CHIMIA MEDIULUI

Plan tematic de curs 1. Introducere. Mediul inconjurator 2. Monitoringul starii mediului. Metode de analiz a substanelor poluante 3. Circuitul substanelor n biosfer 4. Procese electrochimice n atmosfer 5. Solul i poluarea ecosistemelor solului 6. Chimia i ecologia apelor 7. Aciunea toxic a substanelor poluante 8. Procese chimico-biologice n apele uzate 9. Metode fizico-chimice i mecanice de tratare i epurare a apelor Bibliografie 1. Cojocaru, I., Surse, procese i produse de poluare, edit HGA, Bucureti, 1997 2. Cotru, M:, Proca, M., Toxicologie analitic, rdit Medical, Bucureti, 1988 3. Duca, Gh. i al., Chimie ecologic, edit Matrix Rom, Bucureti, 1999 4. Hura, C., Poluarea chimic a alimentelor i sntatea, edit. Socom Hermes, Iai, 1997 5. Negulescu, M., Protecia mediului nconjurtor, edit. Tehnic, bucureti, 1995 6. Negulescu, M. i al., Epurarea apelor uzate industriale, edit. Tehnic, Bucureti, 1968 7. Popovici, E., Studiul mediului nconjurtor. Dimensiuni europene, edit. Univ. Al.I.Cuza , Iai, 1996 8. Ramalho, R.S., Introducere n tehnologia tratrii apelor reziduale, edit. Academic Press, New York, 1997 9. Ru, C., Crstea, S., Poluarea i protecia mediului nconjurtor, edit. tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1987

Introducere. Mediul inconjurator

Cercetrile tiinifice din domeniul proteciei mediului trebuie s fie indreptate spre micorarea urmrilor negative posibile a diferitelor activiti i spre elaborarea unor metode efective de purificare a emisiilor gazoase, apelor reziduale i deeurilor solide , elaborrii normelor de influen permis asupra ecosistemelor naturale. Sunt necesare date despre aceea cum se comport, ce transformri sufer i la ce urmri duc diversele substane chimice ce ajung n biosfer. De la constatrile schimbrilor ce se petrec n natur este necesar s se treac la prognozarea lor i la reglarea calitii mediului ambiant. Totoadat, metodele tradiionale de analiz fizicochimic i chimico-biologic servesc la aprecierea strii i caracteristicilor dinamice ale ecosistemelor naturale. n aceast situaie crete rolul chimiei n protecia naturii. Ca urmare, se impune ecologizarea produciei chimice, aplicarea metodelor i realizrilor chimiei n rezolvarea problemei purificarii apelor reziduale, i emisiilor gazoase, utilizarea i prelucrarea deeurilor cu aplicarea metodelor fizico-chimice pentru aprecierea nivelului de poluare i a concentraiilor maximal admisibile ale poluanilor. n afar de aceasta, trebuie de avut n vedere c la baza proceselor vitale, ca i la baza schimbrii componenei chimice a mediului ambiant, st actul chimic, care reprezint transformarea substanelor iniiale n produsele lor metabolice sau finale. Orice proces chimico-biologic reprezint totalitatea actelor chimice ce determin mecanismul procesului. n mod corespunztor, pentru descrierea i gestionarea dinamic-echilibrat a ecosistemelor n condiiile creterii activitii antropice este necesar cunoaterea mecanismelor chimice de interaciune dintre om, mediu i sistemele ecologice. Aspectul biologic al acestei interaciuni este studiat de ecologia chimic, ca "tiin despre interaciunile chimice ntre organismele vii sau dintre natura vie i cea moart" (Barbie). Aspectul chimic al acestor interaciuni este

legat de compoziia calitativ i cantitativ a impuritilor chimice i de transformrile lor n mediul ambiant. Aceste probleme sunt de competena chimiei ecologice. Termenii de ecologie chimic i chimie ecologic subliniaz legtura dintre chimie i ecologie, fiecare din ele contribuind cu domeniul tiinific propriu. Ecologia din tiin despre legitile de interaciune a organismelor vii cu mediul ambiant, s-a transformat n tiina despre structura naturii. Chimia, ca tiin despre structura substanelor i transformrile lor, descrie compoziia i proprietile mediului ambiant la nivel atomo-molecular. Ambele discipline, completndu-se una pe alta, sunt chemate s pun bazele tiinifice ale utilizrii i ocrotirii naturii, s contribuie la optimizarea interaciunii omului cu natura. n aspectul celor spuse, chimia ecologic trebuie considerat ca tiina despre procesele ce determin compoziia i proprietile chimice a mediului ambiant, adecvat valorii biologice de abitare. La baza chimiei ecologice st examinarea proceselor din mediul ambiant sub aspectul lor chimic, lund n consideraie influena aciunilor antropice asupra componenilor biotici i abiotici ai mediului. Starea mediului ambiant poate fi apreciat dup totalitatea parametrilor fizicochimici. Sub influena aciunilor antropice pot aprea schimbri att a parametrilor fizici (temperatur, intensitatea luminii, parametri hidraulici i de difuzie) ct i a compoziiei chimice a mediului. La cercetarea compoziiei chimice a mediului este necesar s se aib n vedere dou situaii posibile. Prima este aceea cnd coninutul substanei analizate este determinat de procese fizico-chimice echilibrate. Coninutul acestor substane n mediu este stabilit de factorii geochimici i de poluarea de fon, caracteristici pentru regiunea dat. Al situaie se ntlnete cnd coninutul substanei este determinat de viteza de intrare i de dinamica "pierderii" ulterioare (transportul de mas, transformrile chimice, biodegradarea etc.). La instalarea echilibrului viteza de intrare i viteza "pierderii" sunt egale i atunci n sistem se stabilete o situaie staionar. n acest caz concentraia "momentan" a substanei n mediu este puin informativ deoarece n urmtorul "moment" ea va fi alta. De aceea pentru caracterizarea compoziiei mediului, este necesar cunoaterea parametrilor cinetici de formare i transformare a substanelor sau efectuarea unui control nentrerupt a coninutului lor. n limitele unei astfel de examinri

"cinetice", se deschide posibilitatea de a prognoza comportarea substanelor n mediul ambiant i consecinele aciunilor antropice asupra strii mediului ambiant. Chimia ecologic este strns legat cu alte materii tiinifice:

Dup cum se vede, disciplinele tiinifice, care stau la baza formrii chimiei ecologice sunt: chimia fizic, cinetica chimic, chimia analitic i biochimia. Includerea acestor discipline nu lipsete chimia ecologic de posedarea unor particulariti proprii despre procesele din mediul ambiant. Ea este chemat s descrie dinamica proceselor ecochimice din mediul ambiant, prognoznd i reglnd problemele ecologice, rezultate ale aciunilor antropice asupra mediului ambiant. n domeniul de studiu a chimiei ecologice se gsesc urmtoarele direcii: 1) elaborarea recomandaiilor cu scopul diminurii nivelului de poluare chimic a mediului cu cele mai nocive substane. 2) perfecionarea proceselor tehnologice de prelucrare a materiei prime, utilizarea deeurilor, purificarea emisiilor gazoase i a apelor reziduale. 3) prognozarea comportrii impuritilor chimice n mediul ambiant sub influena factorilor naturali i antropici. 4) prelucrarea metodelor de dirijare a strii obiectelor mediului natural n plan 4

practic se pot indica 3 probleme principale ale chimiei ecologice, de rezolvarea crora depinde protejarea mediului ambiant. Prima i cea mai important problem este modificarea i schimbarea tehnologiilor, ndreptarea lor spre diminuarea cheltuielelor energetice i a cantitilor de deeuri, atingerea minimului de emisii n atmosfer i hidrosfer. Este vorba despre aplicarea unor tehnologii avansate i modificarea tehnologilor existente, lund n consideraie nu n ultimul rnd protecia avea loc pe dou ci: 1. Ingenereti (folosirea combinat a materiei prime, producerea bunurilor fr deeuri, reciclarea apei, .a.); 2. Chimico-tehnologice (ridicarea selectivitii i optimizarea proceselor, desfurarea reaciilor n alte condiii, elaborararea noilor catalizatori, ecologizarea unor etape separate ale proceselor .a.). Cea de-a doua problem o constituie purificarea gazelor de emisie i a apelor reziduale. Cheltuielele de tratare a deeurilor depind de nivelul de purificare. Exist o anumit limit a epurrii, determinat de economie, dup care ntreprinderea devine nerentabil. Apare problema creterii eficacitii instaliilor de epurare, concomitent cu micoarea cheltuielilor de purificare. Rolul chimiei n acest caz devine foarte important i posibilitaile nu sunt epuizate. Este vorba att despre tratarea deeurilor industriale, ct i despre purificarea apelor reziduale comunale i utilizarea deeurilor menagere. Problema a treia este legat de influena substanelor poluante asupra mediului ambiant. Aici apar dou aspecte: pe de o parte toxicitatea substanelor poluante care ptrund n mediul ambiant, iar pe de alt parte migrarea i transformarea substanelor sub influena factorilor naturali. Rolul chimiei ecologice const in evaluarea vitezei de transformare a a substanelor poluante n funcie de factorii de mediu. Parametrii cinetici pot fi folosii n modelele de prognozare a comportrii substanelor poluante n mediul ambiant. mediului. Rezolvarea acestei probleme poate

Biosfera i originea vieii pe Pmnt Apariia vieii pe Pmnt este strns legat de evoluia planetelor. De aceea, pentru a discuta aceast problem vom ncepe cu apariia sistemului solar, care a avut loc cu aproximativ 5,5 miliarde de ani n urm. Noile cercetri din domeniul astrofizicii permit avansarea ipotezei unei explozii iniiale, urmat de condensarea substanei interstelare. Astfel interaciunea forelor centrifuge i de gravitaie a dus la concentrarea i stratificarea substanelor cu formarea Soarelui i a norilor gazoi, considerai precursori ale viitoarelor planete. Pe Soare, n condiiile comprimrii dense i temperaturilor nalte, au nceput procese termonucleare nsoite de degajarea unei cantiti mari de energie n form radioactiv i a ntregului spectru de radiatii electromagnetice. Temperatura Soarelui n interior atinge 15 000 000 K, iar la suprafa temperatura plasmei ajunge pn la 6 300 K. n procesul comprimrii gravitationale substana stratificat pe orbite s-a concentrat, determinnd formarea planetelor la distane diferite de soare. n funcie de distana de soare, compoziia chimic a planetelor difer. Cele mai deprtate planete (Pluton, Neptun, Uranus) reprezint concentrarea celor mai uoare elemente i a unor substane chimice simple, ca de exemplu: hidrogen, heliu, amoniac, ap, metan, diferii oxizi i hidroxizi. Temperatura pe suprafaa acestor planete este de 40-55 K. Atmosfera lor (n afar de Pluton, cruia i lipsete atmosfera) este alcatuit n special din heliu i hidrogen. Mercur, planeta cea mai apropiat de Soare, este format n deosebi din elemente grele. Pe planeta Mercur lipseste de asemenea atmosfera. Suprafaa acestei planete este supus fie aciunii radiaiei solare, cnd temperatura se ridic pn la cteva sute de grade, fie, dimpotriv, aciunii temperaturii joase a cosmosului. Temperatura medie de 400K face inadmisibil existenta vieii pe aceast planet. Venus, "planeta furtunilor", este situat la o deprtare de 110 milioane km de la Soare. Atmosfera dens a acestei planete conine o mare cantitate de bioxid de carbon (90%). Aici, din cauza puternicului "efect de ser", temperatura atinge 700K ,iar 6

presiunea se ridic la aproximativ 300 atmosfere. Apa ca atare lipsete practic iar norii atmosferici sunt constituii din acid sulfuric sub form de cristale, fapt cruia i se atribuie efectul de strlucire deosebit a lui Venus pe bolta cereasc. Pe Marte (230 milioane km deprtare de la Soare) se ntlnete un alt tablou. Temperatura medie pe suprafaa planetei este de 200K i are o atmosfer foarte rarefiat. Apa, a crui coninut n atmosfer este destul de mic, se gsete fie sub form de cureni reci fie sub form de "cciulie" polare de zpad. Pentru planeta Pmnt, condiiile s-au dovedit optime: situat la distana de 50 milioane km de Soare i incluznd practic totalitatea elementelor chimice dintre care cel mai rspndit este oxigenul. Oxigenul reprezint 89% din cantitatea total de ap i 50% din masa de baz a scoarei terestre (alctuit din nisip, argil, calcar, roci, minerale, metale, etc.). Aspectul cel mai important este acela c pe Terra exist o cantitate mare de ap care, datorit regimului de temperatur, se prezint n toate cele trei stri de agregare. Vrsta Terrei numar n prezent 4,6 miliarde de ani. Dup scara geologic Kaldar ("Pmntul nelinitit", 1975), conform careia 100 milioane de ani se privesc ca un singur "an", Pmntul are n prezent 46 de ani. Anul naterii Pmntului este determinat pe baza msurrii coninutului izotopilor de Pbnrocile strvechi, care conineau U-238. Pmntul iniial era cu totul altfel dect n prezent. Se presupune c activitatea vulcanic era foarte intens. Gazele eliminate prin erupii vulcanice n decursul primilor 500 milioane de ani de existen ai planetei conineau hidrogen, vapori de ap, metan, CO2 i compui ai sulfului. Vaporii de ap i substanele gazoase eliminate au contribuit treptat la formarea atmosferei dense din jurul Pmntului care se rcea. Condensarea vaporilor de ap, ce a dus la formarea oceanului mondial, a avut loc cu 4 miliarde de ani n urm. Procesele de evaporare a apei i cderea ei pe uscat sub form de precipitaii, apoi ntoarcerea n ocean (ciclul hidrologic) au dus la dizolvarea multor sruri minerale. Dizolvarea n ap a CO2, cu formarea carbonailor insolubili, constituie un proces pentru generarea diferitelor tipuri de precipitate. De asemenea se dizolv n

ap i alte gaze atmosferice, iar cele mai uoare (hidrogenul, heliul) disipeaz cu timpul n cosmos. Cea mai important particularitate a atmosferei timpurii a Pmntului este lipsa oxigenului liber. Acesta nu putea s se acumuleze n atmosfer, n condiiile unei intense activiti vulcanice, din cauza cantitilor mari de gaze cu proprieti reductoare (H2, CH4, H2S .a.) i mai ales datorit prezenei n ap a unor concentraii ridicate de ioni metalici n stare redus (ndeosebi ioni Fe2+). Se poate imagina un reactor chimic gigantic, gaz-lichid, reprezentat de atmosfera Pmntului i oceanului planetar, prin care radiaia solar ultraviolet ajungea aproape fr piedici la suprafaa pmntului. Pe fondul unor radiaii ionizante intense in condiiile temperaturilor nalte (1170-1370 K), cauzate de descrcrile electrice din atmosfer i de activitile vulcanice, se nfptuiau, n reactorul imaginar, nenumrate reacii chimice. Nu este de mirare faptul, dovedit i prin experienele similare n laborator, c n condiii anaerobe, sub inluena tuturor acestor factori, decurgeau efectiv procese abiotice de suntez, din gaze simple, a diferitor substane chimice, inclusiv a unor compui organici cu hidrocarburi, aldehide, acetone, aminoacizi i acizi carboxilici. Ca rezultat al evoluiei chimice a materiei, a circuitului compuilor organici, se formau compui cu structuri tot mai complicate, cauzate de lipsa proceselor de destrucie a compuilor organici ce decurgea cu formarea bioxidului de carbon i a apei aa cum are loc astzi n atmosfer, n prezena oxigenului. Sub aciunea luminii UV, ca rezultat al ruperii legturii i a procesului de ionizare se petrecea descompunerea moleculelor n diferite fragmente (radicali liberi), ce serveau ca material de construcie pentru formarea altor compui. Astfel, energia radiaiei solare se acumula treptat sub form de substan organic cu o structur tot mai complicat. Procesul destructiei substanelor organice n mediu apos, sub influena razelor ultraviolete dure, nu decurge att de energic ca n atmosfer, astfel nct concentraia staionar a substanelor organice n condiiile formrii i distrugerii lor a fost probabil considerabil. Astfel avea loc selectarea abiotic a moleculelor n

direcia complicrii structurii moleculare i acumulrii n ocean a celor mai rezistente din ele. Dup relatrile specialitilor i innd cont de randamentele cuantice cunoscute din reaciile fotochimice de sintez ale amino- i oxiacizilor din gaze simple, coninutul substanelor organice n apele Oceanului "primitiv", puteau ajunge pn la 1 %. n orice caz, concentraia substanelor organice, s-a dovedit a fi de ajuns pentru apariia i meninerea, n primele stadii de evoluie, a primelor forme de via. Dup Folsom (1982), naterea pe cale chimica a macromoleculelor ce se reproduceau i transmiteau informaia "ereditar" a avut loc cu 3,8 miliarde de ani n urm: aceasta este vrsta rocilor care au pstrat rmiele microorganismelor primitive. Dup scara Kaldar, Terra ar fi avut atunci, numai 8 "ani". De atunci, viaa n Ocean a nceput sa se dezvolte energic, la aceasta contribuind foarte mult concentraia ridicat a diferitelor substane dizolvate. Prin urmare aciunea radiaiei solare, factorul mutagen puternic, a iniiat evoluia vieii pe Pmnt. La nceput, "viaa" lua din mediul ambiant totul de-a gata, energia fiind obinut prin asimilarea substanei organice rezultat din suntezele abiotice. De exemplu organismele heterotrofe, nefotosintetizatoare, n special bacteriile. Au aparut apoi i bacteriile autotrofe fotosintetizatoare, ce au utilizat energia luminii solare pentru a oxida n ap gazele solubile. n calitate de oxidani, aceste bacterii au folosit CO2, N2, SO42-, NO3- i ali compui bogai n energie. Ca donori de electroni au servit CH4, NH3, H2S i unele substane organice solubile n ap. Cu aproximativ 3,5 miliarde de ani n urm, potrivit unor legi obiective ale evoluiei vieii biologice, unele bacterii s-au "nvat" s foloseasc apa n calitate de donor. Aceasta a dus la apariia organismelor autotrofe fotosintetizatoare ce produc i elimina oxigen molecular n mediul extern. Pn la acest moment oxigenul liber aprea n atmosfer doar pe baza descompunerii vaporilor de ap de ctre radiaia ultraviolet. Rezultatul activitii unor asemenea microorganisme fotosuntetizatoare s-a concretizat restructurarea compoziiei chimice a atmosferei Pmntului. Astfel cianobacteriile sau algele albastru-verzui au nceput s absoarb bioxidul de carbon i

s elimine oxigen n atmosfer. La rndul lui oxigenul oxid treptat echivalenii reductori din ap i aer. Momentul trecerii de la atmosfera anaerob (reductoare) la cea aerob (oxidativ) a putut fi stabilizat pe baza resturilor minerale ale organismelor strvechi i datorit schimbrii proceselor de formare a rocilor sedimentare. Procesul de "titrare" a atmosferei a continuat aproare 2 miliarde de ani, principalul consumator de oxigen fiind ioni de Fe2+ dizolvai n cantiti mar in apele oceanului planetar. Compuii solubili ai Fe2+ intrau n compoziia mineralelor scoarei terestre i erau antrenai n procesele migrationale, datorit aerrii i eroziunii. De fapt ionii de Fe2+ au servit drept catalizatori n procesele de oxidare cu oxigen molecular a substanelor cu proprieti reducatoare evidente. Este clar c formarea atmosferei aerobe a Pmntului a nceput atunci cnd toate rezervele de substane reducatoare coninute n ap au fost oxidate i viteza de ptrundere a oxigenului molecular n mediul nconjurtor a depit viteza de reducere a ionilor de Fe sau a altor catalizatori metalici. Coninutul de oxigen din atmosfer a nceput treptat s creasc. Pe parcursul a 1,5 miliarde de ani vieuitoarele Pmntului s-au adaptat la existena n mediul aerob. Apariia oxigenului molecular n atmosfera Pmntului a fost factorul care a contribuit la dezvoltarea organismelor pluricelulare. Speciile de organisme pluricelulare (dintre care multe exist i astzi), descoperite n rezervele prescombrianului superior, atest faptul c geneza lor s-a produs cu aproximativ 700 milioane de ani n urm. Creterea cantitii de oxigen din atmosfer a dus la apariia stratului de ozon care protejaza suprafaa Pmntului de radiaia solar. Acest fapt a determinat o nou direcie n evoluia vieii: cu 400 milioane de ani n urm viaa a ieit pe uscat i suprafaa Pmntului, la cei 42 de "ani", dup Caldar, s-a acoperit cu vegetatie bogat, au aprut animalele. Apariia vegetaiei a intensificat procesul de fotosuntez i compoziia atmosferei a atins n curnd un nivel staionar.

10

Ca rezultat al proceselor activitii vitale, compoziia atmosferei s-a mentinut constant pe parcursul a milioane de ani. Astfel, n timpul evoluiei vieii pe Pmnt, a aprut sistemul chimico-biologic autoreglator, apt s menin condiiile favorabile de existen a vieii n mediul ambiant. Conform ideii intemeietorului nvturii despre biosfer V.I.Bernadschii, "viaa creaz n mediul ei condiiile favorabile de existen". Biosfera (bios - viaa, sfera - sfera) reprezint nveliul planetar denumit regiunea de existen a substanei vii. La baza tiinei despre biosfer st concepia dialectic unic a proceselor intercondiionate i de interconexiune ce se petrec ntre nvelisurile minerale, acvatice i gazoase ale Pmntului. Substana vie are o influen continu asupra naturii moarte, formnd i transformnd aspectul planetei i creind un sistem dinamic unitar. Ipoteza despre existena homeostazei globale presupune prezena n biosfera a mecanismelor circuitului biologic nchis a substanelor i legatura invers, responsabil pentru realizarea strii stabile de echilibru la schimbarea condiiilor exterioare. Elucidarea acestor mecanisme ar fi permis determinarea limitei de rezisten a biosferei, att global ct i pe ecosistemele separate. Imensitatea rezervelor de rezisten ale biosferei este argumentat de episodul petrecut cu aproximativ 65 milioane de ani n urm, cnd Pmntul a fost "bombardat" cu o "ploaie" de meteorii. Ca rezultat al ncendierii pdurilor, a crescut brusc impurificarea atmosferei cu particule de praf, temperatura s-a micorat cu 10C i a fost distrus stratul protector de ozon. Desigur c din "scena" vieii au plecat muli reprezentani ai lumii animale, exemplul tipic fiind dispariia dinozaurilor, ns echilibrul termic i nivelul de radiaie a revenit treptat la starea normal. Planeta Pmnt s-a "ntremat" dup atacul meteoriilor i viaa a nceput din nou s se dezvolte. Cu milioane de ani n urm s-a produs un alt eveniment - apariia omului - care a avut o influien puternic asupra mediului nconjurtor n evoluia vieii pe Pmnt. La nceput omul a fost doar una din verigile lanului ecologic. Contiina lui era

11

ndreptat, n special, dobndirea hranei, aprarea de animalele de prad, cutarea surselor de cldur, adic tot ce exista n natur fr el, dar putea fi de folos i necesar omului. Abia nu de mult (cu 30 "secunde" n urm dup scara Kaldar) odat cu inventarea mainii cu abur, omul a nceput s foloseasc puterea industrial. Din cele mai vechi timpuri omul a ncercat s modeleze natura, ale crei legi aspre trebuiau respectate pentru a supravieui. n ultimele dou secole s-a simit tot mai accentuat, prin comportament i concepie ncercarea omuluiu de a domina natura, de a utiliza n folosul propriu toate bogiile naturale, accentundu-se progresiv conflictul dintre procesele ciclice naturale ale ecosferei si cele liniare ale tehnologiilor create i susinute de civilizaia uman, ajungandu-se astfel la criza economic. Cauzele acestei crize se datoreaz n primul rnd dezvoltrii civilizaiei industriale de la mijlocul secolului al XIX-lea, care a produs modificari profunde i accelerate mediului nconjurtor. Resursele naturale au fost solicitate din ce n ce mai mult, s-au extins suprafeele cultivate i s-au schimat sistemele de cultur, s-au fcut despduriri masive pentru obinerea de mas lemnoas i de tereenuri noi pentru agricultur, s-a intensificat utilizarea punilor, s-a dezvoltat mult exploatarea subsolului. n acelai timp, civilizaia industrial a fcut posibil i necesar o cretere demografic rapid, a nsemnat o puternic dezvoltare a procesului de urbanizare, a creat mari aglomerri umane pe spaii tot mai restrnse, situndu-l pe om n condiii de via cu totul noi. Dobndind posibilitatea de a transforma natura, omul nu i-a pus mult timp problema de a proceda raional, n condiii de echilibru i dezvoltare a pieii. El a sesizat destul de trziu c este creaia i creatorul mediului nconjurtor, care i asigur existena biologic i totodat pe cea intelectual. Exploatarea iraional, n primul rnd a resurselor regenerabile (pduri, flor, faun etc.), apoi a celor neregenerabile (bogii minerale ale subsolului) a accentuat efectul nociv al aciunii omului asupra naturii. Folosindu-se pe scar larg tiina i tehnologia n scopul dezvoltrii industriale, s-a ignorat necesitatea pstrrii n permanen a unui echilibru ntre satisfacerea nevoilor materiale proprii, n continu cretere i protecia tuturor factorilor mediului nconjurtor. Ruperea de ctre om, prin interveniile sale grbite i nu ntotdeauna foarte bine gndite,

12

a echilibrelor naturale este o caracteristic a celei de a doua jumti a secolului XX, dei fenomene izolate au aprut cu mult nainte. O caracteristic a situaiei actuale este aceea c schimbrile din mediul ambiant sunt mai rapide dect timpul de dezvoltare a metodelor de control i prognozare a strii acestuia. n aceast situaie omul doar constat efectele ecologice nefavorabile i nu le poate preveni. Aceasta impune un mod calitativ nou de tratare a mediului ambiant ca sistem chimico-biologic. De exemplu, despduririle pe suprafee mari, cunoscute ca o agresiunea asupra mediului, continu i n prezent. Aceast aciune a omului, a explicat catastrofa produs n anul 1934 n sud-vestul SUA, cnd a avut loc, n cteva minute o mare eroziune eolian, vnturile transformnd n praf circa 300 milioane tone de sol fertil. Pe scurt, mediul, se definete ca fiind natura nconjurtoare n care se afl fiinele i lucrurile. Mai pe larg, mediul reprezint totalitatea factorilor fizici, chimici, meteorologici i biologici dintr-un anumit loc dat, cu care un organism vine n contact. Unitatea dintre organism i mediu este exprimat cel mai bine i mai clar n interaciunea istoric dintre materia vie (organisme) i natura anorganic primar (factori abiotici). Organismele aparinnd unei anumite specii asimileaz n cursul existenei lor unele condiii externe, care devin apoi condiii de via pentru alte specii, fie servindu-le drept hran, fie modificnd componena fizic, chimic i biologic a acestor specii. Mediul abiotic reprezint totalitatea elementelor lipsite de via dintr-un ecosistem. De exemplu: clima (umiditatea, lumina, precipitaiile) macroi microelementele din sol etc. Componentele mediului abiotic asigur dezvoltarea biocenozelor, variaiile cantitative i calitative ale acestora, determinnd modificri n structura i funciile componentelor vii ale ecosistemelor. Mediul biotic reprezint ansamblul factorilor vii dintr-un ecosistem. De exemplu, mediul biotic al unei plante de gru dintr-un lan de gru este format din toate celelalte plante de gru aflate n aceeai poriune a terenului, din roztoarele de cmp, insectele parazite, buruienile, bacteriile i ciupercile din locul respectiv. Factorul biotic este factorul reprezentat prin aciunea unui organism asupra mediului ambiant sau asupra altor organisme. Factorii biotici au determinat ntre organisme diverse tipuri de relaii

13

intraspecifice (relaiile dintre sexe i vrste diferite, fenomenul de teritorialitate) i interspecifice (mutualism, parazitism, prdtorism, concuren). Aceti factori contribuie la autoreglarea i dinamica populaiilor i biocenozelor, avnd un rol determinant mai ales n ecosistemele cu slabe diferenieri sezoniere, cum ar fi cele din zona ecuatorial. n general, organismele aparinnd unei anumite specii asimileaz n cursul existenei lor unele condiii externe, care devin apoi condiii de via pentru alte specii, fie servindu-le drept hran, fie modificnd componena fizic, chimic i biologic a acestor specii. Dezvoltarea, reproducerea i supravieuirea indivizilor depind de gradul n care condiiile de mediu corespund cerinelor fiecriu stadiu din viaa lor. Satisfacerea lor incomplet duce la dezvoltarea anormal i la o slab rezisten a organismelor. Speciile care suport variaii mari ale mediului extern se numesc specii euribionte. Speciile care reclam anumite condiii determinate i strict limitate se numesc specii stenobionte. n fiecare moment viaa unei populaii, a unei specii, modificrile efectivelor lor, nmulirea, supravieuirea, sunt subordonate mediului. De exemplu, posibilitile de rspndire a iepurelui comun (Lepus europaeus) spre zonele nordice ale Europei sunt limitate de temperatura sczut, de umiditatea foarte pronunat etc., n timp ce deplasarea spre sud-est este mpiedicat n primul rnd de lipsa unei hrane consistente. Caracterul relaiilor dintre organisme i mediu depind, n principiu de tipul de metabolism. La plantele i animalele inferioare, metabolismul este puin intens i prezint variaii foarte mari. Nivelul sczut al proceselor energetice i lipsa unei reglri a acestor procese nu asigur meninerea unei activiti stabile i a unei capaciti de a opune rezisten aciunilor nefavorabile ale mediului. Acest fel de organisme depind n mare msur de variabilitatea mediului, fiindu-le propriu un comportament pasiv fa de modificrile factorilor externi. La animalele superioare i la om se manifest cea mai mare autonomie fa de mediu. Astfel, n cazul omului, acesta i construiete n mare msur mediul de via care poate s difere mult de cel natural, fiind realizat dup dorina i gradul de evoluie al societii umane. Datorit capacitii plantelor i animalelor de a extrage i concentra n corpul lor diferite elemente, iar prin migraii de a le transporta la mari distane, rspndirea

14

elementelor chimice pe globul pmntesc i particularitile chimice ale diferitelor regiuni sunt tot mai mult influenate de activitatea vieuitoarelor. Mediul este de asemenea foarte mult influenat de om, att pozitiv (ameliorri, mpduriri, drenri) ct i negativ (poluare, defriri, distrugeri de specii). Poluarea este procesul de alterare a mediilor de via biotice i abiotice precum i a bunurilor create de om, cauzat mai ales de deeurile provenite din activitile umane, de origine menajer, agricol, industrial etc., ct i datorit unor fenomene naturale (erupii vulcanice, furtuni de praf sau de nisip, inundaii etc.). Poluarea a aprut odat cu dezvoltarea primelor civilizaii de tip orenesc. Iniial produsele poluante erau puine, de natur organic i uor biodegradabile de ctre microorganisme (bacterii, ciuperci). Odat cu creterea populaiei umane i cu dezvoltarea tehnicii, poluarea a cuprins teritorii tot mai mari. Totui nu orice modificare a mediului nseamn o deteriorare a acestuia sau poluare. Deteriorarea mediului nconjurtor const n inconsecvena dintre condiiile de mediu i cerinele obiective (biologice, psihologice, economice, sociale etc.) ale omului, fiind provocat nu de modificarea mediului ca atare, ci de apariia unor dezechilibre n cadrul relaiilor dintre om i natur. Deteriorarea mediului de ctre om nu nseamn numai distrugerea echilibrului ecologic, ci i apariia unei reacii inverse din partea mediului astfel modificat asupra omului: noile condiii de mediu sunt mai puin favorabile pentru viaa omului, pentru desfurarea activitii sale econoomice. O lupt pe via i pe moarte are loc n fiecare clip, n toate colurile planetei. O asemenea lupt este invizibil, pn cand se nregistreaz efecte macroscopice majore cum ar fi: dispariia unei specii de plante sau animale, moartea oamenilor bolnavi de astm datorat polurii atmosferei, imposibilitatea tiinei de a gsi remediul pentru boli ca SIDA sau cancerul, lupta devine fi. n rile n curs de dezvoltare, poluarea omoar zilnic 25000 de persoane. Astzi se rspndesc n biosfer un numr imens de deeuri, unele foarte greu biodegradabile (detergeni, pesticide, mase plastice, deeuri radioactive). Mult timp s-a crezut c biosfera are capaciti nelimitate de absorbie i neutralizare a efectelor polurii. Atunci cnd cantitatea de poluanti depete capacitatea de neutralizare a mediului, ecosisemele sufer un proces de degradare, modificrile putnd merge pn la distrugerea lor, la apariia unor zone n ecosistem lipsite de via

15

(de exemplu ruri ntregi sau poriuni a acestora foarte puternic poluate). De aceea problemele dezvoltrii i creterii economice nu pot fi separate de cele ecologice. Economia i ecologia se ntreptrund tot mai mult local, regional, naional i global ntr-o reea de cauze i efecte. Relaia dezvoltare-mediu este o relaie ntre prezent i viitor. Dezvoltarea urmrete satisfacerea nevoilor generaiilor prezente n timp ce protecia mediului este o investiie pentru generaiile viitoare. Dup originea factorilor care provoac poluarea, aceasta poate fi natural i artificial. Poluarea natural este provocat de diverse cauze naturale, cum ar fi: erupiile vulcanice, praful sau nisipul transportat de vnturi etc Poluarea artificial este determinat de om, ca rezultat al activitii gospodreti, agricole, industriale etc. Dup componenta mediului unde acioneaz, poluarea poate fi: atmosferic, acvatic, a solului. Dup natura poluantului, poluarea poate fi: - poluare fizic produs de zgomote, ap nclzit, praf de la fabricile de ciment, particule de crbune i steril de la exploatrile miniere etc.; - poluare chimic produs de eflueni gazoi de la diferite industrii, ionii unor metale grele, pesticide etc.; - poluare biologic produs prin infestarea mediului cu germeni patogeni, eutrofizarea apelor etc.; - poluarea radioactiv produs de exploziile nucleare, scpri de la centralele atomo-nuclear, folosirea de materiale radioactive n industrie, agricultur, medicin etc. Poluarea a devenit o problem ce preocup ntreaga omenire, efectele ei putnd duce la dezechilibre ecologice, la apariia de intoxicaii, la crearea morbiditii, a anomaliilor genetice i psihofuncionale. Prevenirea polurii impune o serie de msuri, cunoaterea strii mediului nconjurtor i a cauzelor care l-au modificat, stabilirea gradului de poluare, stabilirea msurilor necesare pentru remedierea dezechilibrului ecologic creat, aplicarea n practic a msurilor de protecie, prevenire i control.

