TERMODINAMIC.

TRANZIII DE FAZ DE SPEA I

1. Introducere
Faza este o poriune dintr-un sistem care prezint aceeai compoziie i aceleai
proprieti fizice n toate punctele sale.
Faza poate fi format dintr-un singur tip de molecule (vaporii unui lichid, un
gaz, etc. ) sau din mai multe tipuri de molecule dac amestecul este omogen pn la
nivel molecular (soluie nesaturat de zahr n ap, cositorul - o soluie solid de Cu i
Zn etc.).
Faza nu trebuie confundat cu starea de agregare.
De exemplu, fierul se poate gsi n diferite faze solide, n funcie de
structura cristalin (CVC sau CFC).De asemenea, carbonul are dou faze distincte,
diamantul i grafitul, care au proprieti foarte deosebite.
Trecerea substanelor dintr-o faz n alta se numete transformare de faz
sau tranziie de faz.
Trecerea dintr-o stare de agregare n alta, dintr-o form cristalin n alta, din
conductor n supraconductor, dintr-o stare n care substana are proprieti
feromagnetice ntr-o stare n care ea are proprieti paramagnetice sunt exemple de
tranziii de faz.
Dup modul n care are loc tranziia de faz, ele se pot clasifica n dou tipuri:
Tranziii de faz de spea I, din care fac parte tranziiile care se produc la o
anumit temperatur, cu absorbie sau cedare de cldur numit cldur latent. Din
acest tip fac parte transformrile: vaporizarea-condensarea, topirea-solidificarea,
sublimarea-desublimarea, transformrile polimorfe etc.
Tranziiile de spea a II-a, din care fac parte tranziiile care se produc pe
un anumit interval de temperatur, n care absorbia sau degajarea de cldur au
loc odat cu creterea sau scderea temperaturii. De fapt, tranziiile de faz de
spea a II-a sunt legate de fenomenele de ordonare n cristale.
Dou sau mai multe faze sunt n echilibru (echilibru de faz) dac la
contactul acestora masa fiecreia se menine constant n timp.

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

2.Vaporizarea i condensarea
2.1. Vaporizarea
Trecerea unei substane din faza lichid n faza de vapori cu absorbie de
cldur la temperatur constant se numete vaporizare. Exist mai multe
modaliti de vaporizare a unui lichid n funcie de condiiile n care se face
experimentul:
-vaporizare n vid ;
- n atmosfer gazoas, la suprafaa lichidului ;
- vaporizarea n toat masa lichidului.
Prin vaporizare, lichidul este prsit de moleculele care au energie cinetic
mare. Energia cinetic medie a moleculelor scade i ca urmare are loc scderea
temperaturii sale. Pentru ca vaporizarea s aib loc la o temperatur constant,
trebuie s se furnizeze lichidului cldur din exterior.
Cantitatea de cldur necesar pentru a vaporiza la temperatur constant o
unitate de mas dintr-un lichid se numete cldur latent specific de vaporizare
v.
V

V SI

Q
m

(1)
J
Kg

Vaporii saturani sunt vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din care
provin i au presiune maxim.
Vaporii nesaturani sunt vaporii care nu sunt n contact cu lichidul propriu i
au o presiune mai mic dect a vaporilor saturani la aceeai temperatur.
2.1.1 Vaporizarea n vid
Introducnd pe rnd mici cantiti dintr-un lichid (de exemplu eter) n
camera barometric (Figura 1) se constat c vaporizarea n vid se face
instantaneu i presiunea crete (nlimea coloanei de mercur scade) pn cnd
apar vaporii saturani, adica lichidul rmne deasupra mercurului fr s se mai
evapore, presiunea atingnd o valoare maxim i constant, pentru temperatura
experimentului, numit presiunea vaporilor saturani.

