SOLUII

ACIZI i BAZE
SOLUIA: sistem omogen format din dou sau mai multe
substane (monofazic):
Dizolvant = solvent substana n care se dizolv cel puin
o alt substan de obicei se gsete n cantitatea cea mai
mare n soluie.
Dizolvat = solvat = solut substana dizolvat
Soluii: gazoase, solide, lichide.

DIZOLVAREA: procesul fizico-chimic de trecere a unui
solut n soluie amestecarea omogen a dou sau mai
multor substane difuziunea particulelor solutului
printre particulele solventului formarea unei soluii.
SOLUIE / DIZOLVARE
PROCESUL DE DIZOLVARE
Etapa endoterm:
- ruperea legturilor dintre particulele solvatului (atomi,
molecule sau ioni) i dizolvantului, urmat de
- repartizarea uniform (difuziunea) particulelor substanei
dizolvate printre moleculele dizolvantului

Etapa exoterm:
- interaciunea particulelor substanei dizolvate cu cele ale
dizolvantului i formarea de noi legturi (solvatare, hidratare)

Proces fizic: difuziunea particulelor de solut printre moleculele
de sovent

Proces chimic: ionizarea i hidratarea

SOLUBILITATEA SUBSTANELOR
Solubilitatea proprietatea unei substane de a se
dizolva ntr-un solvent oarecare.

Se exprim cantitativ prin concentraia substanei din
soluia saturat care reprezint cantitatea maxim
de substan care se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate / volum de solvent (de obicei 100 g ap)
la o temperatur dat.

Substanele pot fi uor solubile, solubile, greu
solubile, practic insolubile ntr-un solvent.
FACTORII CARE INFLUENEAZ
SOLUBILITATEA i DIZOLVAREA
SUBSTANELOR
1. Natura substanei dizolvate i a dizolvantului
2. Temperatura
3. Presiunea
APA solventul utilizat cel mai frecvent;
are molecule covalente polare asociate prin legturi de
hidrogen;
dizolv compui ionici i compui moleculari polari.
FACTORII CARE INFLUENEAZ
DIZOLVAREA SUBSTANELOR
Suprafaa de contact dintre solut i solvent: cu ct aceasta
este mai mare, cu att procesul de dizolvare are loc mai rapid;
Mrunirea particulelor de substan favorizeaz
dizolvarea;

Ex. dizolvarea n ap a zahrului:
-zahr cubic, suprafaa de contact a solutului cu solventul
mai mic.
-zahr obinuit
-zahr pudr
Agitarea sistemului solut solvent se creaz astfel
cureni care antreneaz ionii solvatai i soluia se
omogenizeaz; n absena omogenizrii procesul de difuziune
este lent.

INFLUENA STRUCURII CHIMICE
asupra SOLUBILITII i DIZOLVARII
SUBSTANELOR
Natura substanei dizolvate i a dizolvantului
regula similitudinii - asemnare structural ntre
solvat i solvent:
substanele ionice sau cu molecule polare se dizolv n solveni
polari;
substanele cu molecule nepolare (halogenii, sulful, fosforul etc.)
se dizolv n solveni nepolari - CCl
4
, CS
2
, C
6
H
6
, (C
2
H
5
)
2
O,
C
6
H
5
CH
3

cristalele cu reele atomice (diamant, grafit) practic nu se
dizolv n nici un solvent.

DIZOLVAREA NaCl n AP
Cristal ionic de NaCl n
solventul polar ap
Ioni
hidratai
Ioni
hidratai
Ioni Na
+
i Cl

hidratai n soluie
molecule de H
2
O

: ioni Na
+
: ioni Cl
--
Soluia de NaCl este
neutr d.p.d.v. electric,
dar conduce curentul
electric prin intermediul
ionilor electrolit
N
0
ioni Na
+
= N
0
ioni Cl

DIZOLVAREA NaCl n AP
DIZOLVAREA HCl n AP
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare de HCl
i cele de H
2
O;
Ionizarea total a HCl n ap:
HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-
Soluia apoas conduce curentul electric, HCl este
un electrolit tare.
DIZOLVAREA etanolului n ap
Interacii dipol-dipol ntre moleculele polare;
De exemplu, dizolvarea etanolului n ap prin
formarea de legturi de hidrogen, fr ionizare;
Etanolul nu este un electrolit (nu ionizeaz);
Soluia nu conduce curentul electric.
legtur polar
legtur de hidrogen
legtur de hidrogen
legtur de hidrogen
SOLVAT SOLVENT NEPOLARI

