Stiinte Reale Si Ale Naturi 1 2015

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2015, nr.
1(81)
Seria {tiin\e reale [i ale naturii
ISSN 1814-3237
ISSN online 1857-498X
p.3-11
CONTRIBUII LA CUNOATEREA MACROMICETELOR DIN

REPUBLICA MOLDOVA (Macromicete lignicole)
tefan MANIC
Grdina Botanic (Institut) a AM
n lucrare sunt prezentate datele ce vizeaz diversitatea ecologic a macromicetelor lignicole inventariate pe teritoriul Republicii Moldova. A fost stabilit c legturile trofice sunt strns legate de starea fizic a lemnului, ceea ce denot
specificitatea relaiei ciuperc-substrat.
Cele 272 specii de macromicete lignicole, inventariate n diverse stadii de descompunere a lemnului, au fost difereniate n trei faze de descompunere a lemnului. n prima i a dou faz n fond particip macromicetele de lemn, i anume:
Afiloforalele. Faza a treia de descompunere aproape pe deplin o ndeplinesc Agaricalele.
Cuvinte-cheie: macromicete, ecologie, lignicole, saproparazite.
CONTRIBUTIONS TO KNOWING THE MACROMYCETES FROM THE REPUBLIC OF MOLDOVA
(Lignicolous Macromycetes)
Data on ecological diversity of lignicolous macromycetes inventoried in the Republic of Moldova are mentioned
in the paper. It has been determined that trophic links are closely related to the physical condition of the wood, which
shows the specificity of the relationship mushroom-substrate.
The 272 species of lignicolous macromycetes inventoried in various stages of wood decay were differentiated into
three phases of wood decay. Wood macromycetes, namely Aphyllophorales, mainly participate in the first and second
phase. In the third phase, wood decay is caused almost entirely by Agaricales.
Keywords: macromycetes, ecology, lignicolous, saproparasite.
Introducere
Lignicolele sunt ciuperci care folosesc pentru dezvoltarea lor hran din lemnul arborilor i arbutilor n
descompunere. Speciile care fac parte din aceast grup posed diferite proprieti fiziologice datorit crora
au capacitatea de a asimila substanele mai complicate din lemn aflat la diferite stadii de descompunere.
n grupa ecotrofic a macromicetelor lignicole din Moldova sunt incluse 272 de specii. Din ele numai
2 specii Tapinella atrotomentosa i T. panuoides habiteaz pe lemnul de pin, restul speciilor se dezvolt
pe specii de foioase. O specializare mai ngust a macromicetelor pe speciile de foioase se observ la cele
saproparazite. Din astfel de ciuperci 14 specii sunt monotrofice: (Daedalea quercina, Fistulina hepatica,
Fomitiporia robusta, Grifola frondosa, Inonotus cuticularis, Pseudoinonotus dryadeus, Hemipholiota
populnea, Oxyporus populinus, Phellinus tremulae, Pholiota aurivella, Piptoporus betulinus, Pleurotus
ostreatus, P. pulmonarius, Rigidoporus ulmarius).
n dependen de procesele chimice care au loc la descompunerea lemnului, D.Neville i A.Webster [7]
separ 3 faze de descompunere (faza I descompunerea substanelor simple ale lemnului; faza II descompunerea activ a combinaiilor complicate lignino-celulozice ale lemnului; faza III descompunerea ulterioar mai complicat a complexelor lignino-celulozice i transformarea lemnului n humus).
Pentru fiecare faz de descompunere a lemnului sunt caracteristice anumite specii de ciuperci, la fel se
observ i o consecutivitate n schimbul acestor grupe. n prima i a dou faz n fond particip macromicetele de lemn, i anume: Afiloforalele. Faza a treia de descompunere aproape pe deplin o ndeplinesc
Agaricalele [1, 9].
Metode de cercetare
Cercetrile acestui grup de ciuperci au fost efectuate pe parcursul a mai bine de trei decenii pe ntreg
teritoriul republicii, n cadrul temelor de cercetare ale Grdinii Botanice a AM i ale Rezervaiei tiinifice
Codrii.
Prelevarea materialului biologic pentru investigare a fost efectuat dup ndrumarul metodic [8]. Conform acestui ndrumar,
macromicetele au fost colectate din diverse biotopuri de pe teritoriul republicii, n diferite faze de dezvoltare. Aceasta a fost precedat de analiza macroscopic la faa locului a carpoforilor cu nregistrarea tuturor
Universitatea de Stat din Moldova, 2015
S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2015, nr.1(81)
ISSN 1814-3237
p.3-11
caracterelor fenotipice, dup recomandrile metodice din Guide Des Champignons De France Et Deurope [3].
Recolta a fost privit i cercetat minuios pentru a nu omite unele caractere trectoare, dup cum urmeaz:
locul de cretere a speciilor, expoziia, tipul de vegetaie, natura habitatului, substratul, abundena relativ a
fiecrui taxon, observaii privind unele caractere morfofiziologice ale speciilor de macromicete din diverse
microhabitate. Pentru ciupercile lignicole minuios a fost cercetat starea fizic a substratului pe care acestea
cresc [3].
Analizele macroscopice sunt completate cu cele microscopice-fotonice care detaliaz structura stratului
himenial, cu accent deosebit pe nsuirile ascelor i ascosporilor, respectiv basidiilor i basidiosporilor, n
special viznd culoarea, dimensiunea, ornamentaia i reacia amiloid a sporilor, caractere fenotipice de mare
valoare taxonomic.
Eantioanele de macromicete au fost colectate, identificate i sistematizate n colecii, urmnd metodologia
promovat n literatura de specialitate [2, 3, 8].
Rezultate i discuii
Dezvoltarea i formarea sporoforului lignicolelor depinde n mare msur de starea fizic a lemnului i de
gradul lui de descompunere. E de menionat c o parte de specii lignicole care posed complexe fermentative
avansate se instaleaz pe lemnul aflat n diferite stadii de degradare (a se vedea Tabelul).
Ciupercile lignicole care se dezvolt pe lemnul aflat la prima faz de descompunere efectueaz descompunerea complexelor lignino-celulozice compuse, n urma crora lemnul pierde parial proprietile fizice.
Majoritatea absolut a macromicetelor care particip la prima faz de descompunere a lemnului n teritoriul
luat n studiu sunt saproparazitele, care dup moartea gazdei continu s se dezvolte pe lemnul mort. Cele
mai rspndite specii sunt: Polyporus brumalis, P. varius, Lentinus cyathiformis, Panus tigrinus, Pholiota
aurivella, P. tuberculosa Inonotus hispidus, Phellinus igniarius, Trametes versicolor. Aceste specii sunt
deosebit de active n habitate umede.
Tabel
Distribuia macromicetelor dup fazele i locul de descompunere a lemnului
Rdcini i
lemn ngropat
Fazele de descompunere a lemnului

