Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
PREFAŢĂ
INTRODUCERE 1
I
4.4.Apa în atmosferă 81
4.5.Probemele locale şi globale de poluare a atmosferei 85
4.5.1.Poluarea cu dioxidul de carbon şi alte gaze care produc efectul de seră 86
4.5.2.Poluarea atmosferei cu compuşi ai sulfului. Ploile acide 87
4.5.3.Poluarea atmosferei cu compuşi ai azotului 90
4.5.4.Oxidul de carbon şi subtanţele organice ca poluanţi ai atmosferei 92
4.5.4.1.Oxidul de carbon 92
4.5.4.2.Hidrocarburile şi produsele lor de oxidare 93
4.5.5.Poluarea cu metale grele 95
4.6.Metode de epurare a emisiilor gazoase 96
4.6.1.Epurarea gazelor de particule solide 97
4.6.2.Epurarea emisiilor de impurităţi gazoase 100
BIBLIOGRAFIE 293
PREFAŢĂ
Una din particularităţile situaţiei actuale constă în aceea că schimbările din mediul
ambiant sunt mai rapide decît timpul de dezvoltare a metodelor de control şi prognozare
a stării acestuia, astfel încît omul doar constată fenomenele ecologice nefavorabile şi nu le
poate preveni. Este necesar un mod calitativ nou de tratare a mediului ambiant ca un sistem
chimico-biologic. Cercetările ştiinţifice din domeniul protecţiei mediului trebuie să fie
indreptate spre micşorarea urmărilor negative posibile a diferitelor activităţi şi spre
elaborarea unor metode efective de purificare a emisiilor gazoase, apelor reziduale şi
deşeurilor solide , elaborării normelor de influenţă permisă asupra ecosistemelor naturale.
Sunt necesare date despre aceea cum se comportă, ce transformări suferă şi la ce
urmări duc diversele substanţe chimice ce ajung în biosferă. De la constatările
schimbărilor ce se petrec în natură este necesar să se treacă la prognozarea lor şi la
reglarea calităţii mediului ambiant. Totoadată, metodele tradiţionale de analiză fizico-
chimică şi chimico-biologică servesc la aprecierea stării şi caracteristicilor dinamice ale
ecosistemelor naturale.
În această situaţie creşte rolul chimiei în protecţia naturii. Ca urmare, se
impune ecologizarea producţiei chimice, aplicarea metodelor şi realizărilor chimiei în
rezolvarea problemei purificarii apelor reziduale, şi emisiilor gazoase, utilizarea şi
prelucrarea deşeurilor cu aplicarea metodelor fizico-chimice pentru aprecierea nivelului
de poluare şi a concentraţiilor maximal admisibile ale poluanţilor. În afară de aceasta,
trebuie de avut în vedere că la baza proceselor vitale, ca şi la baza schimbării
componenţei chimice a mediului ambiant, stă actul chimic, care reprezintă transformarea
substanţelor iniţiale în produsele lor metabolice sau finale. Orice proces chimico-
biologic reprezintă totalitatea actelor chimice ce determină mecanismul procesului. În
mod corespunzător, pentru descrierea şi gestionarea dinamic-echilibrată a ecosistemelor
în condiţiile creşterii activităţii antropice este necesară cunoaşterea mecanismelor
chimice de interacţiune dintre om, mediu şi sistemele ecologice. Aspectul biologic al
acestei interacţiuni este studiat de ecologia chimică, ca "ştiinţă despre interacţiunile
chimice între organismele vii sau dintre natura vie şi cea moartă" (Barbie). Aspectul chimic
al acestor interacţiuni este legat de compoziţia calitativă şi cantitativă a impurităţilor
chimice şi de transformările lor în mediul ambiant. Aceste probleme sunt de competenţa
chimiei ecologice.
Termenii de ecologie chimică şi chimie ecologică subliniază legătura dintre
chimie şi ecologie, fiecare din ele contribuind cu domeniul ştiinşific propriu.
Ecologia din ştiinţă despre legităţile de interacţiune a organismelor vii cu mediul
ambiant, s-a transformat în ştiinţa despre structura naturii. Chimia, ca ştiinţă despre
structura substanţelor şi transformările lor, descrie compoziţia şi proprietăţile mediului
ambiant la nivel atomo-molecular. Ambele discipline, completîndu-se una pe alta, sunt
chemate să pună bazele ştiinţifice ale utilizării şi ocrotirii naturii, să contribuie la
optimizarea interacţiunii omului cu natura. În aspectul celor spuse, chimia ecologică
trebuie considerată ca ştiinţa despre procesele ce determină compoziţia şi proprietăţile
chimice a mediului ambiant, adecvat valorii biologice de abitare. La baza chimiei
ecologice stă examinarea proceselor din mediul ambiant sub aspectul lor chimic, luînd în
1
consideraţie influenţa acţiunilor antropice asupra componenţilor biotici şi abiotici ale
mediului:
Acţiunea antropică
Biota, componentul viu al mediului (flora şi fauna) şi mediul ambiant se găsesc intr-
un echilibru dinamic.
În acelaşi timp, diversitatea speciilor şi bioproductivitatea ecosistemelor reprezintă
indici ai valorii biologice a mediului comparativ cu ecosistemele, care n-au fost supuse
influenţei antropice (influenţei din partea omului).
Starea mediului ambiant poate fi apreciată după totalitatea parametrilor fizico-
chimici. Sub influenţa acţiunilor antropice pot apărea schimbări atît a parametrilor fizici
(temperatură, intensitatea luminii, parametri hidraulici şi de difuzie) cît şi a compoziţiei
chimice a mediului.
La cercetarea compoziţiei chimice a mediului este necesar să se aibă în vedere două
situaţii posibile. Prima este aceea cînd conţinutul substanţei analizate este determinat de
procese fizico-chimice echilibrate. Conţinutul acestor substanţe în mediu este stabilit de
factorii geochimici şi de poluarea de fon, caracteristici pentru regiunea dată. Altă
situaţie se întîlneşte cînd conţinutul substanţei este determinat de viteza de intrare şi de
dinamica “pierderii” ulterioare (transportul de masă, transformările chimice,
biodegradarea etc.). La instalarea echilibrului viteza de intrare şi viteza “pierderii” sunt
egale şi atunci în sistem se stabileşte o situaţie staţionară. În acest caz concentraţia
"momentană" a substanţei în mediu este puţin informativă deoarece în următorul "moment"
ea va fi alta. De aceea pentru caracterizarea compoziţiei mediului, este necesară
cunoaşterea parametrilor cinetici de formare şi transformare a substanţelor sau efectuarea
unui control neîntrerupt a conţinutului lor. În limitele unei astfel de examinări "cinetice",
se deschide posibilitatea de a prognoza comportarea substanţelor în mediul ambiant şi
consecinţele acţiunilor antropice asupra stării mediului ambiant. Chimia ecologică este
strîns legată cu alte materii ştiinţifice:
Mecanismele de
transformare a substanţelor
poluante
Mecanismele
Cinetica chimică moleculare de
Procesele de
transport a influenţă a
substanţelor ]n substanţelor poluante
mediul ambiant asupra proceselor
vitale
Metode fizico-
chimice de analiză,
chimia analitică
Controlul poluării
După cum se vede, disciplinele ştiinţifice, care stau la baza formării chimiei
ecologice sunt: chimia fizică, cinetica chimică, chimia analitică şi biochimia. Includerea
acestor discipline nu lipseşte chimia ecologică de posedarea unor particularităţi proprii
despre procesele din mediul ambiant. Ea este chemată să descrie dinamica proceselor
ecochimice din mediul ambiant, prognozînd şi reglînd problemele ecologice,
rezultate ale acţiunilor antropice asupra mediului ambiant.
În domeniul de studiu a chimiei ecologice se găsesc următoarele direcţii:
1) elaborarea recomandaţiilor cu scopul diminuării nivelului de poluare chimică a
mediului cu cele mai nocive substanţe.
2) perfecţionarea proceselor tehnologice de prelucrare a materiei prime,
utilizarea deşeurilor, purificarea emisiilor gazoase şi a apelor reziduale.
3) prognozarea comportării impurităţilor chimice în mediul ambiant sub influenţa
factorilor naturali şi antropici.
4) prelucrarea metodelor de dirijare a stării obiectelor mediului natural în plan
practic se pot indica 3 probleme principale ale chimiei ecologice, de rezolvarea
cărora depinde protejarea mediului ambiant.
Prima şi cea mai importantă problemă este modificarea şi schimbarea tehnologiilor,
îndreptarea lor spre diminuarea cheltuielelor energetice şi a cantităţilor de deşeuri,
atingerea minimului de emisii în atmosferă şi hidrosferă. Este vorba despre aplicarea unor
tehnologii avansate şi modificarea tehnologilor existente, luînd în
consideraţie nu în ultumul rînd protecţia mediului. Rezolvarea acestei probleme poate
avea loc pe două căi:
1.Ingenereşti (folosirea combinată a materiei prime, producerea fără deşeuri,
reciclarea apei, ş.a.);
2.Chimico-tehnologice (ridicarea selectivităţii şi optimizarea proceselor,
desfăşurarea reacţiilor în alte condiţii, elaborararea noilor catalizatori, ecologizarea
unor etape separate ale proceselor ş.a.).
Cea de-a doua problemă o constituie purificarea gazelor de emisie şi a apelor
reziduale. Cheltuielele de tratare a deşeurilor depind de nivelul de purificare. Există o
anumită limită a epurării, determinată de economie, după care întreprinderea devine
nerentabilă. Apare problema creşterii eficacităţii instalţiilor de epurare, concomitent cu
micşoarea cheltuielilor de purificare. Rolul chimiei în acest caz devine foarte important şi
posibilitaţile nu sunt epuizate. Este vorba atît despre tratarea deşeurilor industriale, cît şi
despre purificarea apelor reziduale comunale şi utilizarea deşeurilor menagere.
Problema a treia este legată de influenţa substanţelor poluante asupra mediului
ambiant. Aici apar două aspecte: pe de o parte toxicitatea substanţelor poluante care
pătrund în mediul ambiant, iar pe de altă parte migrarea şi transformarea substanţelor
sub influenţa factorilor naturali. Rolul chimiei ecologice constă in evaluarea vitezei de
transformare a a substanţelor poluante în funcţie de factorii de mediu. Parametrii cinetici
pot fi folosiţi în modelele de prognozare a comportării substanţelor poluante în mediul
ambiant.
CAPITOLUL I. PROBLEME DE PROTECŢIE A MEDIULUI AMBIANT
Apariţia vieţii pe Pămînt este strîns legată de evoluţia planetelor. De aceea, pentru a
discuta această problemă vom începe cu apariţia sistemului solar, care a avut loc cu
aproximativ 5,5 miliarde de ani în urmă. Noile cercetări din domeniul astrofizicii permit
avansarea ipotezei unei explozii iniţiale, urmată de condensarea substanţei interstelare. Astfel
interacţiunea forţelor centrifuge şi de gravitaţie a dus la concentrarea şi stratificarea
substanţelor cu formarea Soarelui şi a norilor gazoşi, consideraţi precursori ale viitoarelor
planete.
Pe Soare, în condiţiile comprimării dense şi temperaturilor înalte, au început procese
termonucleare însoţite de degajarea unei cantităţi mari de energie în formă radioactivă şi a
întregului spectru de radiatii electromagnetice.
Temperatura Soarelui în interior atinge 15 000 000 K, iar la suprafaţă temperatura
plasmei ajunge pănă la 6 300 K.
În procesul comprimării gravitationale substanţa stratificată pe orbite s-a concentrat,
determinînd formarea planetelor la distanţe diferite de soare. În funcţie de distanţa de soare,
compoziţia chimică a planetelor diferă.