16

Ecologia este tiina biologic de sintez care studiaz conexiunile ce apar ntre organisme i mediul lor de via, alctuit din ansamblul factorilor de mediu (abiotici i biotici), precum i structura, funcia i productivitatea sistemelor biologice supraindividuale (populaii, biocenoze) i a sistemelor mixte (ecosisteme).

ECOLOGIA

Mediul de via - factori abiotici - factorii biotici - factorii antropici

Organismele vii - plante - animale - oameni

Termenul ecologie a fost creat n 1866, de ctre zoologul german Ernst Hackel. Etimologic termenul ar nsemna studiul fiinelor vii acas la ele, loc de via, habitat. Ecologia s-ar mai putea defini ca tiina habitatelor vieuitoarelor.Aceast tiin a aprut ca urmare a unor necesiti economice a societii omeneti. Exemple:1) defriarea ppdurilor n avantajul creterii suprafeelor agricole a dus la modificarea soluluii i a climei; 2) soluionarea problemei ameliorrii i valorificrii solurilor denaturate a impus soluionarea problemei relaiilor dintre plante i sol; 3) acumularea de capital realizat de societatea capitalist, exploatarea intens a resurselor naturale au provocat numeroase studii de ecologie, biometrie, statistic etc.

17

Ecologia este o tiin interdisciplinar, care folosete simultan cunotinele unor tiine cum ar fi: biochimia, genetica, fiziologia, cibernetica, chimia, fizica, climatologia, geografia, meteorologia, pedologia, morfologia, taxonomia. Astfel au luat natere domenii tiinifice noi cum ar fi: biogeografia, ecomorfologia, ecofiziologia, radioecologia, ecologia uman. Ecologia are dou direcii de cercetare. autoecologia care studiaz relaiile unei specii (populaii) cu mediul; sinecologia care studiaz relaiile biocenozelor i ecosistemelor cu mediul.

Necesitatea protejrii mediului nconjurtor contribuie major la dezvoltarea ecologiei, n primul plan fiind interesul umanitii deoarece se ridic probleme de care depind chiar existen omenirii. Dintre acestea se cita: necesitatea creterii i optimizrii produciei primare; prevenirea i combaterea degradrii mediului n vederea meninerii sntii omului, asigurrii viitorului biologic al omenirii. Cercetrile tiinifice din domeniul proteciei mediului trebuie s fie ndreptate spre micorarea urmrilor negative a diferitelor activiti, spre elaborarea unor metode eficiente de purificare a emisiilor gazoase, a apelor uzate i deeurilor solide, spre stabilirea normelor de influen permis asupra ecosistemelor naturale. n aceast situaie rolul chimiei crete necontenit n aciunea de protecie a naturii. Se impun msuri cum ar fi: ecologizarea produciei chimice, aplicarea msurilor i metodelor chimiei n rezolvarea problemei epurrii apelor uzate i emisiilor gazoase, n utilizarea i prelucrarea deeurilor. Aplicnd metode fizico-chimice se poate aprecia nivelul de poluare i concentraiile maxime admisibile ale poluanilor. n afar de aceasta, trebuie avut n vedere c la baza proceselor vitale, ca i la baza schimbrilor compoziiei chimice a mediului ambiant, st actul chimic, care reprezint transformarea substanelor iniiale n produsele lor metabolice sau finale. Orice proces chimico-biologic reprezint totalitatea reaciilor chimice ce determin mecanismul procesului. Descrierea i gestionarea ecosistemelor, n condiiile creterii activitii antropice, dinamic echilibrat a impune cunoaterea

mecanismelor chimice de interaciune dintre om, mediu i sistemele ecologice. Aspectul

18

chimic al acestor interaciuni este legat de compoziia calitativ i cantitativ a impuritilor chimice i de transformrile lor n mediul ambiuant. Ecologia din tiina despre legile interaciunii organismelor vii cu mediul ambiant, s-a transformat n tiina despre structura naturii. Chimia, ca tiin despre structura substanelor i transformrile lor, descrie compoziia i proprietile mediului ambiant la nivel atomo-molecular. Ambele discipline, completndu-se reciproc contribuie ca baz pentru tiina utilizrii i ocrotirii naturii, optimizrii interaciunii omului cu natura. Chimia ecologic trebuie considerat tiina despre procesele ce determin compoziia i proprietile chimice ale mediului ambiant, adecvat valorii biologice de habitare. La baza chimiei ecologice st examinarea proceselor din mediul ambiant sub aspectul lor chimic, lund n consideraie influena aciunilor antropice asupra componenilor biotici i abiotici.

Aciune antropic

Biodiversitate Biocenoza Mediul ambiant

Parametri fizici

Bioproductivitate

Compoziie chimic

Aciunea antropic asupra mediului ambiant n secolul XX, omul devine una din cauzele principale care duc la transformarea naturii. n aceast situaie, a spera c totul se va rezolva de la sine ar fi pentru civilizaie o

19

superficialitate de neiertat. De la sine totul poate s conduc doar la distrugerea mediului ambiant. Se impune ca necesitile civilizaiei s nu depeasc posibilitile de regenerare a biosferei, dar acest fapt nu se ia tot timpul n consideraie. nsuindu-i i folosind bogiile naturii, omul nu se gndete mereu la toate urmrile aciunilor sale. La mijlocul secolului XX, influena omului asupra mediului ambiant a depit posibilitile de adaptare a biosferei. Ca rezultat, n multe regiuni s-au nclcat echilibrele ecologice, au aprut greuti n asigurarea cu hran i alimente a populaiei, a cresut procentul de oameni afectai de diferite alergii, boli infecioase i cancer. Primejdia impactului antropogen asupra mediului ambiant se exprim prin faptul c rspunsul biosferei nu apare spontan ci dup o perioad oarecare de timp, care depinde de caracterul impactului. Dac rspunsul se observ relativ repede, atunci apare posibilitatea de a regla scara interaciunilor, nepermind schimbri ireversibile n mediul ambiant. Dac ns transformrile n ecosistem se petrec dup un interval oarecare de timp, relativ lung, pot avea loc schimbri ireversibile i n acelai timp pot s apar schimbri globale n ecosistemele naturale. Problemele ecologice sunt legate deseori de creterea accentuat a numrului de locuitori dintr-o regiune. Omul este de fapt un reprezentant akl lumii animale. Existena lui ca specie biologic este strns legat de calitatea mediului ambiant iar creterea numrului populaiei este limitat de aceeai factori ca i n cazul altor specii. Aceti factori sunt urmtorii: existena unui spaiu bun pentru locuit; prezena substanelor nutritive necesare pentru meninerea proceselor metabolice; dezvoltarea n ecosistem a consumnatorilor tipici (antagonii); acumularea n mediu a substanelor toxice n urma activitilor vitale.

Va deveni determinant acel factor care va depinde de anumite condiii concrete. n prezent creterea numrului populaiei amenin omenirea cu autodistrugerea. Influena omului se manifest n toate componentele biosferei i duce la modificri n sistemele ecologice i n complexele naturale. Modificrile antropogene din natur sunt acele transformri care se produc n mediul ambiant ca rezultat al activitii economice a

20

omului. Se pot evidenia patru factori principali de influen a omului asupra mediului ambiant. Aceti factori sunt: modificarea structurii scoarei terestre. Aproximativ 10% din uscat este transformat ca urmare a construciei oraelor, ntreprinderilor industriale, drumurilor, deselenirii stepelor, tierii ppdurilor, asanrii blilor etc.; modificarea compoziiei mediului ambiant, influenarea circuitului elemtelor n biosfer. Aceasta include extragerea minereurilor , eleminarea diferitelor substane n atmosfer i hidrosfer, modificarea ciclului umiditii, chimizarea agriculturii etc. modificarea bilanului energetic (termic) a unor regiuni i a planetei n general. Aceste modificri pot exercita o influen major asupra climei Terrei; modificrile induse n natura vie. Este vorba despre exterminarea unor specii, selecia unor specii noi de animale i plante, permutarea organismelor n locuri noi de via. Toate modificrile din natur pot fi mprite la rndul lor n alte dou clase: premeditate i de nsoire.

Modificrile premeditate includ valorificarea pmnturilor prin agricultur, construirea rezervoarelor de ap, construcia oraelor, construcia cilor de comunicaii, extragerea minereurilor, transformri ameliorative etc. Modificrile de nsoire trebuie s fie reduse la minimum. Acestea sunt: poluarea, srcirea numrului speciilor de animale i plante, nregistrarea proceselor de eroziune a solului, creterea numrului de mbolnviri ce apar la oameni etc. Poluarea reprezint admisia n mediul ambiant a substanelor solide, lichide sau gazoase, a microorganismelor sau energiei (termic, electromagnetic, sonor) n cantiti care provoac schimbarea compoziiei i calitii componenilor naturali i exercit o aciune nefast asupra omului, florei i faunei. Poluarea chimic este factorul decisiv de aciune nefast asupra mediului ambiant. Polurii antropogene i sunt supuse toate mediile de existen a vieii. Formele de poluare sunt multiple. Cele mai importante sunt:

21

evacuarea poluanilor n atmosfer; ptrunderea n mediul acvatic a diferitelor deeuri de producie i comunale, produse petroliere, sruri minerale; degradarea peisajelor cu deeuri solide; ridicarea nivelului de radiaie ionizat; utilizarea pe scar larg a pesticidelor; acumularea cldurii n atmosfer i hidrosfer; intensificarea influenei sonore.

La ora actual se elimin n atmosfer, anual, ndeosebi n emisfera nordic (93,5%), sute de milioane tone oxizi de azot, sulf, carbon, particule suspendate solide i lichide (spray-uri), milioane tone de substane organice gazoase. Poluarea atmosferei are caracter global, ea este n stare s produc o schimbare a climei, mrirea fluxului de radiaii ultraviolete dure pe suprafaa pmntului, creterea numrului de boli la oameni. Poluarea antropogen a solului este legat de deeurile solide i lichide ale industriei, construciilor, gospodriei comunale sau oreneti i produciei agricole, precum i de interveniile nemotivate ale omului n regimul de alimentare a solului cu ap, n condiiile irigrii cmpurilor i transformrilor ameliorative, prin folosirea necontrolat a ngrmintelor i pesticidelor. Dac atmosfera i solul primesc marea mas a poluanilor, atunci bazinele acvatice slujesc drept adevrate colectoare a deeurilor chimice ale activitii umane. La cderea precipitaiilor i odat cu scurgerile de suprafa, n perioada revrsrii apelor de primvar, n ape ajung poluani care au fost iniial n atmosfer sau pe sol. Poluarea apelor naturale este legat de asemenea de folosirea resurselor de ap n industrie, agricultur, industria energetic, pentru necesitile comunale, n legtur cu dezvoltarea transportului pe ap etc. Dup utilizare apa se ntoarce n bazinele de ap natural, aceasta determinnd schimbarea coninutului chimic, a temperaturii, prezena poluanilor biologici. Metodele i cile de lupt cu poluarea antropogen a mediului ambiant sunt multiple: construcia staiilor de epurare, montarea filtrelor de captare a gazelor i pulberilor, crearea tehnologiilor fr deeuri sau cu cantiti mici de deeuri, utilizarea deeurilor n calitate de materie prim pentru fabricarea de produse utile, aplicarea

22

ciclurilor nchise de ntrebuinare a apei, folosirea metodelor biologice de lupt cu duntorii culturilor agricole i ai pdurilor, optimizarea regimurilor de utilizare a tehnicii, perfecionarea fabricrii motoarelor cu ardere intern, cutarea unor surse noi de combustibil i energie. n acela timp cu poluarea antropogen, n mediul ambiant acioneaz i factorii polurii naturale: activitatea vulcanic, incendiile pdurilor, furtunile de praf, autopoluarea biologic a bazinelor de ap (nflorirea apelor) etc.

Pe scurt poluanii i sursele de poluare pot fi prezentate sub form de tabel: Poluantul Ramura industrial pentru care este caracteristic poluantul dat AER - oxizi (CO2, SO2, NO, NO2) - hidrocarburi - particule metalice - compui halogenai - termocentrale - transport auto - industria metalurgic - extracia minereurilor - industria chimic - industria frigorific SOL - deeuri - nmol activ - celuloz i hrtie - cenu, zgur - metale - radionuclizi APA - termic - industria energetic, chimic - gospodria comunal, oreneasc - staii oreneti de epurare - ntreprinderi de celuloz i hrtie - industria energetic, metalurgic, chimic - centrale atomo-electrice

23

- radioactiv - sruri minerale - particule n suspensie - substane biogene i solubile - produse petroliere - ioni ai metalelor grele - pesticide - colorani, fenoli - compui macromoleculari - dizolvani organici

- gospodrii comunale i oreneti - agricultura - industria extractiv a petrolului i de prelucrare a acestuia - industria de extracie a minereurilor - industria de construcii - industria textil - industria de celuloz i hrtie - scurgeri

Metodele i cile de lupt cu poluarea antropic a mediului ambiant sunt urmtoarele: construcia staiilor de epurere; montarea filtrelor de captare a gazelor i pulberilor; crearea tehnologiilor fr deeuri sau cu cantiti mici de deeuri; utilizarea deeurilor n calitate de materii prime pentru fabricarea de produse utile; aplicarea ciclurilor nchise de ntrebuinare a apei; folosirea metodelor biologice de lupt cu duntorii culturilor agricole i ai pdurilor; optimizarea regimurilor de utilizare a tehnicii; perfecionarea fabricrii motoarelor cu ardere intern; cutarea de noi surse de combustibil i energie.

Concomitent cu poluarea antropogen, n mediul ambiant acioneaz i factorii polurii naturale, cum ar fi activitatea vulcanic, incendiile de pdure pe suprafee extinse, furtunile de praf sau de nisip, autopoluarea biologic a bazinelor de ap. Cea mai important ntrebare este urmtoarea: Poate fi evitat poluarea mediului ambiant? Teoretic se poate. Pentru aceasta ar fi necesar s se obin ap curat din ap uzat, iar nmolul activ rezultat s fie utilizat n agricultur ca ngrmnt.

24

Probabil c este posibil ca toate deeurile s fie supuse recirculrii i s se obin din ele mrfuri. Chiar CO2 i H2O provenite din respiraie pot fi transformate cu ajutorul fotosintezei n hidrai de carbon i oxigen. Dar pentru toate acestea este necesar energie care trebuie gsit undeva, n mediul ambiant, de exemplu n rezervele de crbune, petrol, etc. Problema se rezolv prin alegerea acelor activiti care s exercite o daun ecologic ct mai mic. Problemele sociale i economice de protecie a mediului ambiant n prezent, cnd economia a nceput s ocupe poziii de frunte n dezvoltarea civilizaiei, ecologia devine, deasemenea, o categorie economic. Astzi, nici un proiect de proporii mari nu poate fi realizat fr expertiza ecologic, fr luarea msurilor pentru ocrotirea mediului nconjurtor i protejarea materiilor prime. Pn nu demult, economia se dezvolta nelund n consideraie factorul ecologic astfel, c n momentul de fa mecanismele economice de ocrotire a mediului nconjurtor nu sunt n deajuns cercetate. Acioneaz n special doar sanciunile de amend i opinia public. Dar acestea, cu toate c sunt importante, nu joac rolul principal n rezolvarea problemelor ecologice. Este necesar un sistem de apreciere a eficienei economice a diverselor uniti prin care s-ar stimula ecologizarea producie. Din punct de vedere ecologic se impune o restructurare a tuturor relaiilor de producie n societate. Conflictul dintre economie i ecologie nu poate fi rezolvat fr intervenia societii. n multe ri ale lumii i-a nceput activitatea micarea "verzilor", ocrotitorii mediului ambiant, sunt create organe speciale de control asupra activitii ntreprinderilor industriale a noxelor eliminate n atmosfer i n bazinele de ap. Totui, n goan dup profit i cu toate c sunt datori s ia n consideraie opinia public, ntreprinztorii tind s micoreze cheltuielile pentru ocrotirea naturii. Este clar c preocuparea pentru puritatea mediului ambiant trebuie s fie prioritar pentru toate rile. Dar statele lumii, n deosebi cele dezvoltate din punct de vedere tehnic se afl n faa dilemei: de a cheltui mijloacele bugetare pentru narmare sau pentru ocrotirea mediului nconjurtor.

25

Astzi, cnd asupra civilizaiei a nceput s apese pericolul crizei ecologice globale, liderii de frunte ai politicii mondiale au neles c procesul accelerat al narmrilor pricinuiete daune foarte mari, att mediului ambiant ct i omenirii. De acum, sunt luate msuri pentru lichidarea unor clase ntregi de armamente, se duc tratative pentru micorarea arsenalului de arme nucleare, pentru diminuarea narmrii obinuite i pentru lichidarea rezervelor de arme chimice. Toate aceste msuri aduc optimism i ncredere n posibilitatea eliberrii unor sume mari de bani care s poat fi folosite pentru prevenirea crizei ecologice. n cazul de fa principalul factor este timpul, deoarece omenirii i-au mai rmas 20-30 ani pentru a se opri la marginea prpastiei spre care se ndreapt cu mare vitez. n epoca mainilor, exploatarea mijloacelor de producie devine trstura dominant. ntreprinderile industriale, tinznd s se debaraseze de deeurile nerecuperabile, le arunc n ruri, bazine cu ap, la fundul mrilor i oceanelor. Se tie c Anglia, Frana i Belgia arunc anual n apele Oceanului Atlantic zeci de tone de deeuri radioactive. n 1970, SUA a aruncat n Oceanul Atlantic 418 containere cu gaze toxice. Dac aceste gaze vor iei la suprafa, urmrile vor fi catastrofale. n toat lumea s-au intensificat catastrofele ecologice. Sunt cunoscute urmrile accidentului de la combinatul chimic din Bhopal, n India, care a fcut 10 mii de victime omeneti. Catastrofal a fost i accidentul de la combinatul chimic din Basel, Elveia. El a dus la impurificarea puternic a rului Rin. Apa a devenit necorespunztoare pentru folosirea n scopuri vitale, au murit muli peti i alte vieuitoare din Rin. Aceeai situaie s-a creat i la accidentul de la combinatul de ngrminte minerale din oraul Stebnic, n regiunea rului Nistru. Ca rezultat al acestui accident, n ru au fost aruncatze aproximativ 5 milioane m3 de ape uzate concentrate. Din cauza polurii mediului, fiecare societate are mari cheltuieli materiale. De exemplu, n SUA cheltuielile din pricina polurii aerului nsumeaz 20 miliarde de dolari pe an. Daunele aduse Japonei de poluarea mediului nconjurtor reprezint 5 trilioane de yeni pe an. Pagubele produse de accidentul de la CAE Cernobl se ridic la 10 miliarde ruble.

26

Greutile ecologice intensific criza economic: contribuie la scderea volumului produciei materiale, oprirea construciei noilor ntreprinderi, mresc morbiditatea populaiei, etc. Toate aceste situaii n ultim instan fac ca societatea s-i intensifice considerabil activitatea din domeniul ocrotirii mediului nconjurtor. Se eleboreaz noi scheme tehnologice viznd realizarea produciei fr deeuri sau modernizarea sistemelor de circulaie i aprovizionarea cu ap, se perfecioneaz i automatizeaz metodele de analiz a substanelor poluante. Ocrotirea mediului ambiant nseamn realizarea complexului de msuri sociale, economice, tiinifice, de cercetare i tehnice care garanteaz pstrarea mediului natural util pentru aciunea vital a generaiilor de azi i a celor viitoare. Aceste msuri pot avea att un caracter global, atingnd interesele vitale ale ntregei populaii a pmntului ct i un caracter local, pentru rezolvarea problemelor ecologice cu caracter zonal. n acelai timp devine tot mai greu de mprit problemele ecologice n locale i globale deoarece, n lumea contemporan, totul se afl n legtur reciproc. n sfera noilor relaii economice, care stimuleaz puritatea ecologic a produciei industriale i agricole, un rol important capt aplicarea realizrilor progresului tehnico-tiinific pentru soluionarea problemelor de ocrotire a naturii. Aceasta se refer n primul rnd la perfecionarea proceselor tehnologice din punct de vedere a puritii lor ecologice i a pstrrii resurselor, la automatizarea i optimizarea proceselor, la aplicarea tehnologiilor fr deeuri, la ntrebuinarea schemelor de recirculare a apei. Este necesar ca realizrile progresului tehnico-tiinific s fie folosite pe larg i n sistemul de control al emisiilor de substane poluante n mediul ambiant sau a strii obiectelor mediului ambiant cu scopul de a diagnostica schimbrile ncepute n ecosistemele naturale. n acest caz se presupune prezena legturii inverse ntre activitatea ntreprinderilor i influena ei asupra mediului nconjurtor. Se poate spune c dezvoltarea viitoare a civilizaiei pe calea extensiv, fr evidena posibilitilor limitate ale biosferei i a urmrilor negative posibile va duce inevitabil la apariia situaiei de criz ecologic.

27

Este evident c pentru rezolvarea tuturor problemelor de ocrotire a mediului ambiant nu sunt ndeajuns msurile legislative. Dirijarea calitii mediului de via, n condiiile aciunii antropogene crescnde, trebuie s se sprijine pe ntrebuinarea celor mai eficiente metode i mijloace de ocrotire, avnd n vedere factorii ecologici i economici. De asemenea, este necesar schimbarea radical a psihologiei societii, a nelegerii generale a pericolului care se apropie. Stabilirea msurii de ocrotire a mediului ambiant necesit nu numai luare n considerare a economiei ci i a particularitilor tradiionale istorice, a nivelului de cultur a fiecrei zone concrete. Trecnd de la contemplarea fenomenelor mediului ambiant la influenarea contient a acestuia, omul, obsedat de ideea transformrii naturii, benevol sau constrns, se include n goana dup sine nsui. Omul schimb nfiarea pmntului, creaz ecosisteme artificiale, schimb dinamica rurilor, ncepe s influeneze procesele climatice. Toate posibilitile sale tehnice i tiinifice sunt ndreptate n defavoarea naturii i, n ultima instan n defavoarea sa, iar ca rezultat: generaia de astzi devine martor al apropierii omenirii de linia critic. Doar de curnd omul a neles c exist o oarecare zon interzis n relaiile cu mediul ambiant. Trecnd peste aceast limit el se va distruge pe sine nsui i va nclca evoluia biosferei. Remediul tendinei nebune ctre prpastia independenei, poate s fie sistemul informativ de observaii asupra schimbrilor petrecute n natur cu scopul prevenirii urmrilor periculoase ale activitii omeneti. Pn atunci ns, omul continu "cu succes" s favorizeze catastrofa ecologic. n Africa de vest i central pdurile sunt distruse aproape complet, anual se degradeaz 6-7 milioane hectare de pmnt arabil, deeurile aruncate n atmosfer au atins volume ngrijortoare. La activitatea distructiv a omului se adaug i diferite catastrofe. Catastrofe naturale s-au produs ntotdeauna, ns tot mai mult, predomin cauzele antropogene ale acestora: frecvente avarii ale tancurilor cu petrol, rzboiul din Golful Persic, avaria de la Cernobl, exploziile din uzine i depozite urmate de eliminarea n mediul ambiant a substanelor toxice i alte catastrofe neprevzute, adic, realitatea timpului nostru.

28

Monitoringul strii mediului ambiant

Diagnosticul i tratamentul unei maladii de care este afectat un organism viu trebuie pus i respectiv urmat, n baza unui sistem de supraveghere, avnd la dispoziie mijloacele de control al unui spectru larg de parametri diferii menii s reflecte starea organismului, evoluia bolii i eficacitatea metodelor de tratare a acesteia. O imagine similar prezint i mediul ambiant care poate fi caracterizat printr-un complex de parametri, printr-o anumit metodologie de "remediere" i pronosticare a consecinelor "afeciunilor" ecologice. Profilaxia acestor "afeciuni" cere o permanent diagnosticare i reglare a strii mediului nconjurtor. Modificndu-se sub aciunea factorilor naturali, starea biosferei revine, de regul, curnd la cea iniial. Variaiile de temperatur i presiune, modificrile sezoniere ale biomasei plantelor i animalelor prezint un ansamblu de alternante naturale ale strii biosferei. Ct privete caracteristicile mediului (clima, ciclul apei i al altor substane, productivitatea global a naturii vii etc.), acestea pot suferi schimbri vizibile n decurs de mii i milioane de ani. Spre deosebire de cele menionate, modificrile produse n biosfer n urma activitii umane (modificri antropogene) se desfoar ntr-un ritm extrem de rapid. Un numr important de servicii ca, de exemplu, cel hidrometeorologic, seismic, ionosferic, gravimetric, magnetometric este preocupat de controlul i studierea modificrilor ce au loc n natur. Aceste servicii nu-i propun ns ca scop de baz relevarea deviaiilor antropogene din natur pe fondul variaiilor ce au loc n ambiana acesteia. De aceea a i aprut necesitatea de a lua sub observaie modificrile din mediul ambiant provocate de activitatea nefast a civilizaiei umane. Pericolul n continu cretere al influenei negative exercitat de intensificarea produciei industriale i a celei agricole asupra sntii umane i strii biosferei n ansamblu impune necesitatea elaborrii unui sistem de prevenire, control i pronosticare nu numai a strii unor obiecte din mediul ambiant luate aparte, ci i a biosferei n ntregime.