Cl
Cl
Cl Cl
4d+
d-

d- d-
d-
C
S C S
-
d- 2d+ d-
I
2

I
2
n CCl
4

S
8
S
8
n ap S
8
n CS
2

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE
Dizolvare exoterm n procesul de solvatare a ionilor se
elibereaz o cantitate mai mare de energie dect cea
necesar desprinderii ionilor din cristal sau desprinderii
moleculelor i ruperii legturilor covalente dintr-un dipol;
tC soluiei obinute este mai mare dect tC iniial a
solventului;
Exemple de procese exoterme : dizolvarea NaOH, KOH,
Na
2
CO
3
, K
2
CO
3
, KF, CaCl
2
, H
2
SO
4
.


Dizolvare endoterm n procesul de desprindere al
ionilor / moleculelor polare din reeaua cristalin
sau n procesul de rupere a legturilor covalente
dintre atomii unei molecule se consum o cantitate
de energie mai mare dect cea eliberat n procesul
de hidratare al ionilor tC soluiei este mai mic
dect tC iniial a solventului;
Exemplu: dizolvarea n ap a NH
4
NO
3
, NH
4
Cl, KBr,
KNO
3
, NaNO
3
.
Dizolvare atermic practic fr fr degajare sau
absorbie de cldur, de exemplu dizolvarea NaCl,
KCl n ap.

EFECTE TERMICE LA DIZOLVARE
creterea tC favorizeaz dizolvrile endoterme;
scderea tC favorizeaz dizolvrile exoterme;
variaiile de temperatur influeneaz foarte puin dizolvrile
atermice;
pentru majoritatea substanelor solide sau lichide, solubilitatea
crete cu creterea tC
n general solubilitatea gazelor scade cu creterea tC.
variaia presiunii practic nu influeneaz solubilitatea (n ap) a
substanelor solide i lichide;
solubilitatea substanelor gazoase crete cu creterea presiunii.
INFLUENA TEMPERATURII asupra SOLUBILITII i
DIZOLVRII SUBSTANELOR
CONCENTRAIILE SOLUIILOR
Concentraia unei soluii se exprim prin masa de
substan dizolvat ntr-o anumit cantitate (sau
volum) de soluie (sau solvent).
Soluia diluat conine o cantitate relativ mic de
substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de
soluie.
Soluia concentrat conine o cantitate relativ mare
de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de
soluie.
Pentru fiecare sistem substan dizolvat dizolvant,
cea mai concentrat soluie este cea saturat.
Soluie nesaturat are concentraie mai mic dect
concentraia soluiei saturate i mai poate dizolva, n
condiiile date, o anumit cantitate de solut.
Soluie saturat conine dizolvat n condiiile date,
cantitatea maxim dintr-o substan.
Soluie suprasaturat conine o cantitate mai mare
de substan dect cea corespunztoare solubilitii
solutului n condiiile date; este un sistem nestabil.
Atenie: n general, o soluie saturat la o anumit
tC devine nesaturat la o tC mai mare (prin
creterea tC crete solubilitatea substanei) sau prin
diluare (adugare de solvent la aceeai tC).
CONCENTRAIILE SOLUIILOR

CONCENTRAIA PROCENTUAL, c%

c % - reprezint masa (g)
sau volumul (mL sau cm
3
) de
substan dizolvat (m
d
sau
V
d
) n 100 g soluie, respectiv
n 100 mL (100 cm
3
) soluie.


c% de mas = masa de
substan dizolvat m
d
(g) n
100 g soluie;
m
s
= m
d
+ m
solvent
(m
s
= masa soluiei)
c% de volum
(volumetric) = volumul
substanei dizolvate V
d

(cm
3
) n 100 cm
3
soluie;
V
s
= V
d
+ V
solvent

(V
s
= volumul soluiei)



V
g
= volumul gazului;
V
a
= volumul amestecului
gazos.
100 %
s
d
m
m
c
100 %
a
g
V
V
c
CONCENTRAIA PROCENTUAL
100 %
s
m
d
m
c
CONCENTRAIA MOLAR = MOLARITATEA
C
M
sau M
C
M
- reprezint numrul de moli de substan dizolvat (n
s