Speciile
I
2
1
Abortiporus biennis
Antrodia sinuosa
Arcyria affinis
Arcyria cinerea
Arcyria obvelata
Armillaria cepistipes
Armillaria gallica
Armillaria mellea
Armillaria ostoyae
Armillaria sinapina
Artomyces pyxidatus
Ascocoryne cylichnium
Ascocoryne sarcoides
Atheniella flavoalba
Auricularia auricula-judae
Auricularia mesenterica
Basidioradulum radula
Bisporella citrina
Bjerkandera adusta
Bulgaria inquinans
Byssomerulius corium
II
3
III
4
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
4
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Calocera cornea
Ceratiomyxa fruticulosa
Ceratiomyxa poroides
Chlorociboria aeruginascens
Chondrostereum purpureum
Clitocybula lacerata
Clitopilus scyphoides
Coltricia perennis
Connopus acervatus
Coprinellus disseminatus
Coprinus domesticus
Coprinus micaceus
Coprinellus radians
Coprinellus saccharinus
Coprinopsis romagnesiana
Coprinus silvaticus
Corticium radiosum
Corticium roseum
Crepidotus applanatus
Crepidotus autochthonus
Crepidotus calolepis
Crepidotus caspari
Crepidotus cinnabarinus
Crepidotus crocophyllus
Crepidotus ehrendorferi
Crepidotus mollis
Crepidotus variabilis
Cyathus olla
Cyathus stercoreus
Cyathus striatus
Daedalea quercina
Daedaleopsis confragosa
Daedaleopsis tricolor
Delicatula integrella
Entoloma byssisedum
Exidia glandulosa
Exidia nigricans
Exidia saccharina
Fistulina hepatica
Flammulina fennae
Flammula pinicola
Flammulina velutipes
Fomes fomentarius
Fomitiporia punctata
Fomitiporia robusta
Fomitopsis pinicola
Fuligo cinerea
Fuligo rufa
Fuligo septica
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Fuscoporia ferruginosa
Galerina calyptrata
Galerina marginata
Ganoderma applanatum
Ganoderma lucidum
Ganoderma resinaceum
Gerronema strombodes
Gloeophyllum sepiarium
Grifola frondosa
Gymnopilus junonius
Gymnopus fusipes
Haasiella splendidissima
Hapalopilus nidulans
Hapalopilus rutilans
Hemimycena delectabilis
Hemimycena lactea
Hemimycena rickenii
Hemipholiota populnea
Hemistropharia albocrenulata
Hemitrichia calyculata
Hericium abietis
Hericium cirrhatum
Hericium coralloides
Hohenbuehelia fluxilis
Hymenochaete rubiginosa
Hypholoma acutum
Hypholoma capnoides
Hypholoma fasciculare
Hypholoma lateritium
Hypocrea sulphurea
Hypoxylon fragiforme
Junghuhnia nitida
Inonotus cuticularis
Inonotus hispidus
Inonotus nidus-pici
Inonotus nodulosus
Inonotus obliquus
Kretzschmaria deusta
Kuehneromyces mutabilis
Laetiporus sulphureus
Lentinellus bissus
Lentinellus cochleatus
Lentinellus micheneri
Lentinellus inolens
Lentinellus ursinus
Lentinus tigrinus
Lenzites betulina
Lycogala epidendrum
Lycoperdon pyriforme
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
6
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Marasmius rotula
Marasmiellus ramealis
Megacollybia platyphylla
Meripilus giganteus
Merulius tremellosus
Mycena alcalina
Mycena corticola
Mycena erubescens
Mycena filopes
Mycena galericulata
Mycena inclinata
Mycena niveipes
Mycena polygramma
Mycena pseudocorticola
Mycena renati
Mycena romagnesiana
Mycena stipata
Mycena vitilis
Mycena zephirus
Neofavolus alveolaris
Neolentinus lepideus
Neolentinus schaefferi
Oudemansiella mucida
Oxyporus populinus
Panellus stipticus
Peniophora quercina
Peniophora versiformis
Phaeolus schweinitzii
Phanerochaete deflectens
Phlebia radiata
Phellinus igniarius
Phellinus laevigatus
Phellinus pomaceus
Phellinus tremulae
Phleogena faginea
Pholiota adiposa
Pholiota alnicola
Pholiota aurivella
Pholiota conisans
Pholiota gummosa
Pholiota heteroclita
Pholiota lenta
Pholiota limonella
Pholiota lucifera ribis
Pholiota ochrochlora
Pholiota squarrosa
Pholiota squarrosoides
Pholiota tuberculosa
Phylloporia ribis
5
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
7
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Phyllotopsis rhodophyllus
Piptoporus betulinus
Piptoporus quercinus
Physisporinus vitreus
Pleurotus cornucopiae
Pleurotus dryinus
Pleurotus ostreatus
Pleurotus pulmonarius
Pluteus atromarginatus
Pluteus aurantiorugosus
Pluteus cervinus
Pluteus cinereofuscus
Pluteus diettrichii
Pluteus ephebeus
Pluteus exiguus
Pluteus inquilinus
Pluteus leoninus
Pluteus luctuosus
Pluteus nanus
Pluteus pellitus
Pluteus petasatus
Pluteus phlebophorus
Pluteus podospileus
Pluteus primus
Pluteus robertii
Pluteus romellii
Pluteus salicinus
Pluteus semibulbosus
Pluteus thomsonii
Polyporus arcularius
Polyporus brumalis
Polyporus ciliatus
Polyporus leptocephalus
Polyporus meridionalis
Polyporus picipes
Polyporus squamosus
Polyporus tuberaster
Polyporus umbellatus
Polyporus varius
Postia caesia
Postia stiptica
Psathyrella artemisiae
Psathyrella candolleana
Psathyrella corrugis
Psathyrella gracilis
Psathyrella leucotephra
Psathyrella melanthina
Psathyrella multipedata
Psathyrella piluliformis
2
+
+
+
3
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
8
+
+
+
+
+
+
+
+
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Psathyrella spadicea
Psathyrella spintrigera
Psathyrella tephrophylla
Psathyrella typhae
Pseudoinonotus dryadeus
Pseudoomphalina clusiliformis
Pseudoomphalina compressipes
Ramaria stricta
Resupinatus applicatus
Reticularia lycoperdon
Rhodotus palmatus
Rigidoporus ulmarius
Roridomyces roridus
Royoporus badius
Sarcoscypha austriaca
Sarcoscypha coccinea
Schizophyllum commune
Scutellinia olivascens
Scutellinia scutellata
Sebacina incrustans
Serpula lacrymans
Simocybe centunculus
Stagnicola perplexa
Stemonitis fusca
Stereum hirsutum
Stereum rugosum
Stereum subtomentosum
Tapinella atrotomentosa
Tapinella panuoides
Trametes gibbosa
Trametes hirsuta
Trametes ochracea
Trametes suaveolens
Trametes versicolor
Tremella mesenterica
Trichia lutescens
Trichia scabra
Tubaria conspersa
Tubaria furfuracea
Tubifera ferruginosa
Volvariella bombycina
Volvariella caesiotincta
Volvariella gloiocephala
Volvariella hypopithys
Volvariella murinella
Volvariella pusilla
Volvariella taylorii
Volvariella volvacea
Vuilleminia comedens
4
+
+
+
5
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
9
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
ISSN 1814-3237
p.3-11
1
Xylaria digitata
Xylaria hypoxylon
Xylaria longipes
Xylaria oxyacanthae
Xylaria polymorpha
Xanthoporia radiata
272 sp. n total x/y
+
80/0
3
+
+
+
+
+
+
195/63
+
+
+
+
+
124/40
49/5
/y: la numrtor numrul total de macromicete observate pe substratul dat; la numitor numrul speciilor care se
ntlnesc preferenial numai pe acest substrat.
Macromicetele lignicolele din a doua faz de degradare a lemnului de obicei se instaleaz pe acest substrat dup ce lemnul parial a fost degradat fizic de alte ciuperci i, nti de toate, cele din ordinul Polyporales
facultativ parazite [4, 5]. Dup datele prezentate de D.Neville i A.Webster [7], macromicetele din acest grup
prelungesc mai departe o descompunere mult mai complicat a complexelor lignino-celulozice. n rezultat,
acest lemn i pierde n mare parte proprietile fizice. Pe astfel de substrat au fost colectate 195 de specii,
63 din care sunt caracteristice substratului dat. Pe teritoriul republicii ele se ntlnesc mai des n parchetele
exploatate, unde de obicei se finalizeaz descompunerea complet a cioturilor i resturilor de crengi i buteni
nevalorificai. Cei mai activi distrugtori ai lemnului de aa natur sunt speciile din genurile Mycena, Pluteus,
Trametes, Psathyrella, Kuehneromyces, Armillaria . a.
La ultima faz de descompunere, n care practic lemnul i pierde complet proprietile fizice i se transform n humus, particip majoritatea speciilor din ordinul Agaricales: Hypholoma fasciculare, H. lateritium,
Pluteus cervinus, P. petasatus, Gymnopilus junonius, Coprinus silvaticus . a.
Descompunerea rdcinilor i a lemnului ngropat este efectuat de 49 specii de ciuperci, dintre care
5 specii formeaz corpuri sporifere numai pe acest substrat (Gymnopus fusipes, Marasmius rotula, Megacollybia platyphylla, Pholiota conisans, Roridomyces roridus). ntre condiiile descompunerii lemnului la suprafa i la adncime n sol este o mare deosebire. Aceasta se argumenteaz prin lipsa unor specii din familia
Polyporaceae pe rdcinile trunchiurilor moarte [4, 7]. Acest lucru nu se refer i la Agaricale, deoarece specii
ca Hypholoma fasciculare, Armillaria mellea, Pholiota lenta ce habiteaz pe rdcini moarte se ntlnesc i
pe trunchiurile de la suprafaa solului.
Concluzii
n distribuia spaial a speciilor de macromicete, din toi factorii ecologici, pentru ciuperci, ca organisme
heterotrofe, foarte importante sunt legturile trofice i cele topice. Dup modul de nutriie, n arboretul forestier al Republicii Moldova au fost evideniate 272 specii de ciuperci lignicole.
Ciupercile lignicole inventariate n asociaiile de pdure nu sunt strict ataate de o anumit specie de
arbori, aa cum se observ n pdurile de amestec, unde unele specii lignicole fie c se ntlnesc pe specii de
rinoase, fie pe cele de foioase. Saprotrofele lignicole din teritoriul luat n studiu, care posed complexe
fermentative avansate, se instaleaz pe lemnul aflat n diferite faze de descompunere (arbori vii, trunchiuri de
lemn nedegradat, lemn degradat, rdcini sau lemn ngropat).
Cele 272 specii de macromicete lignicole, inventariate n diverse stadii de descompunere a lemnului, au
fost difereniate n trei faze de descompunere a lemnului. n prima i a dou faz n fond particip macromicetele de lemn, i anume: Afiloforalele. Faza a treia de descompunere aproape pe deplin o ndeplinesc
Agaricalele.
Lipsa unor specii din familia Polyporaceae pe rdcinile trunchiurilor moarte denot faptul c ntre condiiile descompunerii lemnului la suprafa i la adncime n sol este o mare deosebire, prin ce se explic
prezena a 5 specii numai pe rdcini n descompunere i pe lemn ngropat (Gymnopus fusipes, Marasmius
rotula, Megacollybia platyphylla, Pholiota conisans, Roridomyces roridus).
Bibliografie:
1. CHINAN, V., TNASE, C. The importance of woody peat bogs from Suceava District (Eastern Carpathians) for
lignicolous macromycetes conservation. In: Sntatea plantelor. Special edition, september 2009, p.7-11.
10
ISSN 1814-3237
p.3-11
2. CONSTANTINESCU, O. Metode i tehnici n micologie. Bucureti: Ceres, 1974. 215 p.

