Sunteți pe pagina 1din 55

UNIVERSITATEA BABE BOLYAI

FACULTATEA DE CHIMIE I INGINERIE


CHIMIC
Departmentul de Inginerie Chimic
11 Arany Jnos, Cluj Napoca, Romania, 400028

Contribuii aduse tehnologiile inovative de captare


a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de
conversie a energie
Rezumatul tezei de doctorat
(Redactat original n limba englez)

Ing. Anamaria Pdurean

Coordonator tiinific
Prof. Ing. Dr. Paul erban Agachi
Cluj Napoca
2012

Investete n oameni !
FONDUL SOCIAL EUROPEAN
Programul Operaional Sectorial pentru Dezvoltarea Resurselor Umane 2007 2013
Axa prioritar 1. Educaia i formarea profesional n sprijinul creterii economice i
dezvoltrii societii bazate pe cunoatere
Domeniul major de intervenie 1.5. Programe doctorale i postdoctorale n sprijinul cercetrii
Contract nr: POSDRU/88/1.5/S/60185
Beneficiar:Universitatea Babe Bolyai

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de


captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor
de conversie a energie
Rezumatul tezei de doctorat
(Redactat original n limba englez)

Ing. Anamaria Pdurean


Coordonator tiiific:
Prof. Dr. Ing. Paul erban Agachi
Refereni:
Dipl. Dr. Ing. Tobias Prll, Univesitatea Tehnic Viena
Prof. Dr. Ing. Teodor Todinc, Universitatea Politehnic Timioara
Conf. Dr. Ing. Radu Horaiu Barbu Mica, Universitatea Babe
Bolyai Cluj Napoca

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Cuprins
Partea I Introducere General...

Capitolul 1. Prezentarea general a tezei.............

1.1. Scopul tezei.......

1.2. Obiectivele tezei...

1.3. Structura tezei i contribuiile personale...

Partea II Studiu de literatur........

Capitolul 2. Introducere....

2.1. Efectul de ser i nclzirea global......

2.2. Dioxidul de carbon principa cauz a nclzirii globale..........

10

2.3. Clima i Energia ...........

13

2.4. Captarea i Stocarea Dioxidului de Carbon (CCS) ..

14

2.4.1. Captarea dioxidul de carbon. Aspecte generale.....

15

2.4.2. Metode de captare a dioxidului de carbon.

18

2.4.3. Comprimarea, uscarea i purificarea fluxului de dioxid de


carbon....................................................................................................

21

2.4.4. Stocarea i utilizarea fluxului de dioxidului de carbon..

23

Capitolul 3. Consideraii Teoretice.......

26

3.1. Captarea Pre Combustie

26

3.1.1. Solveni fizici i chimici............

27

3.1.2. Descrierea procesului.

30

3.2. Captarea Post Combustie...

34

3.2.1. Solveni pe baz de amine......

35

3.2.2. Chimismul procesului de absorbie .......

37

3.2.3. Descrierea procesului ....

39

3.3. Modelul de separare gaz lichid pentru tehnologiile pre i post


combustie..............................................................................................................

40

3.3.1. Noiuni de baz......

40

3.3.2. Aspecte generale legate de sistemele de echilibru gaz lichid....

42

3.3.3. Bilanul de mas i de energie.......

43

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

3.3.4. Modelul de transfer de mas......

46

3.3.5. Modelul celor dou filme absorbie fizic..................................

46

3.3.6. Transfer de mas cu reacie chimic......

49

3.4. Captarea prin combustie n ciclu chimic.................

49

3.4.1. Noiuni de baz..

49

3.4.2. Combustia n ciclu chimic folosind combustibili solizi.....

51

3.4.3. Modelul reactorului propus la Universitatea Tehnic de la


Viena.......................................................................................................................... 51
3.4.4. Caracterizarea purttorilor de oxigen..

56

3.4.5. Caracterizarea combustibilului ....... 57


Capitolul 4. Modelarea proceselor......... 59
4.1. Aspecte generale....

59

4.2. Modelul separrii gaz lichid ...

59

4.2.1. Simulatorul de proces Aspen Plus . Aspecte generale....

59

4.2.2. Abordarea modelului Rate Based...................................................

61

4.2.3. Modelul Electrolyte Non Random Two Liquid (NRTL) folosit


pentru solveni chimici..............

63

4.2.4. Modelul Soave Redlich Kwong (SRK) folosit pentru solveni


fizici.....

64

4.2.5. Analiza de sensibilitate......

65

4.3. Modelul combustiei n ciclu chimic..........

66

4.3.1. Simulatorul de proces IPSEpro. Aspecte generale..

66

4.3.2. Modelul combustiei directe a combustibilului solid..........

67

4.3.3. Comportarea materialelor solide...........

68

4.3.4. Devolatilizarea i conversia gazului...

69

4.3.5. Cinetica gazeificrii crbunelui......

70

Capitolul 5. Descrierea cazului de baz...........

72

5.1. Tehnologia IGCC..............................................................

72

5.2. Condiiile limit a cazului de baz....

76

Partea III Evaluarea Tehnologiilor de Captare...

80

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 6. Sisteme de Captare Pre Combustie..........

81

6.1. Descrierea variabilelor procesului.

82

..

6.2. Realizarea modelelor n Aspen Plus ..

84

6.3. Descrierea fluxului de proces........

85

6.4. Rezultatele simulrilor......

90

6.5. Analiza de sensibilitate ........

101

6.6. Concluzii.......

104

Capitolul 7. Sisteme de Captare Post Combustie ....

106

7.1. Descrierea variabilelor procesului

107

7.2. Realizarea modelelor n Aspen Plus.....

108

7.3. Descrierea fluxului de proces .......

110

7.4. Rezultatele simulrilor .........

112

7.5. Analiza de sensibilitate

123

7.6. Concluzii.......

126

Capitolul 8. Sisteme de captare prin Combustie n Ciclu Chimic.....

129

8.1. Realizarea modelelor n IPSEpro..

133

8.1.1. Descrierea variabilelor procesului .

133

8.1.2. Descrierea fluxului de proces .......

134

8.1.3. Rezultatele simulrilor..... 135


8.2. Realizarea modelelor n Matlab Simulink...... 138
8.2.1. Descrierea variabilelor procesului .. 138
8.2.2. Descrierea fluxului de proces .........

142

8.2.3. Rezultatele simulrilor .... 143


8.3. Concluzii......... 145
Partea IV Comparaii i Recomandri............... 147
Capitolul 9. Comparaii din punct de vedere tehnico-economic..... 148
9.1. Performane ale scenariului de baz..............

148

9.1.1. Costuri de capital....

148

9.1.2. Costuri de operare..

152

9.1.3. Systems cash flow, CO2 emis evitat, captat................

156

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

9.1.4. Analiza de sensibilitate .

161

9.1.5. Concluzii....

165

9.2. Variaia condiiilor la limit a cazului de baz......

167

9.2.1. Evaluarea rezultatelor economice pentru tehnologia de pre


combustie....................................................................................................................

167

9.2.2. Evaluarea rezultatelor economice pentru tehnologia de post


combustie....................................................................................................................

174

Capitolul 10. Concluzii generale..........

183

10.1. Contribuiile personale ale autorului......

187

10.2. Lista de publicaii...

188

Capitolul 11. Abrevieri..........

190

Capitolul 12. Nomenclatur..

192

List de Figuri..

196

List de Tabele.....

201

Capitolul 13. Referine Bibliografice....

203

13.1. Articole i Cri.......

203

13.2. Pagini web...

215

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Cuvinte cheie : Captarea i stocarea dioxidului de carbon (CCS), Tehnologia de captare postcombustie, Tehnologia de captare pre-combustion, Tehnologia de captare prin combustie n
ciclu chimic (CLC), Integrated Gasification Combined Cycle (IGCC) fr i cu CCS, Evaluare
tehnico-economic

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Partea I Introducere General


Capitolul 1. Prezentarea general a tezei

1.1.Scopul tezei
Dezvoltrile industriale din ultimele decenii au contribuit foarte mult la poluarea
aerului, apei i solului cu numeroase consecine care duc la schimbarea climei, dereglarea
echilibrului biologic i n final la scurtarea vieii omului. O important surs de poluare, o
reprezint poluarea aerului prin degajarea n atmosfer a gazelor acide care provoac efectul
de ser i amplific nclzirea global. ntr-unul din rapoartele elaborate de Grupul
Interguvernamental de Experi n Evoluia Climei (Intergovernmental Panel on Climate
Change IPCC) se arat c concentraia din atmosfer a acestui gaz cu efect de ser a crescut
semnificativ de la 284 de pri la un milion (ppm) din secolul al XIX-lea din perioada preindustrial, la concentraia de 313 ppm n anul 1960 ajungnd n anul 2005 la valoarea de 375
ppm. Aceast cretere alarmant se datoreaz dezvoltrii industriale, mririi necesarului
energetic global i a utilizrii pe scar larg a combustibililor fosili (nti lemn, apoi crbune,
iar n final gaz metan i petrol). n acest sens IPCC sugereaz o reducere estimativ de pn la
50% a emisiilor de dioxid de carbon pn n 2050 comparativ cu emisiile existente n 2000.
Reducerea emisiilor de dioxid de carbon poate fi realizat fie prin mbuntirea
eficienei energetice i reducerea cererii de energie fie prin utilizarea surselor de energie
regenerabil (energia solar sau eolian), fie prin captarea i stocarea dioxidului de carbon
emis n mod curent.
Aadar, prezenta lucrare are scopul de a dezvolta unele tehnologii de captare eficient
a dioxidului de carbon, provenit din gazele rezultate n urma arderii combustibililor fosili
(lichizi, solizi sau gazoi) unor instalaii de generare energie electric i intr-un final
identificarea tehnologiilor de captare optime, prin realizarea unor studii tehnico-economice.

1.2. Obiectivele tezei


Tehnologiile de captare i stocare a dioxidului de carbon sunt de ateptat s joace un
rol important n viitoarele decenii pentru reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser. Lund n
6

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

considerare provocrile menionate anterior, teza urmrete investigarea diverselor metode de


captare a dioxidului de carbon aplicate pentru o instalaie de generare energie electric IGCC.
Studiu de caz investigat n tez se bazeaz pe o instalaie IGCC pe baz de crbune amestecat
cu biomas (rumegu) ce produce n jur de 350-450 MW electricitatea net cu mai mult de
90% rata de captare a dioxidului de carbon.

