniente, se folosesc în prezent turbidimetre cu surse monocromatice de
lumină. Sursa spectrală se alege în funcție de natura particulelor din probă, dar și
de numărul particulelor din probă (de exemplu, probele cu valori mici ale
turbidității și necolorate vor fi mai bine analizate cu aparate prevăzute cu lămpi de
tungsten).
Fotodetectorul
Fotodetectorii au rolul de a detecta lumina difuzată de probă. Fotodetectorii
folosiți în construcția turbidimetrelor pot fi de mai multe categorii în funcție de
sursa de lumină folosită la construcția aparatului:
fotomultiplicatorii – folosiți în special pentru aparatele care au ca sursă
lămpi de tungsten,
fotodiode siliconice – folosite în special pentru particule de dimensiuni mari
fiind sensibile pentru radiații cu lungimi de undă
mari,
fotodiode cu vid – folosite pentru lungimi de undă mici și dimensiuni mari
ale particulelor în suspensie,
fotodiode cu disulfat de cadmiu – acestea au un domeniu de sensibiliate
între cele ale fotomultiplicatorilor și cele ale diodelor siliconice.
10
Configurații posibile pentru turbidimetre sau nefelometre
Nefelometre monofascicul
Aceste turbidimetre au o precizie scăzută în cazul probelor de turbiditate
Sursă de lumină
ridicată. Cuvă de sticlă conținând probă
Lumina transmisă
lentilă
Lumina difuzată la 900
fantă
detector
Detector pt.
Detector pt. lumină difuzată la 900 lumină difuzată
Detector pt. lumină difuzată la înainte
un unghi mai mare de 900
Sursă de lumină
12
Metode de analiză a turbidității lichidelor
Intensitatea luminii difuzate depinde, după cum s-a văzut, de lungimea de
undă a radiațiilor incidente, de unghiul sub care se realizează detectarea radiației
difuzate, de configurația particulelor în suspensie, de caracteristicile optice ale
acestora, de mărimea și de distribuția particulelor în lichidul studiat. Când se
măsoară atenuarea luminii transmise, valoarea acesteia depinde de unghiul solid al
fascicului luminos ce cade pe reactorul aparatului de măsură. Când se măsoară
lumina difuzată, valoarea măsurată depinde de unghiul de măsură, dar și de
unghiul format de direcția radiațiilor incidente și de radiațiile transmise.
Din analiza teoretică prezentată mai sus se poate observa că turbiditatea
reprezintă de fapt o reducere a transparențtei unui lichid datorat substanțelor
nedizolvate. În cazul substanțelor nedizolvate, fin dispersate, turbiditatea poate fi
determinată prin măsurarea atenuării fluxului luminos ce trece prin lichid sau prin
măsurarea intensității luminii difuzate. În cele ce urmează, vom descrie doar
câteva metode de lucru apărute odată cu dezvoltarea aparatelor optice pentru
determinarea turbidității.
Metodele de analiză pot fi clasificate în funcție de locul unde se desfășoară:
- de teren
- de laborator
iar în funcție de rigurozitatea măsurătorilor:
- calitative,
- semicantitative,
- cantitative.
13
Pentru a putea înțelege modul de lucru în cazul determinării turbidității, trebuie
să cunoaștem:
- ce sunt etaloanele,
- de ce sunt necesare,
- cum se prepară,
- modul de păstrare.
Ce sunt etaloanele?
În general, orice etalon (solid, lichid) este o mostră ce poate reproduce cât
mai fidel, pe cale artificială (determinat conștient de experimentator), proprietățile
fizice și chimice ale unei probe curente. În cazul nostru probele curente sunt probe
de apă, iar etaloanele pe care le realizăm în laborator trebuie să reproducă cât mai
fidel caracteristicile fizico-chimice ale acestor probe.
15
spălări se va adăuga în balon având grijă să nu depășească semnul. Soluția de
hexametilentetramină va forma soluția A.
Soluția B se va obține prin dizolvarea a 1,0 g de sulfat de hidrozină
(N2H6SO4) în apă prin același procedeu. Se va completa cu apa bifiltrată într-un
balon de 100 cm3 / ml.
Se vor amesteca: 5 ml soluție A + 5 ml soluție B → etalon primar de
formazină de 400 F.N.U. sau U.T.F. această nouă soluție va fi realizată tot într-un
balon de 100 cm3. Se va lăsa timp de 24 h la o temperatură de 250C +/- 30C. Apoi
se va completa în balon (până la 100 ml) cu apă dublu filtrată.
Acest etalon primar (soluție primară) nu este stabil decât maxim 4
săptămâni.
Pentru a obține rezultate corecte se vor prepara etaloane a căror valoare a
turbidității în U.T.F. să acopere cât mai bine domeniul de măsură. Fiecare domeniu
trebuie să cuprindă cel puțin 5 puncte pe curbă.
Exemplu:
Pentru un domeniu cuprins între 0,1 U.T.F. și 5 U.T.F. se vor prepara
etaloane care să prezinte următoarele valori ale turbidității:
0,1 U.T.F.; 2 U.T.F.; 3 U.T.F. și 5 U.T.F.