3. COURTECUISSE, R., DUHEM, B. Guide Des Champignons De France Et Deurope. Paris: Delachaux Et Niestl
Lausanne, 1994. 476 p.
4. MANIC, . Particularitile ecologice ale macromicetelor saprotrofe din Republica Moldova. n: Buletinul Academiei
de tiine a Moldovei. Seria tiinele vieii, 2014, nr.3 (324), p.167-173.
5. MANIC, . Macromicetele saproparazite din pdurile Republicii Moldova. n: Mediul Ambiant, 2014, nr.3 (75),
p.24-28.
6. MANIC, . Contributions to taxonomic diversity research of macromycobiota of Republic of Moldova. In: Journal
of Botani (Chiinu), 2014, vol.VI, no.2 (9), p.52-62.
7. NEVILLE, D., WEBSTER, A.J. Fungal Ecology. London: Chapman & Hall, 1995. 549 p.
8. , .., , ..
. : . . , 1950, .6, .499-543.
9. , .., , .. . : , 1979. 99 .
Prezentat la 05.05.2015
11
ISSN 1814-3237
p.12-16

BACILLUS SUBTILIS BACILLUS THURINGIENSIS IN VITRO
,
,
ACTIVITATEA COMPARATIV ANTIFUNGIC A IZOLATELOR DE BACILLUS SUBTILIS I
BACILLUS THURINGIENSIS IN VITRO
Sunt artate rezultatele evalurii comparative a aciunii antifungice a trei culturi de B. subtilis i a reprezentanilor a
trei subspecii de B. thuringiensis mpotriva ciupercilor fitopatogene Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani, Fusarium
oxysporum var. orthoceras i Alternaria alternata n condiiile experimentului n vitro. Subspeciile de B. thuringiensis
au activitate antifungic mai slab dect B. subtilis. Cel mai activ s-a dovedit a fi B. thuringiensis var. kurstaki.
Cuvinte-cheie: aciune antifungic, B. subtilis, B. thuringiensis, Botrytis cinerea, Rhizoctonia solani, Fusarium
oxysporum var. orthoceras, Alternaria alternata.
COMPARATIVE ANTIFUNGAL ACTIVITY OF BACILLUS SUBTILIS AND
BACILLUS THURINGIENSIS ISOLATES IN VITRO
The results of antifungal activity comparative assessment of three B. subtilis culture and representatives of three
B. thuringiensis subspecies against phytopathogenic fungi Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia solani,
Fusarium oxysporum var. orthoceras and Alternaria alternata in the in vitro experience are presented. B. turingiensis
subspecies antifungal activity was less than B. subtilis one. B. thuringiensis var. kurstaki was the most active among
B. thuringiensis subspecies.
Keywords: Antifungal activity, B. subtilis, B. thuringiensis, Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia
solani, Fusarium oxysporum var. orthoceras, Alternaria alternata.

Bacillus.
Bacillus , [11], [16], [5] [13].
, , - ,
Bacillus [14, 20].
Bacillus B. thuringiensis, . B. thuringiensis

- [6, 7, 10].
, ,
, ,
[1, 2, 9, 12].
.. . , Bacillus thuringiensis ssp.galleriae -4 , Staphylococcus aureus, Salmonella thiphimurium, Shigella sonnei, Candida albicans , , [19].
.. , . thuringiensis
-. , , . thuringiensis. . thuringiensis subsp. kurstaki Z-52,
[17].
.. , - B.thuringiensis , ,
[18].
12
ISSN 1814-3237
p.12-16

B. thuringiensis. , Stabb E.V. .
, Phytophthora medicaginis [15].
Kim P.I. . B. thuringiensis,
in vitro Colletotrichum gloeosporioides [8].
, B. thuringiensis subsp. kurstaki, , Aspergillus niger [4].
Choi Gyung Ja . , Bacillus thuringiensis ,
[3]. In vitro
Botrytis cinerea, in vivo : (Phytophthora infestans), (Puccinia
recondite), (Botrytis cinerea) (Blumeria graminis f.sp.
hordei) . . thuringiensis: subsp aizawai, subsp. galleriae, subsp.
kurstaki, subsp. morrisoni, subsp. sotto.
.
2007 Bacillus,
[20]. Bacillus
[21]. .
, , in vitro B. thuringiensis B. subtilis.

3 B. thuringiensis 3 B. subtilis.
B. thuringiensis var.kurstaki, var. dendrolimus, var. thuringiensis

.
Bacillus subtilis , .
, -
(20 ).
- : Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, Rhizoctonia solani
( ), Fusarium oxysporum var. orthoceras Alternaria alternat
(). 8
- (20 ),
, .
. 4- .
, . - ,
.
.

, , , B. subtilis
B. thuringiensis . B. subtilis ,
B. thuringiensis. B. thuringiensis B.thuringiensis var.
kurstaki. Sclerotinia sclerotiorum, Fusarium oxysporum var. orthoceras Alternaria
alternat B. subtilis. , B.thuringiensis c , .
1- (18.03), , 6 ( ), , 3
6 ( B.thuringiensis var. thuringiens)
Botrytis cinerea (. .).
13
ISSN 1814-3237
p.12-16
Bacillus subtilis
Bacillus thuringiensis
Botrytis
cinerea*
Sclerotinia
sclerotiorum*
Rhizoctonia
solani*
Fusarium
oxysporum var.
orthoceras**
Alternaria
alternata***
, , ()
B.subtilis-2 B. thuringiensis B.subtilis-3 B.thuringiensis B.subtilis-4 B.thuringiensis var.
var. dendrolimus
var. kurstaki
thuringiensis
12.50,3
6,30,9
14,80,6
10,31,4
14,00,5
6,50,7
11,31,1
5,00,5
13,30,4
13,80,7
14,50,3
7,50,3
14,30,6
8,81,3
16,81,4
11,00,5
13,50,6
2,51,7
12,50,3
13,30,7
14,50,7
13,80,9
15,30,7
9,81,0
22,30,3
19,81,2
22,30,6
22,00,8
21,31,4
13,31,4
: * 18.03.2015;
**
23.03.2015;
***
30.03.2015
, - . B.cinerea,
.
B.cinerea . S. sclerotiorum,
. ,
( 5,
B. subtilis-4), . (
1, B. subtilis-2 5, B. subtilis-4),
( 3, B. subtilis-3).
. B.subtilis B.thuringiensis
( )
:
: 1 Botrytis cinerea; 2 Sclerotinia sclerotiorum; 3 Alternaria alternata;
4 Fusarium oxysporum var. orthoceras; 5 Rhizoctonia solani;
: 1 B. subtilis-2;
2 B. thuringiensis var. dendrolimus; 3 B.subtilis-3; 4 B.thuringiensis var.kurstaki; 5 B.subtilis- 4;
6 B.thuringiensis var. thuringiensis
14
ISSN 1814-3237
p.12-16
, o , ,
. Choi, Gyung Ja . [3].
,
.
Bacillus thuringiensis
, .

