UNIVERSITATEA BABE-BOLYAI FACULTATEA DE TIINA MEDIULUI

FENOMENUL GEOTERMIC DIN VESTUL ROMNIEI. IMPACTUL ASUPRA MEDIULUI DATORAT EXPLOATRII APELOR GEOTERMALE DIN PERIMETRELE ORADEA I SCUIENI

TEZA DE DOCTORAT (REZUMAT)

Coordonator tiinific Prof. univ. dr. CODREA Vlad

Doctorand ROBA Carmen-Andreea

Cluj-Napoca 2010
i

CUPRINS CUPRINS
Partea I-a CONSIDERAII TEORETICE CAPITOLUL I. NOIUNI INTRODUCTIVE......................................................... 1.1.Scurt istoric al exploatrilor geotermale.................................................. 1.2.Zone cu potenial geotermic la nivel glogal............................................. 1.3.Zone cu potenial geotermic din Romnia............................................... CAPITOLUL II. CARACTERIZAREA GEOLOGIC, HIDROGEOLOGIC I GEOTERMIC A ARIEI DE STUDIU................................................... 2.1. Zcmntul geotermal triasic Oradea.................................................... 2.1.1. Cadrul geologic al perimetrului Oradea ..................................... 2.1.2. Elemente structurale i de tectonic regional............................. 2.1.3. Hidrogeologia zonei. Consideraii asupra hidrodinamicii la scar regional a acviferului termal triasic Oradea...................... 2.1.4.Caracteristici geotermale ale perimetrului Oradea........................ 2.2. Zcmntul geotermal ponian Scuieni................................................ 2.2.1. Cadrul geologic al perimetrului Scuieni................................... 2.2.2. Elemente structurale i de tectonic regional............................. 2.2.3. Hidrogeologia zonei. Consideraii asupra hidrodinamicii la scara regional a acviferului termal ponian Scuieni.................. 2.2.4.Caracteristici geotermale ale perimetrului Scuieni..................... PARTEA a-II-a CERCETRI PERSONALE CAPITOLUL III. CARACTERIZAREA FIZICO-CHIMIC A APELOR GEOTERMALE EXPLOATATE DIN PERIMETRELE ORADEA I SCUIENI....................................................................................................... 3.1. Determinarea unor parametri fizico-chimici i a coninutului de ioni majoritari dizolvai n ap.............................................................................. 3.1.1.Prelevarea i conservarea probelor de ap.................................... 3.1.2.Metodele de analiza utilizate pentru determinarea parametrilor fizico-chimici................................................................................ 3.1.3.Metoda de analiza utilizat pentru determinarea ionilor majoritari dizolvai....................................................................... 51 50 48 48 41 37 39 25 26 29 30 35 11 13 15 22 1 3 5 7

ii

3.1.4.Rezultate i discuii....................................................................... 3.2. Determinarea coninutului de acizi humici........................................... 3.2.1. Consideraii generale..................................................................... 3.2.2. Izolarea/concentrarea acizilor humici din matrici apoase prin Tehnica Extraciei pe Faz Solid (SPE) ................................... 3.2.3. Analiza cantitativ a acizilor humici prin spetrometrie molecular UV-Vis........................................................................ 3.2.4. Analiza calitativ a acizilor humici prin lichid cromatografie (HPLC) ........................................................................................... 3.2.5. Aplicarea metodei de extracie i metodelor de analiz prin spetrometrie UV-Vis i cromatografie lichid pentru determinarea aizilor humici din probe de ape naturale................. 3.3. Determinarea coninutului de fenol i compui fenolici........................ 3.3.1. Consideraii generale.................................................................... 3.3.2. Izolarea/concentrarea compuilor fenolici din matrici apoase prin tehnica extraciei pe faz solid (SPE) i extraciei lichid-

54 63 63

69

79

82

86 94 94

lichid (LLE) ................................................................................. 101 3.3.3.Analiza compuilor fenolici prin cromatografie lichid (RPHPLC) .......................................................................................... 3.3.4.Aplicarea tehnicilor de extracie (SPE i LLE) i metodei cromatografice (RP-HPLC) de analiz a compuilor fenolici pe probe de ape prelevate din perimetrele Oradea i Scuieni.......... 3.4. Determinarea coninutului de hidrocarburi petroliere extractibile n n- hexan prin spectrometrie de fluorescen........................................... 3.4.1. Consideraii generale.................................................................... 3.4.2. Metoda de analiz......................................................................... 3.4.3. Rezultate i discuii....................................................................... 3.5. Determinare coninutului de radionuclizi (222Rn i 226Rn) ................... 115 115 117 120 122 112 104

3.5.1. Consideraii generale...................................................................... 122 3.5.2. Metoda de analiz.......................................................................... 3.5.2.1. Determinarea activitii 3.5.2.2. Determinarea activitii
222 226

125 125 127 128

Rn in ap................................

Ra in ap................................

3.5.3. Rezultate i discuii........................................................................

iii

CAPITOLUL IV. EVALUAREA IMPACTULUI ASUPRA MEDIULUI AMBIANT DATORAT EXPLOATRILOR GEOTERMALE DIN PERIMETRELE ORADEA I SCUIENI....................................................................................... 4. 1. Impactul datorat prezenei unor compui anorganici n apa geotermal................................................................................................. 148 4. 2. Impactul datorat prezenei unor compui organici n apa geotermal................................................................................................. 159 4. 3. Impactul datorat prezenei radionuclinizilor n apa geotermal........ 163 144

4.3.1.Contaminarea apei potabile.......................................................... 163 4.3.1.1.Calculul dozei efective datorate ingestiei radonului din apa potabil.................................................................... 4.3.1.2.Calculul dozei efective datorate ingestiei radiului din apa potabil..................................................................... 4.3.2.Contaminarea apei de suprafa.................................................. 4.3.3.Contaminarea aerului de interior................................................. 4.3.3.1.Metoda de analiza utilizat pentru determinarea nivelului de radon din aerul de interior............................ 177 4.3.3.2. Rezultate i discuii.......................................................... CAPITOLUL V. CONCLUZII .................................................................................. BIBLIOGRAFIE ......................................................................................................... 179 182 185 171 173 175 167

Cuvinte cheie: fenomen geotermic, resurse geotermale din Romnia, deversare ape geotermale uzate, contaminani anorganici, contaminani organici, radionuclizi, risc, evaluare impact

iv

INTRODUCERE

De-a lungul existenei sale, omul, aflat n relaie permanent cu factorii de mediu, s-a adaptat acestora, exercitnd totodat o influen major asupra acestora, ndeosebi asupra climei, att cu efecte pozitive, ct i negative. In ultimul secol, folosirea energiei rezultate n urma arderii combustibililor fosili (petrol, gaz, crbuni), a avut efecte severe asuprea mediului, mai mari dect orice activitate uman din istorie. Pe de alt parte, dezvoltarea economic n noul secol pare sa fie limitat din cauza resurselor geologice n scdere. Exist o legtur direct ntre energia utilizat per persoan i nivelul de trai. Pentru a mbunti nivelul de trai al oamenilor este necesar gsirea unor resurse nepoluante de energie la preuri ct mai accesibile majoritii. n prezent, n sectorul energetic din marea majoritate a rilor, are loc o reconsiderare a prioritilor privind creetrea siguranei n alimentaea consumatorilor i protecia mediului nconjurtor. n cadrul acestui proces sursele regenerabile de energie, precum energia geotermal, ofer o soluie accesibil i garantat pe termen mediu i lung. Ca atare, utilizarea unor surse alternative de energie, devine tot mai important/relevant pentru lumea de azi. Tehnologiile energetice bazate pe resurse regenerabile genereaz o cantitate redus de emisii poluante i deeuri, contribuind semnificativ la diminuarea proceselor de poluare chimic i fizic (termic, radioactiv). n viitor, Consiliul Mondial al Energiei, estimeaz o cretere cu 30-80% a utilizrii resurselor neconvenionale de energie, n special a resurselor geotermale. Energia geotermal reprezint o surs inepuizabil de energie, a crei utilizare confer o serie de avantaje precum: un impact minim asupra mediului nconjurtor, necesit spaiu restrns pentru dezvoltare, este disponibil 24 de ore din 24, putnd fi utilizat ca o alternativ viabil pentru combustibilii fosili. Energia geotermal poate, cel puin la nivel local, s contribuie semnificativ la diminuarea consumului de combustibili fosili, in condiii competitive din punct de vedere economic, conducnd astfel la reducerea importului de combustibili fosili, precum i reducerea emisiilor poluante rezultate n urma arderii acestora. Lucrarea de fa reprezint un studiu complex asupra fenomenului geotermic din vestul Romniei, precum i evaluarea impactului asupra mediului datorat exploatrii apelor geotermale provenite din dou perimetre situate n judeul Bihor i anume Oradea i Scuieni. Lucrarea este structurat pe cinci capitole, dup cum urmeaz:

 Primul capitol prezint consideraii generale privind istoricul exploatrilor geotermale, zonele cu potenial geotermic la nivel glogal, precum i zonele cu potenial geotermic identificate la nivelul rii noastre. Cel de-al doilea capitol prezint o descriere detaliat din punct de vedere geologic, hidrogeologic i geotermic, pentru cele dou perimetre geotermale studiate (Oradea i Scuieni). Astfel, sunt redate detalii privind cadrul geologic al perimetrelor; elementele structurale i de tectonic regional; aspecte privind hidrogeologia zonei; unele consideraii asupra hidrodinamicii la scar regional ale celor dou acvifere termale investigate, precum i cteva caracteristici geotermale ale perimetrelor. n capitolul trei sunt redate rezultatele experimentale ale analizelor fizico-chimice efectuate att pe probele de ap geotermal, ct i pe probele de ap provenite din alte acvifete localizate n perimetrele Oradea i Scuieni. Analizele efectuate au vizat determinarea unor parametri fizico-chimici (pH, temperatura, conductivitate electric, potenial redox, indice de mangan), coninutul de ioni majoritari dizolvai, coninutul de substane organice (acizi humici, compui fenolici i hidrocarburi petroliere), precum i activitatea unor radionuclizi (222Rn i
226

Ra). Pentru fiecare

parametru analizat sunt prezentate aspecte privind prelevarea i conservarea probelor de ap, metodele de analiza utilizate, precum i o interpretare a rezultatelor obinute. Capitolul patru este dedicat evalurii impactului asupra mediului i sntii umane, generat de exploatarea apelor geotermale din perimetrele Oradea i

Scuieni. Evaluarea impactuluin a fost realizat pe baza caracteristicilor fizicochimice ale apelor geotermale, comparnd rezultatele analizelor efectuate, cu concentraiile maxime admisibile normate n legislaia n vigoare. n capitolul cinci sunt redate concluziile finale privind studiul efectuat.