Un primul obiectiv urmrete evaluarea i compararea a dou dintre cele mai mature

tehnologii de captare a CO2: captarea post combustie cu ajutorul solvenilor chimice i


captarea pre combustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici cu scopul de a le integra n
sistemul de generare energie electric IGCC. n acest scop pentru fiecare tehnologie s-a
investigat n detaliu fluxurile tehnologice cu ajutorul platformei de simulare Aspen Plus care
pot fi utilizate apoi n analize pentru integrare termic, energetic, calcul de costuri, etc..

Al doilea obiectiv vizeaz gsirea punctelor de operare optime pentru schemele

proceselor de captare a CO2 realizate in platforma de simulare Aspen Plus i nelegerea


modului de influenare unor parametrii precum nlimile coloanelor, dimensiunile
umpluturilor, temperaturile coloanelor de desorbie asupra ntregului proces de captare a
dioxidului de carbon.

Al treilea obiectiv urmrete modelarea matematic i simularea ntregului bloc de

generare a energiei electrice pentru gsirea celor mai bune soluii de integrare a fluxurilor de
mas i energetice pentru etapa de captare a dioxidului de carbon n cadrul ntregii instalaii,
cu ajutorul platformei de programare Aspen Plus; Reducerea consumului de energie termic
pentru regenerarea solvenilor chimici folosii pentru captarea dioxidului de carbon sub 3
MJ/kgCO2 captat i reducerea penalitilor energetice sub 8 % (exprimate n procente de eficien
energetic net) pentru sistemele de conversie a energiei cu captare a dioxidului de carbon
comparativ cu sisteme de conversie a energiei fr captare de dioxid de carbon. De asemenea
se realizez o comparaie din punct de vedere al performanelor i consumurilor energetice, a
emisiilor de CO2, a puterii electrice nete i a costurilor pentru sistemele de conversie a energiei
cu captare a dioxidului de carbon cu sisteme de conversie a energiei fr captare de dioxid de
carbon.

Al patrulea obiectiv const n investigarea celei mai inovative i atrgtoare tehnologii

de captare a dioxidului de carbon tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic i


7

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

examinarea posibilitii funcionrii

acestei

tehnologii

pentru utilizarea direct a

combustibililor solizi.
1.3. . Structura tezei i contribuiile personale
Prezenta tez este structurat n patru pri dup cum urmeaz: partea I Introducere
General, partea a II-a Studiu de literatur, partea a III-a Evaluarea tehnologiilor de
captare i partea a IV-a Comparaii i recomandri. Un scurt rezumat al tezei este prezentat
paragrafele ce urmeaz:
Partea I intitulat Introducere General include Capitolul 1 n care este prezentat
partea general a prezentei teze.
Partea a II-a intitulat Studiu de literatur este mprit n cinci capitole.
Capitolul 2, numit Introducere, red o prezentare de ansamblu a efectului de ser, a
nclzirii globale i a impactului dioxidului de carbon asupra acestor doi termeni dar i o
prezentare a relaiei dintre energie i clim. De asemenea este introdus conceptul de captare i
stocare a dioxidului de carbon (CCS) i este prezentat motivaia studierii in detaliu a acestor
tehnologii de captare i stocare a dioxidului de carbon.
Capitolul 3 numit "Consideraii teoretice" prezint o descriere general a metodologiei
utilizate n cazul studiului tehnologiilor de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor
de conversie a energiei electrice de tip IGCC. Trei tehnologii importante de captare a
dioxidului de carbon sunt prezentate n detaliu: tehnologia de captare pre combustie prin
procesul de separare gas lichid cu ajutorul solvenilor chimici i fizici, tehnologia de captare
post combustie prin procesul de separare gas lichid cu ajutorul solvenilor chimici i
tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic aplicat pentru combustibili solizi.
Capitolul 4 intitulat "Modelarea proceselor" prezint simulatoarele de proces utilizate
n descrierea modelelor matematice a proceselor investigate. Pentru tehnologiile de captare pre
i post combustie folosind solveni chimici i fizici s-a utilizat platforma de simulare i
modelare Aspen Plus iar pentru tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic s-a
utilizat simulatorul de proces IPSEpro. Comportamentul de tip dinamic al sistemului de
captare prin combustie n ciclu chimic s-a investigat cu ajutorului programului de modelare
Matlab Simulink.
8

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 5 numit "Descrierea cazului de baz" prezint o scurt descriere a sistemului


investigat de generare energie electrice de tip IGCC pe baz de crbune i biomas (rumegu)
(amestec n proporie de 80 20% wt.) ce genereaz o cantitate de 350 450 MW electricitate
net. Sunt redate de asemenea specificaiile ce sunt urmrite de-a lungul tezei n cazul
tehnologiilor de captare a dioxidului de carbon ce urmeaz a fi integrate n acest sistem de
generare a energiei electrice IGCC.
Partea a III-a intitulat "Evaluarea tehnologiilor de captare" este structurat n trei
capitole i mpreun cu Partea a IV-a reprezint contribuiile originale ale autorului asupra
prezentei teze.
Capitolul 6 descrie tehnologia de captare a dioxidului de carbon pre combustie cu
ajutorul solvenilor fizici (eteri ai poli-etilen-glicolului, metanolul i N-Metil-2-Pirolidona) i a
solvenilor chimici (metil-di-etanol-amina). Investigarea acestei tehnologii este realizat prin
modelare i simulare cu ajutorul platformei inginereti Aspen Plus. Cele mai importante
caracteristici precum selecia solvenilor, integrarea energetic i penalitile energetice au fost
investigate n detaliu. Tehnologia pre combustie utiliznd cel mai bun solvent gsit este
integrat mai apoi n blocul de generare energie electric IGCC. Aceast parte a tezei se
regsete n lucrrile I i II redactate de autor.
Capitolul 7 descrie tehnologia de captare a dioxidului de carbon post combustie cu
ajutorul solvenilor chimici (mono-etanol-amina, di-etanol-amina, metil-dietanol-amina i 2amino-2-metil-1-propanolul). Investigarea acestei tehnologii este realizat prin modelare i
simulare cu ajutorul platformei inginereti Aspen Plus. Cele mai importante caracteristici
precum selecia solvenilor, impactul asupra mediului, integrarea energetic i penalitile
energetice au fost investigate n detaliu. Tehnologia post combustie utiliznd cel mai bun
solvent gsit este integrat mai apoi n ntreg blocul de generare energie electric IGCC.
Aceast parte a tezei se regsete n lucrrile I, III, IV, V i IX redactate de autor.
Capitolul 8 prezint munca realizat de autor de-a lungul celor opt luni de stagiu de
mobilitate efectuate la Universitatea Tehnic de la Viena unde fezabilitatea i performana
tehnologiei de captare prin combustie n ciclu chimic aplicat pentru combustibili solizi a fost
investigat. Pentru utilizarea direct a combustibililor solizi n cadrul acestei tehnologii, s-a
realizat un design promitor i adecvat al reactorului de combustibil. Partea de simulare i
9

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

modelare a acestei tehnologii a fost realizat cu ajutorul platformei inginereti ISPEpro iar
comportamentul de tip dinamic al ntregului proces a fost investigat cu ajutorul programului
Matlab Simulink. Aceast parte a tezei se regsete n lucrarea VI redactat de autor.
Partea a IV-a este intitulat Comparaii i recomandri i este structurat n cinci
capitole.
Capitolul 9 numit Comparaii din punct de vedere tehnico-economic prezint o
comparaie din punct de vedere tehnico-economic a celor mai mature tehnologii de captare a
dioxidului de carbon: tehnologie de captare pre i post combustie. Cei mai importani
parametrii economici precum costul electricitii, costul dioxidului de carbon evitat i captat
au fost investigai. Aceast parte a tezei se regsete n lucrrile I, VII, VIII i IX redactate de
autor.
Capitolul 10 intitulat Concluzii generale detaliaz concluziile trase de-a lungul tezei
i ilustreaz principalele contribuii i publicaii ale autorului pe parcursul celor trei ani de
doctorat. Lista de figuri, tabele, abrevieri i nomenclaturi utilizate n tez sunt redate n
Capitolele 11, 12 i 13.

10

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Partea II Studiu de literatur


Capitolul 2. Introducere
Creterea concentraiei dioxidului de carbon din ultimii ani datorit dezvoltrii
industriale i mririi necesarului energetic global au dus la amplificarea fenomenului de
nclzire global, dioxidul de carbon fiind un gaz cu efect de ser. Dei doar pe termen scurt, o
soluie la reducerea acestui fenomen o reprezint captarea i stocarea dioxidului de carbon,
evacuat n urma arderii combustibililor fosili n uz industrial, prin echiparea platformei
industriale respective cu o instalaie de captare a dioxidului de carbon.
n vederea reducerii emisiilor de dioxid de carbon, n ultimii ani s-au dezvoltat
constant mai multe tehnologii inovative pentru captarea acestora din instalaiile care utilizeaz
combustibili fosili i anume tehnologia de post combustie, tehnologia de oxi combustie,
tehnologia de pre combustie i tehnologia de combustie n ciclu chimic.
Tehnologia de captare pre combustie: Tehnologia de captarea pre combustie
reprezint metoda prin care dioxidul de carbon este nlturat nainte de arderea
combustibilului, opiune n care combustibilul este n prealabil transformat n gaz de sintez,
dup care este decarbonizat (Figura 2.5) (IPCC, 2005):

Figura Error! No text of specified style in document..1. Schema procesului de pre combustie
(IPCC, 2005)
Avantajul variantei de captare nainte de ardere fa de captarea din gazele arse este c
att concentraia dioxidului de carbon n gazul de sintez (40-50% vol) ct i presiunea gazului
(20-50 bar depinznd de sistemul analizat) sunt mai ridicate. Concentraia ridicat a dioxidului
de carbon fac posibil utilizarea procesului de absorbie a dioxidului de carbon att cu ajutorul

