CLORAMINA B

Sarea de sodiu a N-clorbenzensulfonamidei

A. PREZENTARE GENERALĂ
Denumire Comună Internaţională (D.C.I.): Chloraminum B
Formulă moleculară:

- +
SO2N-Cl Na • . 1½ H2O

Denumire chimică: cloramina B este sarea de sodiu a N-clorbenzensulfonamidei cu o

moleculă şi jumătate de apă. Produsul trebuie să conţină clor activ în următoarele limite:
25,0 - 29,0%.
Compusul este oficinal în FR X (Chloraminum B, p. 232-233).
Formulă brută:
C6H5ClNNaO2S • 1½ H2O
M r:
240,6
Condiţii de calitate:
În monografia Chloraminum B, FR X sunt studiaţi următorii parametrii de calitate: descrie-
rea, solubilitatea, identificarea substanţei, aspectul soluţiei apoase, aspectul soluţiei alcooli-
ce, coloraţia soluţiei apoase, alcalinitatea, dozarea substanţei active.
Descriere:
Pulbere cristalină, albă sau foarte slab gălbuie, cu miros de clor şi gust amar, neplăcut. Se
descompune lent la aer şi la lumină.
Solubilitate:
Solubilă în etanol şi glicerină; puţin solubilă în apă; practic insolubilă în eter etilic, benzen şi
cloroform.
Aspectul soluţiei apoase:
Limpede sau cel mult transparentă (soluţie apoasă preparată conform FR X).
Aspectul soluţiei alcoolice:
Transparentă sau cel mult tulbure (soluţie etanolică preparată conform FR X).
Ambalare:
În saci de polietilenă reambalaţi în butoaie metalice.
Conservare:
Protejat de lumină şi căldură (la rece). Separandum (FR X).
Trebuie să elibereze minim 25% clor activ. În condiţii corecte de depozitare, la adăpost de
lumină, aer şi umiditate, eliberează 0,1% clor activ pe an.
Acţiune farmacologică şi întrebuinţări:
Antiseptic şi dezinfectant.

5
Soluţiile de cloramina B sunt mai stabile decât ale hipocloriţilor. În mediu acid degajarea
clorului este mai rapidă.
Pentru acţiunea dezinfectantă se folosesc soluţii de concentraţie 1, 2 sau 5%, iar pentru cea
antiseptică, soluţii de concentraţii cuprinse între 0,2-1%.
Soluţiile se pot prepara şi cu apă comună.
Cloramina B este bine suportată de ţesuturi, nu irită plăgile, nu deteriorează obiectele
(soluţia 5-10%); mirosul său nu este pătrunzător şi nu decolorează (soluţia 3-5%).
Produse farmaceutice industriale:
Cloramina B se condiţionează în forme farmaceutice sub formă de comprimate (care conţin
0,5g substanţă activă), din care se pot prepara soluţii de diferite concentraţii (1%, 2%, 5%
sau 10%).

Parametri fizico-chimici Condiţii de admisibilitate

 Descriere Pulbere cristalină, albă sau foarte slab gălbuie,
cu miros de clor şi gust amar neplăcut.
Se descompune lent la aer şi lumină
 Solubilitate Solubilă în alcool şi glicerol, puţin solubilă în apă,
practic insolubilă în benzen, cloroform şi eter
 Identificare
▲Reacţii chimice: - 50 mg cloramină B se dizolvă în 5 mL apă, se
adaugă 1 mL iodură de potasiu 100 g/L, 0,1 mL
acid clorhidric 100 g/L, 1 mL cloroform şi se
agită; stratul cloroformic se colorează în violet
- prin calcinare se obţine un reziduu care pre-
zintă reacţii pozitive pentru ionii clorură, sodiu şi
sulfat
 Aspectul soluţiei 2,5% în apă Soluţia trebuie să fie transparentă sau cel mult
tulbure
 Aspectul soluţiei 4% în alcool Soluţia trebuie să fie transparentă sau cel mult
tulbure
 Coloraţia soluţiei apoase 1,50 g cloramină B se încălzeşte la fierbere cu
7,5 mL apă şi se filtrează; coloraţia a 5 mL filtrat
nu trebuie să fie mai intensă decât coloraţia unei
soluţii etalon preparate din 0,15 mL cobalt-E.C.,
[0,15 mL cupru-E.C., 0,80 mL fer-E.C. şi apă
adăugată până la 5 mL]
 Alcalinitate 1,0 g cloramină B se dizolvă în 60 mL apă
proaspăt fiartă şi răcită şi se adaugă 0,1 mL
fenolftaleină - soluţie (indicator); soluţia se
colorează în roz. Se adaugă 0,35 mL acid
clorhidric 0,1 mol/L; soluţia trebuie să se
decoloreze.
 Dozare, % clor activ 25,0 – 29,0

6
7
 B. FAZELE PROCESULUI TEHNOLOGIC
I. FABRICAREA BENZENSULFOCLORURII
1. Clorosulfonarea benzenului

+ HSO3Cl 30-40°C + H2O

SO2Cl
2. Descompunerea excesului de acid clorosulfonic, diluarea şi decantarea
benzensulfoclorurii
HClSO3 + H2O  H2SO4 + HCl
II. FABRICAREA BENZENSULFONAMIDEI
3. Amidarea benzensulfoclorurii

