Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
NH4NCO t0 C H2N
cianat de amoniu
C=O
H2N
uree
1
compuşii organici pot fi sintetizaţi din hidrocarburi, aceşti compuşi denumindu-
se derivaţi ai hidrocarburilor.
Derivaţii hidrocarburilor: compuşi organici rezultaţi prin înlocuirea unuia
sau mai multor atomi de hidrogen cu atomi sau grupuri de atomi ai elementelor
organogene organizaţi în funcţiuni.
Elemente organogene : elemente care se găsesc în compuşii organici, sunt
nemetale C, H, O, N, S, P, X ( halogeni : F ,Cl, Br, I )
,,Organogene’’ = dau naştere la compuşi organici.
Funcţiunea Derivat
X ( halogen ) R-X (derivat halogenat ) CH3-Cl (clorura de metil)
OH (hidroxil) R-OH (alcool) Derivat CH3-CH2-OH (alcool etilic)
R’-OH (enol) hidroxilic CH2=CH-OH (alcool alilic)
AR-OH (fenol) C6H5- OH (fenol)
NH2 (amină) R-NH2 (amină) CH3-NH2 (metil amină)
2
În sol există până la adâncimi de câţiva kilometri materiale organice sub
formă de zăcăminte, rezultatul transformării chimice şi biochimice anaerobe
suferite de organismele vegetale şi animale în epoci geologice depărtate.
Carbochimia ( chimizarea cărbunilor ) a fost iniţiată în 1830 şi
petrochimia ( chimizarea petrolului )– apărută un secol mai târziu – constituie
două ramuri de bază a industriei organice de sinteză. Cantităţi enorme de
materie organică există în apa mărilor şi oceanelor sub formă de organisme
vegetale şi animale de diferite genuri şi grade de evoluţie. Pe planeta noastră
materia organică apare foarte răspândită :
-în biosferă, plante superioare şi majoritatea speciilor animale.
-în hidrosferă, plante inferioare, animale, plancton.
-în litosferă, zăcăminte de petrol, cărbune, gaze naturale.
Substanţe organice
Plante O2
cărbune
Hrană
petrol
Substanţe organice
3
Condensarea vaporilor rezultaţi conduce la o masă de cristale ( nu de lichid ) cu
o puritate superioară probei iniţiale. Folosirea sublimării este limitată numai la
substanţele care au proprietatea de a sublima.
Distilarea : metodă de izolare a compusului organic dintr-un amestec, de
obicei lichid, alcătuit din mai mulţi compuşi ( componenţi ). Se bazează pe
diferenţa dintre punctele de fierbere ale componentelor din amestec. Se
încălzeşte amestecul întru-un vas de distilare, vaporii rezultaţi prin încălzirea
amestecului la diferite temperaturi, sunt condensaţi şi lichidele obţinute sunt
culese separat.
Se poate participa în diferite variante de lucru în funcţie de valoarea
diferenţei punctelor de fierbere ale componenţilor amestecului.
Distilarea fracţionată simplă : pentru diferenţe mari ale punctelor de
fierbere ( 0 – 500C ).
Distilare fracţionată cu coloane de distilare : pentru diferenţe mici ale
punctelor de fierbere ( 5 –100 C ).
Distilare fracţionată la presiune scăzută, eventual cu coloană de distilare
( 1 – 5 0 C ).
Cristalizarea ( metodă de fracţionare a componentelor unui amestec ) : se
bazează pe diferenţa de solubilitate a componentelor unui amestec într-un
dizolvant oarecare, la o temperatură apropiată de punctul său de fierbere, se
obţine o soluţie saturată care prin răcire conduce la o masă de cristale pure.
Extracţia : aplicată atât lichidelor cât şi solidelor, permite separarea unui
component dintr-un amestec oarecare pe baza solubilităţii sale selective în
anumiţi solvenţi.
Rezultantul acestor operaţii de purificare este urmărit prin intermediul
unor mărimi caracteristice compuşilor organici numite caracteristici fizice
(punctul de topire pentru substanţele solide şi indicele de refracţie al lichidelor).
Când după două operaţii de purificare, valoarea constantelor fizice nu se
modifică, atunci substanţa izolată este suficient de pură pentru a fi supusă
investigaţiilor analitice.