B. subtilis B. thuringiensis ,
.
:
1. AHERN, M., VERSCHUEREN, S. and Van SINDEREN, D. Isolation and characterization of a novel bacteriocin
produced by Bacillus thuringiensis strain B439. FEMS Microbiol. Lett. 2003. 220 .127-131.
2. CHERIF, A., S. CHEHIMI, F. LIMEM, B.M. HANSEN, N.B. HENDRIKSEN, D. DAFFONCHIO, and A.
BOUDABOUS. Detection and characterization of the novel bacteriocin entomocin 9, and safety evaluation of its
producer, Bacillus thuringiensis ssp. entomocidus HD9. J. Appl. Microbiol. 2003.95, . 990-1000.
3. CHOI GYUNG JA, JIN-CHEOL KIM, KYOUNG SOO JANG, AND DONG-HYUN LEE. Antifungal activities of
Bacillus thuringiensis isolates on barley and cucumber powdery mildews. J. Microbiol. Biotechnol. (2007), 17(12),
.2071-2075.
4. DRISS, F., M. KALLASSY-AWAD, N. ZOUARI, and S. JAOUA. Molecular characterization of a novel chitinase
from Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki. J. Appl. Microbiol. 2005. 93, .374-379.
5. GALVEZ, A., MAQUEDA, M., CORDOVILLA, P., MARTINEZ-BUENO, M., LEBBADI, M., VALDIVIA, E.
Characterization and biological activitiy against Naegleria fowleri of amonebicins produced by Bacillus licheniformis
D-13. Antimicrob. Agents Chemother. 1994. 38 (6), .1314-1319.
6. GLARE, T.R., OCALLAGHAN, M. Bacillus thuringiensis: Biology, Ecology and Safety. John Wiley and Sons
Ltd., Chichester, U.K., 2000.
7. HFTE, H., WHITELEY, H. R. Insecticidal proteins of Bacillus thuringiensis. Microbiol. Rev. 1989. 53, .242-255.
8. KIM, P.I., H. BAI, H. CHAE, S. CHUNG, Y. KIM, R. PARK, and Y.-T. CHI. Purification and characterization of
a lipopeptide produced by Bacillus thuringiensis CMB26. J. Appl. Microbiol. 2004. 97, .942-949.
9. KIM, J.S., J.Y. CHOI, J.H. CHANG, H.J. SHIM, J.Y. ROH, B.R. JIN, Y.H. JE. Characterization of an improved
recombinant baculovirus producing polyhedra that contain Bacillus thuringiensis Cry1Ac crystal protein. J. Microbiol.
Biotechnol. 2005. 15, .710-715.
10. LERECLUS, D., DELECLUSE, A., LECADET, M. Diversity of Bacillus thuringiensis toxins and genes. In:
P.F. Entwistle, J.S. Cory, M.J. Bailey, and S. Higgs (eds.), Bacillus thuringiensis, a Environmental Biopesticide:
Theory and Practice. John Wiley & Sons Ltd., U.K., 1993, p.37-69.
11. MILNER, J.L., RAFFEL, S.J., LETHBRIDGE, B.J., HANDELSMAN, J. Culture conditions that influence accumulation of zwittermicin a by Bacillus cereus UW85. Appl. Microbiol. Biotechnol. 1995. 43 (4), .685-691.
12. OH, S.-T., J.-K. KIM, S.-Y. YANG, and M.-D. SONG. Characterization of Bacillus thuringiensis having insecticidal
effects against larvae of Musca domestica. J. Microbiol. Biotechnol. 2004. 14, .1057-1062.
13. PEYPOUX, F., BONMATIN, J.M., WALLACH, J. Recent trends in the biochemistry of surfactin. Appl. Microbiol.
Biotechnol. 1999. 51 (5), .553-563.
14. ROMERO, D.A., PEREZ-GARCIA, M.E., RIVERA, F.M., CAZORLA, and DE VICENTE, A. Isolation and evaluation of antagonistic bacteria towards the cucurbit powdery mildew fungus Podosphaera fusca. Appl. Microbiol.
Biotechnol. 2004. 64, .263-269.
15. STABB, E.V., JACOBSON, L.M. HANDELSMAN, J. Zwittermicin A-producing strains of Bacillus cereus from
diverse soils. Appl. Environ. Microbiol. 1994. 60, .4404-4412.
16. STELLER, S., VOLLENBROICH, D., LEENDERS, F., STEIN, T., CONRAD, B., HOFEMEISTERR, J., JAQUES, P.,
THONART, P., VATER, J. Structural and functional organization of the fengycin synthease multienzyme system
from Bacillus subtilis b213 and A1/3. Chem. Biol. 1999. 6 (1), .31-41.
15
ISSN 1814-3237
p.12-16
17. , .. - Bacillus thuringiensis

/ . . , . 2001.
18. , .. - Bacillus thuringiensis
/ . . . . , 2005.
19. , .., , .., , .., , .., , .. Bacillus thuringiensis ssp. galleriae -4,
. 2013. : . , 2013.
20. , .., , ..
- . : Studia Universitatis. Seria tiine ale naturii.
2007, nr.1, p.157-161.
21. , ., , . Bacillus subtilis Podosphaera xantii. : Materialele Conferinei tiinifice internaionale (ediia
a 5-a) GENETICA, FIZIOLOGIA I AMELIORAREA PLANTELOR, Chiinu 23-24 octombrie 2014. Chiinu,
2014. .397-401.
16
ISSN 1814-3237
p.17-21

, , *
,
*
,
METOD DE EVIDEN AMNAT A NUMRULUI COLONIILOR DE MICROORGANISME
N CUTII PETRI
Se propune o metod de eviden a coloniilor de microorganisme n cutii Petri prin analiza imaginilor digitale,
marcarea coloniilor evideniate ntr-un program pentru crearea i editarea desenelor Microsoft Paint i nregistrarea
numrului lor ntr-o fereastr Microsoft Office Excel deschis paralel. Obinerea imaginilor digitale permite a
documenta, arhiva i evidenia datele n orice moment potrivit. Posednd toate avantajele aparatului pentru numrarea
coloniilor n cutii Petri, metoda propus de noi evit necesitatea de echipament special i permite a evidenia
coloniile oricrui microorganism.
Cuvinte-cheie: evidena coloniilor, imagini digitale, program pentru crearea i editarea desenelor Microsoft Paint,
MS Office Excel.
THE METHOD OF DEFERRED ACCOUNTING OF COLONIES NUMBER
IN PETRI DISHES
A method for colony account in Petri dishes by analyzing digital images of dishes and marking of recorded colonies
by means of computer graphics editor Microsoft Paint and a registration of recorded colonies number in the new open
Microsoft Office Excel window is proposed. Obtaining digital images allows documentation and archivation the data
and to carry out account at any desired time. Possessing all device advantages for counting colonies in Petri dishes, the
method allows to avoid any other special devices for this purpose and to account any kinds of microorganism colonies.
Keywords: evidence of colonies, digital imagines, graphics editor MS Paint, MS Office Excel.

. .
,
. , .
(
) , , ( ).
, .
:
, .
.
. : ,
.
[1-4, 13]. . ,
, .
, , .
( , ). , ,
17
ISSN 1814-3237
p.17-21
. ,
.. .. [8].
. . ( ),
.
. . , .
, .
Colony Star [9]
.. ..
SC 6 [10], Scan 300 [5],
schuett count [11] [6, 7, 12, 14].
. , , .
, .

, , .
, . Panasonic DMC-FZ8. 1/2,5, 7.200.000
12 4 .
.
Microsoft Office, Microsoft Excel, Microsoft
Office Picture Manager, MS Paint ( ).
.
, , ,
. ,
, .
, .
, , , ,
.

, .
. Microsoft Office Picture anager, , ,
, . , ,
, .
,
, . , , .
18
ISSN 1814-3237
p.17-21

Bacillus subtilis.
1 .
MS Paint.

(, , ) .

