ALCOOLI

CHINIE ORGANIC - Curs

Anul I. Biologie
Titular curs: Conf. dr. Zoia

ALCOOLI R-OH
Definitie: Alcooli sunt compusi organici care contin in molecula grupa functionala hidroxil (-OH)
legata de un atom de carbon saturat.
Clasificare:
1 Dupa natura R:
a) saturati H3C-CH2-CH2-OH
b) nesaturati H2C=CH-CH2-OH
c) aromatici C6H5-CH2-OH
2 Dupa numarul grupelor -OH
a) monohidroxilici H C-OH
b) polihidroxilici H C - CH-CH
3

OH OH

3 Dupa natura atomilor de C

a) primari
b) secundari

de care se leaga grupa -OH

H C-CH -CH -OH
H C - CH-CH -CH
3

CH3 OH

c) tertiari H C - C-CH
3

OH

ALCOOLI R-OH
Structura: Datorita electronegativitatii a de O, leg. O-H este polarizata, polul + fiind la at. de
H.
Aceasta polarizare determina o oarecare aciditate a comp. hidroxilici.
Structuri de rezonanta:
..

H2C = CH OH

:CH2-CH = OH

..

Izometrie:
1 De catena
2 De pozitie
3 De functiune: - izomeri cu eterii
4 Stereoizomeri optici

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
1 Hidroliza R-X cu NaOH
R-X + NaOH
R-OH + NaX
H3C-CH2-Cl + NaOH
H3C-CH2-OH + NaCl
2 Reducerea compusilor carbonilici
\
C = O + H2
/

Ni(Pt, Pd)

\
CH-OH
/

R-CH = O + H2

R-CH2-OH

\
C = O + H2
/
R

H3C-CH = O + H2

H3C-CH2-OH

\
CH-OH
/
R

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
3 Din compusi carbonilici cu R-Mg X
+1
+2

H2C O + R-MgCl

+HOH

R-CH2 OMgCl

R-CH2-OH + MgClOH

+HOH

H3C-CH = O + R-MgCl

H3C-CH-OMgCl

H3C-CH-OH + MgClOH

R
4 Diazotarea aminelor primare alifatice

R-CH2-NH2 + HOHO2

R-CH2-OH + N2 + H2O

5 Hidratarea alchenelor
a) direct H2C=CH2 + HOH

H3C-CH2-OH

b) indirect R-CH=CH2 + HOSO3H

t=300C, 70 atm, cat: H3PO4

R-CH-CH3
|

OSO3H

+HOH

R-CH-CH3

-H2SO4 |

OH

ALCOOLI R-OH
Metode de obtinere
6 Reducerea acizilor carboxilici si esterilor organici
O
//

R-C + 4[H]

R-CH2-OH + H2o

OH
O
//

R-C + 4[H]

R-CH2-OH + R - OH

O-R
7 Hidroliza esterilor organici

O
//

R-C +NaOH

R-COO Na + R-OH

O-R
8 Hidroliza epoxizilor
R-CH-CH2 + HOH
\

R-CH CH2
|

OH OH

ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli
250 atm

CO + 2H2

enzime

H3C-OH

C6H12O6
glucoza

800C

CH2
||
CH2

Hg

+ O2

CH2
||
+ HOCl
CH2
CH2
||
500C
CH + Cl2
|
-HCl
CH3

2H3C-CH2-OH + 2CO2

+HOH

H2C CH2
\ /
O
CH2-OH
|
CH2-Cl

H2C CH2
|
|
HO
OH
+HOH

-HCl

CH2-OH
|
CH2-OH

CH2
CH2
CH2-OH
CH2-OH
||
+HOH ||
-HOCl |
+HOH |
CH
CH
CH-Cl
CH-OH
|
-HCl |
|
-HCl |
CH2-Cl
CH2-OH
CH2-OH
CH2-OH

ALCOOLI R-OH
Metode speciale pentru alti alcooli
H 2C
||
HC + 2Cl2
|
H2C-OH

CH-Cl
CH2-OH
|
+2HOH |
CH-Cl
CH2-OH
|
-2HCl |
CH2-OH
CH2-OH

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice
1 Deshidratarea alcoolilor
H2SO4

H3C-CH2-OH

H2C= CH2 + H2O

170C
140C

H3C-CH2-OH + HO-CH2-CH3
H3C-CH2-O-CH2-CH3
2 Incalzirea cu acizi halogenati
H3C-OH + HCl
H3C-Cl + H2O
3 Reactia cu metale si apa
R-OH + Na
R-O- Na+ + H2
R-O- Na+ + HOH
4 Reactii de caterificare

R-OH + NaHO

H2SO4

a) R-OH + HO-R

R-O-R

-H2O
H2SO4

H3C-OH + HO-O3
-H2O

H3C-O-CH3

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
b) R-OH + HOSO3H
H3C-OH + HOSO3H
c) R-OH + HONO2