Valoarea zero (0 U.T.F.) a turbidității nu poate fi obținută datorită
fenomenului de difuzie a luminii de către moleculele lichidului chiar în stare
optică pură (adică fără nici un fel de impurități care ar putea genera o difuzie).
Aceste etaloane secundare se vor obține prin diluarea soluției primare
(etalonul primar) cu ajutorul pipetelor gradate. În literatura de specialitate de limba
engleză se va întâlni denumirea de F.N.U. (Formazin Nefelometric Unity).
16
Obținerea etaloanelor secundare
Într-un balon cotat de 200 cm3 se introduc 50 cm3 de suspensie de formazină
(etalon primar de 400 U.T.F.) și se aduce la semn cu apa de turbiditate neglijabilă.
Se omogenizează prin agitare energică.
Suspensia se prepară săptămânal și se agită înainte de întrebuințare. Acesta
este etalonul de 100 U.T.F. În mod curent se vor mai folosi următoarele 7
etaloane: în 7 etaloane cotate de 100 cm3 se introduc prin pipetare următoarele
cantități de suspensie de formazină de 100 U.T.F.: 1 cm3, 2 cm3, 5 cm3; 10 cm3; 20
cm3; 40 cm3; 60cm3 și se aduc la semn cu apa de turbiditate neglijabilă (1 UTF
reprezintă atenuarea suferită de o radiație – datorită fenomenului de difuzie – la
trecerea printr-o suspensie de 0,5 mg formazină în 1 dm3 de apă).
Etaloanele secundare sunt stabile doar o săptămână.
Înainte de orice măsurare se omogenizează soluțiile prin agitare. Soluțile
astfel obținute (cele 7) se vor expune la aparat, se va trasa curba de etalonare
înscriind pe ordonată absorbanța iar pe abscisă unitatea de turbiditate exprimată în
U.T.F. Pe această curbă se vor citi turbiditățile probelor curente (rezultatele nu pot
fi comparate de la un aparat la altul).
Metoda calitativă
Principiul metodei: apa de analizat se compară cu apa bidistilată.
Materiale necesare: tuburi colorimetrice, cilindri.
Mod de lucru: într-un tub colorimetric (cilindru) se introduc 10 ml apă de
analizat, iar într-un alt tub identic se introduc 100 ml apă bidistilată. Turbiditatea
se apreciază privind comparativ cele 2 eprubete pe verticală în jos pe un fond alb.
Exprimarea rezultatelor: se face în funcție de intensitatea tulburării cu următorii
termeni: - limpede
- opalescent
- tulbure
- opac
Metode semicantitative
Metoda 1 – cu etalonare pe bază de colodiu
Principiul metodei: se compară apa de analizat cu etaloanele obținute din apă
distilată la care se adaugă cu picătura o soluție de colodiu.
Materiale necesare: 2 cilindri gradați de aceleași dimensiuni.
Mod de lucru: într-unul din cilindrii gradați se introduce apă de analizat, iar în al
doilea apă distilată. Ambii cilindri vor conține același volum de lichid. În apa
distilată se picură soluție de colodiu până când soluțiile din ambii cilindri prezintă
aceeași opalescență.
Observațiile se fac cu ajutorul unui comparator fotometric sau cu ochiul
liber.
18
Exprimarea rezultatelor: unitatea de măsură a turbidității în acest caz se exprimă
în părți / milion (ppm) de colodiu. Dacă volumul soluțiilor este de 50 ml, o
picătură de colodiu adăugată la 50 ml corespunde la 0,02 mg adică la 0,4 mg la 1l
(0,4 ppm colodiu).
Se consideră apă potabilă din punct de vedere al turbidității dacă nu
depășește 15 picături colodiu (peste 50 ml analizați în cilindru), adică nu depășește
6 ppm de colodiu.
19
Metoda 3 – metoda tubului colorimetric de evaluare a transparenței
Principiul metodei: constă în evaluarea clarității apei prin vizualizarea unui reper
aflat pe fundul unui tub colorimetric.
Materiale necesare și aparatură: tuburi colorimetrice de sticlă incoloră de 600
+/- 10 mm lungime și de 25 mm diametrul interior gradat din 10 în 10 mm. Tubul
este înfășurat cu o cămașă ce trebuie să-l protejeze de lumina laterală. Reperul
situat pe fundul tubului este alcătuit dintr-un semn negru pe fond alb de înălțime 1
mm și lățime de 0,35 mm sau imprimat direct pe tub. Sursa luminoasă este o
lampă de wolfram de tensiune mică și 3 W destinată luminării semnului.
Tehnica de lucru: se amestecă energic proba și apoi se transvasează treptat proba
în tubul colorimetric observând în permanență reperul până în momentul în care
semnul sau reperul rămâne clar vizibil. Se notează înălțimea lichidului în funcție
de marcajele de pe tub.
Comunicarea rezultatelor: pentru această metodă rezultatele se transmit prin
comunicarea tipului de tub folosit și a înălțimii coloanei de lichid în mm.
Pentru obținerea unor rezultate concludente se fac etalonări în prealabil cu
ajutorul unui turbidimetru.
