Universitatea Politehnica Bucure ti Departamentul de Bioinginerie i Biotehnologie

Cimenturi fosfat de zinc

Student: Mihai Mihaela An: I Sec ia: Biomateriale

2011

Cuprins
1. 2. Introducere ................................ ................................ ................................ .................... 3 Propriet ile materialului de baz ................................ ................................ ................... 4 2.1. 2.2. 2.3. Compozi ie si timpul de priz al cimentului ................................ ........................... 4 Eliberarea i degradarea ................................ ................................ .......................... 5 Propriet 2.3.1.1. 2.3.1.2. 2.3.2. 2.3.3. i mecanice................................ ................................ .............................. 6 i rezisten a mecanic ................................ .................. 6 Timpul de cimentare ................................ ................................ ................. 6 Rezisten a mecanic ................................ ................................ ................ 8 i dezintegrarea ................................ ................................ ........ 10 i alergii ................................ ................................ ......... 10 Timpul de cimentare

2.3.1.

Solubilitatea

Toxicitate sistemic Mutagenez

2.3.3.1. 2.3.3.2. 3. 4.

Toxicitatea locala i compatibilitatea tesuturilor................................ ...... 10 i cancerogenez ................................ ................................ . 13

Utilizari ................................ ................................ ................................ ....................... 13 BIBLIOGRAFIE ................................ ................................ ................................ ......... 14

1. Introducere
Defini ie: cimenturile dentare sunt materialele a c ror ntarire se bazeaz pe o reac ie acid-baz i sunt utilizate att pentru fixarea aparatelor protetice i ortodontice, ct i pentru refacerea morfologiei dentare. Cimenturile au o tradi ie foarte lung ca materiale dentare, fiind folosite pentru o gama larg de aplica ii. Acestea sunt materiale anorganice, nemetalice, hidrofile, de i exist unele excep ii. Componentele de baz ale multe tipuri de ciment sunt urm toarele: oxid de zinc sau dioxid de siliciu sub form de pulbere; acid fosforic, acid poliacrilic, sau eugenol sub form de lichid (tabelul 1). Tabel 1.Componentele de baz ale celor mai utilizate cimenturi dentare Lichid Pudra Oxid de siliciu Oxid de zinc Acid fosforic Ciment silicat Ciment fosfat de zinc Acid poliacrilic Ciment ionomer de sticl Ciment policarboxilatului Oxid de zinc ciment eugenol i Eugenol

O varietate de materiale de cimentare sunt utilizate n prezent ca baze i agen i de cimentare, dar cimentul fosfat de zinc este folosit de cteva decenii. Cimenturi pe baz de acid fosforic provin de la formula lui Ostermann din 1832, care a fost compus din oxid de calciu i acid fosforic anhidru. De-a lungul secolului (1902), Fleck a stabilit o formul foarte asem n toare cu cea folosit n prezent (Schmalz G.,ArenholtBindslev D., 2009).

2. Propriet ile materialului de baz

2.1.

Compozi ie si timpul de priz al cimentului

Pulberea este n principal un amestec de oxid de zinc i pn la 13% oxid de magneziu. Lichidul este o solu ie apoas de acid fosforic care con ine 38-59% H3PO4, 3055% ap , de 2-3% aluminiu, si zinc 0-10% (Tabelul 2). Aluminiul este esen ial pentru reac iile de formare a cimentului, i zincul modereaz reac ia dintre pulbere i lichid, permite un timp suficient de lucru i s permit ad ugarea unei cantit i suficiente de pudr pentru ob inera unui ciment cu propriet Atunci cnd pulberea este amestecat i optime. suprafa a cu lichidul, acid fosforic atac

