GLOSAR DE TERMENI
DEFINIIE
amper amperi pe decimetru ptrat, amperi pe metru ptrat. O msur a densitii curentului la electrod. toate tipurile de plastic din clasa celor pe baz de copolimeri de acrilonitril-butadien-stiren Conferina American a Igienitilor Industriali Guvernamentali. Organizaia elaboreaz diferite standarde de igien industrial/siguran la locul de munc. donor de protoni. O substan care cedeaz, mai mult sau mai puin uor, ioni de hidrogen ntr-o soluie pe baz de ap. un termen prescurtat, utilizat deseori, pentru acoperire galvanic, care este termenul corect depunerea unui strat metalic printr-un procedeu de reducere chimic controlat, catalizat de metalul sau aliajul care se depune [101, CEN, 2000] a se vedea acoperirea prin imersie a se vedea acoperire autocatalitic. Nu se recomand utilizarea acestui termen [CEN, 2000 #101 metal produs printr-o reacie de nlocuire, n care un metal este nlocuit cu un alt metal din soluie [101, CEN, 2000]. De exemplu: Fe + Cu2+ Cu + Fe2+ (procedeu cunoscut i sub denumirea de acoperire prin deplasare) un strat de roc ce conine ap (inclusiv pietri sau nisip) care furnizeaz o cantitate suficient de ap ntr-un pu sau un izvor. aciunea de a amesteca un lichid cu aer (oxigen) un proces biologic ce are loc n prezena oxigenului un compus capabil de chelare cu ioni metalici a se vedea agentul chelator substan ce reduce tensiunea superficial a unui lichid. n acest mod, lichidul poate fi distribuit mai uor i mai uniform pe o suprafa solid. orice persoan fizic sau juridic care exploateaz sau controleaz instalaia, respectiv, atunci cnd este prevzut de legislaia naional, creia i-a fost acordat competena economic de a decide cu privire la funcionarea tehnic a instalaiei respective acceptor de protoni. O substan care accept, mai mult sau mai puin uor, ioni de hidrogen ntr-o soluie pe baz de ap. un proces biologic ce are loc n absena oxigenului.
acid acoperire acoperire autocatalitic acoperire de deplasare acoperire fr curent acoperire prin imersie
acvifer aerare aerob agent chelator agent de complexare agent de nmuiere, agent tensioactiv, agent economic, operator
alcali anaerob
Glossary
DEFINIIE un ion cu sarcin negativ; un ion atras spre anod n reaciile electrochimice electrod pozitiv oxidare anodic. Proces electrolitic n care stratul de suprafa al unui metal, cum ar fi aluminiu, magneziu sau zinc, este transformat n strat de acoperire, de obicei oxid, care are proprieti protectoare, decorative sau funcionale [101, CEN, 2000] compui organici clorurati compui organici halogenai. Concentraia total n miligrame pe litru, exprimat ca clor, din toi compuii halogenai (cu excepia fluorului) prezent ntr-o mostr de ap i care poate fi adsorbit pe crbune activ. alchilfenol etoxilai acoperire prin guri. Tehnic pentru plcile cu circuite imprimate. Acoperirea prin guri asigur conexiuni electrice conductoare ntre profilurile conductoare pe ambele pri ale plcii cu dou fee sau ntre planurile cu profiluri multiple ale plcilor multistrat (PMS) Observaie: A nu se confunda cu termenul de construcie cu guri de trecere, care este un tip de realizare a PCI, n care firele componentelor sunt plasate prin guri realizate n plac. Acest procedeu a fost nlocuit cu procedeul de montare la suprafa a componentelor.
AOCl AOX
APE apg
aplicabilitate (a se factorii implicai n aplicarea i modernizarea unei tehnici (cum ar fi vedea Capitolul 4) spaiul disponibil, specificitatea procesului) ASD anozi stabili din punct de vedere al dimensiunilor. Anozii de metal care nu sunt consumai n cursul utilizrii ca anozi de grafit, deci care sunt stabili din punct de vedere al dimensiunilor
informaii referitoare la costuri (investiii i cheltuieli de exploatare) i aspecte economice (a se vedea Capitolul economiile posibile (de exemplu, reducerea consumului de materii prime, a deeurilor), precum i aspectele legate de capacitatea tehnicii 4) respective atac, atacare n general, ndeprtarea unei pri din suprafaa metalic, prin aciunea acizilor sau alcalilor. Acest termen poate fi utilizat pentru a desemna ndeprtarea stratului superior al suprafeei metalice, alturi de murdrie i oxizi etc., nainte de efectuarea tratamentului ulterior. Aplicat nainte de anodizare, atacul folosete o soluie alcalin n care activitatea micro-galvanic la suprafaa aliajului duce la obinerea unui aspect mat [118, ESTAL, 2003] acetil tributil citrat societate specializat n tratarea suprafeelor, de mici dimensiuni i care lucreaz pe baz de comenzi
ATBC atelier de mici dimensiuni, atelier care lucreaz pe baz de comenzi B bactericid baie
un pesticid utilizat pentru controlarea sau distrugerea bacteriilor o soluie de substane chimice, utilizat pentru o activitate specific de tratare a suprafeelor, cum ar fi baia de decapare. Poate desemna i cuva sau staia de lucru respectiv din proces
Glossary
DEFINIIE ansamblul utilizat pentru deplasarea stativelor prin diferitele etape ale procesului principal (n cazul n care procesele sunt pe baz de curent electric), n vederea transportrii curentului electric la stativ cele mai bune tehnici disponibile impactul (impacturile) principal(e) asupra mediului care trebuie rezolvat(e) printr-o anumit tehnic (tratare or reducere), inclusiv valorile de emisii obinute i performana randamentului. Avantajele ecologice ale unei anumite tehnici n comparaie cu altele care poate fi descompus fizic i/sau chimic, cu ajutorul microorganismelor. De exemplu, multe substane chimice, resturile alimentare, bumbacul, lna i hrtia sunt materii biodegradabile. document de referin privind BAT
curent alternativ capacitatea unei ape naturale de a primi ape uzate sau materiale toxice, fr efecte nocive asupra vieii acvatice, respectiv fr a o deteriora monopersulfat de potasiu test de pulverizare accelerat cu sruri a cuprului. Un test standard de coroziune un ion cu sarcin pozitiv: un ion atras spre catod n reaciile electrochimice electrod negativ consum biochimic de oxigen: cantitatea de oxigen dizolvat, de care au nevoie microorganismele pentru a putea descompune materiile organice. Unitatea de msur este mg O2/l. n Europa, CBO este msurat, de obicei, dup 3 (CBO3), 5 (CBO 5) sau 7 (CBO 7) zile. curent continuu (alimentare electric) consum chimic de oxigen: cantitatea de dicromat de potasiu, exprimat ca oxigen, necesar pentru oxidarea chimic, la aproximativ 150 C, a substanelor coninute n apele uzate. Cu toate acestea, CCOCr include, de asemenea, orice agent anorganic de reducere. Concentraia mare de clorur (>1000mg/l) afecteaz, de asemenea, rezultatele. Standardul ISO pentru CCO este ISO 15705:2002. COT este de asemenea o msur a compuilor organici din apele uzate concentraie cu efect mediu. Concentraia la care efectele sunt observate la 50 % din populaia de testare, dup administrarea unei doze unice. Efectele includ imobilizarea dafniei, inhibarea creterii, a diviziunii celulare sau a producerii de biomas, respectiv producerea clorofilei de ctre alge. cromare electrochimic formarea unui inel nchis de atomi, prin ataarea compuilor sau radicalilor la un ion metalic central polivalent (uneori nemetalic) concentraie medie letal. Cea mai sczut concentraie a unei substane n ap sau aerul ambiant, exprimat n miligrame pe litru, suficient pentru a cauza moartea a 50 % din populaia de testare, ntr-o perioad de timp stabilit (de exemplu, 96 de ore pentru pete, 48 de ore pentru dafnia).
CC CCO
CE50
Glossary
DEFINIIE un bazin de cltire static, prin care piesele sunt trecute att nainte ct i dup acoperire i care permite colectarea soluiilor antrenate i reutilizarea acestora ca soluii aderente concentraia maxim admis controlat numeric control numeric computerizat control numeric direct sau distribuit. Un sistem n care un program de control numeric este trimis de la un PC la o main de CNC. compui organici halogenai volatili condiii specificate, de exemplu, n legtur cu operarea unui proces, prelevarea probelor etc. (secundar) confinarea se refer la protecia suplimentar mpotriva evacurilor din rezervorul de stocare peste protecia inerent asigurat de rezervor n sine. Exist dou tipuri principale de confinare secundar mpotriva scurgerilor, respectiv cele care fac parte din structura rezervorului, cum ar fi fundurile duble (numai pentru bazinele supraterane), rezervoarele cu nveli dublu i cele cu perete dublu, i barierele impermeabile plasate pe suprafaa solului, sub rezervoare [90, EIPPCB, ] reacie chimic de suprafa, n special la metale, declanat sub aciunea umezelii, a aerului sau a anumitor substane chimice carbon organic total: unitate de msur a compuilor organici din apele uzate. Nu include ali ageni de reducere n determinare (spre deosebire de CCOCr). Standardul European pentru carbon organic total (COT) este EN 1484 compui organici volatili (include compui COHN i non-COHV) cazan de recuperare a cldurii raportul de cltire al poluantului n solvent, de obicei ap, care trebuie obinut control statistic al procesului; o tehnic de gestionare a procesului. Msurarea cu regularitate a parametrilor procesului (cum ar fi temperatura bii, pH-ul, concentraia componentelor eseniale ale procesului) i analizarea permanent a rezultatelor, pentru a se asigura ndeplinirea parametrilor statistici (cum ar fi 3 x abaterea standard) i controlarea calitii procesului ciclu de utilizare a metalului. Numrul de ori n care cantitatea original de metal dintr-o baie este remprosptat prin adugri
coroziune COT
CUM
D datele de performan, referitoare la emisii/deeuri i consum (materii date funcionale (a se vedea Capitolul prime, ap i energie). Orice alte informaii utile, referitoare la modul de exploatare, ntreinere i control al tehnicii, inclusiv aspectele legate de 4) siguran, constrngerile de exploatare a tehnicii, calitatea produselor etc. DDC DEA debavurare ditiocarbamat data envelope analysis; o metod de evaluare i/sau analizare a datelor ndeprtarea bavurilor sau a marginilor ascuite prin electropolizare,
Glossary
DEFINIIE lefuire, mirgheluire sau decapare pentru metale: ndeprtarea oxizilor sau a altor compui de pe suprafaa unui metal, prin aciune chimic sau electrochimic [101, CEN, 2000] pentru plastic: un amestec de acid cromic i acid sulfuric, aplicat pe suprafeele de plastic de tip ABS, n vederea oxidrii i dizolvrii butadienei, generndu-se astfel o suprafa microrugoas, ca parte a pregtirii pentru acoperirea autocatalitic (german: Beizen, dei si termenul Dekapieren pare s desemneze acelai procedeu) un tip specific de fragilizare a unui metal sau a unui aliaj, cauzat de absorbia hidrogenului atomic, de exemplu, n cursul proceselor de galvanizare, curare catodic sau decapare, i manifestat prin fractur ntrziat, ruptur fragil sau reducerea ductilitii [101, CEN, 2000]
defragilizare
descrierea tehnic a unei tehnici descriere (a se vedea Capitolul 4) dializ DL50 o separare tehnic: separarea coloizilor n soluie din alte substane dizolvate, prin difuzia selectiv printr-o membran doz letal medie. Cea mai mic doz a unei substane administrate unor specii precum oarecele sau obolanul, suficient pentru a cauza moartea a 50 % din populaia de testare, ntr-o perioad de timp stabilit (nu mai mare de 14 zile), exprimat n miligrame de substan de test pe kilogram de greutate sebacat de dioctil dispozitiv de degresare cu plci ondulate - dispozitiv de separare a uleiului care utilizeaz plci ondulate pentru separarea uleiului liber neemulsionat de ap, pe baza diferenei de densitate
DOS DPI
E E& EDDS EDT EDTA efect acut acid etilendiamino-tetraacetic. Un agent chelator important un efect negativ asupra unui organism viu, care dezvolt rapid simptoame severe i care se atenueaz de cele mai multe ori dup ncetarea expunerii atunci cnd efectele sunt vizibile n mai multe medii, de exemplu, n aer i ap. A se vedea efectele ncruciate exploatare i ntreinere n acest document. (Poate nsemna i organizare i metode, dac se refer la planificarea lucrrilor) disuccinat de etilendiamin
efecte multimedia
efectele ncruciate orice efecte secundare i dezavantaje cauzate de introducerea unei (a se vedea Capitolul anumite tehnici. Detaliile referitoare la problemele ecologice aferente 4) tehnicii respective, n comparaie cu altele efluent EIPPCB electrod fluid fizic (aer sau ap mpreun cu poluanii) care formeaz o emisie Biroul european IPPC un conductor prin care un curent electric introduce sau las un electrolit ntr-o reacie electrochimic (sau un arc electric sau un tub sub vid) [101, CEN, 2000], a se vedea anod i catod un termen utilizat deseori pentru a desemna termenul german
electrogalvanizare
Glossary
TERMENUL N ENGLEZ
DEFINIIE galvanische Metallabscheidung (acoperire metalic galvanic), respectiv ali termeni similari din alte limbi. n englez trebuie evitat deoarece ar putea fi uor confundat cu termenul hot dip galvanizing (galvanizare).
o substan capabil s conduc un curent electric n soluie sau n stare de fuziune netezirea i lustruirea unei suprafee metalice, fcnd-o anodic ntr-o soluie corespunztoare [101, CEN, 2000] eliberarea direct sau indirect de substane, vibraii, cldur sau zgomot din surse individuale sau difuze ale instalaii n aer, ap sau sol emisiile rezultate din contactul direct al particulelor volatile sau uor prfoase cu mediul (atmosfera, n condiii normale de exploatare). Acestea pot rezulta din: tipul proiectare a echipamentelor (filtre, usctoare etc.) condiiile de exploatare (de exemplu, n timpul transferului de materiale de la un recipient la altul) tipul de exploatare (de exemplu, activitile de ntreinere), sau din emisiile treptate n alte medii (de exemplu, apa de rcire sau apele uzate). Emisiile fugitive sunt o sub-categorie a emisiilor difuze. emisie cauzat de echipamentele neetane/scurgeri: emisie n mediu, rezultat din pierderea treptat a etaneitii unui echipament proiectat pentru pstrarea unui fluid (gazos sau lichid). Cauza principal const n diferena de presiune, care duce la apariia unei scurgeri. Exemple de emisii fugitive: scurgerea dintr-o flan, pomp, dintr-un echipament izolat sau etanat o emisie care nu a fost prevzut i care, deci, nu este nscris n autorizaie. De exemplu, pierderi de lichid care ajung n apele de suprafa sau subterane, sau deversri n staia de tratare a apelor uzate, care depesc capacitatea proiectat de tratare. Acest gen de emisie poate fi acut (adic are loc ntr-o perioad scurt de timp, n acest caz vorbindu-se de o emisie accidental, cum ar fi pierderile) sau cronic (adic are loc ntr-o perioad mare de timp, cum ar fi scurgerile dintr-un rezervor) emisie n raport cu o baz de referin, cum ar fi capacitatea de producie sau producia efectiv (de exemplu: mas pe ton sau unitate produs) acid sulfonic etoxilatat de alfanaftol n punctul de emisie poluarea unei ape cu ape uzate, ageni de fertilizare a solurilor i deeuri industriale (nitrai i fosfai anorganici). Aceti compui stimuleaz dezvoltarea algelor, reducnd coninutul de oxigen din ap i omornd n acest fel animalele care au nevoie de o cantitate mare de oxigen.
emisie fugitiv
emisie neprevzut
emisie specific
Glossary
DEFINIIE coagularea particulelor fine n particule cu o mas mai mare [39, 1993]
electrodepunerea unui strat metalic aderent pe un electrod, n scopul dotrii suprafeei cu proprieti sau dimensiuni diferite de cele ale materialului de baz (a se vedea electrogalvanizare. n german = galvanische Metallabscheidung). Observaie: n acest caz nu se poate utiliza termenul de acoperire singur. [101, CEN, 2000] n engleza britanic: hot dip metal coating (german: Schelztauchberzug; Franaz: galvanisation chaud). Un termen utilizat n mod eronat n englez, galvanizing, pentru termenul german galvanische Metallabscheidung, sau pentru alte cuvinte similare din alte limbi. Acest termen ar trebui tradus n englez prin electroplating (galvanizare) gaz petrolier lichefiat. Un amestec de gaze de petrol, de obicei propan i butan, stocate sub presiune n form lichid grup tehnic de lucru
galvanizare la cald
hidrocarbur interconectoare de nalt densitate. Un tip de plac cu circuite imprimate, cu straturi multiple i o densitate nalt a interconectoarelor dintre straturi
I I.V. IEF IMM instalaie index de viscozitate Forumul de schimb de informaii (organism de consultare neoficial, din cadrul Directivei IPPC) ntreprinderi mici i mijlocii, a se vedea [61, EC, 2002] conform Directivei IPPC, o unitate tehnic staionar n care sunt efectuate una sau mai multe din activitile enumerate n Anexa I, precum i orice alte activiti asociate direct, care au o legtur tehnic cu activitile ntreprinse pe amplasament i care ar putea influena emisiile i poluarea o instalaie n uz sau, conform legislaiei existente nainte de data intrrii n vigoare a acestei Directive, o instalaie autorizat sau n curs de autorizare, cu condiia ca aceast instalaie s fie pus n exploatare nu mai trziu de un an de la data intrrii n vigoare a acestei Directive
instalaie existent
instalaiile folosite ca trimiterea la o instalaie n care s-a raportat utilizarea tehnicii respective exemplu, exemple de instalaii (a se vedea Capitolul 4) IP IPPC integrat n proces prevenirea i controlul integrat al polurii
Glossary
DEFINIIE efect de ser: Radiaia solar de unde scurte trece prin atmosfera Pmntului dup ce a fost reiradiat de suprafaa acestuia, sub form de radiaie infraroie, o parte din aceasta fiind absorbit de gazele din atmosfer i ducnd astfel la creterea temperaturii (fenomen cunoscut sub denumirea de nclzire global). Se apreciaz c 55 % din nclzirea global este cauzat de absorbia energiei de ctre CO2. Restul de 45 % este cauzat, n principal, de absorbia energiei de ctre metan i de deteriorarea stratului de ozon, ca urmare a utilizrii de diveri VOX
J K Knoop L lam de aer un utilaj care utilizeaz presiune sczut i un volum mare de aer emis prin fante de precizie, care creeaz o perdea de aer laminar. Piesele pot fi trecute prin aceast perdea, fie manual sau pe o band transportoare, fie sub form de bobin. Aerul se nclzete datorit compresiei i micrii din sistem, nclzind astfel uleiurile i grsimile i ajutnd la ndeprtarea acestora. Att micarea aerului ct i temperatura faciliteaz uscarea pieselor. Utilizat i n alte sectoare de activitate, cum ar fi la finisarea ciocolatei alchilbenzensulfonat linear un gen de bacili gram-negativi, care includ specii care cauzeaz legioneloz (lgionellose, francez; Legionrskrankheit, german, legionela uneori n spaniol; legionnaire desease englez) la momentul oportun; o tehnic de gestionare a activitii de producie, n care piesele sunt livrate pentru urmtoarea etap de asamblare, ntocmai cum este nevoie de ele, fr s fie stocate tratare n tambur a unor cantiti mari, n prezena abrazivilor sau a granulelor de lustruire, n scopul mbuntirii finisajului suprafeei netezirea unei suprafee metalice prin aciunea particulelor abrazive unitate de msur a duritii
LAS legionella
LMO
o tehnic ce modific, ntr-o oarecare msur, modul de funcionare a proceselor principale, reducnd astfel emisiile brute sau consumurile de materii prime (a se vedea tehnic n punctul de emisie) a se vedea tehnic n punctul de emisie aplicarea unei acoperiri metalice pe suprafaa unui material nemetalic Observaie: Se recomand utilizarea termenului de metalizare numai n sensul de mai sus, respectiv evitarea utilizrii acestuia ca sinonim pentru pulverizarea cu metal sau cu sensul de depunere a unui strat metalic pe o baz metalic [101, CEN, 2000] ramur a electronicii care se ocup cu piesele miniaturale neregulariti microscopice pe suprafaa unui material
microelectronic microrugos
Glossary
DEFINIIE proces destinat evalurii, respectiv determinrii valorii reale i a variaiilor unei emisii sau a unui alt parametru, pe baza unor proceduri sistematice, a supravegherii periodice sau imediate, a inspeciilor, prelevrilor de probe i a msurtorilor sau a altor metode de evaluare, menite s ofere informaii referitoare la cantitile emise i/sau tendinele poluanilor emii
motivele motivele pentru care o anumit tehnic trebuie implementat (de (a se vedea Capitolul exemplu, prevederi legislative, sporirea calitii produciei) 4) MSA N n/a n/d niveluri de consum i emisii, asociate cu utilizarea BAT NOx NPE NTA O OEM productor de echipamente originale. O societate care furnizeaz echipamente altor societi, n scopul revnzrii sau introducerii ntr-un alt produs, prin utilizarea numelui de marc al redistribuitorului, de exemplu, productorul de piese pentru marii productori din industria automobil Convenia OSPAR din 1992, combinat cu prevederile Conveniei de la Oslo din 1972, cu privire la deversarea deeurilor n mare, i PARCOM (a se vedea mai jos). Lucrrile Conveniei sunt administrate de ctre Comisia OPSAR oxizi de azot nonil fenil etoxilat acid nitriloacetic nu se aplic SAU nu este disponibil (n funcie de context) nu exist date acid metansulfonic
OSPAR