11

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

solvenilor chimici (soluii apoase de amine organice) ct i a celor fizici (de ex. metanol sau
eteri metilici ai poli-etilen-glicolului) (IEA, 2008).
Tehnologia de captare post combustie: Tehnologia de captarea post combustie
reprezint metoda prin care dioxidul de carbon este nlturat din gazele arse rezultate din
procesul de ardere a combustibilii fosili gazoi, lichizi sau solizi n vederea obinerii de
energie electric. Calea principal de captare a dioxidului de carbon este descris n Figura 2.6
(IPCC, 2005):

Figura Error! No text of specified style in document..2. Schema procesului de post


combustie (IPCC, 2005)
Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic sau redox Tehnologia de
captare prin combustie n ciclu chimic (CLC) este cea mai nou i mai promitoare tehnologie
de captare a dioxidului de carbon din fluxul de gaze rezultate de la sistemele de conversie a
energiei. Aceast tehnologie presupune folosirea unor oxizi metalici pe post de oxidant.
Procesul de captare n ciclu redox este compus din dou reactoare n pat fluidizat, un reactor
de aer i unul de combustibil, aa cum se poate observa i n Figura.2.8 (Brandvoll et al., 2005;
Ishida et al., 2002; Jin et al., 1999; Lyngfelt et al., 2001; Steeneveldt et al., 2006). Procesul
funcioneaz, aa cum ii spune i numele, ca un ciclu redox: combustibilul este introdus n
reactorul de combustibil unde reacioneaz cu un oxid metalic i formeaz dioxid de carbon i
ap. Oxidul de metal astfel redus este transportat apoi ctre reactorul de aer unde este oxidat
de ctre aer napoi la starea iniial.

12

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..3. Schema procesului CLC (Lyngfelt et
al., 2001)

Capitolul 3. Consideraii teoretice


3.1. Tehnologia de captare pre combustie
Printre substanele chimice folosite pe post de solveni fizici propuse a fi utilizate la
absorbia dioxidului de carbon prin tehnologia de captare pre combustie n cadrul acestei
lucrri se numr eteri ai poli-etilen-glicolului- Selexol, metanol Rectisol, derivai de Nmetil-pirolidon Purisol. Mai jos sunt prezentate structurile chimice ale solvenilor fizici
investigai pentru aceast tehnologie (Figura 3.1) (Cormos, 2008; Kohl and Nielsen, 1997).

Figura Error! No text of specified style in document..4. Formula structural a solvenilor


fizici

3.2. Tehnologia de captare post combustie


Solveni chimici sunt acei solveni care conin substane bazice capabile s reacioneze
reversibil cu dioxidul de carbon. Este foarte important ca n urma reacie dintre dioxidul de
13

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

carbon i solvent, compusul rezultat s fie suficient de stabil pentru a nu se descompune rapid
n dioxid de carbon n coloana de absorbie dar n acelai timp s poat fi apoi uor descompus
n coloana de desorbie cu consumuri minime de energie termic. Solventul trebuie s prezinte
vscozitate mic pentru a evita costurile mari de pompare, s prezinte proprieti bune de
transfer termic i capacitate redus de energie termic pentru a minimiza necesarul de
nclzire, s prezinte stabilitate i grad de coroziune mic. O categorie de compui care
echilibreaz att un caracter bazic moderat ct i o volatilitate mai redus sunt alcanol-aminele
organice care stau la baza majoritii solvenilor chimici destinai absorbie de dioxid de
carbon (Cormos, 2008; Kohl and Nielsen, 1997). Formulele structurale ale alcanol aminelor
studiate n prezenta tez sunt redate n Figura 3.6.

Figura Error! No text of specified style in document..5. Formula structural a alcanol


aminelor

3.4. Tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic


Tehnologia de combustie n ciclu chimic s-a dovedit a fi una dintre cele mai
avantajoase metode de captare a dioxidului de carbon prin faptul c rata de captare a
dioxidului de carbon este de ~100%, nu exist emisii de NOx i nu exist sanciuni de costuri
i energie pentru separarea gazelor (tehnologia de combustie n ciclu chimic estimeaz
costurile de captare ale dioxidului de carbon ca fiind cu pn la 40-50% mai mici comparativ
cu cea mai des utilizat tehnologie de azi i anume tehnologia de post combustie). Un alt
avantaj al acestei tehnologii este c dioxidul de carbon este separat n mod inerent de celelalte
14

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

componente ale combustibilului, evitnd astfel echipamentele costisitoare i consumul de


energie pentru separarea gazelor (Fang et al, 2009). Aceast tehnologie s-a dovedit a funciona
cu randamente maxime pentru separarea dioxidului de carbon la Universitatea Tehnica de la
Viena ns doar din gazele arse (Prll et al. 2010; Linderholm et al, 2009). Datorit costului
reduc, a abundenei i a folosirii excesive a combustibililor solizi ar fi foarte avantajos dac
aceast tehnologie ar putea fi adaptat pentru folosirea combustibililor solizi. ns cnd
intervine utilizarea combustibililor solizi n CLC se ivesc anumite provocri. Pentru nceput
combustibilul solid trebuie descompus n componentele sale gazoase. Ct timp devolatilizarea
este destul de rapid, gazeificarea cocsul, fiind o reacie lent este desemnat reacia
limitatoare de vitez. Cu scopul de a obine dioxid de carbon i ap la conversii mari, este
nevoie de o interaciune i un contact excelent ntre oxizii metalici i produii gazoi. Pentru a
mbuntii reacia de gazeificare ce guverneaz conversia cocsului rmas n urma
devolatilizrii este nevoie de un timp de staionare mare a particulelor solide n reactorul de
combustibil. De asemenea, cenua i coninutul inert ar trebui ndeprtate de oxizii metalici i
din sistem pentru a nu ngreuna procesul. Toate aceste dificulti conduc la dou arii de
interes. Una ar fi aceea de a gsi un purttor de oxigen cu proprieti foarte bune precum
reactivitate ridicat att pentru reducerea combustibilului ct i pentru oxidarea oxigenului din
aer, rezisten mare la fragmentare, aglomerare i frmiare, s fie stabil la temperatur nalt,
s fie uor de procurat i s fie ecologic (Fang et al., 2009; Lyngfelt, 2011; Hendersen 2010).
n urma arderii combustibilului cenua trebuie ndepartat din sistem lucru care ar putea duce
la pierderea unei pri din oxidul metalic. De asemenea este posibil ca purttorul de oxigen s
reacioneze cu particulele de cenu cauznd astfel dezactivarea i scderea n reactivitate a
particulelor. Un alt aspect ar fi acela c reacia de gazeificare n reactorul de combustibil este
de cele mai multe ori o reacie lent rezultnd n timp de staionare mare drept urmare
reactivitatea mare a purttorului de oxigen nu este foarte important n cazul combustibilului
solid. Aadar oxizi metalici scumpi i cu o reactivitate mare nu sunt neaprat necesari n
proces deoarece durata de via a particulelor poate fi restricionat de prezena cenuei. n
urma unor multe investigaii s-a ajuns la decizia de a utiliza ca i purttor de oxigen un
mineral natural pe baz de Fe i Ti :ilemenitul (Prll et al. 2010).
O alt abordare n cazul utilizrii combustibilului solid n CLC ar fi aceea de a gsi o
instalaie convenabil pentru a realiza acest lucru. O posibilitate ar fi aceea de a supune
15

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

combustibilul solid devolatilizrii urmnd ca mai apoi substanele volatilele s fie trimise ntrun reactor pentru a reaciona cu oxizii metalici i a forma CO2 i H2O iar partea solid cocsul
s fie trimis ntr-un alt reactor unde s aib loc gazeificarea. Practic acest sistem pare s fie
prea complex i costisitor pentru a fi realizat la scal industrial. O alt modalitate de a utiliza
combustibil solid n CLC este aceea de a realiza combustia direct a acestuia n reactorul de
combustibil evitnt astfel nevoia de a utiliza trei mini reactoare. Aadar plecnd de la aceast
ideea scopul principal a fost acela de a gsi o modalitate de a construi o instalaie propice
pentru combustia direct a combustibililor solizi n CLC. Ideea de baz a fost aceea de a
mbuntii reactorul de combustibil deja funcionabil cu randamente mari pentru utilizarea
combustibilului gazos existent la Univeritatea de la Viena i a-l face potrivit pentru combustia
direct a combustibilului solid. Figura 3.14,a ilustreaz sistemul CLC pentru combustibil
gazos iar Figura 3.14, b sistemul CLC pentru combustibil solid propus n colaborare cu
colectivul de la Universitatea Tehnic de la Viena (Prll et al., 2009).

Figura Error! No text of specified style in document..6 a) Sistemul CLC n pat fluidizat
folosit pentru combustibilul gazos (Prll et Hofbauer, 2010). b) Sistemul CLC folosit pentru
combustibilul solid
16

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 4. Modelarea proceselor


Simularea computerizat reprezint un instrument al studiului sistemelor reale, pentru
a arta comportamentul acestora ntr-o gam variat de condiii, menit a fi utilizat n vederea
unei mai bune nelegeri a sistemelor i a optimizrii performanelor acestora. Rolul simulrii
proceselor este de a mbuntii nelegerea procesului i de a lua cele mai bune decizii, de a
folosi ct mai eficient timpul i de a avea acces imediat la rezultat. Simularea i modelarea
proceselor de captare a dioxidului de carbon din sisteme de conversie a energiei abordate n
aceast lucrare s-a realizat cu ajutorul platformei de simulare Aspen Plus i IPSEpro. Aspen
Plus prezint numeroase avantaje: combin o interfa accesibil, o baz de date cu compui
chimici, o bibliotec de date termodinamice cu o bibliotec de operaii unitare, furnizeaz
posibilitatea simulrii staionare i dinamice, ofer rezultate riguroase i corecte cu un nivel
nalt al geometriei echipamentelor, toate acestea oferind utilizatorului abilitatea de a studia i
testa prin simulare sisteme complexe din industria de proces.

Capitolul 5. Descrierea cazului de baz


O instalaie de tip IGCC pe baz de amestec de crbune cu biomas (rumegu) n
proporie de 80-20 (% masice), generatoare de 350 450 MW electricitatea net a fost baza
pentru acest studiu. Schema general a unei astfel de instalaii este prezentat n Figura 5.1.

