zONE UMEDE CONSTRUITE

UNIVERSITATEA BABE-BOLYAI CLUJ-NAPOCA FACULTATEA DE TIINA i INGINERIA MEDIULUI Specializarea: Ingineria Sistemelor Biotehnice i Ecologice

Epurarea apelor contaminate cu crom, prin tehnologia zonelor umede construite

Conductor tiinific Lect. Dr. Manciula Dorin Absolvent Pop Carmen Iulia

Cluj-Napoca 2011

Cluj-Napoca 2011
1

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Cuprins
Summary ... 4 Introducere 5 Partea I. Date de lietratura Capitolul 1 . Zonele umede construite. 6 1.1 Definiii i concept...6 1.2 Funcii i component ale zonelor umede construite 7 1.2.1 Funciile zonelor umede..8 1.2.2 Componentele zonelor umede construite8 1.3 Clasificarea zonelor umede construite.10 1.3.1 Zonele umede cu debit de suprafa..11 1.3.1.1Mecanisme i trasformri ce au loc n interiorul sistemelor de tip zona umed construit13 1.3.1.1.1Mecanisme de ndeprtare a consumului biochimic de oxigen(CBO)i a solidelor dizolvate.........................................................................................................................................13 1.3.1.1.2 Mecanisme de ndeprtare a azotului.....................................................................14 1.3.1.1.3 Mecanisme de ndeprtare a fosforului..................................................................15 1.3.1.1.4 Mecanisme de ndeprtare a sulfului.....................................................................16 1.3.1.1.5 Mecanisme de ndeprtare a agenilor patogeni....................................................16 1.3.1.1.6 Mecanisme de ndeprtare a metalelor grele din ap............................................17 1.3.2 Zone umede cu debite subterane.....................................................................................18 1.3.2.1 Mecanisme i trasformri ce au loc n interiorul sistemelor de tip zona umed construit....18 1.3.2.1.1 1Mecanisme de ndeprtare a consumului biochimic de oxigen(CBO)i a solidelor dizolvate..........................................................................................................................18 1.3.2.1.2 Mecanisme de ndeprtare a azotului...................................................................19 1.3.2.1.3 Mecanisme de ndeprtare a fosforului................................................................19
2

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 1.3.2.1.4 Mecanisme de ndeprtare a agenilor patogeni...................................................19 1.3.1.5 Mecanisme de ndeprtare a metalelor grele din ap..............................................20 1.3.3 Zone umede construite hibride..............................................................................................20 Capitolul 2. Lemna minor...........................................................................................................23 2.1 Descriere general....................................................................................................................23 2.2 Morfologia i anatomia plantei................................................................................................24 2.3 Nutriie.....................................................................................................................................24 2.4 Conditiile optime de cretere...................................................................................................25 2.5 Interesul pentru Lemna Minor.................................................................................................26 Capitolul 3.Industria pilariei si sarurile de crom.....................................................................27 3.1 Generalitati...............................................................................................................................28 3.2 Principalele operatii tehnologice..............................................................................................29 3.3 Cromul in tabacire....................................................................................................................30 3.4 Efectele cromului auspra mediului..31 Capitolul 4. Reglementari...32 Partea II. Cercetare experimental 1.Motivatia.33 2.Principii fizico-chimice si interactiunea crom-apa-planta..33 2.1 Principii fizico-chimice.34 2.1.1 Adsorbtia34 2.1.2 Co-precipitarea si recatia redox.35

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 2.2 Intercatiunea crom-apa-lemna minor...35 2.2.1 Chimismul cromului in apa...35 2.2.2 Transportul cromului in apa..36 2.2.3 Transportul si acumularea cromului in planta..39 3. Materiale si metode de lucru..37

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Rezumat

Zonele umede construite reprezint o soluie de epurare a apelor uzate, de diferite proveninee, simpl i ecologic. Aplicarea acestei tehnologii reprezint un avantaj pentru zonele cu bugete reduse deoarece necesit: consum minim de energie, intervenii minime pe parcursul exploatrii, au un aspect ce se nscrie perfect n peisaj, ajut la dezvolatrea biodivestitii etc. Lucrarea de fa prezint aspectele teoretice legate de clasificare, modul de construcie, componente i mecanisme existe n interiorulul unui astfel de sistem ct i o abordare succint a plantei acvatice propuse, Lemna minor, identificat ca fiind una dintre plantele acvatice cu o capacitate ridicat n acumularea i bioconcentarea metalelor grele. De asemenea sunt expuse aspectele legate de aciunea cromului provenit de la industria pielriei asupra mediului, iar n final partea experimental a vizat urmrirea evoluiei plantei expus la diferite cantiti de crom n vederea analizei capacitii de exploatare a acestei plante pentru un sistem la scar larg.

Summary
Constructed wetlands are the simplest and ecolgical solution for wastewater treatment.The use of this technology is a big advantage for the areas with low budgets as they are systems with minimum energy consumption, minimum interference of humans during operation, fits perfectly in to the landscape and helps helps developing the biodiversity. The paper presents the theoretical aspect of construction types, classication, components and the main mechanisms that occur in a weatland system.It also presents a short description of the plant identified as one of the most important aquatic plants used for here capacity to accumulate and bioconcentrate heavy metals.The environmental problems caused by the wastewaters generated by the leather industry and in specialz by chromium coming from the tanning pocesess, are also studied, and in the last section of the paper the experimental part is trying to follow the evolution and the capacity of Lemna minor to grow and assimilate chromium from various aquatic solutions in order to use it in the future in a large-scale system.

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Introducere

nc din 1950 zonele umede construite au fost utilizate cu succes ca alternative comune n epurarea apelor uzate, de ctre rile dezvoltate. Numeroase studii au evideniat n timp rezultatele care sunt vizibile astzi: costuri financiare sczute, consum minim de energie, intervenie minim din partea omului pe parcursul exploatrii, alternativ viabil la alte metode de tratare a apelor, impact pozitiv asupra mediului i peisajului i asigur dezvolatrea biodiversitii. Cu toate acestea s-a observat n timp o ncetinire a evouluiei i rspndirii lor, sursa acestei ncetiniri a fost identificat ca fiind lipsa de cunotine, experien i management al acestor sisteme. Scopul lucrrii de fa este identificare aspectelor teoretice legate de aplicare acestei tehnologii pe teritoriul Romniei i analiza fiabilitii plantei acvatice alese n lucrarea de fa, Lemna minor, pentru utilizarea ei ntr-un sistem ce se dorete a fi realizat la scar pilot n viitor. Lucrarea va avea ca fundament att partea experimental ct i numeroase studii, date i cercetri realizate de ctre cercettorii strini, pe baza crora se va ncerca conturarea unei opinii asupra necesitii aplicrii acestei tehnologii iep teritoriul Romaniei. Obiectivul studiului vizeaz n prima parte evidenierea eficienei utilizrii tehnologiei de tip zon umed construit n epurarea apelor contaminate cu crom, provenite de la industria pielriei cu randament maxim i efecte n timp, iar n a doua parte posibilitile de aplicare a acestei tehnologii pe viitor la scar pilot.

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

PARTEA I Date de literatur Capitolul 1 . Zonele umede construite

1.1 Definiii i concepte Conform Conveniei de la Ramsar (document care se nscrie printre primele mari convenii referitoare la conservarea patrimoniului natural, ratificat de ctre Republica Moldova la 14 iulie 1999) zonele umede sunt: ntinderi de bli, mlatini, turbrii, de ape naturale sau artificiale, permanente sau temporare, unde apa este stttoare sau curgtoare, dulce, salmastr sau srat, inclusiv ntinderile de ap marin a cror adncime de reflux nu depete 6 m (weatlands.org 23.01.2011). Zonele umede construite sunt sisteme de tratare a apelor uzate, avnd n componen una sau mai multe celule de tratare, ntr-un mediu construit i parial controlat, proiectat pentru epurarea apelor ( epa.gov, 23.01.2011). Toate zonele umede naturale sau construite au o caracteristic comun: prezena apei de suprafa sau aproape de suprafa, la interval periodice e timp. n cele mai multe zone umede, condiiile hidrologice sunt de aa natur nct, substratul este saturat cu ap o perioad lung n timpul sezonului de cretere, crendu-se astfel conditii anoxice i limitnd vegetaia la acele specii adapte la un condiiile unui astfel de mediu. Hidrologia zonelor umede, este reprezentat de fluxurile de ap n curgere lent i apele de mic adncime, sau cele cu substraturi saturate. Fluxurile lente de ap i cele de adncime superficial, permit sedimentarea particulelor n timp ce apa trece peste suprafaa zonei umede, permind un contact prelungit ntre ap i suprafeele din cadrul zonelor umede. Masa complex de materiale organice i anorganice, precum i oportunitatea schimbului gaz/lichid favorizeaz dezoltarea unui numr mare de microorganisme care descompun sau transform o varietate mare de substane. Datorit acestor mecanisme, se asigur o cretere dens de plante vasculare (nume generic pentru plantele superioare, caracterizate prin prezena n structural or a unor vase prin care circul seva) adaptate la condiiile saturate. Masa de vegetaie ncetinete fluxul de ap, creeaz micro mediu n coloana de ap, i ofer spaii de fixare pentru comunitatea microbian. Resturile vegetale acumulate, creeaz material suplimentar i zone de schimb, funcionnd astfel ca o surs de carbon, azot, fosfor i de combustibil pentru procesele microbiene.

