Aldehid

Aldehidele se formeaz de obicei prin oxidarea grupei hidroxi a alcoolilor primari Cea mai simpl aldehid este formaldehida, format prin oxidarea metanului.Denumirea de aldehid este dat de combinarea cuvintelor alcool dehidrogenat. Nomenclatura IUPAC Conform regulilor IUPAC, nomenclatura se stabilete astfel: stabilirea catenei cu cei mai muli atomi de carbon. Adugarea sufixului -al la denumirea alcanului respectiv: HCHO-metanal, CH3CHO etanal etc. n cazul aldehidelor aromatice , acestea se denumesc prin adugarea denumirii aldehidei la radicalul aromatic fenilmetanal, sau adugarea denumirii radicalului aldehidic la hidrocarbur formilbenzen (nomenclatur destul de rar utilizat) Alte nomenclaturi Mai des folosite sunt cele formate din denumirea acidului cu aceeai structur: HCHOformaldehid, C6H5-CHO -benzaldehid Sinteza Dehidrogenarea sau oxidarea alcoolilor primari ; Oxidarea Swern[2] Alcooli sunt oxidai la aldehide prin intermediul sulfoxizilor.

Folosind acest tip de reactiv, oxidarea se oprete la aldehid care nu mai este oxidat la acid carboxilic (cum s-a ntmpla la folosirea K2Cr2O7 Intermediar se formeaz un compus cu sulf ,cu caracter electrofil Hidroliza compuilor halogenai

Prin hidroliza compuilor dihalogenai ala acelai atom de carbon are loc obinerea aldehidei respective. Adiia apei dup regula lui Markovnikov la alchine

Sinteza acetaldehidei are loc n prezena catalizatorului sulfat de mercur Descompunerea srurilor de calciu

Prin descompunerea srurilor de calciu ale acizilor cu mai mult de 5 atomi de carbon rezult cetone. Reducerea esterilor

Reducerea are loc n prezena DIBAL [1] hidrura de bis(2metilpropil)aluminiu, la o temperatur de circa -600C Proprieti fizico-chimice Proprieti fizice Cu excepia formaldehidei, care este un gaz, celelalte aldehide sunt lichide, avnd un miros caracteristic.Ei pot fi solubili n ap dar numai aldehidele cu 5 atomi de carbon, restul neputnd forma legturi de hidrogen cu apa.Tot din aceast cauz ei au puncte de fierbere mai sczute comparativ cu alcoolii corespunztori! [3] [4] Caracterizare spectral Spectre UV Grupa carbonil este un cromofor, datorit celor 2 electroniu nepatricipani aflai n orbitalii ps, mai precis 2ps.Avnd loc tranziii de tip n*(tranziii cu energie mic) maximele de absorbie la nivelul spectrelor UV apar la lungimi de und =270290nm.Atunci cnd tranziia electronilor are loc din orbitalii * energiile de absorbie sunt mai mari , la lungimi de und =190-200nm. Spectre IR Aldehidele(n general compuii carbonilici) manifest o band de absorbie 170040cm [5] [6], band care eet foarte mult influenat de starea fizic, de (ne)formarea legturilor de hidrogen. [modific] Proprieti chimice Depind n mare msur de hibridizarea atomilor din grupa carbonilic.Att atomul de carbon ct i cel de oxigen au aceeai stare de hibridizare sp2, unghiul dintre cei 2 substitueni ai carbonului fiind de 1200

Legtura C=O este o legtur foarte puternic, cu o mare reactivitate chimic , datorit diferenie de eloectronegativitate dintre cei 2 atomi (C i O) Hibridizarea sp2 mai este nlnit i la alchene dar spre deosebire de acestea, atomul de O al gruprii carbonil are electroni neparticipani, n orbitali sp2.Dtaorit acestui fapt, precum i a diferenei mari de electronegativitate dintre carbon i oxigen. gruparea C=O are un caractzerpolar foarte puternic ceea ce i permite participarea la reacii de adiie a unor compui polari (apa, compui organomagnezieni). Reacii de adiie Sunt comune i aldehidelor i cetonelor. Adiia apei: ; Prin adiia apei are loc formarea compuilor numii hidrai, compui ce nu au putuit fi izolai, ci doar pui n eviden prin metode spectrometrice. Adiia alcoolilor are loc n mediu acid dup un mecanism de substituie nucleofil de tip 1 SN1, produsul final fiind denumit semiacetal: ; Adiia hidrogenului duce la diferii compui n funcie de catalizator:

o catalizator Ni Raney, la o temperatur de circa 500C are loc formarea alcoolului corespunztor primar sau secundar (cazul cetonei): ; o catalizator TiCl3, cnd se formeaz alchene (reacia McMurry) Adiia hidracizilor HX. Hidracizii mai ales cel clorhidric i bromhidric se adiioneaz la grupa carbonil dnd natere la halohidrine, compui instabili.Acetia pot reaciona cu alcoolii care se adaug n mediul de reacie formndu-se astfel eteri halogenai ; Adiia acidului cianhidric HCN, duce la formarea de cianhidrine Reacia are loc dup un mecanism de adiie nucleofil, n cataliz bazic cu regenerarea catalizatorului. ; Adiia amoniacului Produsul poart denumirea de aduct amoniac-aldehid,compus instabil care se poate polimeriza. ; Adiia bisulfitului de sodiu Adiia bisulfitului de sodiu duce la formarea de compui bisulfitici, cristalizai, insolubili n solveni organici, folosii pentru izolarea compuilor carbonilici: ; Adiia cloroformului Are loc n prezena KOH, dup un mecanism de tip nucleofil: ; Adiia compuilor organomagnezieni ; Reacii de condensare Condensare cu aldehid Aldehidele pot adiiona o alt moleculp de aldehid , in mediu bazic formndu-se un compus numit aldol (aldehid-alcool) ; Condensare cu hidrocarburi: alchene (reacia Prins[7])

Reacia are mecanism de adiie electrofilic, iar produii obinui variaz n funcie de condiiile de reacie Reacia Prins are la baz condensarea alchenelor cu aldehidele, n cataliz acid, cu formare de 1,3 glicoli sau 1,3 dioxani (acetali ciclici ai formaldehidei) Ciclopentadiena Compuii condensrii se numesc fulvene

Reacia are loc n mediu bazic cu formarea ionului de ciclopentadienur, fulvenele rezultate fiind compui colorai, care nu au caracter aromatic