29

Un asemenea sistem de supraveghere i examinare a mediului natural, n primul rnd de observare a nivelurilor de poluare i a efectului produs n biosfer, a cptat denumirea de monitoring al strii mediului ambiant. Acest sistem i propune drept obiectiv colectarea de informaii privind starea mediului i nivelurile de poluare ale acestuia n spaiu i n timp conform unui program elaborat anticipat. Mediul ambiant poate fi caracterizat printr-un complex de parametri, print-o anumit metodologie de remediere i prognosticare a consecinei afeciunilor ecologice. Profilaxia acestor afeciuni cere o permanent diagnosticare i reglare a strii mediului nconjurtor. Modificndu-se sub aciunea factorilor naturali, starea biosferei revine, de regul, curnd la cea iniial. Variaiile de temperatur i presiune, modificrile sezoniere ale biomasei plantelor i animalelor reprezint un ansamblu de alternane naturale ale strii biosferei. n ceea ce privete caracteristicile mediului (clima, ciclul apei i al altor substane, productivitatea global a naturii vii etc.), acestea pot suferi schimbri vizibile n decurs de mii i milioane de ani. Spre deosebire de cele menionate, modificrile produse n biosfer n urma activitilor umane (modificri antropice) se desfoar ntr-un ritm extrem de rapid. Un numr important de servicii ca cele hidrometeorologic, seismic, ionosferic, magnetometric sunt preocupate de controlul i studierea modificrilor ce au loc n natur. Aceste servicii nu-i propun ca scop de baz relevarea deviaiilor antropogene din natur, pe fondul variaiilor ce au loc n ambiana acesteia. Monitoringul este un sistem de supraveghere i control al strii mediului ambiant. Pericolul n continu cretere a influenei negative exercitate de intensificarea produciei industriale i a celei agricole asupra sntii umane i asupra strii biosferei n ansamblu, impune necesitatea elaborrii unui sistem de prevenire, control i prognosticare nu numai a strii unor obiecte din mediul nconjurtor, luate separat, ci i a biosferei n ntregime. Un asemenea sistem de supraveghere i examinare a mediului natural, n primul rnd de observare a nivelurilor de poluare i a efectelor produse n biosfer, a fost denumit monitoring a strii mediului ambiant. Acest sistem i propune drept obiectiv colectarea de informaii privind starea mediului i nivelurilor de poluare a acestuia, n spaiu i timp, conform unui program elaborat anticipat.

30

n cadrul primei Consftuiri interguvernamentale privind monitoringul (Kenia, 1974), convocat de Consiliu Director al Programului ONU referitor la problemele mediului ambiant, au fost expuse principalele scopuri ale sistemului global de monitorizare a mediului nconjurtor. O atenie deosebit a fost acordat controlului schimbrilor ce au loc n natur n urma polurii, precum i msurilor de prevenire a pericolului ce amenin sntatea oamenilor, calamitile naturale i perturbrile ecologice. Sistemul global de monitorizare trebuie s se bazeze pe subsisteme de monitoring naional. n acest caz monitoringul va deveni un sistem informativ, cu multiple destinaii speciale, care va fi n msur s ntiineze organele respective despre starea biosferei, gradul de afectare antropogen a ambianei (mediul nconjurtor), despre factorii i sursele unor efecte nefaste. Monitoringul, ca sistem de supraveghere i control are trei etape: supravegherea; evaluarea strii reale; prognosticul unor eventuale modificri.

Schematic acest sistem se poate reprezenta astfel:

Principalul efect al monitoringului l constituie evaluarea strii mediului natural.

31

Etapele acestei evaluri sunt: 1. Selectarea indicilor i a caracteristicilor factorilor de mediu (apa, aerul, solul); 2. Msurarea direct a indicilor alei. Elaborarea unei prognoze presupune: 1. Cunoatere legitilor privind modificarea nivelurilor de poluare i starea mediului natural; 2. Disponibilitatea utilizrii unor modele; 3. Posibilitatea de calcul numeric. Pentru a evalua starea mediului i a prognostica eventualele schimbri trebuiesc avute n vedere dou aspecte: subsistemele de supraveghere din sectorul abiotic al biosferei (monitoring geofizic) i cele din sectorul biotic (monitoring biologic). O atenie deosebit trebuie acordat transferului de substane poluante dintr-un mediul n altul. Principala sarcin a monitoringului biologic este de a detecta reacia de rspuns a biosferei la efectul antropogen, nregistrat la diferite niveluri ale materiei vii: molecular, celular, de organism, de populaie sau asociaie. O importan deosebit revine observaiilor viznd impactul mediului asupra omului, reacia populaiilor de care depinde starea sistemelor ecologice, efectele antropogene, populaiile deosebit de sensibile sau critice n ceea ce privete impactul respectiv. n monitoringul biologic se atribuie un rol esenial observaiilor privind eventualele modificri ale indicilor ereditari proprii diverselor populaii, sau activitii vitale a populaiilor foarte susceptibile, care servesc drept indicatori, numite bioindicatori, de exemplu lichenii. n general, sistemele de supraveghere se pot clasifica astfel:

32

Tipul de supraveghere A. Sursele i factorii de impact

Supraveghere i prognoz A.1. Sursele locale de poluare i impact A.2. Factorii de impact (substanele poluante, factori fizici)

B. Starea factorilor de mediu

B.1. Starea mediului caracterizat prin date fizice i fizico-geografice B.2. Starea mediului caracterizat prin date geochimice privind componena polurii i natuura

C. Starea componentei biotice a biosferei

C.1. Reacia biocenozei, rspuns i consecine referitoare la: a) organisme separate; b) populaii; c) asociaii i ecosisteme.

D. Reacia unor sisteme ecologice de proporii D.1. Reacia sistemelor de proporii mari mari i a biosferei n ansamblu (condiii meteorologice, clim) D.2. Reacia biosferei n ansamblu

Sunt luate sub observare att modificrile antropogene ct i cele fenomenologice naturale, fapt necesar evalurii componentei antropogene a schimbrilor aflate sub control. Impactul antropogen, se suprapune, de regul modificrilor naturale i ncercrile de suprapunere a acestora nu reuete ntotdeuna. De exemplu: Spre sfritul anilor 50 s-a nregistrat scderea nivelului Mrii Caspice. Aceasta a coincis cu creterea gradului de utilizare a apei n economie i cu reducerea debitului fluvial mai ales cel al Volgi. Opinia public a fost alarmat i au aprut proiecte de epoc, de transfer a apelor rurilor siberiene i a celor nordice n

33

marea Caspic. Dei debitul rului Volga a continuat s scad, nivelul mrii Caspice s-a stabilizat i n anii din urm a nceput chiar s creasc considerabil. Principala sarcin a unui sistem de monitorizare este previziunea unor posibile urmri negative, prognoza i limitarea celor mai primejdioase efecte antropogene. n prezent pe glob exist o reea deas de staii de supraveghere a strii mediului nconjurtor. n SUA, numai observaiile privind starea factorilor de natur hidrologic se efectueaz n peste 10 000 de staii. n general, un sistem de supraveghere urmrete trei niveluri: 1. Starea sanitar i toxicitatea; 2. Ecologia diferitelor biocenoze; 3. Biosfera n ansamblu. 1. Monitoringul starii sanitare i toxicologice urmrete gradul de poluare cu substane nocive pentru factorii de mediu, impactul acestor poluani asupra omului, a regnului vegetal i animal, prezena n mediu a alergenilor, microorganismelor patogene, pulberilor, coninutul n atmosfer a oxizilor de azot i sulf, coninutul de monoxid de carbon i metale grele, calitatea ecositemelor acvatice, gradul de poluare al acestora cu substane organice, produse petroliere i sruri minerale. 2. Monitoringul ecologic efectueaz observaii asupra modificrilor ce au loc n sistemele ecologice (biocenoze) din complexele naturale i n bioproductivitatea lor, precum i asupra dinamicii rezervelor de minerale utile, a resurselor acvatice, terestre i vegetale. ntruct natura este un tot unitar i indivizibil care nu poate fi dezmembrat n constituente vii i moarte dect n mod convenional, monitoringul ecologic are menirea de a mbina geofizicul cu biologicul, asumndu-i sarcina de a detecta n ecosisteme toate modificrile cu caracter antropogen. 3. Monitoringul biosferei cuprinde observaii asupra modificrilor globale ce se desfoar n natur, cum ar fi: gradul de radiaie, prezena n atmosfer a CO2, O3, gradul de prfuire, circulaia termic, schimbul de gaze dintre hidrosfer (nveliul de ap) i atmosfer (nveliul de aer), migraia mondial a psrilor, animalelor, plantelor i insectelor, modificrile meteorologice i climatice de pe planet.

34

n scopul efecturii observaiilor se creaz la scar mondial o reea de rezervaii ale biosferei. Pe teritoriul acestora este interzis orice activitate de producie care reprezint un pericol pentru regnul vegetal i animal sau care provoac poluri eseniale ale atmosferei, mediului acvatic i terestru. n Romnia singura rezervaie a biosferei este Delta Dunrii. Starea global a fondului biosferei este studiat n staii de cercetare a fondului, nfiinate ntr-o serie de ri, n baza rezervaiilor biosferei. Caracteristica ecotoxicologic principal a unei substane o constituie concentraia de prag, concentraia ecologic maxim admisibil n poluant care, odat depit, conduce la modificri cu consecine negative asupra ecosistemului. Pe lng concentraia ecologic maxim admisibil a poluantului, o alt caracteristic a ecosistemului este capacitatea sa de asimilare a substanei poluante sau a totalului de substane. Capacitatea de asimilare pentru un factor de mediu este cantitatea maxim de substan poluant care ntr-o unitate de timp, poate fi acumulat, transformat sau evacuat n afara ecosistemului, n urma concursului proceselor de autopurificare, fr s aib loc perturbarea funciilor normale a acestuia. Capacitatea de asimilare a ecosistemului determin nivelul asimilabil de efecte antropogene pe fondul variabilitii naturale i n limitele acceptabile ale parametrilor ce caracterizeaz starea sistemului. Normarea ecologic are drept scop restrngerea efectelor antropogene n limite ecologice normale i este orientat spre optimizarea interaciunii omului cu natura, spre crearea celor mai favorabile condiii de utilizare a resurselor naturale ce urmeaz a fi regenerate. Normarea ecologic preconizeaz: 1. Evidena, n cursul evalurii consecinelor impactului antropogen, a multitudinii modalitilor de poluare i de autopurificare a elementelor biosferei. 2. Identificarea verigilor critice ale biosferei i ale factorilor de impact. 3. Dezvoltarea metodelor de abordare a normrii impactelor, inndu-se cont de influena acestora aupra ecosistemelor naturale. Drept criteriu principal pentru determinarea sarcinii ecologice admisibile servesc: lipsa de reducere a productivitii naturale, stabilitii i diversitii ecosistemului. n acest caz, pierderea unor organisme sau indivizi nu este considerat drept critic.

35

n cursul impactelor antropogene, o importan deosebit revine noiunii de factori prioritari i efecte de nsemntate prioritar. Gradul de prioritate ine seama i de considerente de ordin economic, determinnd natura i caracterul urgent al msurilor de combatere i prevenire a consecinelor negative. Evaluarea capacitii de adaptare a bioferei trebuie s se bazeze pe noiunea de stabilitatea a ecosistemului, pe rezerva ecologic a acestuia. Stabilitatea ecosistemului poate fi obinut pe seama coexistenei mai multor populaii care i desfoar activitatea vital n raporturi de interconexiune i interdependen. Concurena pentru un anumit areal de existen, legturile de simbioz, relaiile de tip prdtor-prad, pe fondul variabilitii mediului natural, contribuie nu numai la limitarea creterii numerice a unor populaii separate ci asigur chiar i nivelul respectiv de dezvoltare a ecosistemului n ansamblu. O mare importan are identificarea factorilor menii s determine instabilitatea biosferei i a unor ecosisteme izolate, elemente critice a cror dezvoltare poate pricinui daune ecosistemului pn la degradarea acestuia. n momentul de fa, n lume funcioneaz mijloace puternice de colectare a datelor privind mediul nconjurtor. Un exemplu sunt aparatele aerocosmice care permit efectuarea analizelor asupra scoarei terestre, compoziiei gazelor din atmosfer, polurii oceanelor. Metodele aerocosmice de msurare a parametrilor geofizici i ecologici, se bazeaz pe analiza caracteristicilor spectrale a radiaiei proprii i reflectate a scoarei continentelor, a bazinelor acvatice i nebulozitii atmosferei. Se creaz astfel modele i algoritmi de organizare a msurtorilor, de selecionare i de prelucrare care permit elaborarea de sisteme geoinformative. Sistemele de monitorizare geoinformative pot avea proporii de ordin local, regional i global. Constituirea unui model matematic de desfurare a proceselor naturale preconizeaz divizarea acestuia n trei grupe: 1. Procese raportate la o scar selectat de timp; 2. Procese de stare de echilibru dinamic fa de scara selectat de timp (procese cu desfurare rapi);

36

3. Procese calificate drept invariabile fa de scara selecta timp (procese cu desfurare lent). Comitetul internaional de pe lng UNESCO a ntocmit urmtoarea list cu procesele i intervalele de timp caracteristice: Procesul 1. Sedimentarea 2. Respiraia plantelor 3. Formarea productivitii animalelor 5. Formarea solului 6. Procese geomorfologice Zeci de ani Secole, milenii Scara intervalelor de timp Minute, ore Ore, zile Zile, luni

4. Modificri n comunitatea plantelor i Luni, ani

Sistematizarea proceselor naturale are caracter cel puin bidimensional. Comitetul internaional de pe lng UNESCO recomand un complex de modele: determinarea unei reele spaiale de colectare a datelor privind legtura reciproc dintre modificrile climatice i comportarea ecosistemului; evidenierea neomogenitii structurilor verticale ale unor variabile generalizate, cum ar fi vegetaia i solul; studierea legturii reciproce a fenomenelor climatice din trecut i prezent i evidenierea legturilor reciproce pentru teritorii separate; crearea de modele viznd descrierea dinamicii gazelor persistente n atmosfer n decursul unui interval de timp mai scurt sau mai ndelungat; organizarea de cercetri experimentale pentru obinerea datelor menite s asigure conceperea impactului gazelor atmosferice asupra asociaiilor vegetale; descrierea numeric a dinamicii apelor din zona litoral a oceanului mondial. Datele utilizate sunt furnizate de staii terestre i de pe satelii. Pentru realizarea unui model matematic este necesar accesul la bncile de date. Unul din blocurile centrale ale sistemului global de monitorizare l constituie sistemul de colectare, selecionare i

37

acumulare a rezultatelor msurtorilor i ale modelrii. Baza informativ este n stare de constituire i va fi n msur s asigure modele, s le adapteze la condiiile spaiale i temporale i s regleze fluxul de date provenite de la surse exterioare. Procesele de transport a poluanilor n mediu Sursele de poluare chimic antropogen sunt ca regul general, de origine concret. Acestea se pot clasifica: surse localizate cum ar fi couri de fum, ape uzate de la ntreprinderi etc.; surse dispersate cum ar fi cmpurile agricole, localitile rurale i urbane.

n urma migrrii impuritilor n mediu, substanele poluante pot proveni din diferite surse. Pe plan regional, aciunea unei mulimi de surse locale poate fi calificat ca o singur surs dispers. Formele i cile posibile de migrare a substanelor poluante ntre diferitele sisteme naturale se pot prezenta schematic astfel:

Medii naturale 1. Atmosfer - atmosfer

Forma posibil de migrare a impuritilor Transfer n atmosfer, caracteristic pentru

38

majoritatea substanelor poluante 2. Atmosfer - hidrosfer Sedimentarea impuritilor atmosferice pe suprafaa apelor 3. Armosfer - suprafaa uscatului Sedimentarea impuritilor atmosferice pe suprafaa uscatului 4. Atmosfer - biot Sedimentarea impuritilor atmosferice pe suprafaa plantelor, urmat de asimilarea substanelor poluante 5. Hidrosfer - atmosfer Evaporare din ap n atmosfer 6. Hidrosfer - hidrosfer Transferul substanelor poluante ntre sisteme acvatice 7. Hidrosfer suprafaa uscatului Transfer prin tranziie din apele de suprafa n biot, ecosistemele terestre i acvatice, ptrunderea n organismele animalelor i omului odat cu apa 8. Suprafaa uscatului - atmosfer Transfer de la suprafaa uscatului, a solului n atmosfer (eroziune, evaporare, transfer de pulberi) 9. Suprafaa uscatului - hidrosfer Splarea substanelor poluante de pe uscat n timpul topirii zpezilor, mpreun cu precipitaiile 10. Suprafaa uscatului - suprafaa Migrare n sol, gheari, n nveliul de zpad uscatului (penetraia la diverse adncimi) 11. Suprafaa uscatului - biocenoz Ptrunderea radicular a substanelor poluante n vegetaie 12. Biocenoz - atmosfer Evaporare din bio9cenoz 13. Biocenoz - hidrosfer Ptrunderea substanelor poluante din biocenoz n ap, n special dup moartea organismelor 14. Biocenoz - suprafaa uscatului Ptrunderea substanelor poluante n sol mpreun cu excrementele i cu organismele moarte 15. Biocenoz - biocenoz Migrarea substanelor poluante prin lanul trofic

Modele de control a substanelor poluante Pentru efectuarea analizei cantitative a substanelor poluante n factorii de mediu este folosit tot arsenalul de analize fizico-chimice, inclusiv mijloacele cosmice de observare. Tendina de dezvoltare a sistemului informativ de observare este de aa natur nct s permit automatizarea

39

maxim a proceselor de msurare, prelucrare i pstrare a datelor privitoare la poluarea cu cei mai primejdioi poluani. Pn n prezent un astfel de sistem nu a fost creat, majoritatea analizelor efectundu-se manual, utiliznd diferite metode fizico-chimice i analitice. De asemenea, n multe cazuri msurtorile nu se fac n mod direct asupra factorului de mediu, ci se efectueaz n laborator ceea ce conduce la probleme legate de conservare, pstrare i transportul probelor. Schema general a sistemului de control cuprinde urmtoarele etape: 1. Colectarea probelor. 2. Prelucrarea probelor n scopul conservrii parametrului ce urmeaz a fi msurat i pentru transportarea lor ulterioar. 3. Pstrarea i pregtirea probei pentru analiz. 4. Msurarea parametrului aflat sub control. 5. Obinerea rezultatelor analitice i prelucrarea acestora. Procesul de prelevare a probelor influeneaz deseori rezultatele analizei deoarece exist posibilitatea impurificrii (polurii) acestora chiar pe parcursul colectrii lor. Fenomenul are loc mai ales atunci cnd este supus analizei o cantitate infim de substa poluant, ntr-o cantitate redus de prob. De asemenea, este important locul i mijlocul utilizat pentru prelevarea probelor, precum i gradul de puritate a ambalajului destinat pstrrii probei i performanele aparaturii folosite pentru analiz. Odat cu selectarea probei, aceasta fiind izolat de mediul natural, n interiorul ei ncep procese de relaxare comparativ cu parametrii (indicatorii) ecosistemului. Acest fenomen apare deoarece parametrii reali ai ecosistemului prezint valori care sunt determinate de factori cinetici. O parte din parametri se supun unor modificri rapide n timp ce o alt parte se pstraz neschimbai un timp ndelungat. Cu ct timpul dintre momentul prelevrii probei, conservarea i respectiv analizarea acesteia este mai redus, cu att controlul efectuat va fi mai eficient. Procesul de pregtire a probei pentru analiz poate s includ concentrarea componentului ce urmeaz a fi msurat, modificarea chimic cu scopul de a evidenia proprietile cele mai avantajoase din punct de vedere analitic.

40

Metodele fizico-chimice de analiz utilizate n vederea realizrii sistemului de monitorizare se subdivid n metode spectrale, metode electrochimice i metode cromatografice. Metodele spectroscopice reprezint cel mai amplu grup de analize, acoperind un vast domeniu de lungimi de und ale radiaiei electromagnetice. Este de remarcat c metodele de analiz se pot baza att pe absorbia radiaiei de ctre substana analizat, ct i pe nregistrarea radiaiei acesteia. Baza celor mai rigide radiaii au fost constituite metodele de activare cu neutroni, de spectroscopie de rezonant, de analiz radiospectral i radiofluorescen. Cea mai complet imagine despre coninutul global al diferitelor elemente chimice (fr indicaii cu privire la structura chimic a acestora) ne ofer metoda de activare cu neutroni bazat pe expunerea probei analizate la un flux de neutroni. n urma interaciunii cu substana cercetat i fac apariia izotopi nucleari a cror analiz ne permite s identificm practic toate elementele sistemului periodic. Aceast metod este extrem de costisitoare deoarece necesit un reactor nuclear ca surs de neutroni i o tehnic computerizat complex. Cu toate acestea, asemenea instalaii funcioneaz i sunt utilizate pentru efectuarea de analize n serie, n special pentru determinarea coninutului de metale grele din probe dure i din obiecte de natur biologic. Astfel, metoda de activare cu neutroni a fost utilizat n scopul evidenierii surselor de poluare a Arcticii cu particule de aerosoli solide, coninnd metale grele. Fiecare surs de asemenea particule i are "amprentele digitale" proprii, acestea constnd ntr-un anumit raport de diferite elemente. Selectnd probe de impuriti din bazinul arctic (n stratul de zpad) i dispunnd de "amprentele digitale" ale surselor poteniale de impuriti din diferite regiuni ale emisferei nordice a Pmntului, cercettorii americani au declarat c poluarea Arcticii este generat n principal de URSS, n special de combinatul de nnobilare din Norilsk. Un alt exemplu de aplicare a metodei de activare cu neutroni, n scopul evalurii cantitii de substane poluante prezente, se refer la stabilirea coninutului de metale grele n prul btinailor din diferite regiuni ale Asiei Mijlocii. Dup cum s-a dovedit, firele de pr acumuleaz metale, servind n felul acesta drept indicator al gradului de poluare a mediului aerian cu metale toxice.

41

Un cmp larg de aplicare la identificarea metalelor grele i a altor elemente i gsesc metodele de emisie i absorbie atomic. Metodele spectrale principale, utilizate ntr-o anumit msur sau care ar putea fi aplicate pentru evaluarea polurii mediului ambiant, sunt reprezentate n schema care urmeaz:

42

1. METODELE SPECTRALE

Spectroscopie atomic

Radiaii rigide

Spectroscopie UV i VIS

Analiza de activare cu neutroni

Analiza radiospectral i radiofluorescen

Analiza spectral de emisie

Analiza spectral de absorbie atomic

Spectroscopie molecular

Fotometrie Metode de fluorescen

Metode de luminiscen Metode de chimioluminiscen

Analiz structural Spectroscopie IR Spectroscopie cu unde radio

Spectroscopie

Spectre de absorbie IR

Spectre de difuzie combinat

RES

RMN

Metoda spectral de emisie se bazeaz pe nregistrarea spectrului de emisie a substanei aflat n stare de plasm ("vapori atomici"). Plasma este constituit din electroni liberi, atomi, ioni, radicali i molecule, avnd diferite stri de excitare energetic. Gradul de ionizare a elementului n stare de plasm depinde de temperatura acesteia i de valoarea potenialului de ionizare a elementului (potenialul de ionizare

43

reprezint cantitatea de energie necesar desprinderii unui electron de un atom sau ion). Potenialul iniial de ionizare a elementului permite evaluarea temperaturii optime a plasmei la nivelul creia procesul de ionizare se desfoar nc n proporii neglijabile iar liniile spectrale de rezonan ating intensitatea maxim. Emisia plasmei se descompune, prin intermediul spectrometrului, n linii spectrale pe baza crora sunt identificate elementele examinate. Gradul de complexitate a spectrului depinde de numrul electronilor de valen ai elementului, de structura straturilor electronice i de temperatura plasmei. Astfel, spectrele elementelor d i f cuprind peste 10 000 de linii. Elementele uor ionizabile (metalele alcaline i alcalino-pmntoase) necesit o flacr cu temperatur sczut iar cele cu un grad mediu de ionizare impun descrcarea unui arc electric. Temperatura cea mai nalt este asigurat de flacra amestecului acetilen - N2O (3200C), arztorul de gaz obinuit genernd doar 1800C. Metoda de absorbie atomic este similar metodelor spectrale de emisie att prin tehnica de executare a experienelor ct i prin aparatura disponibil, singura deosebire constnd n producerea absorbiei i nu a emisiei cuantei de radiaie. Fiind trecut prin plasm, radiaia este absorbit n conformitate cu legea lui Lambert-Beer. Din substana examinat se prepar o soluie, aceasta urmnd a fi dispersat n plasm. Metoda de absorbie atomic permite identificarea prin analiz a circa 70 de elemente diverse. Varietatea chimic a substanelor poluante este determinat i prin metode spectrale bazate pe absorbie i emisie n regiunile ultraviolet, vizibil sau infraroie a spectrului. Acest grup de metode, avnd la baz spectroscopia molecular, este cel mai perfecionat i mai frecvent utilizat. Din numrul lor trebuie remarcat grupul de metode bazate pe fotometrie i luminiscen. Pentru aplicarea metodelor fotometrice este utilizat aparatur divers. Cele mai solicitate sunt fotoelectrocalorimetrele i spectrometrele. n fotometrie, cele mai frecvente msurtori se bazeaz pe absorbia de ctre mostra examinat a radiaiei vizibile (400-800 nm). Posibilitatea de realizare a acestor analize, inndu-se cont de simplitatea aparaturii utilizate, se datoreaz faptului c un mare numr de compui organici i anorganici formeaz derivai cu o coloraie intens.

44

Momentele decisive n formarea semnalului analitic sunt urmtoarele: tanziiile d-d* pentru ioni i compleci ai elementelor cu orbitali d. De regul, acestea sunt benzi cu o intensitate redus, tranziia fiind interzis. Aceasta se datoreaz modificrii simetriei n urma complexrii ionului central. 1. Benzile de tranziie a sarcinii (d*, *d*) n cursul formrii complecilor cu caracter de donor-acceptor, absorbind o cuant de radiaie electronul trece de pe orbitalul donorului pe cel al acceptorului sau n direcie invers. Aceste benzi sunt foarte intense, ntruct tranziia este permis. 2. Tranziiile -* n moleculele organice cu legturi conjugate. Cu ct sistemul de legturi conjugate din molecul este mai amplu, cu att regiunea spectrului n care se produce absorbia cuprinde lungimi de unda cu valori mai mari. Tranziia fiind permis, coeficienii de extincie prezint valoare ridicat. n ultimii ani au nregistrat o dezvoltare larg metodele spectrale bazate pe optica cu laser. Aceasta tehnic s-a dovedit a fi deosebit de eficient n practica analizei impuritilor prezente n atmosfer. Au fost create chiuvete laser, calea optic a acestora avnd o lungime de sute de metri i chiar kilometri. Datorit posibilitii de a seleciona un laser cu lungimea de und optim pentru fiecare din multitudinea de substane poluante gazoase, gradul de sensibilitate a metodelor spectroscopice cu laser este foarte nalt. Pe baza opticii cu laser au fost creai diferii analizori de gaze permind identificarea a peste 30 de impuriti gazoase din atmosfer. Sensibilitatea metodei este de 10-9 -10-8 atm. Metodele de luminescen permit efectuarea analizei diverselor obiecte din mediul nconjurtor, inclusiv controlul la distan cu o sensibilitate nalt. Metodele de fluorescen se bazeaz pe excitarea electronic a moleculelor prin absorbia radiaiei din domeniul ultraviolet i pe emisia ulterioar a cuantelor de radiaie (la interval de 10-8 - 10-9 s). Randamentul cuantic al fluorescenei echivaleaz cu raportul numrului de cuante emise la numrul celor absorbite. Fluorescena se manifest cu att mai intens cu ct randamentul cuantic este mai mare. De obicei fluorescena este specific substanelor organice cu legturi conjugate precum i elementelor pmntoase i celor din seria uraniului. Spre a evita aa numita

45

stingere de concentraie (autoabsorbie a cuantelor emise), concentraia componentei din soluie, care absoarbe radiaia, nu trebuie s depeasc 10-4 M. Metoda de fluorescen este aplicat la analiza apelor reziduale. Efectuarea acesteia nu cere nici pregtirea prealabil a probei, nici separarea substanei organice individuale, permind determinarea sumei substanelor organice dizolvate n ap conform intensitii fluorescenei n regiunea 390-560 ran sau potrivit unor benzi separate. Spre exemplificare, intensitatea fluorescenei la lungimea de und de 490 ran face posibil evaluarea coninutului de compui cuprinznd grupe carbonil. Metoda de fluorescen este utilizat de asemenea pentru analiza coninutului de produse petroliere din mediul marin. Aceste produse se evideniaz printr-o band larg de emisie n domeniul 460-480 nm. Limita de detecie a produselor petroliere este de 10-6 %. Pe baza metodelor de fluorescen mbinate cu optica laser au fost elaborate dispozitive destinate efecturii controlului la distan a strii mediului i a coninutului de substane poluante luate separat (metode de spectroscopie cu laser la distan). Aceste metode sunt aplicate, n particular, la monitorizarea cosmic. Monitoringul cosmic (supraveghere de la bordul sateliilor cu ajutorul aparaturii optice) face posibil scoaterea n eviden a zonelor de impact activ asupra mediului ambiant, inclusiv a polurii atmosferei i a influenrii nveliului vegetal al pmntului. Analiza informaiei cosmice ofer posibiliti largi pentru studiul diverselor eterogeneti obiectelor acvatice, permite efectuarea de observaii permanente ale strii i regimului ecosistemelor terestre, cercetarea distribuiei impuritilor antropogene, provenite din diferite surse, studiul polurii nveliului de zpad i a zonelor de afectare a vegetaiei. Montarea la bordul sateliilor a aparaturii laser precum i a altor dispozitive spectrale de sondare la distan a atmosferei permite evidenierea nu numai a frontierelor zonelor poluate ci i componena i concentraia impuritilor din atmosfer. O aplicare pe scar tot mai larg i gsesc lidarii, mai precis laserele de ionizare electric cu impulsuri (8, 10,6; impuls 1; i 500 J). Sursa de lumin a lidarului este montat n centrul unei oglinzi parabolice (anten), care focalizeaz lumina reflectat n punctul indicat al spaiului. n acest punct se produce o scnteie, a crei lumin este captat de aceeai anten, efectundu-se n acest mod analiza spectrului format de vaporii atomilor i ai ionilor substanei din aerosoli.

