Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Tabelul IX.8.1
Metoda de identificare prin ardere. Prin arderea unei epruvete se poate obţine o
informare orientativă asupra naturii fibrei, pe baza comportării fibrelor în procesul de
ardere – viteză de ardere, topirea înaintea arderii, aspectul reziduului (culoare, consistenţă),
mirosul specific degajat, aspectul flăcării. Pentru aceasta, proba prelevată se prinde cu o
pensetă şi se apropie de flacăra unui bec de gaz, examinându-se comportarea în momentul
introducerii în flacără, apoi modul cum decurge arderea. Pentru caracterizarea mirosului
este indicat să se facă o probă martor. Principalele tipuri de comportări ale fibrelor textile la
proba de ardere sunt prezentate în tabelul IX.8.2.
526 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
Tabelul IX.8.2
Caracteristici Caracteristici
Tip de fibră Mod de ardere Tip de fibră Mod de ardere
cenuşă cenuşă
1 2 3 4 5 6
Celulozice Se aprind şi ard Cenuşă gri-alb, Poliacrilice Se contractă, Reziduu sub
(naturale repede. Flacăra ce conservă apoi ard cu formă de perle
şi artificiale) este străluci- forma fibrei funingine. negre tari,
toare. Miros de Miros puţin casabile
hârtie arsă dulceag
Proteice Viteză mică de Cenuşă Policlorvinilice Se topesc, Cenuşă sub
(naturale ardere. Flacără spongioasă, colorându-se în formă de perle
şi artificiale) luminoasă. sferică, neagră negru. Miros dure, de culoare
Miros de corn dulceag, neagră
ars înţepător
Mătase Ardere lentă, nu Ca la fibrele Minerale Nu ard, nu se Absent
îngreunată se umflă. Miros naturale, fără topesc
de corn ars schelet
Poliamide Se topesc şi se Reziduu sub Acetaţi Ardere între- Cenuşă de cu-
alifatice contractă la formă de perle, ruptă, cu flacără loare deschisă,
scoaterea din cenuşiu-închis, luminoasă. Se spongioasă, cu
flacără; de dur topesc măciulie
regulă, se sting.
Miros de
pătrunjel
Poliester Se topesc îna- Reziduu de Fibre de sticlă Se topesc, nu se Reziduu sub
inte de ardere. culoare brună, aprind. Nu se formă de perle
Ard repede, cu sub formă de degajă miros
flacără lumi- măciulie tare. specific
noasă şi fum
negru. Miros
aromatic
Poliolefinice Se topesc, apoi Măciulie tare Policlorvinilide Se contractă în Sferică, neagră,
ard şi după nice flacără; nu spongioasă
scoaterea din produc fum.
flacără. Miros Miros dulceag,
de ceară înţepător
Modacrilice Se contractă şi Reziduu negru, Fibre de sticlă Se topesc, nu se Perle de sticlă
ard; se sting de formă sferică aprind
singure. Miros
dulceag,
înţepător
Poliuretan Se topesc fără Cenuşă Aramide Nu ard, se Cenuşă neagră,
contracţie, se spongioasă, descompun la spongioasă
aprind şi ard. neagră sau temperaturi de
Miros aromatic cenuşie peste 500oC.
Miros aromatic
Fluoro- Se topesc; la Măciulie tare Polialcool- Se topesc, se Nu lasă cenuşă
carbonate scoaterea din vinilice descompun.
flacără se sting. Miros specific
Miros acid
Analize chimice 527
1 2 3 4 5 6
Polimide Se topesc; la Măciulie tare Polieteri Se topesc, se Spongioasă
scoaterea din descompun.
flacără se sting. Miros aromatic
Miros aromatic
Polietericetone Se topesc, se Spongioasă Polisulfuri Se topesc, se Spongioasă
descompun. descompun.
Miros aromat Miros înţepător
Poliformalde- Se topesc; la Neagră,
hidice scoaterea din spongioasă
flacără se sting.
Miros înţepător
Tabelul IX.8.3
Tabelul IX.8.4
Tabelul IX.8.5
Prin analizele optice se urmăreşte identificarea microscopică sau prin procedeul Kofler.
Identificarea fibrelor prin microscopie. Identificarea se face prin examinarea la
microscop a aspectului secţiunii transversale sau longitudinale şi compararea cu imaginile
specifice ale fibrelor. Se utilizează un microscop optic binocular, cu grosisment 100 X.
În vederea îndepărtării substanţelor grase, a eventualelor impurităţi, fibrele ce urmează
a fi observate la microscop se spală într-un solvent organic (alcool etilic, cel mai frecvent),
după o spălare preliminară cu o soluţie de Na2CO3 1%.
Pentru studiul în secţiune longitudinală, fibrele, degresate şi uscate, se paralelizează
manual şi se extrag câteva pe o lamă microscopică, pe care s-au pus în prealabil câteva
picături de lichid neutru. Rolul acestuia este de a mări claritatea imaginii, care este cu atât
mai bună cu cât indicele de refracţie al lichidului neutru este mai apropiat de cel al sticlei
lentilelor microscopului. Lichide neutre frecvent folosite sunt glicerina (amestec glicerină -
apă 1:1), uleiul de cedru, apa distilată.
În cazul în care se doreşte urmărirea secţiunilor transversale, preparatul se poate
obţine prin fixarea materialului fibros în dop de plută sau măduvă de soc, după o prealabilă
imersare în colodiu. Fixarea se mai poate realiza în parafină sau răşini de tipul polietilen-
oxizilor sau polietilenglicolilor.
Imaginile etalon ale secţiunilor longitudinale şi transversale ale fibrelor sunt prezentate
în figurile IX.8.1 - IX.8.35.
În secţiune longitudinală, principalele fibre naturale au aspect caracteristic, care, de
regulă, permite identificarea. Bumbacul are un aspect caracteristic de panglică răsucită, iar
în secţiune transversală are un aspect alungit, curbat spre extremităţi, uneori în formă de
bob de fasole sau în forma literei S. Bumbacul mercerizat nu mai prezintă răsucituri, are
aspect cilindric, cu canal foarte îngust sau întrerupt. Secţiunea transversală este aproximativ
circulară.
Inul, pentru a cărui observare microscopică se recomandă separarea celulelor
elementare prin dizolvarea substanţelor pectice prin tratare cu o soluţie de carbonat de
sodiu 10% la fierbere, urmată de tratare cu o soluţie de iod - clorură de Zn, pentru
accentuarea aspectului structurii fibrei, prezintă celule cilindrice, fusiforme. Acestea au
capetele ascuţite şi prezintă un canal central foarte îngust. Apar striuri longitudinale şi
transversale caracteristice, în forma de X. În secţiune transversală, celulele de in au aspect
poligonal (5-6 laturi), cu un punct central (lumenul) şi perete secundar gros.
Celulele de cânepă sunt cilindrice, cu rare răsucituri. Canalul este larg, dar greu de
observat, din cauza striaţiilor longitudinale. În secţiune transversală, poligonul este mai
mult sau mai puţin deformat, fiind brăzdat de un lumen proiectat ca o linie.
Fibrele de iută nu prezintă striaţii, cum au cele de in şi cânepă. Forma celulelor este
de benzi neregulate şi foarte scurte. Lumenul este lat, iar în secţiune transversală fibrele de
iută apar ca poligoane arcuite şi cu un cerc în mijloc.
Fibrele de lână au în general o formă de cilindru turtit, ce se îngustează spre vârf şi
sunt formate din mai multe celule cornificate, cu dimensiuni de 2-3 µ. Pentru identificare,
semnificativă este prezenţa stratului cuticular cu aspect solzos, format din celule exterioare
cu grosime de 0,5-2 µm, în funcţie de fineţea lânii. Numărul solzilor la fibrele fine este de
65-80 pe mm, iar la cele grosiere, de 45-650 pe mm. Fibrele de lână au în general secţiunea
transversală circulară. La fibrele groase, canalul medular se lărgeşte pe măsura creşterii,
secţiunea transversală căpătând o formă ovală sau turtită.
Fig. IX.8.1. Bumbac – secţiune longitudinală Fig. IX.8.2. Bumbac – secţiune transversală Fig. IX.8.3. Bumbac necopt.
Fig. IX.8.4. Bumbac mercerizat. Fig. IX.8.5. In. Fig. IX.8.6. Cânepă.