particulelor, dizolvnd oxidul de zinc, care elibereaz

ioni de zinc n lichid. Prezen a

aluminiului n lichid este esen ial pentru formarea cimentului, deoarece reac ioneaz cu acidul fosforic pentru a forma un gel de aluminofosfa i de zinc pe suprafa a particulelor nereac ionate. Astfel, cimentul format are o structur tubular constnd n principal din particule nereac ionate de oxid de zinc ( cu diametrul de 28m), ncorporate ntr-o matrice amorf de aluminofosfat de zinc (fosfat transparent) . Excesul de ap care se formeaz n timpul reac iei difuzeaz din ciment, formnd pori n interior. Atunci cnd este folosit un raport ridicat lichid-pulbere, num rul porilor cre te n continuare. Pori cu un diametru de aproximativ 0,5 m se gasesc la nivelul inferior al cimentului. Cristale Hopeite cu o n l ime de 5-10 m cresc numai la sau aproape de suprafata cimentului n mediu umed. O expunere timpurie a cimentului la umiditate, dup aplicare va modifica condi iile de reac ie. Raportul pulbere-lichid: rezisten a la compresiune a cimenturilor fosfat de zinc este dependent de raportul pulbere-lichid. Raportul recomandat pulbere-lichid pentru cimentul fosfat de zinc este de aproximativ dou p r i pulbere la o parte de lichid, sau 1,4 ml g/0,5. Rezistenta la compresiune stabilit pentru cele mai utilizate cimenturi fosfat de zinc, atunci cnd este bine manipulat, se afl ntre 80.0 i 110 MPa.

Tabel 2. Compozi ia cimentului fosfat de zinc - praf i lichid Procente de mas Limite Pulbere ZnO MgO SiO3 Bi2 O3 BaO,Ba2SO4,CaO Lichid H3PO4 H3PO4 (combinat cu Al si Zn) Al Zn H2 O 2-3 0 - 10 28 - 38 2,5 7,1 36,0 38 - 59 10 - 19 38,2 16,2 75 - 100 0 - 13 0-5 0-5 0-3 90,3 8,2 0,1 0,1 0,1 Valoarea

2.2.

Eliberarea i degradarea

Dou propriet i fizice inportante din ciment care sunt relevante pentru p strarea restaur rilor fixe, cum ar fi incrusta ii, coroane, i poduri sunt caracteristicile mecanice i solubilitate. Solubilitatea ridicat poate duce la pierderea de ciment necesar pentru reten ie i poate crea site-uri de reten ie a placii, care, prin consolidarea pl cii este responsabil de propriet ile biologice. Expunerea cimentului fosfat de zinc la umiditate ridicat o perioad mai lung de timp va duce la eliberarea de substan e, chiar si de la cimenturile foarte stabile. Acest lucru se aplic , de asemenea, i pentru amestecurile de ciment, cu un raport ridicat pulbere-lichid, dup o perioad mai lung de timp n cavitatea bucal . Cristalele Hopeite formate de umiditate, ader slab la suprafata de ciment. Astfel, prezen a lor reduce n mod semnificativ solubilitatea. propriet ile adezive ale cimentului i cre te

2.3.

Propriet

i mecanice

2.3.1. Timpul de cimentare 2.3.1.1.

i rezisten a mecanic

Timpul de cimentare

Jabri M. i colab. au ncercat g sirea unui optim ntre rezisten a la compresiune i a timpului de priz pentru cimentul fosfat de zinc utilizat n stomatologie. Ace ti au folosit componen ii amestecului care formeaz sistemul ternar ZnOAlPO4 H3PO4. Compozi ia cimentului care intereseaz este delimitat de valorile inferioare i superioare a compozi iilor celor trei compu i din sistemul ternar( Fig.1) (Jabri M. i colab, 2010)

Figura 1. Delimitarea zonei cimentului fosfat de zinc n sistemul ternar (AlPO4, nH2 OZnOH3 PO4) Ace ti cercet tori au ales un model matematic pentru medierea celor dou r spunsuri pentru timpul de priza i rezisten a mecanic fiind este un model de regresie incomplet : cub de ter e. Analiznd erorile ace tia au realizat c acest model este unul care duce la varia ii foarte mici i deci este foarte potrivit pentru studierea celor doua propriet i. Pentru a explica influen a a trei factori la r spunsul timpului de cimentare s-a analizat curba Piepel (Fig. 2). Interpretarea geometric a efectelor pentru cele trei componente ale amestecului a relevat faptul c varia ia timpului de cimentare n func ie de varia ia procentului de fosfat de aluminiu prezint o pant pozitiv .

