ALCANI

CHIMIE ORGANIC Curs Anul I - IPA Zoia BERINDE Titular curs: Conf. dr.

Definiie:
Alcanii sunt hidrocarburi saturate care conin atomi de carbon legai prin legturi , formnd catene lineare sau ramificate.

Structur:
n molecula alcanilor toi atomii de carbon au starea de hibridizare sp3. n aceast stare unghiurile dintre valenele atomului de carbon sunt de 109o28; ele sunt orientate n spaiu dup direciile celor 4 vrfuri ale unui tetraedru regulat.

H 109o28 C H H H

H Modelele spaiale ale moleculelor de CH4 i C2H6

Metanul conine un singur atom de carbon legat covalent de patru atomi de hidrogen. Toi ceilali alcani conin pe lng legtura C-H i legturi de tip ntre atomi de carbon C-C. Aceast legtur realizat printr-un dublet comun de electroni ntre atomi identici, este o legtur covalent nepolar.

Lungimea legaturii C-C este de 1,54 , mai mare dect lungimea legturii C-H de 1,1 . Legtura simpl C-C permite rotaia liber a grupelor de atomi pe care le unete. n cristalele i topiturile alcanilor liniari a fost pus n eviden aezarea n zig-zag a atomilor de carbon, cu pstrarea geometriei tetraedrice a acestora.

Izomerie:
Izomerii sunt substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti i structuri diferite. La alcani izomeria este determinat de posibilitatea atomilor de carbon de a se uni diferit n caten izomerie de caten. Pe lng atomii de carbon primar i secundar dintr-un alcan normal, n izoalcani apar atomi de carbon teriar i cuaternar.

carboni secundari CH3 CH2 CH2 CH3 carboni primari CH3 H3C C CH3 CH3

carbon teriar CH3 CH CH3 CH3

carbon cuaternar

Izomeria de caten ntlnit la alcani afecteaz numai constantele fizice. Izomerii de caten apar de la CH4 i cresc cu numrul de atomi de carbon din molecul.

Nomenclatura:
Dup tipul catenei, alcanii sunt:

Normal alcani (parafine) cu caten liniar (n-alcani); Izoalcani (izoparafine) cu caten ramificat (i-alcani).

1. Normal alcani
Nr. de atomi de carbon 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. Formul molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10 H22 C11 H24 Formul plan CH4 H3 CH3 H3C CH2 CH3 H3C CH2 CH2 CH3 H3C (CH2)3 CH3 H3C (CH2)4 CH3 H3C (CH2)5 CH3 H3C (CH2)6 CH3 H3C (CH2)7 CH3 H3C (CH2)8 CH3 H3C (CH2)9 CH3 Denumirea alcanului metan etan propan butan pentan hexan heptan octan nonan decan undecan

Nr. de atomi de carbon 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23.

Formul molecular C12 H26 C13 H28 C14 H30 C15 H32 C16 H34 C17 H36 C18 H38 C19 H40 C20 H42 C21 H44 C22 H46 C23 H48

Formul plan H3C (CH2)10 CH3 H3C (CH2)11 CH3 H3C (CH2)12 CH3 H3C (CH2)13 CH3 H3C (CH2)14 CH3 H3C (CH2)15 CH3 H3C (CH2)16 CH3 H3C (CH2)17 CH3 H3C (CH2)18 CH3 H3C (CH2)19 CH3 H3C (CH2)20 CH3 H3C (CH2)21 CH3

Denumirea alcanului dodecan tridecan tetradecan pentadecan hexadecan heptadecan octadecan nonadecan icosan henicosan docosan tricosan

Nr. de atomi de carbon 24. 30. 40. 50. 60. 70. 80. 90. 100.