Fig. IX.8.7. Iută. Fig. IX.8.8. Ramie. Fig. IX.8.9. Lână Neuseeland.
Fig. IX.8.10. Lână - secţiune longitudinală. Fig. IX.8.11. Lână - secţiune transversală. Fig. IX.8.12. Mohair.
Fig. IX.8.13. Păr de angora. Fig. IX.8.14. Mătase nedegomată. Fig. IX.8.15. Mătase degomată.
Fig. IX.8.16. Mătase – secţiune transversală. Fig. IX.8.17. Viscoză – secţiune longitudinală. Fig. IX.8.18. Viscoză – secţiune transversală.
Fig. IX.8.19. Celofibră – secţiune transversală. Fig. IX.8.20. Cupro – secţiune Fig. IX.8.21. Cupro filament – secţiune
longitudinală. transversală.
Fig. IX.8.22. Cupro Fig. IX.8.23. Acetat. Fig. IX.8.24. Acetat – Fig. IX.8.25. Proteice Fig. IX.8.26. Poli- Fig. IX.8.27. Poli-
celofibră – secţiune secţiune transversală. regenerate – Ardil. amida 6. amida 6 – secţiune
transversală. transversală.
Fig. IX.8.28. PAN – secţiune Fig. IX.8.29. PAN – secţiune Fig. IX.8.30. Poliester – secţiune Fig. IX.8.31. Poliester – secţiune
longitudinală. transversală. longitudinală. transversală.
Fig. IX.8.32. Policlorură de vinil. Fig. IX.8.33. Policlorură de vinil – Fig. IX.8.34. Policlorură de vinil Fig. IX.8.35. Policlorură de vinil
secţiune transversală. clorurată. clorurată – secţiune transversală.
Analize chimice 535
Mătasea naturală, spre deosebire de lână, nu are structură celulară, ci fibrilară. Firul
nedegomat apare la microscop sub forma a două filamente de fibroină, între şi în jurul
cărora se află sericina. Secţiunea transversală este de formă triunghiulară, cu colţuri rotunjite.
Firul de mătase degomat apare ca un filament cilindric, fără particularităţi de structură.
Metoda Kofler. Aceasta are la bază determinarea temperaturii de identitate a
indicelui de refracţie al fibrei cu cel al unui lichid de indice de refracţie cunoscut (cel mai
frecvent, dietil-ftalat sau anilină). În momentul în care există relaţie de egalitate între cei
doi indici de refracţie, imaginea fibrei dispare din câmpul microscopic, fenomenul fiind
vizualizat atât prin creşterea cât şi prin scăderea temperaturii. Temperaturile la care indicele
de refracţie devine constant, în cazul câtorva tipuri de fibre, sunt prezentate în tabelul IX.8.6.
Tabelul IX.8.6
Determinarea solubilităţii relative constituie una dintre cele mai simple şi rapide
metode de identificare şi diferenţiere a fibrelor textile şi se bazează pe proprietatea acestora
de a se dizolva selectiv în acizi, alcalii sau solvenţi organici; metoda este foarte utilizată în
identificarea fibrelor chimice al căror aspect microscopic este foarte asemănător şi în
stabilirea naturii fibrelor chimice din amestecurile cu fibre naturale. Pentru analiză, se ia o
cantitate de fibră de 10-20 mg, peste care se adaugă 1 cm3 solvent. Dacă încercarea se
efectuează la temperatura camerei, fibrele se introduc în eprubetă, peste care se toarnă
solventul, iar în cazul desfăşurării determinării la temperatură ridicată, se introduce
materialul fibros în solventul încălzit în prealabil. În tabelul IX.8.7 se prezintă câţiva
reactivi comuni, faţă de care principalele fibre au comportare diferită, ceea ce permite
identificarea lor.
Tabelul IX.8.7
1 2 3 4 5 6 7
Mătase I I I I I S
In I I I I I I
Cânepă I I I I I I
Acetat S S S S S I
Triacetat I S S S S I
Viscoză I I I I I I
Cupro I I I I I I
Poliamidă 6 I S S S S I
Poliamidă 6.6 I I – I I I
Poliacrilonitril I I I S S I
Polipropilenă I I I I I I
Poliester I I I I I I
Clorofibre I I I I I I
Pentru a identifica cele mai importante fibre sintetice sunt suficienţi 3 solvenţi: acid
acetic glacial, care dizolvă la fierbere numai poliamida 6, soluţia 80% de fenol, care dizolvă
poliamida la rece şi poliesterul la fierbere, şi nitrobenzenul, care la fierbere dizolvă
poliesterul, dar nu dizolvă fibrele poliamidice şi pe cele poliacrilonitrilice.
În tabelul IX.8.8 este prezentată detaliat solubilitatea relativă a fibrelor.
1
Amestecurile de coloranţi Neocarmin W şi Neocarmin MS sunt denumirile comerciale ale
produselor fabricate de firma E. Merck Darmstadt.
Analize chimice 537
Tabelul IX.8.8
Solubilitatea relativă a diferitelor fibre
+ acid i-ftalic +
+ etilen glicol
Hexametilen-
etilenglicol
+ dimetilol
diizocianat
ciclohexan
Triacetat
Diacetat
Uretan
PA6.6
Policarbonat
PA11
PA6
Fibra
In, cânepă
Bumbac
Viscoză
Mătase
Lână
Denumire
comercială
Azlon Alginat Acetat Arnal Terom Kodel Vicron Nailon Relon Rilsan Darlon Lycra Viren
Solvent
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Acid sulfuric 98% s1 s s S s s s s s s s s S s s s s s s
Acid sulfuric 77% s s s M s M s s s I I I S s s s s* s* s
Acid sulfuric 59% m* S** I I s I I s s I I I I s s s s* s* s*
HCl 37% I S I I S I I s s I I I I s s M m I m
Acid azotic 67% S S S S S I m s s M I S M* s s s S S* S*
KOH 5% I I I S S m S I I M m m S I I I m I* m
Na2CO3 10% I I I I I I S I I I I I I I I I I I I
Hiploclorit Na 1N I I I s s s I I I I I I I I I I I I I
Acetonă I I I I I I I s m* I I I I I I I I I I
Ciclohexanonă I I I I I I I S S I I S S I I S S S S
Acid formic 98% I I I I I I I s s* I I I I s s S S S S
Acid acetic glacial I I I I I I I s s* I I I I S S S S I I
Benzen I I I I I I I I I I I I S I I I I I I
Toluen I I I I I I I I I I I I S I I I I I I
Xilen I I I I I I I I I I I I S I I I I I I
N,N'-dimetil-
I I I I I I I s S S I S S I S S S S S
formamidă
Tabelul IX.8.8 (continuare)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Fenol-tetraclor-
I I I I I I I s s S S S S s s s s S S
etan 1:1
Metacresol I I I I I I I s s S S S S s s s S S S
Cloroform I I I I I I I m* s I I I s I I I I I I
Orto-diclorbenzen I I I I I I I M I* S S S S I I S S m S
Nitrobenzen I I I I I I I S S S S S S I* m S S S S
Alcool benzilic I I I I I I I S S S S S S S S S S S I
Piridină I I I I I I I s s* I I S s I I S* S m I
1
s – solubil la rece; S – solubil la cald; I – insolubil; m – modificat la rece; M – modificat la cald; * comportare diferită la unele tipuri de fibre din clasa
respectivă; ** solubilizat la cald pe baie de apă.
