UNIVERSITATEA DE STAT DIN MOLDOVA Facultatea de Biologie i Pedologie Catedra tiine ale Solului, Geologie i Geografie

Valerian CIOBOTARU

MINERALOGIE
Curs general
(Prelegeri)

Aprobat de Consiliul metodico-tiinific i editorial al USM

Chiinu 2004 CEP USM CZU C

Valerian CIOBOTARU. Mineralogie: Curs general (Prelegeri). Chiinu: CEP USM, 2004. p. Recomandat de Consiliul tiinific al Facultii de Biologie i Pedologie Recenzent: Leonid Romanov, doctor habilitat, cercettor tiinific principal la Institutul de Geofizic i Geologie al Academiei de tiine din Moldova Descrierea CIP a Camerei Naionale a Crii Valerian, Ciobotaru Mineralogie: Curs general (Prelegeri) / Valerian Ciobotaru. Chiinu: CEP USM, 2004. p. Bibliogr. p. (... tit.) ISBN 50 ex.

Manualul este constituit din trei capitole. n capitolul Principiul geologico-genetic de studiu al compoziiei crustei terestre sunt expuse principalele procese de mineralogenez endogen, hipergen i metamorfic. Capitolele Mineralogie i Clasificarea cristalochimic i sistematizarea mineralelor constituie baza manualului, iar Catalogul mineralelor servete n calitate de ghid pentru studiul macroscopic al mineralelor. Manualul Mineralogie. Curs general este propus viitorilor specialiti geologi, geografi, pedologi, ecologi, etc., care sunt preocupai cu studiul integru al Pmntului sau cu studiul proceselor fizico-chimice naturale, care au loc n diferite zone ale crustei terestre. Manualul cuprinde 124 pagini de text, 9 figuri, 9 tabele i 20 note bibliografice.

ISBN

V.Ciobotaru, 2004 USM, 2004

Cuprins Introducere Capitolul I Principiul geologico-genetic de studiu al compoziiei crustei terestre 1 Procesele endogene 1. Procesele magmatice i formarea mineralelor magmatice 2. Procesele pneumatolitice 3. Procesele hidrotermale 2 Procesele exogene 1. Eroziunea rocilor 2. Sedimentogeneza 3 Procesele metamorfice Capitolul II Mineralogie 1 Compoziia chimic i formulele mineralelor 2 Polimorfismul mineralelor 3 Izomorfismul mineralelor 4 Minerale tipomorfe 5 Generaii de minerale 6 Asociaii paragenetice ale mineralelor 7 Morfologia agregatelor minerale 8 Proprietile fizice ale mineralelor 9 Metodele de studiu mineralogic

Capitolul III. Clasificarea cristalochimic i sistematizarea mineralelor

1 Clasificarea cristalochimic a mineralelor 2 Sistematizarea i descrierea general a claselor de minerale I. Clasa elementelor native II. Clasa sulfurilor III. Clasa haloizilor
4

IV. Clasa oxizilor i hidroxizilor V. Clasa silicailor VI. Clasa borailor VII. Clasa carbonailor VIII. Clasa sulfailor IX. Clasa fosfailor, arseniilor i vanadailor X. Clasa molibdailor i wolframailor Catalogul mineralelor Glosarul mineralelor Bibliografie

Introducere
La elaborarea acestui Curs n calitate de criteriu metodologic a fost ales studiul mineralogic realizat pe principiul geologico-genetic, cnd procesele geologice se raporteaz la formarea substanelor naturale n diferite condiii i spaii ale crustei terestre. Deoarece pentru un geolog mult mai important este informaia despre originea mineralelor i asociaiile paragenetice ale acestora, genezei mineralelor i se acord o atenie mult mai mare dect, de exemplu, informaiei despre proprietile tehnice ale mineralelor sau despre domeniul lor de utilizare. Bineneles, orice curs de mineralogie ar fi incomplet fr o astfel de informaie, precum i fr o trecere n revist a zcmintelor remarcabile de minereuri, cunoscute n toat lumea. n majoritatea cazurilor, acolo unde sursele bibliografice, n baza crora este alctuit acest Curs, permit a numi regiunile de rspndire a acumulrilor de materie mineralic n cantiti vaste, se indic i tipul genetic al zcmntului fr a urma scopul sistematizrii metalogenical sau de alt natur a mineralelor respective. Prezentul Curs include elementarele noiuni din cristalografie i cristalochimie, deoarece majoritatea mineralelor reprezint substane cristaline. Este evident c n aceast lucrare nu pot fi expuse toate varietile de minerale i, din acest motiv, pentru a completa lacunele din mineralogia descriptiv, manualul este urmat de Catalogul mineralelor. n acesta sunt prezentate 131 de minerale sistematizate conform principiului cristalochimic de clasificare. Caracteristicile eseniale ale celor mai rspndite minerale sunt expuse ntr-o form laconic i acceptabil. Aceast colecie de minerale este suficient pentru a forma o baz bun a cunotinelor n domeniu mineralogiei pentru viitorii specialiti, care n activitatea lor vor opera cu diverse noiuni geologice. Studiul mineralelor este executat n baza cercetrilor proprietilor fizice nsuite de indivizii mineralici, fr a apela la alte metode moderne. n acelai timp, n paragrafele respective sunt prevzute generalizri ale metodelor roentgeno-structurale, termice i cristalooptice, fr de care o cercetare mineralogic argumentat nu poate fi realizat. Substanele naturale cristaline anorganice solide i omogene din punct de vedere fizico-chimic pri componente ale crustei terestre,
6

formate n rezultatul diverselor procese geologice n adncurile subsolului sau n suprafaa crustei i care se deosebesc prin compoziiile chimice i structurile lor interioare specifice se numesc minerale. Toat crusta terestr, toate rocile i zcmintele utile sunt alctuite din grupuri de minerale, aflate n diferite asociaii. Crusta terestr este alctuit i din alte substane, care nu se ncadreaz n definiia clasic a mineralului expus mai sus. Pentru a cuprinde toat diversitatea de substane chimice naturale, care face parte din crusta terestr, n familia enorm a mineralelor ntr-un mod condiionat sunt incluse i substanele criptocristaline, amorfe sau organice, prezente n compoziia unor roci sau minereuri (calcedonia, chihlimbarul etc.). Minerale sunt considerate i formaiunile materiale de origine extraterestr substanele din meteorii sau cele aduse de pe Lun i alte planete. Cteva minerale, descoperite n meteorii, oldhamitul CaS i schreibersitul (Fe,Ni,Co)3P, pn la moment nu sunt cunoscute pe Pmnt. Unii mineralogi includ n familia mineralelor i substanele sintetice, obinute n condiii de laborator, sau obinute prin tehnologii industriale speciale (diamantul, cuarul, rubinul etc.). Mineralele folosite n diverse domenii industriale sunt numite substane mineralice utile, iar n cantiti vaste, cnd se formeaz aanumitele zcminte industriale, acestea pot fi exploatate prin metode miniere n subteran sau n cariere. Deseori zcmintele minerale utile metalifere sau, nu prea argumentat i cele nemetalice, sunt generalizate prin noiunea de minereu. ntr-un sens mai restrns, minereul este definit ca un mineral metalifer sau un agregat de minerale metalifere, asociat cu diferite minerale de gang, din care se extrage unul (minereuri simple) sau mai multe metale (minereuri complexe). Noiunea de gang se refer la mineralele nemetalice din minereuri, aflate n asociaie natural cu mineralele ce formeaz minereul propriu-zis. Rocile din mediul ambiant al minereului se numesc roci sterile. Dimensiunile mineralelor variaz de la parametrii granulelor microscopice pn la parametrii cristalelor gigantice: cuarul, microclinul, berilul etc. Un grup relativ concis de minerale l constituie agregatele cristaline, cunoscute sub denumirea de roc. Aceste asociaii naturale mono7

mineralice (de exemplu, marmora) sau polimineralice (granitul), prezint un obiect de studiu special, care este inclus n cursul de petrografie. n prezent sunt cunoscute aproximativ 2200 de minerale sau, mpreun cu modificrile lor - peste 4000 de substane chimice naturale. Noiunea de modificare mineralic are mai multe sensuri. Mai potrivit este a numi modificri mineralice substanele naturale cu compoziii chimice similare, dar care se deosebesc prin mai multe trsturi specifice. De exemplu, cuarul SiO2, n baza specificului structural are cteva modificri: cuarul hexagonal, cuarul trigonal sau cuarul izometric. Acelai cuar, nsuind diferite nuane coloristice se prezint i sub alte aspecte. Astfel se deosebesc ametistul (cuarul violet), rauhtopazul (cuarul fumuriu transparent), morionul (cuarul negru-cafeniu uneori aproape opac), citrinul (cuarul galben). n acelai timp, bioxidul de silice (SiO2) criptocristalin formeaz un mineral de sine stttor calcedonia, care la rndul su i are modificrile sale agatul i onixul. n majoritatea cazurilor denumirea mineralelor provine de la unele trsturi specifice pe care le nsuesc. De exemplu: cinabrul (sngele dragonului) are o culoare roie foarte specific; auripigmentul denumirea este datorat culorii aurii a agregatului; magnetitul mineralul este magnetic; astrofilitul denumirea corespunde n toate aspectului agregatului mineralic alctuit din cristale lungi acifere, concrescute n form de raze sclipitoare. Uneori denumirea mineralelor provine sau de la unul din elementele chimice, care intr n compoziia substanelor naturale (molibdenit, fosforit, manganit etc.) sau de la regiunea geografic unde acesta este foarte rspndit sau a fost identificat pentru prima dat (caolinit, labrador, charoit etc.). Alte minerale sunt numite n cinstea oamenilor ilutri geologi cu renume (hayn n cinstea cristalografului francez Hay) sau mineralogi-amatori (goethit spre omagiul renumitului poet german Goethe, care a fost un colecionar pasionat de minerale i roci).

CAPITOLUL I Principiul geologico-genetic de studiu al compoziiei crustei terestre Noiunile de materie i energie sunt indivizibile, dar n majoritatea cazurilor studiul compoziiei crustei terestre nu este susinut de o explicaie desfurat a transformrilor energetice, care ntotdeauna au loc n procesele de formare a diverselor minerale i roci. Aceast deficien este compensat prin respectarea unui criteriu foarte important orice obiect geologic, fie acesta reprezentat de un monocristal microscopic sau de un masiv enorm, alctuit din mai multe roci, este examinat n baza principiului geologico - genetic. Altfel spus, se ine cont de procesele fizico-chimice naturale, care duc la apariia diferitelor corpuri materiale pri componente ale crustei. Este imposibil de a descrie un mineral sau o roc fr o referin la procesele geologice respective. De studiul proceselor geologice, se ocup, n special geologia dinamic, care examineaz procesele geologice numai sub aspectul mineralogenezei. Prin noiunea de proces geologic se nelege un ansamblu de fenomene fizico-chimice naturale, care au avut loc n trecutul geologic i care decurg n prezent sub aciunea unor factori termodinamici specifici n adncurile subsolului, n zona de suprafa i pe suprafaa crustei terestre, n regiunile oceanice sau continentale, i care produc modificri n compoziia i structura geosferelor interne ale Pmntului. Procesele geologice sunt sistematizate n trei grupuri generale: procesele endogene, procesele exogene i procesele metamorfice. 1. Procesele endogene Procesele geologice endogene se produc n adncul subsolului i, de obicei, sunt provocate de transformrile energetice n geosferele interne nucleu, manta i zonele inferioare ale crustei. O manifestare direct a proceselor endogene este considerat activitatea magmatic i deseori unii cercettori pun semnul egalitii ntre aceste dou procese, ignornd faptul c activitatea magmatic nu este altceva dect o deri9

vat a unui proces endogen global sau regional. Aceast neconcordan nu mai este principial atunci cnd este vorba de formarea mineralelor i a rocilor din magm sau din diverse soluii i emanaii magmatice. 1. Procesele magmatice i formarea mineralelor magmatice Magma este o soluie incandescent cu o compoziie chimic foarte compus, alctuit din topituri de silicai i alumosilicai n care sunt dizolvate numeroase substane volatile; masa magmei n volum de circa 90%, este constituit din SiO2, Al2O3, Fe2O3, FeO, CaO, MgO, Na2O, K2O, MnO, TiO2, i P2O5, iar componentele volatile H2O (de obicei, aflat n stare disociat), CO2, CO, CH4, H2, N2, S, SO2, SO3, Cl2, F2, HF, SiF4, BF3, LiCl etc., n diferite proporii sunt dizolvate n topiturile magmatice. Magmatismul ncepe odat cu procesul de formare a magmei i constituirea focarului magmatic. Originea magmei nu este clar i este discutabil. Imediat dup apariia topiturilor magmatice, acestea se asimileaz, deoarece prin dizolvarea rocilor din mediul ambiant magma i schimb permanent compoziia chimic. Magma din interiorul focarului magmatic, ce se prezint ca un sistem dinamic extrem de activ se afl ntr-o continu micare care se manifest prin difuzia, migrarea i licuaia substanelor lichide n orice direcie a spaiului. Un indiciu important al procesului de activitate dinamic a magmei este viscozitatea acesteia, care variaz n funcie de concentraia elementelor volatile aflate n topitura de silicai. Deoarece magmele acide (cu un coninut relativ mare de SiO2) cedeaz uor elementele volatile, viscozitatea lor este relativ nalt, iar magmele bazice (cu un coninut relativ mic de SiO2), bogate n elemente volatile, n consecin prezint soluii mult mai fluide. Procesul magmatic se ncheie cu solidificarea magmei prin cristalizare i formarea varietilor de minerale i roci. Temperatura de solidificare a magmelor este i ea o funcie a compoziiei chimice i variaz de la circa 700-900 C pentru magmele acide (sau neutre) i pn la 1000-1200C pentru magmele bazice i ultrabazice. Magmatismul poate avea un caracter intruziv sau efuziv. Magmatismul intruziv are loc n adncul subsolului i, n raport cu locul unde se desfoar acest proces, se distinge magmatismul intruziv abisal
10

(procesul adncimilor mari de civa zeci de kilometri) i magmatismul intruziv hipoabisal (procesul adncimilor relativ mici de civa kilometri-cteva sute de metri). Cnd vorbim despre magmatismul intruziv, se are n vedere ciclul complet de dezvoltare a unui focar magmatic, inclusiv i stadiile finale de existen a acestuia, care se manifest prin aa-numitele procese postmagmatice. Orice transformare substanial n spaiul focarului magmatic se ncheie odat cu momentul cnd sistemul magmatic devine neutru din punct de vedere termodinamic. Procesul magmatic efuziv include n sine multiple fenomene, care nsoesc revrsarea magmei n form de lav pe suprafaa crustei terestre (continentale sau oceanice). Din punct de vedere al compoziiei lava se deosebete de magma matern, deoarece ea, n general, este lipsit de majoritatea componenilor volatili prezeni n soluia magmatic pn la revrsarea acesteia pe suprafaa crustei. Se distinge, de asemenea, magmatismul efuziv extruziv, care apare n rezultatul erupiilor vulcanice (o stadie al acestui proces, care se manifest prin scurgeri de lav vscoas) i magmatismul efuziv propriuzis, un proces lent, cnd lava de obicei, bazic, foarte fluid, se revars pe suprafaa crustei n arii destul de imense (sute i mii km 2). De aici i provine denumirea general a magmatismului efuziv prin efuziune se nelege revrsarea lavei pe suprafaa Pmntului, iar celelalte fenomene nsoitoare se prezint sub form de derivate ale acestui proces. Mai amnunit despre magmatism ne vom referi n paragrafe dedicate studiului petrografic, deoarece un ir de minerale care formeaz un grup enorm de roci specifice sunt de origine magmatic. Aceste roci, numite roci magmatice, apar att n rezultatul cristalizrii magmei n adncurile subteranului (roci magmatice intruzive), ct i n rezultatul consolidrii lavei pe suprafaa crustei n mase criptocristaline, sticloase sau amorfe (roci magmatice efuzive). Fr a ptrunde n noiuni petrografice este important de menionat c pentru diferite tipuri de roci magmatice, exist anumite asociaii de minerale, n baza crora se pot restabili condiiile termodinamice ale mediului de cristalizare la momentul formrii rocilor. Magma i modific compoziia nu numai n procesul de asimilare. n condiii de temperaturi critice i ncepe procesul de cristalizare a unor componeni cu temperaturi nalte de solidificare, soluia magma11

tic pierde o anumit cantitate din substana iniial i, astfel, i schimb compoziia chimic. Acest fenomen se explic prin eliminarea din sistemul material unic a diferitor minerale, care au trecut din starea de agregare lichid n starea de agregare solid. Din aceast cauz, odat cu micorarea cantitii de substan lichid din magm, concentraia substanelor volatile se mrete. Prin examinarea rocilor intruzive i ale analogilor efuzivi s-a demonstrat c substanele volatile, ndeplinind funcia de mineralizatori, nu intr n compoziia chimic a mineralelor, dar contribuie mult la procesul de cristalizare a mineralelor din magm. La acest stadiu de activitate, magma, deseori numit i magm restant, devine mult mai activ din punct de vedere chimic i mai bogat n elemente chimice rare. Dac o astfel de soluie se introduce ntr-o cavern a subsolului sau ntr-o fisur tectonic, imediat se ncepe un proces de cristalizare, favorabil pentru formarea unor agregai cristalini n granulaie mcat (uneori, foarte mcat) sau pentru creterea unor cristale gigantice cu forme poliedrice, mai mult sau mai puin perfecte. Aceste formaiuni specifice ale crustei de obicei sunt numite pegmatite, iar compoziia lor mineralogic se prezint destul de variat. Pe lng mineralele formatoare de roci (microclinul, plagioclazii, cuarul, muscovitul, biotitul) n pegmatite sunt frecvent ntlnite turmalina, berilul, spodumenul, mineralele metalelor rare, mineralele cu un coninut relativ mare de TR. Pegmatitele din faza iniial de cristalizare sunt specificate prin concreteri conforme ale cuarului i microclinului (piatr ebraic), iar pentru majoritatea pegmatitelor este caracteristic o structur zonal cu asociaii tipice de minerale. Filoanele de pegmatite deseori au dimensiuni deosebit de mari: ajungnd n lungime pn la civa zeci de kilometri, iar grosimile seciunilor transversale constituind zeci de metri. Mineralele acestor formaiuni se deosebesc printr-un habitus relativ perfect, parametrii liniari ai indivizilor mineralici variaz de la civa zeci de centimetri pn la civa metri. Masa unor cristale ajunge la cteva chintale sau tone. De exemplu, n pegmatitele din Siberia de Est (interfluviul rurilor Mama i Ciuia) sunt ntlnite cristale de muscovit a cror mas depete cu mult o ton, iar n pegmatitele din Norvegia se ntlnesc foi de biotit cu suprafee de circa 7 m2. Pegmatitele sunt legate genetic de
12

cristalele gigantice de spodumen (un mineral bogat n litiu, care este minereul principal al acestui metal); lungimea cristalelor ajunge pn la 17 metri (Dacota de Sud, SUA). n Karelia se exploateaz cristale enorme de microclin pegmatitic ale cror mas depete cteva sute de tone. Din pegmatite a fost extras i cel mai enorm cristal de topaz 117 tone (regiunea Volni, Ucraina). Cteva cristale gigantice de cuar fumuriu (rauhtopaz), aproximativ 4 tone fiecare singenetice cu pegmatite - au fost gsite n Brazilia, iar n Madagascar (tot n pegmatite) a fost gsit cel mai enorm cristal de beril (18 m lungime i circa 300 t masa), probabil cel mai gigantic corp poliedric natural. Pentru majoritatea pegmatitelor este specific o structur zonal cu asociaii caracteristice de minerale. Din punct de vedere industrial, pegmatitele sunt de o importan deosebit, deoarece ntre acestea se afl cele mai rspndite zcminte de spodumen, beril, topaz, mic, cuar i turmalin piezooptice, minerale ale niobiului i cesiului, materie prim pentru ceramic etc. 2. Procesele pneumatolitice Pneumatoliz este un proces prin care se formeaz minerale din emanrile gazoase. n procesul de cristalizare a rocilor se eman o poriune din gazele dizolvate n soluia magmatic, care prin numeroasele crpturi tectonice sau caverne, frecvente n zonele alturate focarului magmatic, prsesc spaiul matern. Nimerind n alt mediu, gazele intr n reacie cu rocile-gazd, formnd noi tipuri de minerale. Nu sunt excluse i reaciile reciproce ale acestor gaze de origine magmatic i, ca urmare, formarea unor substane naturale specifice. Este posibil i depunerea mineralelor prin sublimare, atunci cnd substanele solide sunt cristalizate din emanaiile gazoase n zonele reci ale aparatului vulcanic sau n apropierea nemijlocit a acestuia. Produsele pneumatolitice sunt divizate n dou grupuri: formaiuni ale emanrilor vulcanice i formaiuni pneumatolitice ale subsolului adnc. Pneumatolitele vulcanogene sunt produse ale gazelor ce prsesc magma aflat n regiunea de suprafa a crustei sau care se evapor din lava revrsat pe suprafaa terestr.

13

Majoritatea volumului de gaze prezente n fumarolele i solfatarele vulcanice se dizolv n atmosfer, contribuind ntr-un fel la modificarea compoziiei geosferelor externe ale Pmntului. Principalele gaze ale emanrilor vulcanice sunt: H2O (vapori de ap), HCl, H2S, SO, NH4Cl, CO2, CO, H2, O2, cloruri i sulfuri de Na, K, Ca, Fe, Cu, Mn, Pb, substane complexe ale B, F, Br, P, Bi etc. Masa emanrilor gazoase n regiunile vulcanilor activi poate fi enorm. De exemplu, n Valea celor zece mii de fumuri din Alaska, fumarolele vulcanului Katamaya ntr-un an de zile arunc n atmosfer circa 1250000 t de HCl i 200000 t de HF. Unul dintre craterele principale ale vulcanului Etna din Sicilia (Italia), ntr-un ciclu eruptiv, n fazele active, a aruncat n aer o cantitate vast de aburi, care dup condensare a mbogit zilnic hidrosfera cu ap juvenil ntr-un volum de aproximativ 200000 litri. n crpturile torentelor de lav consolidat sunt gsite frecvent cloruri sau sulfuri ale diferitor metale de origine pneumatolitic, unele dintre care (n concentraii relativ mari) se prezint ca obiecte de exploatare minier. Majoritatea mineralelor formate din sublimrile vulcanice se deosebesc prin aspectul lor de agregate pmntii mase compacte sau depuneri sub form de scoare microgranuloase. Reaciile chimice, specifice proceselor de pneumatoliz n zonele de suprafa a crustei terestre sunt variate, dintre care pot fi menionate urmtoarele: 2FeCl3 + 3H2O = Fe2O3 + 6HCl sau 2H2S + O2 = 2H2O + 2S Mineralele vulcanogene se ntlnesc relativ rar n acumulri industriale. Mai frecvente sunt zcmintele de sulf nativ (deseori n asociaie cu seleniul) Rusia (Kamciatka i Insulele Kurile), Japonia, Cili, Italia, Romnia (Munii Climan). n Italia, n cantiti industriale este exploatat acidul boric B(OH)3, de origine pneumatolitic. Cu sublimrile vulcanice sunt legate unele acumulri de sulfuri din bazaltele Oceanului Pacific de Est. n zonele de spreading, la adncimi de circa 2,5 km sub ap sunt prezente canale vulcanice active, prin care se revars lava bogat n corpuscule mici de substan solid i gaze dizolvate (cu temperaturi de circa 350o-400oC). n rezultatul solidificrii lavei pe relieful fundului oceanic apar forme pozitive
14

liniare, cu nlimi relative mici de aproape 10 m, ntre care sunt gsite sulfuri (pirit, marcasit, pirotin, calcopirit, blend), cantiti reduse de gips, SiO2 amorf, goethit, baritin, zeolite. Probabil aceste minerale rezult din reaciile chimice de reducere a sulfailor dizolvai n apa oceanic cu substanele gazoase, aflate n compoziia magmei bazaltice. ns acest proces ar putea fi generat i segregarea rocilor bogate n sulfuri sub influena magmei, care, n drum spre revrsare, circul prin crpturile i cavernele crustei terestre de tip oceanic. Formaiunile de acest gen sunt specifice dorsalelor Oceanului Pacific i ale Oceanului Atlantic. Printr-un proces similar n trecutul geologic sau format i acumulri n concentraii industriale de calcopirit din Ural (Rusia). n adncurile subsolului, pneumatolitele se formeaz n procesul diferenierii magmei. Unele substane gazoase, prsind soluia magmatic, se infiltreaz n rocile crustei terestre i intr n reacii chimice cu mineralele acestora. Modificrile mineralogice rezult din activitatea chimic a gazelor, compoziia rocilor-gazd, condiiile tectonice i, evident, sunt dependente de durata procesului. Se presupune c n afar de gaze n procesul nominalizat ar putea fi implicate i hidrotermele. Formaiunile tipice ale pneumatolitelor din adncurile subsolului sunt greisenele asociaii de minerale specifice unor filoane. Greisenele se formeaz n rezultatul aciunii emanaiilor magmatice gazoase (i hidrotermale) asupra granitelor, efuzivelor, rocilor sedimentare, bogate n siliciu i aluminiu. O reacie chimic specific greisenelor poate fi, de exemplu, urmtoarea: SnF4 + 2H2O = SnO2 + 4HF (SnO2 casiterit, minereu important al staniului) Din punct de vedere mineralogic, greisenele se disting prin cantiti relativ mari de cuar i muscovit. Deseori n greisene este prezent mica de litiu, topazul, fluorina, rutilul. Din minereuri se impun casiteritul, wolframitul, mai puin - molibdenitul i mispichelul. Tot n greisene poate fi ntlnit berilul n modificarea lui transparent de culoare

15

albastr-verzuie foarte frumoas acvamarinul, considerat piatr preioas.