20-30°C
+ 2NH3 + H2O + NH4Cl + H2O

SO2Cl SO2NH2

4. Purificarea benzensulfonamidei
a) Dizolvarea cu soluţie de hidroxid de sodiu

+ NaOH + H2O

- +
SO2NH2 SO2NH Na
b) Precipitarea cu acid clorhidric

+ HCl + NaCl

- +
SO2NH Na SO2NH2

III. FABRICAREA CLORAMINEI B

5. Clorurarea benzensulfonamidei
70°C
+ NaOCl + H2O

- +
SO2NH2 SO2N-Cl Na
6. Cristalizare, centrifugare
7. Cernere

8
 C. CARACTERISTICILE MATERIILOR PRIME
ŞI A MATERIILOR AUXILIARE

Nr. crt. Denumire Valoarea indicilor obligativi pentru valorificare Observaţii

1. Benzen Minim 97% -
2. Acid clorosulfonic Minim 94% -
3. Amoniac Minim 25% -
4. Acid clorhidric Recuperat
5. Hidroxid de sodiu Minim 98% Tehnic
6. Hipoclorit de sodiu Minim 12,5% -
7. Gheaţă Tehnică
8. Clorură de sodiu Tehnică

D. SPECIFICAŢIILE UTILAJELOR
Nr. Denumirea Nr. Caracteristici tehnologice Capacitate Materialul
crt utilajului buc de
. . construcţie
Prevăzut cu agitator cadru, manta
de încălzire-răcire, teacă pentru
Clorosulfonator
termometru, sifon de descărcare,
1. (Reactor de 1 1800 litri OL 38
conductă de evacuare a acidului
clorosulfonare)
clorhidric racordată la instalaţia de
absorbţie în apă.
Rezervor pentru acid
2. 1 - 1000 litri OL 38
clorosulfonic
Rezervor pentru Prevăzut cu serpentină de încălzire
3. 1 1500 litri OL 38
benzen
Vas măsurător pentru Prevăzut cu ştuţ pentru încărcare şi
4. 1 245 litri OL 38
acid clorosulfonic ventil de golire (cu lanternă)
Vas măsurător pentru Prevăzut cu ştuţ pentru încărcare şi
5. 1 250 litri OL 38
benzen ventil de golire (cu lanternă)
6. Instalaţie pentru 1 Prevăzută cu: rejector de abur, 250 litri Oţel/Gresie
absorbţia acidului umplutură de inele ceramice şi
clorhidric (coloană de stropire cu apă
absorbţie)
- - Vas de absorbţie în 2 - 1600 litri Oţel
apă cauciucat
- - Vas tampon 1 - 1400 litri Oţel
cauciucat
Prevăzut cu agitator tip ancoră,
conductă (cu lanternă) pentru
7. Vas de diluare 1 20000 litri OL 38
admisia masei clorosulfonate, sifon
mobil pentru descărcare
Vas măsurător pentru
8. 1 - 600 litri OL 38
amoniac

9
 Nr. Denumirea Nr. Caracteristici tehnologice Capacitate Materialul
crt utilajului buc de
. . construcţie
Vas măsurător pentru
9. 1 - 400 litri OL 38
benzensulfoclorură
Prevăzut cu manta de încălzire-
răcire, agitator oblic, gură de
10. Reactor de amidare 1 încărcare, teacă pentru 2000 litri OL 38
termometru, ventil de descărcare la
partea inferioară
11. Centrifugă 1 - 250 litri Ebonitată
Prevăzut cu manta de încălzire-
răcire, agitator oblic, manometru,
supapă de siguranţă, teacă pentru
12. Vas de dizolvare 1 1800 litri OL 38
termometru, coloană pentru aer
comprimat, sifon demontabil pentru
descărcare
Vas rezervor măsu-
Prevăzut cu ştuţ pentru încărcare şi
13. rător pentru soluţia 1 300 litri OL 38
ventil de golire (cu lanternă)
de hidroxid de sodiu
14. Filtru de presiune 1 Cu discuri, presiune de lucru 2 at. 100 litri Oţel inox
Prevăzut cu manta de încălzire-
Reactor de preci-
răcire, agitator tip ancoră, teacă
15. pitare a benzen- 1 1000 litri V4A
pentru termometru, ventil de
sulfonamidei pure
descărcare la partea inferioară
Vas rezervor pentru 1 Prevăzut cu sticlă de nivel şi scală Fontă
16. 100 litri
acid clorhidric gradată emailată
Prevăzut cu manta de încălzire-
răcire, agitator tip ancoră, teacă
Fontă
17. Vas de clorurare 1 pentru termometru, ventil de 630 litri
emailată
descărcare, ştuţuri pentru vid şi aer
comprimat
Prevăzut cu manta de răcire, agita-
Reactor de tor tip ancoră, gură de încărcare,
18. 1 1400 litri V4A
cristalizare teacă pentru termometru, ventil de
descărcare la partea inferioară
Rezervor pentru ape
19. reziduale, saline de 1 - 500 litri V2A
recirculare
Rezervor pentru
20. soluţiile saline de 1 - 500 litri V2A
spălare
21. Sită 1 Nr. ochiuri/cm2 = 4 - V2A
Rezervor pentru
22. 1 - 5000 litri Oţel/Gresie
hipoclorit de sodiu

