Sunteți pe pagina 1din 72

Prof.

Tudorache Maria Georgeta
















Dizertaie






Editura Sfntul Ierarh Nicolae
2010


ISBN 978-606-577-147-5
2
CUPRINS
Introducere------------------------------------------------------------------------- 04
Capitolul 1- Compoziia i proprietile solului----------------------------------------- 06
1.1.Compoziia solului----------------------------------------------------------------- 06
1.2. Principalele proprieti ale solului------------------------------------------------- 07
Capitolul 2- Poluarea solului----------------------------------------------------------- 11
2.1. Surse de poluare a solului--------------------------------------------------------- 11
2.2. Poluare chimic------------------------------------------------------------------- 13
2.3. Calitatea solurilor----------------------------------------------------------------- 17
2.3.1. Indicatori de calitate ai solului--------------------------------------------------- 18
Capitolul 3- Emisii poluante din sol---------------------------------------------------- 21
3.1. Poluani organici------------------------------------------------------------------ 21
3.1.1. Produse petroliere -------------------------------------------------------------- 21
3.1.2. Poluani organici persisteni----------------------------------------------------- 21
3.1.3. ngrminte chimice pe baz de fosfor ----------------------------------------- 23
3.2. Poluani anorganici din sol-------------------------------------------------------- 24
3.2.1. Amoniacul i nitraii din sol------------------------------------------------------ 24
3.2.2. Metalele grele-------------------------------------------------------------------- 26
3.3. Coninutul de metale grele n deeurile menajere-----------------------------------------
32
3.4. Aciditatea solului----------------------------------------------------------------- 33
3.5. Legislaia privind problemele legate de poluarea solului-------------------------- 34
Capitolul 4- SORBENII NATURALI---------------------------------------------------- 34
Capitolul 5 - Utilizarea turbei pentru depoluarea solurilor contaminate cu
produse petroliere---------------------------------------------------------------------

41
5.1. Noiuni generale despre turb------------------------------------------------- 41
5.2.Caracterizarea fizico-chimic a turbei de Suceava----------------------------- 42
5. 3 Met ode de t est ar e i r ezul t at e---------------------------------------- 43
5.4. Caracterizarea microbiologic a turbei i a solurilor contaminate cu produse
petroliere------------------------------------------------------------------------------

50
5.5. Determinarea microflorei totale aerobe i anaerobe-------------------------------- 51
5.6. Evaluarea grupelor fiziologice de microorganisme--------------------------------- 52
5.6.1. Determinarea microflorei fixatoare de azot atmosferic--------------------------- 52
5.6.2. Determinarea microflorei proteolitice-------------------------------------------- 53
5.6.3. Determinarea microflorei amonificatoare---------------------------------------- 53
3
5.6.4. Determinarea microflorei nitrificatoare------------------------------------------- 54
5.6.5. Determinarea microflorei denitrificatoare-------------------------------- 54
5.7.Interpretarea rezultatelor-------------------------------------------------- 55
5. 8. St udi ul pr ocesul ui de absor b i e a hi dr ocar bur i l or pet r ol i ere--- 59
5.9. Studiul procesul ui de bi odegr adar e aer ob a hidrocarburilor
petroliere. Msuri de stimulare a procesului de biodegradare --------

60
Capitolul 6- EVALUAREA IMPACTULUI ASUPRA MEDIULUI A PROCEDEELOR DE
DEC ONT AMI NA RE A S OL URI L OR CU CON I NUT D E HI DR OCARBU RI P ET R OL I ERE -------------

66
Capitolul 7- CONCLUZII--------------------------------------------------------------- 68
BIBLIOGRAFIE------------------------------------------------------------------------ 70






















4
Introducere
n prezent, i n Romnia, gospodrirea i asigurarea unor condiii de calitate buna a solurilor, a
devenit o problem major n contextul alinierii rii noastre la standardele i cerinele impuse pe plan
mondial n ceea ce privete protecia mediului i a resurselor naturale. De asemenea, poluarea solului
cu produse petroliere, face parte dintre cele mai evidente probleme de mediu cu care se
confrunt Romnia n ultimii ani, avnd n vedere ritmul tot mai accelerat i intensiv de folosire a
acestor substane (specific rilor n curs de dezvoltare) pentru satisfacerea nevoilor de echitate
i de energie. Se observ c att n Romnia ct i n lume n fiecare an se raporteaz o multitudine
de deversri accidentale sau deliberate de produse petroliere pe sol sau n ape, ceea ce cauzeaz
probleme economice, sociale i de mediu.
Asigurarea proteciei calitii solurilor, ca mijloc de cretere a resurselor de sol, ct i pentru
protecia mediului nconjurtor, prevede printre altele utilizarea unor procedee i tehnologii de depoluare
menite s neutralizeze sau s blocheze fluxul de poluani i care s asigure eficiena dorit i aplicarea
legislaiei privind protecia calitii solului.
Metodele convenionale de depoluare a solurilor contaminate cu produse petroliere se aplic cu
succes la scar internaional, ns majoritatea acestora prezint urmtoarele inconveniente: generarea
unor eflueni lichizi sau gazoi ce necesit o tratare/depozitare suplimentar, perioade mari de operare,
dificulti de monitorizare i control, costuri ridicate de capital i operare. Dezavantajele menionate,
corespunztoare tehnologiilor respective, conduc la limitarea sau chiar imposibilitatea aplicrii acestor
tehnici de depoluare la nivel naional, n condiiile economice actuale ale Romniei.
Pe plan mondial se observ tendina de dezvoltare a unor metode simple, rapide, ieftine i
eficiente, care s asigure prin aplicarea lor in-situblocarea migrrii poluanilor din zona deversrii de
produs petrolier n subteran sau alte zone nvecinate, distrugerea poluanilor i refacerea cadrului
natural.
Cercetrile realizate de Choi H. i Cloud R.M. /1992/, Schatsberg P. /1971/, subliniaz faptul c
metoda folosirii sorbenilor n cazul unor scurgeri de produse petroliere este foarte eficient i nu
prezint riscuri pentru mediu. Materialele sorbente fiind folosite ca materiale de prevenire a propogrii i
dispersiei contaminanilor.
Conform organizaiei American Society for Testing and Materials (ASTM), materialele sorbente
existente pe pia se pot clasifica dup mai multe criterii: natura lor (natural organice, natural
anorganice, sintetice), aspectul fizic (tip I absorbani sub form de pernute, pturi; tip II absorbanii
neesui, particulai sau polidisperi; tip III bariere din materiale sorbente nvelite n diferite texturi; tip
IV: teele cu o impedan sczut a migrrii fluidelor), modul de aplicare (L-W: sorbeni recomandai
5
pentru sorbia lichidelor de pe soluri i ap, L: sorbeni recomandai pentru sorbia lichidelor de pe soluri,
W: sorbeni recomandai pentru sorbia poluanilor de pe ap, I-S: sorbeni recomandai pentru sorbia
lichidelor din zonele industriale substane chimice agresive), etc.
Studiile fcute de Johnson R.F./1973/, Choi H. /1992/ i alii, arat superioritatea sorbenilor
naturali organici fa de cei sintetici n aplicarea lor pentru depoluarea solurilor, avnd n vedere
capacitatea lor de biodegradare.
Dr.Ali Ghalambor /1995/ University of Southwestern Louisiana, arat c sorbenii naturali dac
sunt folosii ntr-un mod corespunztor, pot fi mult mai eficieni dect sorbenii sintetici. De asemenea
subliniaz i numeroasele avantaje ale sorbenilor naturali organici: biodegradabili, resurse
regenerabile, cost sczut, impact sczut asupra mediului, uor de procurat i manipulat. n urma testelor
efectuate pe o serie de sorbeni naturali i sintetici, Ali Ghalambor /1998/ ntrete ideea folosirii
sorbenilor naturali n cazul unor deversri de produse petroliere, argumentnd aceasta prin faptul c
sorbenii uzai pot fi tratai prin biodegradare n vrac (compostare), n acest mod degradndu-se att
sorbentul ct i produsul petrolier.
Aplicarea la scar industrial a depolurii solurilor de contaminani de tip hidrocarburi petroliere
prin folosirea materialelor sorbente, nu este ntlnit n practica curent din Romnia, att din lips de
mijloace economice, ct i din lipsa unei baze tiinifice solide care s permit abordarea cu succes,
ntr-un timp real, a depolurilor discutate. n strintate exist o serie de produse absorbante naturale
pe baz de turb (PeatSorb, Spill Sorb, Oclansorb, etc) care sunt folosite cu succes, att pentru
depoluarea apelor ct i a solurilor.
Actualmente, unitile economice din Romnia a cror activitate este corelat cu aplicarea
soluiilor tehnologice de depoluare a solurilor contaminate cu produse petroliere se gsesc ntr-o faz
incipient utiliznd preponderent materiale de import. Spre exemplificare, S.C. ECO-TECH SERVICE
SRL din Constana, importator al produsul SPILL-SORB care reprezint un absorbant natural (turb)
importat din Canada, care, datorit caracteristicilor sale remarcabile a nregistrat poziii superioare pe
piaa internaional, fiind comercializat cu succes i pe piaa din Romnia. Acest produs este folosit n
domeniul depolurii apelor de produse de tip hidrocarburi petroliere.
La noi n ar, unitile de profil (S.C. BRANIC SRL., OIL DEPOL SRL, etc) folosesc n mod
empiric adsorbani polimerici sau turb importat din Canada, pentru depoluarea apelor. In ceea ce
privete depoluarea solurilor, se poate spune c practic acesta nu se realizeaz, datorit lipsei unei
baze tiinifice solide.



6
Capitolul 1
Compoziia i proprietile solului
1.1. Compoziia solului
Sub denumirea de sol se nelege acea parte a scoarei terestre n care se petrec procese
biologice. Sub aspect fizic, solul este format din particule solide de forme i dimensiuni variabile,
cunoscute sub denumirea de grunji sau granule. De fapt, granula reprezint particula cea mai mic,
care rezist la deformarea mecanic.
Spaiile libere ntre granulele de sol formeaz porii solului, iar volumul total al porilor constituie
porozitatea. Porozitatea solului depinde de mrimea granulelor, de aezarea i uniformitatea acestora.
Cu ct particulele sunt mai mari, cu att volumul total al porilor este mai mic. De asemenea, aezarea
neregulat sau lipsa de uniformitate a grunjilor reduc porozitatea.
Din punct de vedere al biologiei solului, solul este un sistem enzimatic n care enzimele
acumulate au, alturi de enzimele microorganismelor proliferate, o semnificaie deosebit, participnd la
ciclurile biologice ale elementelor i contribuind la fertilitatea solului, la crearea condiiilor favorabile
pentru nutriia plantelor superioare i, implicit, la perpetuarea vieii pe planeta noastr.
Aceast legtur dintre viu i neviu alctuiete solul. nc de la nceputul secolului se cunoate
c solul are toate elementele necesare pentru a fi considerat un organism viu:
- Materie organic proprie (humusul);
- Respir (consum oxigen i elimin dioxid de carbon);
- Este sediul unor procese fiziologice i biochimice complexe;
- Diger materiile organice ncorporate i le asimileaz.
Calitatea solului (definit de Soil Science Society of America, SSSA, n 1998) este capacitatea
de a funciona n cadrul ecosistemelor n vederea susinerii productivitii, meninerii calitii mediului i
a sntii florei i faunei.
Compoziia solului. Solul este alctuit dintr-o faz solid (componeni minerali i organici), o
faz lichid (soluia solului) i o faz gazoas (aer din sol), conform tabelului 1.1.
Tabelul 1.1. Componenii solului
Componena solului Compoziia [%]
Substane minerale: silicai, oxizi i hidroxizi, calcar, argil etc. 45

Faza solid
Substane organice: fraciunea vie (microorganisme, faun, rdcinile
plantelor etc.) i fraciunea moart (substane humice, glucide,
proteine, lipide, enzime etc.)
5
Faza lichid Apa 25
Faza gazoas Aerul 25
7
Compoziia mineralogic cuprinde minerale din clasa silicailor, oxizilor i hidroxizilor,
minerale dispuse pe diferite clase granulometrice:
- fraciunea grosier este reprezentat prin: cuar, feldspat, mice i calcit;
- fraciunea fin este reprezentat prin: argile (caolinit, montmorilonit, illit, vermiculit, clorit), silice,
carbonai, oxizi, hidroxizi etc.
Compoziia organic cuprinde diferite fraciuni ale materiei organice din sol, inclusiv
substanele humice i nehumice:
- fraciunea organic vie care cuprinde mocroorganismele, fauna solului, rdcinile plantelor.
mpreun aceti componeni alctuiesc biomasa solului.
- fraciunea organic nevie care cuprinde organisme moarte n curs de descompunere, substane
humice (cea mai mare parte a materiei organice din sol) i nehumice (necaracteristice solului:
proteine, lipide, glucide, enzime, acizi organici etc.).

1.2. Principalele proprieti ale solului
Compoziia i proprietile (fizice, chimice i biologice) solului determin modul de rspuns al
acestuia la agresiunea factorilor externi i tipul proceselor la care sunt supui poluanii n sol.
Structura mecanic a solului determin o serie de caliti sau proprieti fizice, cum ar fi:
permeabilitatea solului, sau proprietatea de a fi strbtut de aer i ap, capilaritatea, temperatura,
selectivitatea.
Textura solului sau alctuirea granulometric indic proporia n care diferite fraciuni
granulometrice intr n alctuirea solului. Textura se exprim prin coninutul masic procentual de argil,
praf, nisip, pietri i bolovni (tabelul 1.2).

Tabelul 1.2. Limitele dimensionale ale fraciunilor granulometrice din sol
Fraciunea granulometric Limite dimensionale [mm]
Argil 0 0,002
Praf 0,002 0,02
Nisip fin 0,02 0,2
Nisip mijlociu 0,2 0,5
Nisip grosier 0,5 2
Pietri 2 20
Bolovni 20 200

8
Permeabilitatea pentru aer a solului depinde de mrimea porilor i nu de volumul total al
acestora. n acest sens solurile formate din particule mari ca pietriul i nisipul sunt poarte permeabile
pentru aer, dei porozitatea lor este redus. Cu ct solul conine o cantitate mai mare de aer, cu att
procesele biologice care se petrec n sol sunt mai active i cu att solul este mai salubru. Cantitatea de
aer din sol este n funcie de presiunea atmosferic i de cantitatea i micarea apei subterane.
n general, ca urmare a proceselor biologice i biochimice care se petrec n sol i n primul rnd
de descompunerea substanelor organice, calitatea aerului teluric este diferit de cea a aerului
atmosferic, procentul de oxigen fiind mai sczut, iar cel de CO2 mai ridicat. Tot ca urmare a proceselor
de biodegradare a substanelor organice n compoziia aerului din sol, pot aprea i alte gaze cum ar fi
amoniacul, hidrogenul sulfurat, metanul. Cu ct compoziia aerului teluric este mai apropiat de
compoziia aerului atmosferic, cu att solul este curat. De altfel, ntre aerul teluric i aerul atmosferic
este un permanent schimb determinat, mai ales de temperatura i presiunea de la suprafaa solului.
Permeabilitatea pentru ap a solului este determinat de mrimea porilor, dar i de volumul
total al acestora. n acest sens se cunosc :
soluri permeabile n mareca pietriul i nisipul care sunt uor strbtute de ap;
soluri permeabile n mic ca argila i turba, care rein apa i sunt greu strbtute de ap.
Cu ct porozitatea unui sol este mai mare, cu att reinerea apei n porii solului este i ea mai
mare; nisipul are o porozitate n jur de 35%, pe cnd argila de peste 65%.
n linii mari, apa din sol se gsete aezat n straturi succesive cunoscute sub denumirea de
zonele lui Hoffman:
- Zona de evaporareeste cea superficial i este permanent supus fluctuaiilor determinate de
variaiile de temperatur ale atmosferei.
- Zona de filtrareeste zona strbtut de ap, dar care reine diversele impuriti i are un rol
deosebit de important n protecia calitii apelor subterane.
- Zona de capilaritate este zona n care apa subteran se ridic n porii solului, meninnd o
continu stare de mbibiie.
- Zona apei propriu-zisesau a stratului purttor de ap cu o grosime variabil, reprezint de fapt
pnza de ap subteran. Sub aceast zon se gsete stratul de sol impermeabil.
Apa din sol are un rol important, mai ales n ntreinerea vegetaiei, dar i n diversele procese
biologice i biochimice care se petrec n sol. Eliminarea aerului i nlocuirea sa cu ap n porii solului,
are un efect nefavorabil asupra gradului de salubritate a solului. n absena aerului, procesele biologice
sunt ncetinite, iar solul se consider insalubru. n acelai timp ns solurile care sunt cu uurin
strbtute de ap, nu au capacitatea de a proteja n suficient msur apa subteran.
9
Capilaritateaeste o alt proprietate a solului dependent de structura mecanic a acestuia. Ea
reprezint capacitatea solului de a permite apei subterane s se ridice prin porii si ctre straturile
superficiale. Capilaritatea se gsete ntr-un raport invers cu permeabilitatea; cu ct solul este mai
permeabil pentru ap, cu att capilaritatea este mai redus, ea fiind dependent n primul rnd de
porozitate sau de volumul total al porilor. In cazul solurilor cu o porozitate mic (nisipul), timpul de
ridicare al apei este scurt, de ordinul minutelor, iar nivelul de nlime este redus (0,3 0,5 m), n timp
ce n cazul solurilor cu porozitate mare (argila), timpul de ridicare este de ordinul orelor, iar nlimea
este mare (1,5 2 m).
Selectivitatea este o proprietate fizic important a solului, prin ea nelegndu-se calitatea pe
care o are aceasta de a reine n porii si diferite impuriti care l strbat, acestea fiind purtate de aer
dar i de ap.
Selectivitatea are la baz fenomenul de absorbie sau mai exact de reinere a impuritilor pe
granule de sol. n general, solurile greu permeabile sunt i soluri cu grad mare de selectivitate. Deci,
impuritile care sunt reinute, n primul rnd sunt cele n suspensie, inclusiv microorganismele. Astfel,
dac se trece printr-un strat de sol o suspensie microbian, iar apa care strbate solul este nsmnat
pe medii de cultur, ea poate fi practic steril. Dar, selectivitatea solului se adreseaz deopotriv i
elementelor n soluie. Astfel, dac se filtreaz prin sol o soluie de fucsin, apa filtrat poate deveni
incolor. Selectivitatea solului este una din cele mai importante caliti ale acestuia prin care se
realizeaz protecia apelor subterane.
Temperaturaeste proprietatea solului dependent de structura mecanic, dar i de natura i
compoziia chimic a solului. Solul primete cldur de la soare prin radiaiile calorice ale spectrului
solar, dar i de la masa incandescent din centrul pmntului i cldura degajat de procesele
biochimice exogene care se petrec n sol.
Solul, n general, este ru conductor de cldur, conductibilitatea sa termic fiind determinat
de structura sa mecanic, de compoziia chimic, de gradul de umiditate etc. Solurile cu granule fine i
umede se nclzesc greu, dar se i rcoresc greu, ele nmagazinnd cldura. Solurile cu granule mari
sau compacte au o conductibilitatea termic mare, ele se nclzesc repede, dar i pierd uor cldura
nmagazinat. Culoarea solului are, de asemenea, un rol important n pstrarea cldurii; solurile
deschise la culoare, cum ar fi nisipul, reflect o marea cantitate de radiaii solare, pe cnd solurile
nchise la culoare , cernoziomul, rein radiaiile calorice i sunt mult mai favorabile dezvoltrii culturilor.
Datorit conductibilitii sale termice reduse solul nregistreaz cu ntrziere variaiile
temperaturii atmosferice. Astfel, dac la suprafaa solului temperatura maxim se constat la ora 13,00
la 0,05 m adncime aceasta este la ora 17,00, iar la 1 m adncime variaiile de temperatur nu se mai
resimt.
10
Temperatura exercit influene deosebite asupra proceselor biologice i biochimice care se
petrec n sol ca i la ntreinerea vieii diverselor microorganisme (bacterii, protozoarele, larvele de
insecte) ce impurific solul.
pH-ul sau reacia solului indic aciditatea sau alcalinitatea solului. Variaia pH-ului este ntre 3,5
(la soluri extrem de acide) pn la 11 (n cazul solurilor extrem de alcaline).
Solurile acideau un pH < 7 i prezint dezavantajul apariiei ionilor de Al
3+
, ion extrem de toxic
pentru activitile microbiene din sol. Cu ct un sol are pH-ul mai acid cu att procesele de mobilizare a
metalelor grele crete, crescnd totodat i toxicitatea lor pentru componenta biologic a solului.
Solurile baziceau un pH > 7 i prezint pericolul imobilizrii microelementelor i nutrienilor, cu
excepia molibdenului care se gsete n abunden n solurile bazice.
Funciile solului pot fi grupate n trei categorii (tabelul 1.3). De-a lungul timpului aceste funcii
au rmas nealterate datorit proprietilor fizice, chimice i biologice ale solurilor. n ultima jumtate de
secol, datorit intensificrii exploatrii materiilor prime, mai ales a combustibililor fosili i a minereurilor,
capacitatea de regenerare a calitii solurilor s-a micorat mult, solurile intrnd ntr-un continuu proces
de degradare.
Tabelul 1.3. Categoriile i funciile solului
Categorii Funcii
Producia de biomas: este baza pentru viaa omului i a animalelor, fiind sursa de
substane nutritive, suport pentru rdcinile plantelor, rezerv de ap etc.
Filtrare, tamponare ntre aer apa subteran, pe de o parte i ntre atmosfer apa
subteran covorul vegetal, pe de alt parte.
Descompunerea biologic i/sau biochimic a substanelor organice toxice provenite din
aer sau din alte surse (agricultur, transporturi, industrie etc). Datorit acestei funcii
multe din substanele organice toxice sunt distruse, metabolizate sau cel puin
imobilizate la sol.
Surs de energie regenerabil att pentru microorganismele i fauna solului, ct i
pentru plante i om.