Alcool polivinilic
Acrilice
PTFE
Acr. Ny + CIVy+
PVC perclorurat
PVC + acetat de
CIVy + Acr. Ny
Clorură de vinil
CIVy-niliden
Sticlă
OPTA
PEA
vinil
PMI
PPS
PAI
Fibra
PI
Polipropilenă
Polietilenă
PBI
Denumire
comercială
Rhonyl PeCe Vinion Saran Dynel Verel Melană Kuralon Teflon Nomex Twaron Technora Kermel P 84 Ryton
Solvent
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Acid sulfuric 98% M* M* M* S S* s s M* M* s I m s S S Ss s S* I*
Tabelul IX.8.8 (continuare)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Acid sulfuric 77% M* I I I I I I I I s I I I I I I I I I
Acid sulfuric 59% I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
HCl 37% I I I I I I I I I s I I I I I I I I I
Acid azotic 67% I M M I S m s I I s I I I I I I I I I
KOH 5% I* I M* I M* I* I* I I s I I I I I I I I I
Na2CO3 10% I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
Hiploclorit Na 1N I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
Acetonă M* s s I s S I I I I I I I I I I I I I
Ciclohexanonă s* s s S S S I I I I I I I I I I I I I
Acid formic 98% I I M M m I* I I s I I I I I I I I I
Acid acetic glacial I M M I M I I I I I I I I I I I I I I
Benzen m S S I I I I I I I I I I I I I I I I
Toluen m S S S I I I S S I I I I I I I I I I
Xilen m S S S M I I S S I I I I I I I I I I
N,N'-dimetil-
s* s s S s s S** I I M I I S I I S S I I
formamidă
Fenol-tetraclor-
S S S S S m* I* I I M I I I I I I I I I
etan 1:1
Metacresol S S S S S m* M* I I m I I I I I I I I I
Cloroform S* s s I I I I I I I I I I I I I I I I
Orto-diclorbenzen S s s S M* I I S S I I I I I I I I I I
Nitrobenzen s* s s S S S I* S S I I I I I I I I I I
Alcool benzilic S S S S M* M* I* M M I I I I I I I I I I
Piridină s s s S S S I M* M* I I I I I I I I I I
540 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
Tabelul IX.8.9
Culoare obţinută cu
Tip de fibră
Neocarmin W Neocarmin MS
Bumbac Albastru Albastru-cenuşiu
Capoc Muştar Violet
Cânepă Verde-cenuşiu Gri
In Verde-cenuşiu Violet
Ramie Roz-cenuşiu Gri
Iută Muştar Maro
Cupro Albastru Albastru-violet
Celofibră cupro Albastru Albastru
Viscoză Violet Violet
Acetat Galben Maro-deschis
Triacetat Galben Bej
Alginat Maro Gri
Lână Galben Maro
Mătase brută Verde Violet
Mătase degomată Galben închis Violet
Tussah Verde Violet
Poliamide Galben Maro-gălbui
Poliester – Roz-deschis
Poliolefine – Roz-violet
Policlorvinilice – Roz-violet
Poliacrilonitril Bej Bej
Alcool polivinilic Verde Violet
Polimetaizoftalamidă – Roşu-violet-murdar
Poliparatereftalamidă – Roşu-violet
Polieteramidă – Roşu-violet-murdar
Poliamidimidă – Roşu-carmin
Polimidă – Roşu-violet
Polibenimidazol – Maro-murdar
Polifenilensulfură – Violet-roşu-murdar
Polieteretercetonă – Roşu-violet
Politetrafluoretilenă – –
Tabelul IX.8.10
Numere de undă specifice, în funcţie de tipul fibrei
1 2
Polietilenă 720 f.i.; 731 f.i.; 890 - 1190 mai multe benzi slabe; 1300 - 1375 patru
benzi de intensitate medie; 1463 f.i.; 1473 f.i.; 2850 f.i.; 2900 f.i.
Polipropilenă 806; 840; 900; 970; 1000; 1163; 1370; 1470; 2875; 2920
Polihidrocarburi
clorurate
PVC + PAC 690; 966; 1026; 1100; 1234; 1333; 1360; 1428; 1739; 2900
Policlorură de viniliden 530; 602; 658; 752; 885; 1051; 1070; 1403; 1409; 2940; 2950
Modacrilice 990; 1100; 1250; 1380; 1450; 1666; 2220; 2941
Poliuretan 1080; 1420; 1492; 1530; 1587; 1605; 1740; 2272; 3330
Politetrafluoretilenă 555; 628; 1150 f.i.; 1212 f.i.; 1340 f.i.
Polimetaizoftalamidă 1305; 1492; 1538; 1587; 1605; 1657; 3300
Poliparatereftalamidă 1317; 1492; 1545; 1587; 1605; 1646; 3300
Polieteramidă 1210; 1312; 1492; 1536; 1590; 1605; 1652; 3300
Poliamidimidă 720; 1320; 1374; 1492; 1530; 1590; 1605; 1662; 1720/1780 dublet; 3300
bandă largă
Poliimină 720; 1360; 1492; 1590; 1670; 1700/1722 dublet; 3400 - 3500 bandă largă
Polibenzimidazol 600; 840; 1320; 1500; 1640 - benzi slabe
Polifenilensulfură 481; 1000; 1070; 1560 - benzi ascuţite
Polieteretercetonă 927; 1225; 1653
Tabelul IX.8.11
Tabelul IX.8.12
unde: A2 este procentul componentei insolubile, pură şi deshidratată, majorat prin aplicarea
procentului de umiditate; P – procentul componentei insolubile, pură şi deshidratată; a1 –
procentul de umiditate al componentei solubile; a2 – procentul de umiditate al componentei
insolubile.
− metoda bazată pe masa pură şi deshidratată, majorată prin aplicarea procentului
de umiditate, a procentului de materii fibroase eliminate după pretratament şi a
procentului de materiale nefibroase:
100 P ⋅ [1 + 0, 01 ⋅ (a2 + b2 ) ]
A3 =
P [1 + 0, 01 ⋅ (a2 + b2 ) ] + (100 − P) ⋅ [1 + 0, 01 ⋅ (a1 + b1 ) ]
de NaOH de 5 g/l, astfel încât concentraţia de hipoclorit să nu scadă sub 0,9 M). Se agită
energic pentru înmuierea probei, după care se lasă în repaus 30 min, agitând din timp în timp.
Se filtrează prin creuzet filtrant, tarat în prealabil, şi se transferă reziduul fibros în creuzet prin
spălarea paharului cu o cantitate mică de soluţie de hipoclorit. Se videază creuzetul prin
aspirare şi se spală reziduul succesiv cu apă, soluţie diluată de acid acetic (5 cm3 acid acetic
cristalizabil la 1 l de soluţie) şi, în final, cu apă, vidându-se în fiecare caz creuzetul prin
aspirare, după ce lichidul de spălare a fost lăsat să traverseze creuzetul prin gravitaţie. În
final, creuzetul se usucă, se răceşte şi se cântăreşte. Pentru calcularea rezultatelor se foloseşte
o valoare a lui k de 1,00, cu excepţia bumbacului brut, când k = 1,03.
Principiul metodei. Viscoza sau fibrele cupro şi modale sunt eliminate dintr-o masă
deshidratată cunoscută prin dizolvare într-o soluţie de zincat de sodiu, reziduul fiind
separat, spălat, uscat şi cântărit; masa lui se exprimă ca procentaj din masa deshidratată
a amestecului.
Modul de lucru. Proba de analizat se introduce într-un vas conic de capacitate minimă
500 cm3, cu dop rodat, şi se adaugă pentru fiecare gram de probă de analizat 150 cm3
soluţie diluată, proaspăt preparată, de zincat de sodiu.
Pentru prepararea soluţiei diluate de zincat de sodiu se prepară mai întâi o soluţie
concentrată. Pentru aceasta se determină cantitatea de NaOH pur conţinută de hidroxidul de
sodiu granulat şi se dizolvă cantitatea echivalentă pentru 180 g NaOH în 180-200 cm3 apă.
Se agită cu un agitator mecanic şi se adaugă gradat 80 g oxid de zinc de calitate „pentru
analiză”, crescând gradat temperatura soluţiei. Când s-a adăugat tot oxidul de zinc, se
încălzeşte soluţia la fierbere, până devine limpede sau uşor tulbure, se răceşte, se adaugă
20 cm3 apă, se agită din nou şi se lasă să se răcească la temperatura ambiantă. Se aduce la
semn într-un balon cotat de 500 cm3. Înainte de utilizare se filtrează prin trecere printr-un
creuzet filtrant cu pori de diametru cuprins între 40 şi 90 µm. Pentru obţinerea soluţiei se
diluează un volum de soluţie concentrată cu două volume de apă.