17

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..7. Schema bloc a unei instalaii IGCC
convenionale fr captare CO2 (Cormos et al., 2011)
Deoarece scopul tezei de fa a fost acela de a investiga doar tehnologiile de captare a
dioxidului de carbon cu scopul de a le integra mai apoi n ntreaga instalaie IGCC, celelalte
caracteristici ale subsistemelor instalaiei IGCC se pot gsi n literatura (Cormos 2008;
Cormos et al., 2009; Higmann and van der Burgt, 2008; Maxim, 2011; Starr et al., 2007). n
Tabelul 5.3 sunt prezentate specificaiile propuse pentru evaluarea tehnologiilor de captare a
dioxidului de carbon investigate n prezenta tez.

Tabel Error! No text of specified style in document..1. Specificaiile propuse pentru


investigarea tehnologiilor de captare CO2
Electricitatea produs

IGCC cu i fr captare

350 450 MWe

Rata de captare a CO2

IGCC cu captare

90 %

Penalitatea energetic

IGCC cu captare

< 8%*

Costul de evitare a CO2

IGCC cu captare

< 50 /tCO2 *

Costul de captare a CO2

IGCC cu captare

< 50 /tCO2 *

Compus

Limita de concentraii**

H2O

< 200 ppm

CO2

> 95 % vol.

H2S

< 200 ppm

CO

< 2000 ppm

O2

< 10 ppm (EOR)

Gaze necondensabile (CH4, N2, Ar)

< 4 % vol.

SOx

< 50 ppm

NOx

< 50 ppm

Fluxul de CO2 captat

IEA, 2011; NETL, 2012

**

Tohidi B, 2008
18

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Partea III Evaluarea Tehnologiilor de Captare


Capitolul 6. Sisteme de Captare Pre Combustie
n aceast lucrare simulatorul de proces Aspen Plus a fost utilizat pentru a dezvolta
procesul de captare a dioxidului de carbon prin tehnologia de pre combustie. Deoarece
scopul tezei este investigarea acestei tehnologii de captare urmnd ca mai apoi s fie integrat
n blocul de generare energiei electrice, vor fi prezentate n detaliu numai specificaiile i
ipotezele simplificatoare a acestui subsistem din IGCC (Tabel 6.1).
Tabel Error! No text of specified style in document..2. Parametrii principali ai tehnologiei de
captare CO2 pre-combustie
Gaz de sintez

Flux masic [t/h]

448.60

Temperatur [C]

37.00

Presiune [atm]

32.30

Compoziia gazului

Coloana de absorbie

[% vol.]

N2

3.20

CO2

39.85

CO

1.33

H2O

0.21

H2

54.66

H2S

0.14

CH4

0.01

Ar

0.58

Temperatura de intrare a solventului [C]

0.10

Presiunea de intrare a solventului [atm]

32.00

Regenerarea solventului

Nivelele de presiune [bar]

Comprimarea CO2

Presiunea final [bar]

122.00

Eficiena compresoarelor [%]

85.00

Solvent folosit

TEG

Presiunea de intrare a solventului [atm]

4.95

Uscarea CO2

32.00; 13.00; 7.00; 2.00; 1.05

Caracteristicile unitilor principale utilizate n modelul de echilibru sunt descrise n


tabelul urmtor (Tabel 6.2).

19

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..3. Caracteristicile blocurilor de operare


realizate n Aspen Plus
Bloc de operare

Unitate Aspen Plus

Specificaii

Absorber

RadFac

Model coloan: Echilibru


Numr segmente: 22
Diametru coloan: 2 m
Numr seciuni: 4
Presiunea la vrf: 32 bar
Tip umplutur: IMTP
Dimensiune umplutur: 3 IN or 75 mm
nlime strat umplutur: 5 m

Desorber

RadFac

Model coloan: Equilibrium


Numr segmente: 24
Diametru coloan: 2 m
Numr seciuni: 4
Presiunea la vrf: 5 bar
Refierbtor tip Kettle
Rata blaz:intrare: 0.93
Tip umplutur: FLEXIPAC
Dimensiune umplutur: 700 Y or 725 m2/m3
nlime strat umplutut: 5 m

Tehnologia de captare CO2 pre combustie const din coloane de absorbie, coloane
desorbie, separatoare gaz-lichid, schimbtoare de cldur, pompe i compresoare. Schema
tehnologic a procesului de captare a dioxidului de carbon cu ajutorul solventului fizic
Selexol este prezentat n Figura 6.2 (Padurean et al., 2012).

20

H2S Capture Unit

Syngas

H2S
absorber
Sulphur

Claus Unit

H 2S
stripper
Lean
solvent
CO2

Purified
gas
CO2
absorber

CO2 Capture Unit

Selexol preloaded with CO2

TEG

Drying and
Compression Unit

Selexol Regeneration Unit

Figura Error! No text of specified style in document..8. Instalaia de captare pre combustie pentru H2S i CO2 utiliznd

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

solventul Selexol

22

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Rezultatele obinute n urma simulrii unitii AGR, cu privire la rata de captare a


hidrogenului sulfurat i a dioxidului de carbon i consumurile de energie aferente (consumul
de energie auxiliar, ageni de nclzire i rcire) utiliznd solveni diferii, sunt rezumate n
Tabelul 6.7.
Tabel Error! No text of specified style in document..4. Consumurile energetice pentru unitatea
AGR
Rata captare

Rata captare

Energie electric

Agent rcire

Agent nclzire

CO2 [%]

H2S [%]

[MWe]

[MWth]

[MWth]

Selexol

91.44

95.96

14.12

6.81

34.05

Rectisol

90.63

95.13

14.12

8.24

35.49

91.18

92.14

22.84

94.43

103.21

92.41

96.63

8.93

210.29

369.68

Solvent

Purisol

MDEA

Aa cum se poate observa din Tabelul 6.7, s-a obinut o rat de captare de peste 90% n
cazul dioxidului de carbon i peste 95% n cazul hidrogenului sulfurat n majoritatea cazurilor.
ns datorit faptului c instalaia IGCC utilizeaz ca i combustibil un amestec de crbune i
biomas, rata de captare a dioxidului de carbon este mai mare de 90%. De asemenea, din
Tabelul 6.7 se mai poate observa c cele mai mici consumuri energetice s-au obinut pentru
solventul fizic Selexol. Aadar, avnd aceste rezultate i utiliznd ecuaiile de mai jos (Ec.
6.4 6.6) au fost calculai coeficienii tehnici a unitii de captare AGR (Tabel 6.8).

Consum energie electric (MWe )=

Energiepompe +

Energiecompresoare +

Energierturbin
Eq. Error!

No text of specified style in document..1


Consum agent nclzire MWth =

Sarcina termic refierbtor MWth

Eq. Error!

No text of specified style in document..2


Consum agent rcire MWth =

Agent termic schimbtoare cldur MWth

Eq. Error!

No text of specified style in document..3

23

MWe

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Consum energie electric (MWe )

Indici energie electric MWe h/kg =

Eq. Error!

Debit final CO2 (kg/h)

No text of specified style in document..4

Indici agent nclzire MWth h/kg =

Consum agent nclzire (MWth )

Eq. Error!

Debit final CO2 (kg/h)

No text of specified style in document..5

Indici agent rcire MWth h/kg =

Consum agent rcire (MWth )

Eq. Error!

Debit final CO2 (kg/h)

No text of specified style in document..6


Tabel Error! No text of specified style in document..5. Coeficienii tehnici pentru captarea pre
combustie a dioxidului de carbon
Solvent

Consum specific

Consum specific

Consum specific

energie electric

agent rcire

agent nclzire

[MJ/kgCO ]

[MJ/kgCO ]

[MJ/kgCO ]

0.13

0.06

0.33

0.14

0.08

0.35

Purisol

0.22

0.93

1.01

MDEA

0.08

2.11

3.70

Selexol

Rectisol

Din tabelul 6.8 e poate observa cum cele mai bune valori n cazul tuturor coeficienilor
tehnici s-au obinut pentru solventul fizic Selexol. n comparaie cu ceilali solveni fizici
investigai, care necesit metode speciale de recuperare pentru a preveni pierderile de solveni
(ex. Rectisol, care are nevoie de refrigerare profund), Selexolul nu necesit metode
speciale de recuperare. Acest lucru presupune un consum energetic general mult mai mic n
cazul folosirii Selexolui dect n toate celelalte cazuri. n comparaie cu solvenii chimici
(alcanol aminele), Selexolul necesit mult mai puin cldur pentru regenerarea din cauza
lipsei reacie chimice, rezultnd astfel ntr-un consum de energie total mult mai mic. Alte
studii comparative de acest gen pot fi gsite n literatur (Doctor et al., 1994; Burr i Lyddon,
2008).

24

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Avnd aceste rezultate, principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i


cu sistem de captare CO2 (captare pre combustie, folosind cel mai bun solvent obinutSelexolul) au fost calculai. Pentru a evalua performana acestei instalaii, parametrii precum
eficiena procesului de conversie (CGE), eficiena electric net i brut (gross i net),
penalitatea energetic (EP) i consumul specific de CO2 (SECO2 ) au fost calculai conform
ecuaiilor 6.7 6.11(Cormos, 2009):
CGE=

Energia termic a gazului de sintez MW


Energia termic a combustibilului folosit MW

100

Eq. Error!

100

Eq. Error!

No text of specified style in document..7

gross=

Puterea brut obinut MW


Energia termic a combustibilului folosit MW

No text of specified style in document..8

net =

Puterea net obinut MW


Energia termic a combustibilului folosit MW

100

Eq. Error!

No text of specified style in document..9


EP= Eficiena fr CCS (%) - Eficiena cu CCS (%)

Eq. Error!

No text of specified style in document..10

SECO2 =

Debit masic CO2 emis kg/h


Putere net generat MW

100

Eq. Error!

No text of specified style in document..11


Tabelul 6.9 prezint principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu captare
de CO2.
Tabel Error! No text of specified style in document..6. Principalii indicatori de performan a
instalaiei IGCC fr i cu captare pre-combustie a CO2
Principalele date ale instalaiei

UM

Solvent
Debit crbune i biomas (a.r.)