Formul molecular C24 H50 C30 H62 C40 H82 C50 H102 C60 H122 C70 H142 C80 H162 C90 H182 C100 H202

Formul plan H3C (CH2)22 CH3 H3C (CH2)28 CH3 H3C (CH2)38 CH3 H3C (CH2)48 CH3 H3C (CH2)58 CH3 H3C (CH2)68 CH3 H3C (CH2)78 CH3 H3C (CH2)88 CH3 H3C (CH2)98 CH3

Denumirea alcanului tetracosan triacontan tetracontan pentacontan hexacontan heptacontan octacontan nonacontan hectan

2. Izoalcani

Nomenclatura lor se face innd cont de catena principal i de ramificaii; Ramificaiile se denumesc prin numele radicalului pe care l prezint. a) Radicali monovaleni provenii de la alcani: - se obin ndeprtnd un hidrogen din molecula alcanului; - nomenclatura se face nlocuind sufixul an cu sufixul il; - dac radicalii sunt ramificai numrul de carboni cu valen liber se noteaz cu 1; - pentru anumii radicali se pstreaz denumiri nesemnificative.

Denumirea alcanului metan etan propan

Formula plan a alcanului CH4 H3C CH3 H3C CH2 CH3

Formula grupei alchil - CH3 CH3CH2H3CCHCH2H3CCHCH3

Denumirea grupei alchil metil etil propil sec-propil (izopropil) n-butil secbutil izobutil ter-butil

butan

H3CCH2CH2CH3

H3CCH2CH2CHH3CCHCH2CH3

izobutan

H3C CH CH3 CH3

H3CCHCH2-

H3C C CH2 CH3

b) Radicali divaleni provenii de la alcani - radicalii divaleni de la carboni diferii se denumesc nlocuind sufixul an cu ilen; - radicalii divaleni de la acelai carbon se denumesc nlocuind sufixul an cu sufixul -iliden ex.: CH4 metan C2H6 etan - CH2 - metilen - CH2 CH2 - etilen CH3 CH C3H8 propan etiliden

- CH2 CH CH2 - 1,3 propilen H3C CH CH2 - 1,2 propilen

c) Radicali trivaleni provenii de la alcani - radicalii trivaleni de la carboni diferii se denumesc nlocuind sufixul an cu in; - radicalii trivaleni de la acelai carbon se denumesc nlocuind sufixul an cu ilidin ex. CH4 metan metilidin metin C2H6 etan etilidin etin

n conformitate cu normele IUPAC nomenclatura alcanilor se ace astfel: 1. Se caut catena principal; ea va da numele hidrocarburii. 2. Dac sunt posibile mai multe catene principale se alege catena cu cele mai multe ramificaii. 3. Catena prinicpal se noteaz cu cifre arabe astfel nct ramificaiile obin indicii cei mai mici. Dac sunt mai multe ramificaii a cror indici difer n funcie de sensul n care se numeroteaz catena principal, se scriu indicii n ordine cresctoare pentru cele sou situaii i se compar pas cu pas pn se obine primul indice inferior, aceasta va fi

seria corect (suma indicilor cea mai mic). 4. Numele izoalcanului va cuprinde: indicii, numele ramificaiilor in oridne alfabetic, pentru radicalii identici se folosesc prefixe de multiplicare de care nu se ine cont n ordine alfabetic, denumirea alcanului al catenei principale. Indicii se separ cu virgul, ntre indici i denumirea radicalului se pune -.

Stare natural:
Principalele surse de alcani sunt gazele naturale i petrolul. Gazele naturale pot fi i formate din metan (gazul metan) ct i din gaze de sond sau gaze de petrol. Petrolul este un amestec de hidrocarburi. O surs natural pentru obinerea hidrocarburilor este crbunele i oxidul de carbon obinut din acesta.