P PARCOM Convenia de la Paris din 1974, cu privire la sursele terestre de poluare marin. Comisia PARCOM a reprezentat forumul prin intermediul cruia Prile Contractante au cooperat. A fost nlocuit de Convenia OSPAR din 1992 (a se vedea mai sus) difenil policlorurat. Derivai clorurai a bifenilului. Compui toxici bioacumulabili utilizai n rinile sintetice i ca izolatori electrici. n acest document sunt utilizai numai cnd sunt discutate substanele chimice ce pot fi folosite n instalaiile din acest sector (a se vedea Seciunea Eroare! Fr surs de referin.) [39, 1993] plac cu circuite imprimate. Un circuit electronic n care firele dintre componente i anumite componente fixate sunt imprimate pe placa izolatoare. (Observaii: 1. Aceasta este utilizarea principal n documentul de fa. 2. n locul plcii izolatoare, pot exista filme flexibile sau alte baze) [39, 1993] precipitator electrostatic
PCB
PCI
PE
Glossary
TERMENUL N ENGLEZ PFOS PMS poluant poluare acut poluare cronic prelucrare n tambur produs de solubilitate profile arhitecturale
DEFINIIE perfluorooctan sulfonat: un surfactant. A se vedea Anexa 1.2 plac multistrat. O plac cu circuite imprimate cu mai mult de un strat substane separate dintr-un grup de substane, care pot duna sau influena calitatea mediului poluare generat de evenimente fr o frecven anume, evenimente neprevzute sau accidente (a se vedea i: poluarea cronic) poluarea generat de evenimentele regulate sau continue, cum ar fi deversarea efluentului (a se vedea poluarea acut) activiti de tratare a suprafeelor, efectuate cu ajutorul tamburelor. De exemplu tobarea, galvanizarea n tambur produsul concentraiilor de ioni ale unui electrolit dizolvat cnd se afl n echilibru cu substana nedizolvat piese i baze realizate la dimensiuni specifice ale seciunii transversale i tiate pentru asamblare sau utilizarea n industria construciilor civile. De exemplu, cadre de ui i ferestre presensibilizat; termen utilizat n acest document alturi de plcile litografice, respectiv suprafee pe care se aplic straturi fotosensibile, ca parte a procesului de fabricare, nainte de distribuire acid fenil sulfonic poltetrafluoretilen capacitatea unei soluii de galvanizare de a produce o acoperire cu o suprafa mai neted dect cea a bazei, a se vedea putere de penetrare [101, CEN, 2000] capacitatea unei soluii de galvanizare, n anumite condiii specifice, de a depune metal n pori sau zgrieturi Observaie: O bun putere de micropenetrare nu presupune neaprat i o bun putere de macropenetrare [101, CEN, 2000] mbuntirea distribuirii produsului de acoperire (de obicei metal) peste cea dat de distribuirea primar a curentului pe un electrod (de obicei un catod) ntr-o soluie dat, n condiiile specificate. Observaie: termenul poate fi utilizat i pentru procesele anodice, pentru care exist un termen analog: puterea de macropenetrare [101, CEN, 2000]
PS
putere de penetrare
Q QAC R rectificare retratarea produselor considerate rebuturi, n vederea respectrii specificaiilor cerute. n practic, se confund uneori termenii de retratare i stripare, acetia putnd fi utilizai pentru a desemna ambele activiti. topirea unui strat galvanizat de staniu pentru obinerea unui aspect lucios unitate de msur a rugozitii unei suprafee compus cuaternar de amoniu
refuziune Rz
Glossary
DEFINIIE
sac de dimensiuni mari pentru pstrarea i/sau livrarea solidelor. De obicei, acesta are o capacitate de o ton, n funcie de densitatea materialului, fiind proiectat s fie compatibil cu sistemele de palei procesul de blocare a ionilor de metal n compui de coordonare, pentru a-i face ineficieni. Agenii de sechestrare utilizai n acest scop sunt, de obicei, ageni chelatori sistem de gestionare a mediului sistem de management al calitii lichid (provenit dintr-o baie anterioar) adus n alt baie de piesele sau baza introduse n cursul tratamentului lichid antrenat dintr-o baie de piese sau baz n cursul tratamentului o soluie slab emulsionant, utilizat pentru degresare. Uleiurile din soluie pot fi uor ndeprtate, soluia putnd fi reutilizat dup curare (demulgen este o denumire de marc) (coninut de) materii solide n suspensie (n ap) (A se vedea i TSS) staie de tratare a apelor uzate un cadru pe care sunt suspendate piesele de tratat n cursul activitilor de tratare a suprafeelor. n activitile electrochimice, acest cadru are i rolul de a transporta curent la piesele de tratat proces sau soluie utilizate pentru ndeprtarea unui strat de pe o baz sau de pe o acoperire inferioar. A se vedea rectificare (coninut de) solide uscate. Masa unui material rmas dup uscare, prin metoda standard de testare Statele Unite ale Americii sursele de emisii similare difuze sau directe, care sunt multiple i distribuite ntr-o zon definit lefuire direcional a suprafeelor plate, cu ajutorul unui material abraziv fixat pe o curea flexibil fr sfrit [101, CEN, 2000]
sechestrare
SGM SMC soluie aderent soluie antrenat soluie de emulsie slab SS STAP stativ
T TA Luft tambur tehnic de tratare n punctul de emisie Autoritatea German Federal de Reglementare pentru controlul polurii aerului denumit i cilindru. Un recipient rotativ, utilizat pentru inerea pieselor atunci cnd acestea sunt tratate n mas o tehnic prin care se reduc emisiile sau consumurile finale, cu ajutorul unor procese suplimentare, dar care nu modific exploatarea fundamental a procesului principal. Sinonime: tehnic secundar, tehnic de reducere. Antonime: tehnic integrat n proces, tehnic primar (o tehnic ce modific ntr-o oarecare msur modul de funcionare a procesului principal, reducnd astfel emisiile sau consumurile de materii prime) tehnici noi, care se nscriu n obiectul documentului (a se vedea planul general al documentului BREF i Ghidul). Denumirea capitolului din documentele BREF, n care sunt identificate tehnicile noi
tehnici emergente
Glossary
DEFINIIE efectele negative generate de o doz unic sau de o expunere unic la o substan chimic; orice efect otrvitor produs ntr-o perioad scurt de timp, de obicei mai mic de 96 de ore. Acest termen este utilizat n mod normal pentru a descrie efectele pe animalele supuse experimentelor. tratarea bobinelor continue de baz. Activitile la cea mai mare scar se ntlnesc n cazul oelului (lime de pn la 2080 mm) sau al aluminiului, dei i alte metale sunt prelucrate n bobine, cum ar fi cuprul, alama, nichelul i zincul. Bobinele pot fi i de dimensiuni mai mici (lime de numai civa mm) pentru scopuri decorative (coninut n) total solide. Coninut solid nainte de uscarea materialului total solide dizolvate tratarea suprafeelor metalelor sau materialelor plastice. Se refer la temele care fac obiectul acestui document (coninut n) total solide suspendate (n ap) (A se vedea i SS)
cele 15 State Membre ale UE la 26 iunie 2002. Majoritatea datelor din acest document dateaz dinainte de UE-25. Acolo unde exist, datele provenite de la noile State Membre sunt marcat ca atare. instalaie sau fabric. Mai multe echipamente sau un ansamblu de echipamente, de exemplu o unitate sub-contractat de tratare a suprafeelor, o instalaie de galvanizare cu crom unitate n activitatea de acoperire a bobinelor, care conine bucle de baz continu. n nfurtoarele de intrare, lungimea buclelor este diminuat, captul bazei rmnnd astfel nemicat la ataarea unei bobine noi; n nfurtoarele de ieire, lungimea buclelor este mrit, bobina colectoare rmnnd nemicat, n timp ce se taie captul unei role terminate raze ultraviolete
unitate
unitate de nfurtoare
masa, exprimat ca parametric specifici, concentraia i/sau nivelul unei emisii, care nu trebuie depite pe una sau mai multe perioade de timp a obine o valoare din ceva, respectiv a aduga valoare. De exemplu, valorificarea nmolurilor care conin metale prin utilizarea nmolurilor ca material primat ntr-o unitate metalurgic (o topitorie), i recuperarea metalelor numr de duritate Vickers (unitate de msur a duritii) versus: utilizat la compararea a dou idei sau a dou seturi de date etc.
VHN vs. W X Y Z
Glossary
Glossary
SEMNIFICAIE pri pe milion (din volum) secund siemens, unitate SI de msur a conductanei stokes. O unitate veche, cgs a viscozitii cinematice. 1 St = 10-6 m2/s ton metric (1000 kg sau 106 gram) tone pe zi ton(e) pe an volt procentaj din volum (i % v/v) watt (1 W = 1 J/s) procentaj din greutate (i % w/w) an valen pe litru n jur de; mai mult sau mai puin creterea temperaturii micron (1 m = 10-6 m) ohm, unitatea de msur a rezistenei electrice ohm centimetru, unitatea de msur a rezistenei specifice procentaj din volum (i vol-%) procentaj din greutate (i wt-%)
Glossary
SIMBOL
Ac Al Am Sb Ar As At Ba Bk Be Bi B Br Cd Ca Cf C Ce Cs Cl Cr Co Cu Cm Dy Es Er Eu Fm F Fr Gd Ga Ge Au Hf He Ho H In I Ir Fe Kr La Lr Pb Li Lu Mg Mn Md
DENUMIRE
mercur molibden neodim neon neptuniu nichel niobiu azot nobeliu osmiu oxigen paladiu fosfor platin plutoniu poloniu potasiu praseodim promeiu protactiniu radiu radon reniu rodiu rubidiu ruteniu rutherfordiu samariu scandiu seleniu siliciu argint sodiu stroniu sulf tantal techneiu telur terbiu taliu toriu tuliu staniu titan tungsten uraniu vanadiu xenon yterbiu ytriu zinc zirconiu
SIMBOL
Hg Mo Nd Ne Np Ni Nb N No Os O Pd P Pt Pu Po K Pr Pm Pa Ra Rn Re Rh Rb Ru Rf Sm Sc Se Si Ag Na Sr S Ta Tc Te Tb Tl Th Tm Sn Ti W U V Xe Yb Y Zn Zr
Annexes
10 5
100 50
100 50
200 20
50 20
200 100
Directiva Consiliului 67/548/EEC, cu modificrile ulterioare: Clasificarea, ambalarea i etichetarea [105, EC, 1967]
Clasificare actual/propus: CrO3: toxic/foarte toxic (Categoria cancerigen 1) Nu Na2Cr2O7, Compui de crom (VI) (cu excepii): Categoria cancerigen 2
Reglementarea Comisiei (EC) nr. 143/97 din 27 ianuarie 1997 cu privire la a treia list de substane prioritare, dup cum se prevede n Reglementrile Consiliului (EEC) nr. 793/93 (Revizuirea riscurilor i strategiile de reducere a riscurilor) Directiva Consiliului 96/82/EC cu privire la controlul accidentelor majore cu substane periculoase (Directiva Seveso II)
Nu
Trioxid de crom Dicromat de potasiu Cromat de sodiu Dicromat de sodiu Dicromat de amoniu
Nu
Nu
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
17
Annexes
Metal i compui
Directiv european,
reglementare sau tratat internaional Directiva Consiliului 76/769/EEC cu modificrile ulterioare: Restriciile de
Cadmiu
Cupru
Crom
Plumb
Nichel
Zinc
Da: Poate fi utilizat numai n sectoarele aeronautic, aerospaial, minier, offshore i nuclear. Mai poate fi utilizat n anumite dispozitive de siguran pentru transport i n contactele electrice din orice sector.
Nu
Ca crom hexavalent
Nichel i compui: Nu trebuie utilizat n Nu se aplic bijuterii sau n TSM accesorii, cu anumite excepii
86/278/EEC: utilizarea n agricultur a nmolurilor rezultate din epurarea apelor uzate [95, EC, 1986] Decizia 2455/2001/EC: Stabilirea unei liste cu substanele prioritare din domeniul calitii apei [143, EC, 2001] Directiva 2002/95/EC: Restricionarea utilizrii n echipamentele electrice i electronice [2, EC, 2000] Directiva 2000/53/EC: Vehiculele scoase din circulaie [99, EC, 2000] Lista Conveniei OSPAR cu substanele de risc posibil [131, OSPAR, 2002 ongoing]
Da
Da
Da
Da
Da
Da
Da (X)
Nu
Nu
Da (X ***)
Da
Nu
X = substan periculoas prioritar, se vizeaz ncetarea utilizrii sau eliminarea treptat a deversrilor, emisiilor i pierderilor an termen de 20 de ani. *** = supus revizuirii, pentru a se stabili dac constituie o substan periculoas prioritar. Da Nu Ca crom hexavalent Da n aliajele de lipit Da (cu excepia rezervoarelor de petrol i a plcilor cu circuite imprimate) Nu Nu Nu
Nu
Nu
Ca crom hexavalent
Nu
Nu
Da
Nu
Nu
Nu
Nu
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
18
Annexes
Utilizarea general n UE-15 n activitile de finisare a metalelor este estimat la trei-nou tone pe an. Productorul mondial major de PFOS (3M, SUA) a luat voluntar n anul 2000 msura de retragere de pe pia a majoritii utilizrilor acestei substane. SUA i Marea Britania au fost de acord, mpreun cu Grupul de lucru pe tema substanelor chimice existente, din cadrul OCDE, s coopereze ntr-un proiect de evaluarea a pericolelor: SUA au lucrat n sfera sntii populaiei, iar Marea Britanie s-a concentrat asupra mediului. Aceast evaluare a pericolelor a fost finalizat i aprobat ulterior de Grupul de lucru al OCDE (la sfritul anului 2002). Concluziile au artat c PFOS este o substan persistent, bioacumulativ i toxic, constituind o cauz de ngrijorare pentru mediu i oameni. Avnd n vedere aceste proprieti inerente i dovezile expunerii, n Marea Britanie a fost iniiat o strategie de reducere a riscurilor (SRS). Dei se deruleaz n Marea Britanie, aceast activitate urmeaz principiile europene, dup cum se prevede n Documentul tehnic de orientare pe tema reglementrii substanelor existente. n acest mod, intenia Marii Britanii este s fac aceast strategie util i altor State Membre, precum i oricrei alte ri care dorete s foloseasc rezultatele obinute. Dei SRS este n mod explicit o activitate proprie numai Marii Britanii, UE i numeroase alte State Membre i-au exprimat interesul n ceea ce privete aceast lucrare. Strategia va fi finalizat i publicat de Marea Britanie n martie 2004.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
19
Annexes
0,05 4 0,5 5
0,5 5 2 0,5 5
2 2
0,1 0,1
20 40
Nu exist limite regionale Nu exist limite parial pentru sulfai 15 Nu exist limite
Tabelul 1.2: Valorile limit de emisie pentru valorile limit de emisie aplicabile apelor uzate rezultate din activitile de tratare a suprafeelor n Europa (valori exprimate n mg/l) (CETS)
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
20
Annexes
n Finlanda nu exist valori limit naionale de emisii pentru deversrile din instalaiile de tratare a suprafeelor. n general, apele uzate provenite din instalaiile de tratare a suprafeelor sunt deversate n sistemul public de canalizare, fiecare staie de epurare stabilindu-i propriile valori limit pentru apele uzate industriale. Cu toate acestea, valorile limit de emisii, utilizate de Compania de Ap din Helsinki, sunt aplicate i ele n alte staii de canalizare. n plus, exist Recomandarea Helcom (23/7) pentru reducerea deversrilor i emisiilor din activitile de tratare a suprafeelor, utilizate la redactarea autorizaiilor de mediu. n afar de limita de concentraie (mg/l), deseori este definit i cantitatea (kg/d). Cantitatea este determinat de la caz la caz. n Tabelul 1.3 sunt indicate valorile limit de emisie utilizate la Compania de Ap din Helsinki i valorile prevzute n Recomandarea Helcom:
Exemple de valori limit de emisii n Helsinki Staiile de epurare a apelor uzate Liniile directoare ale Recomandrii Helcom (23/7)
Substana Cadmiu Mercur Crom (Cr-total) Crom (VI) Cupru Plumb Nichel Argint Zinc Staniu Cianuri libere Canur (total) Compui organici halogenai volatili (VOX) Sulfat, tiosulfate, sulfit (total)
0,01 mg/l 0,01 mg/l 1,0 mg/l 0,1 mg/l 2,0 mg/l 0,5 mg/l 0,5 mg/l 0,2 mg/l 3,0 mg/l 2,0 mg/l 0,5 mg/l
0,20 mg/l 0,05 mg/l 0,7 mg/l 0,2 mg/l 0,5 mg/l 0,5 mg/l 1,0 mg/l 0,2 mg/l 2,0 mg/l 0,2 mg/l 0,1 mg/l
400 mg/l
Tabelul 1.3: Valorile limit de emisii stabilite de Compania de Ap din Helsinki i Helcom
Substana Oxizi de azot (NOX) Acid fluorhidric (HF) Acid clorhidric (HCl) Acid sulfuric (SOx) Aerosoli cu NaOH Compui de crom (VI) [104, UBA, 2003]
Clasificare stimuleaz focul coroziv foarte toxic coroziv coroziv coroziv coroziv toxic periculos pentru mediu
Nr. de referin al materialului periculos (Germania) TRGS 900 TRGS 900 TRGS 900 TRGS 900 TRGS 900 TRGS 900
Concentraie maxim 5 mg/m3 2,5 mg/m3 8 mg/m3 1 mg/m3 2 mg/m3 0,1 mg/m3
TA Luft 350 mg/m3 3 mg/m3 30 mg/m3 350 mg/m3 n/a 0,05 mg/m3
Zgomotul Reglementrile franceze impun valori de emisie pentru zgomot, n funcie de mediul local; n afara unitii este prevzut un nivel al sunetului curpins ntre 3 i 6 dB(A) peste nivelul de fond [121, Frana, 2003].
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
21
Annexes
Concentraia n eflueni a poluanilor din activitile de fabricare a PCI (plcilor cu circuite imprimate) n Tabelul 1.5 sunt indicate concentraiile cel mai des ntlnite de poluani n efluenii unei activiti tipice de fabricare a PCI, cu deversri n sistemul public de canalizare.
Parametru AOX Arsenic Plumb Crom Crom VI Cianur Cupru Nichel Argint Sulfur Staniu Valori limit germane n mg/l (luate conform normelor sau n amestec de dou ore) 1
Tabelul 1.5: Valorile limit tipice pentru deversrilor de ape uzate, rezultate din activitile de fabricare a PCI, n sistemul public de canalizare
n cazul deversrii n cursurile de ap, pe lng valorile menionate mai sus sunt necesare urmtoarele valori:
Parametru Compui de azot sau amoniu Consum chimic de oxigen Fier Fluorur Hidrocarburi Fosfor Toxicitate pentru peti (TF) Valori limit germane n mg/l (luate conform normelor sau n amestec de dou ore) 50 600 3 50 10 2 6
Tabelul 1.6: Parametru suplimentari cu valori tipice pentru deversrile de ape uzate, rezultate din activitile de fabricare a PCI, n cursurile de ap
Annexes
specifice, aplicabile la nivel local. Din aceste motive, pentru orice proiect care presupune realizarea, modificarea sau chiar nchiderea unui atelier, este recomandat s se contacteze autoritate de inspecie a instalaiilor clasificate (departamentul regional de industrie, cercetare i mediu), responsabil cu specificarea reglementrilor care se aplic efectiv n cazul respectiv. Constrngeri de natur urbanistic Pentru a putea construi o instalaie clasificat, este nevoie de obinerea unei autorizaii de construire, care trebuie solicitat n acelai timp cu autorizaia prevzut de legislaia referitoare la instalaiile clasificate sau odat cu depunerea declaraiei. Legislaia referitoare la instalaiile clasificate Prevenirea polurii generate de instalaiile industriale face obiectul unui cadru legislativ specific, adic este reglementat de legislaia referitoare la instalaiile clasificate, n vederea proteciei mediului (cod de mediu art. L.511-1 i urmtoarele fosta lege din 19 iulie 1976). Sistemele de autorizare i declaraie Activitile de tratare a suprafeelor, care se supun sistemului de autorizare, trebuie s respecte prevederile ordinelor prefectului, elaborate pe baza cerinelor minime stabilite la nivel naional prin ordinul ministerial din 26 septembrie 1985. Ordinul din 26 septembrie 1985 Emis pentru aplicarea articolului 7 al legii din 19 iulie 1976 (L.512-5 din codul de mediu), ordinul ministerial din 26 septembrie 1985 (publicat n Jurnalul Oficial din 16 noiembrie 1985) stabilete cadrul de reglementare, aplicabil atelierelor de tratare a suprafeelor, care se supun unui regim de autorizare. Acesta este rezultatul regndirii reglementrilor iniiate n anul 1972 (circulara din 4 iulie 1972, urmat de circulara din 22 martie 1983) Ordinul standard 2565 Ordinul din 30 iunie 1997 stabilete cadrul de reglementare pentru atelierele de tratare a suprafeelor din Seciunea 2565, care se supun unui regim de declaraii.
Legea apelor Legea referitoare la ape (codul de mediu - art. L.210-1 i urmtoarele) a fost adoptat n vederea asigurrii unei gestionri echilibrate a resurselor de ap. Legislaia din domeniul sntii Deversarea apelor uzate nemenajere ntr-o reea public de canalizare este o practic obinuit, n special n cazul unitilor din sectorul alimentar. n practic, aceast soluie este adoptat i de micile ntreprinderi, respectiv de micile structuri industriale, inclusiv atelierele de tratare a suprafeelor. Deeurile Sectorul de tratare a suprafeelor genereaz cantiti semnificative de nmoluri de hidroxizi de metal, care fac parte din categoria deeurilor industriale speciale (DIS), conform prevederilor decretului 97-517 din 15 mai 1997, cu privire la clasificarea deeurilor periculoase. Aproximativ 175000 de tone de nmol hidroxidic sunt produse n fiecare an n Frana, respectiv aproximativ 1000000 de tone pe an n Uniunea European [surs: Cetim]. Poluarea solurilor Atelierele de tratare a suprafeelor constituie n mod frecvent cauza polurii grave a solurilor i apelor subterane. Amplasamentele ale cror soluri au fost poluate n urmat activitilor industriale sunt gestionate n cadrul reglementrilor referitoare la instalaiile clasificate. Substanele poluante
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
23
Annexes
Ordinul din 26 septembrie 1985 reglementeaz o activitate clar definit, respectiv activitatea de tratare a suprafeelor (abordarea pe sectoare). Solvenii Solvenii duntori pentru mediul acvatic Ordinele din 2 octombrie 1991 reglementeaz regimul deversrilor n ap de tricloroeten (tricloroetilen), tetracloroeten (percloroetilen) i 1.2-dicloroetan (clorur de metilen), inclusiv utilizrile acestora ca produse de degresare a suprafeelor, n aplicarea Directivei 76/464/CEE. Compuii organici volatili Directiva Consiliului European 99/13/CE din 11 martie 1999 vizeaz reducerea emisiilor cauzate de utilizarea solvenilor n sectoarele industriale cu 57 % ncepnd de acum pn n 2007. Atelierele de tratare a suprafeelor pot intra sub incidena acestei Directive referitoare la curarea metalelor i operaiunile de degresare i aplicarea anumitor vopsele i lacuri. Transpunerea acestei Directive n legislaia francez, pentru acele activiti care pot fi derulate numai pe baza unei autorizaii, a fost efectuat prin modificarea ordinului din 2 februarie 1998 (ordinul din 29 mai 2000 i ordin n curs de emitere).
