Curs 6 MINERALOGIE Mineralogia este tiina naturii care studiaz mineralele din punct de vedere al clasificrii, genezei, chimismului,

structurii atomice interne i al proprietilor fizico-chimice. Mineralul. n sens strict un mineral poate fi definit ca o substan anorganic, format pe cale natural, care are o compoziie chimic definit, aflat n stare de agregare solid, cristalizat omogen. Aceste limite stricte ale definiiei impun unele precizri i discuii pentru lrgirea sferei de cuprindere a noiunii de mineral: 1. Caracteristica de substan anorganic elimin din cmpul mineralelor substanele organice produse de plante i animale. Este vorba de scheletele externe ale unor organisme inferioare constituite din carbonat de calciu identic din punct de vedere fizic i chimic cu aragonitul (CaCO3 cristalizat n sistemul rombic). n aceiai situaie se afl i solidele omogene acumulate sub form de calculi sau pietre n organismul uman. Dac aceste produse organice au o semnificaie mineralogic redus, nu acelai lucru se poate spune despre produsele energetice organice de tipul crbunilor i bitumenelor naturale, pe care unii mineralogi le includ n rndul mineralelor. 2. Calificativul de substan natural presupune o discriminare fa de produii sintetici, mai ales c n prezent majoritatea mineralelor pot fi sintetizate n laborator. n acelai conrext se poate discuta despre mineralele formate pe cale natural prin transformarea zgurilor metalurgice rezultate n urma proceselor de extragere a metalelor din minereuri care au nceput n urm cu 6-7 mii de ani. 3. Compoziia chimic definit a mineralelor sugereaz c acestea se caracterizeaz printr-o formul chimic fix. ns formulele chimice ale mineralelor pot fi simple sau complexe n funcie de numrul elementelor chimice constitutive i de proporia n care sunt combinate. Astfel apare deosebirea intre o compoziie chimic fix i una definit. Foarte multe minerale pot varia n compoziie, ea nefiind deci fix, dar aceast variaie are loc n limite definite. 4. Starea de agregare solid poate fi o cerin arbitrar n cazul substanelor cu puncte de topire/solidificare apropiate de temperatura ambiental. n aceast situaie se afl gheaa i mercurul nativ, cu puncte de topite n limitele variaiilor climatice.. n aceste cazuri restricia referitoare la starea de agregare devine nerelevant, iar apa i mercurul lichid pot fi considerate minerale. 5. Noiunea de cristal omogen exclude dintre minerale substanele naturale amorfe i cele mezomorfe care n sens mai larg pot fi, de asemenea, considerate minerale. Compoziia chimic a mineralelor n compoziia chimic a mineralelor intr majoritatea elementelor chimice cunoscute. n funcie de tendina lor de asociere elementele chimice se npart n 2 categorii: 1. Elemente petrogene cu tendin preponderent oxifil, intr n compoziia chimica a silicailor, oxizilor, carbonailor, sulfailor, fosfailor, minerale care formeaz rocile din scoara terestr. Cele mai importante elemente petrogene sunt: O, Si, Al, Fe, Mn, Ca, Na, K, Mg, Ti. 2. Elemente metalogene care au tendin sulfofil. Acestea intr n compioziia chimic a sulfurilor, sulfosrurilor, arseniurilor, antimoniurilor, a unor oxizi sau elemente native. Principalele elemente metalogene sunt: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Cr, Mo, Te, W, Co, Ni, Pt, U. Dei coninuturile medii ale acestor elemente n scoara terestr sunt mici, uneori pot forma acumulri locale importante de minereuri metalice. Consideraii privind denumirea mineralelor Numele mineralelor a derivat iniial de la proprietile lor fizice, oferind astfel informaii referitoare la unele particulariti ale lor. Cuvinte din limba greac sau latin, mai rar arab sau german, exprim unele caracteristici ale mineralelor. - Culoarea: albit Na[Si3AlO8] albus (latin); rodocrozit MnCO3 rhodos (greac); azurit Cu3(CO3)2(OH)2 azul (arab). - Greutatea specific: baritin BaSO4 barys (greac). - Duritatea: disten Al2[SiO4]O stenos=rezistent (greac)