, ,
.
. ,
. .2
, MS Paint.
: MS
Paint, MS Excel.
MS Paint
MS Excel. MS Paint,
MS Excel
(.3). , ,
MS Excel.
MS Excel . , ,
. , .
.1. B. subtilis, .
19
ISSN 1814-3237
.2. .1 Paint.
.3. Paint
MS Excel, .
20
p.17-21
ISSN 1814-3237
p.17-21
,
.
. , , , . , .
:
1. , ., , ., , ., , . . : , 1974.
343 .
2. / . . ..
.. . : , 1983. 536 .
3. / ..
.. . : , 1987. 224 .
4. , .., , .., , .. ( ) / . .. : - , 1971. 221 .
5. Scan 300 () [citat 9 februarie 2015]. Disponibil:
// http://www.veld.kz/index.html?id=3771
6. . [citat 9 februarie 2015] Disponibil:
https://mmt.zp.ua/shop/good_2924.html
7. , .., , .. 1. : : , 2008, 5, .29-33.
8. , . ., , M. .
ep. ep. SU 128114. 30h, 14.
. 139. 11 ,1959 .
633542/31 .
1960, 9.
(http://patentdb.su/2-128114-ustrojjstvo-dlya-podscheta-kolonijj-mikroorganizmov-v-chashkakh-petri.html)
9. Colony Star [citat 9 februarie 2015]. Disponibil:
// http://centr-np.ru/catalog/41/item684/?13
10. SC6 [citat 9februarie 2015]. Disponibil: // http://www.1labora.ru/ru/Scetcik-kolonij-SC6.
11. schuett count [citat 9 februarie 2015]. Disponibil:
// http://galachem.ru/katalog-produkt/mikrobiologiya/schetchik-kolonij-schuett-count/
12. -1 [citat 9 februarie 2015]. Disponibil:
http://labtime.ua/ru/schetchik-koloniy-mikroorganizmov-skm-1/p27694
13. , .., , .., , .. . : , 1987. 240 .
14. , .. - [citat 9 februarie 2015]. Disponibil:
// http://biologylib.ru/books/item/f00/s00/z0000015/st061.shtml
21
ISSN 1814-3237
p.22-27
SELECTAREA COORDONAT A ASOCIAIILOR DE MICROORGANISME

CU POTENIAL SANOBIOTIC
Maria TIMOCO, Natalia FLOREA* , Radu COJOCARU**,
Aliona VELCIU, Victoria BOGDAN
Institutul de Fiziologie i Sanocreatologie al AM
*
USMF Nicolae Testemianu
**
Centrul Naional de Sntate Public
n experimente asupra animalelor model (cobailor) a fost constatat c rezultatele obinute la testarea unor asociaii
microbiene alctuite n premier (n baza monotulpinilor autohtone) au condiionat selectarea celor mai active. Ele au
inclus monotulpini de microorganisme reprezentante ale tractului gastrointestinal uman (cu Nr.26, 41, 59, 144 sau 14,
105, 133). Este argumentat recomandarea asociaiilor microbiene selectate pentru includere n componena unor preparate cu destinaie sanogen. Ele vor favoriza constituirea bacteriocenozei intestinale la copii i nou-nscui, de asemenea o vor reconstitui n cazul dismicrobismului i disfunciilor intestinale diareice, deoarece au demonstrat existena
potenialului sanobiotic.
Cuvinte-cheie: probiotic, dismicrobism, tract gastrointestinal.
SELECTION OF ASSOCIATIONS OF MICRO COORDINATE BODIES
WITH POTENTIAL SANOBIOTIC
In experiments on animal models (rats) it has been found that the results of the testing of microbial associations
made the first (based on local monotulpinilor) have resulted in selection of the most active. They included monotulpini
of microorganisms - representatives of the human gastrointestinal tract (with No.26,41,59,144 or 14105133). It reasoned
recommendation microbial associations selected for inclusion in the composition of preparations intended for sanogenic.
They will gut favorites establishment bacterial microflora of children and babies, also will restore her if dismicrobism
and diarrheal bowel dysfunction because they demonstrated potential sanobiotic.
Keywords: probiotic, dismicrobism, gastrointestinal tract.
Introducere
Cercetrile tiinifice efectuate pn la etapa actual au constatat c dereglrile funcionale ale tractului
gastrointestinal uman, inclusiv dismicrobismul, sunt cauzate, ntr-o msur considerabil, de influena stresogen excesiv asupra macroorganismului a diverilor factori ai mediului ambiant (climaterici [18,21], alimentari [2,5-6,11,16], microbieni [15,18]).
Prin aceasta i s-a lmurit rspndirea larg a disfunciilor intestinale diareice, fiind supuse tratamentului,
preponderent, cu utilizarea remediilor medicamentoase de origine microbian. Se cunoate c ultimele sunt
de dou categorii, fiindc exercit asupra macroorganismului inflien direct sau indirect. Dac primele se
consider i de aciune probiotic, iar la baza lor stau monotulpini, politulpini i polispecii de microorganisme din genurile obligative tubului digestiv [17-18,27,29], apoi la baza celor de categoria a doua numai
tulpini specifice mediului ambiant sau surselor alimentare [10 .a.].
Cu luarea n considerare a cerinelor sanocreatologiei, n practica medical ar trebui s fie utilizate, preponderent, preparatele microbiene de influen direct sau cele ce conin reprezentani ai genurilor Bifidobacterium,
Lactobacillus .a. Anume aceste combinaii de probiotice, constituie bacteriocenoza obligativ a tractului
gastrointestinal [7,12,18 .a.]. ns, n ultima vreme tot mai des se prescriu cele pregtite n baza microorganismelor din genul Bacillus (pe exemplul ,,Subtylului sau ,,Bactisubtylului .a.), care exercit numai influen indirect. n aceast ordine de idei, inem s menionm c cea mai mare sensibilitate fa de aciunea
factorilor mediului ambiant asupra macroorganismului a fost depistat la reprezentanii florei microbiene
intestinale din genurile obligative: Bifidobacterium, Lactobacillus .a. [7,15-16]. Concomitent este de menionat c n literatura de specialitate tot mai des se atraje atenie la faptul prezenei la ele a multiplelor proprieti utile pentru macroorganism, demonstrnd activitate antagonist fa de provocatorii maladiilor intestinale [3,10,18,26], capacitate adeziv [4,10,18,26], diversitate [24], specifitate [23], semnificaie n supravieuire i sntate [1,5,10,14,19-20,28,30-31].
22
ISSN 1814-3237
p.22-27
Cele expuse confirm opinia, potrivit creia se cere continuarea scriningului compoziiilor pentru includerea n preparatele microbiene autohtone de aciune direct. De aceea, multe lucrri precedente, inclusiv ale
noastre, au fost dedicate evidenierii proprietilor utile sau sanobiotice ale monotulpinilor i asociaiilor de
reprezentani ai genurilor obligative tubului digestiv [5,6,8-9,13,22-24,25-26].
Aceasta a argumentat ca scopul prezentei lucrri s prevad selectarea, n mod coordonat i n condiii in
vivo, asociaiilor de microorganisme cu potenial sanobiotic sau cu o perspectiv prolongat prin experimentarea pe animale-model.
Material i metode
Pentru atingerea scopului nominalizat au fost realizate cercetri experimentale pe cobai divizai n ase
loturi, dintre care primul a servit n calitate de lot-martor, iar II-VI experimentale. Cobaii din lotul-martor
n-au primit tulpini de bacterii, iar celor din lotul II li s-a administrat peroral suspensia microbian a asociaiei
alctuite din dou tulpini de bifidobacterii (26 i 14) i una de lactobacili (72); celor din lotul III de
asemenea asociaia a dou tulpini de bifidobacterii i una de lactobacili (respectiv, cu nr.41, 33 i 105); celor
din lotul IV dou tulpini de bifidobacterii (nr.14 i 47) i dou de lactobacili (nr.72 i 59); celor din lotul V
de asemenea asociaia a dou tulpini de bifidobacterii (nr. 26 i 41) cu una de lactobacili (nr. 59) i una de
lactococi (144); celor din lotul VI o tulpin de bifidobacterii (nr.14) cu una de lactobacili (nr.105) i una de
enterococi (nr.133).
n procesul investigaional de la toate animalele au fost colectate mostre de coninut intestinal (rectal) care
au fost supuse dilurii (de la 10-1 pn la 10-9) i inoculrii (pe medii ntritive elective pentru fiecare gen de
microorganisme).
Rezultate i discuii
Cercetrile mostrelor au fost efectuate la nceputul i la finalele experimentelor cu determinarea indicilor
cantitativi ai microorganismelor din genurile obligative (Bifidobacterium i Lactobacillus) i facultative
(genurile Escherichia, Proteus i familia Streptococcaceae). Calcularea datelor finale s-a realizat prin nmulirea cantitii de colonii de bacterii (crescute pe medii de cultur agarizate) la valoarea diluiei i logaritmarea zecimal.
Rezultatele obinute, exprimate n logaritmi zecimali (log), sunt relatate n Tabelul 1.
Tabelul 1
Indicii cantitativi ai unor reprezentani ai bacteriocenozei intestinale la cobai
fr i cu administrarea asociaiilor microbiene n baza monotulpinilor autohtone
de microorganisme
Lotul
animalelor
Genurile
microorganismelor
1
2
3
4
5
Cantitatea celulelor microbiene

