COMPU I CARBONILICI

ALDEHIDE I CETONE
CHIMIE ORGANIC Curs Anul I - IPA Titular curs: Conf. dr. Zoi a BERINDE

1. Defini ie

Compu ii carbonilici sunt substan e organice care con in n molecul grupa func ional carbonil.

2. Structur Grupa carbonil este o grupare polar care con ine o leg tur X i o leg tur ntre carbon i oxigen. Configura ia atomului de carbon este trigonal sp2 cu un unghi de 120o. Este o grup reactiv ce particip la multe reac ii. Atacul grupei se face criptoionic cu agen i electrofili la atomul de oxigen i nucleofili la atomul de carbon, deoarece scindarea leg turii se face asimetric, rezultnd amfion: : .. .. . .:

3. Nomenclatur Nomenclatura pentru aldehide se face prin ad ugarea

sufixului al la numele hidrocarburii de la care deriv .

Pentru aldehidele n care grupa CHO este legat de un ciclu se folose te sufixul carboaldehid .

Nomenclatura pentru cetone se ob in prin ad ugarea sufixului on la numele hidrocarburii de la care deriv .

4. Clasificare A. Dup natura radicalilor organici lega i de grupa carbonil, compu ii carbonili pot fi: a) alifatici satura i

nesatura i

b) aromatici:

c) mic ti:

B. Dup num rul grupelor func ionale se cunosc: a) compu i monocarbonilici: con in o singur grup carbonil

b) compu i di- sau policarbonilici: con in dou sau mai multe grup ri carbonil

5. Metode de sintez 1. ALCANI

2. ALCHENE

a)

b)

c)

d)

3. ALCHINE Sinteza Kucerov

cre te mobilitatea

4. ARENE

a) Ozonoliz :

Experimental: = 3:2:1

amestec echimolecular

1 singur

b) Reac ia de acilare

5. ALCHINE oxid ri blnde a) n mediu neutru la C2H2

b) n mediu neutru la compus simetric

c) n mediu bazic la propin

6. ALCADIENE - ozonoliz

7. CICLOALCANI

8. FENOLI

9. ANTRACHINON / FENANTREN

10. DERIVA I DIHALOGENA I GEMINALI

11. ALCOOLI

6. Propriet

i fizice

Compu ii carbonilici sunt lichizi sau solizi, n func ie de masa lor molecular , cu excep ia primului termen, care este un gaz (aldehida formic ). Aldehida formic are un miros puternic, n ep tor i sufocant. Termenii lichizi au un miros specific, de mere verzi, totu i nepl cut n concentra ie mare. Benzaldehida are miros de migdale amare.

Punctele de fierbere i de topire sunt: mai ridicate dect ale hidrocarburilor parafinice cu mase moleculare apropiate datorit polarit ii grupei carbonil i mai elaborate dect ale alcoolilor sau acizilor corespunz tori, deoarece moleculele compu ilor carbonilici nu sunt asociate prin leg turi de hidrogen. Termenii inferiori sunt solubili n H2O (formaldehida, acetaldehida, acetona). Termenii superiori sunt mai pu in solubili n H2O, dar sunt solubili n solven i organici. Termenii lichizi au importante propriet i de solven i.

6. Propriet i chimice I. Reac ii de adi ie

1. Adi ia de hidrogen

3. Adi ia de RMgX

4. Adi ia alcoolilor

II. REAC II DE CONDENSARE A. Cu compu i cu azot

1. Reac ia cu hidroxilamina

2. Reac ia cu hidrazina

3. Reac ia cu fenilhidrazina

4. Reac ia cu 2,4-dinitrofenilhidrazona

5. Reac ia cu aminele primare

B. Condensarea compu ilor carbonilici ntre ei 1. Condensarea aldolic

componenta carbonilic

componenta metilenic

aldol

Observa ie: Nu to i compu ii carbonilici pot func iona ca i componente metilenice. Condi ia e ca ace tia s con in minim un hidrogen (pentru condensarea aldolic ) sau doi hidrogeni (pentru condensarea crotonic ) n pozi ia .

2. Condensarea crotonic

C. Condensarea compu ilor carbonilici cu fenol

 Reac ia de oxidare Aldehide

Catalizatori: KMnO4 / H2SO4 K2Cr2O4 / H2SO4 Reactiv Tollens Reactiv Fehling O2 |5 /+

oglind de argint

III. REAC IA DE OXIDARE

1. Oxidarea cu agen ii de tipul KMnO4 / H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4

2. Reac ia Tollens: aldehidele reduc [Ag (NH3)2] OH n mediu bazic la Ag i se oxideaz acidul corespunz tor

3. Reac ia Fehling: aldehidele reduc solu ia Fehling la oxid de cupru ro u i se oxideaz acidul corespunz tor

4. Reac ia de autooxidare

Reac ii de recunoa tere a aldehidelor i a cetonelor

1. Testul DNPH ( reac ia cu 2-4 dinitrofenilhidrazina ) aldehide i cetone 2. Depunerea oglinzii de argint ( aldehide + [Ag (NH3)2] OH ) 3. Formarea precipitatului ro u Cu2O ( aldehide + Cu (OH)2 ) 4. Reac ia reactivului Schiff incolor, cu aldehidele ( se coloreaz n roz)

Utiliz ri ale compu ilor carbonilici

 Aldehida formic se folose te la ob inerea fenoplastelor, a unor coloran i, medicamente, n industria piel riei, ca dezinfectant etc.

 Aldehida acetic se folose te la ob inerea alcoolului etilic i a acidului acetic;

 Heptanalul i aldehidele cu caten normal cu C8 C10 care se g sesc n uleiurile eterice de l mie, trandafir i neroli se ob in i pe cale de sintez , fiind foarte des utilizate n parfumerie

 Benzaldehida, avnd miros de migdale amare, se folose te n parfumerie; este de asemenea intermediar n sinteze organice (de exemplu, a unor coloran i);

 Acetona se folose te ca materie prim pentru ob inerea unor produse farmaceutice, a cloroformului, a oxidului de mesitil (dizolvant), a metaacrilatului de metil (monomerul sticlei plexi), ca dizolvant pentru acetilen , lacuri, vopsele etc.