Cele mai depărtate planete (Pluton, Neptun, Uranus) reprezintă concentrarea celor mai
uşoare elemente şi a unor substanţe chimice simple, ca de exemplu: hidrogen, heliu,
amoniac, apă, metan, diferiţi oxizi şi hidroxizi.
Temperatura pe suprafaţa acestor planete este de 40-55 K. Atmosfera lor (în afară de
Pluton, căruia îi lipseşte atmosfera) este alcatuită în special din heliu şi hidrogen.
Mercur, planeta cea mai apropiată de Soare, este formată în deosebi din elemente
grele. Pe planeta Mercur lipseste de asemenea atmosfera. Suprafaţa acestei planete este
supusă fie acţiunii radiaţiei solare, cînd temperatura se ridică pînă la cîteva sute de grade, fie,
dimpotrivă, acţiunii temperaturii joase a cosmosului. Temperatura medie de 400 0K face
inadmisibilă existenta vieţii pe această planetă.
Venus, “planeta furtunilor”, este situată la o depărtare de 110 milioane km de la Soare.
Atmosfera densă a acestei planete conţine o mare cantitate de bioxid de carbon (90%). Aici,
din cauza puternicului “efect de seră“, temperatura atinge 700 0K ,iar presiunea se ridică la
aproximativ 300 atmosfere. Apa ca atare lipseşte practic iar norii atmosferici sunt constituiţi
din acid sulfuric sub formă de cristale, fapt căruia i se atribuie efectul de strălucire deosebită
a lui Venus pe bolta cerească.
Pe Marte (230 milioane km depărtare de la Soare) se întîlneşte un alt tablou.
Temperatura medie pe suprafaţa planetei este de 200 0K şi are o atmosferă foarte rarefiată. Apa,
a cărui conţinut în atmosferă este destul de mic, se găseşte fie sub formă de curenţi reci fie sub
formă de “căciuliţe” polare de zăpadă.
Pentru planeta Pămînt, condiţiile s-au dovedit optime: situat la distanţa de 50 milioane
km de Soare şi incluzînd practic totalitatea elementelor chimice dintre care cel mai răspîndit
este oxigenul. Oxigenul reprezintă 89% din cantitatea totală de apă şi 50% din masa de bază a
scoarţei terestre (alcătuită din nisip, argilă, calcar, roci, minerale, metale, etc.) Aspectul cel
mai important este acela că pe Terra există o cantitate mare de apă care, datorită regimului de
temperatură, se prezintă în toate cele trei stări de agregare.
Vîrsta Terrei numară în prezent 4,6 miliarde de ani. După scara geologică Kaldar
("Pămîntul neliniştit", 1975), conform careia 100 milioane de ani se privesc ca un singur
"an", Pămîntul are în prezent 46 de ani.
Anul naşterii Pămîntului este determinat pe baza măsurării conţinutului izotopilor de
Pb în rocile străvechi, care conţineau U-238.
Pămîntul iniţial era cu totul altfel decît în prezent. Se presupune că activitatea
vulcanică era foarte intensă. Gazele eliminate prin erupţii vulcanice în decursul primilor 500
milioane de ani de existenţă ai planetei conţineau hidrogen, vapori de apă, metan, CO 2 şi
compuşi ai sulfului. Vaporii de apă şi substanţele gazoase eliminate au contribuit treptat la
formarea atmosferei dense din jurul Pămîntului care se răcea.
Condensarea vaporilor de apă, ce a dus la formarea oceanului mondial, a avut loc cu 4
miliarde de ani în urmă.
Procesele de evaporare a apei şi căderea ei pe uscat sub formă de precipitaţii, apoi
întoarcerea în ocean (ciclul hidrologic) au dus la dizolvarea multor săruri minerale.
Dizolvarea în apă a CO2, cu formarea carbonaţilor insolubili, constituie un proces pentru
generarea diferitelor tipuri de precipitate. De asemenea se dizolvă în apă şi alte gaze
atmosferice, iar cele mai uşoare (hidrogenul, heliul) disipează cu timpul în cosmos.
Cea mai importantă particularitate a atmosferei timpurii a Pămîntului este lipsa
oxigenului liber. Acesta nu putea să se acumuleze în atmosferă, în condiţiile unei intense
activităţi vulcanice, din cauza cantităţilor mari de gaze cu proprietăţi reducătoare (H 2, CH4, H2S
ş.a.) şi mai ales datorită prezenţei în apă a unor concentraţii ridicate de ioni metalici în stare
redusă (îndeosebi ioni Fe2).
Se poate imagina un reactor chimic gigantic, gaz-lichid, reprezentat de atmosfera
Pămîntului şi oceanului planetar, prin care radiaţia solară ultravioletă ajungea aproape fără
piedici la suprafaţa pămîntului. Pe fondul unor radiaţii ionizante intense şi în condiţiile
temperaturilor înalte (1170-1370 K), cauzate de descărcările electrice din atmosferă şi de
activităţile vulcanice, se înfăptuiau, în reactorul imaginar, nenumărate reacţii chimice.
Nu este de mirare faptul, dovedit şi prin experienţele similare în laborator, că în
condiţii anaerobe, sub inluenţa tuturor acestor factori, decurgeau efectiv procese abiotice de
sunteză, din gaze simple, a diferitor substanţe chimice, inclusiv a unor compuşi organici cu
hidrocarburi, aldehide, acetone, aminoacizi şi acizi carboxilici.
Ca rezultat al evoluţiei chimice a materiei, a circuitului compuşilor organici, se formau
compuşi cu structuri tot mai complicate, cauzate de lipsa proceselor de destrucţie a
compuşilor organici ce decurgea cu formarea bioxidului de carbon şi a apei aşa cum are loc
astăzi în atmosferă, în prezenţa oxigenului.
Sub acţiunea luminii UV, ca rezultat al ruperii legăturii şi a procesului de ionizare se
petrecea descompunerea moleculelor în diferite fragmente (radicali liberi), ce serveau ca
material de construcţie pentru formarea altor compuşi.
Astfel, energia radiaţiei solare se acumula treptat sub formă de substanţă organică cu o
structură tot mai complicată.
Procesul destructiei substanţelor organice în mediu apos, sub influenţa razelor
ultraviolete dure, nu decurge atît de energic ca în atmosferă, astfel încît concentraţia
staţionară a substanţelor organice în condiţiile formării şi distrugerii lor a fost probabil
considerabilă. Astfel avea loc selectarea abiotică a moleculelor în direcţia complicării
structurii moleculare şi acumulării în ocean a celor mai rezistente din ele.
După relatările specialiştilor şi ţinînd cont de randamentele cuantice cunoscute din
reacţiile fotochimice de sinteză ale amino- şi oxiacizilor din gaze simple, conţinutul
substanţelor organice în apele Oceanului "primitiv", puteau ajunge pînă la 1 %. În orice caz,
concentraţia substanţelor organice, "zeama" Oceanului, s-a dovedit a fi de ajuns pentru
apariţia şi menţinerea, în primele stadii de evoluţie, a primelor forme de viaţă.
6
După părerea lui Folsom (1982), naşterea pe cale chimica a macromoleculelor ce se
reproduceau şi transmiteau informaţia "ereditară" a avut loc cu 3,8 miliarde de ani în urmă:
aceasta este vîrsta rocilor care au păstrat rămăşiţele microorganismelor primitive. După scara
Kaldar, Terra ar fi avut atunci, numai 8 "ani".
De atunci, viaţa în Ocean a început sa se dezvolte energic, la aceasta contribuind foarte
mult concentraţia ridicată a diferitelor substanţe dizolvate.
Prin urmare acţiunea radiaţiei solare, factorul mutagen puternic, a iniţiat evoluţia vieţii
pe Pămînt.
La început, “viaţa” lua din mediul ambiant totul de-a gata, energia fiind obţinută prin
asimilarea substanţei organice rezultată din suntezele abiotice. De exemplu organismele
heterotrofe, nefotosintetizatoare, în special bacteriile. Au aparut apoi şi bacteriile autotrofe
fotosintetizatoare, ce au utilizat energia luminii solare pentru a oxida în apă gazele solubile.
În calitate de oxidanţi, aceste bacterii au folosit CO2, N2, SO 42-, NO 3- şi alţi compuşi bogaţi
în energie. Ca donori de electroni au servit CH 4, NH3, H2S şi unele substanţe organice solubile
în apă.
Cu aproximativ 3,5 miliarde de ani în urmă, potrivit unor legi obiective ale evoluţiei
vieţii biologice, unele bacterii s-au "învăţat" să folosească apa în calitate de donor. Aceasta a
dus la apariţia organismelor autotrofe fotosintetizatoare ce produc şi elimina oxigen
molecular în mediul extern. Pînă la acest moment oxigenul liber apărea în atmosferă doar pe
baza descompunerii vaporilor de apă de către radiaţia ultravioletă.
Rezultatul activităţii unor asemenea microorganisme fotosuntetizatoare s-a concretizat
restructurarea compoziţiei chimice a atmosferei Pămîntului. Astfel cianobacteriile sau algele
albastru-verzui au început să absoarbă bioxidul de carbon şi să elimine oxigen în atmosferă. La
rîndul lui oxigenul oxidă treptat echivalenţii reducători din apă şi aer.
Momentul trecerii de la atmosfera anaerobă (reducătoare) la cea aerobă (oxidativă) a
putut fi stabilizat pe baza resturilor minerale ale organismelor străvechi şi datorită schimbării
proceselor de formare a rocilor sedimentare.
Procesul de "titrare" a atmosferei a continuat aproare 2 miliarde de ani, principalul
consumator de oxigen fiind ioni de Fe 2 dizolvaţi în cantităţi mari în apele oceanului
planetar.
Compuşii solubili ai Fe2 intrau în compoziţia mineralelor scoarţei terestre şi erau
antrenaţi în procesele migrationale, datorită aerării şi eroziunii. De fapt ionii de Fe 2 au servit
drept catalizatori în procesele de oxidare cu oxigen molecular a substanţelor cu proprietăţi
reducatoare evidente.
Este clar că formarea atmosferei aerobe a Pămîntului a început atunci cînd toate
rezervele de substanţe reducatoare conţinute în apă au fost oxidate şi viteza de pătrundere a
oxigenului molecular în mediul înconjurător a depăşit viteza de reducere a ionilor de Fe sau a
altor catalizatori metalici.
Conţinutul de oxigen din atmosferă a început treptat să crească. Pe parcursul a 1,5
miliarde de ani vieţuitoarele Pămîntului s-au adaptat la existenţa în mediul aerob.
Apariţia oxigenului molecular în atmosfera Pămîntului a fost factorul care a contribuit
la dezvoltarea organismelor pluricelulare.
Speciile de organisme pluricelulare (dintre care multe există şi astăzi), descoperite în
rezervele prescombrianului superior, atestă faptul că geneza lor s-a produs cu aproximativ
700 milioane de ani în urmă.
Creşterea cantităţii de oxigen din atmosferă a dus la apariţia stratului de ozon care
protejaza suprafaţa Pămîntului de radiaţia solară.
Acest fapt a determinat o nouă direcţie în evoluţia vieţii: cu 400 milioane de ani în
urmă viaţa a ieşit pe uscat şi suprafaţa Pămîntului, la cei 42 de "ani", după Caldar, s-a
acoperit cu vegetatie bogată, au apărut animalele.
Apariţia vegetaţiei a intensificat procesul de fotosunteză şi compoziţia atmosferei a
atins în curînd un nivel staţionar.
Ca rezultat al proceselor activităţii vitale, compoziţia atmosferei s-a mentinut constantă
pe parcursul a milioane de ani.