la 1g de coninut intestinal,
logaritmi zecimali (log)
Iniial
Final
4,340,14
4,500,13
4,170,15
4,590,14
8,830,16
8,880,15
5,110,15
5,230,14
8,740,14
8,920,13
II
1
2
3
4
5
4,460,15
4,300,16
9,040,14
6,070,13
9,110,15
III
1
2
3
4
5
4,430,12
4,230,13
8,900,15
5,200,14
8,860,16
23
Deosebirea fa de iniial
Log
+0;16
+0,42
+0,05
+0,12
+0,18
%
< 3,68
<10,07
< 0,56
< 2,34
< 2,05
7,640,12
8,530,13
6,380,11
3,110,09
7,600,13
+3,18
+4,23
-2,66
-2,96
-1,51
<71,78
<98,37
>29,42
>48,76
>16,57
7,500,11
8,34010
6,460,13
3,230,12
7,430,14
+3,07
+4,11
-2,44
-1,97
-1,43
<69,30
<97,16
>27,41
>37,88
>16,13
ISSN 1814-3237
p.22-27
IV
1
2
3
4
5
4,500,16
4,410,14
8,840,15
5,000,13
8,920,17
7,860,10
8,740,12
6,200,13
3,070,08
7,530,11
+3,36
+4,33
-2,64
-1,93
+1,39
<74,66
<98,18
>29,86
>38,60
>15,58
1
2
3
4
5
4,470,12
4,320,15
8,810,13
5,040,11
8,800,16
8,360,11
8,640,08
5,730,15
1,170,07
6,490,13
+3,89
4,32
-3,08
-3,87
-2,31
< 87,02
<100,00
> 34,96
> 76,78
> 26,25
VI
1
2
3
4
5
4,530,15
4,430,13
8,900,16
5,200,12
8,770,14
9,040,09
9,170,07
5,320,14
1,070,08
6,410,11
4,51
+4,47
-3,58
-4,13
-2,36
< 99,55
<100,00
> 40,22
> 79,42
> 26,90
Not: Lotul animalelor: I martor; II-VI experimentale.

Genurile microorganismelor: 1 Bifidobacterium; 2 Lactobacillus; 3 Escherichia; 4 Proteus i
5 familia Streptocooccaceae.
Analiznd datele obinute putem afirma c toate asociaiile microbiene testate au demonstrat o influen
benefic asupra microbiocenozei intestinale, contribuind la intensificarea procesului de multiplicare a bacteriilor
din genurile obligative Bifidobacterium i Lactobacillus (respectiv, n loturile II-VI cu 71,78 i 98,37%; cu 69,30
i 97,16%; cu 74,66 i 98,18%; cu 87,02 i 100,0%; cu 99,55 i 100,00%), precum i la reducerea intensitii
ei la cele facultative (respectiv, a genurilor Escherichia, Proteus i a familiei Streptocooccaceae). Valoarea
numeric a acestora la animalele din aceleai loturi era mai mic fa de datele iniiale (respectiv, a genurilor
Escherichia, Proteus i a familiei Streptocooccaceae cu 29,42; 48,76 i 16,57%; cu 27,41; 37,88 i 16,13%;
cu 29,86; 38,60 i 15,58%; cu 34,96; 76,78 i 26,25%; cu 40,22; 79,42 i 26,90%). Deci, n baza acestor date,
asociaiile monotulpinilor de microorganisme administrate cobailor din loturile V i VI (Nr.26, 41, 59, 144 i
14, 105, 133) s-au dovedit a fi cele mai de perspectiv.
n continuare (dup decapitarea animalelor experimentale) s-a atras atenia la valoarea numeric a celulelor microbiene aderate la 1g de omogenat de mucoas a intestinului subire, iar datele studiului indicilor
capacitii adezive a asociaiilor microbiene exprimentate sunt incluse n Tabelul 2.
Tabelul 2
Indicii cantitativi ai unor reprezentani ai bacteriocenozei intestinale aderai la mucoasa colonului
la cobai fr i cu administrarea compoziiilor microbiene n baza tulpinilor autohtone
de microorganisme selectate n cadrul prezentului proiect
Microorganismele
Cantitatea celulelor microbiene