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 1.2 Funcii i componente ale zonelor umede construite 1.2.1 Funciile zonelor umede construite Zonele umede construite ofer urmtoarele funcii i avantaje mbuntirea calitii apelor uzate industrial i municipale; stocarea scurgerilor de suprafa a apelor de inundaii; ciclul nutrienilor (biomasa este exportat prin fenomene fizice sau prin intermediul consumatorilor); habitat pentru peti i faun slbatic; educaie i cercetare; peisagistic;

1.2.2 Componentele spaiilor umede construite: O zon umed construit va fi alctuit din: bazin cu ap, substrat material i plante vasculare , deci o component ce poate fi construit i una care se dezvolt n mod natural. Componenta primar apa: zonele umede se vor forma, n zonele n care formele de relief sunt reprezentate de bazine cu ap de mic adncime i strat subteran relativ impermeabil ce mpiedic apa de suprafa s se nfiltreze n sol. Aceste condiii pot fi create aproape oriunde, prin modelarea suprafeei zonei respective, astfel nct s rezulte un bazin care s colecteze apa de suprafa i s o rein. Hidrologia este factorul cel mai important n conceperea zonelor umede construite, deoarece conecteaz toate funciile zonei umede i reprezint principalul factor care coordoneaz succesul sau eecul unei astfel de zone. n timp ce hidrologia zonelor umede construite nu este mult diferit de cea a altor suprafee din apropierea apelor, acestea au totui unele aspecte caracteristice: schimbrile mici pot produce efecte semnificative n eficiena zonelor umede ct i n eficiena tratri apelor; datorit suprafeei mari de contact dintre ap i atmosfer i adncimea redus a acesteia, sistemul interacioneaz prin precipitaii i evapo-transpiraie;

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] densitatea mare de vegetaie afecteaz puternic hidrologia zonei umede n principal prin obstrucionarea fluxului de ap care i creeaz ci sinusoidale prin reeaua de rdcini, tulpini i rizomi, apoi secundar prin blocarea expunerii acesteia la vnt i soare.( Davis 1999.,) Componentasecundar substratul: Substratul utilizat pentru a construi zonele umede include: sol, nisip, pietri, pietre i materie organic (compost). Sedimentele i gunoiul se acumuleaz, apoi n zona umed din cauza vitezelor mici ale apei. Substratul sedimentele i litiera, sunt importante deoarce: suport marea majoritate a organismelor vii; permeabilitatea substratului influeneaz circulaia apei prin sistem; multe din transformrile chimice, biologice i n special microbiologice au loc n cadrul acestui substrat; ofer spaiu de depozitare pentru muli contaminani; acumularea de gunoi creste cantitatea de materie organic. Materia organic ofer site-uri pentru schimb de materiale, precum i fixare microbiologic, fiind o surs de carbon adic o surs de energie pentru unele reacii biologice importante n zonele umede. Caracteristicile fizice i chimice ale solurilor i a altor substraturi sunt modificate atunci cnd acestea sunt inundate. ntr-un substrat saturat, apa nlocuiete gazele atmosferice n spaiile porilor i metabolismul microbian consum oxigenul .Datorit faptului c, oxigenul disponibil este consumat mai rapid, acesta poate fi nlocuit prin difuzie din atmosfer, substratul devine anoxic (fr oxigen). Acest mediu de reducere este important n eliminarea poluanilor cum ar fi azotul i metalele.( Davis 1999) Componenta secundar vegetaia: Ambele tipuri de plante, vasculare (plante superioare) i cele non-vasculare (alge) sunt importante n zonele umede construite. Fotosinteza algelor crete coninutul de oxigen dizolvat din ap, care la rndul su va afecta nutrienii i reacia metalelor. Plantele vasculare contribuie la tratarea apelor uzate i a scurgerilor astfel: stabilizeaz substratul i limitez curgerea canalizat; ncetinete viteza apei permind materialelor n suspensie s sedimenteze;

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] absorb carbonul, nutrienii i oligoelementele ncorporndu-le n esutul lor; fac transferul gazului din atmosfer ctre sedimente; scurgerile de oxigen din structura ngropat a plantei creeaz micro zone oxigenate n componena substratului; radcinile i tulpinele lor creeaz spaii pentru ataarea mediului microbian; creeaza gunoi atunci cand mor sau se descompun. Zonele umede construite sunt de obicei plantate cu vegetaie emergent (plante non- lemnoase, care cresc cu rdcinile lor n substrat iar emerg spre suprafaa apei). Plantele emergente comune utilizate n zone umede construite includ papura, cattails, stuf, i o serie de specii de foioase. (Davis 1999) - microorganisme: O caracteristic fundamental a zonelor umede este faptul c funciile acestora sunt n mare msur influenate de microorganisme i metabolismul lor (Davis 1999). Microorganismele includ bacterii, drojdii, ciuperci, protozoare, alge. Biomasa microbian este o baza major pentru carbon organic i multe substane nutritive. - transform un numr mare de substane organice i anorganice n substane inofensive sau insolubile; - altereaz condiiile de oxido-reducere (redox) din substrat i afecteaz astfel capacitatea de prelucrare a zonelor umede; implicat n recircularea nutrienilor. Biomasa microbiana poate fi afectat de prezena unor substane toxice cum ar fi: pesticidele sau metalelor grele din aceast cauz fiind necesar o monitoriyare din punct de vedere cantitativ a acestora n apa de intrare (Davis 1999) - animal: zonele umede construite ofer habitat pentru o bogat diversitate de nevertebrate i vertebrate. Animale nevertebrate, cum ar fi insectele i viermii contribuie la procesul de tratare prin fragmentarea detritusului ( materie organic din resturi de origine vegetal sau animal n descompunere) i consumarea materiei organice. (Davis 1999,)

1.3 Clasificarea zonelor umede construite Zonele umede construite pot fi clasificate n funcie de caracteristicile definitorii n dou sisteme (figura 1). Primul sistem clasifica zonele umede n funcie de specia plantei dominate astfel:

10

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] sistemele de tip zone umede cu debit de suprafa se impart n cele cu macrofite plutitoare, macrofite cu frunze plutitoare, macrofite submerse, macrofite emergente, iar sistemele de tip zon umed construit cu debit subteran se vor mpri n cele cu curgere verical(debit ascendant, debit descendent i debit de tip reflux). Al doilea sistem clasific zonele umede construite dup regimul hidrologic astfel: cu debit de suprafa, debit orizontal sub suprafa, debit vertical sub suprafa i sisteme hibride (Arias i Brix,2007).Variaia tipului de construcie afecteaz mrimea i forma acestora, permindu-se astfel redimensionarea i adaptarea, performanele i condiiile zonei n cauz .

Zone umede construite

Plante emergente Debit de suprafa Plante submerse Plante plutitoare

Debit subteran

Orizontal

Vertical

Plante cu frunze plutitoare

Ascendent Descendent De tip reflux

Sisteme hibride

Figura.1 Clasificare zonelor umede construite (dup Jan i Lenka , 2008)

11

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 1.3.1 Zonele umede cu debit de suprafa (DS) , sunt similare cu zonele umede naturale, fiind o combinaie a elementelor natural cu cele antropice rezultnd astfel zone cu ape de suprafa, vegetaie emergent, variai ale adncimii apei i ale caracteristiciilor tipice zonelor umede construite (figura 2). Componentele zonelor umede construite sunt (figura 3): - berme pentru marginii celulele de tratare; - sisteme de admisie a apei, ce regleaz i distribuie apa n celule; - spaii cu vegetaie abundent i spaii cu zone deschise de ap; - sisteme de evacuare a apei; Funciile unei zone umede construite cu debit de supra vor varia odat cu domeniul de aplicaia a acestora; forma, mrimea i complexitatea acestora va fi dictat de ctre caracteristicile zonei de amplasare. (Constructed weatlands for wastewater treatment epa.go , September 200). Odat cu trecerea fluxului de ap printre rdcinile i frunzele plantelor, are loc tratarea acesteia datorit proceselor de: sedimentare, filtrare, digestive, oxidare, reducere, adsorbie, i precipitare, care au loc n mod natural n interiorul acestui sistem. Datorit asemnrii zonelor umede costruite cu debit de suprafa cu zonele umede natural vor atrage o varietate destul de mare de vieuitoare slbatice, n principal protozoare, insecte, molute, peti, amifibieni, reptile, psri i mamifere. n general sistemele DS sunt mult mai potrivite pentru zonele cu clim cald i asta din cauza faptului c rata de descompunerea biologic este depenedent de temperatur, aceasta descrescnd odata cu scderea temperaturii apei (cnd suprafaa de apei este acoperit cu ghea va scdea transferul de oxigen cu atmosfer)

12

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Plante emergente si plutitoare Linia de delimitare a zonei hidraulice Efluent-tanc septic

Plante emergente si plutitoare

Plante submerse efluent

Zona de sedimentare baza Membran de plastic sau sol impermeabil

Zon de evacuare

Descrcare subteran

Vegetaie dezoltat Mediu anoxic

Zon de ap, deschis Mediu aerobit

vegetaie dezoltat mediu anoxic

Figura 2. Zone umede construite cu debite de suprafa dup (Robert i ,Adrian , 2004,)

13

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

tanc septic

tanc septic

tanc septic

tanc septic

Plante emergente si plutitoare Plante submerse

Teava de admisie Tancul septic efluent Zona de sediemntare Zona 1 vegetatie abundenta zone Berme Zona cu apa de suprafata Membrana de plastic sau sol impermeabil Zona cu vegetatie abundenta

Plante emergente Zona de evacuare Teava de evacuare

Efluent

Figura 3. Zona umed construit seciune transversal (Robert i ,Adrian , 2004,)

1.3.1.1Mecanisme i transformri ce au loc intr-un sistem de tip zon umed construit 1.3.1.1.1 Mecanisme de ndepre a consumului biochimic de oxigen i solidelor dizolvate Principalele mecansime de ndeprtare a consumului biochimic de oxigen i a solidelor dizolvate sunt flocularea, sedimenatrea i filtrarea. Fluxul de ap orizontal, strbate sistemul care se comport ca un filtru orizontal de pietri asigurnd astfel posibilitatea separrii solidelor suspendate prin sedimentarea, capturarea i absorbia lor n biomasa pietriului i rdcinilor. ntruct s-a constatat c fraciunea dominant a fluxului de ap are loc la baza sistemului de rdcini, rolul suprafeei rdcinilor n eliminarea solidelor suspendate nu a fost nc demonstrat. 1.3.1.1.2 Mecanisme de ndeprtare a azotului
14

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Chimia azotului n apele uzate este extrem de complicat datorit existenei acestuia n mai multe stadii de oxidare, care pot fi alterate de ctre activitatea biochimic a microorganismelor. Procesul de ndeprtarea a azotului va ncepe princonversia ionului de amoniu la nitrit sub aciunea bacteriei Nitrosomonas dup cum urmeaz: NH4+ + 1,5 O2 Nitrobactor dup cum urmeaz : NO2- + 0.5O2
Nitrobactor Nitrosomons