Activitate experimentală
4
de distilare. Se ataşează apoi refrigerentul, se alimentează cu apă şi la ieşire se
plasează vasul de culegere.
Se reglează sursa de încălzire ( lampa cu gaz sau sursa electrică ) astfel încât
fierberea amestecului să nu fie violentă. Se notează temperaturile la care cei doi
componenţi vor distila şi se va măsura cu un cilindru gradat cantitatea din
fiecare component. Se stabileşte randamentul distilării ( tetraclorura de carbon
are punctual de fierbere 76,50 C, acidul acetic are punctual de fierbere 1180 C )
prin raportarea la cantitatea iniţială de amestec.
1 balon Wurtz
2
1
2 termometru
H2O
3
3 refrigerent răcit cu apă
4 vas de culegere a distilări
5 lampă de încălzire
6 sită de azbest
H2O
6
4
5
2
1 eprubetă cu tub lateral
2 termometru
3 refrigerent răcit cu aer
1
3 4 vas de culegere
4
5 baie de răcire a vasului de culegere
5
2. Purificarea acidului benzoic prin sublimare :
1 eprubetă
3 2 capilar închis la un capăt
3 termometru
7 4 clemă de fixare
4 5 baie de încălzire
6 lampă de încălzire
7 dop de plută
1
2
6
Experienţa se poate realiza pentru diferite substanţe :
- naftalină cu punct de topire 800 C
- -naftilamină cu punctul de topire 500 C
- metadinitrobenzen cu punct de topire 910 C
- acid benzoic cu punct de topire 1220 C
- uree cu punct de topire 1330 C
- acid salicilic cu punct de topire 1510 C
Activitate experimentală
1. Identificarea carbonului.
7
Se ia o eprubetă uscată, prevăzută cu un dop prin care trece un tub de sticlă
îndoit în unghi drept, în care se amestecă 0,1 – 0,2 g substanţă cu 1-2 g ( exces )
de oxid de cupru ( CO ) pulbere, calcinat în prealabil pentru perfectă uscare.
Se astupă eprubeta şi se fixează pe un stativ în poziţie orizontală, capătul liber al
tubului se introduce până aproape de baza unei eprubete ce conţine soluţie
diluată de hidroxid de calciu ( Ca(OH)2 ). Se încălzeşte amestecul din ce în ce
mai mult.
- La început se barbotează aerul, apoi se dezvoltă dioxidul de carbon :
Identificarea hidrogenului.
6 mm Identificarea azotului.
Într-o eprubetă se introduc 3 – 4 ml din filtrantul de mai sus,
2 – 3 picături dintr-o soluţie proaspătă de sulfat de fier (II) 20%
70-80 mm
8
10 mm
- dacă substanţa conţine azot puţin se formează un precipitat verde albăstrui.
- dacă conţinutul în azot este mare se formează un precipitat albastru de
hexacianoferat (III) sau albastru de Berlin Fe4[Fe(CN)6]3
Transformări chimice
- sodiul cu carbonul şi azotul formează bromura de sodiu ( NaCN )
Substanţă (C,N) + Na NaCN
- cianura de sodiu reacţionează cu sulfatul de fier (II) şi formează cianura de fier
2NaCN +FeSO4 Fe(CN)2 + Na2SO4
- cianura de fier (II) cu exces de cianură de sodiu formează hexacianoferatul (II)
de sodiu.
Fe(CN)2 + 4NaCN Na4 [Fe(CN)6]
- în prezenţa ionilor de fier (III), hexacianoferatul (II) de sodiu formează
albastru de Berlin sau hexacianoferatul (II) de fier (III)
Na4 [Fe(CN)6] + 4FeCl3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl
Identificarea sulfului :
Intr-o eprubetă se introduc 5 ml filtrat de la mineralizarea substanţei sodiu
şi 1 ml de soluţie apoasă de acetat de plumb. Dacă substanţa a avut sulf se
formează un precipitat negru, sulfura de plumb. Substanţa reacţionează cu sodiu
cu formarea sulfurii de sodiu.
Substanţa (S) + 2Na Na2S
Na2S +Pb(CH3COO)2 PbS + 2CH3COONa
Identificarea halogenilor :
- Intr-o eprubetă se introduc 5 ml filtrant de la mineralizarea substanţei de sodiu.
