DETERMINAREA CONTINUTULUI DE CLORURI.

TITRAREA CU AZOTAT DE ARGINT

UTILIZND CROMATUL CA INDICATOR (METODA MOHR);

1. DOMENIUL DE APLICARE
Procedura descrie metoda volumetrica de determinare a clorurilor din toate tipurile de ape:
potabil, naturale, majoritatea apelor uzate, cu excepia apelor puternic poluate, cu un coninut
redus de cloruri. Aceast metod se aplic la determinarea direct a clorurilor cu concentraii
cuprinse ntre 5 mg/l i 150 mg/l si chiar pana la 400 mg/l dac se utilizeaz o biuret de
capacitate mai mare sau se dilueaz proba.

2 REFERINTE NORMATIVE
3.1. Documente de referin
3.1.1. SR ISO 9297:2001-Calitatea apei. Determinarea continutului de cloruri. Titrarea cu
azotat de argint utiliznd cromatul ca indicator (Metoda Mohr);
3.1.2. SR EN ISO 17025:2005 Cerine generale pentru competenta laboratoarelor de incercri
si etalonri ;
3.2. Documente conexe
3.2.1. SR EN ISO 5667-1/AC/ 2007 Calitatea apei. Prelevare. Partea 1: Ghid general pentru
stabilirea programelor i a tehnicilor de prelevare
3.2.2. SR EN ISO 5667-1/ 2008 Calitatea apei. Prelevare. Partea 1: Ghid general pentru
stabilirea programelor i a tehnicilor de prelevare
3.2.3. SR EN ISO 5667-3/2004 Calitatea apei. Prelevare. Partea 3: Ghid de conservare i
manipularea probelor de ap
3.2.4. SR ISO 5667-4/2000 Calitatea apei. Prelevare. Partea 4: Ghid de prelevare a apelor din
lacuri naturale i artificiale
3.2.5. SR ISO 5667-5: 1998 Calitatea apei. Partea 5: Ghid pentru prelevarea apei potabile i
apei utilizate in industria alimentar i de buturi
3.2.6. SR ISO 5667-6:1997 Calitatea apei. Prelevare. Partea 6: Ghid pentru prelevarea
probelor din ruri i cursuri de ap
3.2.7. SR ISO 5667-10:1992 Calitatea apei Prelevare. Partea 10.Ghid general pentru
prelevarea apelor uzate;
3.2.8. SR ISO 5667-11:2000 - Calitatea apei. Prelevare. Partea 11: Ghid general pentru
prelevarea apelor subterane
3.2.9. Instruciune de lucru pentru Balana analitic PRECISA 220A (ILL-LAA- 3).
3.2.10. Instructiuni de lucru pentru Etuva MEMMERT ULE 400 (ILL-LAA- 8).
3.2.11. Instructiuni de lucru pentru Bidistilator GFL-2104 (ILL-LAA- 5)/ 2304 (ILL-LAA- 21).
3.2.12. Instruciune de lucru pentru balana analitic SARTORIUS TE 124S (ILL-LAA- 18) ;
3.2.13. Instruciune de lucru pentru balana analitic SHIMADZU AW 220 (ILL-LAA- 17) ;

7.1.2. Reactivi
Solutiile de reactivi folosite sunt de calitate analitic recunoscuta, iar apa este bistilat sau
de puritate echivalent.
- Azotat de argint, solutie titrata, c (AgNO3)0,02mol/l;
- Cromat de potasiu, solutie indicator de 100 g/l;
- Clorur de sodiu, soluie etalon de referin c(NaCl) = 0,02 mol/l;
- Acid azotic, solutie c (HNO3) 0,1 mol/l; conservat ntr-un vas de sticl; soluia este stabil
un timp nelimitat.
- Hidroxid de sodiu, solutie c(NaOH)0,1 mol/l;
- Reactiv pentru ameliorarea capacitii de tamponare. Carbonat de calciu (CaCO 3) sau
carbonat acid de sodiu CaHCO3), pulbere.