CAPITOLUL I. NOIUNI INTRODUCTIVE

1.1. Scurt istoric al exploatrilor geotermale Cea mai intens utilizare a resurselor geotermale n antichitate a fost consenmat n perioada de maxim nflorire a Imperiului Roman. Interesul manifestat fa de acest domeniu a nregitrat un regres pe parcursul Evului Mediu, urmnd ca la frsitul sec. XIX 2

s renceap exploatarea intensiv a surselor geotermale. Acest fenomen a luat amploare la nceputul sec. XX, perioad n care s-au perfecionat tehnologiile n domeniu.

1.2. Zone cu potenial geotermic la nivel global Marea majoritate a zcmintelor geotermale sunt localizate n apropierea zonelor de contact dintre plcile litosferice. Europa deine un potenial geotermic ridicat, asociat prezenei unor zone cu roci calde, sau fierbini. Harta distribuiei fluxului geotermic (vezi Fig.1.) indic existena unor zone pe continent unde acest parametru depete valoarea de 150 mW/m2 (Islanda, Frana, Italia, Grecia i Turcia) [Hurter i Haenel 2002].

Fig.1. Distribuia fluxului geotermic n Europa [Hurter i Haenel 2002].

1.3. Zone cu potenial geotermic din Romnia Explorarea resurselor geotermale din ara noastr a nceput nc din anii 60 ai secolului trecut, cnd a debutat un amplu proiect de cercetare al rezervelor de hidrocarburi, prilej cu care au fost descoperite opt arii care prezentau un real potenial geotermic: ase

dintre acestea sunt situate n vestul rii, iar celelalte dou n partea de sud [Airinei 1981]. n aceste zone au fost executate peste 200 de sonde finalizate la adncimi cuprinse ntre 800-3500 m, care au demonstrat existena unor resurse geotermale de joas (25-60C), respectiv medie entalpie (60-120C) [Airinei 1981]. Antecedentele sunt ns mult mai vechi. Prima sond geotermal din Romnia a fost forat n anul 1885, n staiunea Felix, lng Oradea. Sonda avea o adncime de 51 m, un debit de 195 l/s i o temperatur la gura sondei de 49 0C. Au urmat apoi sondele de la Cciulata (1893 - 370C), Oradea (1897 29 0C), Timioara (1902 - 31 0C) etc. Zcminte geotermale de care dispune Romnia sunt situate preponderent n partea vestic a rii (Fig.2) [Negoi 1970, Bandrabur et al. 1982, Cadere 1985, Burchiu et al. 1998, Cohut i Bendea 2000].

Fig.2. Resursele geotermale cercetate prin foraj i zonele de perspectiv, modificat dup Negoi 1970, Bandrabur et al. 1982, Cadere 1985, Cohut i Bendea 2000. Principalele direcii de valorificare a resursele geotermale identificate pe teritoriul rii noastre sunt redate in Fig.3 [Panu et al. 1996, Cohut i Bendea 2000, Roca et al.2005]:

40 36 35 30 25 20 15 10 5 0

39.7 37 32 31 32.2

1995 2000 2005

procente (%)

23 23 17.1

8.7

2 2.3

nclzire spaii/ap cald menajer

agrement, staiuni balneare

sere, solarii

procese industriale

ferme piscicole i ngrijirea animalelor

domeniul de utilizare direct

Fig.3. Evoluia gradului de utilizare directa a energiei geotermale in Romnia, pe parcursul intervalului 1995-2005 [dup Panu et al. 1996, Cohut i Bendea 2000, Roca et al. 2005].

CAPITOLUL II. CARACTERIZAREA GEOLOGIC, HIDROGEOLOGIC I GEOTERMIC A ARIEI DE STUDIU In lucrarea de fa au fost investigate dou acvifere geotermale situate n judeul Bihor, a cror caracteristici hiderogeologice i hidrochimice difer semnificativ. Este vorba despre zcmntul geotermal triasic din Oradea i cel ponian inferior din Scuieni. Cele doua acvifere termale sunt localizate in Bazinul Pannonic, regiunea cea mai bogat n resurse geotermale la nivelul rii noastre. Formarea zcmintelor geotermale pe teritoriul rii noastre este rezultatul prezenei unor zone cu flux termic ridicat, aa cum reiese i din Fig.4. [Negoi 1970, Cadere 1985, Milcoveanu 1984, Veliciu 1987, 1998]. Excedentul de cldur manifestat printr-un flux termic crescut i are originea n procesele subcrustale magmatice i se manifesta datorit unor caracteristici regionale legate de structura litosferei. Prezena acestui flux termic se datoreaz n principal subierii scoarei terestre din bazinul intracarpatic, care a fcut ca n zona Depresiunii Pannonice, discontinuitatea Mohorovicic s fie situat la o adncime de 20-25 km, fa de cei 30-35 km - adncimea medie la care este situat aceast discontinuitate n Europa [Paal 1975, Paraschiv 1975]. 5

Fig.4. Distribuia fluxului geotermic n Romnia, cu modificri dup Milcoveanu 1984 i Veliciu 1987.

2.1. Zcmntul geotermal triasic Oradea Zcmntul geotermal este situat aproape n ntregime n subsolul municipiului Oradea, cuprinznd o suprafa de aproximativ 75 km2 [Paal 1975, enu 1981].

2.1.1. Cadrul geologic al perimetrului Oradea Datele furnizate de forajele de cercetare hidrogeologic executate n regiune, corelate cu rezultatele cercetrilor gologice ntreprinse n zonele limitrofe [Vasilescu i Nechiti 1968, Istocescuab, 1970, Bleahu et al. 1971, Mihil 1971, Mihail 1972, enu 1981, Cohut 1986, Veliciu 1987, Miklo 2000], au evideniat faptul c la alctuirea geologic a zonei municipiului Oradea, iau parte formaiuni aparinnd Cuaternarului, Neogenului, Cretacicului, Jurasicului i Triasicului, fundamentul regiunii fiind constituit din metamorfite. Fundamentul cristalin al zonei este format dintr-un complex de micaisturi cu granai, biotii, turmalin i un complex de paragnaise cu muscovit i biotit care revin Seriei de Some [Vasilescu i Nechiti 1968, Mutihac 1975, enu 1981, Sndulescu, 1984]. 6

Peste formaiunile cristaline sunt dispuse formaiunile sedimentare ale Unitii de Bihor, ce revin Triasicului, Jurasicului i Cretacicului, la care se adaug pri din umplutura sedimentar a Bazinului Pannonic ce revin Miocenului si ?Pliocenului [Vasilescu i Nechiti 1968, enu 1981] (vezi Fig.5.). Depozitele triasice, depuse transgresiv direct peste fundamentul cristalin, prezint importante variaii litologice pe vertical, fapt care a fcut posibil delimitarea unor subdiviziuni [Vasilescu i Nechiti 1968, enu 1981].

Fig.5. Geologia ariei de studiu: a) localizarea in Romnia; b) aspecte geologice ale zonei, cu modificri dup enu 1981; c) seciune geologic a acviferului triasic Oradea, cu modificri dup Cohu 1986.

Triasicul Inferior cuprinde formaiunile detritice werfeniene, reprezentate prin gresii silicioase, foarte compacte, de culoare viinie sau cenuie, alternnd cu gresii i

isturi argiloase, ntlnite n sondele 4004, 4006, 4796, 1715, 1717 [Vasilescu i Nechiti 1968]. Secvenele carbonatate ale triasicului mediu sunt reprezentate printr-un pachet de dolomite (cu grosimea de cca. 49 m) foarte compacte, cenuii, negricioase aparind

Anisianului. Ladinianul este reprezentat prin calcarele negre de Bucea, de tip Guttenstein, cu foarte multe diaclaze colmatate de calcit i cristale fine de pirit, diseminat n masa calcarelor [Rileanu1957, Preda 1962, Vasilescu i Nechiti 1968]. Sedimentarea triasic inferioar i medie din zon se ncheie prin calcarele albe de tip Weterstein (Ladinian) interceptate de forajele 4006, 4004, iar n unele zone (sonda 4767) acestea au fost substituite de ctre dolomitele calcaroase cenuii [enu 1981]. Peste calcarele negre de Guttenstein i n concordan cu acestea este dispus un puternic pachet de dolomite cenuii, cu grosimi de 394 m (forajului 4006), respectiv 120 m (forajul 4005). Carnianului i-a fost atribuit i seria de calcare grezoase compacte negricioase, isturi argiloase grezoase, negricioase i calcare compacte, cu grosimi de 220 m (forajul 4006), 206 m (forajul 4005), precum i pachetul de calcare grezoase compacte, cenuii, cu diaclaze de calcit, cu grosimea de cca. 214 m, dispuse peste calcarele dolomitice i [Rileanu1957, Preda 1962, Vasilescu i Nechiti 1968]. Carnianul este reprezentat in partea inferioar printr-un puternic pachet de dolomite i calcare dolomitice, iar in partea superioar, prin calcare, care prezint uneori un caracter grezos. Sedimentarea triasic din zon se nchide cu formaiunile aparinnd Norianului, reprezentate prin calcare cenuii albicioase cu pete roz, n unele carote identificndu-se poriuni mari de calcare de culoare crmizie, prezentnd uneori n sprtur un caracter zaharoid. Roca prezint diaclaze i fisuri, parial umplute cu minerale argiloase, de culoare roz-crmizie i calcit. Grosimea total a depozitelor triasice variaz de la 500 la 1300m, afundndu-se pe direcia E-V [enu 1981]. Depozitele jurasice, s-au depus discordant dup o lung perioad de exondare, avnd o rspndire areal asemntoare cu cea a Triasicului. Depozitele jurasice cuprind la baz formaiunile detritice n facies de Gresten ale formaiunii de uncuiu i a termenilor pliensbachieni i toarcieni (isturi argiloase roii, gresii cuaritice, calcare marnoase, isturi argilo - marnoase) [Mszros et al. 1999, Popa et al. 2003]. Urmeaz formaiunile jurasic medii - gresii fine calcaroase, calcare marnoase ntr-o sedimentare extrem de condensat i apoi calcare neojurasice de tip Stramberg [Rileanu 1957, Vasilescu Nechiti 1968, Sndulescu 1984]. Grosimea total a formaiunilor de vrst jurasic interceptate prin 8