10
 E. FLUXUL TEHNOLOGIC DE OBŢINERE INDUSTRIALĂ
I. FABRICAREA BENZENSULFOCLORURII

Clorosulfonarea benzenului [2]

- Încărcarea acidului clorosulfonic Acid
Acid clorosulfonic [1] clorhidric [4]
- Introducere benzen în fir subţire şi sub
Benzen [3.1] agitare, t = 30-40°C (captat în apă)
- Regim de perfectare a reacţiei: agitare,
t = 30-40°C, 1 oră

Masă clorosulfonată

Descompunerea excesului de acid clorosulfonic [5]

Apă / Gheaţă
- Introducerea masei clorosulfonate peste amestecul de apă cu
gheaţă, t = 15-20°C

Decantare [5] Ape acide

(prelucrate ecologic)

Benzensulfoclorură

II. FABRICAREA BENZENSULFONAMIDEI

Amidarea benzensulfoclorurii [6]

Soluţie amoniac 25% [3.2]
- Introducerea soluţiei de amoniac
Benzensulfoclorură [3.3]
- Adăugare benzensulfoclorură sub agitare, t = 25-30°C, pH = 8
- Agitare t = 25-30°C, 12 ore

Centrifugare [7.1]
Spălare cu apă (pH = 7)

Benzensulfonamidă brută

Dizolvare [8]
Apă - Introducerea apei, încălzire, t = 40°C
Benzensulfonamidă - Introducere benzensulfonamidă în apă, sub agitare, t = 40°C
Hidroxid de sodiu - Adăugare hidroxid de sodiu în porţiuni mici
- Încălzire, agitare

Filtrare [9]

11
 Precipitarea benzensulfonamidei [10]
- Răcire, t =20°C
Acid clorhidric [3.4]
- Adăugare acid clorhidric

Centrifugare [7.2]
Apă Ape
Spălare reziduale

Benzensulfonamidă

III. FABRICAREA CLORAMINEI B

Sol. hipoclorit de sodiu Clorurarea benzensulfonamidei [11]

25% [3.5] - Încărcarea soluţiei de hipoclorit de sodiu 25%
Benzensulfonamidă - Adăugare benzensulfonamidă sub agitare
- Încălzire, t = 70°C

Purificarea cloraminei B [11]

Cărbune decolorant
- Adăugare cărbune pulbere
- Agitare, 15-20 min.

Filtrare [12] Cărbune

Cloramina B brută

Cristalizarea cloraminei B [13]

Sol. saturată de
clorură de sodiu - Introducerea sub agitare a soluţiei de cloramină B, în soluţie saturată
de clorură de sodiu
- Se continuă agitarea, 1 oră
- Răcire, t = 20°C

Centrifugare [7.3] Ape saline

Sol. clorură de sodiu 26%
Spălare (refolosire)

12
 Cernere

CLORAMINA B

F. DESCRIEREA FAZELOR PROCESULUI TEHNOLOGIC

DE OBŢINERE INDUSTRIALĂ

Procesul tehnologic de obţinere industrială a cloraminei B porneşte de la

benzen şi acid clorosulfonic şi prevede 3 faze şi 7 operaţii:
I. Fabricarea benzensulfoclorurii (clorosulfonare)
II. Fabricarea benzensulfonamidei (amidare prin amonoliză)
III. Fabricarea cloraminei B (halogenare indirectă)

I. FABRICAREA BENZENSULFOCLORURII
În prima fază are loc clorosulfonarea benzenului când se obţine benzensulfoclorura, reacţia
având loc la 30-40°C. Reacţia necesită pentru desăvârşire un exces de acid clorosulfonic.
După terminarea regimului de clorosulfonare urmează descompunerea excesului de acid
clorosulfonic.

1. Clorosulfonarea benzenului
Reţeta
 acid clorosulfonic 960 kilograme (542 litri)
 benzen 216 kilograme (245 litri)
Din vasul de depozitare, acidul clorosulfonic este transportat în reactor [2]
prin intermediul unui montejus mobil [1].
Peste acidul clorosulfonic [2] se începe adăugarea benzenului din vasul
măsurător [3.1], în fir subţire şi sub continuă agitare. Temperatura trebuie să se
menţină în limitele a 30-40°C(1) prin reglarea debitelor benzenului şi a apei de
răcire din mantaua reactorului de clorosulfonare.
Acidul clorhidric rezultat din reacţie este captat într-o instalaţie de absorbţie
[4], în apă.
După introducerea benzenului, masa de reacţie se menţine încă 1 oră sub
agitare şi răcire cu apă în mantaua vasului la temperatura de 30-40°C. După termi-
narea regimului de perfectare, masa clorosulfonată se trimite cu aer comprimat
într-un vas de descompunere [5].