Astfel, în timpul evoluţiei vieţii pe Pămînt, a apărut sistemul chimico-biologic
autoreglator, apt să menţină condiţiile favorabile de existenţă a vieţii în mediul ambiant.
Conform ideii intemeietorului învăţăturii despre biosferă V.I.Bernadschii, "viaţa crează
în mediul ei condiţiile favorabile de existenţă".
Biosfera (bios - viaţa, sfera - sfera) reprezintă învelişul planetar denumit regiunea de
existenţă a substanţei vii.
La baza ştiinţei despre biosferă stă concepţia dialectică unică a proceselor
intercondiţionate şi de interconexiune ce se petrec între învelisurile minerale, acvatice şi
gazoase ale Pămîntului.
Substanţa vie are o influenţă continuă asupra naturii moarte, formînd şi transformînd
aspectul planetei şi creind un sistem dinamic unitar.
Ipoteza despre existenţa homeostazei globale presupune prezenţa în biosfera a
mecanismelor circuitului biologic închis a substanţelor şi legatura inversă, responsabilă
pentru realizarea stării stabile de echilibru la schimbarea condiţiilor exterioare.
Elucidarea acestor mecanisme ar fi permis determinarea limitei de rezistenţă a
biosferei, atît global cît şi pe ecosistemele separate. Imensitatea rezervelor de rezistenţă ale
biosferei este argumentată de epizodul petrecut cu aproximativ 65 milioane de ani în urmă,
cînd Pămîntul a fost “bombardat” cu o “ploaie" de meteoriţi.
Ca rezultat al încendierii pădurilor, a crescut brusc impurificarea atmosferei cu
particule de praf, temperatura s-a micşorat cu 100C şi a fost distrus stratul protector de ozon.
Desigur că din "scena" vieţii au plecat mulţi reprezentanţi ai lumii animale, exemplul
tipic fiind dispariţia dinozaurilor, însă echilibrul termic şi nivelul de radiaţie a revenit treptat
la starea normală. Planeta Pămînt s-a "întremat" după atacul meteoriţilor şi viaţa a început din
nou să se dezvolte.
Cu milioane de ani în urmă s-a produs un alt eveniment - apariţia omului - care a avut o
influienţă puternică asupra mediului înconjurător în evoluţia vieţii pe Pămînt. La început
omul a fost doar una din verigile lanţului ecologic. Conştiinţa lui era îndreptată, în special,
dobîndirea hranei, apărarea de animalele de pradă, căutarea surselor de căldură, adică tot ce
exista în natură fără el, dar putea fi de folos şi necesar omului.
Abia nu de mult (cu 30 "secunde" în urmă după scara Kaldar) odată cu inventarea
maşinii cu abur, omul a început să folosească puterea industrială.
10C pentru 103 ani şi reprezintă zeci de grade celsius pentru ultimii 100 ani.
În conformitate cu regula lui Boltzman, care exprimă relaţia dintre radiaţia
termică a corpului absolut negru şi temperatură, se ştie că la schimbarea temperaturii cu
0,10K se modifică intensitatea radiaţiei cu 0,1 %.
În starea de echilibru, cînd temperatura Pămîntului nu se schimbă, energia
radiaţiei solare ce cade pe Pămînt, coincide cu energia radiaţiei termice a Pămîntului.
Din temperaturile diferite de pe suprafaţa Soarelui (T S=6 000K) şi a Pămîntului (T P =
300 K) se poate spune că fiecare foton al radiaţiei solare se descompune, în medie, în
20 fotoni ai radiaţiei termice a Pămîntului. (TS/TP = 20).
10
Se estimează că, prin procesul de fotosinteză al plantelor şi microorganismelor,
se transformă în energie chimică circa (3-6) .1017kcal/an, adică un total 0,03 % din
energia solară ce cade pe Pămînt. Numai o mică parte din această energie este folosită
de om: aproximativ 8.1015 kcal/an sub formă de căldură şi cam 4 .1015 kcal/an sub formă
de hrană.
Din aceste date rezultă că aproximativ 1/3 din radiaţia solară se reflecta în
cosmos, 1/3 din radiaţia rămasă este absorbită de atmosferă şi aproximativ 1/3 din
energia rămasă este transformată de suprafaţa uscatului în radiaţie cosmică termică,
fără generarea unor mişcări macroscopice. Mai mult de 30% din energia cheltuită la
evaporarea apei contribuie la generarea turbulentă a curenţilor calzi din atmosferă şi
din oceane.
După cum s-a relatat anterior, fluctuaţia temperaturii Pămîntului cu 0,1 0C, este
legată de schimbarea intensităţii radiaţiei solare cu 0,1 %.
Aceasta înseamnă, ca în decursul a 10 ani, este permisă o schimbare a fluxului
energetic din biosferă, cu un ordin de mărime de 100 Tw, fără daune pentru clima şi
existenţa organismelor vii.
Acest flux de energie suplimentară poate fi obţinut prin incinerarea zăcămintelor
de combustibil, energiei nucleare, utilizarea energiei solare s.a.
Deoarece consumul energetic actual al omului reprezintă doar 10 Tw, teoretic
este permisă o creştere a acestuia de aproximativ 10 ori, valoare ce reprezintă de fapt şi
limita climatică de utilizare a energiei.
Forţa totală a producţiei primare (fotosinteza) este determinată de regimul de apă
(uscat) şi structura comunităţilor din Ocean. Pentru fotosinteza se cheltuie aproximativ
100 Tw de radiaţie solară care nu schimbă fluctuaţiile naturale de temperatură. Aceasta
nu este probabil o coincidenţă întîmplătoare: forţa biosferei atinge forţa maximă,
comparabilă cu stabilitatea climei ceea ce înseamnă că, în cadrul climei actuale, forţa
totală a biosferei nici nu poate fi mărită.
În contextul stabilităţii climei şi conform legii conservării energiei, omenirea
poate folosi pentru nevoile sale (hrană, întreţinerea animalelor domestice, folosirea
lemnului etc.) numai 100 Tw din forţa biosferei. Aceasta înseamnă un ordin mai mult
decît nivelul actual şi reprezintă limita biologică de consum.
Ambele hotare menţionate - chimic şi biologic - au o importanţă deosebită numai
în condiţiile de menţinere a biosferei. De aceia, este de ajutor pentru dezvoltarea
civilizaţiei umane, aşa numitul hotar ecologic.
Pe Pămînt, procesele biochimice din lumea vie se bazează pe energia solară
exterioară şi se reduc la formarea şi descompunerea substanţelor organice.
Biosfera include de asemenea mediul din care lipsesc organismele vii (cum este
stratul superior al atmosferei) dar în care este posibilă interacţiunea acestuia cu diferite
forme de viaţă.
Mediul ambiant include substanţele organice şi organismele vii cu care
interacţionează organismul dat. Astfel, prin biosferă se întelege biotopul şi mediul
ambiant se caracterizează în primul rînd prin concentraţia compuşilor chimici utilizaţ i
11
de organismele vii.
12
numai dacă sinteza şi descompunerea substanţelor organice, ce revine unei unităţi de
suprafaţă a globului Pămîntesc, depăşesc fluxul de transfer a biogenilor.
De exemplu, solul, cu un flux fizic al substanţelor biogene considerabil mai mic
comparativ cu productivitatea biologică, este bogat în compuşi organici şi anorganici,
importanţi pentru plante, spre deosebire de straturile profunde ale Pămîntului, lipsite de
organisme vii. Prin urmare, concentraţiile locale ale substanţelor biogene din sol se
reglează biologic.
În ocean, concentraţia tuturor biogenilor neorganici solubili se schimbă de cîteva
ori de la suprafaţă pînă la cîteva sute de metri adîncime. Aceasta se explică prin faptul
că fotosunteza substanţelor organice decurge în stratul superior al apei, unde pătrunde
lumină solară.
Descompunerea substanţelor organice poate avea loc la diferite adîncimi. Ca
rezultat, concentraţia bioxidului de carbon în adîncuri este de cîteva ori mai mare decît
cea de la suprafaţă. Deci, concentraţia CO 2 de la suprafaţă se găseşte în echilibru cu
cea din atmosferă.
Dacă viaţa în ocean va înceta, atunci concentraţia carbonului anorganic din
adîncuri şi de la suprafaţă se va egala şi va duce la mărirea de cîteva ori a concentraţiei
bioxidului de carbon din atmosferă. Aceasta rezulta din faptul că surplusul de carbon
anorganic solubil în apă (ioni bicarbonat în echilibru cu CO 2 este de aproape 2 ori mai
mare decît în atmosferă.
Mărirea de cîteva ori a concentraţiei CO 2 în atmosfera nu schimbă concentraţia
carbonului anorganic în adîncul oceanului dar creşterea repetată a concentraţiei CO 2 în
atmosferă duce la schimbări catastrofale a climei. Prin urmare, biotopul ocean reglează
concentraţia atmosferică a CO 2 şi totodată păstrează temperatura de la suprafaţa solului
în limite optime pentru viaţă.
Măsurarea concentraţiei carbonului în bulele de aer, în gheţarii Antarctidei şi
Groenlandei, a arătat că concentraţia bioxidului de carbon atmosferic a rămas constantă
în intervalul măsurătorilor din cursul ultimelor cîtorva mii de ani; ca ordin de mărimea s-
a păstrat constant pe o perioadă de sute de mii de ani.
În acest timp, rotaţia biogenă a rezervelor de carbon din biosferă (dependenţa
rezervelor carbonului organic şi neorganic din biosferă de producţia primară) este
apreciată la cîteva decenii. Cu alte cuvinte, în prezenţa numai a sintezei substanţelor
organice şi în lipsa descompunerii lor, tot carbonul neorganic din biosferă ar fi fost
transformat în compuşi organici în decursul a cîteva decenii.
Într-un alt caz, cel al lipsei sintezei carbonului organic din biosferă, dispariţia
acestuia s-ar fi produs în decursul a cîtorva ani. Faptul că, concentraţia CO 2 din
atmosferă îşi păstrează ordinul de mărime nu timp de 10 4 ori mai mare decît timpul de
rotaţie a rezervelor biogene de carton, demostrează coincidenţa fluxurilor substanţelor
organice cu oprecizie relativă de ordinul 10-4.
În afară de ciclul biosferic scurt al carbonului există şi ciclul geologic care se
continuă pe o perioadă de 100 mii de ani. În formă unică, ciclul biogeochimic al
carbonului reprezintă în sine un proces foarte complicat care poate fi privit la două
scări diferite ale timpului.
Depunerile în rocile naturale şi oxidarea materiei organice se măsoară după
scara geologică temporală cu o perioadă de 100 milioane de ani atunci cînd timpul de
existenţă a bioxidului de carbon atmosferic constitue doar 22 de ani.
În mod corespunzător, circulaţia carbonului în biosferă, inclusiv zăcămintele de
combustibil, poate fi reprezentată prin schema următoare:
{O}
CO CO2 H2O HCO 3- H
Ză că min-
tele de {OÎ
combus-
tibil C
Biomasa CaCO3
În secolul XX omul devine una din cauzele principale care duc la transformarea
naturii înconjurătoare. Capacitatea lui industriala este de aşa natură, încît poate să
producă schimbări serioase în aspectul planetei. În acelaşi timp, epoca "neosferei" încă
n-a sosit şi în funcţie de modul cum omul işi va forma relaţiile cu mediul ambiant
depinde nu numai viitorul biosferei, dar şi existenţa omului însuşi ca specie biologică.
În această situaţie a spera, că totul se va rezolva de la sine ar fi pentru civilizaţie o
superficialitate de neiertat. "De la sine" totul poate numai să se distrugă.