Gestionarea mediului n afar de aspectul reglementar, se subliniaz importana aciunilor voluntare, menite s asigure mbuntirea constant a rezultatelor unei companii n materie de protecie a mediului. Exist mai multe motive (imagine, responsabilitate, strategie pe termen lung) pentru care conducerea unei companii trebuie s se angajeze ntr-o politic de gestionare a mediului.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
24
Annexes
1.4 Monitorizarea
Documentul de referin privind principiile generale de monitorizare [91, EIPPCB, ] constituie un instrument de orientare n toate aspectele legate de monitorizare. Detaliile referitoare la calcularea consumului de ap sunt precizate n Seciunea Eroare! Fr surs de referin. a acestui document. Anumite aspecte specifice sectorului sunt prezentate n seciunile de mai jos.
1.4.1 Aspecte generale de monitorizare a activitilor de tratare a suprafeelor metalelor i materialelor plastice
1.4.1.1 Carbon organic n anumite cazuri, n afar de consumul chimic de oxigen (CCO) din apele uzate, s-ar putea determina i carbonul organic total (COT). COT reprezint cantitatea de compui organici din apele uzate, care pot fi biodegradabile sau nu. Prin metoda CCO se oxideaz aproape toate tipurile de compui organici i majoritatea agenilor anorganici de reducere. Concentraiile mari de clorur (1000 mg/l) din apele uzate pot afecta determinarea CCO. EN 1484 este metoda standard european pentru carbonul organic total (COT), iar standardul ISO pentru CCO este ISO 15705: 2002. 1.4.1.2 Monitorizarea aerului n Seciunea Eroare! Fr surs de referin., datele de la CETS Marea Britanie provin din probele prelevate n conformitate cu urmtoarele proceduri: Viteza gazelor prin co, temperatura i totalul de particule (inclusiv crom) au fost msurate conform BS EN 13284:2002 i BS ISO 9096:2003. Probele de particule au fost prelevate cu ajutorul unui set de aparate de prelevare Stackmite 9096. Concentraiile de crom au fost determinate prin spectroscopie de absorbie atomic. Prelevarea periodic de probe pentru determinarea halogenurilor (clorurilor) s-a efectuat cu ajutorul unei pompe calibrate conectate la un set de aparate de prelevare cu agitaie, care coninea soluii de 0,1N acid sulfuric i 0,1N hidroxid de sodiu, conform USEPA 26. Metoda de analiz a fost cromatografia cu transfer de ioni. Lucrrile de prelevare i analizele de laborator au fost efectuate de un centru acreditat ISO 9002, acesta fiind autorizat pentru majoritatea metodelor de laborator (cu excepia clorurii), conform UKAS.
1.4.2 Auto-monitorizarea efluenilor apoi, rezultai din activitile de tratare a suprafeelor metalelor i materialelor plastice
Introducere [56, Frana, 2003] Aplicarea procedurii de auto-monitorizare se bazeaz pe analizele regulate efectuate asupra efluenilor, n dou scopuri: respectarea concentraiei diferitelor specii i fluxuri, ale cror limite sunt stabilite de o autoritate public competent (autoritatea de reglementare) adoptarea msurilor corectiv, atunci cnd este necesar.
Determinarea gradului de poluare presupune: msurarea fluxului continuu prelevarea de probe efectuarea de analize.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
25
Annexes
Msurarea fluxurilor continue este un demers important, ce trebuie efectuat cu precizie i ntr-un mod fiabil. Buna cunoatere a fluxului de ap permite utilizarea echipamentelor corespunztoare de prelevare, n vederea calculrii concentraiei de poluani i a determinrii dimensiunilor corecte ale echipamentelor de tratare a apelor uzate. Indiferent de tipul de aparate utilizate, msurarea trebuie s fie nsoit de nregistrarea fluxurilor i de suma volumelor. Toate echipamentele de msur trebuie calibrate i reglate de ctre organizaii sau persoane calificate, cel puin o dat pe an. Exist dou metode de msurare: canal deschis control, canalizare sau circuit nchis.
Msurarea fluxului n canal deschis presupune obinerea unui raport ntre flux i nivelul de ap din echipamentul de msur (canale Venturi, ecluze sau baraje deversoare, indicatoare de nivel) care produc o coloan permanent de ap pentru msur. Fluxul este calculat prin msurarea nivelului de ap sau msurarea presiunii. Cele mai utilizate detectoare sunt: debitmetrele cu bule, care au o bun precizie de msurare, dar sunt sensibile i necesit o ntreinere atent detectoarele cu ultrasunete, care nu vin n contact cu efluenii, dar acestea nu pot fi utilizate n cazul spumei sau al condensului, acestea putnd cauza interferene flotoarele indicatoare de adncime.
Msurarea fluxului n regim de control nchis: aparat de msur electromagnetic aparat de msur cu ultrasunete aparat de msur cu efect vortex.
Acurateea msurilor poate fi afectat de particule i de bulele de aer sau spuma antrenate n canalizare. Prelevarea de probe Echipamentul folosit trebuie s permit prelevarea unor probe reprezentative din eflueni. La alegerea punctului de prelevare, trebuie avute n vedere urmtoarele: viteza efluentului nu este modificat de eventuale strangulri sau obstacole dac efluentul este omogen punctul de prelevare se afl la o distan suficient de ultimul racord al unei linii, n vederea unui amestec adecvat.
Dac este necesar, se poate utiliza o staie de mixare, fr a afecta calitatea apei deversate. Probele prelevate trebuie s fie proporionale cu fluxul de efluent, n cazul unui flux constant dup rezervorul tampon, de exemplu: tipuri de sisteme de prelevare: prin aspirare i prin pompare acestea trebuie s permit o vitez de admisie suficient (mai mare sau egal cu 0,5 m/s) trebuie s fie dotate cu evi de admisie i refulare, cu un diametru interior minim de 9 mm trebuie s fie dotate cu sistem de purjare secvenial a evii de admisie trebuie s fie dotate cu o incint termoizolat sau refrigerat la 4 C, dac este necesar (de exemplu, pentru analizele CCO i CBO), pentru conservarea adecvat a probelor.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
26
Annexes
Dac este cazul, trebuie prelevate probe suplimentare, pentru a se asigura c efluentul respect condiiile prevzute n autorizaie, cum ar fi concentraiile sau valorile maxime (pentru pH, de exemplu). Probele nu trebuie filtrate nainte de analize [12, PARCOM, 1992]. Validarea Agentul economic trebuie s cear unui laborator autorizat repetarea analizelor, cel puin o dat pe an. Procesul extern de validare se deruleaz pe baza: verificrii liniilor de fluxuri i a probelor prelevate (un control cel puin o dat pe an) controlului analitic al liniilor (de 1-4 ori pe an, n funcie de dimensiunile instalaiei) realizrii a dou serii de probe din acelai lot i trimiterea unei serii unui laborator autorizat (trebuie asigurate aceleai condiii de conservare a probelor din ambele serii, iar analizele trebuie demarate simultan).
Analizarea probelor Metodele de referin sunt: 1. Spectrofotometria de absorbie molecular sau colorimetria Elementul sau speciile care trebuie evaluate sunt combinate cu un reactive, pentru a forma sau o distruge astfel un complex colorat. Acest complex este solubil n ap sau ntr-o faz organic. Prin soluia de analizat este trecut un fascicul de lumin. O fracie din lumina incident este reinut sau absorbit de soluie, proporional cu concentraia substanei absorbante. Proporia luminii absorbante cu o lungime de und specific este determinat cu ajutorul unui dispozitiv optic (monocromator) asociat cu o msurare electronic. Avantajele o tehnic foarte simpl o anumite echipamente sunt portabile o metoda este de obicei destul de sensibil pentru a atinge limitele de deversare impuse. Dezavantajele o expus interferenelor deoarece nu este ntotdeauna specific speciilor ce trebuie determinate (elementele de ghidare pot reaciona cu reactivul sau entitatea ori elementele ce trebuie proporionate se pot afla n prezena elementelor colorate) o se poate s nu fie destul de sensibil pentru anumite valori limit (de exemplu, cadmiu). 2. Spectroscopia de absorbie atomic Elementul care trebuie analizat este adus la o temperatur ridicat, ceea ce duce ruperea legturilor moleculare i la crearea atomilor liberi. Aceti atomi au proprietatea de absorbi radiaiile luminoase vizibile sau ultraviolete, la lungimi de und specifice. Absorbia este proporional cu cantitatea de atomi traversai de radiaie, ceea ce face accesibil concentraia elementului. Sursa de ionizare este asigurat de o flacr n care soluia este nebulizat sau de un sistem electrotermic (cuptor) n care soluia este injectat. Avantajele: o metod bun, care poate fi utilizat pentru estimarea tuturor cationilor de metal, mai sensibil i mai rapid dect altele, mai scump, de asemenea, dar mai
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 27
Annexes
economic pe o perioad rezonabil de timp n care sunt necesare numeroase analize. Dezavantajele o aceast metod nu poate fi utilizat dect n laborator. 3. Spectrometria de emisie n plasm cuplat inductiv Un gaz (argon) este ionizat ntr-un arztor (tub cu cuar) nconjurat de un inductor conectat la un generator de frecvena mari, care funcioneaz la frecven constant. Un aerosol din proba ce trebuie analizat este injectat n aceast plasm, cu ajutorul unui nebulizator pneumatic. Radiaia atomic este descompus n linii de spectru, pe baza unui model de difracie. Intensitatea luminoas a acestor linii este transformat n concentraia elementelor chimice necesare. Avantajele: o realizeaz o limit foarte sczut de detecie, proporionarea simultan a microelementelor i a elementelor foarte concentrate, anularea interferenelor, proporionarea Cr. Dezavantajele: o echipament foarte scump o aceast metod nu poate fi utilizat dect n laborator. 4. Cromatografia cu transfer de ioni Aceast metod const n cromatografia lichid, cu separarea pe o rin schimbtoare de ioni, urmat de mai multe tipuri de detecie (conductimetria, amperometria, spectrofotometria UV, fluorescena). O prob de lichid este injectat ntr-o coloan analitic dintr-un flux de eluant, fcnd posibil migrarea speciei de ioni, care este o funcie specific a afinitii individuale cu rina. Coloan separ diferiii ioni, n funcie de timpurile specifice de retenie. Timpul vrfurilor observate este comparat cu cele ale unui amestec standard (nlimea sau suprafaa vrfurilor permite msurarea cantitativ. Integratorul asigur msurarea automat. Avantajele: o studierea cationilor de metale i de pmnturi alcaline, cu ajutorul detectorului o studierea cianurii, sulfurii, iodurii i bromurii, cu ajutorul unui detector amperometric. Dezavantaj: o aceast metod nu poate fi utilizat dect n laborator. 5. Tehnicile de baz (sau spot) Toate aceste se bazeaz pe colorimetrie, cu excepia pH-metrelor. Numeroase dispozitive sunt disponibile pe pia. Acestea pot fi mprite n patru grupe: Benzile de testare Acestea sunt nite benzi de plastic, prevzute la un capt cu hrtie absorbant, care conine un reactiv. La introducerea n soluie, hrtia i schimb culoarea, densitatea fiind proporional cu concentraia speciilor care trebuie msurate. Aceste benzi sunt caracterizate de o sensibilitate sczut i o acuratee slab, fiind utilizate numai pentru controlarea eficienei procesului sau n caz de poluare accidental. Benzi Similare pot fi utilizate pentru testarea pH-ului, n intervale de msurare mari sau mici. Comparatoarele
August 2006 28
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Se utilizeaz un sistem cu dou fascicule. Unul dintre acestea trece prin proba n care au fost adugai reactivi, iar cellalt este dirijat spre o scal colorat. Scala colorat este reglat pentru a ajunge la culoarea probei de test, indicndu-se astfel concentraia elementului care se msoar. Fotometrele Acestea reprezint un sistem optic, prin care sunt izolate diferite lungimi de und cu filtre de interferen. Sursa este policromatic, iar lumina incident cuprinde fie ntregul spectru vizibil, fie o parte a unei benzi, cuprins ntre dou lungimi de und. Semnalul luminos este transformat n curent electric, tratat i afiat pe un galvanometru cu ac sau pe un aparat digital. Apoi, concentraia se poate citi direct. pH-metrele Acestea sunt disponibile fie n variant portabil, fie n varianta de laborator. Concluzii: Intervalul de msurare al echipamentelor analitice corespunde, din punct de vedere tehnic, obiectivelor de auto-monitorizare. Dificultatea rezid n complexitatea efluenilor i n nevoia ca probele s fie proporionale, adic s corespund efluentului deversat. Rezultatele sunt compatibile, cu excepia cianurilor (se poate s fie nevoie ca acestea s fie stabilizate nainte de a fi aduse n laborator pentru testare, respectiv n care perioada de timp scurs pn la efectuarea analizei este mare). Colectarea i pregtirea unor probe proporionale (inclusiv stabilizarea), complexitatea efluenilor i tipul i complexitatea analizelor presupun existena unui personal calificat i instruit n mod corespunztor. Referine: [56, Frana, 2003] Document de referin privind Principiile generale de prelevare a probelor [91, EIPPCB, ]
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
29
Annexes
Procesele de producie din unitatea de acoperire Acoperire n tambur pentru articole mici, cu urmtoarele etape de proces: degresare la cald degresare electrolitic cuprare cianuric nichelare neagr nichelare semi-lucioas nichelare chimic.
Materialele de baz ale pieselor de tratat sunt aproximativ: 60 % zinc turnat sub presiune 30 % oel 10 % alam i cupru.
Capacitate 54000 m2/an articole mici, care presupun: o 5000 ore de exploatare pe an o 5000 - 10000 tambure/an o piese 100000 kg/an.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
30
Annexes
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
Substanele chimice utilizate, inclusiv denumiri de mrci Rivolta BRX Bonder V358 Entfetter 2032 Cianur de sodiu Cianur de curpu Aditiv 3 Aditiv 4 Aditiv 5 Anozi de cupru Soluia de nceput Sare de plumb Aditiv BP Aditiv 67 Ageni tensioactivi Sulfat de nichel Clorur de nichel Acid boric Agent tensioactiv Aditiv de luciu Anozi de nichel Soluie C-A1 Soluie C-A2 Soluie C-A3 Regenerat C-A5 Soluie C-A6 Regenerat C-A8 Acid azotic Substanele chimice NaOH NaOCl HCl
Concentraia 50 g/l 100 g/l 150 g/l 25 g/l 55 g/l (Cu+) 13,4 ml/l 6,8 ml/l n/d n/a 140 ml/l 60 g/l 10 ml/l 5 ml/l n/d 65 g/l (Ni2+) 25 g/l (Cl-) 40 g/l 5 ml/l 20 ml/l n/a 67,2 ml/l 67,2 ml/l 0,75 ml/l 18,56 l/CUM n/d meninere pH Concentraia de lucru
Consumul anual 220 kg 325 kg 450 kg 400 kg 300 kg 90 kg 30 kg 30 kg 900 kg 600 kg 100 kg 400 kg 40 kg n/d 900 kg 400 kg 300 kg 90 kg 150 kg 500 kg 300 kg 150 kg 15 kg 300 kg 180 kg 230 kg 1260kg Consumul anual 20980 kg 38000 kg* 2082 kg 31
Cuprare cianuric
320
Nichelare neagr
250
Nichelare semilucioas
320
320
Cantitatea/volumul
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
Annexes Acid amidosulfonic Ageni de floculare Var, solid canalizare 700 kg 540 kg 175 kg
* Consumul de NaOCl din 1 iuni 99 a fost de numai 9770 kg, n urma trecerii de la tratarea cu nutrit la tratarea cu acid amidosulfonic n/d = nedeterminat n/a = nu se aplic
Materialul Rivolta BRX Bonder V358 Entfetter 2032 Cianur dubl de cupru i sodiu Cianur Aditiv 3 Aditiv 4 Aditiv 5 Anozi de cupru Soluia de nceput Sare de plumb Aditiv BP Aditiv 67 Ageni tensioactivi Sulfat de nichel nichel Clorur de nichel Acid boric Agent tensioactiv Aditiv de luciu Anozi de nichel Soluie C-A1 Soluie C-A2 Soluie C-A3 Regenerat C-A5 Soluie C-A6 Regenerat C-A8 Acid azotic
Cantitile de completare 4,4 kg/s 6,3 kg/s 9 kg/s 1,6 kg/z 1,2 kg/z 360 g/z 120 g/z 120 g/z 3,6 kg/z 2.4 kg/z 400 g/z 1,2 kg/z 160 g n.b.* 18 kg/s 8 kg/s 6 kg/s 1,8 kg/s 3 kg/s 10 kg/s 1,2 kg/z 600 g/z 60 g/z 1,2 kg/z 720 g/z 920 g/z 5 kg/z
Cuprare cianuric
zilnic (z)
zilnic
Nichelare neagr
zilnic
Nichelare semilucioas
sptmnal (s)
sptmnal
Nichelare chimic
zilnic (z)
zilnic
Tabelul 1.8: Instalaia A - Durata de utilizare a soluiilor alimentate, ciclurile de monitorizare i de completare a substanelor chimice
nlocuirea materialelor problematice Pentru cuprarea materialelor din zinc turnat sub presiune nu sunt disponibile sisteme fr cianuri. ncercrile de nlocuire a procedeului de oxidare a cianurii din eflueni cu hipoclorit de sodiu (pentru a se evita problemele cu AOX) cu procedeul de oxidare n prezena radiaiilor UV a euat. Pentru a menine cantitate de NaOCl utilizat la un nivel sczut, tratamentul cu nitrit a fost nlocuit cu procedeul de reducere cu acid amidosulfonic, ceea ce a dus la o economisire de aproximativ 50 % de soluie de hipoclorit de sodiu.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
32
Annexes
Denumire Degresare la cald Degresare la cald Degresare electric Cuprare cianuric Nichelare neagr Nichelare semilucioas Nichelare chimic
Materiale de intrare Rivolta BRX Bonder V358 M Entfetter 2032 NaCN Cu Sare de nichel n soluia de nceput Ni2+ ClH3BO3 Ni2+ Agent de reducere
Temperatur (C) 60 60 60 50 60 60 90
Durat de utilizare 1 lun 1 lun 3 luni rareori schimbat rareori schimbat rareori schimbat 2 luni
Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Durata de utilizare a electroliilor de nichel i cupru cu excepia soluiilor de nichelare chimic este practic infinit, rata de antrenare fiind suficient de mare pentru ca impuritile s nu ating o concentraie nocive. Nu sunt necesare msuri speciale de ngrijire a bilor. Impuritile din soluiile de nichelare neagr i din soluiile electrolitice sunt ndeprtate prin filtrare ntr-un sistem bypass. Pentru celelalte soluii, nu sunt necesare msuri speciale, duratele de utilizare aferente fiind considerate suficiente. Msurile de reducere a soluiilor antrenate Tamburele acestei linii sunt special concepute s asigure o mai bun golire a lichidului n cilindru. Dup ce este scos din baie, tamburul este ntors, pentru a se facilita golirea. n general, timpul necesar pentru scurgere este de cinci secunde, cu excepia bazinelor de cuprare i nichelare, n cazul crora este nevoie de 15 secunde. n instalaie funcioneaz o mare varietate de programe. Drept urmare, timpul de scurgere a tamburului n cazul tratamentelor preliminare i al cltirilor este limitat la cinci secunde. Recircularea electroliilor antrenai Ca urmare a antrenrii electroliilor, soluia este realimentat ntr-unul din modurile de mai jos: pierderile de electrolit prin evaporare sunt compensate prin completarea cu soluie provenit din cltirea static prin pre-scufundare (cltire ecologic) n cltirea static dup cuprare, nichelare neagr i nichelare semi-lucioas, soluia antrenat este readus n baie. Electrolitul de nichelare chimic nu poate fi readus n cantiti semnificative, deoarece acumularea simultan de impuriti ar reduce n mod drastic durata de utilizare a soluiei.
Aceast companie nu utilizeaz sisteme de evaporare pentru apa de cltire, n scopul recirculrii electroliilor antrenai. Tehnologia de cltire n general, sistemul de cltire utilizat este de tipul cltire static/cltire dinamic, dar numai cu o tehnologie de cltire n dou etape, n cadrul creia cltirea dinamic are loc prin schimbtoare de ioni n ciclu. ntruct capacitatea de tratare a pieselor este de numai unul-dou tambure pe or i avnd n vedere c rata de antrenare este sczut, este generat o cantitate mic de ape uzate. Apa din cltirile statice este rennoit numai sptmnal, apele uzate generate fiind de aproximativ 1,1 m3/sptmn; la acestea se adaug o cantitate mic de ape uzate rezultate din eluatul schimbtoarelor de ioni. Instalaia de schimbtoare de ioni pentru apa de cltire din sistemul dinamic este operat ca unitate central pentru toate unitile de tratare a suprafeelor din cadrul ntreprinderii. n
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 33
Annexes
prezent, 17 fluxuri de cltire sunt deversate n cadrul unui ciclu; cinci dintre acestea provin din unitatea de cuprare/nichelare. Unitatea schimbtoare de ioni are o capacitate de 20 m3/h i este alctuit din coloane schimbtoare, fiecare coninnd 500 litri de rin. O dat la apte zile lucrtoare, schimbtoarele de cationi i anioni sunt regenerai. Rezult astfel un efluent de 8 m3/sptmn. Apa de cltire static dup cuprare este condus printr-un racord n celula de electroliz, la un debit de 150 l/h, n vederea recuperrii cuprului. Durata de via a apei de cltire este mrit cu aproximativ ase luni, n acelai timp recuperndu-se electrolitic 120 kg/an de cupru. Consumul energetic presupus de celula de electroliz este de aproximativ 950 kWh anual. Tratarea apelor uzate Pentru toate zonele de producie exist o staie central de tratare a apelor uzate. Apele provenite din unitatea de cuprare/nichelare reprezint astfel numai o mic parte din spectrul total de ape uzate tratate. Apele uzate acide sau alcaline, care conin nichel/metale feroase-cianur sunt captate i tratate separat. Staia de tratare a apelor uzate este alctuit din dou bazine de tratare static, cu o capacitate de 10 m3 fiecare. Tratarea obinuit const n tratarea separat a cianurii i a Cr(VI). Fluxurile care conin cianur i nitrit sunt amestecate apoi cu concentratele rmase, pentru neutralizare i pentru precipitarea metalelor grele. n vederea post-tratrii, apa tratat este trecut prin filtre de pietri i schimbtoare selective de ioni, nainte de a fi deversat n sistemul de epurare a apelor uzate municipale. Fluxurile de ape uzate sunt: 10 m3/ sptmn fluxuri care conin cianuri 1.5 m3/sptmn fluxuri care conin nichel/metale feroase 20 m3/sptmn fluxuri acide/alcaline 5.7 m3/sptmn eluat schimb de ioni n medie.