16

3. Procesele hidrotermale Hidrotermele prezint soluii apoase fierbini, n compoziia crora se afl (n concentraii relativ mari) diverse substane chimice de origine magmatic sruri i emanaii gazoase sau minerale dizolvate de apele suprafierbini din rocile alturate. Soluiile apoase ptrund pe diferite ci n masivele de roci i, prin cristalizare, depun substanele ce le conin, genernd formarea unui grup de minerale tipice. Soluiile hidrotermale aduc din spaiul focarului magmatic mai multe substane compuse, de obicei ale metalelor i, n acelai timp, n procesul de infiltrare prin fisurile crustei ele dizolv diferite minerale din rocile laterale, modificndu-i permanent compoziia chimic. Procesele hidrotermale se desfoar mai pronunat n stadiile finale ale activitii magmatice, atunci cnd masa total a magmei este deja consolidat. n acest caz procesele hidrotermale apar ca un fenomen postmagmatic. Aceasta nu nsemn ns c hidrotermele nu pot exista i n perioadele timpurii, cnd majoritatea substanelor din magm se afl ntr-o stare de agregare lichid. Dinamismul hidrotermelor este cauzat de diferenele de presiuni existente ntre zonele interne i externe ale focarului magmatic. ncepnd cu unele presiuni critice, soluiile apoase prsesc pe diferite ci (crpturi tectonice, fisuri din regiunea exacontactului, zone din subsol cu fore de coeziune dintre roci foarte mici) spaiul matern. Este evident c soluiile hidrotermale se deplaseaz din zonele cu presiuni nalte spre zonele cu presiuni relativ mai mici sau din regiunile cu temperaturi nalte spre regiunile mai reci. Astfel, apar mai multe condiii favorabile cristalizrii substanelor dizolvate n hidroterme i formarii prin cristalizare a unor depuneri mineralice n cavitile subsolului. Deoarece temperatura soluiilor scade n raport cu ndeprtarea acestora de focarul magmatic, condiiile de cristalizare a substanelor dizolvate n hidroterme se schimb n aceiai consecutivitate. Din aceast cauz, odat cu ndeprtarea de intruziunile magmatice, se observ o zonalitate concentric de mineralizare hidrotermal, fiecare zon fiind alctuit din minerale specifice: minerale depuse numai din hidroterme foarte fierbini (de obicei, n spaiul de exocontact al focarului magmatic), minerale depuse la o anumit ndeprtare de focar la temperaturi mai
17

mici i minerale cristalizate din hidrotermele relativ reci. n raport cu aceast difereniere formaiunile hidrotermale pot fi divizate n trei grupuri diferite: minerale ale procesului hidrotermal cu temperaturi nalte peste sau n jurul temperaturii critice a apei n adncul subsolului (450o-300oC), minerale hidrotermale ale temperaturilor medii (300o200oC) i minerale hidrotermale ale temperaturilor mici (sub 200oC). Este acceptabil i alt clasificare a proceselor hidrotermale procesul hidrotermal propriu-zis, procesul mezotermal i procesul epitermal (gradaiile termice corespund cu cele de mai sus). Deoarece n cele mai dese cazuri hidrotermele se deplaseaz n spaiul crustei prin fisurile tectonice, corpurile geologice formate din minerale hidrotermale nsuesc forme de filoane. Asociaiile mineralice ale acestui tip morfostructural sunt foarte specifice. Cel mai rspndit mineral hidrotermal ale filoanelor este cuarul; renumite sunt filoanele de cuar hidrotermal bogate n diverse minereuri (de exemplu, formaiunea cuar-aurifer din regiunea Aldan, Siberia). Referindu-ne la zonalitatea formaiunilor hidrotermale, putem aduce un exemplu tipic. n apropierea intruziunilor de granite, ntre mineralele de origine hidrotermal a temperaturilor nalte, se ntlnesc wolframitul, casiteritul i molibdenitul. La o ndeprtare de focar n filoane pot fi prezente sulfurile de cupru, zinc i plumb; ceva mai departe sulfurile argintului, stibiului i mercurul. O astfel de zonalitate nu ntotdeauna este absolut. Exemplul de mai sus este caracteristic numai pentru intruziuni izometrice ale granitoidelor, cu dimensiuni moderate de civa zeci de kilometri n diametru. Deplasarea hidrotermelor prin diferite goluri ale subsolului geologic este nsoit de infiltrrile soluiilor fierbini n fisurile i porii rocilor ambiante, generarea unor reacii chimice n acestea i formarea unor noi substane naturale. Astfel, n crust apar corpuri geologice, numite metasomatite de contact, cu un aspect neomogen att din punct de vedere al compoziiei mineralogice ct, i din punct de vedere structural. De obicei, aceste obiecte sunt incorporate ntre formaiunile calcaroase i poart denumirea de skarne. Sub aciunea soluiilor hidrotermale rocile mediului litosferic i modific esenial compoziia mineralic. n rezultatul reaciilor chimice dintre hidroterme i rocile bogate n magneziu (metabazite sau dolomite) apar zcminte de asbest, talc, magnezit. Sub influena soluiilor apoase,
18

Procese hidrotermale

Procese pneumatolitice

cu concentraii mari de acid sulfuric, asupra rocilor alcalinevulcanice Izvoare de ap mineral Sublimri la stadiul epitermal (sub 200oC) se formeaz alunitul. Majoritatea mineralelor polimetalice, minereurile metalelor nobile, Skarne Greisene rare i radioactive, unele zcminte nemetalice sunt de origine hidroZcminte epitermale termal. n Fig. 1 este reprezentat schema emanaiilor magmatice, care Reacii chimice cu rocile din mediul sub Zcminte mezotermale un aspect general explic fenomenele de mineralogenez endogen litosferic ambiant pneumatolitic i hidrotermal descrise mai sus. Unele hidroterme pot avea o alt origine, deosebit de cea magZcminte hidrotermale ale matic. De exemplu, apa aflat n porii i fisurile rocilor sedimentare temperaturilor mari (apa exogen, meteoric), care ajungnd la adncimi mari de circa 4-5 km, n raport cu coeficientul geotermic (20o-30oC/km), se nclzete pn la Soluii hidrotermale aproximativ 150oC, mrindu-i astfel activio temperatura de Soluii n stare de agregare gazoas tatea chimic, capacitatea de dizolvare a substanelor mineralice din adncul subsolului i transformndu-se ntr-o soluie supraconcentrata cu o mineralizare ce depete 300 g/l. n soluiile de acest gen n Lichide Fluide Gaze cantiti relativ mari se conin substane chimice complexe ale Cu, Pb, Zn, S, B, Li, As etc. Aceste soluii apoase fierbini i suprasaturate sunt greit n procesul de hidrotermale, dei ele nufazadeosebescDiferenierea fazelor considerate principial de Faza gazoas i se gazoase i lichide lichid alctuiesc o mici, formnd corpuri n cristalizare magmei hidrotermele amagmatogene ale temperaturilor procesul de fierbere soluie integr elementele i mineralice filoniere sau metasomatice similare. substanele volatile se O alt surs de substan pseudohidrotermal poate fi considerat afl n stare dizolvat Presiunea vaporilor Presiunea vaporilor de apa adncimilor foarte mari de zeci de kilometri, aprut n rezultatul i nu prsesc mediul substane volatile nu de substane volatile substanei mineralelor, nsecompoziia crora este depete nivelul critic afl la nivel critic deshidratrii materne prezent apa molecular.
Presiunile exterioare nalte exclud fierberea MAGMA Presiunile exterioare mici genereaz fierberea

Fig.1. Schema emanaiilor magmatice n procesele de mineralogenez pneumatolitic i hidrotermal.

19

2. Procesele exogene n regiunile de suprafa ale crustei (zona hipergen), rocile i mineralele sunt supuse unei distrugeri mecanice sau alterri chimice foarte intensive, proces cunoscut sub denumirea de eroziune. Produsele eroziunilor, n cele mai dese cazuri, prin intermediul a mai multor factori (vnt, ape curgtoare, gheari etc.) sunt transportate la diferite distane fa de locul de zcmnt al rocilor materne. Mai apoi, n raport cu factorii hidrodinamici i hidrochimici, n condiii favorabile acumulrilor, produsele eroziunilor se depun n sedimente difereniate. Procesele eroziunilor i sedimentrilor, simple la prima vedere, i produsele sedimentogenezei sunt rspndite att n zona continental, ct i n regiunile maritime sau oceanice. Formaiunile geologice ale proceselor exogene sunt prezentate de rocile sedimentare, care avnd grosimi foarte variate de la civa zeci de centimetri, pn la cteva sute, iar n unele regiuni civa kilometri, acoper ntreaga suprafa a crustei terestre. Aceste dou derivate ale procesului exogen eroziunea rocilor i sedimentarea materialului dezintegrat sau dezagregat - sunt susinute de o mineralogenez specific. 1. Eroziunea rocilor Procesele de eroziune a formaiunilor de suprafa se manifest prin dezintegrarea mecanic i alterarea chimic a mineralelor i rocilor aflate sub influena aa-numitor ageni exogeni apa, gazele atmosferei, microorganismele, temperatura etc. Eroziunea este un proces fizico-chimic natural, dependent de condiiile climaterice, relieful topografic, compoziia chimic i mineralogic a rocilor. n rezultatul eroziunilor mecanice se produce distrugerea rocilor i mineralelor n frme detrice de mrimi diferite. Fraciile acestora variaz de la civa zeci de centimetri n diametru pn la dimensiuni pelitice mai mici de 0,001 mm. Frmele de roci sau rmn locului, ocupnd o poriune din spaiul originar, sau sunt transportate de vnt, ape de suprafa, gheari n alte zone ale crustei terestre. ntr-un astfel de proces nu pot fi generate minerale noi. Dar, de exemplu, n rezultatul frmirii, transportrii, selectrii i sedimentrii, n unele condiii se
20

formeaz aa-numitele areale mecanice cu concentraii relativ mari de minerale rezistente la alterare chimic: casiterit, granate, aur i platin, diamante etc. Are loc un proces natural de mbogire a spaiilor subsolului cu minerale, care prezint un interes de exploatare minier. n rezultatul eroziunilor chimice se produce dezagregarea mineralelor iniiale din masivele de roci, prin formarea unor minerale noi, stabile pentru condiiile de suprafa. Procesul este cunoscut sub denumirea de alterare a rocilor. Alterarea rocilor n zona de suprafa a crustei, de obicei bogat n silicai i alumosilicai, decurge n dou direcii: substanele dizolvate de apele de suprafa i subterane (sruri ale potasiului, sodiului, calciului, magneziului) cu timpul sunt eliminate din corpul masivului matern, iar produsele nedizolvate ale oxizilor i hidroxizilor de aluminiu i siliciu rmn n locul de origine, sau sunt deplasate mecanic n spaiu la distane nensemnate. n funcie de specificul compoziiei mineralogice ale rocilor iniiale i de condiiile exogene n care se desfoar alterarea rocilor, silicaii se descompun prin formarea unor ali silicai, numii secundari. Astfel, din mineralele sialice (bogate n siliciu i aluminiu), apar caolinitele, iar din mineralele femice (cu un coninut redus de siliciu, aproape lipsite de aluminiu i relativ bogate n fier i magneziu) se pot forma montmorilonitele. De exemplu, schema transformrii feldspailor n caolinit poate fi urmtoarea: K[AlSi3O8] + CO2 + H2O = Al4[Si4O10](OH)8 + K2CO3 + SiO2
microclin caolinit

Un alt produs tipic al alterrii rocilor bogate n aluminiu sunt bauxitele, geneza crora este legat cu zonele climatice calde, cu o umiditate mare a aerului. De obicei, bauxitele formeaz o scoar dur din hidroxizi ai aluminiului Al(OH)3 i AlO(OH), cunoscut n petrografie sub noiunea de laterit. n exemplele menionate mai sus produsele alterrii sub form de eluviu rmn n locul rocilor materne i pot fi numite formaiuni restante. Concomitent cu formarea mineralelor restante are loc transportarea substanelor dizolvate, sedimentarea chimic a acestor substane i
21

acumularea (n bazine maritime sau lacustre) a unor minerale solide numite evaporite (cloruri i sulfai ai Na, K, Mg, Ca). Un alt proces de alterare specific este observat n regiunile de rspndire a zcmintelor metalifere de sulfuri. Zona de suprafa a unei formaiuni bogate n sulfuri (n cele mai dese cazuri prezentat de filoane hidrotermale), fiind supus unei eroziuni chimice aprofundate, n funcie de compoziia mineralogic iniial, se descompune n minerale secundare sulfai, oxizi, carbonai etc. Ca rezultat, partea superioar a zcmntului de sulfuri, aflat n contact direct cu agenii exogeni, se transform ntr-o zon de oxidare activ, colorat n brun, nuanele fiind impuse de concentraiile mrite ale hidroxizilor de fier. Este vorba de formarea unor arealuri chimice, numite plrii de fier, care pot servi n calitate de indice indirect n prospeciunile zcmintelor de sulfuri, ascunse la o anumit adncime n subsol. Majoritatea zcmintelor de sulfuri se deosebesc printr-o zonalitate dispus pe vertical, fiecare zon fiind caracterizat de o compoziie mineralogic specific (Fig.2). De exemplu, n regiunea superioar a unui filon constituit din minereu complex de sfalerit i calcopirit, sulfurile sub aciunea oxigenului se transform n sulfai ai cuprului, fierului i zincului: CuFeS2 + 4O2 = FeSO4 + CuSO4 sau ZnS + 2O2 = ZnSO4 calcopirit sfalerit Sulfaii se dizolv foarte bine n apele subterane, formnd o soluie, care, la rndul su, se infiltreaz prin zona de oxidare, n nivelele inferioare, genernd o zon specific, alctuit numai din minerale tipice exogene: gips, malachit, azurit, smithsonit, cerussit, opal etc. Pot avea loc urmtoarele reacii: 2CuSO4 + 2CaCO3 + 5H2O = Cu2[CO3](OH)2 + 2Ca[SO4] 2H2O + CO2 malachit gips ZnSO4 + CO2 + H2O = Zn[CO3] + H2SO4 smithsonit

22

Mineralul principal al zonelor de oxidare este limonitul Fe2O3 nH2O. Transformrile sulfurilor feroase care au loc n zonele de oxidare pot fi reprezentate prin urmtoarea schem simplificat: FeS2 FeSO4 Fe2(SO4)3 Fe(OH)3 Fe2O3 2H2O pirit limonit

Fig.2. Structura zonal a zcmintelor de sulfuri supuse proceselor de alterare n zona hipergen. 1 zona de oxidare; 2- regiunea cu concentraii mrite de sulfai; 3 zona de cimentare (sau zona de mbogire cu sulfai secundari); 4 corpul matern, alctuit din sulfurile iniiale; p nivelul apelor subterane.

Sub nivelul apelor subterane se afl zona de cimentare, numit i zon de mbogire natural cu sulfuri secundare. Aceast regiune mineralogic servete n calitate de scut, care protejeaz sulfurile iniiale din corpul zcmntului matern de alterare hipergen. n zona de cimentare apa este lipsit de oxigen i conine n cantiti relativ mari sulfur hidrogenat i acid sulfuric. n aceast zon sulfaii metalici (n special ai cuprului) intr n reacii chimice cu mineralele primare, formnd sulfuri noi, de origine exogen; n schema de mai jos calcozin i covelin: FeS2 + CuSO4 + H2O = Cu2S + Cu2SCuS2 + FeSO4 + H2SO4 calcozin covelin

23

Zonele de cimentare sunt bogate n minereuri de cupru, argint, zinc, iar calcozina, covelina i bornitul (Cu5FeS4) deseori formeaz aici acumulri industriale.

2. Sedimentogeneza Masele de roci i minerale distruse n rezultatul eroziunilor sunt transportate n alte spaii ale crustei de apele de suprafa, vnt, gheari. Concomitent are loc selectarea, diferenierea i depozitarea materialului frmiat n straturi de pietri, nisip sau argil. Sedimentele chimice se formeaz din soluii naturale obinuite sau coloidale. Deseori n regiunile bazinelor maritime i lacustre condiiile sunt favorabile pentru depunerea diferitor sedimente chimice. Astfel, se formeaz gipsul, halitul, carnalitul, silvina etc. Acumulrile de sruri sunt specifice zonelor climaterice uscate i foarte clduroase, unde evaporarea apelor decurge ntr-un regim intens (n special, n golfuri i lagune maritime sau n lacuri continentale izolate). Depunerile sunt reglementate de concentraiile substanelor dizolvate n ap, compoziia chimic a soluiilor i de temperaturile apelor din bazinul de acumulare. Din soluiile suprasaturate ale bazinelor nchise i seminchise n trecutul geologic s-au format n cantiti vaste acumulri naturale de sruri. Sunt cunoscute zcminte extraordinare de sruri: Strasfurt (Germania), Solikamsk (Rusia, Ural), Boxitogorsk (Belarusi). Straturile complexe de sruri (halit, silvin, carnalit etc.) ating aici grosimi de cteva sute de metri. n prezent, n Golful Kara-Bogaz-Gol din Marea Caspic, decurge un proces puternic de sedimentare chimic a halitului NaCl, glauberitei Na2Ca[SO4]2, silvinei KCl, carnalitului KClMgCl2 6H2O. n golf evaporarea decurge cu o vitez att de mare nct nivelul apei din acest bazin semi-nchis este ntotdeauna cu circa 10 cm mai sczut fa de cel al Mrii Caspice. Astfel, sunt create condiii naturale de completare permanent a spaiului sedimentar cu diferite sruri, diferena de nivel dintre golf i mare crend un uvoi puternic de ap, care aduce noi i noi poriuni de sruri dizolvate n apa maritim. Din aceast cauz n
24

golf, procesul de sedimentare chimic rapid se menine ntr-un regim dinamic echilibrat, concentraia soluiei suprasaturate fiind ntotdeauna constant, indiferent de cantitatea depunerii srurilor pe fundul bazinului. Un rol important n procesul de distrugere a mineralelor i rocilor, precum i n procesul de formare a unor minerale specifice, l joac organismele i, mai ales, microorganismele. n rezultatul activitii biologice a microorganismelor se formeaz diferite zcminte de fosforite, sulf nativ, minereuri de mangan i fier. Mineralele i rocile de origine biologic sunt numite biolite. n calitate de biolite se prezint diverse tipuri de calcare, diatomitul, tripolii, turba, crbunele etc. O grup de minerale exogene provine din soluiile coloidale. Dimensiunile particulelor coloidale sunt extrem de mici i variaz ntre 1 100 km. Este cunoscut faptul c o soluie coloidal este constituit din dou componente: dizolvantul i substana aflat n suspensie. n cazul cnd cantitatea dizolvantului este insuficient, soluia se transform ntr-o mas gelatinoas, care ulterior se consolideaz prin coagulare, formnd diferite minerale ca, de exemplu, opalul i cremenea. Procesul de coagulare decurge n funcie de compoziia amestecului coloidal i a diferitor modificri de concentraii a acestuia, precum i de oscilaiile de temperaturi. Cu timpul sedimentele gelatinoase se consolideaz, se deshidrateaz i se transform n substane criptocristaline, numite substane metacoloidale. Din grupa metacoloidelor fac parte unii oxizi de fier i mangan, marcasitul, sfaleritul (blenda), calcedonia, cuarul etc. Formarea mineralelor din soluii coloidale printr-un proces endogen este puin probabil. 3. Procesele metamorfice Pe parcursul evoluiei geologice a Pmntului o parte din roci sunt supuse denudaiilor, altele ajung n regiunile abisale ale crustei terestre, unde condiiile termodinamice se deosebesc mult de cele din zona de suprafa. Sub aciunea temperaturilor i presiunilor nalte rocile i modific radical att structura, ct i compoziia mineralogic. Acest proces de transformare a rocilor este numit metamorfism, iar presiunile

25

i temperaturile nalte care l genereaz se prezint n calitate de ageni principali ai si. Metamorfismul rocilor se manifest prin deshidratarea i recristalizarea rocilor primare sau apariia unor roci noi specifice, numite metasomatite. Ultimele din acest rnd decurg numai sub influena unui alt agent metamorfic suplimentar aportul de substan endogen de origine magmatic sau postmagmatic. Exist multe exemple de metamorfism. Astfel, calcarul sub aciunea temperaturilor i presiunilor se transform cu timpul ntr-o roc granuloas cristalin i, evident, cu aceiai compoziie chimic marmora; gresiile silicioase n cuarite; argilitul se transform treptat n filit, iar mai apoi, n gnais sau ist cristalin. Procesului metamorfic sunt supuse toate grupele de roci: magmatice, sedimentare i metamorfice. Pot fi deosebite:
- Metamorfismul de contact (sau local), - dinamometamorfismul, - metamorfismul regional.