13
 2. Descompunerea excesului de acid clorosulfonic, diluarea şi decantarea
benzensulfoclorurii
Reţeta
 gheaţă sfărâmată 50-60 blocuri
 apă 250 kilograme
 masă clorosulfonată circa 1180 kilograme

În vasul [5] se încarcă circa 15-20 blocuri de gheaţă mărunţită şi 250 litri de
apă. Se porneşte agitarea.
Amestecul de la clorosulfonare este condus cu ajutorul aerului comprimat, în
vasul de descompunere [5] printr-o conductă imersată în amestecul de gheaţă
mărunţită şi apă. Introducerea masei clorosulfonate se face în fir subţire şi sub
continuă agitare, având grijă ca temperatura acestuia să fie cuprinsă între 15-20°C.
În tot timpul descompunerii excesului de acid clorosulfonic, temperatura
trebuie se menţine la 15-20°C(2), prin introducerea de gheaţă sfărâmată şi prin
reglarea debitului de adăugare a masei clorosulfonate.
După ce s-a terminat descompunerea excesului de acid clorosulfonic, se
opreşte agitarea şi se lasă amestecul la decantat [5], când se formează două straturi:
superior, constituit din ape acide (acid clorhidric şi acid clorosulfonic nereacţionat)
şi inferior (benzensulfoclorură).
Prin sifonarea apelor acide se separă benzensulfoclorura. Produsul obţinut
trebuie să se prezinte ca un lichid limpede, neemulsionat. Se depozitează în
damigene şi se recomandă folosirea sa repede la faza a doua, deoarece benzen-
sulfoclorura hidrolizează în timp.
Se obţin 330-340 litri, adică 445-450 kilograme de benzensulfoclorură cu
un conţinut de circa 80%, adică 366-367 kilograme de benzensulfoclorură 100%.
Randament faţă de benzen: 73-75%.

II. FABRICAREA BENZENSULFONAMIDEI

Faza a doua este o reacţie de amidare prin amonoliză a benzensulfoclorurii, proces care
are loc la temperatura de 25-30°C.
Purificarea benzensulfonamidei brute obţinute constă din două operaţii:
(a) dizolvarea acesteia în hidroxid de sodiu (trecerea în sare de sodiu);
(b) precipitarea cu acid clorhidric.

3. Amidarea benzensulfoclorurii
Reţeta
 amoniac 25% 356 kilograme (178 litri)
 benzensulfoclorură 445 kilograme (330-340 litri)
În reactorul de amidare [6] se introduce o soluţie de amoniac 25% prin inter-
mediul vasului de măsură [3.2].

14
 Din vasul măsurător pentru benzensulfoclorură [3.3] se începe introducerea
acesteia peste soluţia de amoniac aflată în reactor. Introducerea benzensulfoclorurii
se face în fir subţire, sub agitare la 25-30°C. Temperatura se menţine în aceste
limite prin reglarea debitului de adăugare a benzensulfoclorurii şi a debitului apei
de răcire în mantaua reactorului de amidare. pH-ul masei reactante trebuie să fie
alcalin după adăugarea întregii cantităţi de benzensulfoclorură (pH = 8).
Masa de reacţie se menţine sub agitare 12 ore la acelaşi regim de tem-
peratură, verificându-se pH-ul din oră în oră. Apoi se centrifughează şi se spală cu
apă pe centrifugă [7.1], până la pH neutru.
De menţionat că, fiind vorba de o reacţie de amidare prin amonoliză, reac-
torul poate fi umplut la capacitate maximă.
Se obţin 380-390 kilograme de benzensulfonamidă brută cu umiditatea de
circa 25%, ceea ce reprezintă circa 285-292 kilogreme de benzensulfoclorură
uscată. Randament faţă de benzensulfoclorură: 89,5-90%.

4. Purificarea benzensulfonamidei
Reţeta
 apă 450 kilograme (450 litri)
 benzensulfonamidă brută 120 kilograme
 hidroxid de sodiu 256 kilograme
 acid clorhidric recuperat (36%) 77,1 kilograme (65 litri)

(a) În reactor [8] se încarcă 450 litri de apă, se încălzeşte la 40°C, apoi de
introduc 120 kilograme de benzensulfonamidă brută umedă, în porţiuni, pentru a se
evita aglomerarea. Astfel se prepară o suspensie de benzensulfonamidă, peste care
se adaugă treptat 256 kilograme de hidroxid de sodiu (pastă). Se formează sarea de
sodiu a amidei, solubilă în apă.
(b) Soluţia caldă obţinută se filtrează pe un filtru cu presiune, druck-filtru [9].
Filtratul se colectează în vasul de precipitare [10] unde se răceşte la 20°C.
Benzensulfonamida se precipită din soluţia de sare de sodiu prin adăugare de acid
clorhidric [3.4] în fir subţire, sub continuă agitare şi răcire (20°C).
Suspensia de benzensulfonamidă este centrifugată [7.2] şi spălată cu circa 50
litri de apă, până la pH = 8.
Se obţin 105-110 kilograme de benzensulfonamidă pură cu umiditate de
circa 25%, ceea ce corespunde la 78-92 kilograme benzensulfonamidă pură.
Dintr-o şarjă de amidare se obţin 250-265 kilograme benzensulfonamidă
uscată. Randament faţă de benzensulfonamida brută: 86-90%.
III. FABRICAREA CLORAMINEI B
Faza a treia constă într-o halogenare indirectă a benzensulfonamidei cu hipoclorit de sodiu,
proces care are loc la o temperatură de 70°C, când rezultă cloramina B.