Figura 2. Efectele pseudo-componen ilor n r spunsunsul timpului de cimentare, func ie de direc ia Piepel Acest lucru arat c , atunci cnd procentul de fosfat de aluminiu cre te, cre te timpul de cimentare. Putem concluziona c efectul procentului de fosfat de aluminiu privind timpul de r spuns este pozitiv. n contrast efectele a dou alte componente, cum ar fi oxidul de zinc i acid fosforic sunt negative (panta curbei este negativ ), a a c atunci cnd procentele acestor componente cre tere, scade timpul de cimentare. Pe baza acestor rezultate putem trage urm toarele concluzii: - fosfatul de aluminiu are un efect de ncetinire a cimentarii. - reac ia esen ial responsabil pentru timpul de cimentare este ntre oxidul de zinc i acidul ortofosforic. Pentru folosirea n condi ii optime n stomatologie, cimentul fosfat de zinc ar trebui s aib un timp de setare mai mic de 10 min, aceast sugestie corespunde zonei n care marjele de varia ie a compozi iilor reale pentru cele trei componente sunt dup cum urmeaz (Jabri M. i colab, 2010): 3 < %AlPO4 , nH2 O < 6, 60 37,3 < %ZnO < 53,34 37 < %H3PO4 < 58,7

2.3.1.2.

Rezisten a mecanic

Modelul matematic adoptat n acest studiu este similar cu cel de la timpul de cimentare. S-a ales un model de regresie incomplet cub de ordinul trei. Curbele de efecte pentru trei componente ale amestecului pentru rezisten a mecanic sunt reprezentate grafic dupa direc ia Piepel (Fig.3).

Fig. 3 Efectele pseudo-componentelor privind rezisten a cimentului n func ie de direc ia Piepel Interpretarea acestor curbe a dus la urm toarele concluzii: Varia ia rezisten ei mecanice a cimentului, n func ie de procentul de fosfat de aluminiu arat c rezisten a cre te atunci cnd procentul acestuia cre te.Aceast cre tere trece printrun maxim, a c rui compozi ie este: AlPO4, nH2 O = 11,9%; ZnO = 37,2%; H3PO4 = 50,9%. Iar duritatea cimentului n acest punct este 100.6 MPa. Astfel, dup acest maxim, curba descre te atunci cnd procentul de fosfat de aluminiu continu s creasc . Adaosul de fosfat de aluminiu la pulberea de ciment a crescut considerabil duritatea mecanic a acestuia. Prin metode tehnice de analiz s-a c utat, mecanismul de ac iune al acestui compus asupra rezisten ei mecanice. n contrast, curbele reprezentnd varia ia rezisten ei cimentului scade, cnd procentul celorlaltor dou componente, cum ar fi oxidul de zinc i acid ortofosforic este n cre tere. n ceea ce prive te compozi ia chimic a cimentului pentru prelucrarea in condi ii mai bune, ambele r spunsuri trebuie analizate mpreuna.S-au suprapus curbele cu acela i

r spuns pentru ambele propriet

i (Fig. 4), i eliminate zonele interzise pentru ob inerea de

amestecuri care ndeplinesc obiectivele.

Figura 4. Domeniile n care specifica iile sunt ndeplinite pentru ambele propriet att pentru timpul de priz ct i pentru rezisten a mecanic Optimizarea rezistentei mecanice i timpului de priz

pentru ciment n urma

experimentului, ne permite s tragem urm toarele concluzii: Privind zona din sistemul ter iar (AlPO4, nH2O ZnO-H3PO4), limitele compozi iilor sunt urm toarele: - 2,80% <ALPO4 <19,2% - 37,2% <ZnO <53,6% - 43,6% < H3PO4 <66% Timpul de priza a cimentului se datoreaz n principal reac iei dintre acid ortofosforic i oxidul de zinc. Prezen a fosfatului de aluminiu n reac ie ncetine te timpul de priz a cimentului. Fosfat de aluminiu, n plus fa rezistentei mecanice a cimentului. Graficele cu curbele izor spunsurilor au permis identificarea zonelor de compromis pentru ambele r spunsuri i de acolo s se extind domeniul de aplicare al utiliz rii cimentului n func ie de fiecare compozi ie (Jabri M. i colab, 2010). de rolul s u de ncetinire, a contribuit la cre terea