foraje variaz intre 50 350 m, aceste formaiuni avnd o dezvoltare mult mai redus dect cele triasice (vezi Fig.5.). Jurasicul se ncheie cu un episod de exondare, generator al unui paleorelief carstic, n care s-au acumulat lentile de bauxit. In perimetrul Oradea, ultimul ciclu de sedimentare al erei mezozoice, il reprezint depozitele apartinnd Cretacicului. Cretacicul inferior (Barremian-Apian)- este

reprezentat prin calcare cenuii - maronii, glbui cu diaclaze de calcit, precum si marnocalcare cenuii negricioase [Vasilescu i Nechiti 1968, enu 1981]. Cretacicul terminal este reprezentat prin depozite cretacic terminale (senoniene), cu grosimi cuprinse ntre 300 1000 m. Din punct de vedere litologic, aceste depozite conin marne, gresii fine calcaroase, gresii grosiere i microconglomeratice, conglomerate i isturi argilomarnoase [enu 1981, Sndulescu 1984, Cohut 1986]. In zona Oradea calcarele cretacice au o mare dezvoltare, grosimea acestora reducndu-se considerabil pe direcia SE-NV, direcie pe

care se constat i o afundare a acestora [Vasilescu 1968, Cohut 1986]. Neogenul este reprezentat prin depozite de vrst miocena i ?pliocen [Petrescu 1979]. Depozitele miocene inferioare (sau inferioare-medii ?) cuprind depozitele badeniene i sarmaiene, avnd o grosime cuprins ntre 50 250 m i care conin marne, marne grezoase, cenuii cu slabe intercalaii de calcare grezoase sau gresii cenuii, respectiv gresii calcaroase cenuii, marne grezoase, cenuii micacee [enu 1981].

Depozitele miocen superioare cuprind secvene pannoniene s.s. (Pannonian s.s. corespunde intervalului Bassarabian Superior-Kersonian-Meoian din zona extracarpatic), care sunt constituite din marne-grezoase fin nisipoase, micacee, argile nisipoase cenuiiverzui, cu grosimi de 415 m (foraj 4006), sau 709 m (foraj 4005). Este posibil ca n perimetrul Oradea sedimentarea Neogen s conin i unele depozite pliocene, ns atribuirea acestei vrste formaiunilor respective este incert [Voiteti 1936, Petrescu 1979]. Cele mai noi depozite prezente in regiune aparin Cuaternarului, reprezentat prin depozite de teras i depozite proluviale alctuite din aluviunile Rului Criul Repede, care conin nisipuri i pietriuri [Vasilescu1968, enu 1981, Codrea 1996].

2.1.2. Elemente structurale i de tectonic regional Zcmntul termal triasic Oradea este conturat, la nivelul intrrii n carbonatitele triasice, de sisteme de falii periferice confirmate geofizic, prin lucrri de prospeciune seismic i electrometric i evideniate att de profilele seismice, ct i de lucrrile de

foraj. Principalele falii care contureaz acviferul triasic Oradea sunt urmtoarele: sistemul de falii Velena, falia Sntandrei, falia Nojord [Paal 1975, Cohut 1986].

2.1.3. Hidrogeologia zonei. Consideraii asupra hidrodinamicii la scar regional a acviferului termal triasic Oradea Principalele sisteme acvifere existente n subsolul regiunii, dar care nu se regsesc neaparat n toate cazurile pe ntreaga suprafa a acesteia, sunt cantonate la nivelul depozitelor corespunzatoare Holocenului, Pleistocen-Pliocenului, Ponianului, Cretacicului Inferior i Triasicului; primele dou sisteme coninnd ape reci, n timp ce ultimele trei conin ape hipertermale [enu 1981]. Dintre ipotezele lansate cu privire la posibilele ci de alimentare ale acviferului termal triasic Oradea, amintim urmtoarele: (1) precipitaiile atmosferice czute n zonele de aflorare triasice din Munii Bihor i Pdurea Craiului (zona Vii Iadului) [Vasilescu 1968, 1970, Miklo 1997, 2000]; (2) precipitaiile czute n unele apariii insulare ale Triasicului din Depresiunea Beiuului (Rbgani, Valea Pomezeu, etc.) [Paal 1975], precum i (3) prezena apelor reci acumulate n formaiunile de aceeai vrst prbuite n Depresiunea Borod [Paal 1975]. Apele colectate la nivelul acestor formaiuni coboar prin compartimentele tectonice ale Depresiunii Pannonice, urmnd o direcie principal de curgere orientat NE-V, precum i o traiectorie secundar NNV-SSE, cele dou direcii probabil unindu-se n zona Oradea. Pe parcursul acestei descendene apele sufer un proces de termalizare treptat.

2.1.4.Caracteristicile geotermale ale perimetrului Oradea In cazul perimetrului geotermal Oradea, la adncimea izobatic de 2.400 m, considerat adncimea medie a formaiunilor productive, valoarea medie a gradientului termic variaz ntre 25-42,5C/km (vezi Fig.6.).

10

Fig.6. Caracteristici geotermale ale acviferului termal triasic Oradea, cu modificri dup Paraschiv 1973 i Butac 1985.

Acviferul geotermal Oradea se gsete sub presiune, forajele funcionnd in regim artezian. Cele 12 sonde existente n perimetrul municipiului Oradea au un debit artezian ce variaz ntre 2,5 si 30 l/s, n funcie de condiiile geologice locale, debitele maxime care pot fi atinse prin pompaj submersibil fiind de 20-50 l/s [enu 1981]. Apa geotermal din zon are temperaturi cuprinse ntre 72-1050C, valorile temperaturii scznd de la vest (1050C) la est (720C).

2.2. Zcmntul geotermal ponian Scuieni Localitatea Scuieni este situat la o distan de 45 km NV de Oradea. n cadrul perimetrului Scuieni, se exploateaz apele geotermale cantonate n sistemul acvifer regional ponian inferior, care reprezint o parte a hidrostructurii regionale extinse n ntreaga Depresiune Pannonic. Acviferul termal acoper o suprafa de 2500 km2, situndu-se ntre grania de vest a Romniei cu Ungaria i linia Satu-Mare - Timioara Jimbolia [enu 1981].

11

Zcmntul termal Ponian Scuieni, a fost cercetat prin intermediul celor 13 sonde forate in regiune (inclusiv sonde pentru hidrocarburi). n prezent zcmntul este exploatat prin intermediul a dou sonde (4691 i 1704).

2.2.1. Cadrul geologic al perimetrului Scuieni La alctuirea geologic a perimetrului studiat iau parte formaiuni sedimentare cenozoice (neogene, pleistocene i holocene), care repauzeaz peste fundamentul constituit din elementele Dacidelor Interne ale Unitii de Bihor (Fig.7) [Visarion 1979, enu 1981, Sndulescu 1984]. Fundamentul regiunii a fost interceptat de numeroase foraje de adncime i este constituit in general din roci metamorfozate mezozonale i epizonale probabil retromorfe precum: isturi cuaritice, orto-gnaise, micaisturi, calcare cristaline; lor li se adaug roci eruptive de tipul granitelor, dioritelor, diabazelor [Beca 1983, Filipescu 1979]. Peste metamorfitele din subasmentul perimetrului Scuieni se dispun formaiunile sedimentare miocen superioare, aparinnd Badenianului Superior, Sarmaianului s.s., Pannonianului s.s. i Ponianului [Giurgea 1972, Visarion 1979, enu 1981, Butac 1985]. Badenianul reprezint prima secven miocen dispus discordant peste fundament, net transgresiv, aa cum se prezint de altfel n ntreaga arie intercarpatic. n Badenian, doar cteva blocuri cu aspect de horst au rmas exondate [Istocescub 1970, enu 1981]. Invazia mrii badeniene a fost consecina tectogenezei styrice noi, petrecut la nivelul Moravianului (Langhianului). Depozitele badeniene sunt reprezentate litologic n principal de conglomerate i marne grezoase [Filipescu 1979, enu 1981]. Sedimentarea a continuat cu depunerea ingresiv a Sarmaianului s.s., dezvoltat pe un areal mai extins dect Badenianul [enu 1981], fapt care demonstreaz continuarea tendinei de subsiden i totodat de lrgire a bazinului de sedimentare. n perimetrul Scuieni, depozitele sarmaiene s.s. au fost interceptate la adncimi de 1970-2362 m [enu 1981].

12

Fig.7. Geologia ariei de studiu: a) localizarea n Romnia; b) aspecte geologice ale zonei, cu modificri dup enu 1981 ; c) seciune geologic a acviferului termal Scuieni, cu modificri dup Butac 1985, d) detaliu seciune geologic Scuieni, modificat dup enu 1981. 13