Ecologice
Mediu protectiv pentru vestigiile istorice i arheologice. Solul poate fi considerat i o
veritabil protecie pentru banca de gene natural format de organismele fosilizate n
adncime.
Tehnico-
industriale
Surs de materii prime i de ap: nisipul, piatra, crbunele, minereurile, argila etc. se
folosesc n industrie sau alte activiti Apa se extrage prin excavaii sau foraje.
Socio-
economice
Asigur baza construciilor casnice, industriale i de dezvoltare, sportive, de transport.
11
Capitolul 2
Poluarea solului

Poluarea solului este consecina activitilor umane efectuate fr protecia acestui factor de
mediu. OMS consider c poluarea solului este consecina ndeprtrii i depozitrii neigenice,
necorespunztoare, a reziduurilor lichide i solide rezultate din activitatea omului, a deeurilor
industriale precum i a utilizrii n agricultur n mod necorespunztor a substanelor chimice, a
dejeciilor animale i a cadavrelor acestora.
Poluarea solurilor se face prin transferul poluanilor din atmosfer (depuneri sedimentabile sau
precipitaii). Exist cazuri n care, prin aciuni iresponsabile se ngroap n sol deeuri chimice i
farmaceutice deosebit de toxice. Aceste aciuni sunt condamnate de legislaia european din domeniul
proteciei mediului.
Spre deosebire de poluare care se refer la factorul antropic, fenomenele de degradare sau
deteriorare a solului cuprind toate fenomenele i procesele duntoare mediului (exemplu: extracia
nisipului i pietriului din balastiere, cnd se nltur cuvertura filtrant de protecie, crescnd riscul
polurii).

2.1. Surse de poluare a solului

Surse de poluare exterioar a solului (solide, lichide, gaze)
Poluarea cu reziduuri solideeste vizibil i n continu extindere. Poate fi: menajer, stradal,
industrial radioactiv, agrozootehnic i special.
Poluarea cu reziduuri menajere are un potenial infecios foarte ridicat, datorit cantitii mari i
compoziiei chimice diferite. Substanele organice ce se depun pe sol favorizeaz dezvoltarea unui
numr mare de insecte i roztoare
Poluarea cu reziduuri (organice i anorganice) stradaledin parcuri i piee. Se apreciaz c stradal
aceast poluare reprezint din parcuri 0,3 kg/zi locuitor, iar din piee 1m3/100 m2 zi.
Poluarea cu reziduuri industriale(organice i anorganice). Reziduurile industriale sunt n cantiti
mari deoarece 50% din totalul materiilor prime ajung n aceast form, din care 15% sunt nocive.
Fiind ncorporate n sol modific structura acestuia. n timp, reziduurile industriale se regsesc n
plante i apoi n animale, de unde ajung la om.
Poluarea cu reziduuri agrozootehnicese ntlnete n mediul rural.
Poluarea cu reziduuri specialeprovine parial din spitale, uniti de cercetare etc. i trebuie avut
permanent n vedere.
12

Poluarea cu reziduuri lichide. Solul fiind mediul de reintegrare a apelor reziduale, reine
substanele poluante din acestea n masa sa, polundu-se la rndul su. Sursele de poluare cu
reziduuri lichide sunt reprezentate de:
ape menajere;
ape reziduale industriale;
ape reziduale zootehnice;
ape reziduale incomplet tratate;
reziduuri petroliere;
iei i produse petroliere;
reziduuri chimice.
Odat stabilite anumite criterii privind poluarea:
1. tipul polurii,
2. indicatorii de poluare,
3. sursele de poluare,
4. emisiile posibile care produc poluarea solurilor,
este necesar s se stabileasc o reea de monitorizare a acestor poluani i n primul rnd s se
stabileasc cele mai bune metode disponibile, conform standardelor n vederea, aplicrii unor tehnici
reale de reducere a polurii solului.
Lund n considerare diversele surse de poluare a solului ca i elemente poluante se pot aminti
mai multe tipuri de poluare care pot fi clasificate conform criteriilor prezentate n tabelul 2.1:

Tabelul 2.1. Criteriile declasificare a polurii solului
Criteriul Clasificare
Dup natura polurii - Fizic: radioactiv.
- Chimic: substane anorganice (acizi, baze, sruri), substane organice
de sintez (pesticide, COV etc).
- Biologic: microorganisme, virui i bacterii.
Dup originea polurii - Punctiform sau local (la surs).
- Liniar: de-a lungul oselelor, cilor ferate, conductelor etc.
- Difuz: aplicarea ngrmintelor, depozitri necorespunztoare
etc.
Dup persistena n timp - Accidental (spargerea conductelor) i permanent (administrare
13
neadecvat a ngrmintelor).
- Actual (rezultatul unei activiti recente) i veche sau istoric (dac
dureaz mai muli ani).
Dup activitile care o
genereaz
- Domestic: deeuri solide i lichide, combustibil din rezervoare, lipsa
canalizrii etc.
- Industrial: depozite de deeuri, depunerile atmosferice, apele industriale,
balasterele.
- Agricol: ngminte, fitohormoni, pesticide, gunoiul de grajd
nefermentat.
- Transportul: sare, metale grele, azbest, hidrocarburi, substane ignifuge,
depuneri atmosferice.

2.2. Poluare chimic

A. Poluarea organic

Poluarea organic se datoreaz n principal, reziduurilor menajere i zootehnice, dar i unor
reziduuri industriale. Acest tip de poluare persist un timp limitat n sol datorit capacitii ridicate a
solului de degradare a acestor materii prin intermediul micoorganismelor telurice, transformndu-se
astfel n substane minerale ce intr n ciclul natural.
Materia organic din sol este format din:
humus care reprezint un amestec de substane organice amorfe de culoare nchis i care rezult
din descompunerea substanelor organice, sub aciunea microorganismelor, att n condiii aerobe
ct i anaerobe. Humusul este format din:
substane care rezist la o descompunere avansat (lignina);
substane care se afl n stare de descompunere (hemiceluloza, celuloza i proteinele);
substane care rezult n urma descompunerii (acizi organici, baze etc.);
substane sintetizate de microorganisme;
substane organice provenite din poluare.
Procesele de degradare a substanelor organice din sol sunt asemntoare cu cele din ap, dar
se petrec la niveluri mult mai intense, datorit numrului mare de germeni care acioneaz n sol. n
funcie de cantitatea de substane organice, de structura i calitile fizice ale solului, ca i de unii factori
meteorologici, procesele de descompunere a poluanilor organici de pot desfura aerob sau anaerob.
14
Cele dou procese se pot desfura succesiv, cele anaerobe trecnd n cele aerobe pe msura
reducerii polurii organice sau se pot petrece concomitent n cazul unei poluri medii. Procesele
anaerobe nu conduc descompunerea pn la compuii finali, aceasta rmnnd la unii produi
intermediari, pe cnd cele aerobeproduc totdeauna o descompunere complet.
Diversele substane organice n funcie de constituia lor chimic urmeaz cicluri difereniate.
Astfel, hidrocarbonatele sunt descompuse ntr-o prim faz pn la glucoz, apoi pn la CO2 i ap. n
cursul descompunerii apar o serie de compui intermediari cum ar fi acizii oxalic, gluconic, fumaric,
succinic, n cazul descompunerii aerobe, sau pot apare compui de tipul acetonei, acidului acetic, lactic,
butiric, n cazul descompunerii anaerobe.
Lipidele sunt descompuse n glicerin i acizi grai, iar n final n CO2, ap, n cazul glicerinei,
iar acizii grai mult mai rezisteni se acumuleaz n sol.
Proteinele sunt descompuse n prim faz n polipeptide, iar apoi sub influena unor enzime n
acizi aminai, care se pot descompune pn la amoniac. Urmeaz apoi mineralizarea, ce const n
oxidarea amoniacului n nitrii, iar apoi oxidarea nitriilor la nitrai.
Poluarea organic a solului se apreciaz cu ajutorul indicatorilor chimici (direci substane
chimice poluante ajunse n sol, care au activitate direct, nociv i indireci metode organoleptice i
chimice) care cuprind att produii intermediari ai procesului de biodegradare teluric (amoniac, nitrii,
hidrogen sulfurat) ct i produi finali mineralizai (nitrai, fosfai i sulfai). Cel mai utilizat indicator
pentru poluarea organic este raportul dintre azotul organic teluric (acizii humici) i azotul organic total,
raport numit cifr sanitar sau indice Hlebnicov.
total organic
teluric organic
N
N
IH =
B. Poluarea industrial

Poluarea industrial reprezint poluarea cu substane chimice toxice, care pot fi concentrate de
diverse organisme din lanul alimentar al omului. Datele OMS arat c cel puin 50% din materiile prime
utilizate n industrie contribuie la formarea deeurilor industriale din care 15% sunt toxice sau nocive
pentru organismul uman. Emisiile nocive, rezultat al multor procese industriale, rezultat al circulaiei
autovehiculelor, a chimizrii agriculturii transportate la distane mari afecteaz solul n mod foarte grav.
Poluarea industrial poate oferi o component organic, dar de cele mai multe ori are un
coninut bogat n substane chimice potenial toxice. Poluarea industrial cu substane toxice creeaz
premiza trecerii acestora n apele subterane sau de suprafa ca i n culturile vegetale. Totodat
15
ntreprinderile industriale pot contribui la poluarea chimic a solului prin depunerile de poluani
rspndii n atmosfer, aa cum este cazul plumbului, mercurului sau fluorului.
Acumularea de substane toxice n plante, datorit polurii solului este frecvent, un exemplu
edificator fiind orezul din Japonia; orezul care n mod normal conine 0,15 mg/kg cadmiu, a atins ca
urmare a concentrrii cadmiului n sol un coninut de 0,87 mg/kg. Toi poluanii din aer i ape se
regsesc i n sol.
Poluarea industrial cuprinde :
poluarea cu metale grele i depuneri acide;
poluarea cu produse petroliere i compui aromatici policiclici;
folosirea terenurilor agricole pentru holde i depozite de reziduuri n exploataiile miniere i de
preparaie.
Poluarea cu metale grele. n zonele industriale, diferite deeuri depuse pe sol pot conine
concentraii substaniale cu metale grele precum i cantiti semnificative de produi organici sintetici,
funcie de procedeul tehnologic aplicat. Atenia este ndreptat mai ales spre prezena metalelor grele
cum sunt: Cd, Cu, Hg, Ni, Pb, Zn, din cauza toxicitii lor la concentraii sczute.
Sursele de emisie a metalelor grele existente n sol, sunt activitile industriale, traficul auto,
incinerarea deeurilor, depozitarea deeurilor la ntmplare etc. De exemplu, activitile miniere
genereaz cantiti nsemnate de deeuri de roci care sunt depozitate la suprafa. Astfel, suprafaa
pmntului este degradat i devine surs de poluare.
Traficul autoeste o surs deloc neglijabil de poluare a solului cu particule coninnd metale
grele toxice, n special plumb, provenind de la tetraetilul i tatrametilul de plumb, folosii n ntreaga lume
ca aditivi pentru creterea cifrei octanice a benzinelor, dar i ali compui alchilai ai plumbului pot
conduce la efecte grave de contaminare a solului i a apelor subterane. n atmosfer aceti compui
sunt descompui fotochimic sub aciunea radiaiilor UV, de ctre ozon sau radicalii hidroxil la specii
ionice tri i dialchilate, mai stabile i solubile n ap. Dup descompunerea chimic i/sau degradarea
biologic a compuilor organici cu plumb, plumbul anorganic se acumuleaz n sol prin precipitare sub
form de PbCO3 sau Pb5(PO4)3Cl.
Ionii de fier ajuni la sol din reziduurile ce se elimin pe sol, la nceput se prezint sub form de
flocoane, iar din cauza umezelii i a reaciilor de oxido-reducere care au loc, precum i a scderii pH-
ului solului, fierul trece sub form solubil. Ionii de fier dizolvabili se gsesc, n general, sub form de
bicarbonai sau complexe metal-organice legai de molecule organice mici. Aceast form de fier poate
ptrunde n apele de profunzime, determinnd creterea acestui element n sursele de ap, deci
conduce la poluarea apelor.
16
Consecinele aceste polurii constau, n mare parte, n degradarea avansat a solului, fapt ce
antreneaz dificulti de reintegrare a lui n circuitul agricol. Proprietile fizico-chimice ale solurilor
contaminate cu metale grele se modific astfel nct procesele de formare a solului i de cretere a
plantelor tind s fie inhibate.

C. Poluarea radioactiv

Poluarea radioactiv a solului se refer la depunerile radioactive i depozitarea pe sol a
reziduurilor cu coninut bogat n izotopi. Cei mai periculoi radionuclizi sunt cei cu via lung, cum ar fi
Sr-90 (28 ani) i Cs-137 (30 ani), dar importani sunt i iodul-131, Ba-140, Ce-144, Ru-160 i alii emii
de la reactoarele nucleare care contribuie la radiaia global. In principal stroniu radioactiv se
concentreaz n sol n cantitate mai mare, ca urmare a precipitaiilor abundente. El este meninut n
straturile superioare prin fore electrostatice de unde este antrenat n cazuri de eroziune. Cs radioactiv
este reinut n sol, de unde poate s treac la anumite plante cum ar fi, lichenii, muchii, care n zonele
nordice constituie alimentul de baz al renilor,
n ultimul timp se acord o importan deosebit C
14
care ia natere sub aciunea radiaiilor
cosmice plecnd de la azot. C
14
se depisteaz n sol de unde trece n ciclul metabolic al plantelor
ajungnd ulterior la animale i om.
Poluarea radioactiv a solului ca urmare a produilor de fisiune, a dus n emisfera nordic la
creterea cu 10 pn la 30% a radioactivitii naturale i poate constitui o preocupare din cele mai
importante.

D. Poluarea agricol

Poluarea cu produi chimici utilizai n agricultur se refer la utilizarea unor substane chimice,
cum ar fi ngrminte, biostimulatori, antiduntori, folosii n scopul creterii calitii i cantitii
produselor agro-alimentare.
De asemenea, folosirea preparatelor organice i anorganice ca mijloc de protecie a plantelor,
are o importan deosebit pentru poluarea solului. Importana lor pentru igiena solului const n efectul
pe care l au asupra unor grupe de organisme din sol care particip, n mare msur, la procesele de
autopurificare. Astfel, hidrocarburile clorurate acioneaz printr-un efect inhibitor deosebit asupra
microorganismelor nitrificatoare, n timp ce alte grupe de substane pot fi stimulatoare pentru unele
bacterii din sol.
17
Aceast grup de substane poart denumirea de substane fitofarmaceutice, antidaunatori sau
cel mai obinuit pesticide. Aceasta grup mare de pesticide include insecticide (combaterea insectelor
duntoare), erbicide, fungicide, acaricide, nematocide(viermi duntori culturilor), algicide, rodenticide
(contra roztoarelor) etc.
Cea mai mare parte a acestor substane fiind de natur chimic organic, sufer la rndul lor,
n sol un proces de descompunere sau biodegradare. Ele sunt metabolizate de microorganismele din
sol care au o mare capacitate de adaptare, utilizndu-le ca elemente nutritive. Ca urmare a acestui fapt,
produsele chimice utilizate n agricultur i ptrunse n sol dispar astfel nct poate fi din nou tratat. De
exemplu ngrmintele chimice cu fosfor.
Aceast situaie ns nu este general pentru toate produsele chimice folosite ca ngrmnt,
unele fiind mai uor, iar altele mai greu biodegradabile. Astfel, compuii cu plumb sau mercur, ca i
srurile acidului arsenic se descompun greu i au tendina de a se depozita persistent n sol. De
asemenea, produsele de tip DDT, HCH, lindan i altele se descompun greu i ca urmare a acestui fapt
rmn n sol produi de degradare timp ndelungat, fapt ce eticheteaz aceste substane drept
substane cu o mare remanen n sol. Deci, utilizarea pesticidelor trebuie s se fac raional, n limitele
admise inndu-se cont att de tipul de sol, ct i de tipul de cultur ce se dorete a fi tratat.

E. Pouarea urban

O surs important de poluare o constituie i marile concentraii urbane, ale cror efecte sunt:
degradarea solului prin depozitarea gunoaielor menajere;
evacuarea apelor neepurate din activitatea de gospodrie comunal;
nmolurile i dejeciile brute din deversrile urbane.

2.3. Calitatea solurilor

n comunicatul Protecia solului pentru o dezvoltare durabil al UE au fost identificate cteva
procese prin care este ameninat calitatea solurilor din Europa. Printre acestea se numr: eroziunea,
scderea cantitiv i calitativ a materiei organice i contaminarea solurilor, procese care limiteaz
sever funcionalitatea solurilor prin ireversibilitatea lor.
n comunicarea Pentru o strategie tematic asupra proteciei solului prezentat Comisiei
Europene, sunt cuprinse opt surse principale de degradare a calitii solurilor recunoscute la nivel UE:
1. eroziunea;
2. degradarea calitii materiei organice din sol;
18
3. contaminarea;
4. acoperirea solului (cu materiale de construcii);
5. tasarea;
6. scderea biodiversivitii;
7. salinizarea;
8. riscul hidrologic.

2.3.1. Indicatori de calitate ai solului

Indicatorii generali de calitate ai solului sunt stabilii n aa fel nct s furnizeze un maximum
de informaii (Harta European a Solurilor):
Descrierea profilului de sol, n acord cu Sistemul Internaional.
Tipul de sol, n acord cu Sistemul Internaional.
Materialul parental, n acord cu hotrrile internaionale.
Metoda de prelevare.
Caracterizarea zonei (panta, aspectul, peisajul etc.)
Adncimea de prelevare a probei (dup orizonturi sau dup adncime).
Densitatea aparent.
Compoziie granulometric (nisip, pietri, argil).
pH n ap.
Capacitatea de schimb cationic.
Conductivitatea.
Adncimea apei subterane.
Mineralogia.
Capacitatea de reinere a apei (coeficient de ofilire, gradul de saturaie, coninutul de ap n
cmp).

Indicatori specifici de calitate pentru materia organic sunt:
Calitatea litierei (fraciunea C, coninutul n azot, compoziia cenuei).
Resturile de culturi (tipul i cantitatea).
Coninutul n carbon i n azot.
Formele de N i P (totale i extractibile).
Particulariti ale materiei organice.
Biomasa microbian.
19
Activitatea enzimatic.
Respiraia solului.
Pentru contaminarea difuz: se determin concentraia total a elementelor care indic rezerva
local i care sunt obinute n urma extraciei cu soluie fierbinte de ap regal. Indicatorii
determinai sunt:
Coninutul de metale grele: As, Cd, Cr, Cu, Mn, Hg, Mo, Pb, Se, S, V, Zn.
Elemente care reflect accesibilitate biologic ridicat: Al, Cd, Cu, Pb, Mg, Mn, Ni, P, K, F
-
.
Compui organici: halogenai, alchilbenzeni liniari sulfonai, surfactani, compui
bifenilpoliclorurai, dibenzofurani etc.
Radionuclizi: Cs-137 sau ali nuclizi.
Activitatea enzimatic.
Compui organici extractibili (ergosteronul este un indicator al biomasei ciupercilor
microscopice).
n comunicatul Protecia solului pentru o dezvoltare durabil al UE au fost identificate cteva
procese prin care este ameninat calitatea solurilor din Europa. n comunicatul Pentru o strategie
tematic asupra proteciei solului prezentat Comisiei Europene, sunt cuprinse opt surse principale de
degradare a calitii solurilor recunoscute la nivel UE:
eroziunea;
degradarea calitii materiei organice din sol;
contaminarea solului;
acoperirea solului (cu materiale de construcii);
tasarea;
scderea biodiversivitii;
salinizarea;
riscul hidrologic.
n ceea ce privete gradul de poluare al solului i factorii de agresivitate care au condus la
deteriorarea calitii solului n Romnia o serie de aspecte semnificative sunt de remarcat:
eroziunea solului prin ap afecteaz 2,8 milioane de ha teren agricol;
aciunea vntului;
mecanizarea neraional;
srturarea solului n zonele de irigaii sau desecare, unde nivelul apei freatice s-a ridicat la
un nivel critic.
Cteva direcii de aciune sunt foarte necesare pentru conturarea unui proces evolutiv a
dezvoltrii durabile n Romnia, i anume:
20
a. refacerea calitii solului impune n primul rnd, crearea unui cadru legislativ privind protecia mediului
natural care s delimiteze clar perimetrul de aciune a agenilor economici de stat i privat n
perspectiva asigurrii echilibrului ecologic dinamic.
b. mbuntirea sistemului instituional actual de coordonare i supraveghere a aciunilor de protecie a
resurselor de sol cu reglementri privind: politica n domeniul fondului funciar; arendarea terenurilor
agricole; creditarea productorilor
agricoli; asigurarea culturilor i gospodriilor agricole; asigurarea asistentei tehnice
din partea statului; stimularea asocierii libere a proprietarilor de pmnt n exploatri viabile etc.
c. introducerea unor reglementri privind utilizarea unor produse chimice adaptate la condiiile
pedoclimatice ale rii noastre, precum i asupra unor tehnologii de lucrare a pmntului;
d. evaluarea corecta a resurselor de sol att cantitiv ct i calitativ, ca i a efectului poluant al modului
de gospodrire i monitorizare a tuturor schimbrilor n acest domeniu.
e. mbuntirea capacitii bioproductive a solului prin asigurarea unei structuri optime a folosinelor,
constituirea perimetrelor de ameliorare, diminuarea aciunilor factorilor de agresivitate etc.
f. retehnologizarea i modernizarea lucrrilor de amenajri, de mbuntiri funciare, n conformitate cu
noile structuri de proprietate;
g. promovarea iniiativei individuale cu ajutorul unei asistene externe prin care pe baza principiilor
economiei de pia s se realizeze un sistem de agricultur durabil i competitiv, ecologizat n
conformitate cu principiile ecologice moderne;
h. reconsiderarea de principiu a solului statului n tranziia spre economia de pia, care trebuie s
conduc la meninerea unui grad relativ de intervenie direct i indirect i, n problemele proteciei
resurselor funciare.
Pornind de la starea actual a agriculturii, intervenia guvernamental trebuie s includ o
politica de mbuntire a calitii solului. n ara noastr, nevoile crescnde de teren arabil, puni dar
i de lemn, la care s-au adugat i condiiile economice de exploatare, au dus la restrngerea
suprafeelor forestiere.