- Forma cristalografic: tetraedrit (Cu,Fe)12Sb4S13 - Proprieti magnetice: magnetit Fe3O4 mineral puternic feromagnetic. O serie de denumiri provin de la compoziia chimic a mineralelor: calcit CaCO 3, cuprit Cu2O, zincit ZnO, fluorin CaF2, magnezit MgCO3. Multe denumiti indic numele localitilor sau zonelor unde au fost descoperite mineralele: vezuvian (Vezuviu), andaluzit (Andaluzia), aragonit (Aragon), muscovit (Moscova), ilmenit (Ilmen), hedembergit (Hedemberg), freibergit (Freiberg). n momentul dezvoltrii mineralogiei ca tiin s-a impus obiceiul de a dedica mineralele noi descoperite unor personaliti tiinifice sau culturale: wollastonit (Wollaston), franklinit (Franklin), goethit (Goethe). n prezent se au n vedere urmtoarele criterii pentru denumirea mineralelor: (a) renunarea la nume proprii pentru denumirea varietilor chimice minore ale unor minerale; (b) impunerea genului masculin cu terminaia it n locul genului feminin cu terminaia it (ex. magnetit, calcit). n unele cazuri s-a pstrat terminaia it pentru denumiri intrate n limbajul comul (ex. pirit, marcasit). I. MINERALOGIE SISTEMATIC Reprezint ramura mineralogiei care are ca obiect de studiu clasificarea i descrierea caracteristicilor comune ale diferitelor categorii de minerale. Unitatea fundamental n mineralogie este mineralul considerat specie. Numrul total de minerale depinde de modul n care acestea sunt definite, dar se consider c n natura sunt aproximativ 2500-3000 de minerale. Dac se iau n considerare i varietile fiecrui mineral se ajunge ns la 10000-12000 de varieti mineralogice. Criteriile care pot fi utilizate n clasificarea mineralelor sunt geneza, compoziia chimic i structura atomic intern. Criteriul genetic, utilizat n biologie, nu este convenabil n clasificarea mineralelor deoarece minerale total diferite chimic i structural se pot forma n acelai timp i n acelai mod. Pe de alt parte acelai mineral se poate forma n condiii i prin procese total diferite. Din acest motiv clasificarea mineralelor combin criteriul compoziiei chimice cu cel structural. Din acest punct de vedere mineralele sunt mprite n 8 diviziuni majore, considerate clase mineralogice: Clasa 1 2 3 4 5 6 7 8 Elemente native Sulfuri i sulfosruri Oxizi i hidroxizi Halogenuri Carbonai, nitrai, borai, iodai Sulfai, cromai, molibdai, wolframai Fosfai, arseniai, vanadai Silicai % din numrul total % din volumul total al de minerale scoarei terestre 3,3 0,1 15,3 0,15 12,4 14 5,8 0,5 7,4 0,7 10,4 5,1 19,6 0,7 25,8 78

Se poate observa c procentul din numrul total de minerale al unei clase nu corespunde cu ponderea de participare a mineralelor din clasa respectiv la compoziia scoarei terestre. Astfel clasa fosfailor, care reprezint aproape 20% din numrul total de minerale, particip n proporie de sub 1% la constituia rocilor din scoara terestr. Acest lucru se explic prin numrul foarte mare de minerale din aceast clas, dar care sunt ns extrem de rare, avnd astfel o pondere nesemnificativ n scoara terestr. Se poate observa c prima diviziune n sistematica mineralelor este clasa mineralogic.

Clasele mineralogice se mpart n subclase. Spre exemplu clasa silicailor cuprinde 6 subclase (nezosilocai, sorosilicai, ciclosilicai, inosilicai, filosilicai i tectosilicai. n cadrul subclaselor se separ o serie de subdiviziuni care includ minerale nrudite chimic i structural numite tipuri. Spre exemplu n clasele sulfurilor i oxizilor, tipurile sunt sistematizate n sensul descreterii raportului A:X (cation-anion). Tipurile se separ n grupe care conin n mod uzual minerale cu o structur atomic asemntoare. Formarea grupelor nu poate fi redus ns doar la criteriul structural. Spre exemplu sarea gem (NaCl) i galena (PbS), dei au structuri atomice similare, precum i aceleai raporturi cation-anion, nu fac parte din aceiai grup fiind minerale total diferite chimic (halogenur i respectiv sulfur). Deci la baza constituirii grupelor de minerale stau pe lng similitudinile structurale i caracteristicile fizico-chimice comune. Grupele se divid n serii n funcie de variabilitatea n compoziia chimic. Unele serii au o variabilitate chimic continu, ceea ce nseamn c elementele care produc variabilitatea chimic se pot substitui reciproc n orice proporie. Este cazul seriei forsterit Mg[SiO 4] / fayalit Fe[SiO4] din grupa olivinelor cu substituii Mg-Fe. n cazul n care substituiile ntre elemente se pot realiza doar n limite stricte rezult serii cu variabilitate chimic limitat. O astfel de serie este cea a feldspailor alcalini cu termeni extremi albitul Na[Si3AlO8] i ortoza K[Si3AlO8], caz n care Na i K se pot substitui reciproc doar n proporie de 10%. La