STUDIU DE CAZ

ANALIZE DE LABORATOR & ANALIZE DE PROCES

NUTRIENŢI
COMPUȘI AI AZOTULUI

Azot
organic
(Norg)
Azot total
Kjeldahl
(TKN)

Azot-
amoniu
(NH4-N)

Azot total
(NT)
Azot total
Azot
anorganic
nitrat
(Nanorg)
(NO3-N)

Azot
nitrit
(NO2-N)

Parametrii azotului:
Nitrificare, Denitrificare & Co.
Eliminarea compușilor azotului este un aspect fundamental în epurarea
apelor uzate. Nitrificarea și denitrificarea trebuie să fie controlate cât
mai eficient cu putinţă, pentru a asigura respectarea legii în ceea ce privește
concentraţiile debitului de evacuare. Aici intervine analiza, deoarece funcţio-
narea stabilă de durată și eficientă din punct de vedere al costurilor depinde
Autorin:
de măsurătorile ţintă și cuprinzătoare ale parametrilor individuali ai N. Cele mai Petra Pütz
bune rezultate se obţin folosind o combinaţie între analiza de laborator - Ing. dipl. chimie
- Produse HACH LANGE pentru
(teste cuvetă) și măsurători de proces (senzori online) la locaţiile adecvate aplicaŃii în laborator
de măsurare în și la finalul procesului de epurare a apelor uzate.
2 AZOT_BAZĂ
Epurarea apelor uzate:
eliminarea azotului
Fig. 1: Ideal pentru echilibrare şi monitorizarea
debitului de evacuare – testele cuvetă LATON
pentru determinarea azotului total (NT)
Fig. 2: Spectrofotometrul pentru evaluarea
exactă a testelor cuvetă LANGE, de ex. pentru
analiza azotului
Fig. 3: NITRATAX sc pentru monitorizarea
continuă a azotului nitrat şi pentru controlul
procesului de nitrificare
www.hach-lange.ro
Bazele legislative
Compuşii de azot au o varietate de efec-
te asupra apelor de suprafaţă:
¾ Norg – consum mare de oxigen
¾ NH4+ – consum mare de oxigen;
la pH > 8 toxic pentru peşti
¾ NO3- – eutrofie
¾ NO2- – deosebit de toxic pentru peşti
Legislatorii au definit în acest sens valori
limită pentru compușii de azot din apele
uzate deversate în cele de suprafaţă.
În conformitate cu Directiva UE privind
epurarea apelor urbane (91/271/CEE),
azotul total (NT) din debitul de evacuare
al unei instalaţii de epurare a apelor
menajere, nu trebuie să depășească
valoarea limită de 15 mg/L sau 10 mg/L
(în funcţie de dimensiunea instalaţiei) sau
trebuie să fie cu cel puţin 70–80 % sub
concentraţia din debitul de intrare în
instalaţie. Majoritatea statelor membre
impun condiţii suplimentare. De exem-
plu, în Germania, Regulamentul Cadrului
General Administrativ privind apeleuzate
[Abwasserverordnung] menţionează
condiţiile minime pentru NH4-N și Nanorg.
În plus, azotul total din compușii anorga-
nici se folosește pentru a determina
încărcările cu ape uzate.
Nitrificarea (aerobă)
Compuşi N organici
(uree, proteine, etc.)
Hidroliza şi
amonificarea
Azot - amoniu NH4-N
Nitrosomonas
+ oxigen
Azot nitrit NO2-N
Nitrobacter
+ oxigen
Azot nitrat NO3-N
Fig. 4: Procesele de degradare asociate cu eliminarea azotului
Eliminarea azotului
Azotul din debitul de intrare al unei staţii
de epurare a apelor menajere municipa-
le este în mare parte prezent ca amoniu
organic (uree, proteine, etc.) și azot-
amoniu. Relaţia exactă între cei doi para-
metri depinde de diverși factori, inclusiv
lungimea reţelei de canalizare, locul în
care începe transformarea Norg în
NH4-N. Procesul de amonificare continuă
în instalaţia de epurare a apelor menaje-
re, astfel încât, majoritatea azotului din
debitul de intrare din rezervorul de aerisi-
re apare ca NH4-N.
¾ Nitrificarea
În timpul etapei de epurare a apelor uzate
biologice, NH4-N este transformat cu aju-
torul oxigenului adăugat în NO2-N și apoi
în NO3-N. Microorganismele responsabile
pentru nitrificare (Nitrosomonas și Nitro-
bacter) sunt, însă, extrem de sensibile.
Acestea necesită temperaturi constante,
care să nu fie sub 12 °C, împreună cu un
raport favorabil C:N:P și o furnizare
corespunzătoare de oxigen adăugat.
Vechimea nămolului trebuie să fie adap-
tată la multiplicarea lentă a bacteriilor de
nitrificare. Dacă procesul de nitrificare se
întrerupe, poate dura
Denitrificare (anaerobă)
Azot nitrat NO3-N
Reductază azotat
- oxigen
Azot nitrit NO2-N
Reductază azotit
- oxigen
NO, N2O
Reductază NO, redu-
cere N2O - oxigen
Azot elementar N2‹
 3