21
Capitolul 3
Emisii poluante din sol

3.1. Poluani organici

3.1.1. Produse petroliere

Produsele petrolierereprezint un amestec de hidrocarburi, volatile i nevolatile, care ajung la
suprafaa solului prin vrsare sau datorit depozitrii mpreun cu alte deeuri. Ele pot contamina
suprafaa solului, zona nesaturat i apele subterane i reprezint o surs de poluare pe termen lung.
Soarta amestecului de hidrocarburi (tabel 4.5) depinde de schimbrile intervenite n
regimul apei din sol, ca efect al unui fenomen de levigare. n timpul levigrii, coninutul de contaminai
petrolieri se modific datorit unor procese simultane (reinere, volatilizare, dizolvare, biodegradare),
influenate de proprietile materialului poros nconjurtor i de natura amestecului.
Pe de alt parte reziduurile petroliere ajunse pe sol genereaz hidrocarburi aromatice
policiclice (fenantren, piren, antracen etc.) care sunt contaminai cu potenial cancerigen recunoscut.
Adsorbia acestora pe materia organic natural este un factor care afecteaz viteza de degradare
microbian (limitnd utilizarea ca substrat) i favorizeaz persistena n mediu. O serie de bacterii sulfat
reductoare pot realiza totui biodegradare, fapt ce subliniaz capacitatea de autoepurare a solului.
Tabel 4.5. Relaia dintre gradul de poluare i coninutul de carbon
Tip de sol poluat Carbon organic, %
Sol nepoluat 0 - 1
Sol uor poluat 1 -3
Sol mediu poluat 3 - 4
Sol puternic poluat 4 - 6

3.1.2. Poluani organici persisteni

Cum ajung n sol pesticidele i ali poluani organici persisteni (POP)?
Cea mai raspandit cale este dispersarea pe suprafaa solului a soluiilor, suspensiilor, prafurilor ce
conin aceti compui. Chiar dac pesticidele sunt destinate s cad pe frunzele plantelor, o bun parte
a lor ajunge pe suprafaa solului. Asemenea metod s-a practicat i n perioada utilizrii DDT-ului.
O alt cale de poluare a solului cu POP este ncorporarea pesticidelor direct n sol cu semntoarele
22
sau agregatele speciale. n acest caz, toat cantitatea de substane chimice rmne n sol, influennd
microorganismele, pedofauna i plantele.
Pesticidele aparin diferiilor compui cu structur chimic specific fiecrui grup; cele mai
importante sunt substanele organo-clorurate, organo-fosforice i derivai metil-carbamici. Dintre aceti
compui chimici cei mai toxici sunt cei organo-fosforici, care, n general, se descompun uor n mediu.
Compuii organo-clorurai au toxicitate mai mic, dar o persisten foarte mare.
Folosirea pesticidelor organo-fosforicen agricultur a luat o extindere din ce n ce mai mare din
cauza eficacitii mari contra duntorilor i a rapiditii cu care se degradeaz n produi netoxici sau
mai puin toxici. Din cauza toxicitii lor foarte mari, este obligatoriu s se determine remanena lor n
mediu. Din punct de vedere chimic pesticidele organo-fosforice sunt esteri ai acizilor fosforic, trifosforic,
pirofosforic. Cei mai folosii sunt: parationul, metilparation, diazinon, malation, Rogor etc.
Pesticidele carbamicesunt folosite pentru protecia plantelor pe scar din ce n ce mai mare din
cauza persistenei lor sczute n sol i a gradului de toxicitate redus pentru animalele cu snge cald.
Cele mai rspndite sunt sevinul (carbarilul), methiocarbul etc.
Astazi, practic nu exist loc pe pmnt unde nu ar fi depistate urme de pesticide, ele se gsesc
chiar i n rezervaiile naturale. Se consider c acestea nu influeneaz semnificativ asupra solului,
ns ele au proprietatea de a-i mri concentraiile n lanul trofic: plante, insecte, animale de prad, om.
Existena n sol a diverselor bacterii ce consum substanele organice n calitate de hran, reduce
treptat concentraiile de pesticide. Astfel, are loc distrugerea (descompunerea) natural a acestora.
Pericolul utilizrii DDT-ului i a altor insecticide const n faptul c, odat cu distrugerea
insectelor duntoare culturilor, se distrug i alte insecticide care ajut solul i culturile n etapa de
dezvoltare i cretere. n organismele vii poluanii organici persisteni, din categoria pesticidelor, se
acumuleaz n esuturile animalelor, exercitnd aciuni cancerigene, mutagene, embrionotoxice,
neurotoxice, imunotoxice, modific sistemul hormonal, provoac anemie, hepatite etc. DDT-ul modific
mult structura cojii de ou a psrilor, subiind-o, reduce simitor capacitatea de reproducere a psrilor,
petilor i erpilor. Un alt compus organic deosebit de toxic, toxafenul, provoac vtmri ale
vertebrelor petilor care devin foarte fragile i la micri brute se rup uor, ceea ce conduce la paralizia
prii anterioare a corpului i n final moartea petilor. Concentraia acestei substane este destul de
mare n ihtiofauna ntregii planete.
De asemenea, din sol, pesticidele ajung n fructele i legumele consumate de om, n iarba pe
care o pasc animalele i apoi n corpul acestora. Studiile epidemiologice demonstreaz o frecven
sporit a afeciunilor neurotoxice (prioritar din partea sistemului periferic), hepatotoxice, cancerigene ca
urmare a expunerii ndelungate a oamenilor la DDT (acest pesticid a fost utilizat abundent in agricultur
n anii '70 i '80). Cercetrile efectuate n SUA au confirmat legatura direct dintre expunerea oamenilor
23
la DDT i frecvena cancerului mamar. Glanda mamar poate fi considerat ca organ-int, deoarece n
serul sngelui la femeile bolnave i la cele ce au contactat DDT a fost determinat DDE, un metabolit al
DDT-ului.
S-a demonstrat ca ciclodienele clorinate (aldrinul, dieldrinul, heptaclorul, clordanul, endosulfanul
etc.) au proprieti toxice mai accentuate dect DDT-ul. Spre deosebire de acesta, efectul toxic produs
de ciclodienele clorinate se manifest prin convulsii, ameeli, spasme cronice, cefalee etc. Majoritatea
acestor POP-uri au efect cancerigen, provocnd frecvent tumori hepatice. Studiile au demonstrat o
sporire a ratei mortalitii, n special, n mediul rural. n anul 1985 mortalitatea general datorat
prezenei POP-urilor n organismul uman, la sate a fost circa 13,2 decese la 1000 de locuitori, iar n
orae 8,0 decese la 1000 de locuitori. La aceasta a contribuit aplicarea intens, pe parcursul a douzeci
de ani, a pesticidelor, n primul rnd a celor clororganice. Actualmente mortalitatea se mentine ridicat
fiind 11-12 decese la 1000 de locuitori, cea mai mare continund a fi n mediul rural.
Msurile de prevenire a polurii mediului i intoxicrii cu POP a populaiei sunt prevzute prin
Conventia de la Stockholm (mai 2001) unde se recomand ca fiecare ar s elaboreze i s
implementeze strategii i planuri care ar contribui la reducerea sau excluderea din folosin a acestor
substane toxice.

3.1.3.ngrminte chimice pe baz de fosfor

Valoarea ngrmintelor cu fosfor se apreciaz dup coninutul n P2O5. Amofosul este un
amestec de fosfat de amoniu primar, NH4H2PO4 i fosfat de amoniu secundar, (NH4)2HPO4 folosit drept
ngrmnt pentru plante.
Dintre toi fosfaii care se folosesc drept ngrminte pentru plante, cel mai important este
fosfatul tricalcic, Ca3(PO4)2, care datorit coninutului bogat n fosfor are un rol important n agricultur.
Plantele nu pot asimila direct fosfatul tricalcic, deoarece acesta este greu solubil n ap, dar rdcinile
plantelor secret substane acide care transform fosfatul tricalcic n fosfat monocalcic, care este solubil
i poate fi asimilat cu uurin de plante.
Superfosfatul este un amestec de fosfat de calciu primar sau fosfat monocalcic, Ca(H2PO4)2 i
sulfat de calciu, CaSO4. Fosfatul monocalcic este singurul fosfat de calciu solubil n ap. Amestecul de
fosfat primar de calciu i ghips poart numele comercial de superfosfat normal. El are o compoziie mult
mai complex coninnd pe lng ghips, rezultat din reacie, impuritile iniiale ale materiei prime, adic
mici cantiti de acid fosforic, fosfai dicalcic i tricalcic i diveri compui cu fier, magneziu, aluminiu,
care pot altera solubilitatea superfosfatului prin formare de fosfai insolubili. Superfosfatul dublu se
obine din fosfaii bogai n carbonai, dar sraci n acid fosforic i are n compoziie doar Ca(H2PO4)2.
24
Superfosfatul normal are un coninut de 16 20% P2O5, dar uneori se prepar i superfosfat triplu care
are un coninut de 46 48% P2O5 i este mai eficient.
Fosfatul de calciu secundar, CaHPO4, dei este greu solubil, este utilizat ca ngrmnt numai
n solurile acide, deoarece este uor asimilat de plante. Fosfatul dicalcic, rezult ca subprodus la
fabricarea cleiului de oase i a gelatinei. Oasele degresate, din care s-au ndeprtat substanele grase,
sunt tratate mai nti cu HCl (care solubilizeaz i carbonaii de calciu) i apoi cu lapte de var. Fosfatul
de calciu secundar conine circa 35 42% P2O5. El este utilizat cu succes n zootehnie, drept substan
ntritoare pentru oasele animalelor.
Fina lui Thomas rezult prin mcinarea cptuelii convertizoarelor n care se obine oelul.
Acest ngrmnt chimic conine fosfat tricalcic i oxid de calciu, Ca3(PO4)2 CaO i s-a dovedit c
este mai greu asimilat de plante dect superfosfaii.
Deoarece plantele au nevoie att de fosfor, ct i de azot i potasiu, se fabric ngrminte
complexe care cuprind ntr-un singur ngrmnt toate cele trei elemente nutritive necesare plantelor.
Prepararea lor se poate face fie prin simpl amestecare a diferitelor sruri fie printr-un proces chimic
combinat.

3.2. Poluani anorganici din sol

3.2.1. Amoniacul i nitraii din sol

Dintre compuii minerali ai azotului ntlnii n sol, amoniacul i nitraii au o mare stabilitate;
nitriii ca form intermediar ntre amoniac i nitrai, se gsesc mai rar n sol.
Concentraia nitrailor din sol se datoreaz transformrilor enzimatice a substanelor humice
care au loc n sol sub aciunea microorganismelor. Microorganismele nitrificatoare, nitrobacter, sunt
sensibil influenate de temperatur avnd un optim ntre 25 35
0
C. Peste 45
0
C i sub 10
0
C activitatea
acestor microorganisme nceteaz complet. Condiiile de umiditate pentru activitatea microorganismelor
nitrificatoare sunt cuprinse ntre 40 70%. Sub i peste aceste limite procesele de nitrificare sunt
frnate. De asemenea, pH-ul solului influeneaz considerabil mineralizarea substanelor organice din
sol; astfel, un pH prea acid sau prea alcalin frneaz activitatea bacteriilor din grupa Nitrobacter. Dac
condiiile din sol sunt favorabile activitii bacteriilor nitrificatoare formele celelalte de azot mineral, ca
amoniac i nitrii nu se pot acumula n sol. Solul se mai poate mbogi n nitrai din ngminte i din
diveri poluani organici i anorganici care conin nitrai.
Ionul nitrat nu formeaz sruri insolubile cu nici unul din constituenii organici i minerali din sol,
de aceea poate fi uor antrenat n apele de infiltraie n pnza subteran acvifer, mbogind aceste
25
ape. Coninutul crescut de nitrai din ap, au efecte nocive asupra sntii copiilor sub vrsta de 1 an
hrnii artificial, determinnd methemoglobinemia sau cianoza infantil.
Azotul amoniacal se gsete n sol att sub forma schimbabil n complexul adsorbitiv al solului
sau fixat n reeaua mineral, ct i sub form de ioni liberi ai unor sruri disociate n soluia solului.
Cantitatea de azot amoniacal schimbabil este mic, iar azotul amoniacal fixat n reeaua mineral nu
poate fi dislocuit dect prin distrugerea reelei cristaline. De aceea pentru aprecierea gradului de
aprovizionare a solului cu azot amoniacal, se determin nu numai forma solubil, dar i cea
schimbabil. Limitele de apreciere a gradului de aprovizionare cu azot amoniacal (ppm) sunt redate n
tabelul 3.1.

Tabelul 3.1. Limitele de apreciere a gradului de aprovizionare cu azot amoniacal
Grad de
aprovizionare
Culturi de cmp Culturi n sere i solarii
Tipul solului Soluri
nisipoase
Soluri
lutoase
Soluri
argiloase
Soluri
nisipoase
Soluri
lutoase
Soluri
argiloase
slab <5 <7 <10 <10 <15 <20
mediocr 10 10 15 11 - 20 16 - 30 21 - 40
normal 15 20 20 21 - 30 31 - 40 41 - 60
bun 20 25 30 31 - 40 41 - 60 61 - 80
foarte bun >25 >30 >40 >40 >60 >80

Amoniacul apare n sol n cursul procesului de autopurificare prin transformarea substanei
organice cu coninut de azot sub aciunea microorganismelor din sol.
Bacteriile amonificatoare nu sunt prea mult influenate de temperatur deoarece att la
temperaturi ridicate de 50 60
0
C, ct i la temperaturi sczute, sub 10
0
C activitatea acestor bacterii nu
este modificat substanial. Se pare deci c acest proces n sol este determinat de specii de
microorganisme foarte diferite din punct de vedere al temperaturii optime de dezvoltare. De asemenea,
activitatea bacteriilor amonificatoare nu este influenat nici de variaii extreme de umiditate. Reacia
acid, ca i cea bazic modific condiiile pentru desfurarea normal a procesului de amonificare.
O concentraie crescut de azot amoniacal indic o impurificare recent a solului (tabel 3.2).



26

Tabelul 3.2. Relaia dintre gradul de impurificare a solului i coninutul n N(NH3) amoniacal n
procente, fa de azotul total
Gradul de impurificare N(NH3)/Ntotal [%]
Sol curat 0 - 2
Sol slab poluat 2
Sol mijlociu poluat 2 2,5
Sol puternic poluat 2,5 3,3

3.2.2. Metalele grele

Metalele grele rezult din industria materialelor feroase i neferoase, din industria chimic, industria
alimentar, agricultur, industria petrochimic etc.

A. Cadmiu

Cadmiul este un metal argintiu strlucitor, de duritate mic, care se dizolv n acizi, dar nu se dizolv n
hidroxizi alcalini i ap. Se folosete la protejarea anticoroziv a fierului i a oelului, n electrotehnic, la
fabricarea acumulatoarelor alcaline, ca moderator n tehnica nuclear, la obinerea aliajelor cu puncte de topire
sczute: aliaje de lipit, aliaje de lagre, aliaje pentru tipografie i la obinerea de aliaje uor fuzibile, aliaj Newton
etc., utilizate n dispozitivele de siguran pentru rezervoarele cu amestecuri explozive. Amalgamul de cadmiu se
folosete n tehnica dentar i drept catod n electrolizoare.
Directiva 83/513/CEE privind valorile limit i obiectivele de calitate pentru evacurile de cadmiu (Legea
645/2002 i Legea 118/2002) impune msuri speciale cu privire la utilizarea cadmiului i msurile de ndeprtare
a acestuia din apele reziduale.
Cadmiul este unul din cele mai toxice metale grele. Poate ptrunde n organism pe cale respiratorie i
digestiv i se poate localiza n plmni sau se depoziteaz la nivelul ficatului, rinichilor i splinei. Cadmiul
prezint efecte toxice asupra sistemului renal, pulmonar, osos, testicular i nervos. La concentraii mari cadmiul
poate produce leziuni interne, boli grave ale ficatului sau ale aparatului digestiv. Toxicitatea cadmiului poate fi
explicat prin producerea metalotioneinei. Descompunerea complexului cadmiu-metalotionein n interiorul
celulelor elibereaz cadmiu liber n interiorul acestora, ceea ce conduce la distrugere celular. Leziunile
hemoragice sunt specifice toxicitaii cu cadmiu n testicule, plmni i creierul nou nscuilor. Fauna i flora
acvatic sufer distrugeri mari dac sunt deversri accidentale de ape reziduale care conine cadmiu, deoarece
cadmiul are o persisten mare n timp.


27
B. Mercur

Mercurul, este un metal alb, lucios ca argintul, lichid la temperatura camerei, care emite vapori n
atmosfer la temperatur obinuit. Din cauza tensiunii superficiale mari, mercurul formeaz uor picturi ce iau
form sferic. Toate metalele formeaz amalgame cu mercurul, cu excepia fierului i a platinei. Mercurul se
utilizeaz n aparate de fizic i tehnic, lmpi cu incandescen, explozivi, medicin, agricultur (antiduntori),
n industria electrochimic etc.
Reactivitatea mercurului este mic, la temperatura obinuit nu se oxideaz. Se regsete n apele
uzate n urma unor procese industriale. Hg se dizolv att n solveni polari, ct i n solveni nepolari. n ap la
temperatura ordinar se dizolv circa 610
-11
g/l.
Este un metal greu, foarte toxic pentru organismul uman i animal. Poate ptrunde n organism pe cale
respiratorie (vapori de mercur, pulberi, aerosoli lichizi), pe cale digestiv (sruri, alimente i ap contaminat).
Acumularea de mercur se face iniial la nivelul plmnilor, apoi trece treptat n snge. Ionul Hg
2+
este foarte toxic
i are aciune complex. Provoac dezintegrare celular i inhib sistemul enzimatic fundamental de oxido-
reducere prin blocarea gruprilor tiolice. Vaporii de mercur i organomercur (alchilmercur) ptrund n sistemul
nervos central (prin penetrarea barierei snge-creier) cu foarte mare uurin i sunt considerai deosebit de
toxici. Mecanismele neurotoxice ale mercurului sunt extrem de complexe. Combinaii ale urmtoarelor
mecanisme au loc: (a) inhibiia sintezelor de proteine i macromolecule (de exemplu ADN); (b) fosforilare post-
translaional modificat; (c) homeostazia defectuoas a calciului i a fluxului ionic; (d) homeostazia anormal a
transmiterii neuronale; (e) leziuni oxidative; (f) dezagregri ale celulelor osoase; (g) disfuncii mitocondriale.
Odat cu intoxicarea masiv cu metilmercur din Japonia (Minamata), intoxicarea cu metilmercur este cunoscut
sub denumirea de boala Minamata.
Ionii anorganici de mercur (Hg
2+
) nu sunt neurotoxici puternici, deoarece nu traverseaz n mod eficient
bariera snge-creier. Srurile de mercur anorganice n schimb sunt foarte toxice pentru rinichi producnd
necrozarea unor esuturi renale Mercurul este un toxic cumulativ. Plmnii reprezint zona cea mai important
de absorbie a mercurului. Dup absorbie, plmnii rein 80% din mercurul total, spre deosebire de sistemul
gastro-intestinal unde absorbia este mai mic de 0,01%. Mercurul liber care circul n fluxul sanguin, traverseaz
bariera snge-creier cu o foarte mare uurin. Mercurul liber se oxideaz rapid la Hg
2+
,

care nu este uor solubil
n lipide. Aceast oxidare este specific sistemelor biologice. Microorganismele transform mercurul liber de la
starea +1 la cea +2; aceste microorganisme metileaz, de asemenea, mercurul transformndu-l n clorur de
monometil mercur sau dimetil mercur. Aceti compui solubili n lipide care pot fi ingerai de ctre peti sunt
depozitai n ficat
Directiva 84/156/CEE (la noi Legea118/2002, Legea 188/2002 i HG 472/2000) privind valorile limit i
obiectivele de calitate pentru evacurile de mercur din sectoare, altele dect cele care provin din electroliza
clorurilor alcaline i Directiva 82/176/CEE privind valorile limit i obiectivele de calitate pentru evacurile de
mercur provenite din sectorul de electroliz al clorurilor alcaline.