46

Metodele de luminescen chimic se caracterizeaz printr-o sensibilitate nalt i reprezint o variant a metodelor de analiz catalitice, cnd produsul de reacie posed proprieti de luminescen chimic. De exemplu, coninutul de H2O2 n ap poate fi determinat utiliznd proprietatea de luminescen chimic a luminolului n mediu alcalin, aceast reacie este catalizat de fericianur, hemin, sruri de cobalt. Evidenierea luminescenei de fond se realizeaz prin analiza probelor de ap tratate n prealabil cu catalaz precum i a probelor avnd un "standard intern" (cu mici adaosuri de H2O2). Combinate cu metode catalitice, i gsesc ntrebuinarea i metodele cu fluorescen sau cele fotometrice. Metodele spectrale menionate sunt aplicate n principal la analiza unor microcantiti de substane din obiectele mediului nconjurtor, mai precis sunt ndreptate spre analiza impuritilor. Exist ns i un mare grup de metode spectrale care vizeaz studiul structurii moleculelor. Faptul este important dac avem n vedere cercetarea produilor de transformare a substanelor poluante, secreiilor biotopului, identificarea i descifrarea structurii toxinelor etc. Una din cele mai rspndite metode de cercetare a structurii compuilor organici este metoda spectroscopiei n infrarou. Spectrele n infrarou ofer o serie bogat de benzi de absorbie, corespunznd vibraiilor diferitelor grupe funcionale n domeniul frecvenelor 5000-200 cm-1. Majoritatea grupelor funcionale absorb radiaia infraroie n domeniul 3700-600 cm-1. Caracterul spectrului n acest interval de frecvene se modific n mod esenial odat cu schimbrile nensemnate produse n structura compuilor. ntruct ntr-o molecula complex se produc o multitudine de vibraii, cum ar fi cele de valen (simetrice i antisimetrice) i de deformaie (de evantai, de torsionare, de forfecare i pendulare), spectrele n infrarou reprezint "amprentele digitale" ale compuilor individuali. Spectrul n infrarou permite stabilirea structurii unui compus necunoscut, evidenierea n componena acestuia a unor grupe diferite de atomi. Problemele de structur chimic pot fi rezolvate pe bazat frecvenelor caracteristice de vibraie, ale unor anumite grupuri de atomi, care se modific ntr-o msur relativ nensemnat sub influena atomilor i legturilor nvecinate.

47

Spectre n infrarou pot fi obinute n orice stare de agregare a substanei: lichid, solid sau gazoas. Este necesar ca solventul utilizat pentru prepararea probei s fie transparent n regiunea infraroie. Acestei cerine i corespunde, tetraclorura de carbon, CCl4, cloroformul, CHCl3, sulfura de carbon, CS2 s.a. Pentru a obine spectrele substanelor solide se prepar tablete coninnd pe lng substana analizat i o sare halogenat a metalelor alcaline, de exemplu, bromur de potasiu, KBr. n afar de spectroscopie n infrarou, pentru a determina frecvenele oscilaiilor moleculare poate fi aplicat i spectroscopia cu difuzie combinat. Aceste dou metode se completeaz reciproc. Esena metodei cu difuzie combinat (DC) const n faptul c atunci cnd lumina emis de o surs monocromatic (lampa de mercur, laser) este dispersat de moleculele substanei, n spectrul luminii difuzate pot fi detectate pe lng frecvena luminii incidente <0 (difuzia Rayleigh) i frecvenele modificate combinate, aa numiii satelii, constituind difuzia Stokes (<0 - <vib.) i anti-Stokes (<0+<vib.). Analiza spectrelor n infrarou i a celor cu difuzie combinat permite obinerea unui set aproape complet de frecvene vibraionale. Odat cu aplicarea tehnicii computerizate, aceste metode sunt n msur s-i gseasc o tot mai larg ntrebuinare la identificarea diferitelor substane poluante, pe baza spectrelor vibraionale ale acestora. Informaii cu privire la structura fin a moleculelor organice pot fi oferite de metodele spectroscopice cu unde radio. Fenomenele de rezonan paramagnetic electronic i magnetic nuclear rezid n inducerea transferurilor electronice i nucleare de la un nivel energetic inferior la altul superior. Acest lucru poate fi obinut cu ajutorul unui cmp adiional variabil, situat perpendicular fa de cmpul magnetic constant. Metoda de rezonan paramagnetic electronic (RPE) este aplicat pe scar larg la studiul structurii i al proprietilor radicalilor liberi precum i al complecilor formai de ionii metalelor tranziionale. Metoda de RPE permite, n particular, efectuarea de analize ale ecosistemului solului deoarece coninutul de humus din sol se coreleaz cu semnalul RPE al radicalilor liberi stabilizai de substanele din acest component al solului. Pe lng aceasta, humusul din sol conine muli ioni paramagnetici ai metalelor. Metoda RPE permite, de asemenea efectuarea de cercetri fructuoase asupra proceselor de oxidoreducere ce au loc n natur cu participarea ionilor de cupru i mangan.

48

O informaie complet cu privire la structura, inclusiv cea spaial, a substanelor organice, necesar analizei acestora, ne ofer metoda de rezonan magnetic nuclear (RMN). Aceast metod este aplicat n principal la analiza nucleelor cu spinul nuclear 1/2 (1H, 13C, 15N, 19F, 31P). Parametrul esenial al RMN l constituie deplasarea chimic. Aceasta caracterizeaz capacitatea de ecranare a nveliului electronic al atomului (fa de cmpul magnetic exterior). Mrimea deplasrii chimice (msurat n uniti relative i anume n milionimi ale cimpului aplicat) depinde de ncercuirea chimic (de electroni) a nucleului. n momentul de fa tehnica RMN este att de avansat nct, ntr-un viitor apropiat, locul aparatelor roentgen l vor ocupa tomografele inofensive cu RMN care vor permite prezentarea de imagini volumetrice ale materiei organice. Metodele electrochimice de analiz

Aceste metode sunt bazate pe utilizarea proceselor ce decurg n celula electrochimic constnd din electrozi i electrolii aflai n contact reciproc. La interfa, pe electrozi, poate avea loc o reacie ntre componenii ambelor faze. n consecin, sarcina electric trece de la o faz la alta iar la interfa apare un potenial electric. n lipsa curentului se stabilete o mrime de echilibru a potenialului. Dac prin celul trece curent, la interfa nu se atinge echilibrul i n urma procesului la care particip electrodul (catodul), electronii acestuia trec n soluie. Celula electrolitic cuprinde 2 sau 3 electrozi: cel indicator (de lucru) cu efect de captare i reacionnd la anumii factori cum ar fi, de exemplu: componena soluiei sau un alt factor de influen, cel de comparaie i, uneori, cel auxiliar. Electrodul de comparaie servete constituirea unui circuit de msurare i meninerii unei valori constante a potentialului electrodului indicator. Electrodul auxiliar este inclus mpreun cu electrodul de lucru n circuitul prin care trece curentul electric. Metodele electrochimice de analiz se bazeaz pe folosirea dependenei parametrilor celulei de concentraia, natura i structura substanelor participante la reacia de la electrod sau la transferul electrochimic al sarcinii ntre electrozi. Drept semnale analitice servesc parametrii electrici cum ar fi intensitatea curentului, tensiunea, rezistena. 49

Metodele electrochimice se realizeaz n dou variante: metode neavnd la baz reacii din partea electrozilor (conductometrie) i metode fundamentate pe reacii ce au loc la electrozi, fie n lipsa curentului electric (poteniometrie), fie n prezena acestuia (voltamperometrie, coulometrie, electrogravimetrie). Toate aceste metode sunt folosite pe scar larg pentru analiza mediului nconjurtor. Metodele conductometrice se bazeaz pe legtura reciproc dintre conductibilitatea soluiei i concentraia ionilor din aceast soluie. Conductibilitatea electric se explic prin disocierea substanei dizolvate i migrarea ionilor sub aciunea curentului provenit de la o surs de tensiune exterioar. Conductibilitatea electric este determinat de numrul i mobilitatea ionilor migratori, numrul sarcinilor transferate de acestia i depinde de temperatura i natura solventului. Conductibilitatea soluiei constituie semnalul care este supus msurtorii analitice. Msurtorile conductometrice directe sunt folosite pentru evaluarea gradului de puritate a apei, determinarea coninutului salin total al apelor marine i mineralizate. Frecvent este aplicat titrarea conductometric, bazat pe utilizarea reaciei chimice n urma careia intervine o modificare brusc a conductibilitii electrice a soluiei. Dei sensibilitatea metodei este sczut (10-4 M), aceasta ofer totui o serie de avantaje, permind titrarea difereniat a amestecurilor coninnd civa acizi sau cteva baze, titrarea soluiilor tulburi (opalescente) i colorate precum i titrarea nsoit de formarea srurilor greu solubile. Cea mai ampl ntrebuinare i gsesc metodele poteniometrice. n poteniometrie, sunt utilizate dou clase de electrozi indicatori: - cei cu schimb de electroni, la interfaa crora se produc reacii cu participarea electronilor i - cei cu selectivitate ionic, la interfaa crora au loc reacii cu participarea ionilor (cu membran sau cu schimb de ioni). La baza metodelor poteniometrice st ecuatia lui Nernst: E = const + (0,059/n) lg a Unde: E - potenialul celulei electrochimice, n - numrul de electroni transferai, a parametrul dependent de concentraia participanilor la reaciile ce decurg la electrozi. n cazul reaciilor de oxido-reducere parametrul a este determinat de raportul concentraiilor

50

oxidanilor i reductorilor. n calitate de electrozi indicatori se utilizeaz de obicei metale inerte cum ar fi, de exemplu, platina sau aurul. Avantajul principal al metodelor poteniometrice const n rapiditatea i simplitatea efecturii analizei, posibilitatea de automatizare a procesului de msurare i de realizare a acestuia n regim continuu precum i n capacitatea de a executa msurtori n cmp, nemijlocit la obiectele naturale. Imperfeciunea metodelor rezid n sensibilitatea relativ sczut (10-7 M) a acestora care, ns, este pe cale de a fi amplificat cu 2-3 ordine datorit utilizrii unor electrozi modificai (senzori). Senzorii electrochimici i gsesc aplicarea pe scar tot mai larg. A fost elaborat o serie ntreag de captatori, ce msoar coninutul diferitelor gaze din aer n funcie de influena acestora asupra rezistenei electrice a unui solvent specific. Metodele voltamperometrice de analiz se bazeaz pe folosirea fenomenului de polarizare a unui microelectrod, obinerea i interpretarea curbelor de curent-tensiune ce reflect dependena intensitii curentului de tensiunea aplicat. Electrodul de comparaie este imobil i nepolarizabil iar electrodul polarizabil (de lucru) dispune de o suprafa nensemnat. Exist cteva zeci de variante ale metodelor voltamperometrice. n cazul utilizrii n calitate de electrod de lucru a unui electrod cu o suprafa n permanent rennoire (cu pictur de mercur) metoda de analiz capt denumirea de metod polarografic. Curba curent-tensiune nregistrat n cursul analizei reflect procesul electrochimic desfurat la electrod. Metoda este aplicat pentru identificarea compuilor organici i anorganici avnd o compoziie diferit. Sensibilitatea metodei n varianta voltamperometriei de inversie atinge sensibilitatea 10-9M. Metoda de titrare amperometric reprezint o metod polarografic de indicare a punctului de echivalen: se nregistreaz modificarea curentului n cursul titrrii, potenialul de electrod corespunznd curentului limit de difuzie (pe curba polarografic) a unuia dintre participanii la reacie. Punctul de echivalen este determinat din curba "curent-volum de titrant". Posibilitile analitice de care dispune metoda de titrare amperometric sunt ample, cuprinznd aproape toate elementele chimice existente i un mare numr de substane organice. Avantajul metodei l constituie selectivitatea; este posibil selectarea

51

unui anumit potenial care face ca la reacia electrochimic s participe numai o singur substan din amestecul multicomponent. Limita inferioar a sensibilitii metodei este de 10-6M. Metodele coulometrice se bazeaz pe msurarea cantitii de electricitate consumat de reacia electrochimic. Aceasta din urm corespunde oxidrii sau reducerii cantitative a substanei analizate sau formrii unui compus intermediar, care reacioneaz n mod stoichiometric cu substana n curs de identificare. Exist mai multe variante de aplicare a metodelor coulometrice. La baza acestora st legea lui Faraday, stabilind corelaia dintre cantitatea de substan ce se depune pe catod i cantitatea de curent consumat n cursul reaciei. Analiza coulometric poate fi efectuat n condiii de curent continuu sau potenial constant. Avantajele acesteia rezid n posibilitatea de identificare, cu un grad nalt de precizie i reproductibilitate, a unor cantiti mici sau mari de substan, lipsa standardelor, capacitatea de utilizare a reactivilor cu stabilitate redus, rapiditate, selectivitate, posibilitatea de automatizare a procesului de msurare.

Toate aceste metode sunt prezentate n schema urmtoare:

52

2. METODELE ELECTROCHIMICE

Metode fr reacii la electrozi

Metode bazate pe reacii la electrod

Msurtori conductometrice Titrri conductometrice

n lipsa curentului electric

Sub aciunea curentului electric

Metode poteniometrice

Senzori electrochimici

Electrozi cu schimb de electroni

Electrozi ion-selectivi

Metode voltamperometrice

Metode coulometrice

Titrri amperometrice

Metodele cromatografice de analiz

Metodele cromatografice dispun de cel mai larg spectru de posibiliti privind controlul polurii obiectelor mediului ambiant. Metodele cromatografice se bazeaz pe procese de sorbie constnd n adsorbia de gaze, vapori sau substane dizolvate de ctre un sorbent solid sau lichid. Sorbia poate fi realizat n doua moduri: n condiii statice (pn la stabilirea echilibrului) i n condiii dinamice. Sorbia dinamic reprezint un proces de adsorbie n care are loc o deplasare orientat a fazei mobile fa de cea staionar. Esena tuturor metodelor cromatografice const n faptul c substanele ce urmeaz a fi separate se deplaseaz mpreun cu faza

53

mobil cu viteze diferite printr-un strat de sorbent imobil, pentru a fi adsorbite. Cu alte cuvinte, cromatografia prezint un proces dinamic de adsorbie aplicat n scopul separrii amestecurilor i bazat pe fenomenul de distribuie a substanelor ntre doua faze, mobil i staionar, fiind legat de o repetare multipl a proceselor de sorbie i desorbie. Viteza de migrare a substanei date este in- vers proportionala cu marimea constantei de distribuie a acesteia ntre fazele mobil i staionar. Coeficientul de distribuie depinde de natura substanei nvestigate, de natura fazelor mobil i staionar, de temperatur, pH, concentraie i fora ionica a soluiei. Capacitatea de adsorbie a fazei staionare fa de substanele ce urmeaza a fi separate se caracterizeaza prin timpul de retentie. Acesta echivaleaz, pe cromatogram, cu distana dintre punctul ce marcheaz intrarea n stratul de adsorbant i cel corespunztor ieirii acesteia din strat, lund n considerare concentraia maxim n faza mobil. Metodele cromatografice de analiz a substanelor poluante individuale pot fi aplicate n mai multe variante. Cel mai frecvent, n analiza obiectelor mediului ambiant, este utilizat cromatografia gaz-lichid (G-L) i cromatografia n faz lichid, ultima avnd o eficacitate nalt. n cromatografia gaz-lichid faza mobil este reprezentat de un gaz sau o substan n stare de vapori, iar n calitate de faz staionar servete un film lichid depus pe un purttor solid inert. Metoda permite analiza amestecurilor de gaze sau de substane organice i anorganice cu puncte de fierbere diferite. n acest caz, viteza fluxului de gaz purttor reprezint parametrul principal. Regimul de temperatur n cromatografia gaz-lichid este condiionat de mrimea temperaturii vaporizatorului, a termostatului coloanelor i termostatului detectorului. De obicei temperatura vaporizatorului se stabilete cu 20-30C mai mare dect temperatura de fierbere a substanei avnd cel mai nalt punct de fierbere dintre substanele din amestec pentru a asigura evaporarea instantanee a componenilor acestuia. Este esenial ns c, la temperatura dat, componenii analizai s nu se descompun. Temperatura termostatului detectorului trebuie stabilit la un nivel mai nalt dect cel mai ridicat punct de fierbere al componenilor amestecului pentru a evita condensarea substanelor n camerele detectorului.

54

Dac punctele de fierbere ale substanelor analizate cuprind un interval larg de temperaturi, n termostatul coloanei se stabilete un gradient de temperatur (ncalzire cu vitez programat). n cromatografia gaz-lichid sunt utilizate coloane de diferite forme avnd lungimea de 1-10 m i diametrul de 3-5 mm. Din varietatea de detectoare existente n practica cromatografiei gaz-lichid cel mai des se ntrebuineaz detectorul bazat pe conductibilitatea termic a gazului, cel cu ionizare n flacr i cel cu captur de electroni. Detectorul de conductibilitate termic (catarometrul) funcioneaz n baza principiului de modificare a rezistenei electrice a purttorului, n funcie de conductibilitatea termic a mediului, schimbarea componenei gazului fiind urmat de variaia conductibilitatii termice i modificarea semnalului. In detectorul cu ionizare n flacr arderea are loc ntre doi electrozi. Sub aciunea flcrii, n gaz se formeaz radicali ionici i electroni liberi. Cnd substana analizat ajunge n flacr, viteza de formare a ionilor crete brusc i n consecin se nregistreaz mrirea intensitii curentului. Detectoarele selective ca, de exemplu, detectorul cu captur de electroni se utilizeaz pentru detectarea compuilor coninnd atomi cu afinitate de electroni mai mare dect a gazului purttor (de pild, halogenii). Pe lng detectorul cu captur de electroni se mai ntrebuineaz i detectorul termoionic, acesta manifestnd o sensibilitate nalt la efectuarea analizei substanelor organofosforice. Cromatografia n faza lichid de nalt presiune (HPLC) utiliznd presiune nalt s-a impus dezvoltarea la nceputul anilor '70. Presiunea ridicat, atingnd 400 atm, este creat de fluxul dirijat al eluentului prin coloan. n acest flux se introduce cu ajutorul unor injectori speciali, proba amestecului de analizat. n cazurile cnd timpii de retenie ai componenilor amestecului difer considerabil, se recomand efectuarea eluiei cu gradient, similar programrii temperaturii la cromatografia n faz gazoas. Gradientul se formeaz datorit modificrii polaritii eluentului ca urmare a variaiei raportului dintre componentele, polar i nepolar, a acestuia. n funcie de polaritatea fazelor, mobil i staionar, sunt utilizate dou variante ale HPLC i anume cea cu faz normal i cea cu faz inversat.

55

n primul caz se ntrebuineaz un adsorbant polar (silicagel) i un eluent nepolar (hexan), substanele supuse separrii fiind polare. Varianta cu faz inversat preconizeaz utilizarea unui adsorbant nepolar (silicagel cu catene alchilice C6-C18 nepolare, legate chimic de suprafaa acestuia) i un eluent polar (alcool, acetonitril, ap i amestecuri ale acestora), substanele separabile fiind de orice natur. Pentru HPLC n calitate de detectori figureaz captori spectrali (cum ar fi cei fotometrici, cu fluorescen) sau electrochimici (poteniometrici, amperometrici, bazai pe conductibilitate electric). Datorit aplicrii diferitelor coloane i elemente, spectrul substanelor analizate prin HPLC devine neobinuit de larg. Principalul dezavantaj al acestei metode consta n necesitatea de a dispune de un etalon al substanei analizate, destinat pentru stabilirea unei corelaii sigure dintre picul cromatografic aprut n amestecul analizat i substana dat. Analiza unor amestecuri necunoscute poate fi efectuat cu succes folosind tehnica mixt de cromatografie i spectrometrie de mas prin cuplarea de cromatografe n faza gazoas sau lichid cu detectoare de spectrometrie de mas. n acest caz are loc o imbinare eficient a capacitii de separare, de care despune tehnica cromatografic, cu cea de identificare a spectrometriei de mas. Regimul de lucru al spectrometrelor de mas preconizeaz detectarea unui ion ori simultan a ctorva ioni sau fragmente de molecule. n spectrometrul de mas, din substana analizat se formeaz un fascicul de molecule care sunt apoi supuse impactului unui flux de electroni. Sub aciunea acestora substana se descompune ntr-o multitudine de fragmente purtnd sarcin electric, urmnd ca acestea s ajung ntr-un accelerator i s se despart n cmpul magnetic conform relaiei m/e. Fiecare substan dispune de un set specific de picuri pe spectrogram. "Bibliotecile" cromatomasspectrometrelor moderne numr 60-80 mii de compui. Odat cu introducerea ntr-un aparat de acest gen a probei analizate computerul stabilete corelaia picurilor de pe cromatogram cu una din substanele depozitate n "bibliotec".

56

Metoda cromatografic cu spectrometrie de mas permite efectuarea de analize calitative i cantitative ale diferitelor substane prezente n proba cercetat, identificarea substanelor individuale i a unor clase de substane aparte. Metodele de analiz fizico-chimice permit nu numai de a determina componena chimic a obiectelor mediului ambiant, de a constata gradul de poluare a acestuia ci i de a obine parametrii cinetici care ar descrie dinamica proceselor naturale. Cu toate acestea, orict de amplu s-ar prezenta complexul de parametri supui msurtorilor, cunoaterea datelor menionate este insuficient pentru a cpta o imagine exact a ecosistemului. O mare atenie trebuie acordat elaborrii metodelor de modelare bazate pe un set limitat de parametri, permind obinerea unui model funcional ct mai adecvat ecosistemelor naturale cercetate. Modelele funcionale trebuie construite inndu-se cont de procesele chimico-biologice din ecosistemele naturale i influenarea acestora de diferite impacte antropogene i factori naturali. Monitoringul este menit sa asigure obinerea acestor parametri, necesari pentru a determina starea actual i a efectua pronosticul strii viitoare a biosferei n ansamblu precum i a elementelor ei aparte. Un astfel de pronostic i va confirma autenticitatea numai atunci cnd, la constituirea modelului fizico-matematic, respectiv se va ine cont de rezultatele cercetrii proceselor naturale n aspectul lor dinamic precum i de datele obinute n urma examinrii proceselor de difuzie i transformare a substanelor poluante n mediul ambiant i a impactului acestora asupra naturii vii i celei moarte.

3. METODELE CROMATOGRAFICE

Faza mobil Gaz

Cromatografie cu spectrofotometrie de mas

Faza mobil Lichid

Cromatografie de gaze

Cromatografie gaz-lichid

Cromatografie de lichide de nalt performan

Cromatografie pe strat subire

Cromatografie cu faz normal

Cromatografie cu faz invers

57

Circuitul substanelor n biosfer

Rezistena biosferei la aciunea factorilor externi, la care se adaug i activitatea uman, este condiionat de existena mai multor procese ciclice de schimb a elementelor chimice ntre diferii componeni ai biosferei. La baza echilibrului dinamic din natur st mecanismul de autoreglare a compoziiei chimice a acesteia . Circuitul elementelor biogene n biosfer - carbon, oxigen, azot, sulf .a. - nu reprezint altceva dect trecerea lor din forma mineral n materia vie i invers ca urmare a unor transformri chimice i biologice. Timpul caracteristic pentru circuitul biologic al rezervelor de substane nutritive din mediul ambiant este de circa 10 ani. Circuitul oxigenului, fotosinteza n momentul de fa atmosfera conine aproximativ 1,21015 tone O2. n urma fotosintezei se formeaz anual 2,31011 tone substan organic uscat i 2,51011 tone O2. Aproape toat aceast cantitate de oxigen este folosit n procesele de respiraie i fermentaie a substanelor organice de ctre organismele heterotrofe, nefotosintetizatoare, n special bacterii. n urma acestei activiti bioxidul de carbon se ntoarce n atmosfer i este folosit de ctre plante la fotosintez. Cantitatea de oxigen nefolosit de organismele heterotrofe se apreciaz dup masa substanei organice care se depune n roci i iese din circuitul global al compuilor organici. Viteza de acumulare a carbonului organic este de circa (1,4-3,0)107 tone/an, ceea ce

58

corespunde la (5-8)107 tone O2, adic 0,4% din oxigenul fotosintetizat. Rezervele totale de carbon fosil sunt de circa 1,251016 tone. O alt surs de oxigen atmosferic o constituie procesul de fotodisociere a moleculelor de ap, proces ce influeneaz foarte puin bilanul lui total. Se consider c n urma fotodisocierii se formeaz circa 2106 tone oxigen pe an. Astfel, formarea i consumarea oxigenului reprezint practic un ciclu nchis ntre fotosintez i distrucia microbiologic a substanei organice n biosfer. Practic, compoziia atmosferei se afl sub controlul biocenozei. Biomasa organismelor vii de pe pmnt atinge o greutate de 21012 t, lund n consideraie masa uscat, din care mai bine de 90% aparine organismelor fotosintezatoare; 82% dintre acestea sunt concentrate n pduri. Al doilea rezervor de substan vie, ca mrime, l constitue microorganismele solului - bacteriile, ciupercile, microalgele. Producia lor nu difer cu mult de producia plantelor superioare. Lumea animal a planetei este cu mult mai divers dect cea vegetal dar biomasa total a animalelor constitue 2109 tone, adic doar 0,1% din biomasa plantelor superioare. Altfel spus, contribuia animalelor la circuitul biologic al substanelor este foarte mic n comparaie cu aportul adus la acest proces de microorganismele i plantele autotrofe. La baza proceselor vitale st transformarea energiei solare n energie a legturilor chimice prin procesul fotosintezei i, n cazul organismelor aerobe, "arderea" lent a substanelor organice cu oxigenul din aer, n procesul respiraiei. Circuitul oxigenului n biosfer este redat n urmtoarea schem:

n circuitul biologic al oxigenului, al apei i al carbonului rolul principal revine proceselor fotochimice. Un succes deosebit n realizarea fotosintezei au atins plantele terestre. Nu este ntmpltor faptul c, pentru multe religii antice, nchinarea ctre arbori este caracteristic. Pomii joac rolul planetar n circuitul biochimic al apei. Apa absorbit 59

de rdcin se ridic prin capilarele tulpinii i ale ramurilor spre frunze. Acestea conin aa zisele cloroplaste n care se realizeaz fotosinteza. Cloroplastele sunt nite organe speciale ale celulei. Celula tipic a plantei conine 50-200 cloroplaste, fiecare avnd lungimea de 1 m. Cloroplastele au un sistem intern de membrane, aa numitele lamele, n interiorul crora sunt localizai pigmenii fotosintetizatori. Lamelele formeaz nite structuri cu multe straturi, asamblate n pachete. Fotosinteza este nsoit de evaporarea apei de pe suprafaa frunzelor (transpiraie), proces care se petrece prin nite "fisuri" (orificii a cror lime se modific de la 0 m, cnd se afl n stare nchis, pn la 10 m, cnd se afl n stare deschis la maxim). Pe 1 mm2 de frunz pot fi cteva sute de astfel de orificii care ocup pn la 1% din suprafaa acesteia, la deschidere maxim. Datorit transpiraiei, frunzele nu se supranclzesc la lumina solar direct. De exemplu, mesteacnul evapor n cursul zilei pn la 400 l ap. Formarea substanei organice din materie anorganic reprezint producia primar a fotosintezei. n procesul fotosintezei, pe planeta noastr, sunt antrenai anual circa 33 km3 de ap. Mecanismul fotosintezei nu este cunoscut n ntregime. Studiul fotosintezei a fost practic nceput nc din anul 1650. Atunci, naturalistul Van Helmont a urmrit creterea unei slcii pornind de la un puiet de 5 livre, sdit n 200 livre de sol. Dup 5 ani copacul cntrea 570 livre iar solul cntrea 199. Van Helmont a presupus c mrirea masei pomului se datora apei pe care el o aduga n sol. Peste o sut de ani s-a descoperit c frunzele puse n ap degaj, sub aciunea soarelui, bule de gaz iar Joseph Priestly n anul 1771 a demonstrat c acest gaz nu este altceva dect oxigen. Puin mai trziu s-a dovedit c pentru a degaja O2 plantelor le sunt necesare frunzele verzi i lumina. n 1782 Senebie a afirmat c plantele au nevoie de bioxid de carbon pentru degajarea O2 i aceast descoperire a dus la concluzia c CO2 este sursa tuturor substanelor organice din plante. Pe la mijlocul secolului trecut savanii au ajuns la concluzia c energia luminii solare se pstreaz sub form de energie chimic. Abia prin anii '20 ai secolului nostru microbiologul Van Nili a pus bazele concepiei actuale despre transformrile fotochimice din cursul fotosintezei.

60

n natur au fost descoperite dou tipuri principale de organisme fotosintetizatoare. Primul tip este reprezentat de bacteriile fotosintetizatoare (purpurii i verzi) care reduc CO2 pn la hidrocarburi dar care nu sunt n stare s oxideze apa pn la O2. Ele nu folosesc n calitate de donor apa ci combinaii organice i anorganice (acid acetic i piruvic, H2, tiosulfai) i conserv relativ puin energie. Multe din bacteriile fotosintetizatoare sunt apte pentru fotoasimilarea N2. Al doilea tip de organisme este reprezentat de plantele verzi i alge (roii, verzi, albastru-verzui etc.). Acestea, concomitent cu reducerea CO2, oxideaz apa pn la O2. Pentru conservarea energiei solare sub form de energie chimic procesul ce trebuie s aib loc este oxidarea apei pn la O2. n natur sunt cunoscute trei molecule (H2O, CO2, N2) capabile s formeze compui chimici, bogai n energie liber, n procesele fotosintetice. Mai jos sunt prezentate reaciile fotosintetice la care particip aceste molecule, cantitatea de energie liber rezultat i numrul de electroni implicai: 2e H2 ------ H2 1/2 O2 6e CO + -> CH3OH 3/2 O2 8e CO + H2O > CH4 + 3e N2 3H2O -----> 2NH3 + 3/2 O2 4e N2 2H2O ---- N2H4 + O2 4e CO + H2O ---- 1/6 + O2 G,V 1.23 1.21 1.06 1.17 1.10 1.25

- descompunerea apei - reducerea CO2 - reducerea CO2 - reducerea N2 - reducerea N2 - reacia fotosintezei

Descompunerea apei este reacia fundamental. n fiecare din reaciile fotosintetice apa particip ca agent reductor, donor H. Pentru formarea unei molecule de O2 din dou molecule de H2O sunt implicai 4 electroni, la fel ca pentru reducerea CO2 pn la glucoz: 2H2O ---- > 02 + 4H+ + 4e-

4e- + 4H+ + CO2 ----> CH2O + H2O 61

H2O + CO2 ----------> {CH2O} + O2 Se poate considera c procesul natural al fotosintezei decurge n dou etape: prima formarea O2 i a echivalenilor reductori {2H} la absorbia a 4 cuante de lumin:
h

H2O--- {2H} + 1/2O2 2{2H} + CO2 CH2O + H2O Respiraia i fotosinteza, dou procese diametral opuse din mediul natural, sunt legate de circuitul oxigenului i carbonului. Carbonul ocup un loc deosebit n biosfer deoarece servete ca material de construcie pentru viaa organic i reprezint o surs de energie ce se elibereaz n procesul respiraiei. La fel de important este i rolul carbonului anorganic: CO2 din atmosfer contribuie la reglarea climei iar sistemul CO2 carbonat regleaz permanent pH-mediului acvatic. Arderea intens a combustibilului fosil, nimicirea pdurilor, distrugerea nveliului solului - toate acestea afecteaz ciclurile globale ale carbonului i oxigenului. ntrebuinarea resurselor minerale ale planetei - petrol, crbuni, gaze - duce la micorarea inevitabil a rezervelor lor. n plus, arderea d natere la produi de oxidare i, n cele din urm, la CO2. Cu toate c o parte din bioxidul de carbon se rentoarce n compui organici prin procesul fotosintezei naturale a plantelor verzi sau se separ sub form de depuneri oceanice, viteza de folosire industrial a combustibilului fosil este att de mare nct acumularea CO2 n atmosfer nu compenseaz pierderea lui natural. n ultimii 150 de ani cantitatea de combustibil ars s-a mrit anual cu aproximativ 4,3%.