Tabel 1: Privire de ansamblu a parametrilor individuali de azot şi opŃiunile de determinare

Compuși N Formula Prepararea Teste cuvetă Instrumente Puncte de măsurare, relevanŃă
probei de proces
Azot organic Norg Omogenizare, Debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a apelor
digerare menajere; transformarea în NH4-N în timpul epurării
apelor uzate
Azotat - amoniu NH4-N Filtrare LCK302 AISE sc Debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a apelor
LCK303 AN-ISE sc menajere; debitul de evacuare al instalaŃiei de epurare
LCK304 AMTAX sc a apelor menajere; reglarea nitrificării/denitrificării,
LCK305 monitorizarea valorilor limită.
Azot nitrat NO3-N Filtrare LCK339 NISE sc Aerare, debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a
LCK340 AN-ISE sc apelor menajere; reglarea nitrificării/denitrificării,
NITRATAX sc monitorizarea valorilor limită.
Nitrificarea NO2-N Filtrare LCK341 Aerare, debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a
nitritului LCK342 apelor menajere; produs intermediar relativ instabil de
LCK541 nitrificare/denitrificare, monitorizarea valorilor limită.
Azot anorganic Nanorg Filtrare LCK302/303/ Debitul de evacuare al instalaŃiilor de epurare a apelor
(=NH4-N + NO3-N (în legislaŃie fiind 304/305 + menajere; monitorizarea valorilor limită, parametru
+ NO2-N) adesea denumit Ntotal, LCK339/340 + relevant pentru încărcările cu ape uzate
în mod derutant) LCK341/342/541
Azot Kjeldahl TKN Omogenizare, Debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a apelor
= Norg + NH4-N digerare menajere; echilibrare
Azot total NT Omogenizare, LCK138/LCK238/ Debitul de intrare al instalaŃiei de epurare a apelor
(= Norg + NH4-N + digerare LCK338 menajere; debitul de evacuare al instalaŃiei de epurare
NO3-N + NO2-N) a apelor menajere; monitorizarea valorilor limită, în
conformitate cu directiva UE.
Important: La analiza apelor uzate, concentraŃiile sunt întotdeauna exprimate în termeni de concentraŃie de N! Rezultatele sunt așadar indicate ca
xx N (factori de conversie: NH4-N × 1,3 = NH4+ / NO3-N × 4,4 = NO3- / NO2-N × 3,3 = NO2-).

câteva zile până când acesta se stabili- Literatură

zează din nou.
¾ Denitrificare
În baza condiţiilor de anoxie, NO3-N este
transformat în azot elementar prin produ-
sele intermediare NO2-N și NO/N2O.
Denitrificarea se efectuează fie înainte
(în amonte), în timpul (simultan) sau după
(în aval, rar) etapa de epurare biologică.
Prezenţa carbonului ușor biodegradabil
în cantitate suficientă este importantă
pentru acest proces. Nu trebuie să fie
- Studiu de caz, de la HACH LANGE
„The right process measurement tech-
nology for N and P degradation (ro)“,
februarie 2008.
- Studiu de caz, de la HACH LANGE,
„Optimal nutrient ratios for wastewater
treatment (ro)“, martie 2008
- Directiva UE din 21 Mai 1991 pri-
vind epurare apelor uzate urbane Fig. 5: Sonda ion-selectivă sc, cu tehnologia
(91/271/EEC) inovativă CARTRICAL pentru monitorizarea
stabilă şi continuă a conŃinutului de azot amo-
niacal.

prezent oxigen dizolvat.