28
C. Plumb

Plumbul este un metal alb-argintiu, care n prezena aerului devine repede cenuiu. Este foarte moale,
este ductil, are rezisten mic la traciune, poate fi deformat la temperatura obinuit. Formeaz aliaje cu Sb,
Sn, Cu, Bi, Ca. Este utilizat ca material de protecie pentru radiaiile X i . Izotopii
210
Pb i
212
Pb posed
radioactivitate
-
i se folosesc ca indicatori radioactivi. Se acoper cu un strat protector de oxid la temperatura
obinuit.
Plumbul fin divizat este piroforic. Apa potabil care conine bicarbonai de calciu i magneziu, precum i
sulfai, formeaz pe suprafaa metalului un strat subire i dur de carbonat i de sulfat de plumb, care mpiedic
dizolvarea. De aceea evile de plumb au fost folosite mult timp pentru transportul apei potabile la consumatori.
Plumbul se folosete cu succes la confecionarea acumulatoarelor, la cptuirea aparatelor folosite n industria
chimic etc.
Unul dintre cele mai cunoscute efecte ale plumbului anorganic este impactul su asupra sintezei
hemoglobinei, conducnd la anomalii ale eritrocitelor i anemie. Sunt inhibate dou enzime mitocondriale,
producnd astfel reducerea inseriei Fe
2+
n hem i a sintezei de protoporfirin.
Expunerile cronice la plumb sunt de cele mai multe ori specifice copiilor i se refer la contaminri cu
cantiti mici provenite din apa de but, vopsele ce conin plumb sau mediu nconjurator bogat n plumb.
Modificri importante ale neurocomportamentului i deficiene legate de procesul de nvare sunt raportate la
animalele i la copiii expui la plumb la o vrst mic. Mecanismele de manifestare a neurotoxicitaii plumbului
au mai multe faete, incluznd alterri n homeostazia calciului, a canalelor ionice i a neurotransmitorilor, a
transmiterii semnalului i a sistemului mesager al calciului. Plumbul organic folosit ca un aditiv pentru benzin a
constituit o problem serioas a mediului nconjurtor.

D. Cupru

Cuprul este un metal de culoare roie caracteristic; n foie foarte subiri apare n transparen albastru-
verzui. Cristalizeaz n reea cubic cu fee centrate. Cuprul pur este un metal moale (duritatea 3 n scara Mohs),
maleabil i ductil. Din cupru se pot trage fire cu diametrul de 0,03 mm, greutatea a 1000 m din asemenea fir fiind
7g. De asemenea, este i foarte tenace; un fir de cupru cu diametrul de
2 mm poate susine o greutate de 140 kg.
Cuprul este caracterizat i prin o deosebit conductibilitate electric i termic; din acest punct de
vedere este ntrecut numai de argint. Cu numeroase metale, cuprul formeaz aliaje. Cuprul, dei are reactivitate
redus, este totui cel mai reactiv dintre elementele grupei 11 a sistemului periodic al elementelor. n bloc
metalic, la temperatura camerei cuprul nu se oxideaz n aer uscat; fin divizat ns trece n oxid de cupru violet.
La temperatura de 200C, Cu se oxideaz la Cu2O, apoi la CuO negru. Cuprul sub form de Cu
2+
iniiaz
peroxidarea lipidelor cu lipoproteine umane de densitate nalt, joas, sau foarte joas. n timpul acestei reacii,
cuprul este rapid redus la Cu
+
.
29
n stare metalic, cuprul nu este otrvitor; combinaiile lui sunt, ns, toxice cnd sunt luate n doze mari
(2-3 g). Pentru a nu se forma combinaii toxice cu acizii din alimente, vasele de cupru pentru alimente sunt
cositorite n interior. Din cauza marii sale conductibiliti electrice, cuprul este ntrebuinat n industria
electrotehnic pentru fabricare de cabluri electrice, colectoare ale motoarelor i dinamurilor electrice, capete de
contacte. Datorit conductibilitii sale termice i pentru marea sa maleabilitate, cuprul este folosit la construirea
de vase i cldri, aparate pentru cercetri tiinifice, recipiente industriale, evi pentru fierbtoare, vase de
buctrie (cositorite), ceasornice, muniii. n chimia preparativ, este ntrebuinat drept catalizator, mai ales pentru
oxidri. n cantitile cele mai mari, cuprul, este ntrebuinat n prepararea aliajelor sale.
Cuprul conduce la febra cuproas. La inhalare atac cile respiratorii, iar intoxicaiile cronice conduc la
modificarea formulei sangvine i a probelor hepatice. Este admis n cantitate de 0,01 ppm. n zonele cu ateliere
de galvanizare apa freatic prezint concentraii crescute i se iau msuri de reducere a emisiilor.

E. Zinc

Zincul este un metal alb-argintiu, se acoper n aer cu o pelicul protectoare de ZnO, are duritate mic
2-2,9 n scara lui Mohs i se prelucreaz bine prin presare. La 100
0
C zincul se poate lamina. Zincul reacioneaz
uor cu oxigenul. Dup potenialul lui de oxidare, zincul este un metal electropozitiv, formnd cu uurin ioni
divaleni n reacii cu acizi neoxidani
Zincul se utilizeaz ca metal pentru protecie anticoroziv (zincare), ca agent reductor n metalurgie, n
electrotehnic, sub form de aliaje de lipit, alame, Cu-Zn, aliaje de turnat sub presiune etc.
Zincul nu are o aciune toxic deosebit, n schimb compuii lui sau impuritile cu zinc i arsen pot
conduce la intoxicaii, tulburri nervoase, paralizia extremitilor.

F F. . A Ar rs se en n

Arsenul este un citotoxic general care provoac leziuni la majoritatea celulelor i sistemelor din
organismul uman. Arsenul formeaz chelai cu acidul -lipoic care este un co-factor esenial pentru piruvat
dehidrogenaz, o enzim important n producia mitocondrial de ATP. Arsenul formeaz de asemenea un
oxianion care este asemntor oxianionului fosfat i prin aceasta perturb o varietate de procese biologice,
inclusiv sinteza de ATP etc.

G. Crom

Cromul este un metal alb-strlucitor, dur i casant. Este antiferomagnetic, se dizolv n HCl i H2SO4, iar
apa regal i acidul azotic dizolv cromul ncet, numai la cald. n aer nu se oxideaz i nici umiditatea nu-i
modific luciul. Acidul azotic pasiveaz cromul.
30
Cromul imprim oelului o duritate mai mare, deoarece el formeaz cu carbonul o carbur de crom, un
compus foarte dur. Oelurile speciale cu crom sunt folosite pentru confecionarea de unelte, bile i role de
rulmeni, piese inoxidabile. Intr n compoziia unor aliaje cu nichel i cupru, iar n procesele industriale se
practic cromarea ca metod de protecie a metalelor mpotriva coroziunii.
Ptrunderea cromului n organism se face pe cale respiratorie sau digestiv. Se depoziteaz n ficat,
splin rinichi. Compuii de Cr
3+
i Cr
6+
sunt iritani i alergizani, iar n timp conduce la cancer bronhopulmonar. n
contact prelungit cu minile provoac ulcerul de crom caracteristic, plasat pe faa dorsal a minilor.
Dintre toi compuii anorganici, cromul sub forma sa de Cr
6+
este cel mai activ att ca agent cancerigen,
ct i ca agent mutagen. Acest ion este genotoxic n toate sistemele studiate. Cr
6+
este de asemenea considerat
un cancerigen uman de catre Organizaia Mondial a Sntii.

H. Mangan

Manganul se aseamn la aspect cu fierul, este gri, dur i casant. Se sfrm la lovire. Manganul, se
utilizeaz ca feromangan n siderurgie, att ca element de aliere, ct i ca dezoxidant i desulfurant. Dup
proporia n care este introdus, imprim oelului diferite caliti. Oelurile cu 2-6% Mn sunt casante. Dac, ns,
oelul are un coninut foarte sczut n carbon, atunci devine ductil i poate fi folosit la confecionarea de organe
de maini (ce sunt supuse la eforturi mari). Oelurile cu 5-7% Mn sunt folosite la piesele care trebuie sa aib o
mare duritate, dar o mic rezisten la soc. Rezistena oelului poate fi ns mbuntit prin tratamente speciale.
Asemenea oeluri sunt adecvate pentru confecionarea de flci de concasoare, mori cu bile, ncruciri i
macazuri pentru cile ferate etc.
Manganul este un metal greu, toxic, care ptrunde n organism pe cale respiratorie sau digestiv. n
snge formeaz compleci labili cu albuminele. Se depoziteaz n ficat, rinichi, plmni i creier. Compuii
manganului sunt iritani i corozivi, provoac alterri ale celulelor nervoase, lezarea tractului digestiv, tulburri
cardiovasculare i respiratorii. Dei manganul este un element n urme esenial pentru sistemele biologice,
supraexpunerea la acesta conduce la toxicitate. n situaii cronice, semnele neurologice specifice ntoxicrii cu
mangan sunt asemntoare celor din boala Parkinson. Toxicitatea manganului este legat de transformarea
ionului de Mn
2+
n Mn
3+
cu autooxidarea dopaminei, ceea ce conduce la producerea de radicali liberi citotoxici.

I. Aluminiu

Aluminiul este un metal alb-argintiu, cu duritate 2,6 i structur cubic cu fee centrate. Conduce cldura
de dou ori mai puin dect cuprul i de dou ori mai bine dect fierul. Conductibilitatea electric a aluminiului
este de 60% din cea a cuprului, dar este mai mare dect conductibilitatea electric a fierului. Aluminiul metalic
este maleabil i se pot obine fire i foi subiri. La 600
0
C aluminiul devine casant i se poate pulveriza. La aer,
aluminiul se acoper cu un strat monomolecular de Al2O3 puternic aderent i protector. Sub form de pulbere fin
i n foi subiri arde cu flacr luminoas orbitoare. Srma i tabla de aluminiu, nclzite la flacr, nu ard din
31
cauza conductibilitii termice mari, care face imposibil atingerea temperaturii de aprindere care este mai mare
dect punctul de topire.
Pulberea de aluminiu se folosete n aluminotermie. Din aluminiu curat se confecioneaz foi
subiri pentru ambalaje, vase de buctrie, vase i aparate industriale. Aluminiul se folosete la
obinerea aliajelor uoare i dure, utilizate n construcii de avioane, automobile etc. De asemenea, se
folosete n industria electrotehnic, metalurgie, industria chimic.
Pulberea de aluminiu este toxic pentru organism. Inhalat n cantiti mari, determin o boal
caracteristic manifestat prin scleroz pulmonar. De asemenea, srurile de aluminiu pot provoca iritaii
gastrointestinale, dermite de contact i astm bronic.
Aluminiul este considerat un metal neurotoxic care induce modificri biochimice semnificative i
neuropatologie citoscheletal. Neuronii motori, nucleele din talamusul anterior i neuronii din parasubiculum, sunt
n mod deosebit sensibili la aluminiu. Mecanismul de baz a neurotoxicitaii aluminiului implic alterri n
procesele ce includ homeostazia calciului, metabolismul energetic, sinteza ARN-ului etc.

J. Nichel
Multe eforturi s-au nregistrat pentru a evalua caracterul cancerigen al nichelului prin implantare direct
a compuilor de nichel n organe i esuturi specifice. Nichelul i compuii si sunt ageni cancerigeni. n prezent,
multe grupuri de cercettori studiaz potenialul cancerigen al compuilor cu nichel.

K. Fierul

Fierul este, n prezent, cel mai important metal, datorit rolului pe care l au cele dou aliaje ale sale:
fontai oelul. Ca metal pur, fierul are o utilizare foarte redus n industria electrotehnic, pentru construirea unor
bare de transformatoare sau sub form de pulbere pentru realizarea unor piese presate. Spre deosebire de fierul
care conine carbon, fierul pur i pierde magnetismul de ndat ce este ndeprtat cmpul magnetic. Pe aceast
proprietate se bazeaz folosirea lui n electrotehnic, de exemplu ca miez de transformatoare. Conductibilitatea
electric a fierului este ~19% din ceea a Ag i relativ este un bun conductor. Fierul este rezistent n aer uscat, la
temperatura obinuit; nclzit n aer la temperatur nalt se oxideaz formnd magnetita, Fe2O3, (acest oxid se
formeaz la forjarea fierului nclzit la rou). n stare fin divizat este priforic n curent de oxigen.
Fierul chimic pur este un metal alb, lucios; are duritate 4,5, densitatea mare 7,86 g/cm3 i se
topete la 15280C. Fierul pur prezint ca proprietate caracteristic feromagnetismul, proprietate pe care
o pstreaz pn la 7680C. La temperatura obinuit, n absenta aerului, fierul nu este atacat de apa
pur, ntruct se formeaz un strat de Fe(OH)2, care are aciune protectoare. n prezena aerului umed
sau n ap, n prezena oxigenului i a CO2 este atacat, fenomen cunoscut sub denumirea de ruginire,
dup numele compusului format rugina cu formula FeO(OH), care este puin aderent pe suprafaa
fierului i sfrmicioas, din care cauza procesul de corodare progreseaz spre interior. La temperaturi
32
ridicate (peste 700
0
C), fierul reacioneaz cu apa, formnd Fe3O4 i pune n libertate hidrogen (una
dintre cele mai vechi metode tehnice pentru obinerea hidrogenului const in trecerea vaporilor de apa
peste fier nroit).
Fierul nu este un metal toxic, dar este poluant deoarece favorizeaz culturile bacteriene. Este
admis sub 0,3 ppm.
Pe lng emisiile de metalele grele rezultate din activitile industriale, o surs important de
metale grele o constituie deeurile menajere.
Prezena deeurilor menajere sau industriale n apropierea apelor de suprafa curgtoare,
eliminarea apelor reziduale provenite din industria uoar (textil, lacuri i vopsele etc.) din industria
grea, direct sau dup o tratare superficial, eliminarea sau depozitarea unor deeuri sub form de
cenui sau composturi etc. conduc la poluarea direct a solului. Este foarte interesant repartiia unor
metale grele n diferite componente ale deeurilor menajere sau industriale care sunt depozitate n
spaii nepermise de legislaia n vigoare.

Tabel 3.3.Coninutul de metale grele n deeurile menajere n Romnia, 2006
Metale grele [mg/kg] Deeuri
Zn Pb Cu Cr Ni As Cd Hg
fine<8 mm
fine 8-20 mm
vegetale fermentabile
hrtie, carton
textile
sticla
oase
materiale plastice
baterii, acumulatori




250




150




120




40




35




1,4




3,0




0,7

Principalele surse de metale grele, din deeurile menajere sunt:
- Baterii i acumulatori care aduc n deeurile menajere din totalul de metale grele: 90% din Hg,
45% din Zn i 20% din Ni.
- Metalele care aduc n deeurile menajere din totalul de metale grele 40% din Pb, 30% din Cu
i 10% din Cr.
- Deeurile mrunte care sunt purttoare de Cu, Pb, Ni i Zn.
33
- Hrtia i cartonul care aduc n deeurile menajere din totalul de metale grele 20% din Pb i
10% din Cr.
Principalele metale grele toxice, prezente att n compoziia deeurilor menajere, ct i n cea a
produselor rezultate din incinerarea acestora, sunt Pb, Cd i Hg.

3.4. Aciditatea solului

Solubilitatea metalelor grele este puternic dependent de aciditatea solului. Astfel, pH-ul
solului este determinat de natura solului, de procesele biologice i chimice care au loc n sol, de
vegetaie, ngrmintele care se folosesc, acizii minerali i organici, de dioxidul de carbon care rezult
n sol prin respiraia vegetalelor, animalelor i descompunerea substanelor anorganice sub aciunea
microorganismelor etc.
n timpul verii pH-ul solului este mai mic, ca urmare a activitii crescute a microorganismelor
care determin acumularea srurilor minerale i organice din sol, iar n anotimpurile mai reci i bogate
n precipitaii, pH-ul este mai crescut.
n soluri calcaroase i argiloase solubilitatea metalelor grele este sczut; n solurile acide
(tabel 3.4), cantiti semnificative de metal se pot dizolva i devin disponibile pentru plante. n plus,
acidifierea solurilor, ca o consecin a oxidrii deeurilor de pirit, poate cauza remobilizarea metalelor
grele i a aluminiului.
Activitatea fizic, chimic i biologic a solului este influenat de meninerea unei concentraii
active a ionilor de hidrogen n soluiile de sol.

Tabel 3.4. Reacia solului la diferite valori de pH
pH Reacia solului
< 4,5 foarte puternic acid
4,6 - 5,5 puternic acid
5,6 - 6,0 moderat acid
6,1 - 6,7 slab acid
6,8 - 7,1 neutr
7,2 - 7,5 slab bazic
7,6 - 8,3 moderat bazic
8,4 - 9,0 puternic bazic
>9,0 foarte puternic bazic
34
3.5. Legislaia privind problemele legate de poluarea solului

n Romnia exist din anul 2000 Nivelul I de monitorizare denumit Monitoringul strii de calitate
a solurilor din Romnia. Acesta este rezultatul colaborrii ntre Institutul de Cercetri Pedologice i
Agrochimice (ICPA) Bucureti, Institutul de Cercetri i Amenajri Silvice (ICAS) Bucureti i Oficiile
Judeene de Studii Pedologice i Agrochimice (OJSPA). Informaiile cuprinse sunt concretizate n dou
proiecte de cercetare, Evaluarea calitii solurilor din Romnia i Reabilitarea solurilor poluate din
Romnia.
Council Directive 86/278/EEC on the protection of the environmet and in particular of the soil,
when sewage sludge is used in agriculture.
O 125/1996 privind aprobarea procedurii de reglementare a activitii economice i sociale cu
impact asupra mediului nconjurtor.
H.G. 1001/1997 pentru aprobarea Normelor speciale privind caracterul i mrimea zonelor de
protecie sanitar.
ORD. 981/1994 pentru aprobarea Normelor de igien privind mediul de via al populaiei.
Legea 137/1997, modificat de Legea 294/2003, modificat de O.U.G. 195/2005 privind
protecia mediului.
ORD. 344/708-2004 pentru aprobarea Normelor tehnice privind protecia mediului n special a
solurilor, cnd se utilizeaz nmoluri de epurare n agricultur.
Capitolul 4
SORBENII NATURALI

Biodegradarea reprezint acea caracteristic esenial a substanelor organice care face
posibile att procesul de epurare natural, ct i epurarea biologic, i se refer la capacitatea unei
substane organice de a se modifica din punct de vedere chimic sub aciunea microorganismelor.
Cel mai important proces de degradare biologic este degradarea aerob, care const n
degradarea substanelor organice de ctre microorganisme ntr-un mediu bogat n oxigen i n prezena
substanelor nutritive.Acest proces este des ntlnit n instalaiile de epurare biologic, n apele de
suprafaa sau n straturile superioare ale solului.
Eliminarea unei substane organice se realizeaz i prin degradare abiotic, sub aciunea
proceselor foto-chimice din atmosfer sau a proceselor de hidroliz; procesul de degradare biologic n
absena oxigenului este cunoscut ca degradare anaerob. Este cazul proceselor de prelucrare a
nmolului, sau a proceselor naturale ce se desfoar n apele cu coninut redus de oxigen. Produii
35
unei astfel de degradri sunt dioxidul de carbon (CO
2
), metanul (CH
4
) i hidrogenul sulfurat, n cazul
prezenei compuilor cu sulf.
Biodegradarea cuprinde mai multe niveluri :
a.-biodegradarea primar, reprezint transformarea minimnecesar pentru schimbarea identitii unei
substane ;
b.-biodegradarea parial, presupune desfurarea unei succesiuni de transformri, fr a avea loc
trecerea complet a substanei organice n compui minerali ;
c.-biodegradarea acceptabil, const n suma transformrilor minime necesare pentru a face s dispar
acele caracteristici care nu sunt de dorit la substana organic respectiv (capacitatea de spumare, la
agenii tensioactivi, sau culoarea la colorani etc.) ;
d.- biodegradarea total, reprezint transformarea total n oxizii elementelor ce compun substana
supus biodegradrii i biomasa (rezultat n urma proceselor metabolice ale microorganismelor).
Sunt situaii cnd un acelai grad de biodegradare poate corespunde simultan la dou nivele diferite,
cazul unei biodegradri primare care are drept rezultat pierderea unei caracteristici nedorite, cnd acea
biodegradare poate fi considerat acceptabil.
Deosebit de important, din punct de vedere al proteciei mediului, este nivelul de biodegradare
care se consider normal.Exist dou puncte de vedere n aceast privin. ntr-un prim caz se
consider biodegradarea acceptabil ca fiind suficient pentru a asigura o protecie eficient mediului,
lundu-se n considerare numai efectele de modificare a mediului ce pot fi clar observate i atribuite
substanei respective, n al doilea caz se consider c protecia eficient a mediului se realizeaz numai
n condiiile unei biodegradri totale, atunci cnd produsele biodegradrii sunt biomasa i oxizii
elementelor produsului iniial.
n acest al doilea caz se iau n considerare dificultile deosebit de mari de a stabili efectele pe termen
lung pe care le-ar putea avea produii intermediari de degradare, mai ales n condiiile proceselor de
acumulare ce au loc n organismele vii.
Exist numeroase exemple de substane rezultate n urma unei biodegradri pariale care au
efecte toxice i periculoase.
Noiunea de biodegradare este complex, ea integrnd, alturi de caracteristicile chimice ale
substanei respective, i o serie de ali factori, ntre care :
- viteza de degradare ;
- natura microorganismelor folosite ;
- mediul n care se dezvolt ;
- modul de experimentare etc.
36
Un produs este biodegradabil atunci cnd se transform, se descompune i se elimin total n
mod natural.
Poluarea reprezint degradarea unui mediu natural prin aciunea produselor toxice.
n natur exist dou mari categorii de poluani :
a. poluani biodegradabili, care se descompun rapid i natural. Uneori devin o problem cand sunt
introdui n mediu dup ce s-au descompus.
b. poluani nebiodegradabili sunt materiale care nu se descompun sau se descompun treptat ntr-o
perioad lung de timp (mai lent i n totalitate ) n mediul natural. Cnd contaminarea mediului apare,
este greu sau imposibil s se mai nlture aceste materiale.
n contrast cu factorii poluani din ap care necesit o tratare special pentru a fi eliminai,
exist o categorie de substane, numite biodegradabile, care pot sau nu s polueze mediul.
De-a lungul timpului, catastrofele ecologice provocate de deversrile masive de petrol au fost mai mult
dect numeroase.Un litru de petrol, odat ajuns pe suprafaa apei, formeaz o pat a crei mrime
poate atinge dimensiunile unei jumti dintr-un teren de fotbal. Grosimea acestor pete este variabil, n
funcie de cantitatea de combustibil deversat.
Odat deversate n mediu (apa, sol/subsol) produsele petroliere suport diverse transformri,
biodegradarea fiind presupus cea mai important, dei prerile specialitilor sunt mprite.
Numeroi compui ai petrolului sunt n mare parte volatili si biodegradabili, exist totui
fraciuni, ce intr n componena acestui combustibil, care sunt dificil de eliminat (parial biodegradabili
sau nebiodegradabili).
n polurile cu produse petroliere succesul biodegradrii depinde ntr-o foarte mare msur de
compoziia comunitilor microbiene din sol i de potenialul lor degradativ. Contaminarea solului cu iei
n concentraii ridicate exercit efecte toxice asupra comunitilor microbiene active din sol, reducndu-
le diversitatea taxonomic i genetic, ns, cu supravieuirea populaiilor care au toleran fiziologic
sporit i capacitatea de a utiliza substratul.
Problema depolurii solurilor i acviferelor contaminate cu produse petroliere lichide este una
dintre cele mai complexe activiti din domeniul proteciei mediului, att sub aspect teoretic, economic
ct i organizatoric.