Circuitul azotului

62

Azotul joac un rol important n biosfer. El este componentul de baz al atmosferei terestre. Circuitul azotului, ca i n cazul oxigenului i al carbonului, cuprinde toate cele trei sfere de existen a vieii. Totui, deoarece azotul este mai puin reactiv chimic, circuitul lui n atmosfer se deosebete esenial de cel al oxigenului. Circuitul biologic al azotului este practic un circuit nchis care nu are influen direct asupra compoziiei chimice a atmosferei. Un proces important de implicare a azotului atmosferic n circuitul biologic este cel de fixare a azotului - formarea amoniacului i a altor compui ai azotului ca urmare a activitii microorganismelor solului i a celor acvatice. Reducerea moleculei de N2 (NN) pe cale nebiologic, n condiii naturale, are loc ndeosebi n timpul descrcrilor electrice din atmosfer. Azotul legat chimic se formeaz i la temperaturi nalte, de exemplu, n timpul funcionrii motorului cu ardere intern: N 2 + O 2 2NO n procesele tehnologice de producere a ngrmintelor, fixarea azotului se efectuaz dup procedeul Laber: N2 + 3H2 2NH3 Pentru aceasta se folosete hidrogenul din gazul natural (metan). Procesul se petrece la temperaturi ridicate i poate avea loc cu sau fr participarea O2: CH4 + H2O CO + 3H2 2CH4 + O2 2CO + 4H2 CO + H2O CO2+H2 3CH4 + O2 + 4H2O 3CO2 + 10H2 Pn la elaborarea procedeului Laber, ca materie prim principal pentru obinerea compuilor azotului se foloseau zcmintele de NaNO3 din pustiul Cili. n condiii naturale, legarea N2 este nfptuit n special de bacteriile care triesc n bulbii sau rdcinile unor plante (mazre, fasole, cartofi, lucern). n hidrosfer azotul este fixat de algele albastru-verzui.

63

Reducerea fermentativ a N2 de ctre bacteriile racinare cu participarea atomilor de H din ap contribuie la formarea NH3. Drept catalizator servete nitrogenaza. Cercetarea intens a acestei enzime a nceput prin anii '60. S-a dovedit c nitrogenaza este un complex fermentativ complicat care const din dou proteine cu mas molecular diferit (230 000 i 60 000 u.a.m.) n componena crora intr clusterul Fe4S4 (n raport de 4:1). Proteina mai mare conine de asemenea doi atomi de fier i o Mo-coenzim cu pn la 6-8 atomi de fier pentru un atom de molibden. Reducerea N2 are loc numai n prezena acestor dou proteine. Starea de oxidare a azotului n compuii chimici variaz de la -3 (n NH3) pn la +5 (n HNO3). n procesul de reducere a azotului pn la amoniac este posibil formarea intermediar a hidrazinei la fel cum la reducerea oxigenului pn la ap poate rezulta ca produs secundar H2O2. Procesele de nitrificare, denitrificare i amonificare sunt rezultatul activitii bacteriilor corespunztoare. Bacteriile denitrificatoare sunt rspndite n solurile i n bazinele acvatice cu un coninut mic de O2. N2O gazos, format n urma activitii vitale, trece parial n atmosfer. Circuitul natural al azotului se caracterizeaz printr-o vitez mic deoarece este supus aciunilor antropogene. n momentul de fa echilibrul azotului n biosfer este nclcat: bacteriile denitrificatoare nu mai reuesc s prelucreze cantitile crescnde de azot care trec n mediul ambiant n urma activitii umane. Drept rezultat are loc acumularea nitrailor i a produselor intermediare de nitrificare n mediul nconjurtor.

Circuitul fosforului i sulfului Suprafaa terestr conine aproximativ 0,1% fosfor. Fosforul nu se ntlnete n natur n stare liber ci doar sub form de compui chimici i minerale, ndeosebi minerale fosfatice. Sursa principal de fosfor este apatita care conine fosfat sub form de Ca3(PO4)2. n compuii si fosforul poate avea starea de oxidare -3, +1, +3, +4 sau +5. Mai mult sunt rspndite strile de oxidare +3 i +5. Compuii n care fosforul are starea de oxidare +5 nu sunt oxidani puternici aa cum sunt compuii corespunztori ai azotului.

64

Dimpotriv, compuii n care fosforul are starea de oxidare -3 sunt reductori mai puternici dect compuii corespunztori ai azotului. Circuitul fosforului este mai simplu dect circuitul azotului i cuprinde doar litosfera i hidrosfera. Are loc n special trecerea unilateral a fosforului de pe uscat n ap iar apoi n depunerile de fund. Ca urmare, circulaia fosforului depinde de rezervele de fosfor din roci i din precipitaii. Compuii fosforului joac un rol deosebit n sistemele biologice. Acest element intr n componena grupelor fosfatice din moleculele de ARN i ADN care sunt rspunztori pentru biosinteza proteinelor i transmiterea informaiei ereditare. El mai este coninut i n moleculele de adenozintrifosfat (ATP) cu ajutorul crora energia chimic se acumuleaz n celulele biologice. n plus, ionul fosfat regleaz direcia proceselor de oxidare intern prin blocarea atomilor de hidrogen capabili s reacioneze i a cror oxidare ar duce la formarea unor produi intermediari nedorii. Lund n consideraie aceste particulariti, se ajunge la concluzia c limitarea fosforului n mediul ambiant poate contribui la limitarea proceselor vitale. Din mediul acvatic fosforul se separ ndeosebi ca urmare a sedimentrii sub form de fosfai de fier insolubili. Compuii sulfului sunt foarte rspndii n natur. Mai mult de 40 de elemente formeaz cu sulful compui n care el prezint starea de oxidare -2, +1, +2, +4, +6. Sulful n stare liber se ntlnete n straturile superioare ale scoarei terestre i la suprafaa ei i are o mare importan industrial. n afar de aceasta sulful se mai ntlnete i sub form de zcminte minerale de sulfai i sulfii sau sub form de impuriti n crbune i petrol. Se cunosc peste de 200 minerale ce conin sulf. Dintre sulfuri cele mai rspndite sunt: calcozina (Cu2S), pirita (FeS2), calcopirita (CuFeS2), stanina (CuFeSnS4), cinabrul (HgS) .a.; dintre sulfai: anhidrita (CaSO4), gipsul (CaSO42H2O) i glauberita (Na2SO4CaSO4). Sulful n stare liber se ntlnete sub form de zcminte care servesc drept surs de obinere a acestui element. O mare parte din sulful obinut (circa 107 t/an) este folosit la prepararea acidului sulfuric. De asemenea sulful este folosit la vulcanizarea cauciucului. Circuitul sulfului n natur este complicat i nu este cunoscut n ntregime.

65

Sulful este rspndit n sistemele biologice, el intrnd n componena a doi aminoacizi: metionina i cisteina. Rolul biologic al sulfului este legat de facilitarea transformrilor oxido-reductoare: 2RSH RSSR+{2H} Aceste transformri joac rolul principal n formarea structurilor cuaternare ale proteinelor i n restructurarea lor conformaional. n afar de aceasta, clusterii fer-sulf joac un rol cheie n lanul transportor de electroni. Compuii sulfului sunt sintetizai de unele bacterii anaerobe care folosesc sulful anorganic drept surs de echivaleni oxidani pentru oxidarea compuilor organici ce particip ca donori de hidrogen ({2H}): H2SO4 + 4{2H} H2S + 4H2O n aerul atmosferic sulful se gsete ndeosebi sub forma a trei compui: oxid de sulf (IV) i hydrogen sulfurat (produi gazoi) i aerosoli ce conin sulfai. Sursa natural principal de sulf din atmosfer este hidrogenul sulfurat. Ajungnd n atmosfer, H2S se oxideaz repede pn la SO2. Viaa medie a H2S n atmosfer este de 48 ore. Sursa antropogen de sulf atmosferic - SO2 rezultat n urma arderii combustibilului -este rspunztor pentru 12,5% din coninutul total de sulf. n atmosfer, reaciile SO2 duc la formarea aerosolilor i a ploilor "acide". Durata vieii SO2 n atmosfer este de circa 4 zile. Lund n considerare c n aerosolii oceanici i vulcanici, exist un deficit n bilanul compuilor sulfului din atmosfer. Pentru nlturarea deficitului e necesar s se ia n consideraie sursele biologice. La nceput se considera c principalul component biogen este hidrogenul sulfurat care se formeaz n depunerile de fund ale lacurilor, mrilor, mlatinilor. Totui, n ap, H2S se oxideaz uor cu oxigen i, de regul, nu iese n atmosfer. S-a constatat c multe microalge i unele plante superioare elimin n mediul ambiant dimetilsulfit i dimetildisulfur. Prin urmare se consider c microorganismele sunt principalii productori de compui cu sulf. Se relev o mare variabilitate att n componena ct i n calitatea compuilor sulfului eliminai de sursele microbiologice. n afar de compuii mai sus

66

amintii, trebuie menionai: metil-mercaptanul (CH3SH), sulfura de carbon (CS2), carbonilsulfura (COS) i alii. Sulfura de carbon servete ca precursor al COS i SO2, avnd o important contribuie la formarea lor n atmosfer. Durata vieii CS2 n atmosfer este de circa 10 zile. Circuitul nchis al biogenilor n procesele biologice de sintez i de descompunere a substanelor organice constituie condiia necesar pentru stabilitatea biosferei. Viaa pe pmnt s-a dovedit posibil datorit compuilor organici a cror energie este folosit la descompunerea lor. Totodat are loc suprapunerea limitelor naturale ale aportului extern de substane nutritive peste rezervele acestor substane n biosfer. Aportul biologic din sinteza sau descompunerea substanelor organice trebuie s fie cu mult mai mare dect fluxul de substane nutritive n biosfer. Trecerea dintr-o stare dinamic echilibrat (pe baza circuitului nchis al substanelor) ntr-o stare staionar, cnd aportul exterior de substane nutritive ar satisface o bun parte din necesitile biologice, ar duce inevitabil la dereglarea ecosistemului. Biocenoza care funcioneaz pe seama circuitului nchis al substanelor are nevoie de activitate i cheltuieli energetice; n caz contrar ea va pierde capacitatea de a concura cu biocenoza care i bazeaz existena pe aportul de substane nutritive din exterior. Ultima ar putea trece la utilizarea acestor substane, nepreocupndu-se de circuitul lor nchis i ar putea exista sub una sau cteva varieti, fr s formeze comuniti ecologice. Prin urmare, limitrile impuse biocenozei terestre prin circuitul nchis al substanelor alctuiesc esena ecologiei. Mediul ambiant conine rezerve de substane organice i anorganice care sunt implicate n circuitul biologic. Pentru susinerea echilibrului dintre procesele de sintez i de descompunere a substanelor chimice biologic active (biogenilor), rezervele acestor substane sub form organic i anorganic trebuie s fie nu numai limitate dar s i coincid ca ordin de mrime. n caz contrar, la surplusul de substane anorganice se vor dezvolta organismele autotrofe (sintetizatorii) iar la abundena substanelor organice organismele heterotrofe (destructorii). n acest fel corelarea dintre sintez i descompunere va fi inevitabil nclcat. Aportul extern de substane nutritive n biosfer se apreciaz pe baza structurii adncului pmntului i a spaiului cosmic ca i prin activitatea productiv a omului.

67

Biocenoza pmntului nu poate schimba acest aport; ea controleaz doar concentraiile substanelor nutritive din mediul ambiant i remprirea lor ntre ecosistem i mediul de via. n momentul de fa activitatea uman exercit o influen din ce n ce mai mare asupra concentraiei biogenilor din mediul ambiant i asupra fluxului lor n biosfer. n continuare se va examina att rolul acestei activiti n poluarea aerului atmosferic, a ecosistemelor acvatice i a solului ct i urmrile locale i globale la care duc procesele antropogene deosebit de periculoase.

Procese ecochimice n atmosfer

Procesele atmosferice ocup unul din locurile principale n circulaia substanelor n mediul ambiant. Aceasta se refer n primul rnd la circulaia oxigenului, carbonului, azotului i sulfului. De exemplu, msura polurii antropogene a atmosferei cu emisii gazoase de la ntreprinderi industriale capt deseori un caracter global. Atmosfera este nveliul gazos al pmntului cu o mas de cisca 5,151015 tone. Limita superioar, unde are loc dispersia gazelor n spaiul interplanetar, se afl la o nlime de aproximativ 1000 km deasupra nivelului mrii. n stratul de 5,5 km de deasupra pmntului este concentrat jumtate din masa atmosferei iar n stratul cu grosime de aproximativ 40 km se afl mai bine de 99 % din masa atmosferei. Pentru a urmri modificarea unor parametri ca presiunea, temperatura i componena gazoas vom considera o seciune vertical imaginar n atmosfer. Pe msur ce nlimea crete, presiunea scade accentuat i la o altitudine de 50 km ea este de numai 1 mm Hg. Explicaia const n faptul c atmosfera este comprimat spre suprafaa pmntului astfel nct presiunea scade mai repede la nlimi mici dect la altitudine ridicat. Dependena termic este cu mult mai complicat existnd maxime i minime. Dup felul cum evolueaz temperatura odat cu creterea altitudinii se pot evidenia cteva straturi desprite de nite zone de trecere nguste - aa zisele pauze. Stratul inferior al

68

atmosferei care vine n contact cu pmntul - troposfera - este caracterizat de un gradient termic vertical mediu egal cu 6/km. Limita superioar a troposferei variaz de la 8 km, la latitudine polar, pn la 16-18 km, deasupra ecuatorului. Urmtorul strat este stratosfera. Aici temperatura rmne aproape constant pn la nlimea de 25 km apoi crete treptat pn la 265-270 K la limita de jos a stratopauzei (aproape 55 km). Mezosfera, care se gsete mai sus, este caracterizat de o nou scdere a temperaturii de la 190 K pn la 130 K la o nlime de 80 km. n continuarea mezosferei se afl termosfera unde temperatura crete uniform odat cu nlimea pn la 1000-1500 K. Regimul schimbrilor de temperatur n diferite straturi atmosferice este legat de particularitile compoziieiei chimice a aerului din aceste straturi. Atmosfera pmntului este alctuit din azot i oxigen (99%) cu un mic coninut de gaze inerte, n special argon (0,93%) i CO2 (0,03%). Coninutul altor gaze (neon, heliu, kripton) este foarte mic. n ansamblu, regiunea situat mai jos de 90 km este caracterizat de o agitaie intens i are o componen gazoas destul de constant. La aceste nlimi, ca i la nivelul mrii, masa molecular a atmosferei este de 28,96 u.a.m. iar la nlimi mai mari de 90 km ea scade brusc. Astfel, de la nlimea de la 500 km pn la 1000 km componentul principal al atmosferei rmne heliul al crui coninut relativ n atmosfer, la nivelul mrii, este foarte mic. Una din cele mai importante componente variabile ale atmosferei sunt vaporii de ap. Coninutul vaporilor de ap se micoreaz repede, odat cu creterea nlimii, pn la tropopauz. n stratosfer sunt puini vapori de ap (circa 210-6 %). Gradientul latitudinal al concentraiei vaporilor de ap la suprafaa pmntului este destul de mare: n regiunile tropicale coninutul vaporilor de ap ajunge pn la 3% n timp ce n regiunile arctice se micoreaz pn la 210-5 %.

69

Influena hotrtoare asupra regimului termic o are de fapt un alt component, a crei concentraie este variabil i anume ozonul. n stratosfer aerul se nclzete n urma absorbiei de ctre ozon a radiaiilor UV provenite de la soare. n mezosfer, concentraia ozonului i vaporilor de ap sunt foarte mici, motiv pentru care temperatura scade. Presiunea parial a vaporilor de ap se schimb esenial n diferite locuri i ntrun timp diferit, ns ea atinge maximul la suprafaa terestr i se micoreaz brusc la nlime. Datorit faptului c vaporii de ap absorb intens radiaiile IR, ei joac un rol important n meninerea temperaturii pe timpul nopii, cnd radiaia terestr este ndreptat spre spaiul cosmic i pmntul nu primete energie solar. De aceea n deert, unde concentraia vaporilor de ap este extrem de mic, ziua este foarte cald iar noaptea este foarte frig. Cantitatea de energie solar care ptrunde n atmosfer depinde de unghiul de inciden a radiaiilor solare. Se observ diferene de temperatur deosebit de mari la suprafaa solului, ntre regiunile polare i cele ecuatoriale. n afar de curenii de aer majori, n straturile inferioare ale atmosferei apar o mulime de circulaii locale, legate de particularitile nclzirii atmosferei din diferite zone. Datorit curenilor de aer, n atmosfer are loc amestecarea maselor mari de aer i

70

deplasarea pe distane mari a variai compui chimici degajai de diferite surse de pe suprafaa pmntului. Rspndirea maselor de aer i a impuritilor poate fi influenat de producerea inversiilor termice care mpiedic micarea pe vertical a aerului. Astfel de inversii apar periodic la suprafaa terestr din diferite cauze. Deseori inversia apare n urma suprapunerii aerului cald cu curenii reci, situai mai jos. Inversii termice cu grosimi de cteva sute de metri se pot produce n nopile fr vnt prin rcirea puternic a suprafeei terestre i a aerului nvecinat.

Procesele chimice din straturile superioare ale atmosferei

Straturile superioare ale atmosferei determin ntr-o mare msur condiiile de via de la suprafaa pmntului. Procesele chimice din atmosfer ncep de la o nlime de circa 250 k, unde concentraia de azot i oxigen ajunge de ordinul 109 molecule/mm3 i se observ absorbia componentei UV a radiaiei solare. Unul din cele mai importante procese este disocierea oxigenului, care are loc conform urmtoarei reacii: O2 + h O + O Datorit acestui fapt, ncepnd de la nlimea de 100 km, oxigenul este att n stare molecular ct i atomic. La nlimea de 90 km i mai sus NO2, O2 i O absorb radiaiile de lungimi de und mici, fapt care determin ionizarea lor, astfel: N2 + h(80 nm) N2+ + eO2 + h(99,3 nm) O2+ + eO + h (91,2 nm) O+ + eNO + h(134,5 nm) NO+ + eIonii formai particip apoi la diferite alte procese cum ar fi, astfel: - reaciile de recombinare disociativ N2+ + e- N + N O2+ + e- O + O

71

NO+ + e- N + O - sau la reacii cu transfer de sarcin N2+ + O2 N2 + O2+ O+ + O2 O + O2+ O2+ + NO O2 + NO+ N2+ + NO N2 + NO+ - sau la reacii de transfer de sarcin, cu ruperea legturii O+ + N2 N + NO+ N2+ + O N + NO+ Toate aceste reacii sunt exoterme i decurg cu participarea cationilor gayoi. Majoritatea dintre aceste reacii decurg fr activare. Ionul NO+ este unul din cei mai rspndii ioni din straturile superioare. Reaciile lui cu particule neutre sunt endoterme, adic necesit energii de activare superioare. n aceste condiii ionul NO+ rmne principala component a ionosferei. n termosfer, din cauza concentraiilor mici de gaze, au loc reacii trimoleculare exoterme de tipul: N + N + M N2 + M O + O +M O2 + M O+ + e- + M O + M O2 + e- + M O2- + M La nlime de circa 90 km se absoarbe cea mai mare parte a radiaiei solare cu lungimi de und mici ns radiaia capabil s disocieze oxigenul este nc destul de intens. La nlimea de 30-50 km interaciunea oxigenului atomic cu cel molecular duce la formarea ozonului, conform reaciei: O + O2 O3* Aceast reacie se petrece i la nlimi mai mari dar molecula O3* este electronic excitat, are deci timp scurt de via i se descompune ulterior. Formarea moleculei O3* are loc i n urma reaciei cu o a treia particul M, care poate fi O2 sau N2, cu dispersarea termic a excitaiei: O3* + M O3 + M*

72

Odat cu misorarea altitudinii, viteza de formare a O3 crete direct proporional cu produsul [O2] x ([O2] + [N2]) i se micoreaz din cauza scderii intensitii luminii, la lungimi de und mai mici de 240 nm. Aceasta determin situarea concentraiei maxime a O3 la altitudinea de aproximativ 25 km. Dispersarea termic a energiei la aceste nlimi are loc adtfel: O + O3 2O2 n reaciile de transformare chimic a diverselor substane poluante din troposfer, rolul cheie revine radicalului hidroxil, la formarea cruia contribuie mai multe procese, cum ar fi: O3 + h (< 310 nm) O2 + O O + H2O OH + OH La micorarea concentraiei ozonului contribuie i reacia: O3 + NO NO2 + O2 Ozonul particip i la oxidarea dioxidului de azot, adtfel: O3 + NO2 NO3 + O2 Trioxidul de azot se descompune la lumina zilei, fiind nestabil dar n timpul nopii el reacioneaz cu dioxidul de azot formnd pentoxidul de diazot, care la rndul su este solubil n ap, formnd astfel acidul azotic. Reaciile care au loc sunt urmtoarele: NO3 + NO2 N2O5 N2O5 + H2O 2HNO3 Influena asupra ozonului a reaciilor fotochimice este demonstrat de reducerea cantitii lui cu aproximativ 50% n timpul eclipselor de soare. Concentraia ozonului este relativ constant, n apropierea suprafeei pmntului, ea fiind de circa 0,5 mg/m3. La formarea radicalilor liberi OH contribuie i reaciile de fotodescompunere a acidului azotos, acidului azotic i apei oxigenate, astfel. HNO2 + h (< 400 nm) NO + OH HNO3 + h ( 330 nm) NO2 + OH H2O2 + h (< 310 nm) 2OH Radicalii OH din troposfer reacioneaz ndeosebi cu monoxidul de azot, cu dioxidul de azot, cu monoxidul de carbon i hidrocarburile, astfel: OH + NO + M HONO + M

73

OH + NO2 + M HONO2 + M OH + CO CO2 + H Hidrogenul format reacioneaz rapid cu oxigenul formnd radicalul hidroperoxid, HO2, conform reaciei: H + O2 HO2 Acest radical se formeaz i n alte reacii, cum ar fi de exemplu: OH + O3 HO2 + O2 OH + H2O2 HO2 + H2O S-a stabilit c radicalul HO2 particip la procesul de apariie a smogului fotochimic, el reacioneaz cu monoxidul de azot formnd radicalul OH, conform reaciei: HO2 + NO NO2 + OH Recombinarea HO2 reprezint sursa principal de formare a peroxidului de hidrogen atmosferic: HO2 + HO2 H2O2 + O2 Sub aciunea HO are loc i oxidarea compuilor simpli ai sulfului, n special a hidrogenului sulfurat i sulfurii de dimetil. Dioxidul de sulf supus transformrilor fotochimice cu formare de dioxid de ulf activ, cu via extrem de scurt (8 ms): SO2 + h (< 400 nm) SO2* + O2 SO3 + O sau HO2 + SO2 SO3 + OH Smogul reprezint o combinare a impuritilor solide i gazoase asemntoare cu negura sau fumul. Smogul londonez (care este de tip acid) n iarna anului 1952 a dus la moartea a 3200 de persoane. Smogul fotochimic apare pe timp nsorit, n lipsa vntului i la o umiditate redus a aerului. Fenomenul determin iritarea intens a cilor respiratorii i a ochilor. Smogul fotochimic a fost observat pentru prima dat n anul 1944 n oraul Los Angeles cnd, n urma unei ngrmdiri mari de automobile, a fost paralizat viaa unuia din cele mai mari orae din S.U.A. Fenomenul determin o iritare intens a cilor respiratorii i a ochilor. Meninerea strii de smog pe o perioad mai ndelungat duce la mrirea numrului de SO2*

74

mbolnviri i creterea mortalitii. Smogul acioneaz deosebit de puternic asupra copiilor i persoanelor de vrst naintat. Acioneaz la fel de negativ asupra vegetaiei, provocnd vetejirea i cderea frunzelor. n afar de aceasta smogul fotochimic accelereaz coroziunea metalelor, distrugerea cldirilor, a cauciucului i a altor materiale. Dup cum s-a mai menionat, caracterul oxidant al smogului fotochimic se datoreaz ozonului i peroxiacetilnitrailor. Degradarea vizibilitii n timpul smogului (apariia unui fum albstrui) este legat de formarea unor particule de aerosoli. Apariia aerosolilor i nlturarea lor ulterioar prin procese de contopire, depunere uscat i umed (cu precipitaiile atmosferice) reprezint una din cile de autopurificare a atmosferei. Aerosolii organici din atmosfer se pot forma dup un mecanism omogen sau heterogen. Mecanismul omogen implic oxidarea gazoas a compuilor organici cu formarea particulelor solide sau lichide. Prin al doilea mecanism, heterogen, se subnelege sorbia, oxidarea catalitic i polimerizarea la suprafa a aerosolilor lichizi i solizi existeni. Particulele de aerosoli ptrund n atmosfer, gata formate, n urma erupiilor vulcanice, incendiilor, ca sare de mare, praf etc. sau se formeaz nemijlocit n atmosfer din emisiile gazoase ale proceselor chimice. Din mulimea de substane organice care ajung n atmosfer, cea mai mare nclinaie spre formarea aerosolilor o manifest hidrocarburile terpenice. Astfel, fumul albstrui, care se observ deasupra pdurilor de conifere n timpul verii, reprezint aerosoli ce apar n urma oxidrii fotochimice a terpenelor i a combinrii cu particule de sulfat de amoniu. Formarea particulelor de aerosoli n aerul urban este legat, de obicei, de prezena SO2 care, prin oxidare, d natere la H2SO4. Acesta, la rndul su, se transform n sulfat de amoniu atunci cnd n atmosfer se afl amoniac. Numrul particulelor solide din aer variaz n funcie de localiti. n straturile inferioare ale troposferei, la o nlime de pn la 2 km, concentraia particulelor n zonele rurale este de circa 104 part/cm-3 iar deasupra oraelor depete limita de 105 par/cm-3. n zonele n care lipsete activitatea antropogen aerul conine doar 200-300 particule de aerosoli/cm3.

75

Dup aprecierile experilor Organizaiei Meteorologice Mondiale, trecerea n atmosfer a clorfluorcarbonililor la nivelul actual va duce la micorarea concentraiei ozonului n stratosfer, peste 10-20 ani, cu aproximativ cu 17% dup care se va stabiliza. Totui, la suprafaa terestr, clima aproape c nu se va schimba iar nivelul radiaiei ultraviolete se va mri cu 1/3. Creterea numrului de cazuri de cancer al pielii se consider a fi legat de intensificarea componentei ultraviolete din razele solare la suprafaa pmntului, fapt care duce la poluarea aerului cu particule excitate fotochimic, n special oxigen singlet. Este cunoscut faptul c mrirea intensitii radiaiilor ultraviolete cu 1% determin creterea numrului de mbolnviri de cancer cu 2%. n acelai timp, la locuitorii unor regiuni muntoase, unde intensitatea radiaiilor ultraviolete este mai ridicat de cteva ori n comparaie cu nivelul mrii, cancerul pielii se ntlnete cu mult mai rar dect la locuitorii regiunilor mai joase. Gazele care produc efectul de ser Cel mai important gaz cu efect de ser se consider a fi vaporii de ap, care sunt urmai ndeaproape de dioxidul de carbon. O cretere evident a concentraiei dioxidului de carbon s-a observat la sfritul secolului al XVIII-lea. Apa se evapor de pe suprafeele acvatice, din sol sau prin transpiraie. Ridicndu-se n aer i rcindu-se ea se condenseaz formnd umiditatea atmosferic. Aceast umiditate, care este purtat de masele de aer, cade sub form de precipitaii pe suprafaa uscatului, se infiltreaz n sol, formnd apele subterane sau se scurge pe suprafaa solului dnd natere apelor de suprafa (ruri, fluvii). Aproximativ 10% din troposfer este permanent ocupat de nori; partea care revine apei este ns mic, n total 10-7 - 10-6 mol/L. Stratul de nori acoper mai bine de o jumtate din suprafaa terestr i are o nlime de la cteva sute pn la mii de metri. Volumul efectiv al norilor se mrete datorit curenilor aerieni care i strbat cu o vitez de la 0,1 m/s pn la 10 m/s.