Metamorfismul de contact are loc n spaiile situate n apropierea nemijlocit a focarului magmatic. nclzirea rocilor-gazd provoac schimbri structurale ale acestora i formarea unor asociaii noi de minerale. Produsul metamorfismului de contact roca cornean - se deosebete n mod cardinal de roca iniial. Agentul principal al acestui tip de metamorfism este temperatura nalt. n cazul unui aport de substan endogen metamorfismul de contact se manifest i prin reaciile chimice dintre substanele care circul prin crpturile i cavitile rocilor aflate n apropierea focarului magmatic i mineralele din care sunt constituite aceste roci. Soluia magmatic, care de obicei are o temperatur de circa 1000C, bogat n diverse substane chimice active, sub aciunea presiunilor nalte se introduce n crpturile i fisurile exacontactului, unde prin cristalizare contribuie la formarea unor roci filoniene de tipul celor magmatogene sau formeaz n rezultatul reaciilor chimice cu mineralele din rocile gazd aa-numitele metasomatite. Fenomenul metasomatismului local se manifest foarte pronunat n procesul intruziunilor magmatice n masele de roci calcaroase. Magma, bogat n alumosilicai (magma acid sau cu o compoziie granitic) i
26

rocile calcaroase (calcarele, dolomitele, marna etc.) iniiaz o serie de reacii chimice, care duc la formarea unui complex de minerale noi. Regiunea rocilor-gazd, transformat dup ncheierea procesului, poart denumirea zonei de contact, n care sunt prezente minerale caracteristice, inclusiv wolastonitul Ca3[Si3O9] i grosularul Ca3Al2[SiO4]3. n aceste minerale originea calciului este legat de rocile calcaroase, iar aluminiul i siliciul provin din emanrile magmatice. Reaciile dintre alumosilicai i calcare sunt mult mai puternice dac ele decurg n prezena soluiilor postmagmatice, bogate n diferii mineralizatori. Aceste soluii, de obicei hidrotermale, se introduc n zonele de limit geologic a diferitor straturi calcaroase cu coeziuni mecanice slabe i provoac acolo o modificare esenial a compoziiei mineralogice. Este stabilit c alumosilicaii dizolvai n hidroterme i calciul din rocile sedimentare, n care se introduce soluia hidrotermal, se afl ntr-o relaie geochimic reciproc difuzional. n rezultatul acestor reacii chimice naturale se formeaz un nou tip geologico-genetic de roci cunoscut prin denumirea de skarne. Mineralele skarnelor sunt piroxenii (diopsidul i hedenbergitul) i diferii silicai, n compoziia crora intr calciul. Deseori soluiile magmatice i postmagmatice nnobileaz zonele de contact cu diferite metale i, datorit acestui proces, n skarne pot fi depistate acumulri importante de minereuri (uneori n cantiti industriale): zcminte de molibdenit, calcopirit, galen, sfalerit etc. Dinamometamorfismul decurge n dou direcii. Se distinge metamorfismul dislocativ, care se manifest n zonele tectonice prin distrugerea rocilor, prelucrarea i cimentarea ulterioar a frmelor de roci ntr-o mas compact. Acest tip de metamorfism este cunoscut i sub denumirea de metamorfism cataclastic, provocat de stresul dinamic. Metamorfismul cataclastic nu genereaz asociaii noi de minerale, iar denumirea rocilor reflect numai gradul de mrunire a rocilor iniiale. Astfel, n funcie de gradul de frmiare se formeaz breciile tectonice, cataclazitele i milonitele. Un alt tip de dinamometamorfism se manifest prin modificri structurale i parial mineralice ale rocilor primare impuse sub aciunea unor presiuni litostatice din partea masivelor de roci, aezate n zcmnt n regiunile superioare ale seciunii geologice. Rocile supuse dinamometamorfismului litostatic se deshidrateaz, se cimenteaz la un
27

grad mai avansat, devin mult mai dure i prezint o formaiune intermediar ntre rocile sedimentare primare i rocile faciesului isturilor verzi. Dinamometamorfismul litostatic ocup o poziie tranzitiv ntre diageneza rocilor sedimentare i stadiile iniiale ale metamorfismului regonal. Produsele tipice ale dinamometamorfismului static sunt filitele. Metamorfismului regional sunt supuse masive enorme de roci aflate la adncimi mari n subsol i extinse pe arii de zeci de mii km 2 (de aici i provine denumirea procesului). Concomitent cu aciunea presiunilor i temperaturilor nalte n proces sunt deseori implicate i substane endogene, originea crora poate fi cu totul deosebit de cea magmatic. n condiiile metamorfismului regional se formeaz asociaii din minerale caracteristice: clorit, granate, disten, andaluzit, cordierit etc. mpreun cu alte minerale, acestea formeaz o grup de minerale care pot fi identificate numai n rocile metamorfice. Mineralele metamorfice se asociaz n funcie de condiiile termodinamice n care acestea se formeaz. Datorit acestei diferenieri se face posibil o clasificare a metamorfismului regional nu n baza agenilor metamorfici, ci n baza compoziiilor mineralice ale rocilor metamorfice. Asociaiile de minerale prezente n compoziia rocilor metamorfice, care reflect condiiile geologico-genetice ale procesului de transformare a rocilor primare, poart denumirea de facies metamorfic. De exemplu, la adncimi relativ mici cu temperaturi relativ moderate se formeaz roci bogate n clorit i talc. Deoarece mineralele se deosebesc prin nuanele sale verzui, aceste roci metamorfice se numesc isturi verzi, iar toate rocile formate n acelai diapazon de temperaturi i presiuni sunt incluse n faciesul metamorfic al isturilor verzi. Alte roci metamorfozate regional, practic formate numai din feldspai i cuar sunt numite granulite i se formeaz n zonele adnci ale subsolului cu temperaturi la limita de topire a rocilor i cu presiuni extrem de mari. Cele mai rspndite roci metamorfice sunt marmorele, cuaritele, gnaisurile i isturile cristaline. Datorit metamorfismului regional este posibil formarea unor acumulri industriale de minereuri de exemplu, cuaritele bogate n magnetit i hematit (zcmintele din Krivoi Rog, Ucraina; Iakutia de Sud, Rusia). Metamorfismului regional se datoreaz apariiile aa-numitor filoane uscate sau filoane de tip alpin (deoarece sunt frecvente i
28

pentru prima dat cercetate n Munii Alpi). Aceste corpuri filoniene sunt situate ntre rocile metamorfice i apar n zonele tectonice active ale geosinclinalelor. Sub aciunea presiunilor nalte din rocile alturate se degaj apa molecular, aflat n compoziia chimic a unor minerale. n procesele ulterioare apa liber contribuie la cristalizarea unor asociaii de minerale caracteristice druze constituite din cristale mcate de cuar, adular etc. n acest proces este posibil participarea i a soluiilor hidrotermale ale temperaturilor mici, formate nu numai din ap juvenil, dar i din ap de origine meteoric, infiltrat la adncimi mari. CAPITOLUL II Mineralogie 1. Compoziia i formulele chimice ale mineralelor Pentru calcularea formulelor chimice ale mineralelor sunt utilizate relaiile cantitative dintre elementele care intr n compoziia lor chimic. Acestea se determin n rezultatul analizelor chimice de mare precizie. Vom aduce dou exemple de calculare a formulelor chimice a sulfurilor i a substanelor n compoziia crora intr oxigenul. Exemplul 1. Calculul formulei empirice a calcopiritei. n rezultatul analizei chimice s-a determinat c n compoziia calcopiritei intr Cu = 34,5%; Fe = 30,3%; S = 35,0%. Masele atomice ale acestor elemente vor fi: Cu = 63,5; Fe = 55,9; S = 32,0. Coeficienii sunt determinai n baza cantitilor atomice, care rezult din raportul concentraiilor elementelor i masa atomic a acestora C / A 1000 (cifra obinut se nmulete cu 1000 pentru comoditate) (Tabelul 1). Tabelul 1 Determinarea formulei empirice a calcopiritei Elementul chimic Cu Fe Concentraia, C % 34,5 30,3
29

Masa atomic, A 63,5 55,9

Cantiti atomice 543 (1) 545 (1)

S Suma: 99,8

35,0

32,0

1093 (2)

Comparnd relaiile ntre cantitile atomice ale elementelor, vom obine formula chimic a calcopiritei: Cu : Fe : S = 543 : 545 : 1093 = 1 : 1 : 2, sau n forma tradiional CuFeS2. Exemplul 2. Calcularea formulei empirice a granatului (Tabelul 2). Mineralele din grupa granatelor alctuiesc un rnd izomorf a ctorva elemente chimice i pot fi reprezentate prin formula lor chimic general (R+2)3(R+3)2[SiO4]3. Tabelul 2 Calcularea compoziiei chimice a granatului
Numrul Numrul Oxizii Concentraia Cantiti Cantiti Cantitile atomilor cationilor standard n % moleculare atomice atomice de oxigen n raport (cationi) (oxigen) n raport cu 12 cu 12 SiO2 36,76 612 630 1260 5,95 2,96 TiO2 1,37 18 Al2O3 15,69 154 308 462 2,18 1,44 Fe2O3 8,56 53 106 159 0,75 0,49 FeO 2,04 28 28 28 0,13 0,13 MnO 0,20 3 3 3 0.01 0,01 MgO 1,96 49 49 49 0,23 0,23 CaO 32,62 582 582 582 2,74 2,74 Na2O 0,26 0,52 H2O

Suma
+3

99,98

2543

n aceast formul R+2 poate fi Ca, Fe+2, Mn+2, Mg iar R+3 Al, Fe , Cr. n compoziia granatelor, toate aceste elemente se afl n diferite relaii cantitative. Formulele chimice ale substanelor compuse cu oxigen se determin n baza calculrii cantitilor atomice ale cationilor i cantitilor atomice ale oxigenului, racordate la numrul de uniti chimice pe celul (n exemplul menionat egal cu 12).

30

De la nceput se calculeaz cantitile moleculare care rezult din mprirea concentraiilor oxizilor la greutatea lor molecular, iar rezultatul, pentru comoditate, se nmulete cu 1000. De exemplu, pentru SiO2 vom avea 36,76 : 60,06 x 1000 = 612. Pentru a simplifica calculele, cantitile moleculare ale SiO 2 i TiO2 se sumeaz. Compoziia granatului se determin n raport cu 12 atomi de oxigen, iar cantitile atomice ale cationilor i cantitile atomice ale oxigenului sunt n funcie de relaiile cantitative ale acestuia n oxizii respectivi. Astfel, pentru Al2O3 cantitatea atomic a cationilor va fi 154 2 = 308, iar cantitatea atomic a oxigenului va constitui 154 3 = 462. n exemplul nostru, suma cantitilor atomice de oxigen va fi egal cu 2543. Prin mprirea acestei cifre la 12 se obine un numitor comun egal cu 212 pentru toi componenii, n baza cruia urmeaz s fie calculat numrul atomilor de oxigen aflai n compoziia oxizilor standard din Tabelul 5. De exemplu, pentru Al2O3 vom avea 462 : 212 = 2,18. Numrul atomilor de cationi rezult din raportul cationilor i a oxigenului din oxidul respectiv. Astfel, pentru SiO2 numrul atomilor de oxigen va fi 5,95 : 2 = 2,96. Dac vom executa o grupare n baza principiului de substituire izomorf a elementelor chimice, aflate n compoziia mineralului separnd elementele bivalente [Mn, Ca, Mg, Fe+2] (suma atomilor de cationi 0,01+2,74+0,23+0,13 = 3,11) de cele trivalente [Al, Fe+3] (suma atomilor de cationi 1,44+0,49 = 1,93) vom obine formula granatului: (Mn,Mg,Fe)3,11(Al,Fe)1,93Si2,96O12. Formula chimic real a granatului din exemplul nostru este urmtoarea: Mn0,01 Ca2,74 Mg0,23 Fe+20,13 Al1,44 Fe+30,49 Si2,96 O12 (*) Este evident, c dup compoziie acest amestec izomorf este mai aproape de almandin Fe3Al2[SiO4]3, care conine i componente specifice andraditului Ca3Fe2[SiO4]3 i piropului Mg3Al2[SiO4]3. Formula empiric de mai sus (*) reprezint compoziia elementar a mineralului i nu aduce nici o informaie asupra caracterului structural al substanei cristaline. Deoarece majoritatea mineralelor sunt substane cristaline, formulele empirice nu le caracterizeaz ntr-un mod complet.
31

n acest scop se determin formulele chimice structurale, care reflect relaiile reciproce dintre componeni elementari atomi, cationi i anioni, ai substanei cristaline. Pentru a accentua motivul structural, n formulele mineralelor grupul de anioni, care formeaz elementul structural de baz, se scrie ntre paranteze ptrate. De exemplu, Fe[CO3] siderit, Ba[SO4] baritin, LiAl[Si2O6] spodumen, K[AlSi3O8] microclin. ntre formulele chimice empirice i structurale exist o deosebire principial, deoarece n primele nu se conine nici o informaie despre structura interioar a mineralului. De exemplu, n formula empiric a muscovitului H2KAl3Si3O12 relaiile structurale ntre toate elementele constituente sunt absolut neclare. Scris sub alt form KAl 2[AlSi3O10] (OH)2, aceasta devine mult mai informativ, deoarece arat c elementul structural de baz este anionul complex [AlSi3O10]-5, ultimul fiind neutralizat de cationii K+ i Al+3 i echilibrat de grupul hidroxil 2 (OH)-. Formula general a muscovitului este KAl2[AlSi3O10] (OH,F)2 n care se reprezint i substituirea izomorf a anionilor OHi F-, fenomen tipic pentru acest mineral. Formula empiric a covelinei poate fi reprezentat simplu CuS. n acelai timp, covelina, din punct de vedere structural, este un mineral complex. n covelin sunt prezente dou grupuri de ioni: 1) sulful bivalent S-2 i sulful conjugat [S2]-2; 2) cuprul monovalent Cu+1 i cuprul bivalent Cu+2. Din aceast cauz formula covelinei se scrie Cu2S CuS2. Un alt exemplu poate fi realgarul. Rezultnd din specificul lui structural, formula realgarului se scrie nu AsS, ci As4S4. Realgarul, prin intermediul a patru ioni de sulf, formeaz o structur circular, care se raporteaz cu patru ioni de arsen, plasai n spaiu sub forma unui tetraedru perfect. ntre substanele chimice naturale (carbonai, sulfai, fosfai etc.) sunt frecvent ntlnite minerale cu sau fr ap molecular. Astfel, apa molecular, care intr n compoziia chimic a mineralelor, poate ocupa o poziie strict definit n reeaua cristalin i, n acest caz moleculele de H2O se afl n legtur chimic cu alte elemente constituente ale mineralului. n calitate de exemplu poate servi hidrosulfatul de calciu gipsul: Ca[SO4] 2H2O. Apa care nu particip la formarea reelei cristaline, dar este prezent n mineral, este numit ap liber. De obicei,
32

cantitatea apei libere n mineral este o funcie a temperaturii. De exemplu, n zeolite la temperaturi normale ntotdeauna este prezent o cantitate anumit de ap higroscopic. Aceasta se afl n fisuri microscopice ale mineralului i este pstrat n spaiul mineralului de forele capilare relativ puternice. La o nclzire de 110C apa din zeolite este complet eliminat, fr a afecta structura i compoziia chimic a mineralelor. Mineralele n care este prezent grupul hidroxil deseori sunt numite hidrominerale, ceea ce nu ntotdeauna corespunde realitii. ntre molecula de H2O, neutr din punct de vedere electric, i anionul (OH) exist o diferen principial. Spre deosebire de apa molecular, hidroxilul (OH)- poate substitui n mineral anionii Cl- sau F- i aproape ntotdeauna este un element stabil al reelei cristaline. Este important urmtoarea remarc: nu pentru toate mineralele sunt cunoscute tipurile lor structurale sau elementele de baz ale structurilor interioare. Din aceast cauz n determinarea formulelor chimice empirice ale mineralelor (mai precis n calcularea acestora) apar dificulti, deoarece diversitatea condiiilor fizico-chimice de formare a mineralelor i varietatea indefinit de substane chimice, aflate n mediul de cristalizare, genereaz un ir de modificri neordinare. Sunt frecvente situaiile cnd este imposibil a modela n condiiile de laborator, sau a explica teoretic att originea, ct i compoziia chimic a unor minerale. 2. Polimorfismul mineralelor Polimorfismul mineralelor se manifest prin capacitatea unor substane naturale de a se prezenta sub diferite forme. Polimorfe pot fi att elementele native, ct i mineralele cu o compoziie chimic complex. Modificrile polimorfe ale unei i aceeai substane rezult din condiiile fizico-chimice de cristalizare, specifice pentru anumite zone spaiale ale crustei terestre i se deosebesc unele de altele prin proprietile fizice pe care le nsuesc. Este tradiional exemplul diamantului i grafitului, ambele fiind modificri naturale ale carbonului. Proprietile specifice ale acestor dou minerale difer cardinal. Astfel, duritatea diamantului, dup scara mineralogic, este de 10, iar cea a grafitului 1; greutatea specific a diamantului constituie 3,5 g/cm3 i este aproape de 1,5 ori mai mare
33

dect cea a grafitului 2,2 g/cm3; diamantul se cristalizeaz n sistemul izometric, iar grafitul n sistemul hexagonal. Aceste deosebiri gsesc explicaii n structurile interioare ale diamantului i a grafitului. Atomii grafitului formeaz plane reticulare cu structuri hexagonale aranjate paralel la distane relativ mari, slbind astfel forele de coeziune interioar. n cazul diamantului, atomii carbonului sunt aranjai compact, alctuind un schelet extrem de dur (Fig.3). Polimorfismul este specific i unui alt element nativ sulfului. Mai des este ntlnit sulful cristalizat n sistemul rombic, relativ neutru n condiiile naturale. Exemple de polimorfism sunt multe: Ca[CO3] calcitul (sistemul trigonal) i aragonitul (sistemul rombic) sau calcitul trigonal obinuit i varietatea lui transparent (tot trigonal) spatul de islanda; FeS2 pirita (sistemul izometric) i marcasitul (sistemul rombic), modificrile polimorfe ale cuarului SiO2.

Fig. 3 Structura intern a diamantului (a) i a grafitului (b)

Exist dou tipuri de polimorfism. Primul este caracterizat de enantiotropia mineralelor, atunci cnd modificrile polimorfe nu sunt stabile i difer n funciune de variaia temperaturilor i presiunilor. Astfel, cuarul obinuit (trigonal), cristalizat la temperaturi mici, la nclzire se transform n tridymit (rombic sau hexagonal), pentru ca mai apoi, ntr-un proces regresiv, iari s revin la structura iniial a cuarului obinuit. Altfel spus, are loc un proces reversibil, cnd una i aceiai substan chimic i modific structura n funcie de condiiile termodinamice. Al doilea tip de polimorfism este caracterizat de monotropia mineralelor. Fenomenul se manifest prin modificarea structurii
34

cristaline sub influena agenilor termici i dinamici. Procesul decurge pn la starea de echilibru i este unilateral, deoarece substana mineralic pierde posibilitatea unei eventuale schimbri reversibile. De exemplu, marcasitul se transform n pirit, ns pirita niciodat nu se va recristaliza n marcasit. 3. Izomorfismul mineralelor Prin noiunea de izomorfism subnelegem proprietatea unor atomi aflai n compoziia mineralului de a se substitui reciproc, fr a produce modificri n structura interioar a substanei. Astfel, scheletul structural, determinat de anionul elementar, rmne neschimbat. n acelai timp, compoziia chimic pentru unul i acelai mineral, n funcie de gradul de substituire reciproc a elementelor, devine variat, uneori foarte variat. De exemplu, compoziia chimic a olivinei se reprezint prin formula (Mg,Fe)2[SiO4]. n realitate, mineralul este un amestec izomorf n care atomii magneziului i fierului se nlocuiesc reciproc fr a afecta structura intern a mineralului. Formula de mai sus poate fi reprezentat n felul urmtor: n Mg2[SiO4] + (100 n) Fe2[SiO4], unde n numeric este egal cu cantitatea magneziului reprezentat n % (n raport cu masa cationilor Fe+2 + Mg+2). Indivizii marginali ai rndului izomorf al olivinei sunt forsteritul Mg2[SiO4] (n = 100) i fayalitul Fe2[SiO4] (n = 0). Forsteritul este un mineral de o culoare verdeglbuie deschis, iar fayalitul este un mineral negru sau aproape negru. n olivine substituirile izomorfe sunt simple, deoarece un element chimic nlocuiete un alt element chimic, ambele avnd multe proprieti comune sau apropiate (valena, razele atomice). Pentru un grup relativ numeros de minerale substituirile reciproce ale elementelor sunt mult mai complicate. Dac ne vom referi, de exemplu, la plagioclazi, varietile mineralice reprezint un rnd continuu al feldspailor de calciu i sodiu, n care perechea cationilor Ca+2 i Al+3 este nlocuit n spaiul structural de o alt pereche de cationi Na+ i Si+4 (Ca,AlNa,Si). Mineralele de margine sunt anortitul Ca[Al2Si2O8] i albitul Na[AlSi3O8]. Proprietile fizice ale mineralelor din rndul izomorf al plagioclazilor (n special, proprietile optice) variaz n funcie de

35

compoziia lor chimic i servesc n calitate de indici diagnostici n procesul de studiu petrografic sau mineralogic. Din exemplele de mai sus rezult c substanele cristaline naturale din crusta terestr nsuesc dou tipuri de izomorfism: simplu, atunci cnd ionii implicai n procesul de substituire reciproc sunt de aceeai valen i complex, atunci cnd sunt nlocuii ioni cu valen diferit. Astfel, sunt determinate tipuri de izomorfism: izomorfismul izovalent i izomorfismul eterovalent. Fenomenul de izomorfism este foarte rspndit la minerale. n funcie de gradul de substituire reciproc a elementelor se distinge izomorfismul perfect, cnd un element nlocuiete un alt element la un grad absolut, i izomorfismul incomplet, cnd unele elemente aflate n cantiti relativ reduse (zecimi de procente sau cteva procente) pot restitui izomorf numai unele elemente aflate n compoziia mineralelor. De exemplu, sfaleritul (blenda) conine o cantitate nesemnificativ de Cd i In, care, uneori, izomorf nlocuiesc cationul de baz al mineralului zincul. n monazit (Ce,La,Th,)[PO4] pot fi prezente cantiti mici de Li, Ca, anioni de [SiO4]-4. Astfel, substituirile: cationi cu cationi i anioni cu anioni se produc n aa mod ca suma valenelor elementelor substituite s fie egal cu suma valenelor elementelor substituente. n formulele chimice ale mineralelor simbolurile atomilor sau ionilor care se afl n relaii izomorfe se scriu ntre paranteze i sunt divizate prin virgul. Se respect principiul prioritar: mai nti se indic elementul (sau radicalul), predominant n amestecul izomorf. Din aceste considerente formula sfaleritului se scrie astfel: (Zn,Cd,In)S. n piroxenul monoclinic salitul Ca(Mg,Fe)[Si2O6], magneziul este substituit frecvent de fier, ns acesta se afl n cantiti mai reduse. n cazul substanelor naturale sunt foarte caracteristice substituirile izomorfe n rnduri: K+ Rb+ Cs+, Cu+ Ag+ Au+, Cl- Br- I-, Ca+2 Sr+2 Ba+2 Ra+2, Zn+2 Cd+2, S-2 Se-2, Mg+2 Fe+2 Mn+2 Ni+2 Co+2, Al+3 Fe+3 V+3 Cr+3 Mn+3 Ti+3, Sc+3 Y+3 TR+3, Zr+4 Hf+4, Th+4 U+4, Nb+5 Ta+5, P+5 V+5 As+5,
36