2H+ + H2O + NO2-

ulterior n pasul urmtor avnd loc conversia nitritului la nitrat sub aciunea bacterie din genul NO3-

Denitrificarea are loc n absena oxigelui cu generare de gaze (N2 i N2O); eliminarea acestor gaze n atmosfer reprezintnd o cale de ndeprtare a acestor gaze din ap. Sursa carbonului necesar pentru realizarea procesului de denitrificare, este detritusul, materia organic din resturi de origine vegetal sau animal n descompunere i resturile de plante. Reacia de denitrificare are loc n principal n sedimentele zonei umede i la nivelul vegetaie submerse. Azotul gazos apoi fixat poate fi convertit la azot organic de ctre organismele din coloana de ap, n sediment, n rizosfera oxidat a plantelor i pe suprafaa rdcinilor plantelor submerse. Este important de stiut c, prin asimilarea azotului de ctre plante n zonele umede construite acesta este considerat ndeprtat din fluxul de ap atunci cnd planta este recoltat din sistem. 1.3.1.1.3Mecanisme de ndeprtare a fosforului Fosforul este unul dintre cele mai importante elemente din ecosistemul natural i este prezent n ap n principal ca fosfai. Fosfaii sunt numii n mod obinuit ortofosfai i se pot asimila sub form solubil sau particule. Fosforul este de foarte multe ori nutrientul limitat n sistemele de ap dulce eutrofice. n sistemele de tip DS, ndeprtarea fosforului se face prin acumularea acestuia i ngroparea n sedimentele de la fundul sistemului. Separarea fizico-chimic. Datorit faptului c fosforul nu se gasete sub form gazoaz n ciclul biochimic, sedimentarea este principalul mecanism de ndeprtare a acestuia din apele zonelor umede construite. Asimilarea de ctre plante a fosforului solubil prin sorbie pe biofilmele plantelor, este un proces al mecanismului de ndeprtare. La nceput, avea loc sorbia particulelor de fosfor ncrcate negativ la particulele din sol, mecanism ce poate avea valoare anormal de ridicat la nceput dar va scdea treptat apoi atunci cnd suprafaa absorbantului va fi nencptoare.

15

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Transformarea biologic a fosforului. Att fosforul organic dizolvat ct i fosforul anorganic insolubil nu este n mod obinuit disponibil plantelor dect dac acesta este transformat n format n forma sa solubil. Microorganismele aflate n coloana de ap a unui astfel de sistem sunt capabili ns s aduc aceti fosfai n forma anorganic insolubil. Odat disponibil pentru plante, fosforul este asimilat de ctre aceasta n perioada de dezoltare ns cu senescena(mbtrinerea esuturilor) i moartea, planta se descompune i astfel fosforul ajunge din nou n sistem, din aceast cauz zonele umede construite nu pot fi luate n considerare ca varinate de ndeprtare a fosforului. 1.3.1.1.4 Mecanisme de ndeprtare a sulfului Sulful este unul dintre cele mai importante component ale materiei vii, iar principalele elemente cu semnificanie pentru calitatea apei sunt: sulful organic, hidrogenul sulfurat (H2S), sulful elementar (S) i ionul sulfat (SO4-2). n ciclul su n natur, sulful este asimilat de plante i microorganisme pentru producerea esutului cellular, iar microbii la rndul lor sunt consumai de ctre animale. Reducerea sulfului este un indicator al condiiilor anaerobe, iar oxidarea acestuia este un indicator al condiiilor aerobe. n absena oxigenului bacteriile anaerobe, convertesc sulfatul la sulfurat i la hidrogen sulfurat dup cum urmeaz :

SO 42- + compui organici S2- + CO2 + H2 O S2- + 2H+ H2SO4 Dac sunt prezente condiiile aerobe, bacteriile vor oxida hidrogenul sulfurat la acid sulfuric dup cum urmeaz : H2S + 2O2 H 2 SO4 Acidul sulfuric este un acid puternic i deci poate coroda evile de admisie sau evacuare a debitului; de asemenea oxidarea sulfuratului la sulfat consum cantiti semnificative de oxigen. 1.3.1.1.5 Mecanisme de ndeprtare a agenilor patogeni Odat cu intrarea efluentului din fosa septic vor intra n sistem i entiti patogene. Datorit faptului c izolarea i identificare acestor organisme este costisitoare i dificil, se testeaz apa
16

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] pentru organisme indicatoare. Aceste organisme indicatoare sunt n mod normal, locuitori ai tractului intestinal al animalelor cu snge cald. Prezena lor n ap poate indica cu probabilitate dovezi ale existenei patogenilor n ap Cei mai comuni indicatori ai contaminrii cu fecale sunt guprile de coliformi. Aceti coliformi sunt excretai n ap n numr foarte mare de ctre animalele homeoterme ce locuiesc n zonele umede construite. Organismele intestinale care intr n sistem, gsesc n scurt timp un mediu ostil, iar datorit forei de traciune vor ajunge n substratul de ap mai cobort i deci la temperaturi mai coborte unde nu vor rezista pentru o perioad lung de timp. O parte din aceste organisme pot fi ncorporate n totalul solidelor dizolvate i ndeprtate prin sedimentare, interceptare i sorbie. Adiional, daca organismele se afl n apropierea suprafeei apei, radiaiile UV vor reduce numrul acestora. (Robert i Adrian, 2004) Mecanisme de ndepartare a metalelor grele din apele uzate ndeprtarea metalelor grele din zonele umede construite are loc n principal prin asimilarea acestora de ctre planta, absorbia lor n sol i prin precipitare. Capacitatea plantelor de a asimila metalele depinde att de tipul plantei ct de natura metalului. Exist plante capabile s depoziteze cantiti mari de metale n rdcini dar i n biomas. O astfel de plant este lintia, cunoscut pentru capacitatea ei de a stoca cantitai nsemnate de crom, cupru, i seleniu. Metalele care trec prin structura rdcinii tind s se acumuleze n structura acesteia mai repede dect s fie absorbite de ctre plant; solul este de asemenea o potenial capcan pentru metalele cum ar fi: cadmiu , cupru , nichel , plumb i zincul. (Stephen, 2009) 1.3.2 Zone umede construite cu debit subteran: sunt alctuite din paturi de pietri ce pot fi plantate cu vegetaie specific zonelor umede construite (Acorus calamus,Baumea Articulata, Lemna minor etc.).Conin la fel ca i zonele umede construite cu debit de suprafa berme i sisteme de admisie i evacuare a apei pentru eficientizarea distribuiei i regularizare a debitului de ap. Opus zonelor umede construite cu debite de suprafa, apa contaminat va rmne sub suprafaa mediului, debitul de ap intrnd n contact cu rdcinile i rizomii plantelor nefiind astfel accesibil animalelor. Un sistem tipic de acest gen este ilustrat n figura 5 i conine urmtoarele : eav de admisie, mebran sintetic sau din argil, mediu filtrant, berme acoperite
17

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] de vegetaie, i tevi de evacuare montate cu sisteme de monitorizare a nivelului. Sistemele implic costuri i mentenan sczute ns similar cu DS ocup suprafee mari de teren, fiind astfel perfecte pentru comuniti mici ce dispun de teren la preuri mici.
Cattalis eav cu fante pentru distribuia apei

Sistem de evacuare

pietre
versant cu nclinare 1% reea de rizomi pietri membran etan

Figura 5.Zone umede cu debit subteran (Robert i ,Adrian , 2004,)

1.4. 1Mecanisme specifice ce au loc n sistemele de tip SDS 1.4.1.1.1Mecanisme de ndeprtare a consumului biochimic de oxigen i solidelor dizolvate Principalele mecansime de ndeprtare a consumului biochimic de oxigen i a solidelor dizolvate sunt flocularea, sedimenatrea i filtrarea. Fluxul de ap orizontal, strbate sistemul care se comport ca un filtru orizontal de pietri asigurnd astfel posibilitatea separrii solidelor suspendate prin sedimentare. ntruct s-a constatat c fraciunea dominant a fluxului de ap are loc la baza sistemului de rdcini, rolul suprafeei rdcinilor n eliminarea solidelor suspendate nu a fost nc demonstrat. 1.4.1.1.2Mecanisme de ndeprtare a azotului

18

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Aa cum a fost prezentat anterior, azotul prezent n fluxul de ap provenit din tancul septic se va identifica n principal n materialul proteic i uree sub form organic. Dup ce fluxul de ap este evacuat din tancul septic anaerobic , o ,mare parte din azot (80-90%) va trece sub forma de (NH+4 ) iar datorit condiiilor anaerobe n continuare existeme n sistem se va ajunge la 100% nitrogen sub forma (NH+4 ) prin amonificare azotului rmas. Lipsa de oxigen i a sursei de carbon, limiteaz ndeprtarea azotului prin denitrificare. 1.4.1.1.3Mecanisme de ndeprtare a fosorului Fosfaii organici sunt formai de ctre procesele biologice i se gsesc n principal n apele de canalizare, materiile fecale i reziduuri alimentare. Fosforul organic va fi prezent n ape datorit soluiilor de curare folosite n gospodri. n cazul sistemelor tinere cu debit subteran, sorbia este principalul mecanism de ndeprtare a fosforului, ns cu o rat ce scade odata cu parcursul performanei. Pentru sistemele mature cu debite subterane, ndeprtarea fosforului se face la o rat foarte scazut, i are loc prin sedimentare i absorie la un nivel mai sczut. Dei sistemul nu ofer condiii de ndeprtare a fosforului pe termen lung, capacitatea mediul de absorbie ofer totui condiii pentru nivele minime. Ciclul fosforului, n acest tip de sistem va produce doar rezultate sezoniere similare cu cele observate n sistemele umede construite cu debite de suprafa. Estimrile privind ndeprtarea fosforului, prin recoltarea plantelor sunt limitate, n consecin, acest tip de sistem nu va furniza un mediu propice pentru ndeprtarea fosforului n special pe termen lung. 1.4.1.1.4Mecanisme de ndeprtare a agenilor patogeni Avantajul pe care l au sistemele SDS fa de sistemele DS este acela c efluentul ncrcat cu patogeni va fi pstrat sub suprafa, n consecin contacul dermic nu va exista sau dac va exista va fi limitat. Organismele intestinale care intr n sistem, gsesc n scurt timp un mediu ostil, astfel timpul devine principalul mecanism de ndeprtare a mircoorganismelor. Adiional coagularea i flocularea particulelor suspendate i a celor coloidale cu ajutorul unei mari suprafee de contact conduc la adsorbia i ndeprtarea microorganismelor prin filtrare. 1.4.1.1.5Mecanisme de ndeprtare a metalelor din apele uzate