Depoluarea apelor i solului de produsele petroliere

n faza final (etapa irizaiilor sau peliculelor subiri) depoluarea solului/subsolului, se face
utiliznd diverse produse chimice (dispersani), dar i materiale absorbante (ad/absorbante).
Ad/absorbani (sorbanii) au la baz trei mari categorii de materiale :
37
- organice naturale : turba ( peat moss ) - spill-sorb, pure sorb, enviropeat, nature sorb, cansorb etc.,
rumegu, ciocli tocai, produse pe baz de carbon etc.;
- anorganice naturale : argil, perlie, vermiculie, vat de sticl, nisip sau cenu vulcanic ;
- sintetice (realizate de om) : materiale artificiale (poliuretan, polietilen, polipropilen etc.).
Din aceste trei categorii de materiale absorbante numai una este format din materiale
biodegradabile (organice naturale), iar celelalte doua din materiale absorbante nebiodegradabile
(anorganice naturale i sintetice).
Dar ce nseamn c un sorbant (ad/absorbant ) este bio/nebiodegradabil?
Non biodegradableis a classification for sorbents that is required for that sorbent to be put into a
landfill.The sorbent is tested for its ability to remain in its natural biodegraded state and will not have a
secondary ralease of the liquid originally sorbed. This is crucial for a sorbent to pass because if it fail the
test ASTM G22-76 and ASM G21-90 (reference Test Data &Results section ) it can not ginto a landfillIf
the sorbent is biodegradable it will leach or realease the liquid into the landfill through the leachate water
fromnormal weathering ( rain, snow, etc. ). In short, the sorbents that are non- biodegradable are better
for the environment and will not realease or leach the oil in a secondary realease.
n cazul ad/absorbantilor biodegradarea/nebiodegradarea se refer strict numai la modul lor de
depozitare pe uscat dup recuperarea aglomeratelor, ad/absorbant/produs petrolier, din zona poluat.
Fiind materiale organice acest tip de absorbani oricum se degradeaz natural n mediu fie c sunt
utilizai n aciunile de depoluare fie c nu.Dac sunt n amestec cu produsul petrolier ei favorizeaz
condiii speciale de dezvoltare a microorganismelor i implicit degradarea numai a unor fraciuni i nu a
ntregii cantiti de produs petrolier deversat accidental n mediu. S-a demonstrat practic c degradarea
produsului petrolier n prezena ad/absorbantilor biodegradabili este mult mai eficient n sol dect pe
ap.
Dac ad/absorbantul folosit n aciunile de depoluare este biodegradabil dup recuperare i
depozitarea lui pe uscat, el va pierde sau elibera lichid prin scurgerea apei n condiii climatice normale (
ploaie, zapad etc.). Degradarea absorbantului 100 % natural biodegradabil va fi mult mai rapid i ntr-
un timp mai scurt dect degradarea total a ntregii cantiti de produs petrolier ad/absorbit din mediu.
n condiiile menionate mai sus, poluarea cu produse petroliere a mediului nu se elimin prin intervenia
cu absorbani biodegradabili ci se transfer dintr-un loc n altul.
Mai mult, ad/absorbanii 100% naturali biodegradabili nu sunt recomandai a fi utilizai n
interveniile de depoluare a mediului acvatic. Acetia nu sunt flotabili sau sunt numai parial flotabili i n
cazul nerecuperrii dupa utilizare, aa cum recomand distribuitorii sau chiar cnd sunt recuperai, o
parte din acetia se depun pe fundul bazinului acvatic deteminnd apariia unei poluri secundare, greu
de observat i de pus n eviden, mult mai dunatoare i periculoas dect cea iniial.
38
Oamenii de tiin susin c, deocamdat, exist prea puine cercetri asupra expunerii
mediului nconjurtor la poluarea cu petrol. O cunoatere mai bun a impactului pe termen lung a
deversrilor de petrol poate aduce un avantaj major n gestionarea i combaterea efectelor asupra
mediului i vieii.ieiul las urme care nu pot fi terse ani n ir.
Etapele aciunilor de intervenie n caz de depoluare a mediului cu produse petroliere trebuie s
fie realizate att de poluator, ct i de depoluator, iar autoritile administraiei locale i ale sistemului
integrat de protecie a mediului trebuie s-i asume responsabilitile ce in de urmrirea realizrii i
recepia final a lucrrii de depoluare).
Absorbanii 100 % naturali biodegradabili, pe baz de turb, ncapsuleaz hidrocarburile i le
rein n structurile lor celulare. Dup ce hidrocarburile sunt ncapsulate apare aciunea natural a
microorganismelor de degradare a materiei organice (absorbani) i rupere n mod natural a
hidrocarburilor. Activitatea microbian va rupe hidrocarburile n elementele CO
2
i ap. Aceast rupere
a hidrocarburilor apare n interiorul unei perioade de timp de la 3 luni la un an de zile i aceasta depinde
de multe variabile ca lumin, oxigen, temperatur, etc. n prospectele publicitare se arat c
biodegradarea poluantului absorbit n produsul absorbant biodegradabil se produce n maximum 120
zile, dac se asigur factori principali : oxigen, ap, sol, temperatur de 10-12
0
C, la care se adaug i
elemente nutritive (fosfat, azot, potasiu).
Biodegrdarea natural a produselor petroliere are loc n rate foarte sczute i nu n
totalitate.Biodegradarea distruge gradual produsele petroliere din deversrile i scurgerile accidentale
prin metabolizarea secvenial a diferitelor clase de compui prezeni n iei.
Bio/nebiodegradarea este considerat o simpl clasificare care se refer numai la modul i locul de
depozitare a sorbanilor (ad/absorbanii ) mbibai cu produse petroliere dup recuperarea lor din mediu
(ap sau sol/subsol), pe teren sau pe platforme betonate, i nu o condiie impus, aa cum se practic,
n prezent, n Romnia. n ntrega ar, depoluatorii (utilizatorii ) acestor produse sunt ndrumai i
obligai s foloseasc numai ad/absorbani biodegradabili indiferent de componena mediului care este
poluat cu produse petroliere ( ap sau sol/subsol ).
Situaia semnalat trebuie verificat i ct mai urgent remediat. Poluarea trebuie eliminat sau
diminuat i nu transferat ca poluare secundar, dintr-un loc n altul, cu consecine uneori mult mai
grave dect poluarea primar.
n rile occidentale i SUA, sorbanii (ad/absorbanii ) sunt tesati nainte de a primi
avizul/autorizaia de utilizare prin determinarea principalelor caracteristici pe baza crora s se
stabileasc i s se indice precis domeniul adecvat (ap sau sol/subsol ) pentru care substanele
absorbante prezint cea mai bun eficien i randament pstrndu-i starea lor natural pe toat
39
perioada de intervenie i s nu elibereze dup recuperarea din mediu i n timpul depozitrii lor lichidul
original absorbit (produsul petrolier).
Aciunea de stabilire a faptului c un produs absorbant se degradeaz n timpul depozitrii i
pierde produsul petrolier lichid este principala i cea mai important etap a verificrii (testrii), n
funcie de care se acord avizul de utilizare indicndu-se n acelai timp att tipul de produs absorbant,
bio/nebiodegradabil, flotabil/neflotabil, ct i componena de mediu creia i se potrivete cel mai bine
absorbantul respectiv (ap sau sol/subsol).
n literatura de specialitate, s-a demonstrat practic c sorbanii (ad/absorbanii) nebiodegradabili
(sintetici ) sunt mult mai indicai de folosit n mediul acvatic poluat decat cei biodegradabili deoarece n
timpul depozitrii, nainte de prelucrare (stoarcere/incinerare ), cei nebiodegradabili nu pierd/elibereaz
lichidul absorbit ( produsele petroliere) i nu determin transferarea polurii din zona poluat n alt loc
nepoluat.
n interveniile de depoluare a mediului cu produse petroliere, dac sorbantul utilizat are
scurgeri sau pierderi de lichid, perioada de curire a deversrii va fi mai lung i implicit se vor folosi
cantiti mult mai mari de produs, conducnd indirect i la creterea implicit a costului total al
interveniei.
Din categoria absorbanilor 100 % naturali biodegradabili, cei mai des folosii n Romnia,
pentru depoluarea mediului (ap i sol/subsol) de hidrocarburi sunt cei pe baza de turb - spill sorb,
enviropeat, peat moss, nature sorb, pure sorb etc. - din import (Canada de Nord, Noua Zeeland, Africa
de Sud etc. ) i indigeni turba din judeul Suceava i Botoani.
Tehnologiile de depoluare care utilizeaz aceti absorbani, absorbanii mileniului sunt simple,
nu necesit utilaje speciale sau personal calificat, nu necesit colectarea lui din teren, produsele
petroliere fiind degradate n timp.
Cantitile de absorbant natural biodegradabil saturate, nerecuperate de pe suprafaa apei se
biodegradeaz n timp, fr a afecta calitile mediului.
Dac se asigur condiiile optime, cum ar fi: prezena oxigenului i a temperaturii de 10 - 12C,
la care se adaug i elemente nutritive (fosfat, azot, potasiu), absorbanii pe baz de turb se
biodegradeaz prin activitatea microbian, n maximum 120 zile.
Este bine cunoscut faptul c fraciunile grosiere ale produselor petroliere (tar balls) se
degradeaz foarte lent i ntr-o perioad foarte lung de timp.Deeurile complexe nu pot fi nlturate n
totalitate. Aplicarea unei singure metode de depoluare nu poate fi eficient n toate cazurile de
decontaminare, ci mai curnd aplicarea unei serii de tratamente.
Exist multe ri printre care i Romnia care nu in o eviden strict a cantitii de deeuri
provenite din diverse activiti industriale sau de alt natur, ceea ce constituie un aspect negativ n
40
gestionarea deeurilor de natur a nu contribui la limitarea polurii produs de acestea, ci mai degrab
la agravarea acesteia.
n ceea ce privete soarta deeurilor de ad/absorbani/produs petrolier rezultate n urma
depolurilor efectuate n Romnia, precum i a cantitilor recuperate i livrate societilor autorizate
(abilitate) s incinereze astfel de deeuri se pare c nu exist nc o eviden clar i oricnd
verificabil.

Se cunosc o serie de metode de intervenie rapid, folosite n scopul colectrii i suprimrii
scurgerilor de produse petroliere pe sol (conform U.S. EPA Oill Spill Respons Program):
1. reinerea sau recuperarea mecanic: Este prima aciune de prevenire n cazul unor scurgeri
de produse petrolier n Statele Unite. Materialele folosite sunt materiale sorbente naturale i
sintetice. Reinerea mecanic este folosit pentru a captura i eventual recupera produsele
petroliere. Recuperarea mecanic i prin pompare.
2. metodele chimice. Aceste medode pot fi folosite n conjuncie cu metodele mecanice. Cele
mai folosite metode sunt utilizarea dispersanilor i gelurilor.
3. metode biologice. Agenii biologici (nutrieni i microorganisme) au potenialul de a asigura
recuperarea produselor petroliere din zonele sensibile.
4. metode fizice.tergerea cu materiale sorbente, splarea cu ap sub presiune i greblarea.
5. arderea n situeste o metod fizic de tratare n situ sau on-site.
n prezent n Romnia, se folosete cu succes o alt metod de depoluare a solurilor
contaminate cu produse petroliere, i anume folosirea unor sorbeni naturali (turba) pentru colectarea
petrolului i a produselor petroliere. Valorificarea turbei i utilizarea ca material sorbent prezint
urmtoarele avantaje: capacitate mare de sorbie a produselor petroliere; este un sorbent non-toxic;
este natural i biodegradabil; prezint proprieti oleofile i hidrofobe, are distribuie granulometric i o
capilaritate impresionant. Produsul petrolier este reinut cu uurin n interiorul porilor turbei prin
fenomenul de absorbie prin aciunea de capilaritate sau suciune.








41

Capitolul 5
Utilizarea turbei pentru depoluarea solurilor contaminate cu
produse petroliere

5.1. Noiuni generale despre turb
Turba se gsete n natur ca formaiune sedimentar autohton, format din diferite resturi de
plante aparinnd zonelor umede, i care se afl n diferite grade de conservare. Turbriile sunt
rspndite n ara noastr n zonele umede, mai ales n zona muntoas i deluroas a Carpailor.
n raport cu condiiile de formare se deosebesc trei tipuri de turbrii:
- turbrii de mlatini eutrofe acest tip de turb este de culoare foarte nchis aproape
neagr, este mai compact, cu o structur uor prfoas i un coninut ridicat de humus, fa de turbele
oligotrofe.
- turbrii de mlatini oligotrofe se formeaz pe orice form de relief, de obicei sub pduri.
Aceast turb este mai srac n elemente nutritive. Aceast turb are o structur fibroas de unde
rezult o porozitate ridicat (~80%). Uscat are o culoare brun-roiatic.
- turbrii de mlatini intermediare sau mezotrofe.
Compoziia turbei este foarte complex i depinde n general de materialul iniial, de condiiile
locale, geologice, climatice, biotice, care influeneaz procesele din zcmnt. Turba are un coninut
ridicat de materie organic, aceasta fiind alctuit din substane organice nehumice (carbohidrai,
proteine, peptide, aminoacizi, etc) i substane organice humice (acizi humici i fluvici). Literatura de
specialitate confirm c particulele de humus coloidal rein la suprafaa lor i substane organice
nepolare (sorbie molecular sau apolar).
Datorit avantajului c este biodegradabil, turba saturat cu produs petrolier poate fi tratat
prin biodegradare (compostare, land-farming), reducndu-se astfel periculozitatea i costurile asociate
cu msurile de depozitare corespunztoare. Astfel, aceast tehnic se dovedete a fi o alternativ
economic de depoluare, n comparaie cu tehnologiile de baz existente.
Prin aceast metod sorbentul se mprtie pe zona afectat, n funcie de adncimea i
mrimea ariei poluate, avnd proprietatea de a ncapsula produsele petroliere (funcie de gradul de
hidrofobicitate). Aceasta este att o metod de prevenire a migrrii poluanilor n subteran, ct i o
metod de tratare, prin ncapsularea produselor petroliere n sorbent i apoi biodegradarea acestuia
prin metoda land-farming, realizndu-se n final integrarea complet a turbei i a contaminanilor
absorbii, n sol.
42
Pentru a spori capacitatea de absorbie a produselor petroliere s-au aplicat procedee de
deshidratare termic n condiii aerobe n vederea creterii hidrofobicitii, i prin aceasta realizarea unui
randament superior de ncapsulare a poluanilor.
De asemenea, aceast turb va constitui suportul pentru nsmnarea cu microorganisme
specifice, capabile s biodegradeze produsele petroliere. n acest sens, a fost necesar s se studieze
microorganismele existente att n compoziia turbei ct i cele existente n solurile contaminate cu
produse petroliere.
n concluzie, rolul turbei ca material absorbant n procesul de depoluare este bine determinat:
O ncapsulare a produselor petroliere deversate (mpiedicnd migrarea acestora);
O mediu de transport pentru hidrocarburile petroliere nglobate spre zona de tratare;
O rol de suport pentru desfurarea procesului de biodegradare;
O mbogirea solului n nutrieni, fiind utilizat drept compost (fertilizant) pentru lucrrile agricole.

n cele dou etape ale proiectului s-au realizat urmtoarele obiective:
+ evaluarea i caracterizarea fizico-chimic i microbiologic a turbei indigene;
+ testarea capacitii de sorbie a sorbenilor folosii (naturali i artificiali);
+ evaluarea i caracterizarea microbiologic a solurilor contaminate cu produse petroliere;
+ caracterizarea produselor petroliere utilizate drept poluani n procesul de depoluare.
+ studiul procesului de absorbie i biodegradare a hidrocarburilor petroliere n interiorul turbei i a
solului contaminat;
+ modelarea i optimizarea proceselor studiate;
+ evaluarea impactului asupra mediului, a procedeelor de decontaminare a solului cu coninut de
hidrocarburi petroliere.



5.2.Caracterizarea fizico-chimic a turbei de Suceava
n studiu s-a luat turba din arealul judeului Suceava, care prezint urmtoarele caracteristici:
este un produs 100% natural, fiind biodegradabil;
compoziie: muchi de turb (Sphagnumsphagnum) +/- 90% i ap +/- 10%;
nu este solubil n ap;
este un produs solid, rezultat din descompunerea muchiului de turb;
are un aspect fibros, cu celule mari, de unde rezult o porozitate ridicat (~80%) ceea ce i confer
a capacitate mare de sorbie pentru lichide;
43
culoare brun-rocat n stare uscat i o culoare brun spre negru n stare umed;
coninut ridicat de acizi humici, care pot susine activitatea microbiologic n procesul de
biodegradare a produselor petroliere;
lipsit de toxicitate pentru mediu.
Tabel 5.1. Caracteristici fizico-chimice ale turbei
Caracteristici Proba A Proba B
Reziduu prin uscare, % (m/m) * 18,34 41,35
Azot total, % (m/m) * 0,27 2,21
pH (unit pH) din filtratul apos 4,0 5,0 4,5 5,5
* compoziia chimic n procente la substan uscat.
Deoarece n stare iniial-natural turba este un material hidrofil, avnd o capacitate ridicat de
retenie a apei, s-a urmrit a imprima turbei unui caracter hidrofob, prin uscare termic n condiii
aerobe. n studiile efectuate am folosit aceast turb modificat termic.
Caracteristicile turbei modificate termic sunt prezentate n tabelul nr.5.2.

Tabelul 5.2. Caracteristicile turbei modificate termic
Caracteristici Turba modificat termic
Umiditate relativ, % 11,30
Umiditate absolut, % 12,74
pH, unit pH 5,3
Densitatea volumetric liber, kg/m
3
77
Densitatea volumetric compact, kg/m
3
106
Unghiul de taluz, 39
Suprafa specific, m
2
/g 226
Volumul total al porilor, cm
3
/g 0,627
Cenu, % 3,44
Mas combustibil, % 85,26
Putere calorific inferioar, kcal/kg 2710
* compoziia chimic n procente, raportat la substana uscat.