rndul lor seriile se divid n specii mineralogice sau pe scurt minerale individuale. Un mineral poate avea mai multe varieti, care difer ntre ele prin unele proprieti fizice sau uoare variaii n compoziia chimic. De exemplu corindonul (Al2O3), incolor n stare pur, cuprinde varietile rubin (de culoare roie) i safir (de culoare albastr). Descrierea claselor mineralogice 1. Clasa elementelor native n scoara terestr se afl n stare nativ aproximariv 33 de elemente chimice, n special metale. Aceast clas cuprinde pe lng elemente n stare solid, elemente n stare lichid (mercurul) i elemente n stare gazoas (gaze nobile i oxigen). Numrul total al speciilor i varietilor este de aproximativ 80, depind cu mult numrul elementelor care intr n compoziia lor. Acest lucru se explic fie prin formele alotropice diferite ale unui element (diamant carbon cubic, grafit carbon trigonal sau hexagonal) fie prin soluiile solide care se formeaz ntre anumite elemente (electrum soluie solid natural de Au i Ag). Clasa elementelor native cuprinde 3 subclase: - subclasa metalelor: Au, Ag, Cu, Pt, Pd, Pb, Fe, Ni - subclasa semimetalelor: As, Sb, Bi, Se, Te - subclasa nemetalelor: C, S 2. Clasa sulfurilor i sulfosrurilor Aceast clas nglobeaz pe lng sulfuri i sulfosruri i combinaii asemntoare: seleniuri, telururi, arseniuri, antimoniuri i oxisulfuri. Mineralele componente acestei clase sunt importante din punct de vedere economic i au un rol deosebit n compoziia zcmintelor de substane minerale utile. Sulfurile i compuii similari se caracterizeaz prin legturi chimice heterodesmice ioniccovalente. Gradul de covalen al legturii chimice a sulfurilor depinde de electronagativitatea elementelor care intr n compoziia chimic. Metalele din grupele de tranziie, specifice mineralelor din aceast clas, confer sulfurilor o serie de proprieti specifice: luciul metalic foarte pronunat i conductivitatea electric foarte bun). n contact cu oxigenul i bioxidul de carbon toate mineralele acestei clase sufer procesul de oxidare. Iniial se transform n sulfai uor solubili care trec ulterior n oxizi, hidroxizi, carbonai i ali compui oxigenai. Clasa sulfurilor i sulfosrurilor cuprinde 3 subclase: - subclasa sulfurilor simple;

- subclasa sulfurilor complexe; - subclasa sulfosrurilor. 3. Clasa oxizilor i hidroxizilor Aceast clas conine compui ntlnii n natur sub form de oxizi simpli i oxizi hidratai ai metalelor. Aproximativ 40 de elemente chimice formeaz combinaii naturale simple cu oxigenul. Toate mineralele acestei clase se caracterizeaz prin legturi de tip ionic ntre cationii metalici i anionii O2- sau (OH)-. Hidroxizii formeaz de regula reele atomice stratificate, planele reticulare fiind conectate prin legturi de tip van der Waals. Reeaua atomic a oxizilor este mai rezistent dect cea a hidroxizilor i a oxizilor hidratai, fapt care influeneaz o serie de proprieti fizice (duritatea, clivajul, luciul, culoarea). Formarea oxizilor este controlat de prezena oxigenului, a vaporilor de ap i a bioxidului de carbon n scoara terestr. Oxigenul liber poate ptrunde n scoar mpreun cu apele meteorice n pnzele de ape freatice. Bioxidul de carbon i vaporii de ap pot ajunge pn la adncimi de 12 km n interiorul scoarei pmntului. Aceast clas cuprinde 3 subclase: - subclasa oxizilor simpli; - subclasa oxizilor compleci (formai din 2 metale - spineli); - subclasa hidroxizilor. 4. Clasa halogenurilor Clasa halogenurilor cuprinde compui de tip ionic ai metalelor cu anioni din grupa a 7-a principal a tabelului periodic (F, Cl, Br, I). Din punct de vedere chimic halogenurile sunt sruri ale acizilor fluorhidric HF, clorhidric HCl, bromhidric HBr i iodhidric HI, determinnd combinaii de tipul fluorurilor, clorurilor, bromurilor i iodurilor. Cationii metalici sunt reprezentai de metale alcaline i alcalino-pmntoase, mai rar B, Al, Si i metale tranziionale (Mn, Fe, Cu, Ag, Pb). Proprietile fizice caracteristice ale halogenurilor, rezultate din structura lor atomic i legturile de tip ionic, sunt transparena ridicat, greutatea specific mic i luciul sticlos. 