Avnd n vedere o medie de 35 40 m3 ape uzate pe sptmn i valori medii de 0,25 mg/l Cu, 0,25 mg/l Ni i 0,15 mg/l Zn, anual se emit metale grele n cantitile urmtoare: 440 - 500 g cupru, 440 - 500 g nichel i 260 - 300 g zinc. Cantitatea de deeuri Deeurile reprezint, n general, apte tone de nmoluri de galvanizare produse anual din tratarea apelor uzate. Anumite concentrate alcaline sunt tratate extern, n centre specializate. Exist, de asemenea, cantiti nensemnate de material de absorbie i filtrare.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
34
Annexes
Tipul de deeu Nmoluri care conin substane periculoase Soluii caustice Material de absorbie i filtrare care conin impuritile periculoase
Nr. din Catalogul Cantitate European al anual deeurilor 11 01 09 11 01 07 15 02 02 7,02 t 2,0 t 0,15 t
Evacuare sau reciclare Reciclare pirometalurgic nichel Tratare chimicofizic Tratare chimicofizic
Costuri inclusiv transportul 225 EURO pe ton 450 EURO pe ton 420 EURO pe ton
Nmolurile de galvanizare, rezultate din tratarea apelor uzate, sunt utilizate n totalitate ca materie prim secundar n centrele de reciclare pirometalurgic. Compoziia specific este indicat n Tabelul 1.12.
Cationi Calciu Fier Nichel Cupru Zinc Titan Crom Mangan Molibden Bariu Tungsten Plumb Nmoluri de galvanizare Coninut Anioni Sulf 55,1 g/kg Clor 37,3 g/kg Coninut 10,7 g/kg 9,1 g/kg
109,9 mg/kg 33,3 mg/kg 458,1 mg/kg 79,7 mg/kg 253,9 mg/kg 319,3 mg/kg
Costuri Costurile de capital s-au ridicat la: 150000 EURO 125000 EURO 15000 EURO 4000 EURO pentru unitatea de acoperire n tambur pentru staia de tratare a apelor uzate pentru recuperarea electrolitic a cuprului din apele de cltire static pentru o unitate de filtrare pentru curarea apelor alimentate.
Cheltuielile de ntreinere s-au ridicat la: 5000 EURO 2500 EURO anual pentru unitatea de acoperire n tambur anual pentru tratarea efluenilor.
Cheltuielile cu personalul, n cazul unei exploatri n schimburi de lucru, se ridic la 45000 EURO anual. Aspectele economice ale instalaiei de recuperare electrolitic a cuprului Costurile totale ale instalaiei sunt calculate, n mare, pe baza factorilor enumerai mai jos, costurile energetice fiind stabilite la 0,08 EURO/kWh:
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 35
Annexes
costuri de capital = 8 % 600 EURO/an ntreinere/ntreinere (poriune msurat) 300 EURO/an cheltuieli cu energia = 950 KW x DEM 0,16/kWh = 76 EURO/an Suma costurilor anuale = 976 EURO/an
Aceste economii de costuri rezult din cantitatea de ap economisit (cantiti mai mici deversate din sistemul de cltire static), reducerea cantitilor de deeuri generate, veniturile obinute din reciclarea cuprului i reducerea consumului de substane chimice de neutralizare. Economiile la nivelul unitii sunt: ap proaspt venituri din cupru 50 % NaOH 3 EURO/m3 0,9 EURO/kg 0,23 EURO/kg.
Economii nregistrate anual economii de ap proaspt = 10 m3/an x 3 EURO/m3 = venituri din cupru = 90 kg/an x 0,9 EURO/kg = economii de substane chimice de precipitare (NaOH): 133,3 kg: 0,76 kg/l x 23 EURO/l = economii la costurile de evacuare a nmolurilor: 0,345 t x 275 EURO/t = = 30 EURO/an 78,8 EURO/an 33,5 EURO/an 95 EURO/an 237 EURO/an
ntruct costurile anuale depesc economiile nregistrate anual, aceast tehnic nu are un motiv economic de implementare. Agentul economic tie deja acest lucru. Estimarea intrrilor i ieirilor n cazul instalaiei A, se pot estima urmtoarele valori, pe baza datelor disponibile: Cantitatea de nichel de intrare = aproximativ 1023 kg/an, constnd n: sulfat de nichel 900 kg/an, conform 341,5 kg de Ni/an clorur de nichel 400 kg/an, conform 181,2 kg de Ni/an anozi de nichel 500 kg/an.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
Cantitile emise de nichel = 347 kg/an, 34 % din materialul de intrare utilizat, constnd n: 0,5 kg/an n apele uzate 346,5 kg/an n deeuri.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
36
Annexes
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
Cantitatea de cupru de intrare = 1065 kg/an, constnd n: cianur de cupru 300 kg/an, echivalentul a 165 kg de Cu/an anozi de cupru 900 kg/an.
Cantitile emise de cupru = aproximativ 189 kg/an, echivalentul a 18 % din materialul utilizat, constnd n: 0,5 kg/an n apele uzate 188,3 kg/an n deeuri.
Avnd n vedere c toate deeurile care conin metal sunt reciclate n instalaii metalurgice, pierderile generale de metale se reduc. Unicele pierderi complete din sistem sunt emisiile n apele uzate i ineficienele din topitoriile de metale, care pot fi 30 %.
cu toate procesele necesare de pre-tratare i post-tratare. Materialele de baz Zinc turnat sub presiune i alam
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 37
Annexes
Capacitate Nu exist date. Volumul cuvelor de tratare striparea metalului pre-degresare degresare degresare electrolitic cuprare acid cuva I cuprare acid cuva II nichelare cromare 2,2 m3 3,2 m3 4,8 m3 7,2 m3 5,9 m3 14,1 m3 13 m3 3,8 m3.
Totalul bilor de tratare depete 30 m3, ceea ce nseamn c instalaia trebuie aprobat conform prevederilor Directivei IPPC.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
38
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
39
Annexes
nlocuirea materialelor problematice Ca agent de luciu n bile de cuprare acid era folosit metanolul, dar acesta a fost nlocuit din cauza toxicitii sale. Cianurile nu pot fi nlocuite n procesele de cuprare a pieselor din zinc turnat sub presiune. Cea mai mare parte a cianurii din apele uzate este oxidat electrolitic, reducndu-se astfel utilizarea hipocloritului de sodiu. Cu toate acestea, hipocloritul de sodiu nu poate fi nlocuit complet, fiind nc utilizat pentru apele de cltire care conin cianuri. Msurile de reducere a soluiilor antrenate n general, sunt utilizate soluii de tratare cu concentraii sczute. Timpul de golire nu depete 10 secunde. Se asigur astfel o golire relativ bun i pierderi mai mici. Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Electroliii de decapare, cuprare i nichelare sunt filtrai, la fel ca i primele dou ape de cltire preliminar, durate de utilizare a acestora putnd fi prelungit de pn la ase ori. Electroliii de cupru sunt tratai cu crbune activ, n acest fel obinndu-se o durat de utilizare aproape nelimitat. Tehnologia de cltire Tehnologia const, de obicei, ntr-un sistem de cltire n cascad n trei etape. n plus, apele de cltire sunt reciclate cu ajutorul schimbtoarelor de ioni. Recircularea electroliilor antrenai Apa de cltire este recirculat automat n soluiile de tratare, la un nivel prestabilit. Acelai lucru se ntmpl i cu soluiile de degresare i electroliii de cuprare cianuric, nichelare satinat i cromare. n cazul electrolitului de nichelare lucioas, se utilizeaz un sisteme de pre-scufundare (tip de cltire ecologic), obinndu-se o rat de recuperare de aproximativ 50 %. Date referitoare la instalaie capacitatea instalaiei: 25000 stative/an 40000 - 50000 m2 suprafa tratat/an material anodic: nichel (nu exist dat) cupru 750 kg/an acid cromic: 2400 kg/an, adic 1248 kg Cr/an.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
40
Annexes
Nmolurile de galvanizare au urmtoarea compoziie: reziduuri uscate cupru nichel fier zinc calciu crom aproximativ 50 % 4,3 g/kg 14,8 g/kg 17,5 g/kg 2,2 g/kg 112,5 g/kg 44,5 g/kg
August 2006 41
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Concentraiile de metale grele din apele uzate sunt: cupru nichel crom fier 0,25 mg/l 0,2 mg/l 0,10 mg/l 1,8 mg/l.
Bilanuri metale a) Cupru cantitatea de cupru de intrare (material anodic) 750 kg/an cupru deversat cu nmolurile provenite din tratarea apelor uzate 114 kg/an cupru deversat cu apele uzate 1,04 kg/an.
Aproximativ 15,3 % din cupru se pierd din proces (84,7 % consum); 0,14 % din total se pierde n apele uzate. b) Nichel cantitatea de nichel de intrare (material anodic) 10815 kg/an nichel deversat cu nmolurile provenite din tratarea apelor uzate 394 kg/an nichel deversat cu apele uzate 0,83 kg/an.
Din cantitile de nichel de intrare (10815 kg), 703,1 kg sunt emise anual sub form de deeuri. Aceasta corespunde unui consum de 96,3 %. Fracia de nichel emis cu apele uzate este <0,01 % din cantitatea de intrare. c) Crom cantitatea de crom de intrare (ca H2CrO4) crom deversat cu nmolurile provenite din tratarea apelor uzate crom deversat cu apele uzate 1248 kg/an 336 kg/an 0,4 kg/an.
Aproximativ 27 % din cantitatea intrat de crom se emit (i de aceast data, n principal sub form de deeuri), iar 73 % se utilizeaz. Ruta de ape uzate contribuie 0,032 %. Generaliti Nmolurile de galvanizare sunt utilizate n ntregime ca materie prim secundar n procesele metalurgice. Pierderile de metale de intrare din ntregul sistem sunt <1 % (de fapt 0,018 %), sub form de emisii n apele uzate. Cu toate acestea, nu se ia n considerare eficiena recuperrii metalelor n topitorii etc., care ar putea fi de 70 %.
Annexes
Programul de producie la nivelul ntregii ntreprinderi: lucrri mecanice acoperire, i asamblare, inclusiv ambalare i expediere.
Programul de producie al unitii de acoperire (instalaia D): cuprare nichelare nichelare chimic cromare argintare i aurire.
Materialul de baz Piese din oel i alam Capacitate 3000 tone de oel i metale neferoase Volumul cuvelor de tratare striparea metalului degresare la cald degresare electrolitic cuprare cianuric cuprare acid nichelare cromare argintare 16 m3 3,6 m3 11,2 m3 4 m3 (Nu exist date) 15 m3 4,4 m3 12 m3.
Intrarea de materiale Nu exist date. nlocuirea materialelor problematice Cianurile sunt parial nlocuite n soluiile de degresare. Substituentul cuprrii cianurice a cauzat probleme grave de calitate i, de aceea, a fost retras. Ca alternativ la oxidarea cianurilor cu hipoclorit de sodiu, s-a ncercat n repetate rnduri oxidarea cu caroat i asistat de raze UV, ns fr succes. Msurile pentru reducerea soluiilor antrenate Concentraia de acid cromic din unitatea de cromare a sczut la 150 g/l, ceea ce a dus la diminuarea considerabil a cantitilor de electrolit antrenat. Realizarea stativelor n cadrul instalaiei i ntreinerea intensiv a acestora, a dus la reducerea semnificativ a soluiilor antrenate.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
43
Annexes
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
44
Annexes
Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Electroliii de cupru, nichel i argint sunt supui unei proceduri de filtrare; electroliii de argint sunt tratai suplimentar cu crbune activ. Tehnologia de cltire Tehnologia de cltire const, n general, ntr-un sistem de cltire n cascad n trei etape, excepie fcnd procesul de cltire efectuat dup decapare. Cltirile n cascad n trei etape sunt realizate fie cu ajutorul a dou sisteme statice sau cu un sistem static n combinaie cu un sistem de cltire prin pulverizare, urmat de o cltire dinamic final, regenerat continuu prin schimbtoare de ioni. Recircularea electroliilor antrenai Apa de cltire din prima cltire static este recirculat n bazinele de tratare n cazul tuturor unitilor de nichelare, precum i n unitile de cuprare cianuric i de cromare. Tratarea apelor uzate A se vedea Figura 1.7. Prin utilizarea unui aa-numit procedeu de filtrare cu rotor tubular pentru deshidratarea nmolurilor generate prin neutralizarea apelor uzate, adugarea de substane chimice de floculare (sruri de fier, lapte de var, floculani) s-ar putea reduce n mod semnificativ.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
45
Annexes
Datele caracteristice ale instalaiei Din cauza varietii produselor i a schimbrii permanente a tipurilor de produse, nu este posibil indicarea metalului pe suprafaa tratat. n urma analizrii nmolurilor, au rezultat urmtoarele valori (analiza probei originale): reziduuri uscate cupru nichel zinc crom hidrocarburi aproximativ 48 % 0,21 g/kg 1,4 g/kg 0,09 g/kg 0,13 g/kg 3,7 g/kg.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
46
Annexes
Concentraiile de metale grele din apele uzate sunt: cupru nichel crom iron <0,1 mg/l <0,1 mg/l <0,1 mg/l 0,5 mg/l.
Programul de producie al unitii de acoperire (instalaia E) Aceasta este o unitate de galvanizare, care cuprinde urmtoarele etape de proces: degresarea la cald, decaparea, degresarea electrolitic, galvanizarea cu cianuri, deschiderea la culoare, cromatarea n albastru. Capacitatea 63000 m/an n 2400 ore de lucru pe an.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
47
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
September 2005
48
Annexes Substanele chimice utilizate, inclusiv denumiri de mrci Agent de curare P3 Acid clorhidric, agent tensioactiv Non-acid Anozi de zinc Cianur de zinc NaCN NaOH Acid azotic Tridur Zn albastru Sum: Sod caustic 50 % Var Acid clorhidric 30 % Hipoclorit de sodiu Sulfat feros Sum total Proporional Cantitatea n litri 2500 2500 25 g/l Degresare electrolitic Electrolit de zinc Decantare Cromatare n albastru Sistem de tratare a efluenilor Aceast instalaie trateaz 23,5 % din totalul apelor uzate 23,5 % din sistemul total --1250 8000 1000 1100 130 g/l Zn 20 g/l 40 g/l 85 g/l 29 g/l 70 ml/l 1796 4036 150 525 1415 1000 2370 120300 19000 40000 19000 3000 4040 5400 600 920 481 250 7110 22484 36090 2850 7000 5130 450 51520 12107 Concentraia utilizat 50 g/l 250 g/l Decapare 21354 3203 Consumul anual (kg) 192 Consumul anual n EURO 480
nlocuirea materialelor problematice Date fiind proiectarea i exploatarea n siguran a instalaiei, pentru moment nu este prevzut nlocuirea materialelor de intrare, cum ar fi cianurile.
Material Ageni de curare P 3 Acid clorhidric 30 % Non-acid Zn NaCN NaOH Acid azotic Tridur Zn-albastru Ciclu de completare 12/an 20/an 3/zi 1/sptmn 1/zi continuu Ciclu de control analitic 2/lun 1/sptmn 1/sptmn 1/sptmn 1/zi 1/sptmn Durata de utilizare 52 sptmni 17 sptmni 17 sptmni nedeterminat 1 sptmn 2 sptmni
Tabelul 1.15: Instalaia E - Durata de utilizare a soluiilor ciclul de monitorizare i de completare a substanelor chimice
Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Durata de utilizare a electrolitului de zinc este practic infinit, rata de antrenare fiind suficient de mare pentru ca impuritile s nu ating o concentraie care s afecteze calitatea acoperirii. Nu sunt necesare msuri speciale de ngrijire a bilor. Pentru ndeprtarea grsimilor, uleiurilor i a altor poluani din soluiile de degresare, se utilizeaz un separator de ulei. Nu se regenereaz soluia de cromatare.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 49
Annexes
Msurile de reducere a soluiilor antrenate Cltirea prin pulverizare peste bazinele de degresare la cald i de degresare electrolitic. Recircularea electroliilor antrenai recirculare parial direct a apei din cltirea static n bazinele de tratare pre-scufundrarea n sistemul de cltire static n etapa de zincare; rezult o recirculare de 50 % a electroliilor antrenai.
Tehnologia de cltire A se vedea schema de la Figura 1.8. Tratarea apelor uzate A se vedea schema de la Figura 1.9.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
50
Annexes
Apele uzate din aceast unitate de acoperire sunt tratate alturi de apele uzate din alt unitate de tratare a suprafeelor din ntreprindere. Fracia este de 23,5 % din totalul apelor din ntreaga instalaie. Tehnici speciale de tratare a apelor uzate - Celula de electroliz pentru oxidarea cianurii i reciclarea zincului i cuprului din apele de cltire Pentru tratarea apelor de cltire care conin cianuri, provenite din unitile de cuprare i zincare, se utilizeaz o celul de electroliz, n vederea oxidrii ionilor de cianur (la anod) i a separrii metalelor (la catod). n acest mod se reduce considerabil consumul de hipoclorit de sodiu i, deci, formarea de AOX. Prin oxidarea anodic a soluiilor care conin cianuri se obine o concentraie de cianuri mai mic de 100 mg/l. La catod, se separ 331 kg de cupru i 183 kg de zinc, iar la anod se oxideaz 571 kg de cianur. Consumul energetic pentru oxidarea cianurilor i reducerea metalelor este de 6753 kWh/an. Costurile de tratare se ridic la 0,9 EURO/kg de cianur oxidat, la un pre de 0,075 EURO/kWh (utilizarea metalelor nu este luat n considerare aici). Concentraiile medii ale fluxului de intrare de cianuri sunt de 3,7 g/l, respectiv 0,018 g/l n fluxul de ieire. Nivelurile de emisie obinute sunt indicate n Tabelul 1.16
Parametru Crom Cianur Zinc Concentraii n emisii mg/l Valori limit Analiz intern Analiz extern 0,5 0,2 0,4 0,3 0,2 <0,2 0,1 2,0 0,8 1,2 1,1
Tabelul 1.16: Instalaia E - Valorile de emisie a metalelor grele din apele uzate
Cantitile de metale grele deversate La un consum de ap de 3036 m3 pe an i concentraii de metale de 1 mg/l Zn i 0,3 mg/l Cr, cantitile anuale de metale grele deversate anual n canalizare sunt: 3036 g zinc i 910 g crom. Deeurile generate Unitatea de acoperire menionat produce o cantitate de deeuri de 10 t/an (coninut de ap 65 %).
Nr. din Catalogul European al deeurilor 11 01 09 Cantitate proporional anual 10 t Tip de utilizare/evac uare ramp de deeuri Costuri (inclusiv transportul) 175 EURO pe ton
Evacuarea deeurilor Deeurile sunt depozitate ntr-o ramp pentru deeuri speciale. Coninutul de zinc este de 40 g/kg greutate uscat. Aspecte legate de costuri Costurile anuale pentru ntregul atelier de galvanizare se ridic la 2,3 milioane EURO, dup cum urmeaz: 55 % costuri fixe pentru deprecierea instalaiei, administrarea cldirii, realocarea personalului 35 % costuri variabile (materiale pentru procese, ape uzate, ntreinere, energie) 10 % costuri directe de personal: patru persoane care opereaz unitile de acoperire; n raport cu poria de zinc a instalaiei de zincare n tambur 0,67 an-persoan se calculeaz cu costuri pe angajat de 56500 EURO/an.
August 2006 51
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Cheltuielile cu personalul de ntreinere a instalaiei ntregi i a electroliilor (1,2 persoane), precum i cu personalul de exploatare i ntreinere a staiei de tratare a efluenilor (1 persoan) sunt incluse n costurile fixe. Costurile de capital pentru celula de oxidare anodic s-au ridicat la 30000 EURO (la nivelul anului 1993). Pentru o perioad de amortizare de 10 ani la 3000 EURO/an, poria de ape de cltire cu coninut de zinc se ridic la 18 %, astfel nct costurile anuale proporionale de amortizare pentru acest echipament sunt de 501 EURO. Costul electricitii este stabilit la 0,075 EURO/kWh. Preul apei proaspete (potabile) din reeaua public de distribuie se ridic la 1 EURO/m3, iar costurile de deversare a apelor uzate n reeaua municipal de canalizare se ridic la 1,50 EURO /m3. Cheltuielile curente n instalaia E, calculate pe m2, sunt indicate n Tabelul 1.18
Costuri specifice EURO/m2 Substane chimice utilizate n operaiunile de acoperire Substane chimice pentru tratarea apelor uzate Electricitate pentru oxidarea anodic Alimentare cu ap Ape uzate Evacuare deeuri Personal de exploatare Personal de ntreinere
Tabelul 1.18: Instalaia E - Costurile unitare pe m2
0,28 (cu aanozi 0,35) 0,19 0,0015 0,005 0,0125 0,03 0,61 0,36
Estimarea pierderilor/eficienei metalelor Pentru instalaia de referin E, din datele disponibile rezult urmtoarele valori tipice: zinc utilizate pe piesele de tratat = 80,6 % cantitate total de zinc intrat = 4036 kg/an, din care metal de zinc 99,95 % Zn pierderi de zinc din linia tehnologic = 786 kg/an, adic 19,4 % din materialul utilizat, constnd n: o 3 kg/an n apele uzate (<0,1 %) o 600 kg/an n deeurile destinate evacurii (14,9 %) o 183 kg/an metal recuperat prin electroliz (4,5 %).