19

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Metalele au o contrubuie marunt ns important n procesul de dezvoltare i creterea

plantelor Printre aceste metale se numr : bariu, cromul, cobaltul, magneziul, mobilebdul, nichelul, seleniu, sulful i zincul, iar metalele care atunci cnd sunt prezente chiar i n cantiti mici sunt toxice: arseniu, cadmiu, mercurul, argintul i plumbul. Datorit faptului c, multe din aceste metale se gsesc sub form de particule (Zn, Cr, Pb, Fe, Al) principalul mecanism de ndeprtare va fi filtrarea(Robert i Adrian, 2004) 1.5 Zone umede construite hibride Diferitele tipuri de construcie (cu debit de suprafa sau subteran) pot fi combinate astfel nct s se obin efecte maxime n tratarea apelor uzate. Ca exempluv (figura 6) se pot lua sistemele cu curgere orizontal i cele cu curgere vertical, cele cu curgere orizontal prezint un deficit la nivelul capacitii de transfer al oxigenului, pe cnd cele cu curgere vertical au o capacitate de transport al oxigenului mult mai mare, aa nct prin combinarea celor dou sisteme va rezulta un sistem hibrib ce va furniza condiii mult mai bune pentru nitrificare, asigurndu-se randament maxim. Avantajul major al sistemelor hibride este faptul c reuesc s combine plusurile celorlalte tipuri de sisteme pentru a conlucra la complectarea reciproc.(Jan i Lenka Kropfelova, 2008,)

20

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Sistem n doua trepte orizonal-vertical ADMISIE

reciclare

EVACUARE

flux intrare

flux orizontal

recicla re flux vertical pentru denitri l

flux de iesire

Figura 6. Schema unui sistem hibrib format din debit de curgere orizontal i vertical .(Jan i Lenka Kropfelova, 2008, pp193)

21

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Capitolul 2. Lemna minor 2.1 Descriere general Lemna minor sau lintia- numele comun atribuit acesteia, este planta cu cele mai mici flori din lume omniprezent n apele dulci sau poluate de pe ntregul glob. De-a lungul timpului s-a dovedit a fi o curiozitate botanic, lucru evideniat de numeroasele cercetri i studii fcute pentru a nelege planta n sine sau mecanismele care stau la baza ei. Sunt plante acvatice de mici dimensiuni -macrofite plutitoare cu un excelent potenial pentru sudiile toxicologice, ce cresc cu uurin n nmol sau ape de foarte mici adncimi i cu reproducere vegetativ rapid atunci cnd densitatea de nutrieni este la un nivel optim. Din punct de vedere taxiconomic ele aparin clasei monocotiledonatelor i deci pot fi clasificate ca i macrofite i nu ca alge. Familia Lemnaceae este alctuit din 4 genuri: Lemna, Spirodella , Wolffia si Wolffiella iar n ntreaga lume sunt identificate peste 40 de specii. Sunt cel mai rspndite n zonele temperate i tropicale cu clima moderat , supravieuiesc n condiii de temperatura sczut submergnd la fundul lacului unde ramn n stare latent sub form de turion pn apar condiii de temperatu cu valori mai ridicate 170C-300C ( DUCKWEED: A tiny aquatic plant with enormous potential for agriculture and environment, www.fao.org 12.05.2011). n condiii ideale de temperatur, pH, lumin incident i concentraia de nutrient, ele concureaz cnd vine vorba de producia de biomas cu cele mai puternice plante terestre fotosintetizatoare, dublndu-i masa ntre 2-16 zile n funcie de condiiiuile de me. Pentru a veni n sprijnul celor spuse anterior, un calcul al
22

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] cercettorilor de la Universitatea Cambrige arat c: lintia plasat n mediu optim va avea astfel cretere exponenial iar biomasa de plant ce acopr 10cm2 se poate dezolta n mai puin de 50 de zile pn la 1 ha. Creterea vegetativ a speciei depete ciclul de senescen i rentinerire n condiii de constant disponibilitate a nutrienilor i a condiiilor climatice. Frunzele de lemna au o durat de via definit, n timpul creia, un alt set de frunze fiice sunt produse, fiecare din aceste seturi genereaz o biomas redus fa de cea precedent i evident au durat de viaa mai mic. Aceast reducere este generat de modificrile de la nivelul numrului de celule. .(Agnes 1920,)

2.2 Morfologia i anatomia plantei Structura frunzelor de lemna minor este simpl, frunzele noi sau cele fiice sunt produse alternativ i periodic din una din cele dou sculee aflate pe fiecare parte a unei frunze mature i sunt situate n apropierea rdcinilor. Fiecare frunz odat ajuns la maturitate poate rmne ataat de frunza mam iar fiecare frunza fiica la rndul ei va urma acest acelai parcurs; dup ase astfel de cicluri frunza mam moare. Cea mai mare parte a plantei este alctuit din celule separate de spaii intracelulare mari umplute cu aer ce le ajut s pluteasc, iar unele celule pot s conin structuri alctuite din oxalate de calciu. Stomatele sunt situate in partea superioar pentru toate cele patru genuri, iar canalele vasculare n cazul Spirodela i Lemna sunt reduse. Rdcinile conin cloroplaste activate fotosintetic, n mod obinuit fiind reduse ca mrime putnd varia de la o specie la alta sau n condiii de mediu diferite, de la caiva milimetrii la 14 cm. Planta se reproduce att vegetativ ct i sexuat, nflorirea apare sporadic i spontan, fructele conin semine rezistente la desicare prelungit i germineaz rapid n condiii favorabile de temperatur. (DUCKWEED: A tiny aquatic plant with enormous potential for agriculture and environment, www.fao.org 12.05.2011)

23

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 2.3 Nutriie Ca orice organism fotosintetic, planta are nevoie de minerale i de energia solar pentru a sintetiza biomasa. Lemna minor are ns i capacitatea de a utiliza materialul organic ca i surs de energie, fcndu-se referire la zahr, n aceste condiii ea se poate lipsi de lumin. n practic, utilizarea zahrului ca o surs de energie ntr-un astfel de mediu este irelevant, totui acest aspect poate fi luat n considerare n situaia n care de dorete epurarea apelor uzate provenite de la industriile preluctoare de zahr sau de procesare a amidonului, cu ajutorul speciei lemna minor. Studiile efecuate cu privin la necesitiile nutriionale ale acestei plante au concluzionat c componenii principali sunt: azotul, fosforul i potasiul ct i oligoelementele pentru care siau dezvoltat mecanisme de concentrare a acestor chiar i din soluii diluate. Un interses deosebit din partea oamenilor de stiin s-a manifestat asupra capacitii linei de a concentra n principal cromul, cobaltul, cadmiul i cuprul din resursele de ap care au i o importan economic.(Agnes 1920, pp.287-297-355). 2.4 Condiiile optime de cretere a specie lemna minor Planta se dezolt n condiii optime n intervalul de temeparatur 6-33 0C iar odat cu creterea acesteia se observ i o cretere mult mai rapid a plantei. Exist totui o limit superioar a temeperaturii (300C), limit la care procesul de dezvoltare a plantei este ncetinit.( Noemi i colab.2004) Valorile optime ale pH se vor situa in intervalul 6,5-7. Lintia poate concentra cantiti ridicare de micro- i marco minerale prezente n ap acest lucru reprezentnd ns i un dezavantaj deoarece la concentraii ridicate ale acestora dezvoltarea plantei, poate fi total inhibat, n consecin se va dezvolta mult mai bine n medii apoase cu concentraii ale mineralelor diluate.(tabelul 1.)

24

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Concentraia n

Potenialul de ndeprtare Linti (mg/kg DM) 60,000 5,00014,000 40,000 10,000 6,000 3,250 2,400 La 10/Ha (kg/ha/y) 600 56-140 400 100 60 32 24

Mediul de cultur Element N P K Ca Mg Na Fe (mg/l) 0.75 0.33-3.0 100 360 72 250 100

Tabelul 1. Compoziia mineralelor n linti i potenialul de eliminare a acestora din corpurile de ap (DUCKWEED: A tiny aquatic plant with enormous potential for agriculture and environment, www.fao.org 12.05.2011)

25

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

2.5 Interesul pentru lemna minor Interesul pentru creterea lintiei este datorat potenialului bilogic al acesteia. Principalele ei caracteristici sugereaz gama larg de aplicaii n care aceasta poate fi utilizat.Acest potenial este caracterizat de : - Rata de cretere mare: n condiii ideale de nutrieni, temperatur i lumin lintia i poate dubla greutatea n 2-4 zile prin cretere rapid (fiecare frunz are un randament de 10- 20 de frunze nainte s moar). - Coninutul ridicat de proteine: pentru speciile crescute n apele bogate n nutrieni nivelul proteinelor este cu 30 pn la 40 % mai ridicat dect n soia, iar producia relativ de proteine per arie i an a soiei este cu doar 10% mai mare dect a lintiei i asta pentru c soia are rata de producie pe arie de 11 ori mai mic dect a lintiei. Coninutul ridicat de proteine n linti sugereaz utilizarea acestora pentru consumul animal i uman. -Pontenialul de cretere n apele slcii i eutrofe: lintia este frecvent ntlnit n sanurile de irigaie saline i apele eutrofe .Capacitatea i eficiena mare de ndeprtare a nutrienilor din apele uzate indic folosirea acesteia pentru epurarea apelor uzate ntr-un mod ieftin si eficient, vor fi ndeprtai att nutrienii ct i srurile din ap n momentul n care planta este recoltat. - Utilizarea n sistemele de epurare a apelor uzate: deteriorarea apelor de suprafa i subterane de ctre apele uzate netratate devine o problem din ce n ce mai mare att n oraele n curs de dezvoltare ct i n cele industrializate. Lemnaceae acumuleaz 99% din nutrienii coninui de apele uzate generndu-se astfel o biomas cu o valoare ridicat a proteinelor, biomas ce poate fi folosit ca hran pentru peti i psri. Planta se comport ca i un spaiu de absorbie a N, P, Ca , Na Cl i C, n afar de asta planta mai poate asimila n cantiti mai mici hidrocarbonul ca i glucoz i sucroz realizndu-se astfel i o cretere heterotrof pentru apa uzat. Nutrienii vor fi astfel ndeprtai din sistem pe msur ce planta este cultivat. Dei tratarea apelor cu Lemnaceae implic existena unui spaiu de desfurare i munc intensiv, se dovedete a fi o tehnologie promitoare simpl, ieftin i cu eficacitate ridicat. Pentru rile aflate n curs de dezvoltare aceast tehnologie poate fi utilizat cu succes pentru tratarea apelor
26

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] uzate industrial sau municipale care acum nu sunt tratate din cauza lipsei banilor .Sistemele de epurare a apelor sunt n continu cretere n Europa ct i n Statele Unite .