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

Hg

Figura 1
Presiunea vaporilor saturani la o temperatur dat reprezint presiunea de
echilibru (dinamic) care se exercit asupra suprafeei unui lichid n contact cu
vaporii si.
Presiunea vaporilor saturani este mai mare dect presiunea vaporilor
nesaturani la o temperatur dat. De aceea, ea mai este numit presiune maxim,
pmax.
Presiunea vaporilor saturani nu depinde nici de cantitatea fazei lichide, nici
de cantitatea de vapori, crete cu temperatura i depinde de natura lichidului (a
vaporilor).
2.1.2 Vaporizarea n atmosfer gazoas
Dac vaporizarea unui lichid se face ntr-un vas nchis n care se gsete un
gaz se constat c aceasta se face mai lent dect n vid i presiunea vaporilor
saturani are aceeai valoare ca i atunci cnd vaporizarea s-a fcut n vid.
Presiunea total a amestecului este egal cu suma presiunilor pariale ale gazului i
vaporilor.
Vaporilor saturani nu li se aplic legile gazelor ideale.
Vaporilor nesaturani li se aplic legile gazelor ideale.
2.1.3. Evaporarea
Vaporizarea unui lichid prin suprafaa sa liber, ntr-o atmosfer nelimitat se
numete evaporare. Procesul de evaporare are loc nentrerupt, presiunea vaporilor
tinznd spre presiunea de saturaie, pe care de fapt nu o atinge, moleculele
lichidului migrnd nentrerupt spre straturile superioare ale atmosferei.
Viteza de evaporare (masa de lichid, sau volumul ce se evapor n unitatea
de timp) este dat de expresia :
v=K

S(pm p)
(2)
p0

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

S : aria suprafeei la nivelul creia se produce evaporarea.

k depinde de unitile alese (dac viteza se calculeaz ca debit de volum sau debit
masic), de natura substanei, de viteza aerului la suprafaa lichidului.
Lichidele care au vitez mare de evaporare se numesc volatile, acestea
avnd valori mari ale presiunii vaporilor saturani (pmax). Deoarece presiunea
vaporilor saturani crete cu temperatura, rezult c evaporarea se intensific odat
cu nclzirea lichidului.
Dac mediul ambiant este saturat cu vapori (p=pm), evaporarea nu are loc
(v=0). Evaporarea n vid (p0=0) se face instantaneu ( v ). Pentru ca evaporarea
s aib loc, trebuie ca p<pm, dar i ca p0>pm, deoarece n caz contrar lichidul
ncepe s fiarb.
2.1.4. Fierberea lichidelor
Fierberea reprezint procesul de vaporizare n tot volumul lichidului. n
acest proces un rol deosebil l joac bulele de gaz care se formeaz pe impuritile
solide aflate n lichid, sau pe pereii vasului care conine lichidul. Condiia care
trebuie ndeplinit pentru ca fierberea s aib loc este ca presiunea vaporilor
saturani ai lichidului s devin cel puin egal cu presiunea exercitat din exterior
asupra lichidului:
pmaxpext (3)
Legile fierberii :
Temperatura la care fierbe un lichid, numit temperatur de fierbere, se menine
constant n timpul procesului i depinde de presiunea exterioar.
Temperatura de fierbere depinde de natura lichidului.
Pentru a avea loc fierberea lichidelor este indispensabil prezena bulelor de
gaz, care o mijlocesc. Dac ntr-un lichid lipsesc bule de gaz, lichidul poate s nu
fiarb, chiar dac este nclzit pn la temperatura de fierbere corespunztoare
unei anumite presiuni. Un astfel de lichid se numete supranclzit, iar dac n el
se introduc mici particule solide, care permit formarea bulelor de gaz, lichidul
ncepe s fiarb violent i temperatura lui coboar la temperatura de fierbere.