După adăugarea soluţiei diluate de zincat peste probă se închide vasul şi se montează
un dispozitiv de agitare mecanică, agitându-se 20 ± 1 min. Se filtrează conţinutul vasului
printr-un creuzet filtrant tarat în prealabil, se elimină excesul de lichid prin aspirare şi se
reintroduce în vas reziduul cu ajutorul unei pensete. Se adaugă 100 cm3 soluţie de amoniac
(200 cm3 soluţie concentrată de amoniac de ρ=0,88 g/cm3 la litru) şi se agită vasul timp de
5 min. Se filtrează pe acelaşi creuzet filtrant, trecând pe creuzet fibrele rămase în vas. Se spală
vasul şi reziduul cu 100 cm3 acid acetic diluat (50 cm3 acid acetic glacial la 1 l soluţie), apoi
cu apă. Nu se aplică aspirarea până când fiecare lichid de spălare nu a trecut complet pe
creuzet datorită gravitaţiei. În final se videază creuzetul prin aspirare, se usucă creuzetul şi
reziduul, se răcesc şi se cântăresc.
La efectuarea calculelor se utilizează, pentru bumbac crud, spălat sau albit, o valoare
a lui k de 1,02.
Principiul determinării. Viscoza şi fibrele cupro şi modale sunt eliminate dintr-o masă
cunoscută, deshidratată, de amestec prin dizolvare într-un reactiv compus din acid formic şi
clorură de zinc. Reziduul este separat, spălat, uscat şi cântărit; masa lui se exprimă ca
Analize chimice 547
creuzet, spălând vasul cu puţin diclormetan. Se goleşte creuzetul prin aspirare, se reumple
cu diclormetan şi apoi se lasă să se scurgă lichidul prin filtru datorită gravitaţiei. În
final se goleşte prin aspirare. Se usucă creuzetul şi reziduul, se răcesc şi se cântăresc.
Pentru efectuarea rezultatelor se foloseşte pentru k valoarea 1,00, cu excepţia
poliesterului, când k = 1,01.
în care: A este procentajul de azot din proba de analizat pură şi deshidratată; V1 – volumul
total de soluţie de acid sulfuric 0,02 N utilizat pentru determinare, în cm3; V2 – volumul
552 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
total de soluţie de acid sulfuric 0,02 N utilizat pentru proba martor, în cm3; T – concentraţia
soluţiei de acid sulfuric, exprimată ca normalitate; mo – masa deshidratată a probei de
analizat, în g.
Utilizând valoarea de 0,22% pentru proporţia de azot din iută şi 16,3% pentru
proporţia de azot din fibra animală, aceste două valori fiind exprimate prin raportare la
masa deshidratată a fibrei, se calculează compoziţia amestecului cu relaţia:
A − 0, 22
PA = × 100
16, 2 − 0, 22
în care PA reprezintă procentajul de fibră animală din proba de analizat pură şi deshidratată.
Principiul metodei. Se elimină alt component decât clorofibră prin dizolvare în acid
sulfuric concentrat, după care reziduul este separat, spălat, uscat şi cântărit, masa lui
exprimându-se ca procentaj din masa deshidratată a amestecului. Metoda este aplicabilă
pentru amestecurile de clorofibre pe bază de homopolimer de clorură de vinil (superclorurat
sau nu) şi bumbac, viscoză, cupro, fibre modale, acetat, triacetat, poliamidă, poliester,
anumite fibre acrilice şi anumite modacrilice.
Modul de lucru. Proba de analizat se introduce în vas conic de capacitate minimă
200 cm3, cu dop rodat. Se adaugă pentru fiecare gram de probă 100 cm3 acid sulfuric
concentrat (ρ = 1,84 g/cm3), se lasă 10 min la temperatura ambiantă, agitând din când în
când, după care se decantează lichidul prin creuzet filtrant, tarat. Se adaugă din nou în vas
100 cm3 acid sulfuric concentrat şi se reia operaţia. Se varsă conţinutul vasului prin creuzet
şi se antrenează reziduul fibros cu o baghetă de sticlă. Se goleşte creuzetul prin aspirare, se
spală reziduul în creuzet succesiv cu soluţie de acid sulfuric 50%, apă distilată, soluţie
diluată de amoniac şi, în final, cu apă distilată, vidând complet creuzetul după fiecare
adăugare, până când apa care iese din creuzet are reacţie neutră. Se usucă creuzetul şi
reziduul, se răcesc şi se cântăresc.
Valoarea lui k, pentru efectuarea calculelor, este 1,00.
Analize chimice 553
Principiul determinării. Mătasea este eliminată prin dizolvare în acid sulfuric 75%,
după care reziduul este separat, spălat, uscat şi cântărit, masa lui exprimându-se ca procentaj
din masa deshidratată a amestecului.
Modul de lucru. Proba de analizat se introduce într-un vas conic cu capacitate
minimă de 200 cm3 cu dop rodat. Pentru fiecare gram de probă se adaugă 100 cm3 soluţie
de acid sulfuric (700 cm3 acid sulfuric concentrat cu ρ = 1,84 g/cm3 se diluează la 1 l). Se
pune dopul şi se agită energic, după care se lasă 30 min, la temperatura ambiantă. Se agită
din nou şi se lasă alte 30 min. Se agită din nou şi se trece conţinutul vasului pe un creuzet
filtrant, tarat, antrenând fibrele rămase în vas cu o cantitate mică de soluţie de acid sulfuric.
Se videază creuzetul prin aspirare şi se spală reziduul pe creuzet cu 50 cm3 soluţie diluată de
acid sulfuric (100 cm3 acid sulfuric concentrat, cu ρ = 1,84 g/cm3 la 2 l de soluţie), 50 cm3
apă şi 50 cm3 soluţie diluată de amoniac (200 cm3 soluţie concentrată de amoniac cu
ρ = 0,88 g/cm3 la 1 l de soluţie). Se lasă de fiecare dată fibrele în contact cu lichidul timp
de circa 10 min înainte de aplicarea vidului. Se clăteşte în final cu apă, lăsând fibrele în
contact cu apa 30 min. Se videază creuzetul prin aspirare, se usucă creuzetul şi reziduul, se
răcesc şi se cântăresc.
Pentru calcul se utilizează pentru k valoarea 0,985.
Principiul metodei. Fibrele celulozice sunt îndepărtate prin încălzire la 450 ± 10oC.
Reziduul este separat, spălat, uscat şi cântărit, masa lui exprimându-se ca procentaj din
masa deshidratată a amestecului. Metoda se aplică pentru amestecurile de fibre celulozice
cu azbest crisolit şi crocidolit.
Modul de lucru. Se prelevează din eşantion o probă cântărind circa 5 g. Se
determină cu precizie masa deshidratată a probei într-un vas de cântărire, după care se
transferă într-un creuzet deschis, de masă cunoscută, şi se încălzeşte în cuptor electric
reglat, cu sistem automat de control al temperaturii, la 450 ± 10oC, timp de 1 oră. Se răcesc
apoi creuzetul şi conţinutul său la temperatura ambiantă, într-un exicator. Se determină
masa creuzetului şi a materialului rezidual în următoarele 2 min de la scoaterea lor din
exsicator.
Pentru calculul rezultatelor se foloseşte pentru k valoarea 1,02.
în care: A reprezintă numărul de cm3 soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 n folosită la titrarea
probei oarbe; B – numărul de cm3 soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 n folosită la titrarea probei
de analizat; 0,009 – cantitatea de glucoză, în g, corespunzătoare la 1 cm3 soluţie de tiosulfat
Analize chimice 555
de sodiu 0,1 n; 500 – volumul total de hidrolizat, în cm3 ; 0,9 – factor de transformare pentru
calculul cantităţii de celuloză:
162,1 (masa moleculară a restului glucizidic)
0,9 =
180 (masa moleculară a glucozei)
50 – volumul soluţiei de hidrolizat luate în lucru, în cm3; C – masa materialului fibros luat
în lucru, în g de material absolut uscat.
în care: a este volum de soluţie 0,1 N tiosulfat de sodiu consumat la titrarea probei de
analizat, în cm3; b – volum de soluţie 0,1 N de tiosulfat de sodiu consumat la titrarea probei
oarbe, în cm3; f – factorul soluţiei de tiosulfat de sodiu 0,1 N; g – masa fibrei de bumbac
luată în lucru, în g; u – umiditatea materialului fibros, în %; 0,000685 – cantitatea de hidraţi
de carbon, corespunzătoare unui cm3 de K2Cr2O7 0,1 N.
Principiul determinării γ-celulozei. După acidularea filtratului obţinut la determinarea
α-celulozei şi îndepărtarea β-celulozei ce precipită, se procedează identic ca la determinarea
β + γ-celulozei.