Mo+6 W+6. Astfel, substituirile izomorfe reprezentate mai sus se afl ntr-un raport direct cu coloanele izovalente din Tabelul Periodic al elementelor chimice. n cazul izomorfismului eterovalent substituirile izomorfe se produc n direcii diagonale. Ca exemplu pot servi urmtoarele rnduri izomorfe: Li+ Mg+2 Sc+3, Na+ Ca+2 Y+3 Th+4, Al+3 Ti+4 Nb+5 W+6. Multe elemente chimice din sistemul periodic, clarke-ul crora este relativ mare, nu formeaz minerale proprii n condiiile crustei terestre. De exemplu, germaniul (Ge) n crusta terestr se afl n cantiti mult mai mari dect stibiul sau argintul, ns acest element niciodat nu formeaz minerale proprii n condiii naturale. n acelai timp, n cantiti reduse, germaniul este frecvent prezent n calitate de amestec izomorf nensemnat n diferii silicai, producnd impresia unui element chimic dispersat n spaiul crustei terestre. Fenomenul izomorfismului n prospeciunile minereurilor elementelor chimice rare i disperse joac rolul unui indice sigur. Astfel reniul, aflat n relaie izomorf cu molibdenul, poate fi determinat n molibdenit. De exemplu, n Kounrad (Kazahstan) zcmintele complexe cuprifere conin molibdenit cu o concentraie de 0,002% de Re condiie suficient pentru exploatarea industrial a acestui metal. Un alt exemplu este rubidiul, care fiind destul de rspndit ntre rocile litosferei, nu formeaz minerale proprii, ns poate fi ntlnit n mineralele potasice, aflndu-se n relaii izomorfe cu acest element alcalin. n prezent, rubidiul se extrage din unele zcminte de carnalit KCl MgCl2 6H2O. Originea izomorfismului se explic prin forma i dimensiunile atomilor aflai n relaii de substituire reciproc. Este demonstrat c elementele chimice, ale cror raze atomice difer cu 15%, se nlocuiesc reciproc fr a afecta structura intern a substanei cristaline. n acelai timp, forma atomilor (ionilor) nu ntotdeauna reprezint o sfer ideal. n majoritatea cazurilor sub aciunea agenilor termodinamici ionul se prezint drept un sistem polarizat. Astfel, la identitatea razelor ionice
37

se adaug i identitatea gradului de polarizare a ionilor, aflai n relaii de substituire izomorf. De exemplu, Na+ i Cu+ avnd raze aproape egale, niciodat nu se nlocuiesc reciproc n reacii chimice, gradul lor de polarizare difer. 4. Minerale tipomorfe Indicii tipomorfi sunt nite indici specifici, n baza crora se determin cu aproximaie compoziia chimic sau originea mineralelor. n crusta terestr mineralele se formeaz n anumite condiii fizicochimice. Modificrile frecvente care au loc n spaiul subteran schimbri de temperatur, presiuni, variaii de concentraii ale elementelor chimice, modific att compoziia chimic, ct i proprietile fizice ale mineralelor. De exemplu, blenda obinuit, ZnS are o culoare brun, dar sunt frecvente i varietile negre sau galben-deschise ale acestui mineral. Investigaiile tiinifice au demonstrat c blenda neagr conine cantiti nesemnificative de fier bivalent i se formeaz la temperaturi relativ mari, iar blenda de culoare deschis, lipsit de Fe+2, este o substan cristalizat la temperaturi relativ mici. Astfel, culoarea blendei poate fi considerat un indice tipomorf, n baza cruia se determin nu numai temperatura mediului originar, dar i prezena sau absena n mineral a fierului izomorf. Un alt exemplu este varietatea de granate. Astfel, grosularul (granat de culoare brun-verzuie, n compoziia cruia intr Ca i Al) este un mineral specific zonelor de contact cu rocile calcaroase, almandinul (granat de culoare roie n compoziia cruia intr Fe i Al) este un mineral tipic pentru formaiunile metamorfice (gnaisuri sau isturi cristaline), uvarovitul (granat de culoare verde de smarald n compoziia cruia intr Ca i Cr) este identificat numai n asociaie cu cromitele i rocile ultrabazice. n consecin, putem spune c mineralele care au indici tipomorfi se numesc minerale tipomorfe substane naturale care se formeaz numai n anumite condiii geologico-genetice. Un mineral tipomorf distinct este turmalina. Cea mai rspndit varietate a turmalinei este varietatea de culoare neagr (schorlul), gsit n filoane pegmatitice, deseori asociat cu muscovitul. Varietile mai
38

rar ntlnite turmalina roie (rubelit) sau turmalina policrom, - se asociaz n pegmatite cu minerale care conin litiu, tantal, cesiu, niobiu. Evident, turmalina roie i policrom indic prezena unui proces pegmatitic deosebit, care conduce la formarea unui grup de metale rare, importante din punct de vedere al utilizrii practice. n calitate de indice tipomorf poate servi i habitusul mineralului. De exemplu, casiteritul negru-smoliu din filoanele pegmatitice conine fier, niobiu, tantal i are un aspect dipiramidal, iar casiteritul de culoare brun (brun-deschis) are o form mai alungit din cauza unei forme simple suplimentare (prisma 230), este prezent n filoanele hidrotermale cuaroase sau cuar-feldspatice i conine cantiti nesemnificative de wolfram (Fig.4). Fiecare mineral se formeaz la anumite condiii de temperatur. Unele substane din crusta terestre se cristalizeaz ntr-un diapazon de temperaturi estimat n cteva sute de grade, iar altele se formeaz la temperaturi mai mult sau mai puin determinate.

Fig. 4 Cristale de casiterit: a de origine pegmatitic sau pneumatolitic; b de origine hidrotermal.

De exemplu, cuarul temperaturilor mici se cristalizeaz la +575C. Dac n asociaie cu cuarul temperaturilor mici se afl unul sau mai multe minerale, rezult c i aceste minerale s-au format la temperaturi care oscileaz n jur de +575C. Deseori astfel de minerale tipomorfe sunt numite minerale-termometre. 5. Generaii de minerale

39

Majoritatea mineralelor sunt poligenetice. Excepie face un grup binedeterminat de minerale. De exemplu, olivina (Fe,Mg)[SiO4], este un mineral tipic magmatogen i se formeaz in stadiile iniiale de cristalizare a soluiilor magmatice, iar goethitul FeO(OH) i malachitul Cu[CO3] Cu(OH)2 se formeaz sub aciunea agenilor exogeni numai n zonele hipergene. n procesele mineralogenezei se formeaz o diversitate enorm de mineralele. Astfel, cuarul SiO2, calcitul Ca[CO3] sau pirita FeS2 se formeaz att n procesele de mineralogenez magmatic, ct i n procesele pneumatolitice, hidrotermale, metamorfice sau exogene. Studiul mineralogic determin condiiile geologico-genetice, n care se formeaz substanele naturale precum i, mineralogeneza mineralului. De exemplu, calcitul Ca[CO3] este specific proceselor hipergene i se formeaz n cantiti vaste n rezultatul proceselor biogene. n acelai timp, acest mineral rspndit n formaiunile sedimentare se gsete i n rocile magmatice, n care se prezint ca un indice petrografic important. Un grup de minerale din substana matern se cristalizeaz fie concomitent, formnd o asociaie de o vrst geologic anumit, fie ntr-un proces consecutiv, genernd minerale de vrste diferite. Dac mineralul se cristalizeaz ntr-un diapazon termodinamic relativ mare, n unul i acelai agregat mineralic pot coexista cristale ale unei i aceiai substane de generaii diferite. Ierarhia cronologic a mineralelor rezult din relaiile structurale ale agregatului mineralic. Mineralele formate n stadiile iniiale, de obicei, au un aspect cristalografic relativ perfect i sunt numite idiomorfe. Majoritatea mineralelor cristalizate n stadiul principal al procesului de mineralogenez, sunt hipidiomorfe, deoarece pstrnd unele trsturi cristalografice proprii preiau i aspecte structurale ale mineralelor alturate. Mineralele cristalizate n stadiile finale completeaz spaiul intergranular i, fiind totalmente lipsite de trsturi cristalografice, sunt numite minerale xenomorfe. Dac n interiorul unui mineral se afl sub form de relict un alt cristal, este evident c acesta din urm este format mai devreme sau, dac un mineral penetreaz un alt mineral, acesta este un produs al mineralogenezei ulterioare (numit uneori suprapus) (Fig. 5). Mineralele diferitor generaii se deosebesc unul de altul prin compoziiile chimice i unele trsturi specifice (culoare, dimensiunea gra40

nulelor, habitus etc.). De exemplu, cuarul timpuriu formeaz o mas compact i are o culoare cenuie, iar cuarul cristalizat n procesele ulterioare are culoarea alb sau este transparent i deseori formeaz cristale cu fee relativ perfecte.

Fig. 5 Biotitului secundar din gnaisele Formaiunii Nistru-Bug; seciune microscopic (Ciobotaru, 1987) Bt biotit; Cl clorit.

6. Asociaiile paragenetice ale mineralelor Prin noiunea de paragenez se nelege coexistena unui grup de minerale ntr-un spaiu material, format n rezultatul unui proces sau a mai multor procese de mineralogenez. Asociaiile paragenetice de minerale se formeaz numai ntr-un anumit proces geologic. De exemplu, examinnd o mostr alctuit din limonit, malachit, crizocol, cuar, pirit i calcopirit se determin ca n mostr sunt prezente dou asociaii paragenetice de minerale: prima mai timpurie, hidrotermal, alctuit din pirit, calcopirit i cuar i, a doua mai trzie, hipergen, constituit din malachit, crizocol i limonit. Cunoaterea asociaiilor paragenetice ale mineralelor n cercetrile i prospeciunile geologice este de o importan deosebit. De exemplu, cromitele (care uneori conin platin) sunt prospectate numai n zonele de rspndire a rocilor ultrabazice, iar minereurile de staniu i molibden sunt rspndite numai n rocile acide. Sau diamantele, fiind descoperite n kimberlit, se asociaz n aceast roc cu piropul (un granat cu Mg i Al). Anume n baza studiului aluviunilor cu pirop au fost descoperite kimberlitele diamantifere din Iakutia (Popugayeva, 1954). Sunt speci41

fice asociaiile blendei cu galena sau a aurului cu cuarul i pirita (Formaiunea cuar-aurifer de Aldan). Asociaiile paragenetice ale mineralelor pot fi reprezentate n funcie de tipurile geologico-genetice. Astfel, se deosebesc asociaii magmatogene (specifice rocilor acide, bazice sau alcaline), pegmatitice (specifice pegmatitelor acide sau alcaline), asociaii specifice skarnelor i greisenelor, hidrotermale (specifice temperaturilor mari, medii sau mici). De exemplu, n rezultatul proceselor hidrotermale de temperaturi mici se poate forma o asociaie din cinabru, antimonit, baritin, calcit, fluorin, calcedonie. n alte procese de mineralogenez asociaia cinabru antimonit este o raritate. Este cunoscut asociaia minereurilor de Pb, Zn, Ag, Cu (de aici provine denumirea de minereuri polimetalice). Sunt sistematizate i asociaiile paragenetice ale sedimentelor maritime, ale proceselor hipergene, sublimrilor vulcanice, efuziunilor etc. Exist i noiunea de paragenez interzis. E vorba de grupuri de minerale, coexistena crora n natur este imposibil. De exemplu, asociaia paragenetic cuar ortoz microclin oligoclaz biotit muscovit hornblenda este specific rocilor acide, iar asociaia paragenetic olivin enstatit bronzit hipersten diopsid plagioclazi bazici este specific rocilor ultrabazice. Evident, o asociaie paragenetic olivin cuar va fi una interzis. 7. Morfologia agregatelor minerale Un agregat mineralic reprezint un corp natural format n condiiile crustei terestre i este o concretere natural a mai multor granule de minerale, care i pstreaz sau nu formele caracteristice ale poliedrului cristalin. Aspectele agregatelor mineralice sunt foarte variate. Un agregat mineralic se distinge n primul rnd prin dimensiunile granulelor i trsturile morfologice ale acestora. Morfologia unei granule de mineral (unui cristal, aflat n agregatul mineralic) poate fi caracterizat prin relaiile parametrilor tridimensionali: lungime, grosime i lime. Se deosebesc trei tipuri morfologice ale mineralelor:

42

1. Tip liniar (alungit) (minerale prismatice, cilindrice, aciculare, fibroase etc.)

2. Tip tabular (plat) (minerale tabulare, foioase, n solzi etc.)

3. Tip izometric (minerale cubice, octaedrice, tetraedrice etc.)

n agregatele minerale formate din granule de tip liniar lungimea acestora depete, uneori cu mult, celelalte dou dimensiuni transversale (beril, azbest, selenit etc.) n raport cu celelalte dou dimensiuni, mineralele tabulare au o grosime mult mai mic (gips etc.). Granulele cristaline izometrice se disting prin dimensiuni aproximativ egale n toate direciile spaiale (granatele, magnetitul, sfaleritul, pirita etc.), iar agregatul mineralic se prezint sub form de mas compact. Aspectul poliedric al unui individ mineralic este caracterizat de habitusul acestuia, care n trsturi generale reflect forma simpl dominant a cristalului. Habitusul unui mineral poate fi cubic (pirita, galena), octaedric (magnetitul), tetraedric (sfaleritul), dipiramidal (zirconul), prismatic (scapolitul), tabular (gipsul) etc.

Fig. 6 Diferite poliedre ale cristalelor de cuar a i b cuarul temperaturilor mici; c i d cuarul temperaturilor mari

ntr-un mod superficial habitusul reflect condiiile de cristalizare a mineralelor. De exemplu, cuarul izometric este caracteristic proceselor magmatice ale temperaturilor mari, iar cuarul cu un habitus prismatic este specific temperaturilor mici (Fig. 6); zirconul dipiramidal este frecvent ntlnit numai ntre rocile alcaline, iar zirconul prismatic alungit este gsit numai ntre granite sau pegmatite acide. Cnd se descrie un mineral cu un habitus desvrit, este important a examina unele trsturi specifice ale corpului cristalin, ca de exemplu
43

haurarea feelor (striaia la cuar, pirit, topaz etc.), concreterile conforme a dou sau mai multe cristale (fenomenul de maclare) gipsul, cuarul, staurolitul etc. La studiul unui mineral se ine cont i de polimorfismul acestuia. Cel mai rspndit agregat mineralic se prezint sub form de mas compact, constituit din granule de cristale mcate, medii, mrunte, microscopice; mas compact criptocristalin, pmntie sau cu un aspect argilos etc. Se disting agregate aciculare, fibroase, foioase, n solzi, reniforme, concreiuni etc. Din toat diversitatea agregatelor minerale vom descrie formele cele mai des ntlnite: 1. Druz (floare de min) este alctuit din cristale mcate, care se depun pe pereii cavitilor din subsol caverne, crpturi tectonice, falii i au forma unei perii specifice. Se ntlnesc druze de o frumusee rar de cuar, ametist, uvarovit, fluorin. 2. Dendrite concreteri n form de creang a cristalelor aciculare sau prismatice alungite. Dendritele sunt specifice de exemplu pentru ghea i manganitele ramificate n alte roci sau minerale. 3. Sferolite sunt nite agregate alctuite din corpuri mineralice sferice. 4. Concreiune agregat mineralic sferic format prin cristalizarea substanei n jurul unui corp strin; de regul, centrul de cristalizare reprezint un punct comun pentru toate mineralele aciculare ale agregatului; concreiunile sunt specifice marcasitului sau fosforitelor. 5. Oolite agregat compact n granulaie diferit (diametrul granulelor sferice variaz de la 0,05 mm pn la 3 mm). Forma sferic a granulelor se datoreaz precipitrii substanei n jurul unui nucleu. Structura oolitelor este zonal concentric, cu un centru de cristalizare bine pronunat (la pseudoolite acest centru este absent). Oolitele se formeaz din soluiile apoase n rezultatul cristalizrii substanei n jurul diferitor particule pelitice sau a unor bule microscopice de aer. n calitate de exemplu de agregat oolitic servesc bauxitele, aragonitul; foarte frecvente sunt pseudoolitele calcaroase (n granul este lips centrul de cristalizare). 6. Secreiunea este o form specific oval care rezult din cristalizarea substanelor naturale pe pereii cavitilor din subsol. Dac
44

diametrul agregatului depete 1-2 cm, secreiunile sunt numite geode; exemplarii ele cu dimensiuni mai mici (dup analogie) poart denumirea de migdale. Majoritatea geodelor sunt de o frumusee deosebit de exemplu, sunt renumite geodele cu ametist. Migdalele sunt specifice pentru unele roci efuzive porfirite. 7. Stalactitele i stalagmitele sunt depuneri mineralice n form conic, fixate cu baza pe tavanul (stalactitele) sau pe podeaua (stalagmitele) golurilor din subteran n peteri, galerii. Formele rezult din depunerea calcitului (CaCO3), aflat n stare dizolvat n picturile de ap, care cad de pe tavanul cavitilor subterane. 8. Pseudomorfoza este o form nespecific, pe care o poate nsui un mineral (pseudo strin; morfos forma). Agregatul reprezint o transformare chimic a unui mineral cu pstrarea formei exterioare a cristalului preexistent. De exemplu, n mediul favorabil pentru procesele de oxidare, pirita FeS2, prin alterare se transform n limonit, fr a schimba trsturile morfologice ale cristalelor iniiale. Deoarece habitusul piritei este cubic, limonitul preia forma unui cub, total necaracteristic acestui hidroxid de fier. Pentru a explica fenomenul se utilizeaz noiunea de pseudomorfoza limoniului pe pirit. Exist pseudomorfoze hexaedrice ale gipsului, care rezult din alterarea halitului i nlocuirea acestuia cu CaSO4 2H2O; sunt ntlnite fosforite, care preiau formele unor reminiscene organice (de exemplu, a brahiopodelor fosile) sau calcedonite cu un aspect clar de lemn (lemn petrificat) etc. 9. Paramorfoza caracterizeaz cazurile cnd mineralul i modific forma dar i pstreaz compoziia chimic iniial; n principiu aici se observ o transformare polimorf a unei i aceiai substane minerale (de exemplu, transformarea cuarului hexagonal, specific temperaturilor nalte, n cuarul obinuit trigonal al temperaturilor mici). 8. Proprietile fizice ale mineralelor Mineralele se deosebesc ntre ele printr-un ir de proprieti specifice i pot fi identificate dup o serie de trsturi caracteristice,
45

numite trsturi diagnostice. Unele minerale, cu cristale bine dezvoltate, pot fi determinate dup aspectul agregatului, altele n baza a dou-trei trsturi, iar celelalte, pentru a fi recunoscute necesit un studiu mai aprofundat. Dac un studiu mineralogic se execut la scara unui eantion, atunci este vorba de studiul macroscopic al mineralelor. Studiul macroscopic se afl la baza examinrii rocilor i mineralelor efectuat n procesul cercetrilor geologice pe teren. Un alt grup de minerale poate fi determinat numai n condiii de laborator. Metodele de cercetare mineralogic special (de exemplu, studiul cristalooptic, analizele chimice, termice, fotometrice, roentghenostructurale etc.) exclud orice eroare. Cercetrile de laborator necesit mult timp, aparataj special, preparate etc., i de obicei, se efectueaz la finele studiului mineralogic. Analizei sunt supuse i mineralele deja cunoscute, deoarece studiul macroscopic al mineralelor include att elemente subiectiv (de exemplu, cunotinele geologului), ct i obiective (atunci cnd un mineral nu poate fi determinat cu precizie fr un studiu aprofundat. Metoda determinrii mineralelor n baza proprietilor fizice, fr cercetri speciale de laborator, este considerat aproximativ i incomplet. n acelai timp, orice studiu geologic ncepe cu determinarea macroscopic a mineralelor (rocilor) i descrierea acestora n baza cunotinelor acumulate de cercettor pe parcursul a unei perioade de timp destul de mare. Metoda tradiional, folosit de un geolog aflat n lucru pe teren, este bazat pe cercetrile vizuale ale eantionului i studiul aproximativ al proprietilor fizice ale mineralelor n acest paragraf vom examina proprietile fizice fundamentale ale mineralelor, care servesc la identificarea imediat a mineralelor. Pentru identificare nu ntotdeauna este necesar a cunoate absolut toate proprietile fizice ale individului mineralic. n cele mai dese cazuri dou-trei proprieti fizice ale mineralului, numite caracteristice, sunt suficiente pentru a-l deosebi pe acesta din toat populaia mineralelor. De exemplu, muscovitul nu poate fi confundat cu alte minerale, care nu fac parte din grupa micelor. n acelai timp, muscovitul se deosebete uor dup culoare, transparen i elasticitate de alte minerale din grupa micelor (biotitul, flogopitul).
46

Principalele caracteristici fizice ale mineralelor sunt: aspectele morfologice (n primul rnd, habitusul mineralului), proprietile optice (luciul, culoarea, culoarea urmei, transparena), proprietile mecanice (duritatea, clivajul, sprtura), greutatea specific. Unele minerale se deosebesc i prin proprietile lor tipice electrice, termice, magnetice, radioactive, organoleptice; prin luminiscen, fenomene piezoelectrice etc. 1. Habitusul. Dup cum s-a menionat, habitusul reflect forma simpl dominant a cristalului sau dezvoltarea mai puternic a acestuia dup una sau dou direcii cristalografice. Habitusul izometric, specific pentru cristalele cu parametrii a=b=c, poate fi cubic (halit, galen, pirit), octaedric (magnetit), dodecaedric (granat), tetraedric (sfalerit) etc. Cristalele (granulele agregatului mineralic) alungite dup una din direciile cristalografice au un habitus alungit i pot fi prismatice (cuar), aciculare (antimonit, astrofilit), fibroase (selenit, azbest). Cristalele dezvoltate dup dou direcii cristalografice au un habitus aplatizat: tabular (baritin, gips), foios (mica), lamelar (clorit), solzos (lepidolit). 2. Culoarea mineralelor. Culoarea mineralelor, n cea mai mare parte, este condiionat de lungimile de und a luminii, reflectate de suprafeele cristalelor din care este constituit agregatul mineralic. n cazul mineralelor transparente (cuar) acestea pot fi incolore sau colorate prin transparen (ametist). Culoarea mineralelor depinde de structura interioar a cristalelor, de impuritile mecanice i chimice. Concentraia impuritilor chimice, numite elemente cromofore (Cr, V, Ti, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, U, Mo etc.), influeneaz considerabil aspectul coloristic al unor minerale. Astfel, cromul coloreaz berilul ntr-un verde splendid (smarald), muscovitul n nuane verzui (fuxit), corindonul - n rou (rubin). Unele din elementele cromofore, de exemplu Cu n malachit (coloreaz n verde specific) sau Mn+2 n rodonit (roz) sau Cr n pirop (rou intens), n compoziia chimic a acestor minerale se prezint n calitate de elemente principale. Din punct de vedere macroscopic mineralele sunt fie idiocromatice, fie alocromatice. Culoarea idiocromatic, fiind condiionat de compoziia chimic i structura intern, este caracteristic numai pentru un mineral anumit: galben-auriu pentru pirit, rou pentru cinabru, galben pentru auripigment, rou-portocaliu pentru realgar etc.