Capitolul 3. Industria pielariei i srurile de crom

3.1 Generaliti nc din cele mai vechi timpuri, la prelucrarea pieilor se utilizau unele grsimi cu scopul de a face pieile mai moi sau se nfrumuseau unele articole din piele , colorndu-le cu extractele unor plante. Astzi, industria de pielriei are nevoie de o cunoatere tiinific, sistematic i fcndu-le apte aprofundat a substanelor auxiliare care pot modifica proprietile pieilor

diverselor scopuri de utilizare. La prelucrarea acestor materii prime, un aport deosebit l au produsele auxiliare , cu ajutorul crora se confer pieilor tbcite proprieti deosebite( CHIRITA 1988).ncepnd cu 1900 tbcirea cu sruri de crom este cea mai utilizata metoda de tbcire datorita timpului scurt necesar n comparaie cu tbcirea cu scoar, metoda ce putea dura pana la 15 luni. Dup culoarea pielii tbcite se poate determina metoda de tbcire utilizat: maro pentru tbcirea cu scoar, glbuie pentru metoda semis, alba pentru tbcirea cu alaun, griargintiu pentru tbcirea in crom.(www.pierotex.ro , 09.03.2011). Poluarea industrial este cea mai rspndit, deoarece industriile cu ponderile cele mai mari n activitile economice, cum ar fi: industria chimic, industria extractiv, industria constructoare de maini, industria textil, industria de pielrie, industria alimentar .a.m.d.( Vitan 2003). Organizaia pentru Cooperare i Dezvoltare Economic (OECD , clasific apele reziduale industriale, incluzndu-le pe liste roii, portocalii sau verzi, n funcie de toxicitatea i de efectul duntor pentru mediul ambiant, cele incluse pe lista roie fiind considerate cele mai nocive. Apele reziduale de la tbcrii au fost clasificate oficial ca ape verzi categorie considerat printre cele mai puin duntoare pentru mediul ambiant (Folacheier,i Vulliermet 1976.) Prelucrarea chimic a pieilor i a blnurilor este o surs important de poluare a produselor chimice folosite n tehnologiile de prelucrare (sruri, acizi, baze, colorani, produse de ungere, produse de degresare etc.) dar i datorit eliminrii din pielea brut, n timpul prelucrrii a unor compui organici, ntr-o proporie apreciabil(din pielea brut se regsete numai 60% n pordusul finit). Cantitatea de ape reziduale de la tabacarii este mare, daca se are n vedere ca pentru obtinerea unei tone de piele finite se consuma, n medie, 70 m3 de ap. Concentrarea
27

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] produciei n tbcrii de mare capacitate, implic probleme deosebite de protecia mediului, avnd n vedere c practic toate operatiile din tehnologiile de prelucrare a pieilor i a blnurilor sunt surse de poluare. Deoarece, majoritatea operaiilor au loc n mediu apos, apele uzate sunt principala surs de poluare generat de tbcrii. Aceste ape au o ncrctur chimic complex, format din proteinele i grsimile provenite din pielea brut i din excesul de substane chimice utilizate n diferitele faze ale prelucrarii. Dar alturi de substanele solubile, apele conin i reziduuri solide, care rezult de la o serie de operaii cum ar fi : depararea, decarnarea, spltuirea,egalizarea, etc. 3.2 Principalele operaii tehnologice ale procesului de prelucrare a pieilor: Schemele de prelucrare ale pieilor sunt determinate de produsul finit i de materia prim utilizat (piei de bovin, ovine, caprine, porcine etc.). Operaiile de la prelucrarea pieilor porcine sunt asemntoare cu cele de la prelucrarea pieilor de ovine sau caprine, cu excepia faptului c n cazul pieilor de porcine, eliminarea prului se face prin rzuire dup tratarea cu abur, i ca degresare, cu carbonat de sodiu sau cu solveni adecvai , trebuie efectuat imediat dup nmuiere, dar nainte de calcificare, smluire i piclare.

Depozitarea i Sortarea nmuierea Descarnarea

Pieile brute conservate sunt depozitate intr-un loc rcoros, fiind sortate pe caliti i tipuri de greutate nainte de introducerea n fluxul de fabricaie. Este operaia prin care se realizeaz re-hidratarea pieilor conservate i eliminarea murdriei. Prin aceast operaie sunt nlturate resturile de carne de grsimi rmase pe suprafaa pieilor , cu ajutorul unei maini. Descarnarea tradiional era fcut cu un cuit special i cu un suport de lemn.

Cenurirea

Const n imersarea pieilor ntr-o soluie alcalin de deparare care face posibil degradarea cheratinei din pr i a epidermei. n timpul acestui proces sunt degradate i alte componente ale pielii , care sunt eliminate prin splare n flot

28

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Decalcificarea Decalicificarea are ca scop principal reducerea gradual a alcalinitii pieilor Piclarea Tbcirea naintea piclrii. Piclarea are dou funcii importante , ca etap de prelucrare care pregtete Pielea pentru tbcire i ca etap intermediar , n care pieile piclate pot fi comercializate Tbcirea este operaia cheie a ntregului proces tehnologic prin care pielea gelatina putrescibil este transformat ntr-un material neputrescibil, denumit piele tbcit Stoarcerea Pieile umede sunt apoi introduse n maina de stors pentru eliminarea excesului de apa. Unele maini realizeaz n acelai timp i ntinderea pieilor - maini de stors-ntins. Se executa, la majoritatea pieilor, n stare de gelatina sau tbcita, pentru obinerea grosimii dorite pe ntreaga suprafa a pielii cu ajutorul unei maini prevzut cu un cuit banda. Subprodusul rezultat este spltul, folosit pentru realizarea unor sortimente ca velur, marochinrie, brant Neutralizarea Neutralizarea - scopul acestei operaii este de a ndeprta din pielea tbcit cu sruri bazice de crom, a srurilor solubile de crom sau de metale alcaline si a acizilor liberi, a cror prezen influeneaz negativ operaiile Vopsirea ulterioare. Ungerea Vopsirea nfrumuseeaz aspectul pielii fabricate, modul de execuie si materialele folosite fiind funcie de sortimentul dorit. Ungerea - se face cu scopul de a lubrifia fibrele pielii tbcite, pentru a reduce frecarea interna, a da moliciune i suplee pielii, a micora indicele de absorbie a apei si permeabilitatea pentru aer.

Despicarea

Uscarea

Uscarea pieilor dup tbcire i dup efectuarea operaiilor de pregtire n vederea finisrii este o operaie necesar pentru eliminarea excesului de ap, care nu permite efectuarea operaiilor urmtoare. Utilajele folosite sunt: usctorul cu vid - reduce durata uscrii, contribuind i la o oarecare cretere a suprafeei; usctoare pe sticla sau pe rame - duc la un randament mai mare n suprafa i se utilizeaz pentru piei tbcite mineral ; usctoare - tunel cu band

29

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] transportoare - se folosesc n special pentru piei tbcite vegetal

Umezirea

Se face cu scopul de a reda parial umiditatea pielii, pierdut la uscare, n vederea executrii n bune condiii a unor operaii mecanice i pentru ca pielea sa capete o serie de proprieti - moliciune, elasticitate Procedeul de finisare a pieilor consta in efectuarea unei mari varietati de operatii, intr-o succesiune si intensitate specifica fiecarui semifabricat. Prin finisare, suprafetei pielii, i se confera: A.Protectie impotriva contaminantilor (apa, ulei, murdarie) B.Culoare, fie pentru a modifica, fie pentru a infrumuseta culoarea obtinuta la vopsire, fie pentru a uniformiza culoarea C.Modificarea tuseului, luciului si a performantei fizice D.Calitate ameliorata prin ascunderea defectelor de suprafata E.Efecte atractive de moda si ornamentale. Arta finisajului consta in executarea diferitelor operatii mecanice (intindere, stoluire, slefuire, deprafare, lustruire, calcare si presare, valtuire,etc) si aplicarea diverselor produse de acoperire fara a diminua caracteristicile naturale ale pielii atat vizuale cat si cele de suplete si "respiratie" ale pielii.