Se impune ca necesităţile civilizaţiei să nu depăşească posibilităţile biosferei, dar
acest fapt nu se ia tot timpul în consideraţie. Tot mai des apar versiuni alarmante
despre faptul că omenirea se află în pragul unei crize ecologice. Însuşindu-şi şi folosind
bogăţiile naturale, omul nu se gîndeşte mereu la toate urmările acţiunilor sale.
La mijlocul secolului XX, influenţa omului asupra mediului ambiant a depăşit
posibilităţile de adaptare ale biosferei. Ca rezultat, în multe regiuni s-au încălcat
echilibrele ecologice, au apărut greutăţi în asigurarea cu hrană şi alimentare cu apă a
populaţiei, a crescut procentul de îmbolnăvire a oamenilor de diferite alergii, boli
infecţioase şi cancer.
Primejdia impactului antropogen asupra mediului ambiant se exprimă prin
faptul că răspunsul biosferei nu apare momentan, dar după o perioadă oarecare de timp
care depinde de caracterul impactului.
Dacă răspunsul se observă relativ repede, atunci apare posibilitatea de a regla scara
interacţiunilor, nepermiţînd schimbări ireversibile în mediul ambiant. Însă dacă
transformările în ecosistem se petrec după un înterval oarecare de timp, pot avea loc
schimbări ireversibile şi în acelaşi timp, schimbări globale în ecosistemele naturale.
Problemele ecologice sunt legate deseori de creşterea intensă a numărului
locuitorilor.
Omul este de asemenea reprezentantul lumii animale. Existenţa lui ca specie
biologică este strîns legată de calitatea mediului ambiant iar creşterea numărului
populaţiei este limitată de aceiaşi factori ca şi în cazul altor specii. Acesti factori sunt
urmatorii:
1) existenţa unui spaţiu bun pentru locuit
2) prezenţa substanţelor nutritive necesare pentru menţinerea proceselor de
activitate vitală a microorganismelor
3) dezvoltarea în ecosistem a consumatorilor tipici (antagoniţilor)
4) acumularea în mediu a substanţelor toxice în urma activităţii vitale.
V-a deveni determinant acel factor care va depinde de anumite condiţii concrete.
În prezent, noi suntem martorii situaţiei, în care creşterea numărului populaţiei
ameninţă omenirea cu autodistrugerea.
Căile de autodistrugere sunt diverse. În timpul creşterii potenţialului militar, în
condiţiile de lipsă de spaţiu locativ, a produselor alimentare, nu se exclude dezlănţuirea
unui nou razboi nuclear.
Astăzi, îl pîndeşte pe om şi pericolul unei boli infecţioase necunoscute în trecut,
SIDA. În sfîrşit, el poate deveni victima propriei influente asupra mediului ambiant cu
rezultatul apariţiei noilor factori nefavorabili, ca: intensificarea radiaţiei solare UV,
impurificarea chimică a mediului aerian, a apei şi produselor alimentare, schimbarea
climei planetei, epuizarea resurselor naturale, tulburarea stabilităţii ecosistemului
mediului ambiant ş.a.m.d.
În 1987 s-a stabilit că numărul locuitorilor de pe Pămînt a crescut pînă la 5
miliarde de oameni şi continuă încă să crească, conform unei legi hiperexponenţiale.
"Explozia demografică" poate fi ilustrată în mod evident prin datele expuse în
tabelul 2 şi 3.
Din datele expuse în acest tabel rezultă, că se reduce brusc timpul de dublare a
populaţiei şi se micşorează timpul apariţiei fiecărui milion nou de oameni.
În prezent creşterea anuală a populaţiei pe Pămînt reprezintă aproximativ 100
milioane oameni.
Conform prognozei demografilor, către anul 2000 se aşteaptă atingerea cifrei de
aproximativ 6,3 miliarde de oameni. După aceasta se prezice micşorarea ritmului de
creşterea ca urmare a ridicării nivelului de viaţă a ţărilor slab dezvoltate, a nivelului de
cultură general-umană şi a ponderea populaţiei urbane.
Odată cu creşterea populaţiei cresc şi necesităţile obşteşti ce duc la ridicarea
exponenţală a volumului producţei industriale şi agricole.
Despre intensitatea influenţei actuale ale omului asupra mediului înconjurător ne
vorbesc următoarele exemple: dublarea producţiei de energie electrică la fiecare 7-10
ani, întreaga producţie industrială şi agricolă creşte îndoit în 30-35 ani.
APĂ
Termică Energetică (CAE, TC,HC)
Radioactivă CAE, militară
Săruri minerale Chimică
Particule în suspensie Gospodăria comunală
Substanţe biogene şi solubile Agricultura, gospodăria orăşenească
Produse petroliere Industria petrolului şi de prelucrare a petrolului
Ioni ai metalelor grele Industria de extracţie a minereurilor, de
Pesticide construcţii de maşini
Coloranţi, fenoli Agricultura
CMM, lignină Textilă
Dizolvanţi organici Celuloză şi hîrtie
STA Chimică
Scurgeri orăşeneşti.
Poate fi evitată poluarea mediului ambiant? Teoretic se poate. Pentru aceasta ar fi
necesar să se obţină apă curată din apă uzată, iar năpmolui activ rezultat să fie utilizat
în agricultură ca îngrăşămînt. Probabil că este posibil ca toate deşeurile să fie supuse
recirculării şi să se obţină din ele mărfuri. Chiar CO 2 şi H2O provenite din respiraţie pot
fi transformate cu ajutorul fotosintezei în hidraţi de carbon şi oxigen. Dar pentru toate
acestea este necesară energie care trebuie găsită undeva, în mediul ambiant, de
exemplu în rezervele de cărbune, petrol, etc. Propblema constă în alegerea acelei
activităţi care să exercite o daună ecologică mai mică.
La sfîrşitul anului 1989 în lume se exploatau deja 434 blocuri atomice, capacitatea
totală stabilită a CAE mărindu-se cu 7 milioane kW.
Pe teritoriul fostei URSS, comform situaţiei din 1990, la 15 CAE se exploatau 46 de
blocuri cu capacitatea totală stabilită de aproximativ 37 milioane kW.
La sfîrşitul lui ianuarie 1991 au fost oprite, conservate sau reprofilate construcţiile
CAE din Rostov, Crimeea, Tatarstan, Başcortstan ca şi a altor blocuri energetice. Au
fost deasemenea suspendată proiectarea şi construcţia a 60 de CAE cu capacitatea
totală de 160 milioane kW. O astfel de situaţie a apărut ca rezultat al schimbării
cardinale a opiniei publice despre energetica atomică după accidentul de la CAE din
Cernobîl.
După explozia care a aruncat în atmosferă cantităţi mari de combustibil atomic,
reacţia în lanţ din reactor a încetat- reactorul şi-a pierdut “criticitatea”- însă temperatura
în interiorul lui a rămas mult timp ridicată datorită transformărilor radioactive. În
decurs de o lună în atmosferă a continuat să se elimine nuclizi radioactivi volatili ai
gazelor inerte, iod-131, telur, cesiu, etc.
Ca urmare a avariei de la Cernobîl au suferit sute de mii de oameni (în deosebi copii)
nu numai în apropierea Cernobîlului ci şi mai departe de hotarele lui-în Ucraina,
Bielorusia şi parţial în Rusia. Pe terenurile unde au căzut precipitaţii radioactive s-au
format “urme şi pete” radioactive. Căderea radionuclizilor a fost descoperită,
deasemenea, pe teritoriul Angliei, Germaniei, Italiei, Norvegiei; Suediei, Poloniei,
Romîniei şi Finlandei.
Avaria de la centrala atomo-electrică de la Cernobîl a stimulat munca ştiinţifică de
cercetare şi proiectare pentru crearea noilor generaţii de CAE cu înaltă siguranţă de
exploatare. Energetica atomică dispune astăzi de instalaţii capabile să stopeze automat
procesele ce duc la accidente grave. După Cernobîl, specialiştilor din toată lumea le-a
fost clar că numai legăturile strînse şi informarea la timp a societăţii despre noile
descoperiri garantează dezvoltarea în continuare a energeticii atomice fără de
accidente. În octombrie 1989, Adunarea Generală a ONU a chemat toate ţările la o
colaborare eficientă şi armonioasă pentru folosirea energiei nucleare şi aplicarea
măsurilor necesare rceşterii securităţii instalaţiilor nucleare.
Tragedia de la Cernobîl a impus revizuirea principiilor de instelare a CAE. Sub acest
aspect, este necesar să se ia în considerare factori ca: necesitatea energiei electrice în
regiune, condiţiile naturale, prezenţa apei în cantitate suficientă, densitatea populaţiei,
probabilitatea cutremurilor de pămînt, inundaţiile, caracteristice straturilor superficiale
şi profunde ale pămîntului, etc.
Paralel cu sursele convenţionale de energie electrică descrise mai sus, în lume se caută
alte căi de satisfacere a necesităţilor energetice crescînde ale omenirii. În următorii 20-
30 de ani apariţia surselor energetice alternative este puţin probabilă. Cele mai mari
speranţe se îndreaptă spre folosirea energiei solare, a căldurii pămîntului, energiei
mareelor, energiei termonucleare ş.a.
Foarte mari speranţe sunt legate de reacţiile de sinteză termonucleară dirijată în care
sunt implicate nuclee uşoare, îndeosebi izotopii hidrogenului (D-deuteriu, T-tritiu).
Pentru reacţia de sinteză este necesară o temperatură foarte înaltă , egală cu cîteva sute
de milioane de grade. Ca rezultat al reacţie termonucleare se elimină o cantitate
colosală de energie: în reacţia D+D-3,3 milioane eV, în reacţia D+D-17,6 milioane eV.
Lucru cel mai important este realizarea reacţiei dintre nucleele de D conţinute în apa
obişnuită în proporţie de 1/350 din masa hidrogenului sau 1/6300 din masa apei. După
capacitatea calorică, 1 l de apăeste echivalent cu 300 l de benzină, dar obţinerea 1g de
D, ca rezultat al reacţiilor termonucleare, echivalează cu arderea a 10 t de cărbune.
Energia corespunzătoare arderii anuale în lume a zăcămintelor combustibile se obţine
dintr-un cub de apă cu latura de 160 m.
Prin stăpînirea energiei de sinteză nucleară omenirea va obţine practic surse de
energie inepuizabile fără nici un pericol din punct de vedere al impurificării radioactive
a mediului înconjurător întrucît produsul final al reacţiei de sintezei al deuteriului-
heliului –este nevătămător.
Pentru rezolvarea acestei probleme lucrează intens fizicieni din multe ţări ale lumii.
În 1988 ei au hotărît să-şi unească toate eforturile pentru realizarea proiectului
internaţional al reactorului ITAR. Se presupune că exploatarea experimentală a
reactorului poate să înceapă în anul 2003 .
Fluxul şi refluxul se observă în mări şi oceane de două ori pe zi. Caracterul fluxului
depinde de latitudinea geografică, adîncimea mării şi panta liniei litoralului. Înălţimea
valurilor în timpul refluxului depăşeşte deseori 10 m.
Prima centrală electrică maree-motrice (CEMM), cu capacitatea de 240 mii kW a fost
construită în Franţa în anul 1967, la revărsarea fluviului Rhone în La Mance. Delta
rîului a fost barată cu un dig de 700 m. De-a lungul digului au fost instalate
hidroagregate “ reversibile” care se roteau în timpul fluxului într-o direcţie, iar în
timpul refluxului-în cealaltă. Costul construcţiei CEMM pe Rhone a întrecut de 2,5 ori
costul unei CHE fluviale de aceiaşi capacitate.