5. Clasa carbonailor, nitrailor, borailor i iodailor Carbonaii au ponderea cea mai mare n aceast clas prin rspndirea lor la suprafaa scoarei terestre. Sunt sruri ale acidului carbonic H2CO3 cu metale alcalino-pmntoase (Mg, Ca, Sr, Ba) sau cu metale tranziionale (Fe, Mn, Ni, Cu, Zn). Radicalul anionic (CO 3)2-se caracterizeaz prin legturi covalente ntre atomii de oxigen i atomul de carbon. n scimb legturile dintre cationii metalici i anionul (CO3)2- sunt de tip ionic. Rezult astfel o structur de tip anizodesmic, caracterizat prin mai multe tipuri de legturi chimice. Carbonaii cristalizeaz n sistemul trigonal sau rombic dup cum raza ionic a metalului este mai mic, respectiv mai mare, dect cea a ionului Ca2+. Nitraii sunt compui ai metalelor cu anionului azotat (NO3)-. Sunt minerale solubile n ap ntlnite n zonele deertice cu climat cald i uscat. Se formeaz prin oxidarea azotului n aer sau prin oxidri bacteriene. Boraii i iodaii, minerale rar ntlnite, sunt sruri ale acizilor boric H3BO3 i iodic HIO3. Sunt minerale hidratate, in compoziia lor chimic fiind prezente molecule de ap sau grupri hidroxil. 6. Clasa sulfailor, cromailor, molibdailor i wolframailor Mineralele acestei clase reprezint combinaii ale metalelor cu radicalii anionici sulfat (SO4)2-, cromat (CrO4)2-, molibdat (MoO4)2- sau wolframat (WO4)2-. Sulfaii ocup ponderea cea mai mare a acestei clase att ca numr de minerale ct i ca rspndire n natur. Formarea sulfailor este legat de prezena sulfului n medii puternic oxigenate care favorizeaz apariia acidului sulfuric. Metalele mono i bivalente formeaz sulfai anhidrii, n schimb metalele trivalente, n special Al3+ i Fe3+ formeaz sulfai hidratai. Duritatea sczut este caracteristic tuturor sulfailor.

Mineralele din subclasa cromailor sunt rar ntlnite n natur. Anionul (CrO4)2- poate forma reele cristaline doar cu Pb i K, elemente care au raze ionice mari. Cromaii se formeaz doar n medii puternic oxigenate. Molibdaii i wolframaii conin metale din grupele de tranziie (Mn, Fe, Pb, Cu) la care se adaug Ga i Al. Sunt minerale cu frecven redus n natur, numrul lor fiind de asemenea redus. 7. Clasa fosfailor, arseniailor i vanadailor Sunt sruri ale acidului ortofosforic H3PO4, arsenic H3AsO4H2O sau compui ai metalelor cu anionul (VO4)3-. Anionii (PO4)3-, (AsO4)3- i (PO4)3- au dimensiuni mari ale razelor ionice i formeaz sruri stabile cu cationi trivaleni de dimensiuni mari, n special cu Bi i cu lantanidele. Metalele bivalente formeaz fie sruri acide fie sruri care conin anioni suplimentari (OH)-, F-, O2-. Numrul de minerale din aceast clas este deosebit de mare. Acest lucru se explic prin existena seriilor de minerale cu variabilitate chimic limitat sau continu. Cu toate acestea, n afara fosfailor care formeaz unele acumulri importante, prezena acestor minerale n natur este rar. 8. Clasa silicailor n aceast clas intr un numr mare de minerale care alctuiesc peste un sfert din numrul total de minerale cunoscute n natur. Silicaii constituie peste 80% din scoara terestr, reprezentnd componenii principali ai majoritii rocilor. Silicaii au un rol important n compoziia mineralogic a majoritii zcmintelor de substane minerale utile, fie ca nsoitori ai mineralelor metalice, fie coninnd elemente utile cum sunt Ni, Zr, Be, Li, Cs, Rb, U i pmnturi rare. O serie de silicai sunt folosii ca pietre preioase i semipreioase: smarald, aquamarin, turmalin, topaz, rodonit, nefrit etc. Dei conin un numr restrns de elemente n compoziia lor chimic, silicaii au o structur atomic intern complex i o variabilitate chimic ridicat ceea ce explic numrul mare de specii mineralogice ale acestei clase. Clasificarea silicailor se realizeaz pe criteriul structural, pornind de la gruparea anionic [SiO4]4- prezent n toate structurile silicailor. Siliciul este n coordinaie tetraedric, fiind nconjurat de 4 atomi de oxigen. Legturile chimice Si-O sunt covalente. Tetraedrii [SiO 4]4- se asociaz cu cationi metalici prin legturi chimice de tip ionic. Anionii suplimentari care pot intra n structura silicaiilor sunt O2-, (OH)-, F-. Planele reticulare constituite din tetraedrii [SiO4]4- pot fi legate ntre ele prin legturi van der Waals. Diversele moduri de asociere ale acestor tetraedrii n structura silicailor conduc la individualizarea celor 6 subclase de silicai. Substituiile ntre cationii metalici, precum i substituia Al-Si n interiorul unitilor tetraedrice sunt caracteristice i frecvente. Aceste substituii reprezint cauza variabilitii chimice deosebit de mari a silicailor.