Modul de lucru. 75 cm3 de la determinarea α-celulozei se aduc într-un balon cotat de
100 cm3. Filtratul se acidulează cu 20 cm3 acid sulfuric 6N şi, după răcire, se aduce la semn
cu apă distilată. Conţinutul se agită bine şi se menţine circa 16 ore la temperatura camerei,
pentru formarea precipitatului de β-celuloză. În continuare se filtrează pe hârtie de filtru,
aruncând primii 50 cm3 de filtrat. Se prelevează 10 cm3 de filtrat şi se procedează la fel ca
la determinarea β + γ-celulozei. Conţinutul de γ-celuloză se determină cu relaţia:
( b − a ) ⋅ f ⋅ 0,00685 ⋅ 500 ⋅100 100
% γ-celuloză = ⋅
10 ⋅ 75 ⋅ g 100 − u
în care: a este volum de soluţie 0,1 N tiosulfat de sodiu consumat la titrarea probei de
analizat, în cm3; b – volum de soluţie 0,1 N de tiosulfat de sodiu consumat la titrarea probei
oarbe, în cm3; f – factorul soluţiei de tiosulfat de sodiu 0,1 N; g – masa fibrei de bumbac
luată în lucru, în g; u – umiditatea materialului fibros, în %; 0,000685 – cantitatea de hidraţi
de carbon corespunzătoare unui cm3 de K2Cr2O7 0,1 N.
Analize chimice 557
Masa moleculară a acidului pectic din fibrele de in sau bumbac se situează între
3000 şi 30 000.
Metoda de determinare. Se bazează pe hidroliza acidului pectic cu o soluţie diluată
de acid clorhidric şi apoi o tratare ulterioară cu oxalat de amoniu, pentru formarea unor
compuşi complecşi solubili. În continuare saponificarea acestor compuşi cu o soluţie de
hidroxid de sodiu eliberează grupele metoxilice ale acidului pectic.
Modul de lucru. O cantitate de material fibros de circa 2 g (cântărită cu precizie de
0,0002 g) se introduce într-un balon conic de 250 cm3, împreună cu 150 cm3 soluţie acid
clorhidric 1/30 n. Conţinutul balonului se încălzeşte pe o baie de apă cu refrigerent timp de
30 min, după care proba se filtrează şi se spală cu 100 cm3 apă distilată caldă.
558 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
Substanţele din această clasă intră în compoziţia protoplasmei din lumen sau în
pereţii fibrei. Reacţiile de culoare indică faptul că aceste substanţe aparţin proteinelor. O
parte însemnată din substanţele azotoase (proteice) se îndepărtează din fibră, în operaţia de
tratare alcalină (fierbere alcalină).
Soluţiile slab alcaline de hipoclorit de sodiu formează o serie de acizi cloraminici
care trebuie îndepărtaţi, întrucât aceştia degradează celuloza prin intermediul acidului
clorhidric format în urma hidrolizei lor, care decurge conform reacţiei :
R R1
H 2N C CO NH C CO NH + n H C IO + n N a O H
H H
Substante proteice
R R
C IN H C C O O N a + C IN H C COONa
H H
Cloramine
Analize chimice 559
(C 5 H 8 O 4 )n+ n H 2 O nC 5 H 10 O 5
OH CH CH OH
H CH
HCI CH
H CH C CH O
-3 H 2 O C H C CH O
OH
O
OH
furfurol
Analize chimice 563
5 K B r + 5 K B rO 3 + 6 H C I 3 B r2 + 6K C I + 3H 2O
CH CH Br CH CH Br
+ 2 B r2 Br
CH CH Br CH C CH O
C O
O O
B r2 + 2K I 2K B r + I2
CH CH Br CH CH Br
+ 2Br2 Br
CH CH Br CH C CH O
C O
O O
Astfel, soluţia furfurolică obţinută în distilat este trecută cantitativ într-un balon
cotat de 500 cm3 şi adusă la marcă cu soluţie de acid clorhidric 12 %, având grijă să fie
agitată bine. Apoi, într-un flacon iodometric, se iau cu o pipetă 100 cm3 de distilat ce
conţine fufurol, peste care se adaugă 25 cm3 soluţie 0,1 n bromură - bromat şi 10 cm3 soluţie
molibdat de amoniu 25 g/l (catalizator).
Flaconul se închide bine şi se lasă timp de o oră la întuneric. După scurgerea
acestui timp se adaugă în amestec 10 cm3 soluţie de iodură de potasiu 10 % şi se mai lasă
5 - 10 min la întuneric. Iodul separat se titrează cu o soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 n. În
paralel se efectuează şi o probă oarbă, utilizând în locul distilatului 100 cm3 soluţie acid
clorhidric de 12 % .
Cantitatea de furfurol se calculează după formula :
( b − a ) ⋅ 0,0024 ⋅ 500 ⋅100
X furfurol = [% ]
m ⋅100
în care : a reprezintă numărul de cm3 soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 consumaţi pentru
titrarea probei de analizat; b – numărul de cm3 soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 consumaţi
pentru titrarea probei oarbe; 0,0024 – numărul de grame de furfurol ce corespunde la 1 cm3
soluţie de tiosulfat de sodiu 0,1 n; m – masa materialului fibros luat în analiză, în g.
Pentru transformarea conţinutului de furfurol (Xfurfurol) în conţinut de pentozane,
valoarea obţinută se înmulţeşte cu coeficientul 1,88.
Observaţie: Soluţia bromură - bromat de sodiu se prepară dizolvând 2,5 g NaBrO3
(bromat de sodiu) şi 11,5 g NaBr în apă, aducând apoi volumul soluţiei la 1 l. Pentru soluţia
de bromură - bromat de potasiu se iau 2,78 g KBrO3 şi 20 g KBr la 1 l.
Determinarea conţinutului de hexozane. Conţinutul global de hexozane (poli-
zaharide cu şase atomi de carbon) (C6H10O5)n se determină ca diferenţa între conţinutul
total de hemiceluloze şi conţinutul de pentozane..
În compoziţia substanţelor minerale din materialul textil fibros intră sărurile de Mg,
Ca, Fe, Cu, Si etc. Prezenţa metalelor cu valenţă variabilă poate influenţa nefavorabil
modificările gradului de polimerizare al celulozei în timpul albirii, deoarece aceste metale
reprezintă catalizatori puternici ai degradării fibrei.
Din această cauză este foarte importantă o tratare prealabilă a materialului textil, în
scopul transformării acestor metale în complecşi solubili care să poată fi îndepărtaţi prin
spălare. Conţinutul substanţelor minerale din materialele textile celulozice naturale se
apreciază prin cantitatea de cenuşă, care se situează în mod normal la 0,15 - 0,18 %.
Modul de lucru pentru determinarea cenuşii. O cantitate de material fibros mărunţit,
în jur de 1,5 - 2,0 g (cântărită cu o precizie de 0,0002 g), se introduce într-un creuzet de
porţelan adus în prealabil la pond constant. Se începe calcinarea conţinutului din creuzet, la
început pe o flacără slabă. Calcinarea finală a probei se realizează într-un cuptor cu mufă,
până la obţinerea unui pond constant al cenuşii (se efectuează mai multe cântăriri inter-
mediare, la 15 min, 30 min, 1 oră etc.). Pentru cântărire, creuzetul se răceşte într-un exicator
cu CaCI2 . Conţinutul de cenuşă Xcenuşă [%] în materialul fibros se determină cu relaţia :
A ⋅100
X cenusa = [% ]
B
în care: A reprezintă cantitatea de cenuşă, în g, obţinută ca diferenţă dintre masa creuzetului
cu cenuşă şi masa creuzetului gol; B – masa probei iniţiale luate în analiză, în g.
Analize chimice 565
fierbinte, se filtrează printr-un filtru cantitativ cu bandă albastră (filtrul 2) şi se spală până
la dispariţia ionului clor (proba cu azotat de argint), precum şi a ionului Fe3+ (proba cu
sulfocianură de amoniu), care dă o coloraţie roz în prezenţa lui.