[t/h]

Fr captare

Cu captare pre-combustie

Selexol

161.35

180.45

25

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

LHV crbune /biomas (a.r.)

[MJ/kg]

Energia termic a materiei prime (A)

[MWth]

1052.97

1177.66

Energia termic a gazului de sintez (B)

[MWth]

835.37

934.27

[%]

79.33

79.33

[MWth]

832.00

834.58

[%]

99.59

89.32

Total putere electric generat (D)

[MWe]

519.80

529.79

Total putere electric consumat (E)

[MWe]

75.08

104.82

Putere electric net generat (F = D - E)

[MWe]

444.72

424.97

Eficien brut a instalaiei (D/A * 100)

[%]

49.36

44.98

Eficien net a instalaiei (F/A * 100)

[%]

42.23

36.08

Rata captare carbon

[%]

0.00

91.43

Emisii specifice CO2

[kg/MWh]

824.53

79.63

Eficiena procesului de gazeificare (B/A * 100)


Energia termic a gazului de sintez la ieire AGR (C)
Eficien tratare gaz de sintez (C/B *100)

25.353 / 16.057

Aa cum se poate observa din tabelul anterior cele dou instalaii IGCC fr i cu
captare de CO2 genereaz aproximativ 450 425 MW electricitate net cu o eficien net n
jur de 42 36%. Comparnd cele dou instalaii se poate observa c penalitatea energetic
este de 6.15%. Principala cauz pentru aceast penalitate energetic este creterea consumului
total de energie electric datorat unitii AGR, sistemului de uscare i comprimare a fluxului
de CO2 n cazul instalaiei IGCC cu captare pre combustie. Aceste rezultate se potrivesc cu
rezultatele prezentate n raportul Ageniei Internaionale a Energiei (IEA, 2011) (care
raporteaz o penalitate energetic medie de 8.2% pentru captarea unei rate de 88% a CO2 prin
tehnologia pre combustie dintr-o instalaie IGCC) i cu rezultatele prezentate n lucrarea
Singh et al (Singh et al., 2011) (care raporteaz o penalitate energetic de 6.5% pentru
captarea unei rate de 90% a CO2 prin tehnologia pre combustie dintr-o instalaie IGCC).
Din punct de vedere al emisiilor de gaze cu efect de ser, implementarea tehnologiei de
captare pre combustie in instalaia IGCC rezult n reduceri substaniale de emisii de dioxid
de carbon 79.63 kgCO MWh pentru o captare de 90 % prin pre combustie vs. 824.53
2

kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.


2

Capitolul 7. Sisteme de Captare Post Combustie


26

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Parametrii celor mai importante subuniti a fluxului tehnologic utilizat la modelarea i


simularea procesului de captare a dioxidului de carbon prin tehnologia post - combustie sunt
prezentai n Tabelul 7.1.

Tabel Error! No text of specified style in document..7. Parametrii principali ai tehnologiei de


captare CO2 post-combustie
Gaze arse

Debit masic [t/h]

2927.50

Temperatur [C]

40.00

Presiune [atm]

1.05

Compoziia gazului

Coloana de absorbie

[% vol.]

CO2

8.40

H2O

4.52

O2

12.05

N2

74.13

Ar

0.90

SO2

0.00

NO2

0.00

Temperatura de intrare a solventului [C]

40.00

Presiunea de intrare a solventului [atm]

1.05

Concentraia de intrare a solventului [wt. %]


Schimbtoare de cldur

Diferena minim de temperatur [C]

Coloana de deorbie

Temperatura de intrare [C]

30-50%
10.00
95.00-115.00

27

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Comprimarea CO2
Uscarea CO2

Presiunea [atm]

2.00

Temperatura de regenerare [C]

120

Presiunea final [bar]

122.00

Eficiena compresoarelor [%]

85.00

Solvent folosit

TEG

Modelului matematic dezvoltate pentru sistemul de captare a dioxidului de carbon a fost


aplicat pentru urmtoarele sisteme de alcanol-amine (toate concentraiile sunt raportate n
procente masice) (Padurean et al., 2011):
1. Cazul 1: 30% MEA
2. Cazul 2: 30% DEA
3. Cazul 3: 50% MDEA
4.

Cazul 4: 30% AMP

5. Cazul 5a: 10% MEA + 20% DEA


6. Cazul 5b: 20% MEA + 10% DEA
7. Cazul 6a: 10% MEA + 20% AMP
8. Cazul 6b: 20% MEA + 10% AMP
9. Cazul 7a: 10% DEA + 20% AMP
10. Cazul 7b: 20% DEA + 10% AMP
11. Cazul 8a: 10% MDEA + 20% AMP
12. Cazul 8b: 20% MDEA + 10% AMP
13. Cazul 9a: 10% MDEA + 20% MEA
14. Cazul 9b: 20% MDEA + 10% MEA
15. Cazul 10a: 10% DEA + 20% MDEA
16. Cazul 10b: 20% DEA + 10% MDEA
Caracteristicile unitilor principale utilizate n modelul de echilibru sunt descrise n
tabelul urmtor (Tabel 7.2).

28

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..8. Caracteristicile blocurilor de


operare realizate n Aspen Plus
Bloc de operare

Unitate Aspen Plus

Specificaii

Absorber

RadFac

Model coloan: Rate based


Numr segmente: 20
Diametru coloan: 2 m
Numr seciuni: 4
Presiunea la vrf: 1.05 bar
Tip umplutur: IMTP
Dimensiune umplutur: 3 IN or 75 mm
nlime strat umplutut: 5 m
Metod calcul coeficient transfer mas: Onda et al., (1968)
Metod calcul coeficient transfer cldur: Chilton and Colburn
Metod calcul arie interfacial: Onda et al., (1968)
Model curgere: Contracurent

29

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Holdup: 0.003 m3
Desorber

RadFac

Model coloan: Rate based


Numr segmente: 20
Diametru coloan: 2 m
Numr seciuni: 4
Presiunea la vrf: 2 bar
Refierbtor de tip Kettle
Rata blaz:intrare: 0.965
Tip umplutur: FLEXIPAC
Dimensiune umplutur: 2 Y or 225 m2/m3
nlime strat umplutut: 5 m
Metod calcul coeficient transfer mas: Bravo et al., (1985)
Metod calcul coeficient transfer cldur: Chilton and Colburn
Metod calcul arie interfacial: Bravo et al., (1985)
Model curgere: Mixt
Holdup: 0.003 m3

30

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

CO2

CO2 capture unit


TEG

CO2
absorber

Flue
gas
Feedgas
cooler

CO2
stripper

Rich
solvent

CO2 drying unit


H2O

Lean
solvent

CO2 compression unit

Figura Error! No text of specified style in document..9. Instalaia de captare post combustie a CO2 utiliznd solveni pe baz de
alcanol-amine

31

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Rezultatele obinute n urma simulrii tehnologiei de captare post combustie, cu


privire la rata de captare a dioxidului de carbon i consumurile de energie aferente (consumul
de energie auxiliar, ageni de nclzire i rcire) utiliznd solveni diferii pe baz de soluii
de alcanol-amine, sunt rezumate n Tabelul 7.3.
Tabel Error! No text of specified style in document..9. Rezultatele simulrilor tehnologiei de
captare post-combustie a CO2
Rat captare

Vscozitate

Energie electric

Agent rcire

Agent nclzire

CO2 [%]

soluiei [cP]

[MWe]

[MWth]

[MWth]

Cazul 1

89.31

0.80

0.17

297.81

291.61

Cazul 2

93.40

0.89

0.27

310.78

292.91

Cazul 3

89.31

1.02

0.47

344.30

336.17

Cazul 4

93.815

2.19

0.171

268.90

242.88

Cazul 5a

90.08

0.85

0.27

323.26

313.42

Cazul 5b

98.84

0.83

0.27

372.54

346.30

Cazul 6a

90.51

1.56

0.16

289.77

260.58

Cazul 6b

96.24

1.12

0.16

292.45

266.79

Cazul 7a

91.11

1.51

0.18

262.28

234.10

Cazul 7b

95.39

1.16

0.28

324.21

302.27

Cazul 8a

97.84

1.44

0.26

297.99

268.50

Cazul 8b

90.55

1.06

0.26

282.31

250.77

Cazul 9a

92.57

0.79

0.21

309.52

280.26

Cazul 9b

90.40

0.78

0.30

340.17

310.61

Cazul 10a

91.39

0.81

0.33

323.11

293.61

Cazul 10b

95.85

0.83

0.28

301.89

269.42

Solvent

Se observ realizarea ratei de captare de peste 90 % n cazul tuturor solvenilor.


Aceast rat de captare a fost calculat raportnd debitul masic final de CO2 la debitul masic
iniial de CO2. Avnd aceste rezultate din Tabelul 7.3 i utiliznd ecuaiile descrise n capitolul
anterior (Ec. 6.4 6.6), coeficienii tehnici ai instalaiei de captare a dioxidului de carbon
folosind soluii apoase de alcanol-amine au fost calculai (vezi Figura 7.3).

32

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..10. Coeficienii tehnici a tehnologiei de


captare CO2 post - combustie utiliznd soluii de alcanol-amine
Cele mai bune valori ale coeficienilor tehnici, aa cum se poate observa i din Figura
7.3, au fost obinute pentru cazurile 1 (alcanol-amina primar MEA) i 4 (alcanol-amina
steric AMP) dar i cazurile 6a (10% MEA + 20% AMP) i 6b (20% MEA + 10% AMP).
Avnd aceste rezultate, principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu
sistem de captare CO2 (captare post combustie, folosind cel mai bun solvent obinut MEA)
au fost calculai. Pentru a evalua performana acestei instalaii, parametrii precum eficiena
procesului de conversie (CGE), eficiena electric net i brut (gross i net), penalitatea
energetic (EP) i consumul specific de CO2 (SECO2 ) au fost calculai conform ecuaiilor 6.7
6.11(vezi capitolul anterior):
Tabelul 7.6 prezint principalii indicatori de performan ai instalaiei IGCC fr i cu
captare de CO2.

33

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..10. Overall IGCC without and with post
combustion CO2 capture plant performance indicators
Principalele date ale intalaiei

UM

Solvent
Debit crbune i biomas (a.r.)