2.3.2. Solubilitatea

i dezintegrarea

Pentru realizarea testelor s-au folosit: dou pahare de laborator goale de sticl au fost complet uscate i cnt rite. Patru cilindre, cu diametrul de 20 mm i o grosime de 1,5 mm, au fost preg tite folosind o form de metal, se amestec trei minute, probele se in timp de o or ntr-o umiditate relativ de 100% la 37 C. Probele se scufund n cele dou pahare de laborator con innd 50ml de ap distilat 23 de ore la 37 C, apoi se scot din paharele de laborator, l snd n urm r m i ele lor n ap distilat . Apoi a fost complet evaporat la temperatura sub punctul de fierbere, aproximativ 90 C, l snd numai resturile de ciment din paharele de laborator. Cele dou pahare de laborator au fost apoi recnt rit i suma de e dezintegrare a fost calculat ca diferen a dintre cele dou m sur tori. Greutatea acumulat de paharele de laborator mp r it la greutatea ini ial nmul it cu 100 d procentul de dezintegrare raportate la cel mai apropiat de 0,1%(Safwat EM i colab., 2011). 2.3.3. Toxicitate sistemic i alergii

O c utare n literatur folosind cuvintele cheie "toxicitate sistemic ," "alergii," i "cimenturi fosfat de zinc" pentru perioada 1980-2006, n cea mai mare baz de date la nivel mondial din literatura medical i tiin ific (Medline) a fost una care nu a condus la nici un rezultat. Prin urmare, se poate concluziona c nu exist niciun indiciu de toxicitate sistemic sau alergii din cauza cimentului fosfat de zinc. 2.3.3.1. amestecare. Probele studiate au fost dizolvate n 0,9% solu ie salin sau n mediu de cultur de celule timp de 7 zile, nu au fost citotoxice (mediu de cultur celular ) sau doar u or citotoxice (solu ie salin ) n culturi de fibroblaste din ligament parodontal. Reac ii toxice au fost observate ntr-o linie permanent de celule de cre tere de asemenea, toxicitatea de cimentului fosfat de zinc n culturi de fibroblaste celule PDL (ligament paradontal) a fost dependent de timpul de cimentare. n plus, toxicitate a fost dependent de condi iile de testare. O reac ie clar de toxicitate a fost observata atunci cnd cimentul a fost testat la 0% umiditate relativa a aerului Iar aproape non-toxic s-a observat dup stabilirea la 100% umiditate relativ a aerului i mb trnire ulterioare timp de 7 zile. Reducerea raportul pulbere-lichid a crescut deteriorarea celulelor n studiile n care un disc dentin a fost plasat ntre celule i materialul de testare . Experimente cu culturi

Toxicitatea locala i compatibilitatea tesuturilor

Diverse cimenturi fosfat de zinc s-au dovedit a fi n mod clar citotoxice imediat dup

i culturi de

tridimensionale, de asemenea, a relevat faptul c un raport adecvat pulbere-lichid i un strat de dentina de cel pu in 0,5 mm mpiedic deteriorarea celulelor.

Studii privind implantarea Studii mai vechi efectuate pe obolani i cobai au ar tat c cimenturile fosfat de zinc implantate subcutanat provoac o reac ie inflamatorie pronun at imediat dup amestecare, care a disp rut dup cteva s pt mni. Cimenturile fosfat de zinc a fost, de asemenea, n mare m sur , netoxice 90 de zile dup implantare intraosoas .