5 5. .3 3 M Me et to od de e d de e t te es st ta ar re e i i r re ez zu ul lt ta at te e

A. Caracterizarea produselor petroliere folosite

Pentru studiul depolurii solurilor contaminate cu hidrocarburi petroliere, s-au avut n vedere
tipurile de hidrocarburi cel mai des utilizate. Astfel s-au luat n studiu: benzina, motorina, CLU
(combustibil) i ieiul.
44
Vscozitatea produselor petroliere au fost msurate cu ajutorul vscozimetrului Engler.
Densitatea acestor produse a fost determinat cu ajutorul picnometrului. Determinrile sunt media a trei
probe, la 20
0
C.
Tabelul 5.3. Valorile vscozitii i densitii pentru fraciunile petroliere analizate
Produsul petrolier
Densitatea
(g/cm
2
)
Vscozitatea
0
E
Motorin 0,839 1,37
Benzin 0,475 -
CLU (combustibil lichid uor) 0,928 1,48
Tiei 0,940 49,96

Determinarea vscozitii produselor petroliere

Vscozitatea este o proprietate fizic a fluidelor care exprim rezistena opus de fluid (la
curgere), datorit frecrii interne cnd straturile sale adiacente se deplaseaz unele fa de altele.
Un fluid oarecare poate fi caracterizat cu ajutorul urmtoarelor tipuri de vscozitai:
- vscozitate dinamic sau absolut, q;
- vscozitate relativ, ;
- vscozitate cinematic, v;
- vscozitate convenional: Engler, Saybolt, Redwood.
Vscozitatea dinamic sau absolut, q, se definete cu ajutorul relaiei:
vxS
Fxd
A
=

unde: F - fora care deplaseaz lichidul, dyne;
S - suprafaa stratului, cm
2
;
d - distana dintre dou straturi adiacente, cm;
Av - gradientul de vitez, cm/s.
Dac n relaia de mai sus Av = 1, S = 1 cm
2
i d = 1 cm, atunci q = F , adic vscozitatea
dinamic reprezint fora de rezisten pe care trebuie s o nving dou straturi adiacente de lichid cu
suprafaa de 1cm
2
, aflate la distana de 1 cm unul fa de cellalt, cnd se deplaseaz reciproc cu
vitez de 1 cm/s. Dac fora care deplaseaz straturile de lichid este F=1 dyne, atunci vscozitatea
acelui lichid este egal cu unitatea i se numete poise, P. n practic se utilizeaz submultiplul numit
centipoise, cP(1P=100 cP).
45
Vscozitatea relativ, , reprezint raportul dintre vscozitatea dinamic a lichidului de cercetat
i vscozitatea dinamic a unui lichid de referin, de regul apa a crei vscozitate la 0
0
C este 1,792.
= qlichid / qapa = qlichid / 1,792
Vscozitatea relativ este o mrime adimensional.
Vscozitatea cinematic, v, reprezint raportul dintre vscozitatea dinamic i densitatea
lichidului determinate la aceeai temperatur.
v = qlichid / lichid
Unitatea de msur a vscozitaii cinematice este stokes-ul (St) care reprezint vscozitatea
unui lichid a crui densitate este de 1 g/cm
3
. n practic se folosete multiplul, centistokes (cSt).
1 St = 100 cSt sau 1 cSt = 10
-2
St
Vscozitatea convenional se exprim cel mai des sub forma vscozitii convenionale Engler
avnd ca msur gradul Engler,
0
E. Vscozitatea Engler reprezint raportul dintre timpul de scurgere a
unui volum de 200 ml lichid, la o anumit temperatur i timpul de scurgere a aceluiai volum de ap
distilat la 20
0
C, prin orificiul calibrat al vscozimetrului Engler.
Vscozitatea lichidelor depinde de temperatur scznd cu creterea temperaturii. Acest lucru
este deosebit de important n cazul uleiurilor de uns, care prin creterea fluiditii i pierd proprietile
de ungere.
Reactivi. Aparatura
- fraciune petrolier
- vscozimetru Engler
Vscozimetrul Engler este prezentat n figura 5.1.

Figura 5.1. Vscozimetrul Engler

Vscozimetrul Engler se compune dintr-un vas metalic (1) prevzut cu capac (2) i un tub de
scurgere pe la partea inferioar (3). Capacul are dou orificii: unul pentru tij (4) care nchide orificiul de
scurgere, iar cellalt pentru un termometru (5) cu care se citete temperatura n timpul experienei.
Vasul (1) este introdus ntr-o baie metalic (6), sprijinit pe un stativ n care se gsete apa, termostatul
46
(7) i agitatorul manual (8). n vasul (1) se afl trei repere (tifturi) (9) care indic nivelul pn la care
trebuie s fie lichidul de cercetat. Scurgerea lichidului are loc ntr-un vas special (10) care conine dou
volume marcate, unul de 100 ml i altul de 200 ml. Pentru msurarea timpului de scurgere se folosete
un cronometru.
Mod de lucru
Se spal cu benzin vasul metalic (1), se usuc n curent de aer, se spal din nou cu alcool
etilic sau eter etilic i se usuc bine. Se introduce cu atenie produsul de cercetat n vasul (1) pn la
nivelul reperelor.
Se introduce n baia metalic (6) apa sau glicerina care se nclzete la o temperatur care
depete cu 1-2
0
C temperatura determinrii. Se ateapt circa 5-10 minute pentru omogenizarea
temperaturii celor dou lichide, timp n care se agit manual cu agitatorul. Se aeaz sub orificiul de
scurgere (3) vasul de msurare (10). Apoi se ridic tija (4) i concomitent se deschide cronometrul. Se
cronometreaz timpul corespunztor scurgerii a 200 ml fraciune petrolier. Se repet experiena n
aceleai condiii pentru apa distilat, obinndu-se astfel constanta aparatului, tapa (sec.).
Vscozitatea Engler se calculeaz cu relaia:
cE = tlichid / tapa
unde: tlichid - timpul de scurgere a 200 ml lichid de cercetat;
tapa - timpul de scurgere a 200 ml ap distilat la 20
0
C.

Variaia vscozitaii cu temperatura n graficul de coordonate sunt: n ordonat - vscozitatea n
0
E i n abscis - temperatura de lucru n
0
C.
Determinarea densitii lichidelor petroliere
Metodele cele mai utilizate pentru determinarea densitii lichidelor sunt:
1). metoda plutitorilor liberi (areometre sau densimetre);
2). metoda picnometrului;
3). metoda cntririi hidrostatice (cu balana Mohr-Westphal).

Metoda picnometrului
Se bazeaz pe determinarea masei unui volum exact msurat de lichid. Se folosesc picnometre
de diferite construcii, cu i fr termometru. n loc de picnometru se poate folosi un balon cotat cu
capacitate mic (25 - 50 ml).
Se spal i se usuc bine picnometrul i se ntrete la balana analitic. Se noteaz masa
picnometrului gol, m0. Se umple picnometrul cu ap distilat, astfel nct s nu rmn bule de aer n el
47
(balonul cotat se aduce la semn) i se cntrete. Se noteaz masa picnometrului cu ap, ma. Se
golete picnometrul de ap, se cltete de 2-3 ori cu porii mici din lichidul a crei densitate se
determin i se umple cu lichid (la fel ca i cu apa). Se cntrete picnometrul cu lichid i se noteaz
masa, mx.
Se calculeaz densitatea relativ, r , (Vlichid = Vap):
r = lichid/ ap = mlichid/map = (mx - m0)/(ma - m0)
i apoi se calculeaz densitatea lichidului:
lichid = r/ ap
Densitatea apei la diferite temperaturi (g/ml) este dat n tabelul 5.4.
Tabelul 5.4. Variaia densitii apei funcie de temperatur
Temperatura
[
0
C]
17 18 19 20 21 22 23 24 25
Densitate
[g/cm
3
]
0,99880 0,99862 0,99843 0,99823 0,99802 0,99780 0,99756 0,99732 0,99707

Valorile din tabel se iau corespunztoare temperaturii camerei.



B. Testarea capacitii de sorbie a sorbenilor

S-au realizat teste pe mai multe grupe de sorbeni de tip II -polidisperi: absorbani naturali
turba, rumegu de stejar, rumegu de fag; absorbani sintetici polipropilen mrunit.
Un prim obiectiv al cercetrii a constat n studierea fenomenului de reinere a hidrocarburilor
petroliere i estimarea capacitii de retenie a acestor sorbeni. Acest test de sorbie este efectuat
pentru a determina cantitatea de lichid absorbit pe cantitatea de sorbent g produs petrolier / g sorbent.






48
T Ta ab be el lu ul l 5 5. .5 5. . Capacitatea specific de retenie a produselor petroliere pe diveri sorbeni (naturali
i sintetici), t=20-25C

Produs Petrolier
Turb,
g/g
Rumegu S
g/g
Rumegu F
g/g
Benzin d=0,475 g/cm
3
4,124,86 2,773,75 3,494,12
Motorin d=0,839 g/cm
3
6,097,22 3,874,27 3,874,28
iei d=0,940 g/cm
3
12,113,1 5,376,24 4,234,94
CLU d=0,928 g/cm
3
7,229,88 3,894,64 2,693,72

n figura 5.2 se compar capacitatea specific de sorbie a turbei cu capacitile de sorbie a
unor sorbeni utilizai n mod curent pentru sorbia lichidelor petroliere (T = 25
0
C, timp = 15 min).

Figura 5.2. Compararea capacitilor de sorbie pentru diveri sorbeni de tip II
RGS rumegu de stejar; RGF rumegu de fag;
Conform rezultatelor din figura 5.2 turba reprezint cel mai bun sorbent de tip II, graie
capacitii superioare de sorbie a lichidelor petroliere.

D. Testarea ascensiunii capilare

Prin acest test se pune n eviden fenomenul de absorbie prin aciune capilar, fenomen prin
care are loc ndeprtarea produselor petroliere din mediul afectat.
Sorbenii acioneaz att prin mecanismul de absorbie i adsorbie, sau prin amndou.
Absorbenii opereaz ca nite burei i colecteaz produsul prin aciunea de capilaritate sau suciune. Ei
0
2
4
6
8
10
12
14
Turba RGS RGF
R

[
g
/
g
*
]Benzina
Motori na
Ti tei
CLU
49
permit lichidului s ptrund n spaiul porilor materialului din care sunt confecionai, n timp ce
adsorbenii atrag lichidul pe suprafaa lor dar nu permit ptrunderea lor n material. n anumite cazuri,
materialele sorbente pot folosi ambele principii pentru recuperarea produsului petrolier. Absorbanii
lucreaz cel mai bine cu produsele petroliere uoare, puin vscoase, n timp ce adsorbanii au afiniti
ctre produsele mai grele i mai vscoase.
Am testat cinetica ascensiunii capilare a diferitelor lichide n porii turbei. Pentru aceasta am
folosit o coloni cromatografic gradat, care are urmtoarele caracteristici: dext = 1,3 cm; dint = 1,1 cm;
hcol = 22 cm.
S-a introdus n interiorul ei o cantitate de sorbent pn la o nlime de 0,5 cm, dup care s-a
imersat n lichid, urmrindu-se n timp ascensiunea capilar.
Ecuaia coloanei cromatografice: h = 1,079 *y 0,005
h nlimea de ascensiune n coloana umplut cu turb, cm;
y unitatea de gradaie a coloanei, unit.col.
Rezultatele obiunte sunt reprezentate n figura 5.3.

F Fi ig gu ur ra a 5 5. .3 3. . Cinetica de retenie al lichidelor n porii sorbentului (turba) prin ascensiune capilar, T=25C

Dup cum se observ n grafic, benzina i motorina sunt reinute instantaneu de ctre turb,
timpul necesar pentru retenia pn la saturaie fiind t < 10
-1
min

(6 secunde). n cazul ieiului i CLU,
timpul de retenie este cuprins n intervalul de valori t = 1 min 10 min. Apa atinge pragul saturrii prin
ascensiune capilar n pori dup 100 min (aprox. 2 ore).
Datorit capilaritii intrinseci sporite, turba de Suceava ncapsuleaz n structura sa produsele
petroliere, la intrarea n contact nemijlocit cu acestea.
Cunoaterea acestui fenomen de ascensiune capilar este necesar n procesul de recuperare a
produselor petroliere cu ajutorul materialelor absorbante. Cnd un lichid este pus n contact cu un
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
-1 0 1 2 3
lg (ti mp [min])
R
,

[
g
/
g
]
Apa
Titei
Motorina
Benzina V
CLU V
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
-1 0 1 2 3
lg (ti mp [min])
R
,

[
g
/
g
]
Apa
Titei
Motorina
Benzina V
CLU V
50
mediu poros uscat cum ar fi absorbanii, lichidul este tras n mediul poros. Absorbia i retenia lichidului
este n funcie de forma i mrimea porilor, tensiunea superficial a lichidului i umectarea suprafeei
solidului care este n funcie de unghiul de contact. Prin folosirea mai multor coloane capilare (cu diferite
diametre) umplute cu material absorbant i imersate ntr-un lichid (produs petrolier) se poate simula
procesul de ndeprtare a produselor petroliere prin absorbie.

5.4. Caracterizarea microbiologic a turbei i a solurilor contaminate cu produse petroliere

Numeroase microorganisme au capacitatea de a utiliza hidrocarburile gazoase, lichide i solide
din seria alifatic, aromatic i asfaltic, drept unic surs de carbon i energie, descompunndu-le la
compui cu greutate molecular mai mic i chiar la CO2 i ap. Rspndite larg n mediile naturale i
uneori semnificativ numeric, microorganismele active (bacterii, levuri i fungi filamentoi) atac diferii
compui ca petrolul, gazolina, kerosenul, gazul de iluminat, gazele de sond etc.
Primele observaii asupra acestui proces dateaz din anul 1895, cnd Miyoshi a observat c
straturile subiri de parafin - considerat biologic inert - sunt ptrunse de hifele de Botrytis cinerea.
Ulterior Rahm (1906) a demonstrat c mai muli microfungi din sol, inclusiv Penicilliumglaucum, pot
ataca parafina, descompunnd-o i utiliznd-o ca unic surs de energie.
Importana fenomenului n natur a fost semnalat de Seyer i Chibnall (1934) pe baza
frecvenei ridicate a microorganismelor active n sol i a incapacitii de acumulare a unor hidrocarburi
sintetizate de plante, sau a unor ceruri produse de insecte.
Degradarea microbian a produselor petroliere n ecosistemele naturale reprezint un caz
particular al activitii microorganismelor, numite de Ahearn (1973) hidrocarbonoclastice. Este un proces
complex, a crui evoluie depinde de natura i proporia relativ a diferiilor constitueni din petrol, de
natura comunitilor de microorganisme caracteristice mediilor naturale i de o serie de factori de mediu
care influeneaz activitatea acestora.
Microorganismele hidrocarbonoclastice sunt active n cele mai multe soluri. Efectele polurii
solului cu produse petroliere sunt variabile n funcie de cantitatea i compoziia sa, de natura solului, de
tipul de vegetaie etc.
n anumite condiii cantitile foarte mici de hidrocarburi pot fi chiar benefice pentru fertilitate:
tratarea solului cu cantiti mici de toluen determin iniial o scdere temporar a numrului de
microorganisme, urmat de o cretere de la nivelul iniial de 5 x 10
6
/g la 40 x 10
6
/g. Fenomenul are la
baz faptul c numeroase microorganisme din sol pot folosi ca surs de carbon i energie, toluenul, ca
i ali compui (xilen, naftalen, hexan, clorbenzen, nitrobenzen, etc).
51
Deversarea de produse petroliere n sol are drept rezultat o cretere numeric a populaiilor de
bacterii, cu o reducere concomitent a diversitii lor, respectiv cu predominana speciilor care
degradeaz hidrocarburile la compui mai simpli, determinnd dispariia lor treptat.
Poluarea cu doze mari omoar vegetaia, dar, totdeauna, n special n condiii de aerobioz, n
perioade mai mult sau mai puin ndelungate au avut loc degradarea i revenirea la normal.
Studiul proceselor de biodegradare a produselor petroliere n condiii stimulate n laborator, ca
i n natur a demonstrat dependena lor de condiiile de mediu i de prezena i activitatea
microorganismelor hidrocarbonoclastice. n unele situaii controlate, adugarea de microorganisme
active, fr modificarea condiiilor de mediu, s-a dovedit ineficient.
Pornind de la aceste observaii au fost imaginate o serie de msuri de stimulare a biodegradrii
- adecvate mediului care urmeaz a fi tratat. Metodele de modificare a mediului sunt variabile, n funcie
de particularitile locale.
Lucrarea de fa, propune utilizarea turbei ca substrat de absorbie a produselor petroliere ce
contamineaz diferite soluri.
ntr-o prim etap, ne-am propus s caracterizm din punct de vedere chimic i microbiologic,
eantioane de turb prelevate de la Poiana Stampei, precum i o caracterizare microbiologic a unei
probe de sol puternic contaminat cu produse petroliere.
Pentru a surprinde ct mai bine activitatea microbian, am determinat numeric principalele
grupe ecofiziologice de microorganisme implicate n circuitul carbonului i azotului, microorganisme
care au n acelai timp proprieti biodegradative ale compuilor cu carbon i azot prezente n sol sau
turb.

5.5. Determinarea microflorei totale aerobe i anaerobe
Microflora total aerob i anaerob s-a determinat pe medii specifice agarizate, domeniul de
diluii nsmnate fiind cuprins ntre 10
-1
10
-8
. Fiecare diluie s-a nsmnat n trei plci Petri.
Mediile utilizate au avut urmtoarea compoziie:
Pentru aerobi:
Extract de sol 750 ml
Extract de levuri 0,75 g
Agar 18 g
Ap distilat 350 ml
Pentru anaerobi:
Glucoz . 5 g
Tioglicolat de sodiu 1 g
52
Agar ..18 g
Ap distilat ..1000 ml
pH = 7,5
Aprecierea microflorei totale aerobe i anaerobe de microorganisme / ml s-a calculat dup
formula:
V
A
N
n
10
=

unde: N numrul de microorganisme dintr-un ml de suspensie iniial
A numrul mediu al coloniilor dezvoltate pe trei plci Petri
10 coeficientul de diluie
n numrul de ordine al diluiei cu care s-a fcut nsmnarea
V volumul n ml de suspensie folosit la nsmnare.

5.6. Evaluarea grupelor fiziologice de microorganisme
Cunoscnd rolul microorganismelor n circulaia materiei n natur metodele bazate pe
principiile elaborate de Pochon i colaboratori se aplic la studiul diferitelor grupe ecofiziologice de
microorganisme care realizeaz n natur circuitul carbonului, azotului, sulfului, fosforului etc.
Determinrile s-au fcut prin metoda diluiilor, folosind medii selective lichide dup metodele
Pochon i Tardieux. Zilnic s-a urmrit reacia ce caracterizeaz grupul respectiv, fie prin metabolizarea
substratului, fie prin apariia unui catabolit n mediu.



5.6.1. Determinarea microflorei fixatoare de azot atmosferic

Determinarea numrului microorganismelor aerobe fixatoare de azot atmosferic s-a fcut prin
nsmnarea cu diluii de sol sau turb a unui mediu lichid care nu conine azot combinat avnd
urmtoarea compoziie:
Soluie salin standard . 50 ml
Manitol 10 g
Extract de sol 10 ml
Soluie oligoelemente 1 ml
CaCO3 . 0,5 g
Ap distilat 950 ml
53
Mediul este repartizat n tuburi bine aerate, cte 5 ml de fiecare diluie (10
-1
10
-6
). Se
apreciaz cultura, n special de Azotobacter, prin formarea unui voal brunificat.
Pentru microorganismele anaerobe fixatoare de azot s-a nsmnat cu suspensii diluii de sol
i turb, un mediu cu urmtoarea compoziie:
Soluie salin standard .. 50 ml
KH2PO4 . 0,75 g
NaOH N/10 33 ml
Glucoz . 10 g
Extract de sol . 10 ml
Soluie ologoelemente 1 ml
Ap distilat 950 ml
Aprecierea culturii (n special Clostridiumpasteurianum) se face printr-o degajare gazoas.
Prezena gazului este evideniat n micile clopote de gaz Durham.

5.6.2. Determinarea microflorei proteolitice

Microflora proteolitic reprezentat n special de bacterii heterotrofe care hidrolizeaz n
aerobioz i anaerobioz macromoleculele proteice pn la peptide i acizi aminici, se apreciaz prin
nsmnarea cu suspensii diluii de sol (10
-1
10
-12
) a unui mediu salin cu urmtoarea compoziie:
Soluie salin standard 50 ml
Gelatin .. 30 g
Soluie oligoelemente 1 ml
Ap distilat ..950 ml
pH = 7,2
Proteoliza se evideniaz prin lichefierea gelatinei n funcie de timp i diluii.



5.6.3. Determinarea microflorei amonificatoare

Microorganismele amonificatoare realizeaz mineralizarea acizilor aminici, peptidelor i altor
substane organice cu azot pn la NH3, CO2 i H2O. Astfel se cerceteaz apariia amoniacului cu
reactiv Nessler. Se nsmneaz cu suspensii diluii de sol (10
-1
10
-18
) un mediu salin la care s-a
adugat asparagin ca unic sursde C i N, cu urmtoarea compoziie:
54
Soluie salin standard .50 ml
Asparagin 0,2 g
Soluie oligoelemente .. 1 ml
Ap distilat 950 ml

5.6.4. Determinarea microflorei nitrificatoare
S-a notat separat prezena bacteriilor nitroase i nitrice. Dou medii elective lichide au fost
nsmnate cu suspensii diluii de sol, cte 0,5 ml pentru fiecare tub, folosindu-se 5 tuburi pentru
fiecare diluie (10
-1
10
-6
). Pentru cercetarea bacteriilor nitroase azotul este furnizat sub form de sulfat
de amoniu (NH4)2SO4, mediul avnd urmtoarea compoziie:
Soluie salin standard . 50 ml
(NH4)2SO4 . 0,5 g
CaCO3 1 g
Ap distilat 950 ml
Iar pentru bacteriile nitrice de azotit de sodiu NO2Na, mediul fiind alctuit din:
Soluie salin standard .. 50 ml
NaNO2 1 g
CaCO3 . 1 g
Ap distilat . 950 ml
Se testeaz prezena nitriilor i nitrailor cu reactiv difenilamin sulfuric, iar n cazul nitrailor n
prezena ureei n mediul sulfuric.