76

Formarea apei lichide este strns legat de prezena n atmosfer a aerosolilor particule solide sau lichide care au o vitez de depunere mic i se gsesc n stare de suspensie. Apa lichid este prezent sub mai multe forme, n special ca cea, nori i ploaie. Fiecare pictur de ap din atmosfer, care se formeaz prin condensarea vaporilor, reprezint n felul su un minibazin cu o anumit compoziie chimic. La limita de separare aer-ap a acestui microbazin au loc procese de schimb intens, gaz-lichid, cu mediul aerian nconjurtor. In afar de gazele atmosferice solubile, picturile de ap conin poluani atmosferici organici i neorganici att dizolvai ct i solizi. Prin urmare, pictura de ap atmosferic reprezint un microreactor gaz-lichid cu o compoziie chimic variabil i complicat. n acest reactor, sub aciunea radiaiei solare i a sarcinilor electrice, pot avea loc diferite transformri chimice, n special cu caracter oxidant, cu participarea oxigenului i a produilor lui de activare. Timpul de via a picturilor variaz de la cteva minute, n cazul picturilor mari de ploaie, pn la o or pentru picturile din nori. Timpul de via a particulelor de smog cu dimensiuni mai mici de 1 m ajunge la o sptmn. Cele mai solubile substane poluante care se vor oxida n faz lichid (SO2, CH2O i NH3). Compararea contribuiei cantitative a proceselor de oxidare n faz lichid i a celor din faz gazoas nu este posibil deoarece nu se cunosc coeficienii de captare a radicalilor de ctre picturi. n orice caz, odat cu precipitaiile se produce rentoarcerea pe uscat sau n ap a sulfului i azotului sub form de H2SO4, HNO3, (NH4)2SO4, NH4NO3. n chimia norilor i a picturilor de ploaie un rol important l joac oxidanii O3 i H2O2, radicalii liberi OH i HO2 (formai n urma proceselor fotochimice) i analogii lor organici RO2, ROOH etc. Deoarece pentru H2O2 coeficientul lui Henry este destul de mare, umiditatea atmosferic conine concentraii considerabile de peroxid de hidrogen. Astfel, n ploaie, coninutul de H2O2 este de circa 10-5 mol/l iar n ploile cu descrcri electrice H2O2 poate ajunge pn la o concentraie de 10-4 mol/l. n zpad coninutul de H2O2 este ceva mai mic dect 10-5 mol/l. ntruct peroxidul de hidrogen este un oxidant puternic, n prezena ionilor de fier i mangan el poate participa la oxidarea SO2 n faz lichid: Fe, Mn

77

SO2+ H2O2 H2S Aceast reacie reprezint cauza principal a formrii ploilor "acide". Peroxiacizii i peroxizii organici sunt foarte solubili iar n faz lichid ei pot juca rol de oxidani de tipul H2O2. Coninutul oxidanilor organici n nori i n apa precipitaiilor ajunge la 410-5 mol/l, ceea ce este aproape de coninutul H2O2 n apa de ploaie. De obicei, n timpul iernii, coninutul de oxidani n umiditatea atmosferic este mult mai mic dect vara. Oxidanii organici i H2O2 sunt responsabili de apariia acizilor organici n umiditatea atmosferic i n apa de ploaie. Este interesant dependena coninutului de oxidani din umiditatea atmosferic de nlimea considerat deasupra pmntului i de mrimea picturilor. n cazul radicalilor de tip HO2 (O2-) se observ o dependen ridicat ntre coninutul lor n umiditatea atmosferic i mrimea picturilor: concentraia maxim se observ n picturile cu mrimea de ~ 1 m. Aceasta este o mrturie a trecerii radicalilor hidroperoxid din faza gazoas n cea lichid la deplasarea relativ a aerului i a picturilor din nori. Coninutul de radicali OH n picturi depinde de altitudine. Acest fapt arat c formarea radicalilor OH decurge n urma proceselor fotochimice cu participarea luminii ultraviolete. n prezent, la arderea diverselor tipuri de combustibili se elimin anual n atmosfer 0,7% din cantitatea total de dioxid de carbon atmosferic sau circa10% din cantitatea de CO2 folosit n sinteza biomasei plantelor. Degajarea industrial total de dioxid de carbon, mrete anual concentraia acestuia n atmosfer cu 3,5%, atingnd n prezent 300 miliarde tone anual. CO2 a determinat creterea efectului de ser n anii 80 cu circa 49% comparativ cu sfritul secolului XIX, metanul a crescut cu 18%, freonii cu 14%, oxizii de azot cu 6% iar celelalte gaze cu 13%. Coninutul atmosferei n gaze cu efect de ser se modific esenial datorit activitilor antropogene. O cretere evident a concentraiei metanului a nceput n urm cu 300 de ani, concentraia sa dublndu-se fa de sfritul secolului XVII. Procesul este strns legat de creterea populaiei. Principalele surse sunt cirezile foarte mari de vite cornute mari, obinerea i prelucrarea combustibilului fosil. Mojorarea evident a concentraiei dioxidului de carbon s-a observat la sfritul secolului al XVII-lea. Aceasta a fost determinat la nceput de distrugerea pdurilor prin incendii extinse iar apoi principala surs a devenit arderea combustibililor fosili.

78

n ultimii 100 de ani temperatura medie anual a crescut cu 0,5 0C. Datorit acestui fapt, nivelul oceanului mondial a crescut cu 10-15 cm. Savanii consider c schimbarea climei este cauzat de schimbarea concentraiei gazelor cu efect de ser. n ultimii 160 de ani s-a constatat c n perioadele calde concentraiile de CO2 i CH4 erau cu 1,5 % mai mari dect n perioadele glaciare. Un aport la creterea concentraiei CO2 aduc mijloacele de transport. De exemplu un avion consum 35 t oxigen n timpul a 7 ore de zbor, un autoturism 1 t O2 la fiecare 1-1,5 km parcuri, degajnd n atmosfer cam aceleai cantiti de CO2. n urma activitii de producie, n 1987 au fost evacuate n atmosfer 22 miliarde tone CO2 din care: SUA 23%, URSS 19%, Europa Occidental 13,5% iar China 8,7%. Dac nivelul actual de consum al combustibilului fosil se va pstra pn n anul 2050, concentraia CO2 din atmosfer se va dubla, ceea ce va duce la o cretere a temperaturii cu 3 0C. Dar n relitate, n atmosfer nu crete doar concentraia de CO2 ci i concentraia celorlalte gaze cu efect de ser, n particular N2O, SO2, NH3, O3, freoni i alte substane organice. n prezent coninutul freonilor crete anual cu 5-10%. Concentraia N2O a crescut cu peste 20% fa de sfritul secolului al XIX-lea. Mrirea n troposfer a concentraiei freonilor cu 20% duce la creterea temperaturii la suprafa cu 0,4-0,5 0C. Odat cu creterea concentraiei gazelor cu efect de ser n atmosfer, cresc rapid i concentraiile de pulberi. De exenplu, un autoturism produce n medie, anual, circa 10 kg praf de cauciuc. Creterea concentraiei aerosolilor determin scderea temperaturii. n secolul XXI se prognozeaz creterea coninutului de particule solide de circa 4 ori, ceea ce va duce la micorarea temperaturii la suprafa cu circa 3,5 0C. Poluarea cu compui ai sulfului. Ploile acide Cei mai rspndii compui ai sulfului, evacuai n atmosfer sunt SO2, COD, CS2, H2S i (CH3)2S. Principalele surse de compui ai sulfului provin din:

79

surse naturale, care reprezint ntre 29 i 39%, cum ar fi activitatea vulcanic, circa 2 milioane tone sau evaporrile de la suprafaa oceanului 50-100 miliona tone;

sursele antropogene, care reprezint ntre59 i 69% i cxare produc circa 60-70 milioane tone.

Dioxidul de sulf este unul din cele mai nocive gaze poluante, rspndite n atmosfer. El este periculos pentru sntatea oamenilor, n special a celor ce sufer de boli ale cilor respiratorii. S-a stabilit o dependen liniar ntre concentraia dioxidului de sulf din aer i numrul de mbolnviri de bronit cronic a populaiei, adtfel: Y = 14,5x 1,3 Y este procentul de mbolnviri de bronit cronic; x este concentraia dioxidului de sulf n aer, msurat n mg/m3. La o concentraie n aer de 0,5 mg/m3 se vor mbolnvi de bronit 6% din populaie, la 1 mg/m3 circa 13,2% iar la 6,8 mg/m3 se va mbolnvi ntreaga populaie. Principala daun adus mediului nu este produs n mod direct de cter dioxidul de sulf ci de produsul su de oxidare, trioxidul de sulf. Acesta n prezena umiditii atmosferice i sub influena radiaiilor solare formeaz acidul sulfuric. Reacia care are loc este urmtoarea: SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq) Astfel, ploile ncrcate cu acid sulfuric, cunoscute sub numele de ploile acide, apar mai frecvent n rile Scandinave, n Europa de nord, SUA i sudul Canadei. Cderea ploilor acide are ca principale efecte: modificarea pH-ului apelor dulci, corodarea intens a construciilor metalice, a cldirilor i monumentelor de art. Ploile acide afecteaz i structura solului, determinnd distrugerea plantelor, deoarece se spal Ca2+, Mg2+ i K+ i crete mobilitatea multor altor metale. Poluarea atmosferei cu compui ai azotului Oxizii azotului joac rolul principal n formarea smogului fotochimic i contribuie la distrugerea stratului de ozon, avnd inflen att local ct i global asupra mediului ambiant.

80

Poluarea cu oxizi ai azotului apare n regiunile cu industrie chimic dezvoltat (fabrici de acid azotic i ngrminte azotate). n afar de monoxidul i dioxidul de azot n atmosfer ajung i ali oxizi cum ar fi: N2O, NO3, N2O3, N2O4, N2O5. Dintre acetia NO3 i N2O5 se descompun n straturile inferioare ale atmosferei i sunt stabili n straturile superioare. n troposfer NO3 se descompune prin interaciunea cu NO, conform reaciei: NO3 + NO 2NO2 Monoxidul de diazot este gaz ilariant, a fost prima substan folosit ca anestezic total. n prezent, sub form comprimat se utilizeaz drept propulsor al aerosolilor. Se formeaz n cantiti mici n cilindrii motoarelor cu ardere intern. Emisiile de monoxid de azot ale automobilelor sunt de circa 1-2 g la un kilometru parcurs. Monoxidul de azot are capacitatea de a reaciona cu oxigenul atmosferic: 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO Acidul azotic format condenseaz greu, deci rezist mult timp n atmosfer. Un alt compus al azotului cu rol important n poluarea atmosferei este amoniacul, care provine n cea mai mare parte din sol i poate da reacii att cu acidul sulfuric ct i cu acidul azotic: NH3 + H2SO4 NH4HSO4 NH3 + NH4HSO4 (NH4)2SO4 NH3 + HNO3 NH4NO3 Poluarea atmosferei cu CO i substane organice Coninutul de CO n aerul nepoluat este de circa 0,05-0,1 mg/m3, dar coninutul total al atmosferei este de 5,2 108 tone. Numai n SUA, datorit arderii combustibililor fosili ajung n atmosfer, anual 108 tone. Aciunea toxic este legat de proprietatea lui de a se combina cu ionii de fer din hemoglobin, fiind de 210 ori mai activ dect oxigenul. Monoxidul de carbon este poluantul cel mai toxic din oraele cu densitate mare a circulaiei auto.

81

Cauza cea mai serioas a otrvirii cu monoxid de carbon este fumatul. Fumul inspirat n timpul fumatului conine 400 mg CO. Coninutul de carboxi-hemoglobin n sngele unui fumtor care fumeaz zilnic un pachet de igri este, n medie de 4,7%. La nefumtori, n condiii normale concentraia este de 0,3-0,5%. Principalul impurificator cu substane organice al oraelor este transportul auto i evaporarea solvenilor organici de la benzinrii, precum i ntrepriderile de gospodrii oreneti. Concentraiile individuale din gazele de eapament variaz n limite foarte mari. Cea mai mare parte din aceste gaze o constituie hidrocarburile C1-C2. ntreprinderile cocso-chimice, petroliere i metalurgice emit n atmosfer HAPC (hidrocarburi aromatice poli-ciclice). Dintre acestea benzo-pirenul este una dintre cele mai cancerigene, concentraia ei ajungnd la sute de g/m3. Din activitile gospodreti atmosfera este puternic poluat de ctre instalaiile industriale de epurare a apelor i gunoaielor, n special cu compui ai sulfului i azotului. Poluarea atmosferei cu metale grele Metalele ajung n atmosfer sub form de aerosoli, rezultai la arderea crbunelui, petrolului, unor minereuri, din fumul cuptoarelor de topire la producerea oelului i aliajelor metalice. Astfel, ajung n atmosfer nsumate cantiti de Cd, Pb, Hg, Sn, Se, Te, Au etc. n cazul mercurului, aportul antropogen reprezint 1/3 din toate emisiile acestui m,etal n atmosfer. Aciunea toxic este cauzat de capacitatea lui de a reaciona cu grupele tiolice din amino-acizi. Plumbul polueaz atmosfera mai mult dect toate celelalte metale. 72,3% din emisia total de plumb rezult din arderea benzinei cu adaus de tetraetil plumb, care este antidetonant. Anual ajung n atmosfer i la suprafaa solului peste 250 000 tone de plumb. n praful urban exist 1% Pb iar n ploaie i zpad aproximativ 300 mg/L. n fiecare zi un orean inspir pn la 45 g plumb. Aciunea toxic a plumbului este legat de proprietatea lui de a dezlociu calciul din oase i snge. Conform cercettorilor americani, drept surse de poluare mai servesc:

82

- arderea deeurilor solide 13%; - industria 11% i - arderea crbunelui i petrolului 3,8%. Un alt pericol major l reprezint cadmiul, produs n special n industria metalurgic. Cadmiu mai rezult la arderea crbunelui, circa 38% i la arderea petrolului, circa 12%. Emisiile antropogene de cadmiu n atmosfer sunt de circa 7 000 tone/an, depind cu mult emisiile naturale, care sunt de circa 850 tone/an. Apa precipitaiilor conine circa 50 g Cd/L. Prin hran i aer ajung zilnic n organismul omului circa 50 g Cd. Aciunea cadmiului poate produce mbolnvirea sistemului nervos, a esutului osos, dereglarea schimbului enzimatic, dereglarea funcionrii rinichilor. Principalele metode de epurare a emisiilor gazoase sunt: - camere de sedimentare a pulberilor; - separatoare de praf; - filtre electrostatice; - metode catalitice - oxidarea impuritilor la dioxid de carbon i ap; - reducerea inpuritilor la produse netoxice, cum ar fi NO N2; - reducerea impuritilor la substane utile, cum ar fi SO2 S; - descompunerea impuritilor n produse inofensive.

\Ecosistemele solului i poluarea lor De la apariia vieii pe pmnt, suprafaa planetei a suferit schimbri eseniale, cum ar fi: acoperirea cu straturi subire de mediu vital plantelor i animalelor a suprafeelor pustii, pietroase sau ardilo-nisipoase. La formarea acestui nveli un rol au jucat plantele fotosintetizatoare. Datorit lor, suprafaa Pmntului s-a mbogit cu substane organice, cu microorganisme heterotrofe i s-au format ecosistemele solului, dttoare de hran pentru animale i pentru om. Din acest punct de vedere, scderea

83

fertilitii se rsfrnge implicit i asupra nivelului de trai al oamenilor. n procesul fotosintezei se formeaz circa 100 miliarde tone de celuloz pe an. Omul Omul folosete drept hran numai aa numitul produs economic- circa 8-900 milioane tone. Aceast cantitate este aproape de dou ori mai mic dect necesitile fiziologice. Altfel spus, n lume exist un mare deficit de hran. Conform datelor ONU, circa o treime din populaea Pmntului sufer din cauza foamei. Solul reprezint un nod de comunicare ntre atmosfer, hidrosfer, litosfer i organismele vii, avnd un rol deosebit n procesele schimbului de substane i energie dintre componenii biosferei. Deoarece solul nu are proprietatea de a se mica, el poate fi perceput ca un component funcional structurat al biosferei. Aceast proprietate asigur varietatea infinit a solului n spaiu. Eterogenitatea i multifazicitatea solului determin gama larg a timpilor caracteristici de formare a diferiilor componeni i proprieti a solului. Suprafaa total a fondului de pmnt din lume este de 133,9 milioane km2 (14 miliarde km2 sumt ocupai de gheari). Din aceast suprafa aa nbumitul pmnt productiv ocup 86 milioane km2, din care 45 milioane km2 sunt terenuri agricole iar restul suprafeei este ocupat de pduri i tufiuri. Suprafaa terenurilor prelucrate (puni, livezi, plantaii) ocup 15 milioane km2, adic 11,2% din fondul total de pmnt i doar 3% din suprafaa terestr total. n majoritatea rilor dezvoltate din punct de vedere economic, procentul suprafeelor arabile s-a stabilizat. n rile slab dezvoltate economic i n rile unde sunt rezerve de pmnturi arabile, suprafeele sunt n continu cretere. n total, din 1940 pn n 1975, suprafaa pmnturilor prelucrate n lumea ntrag aproape s-a dublat (de la 8 la 15 milioane km2). Pe viitor se estmeaz creterea suprafeelor arabile pn la 27-30 milioane km2. Pierderile de terenuri fertile n lumea ntrag sunt enorme. Suprafaa total de pmnturi distruse i degradate n istoria omenirii a ajuns la 20 milioane km2, ceea ce depete cu mult suprfaa pmntului arabil utilizat n prezent. n urma construciilor, mineritului, pustiirii i salinizrii, agricultura mondial pierde anual 50-70 mii km2 de sol. n etapa actual, n lume se folosete circa 70% din pmnturile bumne pentru agricultur. Pe de alt parte, sunt nsuite terenuri noi, prin defriarea pdurilor. Astzi,

84

pdurile planetei dispar cu o vitez de 20 ari/min. Suprafaa pdurilor tropicale (principalii furnizori de oxigen) se micoreaz anual cu 1%. Devine evident c solul va putea fi pstrat numai pe baza unor principii ecologice, prin aplicarea unor msuri ca: rotaia culturilor, prelucrarea calificat a pmntului, plantarea de pduri sub form de fii, pentru protecia mpotriva vntului, ntrebuinarea ngrmintelor corespunztoare n cantitile necesare i la timpul cuvenit. n sol au loc permanent i concomitent procese chimice, fizice i biologice. Prin fertilitate se nelege proprietatea solului de a satisface necesitile plantelor n elemente nutritive i ap, de a asigura sistemului radicular cantitate necesar de aer i cldur, determinnd astfel activitatea vital, normal a plantelor. Orice sol poate fi privit ca un sistem eterogen, multifazic, care const din faza solid, denumit schelet mineral, ce conine componenii chimici i biologici, faza lichid soluia solului i faza gazoas aerul solului. Solul este un sistem biomineral dinamic aflat n interaciune material i energetic cu mediul extern, parial nchis prin circuitul biologic al substanelor. Faza solid a solului o constituie rocile. Coninutul de roc i compoziia acestora determin compoziia granulometric a solului., Dup dimensiunea particulelor, solurile se mpart n: nisipoase, argilo-nisipoase i ardiloase. Componenta organic a solurilor este reprezentat de substanele humice, care servesc drept surs de hran pentru microorganismele solului. Formarea humusului are loc n urma transformrii resturilor organice care ajung n sol dup moartea plantelor. Componenta biologic a ecosistemului solului este reprezentat de plantele verzi, microorganisme i animale. Aciunea organismelor asupra solului, n procesul activitii lor vitale, constituie etapele de formare a solurilor: sinteza i distrugerea substanelor organice, concentrarea microorganismelor biologic importante, distrugerea i formarea noilor minerale i acumularea substanelor. Rolul principal n formarea solului revine vegetaiei pdurilor. Biomasa ei pe suprafaa uscatului reprezint 1011 1012 tone. Pentru fertilitatea solului un rol important joac microorganismele. n sol triesc bacterii, ciuperci microscopice i alge. Numrul total de microorganisme ajunge la miliarde ntr-un gram de sol. Microflora solului reprezint 0,1% din volumul lui (7-10 tone substan vie la hectar) iar masa uscat atinge 2 tone la hectar.

85

Bacteriile heterotrofe descompun resturile organice pn la compui minerali simpli. Ele pot fi att aerobe st i anaerobe. Bacteriile autotrofe realizeaz n sol procese de oxidare a compuilor mineraliproduse vitale ale bacteriilor heterotrofe. De exemplu, bacteriile aerobe realizeaz procesele nitrificatoere:
Nitrozomonas

2NH3 + 3O2
Nitobacter

2HNO2 + 2H2O 2HNO3

2HNO2 + O2

Sulfobacteriile, care sunt foarte rspndite n sol, transform hidrogenul sulfurat, sulful i tiosulfaii n acid sulfuric, fixnd astfel sulful n sol: 2H2S + O2 2H2O + S 2S + 3O2 + 2H2O H2SO4 Ferobacteriile, deosebit de numeroase n solurile mltinoase, determin oxidarea srurilor de Fe(II): 4FeCO3 + O2 + 6H2O 4Fe(OH)3 + 4CO2 n sol triesc mult bacterii fixatoare de azot care triesc de sine stttor (azobacterii) aerobe i anaerobe (clostridiul). Pe resturile organice muribunde triesc bacterii saprofite heterotrofe i ciuperci microscopice (de mucegai i actinomicetele) care n condiii aerobe pot descompune celuloza, lignina i ali compui organici stabili, participnd astfel la mineralizarea humusului. mpreun cu bacteriile i ciupercile n sol se dezvolt i alge, n special n stratul superficial i de plante. Acestea depind de tipul de sol, populaia de alge putnd varia de la zeci de mii de celule la cteva milioane ntr-un gram de sol. Fertilitatea solului se apreciaz dup coninutul de humus. Substanele humusului sunt stabile chimic i microbiologic. Ele se deosebesc dup solubilitatea n soluii apoase i alcoolice.O prob de sol se poate trata dup urmtoarea schem, n vederea stabilirii compoziiei humusului:

86

Proba de sol

Extracie cu solveni

Humine nedizolvate

Extract

Prelucrare cu acid

Precipitat (acizi humici)

Soluie(fulvoacizi)

Extracie cu alcool

Precipitat (acizi humici)

Soluie (acizi himatomelanici)

n afara proprietii de a forma combinaii comlexe, pentru substanele humusului sunt caracteristice interaciunile hidrofobe, din care cauz substane macromoleculare sunt insolubile n ap i formeaz baza substanei organice din sol. Solurile numite grase conin mai bine de 10% humus, pe cnd cele medii conin 5-7% humus. n general, aciunea rezultat din folosirea solului n agricultur poate fi echilibrat, fr schimbarea esenial a suprafeei solului, prin rotaia culturilor, folosirea raional a ngrmintelor organice i minerale, asigurarea unui nivel nalt al fertilitii.

Probleme de poluare a ecosistemelor solului

87

Un factor important al impactului asupra ecosistemelor solului l reprezint folosirea ngrmintelor minerale. De acestea este legat, n mare msur succesul agriculturii moderne. Aproape 2/3 din producia agricol este folosit de om pentru necesitile sale, iar n sol se ntorc mai puine elemente biogene dect au fost acumulate de ctre biomasa plantelor. Ar fi ideal ca pentru pstrarea ecosistemelor solului s se introduc n sol, dup strngerea produciei agricole, o cantitate echivalent de elemente biogene. n realitate, nu toat cantitatea de ngrminte introduse n sol ajunge pn la plantele agricole, mult se pierde i ajunge n bazinele acvatice. Cea mai grav problem o reprezint ngrmintele cu azot. Dac formele legate ale azotului sunt scoase din circuitul de substane cu o vitez mai mare dect viteza de formare a humusului, ecosistemele solului sunt lipsite de rezervele de substane nutritive. Sectuirea solului duce scderea fertilitii i la micorarea stabilitii mpotriva eroziunii. O cantitate insuficient de azot frneaz sinteza proteinelor, enzimelor, clorofilei i a hidrailor de carbon. Azotul este deosebit de necesar pentru formarea de celule noi. n general azotul este folosit neuniform de ctre plantele tinere n perioada de vegetaie. Pn la stadiul de formare a tufei necesitile de substane biogene sunt mai mici dect n procesul creterii plantelor. Surplusul de ngrminte azotoase din sol are o aciune negativ asupra plantelor. Astfel, la o doz de 150 kg/ha s-a observat culcarea semnturilor de gru de toamn i scderea recoltelor. La doze de pn la 200 kg/ha se micoreaz procentul seminelor ncolite. Surplusul de azot din sol se acumuleaz, de obicei sub form de nitrai. Deoarece solul nu absoarbe azotul sub aceast form, el este uor splat de apele din sol i circa 20-40% din acest azot ajunge n apele subterane i n bazinele de ap cele mai apropiate. Utilizarea intens a ngrmintelor azotoase duce la creterea neproporional a produciei. n tabelul urmtor este prezentat o comparaie ntre recoltele medii i cantitile de ngrminte azotoase folosite: Anul 1948 1958 1965 Cantitatea de ngrminte, mii tone 10 100 500 Producia/hectar 36 50 60

88

n lume se introduc anual 54 milioane tone de ngrminte azotoase iar surplusul de azot legat din biosfer este de 9 milioane tone. Dezechilibrarea bilanului natural al azotului este legat i de trecerea de la punatul liber al vacilor i a altor animale la creterea lor n complexe animaliere. n acelai timp, epurarea apelor uzate de la complexele animaliere de formele biogene ale azotului i reutilizarea lor ridic serioase probleme. Astfel, un complex animalier tipic de 108 mii e porci sau de 35 mii de vite cornute mari achivaleaz, dup cantitatea de deeuri fiziologice, cu un ora cu o populaie de 250-350 mii de locuitori. n fracia lichid a deeurilor animaliere se afl muli compui organici greu degradabili iar coninutul mediu de azot ajunge la 4 g/L. O alt surs de azot n sol o reprezint industria de producere a ngrmintelor chimice cu azot, deoarece pierderile industriale se ridic pn la 50% din producie. Ajung n sol anual, mpreun cu precipitaiile, aproximativ 10 kgN/ha. Concentraia n apropierea ntreprinderilor industriale, poate fi ns mult mai mare. Suprasaturarea solului cu azot poate fi realizat i pe seama surselor biologice, cum ar fi semnarea de mai multe ori la rnd, pe acelai teren a soiei i altor culturi productoare de boabe. Creterea coninutului de nitrai n sol, n plantele agricole i n apa potabil, antreneaz deodat cteva urmri negative. Ptrunznd n organismul omului, nitraii se reduc la nitrii. Ei transform hemoglobina n methemoglobin, fapt care determin apariia bolii numit methemoglobinemie. Pierderea a 20% din hemoglobin duce la anemie, iar n proporie de 80% la moarte. n mediu acid, nitriii reacioneaz cu aminele secundare formnd nitrzamine, multe dintre acestea fiind cancerigene, n special la nivelul cilor digestive i a celor de excreie. Se consider c aproximativ 5% din mbolnvirile de cancer apar din cauza coninutului ridicat al nitrailor n hran.

89

Cantitatea de azot introdus prin hran nu trebuie s fie mai mare de 200 mg/zi iar cea de nitri trebiue fie sub 10 mg/zi. Coninutul de NO3- din apa potabil nu trebuie s depeasc 20 mg/L. Utilizarea ngrmintelor cu azot ce conin i amoniu are ca efect distrugerea humusului i creterea mineralizrii. Se schimb totodat i caracteristicile microbiologice ale solului. Folosirea ngrmintelor azotoase i transformarea lor ulterioar duce la mrirea coninutului de N2O din atmosfer. Pierderile gazoase de azot, pe seama proceselor denitrificatoare, ajung, n medie la 24% din suma total de azot introdus n sol. Devine evident faptul c utilizarea intens a ngrmintelor cu azot, dac se va menine n acelai ritm, va duce la cercul vicios prin care poluarea biosferei cu ngrminte azotoase va deveni critic. Sunt recomandate ngrmintele granulare cu aciune programat. Granulele sunt acoperite cu folie de polietilen care este distrus treptat de microorganismele solului. Umiditatea din sol i substanele dizolvate se strecoar ncet prin porii mici ai peliculei de polietilen. Prin reglarea grosimii peliculei i mrimea porilor, devine posibil programarea timpului de aciune a ngrmintelor granulare, meninnd astfel concentraia elementelor biogene din zona radicular la nivelul corespunztor necesitilor culturilor agricole n perioada vegetativ. n afara ngrmintelor azotoase, este necesar s se introduc n sol i fosfai. Dei solul conine rezerve nsemnate de fosfor, doar 10-20% din acesta se afl ntr-o form accesibil pentru plante. Raportul optim N:P:K n ngrminte se afl ntre limitele 1:1:1-1:2:2,5. Fosforul, ca i azotul, este folosit de ctre plante cu o intensitate diferit, n funcie de specie i soi, de termenul de vegetaie i de condiiile ecologice. Fosfaii sunt puin mobili n mediul solului i de aceea trebuie introdui la nivelul sistemului radicular. Eficacitatea folosirii fosfatului din ngrmintele minerale este mai mic dect a azotului. Surplusul de fosfor n raport cu organismele vii nu este toxic.La folosirea intens a fosforului are loc acumularea fluorului i arsenului n produsele agricole. Explicaia const n faptul c fosfatul conine pn la 1,5% fluor care este inhibitor pentru un numr de enzime.