- Se acidulează cu acid azotic care nu conţine halogeni.
- Se fierbe 1-2 min.
- Se răceşte.
- Se adaugă 1 ml soluţie 5 % azotat de argint.
Dacă substanţa analizată conţine halogeni se formează un precipitat de
halogenură de argint :
Substanţă (X) + Na Na
9
Na + AgNO3 NaNO3 + AgX
10
3.2 FORMULE PROCENTUALE, EMPIRICE, BRUTE, MOLECULARE
s
a Fp Fe Fb FM
b
1g substanţă.......................................3a / 11 g C
100g substanţă....................................... C %
y = 2b / 18 => y = b/9 g H
s g substanţă.......................................b / 9 g H
100g substanţă....................................... H %
H% = 100b / 9s
11
În mod analog se determină conţinutul procentual al tuturor celorlalte elemente
organice, cu excepţia oxigenului care se determină prin diferenţă :
O % = 100 – ( C% + H% + ........ )
Gazele rezultate în urma combinatei sunt trecute prin vase spălătoare care au
rolul de a reţine selectiv şi cantitativ componentele.
H2O este reţinută de vasul spălător cu:
-acid sulfuric(H2SO4) concentrat: reţinerea este fizică, având loc diluarea
soluţiei, aplicaţia se bazează pe proprietăţile higroscopice ale acidului sulfuric.
-clorura de calciu(CaCl2) anhidră: reţinerea este chimică cu formarea clorurii de
calciu hexahidratate(CaCl2*6H2O)
CO2 este reţinut de vasul spălător cu :
-lapte de var ( soluţie de Ca(OH)2, reţinerea este chimică şi se formează
precipitatul de carbonat de calciu ( CaCO3 )
12
Validitatea unei formule moleculare se stabileşte pe baza a două principii :
Principiul parităţii : Pentru o substanţă reală suma tuturor covalenţelor
elementelor componente ţinând cont de indicii formulei moleculare trebuie să fie
un număr par.
Principiul nesaturării echivalente : nesaturarea echivalentă este o măsură
a gradului de nesaturare a unei substanţe. Poate fi folosit pentru determinarea
validităţii unei formule moleculare.
Pentru o substanţă de formal:
CaHbOcNdXe,
indicele de nesaturare se calculează :
(2a+2) – (b – d +e)
N.E.=
2
13
- prin intermediul orbitalilor hibrizi se formează numai legături covalente σ ( nu-
mărul legăturilor σ = numărul orbitalilor hibrizi monoelectronici)
p p p
pur pur
C sp3
C sp2
C sp
s
St. fundamentală
14
Diagrama energetică arată că odată cu ridicarea cotei de participare
energetică a orbitalilor s la formarea orbitalilor hibrizi energia orbitalilor hibrizi
scade.
Csp 50%
•
•C• (Csp3) –C– (Csp3 ce realizează 4 legături simple )
•
H H
H C H H C H CH4
H H
H H
H H
15
C sp2 simetrie trigonală
•
C: C ═ ( atomul de Csp2 ce realizează 2 legături simple şi o
• legătură dublă )
H H
H2C = CH2 ( etenă ) C=C
H H
16
Hibridizarea la N
Atomul de azot în compuşii organici participă la formarea legăturilor
covalente atât în stare fundamentală, cât şi în stare hibridizată, caz în care
prezintă valoarea 3 a covalenţei.
N (Z=7): 1s22s22p3
E
p
pur
p
pur
sp3
sp2
sp
s
Nsp3 reprezintă 3 orbitali hibrizi monoelectronici , 3 legături covalente simple.