În apropierea Murmanscului a fost construită în 1986 o CEMM industrial-
experimentală cu o putere de 800 kW. Prin bararea albiei înguste a rîului Kisloi s-a
format un bazin, ce juca rol de rîu, care se revărsa în mare. În prezent se construiesc
cîteva centrale electrice de acest fel în Rusia, Canada şi Marea Britanie.
În Marea Britanie se discută proiectul construcţiei CEMM şi în largul mării. Sunt
luate în consideraţie sectoarele adînci ale mării cu înălţimea de 7 m. Pe aceste sectoare
se plănuieşte construirea unor diguri nu prea înalte situate la aproximativ 10 km de mal.
În aceste diguri vor fi instalate ecluze şi hidroagregate reversibile în stare să folosească
pînă la 45% din energia fluxului şi refluxului. După calculele efectuate de la 8
asemenea sectoare se poate obţine 25 % din energia electrică necesară în prezent ţării.
În acest fel nu mai este necesară construirea ecluzelor navigabile masive şi inundarea
cîmpurilor de litoral. Pe digurile instalate în mare pot fi construite suplimentar şi
centrale electrice eoliene. Costul producţiei unei astfel de centrale e comparabil cu
preţul energiei obţinute în CAE.
Energia geotermală este energia cuprinsă în apa fierbinte şi vaporii de apă subterani.
Rezervele de apă termală de pe teritoriul fostei URSS echivalează cu aproximativ 200
milioane t combustibil pe an. În prezent, se extrag anual 60 milioane m 3 de apă termală
ceea ce este echivalent cu 500 mii t combustibil.
În anul 1966, pe valea rîului Paujetki din sudul Kamceatcăi, a fost pusă în funcţiune
prima centrală electrică geotermală termică (CEGT) cu capacitatea de 11 mii kW.
Preţul de cost al energiei electrice la CEGT este de cîteva ori mai scăzut decît la
centralele electrice diesel cu motorină. În localitatea Muntovsc din Kamceatca s-a
planificat construirea unei CEGT cu capacitatea de 200 mii kW. Astfel de CEGT sunt
construite de asemenea în Italia, Noua Zeelandă, SUA, Islanda. În ansamblul, CEGT
produc astăzi aproximativ 0,1 % din capacitatea totală a centralelor electrica mondiale.
În viitor aportul poate fi mult mai mare deoarece rezervele de surse geotermale sunt
foarte mari. De curînd s-a descoperit că centralele electrice geotermale ce lucrează pe
baza apei calde şi vaporilor de apă subterani sunt cu mult mai radioactive decît
centralele termice alimentate cu cărbune. Aceasta s-ar explica prin prezenţa radiului şi
a altor produse radioactive rezultate în urma dezagregării lui. Se consideră că radonul e
cel mai periculos din toate sursele naturale radioactive. El este răspunzător pentru ¾
din doza de iradiere anuală a populaţiei datorată surselor artificiale şi pentru
aproximativ ½ din cea datorată surselor radioactive naturale.
În ideea găsirii unor surse de energie electrică ecologic pure se fac cercetări pentru
utilizarea energiei undelor. O astfel de centrală electrică experimentală e instalată în
Norvegia, pe malul Atlanticului de Nord. Aici este construită o cameră de beton în
care”pătrund” undele. Sub apă, în cameră, se află un orificiu larg ce iese într-o mină
verticală de beton şi în care e instalată o conductă de aer. Pomparea undelor în cameră
ridică nivelul apei în mină iar cînd undele încetează să mai fie pompate, nivelul apei se
micşorează din nou. Ca urmare, nivelul apei se schimbă în mină cu frecvenţa valurilor
mării. Aceaste permite absorbirea sau eliminarea aerului prin conductă, ceea ce
determină funcţionarea electrogeneratorului cu o capacitate de 400 kW. Centralele
electrice cu unde pot fi construite şi nemijlocit în apă. Greutăţile întîmpinate în
exploatarea centralelor electrice cu unde sunt legate de vibraţia inconstantă şi viteza de
mişcare a undelor şi chiar de asigurarea exploatării în condiţiile furtunilor pe mare.
În ultimul timp, dintre sursele neconvenţionale de energie, atenţia cea mai mare este
acordată instalaţiilor de biogaz. Funcţionarea acestora se bazează pe procesele de
descompunere anaerobă a deşeurilor organice şi au drept rezultat obţinerea metanului
sub formă de gaz fierbinte. Astfel de instalaţii s-au dat în exploatare în multe ţări ale
Europei de vest, SUA ş.a. Astfel, India număra în 1985 mai mult de 400 mii de
asemenea instalaţii. În China s-au dat în exploatare, în 1986, 25 milioane de sobe şi
încălzitoare de apă ce funcţionează cu bogaz.
Desigur, problema cheie în deosebi în ţările fostei URSS, o constituie economisirea
energiei electrice. Cea mai mare pierdere de energie electrică e caracteristică industriei
metalurgice grele. Numai în 1985, metalurgia URSS a cheltuit 8 miliarde m 3 gaz de
furnal şi 0,5 miliarde m 3 gaz de cocs care ar fi ajuns pentru încălzirea unui oraş cu
populaţia de un milion.
Criza energetică din anii 1970 a impus ţărilor de frunte ale lumii să schimbe radical
structura economiei. Drept rezultat, cerinţele de energie electrică s-au micşorat, în
deosebi înSUA (cu 35-40%) şi Japonia (cu 70%).
Nu este însă corect să credem că într-un viitor apropiat sursele neconvenţionale de
energie ne pot schimba existenţa. După prognoza specialiştilor, trecerea la surse
alternative de energie se va produce probabil peste 30-50 ani. Dar pînă atunci se pune
problema reducerii energice a daunelor pricinuita mediului înconjurător prin folosirea
metodelor convenţionale de obţinere a energiei electrci. Ne situăm astfel în faţa a două
aspecte contradictorii-ecologic şi economic.
35
prevenire a pericolului ce ameninţă sănătatea oamenilor, a calamităţilor naturale şi
perturbărilor ecologice.
Evident că sistemul global de monitorizare trebuie să se bazeze pe subsisteme ale
monitoringului naţional, incluzînd elemente ale acestor subsisteme. În acest caz
monitoringul va deveni un sistem informativ cu multiple destinaţii speciale, care va fi în
măsură să înştiinţeze organele respective despre starea biosferei, gradul de afectare
antropogenă a ambianţei, despre factorii şi sursele unor efecte nefaste.
În calitate de sistem de supraveghere şi control asupra stării mediului înconjurător
monitoringul cuprinde trei etape: supravegherea, evaluarea stării reale şi pronosticul
unor eventuale modificări.
La consfătuirea interguvernamentală din Kenia prioritatea în desfăşurarea
sistemului global de monitorizare a fost acordată observaţiilor asupra poluării mediului
ambiant la nivel de impact (poluare locală avansată), regional şi de fond.
Schema-bloc a monitoringului poate fi reprezentată în felul următor (Iu.A.Israel,
1974):
M etodele
Metodespectrale
spectrale dede
analiză
analiză
RMN
RES
Figura 2.1. Metode spectroscopice de analiză a calităţii factorilor de mediu
Metode fără desfăşurarea reacţiei la electrod Metode bazate pe reacţii ce se desfăşoară la electrod
Senzori electrochimici
Titrări ampero metrice
Electrozi cu schimb de electroni
Electrozi ion-selectivi
Metode culonometrice
Măsurători
conductometrice Metode voltamperometrice
Titrări
directe conductometrice
În momentul de faţă atmosfera conţine aproximativ 1,2 .1015 t O2. În urma fotosintezei se
formează anual 2,3.1011 t substanţă organică uscată şi 2,5 .1011 t O2. Aproape toată această
cantitate de oxigen este folosită în procesele de respiraţie şi fermentaţie a substanţelor
organice de către organismele heterotrofe, nefotosintetizatoare, în special bacterii. În urma
acestei activităţi bioxidul de carbon se întoarce în atmosferă şi este folosit de către plante la
fotosinteză.
Cantitatea de oxigen nefolosită de organismele heterotrofe se apreciază după masa
substanţei organice care se depune în roci şi iese din circuitul global al compuşilor organici.
Viteza de acumulare a carbonului organic este de circa (1,4-3,0) .107 t/an, ceea ce corespunde
la (5-8).107t O2, adică 0,4% din oxigenul fotosintetic. Rezervele totale de carbon fosil sunt de
circa 1,25.1016 t (cap.1.2)
O altă sursă de oxigen atmosferic o constituie procesul de fotodisociere a moleculelor
de apă, proces ce influenţează foarte puţin bilanţul lui total. Se consideră că în urma
fotodisocierii se formează circa 2 .106 t oxigen pe an. Astfel, formarea şi consumarea
oxigenului reprezintă practic un ciclu închis între fotosinteză şi distrucţia microbiologică a
substanţei organice în biosferă. Practic, compoziţia atmosferei se află sub controlul
biocenozei.
Biomasa organismelor vii de pe pămînt atinge o greutate de 2 .1012 t, luînd în
consideraţie masa uscată, dintre care mai bine de 90% aparţine organismelor fotosintezatoare;
82% dintre acestea sunt concentrate în păduri. Al doilea rezervor de substanţă vie, ca mărime,
îl constitue microorganismele solului - bacteriile, ciupercile, microalgele. Producţia lor nu
diferă cu mult de producţia plantelor superioare. Lumea animală a planetei este cu mult mai
diversă decît cea vegetală dar biomasa totală a animalelor constitue 2 .109 t adică doar 0,1% din
biomasa plantelor superioare. Altfel spus, contribuţia animalelor la circuitul biologic al
substanţelor este foarte mică în comparaţie cu aportul adus la acest proces de
microorganismele şi plantele autotrofe.
La baza proceselor vitale stă transformarea energiei solare în energie a legăturilor
chimice prin procesul fotosintezei şi, în cazul organismelor aerobe, “arderea” lentă a
substanţelor organice cu oxigenul din aer, în procesul respiraţiei.
Ciclul oxigenului poate fi prezentat printr-o schemă simplă, conform figurii 3.1:
57
fotosinteza
H2O respiratie O2
H2O2
cataliza
Figura 3.1 Ciclul oxigenului în biosferă
2e G,V
H2O H2 1/2 O2 - descompunerea apei 1.23 (3.1)
6e
CO2 2H2O CH3OH 3/2 O2 - reducerea CO2 1.21 (3.2)
8e
CO2 H2O CH4 - reducerea CO2 1.06 (3.3)
2O2
3e
N2 3H2O 2NH3 3/2 -reducerea N2 1.17 (3.4)
O2
4e
N2 2H2O N2H4 -reducerea N2 1.10 (3.5)
O2
4e
CO2 H2O 1/6 C6H12O6 O2 -reacţia fotosintezei 1.25 (3.6)
Descompunerea apei este reacţia fundamentală. În fiecare din reacţiile fotosintetice apa
participă ca agent reducător, donor H.
Pentru formarea unei molecule de O2 din două molecule de H2O sunt implicaţi 4
electroni, la fel ca pentru reducerea CO2 pînă la glucoză:
Q
.