Metode de sintez:

a) Sursa natural de alcani o formeaz gazele naturale i ieiul din care se izoleaz un mare numr de hidrocarburi saturate folosind diferite metode.

b) Direct din carbon i hidrogen (sinteza total)

Utiliznd catalizatori, se poate lucra la temperaturi mai joase. Reacia este valorificat n procedeul Bergius (1927) pentru fabricarea benzinei sintetice

c) Din oxid de carbon i hidrogen

gaz de ap

d) Reacii de hidroliz compui organometalici

iodur de metilmagneziu

iodur bazic de magneziu

dietilzinc

carburi metalice

e) Din hidrocarburi nesaturate prin hidrogenare catalitic

f) Metoda Wurtz: combinaiile halogene se transform n alcani n urma reaciei cu sodiu catalitic.

g) Sinteza anodic (Kolbe)

. . . . .

h) Din alcooli i dervaii lor funcionali prin reducere cu HI

i) Din compui carbonilici prin reducere (Metoda Clemmensen)

j) Din srurile acizilor carboxilici prin nclzire

k) Sinteze de benzine sintetice - procedeul Fischer-Tropsch din gaz de sintez

- procedeul Bergius prin hidrogenarea crbunilor de pmnt amestecai cu ulei mineral la 450o C, 300 atm, folosind catalizatori FeSO4, (NH4)2 MoO4

l) Metoda cu ester malonic

Proprieti fizice:
Alcanii sunt compui cu molecule nepolare. Forele de atracie dintre molecule sunt foarte slabe, de tip van der Waals. Din acest motiv, temperaturile de topire i fierbere au valori mici. n condiii normale de temperatur i presiune, alcanii cu pn la 4 atomi de carbon sunt gaze. ncepnd cu C5 sunt lichizi, iar peste 16 atomi de carbon sunt solizi. Aceast modificare a strii de agregare se datoreaz creterii continue a punctelor de fierbere i de topire cu numrul atomilor de carbon.

n seriile omoloage punctele de fierbere i de topire cresc cu creterea masei moleculare. Aceast regul se pstreaz i n cazul izoalcanilor, dar ramificarea micoreaz punctul de fierbere al compuilor respectivi. Alcanii solizi i lichizi au densitatea mai mic dect unitatea. Sunt substane insolubile n ap, dar solubile n solveni organici: benzen, alcool eter, cloroform etc. Alcanii lichizi sunt solveni pentru multe substane organice.

Alcanii gazoi nu au miros i de aceea pentru depistarea scprilor de gaze din conducte sau din butelii (aragaz), li se adaug substane urt mirositoare (mercaptani),a cror prezen este foarte uor de sesizat.

Denumire

Formul

Stare de agregare

Punct de topire

Punct de fierbere

g/cm3 Densitate

Entalpia de combustie (kJ/mol)

-890 -1560 -2220 -2870

Metan Etan Propan Butan Pentan Hexan Heptan Octan Nonan Decan

CH4 C2H6 C3H8 C4H8 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10 H22

gaz gaz gaz gaz lichid lichid lichid lichid lichid lichid

-183
-172 -188 -138 -130 -95 -91 -57 -54

-162
-89 -42

0,424 0,546 0,582 0,579 0,626 0,659 0,684 0,703 0,718 0,730

- 0,5 36 69 98 126 151 174

-3509 -4195 -4853 -5512 -6124 -6778

-30

Proprieti chimice:
Alcanii prezint reactivitate relativ sczut. Reaciile alcanilor pot fi grupate n reacii cu mecanism homolitic avnd ca intermediari atomi i radicali liberi i reacii cu mecanism heterolitic sau ionic avnd ca intermediari carbocationi.

I. Reacii cu mecanism homolitic A. Descompunerea termic a alcanilor

Reacii chimice: - reacia de dehidrogenare

- reacia de cracare

ex.
negru de fum

B. Reacii de substituie (halogenare)

ex.

ex.

ex.

C. Arderea sau combustia, oxidarea

Oxidare: ex.

Ardere incomplet:

Ardere complet:

D. Reacia cu SO2+Cl2: n prezena luminii sau a unui promotor

h

. . .

. .
. .

II. Reacii cu mecanism heterolitic

Izomerizarea hidrocarburilor saturate

ex.

nbutan 18,3 %

izobutan 81,7 %

Utilizri

alcanii pot fi folosii drept combustibili; alcanii sunt folosii pentru obinerea de compui chimici cu diferite utilizri; clorura de metil este un agent frigorific;