Finisarea

3.3 Cromul n tbcire: Tbcirea este operaia la care este supus pielea pentru a putea fi transformat din putrescibil n imputrescibil. n urma acestui tratament pielea devine mai supl i mai rezistent la aciunea apei.Totodat fibrele sale nu se mai lipesc ntre ele dup uscare i prelucrare mecanic. Prin tbcirea blnurilor, se urmrete totodat a nu se ncorpora n piele o cantitate prea mare de tanin, pentru ca blana s rmn moale, plastic i uoar. Tbcirea se poate realiza cu sruri de crom, cu sruri de aluminiu, cu aldehide, compui vegetali etc., peste 100 de substane fiind utilizate n ntreaga lume n acest scop (Ghiri 1985) Utilizarea srurilor de crom ca reactivi de tbcire este preferat fa de ceilali reactivi posibili, deoarece prezint o serie de avantaje precum: vitez mare de proces, stabilitate, rezistent mecanic i hidrotermic ridicat a pieilor astfel tratate, posibilitatea vopsirii n culori deschise,
30

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] costuri sczute [.( Vitan 2003).]. Ca surs de crom este se utilizeaz n special srurile cromului trivalent: KCr (SO 4) 2 (alaunul de crom )sau Cr 2 (SO 4) 2 (sulfatul de crom) mai puin srurile cromului hexavalent (bicromatul de sodiu). Dintre srurile de crom trivalent este preferat alaunul de crom, deoarece ptrunde mai repede i mai uniform n piele, conservndu-i plasticitatea i moliciunea, iar pielea astfel tbcit are afinitatea mare pentru coloranii acizi cu care se vopsesc blnurile velurate (Ghiri 1985) 3.4 Poluanti rezultati de la tabacari Prelucrarea chimica a pieilor si a blanurilor este o sursa importanta de poluare a mediului, in special prin apele uzate, datorita diversitatii mari a produselor chimice folosite in tehnologiile de prelucrare (saruri, acizi, baze, coloranti, produse de ungere, produse de degresare, etc. ), dar si datorita eliminarii din pielea bruta, in timpul prelucrarii, a unor compusi organici, intr-o proportie apreciabila ( din pielea bruta se regaseste numai de 60 %, in produsul finit ).Cantitatea de ape reziduale de la tabacarii este mare, daca seare in vedere ca pentru obtinerea unei tone de piele finite se consuma,in medie, 70 m3 de apa. Concentrarea productiei in tabacarii de mare capacitate, implica probleme deosebite de protectia mediului, avand invedere ca practic toate operatiile din tehnologiile de prelucrare a pieilorsi a blanurilor sunt surse de poluare. Substantele poluante din apele reziduale de la prelucrarea umeda a pieilor si a blanurilor sunt caracteristice fiecarei operatii aprocesului tehnologic, natura chimica si concentratia acestora in efluentii respectivi fiind cunoscute sau determinabile experimental., Poluantii rezultati la tabacarii depind de operatiile aplicate asupra pieilor, pentru obtinerea unui anumit sortiment de piele asa cum se observa in Figura 9. Toate substantele chimice si reziduurile organice din piele,determina un grad avansat de poluare a apelor evacuate de la tabacarii. Continutul mediu al substantelor poluante din apele rezultate la prelucrarea unei tone de piele bruta de bovine, este prezentat in Tabelul2. Determinarea gradului de poluare a apelor uzate se face prin analiza de laborator a unor probe. Standardele pe baza carora se fectueaza analiza apelor de la tabacarii sunt asemanatoare pentru majoritatea tarilor din lume

31

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

TABELUL3.GARDUL DE POLUARE KG/T 1

FIGURA 9.DESEURI POLUANTE 1

32

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

CAPITOLUL 4. REGLEMENTRI
Toxicitatea ridicat a cromului i a compuilor si a determinat ca pretutindeni n lume , dar n special n rile puternic dezvoltate i industrializate (SUA , Canada , Japonia , Australia , rile UE ) sa fie luate importante msuri de prevenire a polurii cu compui ai cromului. Un rol important n acest sens l au normativele care reglementeaz sau recomand concentraiile maxime admise de crom n apa potabil , alimente , ape reziduale ce urmeaz a fi deversate n canalizri sau emisari naturali , aer , sol .( Gheju M., 2005) Reglementrile i recomandrile sunt exprimate prin concentraii maxime admise (CMA) ale substanelor toxice n ap , aer , sol , produse alimentare etc. Exist posibilitatea ca diferii ageni s indice valori diferite pentru concentraia maxim admis a unei substane toxice. Acest lucru este datorat faptului c la baza elaborrii CMA au stat studii diferite, fie faptului c aceast valoare a fost calculat pentru timpi diferii de expunere la agentu toxic respectiv . Att reglementrile ct i recomandrile trebuie s fie periodic actualizate, pe msur ce studiile toxicologice aduc noi informaii referitoare la efectele adverse pe care compuii cromului le poate avea asupra snatii. n rile membre ale Comunitaii Europene, calitatea apei destinat consumului n scop potabil de ctre oameni este reglementat de Directiva 98/83/EC .Acest act a intrat n vigoare la 25 decembrie 1998 i arile memebre au avut o perioad de graie de 5 ani pentru a asigura apei potabile parametrii calitativi indicai de aceast directiv , cu excepia bromailor i a trihalogenailor , pentru care termenul de conformare este de 10 ani , iar n cazul plumbului este de 15 ani. n conformitate cu aceast directiv, limita maxim admis pentru cromul total , n apa potabil , este de 50 g/l . n Romnia , apele de suprafa sunt clasificate n trei categorii: I, II, III doar apa din prima categorie fiind destinat potabilizrii.Cu ct categoria este mai mare, cu att domeniile de utilizare a apelor respective sunt mai limitate.n cea ce privete cromul, limitele maxime admise sunt identice pentru toate cele trei categoriile de ape de suprafa, dup cum se poate observa din tabelul 4 , n care sunt prezentate i limitele maxiem admise n Romnia pentru apa potabil. Concentraiile maxime admise de crom la deversarea efluenilor reziduali sunt diferemiate n funcie de locul de evacuare al acestora: n reelele de canalizare prevazute cu staii de epurare sau n emisari naturali, dup cum se poate observa n tabelul 4.
33

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Tabelul 4. Concentraii maxime admise de crom n apa potabil i n apa de suprafa n Romnia

Tabelul 5. Concentrai maxime admise de crom la deversarea efluenilor reziduali, n Romnia

34

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

PARTEA II Cercetare experimental

1.Motivaia cercetrii
Datorit vastei utilizri a cromului n industrie, i n special n cea prelucrtoare de piei, cromul este considerat un important poluant al mediului. De aceea pe lng staiile clasice de epurare a apelor oamenii de tiin au nceput s analizeze posibilitile pe care mediul natural ni le ofer, astfel au luat natere tehnologia de tip zon umed construit. Acest nou abordare este bazat pe procesele naturale ce au loc n interiorul acestui tip de sistem, procese ce ajut la ndeprtarea poluanilor cu ajutorul platelor acvatice (plutitoare sau submerse). Baza motivaional a cercetrii o constituie capacitatea mare a plantei de asimilare a metalelor grele i n special a cromului, pe lng aspectele teoretice s-a dorit i confirmarea aplicabilitii plantei pe viitor ntr-un sistem pilot. 2.Principiile fizico-chimice i interaciunea crom-ap-plant

2.1 Principiile fizico-chimice ndeprtrii metalelor grele din sistemele de tip zon umed
construit Exist patru mecanisme principale de ndeprtare a metalelor grele: Adsorbia la sedimentele cu textur fin i materia organic, Precipitarea ca sruri insolubile (sulfide i oxihidro-oxizi), Aborbia i inducia schimbrilor n ciclurile biogeochimice de ctre plante i bacterii, Depozitarea a solidelor suspendate datorit vitezelor joase de curgere (Gambrell 1997). Eficiena unui astfel de sistem depinde puternic de concentraia metalelor la intrare i de debitele de ap. 2.1.1.Adsorbia. Sorpia, transferul ionilor de la o stare solubil la o stare solid, este un mecanism important pentru ndeprtarea metalelor grele din zonele umede construite. Sorbia
35

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] descrie un un grup de procese ce include: adsorbia, absorbia i reaciile de precipitare.Metale sunt adorbite la particule fie prin schimbul de ioni ce depinde de factori cum ar fi: tipul elementelor i prezena altor elemente ce concureaz pentru acelai site de adsorbie sau chemosorbie(Seo i Yu , 2008). Retenia Pb, Cu i Cr este mult mai ridicat dect a Ni, Zn i Cd(Sheoran and Sheoran, 2006, Heavz metals removal and mechanisms of acid mine drainage in weatlands- a critical review. Minerals Engineering 19, 105-116) . Modele Freundlich i Langmuir pot fi folosite pentru a determina capacitatea maxim de imobilizare a metalelor i capacitatea de retenie de-a lungul timpului. Freudelich, q=Kce(1/n) pentru a descrie adsorbia ntru-un singur strat la o suprafa omogen, unde q= capacitatea de adsorbie (mg kg-1), K= contstanta legat de capacitatea de adsorbie, Ce= concentraia la echilibru (mg L-1) i n= paramentru empiric legat de intesitatea de adsorbie. Langmuir, q= abCe/(1+ bCe ) pentru adsorbie ntr-un singur strat omogen cu un numr identic de site-uri de sorpie, unde q= masa de metale adsorbite la substrat (mg Kg-1) a= capacitatea maxim de adsorbie la substrat (mg Kg-1) i b= constant corelat cu fora de fixare. (Seo i Yu 2008) Un alt parametru util pentru a quantifica capacitatea de adsorbie a unui material pentru un ion este coeficientul de distribuie(Allowaz 1995)

Pentru a putea quantifica capacitatea de retenie a substratelor de-a lungul timpului, se utilizeaz modelul Thomas: C , unde Co= concentraia metalului n

influent(mg L-1), C= conentraia metalului n efluent (mg L-1), Kth= constanta lui Thomas (L D-1 mg-1), Q= rata de curgere(L D-1), qo= capacitatea maxim de adsorbie (mg g-1), M= masa total de sorbit (g) i V= totalul soluiei ce trece prin coloan (L). 2.1.2.Co-precipitarea i reaciile redox