47

Culoarea alocromatic este impus mineralului de impuritile mecanice i chimice, dispersate n masa mineralului: ametist, morion, citrin, rauhtopaz, rubin, safir, smarald, acvamarin etc. Culoarea pseudocromatic rezult din fenomenele de dispersare a luminii i interferena undelor de lumin, reflectate de suprafaa mineralelor. Din acest motiv unele minerale au o culoare pestri specific cu nuane violete (bornit), cu nuane galben-verzui (calcopirita), cu nuane de albastru-nchis (stibina). Pentru caracterizarea culorii mineralelor unii cercettori utilizeaz o scar cromatic orientativ, de exemplu: cinabru rou, realgar oranj, auripigment galben, malachit verde, azurit albastru, covelin indigo, ametist violet i o scar simpl acromatic, compus din dou culori alb (cuar, calcit, albit etc.) i negru (magnetit, piroluzit etc.), utilizat pentru a descrie mineralele cu nuane cenuii. 3. Luciul. Aceast caracteristic important a mineralelor rezult din efectul combinat al refraciei i refleciei luminii i este dependent de aspectul suprafeelor agregatului mineralic. Dup valoarea indicelui de refracie (n) i a capacitii de reflecie (R) luciul poate fi: metalic (n > 3 i R > 25%) metale native, pirita, galena etc.; semimetalic (2,6 < n 3 i 19% < R < 24%) magnetit, hematit, covelin etc.; adamantin (1,9 < n 2,6 i 10% < R < 18%) diamant, sulf nativ, blend, titanit etc.; sticlos (1,3 < n 1,9 i 2% < R 9%) cuar, calcit, halit, fluorin etc. Dup aspectul suprafeelor luciul poate fi de cear (calcedonie), gras (nefelin, opal, talc), mtsos (crisotil-azbest, selenit), sidefos (gips lamelar, mica), smoliu (uraninit, orthit) etc. Dac mineralul are o porozitate nalt sau se prezint sub forma unui agregat pmntos sau pulverulent aspectul suprafeei agregatului mineralic apare mat. 4. Culoarea urmei. Prin noiunea de culoare a urmei (urma) se nelege culoarea pulberii unui mineral, obinut prin frecarea acestuia pe o suprafa de porelan neglazurat. n acest caz duritatea mineralului este mai mic dect cea a porelanului. Deseori culoarea urmei este diferit de culoarea mineralului. Astfel, culoarea piritei este galbenaurie, iar urma este neagr, sau culoarea sfaleritului care conine fier izomorf este neagr, iar urma totdeauna este brun-glbuie. De remarcat c mineralele cu luciu metalic au o urm neagr, iar mineralele cu luciu
48

nemetalic au urme colorate diferit sau albe. La unele minerale urma este mai tipic dect culoarea n eantion; de exemplu, la hematit (mineral negru) urma totdeauna este viinie. 5. Transparena. Razele de lumin care ptrund n mineral pot s fie absorbite sau lsate s treac prin acesta. Coeficientul de transparen rezult din raportul intensitii luminii transmise i celei ptrunse n mineral. Dac valoarea acestui coeficient este aproape de 1 atunci mineralele sunt transparente (cuar, fluorina, spatul de islanda, gips lamelar, halit, etc.), iar pentru valorile coeficientului de transparen ce tind spre zero mineralele sunt opace (pirit, magnetit, blend, hematit etc.). La scara macroscopic poate fi introdus noiunea de minerale semitransparente. n seciuni microscopice, mineralele sunt fie transparente, fie opace. 6. Duritatea. Prin duritate se nelege rezistena opus de mineral contra aciunii mecanice exterioare, aplicat de suprafaa neted a mineralului. n mineralogie, duritatea se estimeaz fie prin zgrierea unui mineral cu alt mineral considerat etalon (duritate relativ), fie prin aplicarea forei standard asupra unei piramide tetragonale din diamant. Determinnd adncimea urmei pe care o las aceast piramid pe suprafaa neted a mineralului se estimeaz duritatea absolut a mineralului (metoda imprimrii). Duritatea se mai poate aprecia prin metoda zgrierii cu ajutorul sclerometrului (metoda Seebek). n practica cercetrilor geologice cel mai frecvent este utilizat metoda determinrii duritii relative a mineralelor. n acest scop este folosit scara mineralogic a lui Mohs (Tabelul 3), prezentat de 10 minerale cu duriti nominale de 1, 2, 3 etc.: Tabelul 3 Scara mineralogic Mohs Mineralu l 1 2 3 4 5 Duritatea Duritatea Duritatea Mineralul relativ absolut relativ Talc 2,4 Ortoza 6 Ghips 36 Cuar 7 Calcit 109 Topaz 8 Fluorin 189 Corindon 9 Apatit 536 Diamant 10
49

Duritatea absolut 795 1120 1427 2060 10060

Pentru referin, n tabelul de mai sus sunt prezentate i duritile absolute ale mineralelor standard. Din acest tabel putem observa c duritatea diamantului n raport cu duritatea talcului nu este de 10 ori mai mare, dar de 10060 / 2,4 = 4190. De obicei, duritatea mineralelor se situeaz ntre valoarea a dou minerale etalon din scara Mohs: prin zgriere se determin mineralul etalon cu duritate mai mic i mineralul etalon cu duritate mai mare. De exemplu, dac mineralul afecteaz mecanic apatitul, iar ortoza zgrie mineralul, atunci duritatea acestuia va fi de 5-6 (sau condiionat 5,5). n procesul cercetrilor geologice pe teren de obicei se folosesc: unghia cu o duritate pn la 2,5; sticla 5,5; lama cuitului maximum 6. 7. Clivajul. Clivajul este proprietatea mineralelor de a se desface sub aciunea forelor mecanice (mai puternice dect coeziunea) dup suprafee plane. Clivajul se produce dup una, dou, trei, patru sau ase direcii cristalografice. Astfel, mica se desface uor n foi subiri numai n direcia pinacoidului {001}, iar calcitul se desface n trei direcii, formnd un romboedru aproape perfect; este specific pentru aceste minerale c n alte direcii ele nici o dat nu formeaz suprafee plane de clivaj. Fenomenul clivajului rezult din structura reticular a cristalului forele de coeziune vor fi mai slabe ntre planele reticulare aflate la o distan maximal. n cazul micelor coeziunea supraperfect se explic prin forele moleculare slabe, care leag straturile reticulare. n funcie de fora aplicat i dup aspectul suprafeelor se distinge: Clivaj supraperfect cristalele se desfac uor dup suprafee plane ideale cu un luciu puternic (mica, gipsul). Clivaj perfect cristalul se desface n suprafee plane sub aciunea forelor mecanice, indiferent de locul unde se aplic acestea; suprafee neregulate se obin extrem de rar (calcit, galena, halit). Clivaj mediu sub lovitura ciocanului cristalul se desface n plane aproape regulate, dar n acelai timp, se formeaz i suprafee accidentate (feldspaii, hornblenda). Clivaj imperfect predomin suprafeele accidentate, iar suprafeele plane se obin numai ocazional (beril, apatit).

50

Clivaj absent niciodat nu se formeaz suprafee plane (cuar, casiterit). 8. Sprtura. n cazul clivajului absent, imperfect sau mediu, sub aciunea forelor mecanice (lovitur de ciocan) mineralul se desface, formnd suprafee accidentate cu forme specifice. n cazul mineralelor cu un clivaj extraperfect i perfect noiunea de sprtur este lipsit de sens. Forma pe care o capt mineralul prin spargere poate fi: concoidal (n form de scoic) atunci cnd suprafeele sunt concave (cuar, opal); coluroas suprafee cu proeminene ascuite (este caracteristic metalelor native argint, cupru, fier etc.); achioas mineralul se desface sub form de achii (amfiboli, piroxeni etc.); neregulat; pmntie; sub form de scri etc. 9. Maleabilitatea. Dac prin zgrierea unui mineral cu un vrf ascuit se obine o urm neted atunci mineralul este maleabil (molibdenit). 10. Elasticitatea. Unele minerale sunt elastice; este evident c forele mecanice de ndoire care acioneaz asupra mineralelor nu depesc o anumit limit. 11. Greutatea specific (Gr.sp). n mineralogie greutatea specific a mineralelor se estimeaz numai n gr/cm3. Densitatea substanelor naturale solide variaz de la circa 1 pn la 23 (un aliaj natural format din platin i iridiu), ns majoritatea mineralelor au o greutate specific care variaz ntre 2,5 i 3,5. Condiionat toate mineralele pot fi sistematizate n trei grupe: minerale grele Gr.sp > 4, minerale cu greutate medie 3 < Gr.sp < 4 i minerale uoare Gr.sp < 3. Pentru unele minerale greutatea specific prezint o caracteristic diagnostic (baritina Gr.sp = 4,6; ceruzit Gr.sp = 6,5). De obicei mineralele metalelor grele au o densitate mare (galena, cinabru), iar cele i mai grele sunt mineralele din grupa metalelor native. De obicei modificrile polimorfe ale mineralelor au densiti diferite. Acest fenomen se explic prin aranjamentul atomilor n celulele reticulare ale cristalelor. Astfel diamantul mai compact are densitatea de 3,5, iar grafitul de numai 2,2. Un alt exemplu caracteristic este carbonatul de calciu natural Ca[CO3]: calcitul (singonia trigonal) are greutatea specific 2,6-2,8, iar aragonitul (singonia rombic) 2,93,0. Conform studiilor cristalooptice n aragonit elementele
51

constituente sunt aranjate ntr-un mod mai compact i, n consecin, greutatea lui specific este mai mare n comparaie cu calcitul. Pentru mineralele care formeaz rnduri izomorfe greutatea specific este o funcie a compoziiei chimice. De exemplu, n rndul olivinelor (Mg,Fe)2[SiO4] greutatea specific variaz de la minimum 3,20 (forsterit - Mg2[SiO4]), pn la maximum 4,35 (fayalit Fe2[SiO4]), iar n rndul plagioclazilor membrii de margine au greutatea specific 2,61 (albit Na[AlSi3O8]) i 2,75 (anortit - Ca[Al2Si2O8]. Unele minerale se deosebesc prin proprietile lor electrice evideniate: conductibilitatea electric nalt (grafit, metale native), piroelectricitate (turmalina), piezoelectricitate (cuar). Alte minerale, fiind feromagnetice, deviaz acul magnetic al busolei i pot fi imediat determinate n baza acestui fenomen (magnetitul, pirotina). Pentru diagnosticul mineralelor uneori poate fi folosit i capacitatea de percepie a simului omului. n baza proprietilor organoleptice, de exemplu, se identific halitul i silvina (gustul) sau mispichelul (din cauza arsenicului, prin lovire cu ciocanul, se degaj un miros specific de usturoi). n cazul unor minerale moi (talc, molibdenit, caolinit) la pipit apare o senzaie de gras. Sub aciunea razelor ultraviolete, catodice sau razelor-X unele minerale ncep a emana lumin (fenomenul de luminiscen). Mineralele pot emana lumin i la nclzire. n funcie de perioada de emanare a luminii deosebim fluorescena (fenomenul de luminiscen se ntrerupe imediat dup ntreruperea factorului iniiator cldur, raze ultraviolete etc.) i fosforescena, cnd lumina se eman i dup ntreruperea aciunii factorilor generatori de luminiscen. Este foarte pronunat luminiscena unor minerale sub aciunea razelor ultraviolete: fluorina eman o lumin specific violet, otunitul (Ca(UO2)[PO4]2 8H2O) verde, scheelitul albastr, corindonul roietic, calcitul oranjgalben etc. Luminiscena are o aplicare practic foarte important. n procesul explorrilor geologice sau a exploatrilor miniere radierea cu raze ultraviolete a abatajelor lucrrilor miniere permite depistarea imediat a diamantelor, mineralelor cu uraniu, scheelit, zircon etc. O alt proprietate tipic a unor minerale este radioactivitatea. n baza proprietilor radioactive sunt localizate minereurile elementelor radioactive, este determinat vrsta absolut a rocilor.
52

9. Metodele de studiu mineralogic Studiul mineralogic prevede urmtoarele obiective: 1. determinarea mineralelor; 2. determinarea compoziiilor chimice ale mineralelor; 3. determinarea structurilor cristaline ale mineralelor; 4. determinarea originii mineralelor; 5. determinarea domeniilor de utilizare ale mineralelor. 1. Determinarea mineralelor ncepe prin studiul macroscopic, realizat n baza examinrii minuioase a proprietilor fizice morfologia cristalelor, luciul, culoarea, duritatea, clivajul etc. Indiferent dac rezultatul determinrii speciei mineralogice este corect sau nu, studiul se ncheie cu diferite probe de laborator, care ofer un rspuns univoc. Rolul principal n determinarea mineralelor prin metode de laborator este atribuit studiului cristalooptic. n scopul determinrii compoziiei chimice este utilizat i metoda termic. 2. Pentru determinarea compoziiei chimice a mineralelor sunt utilizate mai multe metode: - analiza chimic tradiional; - analiza spectral; - fotometria; - analiza prin absorbie atomic; - analiza roenghenostructural; - analiza roentghenospectral etc. 3. Structura cristalin se determin n baza descifrrii difractogramelor, nregistrate la trecerea razelor-X prin cristal. 4. Pentru rezolvarea unor probleme geologice importante, studiul condiiilor de formare a mineralelor i examinarea asociaiilor paragenetice ale mineralelor este de o importan deosebit. Originea mineralelor (condiiile geologico-genetice) se determin n baza indicilor tipomorfi, compoziiilor chimice, structurilor interne ale substanelor cristaline, morfologiei agregatului mineralic, proprietilor fizice etc. 5. Domeniul de utilizare a mineralelor se determin n baza compoziiei chimice, proprietilor tehnologice de extragere a componentului util i proprietilor fizico-mecanice. Astfel, unele minerale sunt utilizate n calitate de minereuri, altele n calitate de surs a diferitor
53

elemente chimice nemetalice, n calitate de sorbeni naturali, de materie prim pentru industria chimic, de pietre preioase etc. Cele mai utilizate metode speciale de studiu mineralogic sunt: 1. Analiza chimic. Este determinat cantitatea fiecrui element cu o precizie de circa 10-7 %. Analiza chimic este considerat cea mai complet, ns necesit laboratoare dotate, specialiti cu o vast experien profesional preparate speciale i timp. n afar de aceasta, metoda este relativ costisitoare. Din cauza aceasta n ultimii ani, n scopul determinrii compoziiei chimice (n funcie de precizie, cerinele studiului geologic sau tehnologic) sunt utilizate alte metode fizicochimice, moderne i rapide (spectrale, absorbie atomic etc.). 2. Metoda cristalooptic. Metoda permite determinarea precis a mineralelor n baza proprietilor optice. n vederea studiului cristalooptic, din minerale (roci) se confecioneaz seciuni microscopice subiri cu grosimea de circa 0,02 mm. Aproape toate mineralele la o astfel de grosime sunt transparente. n cazul mineralelor opace se prepar seciuni lefuite (lifuri). Studiul optic al cristalelor se execut n lumin polarizat, cu ajutorul microscopului polarizant. Sunt examinate fenomenele optice care au loc la trecerea luminii polarizate prin cristalele transparente sau fenomenele optice care au loc n procesul reflectrii luminii polarizate de pe suprafeele ideal lefuite ale mineralelor opace. Cercetrile cristalooptice sunt foarte informative, deoarece sub microscop devin vizibile o serie de particulariti caracteristice, care permit nu numai determinarea speciei mineralice sau varietii acesteia, dar i originea mineralului. 3. Metodele termice. Metodele termice sunt bazate pe efectele endo- sau exotermice care se manifest n mineral la nclzirea sau rcirea acestuia. Fenomenele fizico-chimice (emanarea apei moleculare, oxidarea, reaciile de reducere, modificrile n reeaua cristalin i, n consecin, modificrile polimorfe, distrugerea complet a reelelor cristaline etc.) sunt nsoite de efecte endotermice sau exotermice, care modific procesul lent de nclzire a mineralelor. Prin dispozitive speciale se construiesc termograme, care au o configuraie strict definit, n funcie de compoziia chimic i structura intern a substanei cristaline. Examinnd termogramele mineralelor cercetate cu termogrameleetalon, se determin specia mineralului i alte caracteristici ale acestuia.

54

CAPITOLUL III Clasificarea cristalochimic i sistematizarea mineralelor 1. Clasificarea cristalochimic a mineralelor Mineralul este considerat drept unitate fundamental n mineralogie. Dup cum a fost menionat n capitolul introductiv, n natur exist peste 4000 specii de minerale i modificri ale acestora. Evident apare necesitatea clasificrii indivizilor mineralici n baza unui criteriu sigur, care ar satisface toate cerinele unei sistematizri optime. Tentative de a clasifica enormul eantion de minerale au fost mai multe. De exemplu, clasificarea n baza proprietilor fizice, dup modul de utilizare, n baza compoziiei chimice etc. n prezent s-a ajuns la concluzia c cele mai importante criterii, n baza crora se poate realiza o clasificare relativ complet i coordonat, sunt: 1) compoziia chimic i, 2) structura intern a mineralului. n acelai timp, n procesul de sistematizare a mineralelor se ine cont i de originea mineralelor. O astfel de clasificare, realizat pe un principiu geologico-genetic, poart denumirea de clasificare cristalochimic a mineralelor, care se prezint n felul urmtor: Tipul substana chimic natural este sistematizat n baza caracterului dominant al legturilor chimice (covalente sau homeopolare; ionice sau heteropolare; metalice; de hidrogen; de tipul Van der Waals); Clasa (diviziune major n clasificarea cristalochimic a mineralelor) sistematizarea este realizat n baza anionului sau radicalului structural; Subclasa diferenierea indivizilor mineralici ai unei clase este efectuat n baza motivului structural, care pune n eviden relaiile optime dintre atomii mineralelor; Seria reprezint gradul de complexitate a componenilor chimici i structurali; Grupa reflect homeotipia mineralelor; Subgrupa reflect izotipia mineralelor; Varietatea evideniaz identitatea compoziiei chimice a mineralelor n cadrul irului de substituiri izomorfe.
55

n prezentul curs vor fi studiate urmtoarele clase de minerale: I. Clasa elementelor native. VI. Clasa borailor. II. Clasa sulfurilor. VII. Clasa carbonailor. III. Clasa haloizilor. VIII. Clasa sulfailor. IV. Clasa oxizi i hidroxizi. IX. Clasa fosfailor, arseniilor i vanadailor. V. Clasa silicailor i alumosilicailor. X. Clasa molibdailor i wolframailor. 2. Sistematizarea mineralelor i descrierea general a claselor de minerale I. CLASA ELEMENTELOR NATIVE 1. METALE CU STRUCTURI COORDONATE GRUPA CUPRULUI: Cupru Cu (mineralul evideniat este inclus n Catalogul mineralelor); Argint Ag; Aur Au; Electrum (Au, As); Cupraurit Au2Cu2 GRUPA PLATINEI: Platin Pt; Iridiu Ir; Polixen Pt3Fe; Osmiu Os; Ruteniu R GRUPA FIERULUI: Fier teluric (ferrit) (Fe, Ni); Nichel teluric (suesit) (Ni, Fe); Fier meteoritic (coesit) (Fe + Ni), Ni 6-9%; Taenit Fe3Ni GRUPA HIDRARGIULUI: Mercur Hg; Amalgama Au2Hg3 2. METALOIZI CU STRUCTURI STRATIFICATE GRUPA ARSENULUI: Arsen As; Stibiu Sb; Alemonit SbAs; Bismut Bi 3. NEMETALE CU STRUCTURI COORDONATE I STRATIFICATE GRUPA CARBONULUI: Diamant C; Lonsdaleit C; Grafit C 4. NEMETALE CU STRUCTURI CIRCULARE I N LAN GRUPA SULFULUI: Sulf S GRUPA SELENULUI: Seleniu Se; Telur Te
56

Consideraii generale n crusta terestr elementele native sunt ntlnite foarte rar. Din circa 40 elemente native predomin metalele. n aceast grup sunt incluse unele gaze i elemente, care n condiii normale pot exista i n stare de agregare lichid (hidrargiul i amalgamele). Cantitatea elementelor native nu depete 0,1% din masa crustei terestre. n tabelul periodic de mai jos (Tabelul 4) elementele, care n condiiile crustei pot fi gsite n stare nativ, sunt reprezentate prin simboluri scrise cu un caracter cursiv i negru. Lund n consideraie cantitatea azotului ( 0,04%) i a oxigenului ( 0,01-0,02%), restul elementelor native constituie 0,05%. Predomin: hidrogenul, argonul, heliul, carbonul, sulful, aurul, elementele din grupa platinei, cuprul i bismutul. O grup de elemente, numite elemente nobile (reprezentate cu caractere negre n Tabelul 6), n natur exist numai n stare nativ sau, cu rare excepii, intr n compoziia chimic ale altor minerale. n primul rnd, este vorba de gazele nobile: He, Ne, Ar, Kr, Xe i Rn. Datorit nveliului extern completat de electroni, atomii acestor elemente chimice n condiiile crustei terestre sunt extrem de stabili i nu reacioneaz cu oxigenul i hidrogenul sau cu alte substane chimice aflate n compoziia magmelor, hidrotermelor, pneumatolitelor etc. Tabelul 4 Elementele native (simboluri scrise prin cursiv i simboluri evideniate)
1 H 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr 3 Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 4 B 13 Al 21 Sc Si 22 Ti 5 C 14 P 23 V 6 N 15 S 24 Cr 7 O 16 Cl 8 F 17 9

25 26 26 28 29 30 31 32 33 34 35 Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te J 57- -72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 TR Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 89 90 91 92 Ac Th Pa U

57

Aparte este situat grupa metalelor nobile din perioadele V i VI ale Tabelului Periodic Mendeleev: Ru, Rh, Pd, Ag, Os, Ir, Pt i Au. Este cunoscut faptul c razele atomice ale elementelor nominalizate sunt aproape identice. Acest fenomen contribuie substanial la formarea unor amestecuri izomorfe constituite de obicei din dou metale nobile: de exemplu, electrum (Au, Ag) etc. Este caracteristic corelarea elementelor din triada Ru, Rh, Pd i triada Os, Ir, Pt. n acelai timp, Ru, Rh i Pd aproape niciodat nu sunt gsite n asociaie cu elementele din triada Fe, Co, Ni. Acestea din urm pot fi ntlnite n cantiti reduse mpreun cu elementele din triada Os, Ir, Pt: de exemplu, polyxen (Pt, Fe). Sunt relativ frecvente soluiile solide formate din Fe i Ni: fierul teluric (Fe,Ni) i (Ni,Fe) sau mineralele meteoriilor metalici kamasit (Fe,Ni) [Ni 6-9%] i taenit (Ni,Fe) [Ni 48%]. Mult mai pronunat se prezint izomorfismul AuAg. Cuprul este un metal nativ ntlnit n zonele de rspndire a minereurilor cuprifere i, de obicei, nu formeaz soluii metalice solide. Metaloizii As, Sb i Bi au multe trsturi chimice comune. n acelai timp, n condiiile crustei numai arsenicul i stibiul, pot forma substane intermetalice complexe allemonit (AsSb). Hidrogenul liber este depistat ocazional n porii unor roci sau a unor minereuri. Azotul i oxigenul, fiind componenii dominani ai atmosferei, deseori este gsit mpreun cu CO2 n compoziia gazelor, care completeaz fisurile, porii sau cavernele din subteran. Este frecvent ntlnit i oxigenul de origine endogen. Carbonul nativ se afl n dou modificaii izomorfe: diamantul i grafitul. Masa principal de sulf nativ se formeaz n rezultatul oxidrii hidrogenului sulfuros H2S sau este generat de reaciile de reducere n care particip SO2. O bun parte din sulf poate fi de origine organic, iar n mase considerabile sulful se formeaz din sublimrile vulcanice. n sulful vulcanogen este caracteristic (i important din punct de vedere practic) prezena seleniului. Pentru sulful nativ sunt caracteristice dou modificri polimorfe: -sulf i -sulf. Prima modificare se cristalizeaz n sistemul rombic i este stabil n condiiile naturale, iar -

58

sulful este o modificare monoclinal, care se cristalizeaz n diapazonul temperaturilor relativ mari (ntre 96,5 i limita de topire 112,8). Majoritatea metalelor nobile formeaz soluii solide ca, de exemplu, platiniridium (Pt,Ir), platinpaladium (Pt,Pd), electrum (Au, Ag) etc. Spre deosebire de aceste amestecuri metalice naturale, exist i aa numitele substane intermetalice, caracterizate printr-o structur evident cristalin: algodonit Cu6As, stibiopaladinit Pd3Sb, dyscrasit Ag3Sb etc. II. CLASA SULFURILOR 1.SULFURI I ANALOGI CU STRUCTURI COORDONATE SULFURI CU ANIONI IZOLAI (S-2) SAU MONOSULFURI a. Simple GRUPA CALCOSINEI: Calcozin Cu2S; Argintit Ag2 GRUPA GALENEI: Galen PbS; Alabandin MnS; Altait PbTe GRUPA SFALERITULUI: Cinabru HgS; Wurtzit ZnS; Metacinabrit HgS; Blend (Sfalerit) ZnS GRUPA PIROTINEI: Pirotin Fe1-xS; Troilit FeS; Nichelina NiAs b. Compuse GRUPA CALCOPIRITEI: Calcopirit CuFeS2; Stanninit Cu2FeSnS4; Gallit CuGaS2; Bornit Cu5FeS4; Germanit CuGeS2 GRUPA PENTLANDITULUI: Pentlandit (Ni,Fe)9S8 2. SULFURI I ARSENIDE CU ANIONI DE TIPUL [S2]-2, [AsS]-2, [As2]-3, [As4]-4 GRUPA PIRITEI: Pirit FeS2; Marcasit FeS2 SULFOARSENIDE I ARSENIDE: Mispichel (arsenopirit) Fe[AsS]; Cobaltin Co[AsS]; Skutterudit Co4[As4]3; Smaltit (Co,Ni)4[As4]3