90

La prelucrarea solului cu ngrminte fosfatice are loc fosforizarea solului, fosforul fiind fixat, este inaccesibil pentru plante i doar o mic parte este implicat n circuitul biochimic. Alturi de azot i fosfor pentru dezvoltarea plantelor, mai ales la nceput este necesar i potasiul. Dup nflorire potasiul este antrenat din nou n sol. Deoarece srurile de potasiu sunt foarte solubile n ap, cantitatea transferat n bazinele acvatice nvecinate este destul de mare. n sol exist un echilibru ntre diferitele forme ale potasiului. ngrmintele cu potasiu, KNO3, K2SO4, KCl se folosesc atunci cnd rezervele de potasiu din sol sunt mici, sub 200 kg/ha. Alturi de ngrmintele minerale se folosesc intens i cele organice, cum ar fi blegarul, turba i altele. n urma splrii substanelor organice, acestea ajung n bazinele acvatice, ajungnd s penetreze bariera dintre om i sol. Aceasta se explic prin faptul c, n solurile bogate n substane organice triesc multe microorganisme patogene, provocatoare de boli. Prin creterea concentraiei substanelor organice n ap se pot dezvolta organisme patogene. Astfel, n 1965 a fost nregistrat o nou boal grav, meningoencefalita, care a aprut la adolesceni dup scldri n iazuri sau ruri. Agentul patogen al acestei boli s-a dovedit a fi amiba, care triete n sol. Hrnindu-se cu bacterii, citele amibei trec n form acvatic, se nmulesc repede n ap i devin periculoase. Se poate afirma c poluarea solului i apelor naturale terge hotarul dintre aceste medii vitale organismelor. De pe cmpuri trec n ap, odat cu scurgerile necontrolate, 37% din substanele organice uor oxidabile i 98% din bacterii. Se ajunge la o situaie de impas: insuficiena de produse alimentare impune intensificarea chimizrii agriculturii iar aceasta duce la creterea polurii mediului acvatic iar n urma folosirii apei de but necorespunztoare apare pericolul mbolnvirilor la om. n acelai timp, pe suprafee mari i necontrolate ale solului se produce poluarea cu metale grele, n special compui ai mercurului, plumbului i cadmiului. Aceasta se datoreaz arderii crbunelui i petrolului, unde aceste metale se gsesc n concentraii de ordinul 500 g/t. Dac se ia n consideraie faptul c acum se ard anual 5 miliarde tone de produse inflamabile i c n total au fost arse pn acum 130 miliarde tone de crbune i 40 miliarde tone de petrol, nseamn c mpreun cu cenua au ajuns pe suprafaa solului

91

milioane tone de metale, dintre care cea mai mare parte s-au acumulat n straturile superioare ale solului. Numai plumbul aruncat anual pe suprafaa solului, odat cu gazele de ardere, se ridic la peste 250 mii tone. Comportarea metalelor grele n sol depinde de condiiile oxido-reductoare i de pH-ul mediului. Capacitatea de migrare a Cu, Ni, Co, Zn n mediu reductor se micoreaz cu 1-2 ordine de mrime comparativ cu un mediu oxidant. n condiii oxidante, n mediu acid, majoritatea metalelor sunt mult mai mobile. Poluarea cu pesticide (peptis-contagiune, caedo - a nimici) reprezint denumirea acceptat pentru mijloacele chimice de aprare a plantelor, n lupta mpotriva buruienilor i diferitelor boli. n rile slab dezvoltate economic, pn la 50% din producie se pierde din cauza buruienilor i duntorilor, n timp ce n rile puternic industrializate pierderile sunt doar de 15-25%. Pierderile n agricultura mondial sunt de 30-40% din producia posibil. Folosirea n mas a DDT-ului (diclordifeniltricloretan) a durat 20 de ani, ntre 1950-1970, cnd s-au folosit 4,5 milioane tone. Cu toate c n prezent, n multe ri folosirea DDT-ului este interzis prin lege, substana se ntlnete pretutindeni: n laptele matern, n grsimea focilor din Baical, la pinguinii din Antarctida. n prezent n lume se folosesc circa 700 de substane din care se obin cteva mii de preparate pesticide, cu nalt activitate biologic. Pesticidele se clasific n funcie de scopul utilizrii lor n: erbicide (folosite mpotriva buruienilor), insecticide (folosite mpotriva insectelor), algide (folosite mpotriva algelor i buruienilor din mediul acvatic), fungicide (folosite mpotriva mucegaiului plantelor), defoliani (folosite mpotriva cderii frunzelor), bactericide (folosite mpotriva bacteriilor), acaricide (folosite mpotriva acarienilor), zoocide (folosite mpotriva roztoarelor). Dup compoziia chimic se clasific astfel: 1. Organoclorurate derivai halogenai ai hidrocarburilor alifatice i aromatice; 2. Organofosforice eteri compleci ai acizilor fosforici; 3. Carbamai derivai ai acidului carbamic, tio- i ditiocarbamic; 4. Cu azot derivai ai ureei, fenolului, guanidinei.

92

Acumulrile de pesticide n sol (pn la 80% din cantitatea de pesticide se absorb n humus), plante i animale pot duce la dereglri serioase i ireversibile ale circuitelor normale de circulaie a substanelor i pot micora productivitatea solului. Pesticidele acioneaz asupra coninutului de microelemente i a altor substane din plante i din sol, asupra capacitii plantelor agricole de a se pstra, acionnd asupra calitilor gustative i nutritive. Regulamentul privind regimul de folosire a pesticidelor nu poate prevedea diversitatea situaiilor i deseori respectarea lui este practic imposibil. Cile de ocrotire mpotriva polurii cu pesticide a ecosistemelor din sol i a populaiei se reduc la rezolvarea unor probleme organizatorice care presupun o mbinare ntre utilizarea pesticidelor i aplicarea metodelor biologice.

Utilizarea i prelucrarea deeurilor solide Deeurile solide apar att n urma activitii de producie a omului ct i n urma consumului. Deeurile de producie sunt resturile de materie prim i materialele care se formeaz n urma fabricrii produselor i care i-au pierdut parial sau complet calitile de consum. Formarea deeurilor fr schimbarea structurii materiei prime iniiale este caracteristic pentru obinerea zcmintelor minerale prin metoda deschis, pentru silvicultur, pentru industriile de prelucrare a lemnului, de extracie minier, a crbunelui .a. n alte cazuri, formarea deeurilor este nsoit de schimbri fizico-chimice ale materialelor iniiale. Ca urmare, concomitent cu producia de baz rezult deeurile de producie i produsele secundare. Aceasta este caracteristic pentru industria chimic, metalurgia neferoas i siderurgie. n calitate de deeuri de consum apar diferite articole i materiale care din anumite cauze nu pot fi folosite mai departe. Aceste deeuri se mpart n industriale i casnice. Cele industriale se refer la metalul uzat, utilajul tehnic i articolele cu destinaie tehnic ieite din funciune, produse degradate din cauciuc, mas plastic, sticl etc.

93

Deeurile de producie i cele de consum care nu pot fi folosite n economia naional sau care economic sunt nerentabile mai sunt numite i rmie. Aceast denumire este convenional deoarece nu exist mare diferen ntre deeuri i rmie. Pn n prezent problemele tehnologice de prelucrare a deeurilor i rmielor sunt nerezolvate. Sunt necesare cercetri suplimentare pentru a trasforma majoritatea deeurilor n resurse materiale secundare (RMS). Prelucrarea deeurilor menajere solide Deeurile casnice se refer la resturile alimentare, articolele uzate de trai (mbrcminte, nclminte .a.m.d.), ambalaj, hrtie .a. Deeurile comunale casnice nu reprezint altceva dect gunoaiele oreneti. Spre deosebire de materia prim, componena deeurilor comunale este mult mai variat. n medie, deeurile menajere oreneti se caracterizeaz prin urmtoarea componen: hrtie deeuri alimentare mase plastice metale sticl, ceramic lemn, verdea -50 % (din care: ziare - 12%, carton- 11%), -14%, -10 %, -9% (din care: feroase 7,5%, neferoase 1,5%), -9%, -5%,

Deeurile se caracterizeaz prin urmtorul coninut chimic al elementelor: C - 26,5%, H - 3,3%, O - 21,9%, N - 0,5%, S - 0,1%. n mare, deeurile casnice solide sunt alctuite din trei componeni principali: componentul organic (15- 50%), partea inert (1,5-40%) i apa (25-60%). Deoarece gunoaiele oreneti reprezint un mare pericol pentru mediul ambiant, este necesar prelucrarea lor. Pentru prelucrarea deeurilor solide se folosesc diferite metode: arderea n cuptoare la temperaturi nalte, trasformarea biologic a deeurilor n ngrminte organo-minerale (compostarea), piroliza.

94

Prin aceste metode poate fi prelucrat doar componentul organic al deeurilor menajere care n prealabil trebuie desprit de cel neorganic. n urma arderii deeurilor se formeaz o catitate mare de cenu zburtoare i compui gazoi dintre care muli sunt toxici. De aceea cuptoarele de ardere a gunoiului trebuie s dispun de sisteme de epurare a gazelor i prafului i de sisteme de dezodorare. n majoritatea cazurilor deeurile menajere au o temperatur joas de ardere, din care cauz este necesar folosirea de combustibil suplimentar (lichid sau gazos). Uzinele de ardere a gunoiului, de regul, sunt rentabile dac odat cu arderea deeurilor se produce energie electric i abur. Utilizarea deeurilor tehnologice solide Deeurile tehologice sunt caracteristice mai mult pentru industria de obinere a minereurilor i industria chimic. De regul, deeurile solide se depoziteaz. O mare parte din deeurile solide, partea principal care conine componeni preioi, justific necesitatea recuperrii n scopul rentoarcerii n sfera de producie. Totui, pn cnd tonele de deeuri ale industriei chimice, metalurgiei neferoase i de prelucrare a lemnului nu vor corespunde categoriei producie-marf, ntreprinderile nu vor lua n considerare compoziia deeurilor sau parametrii de care depinde tehnologia prelucrrii lor ulterioare. Dup cum s-a mai menionat, toate felurile de deeuri de producie pot fi mprite n resurse materiale secundare, care pot fi prelucrate mai departe i deeuri, a cror prelucrare nu este raional. Practic, orice deeuri pot fi privite ca produse ale procesului de producie neterminat, a cror formare n procesul de obinere i prelucrare a materiei prime este condiionat de nivelul insuficient de dezvoltare a tehnologiei. Pentru prelucrarea complex a materiei prime sunt necesare cunotine despre proprietile fizicochimice ale deeurilor i despre modificarea lor n procesul pstrrii. Multe feluri de deeuri sufer cu timpul schimbri eseniale. Posibilitatea folosirii lor n calitate de RMS se schimb n timp i necesit cunotine suplimentare. Din toat varietatea de deeuri de producie a industriei chimice, n nomenclatura RMS sunt introduse circa 120 feluri care au nsemntate industrial. Cteva exemple de folosire a deeurilor n calitate de RMS sunt date n continuare.

95

La fabricarea acidului sulfuric din pirit, dup extragerea masei de sulf, rmne un praf tare numit zgur de pirit. La fiecare ton de H2SO4 se formeaz 0,6 tone de zgur care conine 58% Fe, 5% Cu, sulfat de calciu, mici cantiti de aur i argint precum i ali componeni. Zgura de pirit poate fi folosit n industria de fabricare a cimentului i sticlei ca i la fabricarea materialelor de construcie. La transformarea materiei prime cu coninut de fosfor n ngrminte complexe, n etapa de descompunere cu acid sulfuric a fosfailor se formeaz, n calitate de deeuri de producie, fosfogipsul n compoziia cruia intr SO3, CaO, P2O5, F ca i compui ai Mg, Si i ai metalelor rare. La 1 ton de acid fosforic (100% P2O5) se formeaz 4-6 t de fosfogips (substana uscat). Fosfogipsul poate fi folosit la ameliorarea solurilor srturoase, la producerea cimentului, pentru obinerea acidului sulfuric .a.m.d. n acest fel se economisete materia prim tradiional (gipsul natural, pirita, calcarul) i se micoreaz cheltuielile pentru construcia i exploatarea depozitelor de fosfogips. Bile de flotaie a minereurilor cu sulf conin 70-80% carbonat de calciu i sunt folosite cu succes n calitate de ngrminte pentru solurile acide (dup deshidratare pn la un coninut de ap de 12-14%). La fabricarea sodei calcinate, pentru fiecare ton de produs se formeaz 8 tone de distilat lichid care conine NaCl (5%) i CaCl2 (10%). Au fost elaborate cteva variante de utilizare a distilatului pentru obinerea CaCl2, NaCl, varului, finei de var i a altor produse preioase. Enumererea exemplelor ar putea fi continuat. Dup aprecieri preliminare, volumul total de RMS provenite numai din deeurile industriei chimice ajunge la zeci de miloane tone pe an. La aceasta se adaug o mare cantitate de deeuri adunate n anii precedeni. Deeurile solide care nu sunt RMS sunt dezintoxicate sau sunt ngropate. n acest scop se folosesc deseori urmtoarele metode: epurarea fizico-chimic, depozitarea n depozite de suprafa, ngroparea deeurilor toxice n straturile superioare ale solului .a. Una din metodele principale de pstrare a deeurilor solide este depunerea lor n depozite de suprafa. Aceast metod este ns legat de nstrinarea unor suprafee mari de pmnt i de poluarea apelor de suprafa sau a celor subterane. Se ntlnesc diferite feluri de depozite de suprafa. Acestea sunt n special ncperile de acumulare a zgurii care se construiesc dup principul mono- sau

96

policascadelor cu formarea digului, malurilor i cupei depozitului de zgur. Ele sunt prevzute cu instalaii mpotriva infiltrrii, fcute din materiale agriloase, smoal i polimeri, dispuse n unul sau cteva straturi. Cnd depozitul se umple, apare problema conservrii deeurilor. Aceasta presupune respectarea condiiilor care garanteaz pstrarea deeurilor un timp ndelungat fr pericolul polurii mediului ambiant prin aciunea precipitaiilor atmosferice i a vntului asupra depozitului. Trebuie s se ia n consideraie i posibilitatea utilizrii deeurilor n viitor. Fcnd bilanul ecosistemelor din sol putem remarca faptul c aciunea omului asupra suprafeei solului este polifactorial. Aici este inclus transformarea pur mecanic a suprafeei solului i amestecul omului n nveliul vegetal i n circuitul natural al umiditii, poluarea chimic a solurilor i a apelor subterane ca i lucrrile de construcie de proporii mari. n acelai timp, bazele chimice i chimico-biologice de folosire a solului sunt dezvoltate insuficient. Pe viitor trebuie efectuate o mulime de cercetri pentru a elucida legile de baz ale asigurrii fertilitii solului i mecanismele de interaciune a plantelor ntre ele, cu lumea animal sau cu natura moart nconjurtoare. Din acest punct de vedere nivelul cunoaterii proceselor ecochimice ce se desfoar n apele naturale este cu mult mai nalt.

Chimia i ecologia apelor Hidrosfera servete drept rezervor natural al majoritii substanelor poluante care ajung nemijlocit n atmosfer sau litosfer. Aceasta decurge din existena circuitului global al apei i din proprietatea apei de a dizolva diferite gaze i sruri minerale, cu meniunea c orice bazin acvatic servete drept groap de potenial n care mpreun cu uvoaiele de ap, sunt splate de pe uscat i diferitele particule solide. Pe de alt parte, apa fiind mult utilizat n industrie, agricultur i n viaa de ti cu zi, este supus nemijlocit polurii antropogene. n plus fiind un mediu de via natural pentru organismele vii, apa se afl ntr-o stare dinamic echilibrat prin schimbul de substane cu biocenoza acvatic. Prezena n ap a unor substane poluante, strine materiei vii, acioneaz asupra proceselor vitale ale organismelor i asupra ecosistemului n ntregime.

97

n circulaia sa natural, apa contacteaz un numr mare de mninerale, substane organice i gaze. Apele naturale reprezint soluii a diferitelor substane. Prin compoziia apelor naturale se subnelege totalitatea gazelor dizolvate, a srurilor minerale i substanelor organice. n hidrochimie componenii prezeni n ap se mpart n 6 grupe: 1. Ionii principali care includ cationii: Mg2+, Ca2+, K+, Na+, Fe2+, Fe3+ i anionii Cl-, SO42-, HCO3-, CO32-. Concentraia macrocomponenilor variaz n limite largi. Ionii principali ptrund n apele naturale din rocile muntoase, minerale, sol sau n urma activitii omului. Este de remarcat c n oceanul planetar, indiferent de concentraia absolut, raportul componenilor principali se pstreaz aproape constant. 2. Gazele dizolvate sunt n principal O2, N2, H2S, CH4, NH3 i altele. Concentraia gazelor n ap se apreciaz dup presiunea parial i constanta lui Henry. 3. Substanele biogene compuii azotului i fosforului. Concentraiile lor n apele dulci de suprafa variaz n limite foarte largi de la concentraii n urme pn la zeci de mg/L. Cele mai importante surse de elemente biogene sunt procesele din interiorul bazinului acvatic dar i apele de iroire, precipitaiile atmosferice i apele uzate industriale, comunale i agricole. 4. Microelementele includ toate metalele, n afara ionilor principali cum ar fi Cu2+, Mn2+, Al3+, Zn2+ i ali ioni ai metalelor tranziionale precum i anioni cum ar fi: Br-, F-, I- i alii care se ntlnesc n bazinele acvatice naturale n concentraii mici. Prezena lor este necesar pentru funcionarea normal a organismelor vii. 5. Substanele organice dizolvate includ formele organice ale elementelor biogene cum ar fi: acizi, alcooli, aldehide, cetone, esteri ai acizilor alifatici, fenoli, substane humice, compui aromatici, hidrai de carbon, proteine, aminoacizi, amine i altele. Pentru aprecierea cantitativ a substanelor organice dizolvate se folosesc indicatori cum ar fi: carbon organic total, azot organic total, fosfor organic total, oxidabilitatea apei fa de permanganatul de potasiu, CCO-Mn sau bicromatul de potasiu, CCO-Cr, consumul biochimic de oxigen, CBO.

98

Dup proveniena lor substanele organice dizolvate pot fi autohtone produse ale metabolismului sau descompunerii biochimice i alohtone care ptrund n mediul acvatic mpreun cu apele de iroire, precipitaiile atmosferice sau apele uzate. 6. Substanele poluante toxice includ metalele grele, produsele petroliere, compuii organoclorurai, agenii sintetici activi de suprafa, fenolii i alii. Apa natural este un mediu neomogen din cauza prezenei unui numr de particule n suspensie i a microbulelor de gaz. Particulele n suspensie din apele naturale se deosebesc dup mrimea lor, conform tabelului urmtor: Particula Microcoloizi Coloizi Particule sedimentabile Virui Bacterii Microalge Molecule macromolecule Diametrul, 0,003-0,01 0,01-1 1-3 0,01-0,03 0,5 1-30 0,001 0,01

Particulele sedimentabile sunt compuse dintr-un nucleu mineral i un strat organic, adic reprezint un complex organo-mineral. Pe lng particulele solide i bulele de gaz, apele naturale conin o mulime de microorganisme care formeaz o faz aparte a biocenozei i se afl ntr-un echilibru dinamic cu mediul exterior. Apa reprezint un sistem heterogen multifazic, de tip deschis, care face schimb de substane i energie cu mediile nvecinate (bazine acvatice, atmosfer, depuneri de fund) i cu componenta biologic. Biocenoza mediului acvatic natural este reprezentat de totalitatea organismelor vii care triesc n ap. Orice celul vie sau ecosistem are nevoie de u aflux de energie liber din afar pentru ntreinerea proceselor vitale. La scar global, pentru biosfer,

99

acest aflux se nfptuiete n ntregime pe seama procesului de fotosintez. Sursele locale de energie se pot prezenta sub form de resurse alimentare. Pentru un sistem de tip deschis, starea staionar, n care se egalizeaz vitezele de formare i de dispariie a unor componente chimice sau biologice, se stabilete dup aportul de substane i energie. Transmiterea substanei ntre subsistemele biologice ale ntregului ecosistem, cnd unele specii de organisme servesc drept hran pentru aletele, determin noiunea lan trofic sau nivel trofic. Nivelul trofic inferior l ocup organismele autotrofe care sintetizeaz substanele organice din componenii minerali ai mediului. La acest nivel trofic se realizeaz producia primar a substanei. Energia liber format trece prin lanul trofic pn la nivelul superior servind la meninerea proceselor vitale. Biomasa brut a fitoplanctonului din oceanul mondial este de aprox. 0,9109 tone n timp ce producia de substan organic ajunge la 4,31011 tone/an. Diferena mare ntre producie i biomas demonstreaz eficacitatea participrii microalgelor la circuitul substanelor n interiorul bazinelor acvatice. 75 % din substanele organice care se formeaz n celule algelor sunt eliberate n mediul ambiant. ntre alge i bacterii exist o legtur simbiotic: AlgeMetaboliii externi ai algelor i bacteriilor Bacterii nsoitoare Algele elimin n mediul extern substane organice i absorb componeni minerali i CO2. Bacteriile mineralizeaz substanele organice aprovizionnd veriga inferioar de producie cu elemente biogene i CO2. Dei durata vieii bacteriilor este de circa o or, biomasa bacterioplanctonului din apele naturale nu crete ci oscileaz n jurul unui anumit nivel determinat de tipul trofic al bazinului acvatic, funcie de mrimea produciei primare de substane organice dizolvate. Numrul celulelor bacteriene n apele dulci este de 1-30 milioane/ cm3, ceea ce este de zeci de mii de ori mai puin dect n sol sau depunerile de fund. Deoarece mrimea celulor bacteriene ete redus, distribuirea bacterioplanctonului ce se deplaseaz liber prin apa rurilor este practic uniform. nmulirea bacteriilor depinde de temperatur, astfel: se nmulesc foare ncet la temperaturi mai mici de 283 K, pn la 291 K temperatura limiteaz numrul de bacterii iar peste 291 K nmulirea nu mai depinde de temperatur.

100

Moartea natural a bacteriilor nu are un rol hotrtor n reglareea numrului lor. Bacteriile sunt consumate n special de zooplanctonul filtrator, pentru acesta sunt principala surs de hran. Filtratorii consum pn la 10 milioane cel/ mL n 24 de ore. n afar de aceasta, bacteriile reprezint hrana pentru detritus-resturi organice ale materiei moarte. Ele servesc drept centru de localizare a bacteriilor care ajung la 1 % din greutatea detritusului. Bacteriile prelucreaz substana organic format n procesul fotosintezei pn la forma accesibil pentru filtratori, cum ar fi dafniile. Animalele acvatice formeaz lanul trofic bazat pe utilizarea hranei solide capturat dup principiul prad-jertf. Cu ct organismul este mai sus pe scara evoluiei, cu att dimensiunile sale sunt mai mari, intensitatea specific a schimbului este cu att mai mic i folosete ntr-o msur mai mare hrana gata pregtit, alte organisme sau substane organice moarte. Schema general a circuitului substanelor organice dizolvate, SOD poate fi prezentat astfel: Ptrunderi din afar SOD Biocenoz Materie consumat

Detritus

Depuneri de fund Substana organic n suspensie, inclusiv detritusul, reprezint circa 10 % din cantitatea de SOD. Masa total a tuturor organismelor vii este cu aproximativ un ordin de mrime mai mic dect masa substanelor organice.

Eutrofizarea antropogen a bazinelor acvatice Una dintre problemele ecologice ale mediului acvatic este fenomenul de nflorire a bazinelor nchise i a apelor marine litorale datorat diferitelor feluri de alge. Fenomenul apare n urma polurii mediului acvatic cu substane biogene. Substanele implicate n circuitul biologic sufer transformri biochimice succesive i n final ajung din nou n mediul acvatic. Apare o analogie cu reaciile n lan, n care elementele

101

biogene i produii rezultai din metabolism particip n calitate de transportori ai lanului ecologic. n lipsa aciunii antropogene, iniierea procesului n lan are loc ca urmare a reaciilor din interiorul bazinelor acvatice. Ruperea lanului metabolic are loc prin evacuarea substanelor organice i a elementelor biogene din bazinele acvatice, prin stocarea lor n depunerile de fund, n urma capturrii petelui etc. Eutrofizarea reprezint un proces natural de evoluie a unui bazin acvatic. Din momentul apariiei unui bazin acvatic, n condiii naturale, acesta trece prin cteva stadii de dezvoltare, cum ar fi: ultraoligotrofic, oligotrofic, mezotrofic iar n final bazinul devine eutrofic i hipereutrofic are loc mbtrnira i pierirea bazinului acvatic prin transformarea lui n mlatin. Durata vieii bazinelor acvatice, n condiii naturale, este de circa 10-100 mii de ani. n condiiile eutrofizrii antropogene, degradarea ecosistemului bazinului acvatic capt un caracter progresiv i se produce n decurs de cteva zeci de ani. Un alt aspect al aciunii antropogene l reprezint poluarea mediului acvatic cu substane toxice. n acest caz, prin pierderea unuia sau a ctorva segmente a lanului trofic are loc micorarea bioproductivitii bazinului acvatic n ntregime. Microorganismele celor mai joase niveluri trofice schimb cel mai intens substane cu mediul exterior. Viteza de eliminare a substanelor biogene de ctre microorganisme, ca i viteza de folosire a biogenilor este proporional cu biomasa microorganismelor. Altfel spus, n ecosistemul acvatic se produce hemostaza substanelor biogene, adic se realizeaz un echilibru fazic n sistemul substane biogene-microorganisme acvatice. Principalele surse de poluare a bazinelor acvatice cu substane biogene sunt reprezentate de splarea ngrmintelor azotoase i fosfatice de pe cmpuri, construcia rezervoarelor de ap fr curarea corespunztoare a albiei, deversarea apelor uzate etc. Circuitul substanelor biogene n ecosistemele acvatice poate fi urmrit n urmtoarea schem:

102

Cauzele principale ale apariiei "nfloririi" condiionate de algele albastru-verzui sunt: 1. Schimbarea regimului hidrologic al rurilor - schimbarea brusc a vitezei de curgere a apei, formarea zonelor staionare i puin curgtoare la construcia digurilor. 2. Regimul termic. Algele diatomee sunt iubitoare de frig i se nmulesc, de obicei, la temperaturi mai mici de 16C (primvara i toamna). Cteodat, algele diatomee determin o adevrat "nflorire" a apei. Proporiile sunt ns incomparabile cu "nfloririle" datorate algelor albastru-verzui. Aceste alge sunt iubitoare de cldur. nmulirea lor maxim se observ la 20-0C. n bazinele acvatice nclzirea intens se produce n sectoarele puin adnci ale zonelor staionare. 3. Suprasaturarea bazinului acvatic cu compui ai azotului i fosforului. De obicei, ca biogen limitativ servete fosforul dar poate fi i azotul. Explozia de "nflorire" ncepe la un raport N / P 1 0 . De exemplu, n lacul Sevan, pn la "nflorire" (1964), s-a constatat o concentraie mare a fosforului i o concentraie mic a azotului. n urma aciunilor antropogene (micorarea nivelului apei din lac i creterea polurii mediului cu forme minerale ale azotului) raportul N / P s-a mrit treptat pn cnd a atins mrimea critic. S-a produs atunci o explozie de "nflorire" cu alge albastru-verzui. Ele sunt n stare s lege azotul necesar din atmosfer formndu-i astfel condiii optime pentru nmulire n mas, nefiind nevoie de ptrunderea formelor minerale ale azotului din exterior. O particularitate a Sevanului este coninutul ridicat al carbonailor, fosfailor i calciului, n acelai timp.

103

Procesul de formare a cristalelor de CaCO3 este puternic inhibat de compuii fosforului. Ca urmare, n prezena fosfailor este posibil o suprasaturare considerabil a mediului acvatic cu carbonai fr formarea fazei solide de CaCO3. n perioada "nfloririi" lacului cu alge albastru-verzui concentraia fosfailor din straturile superioare ale apei se micoreaz cteodat pn la zero. Cnd formarea CaCO3 nu mai este inhibat, apa transparent a lacului devine alb ca laptele i n soluia suprasaturat ncepe formarea cristaleor de CaCO3. "nflorirea" apei, cauzat de algele albastru-verzui, este urmat de un complex ntreg de efecte negative. De multe ori se observ dispariia psrilor nottoare, a animalelor, oamenilor. Toate acestea sunt legate de apariia formelor toxice ale algelor. Dup compoziia lor chimic, toxinele algelor reprezint compui organici complicai. Studierea algotoxinelor este o problem care intereseaz cercettorii din toat lumea datorit pericolului pe care-l reprezint pentru sntatea oamenilor i datorit aciunii asupra ecosistemelor acvatice. Toxinele nu au nici miros, nici culoare, rezist la sterilizarea prin fierbere i multe din ele sunt solubile n ap. Dup toxicitatea lor, algotoxinele nu pot fi comparate cu nimic. Deosebit de periculoas este "nflorirea" algelor albastru-verzui n sursele de ap potabil. Coninutul acestor alge poate ajunge la sute de kilograme la 1 m3. Celulele algelor muribunde elimin toxine care pot ptrunde n sistemul de ap potabil. Este interesant faptul c una i aceeai specie de alge poate fi toxic sau poate s nu elimine toxine. Factorii ecologici care determin procesele de formare a toxinelor nu sunt cunoscui. ncercrile de a sili algele albastru-verzui s produc toxine n condiii de laborator nu au fost ncununate de succes. Dup cum se vede, toxinele algelor sunt un fel de arm chimic n lupta lor n afara polurii mediului acvatic cu substane biogene, drept factori antropogeni de eutrofizare a bazinelor acvatice mai servesc: micorarea volumului de ap, construciile digurilor, formarea zonelor de ap stagnant, poluarea apei. Prin procesul de eutrofuzare se nrutete starea sanitar, se nmulesc speciile de organisme parazite, micrpflora patogen i viruii. Pot apare cazuri de mbolnvire a psrilor de ap, animalelor i omului (holera, hepatita, febra tifoid etc.). Anual n lume circa 500 milioane de oameni sufer din cauza infeciilor rspndite prin intermediul apei.

104

Formele de existen a ionilor metalici Ionii metalelor sunt componeni obligatorii ai apelor naturale. n funcie de condiiile de mediu (pH, potenial de oxido-reducere, prezena liganzilor) ei exist n diferite stri de oxidare i intr n compoziia compuilor anorganici i organo-metalici. Formele cu adevrat solubile sunt diverse n funcie de procesele de hidroliz, de polimerizare hidrolitic i de formarea complecilor cu diferii liganzi. Proprietile catalitice i permeabilitatea pentru microorganismele acvatice, depind de formele de existen ale acestora n mediul acvatic. Prezena metalelor n mediul acvatic poate conduce la: 1. creterea concentraiei totale a ionilor metalici pe seama trecerii lor din depunerile de fund n soluie; 2. permeabilitatea membranelor pentru ionii compleci se deosebete esenial fa de cea a ionilor hidratai; 3. prin complexare toxicitataea metalelor e poate schimba radical. De exemplu formele chelate ale Cu, Cd, Hg, Pd sunt mai puin toxice dect ionii liberi. Toxicitatea formelor n suspensie ale Cu, Ni, Pb este determinat de particularitatea lor de a fi nghiite de biocenoz. Pentru caracterizarea concentraiei metalelor n mediul acvatic este necesar s se cunoasc nu numai concentraia total ci prezena formelor libere i legate precum i proprietile lor chimice, accesibilitatea biologic i toxicitatea. Studierea experimental a formelor metalice existente n apele naturale ntmpin mari greuti din cauza concentraiilor absolute mici i a marii diversiti a formelor lor complexe. Diferitele metode de analiz au sensibiliti diferite i un grad diferit de selectivitate. Unele metode (absorbie atomic, analiz spectral de emisie, activare cu neutroni) permit msurarea concentraiei totale a metalului. Altele (polarografice, poteniometrice, cinetice) determin concentraia unor forme ale ionilor metalici necomplexai. De aceea, la analiza metalelor din apele naturale se folosete un ansamblu de metode diferite. Probele de ap analizate sunt supuse unor moduri diferite de prelucrri fizico-chimice cu scopul de a concentra sau de a separa formele de metale n suspensii

105

coloidal-dispersate i real dizolvate. De obicei, formele n suspensie sunt relativ uor desprite prin centrifugare cu o vitez de 7-8 mii rot/min sau la filtrare prin membrare filtrante cu diametrul porilor de 0,3 - 0,5 . Mai complicat este separarea formelor real dizolvate i coloidal-dispersate. Proprietile formelor real dizolvate sunt: stabilitatea termodinamic, lipsa fazei limit, afinitatea nalt fa de ap (hidrofilicitatea). n practic, separarea formelor de metale n reale i coloidale se face dup mrimea porilor ultrafiltrelor: formele real dizolvate................... 10 nm formele coloidal-dispersate .......... 10, 300 nm formele n suspensie.....................300 nm n realitate, aceast separare este pur convenional. Este cunoscut faptul c hidrocomplecii metalelor tranziionale se pot gsi n mediul acvatic sub form de particule microcoloidale metastabile al cror diametru este doar de civa nm i care conin doar cteva sute de atomi. Dizolvarea srurilor metalelor n ap se realizeaz ca urmare a ruperii legturilor dintre ionii compusului repectiv solid i legarea acestor ioni cu molecule de ap: MnAm(s) + (x+y)H2O [M(H 2 O) x ] m+ + [A(H 2 O) y ] nDe fapt ionii metalelor se gsesc n soluii apoase sub form de compleci, fiind coordinai cu molecule de ap (acvacompleci) ca de exemplu: [Al(H2O)6]3+, [Zn(H2O)6]2+, [Fe(H2O)6]2+, [Fe(H2O)6]3+, [Co(H2O)6]2+ etc. De obicei prezena acestor molecule de ap, nu se ia n consideraie n cazul reprezentrii reaciilor chimice i cationii respectivi se scriu fr indicarea hidratrii ca de exemplu: Al3+, Zn2+, Fe2+ , F e 3+ etc. n unele cazuri, totui este necesar s se ia n consideraie natura complex a acestor ioni. La micorarea pH-ului mediului acvatic, sub aciunea ploilor acide sau a emisiilor industriale, concentraia ionilor polivaleni crete brusc. La pH = 5, cnd pier aproape toate nevertebratele, concentraiile limit ale formelor dizolvate de Hg, Sn, Cr din ap ating valori de 10-8 g ion/L.