15
Reţeta
 soluţie de hipoclorit de sodiu 25% 30 kilograme (200 litri)
 benzensulfonamidă 62 kilograme
 apă 40,7 kilograme (40,7 litri)
 cărbune decolorant
 soluţie salină saturată (clorură de sodiu/apă)
 soluţie salină 26% (d = 1,197) (clorură de sodiu/apă)

5. Clorurarea benzensulfonamidei
În reactor [11] se încarcă prin intermediul vidului 200 litri soluţie de
hipoclorit de sodiu 25% [3.5]. Peste aceasta se adaugă, sub agitare continuă, ben-
zensulfonamida purificată.
Amestecul se încălzeşte la 70°C până la dizolvarea completă a benzen-
sulfonamidei. Dacă aceasta nu se dizolvă se mai adaugă treptat 5 până la 40 litri
apă (în funcţie de consistenţa masei), continuându-se încălzirea(3) sub agitare până
la dizolvarea totală. În felul acesta se formează cloramina B în soluţie apoasă.
Pentru purificarea soluţiei se adaugă cărbune decolorant şi se agită 15-20 de
minute. Apoi se filtrează utilizând un filtru lentilă [12].

6. Cristalizare, centrifugare
Pentru cristalizarea clormainei B, soluţia obţinută se trimite cu ajutorul
aerului comprimat în vasul de cristalizare [13] peste circa 400 litri soluţie salină
saturată(4). Cristalizează cloramina B.
Prin circularea apei în mantaua reactorului, suspensia de cloramină în ape
saline se răceşte la 20°C. Apoi se esorează printr-o centrifugă ebonitată [7.3], folo-
sind ca material filtrant o pânză deasă.
Cloramina B se spală pe centrifugă prin stropire cu 30-40 litri soluţie de
clorură de sodiu 26% (d = 1,197) pentru îndepărtarea alcalinităţii.
Apele saline (filtratul) se colectează şi se refolosesc la şarjele următoare în
locul soluţiei saturate de clorură de sodiu(4).

7. Cernere
Cloramina B astfel obţinută se cerne printr-o sită din oţel inoxidabil şi nu se
usucă întrucât se pierde clorul activ.
Se ambalează în saci de polietilenă şi aceştia se introduc în butoaie de tablă.
Dintr-o şarjă de clorurare se obţin circa 81-82 kilograme de cloramină B.
Randament faţă de benzensulfonamidă: 85-86%.

16
 OBSERVAŢII
1. Depăşirea temperaturii peste limita de 40°C duce la o serie de
reacţii secundare (formarea sulfonelor) şi în final la ambalarea reacţiei.
2. Depăşirea acestei limite de temperatură duce la hidroliza masei
clorosulfonate cu formarea de acizi sulfonici şi deci la micşorarea randamentului în
benzensulfoclorură.
3. Nu se va depăşi temperatura de 70°C, deoarece există pericolul de
autoaprindere al amestecului.
4. La prima şarjă dintr-un ciclu de producţie, se prepară o soluţie
saturată de clorură de sodiu. La şarjele următoare în locul saramurii proaspăt
preparate se folosesc apele saline de la şarja anterioară (operaţia 6, centrifugare).
Soluţia salină se prepară într-un vas din oţel inoxidabil şi se trece printr-un
filtru nuce pentru îndepărtarea eventualelor impurităţi mecanice şi substanţe in-
solubile.

G. DESCRIEREA DEFECŢIUNILOR
Nr. Denumirea Cauza Metode de
crt. defecţiunii evitare-remediere
În timpul adăugării benzenului temperatura
Descompunerea se menţine la 40°C. În caz de depăşire, se
benzensulfoclorurii Depăşirea temperaturii la opreşte admisia benzenului, se răceşte cu
1.
la clorosulfonare introducerea benzenului apă în manta la o temperatură mai mică de
(operaţia 2) 35°C şi apoi se continuă introducerea
benzenului.
În timpul operaţiei de descompunere
temperatura se menţine sub 20°C. În caz
Hidroliza
Depăşirea temperaturii la contrar, se opreşte admisia masei
benzensulfoclorurii
2. introducerea masei clorosulfonate. Se răceşte la o temperatură
la diluare
clorosulfonate mai mică de 20°C cu gheaţă introdusă
(operaţia 2)
direct în masa de reacţie şi apoi se continuă
adăugarea benzensulfoclorurii.
Hidroliza
Benzensulfoclorura
benzensulfoclorurii Introducerea urgenţă în faza a II-a a
3. hidrolizează în timp în medie
la depozitare procesului (amidare).
cu 6% în 24 de ore.
(operaţia 2)
Hidroliza Se lucrează la temperatură de 25-30°C. În
benzensulfoclorurii Depăşirea temperaturii de caz de depăşire se opreşte adăugarea
4.
la amidare amidare (25-30°C) benzensulfoclorurii şi se răceşte reactorul
(operaţia 3) cu apă în manta până la 25°C.
Descompunerea
benzensulfonamidei Se lucrează la temperatură de 40°C. În caz
5. la purificarea din Depăşirea temperaturii de depăşire se răceşte vasul sub această
hidroxid de sodiu limită.
(operaţia 4.a)