Filtratul se prinde într-un pahar de laborator de 600 ml şi serveşte la determinarea
Al, Fe, Ti, Co, Mg (filtratul 1). Cele două filtre (1 şi 2) care conţin acid silicic se introduc
într-un creuzet de platină adus în prealabil la masă constantă, se usucă cu atenţie şi se
calcinează, mai întâi la flacăra unui bec de gaz, apoi în cuptorul de calcinare, la temperatura
de 1000...1100°C. Pentru a nu se pierde eventualele urme de sescvioxizi, după răcire,
bioxidul de siliciu se umezeşte cu 1 ml acid sulfuric 48%, se adaugă treptat 15 ml acid
fluorhidric 40% şi se evaporă cu foarte multă atenţie, aşezând creuzetul pe triunghi şi
aceasta pe o sită de azbest (se recomandă folosirea acestui dispozitiv, şi nu folosirea unei
băi de nisip, încălzită electric sau cu gaz, deoarece evaporarea acidului fluorhidric este o
operaţie delicată şi periculoasă, pentru care trebuie folosit un sistem de încălzire special).
Se evaporă la sec, continuând cu încălzirea până la dispariţia vaporilor albi de anhidridă
sulfurică. Se calcinează creuzetul mai întâi la bec de gaz şi apoi în cuptorul de calcinare,
până la masă constantă:
M1 − M 2
%SiO 2 = ⋅100
M
unde: M este masa fibrei absolut uscate, luată pentru determinare, în g; M1 – masa acidului
silicic cu impurităţi, în g; M2 – masa impurităţilor obţinute după volatilizarea acidului
silicic, în g.
Reactivi : acid clorhidric conc. p.a. d = l,19; d = l,12 (2 volume acid clorhidric
d = l,19 + l volum apă distilată); acid azotic conc. p.a. d = l,42, acid fluorhidric conc. p.a.,
acid azotic 1% şi sulfocianură de amoniu 5%.
Determinarea sumei sescvioxizilor. Principiul metodei se bazează pe acţiunea
amoniacului asupra sărurilor de fier şi de aluminiu, precipitând hidroxizii acestor metale şi
făcând posibilă separarea lor din soluţie. Prin calcinare, hidroxizii trec în oxizi:
2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O
Tehnica de lucru. Reziduul din creuzetul de platină, obţinut după volatilizarea
bioxidului de siliciu cu acid fluorhidric, se amestecă cu circa 2 g sulfat acid de potasiu şi se
dezagregă. Dezagregarea trebuie condusă cu foarte multă atenţie, şi anume, încălzind încet
la început (până la apariţia vaporilor albi de SO3) cu flacără mică.
Încălzirea se continuă cu flacără din ce în ce mai puternică, până când tot reziduul se
dezagregă. În acest caz, prin topire se formează sulfatul de aluminiu şi sulfatul de fier.
Topitura se scoate şi se descompune cu acid sulfuric într-un pahar de 150 ml. Soluţia obţi-
nută se trece cantitativ în balon cotat de 500 ml, care conţine filtratul (1 şi 2) păstrat de la
determinarea acidului silicic. Se iau 200 ml soluţie din balon. Fierul trebuie să fie în soluţie
sub formă de ion trivalent. De aceea, înainte de a începe precipitarea, se oxidează Fe2+ la
Fe3+, cu puţin acid azotic sau apă de brom, apoi se adaugă clorură de amoniu, electrolit
ce uşurează trecerea precipitatului coloidal sub formă de gel. Se încălzeşte soluţia la
temperatura de 70...80°C şi se adaugă amoniac picătură cu picătură, agitând continuu cu
bagheta, până când soluţia miroase slab a amoniac.
Prin adăugarea unui exces de amoniac, precipită calciul şi magneziul, iar aluminiul
trece sub formă de complecşi amoniacali solubili. De aceea, trebuie adăugat amoniac în
cantitatea necesară precipitării şi, se recomandă, în prezenţa roşului de metil. Se aşază
paharul pe o baie de apă caldă, până când precipitatul se aglomerează şi se depune. Se
filtrează printr-un filtru cantitativ cu bandă albă şi se spală cu o soluţie fierbinte de azotat
Analize chimice 567
Reactivi: acid azotic 65%, amoniac 12,5% şi 2,5%, fenolftaleină soluţie alcoolică
1%, fosfat acid de sodiu 10%, perhidrol p.a.
Determinarea conţinutului total de oxid de sodiu şi oxid de potasiu. Determinarea
conţinutului total de oxid de sodiu şi oxid de potasiu se bazează pe tratarea cenuşii cu acid
fluorhidric, obţinându-se fluoruri şi fluosilicaţi (A1F3, CaF2, Na2SiF6), apoi se tratează cu
hidroxid de calciu, care reacţionează cu fluorurile şi fluosilicaţii, obţinându-se hidroxizii
respectivi:
2MeF3 + 3Ca(OH)2 → 2Me(OH)3 + 3CaF2
Na2SiF6 + 4Ca(OH)2 → 2NaOH + 3CaF2 + 3H2O + CaSiO3
Prin acţiunea bioxidului de carbon, hidroxizii metalelor alcaline trec sub formă de
carbonaţi, care pot fi determinaţi volumetric, prin titrarea cu HC1:
2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl + CO2 + H2O
Tehnica de lucru. Cenuşa materialului fibros, obţinută prin calcinare uscată în
creuzet de platină, se umezeşte cu câteva picături de apă şi 5-10 ml acid fluorhidric şi se
evaporă până la uscare, obţinându-se fluoruri şi fluosilicaţi (A1F3, CaF2, SiFe62– ).
Reziduul se dizolvă în 25 ml apă fierbinte, la care se adaugă şi o picătură de
fenolftaleină; apoi se adaugă oxid de calciu proaspăt calcinat, până ce soluţia se colorează
în roşu, şi 0,5 g oxid de calciu. Se acoperă capsula cu o sticlă de ceas şi se ţine pe baia de
apă la fierbere, timp de o oră, agitându-se periodic.
După ce s-a adăugat oxidul de calciu, se trece totul într-o capsulă de porţelan şi se
continuă încălzirea pe baia de apă. Hidroxidul de calciu format la tratarea oxidului de calciu
cu apă reacţionează cu fluorurile şi fluosilicaţii, precipitând astfel hidroxizii metalelor grele
şi de magneziu, fluorura şi silicatul de calciu, carbonatul de calciu care se află în oxidul de
calciu folosit şi trec în soluţie hidroxidul de sodiu şi hidroxidul de potasiu, alături de
hidroxidul de calciu. După ce a stat pe baia de apă, precipitatul se filtrează şi se spală pe
filtru cu apă fierbinte. În soluţie se trece un curent de bioxid de carbon timp de 5-10 min,
apoi se încălzeşte la fierbere timp de 5-10 min.
Dacă la spălare se depune în soluţie un precipitat de carbonat de calciu, aceasta nu
împiedică continuarea dozării. Prin acţiunea bioxidului de carbon se formează şi mai mult
carbonat de calciu, care în parte se poate dizolva ca bicarbonat de calciu.
De aceea, se fierbe pentru a îndepărta excesul de bioxid de carbon şi pentru
transformarea bicarbonatului de calciu solubil în carbonat insolubil. Se filtrează carbonatul
de calciu printr-un filtru cantitativ cu bandă albastră şi se spală cu apă fierbinte, lipsită de
bioxid de carbon. În filtrat, elementele alcaline sunt conţinute acum sub formă de carbonat
de sodiu şi potasiu. Soluţia se titrează cu acid clorhidric 0,1 n, în prezenţa metiloranjului.
Soluţia se păstrează pentru determinarea oxidului de potasiu. Suma oxizilor de sodiu
şi de potasiu se exprimă în oxid de sodiu.
1 ml HC1 0,1 n corespunde la 0,0031 g Na2O:
0, 0031 ⋅ V
%(K 2 O+Na 2 O) = ⋅100
M
unde: M este masa probei luate pentru analiză, în g; V – volumul acidului clorhidric 0,1 n
folosit la titrare, în ml.
Analize chimice 571
Fibrele proteice naturale sunt alcătuite dintr-o substanţă de bază proteică (cheratina,
la lână, fibroina, la mătase) şi din impurităţi naturale organice şi anorganice, generate de
fibre în timpul dezvoltării lor sau dobândite din mediul exterior. Determinarea impurităţilor
naturale care însoţesc lâna, cum ar fi substanţele grase şi hidrosolubile, care alcătuiesc
suintul, analiza compoziţiei chimice şi a indicilor fizico-chimici caracteristici sunt necesare
deoarece de acestea depind proprietăţile fizico-mecanice, prelucrarea tehnologică a fibrelor
şi recuperarea componentelor active din apele reziduale de la spălarea lânii.