_
chinona
FD
NADPH CO2
-0,4 - - -
0 - _ ATP
-CH2O-
FS-
_ FS-
_II Cyt _I
0,4 - DP
h A ATP h
P-680
0,8 - Z(Mn) P-700
Această schemă constă din două părţi principale: fotosistemul I (FS -I) şi fotosistemul II
(FS -II). Fotosistemul I este conjugat cu ciclul Calvin (ciclul ribulozodifosfat) în care are loc
reducerea CO2 pînă la hidraţi de carbon. Acest ciclu începe cu adiţia CO 2 la 1,5 -
difosfatribuloză şi formarea a două molecule de acid 3-fosfogliceric:
CH2OP
|
CO CH2OP
| H2O |
HCOH + CO2 2HCOH (3.12)
| |
HCOH COOH
|
CH2OP
Ionii formaţi în centrul de reacţie sunt instabili termodinamic dar în urma proceselor
secundare de transfer de electroni, echivalenţii oxidanţi şi reducători sunt deplasaţi spre
centre distanţate. Transferul secundar de electroni reprezintă un proces termic, ceea ce este o
particularitate esenţială a fotosintezei naturale. Schema reacţiilor succesive din FS -II, în
procesul fotosintezei, este reprezentată în fig. 3.3:
*
Chl680
Q
+ ._
Chl2 +Q
h
Z
Chl b +
_ .
Z + Chl+ Q
Chl a
(X4)
Chl680 2H2O
+ 4+ 2-
Z+4H +O Z + Chl+2Q
2
Energia chimică eliberată din acest proces este folosită pentru susţinerea proceselor de
sinteză a compuşilor organici. În acest fel sistemul fotosinteză - oxidare transformă energia
solară în energie chimică a proceselor vitale a organismelor aerobe.
Respiraţia şi fotosinteza, două procese diametral opuse din mediul natural, sunt legate
de circuitul oxigenului şi carbonului. Carbonul ocupă un loc deosebit în biosferă deoarece
serveşte ca material de construcţie pentru viaţa organică şi reprezintă o sursă de energie ce se
eliberează în procesul respiraţiei. La fel de important este şi rolul carbonului anorganic: CO 2
din atmosferă contribuie la reglarea climei iar sistemul CO 2 - carbonat reglează permanent pH-
mediului acvatic.
Arderea intensă a combustibilului fosil, nimicirea pădurilor, distrugerea învelişului
solului - toate acestea afectează ciclurile globale ale carbonului şi oxigenului (cap.1.2).
Întrebuinţarea resurselor minerale - petrol, cărbuni, gaze - duce la micşorarea inevitabilă
a rezervelor lor. În plus, arderea dă naştere la produşi de oxidare şi, în cele din urmă, la CO2.
Cu toate că o parte din bioxidul de carbon se reîntoarce în compuşi organici prin
procesul fotosintezei naturale a plantelor verzi sau se separă sub formă de depuneri oceanice,
viteza de folosire industrială a combustibilului fosil este atît de mare încît acumularea CO 2 în
atmosferă nu compensează pierderea lui naturală. În ultimii 150 de ani cantitatea de
combustibil arsă s-a mărit anual cu aproximativ 4,3%.
N2 O2 → 2NO (3.17)
Pentru aceasta se foloseşte hidrogenul din gazul natural (metan). Procesul se petrece la
temperaturi ridicate şi poate avea loc cu sau fără participarea O 2:
2H NH2OH Amonificare
1/2 N2O
-1/2 H2O
- -
2H --2OH-
- - -
+ -
- - Fixare azot + )
NH
1/2 N2 -N2H4- 3(NH4 OH
O O O O
|| || || ||
HO P OH HO P OH HO P O P OH H2O (3.23)
| | | |
OH OH OH OH
ortofosfat pirofosfat
Compuşii fosforului joacă un rol deosebit în sistemele biologice. Acest element intră în
componenţa grupelor fosfatice din moleculele de ARN şi AND care sunt răspunzători pentru
biosinteza proteinelor şi transmiterea informaţiei ereditare. El mai este conţinut şi în
moleculele de adenozintrifosfat (ATP) cu ajutorul cărora energia chimică se acumulează în
celulele biologice. Legătura P - O - P din grupa fosfatică terminală a ATP se rupe în timpul
hidrolizei cu eliberare de energie:
H2O ATP H3PO4 ADP (3.25)
În aerul atmosferic sulful se găseşte îndeosebi sub forma a trei compuşi: oxid de sulf
(IV) şi sulfură de hidrogen (produşi gazoşi) şi aerosoli de sulfaţi. Sursa naturală principală de
sulf din atmosferă este hidrogenul sulfurat. Ajungînd în atmosferă, H 2S se oxidează repede
pînă la SO2. Viaţa medie a H2S în atmosferă este de 48 ore.
Sursa antropogenă de sulf atmosferic - SO 2 rezultat în urma arderii combustibilului -
este răspunzător pentru 12,5% din conţinutul total de sulf. În atmosferă, reacţiile SO 2 duc la
formarea aerosolilor şi a ploilor “acide” (cap. 4.5). Durata vieţii SO 2 în atmosferă este de
circa 4 zile. Luînd în considerare aerosolii oceanici şi vulcanici, existã un deficit în bilanţul
compuşilor sulfului din atmosferă. Pentru înlăturarea deficitului e necesar să se ia în
consideraţie sursele biologice.
La început se considera că principalul component biogen este hidrogenul sulfurat care se
formează în depunerile de fund ale lacurilor, mărilor, mlaştinilor. Totuşi, în apă, H 2S se
oxidează uşor cu oxigen şi, de regulă, nu iese în atmosferă. S-a constatat că multe microalge
şi unele plante superioare elimină în mediul ambiant dimetilsulfit şi dimetildisulfură. Prin
urmare se consideră că microorganismele sunt principalii producători de compuşi cu sulf. Se
relevă o mare variabilitate atît în componenţa cît şi în calitatea compuşilor sulfului eliminaţi
de sursele microbiologice. În afară de compuşii mai sus amintiţi, trebuie menţionaţi: metil-
mercaptanul (CH3SH), sulfura de carbon (CS2), carbonilsulfura (COS) şi alţii.
Sulfura de carbon serveşte ca precursor al COS şi SO 2, avînd o importantă contribuţie la
formarea lor în atmosferă. Durata vieţii CS 2 în atmosferă este de circa 10 zile.
Într-o formă simplificată, ciclul sulfului în mediul ambiant poate fi reprezentat prin
schema:
O2 H2O
S SO 2 (g) H2SO3
{2H}{O} {O}
H2S proteina H2SO4
(RSH)
unde {O}- echivalentul oxidant (acceptor de 2 electroni, atomi de H); {2H} - echivalentul
bielectronic reducător.
Circuitul închis al biogenilor în procesele biologice de sinteză şi de descompunere a
substanţelor organice constituie condiţia necesară pentru stabilitatea biosferei. Viaţa pe
pămînt s-a dovedit posibilă datorită compuşilor organici a căror energie este folosită la
descompunerea lor. Totodată are loc suprapunerea limitelor naturale ale aportului extern de
substanţe nutritive peste rezervele acestor substanţe în biosferă. Aportul biologic din sinteza
sau descompunerea substanţelor organice trebuie să fie cu mult mai mare decît fluxul de
substanţe nutritive în biosferă. Trecerea dintr-o stare dinamic echilibrată (pe baza circuitului
închis al substanţelor) într-o stare staţionară, cînd aportul exterior de substanţe nutritive ar
satisface o bună parte din necesităţile biologice, ar duce inevitabil la dereglarea ecosistemului.
Biocenoza care funcţionează pe seama circuitului închis al substanţelor are nevoie de activitate
şi cheltuieli energetice; în caz contrar ea va pierde capacitatea de a concura cu
biocenoza care îşi bazează existenţa pe aportul de substanţe nutritive din exterior. Ultima ar
putea trece la utilizarea acestor substanţe, nepreocupîndu-se de circuitul lor închis şi ar putea
exista sub una sau cîteva varietăţi, fără să formeze comunităţi ecologice. Prin urmare,
limitările impuse biocenozei terestre prin circuitul închis al substanţelor alcătuiesc esenţa
ecologiei.
Mediul ambiant conţine rezerve de substanţe organice şi anorganice care sunt implicate în
circuitul biologic. Pentru susţinerea echilibrului dintre procesele de sinteză şi de descompunere
a substanţelor chimice biologic active (biogenilor), rezervele acestor substanţe sub formă
organică şi anorganică trebuie să fie nu numai limitate dar să şi coincidă ca ordin de mărime.
În caz contrar, la surplusul de substanţe anorganice se vor dezvolta organismele autotrofe
(sintetizatorii) iar la abundenţa substanţelor organice - organismele heterotrofe (destructorii). În
acest fel corelarea dintre sinteză şi descompunere va fi inevitabil încălcată.
Aportul extern de substanţe nutritive în biosferă se apreciază pe baza structurii
adîncului pămîntului şi a spaţiului cosmic ca şi prin activitatea productivă a omului.
Biocenoza pămîntului nu poate schimba acest aport; ea controlează doar concentraţiile
substanţelor nutritive din mediul ambiant şi reîmpărţirea lor între ecosistem şi mediul de
viaţă. În momentul de faţă activitatea umană exercită o influenţă din ce în ce mai mare asupra
concentraţiei biogenilor din mediul ambiant şi asupra fluxului lor în biosferă. În continuare se
va examina atît rolul acestei activităţi în poluarea aerului atmosferic, a ecosistemelor acvatice
şi a solului cît şi urmările locale şi globale la care duc procesele antropogene deosebit de
periculoase.
CAPITOLUL IV. PROCESE ECOCHIMICE DIN ATMOSFERĂ
Procesele atmosferice ocupă unul din locurile principale în circulaţia substanţelor în mediul
ambiant. Aceasta se referă în primul rînd la circulaţia oxigenului, carbonului, azotului, sulfului.
Măsura poluării antropogene a atmosferei cu emisii gazoase de la întreprinderile energetice,
industriale şi de transport este enormă. Atmosfera este cea mai mobilă parte a biosferei, de aceea
acţiunile negative ale multiplelor surse de poluare se însumează, căpătînd deseori un caracter
global. Pentru a înţelege procesele de răpîndire şi de transformare a substanţelor poluante în mediul
aerian şi pentru a evidenţia cele mai periculoase tipuri de acţiuni antropogene, o mare însemnătate
are cunoaşterea proprietăţilor fizico-chimice ale atmosferei.
Atmosfera este învelişul aerian al pămîntului cu o masă de circa 5,15 .1015t. Limita ei
superioară, unde are loc dispersarea gazelor în spaţiul interplanetar, se află la o înălţime de
aproximativ 1000 km deasupra nivelului mării. În stratul cu o grosime de 5,5 km de deasupra
pămîntului este concentrată jumătate din masa atmosferei iar în stratul cu grosimea de 40 km - mai
bine de 99% din masa atmosferei.
Pentru a urmări modificarea unor parametri ca presiunea, temperatura şi componenţa gazoasă
vom considera o secţiune verticală imaginară în atmosferă.
Pe măsură ce înălţimea creşte, presiunea scade accentuat şi la o altitudine de 50 km ea este de
numai 1 mm Hg. Explicaţia constă în faptul că atmosfera este comprimată spre suprafaţa pămîntului
astfel încît presiunea scade mai repede la înălţimi mici decît la altitudine ridicată.
Dependenţa termică este cu mult mai complicată existînd maxime şi minime. După felul cum
evolueazã temperatura odată cu creşterea altitudinii se pot evidenţia cîteva straturi despărţite de
nişte zone de trecere înguste - aşa zisele pauze (fig. 4.1). Stratul inferior al atmosferei care vine în
contact cu pămîntul - troposfera - este caracterizat de un gradient termic vertical mediu egal cu
60/km. Limita superioarã a troposferei variază de la 8 km, la latitudine polară, pînă la 16-18 km,
deasupra ecuatorului. Următorul strat este stratosfera. Aici temperatura rămîne aproape constantă
pînă la înălţimea de 25 km apoi creşte treptat pînă la 265-270 K la limita de jos a stratopauzei
(aproape 55 km). Mezosfera, care se găseşte mai sus, este caracterizată de o nouă scădere a
temperaturii de la 190 K pînă la 130 K la o înălţime de 80 km. În continuarea mezosferei se află
termosfera unde temperatura creşte uniform odată cu înălţimea pînă la 1000-1500 K.