= ) n 1L (1000 cm
3
, 1 dm
3
, sau 1000 mL ) soluie.
C
M
=
Vs exprimat n L sau dm
3
DENSITATEA SOLUIEI = volumul soluiei (V
s
)
corespunztor unei mase din aceast soluie (m
s
);
r = ms/Vs
DILUAREA / CONCENTRAREA UNEI SOLUII
Prin diluarea unei soluii crete masa (volumul) solventului,
deci i masa (volumul) soluiei (m
s
,V
s
) care conine aceeai
mas de substan dizolvat (m
d
), respectiv acelai numr de
moli de solut i scade concentraia;
Prin concentrarea unei soluii scade masa (volumul)
solventului, deci i masa (volumul) soluiei (m
s
,V
s
) care conine
aceeai mas (acelai numr de moli) de substan dizolvat
(m
d
) crete concentraia.
REGULA DEPTUNGHIULUI
Ce concentraie are soluia obinut prin amestecarea a 1,2 Kg soluie
de NaOH 10% i 1,8 Kg soluie de NaOH 40% ? (76/pag.9)
Sol.1: m
s1
= 1,2 kg Sol.2: m
s2
= 1,8 kg
c
1
% = 10% c
2
% = 40% Sol. final m
s
= 3 kg, c = x%
C
1
< x% < C
2
(x C
1
) = pri din sol.2 i (C
2
x) = pri din sol. 1
Soluia final conine (C
2
C
1
) pri = uniti de mas (sau volum)




x%
C
1
= 10%
C
2
= 40%
40 x = pri (g, kg, mL, L ...)
x 10 = pri (g, kg, mL, L ...)
(40 x) + (x 10) = 30 pri
30 kg sol. final .. (40-x) kg sol.1 .. (x-10) kg sol.2
3 kg sol. final . 1,2 kg sol. 1 ..1,8 kg sol. 2
40-x = 12 x = 28 x-10= 18 x = 28
REGULA DEPTUNGHIULUI
n ce raport de mas se amestec dou soluii de
H
2
SO
4
de concentraie 50% i 10% pentru a prepara o
soluie de concentraie 20%? (78/9)









20%
C
1
= 50%
C
2
= 10%
10 = pri (g, kg, mL, L ...)
30 = pri (g, kg, mL, L ...)
3
1
30
10
% 10 .
% 50 .

sol
sol
REGULA DEPTUNGHIULUI
Cu ce volum de ap se dilueaz o soluie de
12 M pentru a obine 5 L soluie KCl de
concentraie 1,5M?



1,5 M
C
1
= 12 M
C
2
= 0 M
1,5 L
10,5 L
1,5 + 10,5 = 12 L
12 L sol. 1,5M .. 10,5 L ap .. 1,5 L sol. 12M
5 L sol. 1,5M .. x L ap ... y L sol 12M
x = 4,375 L ap y = 0,625 L sol 12 M
ACIZI, BAZE - caracteristici
ACIZI
Au gust acru;
Schimb culoarea
indicatorilor;
Conduc curentul n
soluie apoas =
electrolii;
Reacioneaz cu
metale, oxizi bazici,
baze i sruri;
Sunt corozivi.
BAZE
Au gust leietic;
Schimb culoarea
indicatorilor;
Conduc curentul n
soluie apoas =
electrolii;
Reacioneaz cu oxizi
acizi, acizi i sruri;
Sunt caustice.
ACIZI, BAZE - DEFINIIE
ACID substan (molecule sau ioni), care n
interaciunea cu o baz (adesea o molecul de ap)
cedeaz ioni de hidrogen (protoni, H
+
) donor de
protoni H
2
O, HCl, H
2
SO
4
, H
3
PO
4
, CH
3
COOH,
H
3
O
+
, NH
4
+
, HSO
4

, HPO
4
2
etc.
BAZ substan (molecule sau ioni), care n
interaciunea cu un acid (adesea o molecul de
ap) accept ioni de hidrogen (protoni H
+
)
acceptor de protoni H
2
O, NH
3
, OH

, SO
4
2
,
H
2
PO
4

, CH
3
COO

, etc.
Protonul H
+
nu poate exista liber n soluie
apoas, se gsete ca ion de hidroniu/oxoniu,
H
3
O
+

Proprietile acide sau bazice ale unei soluii
depind de concentraiile ionilor H
3
O
+
sau OH

din soluie
Substanele care se comport att ca acizi, ct i
ca baze sunt substane amfotere, amfolii
acido bazici.
ACIZI, BAZE - DEFINIIE
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Dup sarcina electric a speciilor chimice:
Specii
chimice
ACIZI BAZE
Neutre HCl, H
2
S, H
2
SO
4
,
H
2
CO
3
H
3
PO
4
,