8. DESCRIEREA ACTIVITATII
8.1. Aciuni prealabile
8.1.1. Modul de analiz, acceptare i nregistrare a comenzii se face conform PSL LAA - 4.4.
8.1.2. Prelevarea probelor se efectueaz conform prilor corespunztoare ale ISO 5667.
8.1.3. Pregtirea probei :
ndepartarea substanelor interferente: n concentratii normale, constituentii comuni ai apelor
subterane, de suprafata si potabile nu interfereaz n determinare.
n aceast metod interfereaz urmtoarele substane:
- Substane care formeaz compui insolubili cu argintul, cum sunt bromurile, iodurile,
sulfurile, cianurile, hexacianoferiii (II) i hexacianoferaii (III). Dac acest lucru se dovedete
necesar, ionii de iodur i bromur se determin separat, iar rezultatul determinrii clorurilor se
corecteaz n consecin;
- Compuii care formeaz combinaii complexe cu ionii de argint, cum sunt ionii
amoniu i tiosulfat;
- Compuii care reduc ionii cromat, au n compoziie ioni sulfit i ioni fier (II).
Interferenele menionate mai sus conduc la valori crescute de cloruri. Soluiile tulburi sau
foarte colorate pot modifica virajul, ca de exemplu oxizii de fier hidratai.
In tabelul de mai jos sunt prezentate cantitile de compui interfereni, n miligrame la litru, care
mresc rezultatul cu aproximativ 2 % n prezena a 70 mg/l clour.

Tabelul 1- Interferene
Element sau compus Cantitate interferent
Br - 3
I- 5
S 2- 0,8
CN - 1
Fe(CN)64 - 2
Fe(CN)63- 2
NH4 - 100
S2O3 2 - 200
SO3 2 - 70
SCN - 3
CrO42 - 1000
PO43 - 25

8.1.4. Pregtirea echipamentelor

- Se verific balanta analitica atunci cnd se foloseste la prepararea reactivilor ;
- Se verific dac, etuva electric, bidistilatorul sunt conectate la sursa de tensiune de 220 V.
8.1.5. Pregtirea sticlriei
Sticlria de laborator folosit trebuie s fie absolut curat i protejat mpotriva prafului.
8.2. Actiuni preventive
Personalul trebuie s poarte obligatoriu echipament de protecie i s respecte instruciunile de
lucru/SSM din laborator.
8.3. Mod de lucru
Cu ajutorul unei pipete se introduc 100 ml prob de analizat sau o cantitate mic din ea diluat
la 100 ml (volum Va) ntr-un balon/vas conic/ capsul de porelan aezat pe un fond alb.
Daca pH-ul probei nu este cuprins intre 5 si 9,5, se ajusteaza utilizand dupa caz, solutie acid
azotic/soluie de hidroxid de sodiu si se noteaza volumul necesar .
Daca n prob exist ioni de amoniu cu concentraii mai mari de 10 mg/l, se ajusteaz pH-ul
intre 6,5 si 7.
Se ajusteaz pH-ul pentru o cot parte apoi se preleveaz alta i,de aceast dat fr a se
msura pH-ul, se adaug aceleai cantiti de acid/hidroxid.

Not: dac pH-ul este mai mic de 5, pentru ameliorarea capacitii tampon poate fi util ajustarea pH-ului cu
carbonat de calciu sau carbonat acid de sodiu. Cantitatea adugat trebuie s fie aleas astfel nct s
rmn un reziduu de carbonat n prob dup titrare.

Se adauga 1 ml indicator de cromat de potasiu 100 g/l i se titreaz prin adugare, pictur cu
pictur, azotatul de argint pn cnd soluia devine brun-rocat (VAgNO3).
Dup adugarea unei picturi soluie de clorur de sodiu, aceast coloraie trebuie s dispar.
Proba martor: Se titreaz soluia de prob martor conform 8.3, utilizand 100 ml ap
distilat/bidistilata n locul probei de analizat. Valoarea probei martor nu trebuie s depeasc
0,2 ml din soluia de azotat de argint 0,02 mol/l. n caz contrar se verific puritatea apei
distilate/bidistilate.

8.4. Exprimarea rezultatelor

8.4.1. Standardizarea solutiei de azotat de argint
Concentratia reala a solutiei de azotat de argint se calculeaza cu relatia:

N AgNO3 = NNaCl*VNaCl / V s
In care:
NAgNO3 - concentratia solutiei azotat de argint standardizata, in mol/l;
NNaCl - concentratia solutiei clorura de sodiu, in mol/l;
VNaCl - volumul solutiei de clorura de sodiu luat in lucru, in ml;
Vs - volumul solutiei de azotat de argint folosit la titrare, in ml;

8.4.2. Concentratia de clorura, Cl, exprimata in miligrame la litru, se calculeaza cu relatiei:

Cl = (Vs-Vb) x c xf / Va

C - concentratia reala a solutiei de azotat de argint exprimata in moli AgNO 3 la litru;

Vs - volumul solutiei de azotat de argint folosit la titrarea probei, in ml;
Vb - volumul solutiei de azotat de argint folosit la titrarea probei martor, in ml;
Va - volumul probei de analizat (max. 100 ml; dilutiile trebuie luate in calcul), in ml;
f - factor de conversie ; f = 35453 mg/mol.

Rezultatul se prezinta cu o aproximatie de 1 mg/l, urmat de 3 zecimale semnificative.