••
•N• Nsp3 – simetrie de piramidă turtită
•
H
CH3 – NH2 , H3C – N
H
17
••
–N =
2
( N sp ce şi-a realizat legăturile )
Hibridizarea la O
p p
pur
sp3
sp2
Concluzii
18
În compuşii organici atomii elementelor organice prezintă următoarele valori ale
covalenţei : C-4, H-1, N-3, S-2, P-3, X-1. Realizarea legăturilor simple şi
multiple implică următoarele valori ale covalenţii maxime :
a) legătura simplă – toţi atomii elementelor organice, indiferent de valoarea
maximă a covalenţei.
b) Legătură dublă: atomii elementelor organice care au valoarea 2 a
covalenţei
c) Legătură simplă: atomii elementelor organice care au valoarea 3 a
covalenţei
Toate covalenţele atomilor componenţi ai unei molecule organice satisfăcute
numai prin legătura covalentă. Apariţia legăturii covalente coordinativă se
datorează folosirii de un atom a dubletelor electronice neparticipante ca donor
într-o legătură covalent-coordinativă. Apariţia structurii organice are la bază
tocmai faptul ca atomii elementelor organice se unesc prin legături covalente.
Legătura covalentă prezintă o serie de caracteristici ce explică structura
organică:
-este dirijată în spaţiu pe direcţii bine determinate care se conservă în
timpul existenţei moleculei în care apare.
-fac între ele unghiurile ale căror valori sunt constante pentru o substanţă
chimică dată.
-atomii legaţi prin legături covalente sunt situaţi la distanţe definite şi
caracteristice.
-numai atomii legaţi cu legături covalente alcătuiesc molecule, compuşii
ionici nu sunt formaţi din molecule.
Un prim factor determinant al existenţei structurii chimice organice îl
reprezintă existenţa legăturii covalente, cu caracteristicile ei.
Un alt factor important care explică multitudinea de compuşi organici este
proprietatea pe care o are atomul de carbon de a forma lanţuri în care există zeci
şi chiar sute de mii de atomi de carbon. Această proprietate, la acest nivel, o are
doar atomul de carbon şi poară denumirea de catene de atomi de carbon.
Într-o catenă, un atom de carbon realizează un anumit număr de legături cu
alţi atomi de carbon respectând tetravalenţa atomului de carbon.
Ţinând cont de numărul legături pe care un atom de carbon le poate realiza
într-o catenă cu alţi atomi de carbon, atomul de carbon poate fi:
nular :atomul de carbon ce nu realizează nici o legătură cu un alt atom de
carbon
H
H C H (CH4) ; CH3-O-CH3
H
primar : realizează o legătură cu un alt atom de carbon
19
CH3--CH3
secundar: realizează 2 legături cu alţi atomi de carbon:
H3C-CH2-CH3
CH2=CH2
terţiar: realizează 3 legături cu alţi atomi de carbon:
H3C – CH - CH3
CH3
CH2
H3C
C = CH2 HC ≡ C – CH3
H3C
20
C–C–C–C–C–C–C–
C–C–C–C–C–C–C–
C C
● ciclică
O structură saturată ciclică conţine toate tipurile de atomi de carbon.
C C C C
C C C C
C–C–C–C–C–C–C–
C C
C
21
- nesaturate
→ ramificate - saturate
- nesaturate
ciclice → simple - saturate
- nesaturate
→ cu catenă laterală - saturate
- nesaturate
Determinarea structurii unui compus organic implică mai multe etape făcându –
se pas cu pas, folosindu – se metode :
- fizice
- chimice ( analiză funcţională şi elementară )
- fizico – chimice ( spectro – fotometrie în UV, RMN, RMQ )
Rezultatele analizei funcţionale sunt concretizate în formule structurale.
Formulele structurale sunt reprezentări grafice ce scot în evidenţăparticularităţile
structurale ale moleculelor respective.
Formulele structurale sunt :
- formule plane, obişnuite, nu redau imaginea spaţială a moleculelor, dar sunt
folosite datorită comodităţii.
CH3--CH3
- formule de proiecţie sunt rezultatul proiecţiei imaginilor spaţiale ale
moleculelor în planul hârtiei.
H H
H–C–C–H
H H
22
Se foloseşte un cod al liniilor pentru reprezentare.
1) linie punctată pentru legături ce se află în spatele foii de hârtie
2) linie continuă pentru legături ce se află în planul foii de hârtie
3) linie pană pentru legături ce se află în faţa planului foii de hârtie, spre
observator ( partea îngroşată spre observator )
H H
C ▬ H
C ▬ H
H H
H
H
C
H H
- modele structurale reprezentări reale ale unor molecule organice confecţionate
din diferite materiale care încearcă să reprezinte particularităţile structurale ale
compuşilor
23