5.6.5. Determinarea microflorei denitrificatoare

Numrul de microorganisme capabile s produc n sol denitrificarea se cerceteaz prin
dispariia nitrailor n funcie de timp, cu reactiv difenilamin sulfuric. Se nsmneaz suspensii diluii
de sol (10
-1
10
-12
) ntr-un mediu lichid n care azotul este sub form de nitrai (KNO3), cu urmtoarea
compoziie:
Soluie salin standard .. 50 ml
KNO3 .. 2 g
Glucoz . 10 ml
CaCO3 5 g
Soluie oligoelemente 1 ml
55
Ap distilat .. 950 ml

5.7. Interpretarea rezultatelor

Toate probele de turb i sol au fost termostatate la +28
0
C. Rezultatele s-au interpretat fa de
martori care nu au fost nsmnai cu suspensii diluii de sol.
Lectura rezultatelor s-a fcut difereniat, n funcie de grupul de microorganisme cercetat.
Microflora total a fost citit la 3, 5 i 7 zile de incubare a probelor. Pentru numrarea coloniilor de
bacterii, ciuperci, actinomicete i a numrului de tuburi pozitive pentru dezvoltarea bacteriilor, citirile s-
au efectuat dup 5, 7, 10 zile. Microflora proteolitic, amonificatoare i denitrificatoare s-a citit la
3,5,7,10,12,15 zile de la nsmnare. Determinarea bacteriilor nitroase i nitrice s-a fcut dup 20 zile
de incubare.
Rezultatele determinrilor cantitative s-au exprimat n numrul de microorganisme/ g sol sau
turb, dup tabelele lui Mc Crady i apoi n log numr de microorganisme/ g sol sau turb (Meynell,
G.G., Meynell, E., 1970 ). n cazul acestor interpretri precizia este cu att mai mare cu ct numrul
repetiiilor este crescut. Noi am utilizat 3 i 5 tuburi pentru fiecare diluie. Pe baza acestor rezultate s-au
reprezentat grafic curbele activitii biologice a microorganismelor studiate.
O cultur pur conine o singur specie sau tulpin microbian. Numai cu o cultur pur sunt
posibile urmtoarele studii: morfologice (forma i mrimea celulelor); culturale (caracteristicile de
cretere ale culturii pe diferite medii); fiziologice sau biochimice.
Pentru izolarea unui anumit microorganism n cultur pur se pot folosi tipuri speciale de medii.
n general, sunt folosite mediile de mbogire, selective sau difereniale. Agenii de mbogire sau
selecie pot fi chimici sau fizici.
Pentru realizarea experimentului propus s-a utilizat turb indigen, cultivat pe medii specifice
pentru izolarea bacteriilor precum i a fungilor potenial prezente n acest substrat.
S-a procedat la izolarea pe medii solide, care se realizeaz prin metoda diluiilor succesive i
prin metoda diseminrii pe suprafaa mediului. Cultura de turb care potenial conine microorganisme,
a fost diluat n ap steril. Utiliznd n acest scop un anumit coeficient de diluare, obinndu-se n
acest fel o serie de diluii n care numrul celulelor scade n progresie geometric. Pentru prepararea
diluiilor, apa steril a fost repartizat n eprubete uscate sterile, cte 9 ml n fiecare eprubet. Apoi 1 ml
din suspensia iniial, (luat cu o pipet steril) a fost transferat n prima eprubet cu 9 ml ap steril.
Suspensia obinut a fost amestecat foarte bine cu ajutorul pipetei prin barbotare, ceea ce a
asigurat o bun omogenizare a suspensiei i a redus aderarea celulelor de pereii eprubetei i pipetei.
Apoi s-au realizat celelalte diluii (10
-2
- 10
-10
), n acelai mod.
56
Dup realizarea diluiilor, s-a procedat la nsmnarea cu acestea (1 ml suspensie diluat) pe
medii solide, repartizate n plci Petri. Pentru fiecare diluie s-au nsmnat cte 3 plci Petri cu mediu
Sabouraud i 3 plci cu mediu Czapek - Dox. Incubarea s-a realizat timp de 24 - 96 ore la temperatura
de 28
0
C, pentru dezvoltarea culturilor. La finalul perioadei de incubare, pe suprafaa plcilor Petri au
aprut colonii izolate, care au fost repicate n mod steril i trecute n tuburi cu geloz steril.
Termostatarea acestora la 28
0
C a dus la obinerea dintr-o singur colonie a unei plaje microbiene, care
a fost verificat microscopic pentru a se constata puritatea culturii obinute.
n izolatele obinute am reuit s identificm prezena unor tulpini bacteriene din genul
Pseudomonas i Bacillus.
Obinerea unei culturi pure de fungi a demonstrat prezena n proba de turb a unor tulpini din
genul Penicillumi Aspergillus.
Efectund analiza probei de turb prelevat de la Poiana Stampei, s-a determinat numrul total
de germeni al fiecrui grup fiziologic de microorganisme ce realizeaz circuitul elementelor carbon i
azot.
Rezultatele obinute sunt prezentate n tabelul 5.6 i reprezentate grafic n figura 5.4, prin
exprimarea n log n baza 2 din numrul de microorganisme determinat.
n acest experiment a fost determinat microflora total prezent n proba de turb,
constatndu-se c numrul de microorganisme prezente este de ordinul a 10
7
, ceea ce indic prezena
unei microflore active la pH 5,5, deosebit de activ, cel puin n condiii de laborator. Repartiia acestor
microorganisme pe grupe ecofiziologice este dat de determinarea microorganismelor celulozolitice,
amonificatoare, preoteolitice, fixatorilor de azot, precum i a bacteriilor nitrice, toate acestea concurnd
la degradarea compuilor organici ce conin carbon i azot.






Tabelul 5.6. Determinarea principalelor grupe ecofiziologice de microorganisme prezente n turba
Nr. crt. Indicator microbiologic Nr. total de microorganisme /g turb
1. Microflor total 890 x 10
7

2. Celulozolitici 326 x 10
5
3. Amonificatori 158 x 10
18
57
4. Denitrificatori 143 x 10
2

5. Proteolitici 924 x 10
12

6. Nitrici 425 x 10
5
7. Nitroi 376 x 10
6

8. Fixatori de azot aerobi 184 x 10
2

9. Fixatori de azot anaerobi 215 x 10
2


Se observ predominana microorganismelor celulozolitice i amonificatoare, ceea ce demonstraz
capacitatea microorganismelor prezente n turb de a degrada substanele organice ce conin carbon i
azot. De asemenea prezena fixatorilor de azot i a proteoliticilor demonstreaz c circuitul elementelor
carbon i azot care se desfoar la nivelul turbei este complet, astfel c acest substrat poate fi utilizat
n diverse scopuri microbiologice. Cel mai bine reprezentate sunt grupele celulozolitice, proteolitice i
amonificatoare, cu implicaii pozitive pentru studiile viitoare.
Figura 5.4.Logaritm n baza 2 din numrul de microorganisme determinate n proba de turb
Reprezentarea grafic a log n baza 2 din numrul de microorganisme evideniaz prezena n
cantitate mare a microorganismelor amonificatoare i a microorganismelor proteolitice ce au rol n
descompunerea substanelor organice pn la substane mai simple sau dioxid de carbon i amoniac.
Cercetrile ulterioare vor demonstra utilitatea prezenei acestor microorganisme n probele de turb n
procesul de degradare a produselor petroliere.
Au fost prelevate probe de sol puternic contaminate cu produse petroliere din apropierea unor
depozite de benzinrii. Solul respectiv este n contact cu poluantul de mai muli ani, ceea ce ne-a fcut
s presupunem c acolo s-a dezvoltat cu timpul o microflor ce s-a adaptat substratului respectiv. Ca i
n cazul turbei am procedat la determinarea principalelor grupe ecofiziologice de microorganisme
potenial prezente n solul puternic contaminat. Prin nsmnarea unor suspensii diluii de sol pe medii
0
10
20
30
40
50
60
70
C
e
l
u
l
o
z
o
l
i
t
i
c
i
A
m
o
n
i
f
i
c
a
t
o
r
i
D
e
n
i
t
r
i
f
i
c
a
t
o
r
i
P
r
o
t
e
o
l
i
t
i
c
i
N
i
t
r
i
c
i
N
i
t
r
o
s
i
F
i
x
a
t
o
r
i

a
e
r
o
b
i
F
i
x
a
t
o
r
i

a
n
a
e
r
o
b
i
log. in baza 2
58
selective care permit dezvoltarea numai a unor grupe de microorganisme i incubarea acestora la 28
0
C
timp optim necesar evidenierii activitii biochimice a acestor microorganisme, s-au obinut datele
prezentate n tabelul 5.7.

Tabelul.5.7. Determinarea principalelor grupe ecofiziologice de microorganisme prezente n solul
puternic contaminat cu produse petroliere
Nr.
crt.
Indicator microbiologic
Nr. total de microorganisme
/g turb
1. Microflor total 970 x 10
8

2. Celulozolitici 266 x 10
5
3. Amonificatori 429 x 10
18
4. Denitrificatori 182 x 10
1

5. Proteolitici 965 x 10
12

6. Nitrici 225 x 10
5
7. Nitroi 274 x 10
6

8. Fixatori de azot aerobi 284 x 10
1
9. Fixatori de azot anaerobi 183 x 10
1


Analiznd datele obinute se constat prezena unei microflore totale foarte bogat, de ordinul a
10
8
, ceea ce arat c n acest sol supus contaminrii cu produse petroliere, n timp s-a dezvoltat o
microflor adaptat, capabil s utilizeze aceste produse n procesul de metabolism. n ceea ce privete
repartiia numeric a microorganismelor se constat prezena n cantitate mare a microorganismelor
amonificatoare i proteolitice, precum i a celor celulozolitice. De asemeni, sunt bogat reprezentai i
nitricii i nitroii cu rol n formarea nitriilor i a nitrailor, asigurnd n acest mod sursa de azot necesar
celorlalte grupe de microorganisme prezente n sol.
Reprezentarea grafic a logaritmului n baza 2 din numrul de microorganisme, evideniaz
prezena tuturor grupelor de microorganisme studiate, n proba de sol contaminat, iar prin
experimentele viitoare pe care le vom realiza vom putea exploata acest potenial microbiologic existent.
59
Figura 5.5. Logaritm n baza 2 din numrul de microorganisme determinate n proba de sol puternic
contaminat cu produse petroliere

5 5. .8 8. . S St tu ud di i u ul l p pr ro oc ce es su ul lu ui i d de e a ab bs so or rb b i i e e a a h hi i d dr ro oc ca ar rb bu ur ri i l lo or r p pe et tr ro ol l i ie er re e

Pe baza studiilor efectuate n faza anterioar a proiectului au rezultat urmtoarele concluzii:
= Capacitatea de retenie a turbei pentru produsele petroliere este mai mare dect a celorlalte
produse studiate (rumegu, polipropilen). Are o capacitate de sorbie a produselor petroliere de 6
12 ori mai mare dect greutatea produsului funcie de natura hidrocarburii petroliere;
= Distribuia granulometric, capilaritatea turbei confer acestui sorbent proprieti absorbante
spectaculoase;
= Produsul petrolier este reinut n interiorul porilor turbei prin fenomenul de absorbie.
Indeprtarea produselor petroliere din mediul afectat are loc prin fenomenul de absorbie prin
aciune capilar. Reinerea hidrocarburilor petroliere n interiorul turbei se realizeaz prin mecanismul
de absorbie. Turba opereaz ca un burete i colecteaz produsul prin aciunea de capilaritate sau
suciune. Ea permite lichidului s ptrund n spaiul porilor materialului. Absorbanii lucreaz cel mai
bine cu produsele petroliere uoare, puin vscoase.
Cunoaterea acestui fenomen de ascensiune
capilar este necesar n procesul de recuperare a
produselor petroliere cu ajutorul materialelor
absorbante.



0
10
20
30
40
50
60
70
Denitrificatori Nitrosi
log in baza 2
d
h

d
h

Ascensiunea si scaderea capilara intr-un tub capilar
Legea lui Jurin:
g r
h


=

cos 2

60
In cazul absorbanilor pentru produse petroliere, pereii oleofili ai capilariilor determin
fenomenul capilaritii. Pereii oleofili (hidrofobi) vor determina ridicarea capilar a produsului petrolier i
scurgerea capilar a apei.
Cnd un lichid este pus n contact cu un mediu poros uscat cum ar fi absorbanii, lichidul este
tras n mediul poros. Absorbia i retenia lichidului este n funcie de forma i
mrimea porilor, tensiunea superficial a lichidului i umectarea suprafeei solidului care este n funcie
de unghiul de contact.
Prin folosirea unor coloane capilare umplute cu material absorbant i imersate ntr-un lichid
(produs petrolier) s-a simulat procesul de ndeprtare a produselor petroliere prin absorbie prin aciune
capilar.
Datorit capilaritii intrinseci sporite, turba de Suceava ncapsuleaz n structura sa produsele
petroliere, la intrarea n contact nemijlocit cu acestea.


5 5. .9 9. . S St tu ud di iu ul l p pr ro oc ce es su ul lu ui i d de e b bi io od de eg gr ra ad da ar re e a ae er ro ob ba a a a h hi id dr ro oc ca ar rb bu ur ri il lo or r p pe et tr ro ol li ie er re e. .
M Ma as su ur ri i d de e s st ti im mu ul la ar re e a a p pr ro oc ce es su ul lu ui i d de e b bi io od de eg gr ra ad da ar re e

Biodegradarea este un proces prin care microorganismele cum ar fi bacteriile, fungii i drojdiile,
descompun compusii chmici n produse simple pentru a obine energie i nutrieni. Procesul de
biodegradare a hidrocarburilor petroliere este un proces natural lent.
Tehnologiile de decontaminare prin biodegradare (bioremediere), pot ajuta ca procesul de
biodegrardare s fie accelerat. Astfel pentru ndeprtarea hidrocarburilor petroliere din mediul afectat
prin biodegradare, sunt necesare metode de stimulare a procesului: adugare de nutrieni (fertilizare)
sau adaugare de microorganisme specializate (nsmnare).
Biodegradarea hidrocarburilor petroliere existente n diferite medii, n particular n sol, se
bazeaz pe de o parte pe utilizarea microorganismelor indigene, deja existente n natur i adaptate la
poluantul respectiv, iar pe de alt parte pe introducerea de microorganisme allohtone. Tocmai de aceea
n procesul de depoluare, apare de multe ori necesitatea selectrii din multitudinea de microorganisme
existente n natur pe acelea care corespund scopului urmrit.
n acest sens, bacteriile de interes sunt selectate din mediile poluate i apoi sunt supuse unui
screening de laborator care permite alegerea acelor tulpini sau asociaii care manifest performanele
cele mai bune n degradarea hidrocarburilor reziduale.
n natur, dar i n laborator, microorganismele pot tri i se pot nmuli dac sunt respectate
condiiile optime de temperatur, aerare, pH, substane nutritive. Pornind de la aceste considerente
61
generale, s-au selectat dintr-un sol poluat cu produse petroliere, asociaii de microorganisme, adaptate
la condiiile de laborator i testate din punct de vedere al capacitii lor biodegradative.
Pentru realizarea scopului propus, au fost recoltate probe de sol puternic contaminate din
apropierea Localitii Gura Ocniei, judeul Dmbovia.
Experimentele realizate la nivel de laborator au avut ca scop urmtoarele :
Determinarea principalelor grupe ecofiziologice de microorganisme implicate n circuitul carbonului
i al azotului.
Izolarea, purificarea i selectarea unor microorganisme cu capaciti biodegradative prezente n
probele de sol puternic contaminate.
Adaptarea microorganismelor selectate n condiii de laborator , prin stabilirea condiiilor optime de
temperatur, pH, aerare, substane nutritive.
Testarea capacitii biodegradative a microorganismelor selectate.
Procedeul experimental pentru studiul procesului de biodegradare a urmat urmtoarele etape conform
schemei de mai jos.



STUDIUL PROCESULUI DE BIODEGRADARE - SCHEMA PROCEDEULUI EXPERIMENTAL














Turba (Poiana Stampei-Suceava) i solul contaminat cu produse petroliere luate n studiu,
conin un numr mare de diverse microorganisme Tabelele 5.6 i 5.7.
In turba indigen s-a identificat prezena unor tulpini bacteriene din genul Pseudomonas i
Bacillus. Numrul de microorganisme prezente n turb este de ordinul a 10
7
, ceea ce indic prezena
unei microflore active la pH 5,5, deosebit de activ, cel puin n condiii de laborator. Obinerea unei
Sol poluat cu produse petroliere
Detreminarea principaleor grupe
ecofiziologice de microorganisme:
- Celulozolitici
- Amonificatori
- Denitrificatori
- Fixatori aerobi de azot
- Fixatori anaerobi de azot
- Nitrici
- Nitroi
- Proteolitici
Izolarea, purificarea i selectarea unor microorganisme
potenial biodegrative a hidrocarburilor petroliere, prin cultivarea
pe medii cu produse petroliere ca unic surs de carbon
Stabilirea conditiilor optime de cultivare a microorganismelor
selectate:
- temperatura optim
- pH optim
- substane nutritive
Testarea capacitii biodegradative a microorganismelor
selectate, prin cultivarea pe medii de cultur la care s-au
adugat cantiti diferite de produse petroliere
- determinarea gravimetric a consumului de hidrocarburi
petroliere
- randamentul procesului
Realizat n prima
faz a proiectului
Realizat n aceast
faz a proiectului
62
culturi pure de fungi n turb a demonstrat prezena n proba de turb a unor tulpini din genul Penicillum
i Aspergillus
Att n turb ct i n solul contaminat s-a observat predominana microorganismelor
celulozolitice, amonificatoare i proteolitice, ceea ce demonstraz capacitatea microorganismelor
prezente de a degrada substanele organice ce conin carbon i azot. Prezena fixatorilor de azot i a
proteoliticilor n turb demonstreaz c circuitul elementelor carbon i azot care se desfoar la nivelul
turbei este complet, astfel c acest substrat poate fi utilizat n diverse scopuri microbiologice. Se poate
aprecia c att proba de tub ct i proba de sol conin o mare varietate de microorganisme cu rol n
circuitul elementelor biogene i potenial capabile s degradeze produsele petroliere ce contamineaz
unele soluri, chiar dac procesul de biodegradare este lent.
Dup identificarea i determinarea numrului de microrganisme din turb i solul contaminat, n
aceast faz s-a urmrit izolarea, purificarea i selectarea tulpinilor bacteriene din soluri puternic
contaminate cu produse petroliere, adaptarea acestor microorgaisme n condiii de laborator i testarea
capacitii lor de a degrada unele produse petroliere (motorina). Se stie c biomasa microbian
existent ete un factor important al procesului de biodecontaminare. Astfel, aceste tulpini bacteriene vor
putea fi folosite cu succes pentru nsmnarea turbei ce va fi folosit n procesul de decontaminare a
solurilor poluate accidental cu produse petroliere.
Gradul de dezvoltare a unei culturi microbiene s-au exprimat prin citirea rezultatelor n dinamic
de biomas umed, protein i densitate optic.
Densitatea optic este un parametru care ne arat indirect gradul de dezvoltare a unei
culturi microbiene. Probele recoltate, constnd n suspensii microbiene dezvoltate n timpul fermentaiei
submerse s-au citit la spekol (=600 nm), utiliznd drept prob martor apa distilat.
Determinarea biomasei umede dezvoltat n fermentaia submers s-a realizat prin metoda
gravimetric, dup centrifugarea probei.
Dozarea proteinelor s-a realizat cu reactivul Folin-Cioclteu (metoda Lowry). Aceast
metod se folosete pe scar larg pentru determinarea proteinelor n soluii cu concentraii cuprinse
ntre 10 i 100 micrograme.

Insmnarea mediilor de cultur. Culturi i colonii microbiene. Obinerea culturilor pure
Insmnarea unei culturi microbiene const n depunerea produseului respectiv pe suprafaa
sau n profunzimea mediilor de cultur. In natur se gsesc culturi pure, ns frecvena cu care se afl
ntr-un mediu este considerat mic. Pentru izolarea unui anumit microrganism n cultur pur se pot
folosi tipuri speciale de medii, izolarea putndu-se face prin mai multe metode. Am folosit cea mai
63
utilizat metod pentru selectarea i izolarea micoorganismelor izolarea pe medii solide, care se
realizeaza prin metoda diluiilor succesive.

Rezultate experimentale
- Izolarea, purificarea i selectarea unor microorganisme cu capaciti biodegradative. Tehnica
de lucru a fost foarte laborioas i a implicat urmtoarele etape: (1) Efectuarea de suspensii diluii de
sol 10
-1
-10
-7
; (2) Insamantarea diluiilor realizate pe medii de cultur solide pentru obinerea de colonii
izolate (fig.1); (3) Replicarea coloniilor izolate i pasarea lor pe medii minerale solide n care unica surs
de carbon a fost reprezentat de motorin (0,5%); (4) Observarea zilnic a dezvltrii microorganismelor
nsmnate pe substrate. Astfel s-au obinut colonii microbiene care s-au dezvoltat ntr-un mediu ce
coninea ca unic surs de carbon motorina.










Figura 5.6. Colonii de Pseudomonas sp. izolate Figura 5.7. Aspect microscopic al tulpinii
din proba de sol contaminat cu produse petroliere de Pseudomonas sp.

Concluzii: - microorganismele selectate aparin bacteriilor;
- coloniile sunt rotunde, lucioase i colorate galben-fluorescent;
- sunt forme bacilare (fig.2) i sunt Gram-negative.
Se poate estima c microorganismele izolate din solul puternis contaminat i care s-au
dezvoltat n condiiile n care unica surs de carbon a fost reprezentat de un produs petrolier
(motorina) aparin genului Pseudomonas.