36

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] O zon umed construit bazat exclusiv pe un mediu reductor nu va fi eficient, situaie n care n astfel de condiiiva avea loc o eliberare ridicat de ioni, n principal Fe i Mn ,n ap prin reducerea oxizilor i oxihidroxizilor aflai n substrat . Majoritatea metalelor din ap precipit ca i oxizi ai metalelor sau sunt adsorbite n materia organic la un potenial redox mai mare de 100mV. Sub 100mV metalele se vor asocia cu sulfurile. Majoritatea macrofitelor menine condiiile oxidante n mediul apos prin trasportul oxigenului la nivelul rdcinilor.Astfel de condiii ajut la formarea oxizilor, hidroxizilor i oxihidroxizilor de fier rezultnd ndeprtarea metalelor prin adsorbie i co-precipitare. Lund n calcul procesele eseniale necesare in sistemele de tip zon umed construit, este necesar construirea unui sistem cu dou compartimente separate, unul n care va avea loc reducerea sulfatului i va induce ocmbinarea acestuia cu As, Hg, Se i ionii de Zn i un al doilea compartiment unde va avea loc oxidarea i deci co-precipitarea cu oxizii fierului. Un alt parametru care afecteaz mecanismele de ndeprtare a metalelor este pH-ul.Conversia amoniului n nitrii n timpul nitrificrii duce la producerea de protoni. Ionii hidrogen sunt apoi neutralizai de ctre ionii bicarbonai.Macrofitele prin eliberarea de oxigen ajut procesul de nitrificare.Protonii rezultai n urma nitrificrii nu vor fi toti neutralizati de ctre (HCO3- ) genernd astfel o cretere a valorii pH-ului, pentru o absorie ct mai eficient a Cu, Zn, Cr, Cd este necesar a fi prezente condiiile alcaline.( Marchand i colab., 2010)

2.2 Interaciunea crom-ap-plant

2.2.1 Chimismul cromului n ap:
Dei starea de oxidare a cromului poate varia de la -4 la + 6, combiniile cele mai stabile i mai des ntlnite n natur sunt cele ale Cr (III) i Cr (VI). Dintre acestea, Cr(VI)este forma cea mai mobil, reactiv i totodat cea mai toxic, iar exist concentraii mici de crom hexavalent, ca rezultat al oxidrii cromului trivalent, speciile dominante fiind cele ale cromului trivalent n apele naturale cromul se poate gsi n dou dintre strile sale de oxidare stabile din punct de vedere termodinamic : + 3 i + 6. Forma hexavalenta va predomina n condiii puternic oxidante, pe cnd cea trivalent va predomina n condiii puternic reductoare. Condiiile oxidante se regsesc , de obicei , n apele de suprafa sau n cele subterane de mic adncime, pe cnd cele

37

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] reductoare exist ndeosebi n apele subterane de mare adncime. Predominana speciilor cromului n ap depinde de potenialul redox i de pH-ul apei. Cromul trivalent: dac chimismul cromului hexavalent este asemntor cu cel al ionului sulfat, cel al cromului trivalent este asemntor cu cel al ionului feric, n sensul c este acid puternic, care are tendina de a hidroliza n soluii apoase, cu formarea unor hidroxizi: [Cr(OH2)6 ]3+ + H2 O [Cr(OH2)5(OH)]2+ +H3O+ K1 (1)

[Cr(OH2)6 ]3+2H2O[Cr(OH2)4(OH2)]+ +2H3O+

K2 (2)

[Cr(OH2)6 ]3+3H2O[Cr(OH2)3(OH3)]+ +3H3O+

K3 (3)

[Cr(OH2)6 ]3+4H2O[Cr(OH2)2(OH4)]+ +4H3O+

K4 (4)

Este binecunoscut tendina cromului trivalent de a forma n soluii apoase, specii polinucleare precum: Cr2(OH)42+, Cr2(OH)24+, Cr3(OH)25+, Cr4(OH)66+.

2.2.2 Transportul cromului n ap:

Datorit faptului c, compuii cromului nu pot fi volatilizai, transportul cromului din ap n atmosfer este puin probabil s se produc, exceptnd aerosolii purtai de vnt. Din acest motiv cea mai mare parte a cromului ajuns n ap va fi n final depozitat n sol sau n sedimentele de pe fundul apelor. Transportul cromului n ape i rspndirea contaminrii cu acest agent poluant sunt datorate , n cea mai mare msur, compuilor solubili ai cromului hexavalent. Timpul total de reziden al cromului n apele de suprafa poate lua valori de ordinul anilor , intr-un studiu efectuat n cazul lacului Michigan s-a apreciat c timpul de reziden a cromului poate varia ntre 4,6-18 ani. (Gheju , 2005)

2.2.3 Transportul i acumularea cromului n plante

38

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Plantele au capacitatea de a absorbi o varietate larga de metale grele din sol, unele absorb doar acele metale care sunt eseniale pentru dezvoltarea i supravieuirea lor, iar unele, un numr mai restrns ce-i drept, pot absorbi i tolera cantitai mari de metale grele, care ar fi toxice pentru aproape orice alt organism. Acesta categorie de plante sunt denumite hiperacumulatoare i sunt acele plante care pot s conin > 100mg/kg Cd ; > 1000 mg/kg Ni i Cu ; sau > 1000 mg/kg Zn i Mn (ca masa uscat ). Avnd aceast extraordinar capacitate de a concentra metalele grele , aceste plant pot fi utilizate n remedierea terenurilor afectate de poluarea cu aceti contaminani , procedeu cunoscut i sub denumirea de fitoremediere . Folosirea plantelor la scare larga n acest scop este puternic ncetinit de lipsa de cunotine n cea ce priveste mecanismele prin care are loc absoria, transportul i acumularea metalelor grele . Salt a enunat n lucrarea sa alturi de Blayock (Biotechnology pp. 468-474, 1994) ipotez c o serie de plante i-au dezvoltat anumite mecanisme de cretere a capacitii de absorbie a ionilor metalici din sol , n special a celora care sunt adsorbii la suprafaa particulelor de sol . Un prim mecanism propus de Vonwiren afirma c aceste plante au capacitatea de a produce o serie de compui organici (precum acizii mugenic i avenic ) ce pot complexa , solubiliza i deci mobiliza metalele adsorbite la suprafaa particulelor de sol . Al doilea mecanism posibil propus de Crowley explic solubilizarea i mobilizarea metalelor adsorbite la suprafaa particulelor de sol , prin capacitatea plantelor de a elimina protoni prin intermediul rdcinilor , rezultnd astfel o acidifiere a solului. Ca i n cazul microorganismelor, transportul ionilor Cr O42- la plante se realizeaz prin intermediul unui mecanism de schimb ionic cu ioni sulfat . Acumularea cromului n plante depinde de starea de oxidare la care acesta se afl , de concentraia acestuia n mediu , precum i de natura plantelor. Astfel, ntr-un experiment efectuat pe zece specii de plante , acumularea de crom a fost mai mare la apte dintre ele, atunci cnd au fost contaminate cu Cr (VI) , fa de situaia cnd au fost contaminate cu Cr (III) . Exist studii care indic faptul c mecanismele de adsorbie a Cr (III) i Cr (VI) difer , astfel prin utilizarea unor inhibatori metabolice s-a observat o scdere substanial a abosrbiei Cr( VI ) dar nu i a absorbiei Cr (III) (Skeffington i Shewry , 1976 ,). Exist ns i studii care, bazate pe accentuarea n anumite conditii a absorbiei de ctre plante att a Cr (III) ct i a Cr(VI), afirm c mecanismele de adsorbtie a Cr (III) i a Cr (VI ) sunt la fel (Ramachandran, i colab.,1980).
39

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

3.Materiale i metode de lucru

Montare probe

Iluminare

Urmrire parametrii

Determinarea greutii lemna minor

Determinarea cromului total

Figura 10. Schema logic pentru partea experimental

4. Mod de lucru
Pentru prima parte a experimentului s-au folosit urmtoarele: ase vase din plastic cu o capacitate aproximativ de 1,5L
40

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] ase becuri de culori diferite : rou (~ 610-780 nm), verde (~ 510-560 nm) galben (~ 575590 nm),

violet (~ 380-424 nm) i dou incandescente (15-25 lm/W

pahar Berzelius de 150mL balan digital CS200

Mod de lucru: n cele ase vase din plastic s-au msurat cu paharul Berzelius 500mL de ap plat la temeratura de 170C i cte 0,7g de lemna minor cntrit cu balana digital CS200 i amplasate n nia de laborator(Figura 9.). Probele au fost apoi lsate o zi pentru ca plata s se acomodeze cu mediul apos, n cea de-a doua zi s-a nceput luminarea lor n intervaul orar 7AM19PM, 12h timp de 30 zile, concomitent s-a msurat temepratura apei pentru fiecare prob, n fiecare zi. Dup dou sptmni de la nceperea i la sfritul experimentului plantele din fiecare prob au fost cntrite astfel : colectate cu ajutorul unei site, s-a eliminat excesul de ap cu ajutorul unui erveel din hrtie i apoi cntrite cu balana digital CS200 (Figura 8).Rezultatele obinute au fost notate n caietul de practic.La sfritul celor 30 de zile plata prezenta frunze depigmentate i rdcini alungite(Figura 10) semn c nutrienii au fost epuizai din ap i planta nu se mai dezvolta.

Figura 8. Balana digital CS200

41

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

FIGURA 9.AMPLASAREA PROBELOR

Nr.Proba P1(transparent) P2(alb) P3(lumina verde) P4(lumin rosie) P5(lumin mov) P6(lumin galben)

Lemna Minor 03.01.2011 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7

Lemna minor 16.01.2011 0.4 2.7 1.6 3.0 0.1 0.8

Lemna minor 30.01.2011 2.7 1.8 4.5 -

Tabelul 1. Date experimentale

42

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Figura 10. Lemna minor

43

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.5 0

prima saptamana a doua saptamana ultima saptamana

Figura 11. Evoluia cantitativ a lemnei minor sub influena lumnii de diferite lungimi de und Partea a doua a experimentului s-au folosit urmtoarele: cinci vase din plastic cu o capacitate aproximativ de 1,5L; soluie de la tbcrie cu coninut de: sruri de crom III, acid sulfuric, grsimi i sare (NaCl) avnd un pH = 2; ap distilat; balan digital CS200; pahar Berzelius de 150mL; hrtie indicatoare de Ph; termometru de ap;

Partea a doua a experimentului a urmrit capacitatea plantei de a asimila cromul n condiiile unui mediu diluat avnd n vedere c soluia iniial cu o valoare a pH-ului de 2 a fost adus prin diluare cu ap distilat pn la valoarea de 7.