R-O-SO3H + H2O
H3C-O-SO3H + H2O
R-O-NO2

CH2-OH
CH2-O-NO2
|
|
CH2-OH + 3HONO2
CH2-O-NO2
|
-3H2O |
CH2-OH
CH2-O-NO2
t

2C3H5(ONO2)3

5CO2 + 5H2O + 3N2 + O2

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice
4 Reactii de caterificare
d) R-OH + HOOC-R
R-COO-R + HOH
H3C-COOH + H3C-OH
H3C-COO-CH3
CH2-OH
CH 2-O- oc-(CH2)14-CH3
|
|
CH2-OH + HOOC-(CH2)14-CH3
CH2-O- oc-(CH2)14-CH3
|
-3H2O |
CH2-OH
CH 2-O- oc-(CH2)14-CH3
e) R-OH + H2C-CH2
\/
O
R-OH + n H2C-CH2

R-O-CH2-CH2-OH

R-O-(CH2 -CH2-O)n -H

ALCOOLI R-OH
Proprietati chimice
5 Reactii de oxidare
Alcooli primari
a) Oxidare blanda (K2G2O7 | H+)
R-CH2 OH + [O]
R-CH = O + H2O
b) Oxidare energica (KMmO4 | H+)
R-CH2-OH + 2[O]
R-COOH + H2O
Alcooli primari
R
\
a) R-CH-OH + [O]
C = O + H 2O
|
/
R
R
R
|
b)
R-CH-OH + [O]
R-COOH + R- COOH

UTILIZRI
Metanolul sau alcoolul metilic (CH3OH) se obine industrial din gazul de sintez (CO i
H2)
conform ecuaiei:
350
350 C, 250 atm.

CO + 2H2

CH3OH

ZnO + Cr2O3

Alcoolul metilic servete ca materie prim la fabricarea aldehidei formice, a unor

intermediari n industria coloranilor. Se utilizeaz ca dizolvant pentru grsimi, lacuri i
vopsele, drept combustibil i ca agent de denaturare a alcoolului etilic, pentru a se evita
consumul n alimentaie al alcoolului etilic tehnic.
Etanolul sau alcoolul etilic, este cunoscut, apreciat i preparat din cele mai vechi timpuri.
Sucurile dulci din fructe sau melas (deeu de la fabricarea zahrului) fermenteaz sub
aciunea microorganismelor din drojdia de bere (Saccharomyces cerevisiae) conducnd
la
alcoolul etilic.
C6H12O6
glucoz

2CO2 + 2C2H5OH
etanol

UTILIZRI
Produsul de fermentaie conine 12 18 % alcool etilic. Prin distilare se obine o soluie de
alcool
de concentraie 94 95 %. Alcoolul obinut pe aceast cale este utilizat la prepararea buturilor
alcoolice i a spirtului medicinal.
Alcoolul etilic tehnic se obine prin adiia apei la eten. Etanolul se oxideaz aerob sub
aciunea
enzimelor produse de unele bacterii (Mycoderma aceti) la acid acetic (fermentaia acetic).
CH3 CH2 OH + O2

CH3 COOH + H2O

Din fermentaia acetic se obine oelul alimentar din vin (oeirea vinului)
Alcoolul etilic se utilizeaz ca solvent pentru lacuri i vopsele, colorani, medicamente, n
parfumerie, n diferite sinteze (esteri, eteri, butadien), combustibilul la avioanele cu reacie etc.
Glicerina (1, 2, 3 propantriol sau glicerol) apare ca produs secundar la obinerea spunului prin
hidroliza bazic a grsimilor. Se obine industrial din propen.
Glicerina este folosit ca dizolvant n cosmetic, n medicin, la fabricarea spunurilor
speciale,
a explozivilor, la prepararea lichidelor antigel, la fabricarea unor rini sintetice etc.

ALCOOLI MAI IMPORTANI

METANOLUL
ETANOLUL
DIOLI. POLIOLI
ETILENGLICOLUL
GLICERINA

METANOLUL
( Alcool metilic/ Spirt de lemn/
Carbinol)

CH3OH

Metode de obinere
1. Distilarea uscat a lemnului la 500 oC:
gaz combustibil: CH4, CO, H2S, CO2, H2O
lichid: gudroane bogate n fenoli
acid pirolignos (amestec de:
metanol:
acid acetic:
aceton:
solid: crbune de lemn (mangal)

Din acidul pirolignos prin tratare cu lapte de var

rmne amestecul de metanol i aceton care se
separ prin distilare.

2. Din gaz de sintez:

Proprieti i ntrebuinri
Este un lichid incolor, cu gust arztor asemntor
etanolului. Este foarte toxic. But n cantiti mici
produce orbire, iar n cantiti mari, moartea. Este
solubil n ap n orice proporie.
Este bun solvent n industria de lacuri. Se folosete
la denaturarea alcoolului etilic, la obinerea
formaldehidei, a sulfatului de metil (folosit ca
agent de metilare) a unor produse intermendiare
n industria coloranilor, carburant la avioane cu
reacie.

ETANOLUL

( Alcool etilic/ Spirt Alb)

CH3 CH2 OH

Metode de obinere
Se obine industrial prin fermentaie i
sintez.
1. Obinerea prin fermentaie: glucoza i alte
glucide sunt uor fermentate sub aciunea
unui complex de enzime care poart
numele de zimaz (i se afl n interiorul
celulelor drojdiei de bere).