Însoţitorii naturali ai fibrei de mătase sunt constituiţi din ceruri şi sericină, care
acoperă fibra cu un strat protector.
succesive de câte 50 ml. Se filtrează printr-o pâlnie Büchner. Lâna şi reziduul din pâlnie se
usucă până la masă constantă, la temperatura de 105°C. Filtratul obţinut se aduce la balon
cotat de 500 ml şi se foloseşte la determinarea pH-ului şi a compoziţiei chimice:
M1 − ( M + I )
% substanţe hidrosolubile = ⋅100
M1
unde: M1 este masa de lână luată pentru determinare, în g; M – masa de lână extrasă, în g;
I – impurităţi rămase pe filtru, în g.
Determinarea pH-ului se efectuează electrometric în soluţia obţinută de la determinarea
substanţelor hidrosolubile.
Determinarea alcalinităţii prin metoda volumetrică se bazează pe neutralizarea
unui anumit volum de extract hidrosolubil, cu un acid mineral, în prezenţa unui indicator
colorat. O cantitate de 200 ml extract hidrosolubil se introduce într-un vas conic de 200 ml,
se adaugă două-trei picături metiloranj şi se titrează cu acid clorhidric 0,1 n.
1 ml HC1 0,1 n corespunde la 0,0053 g Na2CO3:
V1 ⋅ 20 ⋅ 0 , 0053
% Na2CO3 = ⋅100
V2 ⋅ 500
unde: V1 este volumul de HCl 0,1 n utilizat la titrarea probei, în ml; V2 – volumul soluţiei
analizate, în ml.
Reactivi: acid clorhidric 0,1 n şi metiloranj 0,l %.
Determinarea bioxidului de siliciu (colorimetric). Constă în formarea, cu ionul
molibdat, a heteropoliacidului silicomolibdenic H4[Si(Mo3O10)4]nH2O, de culoare galbenă,
în reducerea până la combinaţia complexă de culoare albastră şi în măsurarea densităţii optice
a complexului format. Complexul silicomolibdenic se formează cantitativ la pH = 1,6-2,0.
Intensitatea culorii albastre depinde de pH şi de concentraţie. Prezenţa aluminiului,
calciului, magneziului în soluţie nu împiedică determinarea. Sărurile de fier trivalent, care
depăşesc 1%, determină apariţia nuanţei verzui a soluţiei. Cantităţile mici de fosfor nu
împiedică determinarea.
Tehnica de lucru. Din soluţia cu substanţă hidrosolubilă se iau 5-10 ml într-un balon
cotat de 25 ml, se adaugă două-trei picături de N-nitrofenol, până la apariţia culorii galbene
şi încă 3 ml, apoi se adaugă 2 ml soluţie molibdat de amoniu. După amestecare, balonul se
aşază într-o baie de apă. Soluţia se încălzeşte până la temperatura de 60°C, apoi se răceşte;
se adaugă 5 ml soluţie de sulfit de sodiu saturată, se diluează cu apă până la semn, se
amestecă cu atenţie şi se colorimetrează; după 20 min se compară la colorimetru cu
etalonul, care se prepară o dată cu soluţia de cercetat şi se măsoară intensitatea culorii la
fotocolorimetru, utilizând filtrul roşu. Se determină conţinutul de bioxid de siliciu după
curba de etalonare.
Pentru prepararea soluţiei etalon, într-un balon cotat, identic se măsoară cantitatea de
soluţie etalon de bioxid de siliciu, astfel încât culoarea ei să fie pe cât posibil mai apropiată
de culoarea soluţiei de cercetat, apoi se neutralizează cu acid clorhidric în prezenţa a două-
trei picături N-nitrofenol şi se prelucrează în modul descris mai sus.
Pentru trasarea curbei de etalonare, în baloanele cotate de 25 ml se măsoară, din
microbiuretă, diferite cantităţi de soluţie etalon de silicat de sodiu (conţinând 0,1 mg bioxid
de siliciu într-un ml), cu intervalul de 0,01 mg. Soluţiile se neutralizează în prezenţa
N-nitrofenolului şi apoi se procedează în modul descris mai înainte. După 20 min se măsoară
densitatea optică a fiecărei soluţii şi se construieşte curba de etalonare, înscriind pe axa
absciselor concentraţia de bioxid de siliciu, iar pe axa ordonatelor, densitatea optică a
578 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
Fig. IX.8.39. Aparat pentru Fig. IX.8.40. Aparat pentru titrare ampermetrică:
reducere. 1 – microelectrod rotativ de platină; 2 – manşon pentru tipul
de sticlă microelectrod; 3 – electrod de comparare de calomel;
4 – motor electric; 5 – suport; 6 – biuretă; 7 – lupă.
1% la care se adaugă, pentru a preveni oxidarea fierului (II) cu oxigen din aer, în procesul
de titrare; clorură de potasiu saturată; agar-agar; acid sulfuric 2 n şi sulfat de ceriu (IV)
soluţie 0,01 n în acid sulfuric 1n (se dizolvă 1,7213 g bioxid de ceriu în 28 ml acid sulfuric
cu densitatea 1,84, la încălzire) şi apoi soluţia se diluează cu apă rece până la 1000 ml; în
timpul încălzirii cu acid, se poate separa precipitatul de sulfat de ceriu de culoare galbenă-
portocalie, care apoi se dizolvă în întregime în apă. Concentraţia acidului sulfuric în soluţia
finală trebuie să fie aproximativ 1 n; dacă soluţia este tulbure, se filtrează printr-un creuzet
filtrant 1G4; bioxidul de ceriu din comerţ este uneori impurificat cu fosfat şi, din cauza
acestui fapt, din soluţie, cu timpul, se separă precipitat de fosfat de ceriu (IV); în acest caz,
soluţia, după ce a fost preparată, trebuie să stea câteva zile şi apoi să se filtreze.
Titrul soluţiei se stabileşte faţă de sarea Mohr sau, mai bine, faţă de soluţia de
clorură de fier (III), preparată din oxid feric chimic pur prin dizolvarea substanţei cântărite
în acid clorhidric. Substanţa obţinută se reduce în reductor în modul descris mai jos şi
se titrează cu sulfat de ceriu preparat (soluţia titrată se păstrează într-un flacon de
culoare închisă). Un alt reactiv este vanadatul de amoniu-soluţie 0,01n în acid sulfuric 2n
(metavanadatul de amoniu se recristalizează de două ori din apă fierbinte, se răceşte cu
gheaţă, se separă soluţia, cristalele se spală de două-trei ori cu alcool etilic şi se usucă mai
întâi în aer liber, apoi în etuvă la temperatura de 50oC). Cantitatea de 1,1700 g metavanadat
de amoniu astfel recristalizat, uscat la temperatura de 50oC, se introduce într-un balon cotat
de 1000 ml, se adaugă 100 ml apă şi 100 ml acid sulfuric diluat (1 :1), amestecând până
la dizolvarea totală a substanţei cântărite. Soluţia se răceşte până la temperatura camerei,
se completează la semn cu apă distilată şi se agită cu atenţie; se păstrează într-o sticlă
brună. Un mililitru soluţie 0,01 n vanadat de amoniu sau sulfat de ceriu (IV) corespunde la
0,7985 mg oxid de fier. Dacă se lucrează cu preparat nepurificat, titrul soluţiei 0,01 n vanadat
de amoniu se stabileşte faţă de sarea Mohr sau faţă de soluţia de clorură de fier (III), după
reducere.
Determinarea aluminiului prin metoda colorimetrică. Constă în formarea cu
sarea de amoniu a acidului aurintricarbonic (aluminonă) a unei sări complexe interne, de
următoarea structură:
de trioxid de aluminiu, la toţi reactivii folosiţi. În acest scop se efectuează o probă martor.
Din conţinutul de trioxid de aluminiu aflat se scade rezultatul probei martor.
Conţinutul de aluminiu, în cazul determinării fotocolorimetrice, se calculează după
formula:
Cet − Co
% Al2O3 = ⋅100
M
în care: Cet este cantitatea de A12O3 aflată după curba de etalonare din volumul soluţiei de
analizat, în mg; Co – cantitatea de A12O3 aflată după curba de etalonare din proba martor,
în mg.