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

2.2.Condensarea. Lichefierea
Condensarea (Lichefierea )este tranziia de faz invers vaporizrii.
(Lichefierea dac n condiii normale substana este gazoas, condensarea
dac n condiii normale substana este lichid).
Pentru ca un gaz s poat fi lichefiat, acesta trebuie s se afle la temperaturi
mai mici dect temperatura critic, TC, dar i presiuni mai mari dect pt
corespunztoare punctului triplu.
n procesul condensrii (lichefierii), temperatura lichidului crete, deoarece
se rentorc n lichid molecule cu energie cinetic mare. Pentru ca procesul s
rmn izoterm lichidul trebuie s cedeze o cantitate de cldur n exterior, egal
cu cldura latent de condensare.
Procesul este favorizat de prezena unor centri de condensare (particule de
praf, picturi de lichid, bule de gaz, ioni).
Vaporizarea i condensarea sunt procese inverse. v=c.
2.3.Izotermele Andrews
Andrews a reuit s lichefieze dioxidul de carbon,msurnd, pe parcursul
lichefierii,dependena presiunii din incinta n care se afla acesta n funcie de
volum, n condiii izoterme.
El a constatat c, pentru temperaturi peste TC=30,92 0C,dioxidul de carbon
nu poate fi lichefiat. (TC este temperatura critica pentru dioxid de carbon).
n figura 2 sunt reprezentate izotermele Andrews.

Figura 2
Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

Zona I. La temperaturi peste temperatura critic,substana este- indiferent de

volum- n stare gazoas;
Zona II. La temperaturi sub temperatura critic si presiuni sczute, substana
este tot n stare gazoas ,dar comprimarea izoterm o poate transforma n lichid
Zona III. Dioxidul de carbon este n stare lichid . Orice tentativ de
micorare n continuare a volumului conduce la creterea foarte rapid a presiunii
din incint.
3. Topirea i solidificarea
Procesul de trecere a unui corp din faz solid n faz lichid se numete
topire. Procesul invers se numete solidificare.
Din punct de vedere a structurii lor, corpurile se mpart n dou categorii: amorfe
i cristaline. Topirea corpurilor amorfe (sticla, ceara, smoala)nu are loc la o
temperatur constant, ci pe un interval de temperatur. Mai nti corpul se
nmoaie i apoi devine o past vscoas, ca mai apoi, la o temperatur mai mare,
s devin lichid cu vscozitate mic.
La topirea corpurilor cristaline se constat c temperatura rmne constant, dac
presiunea nu se modific .
La nceput temperatura crete proporional cu cldura primit din
exterior.(Figura 3).
La un moment dat n vas apare o pictur de lichid; din acest moment
temperatura sistemului nu se mai modific dei primete cldur din exterior. n
vas coexist cele dou faze: solid i lichid. nclzind mai departe, lichidul
obinut prin topire, temperatura lui ncepe s creasc din nou.

Figura 3
Legile topirii:
1.La presiune normal, fiecare corp solid se topete la o anumit temperatur,
numit temperatur de topire;
2.Tot timpul topirii temperatura rmne constant;
Temperatura de topire depinde de presiune :
-crete cu presiunea la corpurile care-i mresc volumul prin topire (regula
Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

general)
-scade cu creterea presiunii la corpurile care-i micoreaz volumul prin topire
(excepie ) apa.
Cldura necesar topirii unitii de mas dintr-un corp la temperatura de
topire i n condiii normale de presiune i temperatur se numete cldur latent
de topire t. Aceast cldur nu conduce la o cretere a temperaturii, ci este
folosit sub form de lucru mecanic efectuat pentru ruperea reelei cristaline.
Cldura eliberat prin solidificarea unitii de mas n condiii normale de
presiune i temperatur se numete cldur latent de solidificare s.. (t.= s.).
4. Sublimarea i desublimarea
Trecerea substanei solide direct n vapori se numete sublimare, iar
procesul invers, desublimare. De exemplu, naftalina, camforul, iodul, sulful,
bromul, la temperaturi i presiuni obinuite se vaporizeaz fr a se topi. n
principiu, orice substan poate sublima, doar c la unele presiunea de vapori este
mic. Dac vaporii provenii din procesul de sublimare sunt n echilibru dinamic
cu solidul din care au provenit, ei se numesc vapori saturani.
Sublimarea are loc cu absorbie de cldur (cldura latent de sublimare),
egal cu suma cldurilor latente de topire i vaporizare.
Desublimarea are loc cu eliberare de cldur (cldura latent de
desublimbare), egal cu cea de sublimare.
5.Diagrama de echilibru a unei substane. Punctul triplu.
Punctul de intersecie al curbelor de vaporizare, de topire i de sublimare ale
unei substane se numete punct triplu al substanei respective. n acest punct
coexist cele trei stri de agregare.
p