Succesiunile sarmaiene traversate au grosimi cuprinse ntre 30 m (forajul 4058) i 83 m (forajul 4031) [enu 1981], fiind constituite din conglomerate n baz, urmate de marne i marne nisipoase [Giurgea 1972, Filipescu 1979, enu 1981]. Procesul de sedimentare a continuat cu secvenele monotone pelitice depuse pe parcursul Pannonianuluil s.s., avnd o extindere areal mult mai mare dect cele ale Badenianului i Sarmaianului. Grosimea depozitelor pannoniene s.s. crete pe direcia E V (vezi Fig. 7.), atingnd n perimetrul Scuieni valori de pn la: 907 m (forajul 4058) [enu 1981]. Pannonianul s.s. identificat la Scuieni se caracterizeaz printr-o monotonie litologic, predominante fiind marnele i argilele, n care sunt intercalate nisipuri marnoase, nisipuri argiloase, gresii, uneori ntlnindu-se chiar i straturi de lignit [Mihil 1969, Giurgea 1972, Beca 1983]. Spre deosebire de Pannonianul s.s., caracterizat printr-o evident dominan

pelitic, Ponianul se remarc printr-o schimbare general i brusc a litologiei, rezultat printr-o sedimentare grosier ciclic, cu cicluri ce au n baz nisipuri grosiere sau chiar pietriuri, urmate de nisipuri tot mai fine, apoi argile i marne [Giurgea 1972, enu 1984]. Aceste alternane sunt foarte rapide i de ordinul metrilor. Grosimile depozitelor poniene identificate n perimetrul Scuieni ating valori de 1455 m (forajul 4058) sau 1650 m (forajul 4057), fiind predominant nisipoase cu foarte rare i subiri intercalaii de marne i eventual, crbuni n partea superioar a seciunii litologice [enu 1981]. n zona Scuieni procesul de sedimentare a continuat cu depunerea secvenelor pliocene, aparinnd Dacianului i Romanianului. O ierharhizare a depozitelor pliocene depuse n sectorul nordic al Depresiunii Pannonice, oferit de Filipescu (1979), const n delimitarea unui complex inferior predominant marnos, format din marne, nisipuri i pietriuri; i a unui complex superior nisipos, format din nisipuri, gresii i intercalaii de marne. n perimetrul studiat nu s-a putut trasa o delimitare clar a limitelor Ponian/Dacian, i Dacian/Romanian, datorit absenei carotelor i analizelor

micropaleontologice. Pe baza datelor litologice, se poate realiza o delimitare aproximativ ntre Dacian i Romanian, aceast limit fiind asociat cu schimarea litologiei predominant marnoase specific Dacianului, cu cea argiloas a Romanianului, depus n condiii continental fluvial lacustre [enu 1981]. Depozitele cuaternare au o mare extindere, acoperind intreaga suprafa a perimetrului studiat, vezi Fig.7 Grosimea acestor depozite scade pe direcia NE-SV, 14

acestea devenind din ce n ce mai fine, iar pietriurile i bolovniurile fiind tot mai rare [Giurgea 1972]. Limita Pliocen/Cuaternar este dificil de delimiat, deoarece primele sedimente cuaternare (pleistocene) dispuse peste sedimentele pliocene sunt foarte asemntoare litologic [enu 1981]. Pe baza datelor obinute n special din forajele executate n vecintatea perimetrului Scuieni, s-a putut efectua o delimitare a termenilor aparinnd Cuaternarului, evideniindu-se astfel formaiuni pleistocene i holocene. Secvenele pleistocen inferioare i medii sunt reprezentate printr-un complex argilos de culoare vnt-cenuie sau glbui-rocat, cu frecvente concreiuni feruginoase i calcaroase [Mihil 1969, Giurgea 1972]. Pleistocenul superior este reprezentat prin depozite lessoide (prafuri nisipoase argiloase, de culoare glbuie sau slab rocate, macroporice, sfrmicioase, cu concreiuni calcaroase), argile rocate (argile nisipoase cu numeroase concreiuni fero-manganoase) i depozite de terase (nisipuri cu rare pietriuri) [Mihil 1969, Giurgea 1972]. Grosimea depozitelor lessoide i a argilelor rocate variaz ntre 3-4 m, iar depozitele de teras ating grosimi de 2-5 m. Ultimele diviziuni cuaternare din zon aparin Holocenului, acestea constnd n depozite aluvionare ale luncilor, nisipuri de dune i depozite de mlatin [Giurgea 1972]. n zon grosimea depozitelor holocene variaz ntre 5-10 m, fiind mult mai redus comparativ cu cele pleistocene. Odat cu ptrunderea n Cmpia Tisei, se constat o ngroare accentuat a acestor depozite,

consecin a micrilor neotectonice care au acionat n Holocen.

2.2.2. Elemente structurale i de tectonic regional Reeaua de falii care a generat aceast compartimentare poate fi grupat n dou sisteme majore: unul orientat NNE-SSV, principalul sistem disjunctiv regional, generat probabil de faza subhercinic i un al doilea sistem, mai tnr, cu o orientare VNV-ESE, avnd unele tendine de girare spre V-E i care decroeaz primul sistem [Giurgea 1972, Ianovici 1976]. Aceste sisteme de fracturi i falii au condus la formarea i conservarea unei stive de sedimentere cu grosimi i particulariti litofaciale variabile.

2.2.3.Hidrogeologia zonei. Consideraii asupra hidrodinamicii la scara regional a acviferului termal Ponian Scuieni Depozitele superioare ale cuverturii sedimentare depuse n zona studiat, au n alctuirea lor litologic sedimente care permit acumularea unor nsemnate cantiti de ape subterane. Cercetrile hidrogeologice de suprafa, precum i forajele executate n zon, au 15

evideniat existena mai multor acvifere, freatice localizate n depozitele holocene i pleistocene i acvifere de adncime localizate la nivelul depozitelor pleistocen inferioare, ponian inferioare, pannoniene s.s. i sarmaiene [Giurgea 1972]. Sistemul acvifer termal Ponian Inferior identificat la Scuieni este localizat la adncimi cuprinse ntre 1250-1700 m. Din punct de vedere litologic complexul acvifer Ponian Inferior este alctuit dintr-o multitudine de strate nisipoase cu granulometrie variat, ntre care se intercaleaz marne i argile, n strate subiri. Grosimea individual a stratelor permeabile este neglijabil n raport cu extinderea lor, formnd un colector de tip multietajat, compus din strate, lentile sau corpuri nisipoase nmnunchiate, rezultate ale conjugrilor sau efilrilor locale. La formarea acestui complex particip un numr de intercalaii permeabile cuprins ntre 1-110 strate (n zonele cu structuri ridicate ale fundamentului), respectiv 40-50 de strate (n zonele de subsiden activ n timpul Ponianului). Grosimile cumulate ale acestor strate nsumeaz 1,5- 150 m, frecvente fiind cele cu valori cuprinse ntre 2 i 25 m [enu 1981]. Primele 4-8 nivele ale orizonturilor colectoare din complexul bazal au o rspndire general, pe cnd intervalele de deasupra, depuse n condiii regresive, ocup suprafee restrnse situate n special n zonele centrale. Numrul stratelor acvifere interceptate de sonde n perimetrul Scuieni variaz ntre 30 i 40. Grosimea total a complexului, incluznd i intercalaiile impermeabile, ajunge la 500-800 m [enu 1981]. Baza complexului acvifer corespunde cu limita

Pannonian s.s./Ponian, iar acoperiul este atribuit complexului mediu al Pliocenului, unde predomin marne cu intercalaii rare i subiri de strate nisipoase sau argiloase [enu 1981]. n toate sondele executate n perimetrul Scuieni, acviferul termal ponian se manifest eruptiv, dovedind astfel existena unei mari energii de zcmnt. Debitul mediu al sondelor este de 17-20 l/s n sezonul rece i de 3-4 l/s vara, iar temperatura la gura sondei nregistreaz valori de 80-840C [enu 1981]. Exploatrile geotermale din perimetru pot atinge un echivalentul energetic de cca. 2600 tep (tone echivalent petrol), din care n prezent se utilizeaz 1300 tep (50%). n ceea ce privete imaginea hidrodinamic a zcmntului ponian inferior, studiile hidrogeologice au evideniat posibiliti sczute de realimentare [enu 1981, 1983, Plavi 1992]. innd cond de dispunerea acviferului termal n apropierea zonelor de aflorare a Ponianului, s-a presupus existena unor ci de realimentare natural n zona Marghita-Derna. De asemenea studiile hidrogeologice [enu 1981, 1983, Plavi 1992] au indicat posibilitatea exitenei a dou axe de drenare majore, dispuse de la SSE spre NNV 16

pe direcia Oradea-Carei, respectiv n partea de NV n regiunea Satu-Mare, pe direcia NNV-SSV. Prezena celor dou axe de drenare este rezultatul unor modificri structuraltectonice care se resimt prin efecte similare pn la nivelul cuaternarului. Aportul acestor volume de ape n ceea ce privete realimentarea zcmntului termal este foarte sczut, acviferul termal avnd practic un circuit nchis.

2.2.4.Caracteristicile geotermale ale perimetrului Scuieni n perimetrul Scuieni, apele geotermale au temperaturi la gura sondei cuprinse ntre 70 i 92C; n sond valoarea temperaturii fiind mai mare cu 10-15C. Originea temperaturii ridicate a apelor termale din sistemul ponian inferior, este asociat cu anomalia geotermic pronunat a Bazinului Pannonic, ce atinge valori maxime de-a lungul Vii Tisei unde densitatea fluxului termic are o valoare medie de 2,7 cal/cm2s, comparativ cu 1,5 cal/cm2s, valoarea medie la nivel global [Paraschiv 1975, Airinei 1981, 1987]. n zona Scuieni gradienii geotermici au valoarea medie de 52 0C/km, iar izotermele la baza Ponianului indic temperaturi cuprinse ntre 90-1050C (vezi Fig.8.). Astfel n zon se nregistreaz o cretere a temperaturii n medie cu 1 0C la 18 m (treapta geotermic) (vezi Fig.8.), comparativ cu valoarea medie de 10C/33 m nregistrat n Europa [Airinei 1987].

Fig.8. Caracteristicile geotermale ale acviferului termal ponian inferior Scuieni, cu modificri dup Paraschiv 1973 i Plavi 1992.