Aparatură: spectrofotometru.
Reactivi : soluţie tampon pH = 5,5 (0,20 mval acetat de sodiu + 0,025 mval acid
clorhidric la 1 ml); aluminonă 0,1%, amoniac concentrat p.a., sulfocianură de potasiu 30%,
alcool amilic p.a., soluţie etalon de aluminiu (se dizolvă prin încălzire 0,5 g aluminiu
metalic în 10 ml acid clorhidric concentrat, se răceşte şi se aduce la balon cotat de 1000 ml,
cu apă distilată sau se dizolvă 8,792 g sulfat de aluminiu şi potasiu în apă bidistilată şi se
aduce la balon cotat de 1000 ml); pentru analiză sa diluează 10 ml din soluţiile de mai sus
la balon cotat de 1000 ml; 1 ml soluţie conţine 0,0005 mg aluminiu; această soluţie se
foloseşte numai proaspătă.
Determinarea calciului prin metoda volumetrică. Se bazează pe precipitarea calciului
sub formă de oxalat de calciu insolubil, dizolvarea în acid sulfuric şi titrarea acidului oxalic
format cu permanganat de potasiu.
Determinarea magneziului. Constă în precipitarea magneziului sub formă de fosfat
de magneziu şi amoniu din apele de spălare de la separarea calciului. Fosfatul obţinut se
trece în pirofosfat şi se cântăreşte:
Ca2+ + C2O4– → CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 → CaSO4 + H2C2O4
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 8H2O
Na2HPO4 + MgCl2 + NH3 → 2 NaCl + MgNH4PO4
2 MgNH4PO4 → 2NH3 + H2O + Mg2P2O7
Tehnica de lucru. Într-un pahar cilindric de laborator se introduc 100-200 ml din
soluţia de substanţe hidrosolubile extrase. Se acidulează slab cu acid acetic şi se încălzeşte
la fierbere. În soluţia fierbinte se adaugă un exces de oxalat de amoniu, apoi amoniac, până
la reacţie slab alcalină. Se continuă fierberea câteva minute, se acidulează cu acid acetic,
apoi soluţia se tratează cu fosfat disodic şi amoniac până ce soluţia redevine slab alcalină.
Se fierbe 5 min şi se lasă în repaus 4 ore, după care se filtrează. Precipitatul se spală pe
filtru cu 20 ml apă, în 4–5 porţiuni, până ce filtratul prezintă reacţie neutră. Apoi se trece
cantitativ cu un curent de apă într-o capsulă de porţelan. Se încălzeşte la temperatura de
80...90oC, se adaugă două picături indicator roşu metil şi se titrează (încă fierbinte) cu acid
clorhidric până la virajul slab roz.
Precipitatul de oxalat de calciu rămas în lichid după titrare se dizolvă în acid
sulfuric, iar acidul oxalic pus în libertate se titrează cu permanganat de potasiu.
1 ml HC1 0,1 n corespunde la 2 mg MgO.
1 ml KMnO4 0,1 n corespunde la 2,8 mg CaO.
Analize chimice 583
Fibra de mătase conţine fibroină, sericină, săruri minerale şi ceruri, în proporţie care
variază cu rasa viermelui, regiunea sericicolă şi condiţiile de creştere.
Determinarea conţinutului de fibroină. Conţinutul de fibroină se determină prin
metoda Kjeldhal. Aminoacizii care compun fibroina se descompun prin dezagregare cu acid
sulfuric, în prezenţa catalizatorilor, iar din determinarea amoniacului se calculează con-
ţinutul de fibroină. Determinarea se efectuează pe probe de mătase degomată, conform
metodologiei expuse. Pentru calcul, se are în vedere că 1 ml acid sulfuric normal
corespunde la 0,0140 g azot, adică 0,07642 g fibroină.
Conţinutul de amoniac se determină pe proba degomată. Conţinutul de fibroină se
raportează la mătasea nedegomată.
Determinarea conţinutului de sericină. Sericina, având în proporţii mari grupe
polare în catenele laterale, este solubilă în apă la fierbere, ceea ce permite determinarea ei
cantitativă.
Tehnica de lucru. O cantitate de 10 g mătase nedegomată, condiţionată la umiditate
de 65%, se tratează timp de 45 min la fierbere lentă cu 400 ml soluţie 1% săpun de
Marsilia.
În acest timp, nivelul flotei se menţine constant, cu apă distilată. După fierbere se
scoate mătasea, se introduce într-o soluţie de carbonat de sodiu 1%, încălzită la temperatura
de 40...50°C, pentru a se înlătura precipitarea sărurilor de calciu, apoi se spală în apă
distilată. Se usucă la aer şi se cântăreşte. Diferenţa dintre cele două cântăriri reprezintă
conţinutul de sericină:
G1
% sericină (S) = ⋅100
G2
unde: G1 este masa mătăsii degomate, în g; G2 – masa mătăsii luate pentru analiză, în g.
Reactivi: soluţie de săpun de Marsilia 1% (minimum 75% acizi graşi) şi carbonat de
sodiu l%.
Determinarea gradului de degomare. Se poate utiliza reacţia cu picrocarmin sau
reacţia cu amestec de coloranţi.
Reacţia cu picrocarmin. Proba de mătase degomată este introdusă într-o soluţie
de picrocarmin, unde se menţine timp de 5 min, apoi se spală bine cu apă distilată.
Dacă sericina este îndepărtată complet, mătasea se colorează în galben, pentru că fibroina
absoarbe acid picric; în cazul prezenţei sericinei, prezintă coloraţie roşie-cafenie.
Analize chimice 585
unde: G1 este masa extractului obţinut, în g; G2 – masa materialului fibros luat pentru
analiză, în g.
Reactivi: alcool etilic p.a.
Determinarea conţinutului de substanţe minerale. Constă în calcinarea fibrelor la
temperatura de 700°C şi cântărirea reziduului obţinut.
Tehnica de lucru. O cantitate de 1-2 g mătase tăiată mărunt se usucă în fiolă de
cântărire, la temperatura de 105°C, până la masă constantă. Apoi se cântăreşte prin diferenţă
în creuzet de platină, care a fost în prealabil calcinat la temperatura de 750°C. Creuzetul cu
materialul fibros se calcinează mai întâi la flacără mică şi apoi se introduce în cuptorul de
calcinare. După răcirea creuzetului cu cenuşă în exsicator timp de 30 min, se cântăreşte
reziduul obţinut.
În cazul prezenţei urmelor de substanţă necalcinată, cenuşa se tratează cu 5 ml acid
sulfuric, se evaporă pe baie de apă şi se calcinează până la masă constantă. Conţinutul de
substanţe minerale, raportat la substanţă uscată, se calculează cu relaţia:
G1
% substanţe minerale = ⋅100
G2
în care: G1 este masa reziduului obţinut prin calcinare, în g; G2 – masa materialului fibros
luat pentru analiză, în g;
586 MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST – METROLOGIE TEXTILĂ
galvanometrului după 30 secunde de la deschiderea diafragmei şi, din fiecare citire, se scade
valoarea de apă. Se trasează curba de etalonare: diviziunile galvanometrului = f(c), trecând
pe abscisă concentraţiile soluţiilor etalon, în mg/100 cm3, iar pe ordonată, indicaţiile
corespunzătoare ale galvanometrului.
Conţinutul de calciu se calculează cu formula:
c ⋅ 500
Ca % = ⋅100
m ⋅100
în care: c este concentraţia de calciu citită pe curba de etalonare, în mg Ca/100 cm3; 500 –
volumul soluţiei din balonul cotat; m – masa materialului, în g.
Aparatură: fotometru cu flacără, prevăzut cu un filtru cu lungimea de undă 623-
625 nm; creuzet de platină.
Reactivi: acid clorhidric (d = 1,19); hidroxid de amoniu soluţie 10%; carbonat de
sodiu; acetilenă comprimată; aer comprimat; soluţie etalon de calciu (2,4972 g CaCO3 se
dizolvă în 20 cm3 acid clorhidric de d = 1,19 şi se introduc în balon cotat de 1000 cm3 se
aduce volumul la 1000 cm3 cu apă distilată; 1 cm3 soluţie etalon conţine 1 mg Ca).