[t/h]

IGCC

IGCC

Fr Captare

Cu captare

MEA

161.35

161.35

LHV crbune /biomas LHV (a.r.)

[MJ/kg]

Energia termic a materiei prime (A)

[MWth]

1052.97

1052.97

Energia termic a gazului de sintez(B)

[MWth]

835.37

835.37

Eficiena procesului de gazeificare (B/A * 100)

[%]

79.33

79.33

Energia termic a gazului de sintez AGR (C)

[MWth]

832.00

832.00

[%]

99.59

99.59

Total putere electric generat (D)

[MWe]

519.80

460.35

Total putere electric conumat (E)

[MWe]

75.08

101.11

Putere electric net generat (F = D - E)

[MWe]

444.72

359.24

Eficien brut a intalaiei (D/A * 100)

[%]

49.36

43.72

Eficien net a intalaiei (F/A * 100)

[%]

42.23

34.11

Rata captare carbon

[%]

0.00

90.88

Emisii specifice CO2

[kg/MWh]

824.53

95.44

Eficien tratare gaz de sintez (C/B *100)

25.353 / 16.057

Comparnd cele dou instalaii IGCC fr i cu captare de CO2se poate observa c


penalitatea energetic este de 8.12%. Principala cauz pentru aceast penalitate energetic este
cresterea consumului total de energie electric datorat unitii AGR, sistemului de uscare i
comprimare a fluxului de CO2 n cazul instalaiei IGCC cu captare post combustie. Din
punct de vedere al emisiilor de gaze cu efect de ser, implementarea tehnologiei de captare
post-combustie in instalaia IGCC rezult n reduceri substaniale de emisii de dioxid de
carbon 95.44 kgCO /MWh pentru o captare de 90 % prin post combustie vs. 824.53
2

kgCO /MWh pentru cazul instalaiei IGCC fr captare.


2

34

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 8. Sisteme de Captare prin Combustie n Ciclu Chimic


Reactorul de gazeificare utilizat n acest studiu este proiectat pentru introducerea direct
combustibilului solid. O propunere pentru un design corespunztor i promitor al reactorului de
combustibil a fost fcut de Prll i Hofbauer (vezi Figura 3.14) la Universitatea Tehnic de la Viena.
Acest abordare a reactorului a plecat de la deja existentul reactor de combustibil utilizat pentru
combustibilii gazoi. Figura 8.1 ilustreaz cold flow modelul existent la Universitatea Tehnic de la
Viena echipat cu trei inele de ngustare a diametrului i operat cu aer i cu particule de bronz.

Air reactor
cyclone
Fuel reactor
cyclone

Upper
loop seal

Air
reactor

Fuel
reactor
Internal
loop seal
Lower
loop seal
Figura Error! No text of specified style in document..11. Cold flow model pentru combustibil
solid
Pentru a putea discuta comportamentul reactorului implementat pentru noul sistem un
caz de referin a fost definit. Tabelul 8.1 prezint parametrii principali de operare al
reactorului de combustibil.

35

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..11. Parametrii principali ai reactorului de


combustibil
Parametru

Valoare

Purttor oxigen

Ilmenit

Combustibil

Biomas

Puterea termic a combustibilului

1 MW

Numr de segregare
OC

0.18

char

0.25

ash

0.4

Timp de staionare a solidelor

7-20 s

Temperatura n LLS

950 C

Rata aer-combustibil

1.2

Tabelul 8.2 prezint rezultatele preliminatorii ale programului de simulare i modelare


IPSEpro utilizat pentru modelarea conceptului CLC pentru combustibil solid .
Tabel Error! No text of specified style in document..12. Rezultatele simulrilor
Parametru

Valoare

UM

Eficiena de separare CO2

91.20

[%]

Pierdere cocs

23.39

[%]

Coninut de cenu n ILS

37.60

[wt%]

Coninut de cenu n LLS

15.50

[wt%]

Temperatura n ULS

1017

[C]

Temperatura de 950C n LLS conduce la o temperatur de 1015C n reactorul de aer.


Profilul de temperatur calculat poate fi observat n Figura 8.3. Descreterea de temperatur
dintre zona 5 i 6 se datoreaz descompunerii combustibilului. se poate observa o pierdere a
cocsului n reactorul de aer de 23% ceea ce duce la o eficien de separare a dioxidului de
carbon de 91%. n ceea ce privete efectul de segregare al cenuei se observa c la baza
reactorului la LLS exist un coninut de 13% a acesteia iar unde trebuie ndepartat cenua din
sisteam n ULS exist un coninut de 37%.
36

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..12. Profilul temperaturii n reactorul de


combustibil
Pentru a observa efectul temperaturii asupra eficienei de separare a dioxidului de
carbon a fosr realizat un studiu de sensibilitate variind temperatura de la 900 la 1000C.
Rezultatul studiului de sensibilitate este ilustrat n Figura 8.4.

Figura Error! No text of specified style in document..13. Variaia temperaturii n reactorul de


combustibil

37

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Aa cum se poate observa din figura anterioar cu cat temperatura este mai mare cu
att conversia cocsului este mai mare n reactor, prin urmare pierderea cocsului n reactorul de
aerare este mai mic i prin urmare eficiena de captare mai mare.
Figura 8.5 prezint variaia numrului de segregare pentru cenu (de la 0.2 la 0.4) la
dou debite diferite de purtator de oxigen proaspt 5 i 10 kg/h.

Figura Error! No text of specified style in document..14. Analiza de sensibilitate realizat


asupra coninutului de cenu
Aa cum se poate observa coninutul de cenu n sifonul intern ILS cel de la vrful
reactorului depinde doar de debitul de purttor de oxigen iar coninutul de cenu de la baza
reactorului n LLS depinde de acest numr ash ales. Cu ct valoarea numrului este mai mare
cu att coninutul de cenu nspre reactorul de aer este mai mic.
Pentru a putea descrie comportamentul procesului ce are loc n interiorul reactorului de
combustibil s-a calculat de asemenea i timpul de staionare a particulelor solide n reactorul
de combustibil cu ajutorul modelrii matematice dinamice a programului de modelare Matlab
Simulink. Ca i intrri ale modelului s-au utilizat geometria reactorului, debitul de solid,
proprietile particulelor (particule de bronz sperice), cderea de presiune de-a lungul
reactorului i termenul de segregare. Aceste intrri sunt descrise n Tabelul 8.3 (Guo-Prez et
al., 2011; Schmid et al., 2011).

38

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..13. Parametrii de intrare pentru modelul
realizat nMatlab
Parametru

Valoare

UM

Geometria reactorului

Htotal = 0.7

[m]

D = 0.054

[m]

Rata global de circulaie

mILS = 177.77

[kg/h]

Proprietile particulelor

p = 8730

[kg/m3]

dp = 68

[m]

=1

[-]

Presiunea de operare

p=1.013

[bar]

Fracia de solide

S = 0.05

[-]

Termen de segregare

= 0.1802

[-]

Trei cazuri de baz au fost investigate:


Cazul1: FR fr inele de ngustare a diametrului
Cazul 2: FR cu 3 RZ (inele de ngustare a diametrului corespunztoare cold flow
modelului existent la Universitatea de la Viena)
Cazul 3: FR cu 10 RZ (corespunztoare modelului IPSE)

39

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..15. Distribuia timpului de staionare a


particulelor solide
Aa cum se poate observa n Tabelul 8.5, datorit faptului c n toate cazurile este
utilizat aceeai cantitate de material solid timpul de trecere mediu prin sistem n toate cazurile
este acelai, ceea ce se modific este n schimb forma semnalului la ieirea fiecrui model
(vezi Figura 8.13).
Tabel Error! No text of specified style in document..14. Rezultatele simulrilor
Parametru

Valoare

UM

case 1

19.6

[s]

case 2

19.4

[s]

case 3

19.3

[s]

40

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Parta IV Comparaii i Recomandri


Capitolul 9. Comparaii din punct de vedere tehnico-economic
9.1. Performane ale scenariului de baz
Odat dezvoltate modelele matematice pentru simularea instalaiei IGCC cu captare i
stocare de dioxid de carbon, rezultatele obinute prin simulare se pot folosi la analiza tehnicoeconomic a instalaiei. Aceasta are n vedere att estimarea costurilor de capital dar i a
costurilor de operare urmnd ca mai apoi toate aceste costuri s fie utilizate la calcului costului
total de producie e electricitii, a costului de evidate i de captare a dioxidului de carbon.
Tabelele 9.4 i 9.8 prezint costurile de capital i de operare estimate n cazul tehnologiilor
investigate (IGCC fr captare de CO2, IGCC cu captare pre combustie a CO2 folosind
solventul Selexol i IGCC cu captare post combustie a CO2 folosind solventul MEA).
Tabel Error! No text of specified style in document..15. Costurile de capital pentru studiile de
caz analizate
Fr captare

Cu captare

Cu captare

CO2

pre-combustie

post-combustie

Selexol

MEA

[tcoal/h]

169.53

185.40

169.53

[MWe gross]

243.60

247.11

222.39

Cost de capital (excl.contingency)

[MM ]

761.00

932.72

1036.08

Cost total de capital

[MM ]

913.26

1119.26

1243.30

Puterea electric brut generat

[MWe (gross)]

519.80

529.79

460.35

Puterea electric net generat

[MWe (net)]

444.72

424.97

359.24

Cost de capital per kWel (brut)

[/kWe (gross)]

1756.95

2112.65

2700.77

Cost de capital per kWel (net)

[/kWe (net)]

2053.57

2633.74

3460.92

Parametru

UM

Solvent
Unitate gazeificare
Bloc generare energie electric

41

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Tabel Error! No text of specified style in document..16. Costurile de operare pentru studiile de
caz analizate
Fr captare

Costuri fixe O&M

Pre-Combustie
3

Post-Combustie

[MM/year]

[10 /kWh]

[MM/year]

[10 /kWh]

[MM/year]

[103/kWh]

Cost de mentenan anual

27.07

8.11

31.47

9.87

32.98

12.24

Cost for de munc

4.76

1.42

5.60

1.75

5.60

2.07

Costuri administrative

1.43

0.42

1.68

0.52

1.68

0.62

Total

33.26

9.97

38.75

12.16

40.26

14.94

Fr captare

Costuri variabile O&M

[MM/year]

Pre-Combustie
3

[10 /kW]

Post-Combustie

[MM/year]

[10 /kWh]

[MM/year]

[103/kWh]

Combustibil

58.60

17.56

65.53

20.56

58.60

21.74

Materii prime auxiliare

2.13

0.63

2.13

0.66

2.13

0.79

Ap de completare

0.17

0.04

0.17

0.05

0.17

0.05

Catalizatori

0.50

0.15

1.50

0.47

1.50

0.55

Solveni

0.00

0.00

0.96

0.30

0.99

0.36

Alte chimicale

1.69

0.51

1.70

0.53

1.73

0.64

Procesare deeuri

3.09

0.92

3.51

1.10

3.48

1.29

Total

66.17

19.84

75.49

23.69

68.59

25.46

Odat calculate aceste costuri de capital i de operare s-a calculat profitabilitatea


tuturor cazurilor investigate prin proiectarea fluxului de numerar de-a lungul duratei de

Cumulative Cash Flow

funcionare a instalaiei, ilustrat n Figura 9.2.