17
 Nr. Denumirea Cauza Metode de
crt. defecţiunii evitare-remediere
Benzensulfonamida
este colorată şi nu Depăşirea temperaturii la
6. are punct de topire purificare are ca rezultat Repurificare
corespunzător formarea răşinilor.
(operaţia 4.b)
Benzemsulfonamida
- Nerespectarea modului de - Se adaugă soluţie de hipoclorit.
pură nu se dizolvă
încărcare.
7. în soluţia de hipo-
- Soluţia de hipoclorit conţine - Înainte de clorurare soluţia de hipoclorit se
clorit de sodiu 25%
clorură de sodiu. filtrează.
(operaţia 5)
Cloramina B nu co-
respunde calitativ:
- alcalinitate peste - Spălare insuficientă - Se spală pe centrifugă cu soluţie salină.
limită - Esorare necorespunzătoare - Se spală cu apă.
8.
şi au rămas ape saline
- nu are solubilitate - Soluţia de hipoclorit nu s-a - Înainte de clorurare soluţia de hipoclorit de
în alcool filtrat pentru îndepărtarea sodiu se filtrează.
clorurii de sodiu

H. NORMELE REGIMULUI DE FABRICAŢIE

Nr. Denumirea operaţiei Durata Temperatura Presiune Natura Compoziţia
crt. (ore) (°C) a reactanţilor masei reactante
(at.)
CLOROSULFONAREA BENZENULUI
1. Controlul reactorului 1 - - - -
Încărcare acid Acid
2. ½ - 1 Acid clorosulfonic
clorosulfonic clorosulfonic
Soluţie de
Acid clorosulfonic benzensulfoclo-
3. Adăugare benzen 6 30-40°C -
şi benzen rură şi benzen
nereacţionat
Soluţie acidă de Soluţie de ben-
benzensulfoclo- zensulfoclorură
4. Perfectarea reacţiei 1 30-40°C -
rură şi benzen în acid sulfuric şi
nereacţionat acid clorosulfonic
Soluţie de Soluţie de ben-
benzensulfoclo- zensulfoclorură
5. Răcire 1 15-18°C -
rură în benzen şi în acid sulfuric şi
acid clorosulfonic acid clorosulfonic
Descompunere exces Apă, gheaţă şi so- Emulsie de ben-
6. de acid clorosulfonic, 4 15-20°C - luţie acidă de ben- zensulfoclorură
diluare zensulfoclorură cu ape acide
Emulsie de ben-
Benzensulfo-
7. Decantare, separare 4 20°C - zensulfoclorură cu
clorură
ape acide

18
Nr. Denumirea Durata Temperatura Presiunea Natura Compoziţia masei
crt. operaţiei (ore) (°C) (at.) reactanţilor reactante
AMIDAREA BENZENSULFOCLORURII
Pregătire
8. 1 - - - -
reactor
Încărcare
9. 1 - Vid 0,8 at. Amoniac Amoniac
amoniac
Suspensie de
Adăugări Amoniac şi benzensulfonamidă în
10. benzen- 7 25-30°C - benzensulfo- ape amoniacale şi
sulfoclorură clorură benzensulfonamidă
nereacţionată
Suspensie de
benzensulfona-
Suspensie de
Perfectare midă în ape amo-
11. 12 25-30°C - benzensulfonamidă în
reacţie niacale şi ben-
ape amoniacale
zensulfonamidă
nereacţionată
Suspensie de
Centrifuga- benzensulfona- Benzensulfonamidă
12. 4 20°C -
re, spălare midă în ape brută umedă
amoniacale
PURIFICAREA BENZENSULFONAMIDEI
Pregătirea
13. ½ - - - -
instalaţiei
Încărcare
14. apă, 1 40°C - Apă Apă
încălzire
Încărcare
Apă şi Suspensie de
benzensul-
15. 1 40°C - benzensulfona- benzensulfonamidă în
fonamidă
midă brută apă
brută
Suspensie de
Adăugare
benzensulfona- Soluţie apoasă de
soluţie
16. 2 40°C - midă în apă şi benzensulfonamidă
acidă,
soluţie de sodică
dizolvare
hidroxid de sodiu
Soluţie apoasă de Soluţie apoasă de
17. Filtrare 1 40°C - benzensulfona- benzensulfonamidă
midă sodică sodică
Soluţie apoasă de Soluţie apoasă de
18. Răcire ½ 20-25°C - benzensulfona- benzensulfonamidă
midă sodică sodică
Soluţie de
Suspensie de
benzensulfona-
19. Precipitare 1 20°C - benzensulfonamidă în
midă sodică şi
ape saline
acid clorhidric
Suspensie de
Centrifuga- benzensulfona- Benzensulfonamidă
20. 2 20°C -
re, spălare midă în ape pură umedă
saline