Regimul schimbărilor de temperatură în diferite straturi atmosferice este legat de
particularităţile compoziţieiei chimice a aerului din aceste straturi.
Atmosfera pămîntului este alcătuită din azot şi oxigen (99%) cu un mic conţinut de gaze
inerte, în special argon (0,93%) şi CO 2 (0,03%). Conţinutul altor gaze (neon, heliu, kripton) este
foarte mic.
În ansamblu, regiunea situată mai jos de 90 km este caracterizată de o agitaţie intensă şi are o
componenţă gazoasă destul de constantă. La aceste înălţimi, ca şi la nivelul mării, masa moleculară
a atmosferei este de 28,96 u.a.m. iar la înălţimi mai mari de 90 km ea scade brusc. Astfel, de la
înălţimea de la 500 km pînă la 1000 km componentul principal al atmosferei rămîne heliul al cărui
conţinut relativ în atmosferă, la nivelul mării, este foarte mic.
Una din cele mai importante componente variabile ale atmosferei sunt vaporii de apă.
Conţinutul vaporilor de apă se micşorează repede, odată cu creşterea înălţimii, pînă la tropopauză.
69
În stratosferă sunt puţini vapori de apă (circa 2 .10-6 %). Gradientul latitudinal al concentraţiei
vaporilor de apă la suprafaţa pămîntului este destul de mare: în regiunile tropicale conţinutul
vaporilor de apă ajunge pînă la 3% în timp ce în regiunile arctice se micşorează pînă la 2.10 -5 %.
Micşorarea concentraţiei vaporilor de apă care absorb radiaţia termică a suprafeţei terestre,
odată cu creşterea înălţimii, este una din principalele cauze a scăderii temperaturii în troposferă.
Influenţa hotărîtoare asupra regimului termic din stratosferă o are conţinutul unui alt
component variabil al ei - ozonul. Aerul din stratosferă se încălzeşte în urma absorbţiei de cãtre
ozon a radiaţiei ultraviolete a soarelui.
În mezosferă concentraţiile ozonului şi a vaporilor de apă sunt foarte mici, motiv pentru care
temperatura este mai joasă decît în troposferă şi stratosferă. Creşterea temperaturii în termosferă
este legată de absorbţia razelor UV solare de către moleculele şi atomii oxigenului şi azotului.
Radiaţia UV absorbitã de ozon în stratosferã, deşi are o mare importanţã pentru susţinerea
vieţii pe pãmînt, nu aduce un aport însemnat la energia totalã primitã din afarã. Partea principală a
energiei trece prin straturile superioare ale atmosferei, este absorbită parţial în troposferă de către
vaporii de apă, oxidul de carbon, oxigen, aerosoli şi particule de praf iar cea mai mare parte este
absorbită de suprafaţa terestră.
Energia absorbită de suprafaţa terestră se întoarce în atmosferã sub formă de radiaţii infraroşii
cu lungimi de undă cuprinse între 16,7 - 7,6 m, cu un maxim larg la 12 m, sau este folosită la
evaporarea apei şi la formarea curenţilor turbulenţi de aer. Condensarea vaporilor de apă este
însoţită de degajare de căldură care contribuie la încălzirea troposferei.
Doar o mică parte din energia termică emisă de suprafaţa terestrã trece prin atmosferă şi se
reflectă în cosmos. Cea mai mare parte din ea este absorbită de moleculele de apă şi de dioxidul de
carbon fapt care determină încălzirea suplimentară a aerului. Energia termică absorbiă de atmosferă
este dirijată din nou spre suprafaţa terestră, fapt în urma căruia apare, aşa zisul, efect de seră.
Presiunea parţială a vaporilor de apă se schimbă esenţial în diferite locuri şi într-un timp
diferit, însă, întotdeauna, ea atinge maximul la suprafaţa terestră şi se micşorează brusc la înălţime.
Datorită faptului că vaporii de apă absorb intens radiaţiile infraroşii, ei joacă un rol important în
menţinerea temperaturii pe timpul nopţii cînd suprafaţa terestră radiază energie în spaţiul cosmic şi
nu primeşte energie solară. De aceea în pustiu, unde concentraţia vaporilor de apă este mică, ziua
este cald iar noaptea este frig.
Cantitatea de energie solară care pătrunde în atmosferă depinde de unghiul de incidenţă a
razelor solare pe suprafaţa pămîntului. Cea mai mare cantitate de energie este absorbită la latitudini
joase, motiv pentru care atmosfera se încălzeşte neuniform în diferite regiuni ale globului pămîntesc.
Diferenţe de temperatură deosebit de mari la suprafaţa solului se observă între regiunile polare şi cele
ecuatoriale. Această aritmie serveşte drept cauză principală a circulaţiei atmosferice care reprezintă
un sistem complex de mişcare a curenţilor aerieni deasupra pămîntului. Datorită circulaţiei
atmosferice, gradientul termic al aerului din diferite regiuni se nivelează.
În afară de curenţii de aer majori, în straturile inferioare ale atmosferei apar o mulţime de
circulaţii locale, legate de particularităţile încălzirii atmosferei din diferite zone. Datorită curenţilor
de aer, în atmosferă are loc amestecarea maselor mari de aer şi deplasarea pe distanţe mari a variaţi
compuşi chimici degajaţi de diferite surse de pe suprafaţa pămîntului. Răspîndirea maselor de aer şi a
impurităţilor poate fi influenţată de producerea inversiilor termice care împiedică mişcarea pe
verticală a aerului. Astfel de inversii apar periodic la suprafaţa terestră din diferite cauze. Deseori
inversia apare în urma suprapunerii aerului cald cu curenţii reci, situaţi mai jos. Inversii termice cu
grosimi de cîteva sute de metri se pot produce în nopţile fără vînt prin răcirea puternică a suprafeţei
terestre şi a aerului învecinat.
Straturile superioare ale atmosferei determină într-o mare măsură condiţiile de viaţă de la
suprafaţa pămîntului. Ele constituie un obstacol în calea radiaţiilor şi particulelor cu energie înaltă.
Procesele chimice din atmosferă încep de la o înălţime de circa 250 km unde concentraţia
gazelor (N2 şi O) ajunge de ordinul 109 molec.cm-3 şi se observă absorbţia componentei UV a
radiaţiei solare.
Unul dintre cele mai importante procese care are loc în straturile superioare ale atmosferei
este disocierea oxigenului şi formarea oxigenului atomic:
O2 + h O + O (4.1)
Datorită acestui fapt, începînd de la înălţimea de 100 km, oxigenul atmosferic se află atît în
stare moleculară cît şi în stare atomică (fig. 6). La înălţimea de 130 km conţinutul de O 2 şi O este
aproape acelaşi. La înălţimea de 90 km şi mai sus, NO 2, O2 şi O absorb radiaţiile cu lungimi de
undă mici, fapt care determină ionizarea lor ulterioară:
N2 + h ( 80 nm ) N2+ + e- (4.2)
O2 + h ( 99,3 nm ) O2+ + e- (4.3)
O + h ( 91,2 nm ) O+ + e- (4.4)
NO + h ( 134,5 nm ) NO+ + e- (4.5)
Figura 4.2. Distributia oxigenului pe verticala
După cum se vede din mãrimea lungimilor de undã, azotul molecular are cea mai înaltă
energie de ionizare iar NO - cea mai joasă.
Ionii formaţi participă apoi la diferite procese de recombinare disociativă:
N2+ + e- N + N (4.6)
O2+ + e- O + O (4 .7)
NO+ + e- N + O (4.8)
O+ + N2 N + NO+ (4.13)
N2+ + O N + NO+ (4.14)
Toate aceste reacţii cu caracter diferit sunt exoterme şi decurg cu participarea cationilor
gazoşi. Majoritatea reacţiilor de acest fel decurg fără activare.
Ionul NO+ este unul din cei mai răspîndiţi ioni din straturile superioare ale atmosferei. El
dispare doar în urma recombinării disociative. Acest ion nu participă la alte reacţii din cauza
reactivităţii scăzute. Reacţiile lui cu particulele neutre sunt endoterme, adică necesită o energie de
activare suplimentară. În aceste condiţii ionul NO + rămîne particula principală a ionosferei.
Termosfera se caracterizează în întregime ca o zonă de desfăşurare a reacţiilor bimoleculare
fără activare. Din cauza concentraţiilor mici ale gazelor în această zonă, reacţiile trimoleculare
exoterme de tipul:
N + N + M N2 + M (4.15)
O + O + M O2 + M (4.16)
O+ + e- + M O + M (4.17)
O2 + e- + M O2- + M (4.18)
nu se realizează practic.
Aşadar, la înălţimea de circa 90 km se absoarbe cea mai mare parte a radiaţiei solare cu
lungimi de undă mici dar radiaţia capabilă să disocieze O 2 este încă destul de intensă. La înălţimea
de 30-50 km, interacţiunea oxigenului atomic cu O 2 duce la formarea ozonului:
O + O2 O3* (4.19)
Această reacţie se petrece şi la înălţimi mai mari dar molecula de ozon ce se formează,
electronic excitată, are un timp mic de viaţă şi se descompune ulterior în particulele iniţiale. Formarea
moleculei stabile de O3 are loc doar în urma reacţiei cu o a treia particulă M (O 2 sau N2), cu
dispersarea termică a excitaţiei:
O3* + M O3 + M* (4.20)
O + O3 2O2 (4.21)
prima din reacţiile semnificative care are barieră de activare (13,6 kJ/mol).
Deopotrivă cu reacţia 21, la micşorarea concentraţiei de O 3 din stratosferă contribuie şi
absorbţia luminii solare cu < 310 nm, esenţială pentru ocrotirea vieţii pe uscat:
În această reacţie se absoarbe efectiv lumina cu lungimi de undă cuprinse între 200-310 nm.
Alte gaze atmosferice nu absorb la fel de intens aceleaşi radiaţii.
Oxigenul singlet rezultat din reacţia 22 trăieşte în stratosferă 64,6 min. Cele mai mari
concentraţii ale lui se află la înălţimea de 30-80 km cu valoarea maximã de 4 .1010 molec.cm-3 la
înălţimea de 50 km. Molecula de O 2 (1) nu are capacitate de reacţie prea înaltă. Cel mai intens ea
reacţionează cu ozonul:
O2 + h O + O
O + O2 + M O3 +M -107 kJ/mol (x2)
O + O3 O2 +O2 -391 kJ/mol
O3 + h O2 + O
În ciclul nul nu au loc schimbări ale compoziţiei chimice a sistemului ci doar se susţine una
sau alta din stările lui, producîndu-se transformarea luminii solare în căldură. Acest ciclu nul ozonic
este răspunzător de creşterea temperaturii la altitudinea de 50 km.