3000
2500
2000
1500
1000

No Capture
Pre-Combustion

500

Post-Combustion

2011
-500

2014

2017

2020

2023

2026

2029

2032

2035

2038

Year

-1000
-1500

42

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..16. Curbele fluxului de numerar pentru
instalaia IGCC fr i cu (pre i post combustie) captare de CO2
Presupunnd o durat de funcionare de 25 ani, anul 2012 fiind anul nceperii
construciei i lund o valoare fix a costului electricitii s-a obtinut graficul din figura 9.2. Se
poate observa cum pragul de rentabilitate este de 7 ani pentru tehnologia IGCC fr CCS, 15
ani pentru tehnologia IGCC cu pre combustie i 19 ani pentru tehnologia IGCC cu post
combustie, moment dup care se trece la profit i investiia ncepe s se recupereze. Odat
calculat preul electricitii pentru tehnologiile de pre i post combustie, a fost calculat i
preul necesar captrii i evitarii dioxidului de carbon. Valorile obinute n urma calculelor pot
fi observate n Tabelul 9.10.
Tabel Error! No text of specified style in document..17. Parametrii tehnico-economici pentru
studiile de caz analizate
Fr

Pre-

Post-

Capture

combustie

combustie

[-]

Selexol

MEA

Costul electricitii

[/kWh]

5.92

7.61

9.25

Costul CO2 evitat

[/tCO2 ]

21.40

46.11

Costul CO2 captat

[/tCO2 ]

19.58

37.24

Descriere
Solvent

UM

9.2. Variaia condiiilor la limit a cazului de baz


n prezentul capitol este prezentat modul n care toi aceti parametrii de performan,
investigai n subcapitolul anterior se modific n cazul n care se modific rata de captare a
dioxidului de carbon. Urmtoarele cazuri au fost investigate i comparate.
Cazul A: IGCC fr captare de CO2
Cazul B: IGCC cu70% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul
solventului Selexol
Cazul C: IGCC cu 80% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul
solventului Selexol
Cazul D: IGCC cu 90% captare de CO2 folosind tehnologia pre combustie cu ajutorul
solventului Selexol

43

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Cazul E: IGCC cu 70% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu


ajutorul solventului MEA
Cazul F: IGCC cu 80% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu
ajutorul solventului MEA
Cazul G: IGCC cu 90% captare de CO2 folosind tehnologia post combustie cu
ajutorul solventului MEA
Comparnd aceste trei cazuri de captare post-combustie (cazul E, cazul F i cazul G)
cu cele trei cazuri de captare pre-combustie (cazul B, cazul C i cazul D) se poate concluziona
c randamentele electrice nete sunt mai mici n cazul utilizrii tehnologiei post combustie.
Acest fapt poate fi explicat prin energia termic utilizat pentru regenerarea solventului n
cazul tehnologiei post combustie mult mai mare. Eficienele energetice obinute pentru toate
cazurile investigate se pot observa n Figura 9.9.

Figura Error! No text of specified style in document..17. Eficienele energetice calculate


pentru studiile de caz investigate
De asemenea comparnd aceste trei tehnologii de captare post combustie (cazul E, cazul F i
cazul G) cu cele trei cazuri de captare pre combustie (cazul B, cazul C i cazul D) se poate
observa cum costurile de capital sunt mult mai mari n cazul utilizrii tehnologiei de captare
post-combustie. Creterea costurilor de capital pentru tehnologiile investigate se poate observa
de asemenea n Figura 9.10.
44

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..18. Creterea costului de capital datorat
tehnologiilor de captarea CO2 pre i post combustie
Figura 9.11 ilustreaz costurile de captare i evitare a dioxidului de carbon pentru toate
cazurile (IGCC cu diferite procente de captare a CO2 pre i post combustie).

45

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Figura Error! No text of specified style in document..19. Costul CO2 evitat(a) i captat (b)
Comparnd cele trei cazuri de captare post combustie (cazul E, cazul F i cazul G) cu
cele trei cazuri de captare pre combustie (cazul B, cazul C i cazul D) poate fi observat c
att costurile de CO2 captat ct i cele de CO2 evitat sunt mult mai mari n cazul tehnologiei de
captare post-combustie (cu un factor de 1.87 mai mare pentru captarea de 70%, cu un factor
mai mare de 2.06 mai mare pentru captarea de 80% i cu un factor de2.15 mai mare pentru
captarea de 90% pentru costurile de CO2 evitat i cu un factor de 1.68 mai mare pentru
captarea de 70%, cu un factor de 1.83 mai mare pentru captarea de 80% i cu un factor de 1.90
mai mare pentru captarea de 90% pentru costurile de CO2 captat). Aceste rezultate sunt n
concordan cu rezultatele prezentate n raportul Ageniei Internaionale a Energiei (IEA,
2011) i cu cu Laboratorul Naional de Tehnologia Energiei (NETL, 2012).

46

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 10. Concluzii generale


Prezenta tez a urmrit investigarea diverselor metode de captare a dioxidului de
carbon aplicate pentru o instalaie de IGCC de generarea energie electric. Studiu caz
investigat n tez se bazeaz pe o instalaie IGCC pe baz de crbune amestecat cu biomas
(rumegu) ce produce n jur de 350 450 MW electricitatea net cu mai mult de 90% rata de
captare a dioxidului de carbon. Evaluarea i compararea a dou dintre cele mai mature
tehnologii de captare a CO2: captarea post combustie cu ajutorul solvenilor chimice i
captarea pre-combustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici a fost realizat n aceast
prezent tez cu scopul de a le integra n sistemul de generare energie electric IGCC.
Rezultatele arat c aceast cercetare prezint acelai ordin de mrime ca alte referine
publicate pentru procesele de absorbie similare, ns scderea eficienei energetice obinute n
prezenta tez este mai inferioar dect n comparaie cu alte cercetri realizate la nivel
mondial.
n cazul tehnologie de captare pre combustie patru solveni fizici (Selexol,
Rectisol i Purisol) i un solvent chimic (MDEA) au fost studiai i investigai cu ajutorul
simulrilor dezvoltate n platforma de modelare i simulare AspenPlus. Dintre toi aceti
solveni, Selexol s-a dovedit a fi cel mai eficient din punct de vedere al consumului de
energie. n cazul tehnologie de captare post-combustie patru soluii de alcanol-amine MEA,
DEA, MDEA i AMP au fost studiate i investigate cu ajutorul simulrilor dezvoltate n
platforma de modelare i simulare Aspen Plus att n soluii singure ct i n combinaii de
cate dou cu concluzia c cele mai performante alcanol-amine din punct de vedere energetic
au fost alcanol-aminele primare MEA i AMP.
ns, pentru a putea trage o concluzie final n ceea ce privete cea mai bun
tehnologie de captare a dioxidului de carbon din gazele rezultate n urma arderii
combustibilului solid pentru obinerea de energie electric ntr-o instalaie de tip IGCC un
studiu tehnico- economic a fost realizat.
O important parte a acestei teze s-a focalizat pe investigarea celei mai atractive i mai
inovative tehnologii de captare a dioxidului de carbon i anume tehnologia de captare prin
combustie n ciclu chimic. Contribuia personal a autorului a fost aceea de a investiga
posibilitatea combustiei directe a combustibilului solid n sistem. Pentru acest fapt s-a realizat
47

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

proiectarea i modelarea cu ajutorul programului de modelare i simulare IPSEpro unui reactor


de combustibil convenabil pentru realizarea combustiei directe a combustibilului solid. De
asemenea comportamentul de tip dinamic al ntregului proces a fost investigat cu ajutorul
programului Matlab Simulink.

10.1. Contribuiile personale ale autorului


Contribuiile personale autorului asupra acestei teze au fost detaliat prezentate n cea
de-a treia i a patra parte a tezei. n aceste pri, dou dintre cele mai dezvoltate tehnologii de
captare a dioxidului de carbon ale momentului au fot prezentate: tehnologia de captare precombustie cu ajutorul solvenilor fizici i chimici i tehnologia de captare post-combustie cu
ajutorul solvenilor chimici. Pentru fiecare tehnologie investigat au fost dezvoltate modele
matematice cu ajutorul platformei de simulare i modelare Aspen Plus, modele care mai apoi
au fost utilizate n analize tehnico-economice. Punctele de operare optime pentru schemele
proceselor de captare a CO2 realizate in platforma de simulare AspenPlus i nelegerea
modului de influenare unor parametrii precum nlimile coloanelor, dimensiunile
umpluturilor, temperaturile coloanelor de desorbie asupra ntregului proces de captare a
dioxidului de carbon au fost de asemenea investigate. Cele mai importante caracteristici
precum selecia solvenilor, impactul asupra mediului, integrarea energetic, penalitile
energetice, calculul costurilor de capital, de operare, energetice i de captare i evitare a
dioxidului de carbon au fost investigate n detaliu pentru toate tehnologiile de captare
investigate.
n ceea ce privete cea mai atractiv i mai inovativ tehnologie de captare a dioxidului
de carbon, tehnologia de captare prin combustie n ciclu chimic, contribuia personal a
autorului a fost aceea de a investiga posibilitatea combustiei directe a combustibilului solid n
sistem. Pentru acest fapt s-a realizat proiectarea i modelarea cu ajutorul programului de
modelare i simulare IPSEpro unui reactor de combustibil convenabil pentru realizarea
combustiei directe a combustibilului solid. De asemenea comportamentul de tip dinamic al
ntregului proces a fost investigat cu ajutorul programului Matlab Simulink.