106

Una din caracteristicile principale a apelor naturale, legat de formele de existen ale metalelor, este proprietatea de a forma compleci. Liganzii cel mai des ntlnii sunt: OH-, Cl-, F-, CN-, fosfai, sulfuri, liganzi organici etc. Substanele humice particip la legarea i transportul ionilor metalici. Exist i posibilitatea sorbiei particulelor microcoloidale de ctre humus. Intoxicarea mediului acvatic, n raport cu organismele acvatice aerobe sau a microorganismelor cu intens schimb de ap cu mediul exterior, poate fi legat de aciunea unuia sau a ctorva factori redox de toxicitate: Aciunea nemijlocit a reductorului ca toxic (blocarea centrilor de oxidoreducere a enzimelor, nclcarea echilibrului redox din interiorul celulei). 1. Trecerea cuprului ntr-o form biologic inaccesibil i, ca urmare, apariia sistemelor enzimatice defecte (apoenzime). 2. Lipsa din mediu a H2O2 ca oxidant exogen. Acesta particip n condiii normale la oxidarea peroxidazic a substraturilor endogene n stadiile inferioare de dezvoltare ale organismelor acvatice pn la formarea unor sisteme proprii de oxidare. 3. Micorarea proprietii de autopurificare a mediului acvatic i acumularea posibilelor substane toxice care ar fi fost oxidate n prezena peroxidului de hidrogen. 4. Intoxicarea mediului acvatic, n raport cu organismele acvatice aerobe sau a microorganismelor cu intens schimb de ap cu mediul exterior, poate fi legat de aciunea unuia sau a ctorva factori redox de toxicitate: 5. Aciunea nemijlocit a reductorului ca toxic (blocarea centrilor de oxidoreducere a enzimelor, nclcarea echilibrului redox din interiorul celulei). 6. Trecerea cuprului ntr-o form biologic inaccesibil i, ca urmare, apariia sistemelor enzimatice defecte (apoenzime). 7. Lipsa din mediu a H2O2 ca oxidant exogen. Acesta particip n condiii normale la oxidarea peroxidazic a substraturilor endogene n stadiile inferioare de dezvoltare ale organismelor acvatice pn la formarea unor sisteme proprii de oxidare. 8. Micorarea proprietii de autopurificare a mediului acvatic i acumularea posibilelor substane toxice care ar fi fost oxidate n prezena peroxidului de hidrogen. 9. Formarea condiiilor favorabile pentru apariia i nmulirea microflorei patogene.

107

Procese de autopurificare a ecosistemelor acvatice Prin autopurificarea mediului acvatic se nelege totalitatea proceselor fizice, biologice i chimice care au loc n interiorul bazinelor i care duc la micorarea cantitii de substane poluante din ap, pn la nivelul care nu preztint pericol pentru funcionarea ecosistemului. Fiecare proces, considerat separat n rolul de autopurificator al mediului acvatic, depinde de natura impuritilor. n general, impuritile pot fi grupate n trei clase: 1. Substane foarte stabile, care nu se descompun sau se descompun foarte lent n mediul nconjurtor. Ele sunt reprezentate de ionii metalici, sruri minerale, compui hidrofobi de tipul pesticidelor organoclorurate, hidrocarburi din petrol. n aceast grup de impuriti pot fi inclui i radionuclizii. Micoraraea concentraiei substanelor din aceast grup are loc datorit proceselor fizice de transport, proceselor fizico-chimice de formare a complecilor, sorbiei i acumulrii biologice. Autopurificarea are un caracter aparent deoarece are loc doar o nou repartizare i o mprtiere a impuritilor n mediu. 2. Substane biogene care iau parte la circuituil biologic, aa cum sunt formele minerale ale azotului i fosforului, compui organici uor asimilabili. n acest caz autopurificarea are loc pe baza proceselor biochimice. 3. Substane dizolvate n ap i care nu sunt incluse n circuitul biologic, deseori toxine de provenien industrial sau agricol. n acest caz autopurificarea are loc pe baza proceselor chimice i microbiologice. Diferitele substane poluante iau parte la totalitatea proceselor de transport de mas i la cele de transformare. Deosebit de importante pentru autopurificarea mediului acvatic sunt: a) Procesele fizice cu transport de mas: amestecarea, transportul substanelor poluante n bazinele nvecinate, evaporarea, adsorbia, agregarea biologic; b) Transformrile microbiologice; c) Transformrile chimice: hidroliza, fotoliza, oxidarea, reducerea.

108

Aciunea toxic a substanelor poluante O problem important n ocrotirea bazinelor acvbatice o reprezint normarea calitii apelor. Concepia actual se bazeaz pe concentraia maxim admis, dar aceasta nu este suficient deoarece ea este ndreptat spre respectarea normelor sanitare i garantarea sntii omului, dar nu ocrotete suficient i sntatea ecosistemelor acvatice. Pentru stabilirea normelor ecologice sunt necesare noi ci de apreciere a aciunii toxice a substanelor poluante, nu numai la nivelul unor indivizi sau populaii, dar i a ntregului ecosistem. Problema este dificil deoarece efectele toxice depind de factori ca: temperatura, coninutul de oxigen dizolvat din ap, pH, prezena n ap a liganzilor, agenilor redox, autooxidanilor i altora. Reiese necesitaea dezvoltrii ecotoxicologiei, pe baza cercetrii mecanismelor de influen a diferitelor substane poluante asupra fiziologiei celulare i a ecosistemului. Mixcroorganismele evolueaz, rezistnd tot mai bine la influena unor concentraii intracelulare de substane toxice. Aceast adaptare se realizeaz pe ci diferite, cum ar fi: ereditatea i mecanismele biochimice ce garanteaz stabilitatea la factorii toxici. Vorbind despre toxicitatea mediului acvatic este necesar s se deosebeasc: toxicitatea n raport cu omul i animalele cu snge cald, toxicitatea n raport cu anumite specii de plante i insecte (erbicide, insecticide), toxicitatea n raport cu reprezentanii lanului trofic (bacterii, microalge) i toxinele n raport cu ntregul ecosistem. Este necesar s se cunoasc mecanismele elementare ale efectelor toxice i influena diferiilor poluani i factori fiziologici asupra proceselor intracelulare i a sistemului de informaii intercelular. Aciunea oricrui toxic asupra proceselor intracelulare este legat ntr-un mod sau altul de ptrunderea lui n interiorul celulei. Biochimia mediului nconjurtor are la baz nelegerea proceselor care determin transportul elementelor prin membranele celulare. Parametrii fizici i chimici, cum ar fi: pH, temperatur, condiii de oxido-reducere, natura substanei poluante, influeneaz puternic mecanismul de transport i toxicitatea poluantului. n afar de aceasta, celula fiind un sistem chimico-biologic complex de tip deschis, schimb cu sfera exterioar i substanele participante la procesele vitale i

109

extrametaboliii. Primul obstacol n calea oricrui toxic este membrana plasmatic. Capacitatea celulei de a schimba substane cu mediul extern duce la apariia diferenei de concentraii n spaiul din interiorul i exteriorul celulei. Diferena poate fi meninut doar dac membranacelular posed permeabilitate diferit pentru substane diferite Procese chimico-biologice n ape uzate Pe fondul activitii antropogene, existente n prezent, se remarc o deosebire calitativ ntre schimbrile naturale din mediul nconjurtor, observate n trecut i cele care au loc n natur ca rezultat al activitii umane. Astzi nici omul i nici alte organisme cu nivel nalt de dezvoltare nu reuesc s produc substane proprii de aprare mpotriva compuilor fabricai n industrie, care nu au existat n natur i care sunt strini vieii. n apele uzate industriale se ntlnesc relativ des, substane organice n suspensie care se supun parial (~ 40%) mineralizrii biologice, adic descompunerii pn la CO2, ap i substane anorganice simple. Mai mult de 60 de substane, a cror concentraie n sistemele acvatice este normal, nu se supun descompunerii biologice. n aceste condiii, o problem acut o reprezint susinerea valorii biologice depline a apelor naturale, sau micorarea coninutului componentelor strine pn la o concentraie care s asigure desfurarea normal a proceselor fiziologice i biologice din organismele acvatice, frp urmri genetice negative. Una din metodele eficace de aprare a calitii mediului acvatic mpotriva polurii este epurarea apelor uzate naintea deversrii lor n apele naturale. O caracteristic important a apelor naturale este aceea c ele particip nu numai la circuitul natural ci i la cel antropogen. n ciclul antropogen, apa din bazinul natural este utilizat pentru necesiti energetice i industriale, pentru alimentarea cu ap potabil i necesitile comunale. Dup scopul n care este folosit, ea se utilizeaz cu sau fr prelucrare, sau cu curare prealabil a particulelor n suspensie, a srurile dizolvate, a substanele toxice etc.

110

Cerinele de calitate a apelor atrase n circuitul antropogen sunt determinate de cerinele consumatorului. O parte considerabil din ap se rentoarce n apele naturale dup utilizare, sub form de ape uzate oreneti, industriale sau agricole. Apele uzate se definesc ca fiind apele folosite pentru necesitile casnice, industriale sau agricole i care, datorit impuritilor adugate, i-au schimbat compoziia chimic iniial sau proprietile fizice. n aceeai categorie intr i apele care se scurg de pe suprafeele urbane, industriale i cmpurile agricole n urma cderii precipitaiilor atmosferice. n prezent, n bazinele globului se scurg mai bine de 500 km3 ape uzate, din care peste 200 km3 provin din industrie. Cel mai mult sunt supuse aciunii antropogene apele de suprafa, ele fiind sfera cea mai vulnerabil pentru vieuitoarele lumii. n funcie de provenien, felul i caracteristica lor calitativ, apele uzate pot fi mprite n 4 categorii de baz: 1) casnice sau fecaloid-menajere; 2) industriale; 3) agricole i 4) pluviale sau meteorice. Dup felul de acionare asupra bazinelor naturale se disting urmtoarele tipuri de poluare a mediului acvatic: 1) poluarea termic; 2) poluarea cu sruri minerale; 3) poluarea cu particule n suspensie; 4) poluarea cu metale grele; 5) poluarea cu compui macromoleculari; 6) poluarea cu produse petroliere; 7) poluarea cu substane organice i 8) poluarea cu elemente biogene. Procese redox catalitice cu participarea oxigenului si peroxidului de hidrogen n legtur cu importana proceselor catalitice de oxido-reducere pentru formarea valorilor biologice n apele naturale, pentru epurarea apelor uzate ct i pentru perfecionarea proceselor tehnologice din punct de vedere ecologic, vom studia mai amnunit mecanismele proceselor ce implic participarea O2, H2O2 i a ionilor metalelor tranzionale. Oxigenul molecular ca oxidant. Formarea i proprietile complecilor metaloxigenai Vom reaminti, pentru nceput, proprietile electrochimice i specificul structurii electronice a oxigenului molecular.

111

Oxigenul molecular este inert n condiii normale cu toate c la temperaturi nalte substanele organice "se tem de oxigen ca de foc". Reaciile care implic participarea lui decurg mai eficient la temperaturi ridicate, n faz gazoas. Aceasta se explic prin particularitile structurii electronice a oxigenului. Cu toate c are o rezerv mare de energie liber (2,73 eV), oxigenul emite energie numai la efectuarea tranziiilor multielectronice, la excitarea cu electroni i la reducerea sa total sau parial la particule intermediare active. Lund n considerare transformrile acido-bazice ale formelor intermediare reduse, trecerea consecutiv a O2 pn la H2O2 se poate reprezenta dup schema A.

Schema A Deasupra sgeilor simple este indicat mrimea potenialui redox (n eV), iar n dreptul sgeilor duble, mrimea pK a echilibrelor acido-bazice respective. Din punct de vedere energetic sunt mai rentabile etapele reducerii bielectronice a O2, H2O2 ca i reaciile de transformare a O2 n oxigen atomic cu ruperea legturii -O-O-. Dup cum se tie, molecula de oxigen se formeaz datorit ntreptrunderii reciproce a doi orbitali atomici. Fiecare atom conine pe nivelurile electronice exterioare cte 6 electroni: 2 electroni pe orbitalul 2s i 4 electroni pe cei trei orbitali 2p. La formarea legturii O-O, electronii de pe orbitalul 2s rmn neschimbai. Doi din cei 6 orbitali p sunt ndreptai de-a lungul legturii O-O i formeaz orbitalii de legtur i antilegtur iar ceilali 4 orbitali, paraleli 2 cte 2, formeaz cte 2 orbitali x i y de legtur i antilegtur. Completarea orbitalilor moleculari, n conformitate cu regula lui Hund, duce 112

la apariia a doi electroni necuplai n starea fundamental a moleculei de O2. Fiind biradical, oxigenul se implic uor reacii de schimbare a spinului cu particulele excitate electronic S* care se gsesc n stare triplet (fr schimbarea mrimii spinului total). S* () + O2() S() + 1O2() Oxigenul singlet care rezult din aceast reacie are reactivitate mai mare dect oxigenul n stare triplet. Energia liber a 1O2 este egal cu 23 kcal/mol.

Imaginea schematic a formrii orbitalilor moleculei de O2 i a orientrii lor spaiale (orbitalii moleculari haurai). n stare fundamental (neexcitat), oxigenul interacioneaz efectiv cu compuii cu valen nesaturat (radicali liberi) cu formare de peroxiradicali. R() + O2() RO2(t) Este posibil i activarea oxigenului molecular, aflat n stare fundamental, cu ajutorul nemijlocit al ionilor metalelor cu valen variabil. Datorit particularitilor structurale, molecula de oxigen nu are proprieti donoare (de ligand). Aceleai particulariti explic lipsa formelor protonice ale oxigenului n mediu acid ca i solubilitatea lui mic n ap. Din acest motiv, oxigenul nu poate intra n sfera coordinativ a metalului dup reacia obinuit de substituie a liganzilor i nu formeaz compleci cu ionii metalici n form oxidat M2+. Interaciunea oxigenului este posibil numai cu ioni metalici n forma redus, M+. Fiind acceptor (primete electronul pe orbitalul vacant *), oxigenul poate participa la formarea legturii coordinative pe baza ntreptrunderii unui orbital t2g al metalului (complet sau pe jumtate ocupat cu electroni) cu orbitalul de antilegtur (vacant sau pe

113

jumtate vacant) al oxigenului. n acest caz, tipul de complex metal-oxigenat depinde de orientarea moleculei de O2 fa de ionul metalic central. Coordinarea O2 cu ionul metalic central poate fi exprimat n dou moduri: 1) este posibil o configuraie cu 2 atomi de oxigen echivaleni n cadrul creia oxigenul coordinat se prezint ca un ligand bidentat; 2) este posibil o configuraie cu atomi neechivaleni n care oxigenul coordinat intr n calitate de ligand monodentat. n ambele cazuri, densitatea electronic transferat la molecula de oxigen cu ajutorul legturii nu se compenseaz cu transferul invers pe metal (pe legtura ). Principiul electroneutralitii a lui Pauling este nclcat i are loc transferul parial al sarcinii de la metal la oxigen.

Din punct de vedere a participrii la reaciile cu transfer de electroni, compuii coordinativi ai ionilor metalelor tranziionale manifest dou particulariti de baz. Acestea sunt: prezena unei oarecare simetrii a ionului central nconjurat de liganzi i caracterul colectiv al legturilor care face ca schimbarea structurii geometrice i electronice a complexului s se petreac fr cheltuieli mari de energie. Sunt obinuite trecerile conformere ntre diferite stri ale ionilor metalici compleci. Se cunosc exemple de tranziii termice ntre diferite stri ale spinului ionilor metalici, ntre structurile "ptrattetraedru" sau structurile tetragonale cu orientare diferit a axei de simetrie. Formarea complecilor oxigenai este imposibil fr restructurarea sferei coordinative a ionului metalic. Astfel, intrarea O2 n sfera coordinativ a M+ este posibil numai prin locul potenial vacant care se creaz la excitarea conformaional a ionului metalic. n cazul acestei excitri, numrul de coordinare (NC) a metalului ori se micoreaz, cnd una din legturile metal-ligand slbete brusc pe seama ntririi celorlalte

114

legturi ori se mrete, de regul cu dou uniti, pe seama deformrii simetrice a geometriei nveliului de liganzi. Primul tip de excitare conformer se nfptuiete de obicei dac complexul iniial al metalului este saturat coordinativ iar al doilea tip dac NC a metalului n stare redus este mai mic dect n stare oxidat. Numerele de coordinare ale ionilor metalelor tranziionale variaz de la 2 la 8. La interaciunea O2 cu ionii maxim saturai coordinativ, M+, este posibil doar formarea complecilor oxigenai "monodentai" de tip peroxidic. Perspectivele utilizrii industriale a O2 i H2O2 ca oxidani ecologic puri Folosirea H2O2 i O2 ca oxidani n procesele tehnologice n locul oxidanilor tari ntrebuinai astzi (permanganat, persulfat, hipoclorit .a.) ar avea un efect de ocrotire a naturii. Oxidanii puternici utilizai obinuit formeaz produi de reducere care impurific apele uzate, a cror purificare este costisitoare. ntrebuinarea O2 i H2O2 ar duce la formarea unor produi puri din punct de vedere ecologic deoarece prin reducere rezult apa. Folosirea acestor oxidani ecologic puri este cu att mai de perspectiv cu ct prin participarea lor se realizeaz n celula vie o mulime de procese de oxido-reducere, de sintez i de distrucie a diferitelor substane organice. Alegnd catalizatorul i condiiile de desfurare a reaciei se poate realiza procesul redox catalitic dup un mecanism sau altul, optimiznd procesul tehnologic. Este necesar s se tind spre obinerea unui randament ridicat de produse finale cu un grad nalt de selectivitate. Cu alte cuvinte, este necesar s se foloseasc pe deplin materia prim cu un randament maxim al produsului principal i s se reduc deeurile care impurific mediul nconjurtor. Totodat, procesele ce implic participarea radicalilor liberi pot duce la formarea unor produi secundari nedorii. n procesele tehnologice redox catalitice micorarea rolului radicalilor liberi n oxidarea substanelor poate fi atins pe cteva ci. Cele mai importante sunt urmtoarele: 1) ntrebuinarea drept catalizatori a complecilor polinucleari (clusteri) care ndeplinesc funcia de donori i acceptori multielectronici, 2) folosirea unor concentraii locale mari de catalizatori ai proceselor monoelectronice fr eliberare de radicali liberi n exteriorul limitei de reacie.

115

ntrebuinarea n procesele tehnologice a catalizatorilor omogeni cu concentraie mare de ioni metalici (ca i n cazul catalizatorilor metal-polimerici solubili n ap) nu este de obicei rentabil, datorit dificultii de separare a catalizatorilor de produii de reacie. Aceste dificulti nu se ntlnesc n cazul n care produsul de reacie este gaz sau precipitat. Cu mult mai efecient tehnologic este utilizarea catalizatorilor metal-polimerici sub form de plas cnd ntre lanurile polimerice separate exist "puni". Ca rezultat al alegerii "punilor" se obine o structur spaial a lanurilor polimere cu o mrime dat a celulelor i mobilitatea dorit. Schimbnd natura grupelor funcionale ale liganzilor sau a ionului metalic dintr-un astfel de polimer se poate practic alege, pentru oricare proces de oxido-reducere, un catalizator optim care va nfptui procesul cu un grad nalt de selectivitate. Utilizarea catalizatorilor pe baz de ionii modificai corespunztor ionilor metalelor tranziionale este de perspectiv n elaborarea metodelor de epurare catalitic a apelor uzate ce conin combinaii toxice ale sulfului. Catalizatorii naturali ai proceselor la care particip H2O2 sunt catalazele i peroxidazele. Catalaza duce la descompunerea excesului de H2O2 celular pn la O2 i H2O. Peroxidaza reduce H2O2 pn la ap ntrebuinnd echivalenii oxidai eliberai pentru nfptuirea proceselor metabolice i autopurificarea mediului intern al celulei de substane duntoare cu funcii donoare de electroni. Drept inhibitori ai catalazei i peroxidazei servesc liganzii micromoleculari de tipul complexului Fe3+ cu CN-, F-, N-3 .a. Eliberarea echivalenilor reductori din substraturile organice, n procesele intracelulare, se petrece ca rezultat al aciunii dehidrogenazelor - enzime care transport echivalenii reductori la NAD cu formarea substratului bielectronic oxidat i a NADH. Multe dehidrogenaze conin drept component indispensabil ionul Zn(II). Starea redox a mediului intracelular este determinat de raportul concentraiilor echivalenilor oxidai sub form de H2O2 i reductori sub form de NADH i FADH. In mod normal n celule reaciile dehidrogenazelor, n care se formeaz echivaleni reductori, sunt echilibrate de reaciile oxidazelor n care se formeaz H2O2. Reglarea fluxului de echivaleni oxidani i reductori se efectueaz cu ajutorul glutationului (GSH) i acidului ascorbic (DH2):

116

NADPH NADP

reductaza

GSH

GSSG

peroxidaza

H2O2 H2O ROOH ROH + H2O n unele celule reglarea strii redox se realizeaz i fr participarea acidului ascorbic (de exemplu, n celulele algelor albastru - verzui). La schimbul intens de ap cu mediul exterior este posibil influenarea strii redox a mediului, transmis raportului intracelular al echivalenilor oxido-reductori. Dezechilibrarea proceselor redox intracelulare poate duce la debalansarea altor sisteme funcionale ale celulei. O mare importan pentru activitatea vital a celulei o are aa numita oxidare peroxidic a lipidelor. Prin acest termen se subnelge oxidarea acizilor grai care intr n componena membranelor celulare. Procesul de oxidare peroxidic a lipidelor se regleaz cu ajutorul unor enzimelor, principala fiind glutation-peroxidaza. Importana fiziologic a oxidrii peroxidice a lipidelor este legat de faptul c peroxizii lipidelor se comport ca regulatori ai permeabilitii membranelor celulare i ai activitii monooxigenazelor. Activarea oxidrii peroxidice a lipidelor sub influena exterioar poate duce la distrugerea sau deformarea structural a membranelor i oprirea activitii sistemelor enzimatice legate de transportul electronilor la distane mari. Tot de oxidarea peroxidic a lipidelor sunt legate procesele nsoite de formarea intracelular a radicalilor OH. n general, n celul, radicalii OH se formeaz prin reacia catalizat a O2 cu H2O2: O2+H2O2 0H- + 02 + 0H Pe intensificarea acestei reacii se bazeaz aciunea multor preparate agricole. De exemplu, inhibitorii procesului de fotosintez pot duce la acumularea intracelular a H2O2 i O2. n cazul prezenei n celul a catalizatorilor corespunztori are loc iniierea radicalilor nsoit de oxidarea nlnuit a lipidelor i distrugerea membranelor lipidice.

117

Aciunea toxic a substanelor poluante Una din problemele principale n ocrotirea bazinelor acvatice este problema normrii calitii apelor i sarcinii pe ntreg bazinul, att dup natura substanei poluante luate separat, ct i dup nsumarea tuturor substanelor poluante. Concepia folosit n prezent, bazat pe raportarea la concentraia maxim admis, nu este suficient. Ea este ndreptat, n primul rnd, spre respectarea normelor sanitare i garantarea sntii omului dar nu ocrotete sntatea ecosistemelor acvatice. Pentru stabilirea normelor ecologice sunt necesare noi ci de apreciere a aciunii toxice a substanelor poluante (SP) nu numai la nivelul unor indivizi sau populaii dar i a ntregului ecosistem. Aceast problem este destul de dificil deoarece efectele toxice depind de factori ca temperatura, coninutul de oxigen n ap, pH, compoziia calitativ (prezena n ap a liganzilor, agenilor redox, antioxidanilor .a.m.d.). n afar de aceasta, substanele care ajung n mediul natural pot s-i schimbe considerabil, prin transformare, caracteristicile toxicologice, fapt care, de asemenea, ngreuneaz normarea. Din toate acestea reiese c este necesar dezvoltarea toxicologiei ecologice pe baza cercetrii mecanismelor de influen a diferitelor SP asupra proceselor fiziologice din celul i ecosistem. Microorganismele evolueaz rezistnd la influena unor concentraii intracelulare mici de substane toxice. Aceast adaptare la substane toxice se petrece pe dou ci diferite. Prima cale, care asigur stabilitatea la toxine, poart un caracter ereditar i i are nceputul n organismele care au trit n condiii extreme ale mediului ambiant. Sunt cunoscute populaii de bacterii i alge care rezist la concentraii mari ale ionilor metalici, care vieuiesc la valori mici ale pH-ului i la temperaturi ridicate. Izvoarele fierbini, lacurile vulcanice i craterele adnci de pe fundul mrilor asigur condiii extreme care erau caracteristice pentru Pamnt cu miliarde de ani n urm. Cea de-a doua cale este legat de alctuirea mecanismelor biochimice ce garanteaz stabilitatea la factorii toxici.

118

Polimerii intracelulari, sintetizai de unele organisme, leag i nltur din celul ionii metalici (Cd, Ni, Cu, Co). Oxidarea enzimatic sau reducerea substanelor toxice care ajung n interiorul celulei poate contribui la trecerea n forme mai puin toxice . a.m.d. Cercetarea proceselor biochimice ale substanelor toxice i a stabilitii organismelor animale la aciunea substanelor poluante este foarte important pentru aprecierea adecvat a urmrilor ecologice posibile a diverselor influene antropogene. Pentru aceasta este necesar studierea principiilor de transport i de transformare a SP n celulele vii, ceea ce nu se poate nelege fr cunoaterea proceselor vitale. 9.1. Informaii generale despre structura i funciile celulelor Vorbind despre toxicitatea mediului acvatic este necesar s se deosebeasc cteva aspecte: toxicitatea n raport cu omul i animalele cu snge cald, toxicitatea n raport cu anumite specii de plante i insecte (erbicide, insecticide), toxicitatea n raport cu reprezentanii lanului trofic (bacterii, microalge) i toxinele n raport cu ecosistemul n ntregime. Cu alte cuvinte, toxicitatea diverilor factori de influen asupra mediului nconjurtor trebuie studieat la nivel de organism, populaie i ecosistem. n orice caz este necesar s se cunoasc mecanismele elementare ale efectelor toxice. De asemenea, trebuie studiat influena diferiilor poluani i factori fiziologici asupra proceselor intracelulare i a sistemului de informaii intercelulare. Celula este unitatea de baz a organismului viu, focarul vieii. Ea este separat de mediul extern prin membrana plasmatic care limiteaz i regleaz difuzia ionilor i moleculelor n mediul extern i invers. Membranele nu numai c separ celula de mediul exterior dar determin i arhitectura celulei. n unele cazuri, membranele alctuiesc 80% din masa total a componenilor uscai ai celulei. Membranele celulare se pot vedea n seciune doar cu ajutorul microscopului electronic. Funciile membranei plasmatice sunt axate pe reglarea transportului substanelor n celul i din aceasta, asigurarea interaciunii cu vecinii, conducerea semnalelor electrice n fibrele nervoase i musculare. Membrana plasmatic este neomogen. Unele segmente au suprafa neted iar altele formeaz piscuri i adncituri caracteristice. La membrana plasmatic se adaug nemijlocit structurile care alctuiesc scheletul celulei (citoscheletul). Aceste structuri sunt formate din dou tipuri de elemente: fire

119

subiri de protein similar actinei (actina - proteina de baz a fibrelor musculare subiri care strpung toat citoplasma) i microtuburi proteice cu diametrul de 25 . Funcia de baz a citoscheletului este susinerea duritii construciei. n acelai timp "tuburile" pot participa i la transportul de substane. Aciunea oricrui toxic asupra proceselor intracelulare este legat ntr-un mod sau altul de ptrunderea lui n interiorul celulei. Biochimia mediului nconjurtor are la baz nelegerea proceselor care determin transportul elementelor prin membranele celulare. Parametrii fizici i chimici (pH, T, condiiile de oxido-reducere, natura substanei poluante) influeneaz puternic mecanismul de transport i toxicitatea poluantului. n afar de aceasta, celula, fiind un sistem chimico-biologic complex de tip deschis, schimb cu sfera exterioar substane participante la susinerea proceselor vitale i extrametabolii. Primul obstacol n calea toxicului este deci membrana plasmatic. Capacitatea celulei de a schimba substane cu mediul extern duce la apariia diferenei de concentraii n spaiul din interiorul i exteriorul celulei. Diferena dintre concentraii poate fi meninut doar dac membrana posed permeabilitate diferit pentru substane diferite. n componena membranelor intr fosfolipide i proteine. Raportul acestor componeni variaz de la 2,5 : 1 pn la 1 : 2,5 depinznd de funciile membranei.

120