lichid

solid

solid

t
vapori

lichid
t
vapori

Figura 4
Figura 5
Diagrama de echilibru pentru o substan care-i mrete volumul la topire
este dat de figura 4, iar pentru o substan care-i micoreaz volumul la topire
este prezentat n figura 5.
Comportarea substanelor n condiii obinuite de temperatur i presiune,
Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

depinde de cum este valoarea presiunii pt n punctul triplu fa de presiunea

obinuit ( presiunea normal p0):
Dac pt<p0 , atunci, nclzind substana, aceasta trece succesiv prin cele
trei stri de agregare: solid-lichid-gazoas.
Dac pt>p0, atunci, nclzind substana, ea trece direct din faza solid n
faza de vapori.
Cel mai cunoscut punct triplu, cel al apei. Punctul triplu al apei pure este
0
0.01 C si 4.58 mm coloana de mercu..

Figura 6 . Punctul triplu al apei

6.Aplicaii :
Roua : Prin rcirea aerului, vaporiii de ap existeni la suprafaa solului
condesnseaz, formndu-se picturi de ap.
Bruma : Condensarea vaporilor de ap, care apoi nghea.
Oala sub presiune: Introducerea acestui sistem de gtit se datoreaz
prototipului inventatorului francez Denis Papin (1679).
Principiul de funcionare se bazeazf aptul c, punctul de fierbere al apei
depinde de presiune.
Gheaa carbonic: este o form solid a dioxidului de carbon. Cnd ajunge
la temperaturi sub 56.4 C i presiuni mai mici de 5.13 atm, dioxidul de carbon,
trece de la o form solid la o form gazoas sublimeaz. Temperatura sczut i
sublimarea direct a gazului face din gheaa carbonic un eficient lichid de rcire,
fiind mai rece dect gheaa i totodat nelsnd nici un reziduu.

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I

Test de autoevaluare
Stabilii valoarea de adevr a afirmaiilor:
1.Faza este o poriune dintr-un sistem care prezint aceeai compoziie i
aceleai proprieti fizice n toate punctele sale. 2. Trecerea unei substane din faza
lichid n faza de vapori cu cedare de cldur la temperatur constant se numete
vaporizare.(F)
3. Vaporii saturani sunt vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din
care provin i au presiune minim (F).
4. Vaporizarea i condensarea sunt procese inverse.(A)
5. La topirea corpurilor cristaline se constat c temperatura rmne
constant, dac presiunea se modific .(F)
6. Cldura eliberat prin solidificarea unitii de mas n condiii normale de
presiune i temperatur se numete cldur latent de solidificare (A)
7. Trecerea substanei solide direct n vapori se numete sublimare, iar
procesul invers, desublimare.(A)
8. Sublimarea are loc cu cedare de cldur. (F)
9. Punctul de intersecie al curbelor de vaporizare, de topire i de sublimare
ale unei substane se numete punct triplu al substanei respective.(A)
10. Punctul de intersecie al curbelor de vaporizare, de topire i de
sublimare ale unei substane se numete punct triplu al substanei respective.(A)
Rspunsuri:
1. A; 2. F; 3.F; 4.A; 5.F; 6.A; 7.A; 8.F; 9.A; 10.A

Termodinamic.Tranziii de faz de spea I