17

CAPITOLUL III. CARACTERIZAREA FIZICO-CHIMIC A APELOR GEOTERMALE

EXPLOATATE DIN PERIMETRELE ORADEA I SCUIENI

n lucrarea de fa s-a realizat o caracterizare fizico-chimic a apelor geotermale extrase din acviferul triasic Oradea i cel ponian inferior din Scuieni. Pentru aceasta au fost analizai unii parametri fizico-chimici ai apei (pH, temperatura, conductivitate electric, potenial redox, indice de mangan), coninutul de ioni majoritari dizolvai, coninutul de substane organice (acizi humici, compui fenolici i hidrocarburi petroliere), precum i activitatea unor radionuclizi (222Rn i 226Ra). n intervalul 2007-2010 s-au efectuat mai multe probri hidrochimice din reeaua de foraje selectate in prealabil. Pentru a evalua posibilele efecte induse de modificarile meteorologice, sau regimul de exploatare al instalaiilor geotermale asupra chimismului acestor ape, campaniile de prelevare s-au desfurat pe parcursul anotimpului rece (lunile decembrie-februarie), cnd instalaiile geotermale funcionau la capacitate ridicat, precum i n anotimpul cald (lunile iulie-august). Rezultatele obinute au reliefat diferenele semnificative n ceea ce privete caracteristicile hidrochimice ale celor dou acvifere termale. Aa cum reiese i din Tabelele 3.2. si 3.3. probele de ap prelevate din cele dou acvifere termale au un caracter uor acid spre alcalin, pH-ul ncadrndu-se in intervalul 6.3-8.15. Acest nivel de pH se datoreaz contactului cu rocile bazice precum dolomitele i calcarele. Conductivitatea electric a apelor geotermale este relativ sczut in acviferul din Oradea (1107-2100 S/cm) spre deosebire de Scuieni (6201-7540 S/cm), valoarea acestui parametru fiind direct corelat cu concentraia ionilor dizolvai. Duritatea apelor din acviferul Oradea este cuprins ntre 28.95-52.04 gr.ger, comparativ cu Scuieni, unde acest parametru se ncadreaz ntre 1.45-2.50 gr.ger. Nivelul duritii reflect caracteristicile geologice ale celor dou acvifere. Valoarea ridicat a duritii apelor din Oradea este o consecin a prezenei calcarelor i dolomitelor [He et al. 1999, Scrdeanu si Alexandru, 2007] triasice la nivelul acviferului, roci care au un coninut ridicat de sruri de calciu i magneziu, comparativ cu acviferul Scuieni unde predomin nisipurile. Apele provenite din cele dou acvifere sunt moderat reductoare, avnd un potenial redox care atinge valoarea de -50.5 mV (acviferul Triasic), respectiv -74.35 mV

18

(acviferul Ponian). Aceste valori sczute ale potenialului redox pot indica existena unui mediu anaerob i a unor condiii reductoare la nivelul celor dou acvifere. Coninutul anionilor diolvai in apele geotermale este dominat de prezena ionilor sulfat (339.91-730.8 mg/l) i bicarbonat (165.03-275.36 mg/l) pentru acviferul din Oradea, respectiv de ionii bicarbonat (2195.37-2403.65mg/l) i clor (542.87-625.21 mg/l) pentru acviferul din Scuieni (Fig.9). Cationii majoritari dizolvai n acviferul termal Oradea sunt cei de calciu (134.28-274.95 mg/l) i magneziu (32.71-71.22 mg/l), respectiv sodiu (1239.24-1396.21 mg/l) i potasiu (39.92-58.15 mg/l) pentru Scuieni.

Fig. 9. Diagrame Piper evideniind distribuia ionilor dizolvai in cele dou acvifere termale.

Aa cum reiese i din diagramele Piper redate n Fig.3.15., apele cantonate in acviferul Triasic Oradea pot fi clasificate ca fiind n general ape sulfato-bicarbonato-calcomagneziene, iar cele care provin din colectorul ponian Scuieni se ncadreaz in tipul apelor bicarbonato-cloro-sodice. Coninutul ridicat de Ca2+, Mg2+, HCO3- i SO42- pentru acviferul triasic este o conseci a prezenei calcarelor (CaCO3), dolomitelor (CaMg(CO3)2) i anhidritului

(CaSO4) la nivelul acestui acvifer [Gilu 1997, Stnel et al. 2003, Baciu 2004, Muraoka 2010]. Coninutul ridicat de bicarbonat din acviferul ponian poate fi corelat cu dinamica

19

redus a acestor ape, aspect care poate conduce la creterea nivelului de bicarbonat i reducerea sulfatului [enu, 1981, Qin 2005]. Concentraia ridicat de sodiu din acviferul Scuieni poate fi corelat cu prezena in zon a stratelor argiloase [Plavi i Cohut 1992]. Nivelul ridicat de sodiu i clor din apele termale poniene poate fi o consecin a perioadei ndelungate de contact dintre apa i rocile colectorului, precum i a naturii acestor roci care s-au format n condiii lagunare sau litorale, n zone cu posibiliti de acumulare a rocilor clorurice, sulfatice sau carbonatice, uor dizolvabile de un lichid cu o constant dielectric att de mare, cum este cea a apei, n condiiile unor temperaturi ridicate [enu 1981, Kuhn 2001, Bencini 2004]. Prezena clorului se datoreaz originii sale externe, din mineralele sedimentare precum sarea gem, silvina, carnalitul, clorotinitul, etc., dar i prezenei n cantiti mici a apelor singenetice salmastre [enu 1981]. Coninutul sczut de Ca2+ i Mg2+ pentru acviferul Scuieni poate fi rezultatul schimbului de substane bazice, favorizat de prezena argilelor sodice din regiune, care preiau Ca2+ i Mg2+ din ap, elibernd Na+ [enu 1981, Gilu 2001]. Comparnd concentraiile ionilor majoritari dizolvai n cele dou acvifere termale, se poate contura o distribuie areal a acestora (Fig.10.). Astfel, pentru acviferul termal din Oradea concentraiile ionilor de Ca2+ i SO42- au o tendin cresctoare pe direcia NV-SE, comparativ cu ionii HCO3- care prezint o tendin descresctoare pe aceeai direcie. Acest aspect poate confirma ipoteza existenei unei drenri dinspre V spre E a apelor subterane la nivelul acviferului triasic [enu 1981].

20

Fig. 10. Distribuia areal a concentraiilor ionilor majoritari dizolvai identificai n acviferele termale investigate.

Datele chimice au demonstrat existena unei mari asemnri n ceea ce privete compoziia chimic a apelor provenite din acelai acvifer, fapt ce indic o origine comun i o realimentare unitar a acviferului [enu 1981]. Analizele efectuate pe probele de ap recoltate in diferite campanii de prelevare, nu au evideniat diferene sezoniere semnificative, demonstrand faptul c schimbrile meteorologice au un impact minor asupra acvifereor termale situate la mari adncimi. Pentru unele sonde pot fi identificate unele fluctuaii sezoniere minore. Astfel n cazul unor sonde a fost observat o uoar cretere a concentraiei ionilor Na+, K+, Mg2+, HCO3-, SO42-, PO43- pe parcursul sezonului cald, n timp ce concentraiile ionilor Ca2+, Cl- au nregistrat o uoar scdere pentru aceeai perioad.

3.2. Determinarea coninutului de acizi humici In prezent la nivel naional nu exist reglementri concrete privind limita maxim admis i/sau metodele/tehnicile de determinare a substanelor humice/acizilor humici n

21

probele de apa, sau probe cu matrice complex. Prezenta lucrare dorete s aduc o contribuie in acest sens, urmrind elaborarea i aplicarea unei metode simple de separare i analiz, sensibil i precis, pentru determinarea acizilor humici din probe de ap. Metoda de analiz const n separarea AH prin tehnica extraciei pe faz solid (SPE), urmat de cuantificarea AH prin spectrofotometrie UV-Vis. S-a efectuat i o analiz calitativ a AH prin cromatografia de lichide de nalt performan (HPLC), urmrindu-se separarea componentei hidrofile i hidrofobe a acizilor humici. Metoda a fost ulterior aplicat pentru caracterizarea acizilor humici din probe de ape prelevate din diferite acvifere situate in Oradea i Scuieni. In cazul apelor geotermale prelevate din acviferul Oradea, coninutul de AH se ncadreaz intre 0.55 mg/l si 1.38 mg/l, avnd valori considerabil mai mici dect cele prelevate din acviferul Scuieni, unde concentraia de AH este cuprins ntre 2.13 i 2.61 mg/l. Aceeai tendin se pstreaz i n cazul apelor potabile. Coninutul de AH in apele potabile din Oradea este de 0.58-0.73 mg/l, comparativ cu cele din Scuieni unde nivelul de AH este aproape dublu (0.91-1.49 mg/l). Concentraiile cele mai mari se regsesc n apele de suprafa prelevate din perimetrul Scuieni, unde coninutul de acizi humici s-a ncadrat ntre 2,39 i 4.02 mg/l (Fig.11). Coninutul ridicat de acizi humici identificat n probele prelevate din acviferele Scuieni, reprezint una din consecinele caracteristicilor geologice i hidrogeologice ale acestui perimetru. Prezena stratelor de crbune i a zcmintelor petroliere n perimetrul Scuieni [enu 1981] reprezint o surs bogat de materie organic natural ceea ce conduce la concentraii ridicate de acizi humici pentru acviferele din zon.

22

Fig.11. Nivelul acizilor humici in diferite acvifere din Oradea i Scuieni. In toate probele de ap analizate au fost identificate componena

hidrofila/hidrofoba, cea hidrofob fiind n general dominant.

Pentru probele de ap

potabile i cele prelevate din emisarii de suprafa, in cadrul componentei hidrofobe au fost identificate dou fraciuni (HOB1 i HOB2). n cadrul apelor geotermale prelevate din perimetrul Scuieni, ponderea fraciunii hidrohile (HIL) a fost semnificativ mai mare comparativ cu apele potabile, sau apele de suprafa prelevate din perimetriele Oradea i Scuieni. 3.3.Determinarea fenolului i a unor compui fenolici n lucrarea de fa s-a urmrit perfecionarea unei metode de izolare/concentrare (prin extracie pe faz solid i extracie lichid-lichid) i analiz cromatografic (RPHPLC) a fenolului i a unui set de 13 compui fenolici din probe de ap. Mare parte din compuii fenolici analizai sunt inclui pe lista celor 11 compui fenolici considerai poluani prioritari pentru mediu, list ntocmit de US-EPA [US-EPA 2002]. n prezentul studiu s-a urmrit perfecionarea unei metode lichid cromatografice care s permit separarea n condiii optime a fenolului i a altor 13 compui fenolici izolai/concentrai din matricile apoase prin SPE, LLE.

23

Datele obinute au demonstrat prezena compuilor fenolici n probele de ap prelevate din acviferul Scuieni. Compuii fenolici au fost identificai n probele de ap geotermal din perimetrul Scuieni i n emisarii de suprafa care colecteaz apele geotermale uzate. Prezena fenolilor poate fi corelat cu coninutul ridicat de hidrocarburi petroliere din acviferul Scuieni, fenolii fiind compui care se regsesc n reziduurile petroliere.