19
 Presiune
Nr. Denumirea Durata Temperatura Compoziţia masei
a Natura reactanţilor
crt. operaţiei (ore) (°C) reactante
(at.)
CLORURAREA BENZENSULFONAMIDEI
Verificare
21. ½ - - - -
instalaţie
Încărcare
soluţie de Soluţie de hipoclorit Soluţie de hipoclorit
22. ½ 25°C -
hipoclorit de sodiu de sodiu
de sodiu
Încărcare Soluţie de hipoclorit Suspensie de
23. benzensul- 1 25°C - şi benzensulfonamidă în
fonamidă benzensulfonamidă hipoclorit de sodiu
Soluţie de
Încălzire, Soluţie de cloramină
24. 2 maxim 70°C - benzensulfonamidă
dizolvare B în ape alcaline
în hipoclorit
Soluţie saturată de
Soluţie de
Descăr- Vid clorură de sodiu şi
25. ½ 70°C cloramină B în ape
care, filtrare 0,8 at. soluţie de cloramină B
alcaline
în ape alcaline
Suspensie de Suspensie de
Răcire,
26. 1 20°C - cloramină B în ape cloramină B în ape
cristalizare
saline alcaline saline alcaline
Suspensie de
Centrifuga-
27. 1½ 20°C - cloramină B în ape Cloramină B esorată
re, spălare
saline alcaline
28. Cernere 1 - - Cloramină B Cloramină B

I. REGULI DE BAZĂ PENTRU TEHNICA SECURITĂŢII MUNCII

Aceste reguli pentru tehnica securităţii muncii la fabricarea industrială a cloraminei B
(ca de altfel şi pentru orice compus chimic) se împart în două mari categorii. Ele se referă la
materiile prime şi la fazele de fabricaţie.
I.1. REGULI DE BAZĂ PENTRU TEHNICA SECURITĂŢII MUNCII
REFERITOARE LA MATERIILE PRIME
Nr. Denumirea
Scurtă caracterizare Reguli de manipulare
crt. compusului
Se manipulează cu echipament com-
Compus puternic coroziv şi toxic.
plet de protecţie (ochelari de protecţie,
Degajă în permanenţă vapori de
1. Acid clorosulfonic mănuşi, haine de lână, şorţ, cizme de
acid clorhidric. Produce carboniza-
cauciuc) şi mască de gaze.
rea substanţelor organice.
Manipularea se face mecanizat.
Se manipulează cu echipament com-
plet de protecţie (descris anterior),
mască de gaze, ferit de orice sursă de
2. Benzen Compus volatil, toxic şi inflamabil. foc sau încălzire. Deschiderea bu-
toaielor de benzen se face cu chei de
bronz, fiind interzisă lovirea cu orice
obiecte care ar putea provoca scântei.

20
 Nr. Denumirea
Scurtă caracterizare Reguli de manipulare
crt. compusului
Se manipulează cu echipament
3. Acid clorhidric Compus corosiv şi toxic.
complet de protecţie.
Se manipulează cu echipament com-
plet de protecţie şi mască de gaze cu
Compus volatil, toxic şi inflamabil.
cartuş filtrant pentru amoniac.
4. Amoniac Puternic iritant al căilor respiratorii
Manipularea se face mecanizat. Se va
superioare şi al mucoaselor.
feri de surse de aprindere (foc,
scântei).
Se manipulează cu echipament com-
plet de protecţie. La spargerea sodei
5. Hidroxid de sodiu Compus caustic, toxic. se foloseşte şi masca de gaze fără
cartuş filtrant. Manipularea soluţiilor se
face mecanizat.
Se manipulează cu echipament
6. Hipoclorit de sodiu Compus alcalin, toxic.
complet de protecţie.

I.2. REGULI DE BAZĂ PENTRU TEHNICA SECURITĂŢII MUNCII APLICATE

LA FAZELE PROCESULUI TEHNOLOGIC
Înainte de încărcarea acidului clorosulfonic se va controla cu grijă ca
instalaţia să fie curată şi să nu existe urme de apă, deoarece acidul clorosulfonic
reacţionează violent cu apa. Se va verifica buna funcţionare a agitatoarelor, a apa-
ratelor de măsură şi control. Instalaţia de colorsulfonare se va inspecta în întregime
la fiecare şarjă.
La încărcarea acidului clorosulfonic în reactorul de clorosulfonare se va
încărca cu grijă etanşeitatea legăturilor. Operaţia se va face mecanizat, evitându-se
contactul acidului ca apa. Operatorul va purta echipament complet de protecţie şi
mască de gaze.
În timpul reacţiei de clorosulfonare se degajă continuu acid clorhidric care va
fi captat într-o instalaţie de absorbţie cu apă [4]. În caz contrar se va produce o
presiune mare în reactor prin formarea unei cantităţi mari de acid clorhidric gaz, în
urma căreia se pot produce accidente. Dacă instalaţia de absorbţie nu funcţionează
se va opri clorosulfonarea. Înainte de începerea operaţiei se va verifica funcţiona-
rea normală a conductei de eliminare a acidului clorhidric şi a vaselor de absorbţie.
Spălarea şi decantarea benzensulfoclorurii se face folosind echipament com-
plet de protecţie.
În timpul manipulării amoniacului şi în cursul operaţiei de amidare se
interzice orice sursă deschisă de foc, iar instalaţia electrică să fie de tip anti-
exploziv. Se va controla etanşeitatea aparaturii pentru a se evita degajările de
amoniac. În timpul urmăririi operaţiei de amidare şi purificare este obligatorie pur-
tarea echipamentului de protecţie corespunzător.
Hipocloritul de sodiu se va manipula mecanizat şi se va izola de contactul
accidental cu oxidanţi sau acizi, cu care este incompatibil. La prepararea hipo-
cloritului cu clor gazos şi hidroxid de sodiu, se vor etanşa instalaţiile, iar alimen-

21
tarea va fi mecanizată şi se vor prevedea circuite eficiente de răcire şi neutralizare
a clorului.
La descărcarea reactorului de clorurare şi prelucrarea ulterioară a cloraminei
B se va folosi echipamentul de protecţie complet şi masca de gaze.