NH
3
, C
5
H
5
N,
H
2
NNH
2
,
NaOH, Ca(OH)
2

Anionice HS

, HSO
4

, HPO
4
2
OH

, CO
3
2
, S
2

Cationice H
3
O
+
, NH
4
+
H
2
N-NH
3
+

Dup tria lor:
Acizi i baze: tari, de trie mijlocie, slabi/slabe;

Acizi tari (electrolii tari, disociai total n soluie
apoas): HI, HBr, HCl, H
2
SO
4
, HNO
3
;

Baze tari (electrolii tari, disociai total n soluie
apoas): LiOH, NaOH, KOH, Ca(OH)
2
, Ba(OH)
2
;

ACIZII, BAZELE de trie medie i slabi/slabe sunt
electrolii parial disociai n soluie apoas.
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Parametrii de apreciere a triei acizilor i bazelor sunt:
Gradul de disociere (ionizare) ;
Procentul de disociere (ionizare), P
dis.;

Constanta de aciditate, Ka;
Constanta de bazicitate, K
b.


Dup compoziia chimic (natura) a substanelor:
Hidracizi: HF, HCl, HBr, HI, H
2
S;
Oxoacizi: HNO
3
, H
2
SO
4
, H
3
PO
4;
Acizi carboxilici: CH
3
COOH, C
6
H
5
COOH;
Hidroxizi: NaOH, Mg(OH)
2
, Al(OH)
3
;
Baze azotate: amine, amoniac, hidrazine etc.

Acizi organici i anorganici;
Baze organice i anorganice.
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Dup numrul treptelor de disociere:
Acizi monoprotici (monobazici)
Acizi poliprotici (polibazici): diprotici,
triprotici etc.
Baze monoprotice (monoacide)
Baze poliprotice (poliacide): diprotice,
triprotice etc.
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Acizi monoprotici
HCl H
+
+ Cl

HNO
3
H
+
+ NO
3

CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO

Acizi diprotici
H
2
SO
4
H
+
+ HSO
4

HSO
4

H
+
+ SO
4
2
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
Baze monoacide
NaOH Na
+
+ OH


KOH K
+
+ OH

NH
3
+ H
2
O

NH
4
+
+ OH

Baze poliacide
Ca(OH)
2
2Ca
2+
+ 2OH



Al(OH)
3
Al
3+
+ 3OH

H
3
PO
4
ACID TRIPROTIC

H
3
PO
4 (aq)
+ H
2
O
(l)
H
2
PO
4

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

Ka
1
= 7,5 10
-3

H
2
PO
4

(aq)
+ H
2
O
(l)
HPO
4
2
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

Ka
2
= 6,2 10
-8
HPO
4
2
(aq)
+ H
2
O
(l)
PO
4
3
(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

Ka
3
= 4,8 10
-13

H
3
PO
4 (aq)
+ 3 H
2
O
(l)
PO
4
3-
(aq)
+ 3 H
3
O
+
(aq)
Ka
1
> Ka
2
> Ka
3
CLASIFICAREA
ACIZILOR I BAZELOR
H
2
O + H
2
O OH

+ H
3
O
+
; K
w
= 10
-14
(mol/L)
2

Apa ca baz:
H
+
+ H
2
O H
3
O
+

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl

Apa ca acid:
H
2
O H
+
+ OH

NH
3
+ H
2
O NH
4
OH NH
4
+
+ OH

APA, amfolit acido bazic


Echilibrul de autoprotoliza apei
Constanta de autoprotoliz a apei
2H
2
O H
3
O
+
+ OH

Produsul ionic al apei = K
w
(la 25 C):
K
w
= K
c
[H
2
O]
2
= [H
3
O
+
] [OH

] = 10
-14
mol
2
/L
2

n apa pur: [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
ioni-g/L

Apa pur nu conduce curentul electric = NEELECTROLIT
2
2
3
c
] O H [
] OH [ ] O H [
K
+

Exponent de hidrogen = pH
pH = puterea (exponentul) cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de H
3
O
+
(sau

H
+
)
[H
3
O
+
] = 10
-pH

[H
+
] > 10
-7
M, pH < 7
Un acid este cu att mai tare cu ct [H
3
O
+
] este mai
mare, deci pH-ul soluiei este mai apropiat de 0.


[OH

]>10
-7
M [H
+
]<10
-7
M, pH > 7
O baz este cu att mai tare cu ct [OH

] este mai
mare, deci cu ct pH-ul soluiei este mai apropiat de 14.