Metode cantitative pentru măsurarea turbidității.
Determinarea turbidității unei probe de apă potabilă
Proprietățile fizice ale apei:
Apa poate fi găsită în cele 3 stări de agregare, trecerea între aceste stări se
face la temperaturi bine definite.
Parametrii fizici ai apei sunt:
- densitatea max. 0,999 (g/cm3 la o temperatură de + 3,980C)
- creșterea volumului de solidificare
- tensiune superficială foarte ridicată
- căldura specifică foarte mare c = 0,97386 (cal/gC) la 200C
20
- căldura latentă de topire
- conductivitate k = 0,60475 (W/mk) la 200C
- vâscozitate dinamică la 200C de 9,7720 x 10-4 (kg/ms)
- putere ionizantă considerabilă
- mare putere de dizolvare
- capacitatea de a se combina
- proprietăți oxidante.
Aceste proprietăți și, în plus, cele mecanice, magnetice și electrice pot fi
explicate de structura moleculară a apei (subiect dezvoltat în cadrul cursului de
biofizică / fizică aplicată). Pentru a afla valorile diverșilor parametri fizici ai apei
la diferite temperaturi poate fi consultată pagina universității din Iowa (SUA).
Turbiditatea apei
Turbiditatea apei reprezintă una din cele 5 proprietăți organoleptice ale apei
potabile.
Proprietățile organoleptice ale apei sunt:
1) aspectul
2) turbiditatea
3) culoarea
4) mirosul
5) gustul.
În lichide turbiditatea rezultă în urma prezenței substanțelor nedizolvate
aflate în suspensie. Apele foarte bogate în bicarbonați de calciu se tulbură ca
urmare a tendinței bioxidului de carbon de a părăsi soluția. De asemenea, apa
potabilă distribuită prin canalizare se poate tulbura la ieșirea din robinet din cauza
suprasaturării în oxigen, care sub formă de bule mici părăsește soluția pentru
echilibrarea sistemului. Apele din fântâni se pot tulbura după o perioadă secetoasă
21
deoarece pământul se fisurează la suprafață și din acest motiv nu mai poate reține
suficiente particule solide antrenate de apa din precipitații infiltrată în sol. O astfel
de apă este caracterizată printr-un coeficient de nesiguranță deoarece poate conține
și germeni periculoși proveniți de la suprafața solului.
O altă cauză a turbidității apelor o constituie și fierul bivalent existent în
apele subterane. Aceste ape, odată ajunse la suprafață sau în fântâni, permit
fierului bivalent dizolvat să oxideze – devenind fier trivalent. Astfel apare o
pronunțată tendință de precipitare a acestuia.
Turbiditatea datorată particulelor gazoase, în general, nu este percepută de
aparatura uzuală deoarece ea nu persistă.
Metodele cantitative de determinare țin cont de proprietățile radiației
luminoase ce traversează un mediu lichid. O serie de aparate sunt construite pe
principiul măsurării difuziei luminii, implicit a turbidității, altele folosesc ca
metodă de determinare măsurarea atenuării radiației incidente la trecerea acesteia
prin proba lichidă.
Ca mărime fizică, turbiditatea se măsoară în unități nefelometrice de
formazină (F.N.U., în sistemul ISO) – în cazul aparatelor se folosesc determinările
nefelometrice. În țara noastră, denumirea acestei unități de măsură este U.T.F.,
adică unități de turbiditate de formazină și sunt echivalate cu cele adoptate de
I.S.O. (International Standard Organization). Deși în ultimii ani turbidimetrele au
devenit aparate portabile extrem de ușor de folosit și care nu mai necesită curbe de
etalonare pentru citirea turbidității apei, totuși am preferat să prezentăm toate
metodele de analiză a turbidității deoarece încă mai sunt în funcțiune turbidimetre
din generații mai vechi, cum este turbidimetrul de fabricație românească T-100.
22
Determinarea turbidității apei cu un turbidimetru portabil 2100P și
determinarea calității apei cu sondă pentru apă U-10
Materiale necesare:
etaloane de formazină adecvate în domeniul de valori ale
turbidității probei,
probele de apă.
Aparatura necesară:
turbidimetrul portabil 2100P (Hach Company) cu citire directă în
U.T.F. (Schema de principiu a turbidimetrului este descrisă în figura
următoare),
sonda pentru apă U-10.
23
Tehnica de lucru: se calibrează aparatura folosind etaloane de formazină în
domeniul de măsurare a probei și apoi se fac citirile.
Pentru sonda de apă U-10 se poate face o calibrare automată cu un singur etalon.
Se imersează sonda (senzorul complex) într-un vas cu etalon și se apasă butonul de
calibrare. Se poate opta pentru citiri cu precizie de o zecimală sau două zecimale
pentru toți parametrii măsurați.
Cuvetă
Sursă de lumină lentilă Detector pt lumina transmisă
Prezentarea rezultatelor: se face sub formă de buletin de analize sau sub formă
de tabele pentru prezentarea acestor rezultate în cadrul unor lucrări științifice sau
alte tipuri de comunicări.
24