J. CONTROLUL FABRICAŢIEI
Nr. Denumirea fazei Parametrul Frecvenţa Valoarea Metoda de Executantul
crt. şi operaţiei controlat controlului indicilor control controlului
controlului
1. Materii prime Cantitate Fiecare şarjă Conform Analitic Farmacist
Calitate reţetei. specialist
Conform (Inginer
Buletinului tehnolog)
de analiză
2. Clorosulfonarea Temperatură Fiecare şarjă 30-40°C Termometru Operator
benzenului
3. Perfectarea Timp Fiecare şarjă 1 oră Ceas Operator
clorosulfonării Temperatură Continuu 30-40°C Termometru
4. Descompunerea Temperatură Fiecare şarjă 20 minute Termometru Operator
acidului Continuu
clorosulfonic
Diluare
5. Decantare Grad de Fiecare şarjă Separare Analitic Laborator
separare completă analize
6. Amidarea Temperatură Continuu 25-30°C Termometru Operator
benzensulfo-
clorurii
7. Perfectarea Temperatură Din oră în oră 25-30°C Termometru Operator
amidării pH 8 pH-metru
8. Benzensulfon- Umiditate Fiecare şarjă 25% Analitic Laborator
amidă brută analize
9. Dizolvarea Temperatură Fiecare şarjă 40°C Termometru Operator
benzensulfona- Dizolvare Continuu Completă Analitic Laborator
midei brute analize
10. Precipitarea Temperatură Fiecare şarjă 20°C Termometru Operator
benzensulfon- pH pH-metru
amidei
11. Benzensulfon- Umiditate Fiecare şarjă 15-20% Analitic Laborator
amidă pură p.t. 148-153°C analize
12. Clorurarea Temperatură Fiecare şarjă 70°C Termometru Operator
benzensulfon-
amidei
13. Răcire Temperatură Fiecare şarjă 20°C Termometru Operator
Cristalizare
14. Produs finit Cantitate Fiecare şarjă 81-82 Analitic Farmacist
(Cloramina B) Calitate kg/şarjă la specialist
η = 85-86% (Inginer
Conf. FR X tehnolog)

22
 K. DEŞEURI DE FABRICAŢIE

Nr.
Denumirea deşeului
crt.
1. Ape acide de la descompunerea
acidului clorosulfonic
2. Ape amoniacale de la separarea Apă, amoniac, clorură de amoniu şi
benzensulfonamidei
3. Reziduu de la purificarea
benzensulfonamidei
4. Ape de la precipitarea
benzensulfonamidei pure
5. Ape reziduale de la esorarea
cloraminei B
Compoziţia deşeului Utilizări
Apă, acid sulfuric, acid clorhidric, Nu se utilizează
urme de benzensulfoclorură şi acizi (prelucrare ecologică)
sulfonici
Nu se utilizează
urme de benzensulfonamidă (prelucrare ecologică)
Disulfone Nu se utilizează
(prelucrare ecologică)
Apă, clorură de sodiu şi urme de Nu se utilizează
benzensulfonamidă (prelucrare ecologică)
Apă, clorură de sodiu, urme de Se reintroduce la
cloramină B cristalizarea şarjei
următoare în locul
soluţiei de clorură de
sodiu 26%

L. BORDEROUL OBLIGATORIU AL
PROCEDURILOR OPERAŢIONALE STANDARD
1. Instrucţiuni pentru clorosulfonare
2. Instrucţiuni pentru manipulare şi lucru cu acid clorosulfonic
3. Instrucţiuni pentru descompunere, diluare, decantare, spălare, separare
4. Instrucţiuni pentru amidare
5. Instrucţiuni pentru purificarea benzensulfonamidei
6. Instrucţiuni pentru clorurare cu hipoclorit de sodiu
7. Instrucţiuni pentru cernere şi ambalare
8. Instrucţiuni pentru POS pentru fiecare fază de lucru
9. Instrucţiuni privind securitatea muncii şi protecţia mediului pentru fiecare fază de fabricaţie

Director de producţie, Şef Serviciu Tehnic, Şef Secţie, Întocmit,

Farm. Ing. Farm. / Ing. Farm.

23
 M. SCHEMA INSTALAŢIEI PROCESULUI TEHNOLOGIC
DE OBŢINERE INDUSTRIALĂ

Legendă:
1. montejus pentru acid clorosulfonic; 2. reactor de clorosulfonare; 3.1-3.5 vas de măsură pentru: benzen
[3.1], soluţie de amoniac 25% [3.2], benzensulfoclorură [3.3], acid clorhidric [3.4], soluţie de hipoclorit de
sodiu 25% [3.5]; 4. vas de absorbţie pentru acid clorhidric; 5. vas de descompunere a excesului de acid
clorosulfonic; 6. reactor de amidare prin amonoliză; 7.1 - 7.3. centrifugă; 8. vas de dizolvare-purificare; 9.
filtru druck; 10. vas de purificare; 11. reactor de clorurare; 12. filtru lentilă; 13. vas de cristalizare a
cloraminei B.

24