59

3. SULFURI CU STRUCTURI INSULARE GRUPA REALGARULUI: Realgar [As4S4] 4. SULFURI CU ANIONI DE TIPUL [AsS3]-3, [AsS4]-4 a. Sulfosruri simple GRUPA MINEREURILOR ROII DE ARGINT: Proustit Ag3[AsS3]; Pirargirit Ag3[SbS3] GRUPA ENARGITULUI: Enargit Cu3[AsS4] b. Sulfosruri compuse GRUPA MINEREURILOR SUMBRE: Tennantit Cu+16Cu+26[AsS3]4S; Tetrahedrit Cu+16Cu+26[SbS3]4S 5. SULFURI CU STRUCTURI N LAN GRUPA ANTIMONITULUI: Stibin (Antimonit) Sb2S3; Bismutin Bi2S3 GRUPA MILLERITULUI: Millerit NiS GRUPA JAMESONITULUI: Jamesonit Pb4Fe[Sb6S14]; Boulangerit Pb5[Sb4S11] 6. SULFURI CU STRUCTURI STRATIFICATE a. Simple GRUPA AURPIGMENTULUI: Aurpigment As2S3 GRUPA MOLIBDENITULUI: Molibdenit MoS b. Compuse GRUPA COVELINEI: Covelin Cu+12Cu+2S[S2] Consideraii generale n aceast clas sunt incluse sulfurile, selenidele, teluridele, arsenidele i antimonidele metalelor. O bun parte din mineralele clasei respective prezint minereuri importante ale diferitor metale (plumb,

60

zinc, cupru, nichel, argint, cobalt, molibden, arsenic, bismut, stibiu, mercur etc.). Majoritatea mineralelor este prezentat de sulfuri i sulfosruri. Sulfosruri sunt numite srurile ale unor acide sulfuroase ipotetice, n care rolul sulfoanhidridului este preluat de As2S3, Sb2S3, Bi2S3 etc. Cu excepia H2S, toate mineralele din clasa sulfurilor se afl n stare de agregare solid. Numrul general de elemente chimice care formeaz sulfuri este de circa 40. Principalele sunt: H, V, Mn, Fe, Ni, Co, Cu, Zn (Ga), Ge, As, Mo, Rn, (Rh), (Pd), Ag, Cd, (In), Sn, Sb, (Re), (Os), (Ir), Pt, Hg, Tl, Pb i Bi. ntre paranteze sunt luate elementele care nu formeaz sulfuri independente, dar sunt prezente n calitate de amestecuri izomorfe n anumite sulfuri, ca de exemplu galiul, indiul, reniul i taliul n sfalerit (blend). Sulfurile constituie circa 0,15% din masa crustei terestre. De menionat c partea dominant (4/5 din masa sulfurilor) revine fierului sulfuros piritei FeS2 i pirotinei Fex-1S, partea cantitativ n crust a celorlalte sulfuri fiind numai de circa 0,001%. Cele mai tipice minerale sunt prezentate de sulfurile unui grup concis de metale: Zn, Pb, Cu, Ag, Sb, Bi, Ni, Co, Mo i Hg. Selenidele naturale sunt cunoscute numai pentru urmtoarele elemente chimice: H, Cu, Ag, Hg, Pb i Bi. n acelai timp, n unele minerale seleniul prin relaii izomorfe se asociaz cu sulful. Comparativ cu selenidele, teluridele sunt relativ mai rspndite n crusta terestr. Grupul de metale care formeaz minerale de acest tip este relativ concis: Cu, Ag, Au, Hg, Pb, Bi, Ni i Pt. Arsenidele simple sunt caracteristice numai pentru Fe, Ni, Co i Pt. Mult mai rspndite sunt substanele complexe ale arsenului sulfoarsenidele, din care cele mai importante sunt sulfoarsenidele cu Ag, Cu i Pb. Antimonidele (simple) sunt cunoscute numai pentru Ni. n acelai timp, sulfoantimonidele cuprului, fierului i plumbului nu reprezint o raritate ntre varietile de sulfosruri. n clasa sulfurilor sunt incluse condiionat i substanele naturale ale bismutului. De obicei, bismutul nu formeaz minerale metalice independente. n natur sunt cunoscute cteva sulfosruri ale bismutului cu plumbul, cuprul i argintul.
61

Sulfurile sunt caracteristice elementelor chimice situate n dreapta tabelului periodic (Tabelul 5). n grupul de elemente generatoare de sulfuri este inclus i hidrogenul, care formeaz H2S o substan natural, care are un rol important n diverse procese de mineralogenez hidrotermal sau hipergen. Spre deosebire de sulfurile metalelor grele, nedizolvabile n ap, sulfurile sodiului, potasiului, magneziului, calciului, stroniului i bariului sunt instabile n condiiile naturale i exist sub form disociat n soluiile naturale apoase. Unele substane din clasa respectiv pot forma soluii solide sau rnduri izomorfe relativ complete sau incomplete: de exemplu, HgS HgSe, sau CoAs2 NiAs2 FeAs2. Sunt frecvente modificri polimorfe ale unor minerale, dintre care cele mai rspndite sunt modificrile FeS2 pirita i marcasitul. Din punct de vedere chimic, selenidele, teluridele, arsenidele i animonidele sunt identice sulfurilor. Grupa acestor minerale este ntlnit relativ mai rar n crusta terestr i din cauza aceasta n literatura de specialitate de obicei sunt prezentate numai cele mai rspndite sulfuri. Geneza sulfurilor poate fi diferit (magmatic molibdenit MoS2, n skarne galena PbS, hipergen covelina Cu2S Cu2S2), ns cele mai bogate acumulri naturale ale sulfurilor sunt de origine hidrotermal. Exist asociaii de sulfuri, specifice numai proceselor hidrotermale ale temperaturilor mari (modificare a sfaleritului ZnS de culoare aproape neagr marmatit, bismuthinit Bi 2S2), proceselor mezotermale (mispichel FeAsS) sau epitermale (modificare a sfaleritului de culoare galben-deschis kleyofan, cinabru HgS). Tabelul 5 Elementele chimice caracteristice sulfurilor
1 H 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 3 Li 11 Na Be 4 B 5 C 6 N 7 O 8 F 9 12 13 14 15 16 17 Mg Al Si P S Cl 19 20 21 22 23 24 25 26 26 28 29 30 31 32 33 34 35 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47A 48 49 50 51 52 53 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd g Cd In Sn Sb Te J

62

57- -72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 TR Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 86 87 88 89 90 91 92 Rn Fr Ra Ac Th Pa U Xe Cs Ba

54

55

56

n zonele de alterare sulfurile se transform uor n diferite minerale secundare carbonai, sulfai, oxizi i hidroxizi, silicai. Clasificarea sulfurilor prezentat la nceputul acestui paragraf este realizat n baza motivului structural i este destul de complicat. n Catalogul mineralelor sulfurile sunt prezentate conform unui model simplificat: 1) sulfuri simple cu anioni S-2; 2) sulfuri complexe substane formate din doi (trei) cationi metalici i anioni S-2; 3) disulfuri substane ale cationilor metalici cu anionul complex [S2]-2. III. CLASA HALOIZILOR 1. HALOIZI CU STRUCTURI COORDONATE a. Simpli

GRUPA FLUORINEI: Fluorin CaF2; Ytrofluorina YF3 GRUPA HALITULUI: Halit NaCl; Silvin KCl; Villiaumit NaF GRUPA KERARGIRITULUI: Kerargirit Ag(Br,Cl); Iodargirit AgI GRUPA CORDEROITULUI: Corderoit Hg3Cl2S2 b. c. Compui GRUPA GAGARINITULUI: Gagarinit NaTRCaF6 Cu ap molecular GRUPA CARNALITULUI: Carnalit KCl MgCl2 6H2O; Bischofit MgCl2 6H2O 2. HALOIZI CU STRUCTURI INSULARE GRUPA AVOGADRITULUI: Avogadrit K[BF4] 3. HALOIZI CU STRUCTURI N LAN

GRUPA CRYOLITULUI: Cryolit Na2[NaAlF6]

63

Consideraii generale Mineralele din clasa haloizilor sunt prezentate de srurile naturale ale acizilor HF, HCl, HBr i HJ: fluorurile, clorurile, bromurile i iodurile. n afar de acestea sunt cunoscui i haloizii cu o compoziie chimic mult mai complex (oxihaloizi), n care sunt prezeni anionii suplimentari (OH)- i O-2 sau (mai rar) (SO4)-2 i (JO3)-. Masa haloizilor luat n raport cu masa crustei constituie circa 5,8%.

64

Tabelul 6 Elementele chimice caracteristice haloizilor

1 H 2 He 10 Ne 18 Ar 36 Kr 54 Xe 86 Rn 3 Li 11 Na 19 K 37 Rb 55 Cs 87 Fr Be 12 Mg 20 Ca 38 Sr 56 Ba 88 Ra 4 B 13 Al 21 Sc Si 22 Ti 5 C 14 P 23 V 6 N 15 S 24 Cr 7 O 16 Cl 8 F 17 9

25 26 26 28 29 30 31 32 33 34 35 Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te J 57- -72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 TR Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 89 90 91 92 Ac Th Pa U

Principalele elemente chimice care intr n compoziia haloizilor sunt prezentate de sodiu, potasiu, magneziu i calciu (Tabelul 6). Celelalte metale formeaz haloizi numai ocazional. Haloizii sunt substane chimice cu legturi tipice ionice. n acelai timp, halogenii formeaz cu metalele uoare legturi eteropolare puternice, iar cu metalele grele numai legturi covalente sau mixte (ionocovalente). Majoritatea mineralelor din aceast grup sunt transparente i incolore, iar indivizii mineralici colorai sunt ntotdeauna alocromatici. Pentru aceste substane naturale este caracteristic solubilitatea nalt n ap, coeficientul de refracie a luminii relativ mic i luciul specific sticlos. Comparativ cu anionii celorlali halogeni, dimensiunile crora sunt comparabile, anionul F- are o raz mult mai mic (Tabelul 7), care influeneaz semnificativ asupra modului de selectare a cationilor n procesele de mineralogenez. Dimensiunile halogenilor (anioni) Tabelul 7 Anionii Razele F1,33 Cl1,81 J 1,96 2,19 2,19 BrJ-

65

Datorit razei sale ionice, fluorul formeaz n crusta terestr un mineral relativ rspndit fluorina (CaF2); sunt cunoscute i fluoruri ale Si i Al (de exemplu, malladrit Na2SiF6 i kiolit Na5Al3F14). Clorul, bromul i iodul, formeaz minerale cu Na, K, (Rb), (Cs), i Mg, ale cror raze ionice sunt relativ mari (n paranteze sunt luate elementele care intr numai n compoziia srurilor cu ap molecular). Fluorurile metalelor grele Au, Ag, Hg etc., nu au fost depistate n condiii naturale i probabil aceste metale nici nu pot forma minerale n compoziia crora ar intra fluorul. Cu excepia fluorurilor, mineralele din clasa haloizilor au o solubilitate relativ mare n ap (Tabelul 8). Haloizii plumbului sunt introdui n tabel pentru comparaie. Ali haloizi ai metalelor grele practic nu se dizolv n H2O. Specificul geochimic al halogenilor este variat i se manifest n funcie de condiiile geologice. Astfel, n procesele magmatice formarea haloizilor este aproape exclus. Fluorul sau clorul poate fi prezent n calitate de anion suplimentar n silicai (muscovit Kal2[AlSi3O10] (OH,F)2) sau n fosfai (fluorapatit Ca5[PO4]3F sau clorapatit Ca5[PO4]3Cl). Masa general a halogenilor, aflat n compoziia soluiilor magmatice fie prsete focarul magmatic, fie prezint componeni activi din punct de vedere chimic n procesele postmagmatice sau vulcanogene. De exemplu, de origine hidrotermal sunt fluorurile calciului i aluminiului. Din haloizi n formaiunile crustei terestre predomin i este frecvent ntlnit fluorina CaF2. Tabelul 8 Cantitatea de haloizi necesar pentru formarea soluiilor saturate la temperatura 18 C, (Moli/l)
Anioni F Cl Br J Li 0,11 13,1 12,6 8,5 Na 1,06 5,42 6,9 8,1 K 12,4 3,9 4,6 6,0 Cationi Mg Ca 0,02 0,03 5,1 5,4 4,6 5,2 4,1 4,8 Sr 0.001 3,0 3,4 3,9 Ba 0,03 1,7 2,9 3,8 Pb 0,003 0,05 0,02 0,02

Majoritatea haloizilor sunt de origine exogen. Fiind evaporite tipice, acestea se asociaz cu alte sruri (sulfai) depuse din soluiile apoase suprasaturate pe fundul bazinului de acumulare.
66

Masa general a clorului de pe Pmnt (70-75%) i a iodului (circa 90%) se afl n apa maritim i oceanic. Spre deosebire de aceste componente, concentraia fluorului n apa maritim i oceanic este redus. Pentru fluor procesele de migrare n zonele hipergene sunt cu totul deosebite. De exemplu, n procesele de alterare hipergen substanele ce conin clor formeaz soluii apoase i sunt eliminate din spaiul originar, iar fluorul, avnd tendina de a reaciona cu calciul, imediat formeaz fluorura de calciu, care practic este insolubil n ap (Tabelul 8). Din cauza aceasta, CaF2 (fluorina) n stare dispersat se acumuleaz n unele roci sedimentare i nu este transportat mai departe n bazinele de acumulare. IV. CLASA OXIZILOR I HIDROXIZILOR 1. OXIZI CU STRUCTURI COORDONATE a. Simpli

GRUPA CUPRITULUI: Cuprit Cu2O GRUPA URANINITULUI: Uraninit UO2; Thorianit ThO2; Baddeleyit ZrO2 GRUPA CORINDONULUI: Corindon Al2O3; Hematit Fe2O3 b. Compui

GRUPA ILMENITULUI: Ilmenit FeO TiO2 GRUPA SPINELULUI: Spinel MgO Al2O3; Cromit FeO Cr2O3; Magnetit FeO Fe2O3; Hercynit FeO Al2O3; Gahnit ZnO Al2O3; Franklinit (Fe,Zn,Mn)O(Fe,Mn)O4. 2. OXIZI CU STRUCTURI N LAN a. Simpli

GRUPA RUTIL-CASITERIT: Rutil TiO2; Anatas TiO2; Brookit TiO2; Casiterit SnO2; Ilmenorutil FeTiNbO6 GRUPA OXIZILOR I HIDROXIZILOR DE MANGAN: Piroluzit MnO2; Manganit MnO(OH); Psilomelan Mn+2O Mn+4O2 nH2O
67

b.

Compui

GRUPA OXIZILOR cu Ta i Nb: Columbit (Fe,Mn)Nb2O6; Tantalit (Fe,Mn)Ta2O6; Samarskit Y(Fe,U)(Ta,Nb)2O8; Fersmit CaNb2O6 3. HIDROXIZI CU STRUCTURI STRATIFICATE

GRUPA BRUCITULUI: Brucit Mg(OH)2 GRUPA HIDROXIZILOR DE ALUMINIU: Hidragrgilit (gibbsit) Al(OH)3; Diaspor -AlOOH; Boehmit AlO(OH) GRUPA HIDROXIZILOR DE FIER: Goethit FeOOH; Lepidocrocit FeO(OH); Hidrogoethit - FeOOH nH2O 4. OXIZI TECTOSTRUCTURALI a. Simpli

GRUPA CUARULUI: -cuar SiO2; -cuar SiO2; Tridimit SiO2; Cristobalit SiO2; Coesit SiO2; Stishovit SiO2; Calcedonie SiO2; Opal SiO2 nH2O b. Compui GRUPA PEROVSKITULUI: Perovskit CaOTiO2; Loparit (Ce,Na,Ca)(Ti,Nb)O3 GRUPA PIROCLORULUI: Piroclor NaCaNb2O6(OH,F) Consideraii generale n clasa oxizilor i hidroxizilor sunt incluse substanele naturale din crusta terestr, formate din cationi metalici i anionul O-2 (oxizi) sau cationi metalici i grupul hidroxil (OH)- Dup cum se tie, clarkeul oxigenului este de 49,13% i, evident, substanele cu oxigen predomin n crusta terestr. n Tabelul 9 prin cursiv i caractere negre sunt evideniate circa 40 elemente chimice care n diverse procese geologice formeaz oxizi simpli, oxizi compui i hidroxizi.
68

Tabelul 9 Elementele chimice care formeaz oxizi i hidroxizi naturali

1 H 2 3 4 5 6 7 8 9 He Li Be B C N O F 10 11 12 13 14 15 16 17 Ne Na Mg Al Si P S Cl 18 19 20 21 22 23 24 25 26 26 28 29 30 31 32 33 34 35 Ar K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 Kr Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te J 54 55 56 57- 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 Xe Cs Ba TR Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At 86 87 88 89 90 91 92 Rn Fr Ra Ac Th Pa U

Masa oxizilor n crusta terestr constituie circa 17%. Lund n consideraie masa enorm a cuarului 12,6%, (bioxidul de siliciu SiO2) i masa oxizilor i hidroxizilor de fier (3,9%), cantitatea celorlali oxizi se reduce la 0,5% n raport cu masa total a crustei terestre. Din acetia cei mai rspndii sunt oxizii aluminiului, manganului, titanului i cromului. Majoritatea oxizilor i hidroxizilor sunt depistai n straturile superioare ale crustei terestre, n zonele de contact ale acesteia cu atmosfera. Nivelul inferior de ptrundere a oxigenului liber din atmosfer este determinat de pnza apelor subterane. Principale reacii chimice care conduc la formarea unor grupe specifice de minerale au loc n scoara de eroziune a rocilor i n zonele de oxidare ale zcmintelor metalifere. n aceste formaiuni petrografice specifice prevaleaz oxizii i hidroxizii. Un rol important n formarea acestora l are apa meteoric. Este stabilit c n apa de ploaie n stare dizolvat se conine circa 25-35% de gaze (oxigen 30%, azot 10% i bioxid de carbon 10%). Penetrnd zonele de aerare, apa cedeaz oxigenul, care se consum la diferite reacii de oxidare. ntr-un mod pronunat acest fenomen este observat n regiunile de rspndire ale zcmintelor de sulfuri. Imediat dup formarea unor anumii oxizi, hidroxizi i sulfai, cum a mai fost menionat n paragrafele precedente, se formeaz aa- numitele sulfuri secundare.

69

Reaciilor de oxidare sunt supuse mineralele, n compoziia crora intr oxigenul i metalele cu valen inferioar Fe+2, Mn+2, V+3 etc. n procesul oxidrii, aceste metale capt o valen superioar, slbind evident forele de coeziune din reeaua cristalin a mineralelor respective. n final, sub aciunea reaciilor de oxidare, substana primar se descompune complet, formnd minerale noi, care sunt sau nu sunt solubile n apele subterane. n stadiile intermediare ale acestor reacii chimice naturale se formeaz un grup de sruri (carbonai, sulfai etc.), care fiind supuse unei hidrolize ulterioare formeaz hidroxizi practic nedizolvabili n ap. Este cunoscut relaia funcional ntre activitatea chimic a ionilor aflai n soluiile apoase i potenialul acestora, exprimat prin raportul W:Ri (W ncrctura electric i Ri raza ionului). n diagrama din Fig 7. sunt reprezentai cationii care formeaz hidroxizi cu o capacitate de dizolvare redus sau aproape nul cmpul delimitat de liniile W:Ri = 10 i W:Ri = 2. n zona din stnga-jos sunt situai cationii metalelor alcaline cu un potenial W:Ri < 2, care uor disociaz n ap i n condiiile exogene se asociaz mai mult cu halogenii, iar n stare solid sunt specifice diferitor evaporite (excepie fac doar cationii Cu + i Pb+2). Cationii cu un potenial ionic avansat W:Ri >10, situai n zona dreapta-sus au raze ionice relativ mici i ncrcturi electrice relativ mari. De obicei, aceti cationi formeaz o grup de anioni compui: [BO3]-3, [CO3]-2, [SO4]-2, [PO4]-3 etc., care n combinare cu ali cationi formeaz o diversitate de sruri minerale din clasele borai, carbonai, sulfai, fosfai etc. O serie de cationi din cmpul 2< W:Ri < 10 (Mg+2, Fe+2, Ni+2, Zn+2, +2 Cu etc.) n condiiile crustei terestre formeaz oxizi i hidroxizi, disociaz n soluiile acide i sunt transportai din spaiul originar, iar n mediul alcalin prin reacii chimice se depun sub form de componeni ai hidroxizilor i ai srurilor bazice sau medii. Alt grup de cationi din aceast zon cu un potenial relativ mai mare (Al +3, Fe+3, Mn+4, Si+4, Ti+4, Sn+4 etc.) n rezultatul reaciilor de hidroliz formeaz hidroxizi, care practic nu se dizolv n ap. Masa dominant a hidroxizilor sub form de substane criptocristaline sau coloidale se afl n scoara de alterare a rocilor. O alt regiune de acumulare a hidroxizilor (predomin compuii fierului, manganului i siliciului) este prezentat de bazinele lacustre, maritime i oceanice. Indiferent de procesul n care s-au format hidroxizii, acetia, cu timpul, pierd apa capilar i uneori se transform n oxizi, de exemplu
70

n Fe2O3 sau MnO2. n rezultatul metamorfismului regional apar premisele necesare de transformare a hidroxizilor n oxizii respectivi, cu o structur evident cristalin. Astfel, din limonit Fe2O3 nH2O se formeaz hematitul Fe2O3.

Fig. 7 Repartizarea cationilor n cmpul ( W,Ri). W ncrctura electric a cationului; RI raza cationilor ().

n condiiile endogene (n rezultatul proceselor magmatice, pneumatolitice i hidrotermale) se formeaz o grup important de oxizi: rutil TiO2, casiterit SnO2, corindon Al2O3. Aproape toate mineralele din clasa oxizi-hidroxizi prezint substane cristaline cu o legtur evident ionic. La formarea reelelor cristaline particip oxigenul O-2 (oxizi) i anionul (OH)- (hidroxizi), ale cror raze sunt aproape egale respectiv 1,32 i 1,33. Din aceast cauz, specificul structural depinde numai de configuraia cationului metalic, care intr n compoziia oxidului sau hidroxidului.