aderate la 1g de omogenat intestinal,
logaritmi zecimali (log)
1
2
3
4
5
3,590,14
3,770,12
7,920,15
4,200,16
7,830,14
II
1
2
3
4
5
5,600,10
7,540,12
5,800,13
2,300,11
6,620,12
Lotul
24
Deosebirea fa de
lotul martor
log
%
0
0
0
0
0
+2,01
+3,77
-2,12
-1,90
-14,21
< 55,98
<100,00
>26,76
> 45,23
>15,45
ISSN 1814-3237
III
1
2
3
4
5
5,530,12
7,620,11
5,770,14
2,500,10
6,650,11
+1,94
+3,85
-2,15
-1,70
-1,18
<54,03
<102,12
>27,14
>40,47
>15,07
IV
1
2
3
4
5
5,880,11
7,790,13
5,860,12
2,320,10
6,800,14
+2,29
+4,02
-2,06
-1,88
-1,03
<63,78
<106,63
>26,01
>44,76
>13,15
1
2
3
4
5
6,380,09
7,690,10
4,590,11
0
5,600,12
+2,79
+3,92
-3,33
-4,20
-2,23
<77,71
<103,97
>42,04
>100,00
>28,48
VI
1
2
3
4
5
6,920,08
7,980,09
4,640,13
0
5,540,11
+3,33
+4,21
-3,28
-4,20
-2,29
<92,75
<111,67
>41,41
>100,00
>29,24
p.22-27
Not: Lotul loturile de cobai i genurile de microorganisme sunt adecvate celor din Tabelul 1 .
Datele sistematizate n Tabelul 2 demonstreaz c toate asociaiile microbiene administrate cobailor peroral au contribuit la sporirea capacitii adezive a microorganismelor din genurile obligative tubului digestiv
(Bifidobacterium i Lactobacillus) i la diminuarea acesteia la cele facultative (genurile Escherichia, Proteus
i la familia Streptocooccaceae). Asemenea fapt este confirmat prin creterea valorii numerice a bifidobacteriilor i lactobacililor, fiind mai mare la animalele din loturile experimentale (II-VI) fa de cele din lotulmartor (respectiv, cu 55,98, 54,03, 63,78, 77,71, 92,75%), precum i prin scderea indicilor cantitativi ai
escherichiilor, proteilor i streptococilor la 1g de omogenat intestinal (respectiv cu 26,76, 45,23 i 15,45%;
cu 27,14; 40,47 i 15,07%; cu 26,01, 44,76 i 13,15%; cu 42,04, 100,00 i 28,48%; cu 41,41; 100,00 i
29,24%). Deci, conform i acestor rezultate asociaiile microbiene administrate cobailor din loturile V i VI
pot fi recomandate spre includere n componena a dou remedii medicamentoase predestinate pentru constituirea, reconstituirea i meinerea bacteriocenozei intestinale la nivel optim.
Concluzii
1. Realizarea cercetrilor planificate au contribuit la selectarea celor mai active i perspective asociaii de
microorganisme reprezentante ale tractului gastrointestinal uman (prima n baza monotulpinilor cu
Nr.26, 41, 59, 144 i a doua cu Nr.14, 105, 133).
2. Cercetrile realizate n cadrul prezentei lucrri argumenteaz recomandarea asociaiilor selectate spre
includere n componena unor preparate microbiene cu destinaie sanogen (pentru constituirea bacteriocenozei gastrointestinale la nou-nscui, precum i pentru reconstituirea ei n cazul dismicrobismului i
disfunciilor intestinale diareice).
3. n mod experimental n condiii in vivo pe animalele-model s-a considerat raional de a selecta n mod
coordonat i a recomanda pentru practic asociaii microbiene cu proprieti utile (antagoniste i adezive),
considerndu-se n acelai timp i ca potenial sanobiotic al acestora.
25
ISSN 1814-3237
p.22-27
Bibliografie:
1. AHMED, M., PRASAD, J., GILL, H. et al. Impact of consumption of different levels of Bifidobacterium lactis
HN019 on the intestinal microflora of elderly human subjects. In: J. Nutr. Health Aging., 2007, 11(1):26-31.
2. ALVARO E., ANDRIEUX C. et al. Composition and metabolism of the intestinal microbiota in consumers and
non-consumers of yogurt. In: Br. J Nutr., 2007, 97(1):126-133.
3. BOGDAN, V., TIMOCO, M.. Unele proprieti probiotice ale microorganismelor genului Enterococcus reprezentant al bacteriocenozei intestinale. n: Creterea impactului cercetrii i dezvoltarea capacitii de inovare.
Materialele Conferinei tiinifice cu participare internaional, 21-22 septembrie, USM. Chiinu, 2011, vol.I, p.111.
4. COLLADO, M.C, GUEIMONDE, M. et al. Adhesion properties and competitive pathogen exclusion ability of
bifidobacteria with acquired acid resistance. In: J. Food Prot., 2006, 69(7):1675-1679.
5. COLLADO, M.C., MERILUOTO, J., SALMINEN, S. Development of new probiotics by strain combinations: is it
possible to improve the adhesion to intestinal mucus? In: J. Dairy Sci., 2007, 90(6):2710-2716.
6. DE ANGELIS, M., SIRAGUSA, S. et al. Selection of potential probiotic lactobacilli from pig feces to be used as
additives in pelleted feeding. In: Res. Microbiol. 2006, 157(8):792-801.
7. EGERVRN, M., DANIELSEN, M., ROOS, S. et al. Antibiotic susceptibility profiles of Lactobacillus reuteri and
Lactobacillus fermentum. In: J. Food Prot., 2007, 70(2):412-418.
8. FIGLER, M., MOZSIK, G., SCHAFFER, B. et al. Effect of special Hungarian probiotic kefir on faecal microflora.
In: World J. Gastroenterol., 2006, 12(7):1129-1132.
9. FLOCH, M.H., MADSEN, K.K., JENKINS, D.J. et al. Recommendations for probiotic use. In: J. Clin Gastroenterol.,
2006, 40(3):275-278.
10. GUO, X., LI, D., LU, W. et al. Screening of Bacillus strains as potential probiotics and subsequent confirmation of
the in vivo effectiveness of Bacillus subtilis MA139 in pigs. In: Antonie Van Leeuwenhoek., 2006, 90(2):139-146
11. KIM, P.I., JUNG, M.Y., CHANG, Y.H. et al. Probiotic properties of Lactobacillus and Bifidobacterium strains
isolated from porcine gastrointestinal tract. In: Appl. Microbiol. Biotechnol., 2007, 74(5):1103-1111
12. KLINGBERG, T.D., BUDDE, B.B. The survival and persistence in the human gastrointestinal tract of five potential
probiotic lactobacilli consumed as freeze-dried cultures or as probiotic sausage. In: Int. J. Food Microbiol., 2006.
109(1-2):157-159.
13. MARUO, T., SAKAMOTO, M., TODA, T., BENNO, Y. Monitoring the cell number of Lactococcus lactis subsp.
cremoris FC in human feces by real-time PCR with strain-specific primers designed using the RAPD technique. In:
Int. J. Food Microbiol., 2006, 110(1):69-76.
14. MARZOTTO, M., MAFFEIS, C., PATERNOSTER, T. et al. Lactobacillus paracasei A survives gastrointestinal
passage and affects the fecal microbiota of healthy infants. In: Res. Microbiol., 2006, 157(9):857-866.
15. PENDERS, J., THIJS, C., VINK, C. et al. Factors influencing the composition of the intestinal microbiota in early
infancy. In: Pediatrics, 2006, 118(2):511-521.
16. STRUTINSCHI, T., TIMOCO, M., VELCIU, A. .a. Ifluena raiilor alimentare cu divers structur caloric asupra
unor reprezentani ai microflorei intestinale condiionat-patogene. n: Sntate Public i Management n Medicin,
2012. nr.5, (44):138-140.
17. TIMMERMAN, H.M., NIERS, L.E., et al. Design of a multispecies probiotic mixture to prevent infectious complications
in critically ill patients. In: Clin. Nutr., 2007, 26(4):450-459.
18. TIMOCO, M. Stresul i flora microbian intestinal. Chiinu, 2005, 172 p.
19. TIMOCO, M., BOGDAN, V., VELCIU, A.. Semnificaia unor genuri de microorganisme ale familiei Streptococcaceae
n activitatea vital a macroorganismului. n: Buletin de perinatologie, 2013, nr.1(57), p.8-11
20. TIMOCO, M., FLOREA, N. .a. Starea de dismicrobism intestinal factor amenintor n sntate. n: Sntate
Public i Management n Medicin, 2012, nr.5(44):141-144.
21. TIMOCO, M., FLOREA, N., PERDE, D. Dismicrobismul intestinal cauzat de aciunea unor factori ai mediului
ambiant asupra macroorganismului consecin negativ n sntate. n: Analele tiinifice ale UMF N.Testemianu,
ed.XIV. vol.2, 2013, p.54-60.
22. TIMOCO, M., FLOREA, N., VELCIU, A. Nivelul compatibilitii unor specii de microorganisme apartenente la
genurile obligative tubului digestiv uman. n: Arta Medica, 2010, nr.4(43), p.31-34
23. TIMOCO, M., FLOREA, N., VELCIU, A. .a. Bifidobacteriile specifice tubului digestiv uman. n: Arta Medica,
2011, nr.4(47), p.49-52.
24. TIMOCO, M., VELCIU, A., FLOREA, N., BOGDAN, V. Diversitatea lactobacteriilor i rolul speciilor obligatorii
tubului digestiv n meninerea optimal a statusului funcional intestinal. n: Sntate Public i Management n
Medicin, 2011, nr.4, p.19-22.
25. TIMOCO, M., VELCIU, A., FLOREA, N., BOGDAN, V.. Microorganismele din genurile obligatorii tractului
gastrointestinal uman cu unele proprieti poteniale sanobiotice. n: Imfo-med., 2010, 1 (16):36-39; TIMOCO, M.,
26
ISSN 1814-3237
p.22-27
VELCIU, A., FLOREA, N.. Proprietile de baz ale unor reprezentani obligativi ai bacteriocenozei intestinale la
copii (cercetri clinico-experimentale). n: Buletin de perinatologie. Revist tiinifico-practic, 2010, nr.1, p.32-35.
26. TUOHY, K.M., PINART-GILBERGA, M., JONES, M. et al. Survivability of a probiotic Lactobacillus casei in the
gastrointestinal tract of healthy human volunteers and its impact on the faecal microflora. n: J. Appl. Microbiol,
2007, 102(4):1026-1032.
27. VELCIU, A., TIMOCO, M. Starea sntii i microbiocenozei intestinale la copii de vrsta timpurie postnatal n
dependen de modul de alimentare. n: Buletin de perinatologie, 2013, nr.6(57), p.34-37.
28. VELCIU, A., TIMOCO, M., CIOCHIN, V. .a. Diferenierea dismicrobismului i disfunciilor intestinale diareice.
Chiinu, 2011, 38 p.
29. VELCIU, A., TIMOCO, M., SAINSUS, N., PROCA, V. Bacteriocenoza intestinal a copiilor cu divers mod de
constituire. n: Analele tiinifice ale USMF ,,N.Testemianu. Chiinu, 2008, Ediia IX, vol.2, p.61-64.
30. VELCIU, V., TIMOCO, M., SAINSUS, N. Dinamica particularitilor bacteriocernozei intestinale la copiii de
vrsta fraged n condiiile presingului ecologic. n: Analele tiinifice ale USMF ,,N.Testemianu. Chiinu, 2006,
Ediia VII, vol.II, p.38-42.
27
ISSN 1814-3237
p.28-33
GENURILE DE MICROORGANISME SEMNIFICATIVE PENTRU