CO2 rezultat ca produs secundar este singura surs

de CO2 pentru sifon.
n industrie, C2H5 OH se obine plecnd de la
amidon, un polizaharid care se gsete n cereale
sau cartofi, cum i n lemn sau stuf. Cele dou
polizaharide sunt transformate mai nti n
glucoz prin hidroliz:

amidon
maltoza

ALCOOLI MAI IMPORTANI

Hidroliza celulozei pn la glucoz se realizeaz cu

acizi minerali. Alcoolul etilic obinut se distil
pn la concentraia de 95,6% cnd, formeaz un
amestec azeotrop cu apa (un amestec azeotrop
este format din dou lichide cu punct de fierbere
mai sczut sau mai ridicat dect componentele
pure).
Alcoolul absolut (anhidru) se obine ulterior prin
adugare de substane deshidratante cum sunt:
CuSO4 sau CaO, care leag i testul de ap. Este
foarte bun solvent folosit n industrie.

2. Obinerea prin sintez

a) hidratarea etenei n prezena H2SO4 concentrat:

sulfat acid de etil

b) din acetilen:

alcool vinilic

aldehid acetic

Proprieti i ntrebuinri
Este un lichid color cu gust arztor. But n cantiti
mici produce o stare de euforie, n cantiti mari
este toxic pentru organism (produce demen
etilic). Are densitatea de 0,8 g/cm3 la 78oC. Se
dizolv n ap n orice proporie. La rndul su
este foarte bun solvent n industria alimentar, la
fabricarea cloralului, cauciucului, esterilor,
eterului etilic.
Arde cu o flacr albastr cu formare de CO2 i H2O
degajndu-se o cantitate nsemnat de cldur;
de aceea, poate fi folosit drept carburant pentru
avioanele cu reacie sau amestecat cu benzin
pentru motoare cu explozie.

DIOLI. POLIOLI
Sunt alcooli polihidroxilici, deoarece conin 2 sau 3
grupe HO legate de atomi de carbon diferii.
Exemple:

etilenglicol
1,2-etandiol

1,2,3-propantriol
(glicerin)

Introducerea celei de-a 2-a grupe OH n molecula

unui alcool duce la dispariia gustului arztor i
apariia gustului dulce, fapt pentru care diolii se
numesc i glicoli (grecescul Glikos = dulce).

ETILENGLICOLUL
Etilenglicolul este un lichid vscos cu gust dulce,
miscibil cu apa n orice proporie. Amestecat cu
ap servete ca lichid pentru radiatoarele
automobilelor, pentru c asemenea amestecuri nu
nghea la temperaturi joase. Etilenglicolul se
folosete la obinerea firelor teron, conform
reaciei:

dimetiltereftalat

teron

GLICERINA

Metode de obinere
1. Hidroliza bazic a grsimilor:

tristearin
( stearat de Na = spun )

2. Din propena din gazele de cracare:

Proprieti fizice
Este un lichid incolor vscos, cu gust dulce, solubil
n ap i alcool. Fierbe la 290oC, deoarece avnd
3 grupe hidroxil formeaz un numr mare de
legturi de hidrogen.

Proprieti chimice
1. Caracterul acid al glicerinei este mrit de
influena reciproc a celor 3 grupe de electroni ai
oxigenului neparticipant la legtura de la alt
HO vecin. Ca atare, glicerina dizolv hidroxizi ai
metalelor grele, formnd glicerai:
-

2. Reacia de deshidratare. Prin nclzire, glicerina

se deshidrateaz i formeaz acroleina:

acrolein

enol

aldol

(intermediari probabili)

3. Reacia de esterificare
a) esterficare cu acizi minerali:

trinitrat de glicerin

Esterificarea glicerinei se face cu amestec de acid

azotic i acid sulfuric. Trinitratul de glicerin este un
lichid care explodeaz uor, de acea poate fi utilizat
ca exploziv dac se amestec cu alte substane sau
mbibat ntr-o substan poroas ca: silicatul natural
Kieselgur, rezultnd dinamita care explodeaz
numai n prezena unei capse de fulminat de
mercur.
Explozia trinitratului de glicerin este de fapt o ardere
intern a moleculei datorit oxigenului coninut de
grupele NO2 care oxideaz carbonul i hidrogenul din
molecul. La explozie rezult numai gaze: O 2, CO2,
N2 i H2O careau n primul moment o temperatur
ridicat, aproape 3000oC. Efectul mecanic al exloziei
este datorat mririi enorme de volum provocat de
formarea acestor gaze calde ntr-un timp extrem de
scurt.

b) esterificare cu B(OH)3 acid boric:

Acid complex de trie mai

mare ca acidul boric

c) esterificare cu acid fosforic

acid -glicerinfosforic

acid -glicerinforsforic

d) esterificarea cu acizi organici:

oleo, palmito-stearin

ntrebuinri
Cantiti nsemnate de glicerin se folosesc
la obinerea trinitratului de glicerin, ca
adaos de rcire a radiatoarelor n timpul
iernii (anticongelant). n cosmetic la
obinerea unor mase plastice.