O Op pt ti im mi iz za ar re ea a p pr ro oc ce es su ul lu ui i d de e a ab bs so or rb b i ie e ( (s so or rb bt ti ie e) ) a a h hi id dr ro oc ca ar rb bu ur ri il lo or r p pe et tr ro ol li ie er re e

Optimizarea procesului de sorbie s-a realizat n sensul mbuntirii eficienei procesului de
decontaminare. A fost stabilit un model empiric pentru a exprima corelaia dintre eficiena decontaminrii i
variabilele ce influeneaz procesul (nlimea coloanei de sorbent, timpul de imersie, coninutul iniial de
produs petrolier).

Partea experimental
In vasul de testare s-au introdus 300 cm
3
ap distilat (nlimea coloanei de ap 80 mm). S-a
adugat un volum V0 de motorin (vascozitate de 4,22 0,02 cSt, densitate de 0,842 0,004 g /cm
3
) n
vas, care a format un strat plutitor la suprafaa apei de 15mm grosime (s-a folosit ca produs petrolier
motorina, care este retinut instantaneu de ctre turb, fiind mai puin volatil dect benzina).
S-a intordus o proba de turb ntr-un tub de sticl cu H=20 cm i |
= 1.1 cm. Mrimea particulelor de turb a fost mai mic de 2 mm,
rezultnd o densitate a coloanei de sorbent de 0,14 g/cm
3
. S-a imersat
tubul n startul de motorina din vasul de testare. Datorit forelor capilare,
motorina s-a ridicat n coloana de sorbent i a fost reinut n interiorul
su. Astfel, datorit forelor capilare produsul petrolier este ndeprtat de
pe suprafeele solide sau lichide i reinut n interiorul turbei.
Eficiena (randamentul) decontaminrii s-a calculat cu ecuaia:
100
0
0

=
V
V V
Y
R

Y eficiena decontaminrii, %; V0 volumul iniial (adugat) de motorin, cm
3
; VR volumul rmas de
motorin dup procesul de sorbie, cm
3
.

O Op pt ti im mi iz za ar re ea a p pr ro oc ce es su ul lu ui i d de e b bi io od de eg gr ra ad da ar re e a a h hi id dr ro oc ca ar rb bu ur ri il lo or r p pe et tr ro ol li ie er re e

S-a stabilit un model empiric pentru a exprima corelaia dintre eficiena decontaminrii prin
biodegradarea motorinei cu ajutorul microorganismelor selectate i variabilele ce influeneaz procesul.

Partea experimental
Pentru realizarea acestui experiment, cultura microbian a fost pasat de pe mediul de ntreinere
pe un mediu de cultur proaspt , iar dup 24 ore de dezvoltare n condiii de termostatare , s-a efectuat o
suspensie celular n ap tamponat steril. S-a utilizat mediul de cultur B la care s-a variat cantitatea de
motorin adugat la 100 ml mediu.
Astfel au fost realizate trei variante cu 1 ml ; 1,5 ml i 2 ml motorin la 100 ml mediu de cultur.
Mediul de cultur a fost repartizat n flacoane Erlenmeyer cu capacitatea de 300 ml. Apoi s-a introdus

Solid / Lichid
Motorin
Tub sticla
Coloana
sorbent
65
inoculul bacterian (suspensie bacterian) n fiecare flacon. Inocularea s-a realizat la 30C, sub agitare,
pentru dezvoltarea microorganismelor. La finalul perioadei de dezvoltare s-a determinat gravimetric
cantitatea de motorin rmas neconsumat, conform STAS SR 7877-1 (distilarea cu tetraclorur de
carbon i trecerea pe coloan cromatografic cu oxid de aluminiu). Concomitent cu probele de cercetat au
fost efectuate i probe martor n aceleai condiii, dar la care s-a determinat gravimetric imediat cantitatea
de motorin. De asemenea, ca termen de comparaie s-a determinat i masa iniial (ml) de motorin
utilizat n experiment.


































66

Capitolul 6
E EV VA AL LU UA AR RE EA A I IM MP PA AC CT TU UL LU UI I A AS SU UP PR RA A M ME ED DI IU UL LU UI I A A P PR RO OC CE ED DE EE EL LO OR R D DE E
D DE EC CO ON NT TA AM MI IN NA AR RE E A A S SO OL LU UR RI IL LO OR R C CU U C CO ON N I IN NU UT T D DE E H HI ID DR RO OC CA AR RB BU UR RI I P PE ET TR RO OL LI IE ER RE E



Metoda de depoluare a solurilor contaminate cu produse petroliere prin intermediul sorbenilor
(turb), se aplic n cazurile unor scurgeri accidentale. Astfel, se mpiedic ptrunderea hidrocarburilor
petroliere n subteran, contaminarea acviferelor i a zonelor nvecinate. Este att o metod de prevenire a
migrrii poluanilor n subteran, ct i o metod de tratare, prin biodegradare a poluanilor absorbii.
Materialul sorbent uzat este colectat i tratat uletrior prin metode corespunztoare (biodegradare: land-
farming, biopile).
Biodecontaminarea este o metod de depoluare din ce n ce mai folosit, n raport cu tehnicile
fizico-chimice. Astfel, n USA, aceast tehnologie reprezint a doua metod utilizat (dup sistemul
venting) ca alternativ fa de soluiile clasice de imobilizare i incinerare, pentru tratarea COVs i
COSVs. Pentru decontaminarea siturilor poluate cu HP se folosesc metodele de boidecontaminare prin
biodegradare care aria de aplicabilitate cea mai extins.
Aceast metod este eficient i rapid i se poate aplica n cazul unor intervenii de urgen. Este
o metod ce se poate aplica in-situ pentru contaminri de suprafa, cnd hidrocarburile petroliere nu au
ptruns n sol. Este o metod foarte eficient n combinaie cu metodele de biodegradare.
Metodele de intervenie rapid, folosite pentru colectarea i suprimarea scurgerilor de produse
petroliere pe sol sunt (conform U.S. EPA Oill Spill Respons Program):
O reinerea sau recuperarea mecanic: care este prima aciune de prevenire n cazul unor scurgeri de
produse petroliere n Statele Unite. Materialele folosite sunt materialele sorbente naturale i sintetice.
Reinerea mecanic este folosit pentru a captura i eventual recupera produsele petroliere.
Recuperarea mecanic i prin pompare.
O metode chimice. Aceste metode pot fi folosite n conjuncie cu metodele mecanice. Cele mai folosite
metode sunt utilizarea dispersanilor i gelurilor.
O metode biologice. Agenii biologici (nutrieni i microorganisme) au potenialul de a asigura
recuperarea produselor petroliere din zonele sensibile.
O metodele fizice: tergerea cu materiale sorbente, splarea cu ap sub presiune i greblarea.
O arderea in-situ metod fizic de tratare in-situ sau on-site.




67


AVANTAJ E

DEZAVANTAJ E
POTENTIAL
IMPACT ASUPRA
MEDIULUI
Aplicare
sorbeni
naturali
- sunt materiale biodegradabile
- resurse regenerabile
- cost pe unitate sczut , eficien ridicat
- reutilizabile i reciclabile pe durata ciclului de via
- impact sczut asupra ecosistemelor dac sunt
eliberate sau pierdute n timpul operaiei de
depoluare
- percepia publicului c aceste materiale sunt
prietenoase mediului.
- uurin aplicare (manual, mecanic)
- suprimrii poluanilor n mediul contaminat, fr
provocarea unui dezechilibru al ecosistemului vizat
- nu se genereaz deeuri care s necesite
depozitare
- pot fi disponibili i sub form de baraje, pernie, etc.
- posibilitate de incendiere n timpul
depozitrii
- producere de praf i dispersie a
materialelor sorbente mprtiate
- eficien mai sczut dect unele
produse din polipropilen.

- vantul poate
imprtia materialul
absorbant n
vecintatea zoeni
afectate
Excavarea - simplitate
- rapiditate n aplicare
- posibilitatea eliminrii totale a poluanilor
- costuri reduse

- nu se folosete metoda dac excavarea
va distruge sau penetra straurile
impermeabile
- depozitarea, transportul, manipularea n
condiii de siguran
- schimbarea caracteristicilor poluanilor;
volatilizarea unor compui
- perturbarea
ecosistemului
vizat
Bioremedierea - elimin problema transportului materialului
contaminat
- implementare cu cost sczut
- se poate realiza creterea vitezei de biodegradare
prin adugarea de fertilizani sau microorganisme
(biostimularea, biosporirea).
- impact sczut asupra ecosistemelor
- eficien ridicat
- durata procesului mare
- aplicabil doar pentru poluanii
biodegradabili
- mpune o anumit permeabilitate a
solului
-
Arderea in-situ - se aplic n cazurile n care vegetatia si solul este
puternic contaminat, cnd reprezint o surs
permanent de contaminare, ori exist posibilitatea
iongestiei de ctre animale
- este o metod rapid , nu este laborioas, are un
cost sczut
- imposibilitatea controlrii sn siguran
a arderii
- impact termal asupra vieuitoarelor
- generare de fum i cenu
- ardere incomplet

- perturbarea
ecosistemului
vizat
- emisii toxice


Dispersanii - uurin n aplicare
- determin dispersia produsului petrolier
- aplicare cu un sistemspecific
- eficien limitat
- metod controversat
- perturbarea
ecosistemului
- toxicitate
potenial



`
68
C Ca ap pi it to ol lu ul l 7 7

C CO ON NC CL LU UZ ZI II I



n urma studiilor efectuate se desprind urmtoarele concluzii:

+ Valorificarea turbei i utilizarea ei n calitate de sorbent pentru colectarea petrolului este de
perspectiv, graie faptului c acest material sorbtiv se preteaz urmtoarelor cerine: 1) capacitatea
mare de sorbie a produselor petroliere; 2) sorbent non-toxic; 3) natural; 4) biodegradabil ;5) cu
proprieti oleofile i hidrofobe.
+ Capacitatea turbei de retenie a produselor petroliere este mai mare dect a celorlalte produse studiate
(rumegu, polipropilen). Are capacitatea de sorbie a produselor petroliere, de 6 12 ori mai mare
dect greutatea produsului funcie de natura hidrocarburii petroliere;
+ Distribuia granulometric, capilaritatea turbei confer acestui sorbent proprieti absorbante
spectaculoase;
+ Produsul petrolier este reinut n interiorul porilor turbei prin fenomenul de absorbie prin aciunea de
capilaritate sau suciune;;
+ n turba indigen s-a identificat prezena unor tulpini bacteriene din genul Pseudomonas i Bacillus,.
Numrul de microorganisme prezente n turb este de ordinul a 10
7
, ceea ce indic prezena unei
microflore active la pH 5,5, deosebit de activ, cel puin n condiii de laborator.
+ Obinerea unei culturi pure de fungi n turb a demonstrat prezena n proba de turb a unor tulpini din
genul Penicillumi Aspergillus.
+ Se observ predominana microorganismelor celulozolitice i amonificatoare, ceea ce demonstreaz
capacitatea microorganismelor prezente n turb de a degrada substanele organice ce conin carbon
i azot.
+ Prezena fixatorilor de azot i a proteoliticilor n turb demonstreaz c circuitul elementelor carbon i
azot care se desfoar la nivelul turbei este complet, astfel c acest substrat poate fi utilizat n diverse
scopuri microbiologice.
+ n solul contaminat se constat prezena n cantitate mare a microorganismelor amonificatoare i
proteolitice, precum i a celor celulozolitice.
+ Se poate aprecia c att proba de tub ct i proba de sol conin o mare varietate de microorganisme
cu rol n circuitul elementelor biogene i potenial capabile s degradeze produsele petroliere ce
contamineaz unele soluri.

69
+ Tulpinile izolate aparin genului Pseudomonas, sunt Gram negative i pigmenteaz mediul de cultur
n galben fluorescent;
+ Experimentele realizate pentru stabilirea condiiilor optime de cultivare au relevat faptul c
microorganismele selectate se dezvolt optim la temperatura de 30
0
C, pH = 6,5 pe un mediu de
cultur cu urmtoarea formul: : (NH4)2SO4 = 0,8 g; K2HPO4 = 0,2 g; MgSO4 = 0,1 g; NaCl = 0,1 g;
motorin = 5 ml; ap distilat = 1000 ml;
+ Pentru stabilirea capacitii biodegradative a microorganismelor selectate s-au efectuat experimente n
care s-a variat cantitatea de motorin introdus n mediul de cultur ca unic surs de carbon.
Rezultatele obinute dup cultivarea submers a microorganismelor a demonstrat urmtoarele:
Metoda gravimetric utilizat este relevant pentru dozarea cantitii de compus petrolier
consumat de ctre microorganisme;
Dozele de hidrocarbur utilizate nu au dus la inhibarea dezvoltrii microorganismelor;
Cel mai mare consum de motorin s-a determinat pe mediul de cultur la care s-a adiionat
2% produs petrolier;
Diferena dintre cantitatea iniial de motorin (din martori) i cea determinat gravimetric la
sfritul perioadei de fermentaie demonstreaz c microorganismele selectate de noi, dintr-
un sol poluat cu produse petroliere , prezint reale capacii biodegradative ale unor produse
petroliere i vor putea fi utilizate pe viitor n procedee de bioaugmentare.
+ Randamentul experimental al procesului de depoluare prin absorbie obinut n condiiile optime
stabilite: nlimea coloanei de sorbent = 9,5 cm, timpul de imersie = 42,5 min, coninutul volumetric
iniial al motorinei = 1,96 % reprezint randamentul de decontaminare maxim (98,4%). Divergena
dintre optimul teoretic i cel experimental este de 1,6%.
+ Randamentul experimental al procesului de depoluare prin biodegradare, obinut n condiiile optime
stabilite: volumul de motorin = 2,02 ml, timpul de agitare = 97,2 ore, coninutul volumetric al inoculului
microbian = 1,98 ml, reprezint randamentul de decontaminare maxim (83,2%). Divergena dintre
optimul teoretic i cel experimental este de 16,8%.
+ S-a realizat o bun concordan ntre soluia optim i rspunsul experimental.
+ Folosirea turbei (material absorbant) ca mijloc de depoluare prezint avantajul suprimrii poluanilor n
mediul contaminat, fr provocarea unui dezechilibru al ecosistemului vizat.








70


B BI IB BL LI IO OG GR RA AF FI IE E

[1] Doncean Gh., Barbalat, Al. Strategia cercetrii. Optimizarea proceselor tehnologice, Ed. Performantica,
1992
[2] Curievici, I., Macoveanu, M. Bazele tehnologiei chimice, IPI, 1991
[3] Curievici I.,(1980), Optimizri n industria chimic, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti
[4] Beveridge Gordon S.G. and Schechter Robert S., (1970), Optimization: Theory and Practice, McGraw-Hill,
Inc.
[5] Taloi D. (1987): Optimizarea proceselor tehnologice, (Aplicatii n metalurgie), Ed. EA, Bucuresti
[6] Zhmud B.V., Tiberg, F. Dynamics of capillary Rise, Journal of Colloid and Interface Science , 2000
[7] HACH Handbook (1993), Oil in water analysis by means of UV-VIS, spectroscopic method
[8] Toyoda, Masahiro; Inagaki, Michio (2003), Sorption and Recovery of Heavy Oils by Using Exfoliated
Graphite, Spill Sci.Tech. Bul., 8(5-6)
[9] Meyers, W. Oill spill response guide, NOYDES data Co. newark, NJ, 1994
[10] Burger, J.- Before and After Oill Spill, Rutgers University, Newark, NJ, 1994
[11] EPA Oil Spill Program, Sorbents, (2003), On line at: http://www.epa.gov/oilspill/sorbents.htm, Last update
on 2003
[12] Ghalambor, A. (1995), Evaluation and Caracterization of Sorbents in Removal of Oil Spill. Last update on
1995.
[13] Macoveanu M., Juncu G., Vasiliu R. (1987), Hung. J . Ind. Chem., 15(3): 277-283
[14] Pushkarev V.V., Yuzhaninov A.G. and Men S.K., (1983), Treatment of oil containing wastewater, Allerton
Press, Inc., New York, NY.
[15] Roulia, M.; Chassapis, K.; Fotinopoulos, Ch.; Savvidis, Th.; Katakis, D.,(2003), Dispersion and Sorption of
Oil Spills by Emulsifier-Modified Expanded Perlite, Spill Sci.Tech. Bul., 8(5-6)
[16] Saito Masaki, Ishii Nobuyoshi, Ogura Suguru, Maemura Shinji, Suzuki Hirohisa (2003), Development and
Water Tank Tests of Sugi Bark Sorbent (SBS), Spill Sci.Tech. Bul., 8(5-6)
[17] Jonathan B. Snape, Irving J. Dunn, John Ingham, Jiri E. Prenosil, Dynamics of Environmental Bioprocesses.
Modelling and Simulation, New York, 1995
[18] Nimian , e., Comnescu, S. Ecologia microorganismelor, Ed. Crmi, Iasi,
[19] Ailiesei O., Nimian E., Comnescu t., (1980), Lucrri practice de microbiologie, Ed. Univ. Al. I. Cuza, Iai
[20] Zarnea G. Tratat de microbiologie general, vol 5, Ed. Acad. Rom. Buc., 1994
[21] Topal, N.D. Microbiologie general, vol. II, Ed. Univ. Al.I.Cuza, Iasi, 1978
[22] Mazareanu, C. Microbiologie general, Ed. Alma Terra, Bacau, 1999
[23] ArtenieVlad, Tnase Elvira, Practicum de biochimie general, Universitatea Al.I. Cuza , Iai, 1981
[24] Wise D.L., Trantolo D.J., .a. , Remediation Engineering of Contaminated Solis, New York, U.S.A, 2000

71
[25] Breidenbach,C., Muller, R., Which parameters influence the degradative abilities of added microorganisms
in soil? In: Contaminated soil95/ed. W.J. VAN DEN BRINK, R.BOSMAN, F.ARENDT. Netherlands: Kluwer
Academ. Publ., 1995, 1163-1164
[26] Dubourgnier, H., Duval M..N., Bioremediation bazic aspects applicability In: Assainissment des sols (
conference ECOTOP95)/ed. Par DUBOURGUIER, H.C. .a. , Bruxelles,1995
[27] Hupe, K., Heerenklage, J., Lutch, J.C., .a., Enhancement of the biological degradation processes in
contaminated soil. In: Contaminated soil 95/ed. W.J.
[28] VAN DEN BrinkK , R.Bosman, F.Arendt. Netherlands: Kluwer Academ. Publ., 1995, 873-882
[29] Kriston ,E., Gruiz K., Pilot tests for bioremediation of soil contaminated with different types of oil. A
comparative study In: Contaminated soil95/ed.
[30] Martin A., Biodegradation and bioremediation.San Diego :Academic Press,1994, 287p.
[31] Ramanand K., Balba M.T., Duffy.J., Biodegradation of select organic pollutants in soil columns under
denitrifying conditions. Hazardous Waste & Hazardous Materials, 1995,12, no.1, 27-36.
[32] STAS SR 7877-1 Metoda gravimetric de determinare a produselor petroliere
[33] Ali, Ghalambor Evaluation an caracterization of sorbents in removal of oil spills, University of
Southwestern Louisiana, Te chinical Report Series 95-006, 1995
[34] Ali Ghalambor Composting technology for practical and safe remediation of oil spill residuals, University of
Southwestern Louisiana, Te chinical Report Series 98-003, 1998
[35] ASTM F 726-99 (1999), Standard Method of Testing Sorbent Performance of Adsorbent
[36] Burger, J.- Before and After Oill Spill, Rutgers University, Newark, NJ, 1994
[37] Shida, K Development and application of oil absorbent materials, CMC Tokyo, 1991
[38] Beom Goo Lee, James S., Oill sorption by lignocellulosic fibres, Kenaf proprieties, Processing and products,
1999
[39] Zhmud B.V., Tiberg, F. Dynamics of capillary Rise, Journal of Colloid and Interface Science , 2000
[40] Pop, E. Mlastini de turb din RPR, Ed. Acad. Buc., 1960
[41] Davidescu David Agrochimie horticol, Ed. Acad. Romne, Bucureti, 1992
[42] *** PDF/Adobe Acrobat.Strategia de gestionare a deeurilor din industria petrolului.
[43] www. biblioteca.ase.ro/ downres.
[44] 4 ***Sorbents. Sorbents,Oil Program,US EPA,www.epa.gov /oilspill /sorbent.
[45] 5 *** The Arc Entreprise Inc., Protecting the environment...one spill at a time. P.O.L Sorb.
www.arkent.com/products/faq.html.24k
[46] Absorbant 100% natural si biodegradabil"Spill-Sorb"(Prospect-internet ).
[47] *** Rapport sur les travaux du cycle detude sur la protection des eaux de surface et des eaux
souterraines contre la pollution par le petrole brut et les produits petroliers.ST/ECE/WATER, 1- 376
[48] Le Floch depollution. Absorbant dhydrocarbures en rouleaux rolls oil sorbent SPC 150/SPC 152.
http://w.w.w.leflochdepollution.com, 121 123.
72
[49] Bence, A. E., K. A. Kvenvolden, and M. C. Kennicutt, 1996, Organic Geochemistry Applied to
Environmental Assessments of Prince William Sound, Alaska, after the Exxon Valdez Oil Spill- a
review: Organic Geochemistry, v. 24, p. 7-42.
[50] Alexander M., Biodegradation and Bioremediation, Academic Press,San Diego New York Boston
London Tokyo Toronto, 1994.