3.4.Determinarea coninutului de hidrocarburi petroliere extractibile n nhexan prin spectrometrie de fluorescen n urma analizelor efectuate s-a observat c probele de ap prelevate din perimetrul Oradea au avut un coninut de hidrocarburi petroliere mai sczut dect probele de ap prelevate din perimetrul Scuieni. Coninutul cel mai sczut de hidrocarburi petroliere s-a nregistrat n cazul apelor potabile, acesta fiind sub limita de detecie a aparatului (<1 mg/l) pentru perimetrul Oradea, respectiv 1,6-3,4 mg/l n Scuieni. Apele termale din acviferul Oradea au avut un coninut de hidrocarburi petroliere sub limita de detecie, cu excepia sondei 4797, unde a fost determinat o concentraie de hidrocarburi petroliere de 1.5 mg/l, spre deosebire de acviferul termal Scuieni, unde nivelul hidrocarburilor petroliere a fost de 30-40 de ori mai ridicat (32,27-41,18 mg/l). Nivelul cel mai ridicat de hidrocarburi petroliere (35.79-74.62 mg/l) a fost detectat n apele de suprafa din Scuieni, spre deosebire de apele Rului Pea (Oradea) care au avut o ncrctur cu hidrocarburi petroliere de 4,4-4,9 mg/l. Concentraia ridicat de hidrocarburi petroliere a acviferelor din perimetrul Scuieni este o particularitate care se regsete i n cazul altor localiti situate n aceast regiune a rii i care poate fi corelat cu prezena n zon a zcmintelor de petrol [Filipescu 1979]. 3.5. Determinarea coninutului de radionuclizi (222Rn i 226Rn) n lucrarea de fa au fost analizai doi dintre radionuclizii formai prin dezintegrarea alfa a 230Th, n seria de dezintegrare a 238U i anume radiul (226Ra), respectiv radonul (222Rn) (vezi Fig.12.).

24

b) a) Fig.12. Activitile 222Rn (a) i 226Ra (b) pentru diferite acvifere, pe parcursul sezonului rece i cald. Nivelul radionuclizilor din apele termale analizate, este o consecin a coninutului de elemente radioactive al rocilor cu care apele geotermale vin in contact, al particularitilor tectonice i geotermice ale zonei, precum i a caracteristicilor hidrochimice i hidrodinamice ale acviferelor.

CAPITOLUL IV. EVALUAREA IMPACTULUI ASUPRA MEDIULUI AMBIANT DATORAT EXPLOATRILOR GEOTERMALE DIN PERIMETRELE ORADEA I SCUIENI In lucrarea de fa a fost evaluat posibilul impact asupra mediului i sntii umane datorat exploatrilor geotermale din perimetrele Oradea i Scuieni. Suprafaa perimetrului geotermal Oradea se suprapune bazinului hidrografic al rului Criul Repede, care n zona oraului Oradea prezint mai muli aflueni, activai n special n perioada n care se nregistreaz precipitaii abundente. Singurul afluent care prezint un curs de ap permanent, este Rul Pea, care preia apele izvoarelor termale din staiunea 1 Mai, de unde aceast vale se i alimenteaz, urmnd s conduc aceste ape nspre Criul Repede. Suprafaa perimetrului geotermal Scuieni se suprapune bazinului hidrografic al Rului Ier, unii din afluenii acestuia prelund apele geotermale uzate exploatate n acest perimetru. Deversarea apelor uzate n emisarii de suprafa favorizeaz migraia poluanilor prin intermediul acestor cursuri de ap.

25

Impactul asupra mediului generat de exploatrile zcmintelor geotermale din zon Oradea i Scuieni a fost estimat pe baza rezultatelor analizelor efectuate pe probe de ap prelevate att la deversarea n emisarii de suprafa, ct i n amonte (100 m) i aval (100 m) de locul de deversare. Valorile obinute au fost comparate cu concentraiile maxime admise prevzute n legislaia n vigoare. A fost evaluat i calitatea apelor din emisarii de suprafa care preiau apele geotermale uzate, stabilindu-se clasele de calitate n care se ncadreaz aceste cursuri de ap. 4.1. Impactul datorat prezenei unor compui anorganici n apa geotermal Locaiile selectate pentru evaluarea impactului deversrii apelor geotermale uzate n emisarii de suprafa sunt redate n Fig.13. In aceste locaii au fost efectuate prelevri de probe att la deversarea n emisarii de suprafa, ct i n amonte (100 m) i aval (100 m) de locul de deversare.

Fig.13. Amplasarea sondelor geotermale n municipiul Oradea i identificarea celor trei puncte de deversare a apelor geotermale uzate, investigate n prezentul studiu. La deversare, toate probele de ape geotermale uzate analizate au avut pH-ul cuprins ntre 6.5 i 8.5 respectndu-se astfel limitele impuse de normaivul NTPA 001/2005. In cazul sondei 4796 s-a constatat o depire a temperaturii maime admise la deversarea n emisarii de suprafa. n ceea ce privete limitele maxime admise pentru anumii ioni dizolvai, datele au evideniat unele depiri ale acestor valori limit (vezi Fig.14.). Au fost

26

nregistrare depiri ale CMA (concentraiei maxim admise) pentru ionii de clor (sonda 1704-Scuieni), ionii sulfai (sond 4005-Oradea) i ionii amoniu (sondele 4691 i 1704 din Scuieni). Concentraiile pentru ceilali ioni analizai se ncadreaz n limitele admise.

Fig.14. Contaminarea emisarilor de suprafa datorit deversrii apelor geotermale uzate.

27

Fig.14. Contaminarea emisarilor de suprafa datorit deversrii apelor geotermale uzate (continuare).

28

Fig.14. Contaminarea emisarilor de suprafa datorit deversrii apelor geotermale uzate (continuare).

29

Analiznd caracteristicile hidrochimice ale probelor prelevate din emisarii de suprafa, n aval de locul de deversare a apelor geotermale uzate i innd cont de valorile CMA pentru fiecare clas de calitate, se poate observa c pentru unii parametri (sodiu i amoniu) emisarii de suprafa care colecteaz apele termale uzate se ncadreaz n clasele IV i V, avnd o stare ecologic slab, respectiv foarte proast (vezi Tabelul 1).

Tabel 1. Calitatea emisarilor de suprafa care colecteaz apele termale uzate. Emisar de suprafa Oradea rul Pea Oradea rul Pea Oradea rul Pea Scuieni afluent Valea Ierului Scuieni canal de asecare Locaia CMA-clasa I CMA-clasa II CMA-clasa III CMA-clasa IV CMA-clasa V
+ ClSO42Na+ NH4 Ca2+ Mg2+ (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) (mg/l) I II III V II II I II III V III II I II III V II II III II IV V I II III III IV V II II

25 50 250 300 >300

60 120 250 300 >300

25 50 100 200 >200

0.4 0.8 1.2 3.2 >3.2

50 100 200 300 >300

12 50 100 200 >200

Poluarea acestor cursuri de ap se datoreaz unor cauze cumulate: att activitilor din amonte de perimetrul de exploatare a zcmntului termal ct i deversrilor de ape geotermale uzate, poluanii fiind transportai de curenii de ap, la distane diferite, n funcie de variaia sezonier a debitului rului. Totui trebuie inut cont de faptul c n cazul unor parametrii (sulfai, sodiu, clor i amoniu) nu sunt respectate normele maxim admise la deversarea n emisarii de suprafa, ceea ce poate duce la o contaminare a acestor cursuri de ap. Ca atare se impune o monitorizare atent a acestor parametri i adoptarea unor msuri de diminuare a concentraiilor.

4.2.Impactul datorat prezenei anumitor compui organici n apa geotermal Acizi humici Din punct de vedere al coninutului de acizi humici, deversarea apelor geotermale uzate exploatate in perimetrul Oradea, nu prezint risc pentru mediu, aceste ape avnd un coninut foarte sczut de acizi humici (0.55-1.38 mg/l). Situaia este diferit n cazul acviferului termal Scuieni, deversarea apelor gotermale uzate exploatate n acest perimetru putnd conduce la apariia unor efecte negative asupra ecosistemelor acvatice, 30

datorit coninutului ridicat de acizi humici (2.13-2.61 mg/l). Ca atare n probele de ap prelevate din unul din afluenii Vii Ierului, care preia apele geotermale uzate provenite de la sonda 4691 (Scuieni), coninutul de acizi humici a fost de 4.02 mg/l, comparativ cu Rul Pea, in care sunt deversate apele geotermale uzate provenite din zcmntul Oradea, care a avut un nivel de acizi humici de 0.93 mg/l. Compui fenolici Identificarea fenolului i a unor derivai clorosubstituii (triclorfenolul i pentaclorfenol) n probele de ap geotermal din Scuieni reprezint un factor de risc pentru mediul nconjurtor, deoarece aceti compui chimici reprezint o clas importan de contaminani ai mediului, prezena lor n concentraii mici, de ordinul g/l, avnd efecte severe asupra sntii umane i mediului nconjurtor. Aceti poluani fac parte din cei 11 compui fenolici inclui pe lista poluanilor prioritari n Clear Water Act [US-EPA 2002], respectiv Decizia Comisiei UE 2455/2001/EC. Hidrocarburi petroliere Avnd n vedere nivelul sczut al hidrocarburilor petroliere din acviferul termal Oradea, deversarea acestor ape n mediu nu ridic probleme din acest punct de vedere. Situaia este diferit n cazul acviferului termal Scuieni, unde datorit coninutul ridicat de hidrocarburi petroliere al apelor, deversarea acestor ape n emisarii de suprafa poate duce la contaminarea cursurilor de ap receptoare [Mcintosh et al. 2010]. Analizele efectuate au evideniat faptul c la deversarea apelor geotermale uzate termic provenite de la sondele din perimetrul Scuieni nu sunt respectate limitele maxim admise de 20 mg/l (la deversarea in emisarii de suprafa - NTPA 001/2005), respectiv 30 mg/l (la deversarea in reelele de canalizare - NTPA 002/2005) (vezi Fig.15.).

Fig.15.Contaminarea emisarilor de suprafa datorit deversrii apelor geotermale uzate.