10.2 Lista de publicaii


48

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Prezenta tez se bazeaz pe munca realizat n urmtoarele lucrri tiinifice:


I. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Paul Serban Agachi, Technicoeconomical evaluation of post- and pre combustion carbon dioxide methods applied for an
IGCC plant for power generation, Environmental Engineering and Management Journal,
articol n curs de publicare, Factor de impact 1.435
II. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Paul Serban Agachi, Pre-combustion
carbon dioxide capture by gas liquid absorption for Integrated Gasification Combined Cycle
power plants, International Journal of Greenhouse Gas Control, 1 11, 2012, Factor de
impact 4.074
III. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Ana-Maria Cormos, Paul Serban
Agachi, Multicriterial analysis of post combustion carbon dioxide capture using
alkanolamine, International Journal of Greenhouse Gas Control, 676 685, 2011, Factor de
impact 4.074
IV. Anamaria Padurean, Calin-Cristian Cormos, Ana-Maria Cormos, Paul Serban
Agachi, Technical assessment of CO2 capture using alkanolamines solutions, Studia
Universitatis Babes Bolyai, Chemia, LV,1, 55 64, Romania, 2010, Factor de impact 0.231
V. Ana-Maria Cormos, Jozsef Gaspar, Anamaria Padurean, Modelling and simulation
of carbon dioxide absorption in monoethanolamine in packed absorption columns, Studia
Universitatis Babes Bolyai, Chemia, LIV, 3, 37 48, Romania, 2009, Factor de impact
0.231
VI. Stefan Penthor, Anamaria Padurean, Johannes Schmid, Tobias Prll, Paul Serban
Agachi, Hermann Hofbauer, Direct solid fuel CLC using biomass, 3rd IEAGHG Network
Meeting and Technical Workshop on High Temperature Solid Looping Cycles, Vienna
University of Technology, Vienna 30 31 August 2011
VII. Calin-Cristian Cormos, Anamaria Padurean, Ana-Maria Cormos, Paul Serban
Agachi, Power generation based on coal and low grade fuels co gasification with carbon
capture and storage, Clean Coal Conference CCT2011, Zaragoza, Spain, 2011
VIII. Calin Cristian Cormos, Anamaria Padurean, Paul Serban Agachi, Technical
evaluations of carbon capture options for power generation from coal and biomass based on
integrated gasification combined cycle scheme, International Conference on Greenhouse Gas

49

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Technologies (GHGT-10 19 23 September 2010 RAI Amsterdam, The Netherlands),


Energy Procedia, 4, 18611868, 2011
IX. Ana-Maria Cormos, Jozsef Gaspar, Anamaria Padurean, Calin Cristian Cormos,
Paul Serban Agachi, Techno economical analysis of carbon dioxide absorption in mono
ethanolamine by mathematical modeling and simulation, 20th European Symposium on
computer aided process engineering (ESCAPE 20), 1691 1698, 2010

50

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

Capitolul 13. Bibliografie Selectiv


[1]

Bravo J.L., Rocha J.A., Fair J.R., Mass transfer in gauze packings, Hydrocarbon
Processing, 1985, 91-95

[2]

Burr B., Lyddon L., A comparison of physical solvents for acid gas removal, Bryan
Research and Engineering, Inc, Bryan, Texas, U.S.A, 2008

[3]

C.C. Cormos, Conceptual design of typical power plant configurations for the estimation
of reference capital costs including material, Report IE/2010/07/23 107058, 2010

[4]

Cormos C.C., Decarbonizarea combustibililor fosili solizi prin gazeificare, Presa


universitar Clujean , Cluj Napoca, 2008. (Written in Romanian)

[5]

Dargam F C.C, Perz E. W., A decision support system for power plant design, European
Journal of Operational Research, 109, 1998, 310-320

[6]

Doctor R.D., Molburg J.C., Thimmapuram P.R., Berry G.F., Livengood C.D.,
Gasification combined cycle: carbon dioxide recovery, transport and disposal. Technical
Report No ANL/ESD-24, 1994

[7]

Global CCS Institute, CO2 Capture Technologies. Pre Combustion Capture, 2012

[8]

Global CCS Institute, Economic assessment of carbon capture and storage technologies,
WorleyParsons, 2011

[9]

Grace J.R., Contacting modes and behavior classification of gas-solids and other twophase suspentions, Canadian Journal of Chemical Engineering, 64, 1986

[10] Guo-Prez, D. C., Marx, K., Prll, T., Hofbauer, H., Fluid Dynamic effects of ring-type
internals in a dual circulating fluidized bed system, Proceedings of the 10th International
Conference on Circulating Fluidized Beds, Mai 2011, Oregon, USA
[11] Higman C., van der Burg M., Gasification, Second Edition, Elsevier, 2008
[12] IEA Greenhouse Gas R&D Programme (IEA GHG), Development of Storage
Coefficients for CO2 Storage in Deep Saline Formations, 2009/13, October 2009
[13] IEA Greenhouse Gas R&D Programme (IEA GHG), Safety in Carbon Dioxide
Capture, Transport and Storage, 2009/06, June 2009
[14] IEA, International Energy Agency, World energy outlook, 2010

51

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

[15] IEA, International Energy Agency, Cost and Performance of Carbon Dioxide Capture
from Power Generation, 2011
[16] IPCC, 2005: Metz, B., Davidson O., de Coninck H. C., Loos M., Meyer L. A. (eds.).
IPCC Special Report on Carbon Dioxide Capture and Storage. Prepared by Working
Group III of the Intergovernmental Panel on Climate Cambridge University Press,
Cambridge, United Kingdom and New York, NY, USA, 442 pp.
[17] IPCC, 2007, Solomon S., Qin D., Manning M., Chen Z., Marquis M., Averyt K.B.,
Tignor M., Miller H.L., Fourth Assessment Report of the Intergovernmental Panel on
Climate Change: The Physical Science Basis.
[18] IPCC, Climate change 2007: Synthesis Report, Valencia, Spain, 2007
[19] Kohl A., Nielsen R., Gas purification, 5th Edition, Golf Publishing Company, 1997.
[20] Leion, H., Mattisson, T., Lyngfelt, A., Use of ores and industrial products as oxygen
carriers in chemical-looping combustion, Energy and Fuels, 23, 2009, 2307-2315
[21] Lewis W.K., Gilliland E.R., Sweeney W.P., Gasification of carbon: metal oxides in a
fluidized powder bed, Chemical Engineering Progress, 47, 1951, 521-256
[22] Linderholm C., Mattisson T., Lyngfelt A., Long-term integrity testing of spray-dried
particles in a 10-kW chemical-looping combustor using natural gas as fuel, Fuel 88,
2009, 2083-2096
[23] Lyngfelt A., Leckner B., Mattisson T., A fluidized bed combustion process with inherent
CO2 separation, application of chemical lopping combustion, Chemical Engineering
Science, 56, 2001, 3101-3113
[24] Lyngfelt, A., Oxygen carriers for chemical looping combustion 4000 h of operational
experience, Oil & Gas Science and Technologies, 66, 2011, 161-172
[25] NETL, Greenhouse Gas Reduction in the Power Industry Using Domestic Coal and
Biomass, Volume 1: IGCC, DOE/NETL-2012/1546, 2012
[26] Onda K., Takeuchi H., Okumoto Y., Mass transfer coefficients between gas and liquid
phased in packed columns, Journal of Chemical Engineering of Japan, 1968, 1, 56
[27] Perz E., A computer method for thermal power cycle calculation. ASME-Paper IGTI
GT-351, 1990
[28] Prll T., Applied modeling in process engineering and energy technology, Lecture notes,
LVA 166.198, 2010
52

Contribuii aduse tehnologiilor inovative de captare a dioxidului de carbon aplicate sistemelor de conversie a energie

[29] Prll T., Hofbauer H., A dual fluidized bed system for chemical looping combustion of
solid fuels, Proceedings of the AIChE Annual Meeting 2010, Salt Lake City, Utah,
U.S.A., November 7-12
[30] Prll T., Mayer K., Bolh-Nordenkampf J., Kolbitsch P., Mattisson T., Lyngfelt A.,
Hofbauer H., Natural minerals as oxygen carriers for chemical looping combustion in a
dual circulating fluidized bed system, Energy Procedia, 1, 2009, 27-34
[31] Prll, T., Rupanovits, K., Kolbitsch, P., Bolhr-Nordenkampf J., Hofbauer, H., Cold
flow model study on a dual circulating fluidized bed (DCFB) system for chemical
looping processes, Werther, J., et al. (Eds.), Circulating Fluidized Bed Technology IX,
TuTech, Hamburg, 2008, 783-788
[32] Schmid, J. C., Pfeifer, C., Kitzler, H., Prll, T., Hofbauer, H., A new dual fluidized bed
gasifier design for improved in situ conversion of hydrocarbons, Proceedings of the 3rd
international conference on Polygeneration Strategies, August 2011, Vienna, Austria
[33] Seider W.D., Seader J.D., Lewin D.R., Product and Process Design Principles. Synthesis
Analysis and Evaluation, John Wiley & Sons, Inc, 2003
[34] Smith R., Chemical Process Design and Integration, John Wiley & Sons Ltd., 2005
[35] Starr F., Tzimas E., Cormos C.C., Peteves S., IGCC: coal-based processing technology
for the future, Hydrocarbon Process, 5, 2007, 10-12
[36] Tohidi B., Risk of hydrate formation in low water content CO2 and rich CO2 systems,
Hydrafact for Progressive Energy, Carried out Under the EC Dynamis Project, 2008
[37] U.S. Greenhouse Gas Inventory Report. Climate Change Greenhouse Gas Emissions,
11 April 2011
[38] Zero Emission Platform (ZEP) Report, The cost of CO2 storage. Post-demonstration
CCS in the UE, 2011

53

S-ar putea să vă placă și