Măsurătorile experimentale ale conţinutului de O 3 din stratosferă au demonstrat că acesta este
mai scăzut decît cel care rezultă din ciclul Cempen. Diferenţa se explică prin prezenţa în stratosferă
a unor catalizatori care descompun ozonul. Printre aceşti catalizatori se numără şi oxizii de azot
cărora le revine rolul principal:
NO + O3 NO2 + O2 (4.25)
NO2 + O NO + O2 (4.26)
O3 + O 2O2 -391 kJ/mol (4.27)
Cl + O3 ClO + O2 (4.28)
ClO + O O2 + Cl (4.29)
OH + O3 O2 + HO2 (4.30)
HO2. + O O2 + OH. (4.31)
N2 + O2 2NO (4.35)
Drept sursă de NO serveşte şi N2O care este stabil în troposferă dar în stratosferă se
descompune sub acţiunea razelor ultraviolete dure:
h
CF2Cl2 CF2Cl + Cl (4.40)
De asemenea, aşa cum s-a menţionat anterior, prin fotoliza O 3 se formează oxigen atomic în
stare electronică excitată (1D). Particula O(1D), ţinînd cont de energia liberă înaltă (H0298 = 438
kJ/mol), trăieşte relativ mult, timpul ei de viaţã atingînd 110 s. Interacţiunea O( 1D) cu moleculele
de H2O care difuzează din troposferă în stratosferă are loc fără activare şi duce la formarea radicalului
OH:
O(1D) + H2O 2OH. (4.43)
În stratosferă are loc îngheţarea acidului sulfuric gazos rezultat urmată de formarea unui sloi
de particule de tipul norilor de acid sulfuric din jurul lui Venus. Mărirea treptată a particulelor,
hidratarea lor, depunerea şi interacţiunea cu umiditatea din atmosferă apoi reîntoarcerea cu
precipitaţiile la suprafaţa pămîntului (sub formă de SO 42-) reprezintă una din căile principale a
circuitului global al sulfului. O cale mai importantă este doar depunerea SO 2 troposferic cu
precipitaţiile (vezi 4.5.).
Pentru oxigenul atomic starea fundamentalã ( 3P) este caracteristică şi reacţia care duce la
descompunerea ozonului (cap. 4.2):
O + O3 2O2 (4.54)
O3 + NO NO2 + O2 (4.55)
Trioxidul de azot rezultat se descompune la lumina zilei, fiind nestabil, dar în timpul nopţii el
reacţionează cu NO2 formînd N2O5 care este solubil în apă:
Influenţa mare a reacţiilor fotochimice asupra concentraţiei ozonului din straturile medii ale
troposferei este demonstrată de reducerea cantităţii lui cu aproximativ 50% în timpul eclipselor de
soare. Aproape de suprafaţa pămîntului, conţinutul staţionar de O 3 în atmosferă este, în medie, de
circa 0,5 mg/m3.
Un aport deosebit la formarea OH . în troposferă aduc şi reacţiile de fotodescompunere a HNO 2,
HNO3, H2O2 :
H + O2 HO2. (4.65)
Acest radical joacă un rol însemnat în chimia atmosferei. El se formează şi în urma altor
reacţii, în special, prin interacţiunea OH . cu O3 şi H2O2:
Una din cele mai cunoscute reacţii ce implică participarea OH . este reacţia de oxidare a
hidrocarburilor. Poluantul organic tipic al atmosferei este CH 4.
Oxidarea CH4, sub acţiunea OH., decurge simultan cu oxidarea NO. Mecanismul corespunzător
radical-înlănţuit include un ciclu comun pentru toate procesele troposferice de iniţiere cu OH .
(reacţiile 1, 2) şi un ciclu de reacţii exoterme, în continuarea lanţului, caracteristice pentru reacţiile de
oxidare a compuşilor organici:
În continuare au loc reacţiile 4.52 ,4.53 ,4,68. Reacţia de oxidare a CH 4 în prezenţa NO drept
catalizator şi sub acţiunea razelor solare cu lungimi de undă de 300 - 400 nm se va reprezenta în
felul următor:
Prin urmare, oxidarea metanului (şi a altor substanţe organice) duce la formarea ozonului
troposferic. Odată cu mărirea concentraţiei NO viteza acestui proces creşte.
Calculele demonstrează că degajarea antropogenă de NO dublează concentraţia O 3 din straturile
inferioare ale atmosferei iar intensificarea emisiilor de CH 4 (cu mult mai mari decît ale altor produse
poluante) contribuie şi mai accentuat la ridicarea concentraţiei de O3.
Creşterea concentraţiei O3 în straturile inferioare ale atmosferei reprezintă un pericol real pentru
plantele verzi şi pentru lumea animală.
Formaldehida rezultată prin oxidarea CH 4 se oxidează în continuare cu radicalul OH formînd
CO. Această cale de poluare secundară a atmosferei cu oxid de carbon este comparabilă cu emisia
CO în urma arderii incomplete a combustibilului fosil:
sau
cu formarea ulterioară a radicalului HO2 după reacţia 16. Randamentul cuantic total al reacţiilor 28
şi 29 este aproape de unitate.
Procesele fotochimice din sistemul O 3 - NOx - H2O - RH constituie cauza principală a
formării aşa-zis-ului smog fotochimic (vezi mai jos), ai căror componenţi - peroxiacetilnitraţii
(PAN) - sunt toxici pentru organismul uman. PAN - este denumirea comună a unui grup de
compuşi chimici de tipul:
R CO O O NO2
unde R - CH3, C6H5 etc. Aceşti compuşi rezultă prin următorul lanţ de transformări :
OH O2 NO O2 OH O2 NO2
RH R RO2 RO RCHO RCO RCO3 PAN (4.79)
↓ h, NO3
ROOH RCO2H RCO3H
peroxizi acizi peroxiacizi
Radicalul hidroxil joacă un rol cheie pentru oxidarea în troposferă atît a hidrocarburilor (şi a
produşilor lor intermediari de ardere) cît şi a compuşilor cu sulf sau a aminelor. Oxidarea aminelor
secundare şi terţiare este însoţită de multe ori de formarea nitrozaminelor cancerigene.
Oxidarea fotochimică a substanţelor organice care conţin sulf joacă un rol de frunte la
formarea SO2 în regiunile nesupuse poluării antropogene.
Sub acţiunea OH. în atmosferă are loc oxidarea compuşilor simpli ai sulfului, în special a H 2S şi
(CH3)2S. În acelaşi timp, carbonil sulfura este rezistentă la transformări şi se infiltrează în stratosferă
(cap. 4.2).
În troposferă, bioxidul de sulf este supus transformărilor fotochimice deoarece prin absorbţia
luminii din regiunea 340 - 400 nm se formează molecule excitate de SO 2* cu durata vieţii de 8 ms.
Oxidarea în continuare a SO2* cu oxigenul din aer duce la formarea SO3:
S-a amintit anterior despre formarea smogului în urma poluării atmosferei urbane.
Provenienţa acestui cuvînt este legată de cuvintele englezeşti smoke - fum şi fog - negură (ceaţă).
Smogul reprezintă o combinare a impurităţilor solide (aerosoli) şi gazoase cu negura sau cu fumul.
Se întîlneşte smog de tip londonez sau de tip Los Angeles. Apariţia smogului în primul caz este
datorată arderii cărbunelui şi a păcurii. În prezenţa umidităţii atmosferice se formează o negură
densă cu impurităţi particulate de funingine şi SO 2. Smogul londonez (smog acid) a fost denumit
astfel după tragedia petrecută la Londra, în iarna anului 1952, cînd, ca rezultat al formării şi
persistenţei lui, au murit 3200 oameni.
Smogul fotochimic a fost observat pentru prima dată în anul 1944 în oraşul Los Angeles cînd,
în urma unei îngrămădiri mari de automobile, a fost paralizată viaţa unuia din cele mai mari oraşe
din S.U.A. Smogul fotochimic apare pe timp însorit, în lipsa vîntului şi la o umiditate redusă a
aerului. Fenomenul determină o iritare intensă a căilor respiratorii şi a ochilor. Menţinerea stării de
smog pe o perioadă mai îndelungată duce la mărirea numărului de îmbolnăviri şi creşterea
mortalităţii. Smogul acţionează deosebit de puternic asupra copiilor şi persoanelor de vîrstă
înaintată. Acţionează la fel de negativ asupra vegetaţiei, provocînd veştejirea şi căderea frunzelor.
În afară de aceasta smogul fotochimic accelerează coroziunea metalelor, distrugerea clădirilor, a
cauciucului şi a altor materiale. După cum s-a mai menţionat, caracterul oxidant al smogului
fotochimic se datorează ozonului şi peroxiacetilnitraţilor. Măsurătorile făcute prin anii '50 la Los
Angeles au demonstrat că mărirea concentraţiei ozonului este legată de schimbarea semnificativă a
conţinutului relativ al NO2 şi NO.
Agravarea vizibilităţii în timpul smogului (apariţia unui fum albăstrui) este legată de formarea
unor particule de aerosoli. Apariţia aerosolilor şi înlăturarea lor ulterioară prin procese de contopire,
depunere uscată şi umedă (cu precipitaţiile atmosferice) reprezintă una din căile de autopurificare a
atmosferei.
Aerosolii organici din atmosferă se pot forma după un mecanism omogen sau heterogen.
Mecanismul omogen implicã oxidarea gazoasă a compuşilor organici cu formarea particulelor solide
sau lichide. Prin al doilea mecanism, heterogen, se subînţelege sorbţia, oxidarea catalitică şi
polimerizarea la suprafaţă a aerosolilor lichizi şi solizi existenţi.
Particulele de aerosoli pătrund în atmosferă, gata formate, în urma erupţiilor vulcanice,
incendiilor, ca sare de mare, praf etc. sau se formează nemijlocit în atmosferă din emisiile gazoase
ale proceselor chimice.
Din mulţimea de substanţe organice care ajung în atmosferă, cea mai mare înclinaţie spre
formarea aerosolilor o manifestă hidrocarburile terpenice. Astfel, fumul albăstrui, care se observă
deasupra pădurilor de conifere în timpul verii, reprezintă aerosoli ce apar în urma oxidării
fotochimice a terpenelor şi a combinării cu particule de sulfat de amoniu.
Formarea particulelor de aerosoli în aerul urban este legată, de obicei, de prezenţa SO 2 care,
prin oxidare, dă naştere la H 2SO4. Acesta, la rîndul său, se transformă în sulfat de amoniu atunci
cînd în atmosferă se află amoniac.
Numărul particulelor solide din aer variază în funcţie de localităţi. În straturile inferioare ale
troposferei, la o înălţime de pînă la 2 km, concentraţia particulelor în zonele rurale este de circa 10 4
part/cm-3 iar deasupra oraşelor depăşeşte limita de 10 5 par/cm-3. În zonele în care lipseşte activitatea
antropogenă aerul conţine doar 200-300 particule de aerosoli/cm 3.
În paragrafele precedente s-a menţionat rolul însemnat al vaporilor de apă din troposferă la
absorbţia radiaţiei infraroşii a pămîntului. În afară de menţinerea bilanţului termic al pămîntului,
apa joacă un rol deosebit în migrarea şi transformarea deferitelor substanţe în atmosferă. Circulaţia
apei în natură are loc după aşa numitul ciclu global (fig.4.3).
Apa se evaporă de pe suprafeţele acvatice, din sol sau prin transpiraţie (cap. 3.2). Ridicîndu-
se în aer şi răcindu-se ea se condensează formînd umiditatea atmosferică. Această umiditate, care
este purtată de masele de aer, cade sub formă de precipitaţii pe suprafaţa uscatului, se infiltrează în
sol, formînd apele subterane sau se scurge pe suprafaţa solului dînd naştere apelor de suprafaţă (rîuri).
Aproximativ 10% din troposferă este permanent ocupată de nori; partea care revine apei este
însă mică, în total 10-7 - 10-6 mol/l.
Stratul de nori acoperă mai bine de o jumătate din suprafaţa terestră şi are o înălţime de la
cîteva sute pînă la mii de metri. Volumul efectiv al norilor se măreşte datorită curenţilor aerieni care
îi străbat cu o viteză de la 0,1 m/s pînă la 10 m/s.
Figura4.3.
Circuitul apei
în natură
1 - oceanul
mondial ;
2 - ape
subterane ;