31

4. 3. Impactul datorat prezenei radionuclinizilor n apa geotermal 4.3.1.Contaminarea apei calde menajere Avnd n vedere faptul c aceste ape geotermale sunt folosite ca aget termic pentru nclzirea locuinelor i a preparrii apei calde menajere, a fost investigat posibilitatea contaminrii apei calde menjere cu radionuclizi pe parcursul nclzirii acesteia cu ajutotorul apei geotermale n schimbtoarelor de cldur. n acest sens au fost analizate probe de ap geotermal i menajer la intrarea i ieirea din schimbtoarele de cldur. Datele obinute au evideniat faptul c nivelul de radon i radiu din apa cald menajer nclzit prin intermediul apei geotermale nu sufer modificri semnificative pe parcursul traversrii schimbtoatelor de cldur. Pentru a evalua impactul asupra sntii umane datorit consumului apei potabile din Scuieni i Oradea, a fost calculat doza efectiv datorat ingestiei radonului i radiului. Rezultatele obinute au demonstrat faptul c doza efectiv datorat ingestiei radiului i radonului se ncadreaz n normele impuse de legislaia internaional. 4.3.2.Contaminarea apei de suprafa Analizele efectuate pe probele de ap prelevate att n amonte ct i n aval de locul de deversare al apelor uzate n emisarii de suprafa nu au indicat modificri semnificative ale concentraiei celor doi radionuclizi (vezi Fig. 4.16, 4.17 ). Ca atare din punct de vedere al coninutului de radionuclizi, deversarea apelor geotermale uzate n emisarii de suprafa nu prezint risc pentru mediu.

Fig.4.16.Impactul deversrii apelor geotermale uzate asupra nivelului de radon din emisarii de suprafa

32

Fig.4.17.Impactul deversrii apelor geotermale uzate asupra nivelului de radiu din emisarii de suprafa 4.3.3.Contaminarea aerului de interior Rezultatele au indicat existena unor nivele sczute de radon n interiorul locuinelor din zona studiat. n locuinele din Oradea au fost nregistrate nivele mai ridicate (5.84-80,77 Bq/m3), comparativ cu cele nregistrate n Scuieni (17.4330.14Bq/m3). Valorile medii ale concentraiei radonului din interiorul locuinelor din Oradea (30.78 Bq/m3) precum i cele din Scuieni (23.22 Bq/m3) sunt mult sub limita maxim recomandat de WHO i anume 100 Bq/m3 (WHO, 2009), sau cea recomandat de ICRP - 200 Bq/m3 [ICRP 65]. ntr-un singur caz a fost nregistrat o valoare care depete 100 Bq/m3, aceasta fiind incinta sondei Nufrul, unde valoarea radonului a fost de 111,95 Bq/m3. Aceast valoare este sub limita maxim admis pentru expunerea la radon la locul de munc, care este de 163 Bq/m3.

CAPITOLUL V CONCLUZII Formarea zcmintele geotermale n arealul Bazinului Pannonic este rezultatul prezenei unor zone cu flux termic ridicat. Excedentul de cldur i are originea n procesele subcrustale magmatice i se manifest datorit unor caracteristici regionale legate de structura litosferei.

33

 In lucrarea de fa au fost investigate dou acvifere geotermale situate n extremitatea estic a Bazinul Pannonic i anume: zcmntul geotermal triasic din Oradea i cel ponian inferior din Scuieni. Rezultatele analizelor efectuate au reliefat diferene semnificative n ceea ce privete caracteristicile hidrochimice ale celor dou acvifere termale. Nivelele unor parametrii difer cu pn la zeci de ordine de mrime pentru probele provenite din acvifere diferite. Apele termale exploatate din cele dou perimetre au un caracter uor acid (Oradea: pH = 6,3-7,61) respectiv slab alcalin (Scuieni: pH =7,55-8,15). Conductivitatea electric a apelor geotermale este relativ sczut in acviferul Oradea (1107-2100 S/cm) spre deosebire de Scuieni (6605-6760 S/cm), valoarea acestui parametru fiind direct corelat cu concentraia ionilor dizolvai. Duritatea apelor din acviferul Oradea este cuprins ntre 28.95-52.04 gr.ger, comparativ cu Scuieni, unde acest parametru se ncadreaz ntre 1.45-2.50 gr.ger. Valoarea ridicat a duritii apelor din Oradea este o consecin a prezenei calcarelor i dolomitelor triasice la nivelul acviferului, roci care au un coninut ridicat de sruri de calciu i magneziu, comparativ cu acviferul Scuieni unde predomin nisipurile. Coninutul de anioni dizolvai in apele geotermale este dominat de prezena ionilor sulfat (339.91-730.8 mg/l) i bicarbonat (165.03-275.36 mg/l) pentru acviferul din Oradea, respectiv de ionii bicarbonat (2195.37-2403.65mg/l) i clor (542.87-625.21 mg/l) pentru acviferul din Scuieni. Cationii majoritari dizolvai n acviferul termal Oradea sunt cei de calciu (134.28-274.95 mg/l) i magneziu (32.71-71.22 mg/l), respectiv sodiu (1239.24-1396.21 mg/l) i potasiu (39.92-58.15 mg/l) pentru Scuieni. innd cont de ponderea (%) ionilor majoritari prezeni n cele dou acvifere termale, pot fi conturate dou faciesuri hidrogeochimice, corelate cu

particularitile hidrogeologice ale acviferelor i anume: ape sulfato-bicarbonatocalco-magneziene (acviferul triasic Oradea), respectiv ape bicarbonato-cloro-sodice (acviferul ponian Scuieni). In cazul apelor geotermale prelevate din acviferul Oradea, coninutul de acizi humici se ncadreaz ntre 0.55 mg/l i 1.38 mg/l, avnd valori considerabil mai mici dect cele prelevate din acviferul Scuieni (2.13 i 2.61 mg/l). Coninutul

34

ridicat de acizi humici identificat n acviferele din Scuieni, poate fi o consecin a prezenei stratelor de crbuni din zon. Datele obinute au demonstrat prezena fenolului i a unor compui nitro- i clorofenolici n probele de ap prelevate din acviferul Scuieni. Probele de ap geotermal din perimetrul Oradea au avut un coninut sczut de hidrocarburi petroliere (pn la 1.5 mg/l) comparativ cu acviferul termal Scuieni, unde nivelul acestor compui a atins 41.18mg/l. Nivelul de radionuclizi din apele geotermale din Oradea (12.95-34.82 Bq/l pentru
222 226

Rn i 0.25-1.82 Bq/l pentru

Ra) a fost mai ridicat comparativ cu nivlul

222

nregistrat n Scuieni (21.05-22.88 Bq/l pentru

226

Rn i 0.83-1.19 Bq/l pentru

Ra).

La deversarea apelor geotermale uzate n emisarii de suprafa, au fost nregistrate depiri ale CMA (concentraiei maxim admise) pentru ionii de clor (sonda 1704Scuieni), ionii sulfat (sond 4005-Oradea), ionii amoniu i hidrocarburi petroliere (sondele 4691 i 1704 din Scuieni). Analiznd caracteristicile hidrochimice ale probelor prelevate din emisarii de suprafa, n aval de locul de deversare a apelor geotermale uzate i innd cont de valorile CMA pentru fiecare clasa de calitate, se poate observa c pentru unii parametri (sodiu i amoniu) emisarii de suprafa care colecteaz apele termale uzate se ncadreaz n clasele de calitate IV i V, avnd o stare ecologic slab, respectiv foarte proast. Poluarea acestor cursuri de ap se datoreaz unor cauze cumulate: att activitilor din amonte de perimetrul de exploatare a zcmntului termal ct i deversrilor de ape geotermale uzate. Coninutul de radon i radiu din apa menajer nclzit prin intermediul apei geotermale nu sufer modificri semnificative pe parcursul traversrii

schimbtoarelor de cldur, demonstrndu-se astfel c apa menajer nu sufer o contaminare cu radionuclizi pe parcursul nclzirii. Deversarea apelor geotermale uzate cu un coninut de radionuclizi n emisarii de suprafa nu conduce la modificri semnificative n ceea ce privete activitatea celor doi radionuclizi n cursurile de ap receptoare. Rezultatele au indicat existena unor nivele sczute de radon n interiorul locuinelor nclzite prin intermediul apei geotermale. Valorile medii ale concentraiei radonului din interiorul locuinelor din Oradea (30.78 Bq/m3) precum 35

i cele din Scuieni (23.22 Bq/m3) sunt mult sub limita maxim recomandat de WHO (100 Bq/m3), sau cea recomandat de ICRP (200 Bq/m3). Dei energia geotermal face parte din categoria energiilor puin poluante, gestiunea i exploatarea resurselor geotermale trebuie fcut cu maxim atenie pentru a evita efectele negative asupra mediului nconjurtor i sntii umane, care ar putea rezulta n urma contaminrii chimice (cu diferite substane chimice), sau fizice (radioactiv, termic). Rezultatele obinute n urma prezentului studiu indic prezena unor poteniali factori de risc pentru mediu i sntatea uman, ca urmare a exploatrii apelor geotermale din cele dou perimetre. Este vorba despre prezena n cantiti ridicate a ionilor de clor (Scuieni), sulfat (Oradea), amoniu, a hidrocarburilor petroliere (Scuieni), a compuilor fenolici (Scuieni), a radiului (Oradea), precum i temperaturii ridicate a apelor geotermale la deversare (Oradea).