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
52
Annexes
Programul de producie n unitatea de acoperire descris (instalaia F) Unitate de zincare n stativ, inclusiv degresarea la cald, decaparea, degresarea electrolitic, acoperirea, cromatarea n albastru, cromatarea n galben, cromatarea n negru. Capacitatea 66000 m n 5500 ore de lucru pe an Materialele de intrare
Substanele chimice utilizate Agent de curare neutru Acid sulfuric Agent tensioactiv Slotoclean Acid clorhidric 30 % Anozi de zinc Clorur de zinc Clorur de potasiu Acid boric Aditiv de baz i de luciu Trixod de crom Clorur de amoniu Sulfat de sodiu Clorur de sodiu Metapas F Immonox 3 Suma: Etapa Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Decapare Consumul anual 500 kg 1300 kg 150 l 2000 kg 1250 kg 10000 kg 0 2500 kg 300 kg 2500 l 100 kg Cromatare n negru Cromatare n albastru 800 kg 400 kg Costurile anuale n EURO 5000 2500 3000 400 13000 0 850 315 7500 250 3000 800 36615
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
53
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
September 2005
54
Annexes Substanele chimice utilizate pentru tratarea apelor uzate * Soluia de sod caustic 50 % Acid clorhidric 30 % Bisulfit de sodiu Ditionit de sodiu caustic Costuri totale pentru toat
ntreprinderea Costurile instalaiei F reprezint 20 % din costurile totale
Etapa
Tabelul 1.20: Instalaia F - Substanele chimice utilizate pentru tratarea apelor uzate
nlocuirea materialelor problematice Pentru moment, nu se consider necesar nlocuirea materialelor utilizate. Durata de utilizare a soluiilor de tratare
Etap Substane chimice Agent de curare neutru Acid sulfuric Agent tensioactiv Slotoclean A se vedea Tabelul 1.19 Acid clorhidric Crom Trixid de crom Metapas F Immunox 3 Soluie de postscufundare Concentraie Temperatura procesului (C) 50 - 55 50 - 55 50 - 55 30 20 20 20 20 20 Durata de utilizare 26 sptmni 156 sptmni 26 sptmni infinit 1 zi 52 sptmni 52 sptmni 16 sptmni cteva sptmni
Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Electrolit de zinc Decapare Cromatare n galben Cromatare n negru Cromatare n albastru Tratare post-scufundare
2 % (Volum) 200 g/l 50 g/l A se vedea Tabelul 1.19 10 g/l 7,5 g/l 100 g/l 40 g/l 7 ml/l
Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Electrolitul de zinc nu se arunc, rata de antrenare fiind suficient de mare pentru ca impuritile s nu ating o concentraie care s afecteze calitatea. Electrolitul de zinc se filtreaz n bypass (20 m3/h). Soluiile de degresare la cald sunt regenerate cu ajutorul unui separator, n vederea ndeprtrii grsimilor, uleiului i a altor poluani. n vederea prelungirii duratei de utilizare, sulfatul de fier este separat n bypass, prin rcire i cristalizare din soluia de decapare (H2SO4). Soluia de cromat nu se regenereaz.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
55
Annexes
Msurile de reducere a soluiilor antrenate Deasupra tuturor bazinelor de degresare la cald i de decapare sunt instalate sisteme de cltire prin pulverizare. Recircularea electroliilor antrenai Pentru a compensa pierderile prin evaporare, apa din sistemul de cltire static este recirculat n bazinele de tratare. Pre-scufundarea pieselor de tratat n sistemul de cltire static al unitii de zincare asigur o recirculare de 50 % a electroliilor antrenai. Tehnologia de cltire Cltirea n cascad n trei etape i regenerarea apei de cltire, prin intermediul schimbtoarelor de ioni. Tratare a apelor uzate A se vedea diagrama de la Figura 1.12. n Tabelul 1.22 sunt indicate nivelurile de emisie ale metalelor grele.
Concentraii limit mg/l Parametru Crom total Crom VI Zinc Cupru Nichel Staniu Valoare Concentraii msurate mg/l Automonitorizare Analiz efectuat de autoriti Analiz efectuat de autoriti
Cantitile de metale grele deversate La o cantitate total de ape uzate de 2500 m3 pe an i concentraii de metale de 0,3 mg/l Zn i 0,1 mg/l Cr, n sistemul de canalizare se deverseaz anual urmtoarele cantiti de metale grele: 750 g zinc i 250 g crom.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
56
Annexes
Cantitatea de deeuri n unitatea menionat se genereaz o cantitate de deeuri de 20 t/an (coninut de ap 65 %). Detaliile sunt indicate n Tabelul 1.23 i Tabelul 1.24
Nr. din Catalogul European al deeurilor Nmoluri de galvanizare 11 01 03 Modul de evacuare Ramp de gunoi Costuri de evacuare, inclusiv transportul 200 EURO pe ton
Cantitate 20 t
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
57
Annexes Metale Zinc Cupru Nichel Crom Fier Coninut n g/kg materie uscat 210 5 5 20 200
Evacuarea deeurilor Deeurile sunt depozitate n rampe de deeuri periculoase. Controlul polurii aerului Bazinele de tratare la cald sunt prevzute cu o eav de evacuare, montat pe unitatea transportoare. Celelalte bazine de tratare sunt prevzute cu evacuare pe margini. Aerule de evacuare, cu un debit de 50000 m3/h, este epurat cu ajutorul unui scruber i al separatoarelor de picturi. Costurile energetice pentru ventilatoare sunt de 800 EURO/an. Aspecte legate de costuri Costurile de capital indicate de operator sunt: 750000 EURO 360000 EURO pentru unitatea cu stativ pentru staia de tratare a apelor uzate, inclusiv unitate de schimbtoare de ioni.
din care: 10000 EURO 25000 EURO 40000 EURO pentru unitatea de filtrare utilizat pentru curarea soluiei de zinc pentru mecanismele de degresare, inclusiv microfiltrarea pentru unitatea de rcire/cristalizare.
Cheltuielile anuale de ntreinere sunt: Unitatea de acoperire: 50000 EURO 12500 EURO pentru materiale pentru personal i ntreinere.
n cazul instalaiilor periferice (protecia mediului integrat n producie), urmtoarele cheltuieli cu personalul sunt necesare n mod proporional, pentru activitile de exploatare i ntreinere: 1250 EURO 500 EURO 500 EURO 131000 EURO filtrare degresarea sistemelor i microfiltrare rcire/cristalizare cheltuieli cu personalul pentru asigurarea unei exploatri n trei schimburi de lucru.
Tratarea efluenilor i unitatea de schimbtoare de ioni: 19000 EURO 8000 EURO costurile materialelor personalul de ntreinere.
Costurile proporionale pentru unitate de acoperire menionat se ridic la: 2000 EURO ap consumat
August 2006 58
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Repartizarea zincului pe piesele prelucrate, n ap i n deeuri Urmtoarele date sunt specifice instalaiei de referin F: cantitate de intrare de zinc 10000 kg/an, constnd n semifabricate de zinc 99,95 % Zn cantitate emis de zinc = 1681 kg/an, 16,8 % din cantitatea de material utilizat, constnd n: o 0,75 kg/an n apele uzate o 1680 kg/an n deeuri.
Programul de producie n unitatea de acoperire descris (instalaia G) Unitatea de acoperire n tambur cu zinc-fier (a se vedea Figura 1.13) inclusiv: degresare la cald decapare degresare electrolitic acoperire cu zinc-fier (alcalin) cromatare n galben cromatare n negru.
Capacitatea 157778 m2/an la o greutate de 1703 t/an n 6320 ore de lucru pe an Materialele de intrare A se vedea Tabelul 1.25.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
59
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
September 2005
60
Annexes Substanele chimice Etapa utilizate, inclusiv denumiri de mrci Uni-bio-clean Degresare la cald Acid clorhidric Decapare Soluie acid de degresare Ekasit F 15 % Degresare electrolitic Soluie de sod caustic 50 % Anozi de zinc Electrolit de zinc fier Soluie de sod caustic 50 % Zinc Soluie de fier Soluie bazic Acid clorhidric 30 % Neutralizare GF Plus Cromatare n galben Zinfer plus Cromatare n negru Soluie de postPost-scufundare scufundare pentru zinfer plus Sum total pentru producie Soluie de sod Substane chimice caustic 50 % utilizate n staia de Acid clorhidric 30 % tratare a apelor uzate Bisulfit de sodiu Ditionit de sodiu Agent anti-spum Agent de floculare Var
Tabelul 1.25: Instalaia G - Materialele de intrare
Concentraia utilizat 50 ml/l 200 g/l 25 ml/l 50 g/l 150 g/l 100 150 g/l 8 14 g/l 70 200 mg/l 70 120 ml/l 30 g/l 40 ml/l 80 ml/l 7 ml/l
Consumul anual (kg) 1420 24300 574 535 8200 10276 15000 1968 5919 425 44 9900 892
Consumul anual n EURO 6300 4600 1600 1300 1700 13600 3400 9000 22000 81 140 35000 2600 101321 EURO
Costurile substanelor chimice utilizate n staia de tratare a apelor uzate: 76000 EURO
Costurile proporionale ale substanelor chimice pentru unitatea descris: 14000 EURO
nlocuirea materialelor problematice Materialele utilizate n prezent nu necesit nlocuirea. Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Toate soluiile de tratare sunt supravegheate i completate cu regularitate, pe baze analitice, a se vedea Tabelul 1.26. Duratele de utilizare sunt indicate n Tabelul 1.27. Toi electroliii sunt filtrai n permanen. ntruct cantitatea de electrolit antrenat este suficient de mare pentru a menine impuritile la o concentraie care nu afecteaz bunul mers al procesului, nu sunt necesare msuri suplimentare. Curarea biologic are, la rndul ei, o durat nelimitat de utilizare: nu se ndeprteaz dect surplusul de nmol. Soluia de cromatare n negru este regenerat prin intermediul schimbtoarelor de ioni. n cazul celorlalte soluii de tratare, nu sunt prevzute msuri suplimentare, deoarece durata de utilizare obinut n fiecare caz este considerat suficient, att din punct de vedere ecologic ct i economic.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
61
Annexes Ciclul de completare n cazul unei exploatri n trei schimburi de lucru 2/s 3/z 3/z 3/z continuu continuu continuu 3/z 1/s continuu 3/z
Etapa
Materialul
Degresare la cald
Ekasit 2005 -Acid clorhidric 30 % 207 Decapare Degresant acid 10 Soluie de sod caustic 180 Degresare 50 % electrolitic Ekasit F15 20 Soluie de sod caustic 360 Soluie de fier 40 Electrolit de zinc-fier Soluie bazic 118 Aditiv de luciu 100 Neutralizare Acid clorhidric 30 % 8,3 Cromatare n galben AP plus 10 Cromatare n negru Zinfer plus 150 Post-scufundare Zinfer plus soluie de post6 scufundare s = sptmnal; z = zilnic
Etap Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Electrolit de zinc-fier Neutralizare Cromatare n galben Cromatare n negru Post-scufundare
Materiale Ekasit 2005 Acid clorhidric Sod caustic 50 % Ekasit F 15 A se vedea Tabelul 1.25 Acid clorhidric AP plus Zinfer plus Soluie postscufundare
Concentraie 50 g/l 200 g/l 150 g/l 20 ml/l A se vedea Tabelul 1.25 30 % 40 ml/l 80 ml/l 7 ml/l
Durat de utilizare 8 sptmni 8 sptmni 8 sptmni infinit 1 sptmn 4 sptmni 4 sptmni 8 sptmni
Msurile de reducere a soluiilor antrenate Tamburele au perforri de 5 mm, care asigur o mai bun scurgere a lichidului. Dup ce sunt scoase din soluia de tratare, tamburele sunt ntoarse pentru a se scurge mai bine. Timpul de scurgere este de aproximativ 15 secunde. n acest mod, antrenarea electroliilor este redus la aproximativ 11 l/h, n cazul soluiilor acide, respectiv la 15 l/h, n cazul soluiilor alcaline (capacitate de 5 tambure/h). Recircularea electroliilor antrenai Recircularea electroliilor antrenai se realizeaz ntr-unul din modurile de mai jos: pierderile prin evaporare ale bii de degresare sunt compensate prin completarea cu soluie provenit din cltirea static pre-scufundarea se realizeaz n cltirile statice ale soluiilor de decapare, de degresare electrolitic, ale electroliilor de zinc fier i ale soluiei de cromatare n negru.
Tehnologia de cltire Tehnologia de cltire const, n general, ntr-un sistem de cltire n trei etape, completate n cele mai multe cazuri de o cltire static suplimentar. n funcie de cerinele referitoare la cltire,
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 62
Annexes
este introdus parial o cltire n cascad n dou etape, urmat de o cltire dinamic cu ap demineralizat. Procesele de cltire sunt realizate cu ap provenit din reeaua public de distribuie. Apa demineralizat se utilizeaz pentru cltirile n cascad dup decapare. Tratarea apelor uzate Tratarea apelor uzate are loc ntr-o staie central pentru toate unitile de producie (a se vedea Figura 1.14), iar unitate de zinc-fier este numai o parte (25 %) din apele uzate de intrare. Apele uzate din instalaia aleas (separarea aliajelor de zinc/materiale feroase) reprezint o cantitate de 3750 m3/an. Nivelurile de emisie sunt indicate n Tabelul 1.28.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
63
Annexes
Valori limit
Analiz extern
0,5 0,1 2
0,3 <0,01 1
Cantitile de metale grele prezente n apele uzate Cantitile anuale de metale grele n apele uzate sunt urmtoarele: 3900 g zinc i 1120 g crom. Deeurile produse Cantitatea de nmoluri de galvanizare produse n unitatea menionat este de 30 de tone pe an. Acestea conin n medie 198 g/kg zinc n materia uscat (coninut de ap aproximativ 60 %), a se vedea Tabelul 1.29. Avnd n vedere coninutul ridicat de zinc, nmolurile pot fi reciclate ntr-o topitorie de zinc. Costurile de reciclare, inclusiv transportul, se ridic la 165 EURO/t. Pierderile totale de zinc n circuitul de deeuri se ridic la 2376 kg/an.
Metal Zinc Plumb Cadmiu Arsenic Fier Oxid de calciu Cantitate pierdut n nmoluri 198 g/kg materia uscat 0,4 g/kg materia uscat 0,1 g/kg materia uscat 0,1 g/kg materia uscat 129 g/kg materia uscat 40 g/kg materia uscat
Tabelul 1.29: Instalaia G - Compoziia nmolurile rezultate din tratarea apelor uzate
Consumurile i costurile specifice Costurile indicate mai jos sunt sintetizate n Tabelul 1.30, sub form de costuri pe ton i pe m3 tratat. Costurile de personal Pentru instalaia de acoperire: aproximativ 138000 EURO/an. Costurile energetice pe an 53000 EURO 1750 EURO 2500 EURO atelierul de acoperire nclzire tratarea apelor uzate.
Costurile de capital 200000 EURO pentru instalaia cu tambur 12500 EURO pentru unitile de filtrare pentru curarea soluiilor alimentate (zinc fier) 10000 EURO pentru mecanismul de degresare 5000 EURO pentru recuperarea soluiei de cromatare n negru 7500 EURO pentru echipamentele de separare prin congelare 14000 EURO (sum proporional) pentru curarea biologic 300000 EURO pentru staia de tratare a apelor uzate 68000 EURO pentru staia de schimbtoare de ioni.
Annexes
Instalaia cu tambur: 16000 EURO/an pentru materiale; 16900 EURO pentru personal Instalaiile periferice: cheltuielile cu personalul: 33800 EURO/an 22500 EURO/an 33800 EURO/an 1100 EURO/an 22500 EURO/an filtrare degresare recuperarea soluiei de cromatare instalaia de separare prin congelare curare biologic.
EURO/ton Substane chimice pentru procesele de acoperire (Zn-Fe): Substane chimice pentru tratarea apelor uzate Energie (ru + nclzire la distan) Alimentare cu ap Ape uzate Deeuri Investiii ntreinere P/M Personal pentru instalaie
Tabelul 1.30: Instalaia G - Costurile pe ton i pe m2 tratat
EURO/m2
Intrrile i emisiile de zinc Pe baza datelor disponibile pentru instalaia de referin G, se pot calcula urmtoarele valori caracteristice: zinc intrat = 10276 kg/an, constnd n metal de zinc 99,95 % Zn zinc emis = 2380 kg/an, 23 % din materialul utilizat, constnd n o 3,9 kg/an n apele uzate o 2376 kg/an n deeuri.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
65
Annexes
Programul de producie al unitii menionate Este vorba de o unitate computerizat de acoperire cu zinc-nichel cu stativ (tehnic alcalin), cu timpi variabili de tratare. Procesul cuprinde etapele urmtoare: degresare la cald, decapare, degresare electrolitic, decapare, galvanizare (zinc-nichel), cromatarea transparent, cromatarea n galben, cromatarea n galben i etanare (a se vedea Figura 1.15). Materialele de intrare sunt indicate n Tabelul 1.31. Capacitatea Cu o perioad de producie de aproximativ 6000 de ore pe an, capacitatea este de aproximativ 200000 m2 suprafa de piese din oel acoperite i cromatate sau etanate. Capacitatea medie este de aproximativ 6,3 stative sau 33 m2 pe or. Unitatea funcioneaz n fiecare zi, n trei schimburi de lucru.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
66
Annexes
Annexes Substane chimice agent de degresare Ekasit HCl 30 % Ekasit AK HCl 30 % Anozi de zinc NaOH EGL2 Zn 51 Zn 52 Zn 53 Zn 56 Slotopas SI 11 Etap din proces Degresare pe baz de ap Decapare Degresare electrolitic Decapare scurt Volum litri 16000 12500 8100 4000 56000 Concentraie 7% 200 g/l 75 g/l 10 g/l Zn 8 g/l Ni 3 g/l 120 g/l 160 g/l 25 g/l 50 ml/l 70 g/l/l 120 g/l 60/300 ml/l Consum anual kg 5000 202000 7800 1250 23080 40600 68400 3600 3000 7200 15200 2500 17000 21600 580000 EURO Consum anual EURO
Electrolit de zinc-nichel
Cromatare n galben Slotopas Zn 61 Cromatare n negru Slotopas Zn- Cromatare n T11 albastru Total
nlocuirea materialelor problematice Se preconizeaz introducerea Cr(III) n procesul de cromatare n albastru. n acest mod, s-ar putea nlocui o mare parte din compuii Cr(VI). Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Perioada de monitorizare analitic, precum i durata de via a soluiilor de tratare sunt indicate n Tabelul 1.32. Durata de via a electroliilor din toate procesele de acoperire este aproape infinit. Rata de antrenare, combinat cu filtrarea continu (50 m3/h) i ndeprtarea carbonatului, prin intermediul unei uniti de cristalizare prin rcire, pentru ca impuritile s nu ating o concentraie care ar putea afecta calitatea. Unitatea de degresare la cald este alctuit din trei staii (o etap de pre-degresare i dou etape de post-degresare), conectat n cascad. Unitatea de pre-degresare este dotat cu un curitor de ulei i un filtru cu band, pentru ndeprtarea uleiului i grsimilor, obinndu-se astfel o durat de utilizare de un an a bii. Pierderile prin evaporare de 40 50 l/h la 70 C sunt suficiente pentru a putea recircula cantitatea total de ap de cltire a urmtoarei cascade n trei etape. Prelungirea duratei de utilizare a soluiei de decapare nu este viabil din punct de vedere economic, de aceea, soluia de decapare est vndut dup o durat de utilizare de trei sptmni, urmnd a fi utilizat ntr-o instalaie de galvanizare cu zinc. Soluia de degresare electrolitic are o durat de utilizare de patru luni, datorit unei predegresrii de nalt calitate. Nu este necesar adoptarea unor msuri suplimentare. Pierderile prin evaporare la 50 C, n combinaie cu o cascad n trei etape, sunt suficiente pentru a recircula toat cantitatea de soluie antrenat. Soluia de cromatare n negru este regenerat prin procedeul schimbului de ioni, obinndu-se astfel prelungirea considerabil a duratei de utilizare.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
68
Annexes
Soluiile de cromatare n galben i de cromatare transparent nu se regenereaz, din cauza compoziiei chimice complexe.
Substane chimice de intrare Ekasit HCl 30 % Ekasit AK HCl 30 % NaOH EGL 2 Zn 51 Zn 52 Zn 53 Slotopas SI 11 Slotopas Zn-T 11 Slotopas Zn 61 Ciclul de completare (exploatare n 3 schimburi de lucru) 2/sptmn 2/sptmn 2/sptmn 2/sptmn continuu Ciclul de control analitic 1/sptmn 1/sptmn 1/sptmn 1/sptmn Ni 2/zi Zn online
Msurile de reducere a soluiilor antrenate Reducerea tuturor soluiilor de degresare i decapare prin adugarea de ageni tensioactivi. Timpul de golire deasupra tuturor bilor de tratare este optimizat, astfel nct volumul antrenat din fiecare baie s nu depeasc 5 l/h n medie. Recircularea soluiilor de tratare antrenate Apa de cltire din procesele de pre-tratare este recirculat. n acest mod, se realizeaz recircularea unor cantiti importante de substane chimice utilizate n proces (cantitatea de ap de cltire i pierderile prin evaporare se afl n echilibru). n tvile pentru captarea picturilor de pe transportor se colecteaz restul soluiilor (5 l/h) din electrolitul de zinc nichel, fiind apoi recirculate. Pre-scufundarea (cltire ecologic) n cltirea static a cromatului negru duce la o recirculare de 50 % a soluiei de cromatare n negru. Tehnologia de cltire n general, sistemul de cltire utilizat este de tipul cltirii n cascad n trei etape, dup fiecare etap a procesului, cu un dispozitiv de pulverizare peste lichidul de cltire din etapa final. Pentru anumite procese, cum ar fi cromatarea, sunt prevzute, de obicei, cascade n dou etape, n combinaie cu un sistem de cltire prin pulverizare n form de inel i plasat deasupra etapei finale. n vederea reciclrii apelor uzate provenite din mai multe linii de acoperire, se utilizeaz o unitate central schimbtoare de ioni.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
69
Annexes
Tratarea apelor uzate Apele uzate sunt tratate ntr-o unitate central, n care ajung apele provenite din toate unitile de producie. Linia de zinc-nichel reprezint numai o parte din cantitatea total i din spectrul efluentului (a se vedea Figura 1.16). Unitatea de tratare a apelor uzate este alctuit din dou uniti de tratare a arjelor, care funcioneaz separat. Efluentul tratat este dirijat peste un filtru de pietri i apoi este supus unui procedeu de neutralizare final, n etapa final de control al pH-ului. Nmolurile de hidroxid sunt pompate ntr-un filtru-pres i apoi uscate, pn la atingerea unui nivel de 70 % coninut solid. n Tabelul 1.33 sunt indicate nivelurile obinuite de emise atinse.