[H
3
O
+
] [OH

] = 10
-14
[H
3
O
+
] = 10
-14
/[OH
-
]


Msurarea pH-ului
Hrtie indicator pH-metru
pH-metru
HRTIE INDICATOR UNIVERSAL
INDICATORI ACIDO-BAZICI
pH-metru
pH

14




7



0
Concentraia H
3
O
+
mol/L
Neutru
Bazic
Neutru
Acid
ioninnnnnnnnnnnn
Hrtie indicator
Domeniu
ioninnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnnn
Bazic
Acid
INDICATORI ACIDO BAZICI
Substane care-i modific
culoarea ntr-un interval foarte
mic de pH = zona (domeniul) de
viraj
TURNESOL
ACID
BAZ
ALBASTRU DE BROMTIMOL pH = 6,0 7,6
FENOLFTALEINA pH = 8,2 10 (8-10)
HELIANTIN = METILORANGE pH = 3,1 4,4 (3-4)
Rou de metil pH = 4,2-6,3
PARAMETRI DE APRECIERE A
TRIEI ACIZILOR I BAZELOR
Grad de disociere (de ionizare)-
= N / N 1
N nr. molecule de acid (baz) disociate
N nr. total de molecule din soluie
Gradul de ionizare variaz invers
proporional cu concentraia = crete cu
diluarea soluiei.
(vezi problema nr. 180 / pag. 20, D)
PARAMETRI DE APRECIERE A
TRIEI ACIZILOR I BAZELOR
Procent de disociere (de ionizare), Pdis
este procentul de acid sau de baz care, dup reacia cu apa,
se afl n stare disociat (protolizat), raportat la concentraia
iniial:
Pdis % = 100
Clasificarea electroliilor (acid sau baz) n funcie de gradul i
procentul de disociere:
Tria acidului
sau bazei
Grad de
disociere ()
Procent de
disociere (Pdis)
Tare > 0,5 Pdis > 50%
Mediu 0,01 < < 0,5 1% < Pdis < 50%
Slab < 0,01 Pdis < 1%
PARAMETRI DE APRECIERE A
TRIEI ACIZILOR I BAZELOR

K
a
= constanta de ionizare acid -
constanta de echilibru pentru
reacia cu transfer de proton de la
acid la ap:
HA + H
2
O A

+ H
3
O
+
mrime caracteristic fiecrui
acid, dependent de tC:


K
b
= constanta de ionizare bazic -
constanta de echilibru pentru
reacia cu transfer de proton de la
ap la baz:
B + H
2
O BH
+
+ OH

mrime caracteristic fiecrei
bazei, dependent de tC:


Constanta de aciditate, Ka
Constanta de bazicitate Kb
K
a
i K
b

Un acid slab este ionizat parial n ap (echilibru):
CH
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+ CH
3
COO

K
a
= 1,75 10
-5
mol/L

O baz slab este ionizat parial n ap (echilibru):
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH

K
b
= 1,75 10
-5
mol/L
TRIA ACIZILOR / BAZELOR
Un acid tare = electrolit tare:
are concentraia ionilor de H
3
O
+
n soluie egal cu concentraia
iniial a acidului = total disociat n soluie apoas;
K
a
are valoare mare.

O baz tare = electrolit tare :
are concentraia ionilor de OH

n soluie egal cu concentraia

iniial a bazei = total disociat n soluie apoas;
K
b
are valoare mare.
ACIZI TARI I SLABI
ELECTROLII TARI I SLABI
HCl
CH
3
COOH
NaOH NH
4
OH
Amfoliii acido bazici se comport att ca acizi, ct i ca baze

HPO
4
2
+ H-OH PO
4
3
+ H
3
O
+

A1 B2 B1 A2 Ka = 4,8 10
-18


HPO
4
2
+ H-OH H
2
PO
4

+ OH

B1 A2 A1 B2 Kb = 1,6 10
-7



Reaciile cu transfer de protoni se numesc reacii protolitice.
SUBSTANE AMFOTERE
REACII PROTOLITICE
REACIA DE NEUTRALIZARE
ACID + BAZ SARE + AP
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H
2
O (l)
H
+
(aq) + Cl
-
(aq) + Na
+
(aq) + OH
-
(aq)


Na
+
(aq) + Cl
-
(aq) + H
2
O (l)
H
+
(aq) + OH
-
(aq) H-OH H
2
O (l)

Reaciile acid - baz n soluie apoas au loc cu
transfer de protoni