71

Se deosebesc oxizi simpli (M2O, M2O3, MO2 unde indicele M reprezint un metal), oxizi compui (MO M2O3) i hidroxizi n compoziia crora intr sau grupul (OH)-, sau apa molecular. V. CLASA SILICAILOR 1. SUBCLASA NEZOSILICAILOR SILICAI CU TETRAEDRE IZOLATE [SiO4]-4 (ORTOSILICAI CU STUCTURUI INSULARE) a. Nezosilicai simpli GRUPA OLIVINEI: Forsterit Mg2[SiO4]; Fayalit Fe2[SiO4] GRUPA ZIRCONULUI: Zircon Zr[SiO4]; Thorit Th[SiO4] b. Nezosilicai compui GRUPA GRANATELOR: Grosular Ca3Al2[SiO4]; Andradit Ca3Fe2[SiO4]; Uvarovit Ca3Cr2[SiO4]; Almandin Fe3Al2[SiO4]; Spessartin Mn3Al2[SiO4]; Pirop Mg3Al2[SiO4] c. Nezosilicai cu anioni suplimentari GRUPA TITANITULUI: Sfen (titanit) CaTi[SiO4]O GRUPA TOPAZULUI: Topaz Al2[SiO4](F,OH)2 GRUPA DISTEN-ANDALUSITULUI: Disten Al2[SiO4]O; Andaluzit Al2[SiO4]O; Silimanit Al[SiAlO5]; Staurolit FeAl4[SiO4]2O2(OH)2 GRUPA CLORITOIDULUI: Cloritoid (Fe+2,Mg)2(Al,Fe+3)Al3[SiO4]O2 GRUPA CHONDRODITULUI: Chondrodit Mg5]SiO4]2F2; Houmit Mg7[SiO4]3F2
2. SUBCLASA SOROSILICAILOR SILICAI CU TETRAEDRE DUBLE ]Si2O7]-6 (DIORTOSILICAI)

a. Sorosilicai cu anioni suplimentari GRUPA LAMPROPHYLITULUI: Lamprophylit SrNa3Ti3[Si2O7]2O2F

72

b. Sorosilicai cu anioni suplimentari i ap molecular GRUPA CALAMINEI: Calamin Zn4[Si2O7](OH)2 H2O 3. SILICAI CU TETREDRE IZOLATE I TETRAEDRE DUBLE [SiO4]-4 + [Si2O7]-6 ORTO-DIORTOSILICAI (cu anioni suplimentari) GRUPA VEZUVIANULUI: Vezuvian Ca10(Mg,Fe)2Al4[SiO415[Si2O7]2(OH)4 GRUPA EPIDOTULUI: Epidot Ca2(Fe,Al)Al2]SiO4][Si2O7]O(OH); Zoizit Ca2Al3[SiO4][Si2O7]O(OH); Orthit Ca(Ca,Ce) (Al,Fe)Al2[SiO4][Si2O7]O(OH) 4. SUBCLASA CICLOSILICAILOR a. Ciclosilicai simpli GRUPA BERILULUI: Beril Be3Al2[Si6O18]; Cordierit (Mg, Fe)2Al3]SiAlO18] b. Ciclosilicai cu anioni suplimentari GRUPA TURMALINEI: Schorl (Na,Ca)Fe+23(Al,Fe+3)6[Si6O18] [BO3]3(OH,F)4; Dravit NaMg3(Al,Fe)6[Si6O18][BO3]3(OH,F)4; Elbait Na(Li,Al)3Al6[Si6O18] [BO3]3(OH,F) c. Ciclosilicai cu ap molecular GRUPA DIOPTAZULUI: Dioptaz Cu6[Si6O18] 6H2O GRUPA EUDIALITULUI: Eudialit (Na,Ca)9(Zr,Ti,Mn)[Si3O18] [Si8O24](OH)3 5. SUBCLASA INOSILICAILOR 5.1 INOSILICAI CU ANIONI DE TIPUL [Si2O6]-4 (PIROXENII) a. Ortopiroxenii GRUPA ENSTATIT-FEROSILITULUI : Enstatit Mg2[Si2O6]; Hipersten (Mg,Fe)[Si2O6]; Ferosilit Fe2[Si2O6] b. Clinopiroxenii
73

GRUPA DIOPSID-HEDENBERGITULUI: Diopsid CaMg[Si2O6]; Hedenbergit CaFe[Si2O6]; Augit - (Ca,Na)(Mg,Fe+2,Fe+3,Al) [(Si,Al)2O6] GRUPA EGIRINULUI: Egirin NaFe+3[Si2O6]; Jadeit NaAl[Si2O6]; Spodumen LiAl[Si2O6] 5.2 INOSILICAI CU ANIONI DE TIPUL [Si3O9]-6 , [Si5O15]-10 (PIROXENOIZII) GRUPA WOLASTONITULUI: Wolastonit Ca3[Si3O9] GRUPA RODONITULUI: Rodonit CaMn4[Si5O15] 5.3 INOSILICAI CU ANIONI DE TIPUL [Si4O11]-6 (AMFIBOLI CU ANIONI SUPLIMENTARI) GRUPA ANTOFILITULUI: Antofilit Mg7[Si4O11]2(OH)2 GRUPA ACTINOLITULUI: Tremolit Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2; Actinolit Ca2Fe5[Si4O11]2(OH)2 GRUPA HORNBLENDEI: Hornblenda obinuit (Ca,Na) (Mg,Fe+2)4(Al,Fe+3)[(Si,Al)4O11]2(OH)2 GRUPA AMFIBOLILOR ALCALINI: Arfvedsonit Na(Ca,Na)(Fe+2,Mg,Fe+3,Al)[(Al,Si)4O11]2(OH)2; Glaucofan Na2Mg3Al2[Si4O11]2(OH,F)2; Riebeckit Na2Fe+23Fe+32[Si4O11]2(OH,F)2 5.4 INOSILICAI COMPUI CU ANIONI DE TIPUL [Si4O12]-16 GRUPA ASTROFILITULUI: Astrofilit K3(Fe,Mn)7Ti2[Si4O12]O2(OH)5 5.5 INOSILICAI COMPUI CU ANIONI DE TIPUL [Si12O30]-12 GRUOA CHAROITULUI: Charoit K2NaCa5[Si12O30] (OH,F) 3H2O 6. SUBCLASA FILOSILICAILOR a. Filosilicai binari cu anioni suplimentari GRUPA SERPENTINEI: Serpentin Mg6[Si4O10](OH)8 GRUPA CAOLINITULUI: Caolinit Al4[Si4O10](OH)8; Dickit Al4[Si4O10](OH)8; Halloysit Al4[Si4O11](OH)8 4H2O

74

b.

Filosilicai binari cu ap molecular

GRUPA ALOFANULUI: Alofan - mAl2O3 nSiO2 pH2O c. Filosilicai tripli cu anioni suplimentari GRUPA TALC-PIROFILITULUI: Talc Mg3[Si4O10](OH)2; Pirofilit Al2[Si4O10](OH)2; Azbest Mg6[Si4O10](OH)8 GRUPA MICELOR: Muscovit KAl2[Si3AlO10](OH,F)2; Flogopit KMg3[Si3AlO10](OH,F)2; Biotit K(Fe,Mg)3[Si3AkO10] (OH,F)2; Lepidolit K2Li3Al3[Si3AlO10]2(OH,F)4 d. Filosilicai tripli cu ap molecular GRUPA HIDROMICELOR: Vermiculit (Mg,Fe+2,Fe+3)3[(Si,Al)4O10] (OH)2 4H2O; Glauconit K(Fe+3,Al,Fe+2,Mg)2[Si3AlO10](OH)2 nH2O; Hidromuscovit K[Si3AlO10](OH)2 nH2O; Stilpnomelan KFe4Al[Si4O10](OH)4 H2O GRUPA MONTMORILONITULUI: Montmorilonit (Al,Mg)2[Si4O10](OH)2 4H2O; Nontronit (Fe,Al)2[(Si,Al)4O10](OH)2 4H2O; Crizocol Cu4[Si4O10](OH)2 4H2O e. Polifilosilicai cu anioni suplimentari GRUPA CLORITELOR: Pennin (Mg,Al)12[Si7AlO20](OH)16; Clinoclor (Mg,Al)6[Si3AlO10](OH)8; Proclorit (Mg,Fe,Al)12[Si5Al3O20](OH)16; Chamosit (Fe+2,Mg,Fe+3)6[Si3AlO10] (OH)8; Turingit (Fe+2,Mg,Fe+3,Al)6[Si2Al2O10](OH,O)8 7. SUBCLASA TECTOSILICAILOR 7.1 TECTOSILICAI CU RADICALI DE TIPUL [SiAlO4]-1 (FELDSPATOIZII) a. Feldspatoizi compui GRUPA NEFELINEI: Nefelin KNa3[SiAlO4]4 b. Feldspatoizi cu anioni suplimentari

75

GRUPA CANCRINIT-SODALIT: Cancrinit Na6Ca2[SiAlO4]6[CO3,SO4](OH)2; Sodalit Na8[SiAlO4]6Cl2; Lazurit Na6Ca2[SiAlO4]6(SO4,S,Cl2) 7.2 TECTOSILICAI CU RADICALI DE TIPUL [Si2AlO6]-1 a. Simpli GRUPA LEUCITULUI: Leucit K[Si2AlO6] b. Cu ap molecular GRUPA ANALCIMULUI: Analcim Na[Si2AlO6] H2O 7.3 TECTOSILICAI CU RADICALI DE TIPUL [Si3AlO8]-1, [Si2Al2O8]-2 (FELDSPAII) a. Feldspai simpli GRUPA FELDSPAILOR POTASICI I SODICI: Sanidin (K,Na) [Si3AlO8]; Ortoclaz (ortoz) (K,Na)[Si3AlO8]; Microclin (K,Na)[Si3AlO8] GRUPA PLAGIOCLAZILOR: Albit Na[Si3AlO8]; Anortit Ca[Si2Al2O8]; Celsian Ba[Si2Al2O8] b. Feldspai cu anioni suplimentari GRUPA SCAPOLITULUI: Marialit Na4[Si3AlO8]3Cl; Mejonit Ca4[Si2Al2O8](Cl,CO3,SO4) 7.4 TECTOSILICAI CU AP MOLECULAR (ZEOLITELE) GRUPA NATROLITULUI: Natrolit Na2[Si3Al2O10] 2H2O GRUPA LOMONITULUI: Lomonit Ca[Si4Al2O12] 4H2O GUPA CHABASITULUI: Chabasit (Ca,Na)[Si4Al2O12] 6H2O GRUPA MORDENITULUI: Mordenit (ptilolit) (Na2,Ca) [Si10Al2O24] 7H2O Consideraii generale Circa o treime din toate mineralele cunoscute fac parte din aceast clas numeroas. Majoritatea cercettorilor sunt de prerea c silicaii constituie circa 75% din masa crustei terestre. Dac n clasa silicailor
76

vom include i cuarul SiO2, care n realitate este un tectosilicat, atunci vom nelege importana geochimic a siliciului n formaiunile geologice. O bun parte din silicai prezint minerale formatoare de roci. n compoziia rocilor magmatice, majoritii rocilor metamorfice, formaiunilor hidrotermale i metasomatice ponderea silicailor este aproape absolut, iar o grup de silicai, stabili n condiiile hipergene, formeaz roci sedimentare (argilite, gresii etc.). n diferite proporii silicaii sunt prezeni n majoritatea zcmintelor de minereuri, iar n unele cazuri silicaii se prezint i n calitate de minereuri de sine stttoare ale unor metale importante, cum ar fi Ni, Zn, Be, Zr, Li, Cs, Rb, U, TR etc. Silicaii pot forma acumulri industriale de materie prim mineralic important, astfel fiind cunoscute zcminte de azbest, talc, mic, caolinit, microclin etc. Unii reprezentani ai silicailor, formnd cristale de o frumusee rar, sunt considerate pietre nestemate: smaraldul, acvamarinul, alexandritul, topazul etc. Alte specii de silicai sunt pietre semipreioase sau prezint un material excelent, din care se prepar diferite obiecte de lux (rodonit, amazonit, charoit, nefrit, serpentina etc.). Cele mai importante elemente chimice (majore din punct de vedere geochimic) ale silicailor, sunt: Na, K, Li Ca, Mg, Fe+2, Mn+2, Be Si, Zr, Ti Al, Fe+3, B O, H, F Acest numr concis de elemente chimice formeaz aproximativ toat populaia enorm a silicailor. n cantiti reduse sau foarte reduse n silicai sunt prezente i alte elemente (minore): Rb, Cs, Ba, Sr, Pb, Zn, Ni, Co, Cu, Bi, Sb, Cr, Sc, Y, TR, Th, Sn, U, Nb, S, Cl, C etc. Astfel, numrul elementelor chimice majore este mic, ns cantitatea lor n componena mineralelor este incomparabil de mare. Elementele minore, n general, pot lipsi sau, dac sunt prezente, intr n compoziia silicatului n calitate de supliment izomorf i nesemnificativ din punct de vedere cantitativ. Majoritatea formulelor chimice ale silicailor sunt complicate. n funcie de compoziia substanei materne din care se formeaz silicatul,
77

condiiile termodinamice care determin mediul de cristalizare i ali factori, cteva elemente chimice majore pot forma o diversitate considerabil de minerale. Silicaii se deosebesc unul de altul att prin relaiile cantitative ale elementelor chimice, ct i prin substituirile reciproce ale acestora, genernd astfel iruri izomorfe. n acelai timp, ntotdeauna se pstreaz specificul structural, determinat de elementul iniial anionul [SiO4]-4. Constituia silicailor Din punctul de vedere al concepiilor moleculare, silicaii erau considerai sruri acide, medii sau bazice ale unor acizi ipotetici de siliciu, alumosiliciu, titano-zircono-siliciu etc. Astfel, silicaii erau sistematizai n ortosilicai (sruri ale acidului H4SiO4), metasilicai (sruri ale acidului H2SiO3), pirosilicai (sruri ale acidului H6Si2O7) etc. Dac pentru ortosilicai unele caracteristici, inclusiv i cele structurale, coincid cu caracteristicele tipice ale srurilor (de exemplu, cu a fosfailor sau a sulfailor), pentru metasilicai, pirosilicai sau alte specii de silicai sistematizai dup acest criteriu, orice analogie este exclus. A existat o ncercare de a sistematiza silicaii i n baza compoziilor chimice. n formulele chimice empirice se determina raportul dintre numrul de atomi de oxigen aflai n moleculele de SiO2 (anhidritul de siliciu) i numrul de atomi de oxigen aflai n compoziia chimic a mineralului. Astfel erau identificai: - monosilicai (de exemplu, forsteritul Mg2[SiO4], formula cruia poate fi transcris i altfel: 2MgO SiO2; numrul de atomi de oxigen din SiO2 se raport ctre numrul de atomi de oxigen aderai la magneziu ca 2:2 sau 1:1); - disilicai (la enstatit Mg2[Si2O6] sau 2(MgO SiO2), acest raport este 1:2); - trisilicai (la albit Na[AlSi3O8] sau N2O Al2O3 6SiO2, raportul dintre atomii respectivi de oxigen este (1 + 3):12 = 1:3). n baza analizelor roentghenostructurale a fost posibil a pune n raport corelativ compoziia chimic a silicailor cu elementele structurale ale acestora.

78

1. Pentru toate mineralele din clasa silicailor este specific coordinaia tetraedric a cationului de siliciu Si+ cu patru ioni de oxigen O-2, anionii oxigenului fiind repartizai n vrfurile unui tetraedru, n centrul cruia se afl un cation de siliciu (Fig. 8). Comparativ cu legturile chimice, existente ntre alte elemente, care intr n compoziia silicailor, legturile directe dintre cationul de siliciu i anionii oxigenului sunt mult mai puternice. Dimensiunile acestui tetraedru, numit unitate structural de baz a silicailor, sunt foarte stricte: distana dintre centrele ionilor de siliciu i oxigen este de 1,6, distanele dintre ionii de oxigen ce determin o muchie de tetraedru constituie 2,6, iar raportul razelor atomilor de siliciu i oxigen este de 0,39:1,32 = 0,29. n cristalochimie este demonstrat elementar c anume acest raport conduce la formarea coordinaiei tetraedrice n unitatea structural de baz [SiO4]-4.

Fig. 8 Structura tetraedrului structural [SiO4]-4 a legturile chimice ntre cationul de siliciu i patru anioni de oxigen (prin sgeat este indicat locul liber pentru un electron); b aranjamentul compact al anionului structural [SiO4]-4; c reprezentarea schematic a anionului [SiO4]-4.

2. Tetraedrele structurale n reeaua cristalin pot ndeplini rolul unui element structural independent (Fig. 8 i 9.1) sau se combin unul cu altul, alctuind diverse elemente structurale de baz n form de anioni compui. n acest caz tetraedrele elementare [SiO4] -4 se leag unul cu altul numai prin intermediul ionilor de oxigen (Fig. 9.2-9.6). Este evident c o legtur complet ntre tetraedrele [SiO4] -4 poate avea loc numai atunci cnd toate vrfurile fiecrui element structural sunt comune i pentru celelalte patru tetraedre alturate. Aceast relaie
79

structural absolut ntre ionii de siliciu i oxigen (O:Si = 1:2) se observ numai la mineralele din grupa cuarului. Din cauza aceasta cuarul trebuie considerat mult mai argumentat drept un mineral, care aparine clasei silicailor. n general la silicai raportul O:Si variaz ntre 4:1 i 2:1. 3. n funcie de numrul tetraedrelor i modul lor de asociere reciproc se deosebesc cteva subclase de silicai. a. Subclasa nezosilicai (silicai insulari). Anionul complex este reprezentat de un singur tetraedru (Fig. 9.1), neutralizat de un numr respectiv de cationi metalici. Acest tip structural este observat la cristalele de olivin (Mg,Fe)2[SiO4], zircon Zr[SiO4], etc.

Fig. 9 Anionii structurali ai silicailor. 1 subclasa nezosilicai, 2 subclasa sosrosilicai, 3 a, b subclasa ciclosilicai, 4 a, b, c subclasa inosilicai, 5 subcalsa filosilicai, 6 - subclasa tectosilicai. 80

b. Subclasa sorosilicai. Radicalul ce servete n calitate de unitate structural este format din dou tetraedre de [SiO41-4, unite ntre ele prin intermediul unui oxigen comun (Fig. 9.2). Elementar se determin valena negativ a anionului complex [Si2O7]-6. Ionul oxigenului comun este neutralizat de dou valene pozitive ale atomilor de siliciu din elementul structural al sorosilicailor. Sorosilicaii se gsesc ntr-un numr relativ redus (akermanit Ca2Mg[Si2O7], thortveitit Sc2[Si2O7] etc.) c. Subclasa ciclosilicai. Anionul complex este format din trei, ase (Fig. 9.3 a, b) sau patru elemente de baz [SiO4]-4, unite consecutiv sub form de anioni cu structur inelar. Deoarece n cadrul unui sistem inelar fiecare tetraedru este legat cu tetraedrele vecine prin intermediul a doi ioni de oxigen, radicalii structurali independeni ai ciclosilicailor vor fi [Si3O9]-6, [Si4O12]-8 i [Si4O18]-12. Exemplu de ciclosilicat: beril Be3Al2[Si6O18]. d. Subclasa inosilicai anionul complex este constituit din lanuri infinite formate din tetraedre de [SiO4]-4, legate ntre ele prin doi atomi de oxigen, n cazul lanurilor simple (Fig. 9.4 a, b) sau trei atomi de oxigen n cazul lanurilor duble (Fig. 9.4 c). Raportul numrului de cationi de siliciu ctre numrul anionilor de oxigen, care formeaz baza structural a inosilicailor cu lanuri infinite simple, este de 1:3, iar valena negativ constituie 2n, unde n este numrul tetraedrelor elementare, aflate n compoziia mineralului. Lanurile se leag ntre ele prin intermediul cationilor metalici Mg, Fe, Ca, Al etc. Mineralele tipice din aceast subclas de silicai sunt piroxenii (diopsid CaMg[Si2O6], egirin NaFe[Si2O6], etc.). n cazul inosilicailor cu lanuri infinite duble, legturile dintre dou lanuri se realizeaz prin intermediul atomilor de oxigen din tetraedrele elementare, formndu-se astfel un ir infinit de inele hexagonale. Radicalul unitii structurale se prezint n form de anion complex [Si4O11]6n. Legturile dintre lanurile duble se realizeaz prin intermediul cationilor metalici Mg, Fe, Ca, Al, Na etc. De remarcat c unii cationi de siliciu din radicalul structural pot fi nlocuii cu cationi de aluminiu care, n raport cu oxigenul se afl n coordinaie tetraedral. O grup de inosilicai cu lanuri duble este pre-

81

zentat de amfiboli, majoritatea dintre care sunt importante minerale formatoare de roci. De exemplu, hornblenda obinuit: (Ca,Na)(Mg,Fe+2)4(Al,Fe+3)[(Si,Al)4O11]2(OH)2 Mineralele din subclasa inosilicailor au multe trsturi comune. De exemplu, legturile chimice dintre oxigen i siliciu sunt covalente i mai puternice n comparaie cu legturile oxigenului cu ali cationi metalici, aflai n compoziia chimic a mineralului. Prin aceasta se explic clivajul perfect n direcia feelor de prism ale agregatului mineralic, habitusul alungit (prismatic, acicular sau fibros). e. Subclasa filosilicai. Anionul complex al filosilicailor este bidimensional. Tetraedrele structurale, orientate n dou direcii, sunt repartizate n straturi infinite, iar legturile dintre aceste uniti structurale sunt realizate prin intermediul a trei atomi comuni de oxigen, formnd astfel o reea plan cu celule hexagonale (Fig. 9.5). Ionii activi ai oxigenului (cte unul din fiecare tetraedru) sunt orientai strict ntro direcie fa de planul reticular, alctuind astfel un strat din ioni de oxigen cu o valen negativ enorm. Raportul numrului de siliciu ctre numrul de oxigen ntr-un astfel de radical este 2:5, iar formula lui chimic este [Si2O5]-2n. n cadrul unui radical este frecvent substituirea unui ion de siliciu cu un ion de aluminiu cu acelai numr de coordinaie 4. Fiecare radical alctuit din tetraedrele structurale prin intermediul cationilor metalici (i a anionilor suplimentari OH-, F-) se leag cu un alt radical structural similar, formnd un strat molecular neutru. Agregatul mineralic al filosilicailor este constituit dintr-o serie succesiv de staturi moleculare, aflate n legturi reciproce de tipul Van der Waals. Prin acest fenomen se explic clivajul supraperfect al filosilicailor pe suprafeele [001]. Cele mai rspndite minerale din aceast clas sunt: talcul Mg3[Si2O5]2(OH)2, muscovitul KAl2[Si3AlO10](OH)2 etc. f. Clasa tectosilicai. Silicaii din aceast clas se deosebesc prin reeaua structural tridimensional (Fig. 9.6), format din anionii [SiO4]-4, astfel nct fiecare atom de oxigen este comun pentru dou uniti structurale. n acest caz absolut toi ionii de oxigen sunt neutralizai, iar formula chimic SiO2 va fi una i aceiai pentru toate mineralele din
82

grupa cuarului. Astfel de structuri spaiale sunt frecvente i pentru ali silicai, n care o parte din atomii siliciului sunt nlocuii cu atomi de aluminiu cu acelai numr de coordinaie. Formula chimic general a radicalilor tridimensionali din tectosilicai este: [(Sin-xAlx)O2n]-x n rezultatul substituirii izomorfe a unui numr de cationi de siliciu (valena +4) cu cationi de aluminiu (valena +3) i pstrrii numrului total de anioni de oxigen, apar valene negative restante, care de obicei sunt neutralizate de cationii metalelor Na, K, Ca, Li etc. n general aceti cationi sunt repartizai relativ omogen n spaiul interior al radicalului complex, completnd golurile din reeaua cristalin aprute n rezultatul substituirilor izomorfe Al+3 Si+4. Exemple de tectosilicai: microclin K[Si3AlO8], albit Na[Si3AlO8], anortit Ca[Si2Al2O8]. 4. Un rol deosebit n structura silicailor revine cationilor aluminiului, care prin substituirea cationilor de siliciu particip la formarea structurii interioare a mineralelor. De obicei astfel de silicai sunt numii alumosilicai. Deosebirea cationilor de aluminiu de cei ai Mg, K, Na i a altor metale este principial n compoziia silicatului, aluminiul mpreun cu siliciul formeaz radicalul care servete n calitate de unitate structural a mineralului respectiv. Ceilali cationi doar neutralizeaz acest anion structural. Studiul structurilor interioare ale silicailor confirm participarea aluminiului la constituirea structurii alumosilicailor, ns deseori n compoziia silicailor aluminiu se prezint i cu proprieti caracteristice altor metale (Mg, K, Na, Ca etc., de exemplu, distenul Al2[SiO4]O). Astfel, cationul Al+3 n compoziia silicailor poate executa o funcie dubl: fiind n raport cu oxigenul n coordinaie tetraedric (ca i Si+4), el este un component important n radicalul silicatului (elementul lui structural de baz) sau se prezint n calitate de cation care neutralizeaz valena negativ a radicalului. Exist silicai n care aluminiul este prezent i n calitate de element al radicalului, i n calitate de cation, ce ocup poziii intermediare ntre radicalul negativ i ali cationi ai metalelor din silicat. Exist i noiunea de silicat al aluminiului (de exemplu, muscovitul KAl2[Si3AlO10](OH)2). Spre deosebire de aluminiu, care mpreun cu siliciul i oxigenul formeaz radicalul silicatului, aluminiul de legtur particip la neutralizarea
83

valenelor negative ale radicalului i se afl n coordinaie hexaedric cu ali ioni din silicat. Substituirile cationilor de siliciu cu cationi de aluminiu aduc consecine importante. Spre deosebire de tetraedrul structural al silicailor [SiO4]-4 care are valena negativ (-4), tetraedrul [AlO4], fiind i el un element structural de baz, are valena negativ (-5). Deci, ntr-un radical complex al silicailor prezena tetraedrului [AlO4]-5 conduce la formarea unei valene negative suplimentare, care trebuie neutralizat cu un cation metalic, fr ca acesta s afecteze structura i reeaua stereometric a silicatului respectiv. Astfel de relaii structurale sunt caracteristice tectosilicailor: Na[Si 3AlO 8] albit; Na 2[Si 2Al 2O8] nefelin; Ca[Si2Al2O8] anortit. Pentru formarea unei reele cristaline stabile, echilibrarea valenelor negative i a celor pozitive este obligatorie. Pentru silicai este obinuit i situaia, cnd raportul Si:Al nu se exprim prin cifre ntregi. Din aceast cauz stabilirea formulelor empirice a silicailor n baza analizelor chimice, deseori poate fi o problem dificil. De exemplu, formula chimic general a amfibolilor se scrie n felul urmtor: (Ca,Na)2-3(Mg,Al)5[(Si,Al)4O11]2(O,OH)2, n care raportul Al:Si poate avea valori situate ntre 1:3 i 0. Originea unitii [AlO4]-5 n prezent este determinat, deoarece apariia concomitent a tetraedrelor structurale [SiO4]-4 i [AlO4]-5 este posibil numai datorit participrii la formarea reelei cristaline a cationilor cu raze ionice mari i valen mic (Na+, K+, Ca+2, Ba+2). Acest motiv se observ mai ales la mineralele din grupa feldspailor sau din grupa zeoliilor. Prin alterarea chimic a alumosilicailor, de exemplu a produselor alteraiilor chimice ale feldspailor de potasiu (alumosilicat), se formeaz caolinitul, considerat silicat al aluminiului. Dac n compoziia feldspatului aluminiul se afl n coordinaie tetraedric, n caolinit se prezint n coordinaie hexaedric. Astfel de transformri structurale sunt specifice pentru toate mineralele din clasa silicailor n care tetraedrele [AlO4]-5, mpreun cu tetraedrele [SiO4]-4 execut rolul unitilor structurale.