44

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Mod de lucru : s-au montat cinci probe, prima prob a fost cea martor, n care s-a pus 2g de lemna minor i 500mL de ap de izvor, n celelate probe s-a cntrit cu ajutorul balanei digitale CS200 cte 2g de lemna minor ap distilat i soluie de la tbccrie cu ajutorul paharului Berzelius pentru fiecare prob n rapoarte diferite aa cum este figurat n tabelul 2. Dup montarea pentru fiecare prob s-a msurat pH(figura 12.) cu hrtie indicatoare i temepratura cu un termometru de ap.Dup prima zi de la miontarea probelor plantele din probele 2, 3 3, i 5au prezentat frunze total depigmentate , deci nu au reuit s supravieuiasc. S-a trecut apoi la montarea unei singure probe cu un raport de 1:20 soluie pentru tbcire i ap distilat, pH-ul probei a fost de 7.0 cu toate acestea ca i n cazul celorlate probe, planta prezenta frunze depigmentate total, concluzionnd c nu mediul acid este motivul pentru care planta nu reuete s se adapteze mediului apos respectiv s-a trecut la partea a treia a experimentului
Tabelul 2.Date experimentale

Nr. prob

Lemna Minor (g)

Soluie crom ( mL)

Ap distilat (mL)

Raport

Valoare pH

Temperatur Medie (0C) 20

P1 P2 P3 P4 P5

2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 106 106 106 106

100 212 318 424

Ap izvor

1:1 1:2 1:3 1:4

8,5

6.5-7.0

20

6.5-7.0 7.0 7.0

20 20 20

45

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] Pentru partea a treia a experimentului s-au folosit: cinci vase din plastic cu o capacitate aproximativ de 1,5L; crom uscat (de la aceai tbctie) balan digital CS200; pahar Berzelius de 150mL; hrtie indicatoare de pH termometru de ap;

Partea a treia a experimentului a vizat urmrirea capacitii plantei de a asimila Cr(III), eliminndu-se condiiile mediului apos din partea a doua a experimentului montndu-se probe n care soluia apoas s conin doar Cr(III) i ap distilat. Mod de lucru: s-au montat iniial partu probe, n fiecare prob s-a cntrit cu ajutorul balanei digitale CS200 2g de lemna minor i 0,2g de Cr(III) iar cu paharul Berzelius s-a msurat ap distilat, ap de la robinet i ap de la izvor n cantitile prezentate n tabelul 3.n primele trei zile lemna minor din toate probele nu prezint depigmentare a frunzelor, n cea de-a patra zi planta din P1, P2, P3 prezint frunze depigmentate total iar din P4 frunzele rmn n continuare pigmentate. Ulterior s-au mai montat nc zece probe, cinci cu ap de izvor i cinci cu ap din Some , la fiecare prob s-a adaugat Cr i lemna minor n cantitiile specificate n tabelul 4. scopul montrii ultimelor zece probe a fost urmrirea evolutiei plantei i a capacitii de asimilare a Cr n dou medii diferite la cantiti diferite de crom.S-au luat monstre de ap din fiecare prob n recipiente sigilate i au fost depoziatate la rece pn n ziua urmtoare cnd au fost duse la analizat.Analiza s-a fcut pentru determinarea cromului total cu aparatul Zeenit 700 (Analitic Jena)(Figura 13.) astfel: fiecare prob a fost acidulat cu HNO3 (65%) pn la un pH= 2-3 ntrFIGURA 13.ZEENIT 700

46

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] un pahar Berzelius curat , dup acidulare proba a fost filtrat cu filtru de 0,45m i introdus n sursa de atomizare.

Principiul de funcionare(Figura14.) :Datorit temperaturii flcrii, solventul se evapor i este descompus pn la faza de atomi. De asemenea , n funcie de temperatura flcrii, atomii pot s rmn pe nivelul energetic fundamental sau s sufere un proces de excitare, caz n care trec pe unul sau mai multe nivele excitate. Spre deosebire de emisie, care opereaz cu atomi n stare excitat, absorbia atomic opereaz cu atomi n stare fundamental.n cazul utilizrii unei flcri ca surs de atomizare, caracterizat printr-o temperatur mult mai mic dect o plasm, majoritatea atomilor rmn n starea fundamental, ceeea ce confer o sensibilitate deosebit absorbiei atomice.Cu alte cuvinte, n absorbie, rolul principal este atomizarea probei. Sursa de radiaie de obicei o lamp cu catod cavitar (HCL) , emite o linie spectral ngust, caracteristic elementului de analizat. Fasciculul luminos emis, modulat mecanic sau electronic,strbate flacra, care conine vaporii atomici ai analitului.Atomii, aflai pe nivelul energetic fundamental , absorb o parte din radiaia sursei, ceea ce determin o scdere a puteri radiante transmise prin flacr. Semnalul luminos transmis prin flacr este transformat de un fotodetector , ntr-un semnal electric, care apoi este amplificat. Dup demodulare , semnalul este inregistrat sau transformat intr-o mrime digital care este afiat. Lampa cu catod cavitar este selectat in funcie de elementul de analizat. Aceasta ii confer absorbiei atomice pe lng sensibilitate i o selectivitate mrit. De obicei, din spectrul de emisie a lmpii se selecteaz linia de rezonan. De asemenea , monocromatorul rezolva unele interferene spectrale, care pot s apar intre linia
de rezonan ifondul spectral emis de flacr. (www.chimiamediului.ro/2009/06/11/spectometriade-absorbtie-atomica)

47

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Figura14.Princioiul de funionare al unui spectometru de absorbie atom

Nr.prob

Lemna minor (mg)

Ap distilat (L)

Ap de izvor (L)

Ap de la robinet (L)

Cr(III) initial (mg/L)

Cr(III) Final (mg/L) pH Alcalinitate

T0C Medie a apei

P1 P2

200 200

0,300 0,400

200 200

1.764 2.160

6.5 7.0

0 0 25

P3
P4

200 200 1

200 200

27.24 1.154

8.5 8.5

240 240

Tabelul 3.Date experimentatele

48

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Nr.Prob Lemna minor (mg/L) P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 100 200 300 400 500 100 200 300 400 500 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 36.16 34.98 39.48 37.80 49.34 3.275 0.0665 0.0609 0.0722 0.1070 5.25 4.15 3.97 3.96 3.78 8.74 8.94 8.92 8.80 8.89 Ap (L) Cr iniial (mg/L) pH iniial Cr final (mg/L) pH final

P10 2.5

Tabelul 4.Date experimentale

5.Interpretarea rezultatelor 6. Concluzii

49

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

50

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

PARTEA A III A 1.Concluzii generale

51

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

2.Bibliografie 1. Arias C., Brix H.,2007, Humedales artificiales para el tratamiento de aquas residuals ,
Ciencia e Ingeneria Neogranadina 13, 17-44 ) 2. Allowaz B.J , Heavy Metals in soil, second ed. Chapman and Hall, London, 1995, pp.368

3. .(Agnes A. Water Plants : A studyof Aquatic Angiosperms CambridgeUniversity Press,

1920, pp. 76-287-297-355)

4 . Aglaia CHIRITA,1988, Produse auxiliare si colorani pentru industria pielriei, Editura

tehnica , Bucureti 1988).

5. Davis L., A Hanbook of constructed weatlands, Epa, 1999, pp.7,8,9,10V1

6.Florin Vitan Instalaii pentru tratarea apelor din industria de prelucrare a pieilor Iai Universitatea Tehnica Gh.Asachi 2003 7 Folacheier,M., Vulliermet, B., " Tannerie et pollution ", Centre Technique du Cuir, LyonFrance, 1976 8. Ghiri G., Tehnologia pieilor i blnurilor, Vol.I i II , Editura Tehnic , Bucureti , 1985 9. Gheju M., 2005, Cromul i mediul, Editura Polithenica Timioara, Timioara pp.25,36,13. 10. Jan V., Lenka K.,Wastewater Treatment in Constructed Weatlands with Horiyontal subsurface flow,2008, Springer Science , Cehia pp.184-122) 11. Marchand L., Mench M., Jacob D.L., Otte M.L.,2010, Metal and metalloid removal in constructed wetlands, with emphasis on the importance of plants and standardized measurements: A reviewEnvironmental Pollution 158, pp.3448-3449 12.Noemi R.,Moshe A.Gideon O. 2004, A pilot study of constructed wetlands using duckweed (Lemna gibba L.) for treatment of domestic primarz effluent in Israel , Water Research 38, pp.2241
52

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date] 12. Ramachandran, V., DSouza , R.J., Mistry , K.B., Nuclear Agric. Biol. 9, 1980 , p.126128). 13. Robert S.,Adrian H., 2004, Constructed Wetlands: A Critical Review of Wetland Treatment Processes, , Dept. of Civil and Environmental Engineering University of Washington,Washington, pp.5-6-17-912 14. Sawyer N.,McCarty L., 1987, Chemistry of environmental engineering, (3rd ed.). Mc Graw-Hill New York, New York pp.36 15.Seo, D.C, Yu K., 2008 Comparison of monometal and multimetal

adsorption in Mississiooi River alluvial weatlands sediment: batch and column experiments , Chemosphere 73, 1757-1764 16,Stephen N., 2009 , Removal Mechanisms in Constructed Wastewater Weatlands pp.9-10 17,Skeffington R.A , Shewry , P.R., Planta , 132 , 1976 . p.209-214).

www.chimiamediului.ro/2009/06/11/spectometria-de-absorbtie-atomica 1.weatlands.org 23.01.2011 2. epa.gov, 23.01.2011). DUCKWEED: A tiny aquatic plant with enormous potential for agriculture and environment, www.fao.org 12.05.2011. www.pierotex.ro , 09.03.2011

53

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

Mechanisms in Constructed Wastewater Weatlands pp.9-10 , September 2000 ) .( (

.). (.) ( R.P. Trace and toxic metals in weatlands- a review, Journal of Environmental Quality 12, 1997, 478-481 ).

54

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

4.Anexe
A.1 Lista tabelelor

55

[ZONE UMEDE CONSTRUITE] [Pick the date]

56