NITROGEN_ANALIZA APELOR UZATE
Eliminarea N: fiabilitate operaţională
optimă, prin analiza optimă
Doar prin măsurători regulate și exacte
ale parametrilor individuali de azot este
posibilă eliminarea funcţională a azotului
pe termen lung și așadar eficientă din
punct de vedere al costurilor.
Online cu senzori de proces
(NH4-N, NO3-N) și în laborator cu
sistemul de teste cuvetă LANGE
(NH4-N, NO3-N, NO2-N, NT).
Monitorizarea îndeaproape este chiar mai
importantă, din cauza modificărilor insta-
laţiei sau a variaţiilor în debitul de intrare,
deoarece microorganismele se adaptea-
ză lent la noile condiţii. Acest lucru este
îndeosebi aplicabil bacteriilor sensibile de
nitrificare. Pot trece câteva zile înainte ca
sistemul biologic să se adapteze la modi-
ficări și până când va reveni eficienţa
maximă de biodegradare. Același lucru
este valabil și când are loc un incident
care afectează sistemul biologic (de ex.
o extremitate în debitul de intrare sau
admisia unor substanţe toxice). Extremi-
tăţile din debitul de intrare pot scoate
microorganismele în afara bazinului de
aerare, în detrimentul pe termen lung al
procesului de nitrificare.
NH4-N,
NO3-N, NO2-N
TN, TKN,
¾
NH4-N
¾
TN
¾
Valorile limită stabile și fiabile din debitul de
evacuare se obţin cel mai bine prin menţi-
nerea încărcării uniforme a sistemului bio-
logic. O evaluare exactă (analitică) a pro-
ceselor individuale de degradare a azotului
este așadar necesară, pentru a se asigura
că sunt detectate rapid influenţele nega-
tive care reies din reţeaua de canalizări,
din încărcătura instalaţiei sau procedurile
acesteia. Se pot iniţia apoi contramăsuri
imediate, înainte ca procesele biologice să
fie deranjate semnificativ.
Locaţiile tipice de măsurare
pentru parametrii de azot
¾ Debitul de intrare al instalaţiei de epu-
rare a apelor menajere: NT
¾ Debitul de intrare la rezervorul de aeri-
sire: NT, TKN, NH4-N
¾ Debitul de evacuare din etapa de
denitrificare: NH4-N
¾ Debitul de evacuare din etapa de
nitrificare: NO3-N, NO2-N
¾ Debitul de evacuare al instalaţiei de
epurare a apelor menajere: NT, Nanorg
(NH4-N + NO3-N + NO2-N), NH4-N
TN, Nanorg (NH4-N +
NO3-N + NO2-N), NH4-N
¾
„Cunoaștem cu toŃii efectele unei concen-
traŃii mari de azot în apă: fie că este vorba
de azot organic, amoniu, azotat sau azotit,
urmările sunt consumul mare de oxigen sau
toxicitatea pentru pești.
Cu ajutorul sondelor de proces, al testelor
cuvetă, dar și al spectrofotometrelor, moni-
torizarea azotului din compușii chimici la
intrarea și ieșirea din staŃie, precum și din
cadrul etapelor de nitrificare, respectiv
denitrificare, devine foarte simplă.
Așadar, respectându-se indicaŃiile de folo-
sinŃă ale fiecărui produs, procesul de elimi-
nare a azotului sub formă de gaz poate fi
urmărit de oricine, iar încadrarea în normele
impuse de Uniunea Europeană și de Statul
Român devin simplu de respectat.”
„ImportanŃa monitorizării azotului”
Ing. Vânzări Bogdan Mesaroș
HACH LANGE S.R.L.
Simboluri de pericol
DOC040.87.10015.Oct12
Coroziv
(LCK339/340/138/238/338)
Vătămător
(LCK302/303/304/305)
Iritant
(LCK341/342)
Periculos pentru mediu
(LCK302/303/304/305)