84

Este posibil i un proces reversibil - n substanele bogate n aluminiu, la temperaturi nalte, se pot genera grupe de tetraedre [AlO4]-5. Astfel caolinitul sau distenul, n care aluminiul se afl n coordinaie hexaedric, la temperaturi ce variaz ntre 1400o i 1500o C, parial se transform n silimanit un silicat n radicalul crora sunt de acum prezente tetraedre structurale [AlO4]-5. 5. Pentru a neutraliza valenele negative unii silicai includ n compoziia lor chimic i anioni suplimentari de O-2, (OH)-, F-, Cl-, (CO3)2 . n unele cazuri se admite substituirea ionilor de oxigen prin anionii fluorului (F-) sau grupului hidroxil (OH-), aflai n compoziia radicalului. n acelai timp se respect condiia principal oxigenul substituit nu face parte din tetraedrele structurale. 6. Comparativ cu alte elemente chimice aflate n componena molecular a silicailor numrul atomilor de oxigen este dominant. Deoarece raza ionilor de oxigen, spre deosebire de razele cationilor ce intr n compoziia silicailor, este relativ mai mare, n mod firesc i dimensiunile celulelor generatoare ale silicailor vor aprea n calitate de funcii a numrului total de ioni de oxigen i a poziiei lor spaiale n mediul cristalin. De subliniat c numrul de anioni ai oxigenului n silicaii care alctuiesc rnduri izomorfe este ntotdeauna strict definit i nu variaz aa cum variaz numrul de atomi de Fe, Mg, Mn, Ca etc. 7. Foarte multe minerale din clasa silicailor nsuesc un izomorfism eterovalent. Drept exemplu clasic al izomorfismului eterovalent poate servi rndul continuu al pagioclazilor: Na[Si3AlO8] Ca[Si2Al2O8]. Aici cationul de sodiu este nlocuit cu un anion de calciu, al crui raze aproape coincid dup dimensiuni. Concomitent are loc i o restructurare a radicalului un tetraedru de [SiO4]-4 este nlocuit cu un tetraedru de [AlO4]-5, elibernd astfel o valen negativ necesar pentru neutralizarea cationului Ca+2. Silicaii rndurilor izomorfe sunt caracterizate prin urmtoarele dou trsturi specifice: a) dimensiunile celulelor primitive se schimb n raport cu modificrile compoziiei chimice, ns toate mineralele din acest rnd pstreaz unul i acelai numr de ioni de oxigen; b) suma valenelor ionilor substituii este egal cu suma valenelor ionilor introdui n compoziia chimic a mineralului prin substituiri izomorfe (de exemplu, n cazul plagioclazilor Na++Si+4 = Ca+2+Al+3). De obicei relaiile cantitative dintre ionii care substituie i ionii substi85

tuii sunt unu la unu, dar sunt posibile i unele excepii. De exemplu, 3Mg+2 pot fi nlocuite cu 2Al+3, iar 3Fe+2 cu 2Fe+3. n majoritatea cazurilor substituirile izomorfe nu pot fi absolute, fenomen ce se explic prin defectele dimensionale existente ntre ionii substituii i cei substituieni; sunt importante i numerele de coordinaie ale ionilor, care particip la formarea rndurilor izomorfe. VI. CLASA BORAILOR 1. BORAI CU STRUCTURI INSULARE a. b. Simpli

GRUPA KOTOITULUI: Kotoit Mg3[BO3]2 Cu anioni suplimentari GRUPA LUDVIGITULUI: Ludwigit (Mg,Fe+2)2Fe+3[BO3]O2 2. BORAI CU STRUCTURI INELARE (Cu ap molecular) GRUPA INDERITULUI: Inderborit CaMg[B6O11] 11H2O; Inderit Mg[B2BO3(OH)5] 5H2O; Inyoit Ca[B2BO3(OH)5] 4H2O GRUPA KALIBORITULUI: Kaliborit KMg2]B3O3(OH)5]2 [B5O6(O)n] 2H2O 3. BORAI CU STRUCTURI N LAN (Cu ap molecular) GRUPA HIDROBORACITULUI: Hidroboracit CaMg[B2BO4(OH)3]2 3H2O 4. BORAI TECTOSTRUCTURALI (Cu anioni suplimentari) GRUPA BORACITULUI: Boracit Mg3[B3B4O12]OCl Consideraii generale n litosfer masa general a borului este identificat n silicai, alumosilicai i boratosilicai (de exemplu, n turmalin). O alt cantitate de bor se afl n aa numiii borai sruri naturale ale acizilor ortoboric H3BO3, metaboric HBO2, i a unui ir de acizi ipotetici, numii poliborici (H2B4O7, H3B5O9, HB5O8, H4B6O11, H2B8O13 etc.).

86

Anionul complex al srurilor acidului ortoboric [BO3]-3 care se afl n coordinaie cu cationii Al+3, Fe+3 i Mn+3, se prezint sub forma unui triunghi plat i n comparaie cu ali anioni ([BO4]-3, [AsO4]-3 i [VO4]-3) are dimensiuni relativ mai mici. Sunt frecvente i ortosrurile cu Mg+2 i Ti+2. Calciul este gsit numai n sruri complexe. Toi ortoboraii sunt lipsii de grupul hidroxil (OH)- sau ap molecular. Pentru poliborai sunt specifici cationii Mg+2, Ca+2 i Na+. Poliboraii cu Na+ uor se dizolv n apa rece, iar srurile duble cu Na + i Ca+2 numai n apa fierbinte. Boraii anhidri n mediile umede se hidrateaz. Formarea i acumularea substanelor cu bor este legat de mai multe procese geologice. Astfel, exist ortoborai (i borosilicai) de origine pegmatitic i hidrotermal, ns masa general a borailor este prezentat de minerale hipergene. Cel mai frecvent ntlnii sunt poliboraii de origine lacustr, depui n proces de sedimentare chimic n zonele calde i uscate din soluiile apoase suprasaturate. Prin analogie cu silicaii se evideniaz borai cu structur insular, cu radicali borooxigenici izolai [BO4]-5 i [BO3]-3, cu radicali dubli sau inelari, cu structur n lan sau cu structur spaial, analogic tectosilicailor. ntre toate aceste varieti structurale exist att borai anhidri, ct i borai cu anionul (OH)- sau cu ap molecular. Proprietile fizice ale borailor sunt funcii ale compoziiilor chimice. De exemplu, duritatea lor variaz de la 1 la 3, iar greutatea specific i schimb valorile ntre 1,65 i 2,40. Toi boraii lipsii de impuriti au o culoare alb. Prin metodele de studiu macroscopic este imposibil a determina varietile mineralogice din aceast clas. VII. CLASA CARBONAILOR CARBONAI CU STRUCTURI INSULARE a. Carbonai simpli CRUPA CALCITULUI: Calcit Ca[CO3]; Rodocrozit Mn[CO3]; Siderit Fe[CO3]; Smithsonit Zn[CO3]; Magnezit Mg[CO3] GRUPA ARAGONITULUI: Aragonit Ca[CO3]; Stronianit Sr[CO3];
87

Witherit Ba[CO3]; Cerussit Pb[CO3] b. Carbonai compui CRUPA DOLOMITEI: Dolomita CaMg[CO3]2; Ankerit CaFe[CO3]2 c. Carbonai cu anioni suplimentari GRUPA MALACHITULUI: Malachit Cu2[CO3](OH)2; Azurit Cu3[CO3]2(OH)2 Consideraii generale Carbonaii reprezint o grup de minerale frecvent ntlnite n diferite zone ale crustei terestre. Mineralele din aceast clas sunt deseori depistate n crusta terestr, iar unele varieti formeaz n adncul subsolului acumulri de zcminte n cantiti vaste, care pot fi exploatate prin metode idustrial-miniere. Numai calcarele i dolomitele, care sunt aproape totalmente constituite din Ca[CO3] i CaMg[CO3]2, formeaz straturi de o extindere enorm i grosimi de sute de metri. Structura carbonailor este impus de anionul triunghiular-plat [CO3]-2, care mpreun cu cationii metalelor bivalente formeaz substane stabile n diferite condiii ale subsolului adnc i n zona hipergen. Numrul acestor metale este relativ mic: Mg, Fe, Zn, Mn, Ca, Sr, Pb, Ba, Cu. n unele cazuri cationii Cu+2, Zn+2, Pb+2 i anionul complex [CO3]-2 sunt echilibrai de anionii (OH)- sau Cl-. Sunt cunoscui carbonai ale TR trivalente, n compoziia crora intr i anionul F-. Rareori este ntlnit i carbonatul complex al aluminiului trivalent, n care sunt prezeni grupul hidroxil i unele metale bivalente (de obicei, Cu i Pb). Metalele cu valena 4 i 5 nu formeaz carbonai. Este important carbonatul anhidru al U+6 U[CO3]O2. Cel mai rspndit carbonat din crusta terestr este calcitul trigonal Ca[CO3] i modificarea polimorf a acestuia aragonitul rombic. Culoarea carbonailor, n general, este deschis: alb, roz, cenuie, glbuie, albstrie. Excepie fac carbonaii cuprului care sunt de o culoare verde aprins malahit, Cu2[CO3](OH)2 sau albastru strident azurit, Cu3[CO3]2(OH)2. Duritatea mineralelor din aceast clas variaz ntre 3-4,5 i cu excepia carbonailor de Zn, Pb i Ba, care au o greutate specific relativ mic.

88

Un criteriu important pentru determinarea carbonailor sunt reaciile caracteristice cu acizii HCl i HNO3, n rezultatul crora se formeaz cloruri sau nitrai ale metalelor respective i se eman bioxidul de carbon. Majoritatea carbonailor sunt de origine exogen (sedimente chimice i biochimice) sau sedimentar-metamorfic; exist minerale-carbonai caracteristici zonelor de oxidare sau carbonai de origine hidrotermal (temperaturi mici). Unii carbonai reprezint zcminte importante nemetalice (calcarele, marmora, dolomitele, magnezitul), alii sunt minereuri din care se extrag diferite metale Fe, Zn, Pb, Cu. VIII. CLASA SULFAILOR SULFAI CU STRUCTURI INSULARE a. Sulfai simpli GRUPA ANHIDRITULUI: Anhidrit Ca[SO4] GRUPA BARITINEI: Celestin Sr[SO4]; Baritin Ba[SO4]; Anglesit Pb[SO4] b. Sulfai cu anioni suplimentari GRUPA ALUNITULUI: Alunit KAl3[SO4]2(OH)6 c. Sulfai cu ap molecular GRUPA GIPSULUI: Gips Ca[SO4] 2H2O GRUPA MIRABILITULUI: Mirabilit Na2[SO4] 10H2O Consideraii generale Geochimia sulfului este deosebit de variat. Acest element poate forma o molecul neutral, constituit din opt atomi S8 i se afl n stare nativ; n sulfuri el este prezent sub forma anionilor S-2 sau [S2]-2, iar n reaciile chimice de reducere formeaz substane cu anioni compui [SO3]-2 (S+4) i [SO4]-2 (S+6). Numai substanele naturale n compoziia crora intr anionul complex [SO4]-2 i cationii unor metale formeaz structuri cristaline. Compui cu [SO3]-2 n condiiile subsolului nu au fost depistai. Cantitatea sulfailor n crusta terestr este relativ mic. Majoritatea sulfailor prezint substane intermediare ale reaciilor chimice naturale i
89

numai compuii cu Ba, Sr, Pb (metale grele) n condiiile crustei terestre sunt stabili i formeaz minerale care nu se descompun sub aciunea diferitor ageni hipergeni. Cationii metalelor uoare K, Na i Ca formeaz hidrosulfai (gipsul Ca[SO4] 2H2O, mirabilit Na2[SO4] 10H2O), sau, mpreun cu ali cationi, substane compuse (alunit KAl3[SO4]2(OH)2). n crusta terestr exist i sulfai cu anioni suplimentari [CO3]-2, specifici carbonailor: caledonit Pb5Cu2[SO4]3[CO3][SO4]6). Sulfaii au o duritate relativ mic (2-3,5) i o greutate specific relativ mic (cu excepia baritinei Ba[SO4], care are o densitate medie de circa 4,5). Originea mineralelor din clasa sulfailor este sedimentar; mai rar hidrotermal (temperaturile mici) sau vulcanogen. IX. CLASA FOSFAILOR, ARSENIILOR I VANADAILOR FOSFAI I ARSENAI CU STRUCTURI INSULARE a. Simpli GRUPA MONAZITULUI: Monazit (Ce,La)[PO4] GRUPA XENOTIMULUI: Xenotim (Y,La)[PO4] b. Cu anioni suplimentari GRUPA APATITULUI: Apatit Ca5[PO4]3(F,Cl,OH,O) GRUPA PIROMORFITULUI: Piromorfit Pb5[PO4]3Cl; Vanadinit Pb5[VO4]3Cl c. Cu ap molecular GRUPA VIVIANITULUI: Vivianit Fe3[PO4]2 8H2O; Eritrin Co3[AsO4]2 8H2O GRUPA SCORODITULUI: Scorodit Fe[AsO4] 2H2O GRUPA TURCOAZEI: Turcoaz Cu(Al,Fe)6[PO4]4(OH)8 4H2O; Fosforit (Mn,Fe)Al[PO4](OH)2 H2O Consideraii generale Partea cantitativ n crusta terestr a mineralelor din aceast clas este redus.

90

Mineralele prezint sruri simple i compuse ale anionilor [PO4]-3, [AsO4]-3 i [VO4]-3. Cele mai stabile minerale din aceast clas sunt varietile fr ap molecular sau grupul hidroxil. De obicei n compoziia acestora intr cationi cu raze ionice relativ mici. Cationii cu dimensiuni mari de regul sunt echilibrai cu anionii (OH)-. Pentru o bun parte din minerale este specific prezena apei moleculare. Sunt obinuite substituirile izomorfe (de exemplu, n monazit (Ce,La,)[PO4]). Majoritatea varietilor de minerale din aceast clas sunt de origine exogen i se formeaz n zonele de oxidare a unor zcminte de minereuri. O serie de fosfai se formeaz n condiiile bazinelor maritime sau oceanice. Exist fosforii de origine biochimic. Varietile endogene se formeaz sau n pegmatite, sau n stadiile proceselor postmagmatice (n filoanele hidroterale). Apatitul (fosfatul de calciu) este specific proceselor magmatice i se asociaz cu rocile alcaline (sienitele nefelinice). X. CLASA MOLIBDAILOR I WOLFRAMAILOR MOLIBDAI I WOLFRAMAI CU STRUCTURI INSULARE a. Simpli GRUPA SCHEELIT-POWELITULUI: Scheelit Ca[WO4]; Powelit Ca[MoO4] GRUPA SCHTOLCIT-WULFENITULUI: Wulfenit Pb[MoO4] b. Cu ap molecular GRUPA FERRIMOLIBDITULUI: Ferrimolibdit Fe+32[MoO4]3 7H2O Consideraii generale Clasa respectiv este alctuit dintr-un numr redus de minerale, dar care prezint un interes deosebit din punct de vedere utilitar. De exemplu, scheelitul - Ca[WO4] este cel mai important minereu al wolframului, iar din powelit Ca[MoO4] se extrage molibdenul. i molibdenul, i wolframul au multe trsturi comune cu elementele chimice din aceleai perioade (V i VI) ale Sistemului Periodic Zr i Hf, Nb i Ta. S-ar putea presupune c n mineralele din aceast grup exist o substituire izomorf bine pronunat, ns n condiiile naturale n molibdai i wolframai relaiile izomorfe ntre elemente sunt excluse.
91

Masa dominant din crusta terestr se afl nu n molibdai, dar n sulfura acestui metal MoS2 (molibdenit); n calitate de impuritate chimic acest element este prezent i n ali compui chimici cu sulf. Molibdaii sunt depistai n skarne sau n zonele de oxidare a minereurilor de molibden. n procesele de mineralogenez wolframul este specific numai compuilor cu oxigen. Minerale cu acest metal n alte clase sunt ntlnite extrem de rar (de exemplu, sulfura wolframului tungstenit , WS2). Dintre puinele minerale din aceast clas se disting: - Wolframaii ferului bivalent, manganului bivalent i ai zincului; cu excepia ferrimolibditului, molibdai ai acestor metale nu exist. - Molibdai i wolframai asociai cu cationi metalici bivaleni, ale cror raze ionice sunt relativ mari: Ca+2, Pb+2 i, uneori, Cu+2. CATALOGUL MINERALELOR Catalogul reprezint o descriere general a unei colecii alctuite din 131 de minerale, sistematizate conform principiului cristalochimic de clasificare a mineralelor. ntr-o form concis sunt prezentate cele mai importante proprieti fizice i particulariti diagnostice ale mineralelor, condiiile geologico-genetice de formare ale mineralelor i asociaiile lor paragenetice, geografia zcmintelor minerale utile i domeniul de utilizare. Glosarul mineralelor
catalog catalog Mineralul Acmit Actinolit Agat Albit Allanit Almandin Alunit Amazonit Analcim Andradit Anhidrit Antimonit Mineralul Casiterit Celestin Chianit Charoit Cinabru Clorit Cobaltin Colemanit Corindon Covelin Cremene Crizocol Mineralul Granae Grossular Halit Hedenbergit Hematit Hemimorfit Hidrogoethit Hidroboracit Hipersten Hornblend Ilmenit Inderborit Mineralul Piroluzit Pirop Pirotin Prehnit Psilomelan Realgar Rodonit Rutil Salit Scapolit Scheelit Serpentin catalog 30 48 9 58 30 13 72 34 66 102 129 81 catalog 68 74 33 92 57 48 127 95 97 48 124 11

31 123 52 75 7 91 19 106 27 21 33 64

48 48 24 66 29 59 45 108 65 76 37 109

92

Antofilit Apatit Apofilit Aragonit Arfvedsonit Astrofilit Augit Aur Auripigment Azbest Azurit Baritin Bauxit Beril Biotit Blend Boehmit Boracit Bornit Caholong Calamin Calcedonie Calcit Calcopirit Calcosiderit Calcozin Cancrinit Caolinit Carnalit

78 119 79 112 77 60 67 1 12 82 117 122 40 61 88 8 42 107 16 46 59 33 111 15 121 5 101 83 26

Crizotil-azbest Cromit Cuar Cuprit Cupru Desmin Diallag Diopsid Diaspor Disten Dolomit Eckermanit Egirin Epidot Enstatit Eritrin Eudialit Fayalit Flogopit Fluorina Forsterit Fosforite Galen Gibbsit Gips Glauconit Goethit Grafit

82 36 32 28 2 105 67 66 41 52 113 77 68 56 65 128 63 47 87 23 47 120 6 40 125 90 43 4

Jadeit Labrador Lazurit Lepidocrocit Lepidolit Leucit Limonit Magnetit Magnezit Malachit Marcasit Microclin Mirabilit Mispichel Molibdenit Monazit Montmorilonit Muscovit Natrolit Nefelin Nefrit Nontronit Olivin Opal Orthit Ortoclaz (ortoza) Pentlandit Pirit

Piroclor

69 93 100 44 89 96 45 35 110 116 18 95 126 20 14 118 84 86 104 98 74 85 47 46 57 94 10 17 39

Sfalerit Sfen Siderit Silimanit Silvin Smithsonit Sodalit Spessartin Spinel Spodumen Staurolit Stilbit Sulf Talc Tenantit Tenardit Tetraedrit Titanit Topaz Tremolit Turcoaz Turmalina Uvarovit Vezuvian Wolastonit Wolframit Wulfenit Zeolit Zircon

8 50 114 53 25 115 99 48 38 70 54 105 3 80 22 126 22 50 51 73 121 62 48 55 71 130 131 103 49

Bibliografie 1. Anastasiu N., Grigorescu D., Mutihac V., Popescu Gh.C. Dicionar de geologie. Bucureti: Editura Didactic i Pedagogic, 1998. 2. Apostolescu Rodica. Cristalografie-mineralogie. Bucureti: Editura Didactic i Pedagogic, 1982. 3. Deer W.A., Howie R.A. and Zussman J. Rock-forming minerals. London: LONGMANS, 1962. 4. Gnter Srbel, Siegrfied H. Zimmer. Lexikon der Mineralogie. : , 1987. 5. Macale Viorel. Cristalografie i Mineralogie. Bucureti: Editura Didactic i Pedagogic, 1996.
93

6. .. . : . - - , (1956). 7. . : , 1978. 8. . . : , 1961. 9. .. . : , 1947. 10. .. . : , 1985. 11. .., .. . : - , 1982. 12. (). : - , 1963. 13. .. , . : , 1979. 14. .., .. . : , 1972. 15. .. (). : , 1991. 16. .. . : , 1982. 17. .., .. . : , 1972. 18. .., .. . : , 1969. 19. .. . : , 1976. 20. . . : , 1978.

94

Valerian CIOBOTARU MINERALOGIE

Curs general

Redactor Natalia Borodache Machetare computerizat Alina Lsi Coperta Vitalie Ilacu ____________________________
Bun de tipar .06.2004. Formatul 60841/16 . Coli de tipar . Coli editoriale . Comanda . Tirajul 50 ex. Centrul Editorial-poligrafic al USM str. A.Mateevici, 60, Chiinu, MD 2009

95