Reac iile pulpei - Histopatologie Aciditatea cimentului n timpul aplic rii este foarte mare, datorit prezen ei de acid fosforic. PH-ul este de aproximativ 2 la 2 minute dup amestecare. Ulterior, aceasta cre te la 5,5 n decurs de 24 h. Astfel, se poate concluziona c poten ialul prejudiciu provocat gingiei de atacurile acide din cimentul fosfat de zinc este posibil numai n primele ore de la aplicare. Grosimea stratului de dentina influen eaz gradul de penetrare a acidului. Dar, dentina poate ac iona, de asemenea, ca o substan penetrare a protonilor. Cimenturile fosfat de zinc, atunci cnd sunt utilizate ca baz , nu sunt materiale extrem de toxice (Fig. 5). Figura 6. arat c la 36 de zile dup ce un amestec a fost plasat, nu se observ semne de inflama ie. O propor ie semnificativ mai mare de lichid (acid fosforic), este necesar n cazul n care cimentul fosfat de zinc este folosit ca agent de cimentare, pentru a asigura un film sub ire. ntr-un studiu pentru a evalua efectul de cimentarea al coroanei pe dentina primara, din ii netrata i anterior, s-a aplicat coroana ntreaga printr-o tehnica de taiere cu ap rece de mare vitez , netraumatizant . solid tampon pentru acizi, reducnd astfel gradul de

11

Figura 5. Reac ie dup aplicarea unui amestec de pulbere-bogat n ciment fosfat de zinc (1 zi dup aplicare, pastrand grosimea dentinei la 0.72 mm , m rire 350). Num rul de infiltrare al celulelor inflamatorii i odontoblastele nl turate este redus.

Figura 6. Reac ie dup aplicarea unui amestec de pulbere-bogat n ciment fosfat de zinc (36 de zile de la aplicare, grosime dentina de 1.41 mm, m rire 320). Se observ un strat regenerat de odontoblast, formarea de dentina ter iar, i lipsa de celule inflamatorii.

12

2.3.3.2.

Mutagenez

i cancerogenez

Nu exist informa ii cu privire la efecte mutagene sau cancerigene ale cimenturilor fosfat de zinc disponibile n literatura de specialitate. Compozi ia acestor cimenturi nu prev d nici o indica ie pentru ca astfel de efecte s apar . Concluzii pentru medicii denti ti: 1. Nu s-au observat pn in prezent reac ii sistemice sau alergice cauzate de cimentul fosfat de zinc. Numai reac iile locale trebuie s fie luate n considerare. 2. Nu se a teapt nici o reac ie a pulpei n cazul n care un amestec gros, este folosit. Aplicarea de hidroxid de calciu este recomandat n cele mai adnci zone ale cavit ii, care sunt aproape de pulp din cauza microexpunerii celulozei nu poate fi exclus aici, i astfel timpul de cimentare al reac iei fosfatuli de zinc poate fi afectat i solubilitate a crescut. 3. Atunci cnd se utilizeaz ciment fosfat de zinc ca agent de cimentare pentru restaur ri indirecte, cum ar fi incrusta ii, coroane, pun i sau, reac ii severe a pulpei (clinice i histologice) pot s apar n cavit i adnci.

3. Utilizari
Obtura ii de baz n cavit Obtura ii de baz n cavit i medii sau reduse, i profunde dar cu protec ie pulpo dentinar prealabil ,

C ptu irea pere ilor nesus inu i, Fixarea aparatelor protetice conjuncte, Nivelarea fundului cavit Obtura ii de canal, Fixarea fragmentelor modelelor de ghips fracturate. ilor orizontale,

13

4. BIBLIOGRAFIE
1) Jabri, M. et al., Optimisation of hardness and setting time of dental zinc phosphate cement using a design of experiments. Arabian Journal of Chemistry, 2010; 2) Safwat EM, Saniour SH, Zaki DY ,El-Batran MM, Mousa IM Evaluation of an experimental zinc phosphate cement powder Journal of American Science, 2011;7(1) 3) Gottfried Schmalz, Dorthe Arenholt-Bindslev: Biocompatibility of Dental Materials Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2009; 4) WILSON ALAN D. 1976. Specification Test for the Solubility and Disintegration of Dental Cements: A Critical Evaluation of Its Meaning J Dent Res September-October,

14