Parametru Total Cr Cr(VI) Zn Ni PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL Valoare de monitorizare mg/l Valori msurate mg/l Control intern Control efectuat de autoriti
Annexes
La un volum de 40 m3 pe sptmn i o concentraie medie de 1,7 mg/l Zn i 0,4 mg/l Cr, cantitile de metale grele deversate anual n apele uzate din aceast unitate de producie sunt urmtoarele: 3400 g zinc i 800 g crom. Deeurile Principale surs de deeuri o constituie nmolurile generate n timpul tratrii apelor uzate. Se genereaz o cantitate total de pn la 60 tone cu 70 % coninut solid, a se vedea Tabelul 1.34.
Nr. din Catalogul European al deeurilor 11 01 03 Costurile de reciclare/evacuare inclusiv transportul EURO 160
Categoria de deeuri
Cantitate anual
Tehnica de reciclare/evacuare Reciclare ntr-un centru de prelucrare a metalelor Utilizai ca decapani ntr-o instalaie de galvanizare Tratare chimic
Deeuri fr cianuri, care nu conin crom Decapani uzai Sod uzat (cu coninut de cianur)
60 t
210 t 24 t
175 750
Pierderile anuale de zinc n deeuri sunt urmtoarele: 60000 kg nmoluri x 0,7 coninut solid x 0,200 g zinc/kg nmoluri uscate = 8400 kg Alte valori de consum, aferente unitii de zincare-nichelare cu stativ Consumul electric pentru fiecare element n parte din cadrul instalaiei: linie automat de acoperire 587 kVA redresoare 567 kVA filtrarea bii de zinc 2.4 kVA microfiltrare 2.2 kVA degresare 1 kVA cristalizare prin rcire 1 kVA aer comprimat 55 kVA echipament de dozare 5 kVA staia de tratare a apelor uzate, inclusiv unitatea schimbtoare de ioni 30 kVA.
Aerul de evacuare de aproximativ 75000 m3/h este epurat cu ajutorul unui scruber i al separatoarelor de particule. Aspecte legate de costuri Costurile de investiie: 2000000 EURO pentru unitatea cu stativ 450000 EURO pentru unitatea de tratare a apelor uzate
Cheltuielile de exploatare: 126000 EURO pentru ntreinerea anual 720000 EURO pentru personal, trei schimburi de lucru
August 2006 71
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Pentru 6000 ore de exploatare: o 150000 EURO pentru electricitate o 25000 EURO pentru gaze.
Costurile de gestionare a apei i a deeurilor: 70000 EURO pentru tratarea apelor uzate i unitatea schimbtoare de ioni 3800 EURO pentru alimentarea cu ap proaspt 6500 EURO pentru taxele pe apa uzat 61000 EURO pentru evacuarea deeurilor.
Estimarea pierderilor/eficienei metalelor Din datele disponibile pentru instalaia de referin H, se pot calcula urmtoarele valori: zinc intrat: 23080 kg/an, constnd din semifabricate 99,95 % Zn zinc emis: 8400 kg/an, 36,4 % din materialul de intrare, astfel: o 3,4 kg/an n apele uzate o 8400 kg/an n deeuri.
Programul de producie al unitii de acoperire n tambur A se vedea Figura 1.17 degresare la cald decapare degresare electrolitic zincare (acid) stripare cupru (cu cianuri)
August 2006 72
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
Capacitate 3294 t/an (n principal, uruburi i piulie de dimensiuni mici) n 6800 ore de lucru pe an Materialele de intrare
Substanele chimice utilizate Concentrate de degresare HCl Hidroxid de sodiu Anozi de zinc Clorur de zinc KCl Acid boric Trioxid de Cr Clorur de amoniu Sulfat de sodiu Clorur de sodiu Soluie de cromat negru Soluie de cromat albastru Soluie de postscufundare Substane chimice de acoperire Soluie de sod caustic 50 % Acid clorhidric 30 % Bisulfit de sodiu Costurile totale ale substanelor chimice de tratare a apelor uzate Etapa Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Electrolit de zinc Cantitatea n litri 5000 4000 4000 Concentraia de lucru 50 g/l 160 g/l 100 g/l 40 g/l 180 g/l 25 g/l 7.5 g/l 100 g/l 40 ml/l 10 g/l 890 2600 203323 5640 --7560 1250 1270 1135 306 2711 Consumul anual (kg) 4000 48400 1400 53200 6960 1920 9600 6000 15000 Consumul anual n EURO 7000 9000 500 84000 5080 1143 33000 14000 47000
40000
Cromatare n galben Cromatare n negru Cromatare n albastru Post-scufundare Unitatea de acoperire Staia de tratare a apelor uzate
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
73
Annexes
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
74
Annexes
nlocuirea materialelor problematice Pentru moment, nu s-a operat nici o nlocuire a materialelor utilizate. Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Durata de utilizare a soluiilor de tratare este indicat n Tabelul 1.37
Etapa procesului Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Electrolit de zinc Cromatare n galben Cromatare n negru Cromatare n albastru Substanele chimice Hidroxid de sodiu Acid clorhidric Hidroxid de sodiu A se vedea Tabelul 1.36 Trioxid de crom Trioxid de crom Crom III sare Concentraia 50 g/l 160 g/l 50 g/l A se vedea Tabelul 1.36 7,5 g/l 20 g/l 1 g/l Temperatura 70 20 55 30 Durata de utilizare 26 sptmni 13 sptmni 26 sptmni infinit 13 sptmni 13 sptmni 13 sptmni
Durata de utilizare electrolitului de zinc este infinit. Acest lucru este posibil datorit filtrrii permanente i electrolizei cu membran, n combinaie cu antrenarea pe cale natural. n vederea ndeprtrii uleiului liber, soluia de degresare la cald este pompat ntr-un separator de ulei. Soluia de degresare electrolitic este filtrat, n vederea ndeprtrii nmolului. Avnd n vedere compoziia chimic complex a soluiilor de cromatare, acestea sunt supuse unor tratamente speciale. Durata de utilizare obinut n fiecare caz este considerat suficient, att din punct de vedere ecologic ct i economic. Ciclul de monitorizare i completare a substanelor chimice este indicat n Tabelul 1.38
Etapa procesului Degresare la cald Staie de decapare Degresare electrolitic Substanele chimice Ageni tensioactivi Acid sulfuric conc., ageni tensioactivi Soluie de sod caustic 50 % Slotoclean Clorur de calciu Electrolit de zinc Decapare Cromatare n galben Cromatare n albastru Cromatare n negru Acid boric Aditivi bazici + de lucriu Acid clorhidric 30 % Trioxid de crom Crom (III) sare Trioxid de crom sare de argint Cantitatea de completare Nu exist date. Nu exist date. Nu exist date. 50 kg/sptmn 6 kg/sptmn 50 kg/sptmn Nu exist date. Nu exist date. Nu exist date. Nu exist date. Ciclul de control analitic 1/sptmn 1/sptmn 1/sptmn 1/sptmn continuu continuu zilnic 2/sptmn 2/sptmn 1/sptmn
Msurile de reducere a soluiilor antrenate n toate procesele de acoperire, procedura de scurgere a electrolitului este optimizat, prin optimizarea carcasei tamburului i a regimului de rotire a acestuia.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
75
Annexes
Recircularea soluiilor de tratare antrenate Soluiile de tratare antrenate sunt recirculate ntr-unul din modurile urmtoare: n cazul soluiilor de tratare care sunt utilizate la cald (degresare), pierderile prin evaporare sunt compensate cu apa din sistemul de cltire compact, astfel nct se recircul 90 % din soluia de degresare la cald i 50 % din soluia de degresare electrolitic soluia de cltire din electrolit este concentrat cu ajutorul unui evaporator cu vid, iar electrolitul reconcentrat este complet reciclat. Distilatul din evaporator este utilizat la cltire (a se vedea Figura 1.18.)
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
Cltirea n mai multe etape n cazul unui spaiu restrns Tehnologia de cltire pentru procesele de acoperire const ntr-un sistem de cltire compact n ase etape, descris n Seciunea Eroare! Fr surs de referin. (A se vedea Figura 1.18). Dup bazinul de acoperire, tamburul este adus ntr-un bazin gol. Pe rnd, acesta este umplut cu apa de cltire static din ase rezervoare externe i golit apoi n acestea. n momentul n care prima ap de cltire (cea mai concentrat) atinge nivelul maxim de concentraie, aceasta este pompat n evaporator. Concentratul este readus n baia de acoperire, iar apa distilat condensat este utilizat la cltirea cu ap proaspt. ntregul proces dureaz 60 de secunde. Dup restul etapelor de tratare, cltirile sunt n cascad cu dou sau trei etape. Tratarea apelor uzate cu evaporare ulterioar (operarea liber a apelor uzate) Staia de tratare a apelor uzate este o unitate central, n care ajung apele uzate din ntreaga instalaie, astfel nct cele provenite din unitatea de acoperire luat n discuie reprezint numai o parte din totalul apelor uzate. n fiecare caz, oxidarea chimic i reducerea, sunt precedate de o oxidare anodic i de o reducere catodic. Dup ce au fost precipitate, nmolurile primare sunt sedimentate i deshidratate ntr-un flitru-pres. Filtratul este trimis n evaporator. Distilatul (1000 l/h) este reutilzat n procesele de cltire.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
76
Annexes
Deeurile generate Deeurile provin, n general, din solidele (nmolurile) formate n procesul de tratare a apelor uzate (precipitare i evaporare). A se vedea Tabelul 1.39.
Nr. din Catalogul European al deeurilor 11 01 03 Costuri inclusiv transportul EURO pe ton 500 270
Costurile Costurile de capital pentru ntreaga instalaie, inclusiv tehnicile de procesare fr ap, se ridic la: 4000000 EURO.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 77
Annexes
din care: 900000 EURO 250000 EURO 100000 EURO EURO 125000 pentru evaporatorul I pentru evaporatorul II pentru usctorul cu lamele pentru electroliza cu membran, tehnologia de filtrare i dozare.
Cheltuielile anuale proporionale de ntreinere la nivelul instalaiei sunt: 25000 EURO pentru materiale 46000 EURO pentru personal.
Intrrile i emisiile de zinc Din datele disponibile pentru instalaia de referin K, se poate calcula urmtorul raport dintre intrrile i emisiile de zinc: zinc intrat = 53200 kg/an, constnd n semifabricate 99,95 % Zn zinc emis = 5320 kg/an, 10 % din materialul de intrare, dup cum urmeaz: o 0 kg/an n apele uzate o 5320 kg/an n deeuri.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
78
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
September 2005
79
Annexes
Materialele de intrare
Substanele chimice Ekasit 2005 Acid clorhidric 31 % Degresant de decapare Ekasit Anozi de zinc Oxid de zinc Cianur de sodiu Hidroxid de sodiu Aditiv de luciu Acid azotic Soluie bazic Soluie bazic Pro-seal X-Z 111 Soluie de postscufundare Suma total a intrrilor Sod caustic 50 % HCl 30 % Bisulfit de sodiu Ditionit de sodiu Var Hipoclorit de sodiu Suma substanelor chimice utilizate pentru tratarea apelor uzate Etapa procesului Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Concentraia 50 g/l 200 g/l 25 g/l 55 g/l 20 g/l 60 g/l 92 g/l 10 g/l 1 g/l Cr(VI) 20 g/l Cr(VI) 250 mg/l Ag 1 g/l 10 g/l Consumul anual n tone Consumul anual n EURO 8250 38000 5500 10350 70135 6925 32552 18825 32900 3790 5500 25000 31750 1500 290977
5,5 150 5,5 6,9 51,98 2,77 11225 15,06 12,3 7,6 0,55 7,5 6,35 1,5 40 75 15 2,5
10 111
Zincare
Tabelul 1.40: Instalaia L - Materialele de intrare pentru procesele de acoperire i tratare a apelor uzate
nlocuirea materialelor problematice Se intenioneaz nlocuirea electroliilor de zincare cianuric cu electrolii alcalini fr cianuri. Msurile de prelungire a duratei de utilizare a soluiilor Frecvena de efectuare a controalelor analitice, ciclul de completare i durata de utilizare a soluiilor de tratare sunt indicate n Tabelul 1.41
Etapa procesului Degresare la cald Decapare Degresare electrolitic Electrolit de zinc Deschidere la Substana chimic University bio clean HCl 30 % + Degresant de decapare Soluie de sod caustic 50 % Ekasit F15 Hidroxid de sodiu Soluie bazic Aditiv de luciu Acid azotic conc. Ciclul de completare a soluiei 3/sptmn 3/zi 3/z 3/s continuu continuu 3/z August 2006 Ciclul de control analitic 1/s 1/s 1/s Zn 5/s CN 5/s OH 3/s 1/s Durata de utilizare 15 sptmni 8 sptmni 7 sptmni infinit 1 sptmn 80
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes culoare Cromatare n AP plus galben Cromatare n X Z 111 albastru Cromatare n negru ZBL-T Soluie de postEtanare scufundare 3/s 3/s 3/s 2/s 3/s 3/s 3/s 2/s 8 sptmni 2 sptmni 8 sptmni infinit
Tabelul 1.41: Instalaia L - Controlul analitic, ciclul de completare i durata de utilizare a soluiilor de tratare
Durata de utilizare a electrolitului de zinc este infinit. Acest lucru este posibil datorit antrenrii naturale, a filtrrii continue a electrolitului i a instalrii unei uniti de cristalizare prin rcire, destinat ndeprtrii carbonatului. Celelalte soluii de tratare nu sunt supuse unor tratamente speciale. Utilizarea unui sistem de filtrare cu membrane pentru soluia de degresare la cald nu s-a dovedit satisfctoare. De asemenea, nu a fost posibil concentrarea apei de cltire din soluiile de cromatare prin procedeul de osmoz invers. Msurile de reducere a soluiilor antrenate Timpii de scurgere au fost optimizai, n vederea obinerii unui timp uniform de 15 secunde. n lucrrile de acoperire a evilor, rata de antrenare este diminuat considerabil prin suspendarea acestora pe stative pe diagonal. Recircularea soluiilor de tratare antrenate Recircularea electroliilor antrenai are loc ntr-unul din modurile urmtoare: pierderile rezultate din evaporarea bilor calde active sunt compensate prin completarea cu soluie provenit din primul bazin de cltire, dup bazinul de tratare. Cantitatea de ap de cltire recirculat este de 30 40 l/h evaporarea ntregii cantiti de ap de cltire dup bazinul de acoperire, prin intermediul evaporatoarelor cu vid, i recircularea concentratului (6 l/h) i utilizarea distilatului la cltirea, dup operaiunile de acoperire (30 l/h i 25 l/h).
Tehnologia de cltire n general, sistemul de cltire utilizat este de tipul cascad n trei etape, n fiecare caz. Excepie de la procesele de cltire n trei etape se face dup cromatare. n acest caz, sistemul de cltire ntr-o singur etap a pieselor cromatate este alimentat cu ap recirculat din schimbtorul de ioni. n anumite cazuri, peste nivelul de lichid din bazin se aplic un sistem suplimentar de cltire prin pulverizare. n acest scop, soluia de pulverizare din ultima cltire este alimentat cu 30 35 l/h de ap demineralizat. Avnd n vedere rata mare de antrenare n cazul lucrrilor de acoperire a evilor, bile de degresare la cald i de decapare sunt prevzute cu o etap suplimentar de cltire, cu ap demineralizat de la schimbtorul de ioni Tratarea apelor uzate Staia de tratare a apelor uzate este o unitate central, care deservete toate unitile de producie ce folosesc ap. Instalaia de zincare descris reprezint numai o parte din spectrul total al apelor uzate (a se vedea Figura 1.21). Operaiunile de pre-tratare i de tratare final sunt efectuate n dou bazine de tratare, unul pentru fluxurile cu cianuri i unul pentru fluxurile cu cromai, fiecare bazin avnd o capacitate de 30 m3. Dup operaiunile de pre-tratare i precipitare, are loc sedimentarea n bazine de
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 81
Annexes
decantare, iar nmolurile sunt deshidratate n dou filtre-prese. Dup trecerea printr-un filtru de pietri i printr-un schimbtor de cationi, dup neutralizarea final i reglarea final a pH-ului, apa curat este dirijat n canalizare. Instalaiile descrise produc 75 m/sptmn de ape uzate. Concentraii msurate de metale grele din apele uzate sunt indicate n Tabelul 1.42.
Parametru Total Cr Cr (VI) Zinc Cianur Valori limit mg/l Interne Analize mg/l Externe Externe
Tabelul 1.42: Instalaia L - Concentraia de metale grele din apele uzate dup tratare
La o cantitate de ape uzate de 75 m3 pe sptmn i concentraii medii de 0,22 mg/l Zn i <0,05 mg/l Cr, cantitile anuale de metale grele deversate sunt: 825 g zinc i maximum 187 g crom.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
82
Annexes
Deeurile generate
Nr. din Catalogul European al deeurilor 11 01 03 11 01 01 11 01 07 Cantitate anual tone 181 9 3 Costurile de evacuare, inclusiv transportul EURO/ton 135 640 470
Tipul de deeu Deeuri fr cianuri, care conin crom Deeuri care conin cianuri Ulei uzat
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
83
Annexes
Costurile Costurile de capital indicate de operator sunt: 1500000 EURO 845000 EURO 63000 EURO 35000 EURO 10000 EURO 32500 EURO 125000 EURO pentru instalaia de zincare pentru staia de tratare a apelor uzate (n ntregime) pentru unitatea de schimbtoare de ioni n ciclu (proporional) pentru unitile de filtrare (zinc) pentru mecanismul de degresare pentru unitatea de cristalizare prin rcire pentru evaporator.
Cheltuielile anuale de ntreinere pentru instalaia de acoperire se ridic la: 40000 EURO/an 40000 EURO/an pentru materiale pentru personal.
n cazul instalaiilor periferice (protecia integrat a mediului), urmtoarele cheltuieli sunt necesare proporional, pentru exploatare i ntreinere: Filtrare, mecanism de degresare, cristalizare prin rcire: o 10000 EURO/an. Staia de tratare a apelor uzate i unitatea de schimbtoare de ioni n ciclu (proporional): o 7500 EURO/an pentru materiale o 50000 EURO/an pentru personal.
n Tabelul 1.45 sunt indicate costurile valabile pentru Instalaia L, exprimate n EURO/m2 tratat:
Substane chimice pentru galvanizare Substane chimice pentru tratarea apelor uzate Energie (ru + nclzire la distan) Alimentare cu ap Ape uzate i deeuri Investiii Personal/materiale de ntreinere EURO/m2 0.31 0.15 0.24 0.025 0.08 0.56 0.34
Intrrile i emisiile de zinc Datele specifice instalaiei L sunt urmtoarele: zinc intrat: = 51980 kg/an, constnd n semifabricate 99,95 % Zn zinc emis = 14481 kg/an, 27,86 % din materialul de intrare: o n apele uzate = 0,8 kg/an
August 2006 84
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
85
Annexes
Randamentul obinut suprafaa acoperit: 11000 m2/an la o grosime medie de 0,3 m crom (specific lucrrilor de cromare lucioas decorativ) cantitatea de crom aplicat pe suprafee: 236 kg/an consumul de acid cromic: 870 kg/an = 452,4 kg/an intrare crom eficiena metalic aproximativ: 52 %. Locurile unde ajunge cromul pe piesele acoperite n sistemul de aspirare a aerului (reziduu; aceleai cantiti de reziduuri sunt colectate n fiecare an) n nmolul de crom provenit din baie (deeu) pe stativ (hidroxid de metal, reziduu vndut centrelor de recuperare a metalelor) n staia de ape uzate (hidroxid de metal >99 %, reziduu vndut centrelor de recuperare a metalelor). Cromul de la punctele 2, 3 i 4 reprezint cel puin 3 5 % din materialul de intrare i nu poate fi niciodat eliminat n totalitate, nici chiar n cazul unui circuit complet nchis. Concluzii randamentul metalic de aproximativ 52 % este specific acestui tip de linie mic de cromare cu crom hexavalent n instalaiile de cromare de mici dimensiuni, care nu sunt dotate cu un concentrator, nu se poate realiza un circuit nchis cu ct stratul cromat este mai subire, cu att este mai dificil de obinut un randament foarte bun al metalului fr etapele menionate mai sus, destinate nchiderii circuitului, randamentul metalic n cazul lucrrilor de cromare decorativ cu crom hexavalent este de numai 20 30 %. Sursa [Martin Peter, Collini GmbH, martie 2005].
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 86
Annexes
iar n sectorul de tratare a suprafeelor: aplicaiile de tratare a apelor uzate recuperarea apei de cltire recuperarea metalelor. Cele mai des ntlnite aplicaii cuprind recuperarea cuprului (din soluiile acide de cupru), a nichelului i a metalelor preioase din apa de cltire provenit din procesele de acoperire.
Schimbul de ioni este o reacie chimic, n care ionii din soluii sunt schimbai cu ionii legai de grupurile funcionale active chimic, prin intermediul rinilor schimbtoare de ioni. Rinile se mpart n rini schimbtoare de cationi i rini schimbtoare de anioni. Rinile schimbtoare de cationi schimb, de obicei, ionii de sodiu sau hidrogen cu cationi cu sarcini pozitive, cum ar fi cei de nichel, cupru i sodiu. Rinile schimbtoare de anioni schimb, de obicei, ionii de hidroxil cu ioni cu sarcini negative, cum ar cromaii, sulfaii i clorurile. Att rinile schimbtoare de cationi ct i cele schimbtoare de anioni sunt realizate din reele de polimeri organici, tridimensionali. Datorit legturilor ionizabile diferite la grupuri funcionale, acestea au ns proprieti diferite de schimb de ioni. Rinile schimbtoare de ioni au selectiviti variabile de ioni (preferine de ndeprtare). n urmtoarea ecuaie de echilibru chimic este descris procesul schimbului de ioni: zR - A + zB + zR - B + zA+ R - = grup funcional al rinii A+ = cation legat de rin B+ = cation n faza de ap z = numr de echivaleni Sistemele de schimb de ioni sunt alctuite, n mod obinuit, din dou coloane ncrcate cu granule de rini schimbtoare de ioni. Soluiile de tratare sunt pompate prin aceste coloane, n vederea tratrii. Proprietile eseniale ale sistemelor de coloane schimbtoare de ioni sunt urmtoarele: ionii sunt ndeprtai ntr-un sistem cu flux continuu rinile schimbtoare de ioni se ncarc n direcia fluxului pn cnd ntreaga coloan este ncrcat rinile pot fi regenerate, caz n care soluiile acide sunt utilizate, de obicei, la ndeprtarea metalelor din rinile schimbtoare de cationi, iar soluiile caustice la ndeprtarea srurile legate de rini. Soluiile de cltire sunt utilizate la ndeprtarea surplusului de fluide de regenerare din coloane viteza liniar a fluxului prin patul de rin influeneaz viteza schimbului de ioni.