Bibliografie selectiv: Airinei St., 1981, Potentialul geotermic al subsolului Romaniei, Ed. Enciclopedic, Bucureti, p.142. Airinei ., 1987, Geotermia cu aplicatii la teritoriul Romniei, Ed. tiinific i Enciclopedic Bucureti, 410 p Bandrabur T., Ghenea C., Ghenea A., Craciun P., 1983, Mineral and thermal water map of Romania, Scale 1:1 000 000, Anuarul Institutului de Geologie si Geofizica, vol LXIII, p. 179-186 Beca C., Prodan D., 1983, Geologia zacamintelor de hidrocarburi, p.185-189, Editura Didactica si Pedagogica, Bucuresti Bencini A., Duchi V., Casatello A., Kolios N., Fytikas M., Sbaragli L., 2004, Geochemical study of fluids on Lesbos island, Greece, Geothermics 33 (5), p 637-654 Bleahu M., Istocescu D., Diaconu M., 1971, Formaiunile preneogene din partea vestic a Munilor Apuseni i poziia lor structural, D.S.Inst.Geol., vol.LVII, p.5-21 Burchiu N., Duianu D., Papa E., Radu C., 1998, Analiza potenialului energetic i tehnologiilor de utilizare existente n diferite sisteme i perimetre geotermale conturate n ultimele trei decenii pe teritoriul Romniei, Romanian Journal of Geophysics Special issue: Resurse geotermale, p.25-53 tiinific i

36

Baciu C., 2004, Hidrogeologie, elemente teoretice i aplicaii practice, Editura Casa Crii de tiin, Cluj-Napoca, 151 p Butac A., Opran C., 1985, Geothermal resources in Romania and their utilization, Geothermics, 14, 2/3, 371-377. Codrea V., Tantau I., Farcas S., Wanek F., Chira C., 1996, Etudes preliminaires concernant le Quaternaire de Jimbolia (Banat, Roumanie), Studia Univ Babes Bolyai, Geol., 41/2, p. 103-115, Cluj Napoca Cohu I. , 1986, Sistemul hidrogeotermal Oradea-Felix, Anuar Crisia, nr.16, p.616-628 Cohut I., Bendea C., 2000, Romania update report for 1995-1999, Proceedings World Geothermal Congress 2000, Kyushu-Tohoku, Japan, May 28 June 10 Filipescu M.N., Huma I., 1979., Geochimia gazelor naturale, p.138-140, Editura Academiei RSR, Bucuresti Gilu L., 1997, Caracteriarea chimic a apelor geotermale din Cmpia de Vest a Romniei -Tez de Doctorat, UBB, Facultatea de Chimie i Inginerie Chimic, Cluj-Napoca Giurgea P., 1972, Contributii la cunoasterea hidrogeologiei depozitelor Pannoniene si Cuaternare din Bazinul Ierului, St.tehn.ec., E 10, p113-133 He K., Stober I., Bucher K. , 1999, Chemical evolution of thermal waters from limestone aquifers of the Southern Upper Rhine Valley, Applied Geochemistry, 14 (2), p. 223-235 Hurter S., Haenel R. (eds) 2002, Atlas of geothermal resources in Europe. European Commission, Publication EUR 17811, 92 p., 89 hri. Ianovici V., Borco M., Bleahu M., Patrulius D., Lupu M., Dimitrescu R., Savu H., 1976, Geologia Munilor Apuseni, Edit.Academiei , Bucureti, 631 p. ICRP 65, 1994, International Comission on Radiological Protection. Protection against Radon-222 at home and at work, Pergamon Press, Oxford. Istocescu a D., Mihai A., Diaconu M., Istocescu F., 1970, Studiul geologic al regiunii cuprinse intre Crisul Repede si Crisul Negru, Dari de seama ale sedintelorTectonica si geologia regionala, vol LV Istocescu b D., Istocescu G., 1970, Geologia partii de nord a Depresiunii Pannonice (sectorul Oradea-Satu-Mare), Dari de seama ale sedintelor, LV/5, Bucuresti, p. 74-89

37

Kuhn M., 2001, Concepts, Classification, and Chemistry of Geothermal Systems, Reactive Flow Modeling of Hydrothermal Systems, vol. 103/2001, p. 11-44 Springer Berlin / Heidelberg Mszros N., Barbu O., Codrea V., 1999. The Nannoplankton from the uncuiu Formation (Lower Liassic; Pdurea Craiului Mountains, Western Romania). Studia Univ. Babe-Bolyai, Geologia, XLIV, 2, 89-101, Cluj-Napoca. Mcintosh S., King T., Wu D. , Hodson P.V., 2010, Toxicity of dispersed weathered crude oil to early life stages of atlantic herring (Clupea Harengus), Environmental toxicology and chemistry, Vol.29(5), 1160 - 1167 Mihil N., Feru M., Ianc R., 1969, Cercetari hidrogeologice n zona Oradea-DioigSldbagiu de Barcu., Dari de seama ale sedintelor, LIV,3,Bucuresti, p.425-455 Miklos A. Antics, 1997, Computer simulation of the Oradea geothermal reservoir, Proceedings. Twenty-Second Workshop on Geothermal Reservoir Engineering Stanford University, Stanford, California, January 27-29, pp. 491-495 Miklos A., 2000, Computer simulation of geothermal reservoirs in the Pannonian Basin, eastern Europe, Proceedings World Geothermal Congress 2000, Kyushu-Tohoku, Japan, May 28 June 10 Milcoveanu D., 1984, Geotermia si petrolul, pp 14-79 i pp.128-133, Editura Facla, Timisoara Muraoka H., Gunnlaugsson E., Song Y., Lund J., Bromley C., Rybach L., 2010, International Database of Hydrothermal Chemistry: a Case of Task-A of Annex VIII of IEA-GIA, Proceedings World Geothermal Congress 2010, Bali, Indonesia, 25-29 April 2010 Mutihac V., Ionesi L., 1975, Geologia Romaniei , Editura Tehnica, Bucuresti Negoi V., 1970, tude sur la distribution des tmperatures en Roumanie, Rev. Roum. geo 1. geophys.gol., serie de geophys, 14, p. 25-30 Panu D, Mitrofan H., Serbu V., 1996, Sustainable development of geothermal fields in the Pannonian Basin - a case study, Proceedings. Twenty-First Workshop on Geothermal Reservoir Engineering, Stanford University. Stanford. California, January 2-24. SGP-TR- 15 1, p. 507-514 Paraschiv D., Cristian M., 1973, Asupra particularitatii regimului geotermic in nord-estul Depresiunii Panonice, Petrol si gaze, 24, nr.11, Bucuresti, p.655-660

38

Paraschiv D., Ghenea C., Vasilescu G., Opran C., Pricajan A., Golita N.,1975, The research stage of thermal waters in Romania and possibilities to evidence new aquiferes, St.tehn.ec., E, 12, Bucuresti, p.111-137 Petrescu, I., Nicorici, E., 1979. Biostratigrafia depozitelor pliocene din forajele de la Roiori-Oradea i Voivozi. Nymphaea, Muzeul rii Criurilor, VII, Oradea. Plavi R., Cohut I., 1992, Industrial prospects for the Sacuieni geothermal area in Bihor County- Rumania, Geothermics, vol. 21 (5-6), pp. 847-853 Popa M.E., Barbu O., Codrea V., 2003, Aspects of romanian early jurassic palaeobotany and palynology. Part V. Thaumatopteris brauniana from Palaeontologica Romaniae, vol. V., nr. 4, p. 361-367 Preda I., 1962, Studiul geologic al regiunii Roia-Meziad (M-ii Pdurea Craiului), Ed. Acad.Romana, Bucureti Qin D., Turner J. V., Pang Z., 2005, Hydrogeochemistry and groundwater circulation in the Xian geothermal field, China, Geothermics 34 (4), p 471-494 Rileanu G., 1957, Cercetri geologice n regiunea Roia (M-ii Pdurea Craiului), Anal.Univ. C.I.Parhon, Seria t.Naturii, nr 9 uncuiu, Acta

Rosca, M., Antics, M., Sferle, M., 2005, Geothermal Energy in. Romania. Country Update 2000-2004, Proceedings, WGC. 2005, Antalya, Turkey Paraschiv D., Ghenea C., Vasilescu G., Opran C., Pricajan A., Golita N.,1975, The research stage of thermal waters in Romania and possibilities to evidence new aquiferes, St.tehn.ec., E, 12, Bucuresti, p.111-137 Paal G., 1975, Contribuii la hidrogeologia zcmntului de ape termale din zona OradeaFelix, Revista Nympheria-Muzeul rii Criurilor, p.1-22, Oradea Roba C, 2006, Geotermia-o surs energetic de perspectiv pentru Romnia, Eco Terra, nr.10, p.9 Roba C, Olah t, 2007, nclzirea serelor din Livada (judeul Bihor) cu ap geotermal, Environment &Progress-10/2007, Ed. EFES, Cluj-Napoca, p. 391-395 Roba C, Olah t, 2008, The perspective of the geothermal sources in Europe Case of Study: Romania, Studia Universitatis, Babes-Bolyai, Ambientum, II, Ed. EFES Roba C, Petrescu I, 2008, Geothermal energy, a safety alternative for the environment, lucrare prezentat n cadrul The 1st international scientific conference of undergraduate, Master and Postgraduate Students-Odessa, Ucraina, 17 -18 Aprilie 2008

39

Roba C, Neme C, The romanian legislation vs. the human impact on the environment, Environment &Progress-13, Ed. EFES, Cluj-Napoca, in curs de publicare Roba C, Codrea V, Nemes C, Implementarea legislatiei EU la nivel national in ceea ce priveste exploatarile geotermale din Romania, Environment &Progress nr.16, n curs de publicare Roba CA, Codrea V, Moldovan M, Baciu C, Cosma C, 2010, Radon and radium content of some cold and thermal aquifers from Bihor County (northwestern Romania), Geofluids, in press Sndulescu M., 1984, Geotectonica Romniei, p. 34-48, 131-153, 285-286, Editura Tehnic, Bucureti Scrdeanu D, Alexandru Gh, 2007, Hidrogeologie general, Editura Universitii din Bucureti; 320p. Stnelb O., Gilu L., 2003, Interpretation of geochemical data from wells in the western geothermal field of Romania, International Geothermal Conference, Reykjavk, Sept. 2003, enu A., 1981, Zcmintele de ape hipertermale din nord-vestul Romniei, Editura Academiei RSR, Bucureti, 206 p. US-EPA 2000, Canadian Environmental Protection Act, Priority list assessment report: Phenol, February 2000 (www.env.gov.bc.ca/wat/wq/

BCguidelines/phenol/phenol.html, consultat n octombrie 2008). Vasilescu Gh., Nechiti G., 1968, Contributii la cunoasterea geologiei si hidrogeologiei zonei orasului Oradea, Buletinul Societatii de Stiinte Geologice din Romania, vol.X, p. 291-307, Bucuresti Vasilescu G., Nechiti G., 1970, Cercetri hidrogeologice n zona staiunilor balneare Felix si 1 Mai judeul Bihor, Studii tehnice si economice, E,8,Bucuresti, p.115-133 Veliciu S., 1987, Geothermics of the Carpatian area, Anuarul Instit. Geolo al Romniei, vol. 67, bucuresti, p 81-116 Visarion M., Polonic E., ALI Mehmed E., 1979, Contributii geofizice la cunoasterea structurii de NE a Depresiunii Pannonice si a unitatilor limitrofe. St.teh.ec., Seria D, 12, Buc, p.45-57 WHO 2009, WHO Handbook on Indoor Radon: A Public Health, www.who.int, consultat in septembrie 2010

40