Din tipurile principale de rini schimbtoare de ioni fac parte: rinile puternic acide: un grup funcional tipic de rin puternic acid este grupul de acid sulfonic (SO3H). Rinile puternic acide sunt schimbtoare de cationi extrem de
August 2006 87
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
Annexes
ionizate. Capacitatea de schimb a rinilor puternic acide se situeaz relativ n mod constant peste intervalelor funcionale specifice ale pH-ului rinile slab acide: un grup funcional tipic de rin slab acid este grupul de acid carboxilic (COOH). Rinile slab acide sunt caracterizate de o afinitate mai mare pentru ionii de hidrogen dect rinile puternic acide, putnd fi regenerate prin utilizarea unor cantiti considerabil mai mici de reactivi de regenerare. Disocierea rinilor slab acide este puternic influenat de pH-ul soluiei, avnd o capacitate limitat sub un pH de aproximativ 6,0 rinile puternic bazice: un grup funcional tipic de rin puternic bazic este grupul de amoniac cuaternar. Rinile puternic bazice sunt schimbtoare de anioni extrem de ionizate. Capacitatea de schimb a acestor rini se situeaz relativ n mod constant peste intervalele funcionale specifice ale pH-ului rinile slab bazice: acestea sunt caracterizate de o afinitate mai mare pentru ionii de hidroxid dect rinile puternic bazice, putnd fi regenerate prin utilizarea unor cantiti considerabil mai mici de reactivi de regenerare. Disocierea rinilor slab bazice este puternic influenat de pH-ul soluiei; capacitate rinii este influenat de pH i are o capacitate limitat peste un pH de aproximativ 7.0 rinile chelatoare: acestea se comport asemntor rinilor slab acide schimbtoare de cationi, dar sunt caracterizate de un grad mai mare de selectivitate a cationilor de metale grele. Un tip obinuit de rin chelatoare este rina de iminodiacetat. Aceast rin are dou grupuri funcionale de acid carboxilic legate de un atom de azot, care este legat de structura polimeric a rinii. Grupurile de acid carboxilic schimb cu diferii cationi, n mod asemntor cu o rin slab acid. Cu toate acestea, i atomul de azot poate forma o legtur cu cationii de metal, adugnd astfel un alt mecanism de captur a cationilor. Rinile chelatoare sunt au o capacitate deosebit de selecie a cationilor bivaleni mai grei, mai mare dect a cationilor monovaleni sau trivaleni, datorit prezenei a dou grupuri funcionale distanate n modul dorit.
Mai jos sunt prezentate preferinele de selectivitate relative, n ceea ce privete ionii, ale tipurilor de rini schimbtoare de ioni, disponibile pe pia. Ionii din fiecare enumerare sunt ordonai de la cel mai nalt la cel mai sczut grad de selectivitate: selectivitatea rinilor puternic acide (cationice): bariu> plumb> stroniu> calciu> nichel> cadmiu> cupru> zinc> fier> magneziu> mangan> metale alcaline> hidrogen selectivitatea rinilor puternic bazice (anionice): iodur> nitrat> bisulfit> clorur> cianur> bicarbonat> hidroxid> fluorur> sulfat selectivitatea rinilor slab acide (cationice): cupru> plumb> fier> zinc> nichel> cadmiu> calciu> magneziu> stroniu> bariu> alcali. selectivitatea rinilor chelatoare (iminodiacetat): cupru> mercur> plumb> nichel> zinc> cadmiu > cobalt> fier> mangan> calciu> magneziu> stroniu> bariu> alcali selectivitatea rinilor chelatoare (aminofosfonic): plumb> cupru> zinc> nichel> cadmiu> cobalt >calciu> magneziu> stroniu> bariu> alcali
Capacitatea de schimb a rinilor tipice schimbtoare de ioni poate fi exprimat n miliechivaleni pe litru (meq/l = ppm de ioni/greutate echivalent pe litru). n Tabelul 1.46 sunt prezentate capacitile tipice schimb ale rinilor schimbtoare de ioni.
Tipul de rin Puternic acid (cationic) Slab acid (cationic) Puternic bazic (anionic) Slab bazic (anionic) Chelatoare (form de sodiu) Capacitatea de schimb (meq/l) 1800 4000 1400 1600 1000
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
88
Annexes
Tabelul 1.46: Capacitile tipice de schimb de ioni ale tipurilor generale de rini (n miliechivaleni pe litru, meq/l)
[162, USEPA, 2000] Beneficiile de mediu A se vedea paragraful Aplicabilitate, mai jos. Efectele ncruciate Substane chimice utilizate n procesul de regenerare. Impactul soluiilor uzate provenite n procesul de regenerare. Consum energetic pentru pompare. Datele funcionale Un sistem tipic este alctuit din: coloane schimbtoare de ioni cu rini pompe, conducte i valve bazine de regenerare, pompe i conducte substane chimice de regenerare i sisteme de amestecare a substanelor chimice pre-filtre (pentru ndeprtarea materiilor solide i organice) comenzi de proces (pentru ciclurile de regenerare automate sau semi-automate).
n funcie de tipul aplicaiei, pot fi utilizate diferite combinaii de rini anionice, cationice i mixte (anionice/cationice) rini. Aplicabilitatea A se vedea paragraful Descriere, de mai sus, inclusiv pentru aplicaiile de deionizare i dedurizare a apei. Procedeul poate fi utilizat pentru sporirea calitii apei alimentate n instalaii sau linii tehnologice, putnd spori i calitatea soluiei de tratare, prin ndeprtarea ionilor nedorii (contribuind astfel la sporirea calitii produselor i la prelungirea duratei de via a bii), precum i n sistemul de cltire, asigurnd astfel c, dup uscarea pieselor, nu rmn pete sau solide dizolvate. De asemenea, schimbul de ioni reprezint o tehnologie excelent pentru recuperarea substanelor chimice utilizate n procesele de acoperire din apele de cltire diluate. n configuraia standard, apa de cltire, care conine o concentraie diluate de substane chimice utilizate n procesele de acoperire, este trecut printr-o coloan schimbtoare de ioni, n care metalele sunt ndeprtate din apa de cltire i captate de rina schimbtoare de ioni. n momentul atingerii capacitii specifice, rina este supus unui procedeu regenerare, iar metalele sunt concentrate ntr-un volum de soluie uor de controlat. Trebuie subliniat faptul c, n anumite cazuri, este nevoie de o capacitate mai mic pentru reciclarea apelor de cltire, dect pentru tratarea apei alimentate i tratarea apelor de cltire ulterioare, deoarece ncrctura ionic sau TSD ar putea fi mai mici. Pentru procesele tradiionale de recuperare a substanelor chimice, exist sisteme cu paturi cationice sau anionice, n funcie de sarcina speciilor ionice care se recupereaz. Dup ce este trecut prin coloan, apa de cltire tratat este deversat n sistemul de canalizare sau supus unui tratament ulterior. n majoritatea cazurilor, apa de cltire este reciclat i readus n proces. Pentru deionizarea complet a apei de cltire, acest gen de sisteme sunt prevzute cu coloane att cationice ct i anionice. Bazinele de recuperare a pierderilor prin antrenare pot fi combinate cu procedeul schimbului de ioni, n vederea reducerii capacitii cerute a coloanelor schimbtoare de ioni. Dac se opteaz pentru aceast configuraie, bazinul (bazinele) de recuperare a soluiilor antrenate este (sunt) urmat(e) de o cltire de prea-plin care alimenteaz o coloan schimbtoare de ioni. Bazinele de soluii antrenate readuc cea mai mare parte a substanelor chimice de acoperire n baia de
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
89
Annexes
acoperire, iar coloana schimbtoare de ioni capteaz substanele chimice uzate. n acest mod, se reduc cerinele referitoare la dimensiunea sistemului de schimb de ioni. Aplicabilitatea - flux(uri) secundar(e) Pentru optimizarea produselor derivate din regenerarea rinilor schimbtoare de ioni, se poate opta pentru regenerarea substanelor chimice. Se aleg substanele chimice care produc sruri ce pot fi direct recuperate n procesul de tratare. Metalele pot fi recuperate prin electroliz, iar srurile n centre specializate. n funcie de specificaiile substanelor chimice din procesul de recuperare, soluia regenerat poate fi readus direct n bazinul de acoperire, n vederea reutilizrii, sau supus unor tratamente ulterioare ori unui proces de recuperare a metalelor, prin electroliz, de exemplu. Cele mai comune aplicaii ale acestei tehnologii sunt ntlnite n procesele de recuperare a cuprului, nichelului i a metalelor preioase. Mecanismele de regenerare n contra-curent pot duce la diminuarea considerabil a cantitii de substane chimice utilizate pentru regenerare, deoarece zona regenerat este pstrat ntotdeauna ntr-o stare curat. Regenerarea n regim de curent paralel presupune un consum mai mare de substane chimice i/sau duce la o calitate mai redus a apei, deoarece zona regenerat este lsat ntr-o stare semi-contaminat, dup regenerare. Aplicabilitatea - limitri Limitrile comune aferente procedeului de schimb de ioni sunt urmtoarele: schimbul de ioni poate deveni nepractic n cazul unor concentraii de solide dizolvate totale mai mari de 500 ppm, din cauza nevoii de regenerare frecvent rinile au domenii efective diferite de pH. De exemplu, rina chelatoare de iminodiacetat funcioneaz cel mai bine ntr-un interval slab acid; selectivitatea este mai sczute n cazul unui pH mai mare i sub un pH de aproximativ 2,0 oxidanii, solvenii, materiile organice, uleiul i grsimile pot degrada rinile materiile n suspensie pot colmata coloanele de rini.
Aspectele economice Specifice fiecrei situaii n parte. A se vedea paragraful Exemple de instalaii, de mai jos. Argumentele care stau la baza implementrii Specifice fiecrei situaii n parte. Exemple de instalaii A se vedea aplicaiile i exemplele specifice din seciunile urmtoare: Eroare! Fr surs de referin.. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. (large scale steel coil) Eroare! Fr surs de referin. Eroare! Fr surs de referin. Literatura de referin [104, UBA, 2003, 162, USEPA, 2000]
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
90
Annexes
Annexes
Verificarea performanei Tehnologia a fost testat, pentru a se verifica acurateea declaraiile vnztorului, cu privire la economiile de energie, ca urmare a cerinelor sczute de electricitate. Aspectele economice Tehnologia a fcut obiectul unei analize a costurilor, care a fost efectuat pe baza condiiilor actuale de exploatare. Reducerea dimensiunilor scruberului i ale ventilatorului de tiraj, ca urmare a cerinelor mai sczute de ventilare, datorit utilizrii capacelor, duce la diminuarea costurilor pentru echipamente, precum i a cerinelor energetice. Reducerea dimensiunilor ventilatorului de tiraj este semnificativ. Unitatea preconizeaz economii anuale de 65884 USD, care constau n economii la costurile energiei i la cheltuielile de exploatare i ntreinere. n plus, costurile iniiale de capital sunt reduse n mod considerabil, ca urmare a reducerii dimensiunilor componentelor. Se preconizeaz economii de costuri de capital de 61283 USD. Lucrrile de exploatare i ntreinere
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 92
Annexes
n timpul testelor, nu s-au monitorizat cerinele de lucrri de exploatare i ntreinere a tehnologiei. Cu toate acestea, din informaiile furnizate de instalaie, au rezultat cheltuieli de exploatare i de ntreinere n valoare de 8547 USD pe an. Calcularea economiilor de costuri (Raportare efectuat n anul 2000, anul raportului 2002): costuri fr KCH ACTSEC costuri cu KCH ACTSEC economii prin reducerea n echipamente de aspirare economii anuale la costurile energetice economii anuale la cheltuielile de exploatare i ntreinere 187272 USD 125989 USD 61283 USD 48790 USD 17094 USD
economii anuale la costurile energetice + economii anuale la cheltuielile de exploatare i ntreinere = economii anuale totale 48790 USD + 17094 USD = 65884 USD economii anuale totale.
Argumentele care stau la baza implementrii Sistemul de aspirarea a aerului este necesar pentru ndeplinirea cerinelor de protecie a mediului i de sntate a muncii. Economii la costuri. Rezumat Rezultatele testelor indic faptul c tehnologia KCH ACTSEC, atunci cnd este instalat ntr-un sistem de bazine cu cerine de ventilare i nclzire, duce la diminuarea cerinelor energetice i de ventilare, n vederea respectrii standardelor ACGIH. n consecin, atunci cnd se opteaz pentru tehnologia KCH ACTSEC, sunt necesare un scruber, un motor de pompare i un ventilator de tiraj de dimensiuni mai mici. n acest mod, se reduc nu numai consumul de electricitate, ci i costurile pentru echipamente. Costurile pentru curentul electric consumat de motoarele capacelor este redus, n comparaie cu economiile realizate n cazul utilizrii unui sistem de capace. n plus, reducerea consumului energetic n instalaiile care utilizeaz tehnologia KCH ACTSEC duce la diminuarea emisiilor de poluani n aer din centralele electrice furnizoare de energie, care utilizeaz combustibili fosili. Referine http://www.epa.gov/etv/pdfs/vrvs/KCH_Final_Report.pdf [167, USEPA, 2002] Exemple de instalaii Goodrich Aerospace Landing Gear Division, Tullahoma, Tennessee.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
93
Annexes
Acoperire i putere de penetrare mai mare. Atinge densiti de stelaj mai ridicate i, prin urmare, producie mai ridicat de piese per schimb de lucru. Densitate a curentului mai sczut. Acest lucru necesit greuti mai mici i dispozitive de fixare mai ieftine. Proces insensibil la cderile de tensiune (prin urmare, fr efect de vruire), n timp ce incendierea e aproape imposibil. Ratele de rebuturi n scdere (raportat cu 66 %) Folosit pe scar larg n SUA, i n cel puin 100 de locaii din lume. Utilizat de doi fabricani majori de maini de gtit din Europa de 7 ani, pentru prile supuse cldurii, umiditii i currii cu acid puternic sau cu produse de curat caustice sau cu materiale abrazive. Coninutul mai sczut de crom al soluiilor poate avea drept rezultat o viscozitate mai redus, ceea ce are ca efect reducerea antrenrii, a cantitilor de poluani din efluent i a petelor. Cantiti mai mici de deeuri, comparativ cu procesul Cr.(VI): pn la 80 %, conform rapoartelor primite. De asemenea, nu se are loc dizolvarea anozilor, care s duc la generarea de nmoluri de cromat de plumb. Profit general crescut, datorat reducerii cerinelor de tratare a apelor uzate, reducerii cantitilor de deeuri i a taxelor aferente, reducerii cantitii de rebuturi, monitorizrii reduse a aerului, produciei crescute. Sunt posibile prime sczute de asigurare pentru operatorii Cr(III), avnd n vedere riscurile de munc sczute. Soluiile sunt mai puin concentrate, nu oxideaz, sunt mai curate i mai puin corozive la manevrare i utilizare, i mai puin corozive pentru uzin i echipamente. Soluiile de acoperire cu Cr(III) pot fi regenerate prin filtrare prin vas poros sau cu membran.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
September 2005
94
Annexes
Concentraie de pn de 10 ori mai mare dect la bile cu Cr(III). Acest lucru duce la cretere viscozitii, iar din cauza concentraiei mari provoac rate mari de antrenare a Cr(VI).
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
95
Annexes
Cr(VI) este un oxidant puternic, care atac echipamentul utilizat pentru a fi controlat, cum ar fi conductele de aer din plastic etc, provocnd coroziunea i deteriorarea instalaiei i a echipamentului. Se tie c electroliii uscai de Cr(VI) declaneaz incendii n atelierele de acoperire. Soluiile de acoperire cu Cr(VI) necesit operaiuni specializate de regenerare sau nlturare, pentru recuperarea metalului din soluiile uzate.
Dezavantajele acoperirii cu crom trivalent (Cr(III)) (att pe baz de clorur, ct i pe baz de sulfat)
Dezavantaj Reaciile soluiei limiteaz grosimea, i prin urmare, nu pot fi acumulate conform cerinelor valabile pentru aplicaiile cu crom dur. Stabilitatea la coroziune, duritatea i rezistena la uzur sunt mai sczute dect pentru Cr(VI). Comentariu Soluiile de Cr(III) nu pot realiza n prezent pelicule groase. Un proces brevetat pentru a rezolva aceast problem se afl n probe de pre-producie. Pentru informaii, a se vedea Tehnicile emergente, Seciunea Eroare! Fr surs de referin. Valorile raportate ale duritii msurate sunt similare cu cele nregistrate n cazul soluiilor de Cr(VI). n prezent, nu este posibil s se realizeze acoperiri groase pentru aplicaiile tehnologice. Coroziunea se poate datora porozitii stratului sau lipsei efectului de pasivizare (a se vedea rndurile de mai jos). n cazurile n care nu este necesar o rezisten ridicat la coroziune (de ex.: aplicaiile interioare) acoperirea cu Cr(III) va depi durata de viaa a pieselor. Cr(III) a fost utilizat extensiv timp de apte ani de companii importante, la fabricarea mainilor de gtit, unde piesele sunt supuse cldurii, umiditii sau aciunii agenilor de curat abrazivi i puternic acizi sau alcalini i materialelor de curare abrazive, fr a fi fost raportate probleme. Piesele cu poriuni mascate ar trebui cltite rapid i pasivizate ulterior cu o soluie de Cr(VI), de fosfat sau de pasivizare organic. Este esenial controlarea acestuia prin ntreinere, utiliznd tehnologii de schimb de ioni sau ageni de precipitare, urmate de filtrare. Filtrarea cu crbune activ este esenial pentru a ndeprta produsele de descompunere organice. 1. Culoarea este afectat de acumulrile de contaminare (a se vedea rndul de mai sus) 2. Diferenele de culoare pot fi echilibrate prin adugarea de fier (sau ali aditivi). Co-depunerea cu fier i ali ioni mbuntete proprietile de acoperire. Dac echilibrarea culorii este critic, atunci este posibil s fie nevoie ca piesele s fie produse prin aceleai procese. Contra-comentariu
Soluia de Cr(III) nu pasivizeaz n locurile n care nu acoper. Acest lucru poate cauza corodarea pieselor cu poriuni mascate, cum ar fi evile. Dizolvarea bazei dizolvate din poriunile mascate (Cu, Zn din alam) poate provoca nmulirea substanelor contaminante i a altor deeuri contaminate (Ni din etapa anterioar de acoperire) poate afecta culoarea acoperirii, nchiznd-o i poate reduce eficiena curentului. Culoarea este diferit de cea a acoperirilor decorative cu Cr(VI). Culoarea obinut din clorur de Cr(III) a fost nregistrat ca fiind gri nchis/lucios sau galben/lucios, iar pentru sulfatul de Cr(III) alb/lucios, comparativ cu Cr(VI) albastru/lucios
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
96
Annexes
Cr(III) necesit electrozi cu membran scumpi care sunt pot fi Electrozii cu membran pot fi utilizai, dar n prezent sunt nlocuii pe scar duntori i otrvitori. larg cu anozi din grafit sau compozit, acetia din urm fiind mai robuti i mai ieftini. Aditivii organici previn oxidarea Cr(III) la anod. Anozii din plumb ecranai i anozii catalitici insolubili sunt meninui la un nivel de potenial de electrozi care previne oxidarea Cr(III). Soluiile de Cr(III) conin ageni de complexare care interfereaz cu alte tratamente aplicate apelor uzate. Acest lucru poate fi ipotetic posibil, dar nu au fost observate sau raportate probleme. ntr-un studiu de caz, operatorul de Cr(III) cu recuperare electrolitic de Cr atinge nivele de metal suficient de sczute pentru a evita tratarea suplimentar a efluenilor. Aceast problem exist numai n cazul soluiile pe baz de clorur, nu i pentru soluiile pe baz de sulfat. A fost soluionat cu 20 de ani n urm prin adugiri care mpiedic eliberarea de clorur. Alegerea aditivilor i ntreinerea obinuit la intervale regulate, prin filtrare cu carbon, va mpiedica eliberarea de AOX. Nu s-au observat probleme cu ocazia vizitelor la obiective i nici nu au fost semnalate n studiile de caz sau de ctre agenii economici. Nu s-au semnalat probleme de formare a petelor de coroziune, n studiile de caz sau n urma vizitelor la obiective, lucru care conduce la consemnarea unui avantaj-cheie reprezentat de debitul de Cr(III) de calitate superioar. Un numr mare de bule de hidrogen sunt produse de asemenea n soluiile de Cr(VI). Controalele suplimentare nu sunt mai ample dect cele necesare n cazul operrii soluiilor de nichel care preced etapa de aplicare a soluiei de Cr n acoperirea decorativ. Echipamentele suplimentare (dispozitivele de schimb de ioni, filtrarea cu crbune activ) sunt similare celor necesar pentru circuitul nchis de Cr(VI) Este adevrat, dar studiile de caz consemneaz economii totale semnificative ca un motiv-cheie pentru schimbare. A se vedea profitul general, n tabelul cu Avantaje de mai sus.
Soluiile de Cr(III) conin clorur i elibereaz clorur. Oxidarea altor materiale prin clorur poate conduce la producerea de AOX in eflueni.
Eliberarea de clorur produce multe bule mici n soluie i reprezint o surs de formare a unor pete de coroziune n acoperire.
Soluiile de Cr(III) necesit mai mult control i echipamente mai scumpe de ntreinere a soluiilor.
O soluie mai complex necesit mai multe substane chimice, cheltuielile curente fiind astfel mai ridicate. Cr(III) nu poate fi operat ntr-un circuit nchis deoarece se bazeaz pe o reacie de schimb ntre liganzi care nu poate fi revocat prin nclzire sau prin alte procese. Cantitile de completare a soluiilor de Cr(III) pot fi mai mari dect cele pierdute, n mod normal, prin evaporare i antrenare. Evaporarea volumului din baia plin este o metod de a reveni la volumul iniial.
PT/EIPPCB/STM_Final_Draft
97
Capitolul 4
Observaie: Standard Marea Britanie are aici nelesul de tip de instalaie medie, nainte de a se face mbuntiri. Nu nseamn standard asociat cu BAT.
Observaie: Aceast instalaie utilizeaz cteva dintre tehnicile integrate n proces, menionate n Capitolele 4 i 5
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
98
Capitolul 4
Imagine lips
Figura 1.24: Sinteza mbuntirilor efectuate n scopul trecerii de la o instalaie medie la o instalaie dup principiul bunei practici
Pagina sintetizeaz toate calculele i rezultatele indicate n urmtoarele pagini de exemple. Pentru o instalaie automatizat cu tambur, care funcioneaz 24 de ore, 5 zile pe sptmn, 48 sptmni pe an, avnd urmtoarele caracteristici: zincare alcalin i pasivizare cu crom cltire sporit dup curarea alcalin din dou pn la patru cltiri n contra-curent schimbarea decaprii acide de la un bazin n proces discontinuu la o cascad n trei etape n contra-curent creterea cltirii alcaline de la dou la trei cltiri n contra-curent adugarea unui bazin de cltire ecologic creterea cltirii dup activitatea de acoperire de la dou la cinci cltiri n contra-curent creterea cltirii dup activitatea de acoperire de la dou la trei cltiri n contra-curent.
Costurile aferente apei, energiei electrice i substanelor chimice au fost stabilite la nivelul unor costuri medii n anul 2000. La o rat a dobnzii de 10 % i o rat a inflaiei de 0 %, perioadele de amortizare pentru modificri sunt: costurile generate de modificrile aduse instalaiei: 23300 GBP cu o perioad de amortizare de 0,6 ani dac se introduce n program un cost estimat al modificrilor de infrastructur de 50000 GBP, atunci perioada de amortizare devine de 1,8.
Toate costurile pot fi modificate pentru a se potrivi oricrei locaii, cum ar fi perioadele de exploatare, dimensiunile instalaiilor, inflaia, valorile ratelor dobnzii, cheltuielile cu apa, electricitate, nclzirea, substanele chimice etc.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
99
Capitolul 4
Aceast pagin este utilizat pentru a modifica datele-cheie standard pentru ntreaga instalaie.
Figura 1.25: Pagin n care se indic unde se introduc factorii standard pentru calculare
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
100
Capitolul 4
Aceast pagin permite ca rata de antrenare s fie modificat, n funcie de condiiile specifice ale instalaiei, sau se pot utiliza valorile standard.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
101
Capitolul 4
Aceast pagin permite setarea datelor pentru procesul de degresare alcalin, caracteristic unei instalaii specifice, precum i o comparaie cu instalaia modificat, pentru a indica costurile aferente modificrilor aduse acestui proces i perioada de amortizare.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
102
Capitolul 4
Aceast pagin permite setarea datelor pentru o instalaie specific de decapare, precum i compararea cu instalaia modificat, pentru a indica costurile aferente schimbrii acestui proces i perioada de amortizare.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
103
Capitolul 4
Aceast pagin permite setarea datelor pentru o instalaie specific, referitoare la cltirea dup decapare, precum i compararea cu instalaie modificat, pentru a indica costurile aferente modificrilor acestui proces i perioada de amortizare. Se poate seta raportul de cltire cerut.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
Figura 1.29: Cltire post-decapare; compararea funcionrii i costurile pentru instalaiile medii i de bun practic, precum i perioada de amortizare
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
104
Capitolul 4
Aceast pagin permite setarea datelor pentru o instalaie specific, aferente degresrii electrolitice, precum i compararea cu instalaia modificat, pentru a indica costurile pentru modificrile aferente acestui proces i perioada de amortizare. Se poate seta raportul de cltire cerut.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
105
Capitolul 4
Aceast pagin permite setarea datelor pentru o instalaie specific, aferente procesului de galvanizare, precum i compararea cu instalaia modificat, pentru a indica costurile pentru modificrile aferente acestui proces i perioada de amortizare. Se poate seta raportul de cltire cerut.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
106
Capitolul 4
n aceast pagin se calculeaz cerinele pentru grupurile frigorifice i se pot introduce date specifice. Aplicaia software calculeaz automat costurile, precum i costurile opiunii de a utiliza un evaporator pentru a echilibra recircularea cltirii.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
107
Capitolul 4
Se permite introducerea numrului de cltiri i raportul de cltire pentru o instalaie specific i compara cu o instalaie optimizat.
QuickTime and a TIFF (Uncompressed) decompressor are needed to see this picture.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
108
Capitolul 4
1.12 Exemplu de calculare a beneficiilor financiare, obinute prin reducerea emisiilor de NOX din procesele de lustruire a aluminiului
Descriere Exemplu de unitate cu lustruire automat/semi-automat a aluminiului, nainte de anodizare. Linia tehnologic este alctuit din degresare alcalin la cald/degresare; agent de luciu; ndeprtarea la cald a petelor; anodizare cu cltiri intercalate: soluie de lustruire 6 7 % of 70 % acid azotic (furnizat) 15 % acid sulfuric (furnizat ca 96 %) 78 79 % acid fosforic (furnizat ca 50 %).
Aerul este aspirat la 30000 m3/h printr-un scruber. Cea mai mare parte din NO2 este absorbit, rmnnd doar NO care este mai dificil. Beneficiile de mediu Cifrele obinuite din sector pentru NOX emise dup epurare 60 70 mg/m3 Proiectul provizoriu de ghid al Ageniei de Mediu din Anglia i ara Galilor (2001) a stabilit valoare de referin pentru NOX la 20 mg/m3. Pentru a scdea emisie la referina propus, este nevoie de reducerea a 50 mg/m3. 30000 m3 x 50 mg = 1500 g pe or. Pentru o funcionare de 24 de ore pe zi, 360 de zile pe an (presupunnd c se lucreaz n ture sau c e nevoie s se menin funcionarea SCR n timp ce rezervoarele sunt fierbini): = 12960 kg/an 13 tone NOX/an Pentru o funcionare de 8 ore pe zi, 5 zile pe sptmn, 48 sptmni: = 12 kg/zi = 60 kg/sptmn = 2880 kg/an aproximativ 3 tone NOX/an. Efectele ncruciate Consum electric. Materialele i substanele chimice utilizate n proces, n special catalizatori. Datele funcionale A se vedea mai sus. Aspectele economice i Aplicabilitatea Factor de scal (din primul proiect de document de referin privind BAT, cu privire la Aspectele economice i Efectele ncruciate), adic scalarea costurilor costului aferent unei instalaii reale care utilizeaz tehnica: Cy = Cx (y/x)e Unde Cy = costul instalaiei y Cx = costul instalaiei x y = scara acoperirii y (dimensiune i capacitate de producie) x = scara acoperirii x (dimensiune i capacitate de producie) e = factorul de aproximaie, 0,6 fiind considerat n mare corect la utilizarea capacitii de producie ca parametru de scalare
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
109
Capitolul 4
Tabelul 1.47: Reducerea catalitic selectiv (SCR) a NOX: Costuri exprimate n EURO (2001)
Viabilitatea economic Profit net n 1996 nregistrat n producia din UE: ~9 %, acum <5 % i va continua timp de 2 - 4 ani. Cifra de afaceri IMM de 7 milioane de EURO, profit net la 5 % = 350000 EURO Dar majoritatea IMM din acest sector au o cifra de afaceri de aproximativ 1,5 milioane de EURO, avnd o rat de capitalizare per companie de aproximativ 1,5 milioane EURO i un profit net de 5 % = 75000 EURO. Concluziile pentru acest exemplu Avnd n vedere c peste 90 % din producia acestui sector este realizat de IMM, chiar la partea superioar a dimensiunii i profitabilitii IMM, costurile de instalare sunt disproporionate. Pentru majoritatea IMM, aceste costuri nu pot fi asumate. Costurile reducerii pe ton de NOX este, n cel mai bun caz, de 1,2 ori ct costul fictiv valabil n UE pentru NOX, ca medie de 5 ori, i n cel mai ru caz de 8 ori ct costul fictiv pentru NOX valabil n UE. Argumentele care stau la baza implementrii Emisiile mari de NOX. Aspecte legate de calitatea aerului din mediul local. Referine [29, EA, 2001-3] [24, UBA-Austria, 2001] [88, EIPPCB, ]. Date referitoare la lustruirea aluminiului, Comunicate personale, David Hemsley, CETS. Fiier referitor la calcularea emisiilor de NOX din activitile de lustruire a aluminiului [153, Tempany, 2003].
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
110
Capitolul 4
1.13 Reducerea la minimum a cantitilor de ape uzate generate i galvanizarea fr producere de ape uzate n Germania
Apa este o materie prim indispensabil pentru producia industrial. n Germania, ca n multe alte ri, apa proaspt i purificarea i deversarea apelor uzate reprezint un factor de cost substanial pentru multe ramuri industriale. Reducerea costurilor a fost principalul motiv pentru care tehnicile de economisire a apei au fost introduse n aproape toate sectoarele industriale din Germania. Costurile totale pentru utilizarea apei n sectorul industrial sunt alctuite din urmtoarele costuri: achiziionarea de ap proaspt tratarea apei proaspete, dac este necesar epurarea apelor uzate taxele de deversare a apelor uzate control (prelevare de probe, monitorizare) evacuarea deeurilor rezultate din purificarea apelor uzate.
Factorii care afecteaz costurile apei difer mult, n funcie de tipul de utilizare, furnizarea local de ap i standardele legale. n Germania, costurile totale pentru utilizarea industrial a apei poate atinge valoarea de 50 EURO/m3. Tratarea apelor uzate este, de obicei, cel mai mare factor de cost. Costul de tratare a apelor uzate este stabilit, pe de o parte, n funcie de natura i cantitatea poluanilor, i, pe de alt parte, de regulile administrative difereniate n funcie de calitatea apei uzate. Cerinele pentru deversarea apelor uzate n sistemul de canalizare au fost standardizate n cadrul Uniunii Europene, standardele internaionale putnd fi consultate n Anexa 1.3. Baza tehnologiei fr producere de ape uzate O premis important pentru introducerea tehnologiei fr producere de ape uzate este instalarea unei uniti de purificare pentru a obine calitatea original a apei. Costurile pentru aceast etap de purificare sunt ridicate, de obicei, dar, pe de alt parte, costurile pentru utilizarea convenional a apei nu sunt suportate. Pentru a evalua dac nchiderea circuitului apei este favorabil sau nu din punct de vedere economic, trebuie analizate urmtoarele condiii: cantitatea total de ape uzate cerine de calitate pentru apa recirculat natura i cantitatea poluanilor pierderi prin deversare i evaporare.
n practic, exist tipuri diferite de poluani ai apelor uzate; unii sunt uor de ndeprtat, n timp ce alii sunt dificil de ndeprtat. Poluani uor de ndeprtat: compui organici biodegradabili ioni de metal care pot fi precipitai solide uor de filtrat compui anorganici care pot fi distrui cu uurin (cianur, nitrai, amoniac).
Poluani dificil de ndeprtat: sruri dispersii fine de solide (coloide) compui organici i anorganici stabili.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
111
Capitolul 4
Toate aceste variabile trebuie luate n considerare cnd se calculeaz costul produciei fr producere de ape uzate. Deciziile referitoare la introducerea sau neintroducerea unui proces fr producere de ape uzate, sunt dominat de raiuni referitoare la beneficiile de cost, unde: costurile pentru achiziionarea de ap proaspt, purificarea apelor uzate, taxa de deversare a apelor uzate i controale
n special n Europa, funcionarea sistemelor fr producere de ape uzate n atelierele de acoperire este viabil din punct de vedere economic numai n anumite condiii, aa cum reiese din exemplele de mai jos. Apele uzate conin substane, n special sruri, care sunt dificil de nlturat; singura tehnic disponibil este procesul de evaporare. ntruct evaporarea apei este un proces scump, aceast tehnologie este utilizat numai n cazuri excepionale. Pentru toate exemplele prezentate n cele ce urmeaz, trebuie s se ia n considerare c acestea reflect condiiile din Germania. Costurile apei proaspete, a deversrii apelor uzate i a reglementrilor de mediu sunt substaniale: ap proaspt 1 2 EURO/m3 deversare ape uzate 2 4 EURO/m3 evacuare deeuri 100 200 EURO/t controale (prelevare de probe i analize) 5000 10000 EURO/an.
Reglementrile (de exemplu, Ordonana german referitoare la apele uzate, Directiva IPPC) prevd utilizarea cu economie a apei respectarea valorilor limit pentru deversarea apelor uzate.
Soluiile tehnice, viabile din punct de vedere economic n Germania, pot s nu fie la fel de viabile n alte condiii n alte ri. Tehnologia convenional redus la minimum pentru ape uzate Avnd n vedere costurile ridicate pentru ap proaspt i pentru ape uzate (3 8 EURO/m3) i standardelor legale care solicit utilizarea cu economie a apei, consumul de ap nregistrat n sectorul de tratare a suprafeelor din Germania a sczut semnificativ n ultimii 10 ani. De exemplu, marile ateliere de acoperire au redus emisia de ape uzate de la 30000 50000 m3/an la cteva mii de m3/an. Instalaia A n prima faz de proiectare a acestei instalaii, s-a luat n considerare implementarea procesului de producie fr producere de ape uzate. Cu toate c este posibil s se desfoare etape individuale ale procesului, aproape fr a se genera ap uzat, un aspect a devenit evident n cursul programului de planificare: construirea unei instalaii de producie fr producere de ape uzate nu va fi compatibil cu cerina unui proces optimizat din punct de vedere energetic, mai ales dac nu poate fi folosit cldura n exces, rezultat din alte procese de producie. Aceste calcule au dovedit, de asemenea, c alternativa unui proces fr producere de ape uzate ar fi prea scump comparativ cu o tehnic redus la minimum de ape uzate. n consecin, conceptul a fost schimbat pentru a reduce la minimum producerea de ape uzate. Noua instalaie cu o capacitate de acoperire de 400000 m2/an produce doar 1215 m3 de ap uzate pe an (aceasta nseamn un consum de ap de cltire de 3 l/m2).
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 112
Capitolul 4
Condiia fundamental pentru o tehnologie de economisire a apei a fost instalarea unui sistem optim de cltire. Oriunde a fost posibil tehnic, au fost instalate sisteme de cltire n trei etape. Apa de cltire de la linia de tratare este purificat prin schimbtoare de ioni i readus n sistemul de cltire. Singurele ape uzate rezultate de la linia de tratare rezult din regenerarea schimbtoarelor de ioni. Apa de cltire aferent procesului de acoperire este concentrat de o unitate de evaporare i este reintrodus n proces, n timp ce distilatul este utilizat din nou pentru cltire. Configuraia complex i scump a unitii de tratare a apelor uzate necesare pentru a fi conforme cu standardele germane stricte pot fi reduse, ceea ce compenseaz costurile suplimentare aferente tehnologiei de economisire a apei. Etapele procesului fr producere de ape uzate Aa cum s-a menionat mai sus, exploatarea unei instalaii ntregi fr producere de ape uzate este, n general, inacceptabil din punct de vedere financiar. n anumite condiii, poate fi ns mai rentabil ca anumite etape ale procesului s se desfoare fr a produce ape uzate. Acest lucru presupune ca apele uzate rezultate din etapele procesului s fie colectate i tratate separat Instalaia B Instalaia B a fost un proiect, susinut de Ministerul Mediului din Germania, pentru a moderniza o instalaie de cromare de 15 ani, prin introducerea unei tehnologii fr producere de ape uzate i deeuri. Vechea instalaie a fost echipat cu un sistem standard de cltire n trei etape, iar sisteme electrice de rcire au fost utilizate pentru a elimina cldura rezultat n timpul procesului. Din 60 de tone de acid cromic utilizat anual pentru aceast instalaie, aproximativ 23 de tone au fost eliminate prin apele uzate, rezultnd aproximativ 500 de tone de nmoluri de galvanizare. Conceptul noii instalaii se bazeaz pe utilizarea cldurii de evaporare pentru a realiza rcirea necesar a electrolitului. n acest scop, apa din prima cltire static este introdus ntr-un vaporizator, care este folosit, de asemenea, pentru a separa aerul evacuat din baia procesului. Vaporizarea aerului determin rcirea i concentrarea electrolitului diluat astfel nct s poat fi reintrodus n baia procesului. Tehnica de cltire pentru acest proces, un sistem combinat de scufundare n cinci etape i de cltire prin pulverizare, este proiectat astfel nct cantitatea necesar de ap pentru cltit s fie egal cu cantitatea de ap vaporizat. Acest lucru nseamn c ciclul de electrolit i ciclul apei sunt nchise i instalaia nu genereaz ape uzate pe durata funcionrii normale. Electroliii sunt regenerai prin electrodializ. n acest caz, cromul trivalent redus este reoxidat devenind crom hexavalent, iar cationii precum fier, cupru i zinc, care afecteaz n mod negativ procesul de cromare, sunt ndeprtai n mod selectiv. Procesul de galvanizare se realizeaz fr producere de ape uzate. Cantiti mici de ape uzate rezult ca urmare a operaiunilor de cltire i din regenerarea electroliilor. Cantitatea de deeuri rezultat din tratarea apelor uzate din aceste surse este de numai 7 t/an, comparativ cu mai mult de 500 t generate anual nainte ca instalaia s fie adaptat. Tehnologia fr producere de ape uzate prezint avantaje economice considerabile, n comparaie cu tehnologia convenional, dup cum o demonstreaz urmtoarele valori. Readucerea complet a soluiei antrenate n bazinul de tratare elimin costurile de achiziionare a 23 t de acid cromic pe an, precum i costurile pentru substanele chimice necesare la tratarea apelor uzate care conin cromat la o valoare de 25000 EURO/an, precum i costurile pentru evacuarea nmolurilor de galvanizare (500 t/an) la 75000 EURO/an. Implementarea tehnologiei fr producere de ape uzate a condus la economii de costuri de aproximativ 300000 EURO/an. Economiile nregistrate n cheltuielile de exploatare au dus la amortizarea investiiei ntr-un an. Instalaie de producie fr producere de ape uzate Aa cum s-a artat mai sus i n Seciunea Eroare! Fr surs de referin., exploatarea etapelor individuale ale unei instalaii de galvanizare fr producere de ape uzate se poate
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL August 2006 113
Capitolul 4
dovedi o opiune economic. n vederea exploatrii unei instalaii ntregi fr producere de ape uzate, ntr-un mod viabil din punct de vedere economic, trebuie ndeplinite anumite condiii, dup cum se arat n paragraful Exemple de instalaii, de mai jos. Instalaia C Instalaia este un atelier intern de acoperire, care const n numai cteva etape i are un spectru uniform de piese de tratat (uruburi i nuturi). Surplusul de cldur provine din instalaia proprie de clire. Instalaia este situat ntr-o zon de captare a apei potabile. n Germania, nu este permis, n mod normal, ca instalaiile care utilizeaz materiale ce polueaz apele s funcioneze n astfel de zone. Drept urmare, sarcina a constat n construirea unei instalaii viabile din punct de vedere economic, care s nu genereze deloc ape uzate. Esenial pentru introducerea viabil a acestei tehnologii este utilizarea cu economie a apei. Din acest motiv, trebuie acordat o atenie deosebit etapelor de cltire i recirculrii lichidelor antrenate. Cltirea cu economisire a apei: toate etapele procesului au fost prevzute cu sisteme de cltire n cascad n mai multe etape (minimum trei), cu economisire a apei la baia de zincare a fost instalat un sistem de cltire n ase etape, proiectat sub form de cltire compact dup cltirile dinamice au fost instalate schimbtoare de ioni.
Recircularea soluiilor antrenate: readucerea direct a apei de cltire n toate etapele de tratare la cald concentrarea apei de cltire din unitatea de zincare, prin intermediul unui evaporator cu vid i readucerea concentratelor n bazinul de tratare.
Graie acestor msuri, consumul de ap a putut fi redus la aproximativ 1200 m3 pe an, ceea ce corespunde unei rate de 1300 l/h. Acest lucru a presupus o evaporare de 200 - 300 l/h n timpul exploatrii, din care a rezultat un volum de ape uzate volume de aproximativ 1000 l/h. Apele uzate sunt neutralizate cu soluie de sod caustic, n urma acestei operaiuni precipitndu-se cea mai mare parte a metalelor grele, sub form de hidroxid care poate fi ndeprtat ulterior cu ajutorul unui fitru-pres. Apele uzate neutralizate sunt concentrate ntr-un evaporator cu consum redus de energie, prin care se asigur comprimarea vaporilor. Concentratul este uscat i evacuat ntr-un centru de depozitare subteran. Aspectele economice ale acestei instalaii sunt: Costurile de investiie Costurile suplimentare de investiie, n valoare de 500000 EURO, corespund n principal evaporatorului i usctorului. Economiile de aproximativ 100000 EURO rezult din faptul c instalaia de pre-tratare a apelor uzate este mai mic i are un design mai simplu dect instalaia convenional de tratare. Cheltuielile de exploatare Avantajul tehnologiei fr producere de ape uzate const i n cheltuielile de exploatare. Cheltuielile cu energia sunt meninute la un nivel sczut, avnd n vedere c pentru funcionarea evaporatorului i a usctorului se folosete surplusul de energie din unitatea intern de clire. Economiile n valoare de 120000 EURO se bazeaz pe reducerea considerabil a consumului de ap, pe faptul c nu rezult taxe pentru deversarea apelor, pe reducerea costurilor substanelor chimice de tratare a apelor uzate i pe reducerea considerabil a costurilor de evacuare a deeurilor. Investiiile suplimentare pentru implementarea unui sistem fr producere de ape uzate se amortizeaz n patru ani.
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
114
Capitolul 4
Literatura de referin Aspectele economice i ecologice ale reducerii la minimum a consumului de ap n atelierele de galvanizare i galvanizarea fr producere de ape uzate au fost evaluate n cele dou proiecte comune BMBF: Transformarea atelierelor de galvanizare ntr-o tehnologie de tratare cu reducerea la minimum a pierderilor de materiale, n acelai timp cu reducerea costurilor (FKZ 01RK9730/0; http://www.10galvaniken.de/) i nchiderea circuitelor de materiale n domeniul proceselor umede de ndeprtarea a materialelor (FKZ 01ZH941B/1).
PT/EIPPCB/STM_BREF_FINAL
August 2006
115