MENINEREA SNTII ORGANISMULUI
Maria TIMOCO, Natalia FLOREA*, Radu COJOCARU**,
Aliona VELCIU , Victoria BOGDAN
Institutul de Fiziologie i Sanocreatologie al AM,
*
**
n rezultatul testrii a trei monotulpini i a trei asociaii de bifidobacterii i lactobacili s-a evideniat rolul lor semnificativ n sntate, manifestat prin intensificarea procesului de multiplicare (respectiv, loturile I-VI cu 106,62 i 49,64; cu
107,57 i 61,70; cu 110,29 i 55,40; cu 124,20 i 61,97; cu 97,32 i 72,20; cu 96,47 i 69,46% fa de iniial), precum i
prin aderarea considerabil a acestora la mucoasa intestinal (la aceleai loturi, respectiv cu 134,05 i 33,84; cu 138,36
i 79,61; cu 151,29 i 72,69; cu 156,46 i 71,92; cu 167,24 i 142,24; cu 184,05 i 137,30% comparativ cu lotul-martor).
Ca impact pozitiv al reprezentanilor genurilor Bifidobacerium i Lactobacillus n sntate s-a considerat i faptul diminurii vitezei de multiplicare a bacteriilor din genurile facultative (condiionat patogene) tubului digestiv (Escherichia,
Proteus i familiei Streptococcaceae).
Cuvinte-cheie: probiotic, dismicrobism, tract gastrointestinal.
GENERAL IMPORTANCE OF THE GENUS OF MICROORGANISMS TO
MAINTAINING HUMAN HEALTH CONDITIONS
Acceleration of the multiplication process of the bifidobacteria and lactobacilli reveals the significant role for human
health. In results of investigation of the 3 strains and its 3 associations multiplications (initially respectively of I-VI
groups, at 106,62 and 49,64; at 107,57 and 61,70; at 110,29 and 55,40; at 124,20 and 61,97; at 97,32 and 72,20; at 96,47
and 69,46%), was shown considerable adhesion to the intestinal mucous membrane (in the same groups respectively at
134,05 and 33,84; at 138,36 and 79,61; at 151,29 and 72,69; at 156,46 and 71,92; at 167,24 and 142,24; at 184,05 and
137,30%, comparing with a control group). Bifidobacteria and lactobacilli display the positive impact for human health
conditions and diminish the multiplication rate of the facultative bacteria (conditional pathogens) of the digestive tract
(Escherichia, Proteus and the family of Streptococcaceae).
Keywords: probiotic, dismicrobism, gastrointestinal tract.
Introducere
Actualmente este considerat c starea de dismicrobism i disfunciile intestinale diareice au o rspndire
larg printre copii i maturi de divers vrst, precum i printre animale n perioada timpurie postnatal
[1,14,15,19,21].
n Republica Moldova a fost constatat c dereglrile funcionale ale tractului gastrointestinal uman, inclusiv dismicrobismul, sunt cauzate, ntr-o msur considerabil, de influena excesiv stresogen a factorilor
mediului ambiant (climaterici, alimentari, microbieni etc.) asupra macroorganismului [6,10,14,15,24-26]. S-a
depistat c fa de asemenea aciune exagerat de sensibili au fost reprezentanii bacteriocenozei intestinale
din genurile obligative (Bifidobacterium i Lactobacillus) [14-16,21]. Bacteriile apartenente la aceste genuri
posed proprieti utile pentru organism, ndeplinind un rol determinant n activitatea lui vital, mai ales n
sintetizarea i absorbia substanelor biologic active [14,15,23], n activizarea enzimelor [22]. n literatura de
specialitate se atrage atenia la rolul major al acestor bacterii n sntate [6,8,9,16,17,20].
Cele relatate au i stat la baza pregtirii preparatelor de categorie probiotic, dar la etapa actual n medicina
contemporan cu scop curativ sunt recomandate spre utilizare, preponderent, remedii medicamentoase pregtite n baza microorganismelor din genul Bacillus (Subtyl, Bactisubtyl .a.). Deoarece aceste bacterii sunt caracteristice mediului ambiant i nu tractului gastrointestinal, aceste preparate dup coninutul lor se consider
de influen indirect asupra macroorganismului. Cercetrile noastre precedente (anii 1990-2005) au constatat
c preparatele de influen direct pot fi funcionale i eficiente numai n cazul dac n componena lor se conin
monotulpini, politulpini sau polispecii de microorganisme din genurile obligative tubului digestiv, mai ales
cele din genurile Bifidobacterium, Lactobacillus .a. [14,15]. La asemenea concluzie a ajuns i H.M. Timmerman cu coautorii [13], ceea ce, probabil, se datoreaz proprietilor lor utile pentru macroorganism [7,8,15,22].
28
ISSN 1814-3237
p.28-33
Dei bacteriocenoza gastrointestinal prezint peste 50 de specii de microorganisme, cu apartenen la

circa 15 genuri, totui numai cteva din ele sunt cele mai utile pentru macroorganism, fiind n majoritate reprezentante, preonderent, ale genurilor obligatorii pentru tubul digestiv: Bifidobacterium, Lactobacillus, dar
i ale altor genuri (Enterococcus, Lactococcus, Streptococcus .a.) [1,6,8,10-12].
Scopul cercetrilor noastre a fost de a evidenia viteza multiplicrii i capacitatea adeziv sau de colonizare
a diverilor reprezentani ai unor genuri de microorganisme intestinale.
Material i metode
Cercetrile au avut loc n cadrul Laboratorului Microbiologic al Centrului Naional de Sntate Public.
Realizarea a astfel de lucrri a fost posibil numai dup selectarea n condiii in vitro a monotulpinilor de
microorganisme cu proprieti utile pentru macroorganism (n baza activitii antagoniste i capacitii adezive sporite).
Iniial, din coninutul intestinal uman practic sntos (copii i maturi de diverse vrste-060 ani) au fost
izolate 157 de monotulpini de microorganisme vii. n rezultatul lucrrilor de identificare s-a constatat c 47
din ele aparineau genului Bifidobacterium, 78 Lactobacillus, 12 Streptococcus; 6 Lactococcus i 14
Enterococcus, ceea ce a constituit, respectiv: 29,93; 49,68; 7,64; 3,82 i 8,91%. n rezultatul studiului s-a
evideniat c mai de perspectiv s-au dovedit a fi urmtoarele specii de bacterii: Bifidobacterium infantis,
B.bifidum, B.breve, B. longum, B.adolescentis, Lactobacillus acidophilus, L.casei, L.helveticus, L.coryniformis
.a. (Enterococcus faecium, Streptococcus thermophilus, Lactococcus lactis).
n continuare, experimentele au fost efectuate n condiii in vivo pe animale de laborator (oareci albi).
Asemenea lucrri au fost realizate n colaborare cu Centrul Naional de Medicin Preventiv (actualmente
Centrul Naional de Sntate Public) din mun. Chiinu. Experimentele s-au efectuat n 7 loturi, dintre care
I-VI au fost experimentale, iar VII martor. Loturile, au fost divizate astfel: I, II i III au primit cte o tulpin de bifidobacterii (respectiv cu numerele 26, 41, 47), IV dou tulpini de bifidobacterii (14+33); V dou
tulpini de lactobacili (72+105) i VI bifido- n asociere cu lactobacili (tulpinile 26+41+59), iar VII, fiind
lot- martor, n-a primit tulpini microbiene.
Rezultate i discuii
n procesul investigaional de la toate animalele experimentale au fost colectate monstre de coninut intestinal (rectal) care au fost supuse studiului (prin diluarea de la 10-1 pn la 10-9 i inocularea pe medii nutritive elective pentru fiecare gen de microorganisme). Calcularea indicilor cantitativi a inclus cteva etape: numrarea coloniilor de bacterii crescute pe medii de cultur agarizate, nmulirea la numrul diluiei i logaritmarea zecimal a cantitii lor. Asemenea lucrri s-au realizat la nceputul i la finele experimentelor, iar
rezultatele obinute, exprimate n logaritmi zecimali, sunt incluse n Tabelul 1.
Tabelul 1
Indicii cantitativi ai bacteriocenozei intestinale la oarecii care au primit i care n-au primit
monotulpini de bacterii intestinale autohtone experimental selectate
Lotul de
animale
II
Genul de
microorganisme
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
Cantitatea de cellule microbiene la 1g de coninut

intestinal, logaritmi zecimali (log)
Timpul efecturii cercetrilor
Iniial
Final
4,530,11
9,380,13
5,660,13
8,470,12
9,170,12
6,380,11
6,250,15
3,170,10
9,540,10
6,380,16
4,620,12
9,590,14
5,640,11
8,880,13
9,190,14
6,380,15
6,140,13
3,200,09
9,690,15
6,470,10
29
Deosebirea fa de iniial
log
4,83
2,81
-2,79
-3,08
-3,16
4,97
3,48
-2,81
-2,94
-3,22
%
<106,62
< 49,64
> 30,42
> 49,22
> 33,12
<107,57
< 61,70
> 30,57
> 47,88
> 33,24
III
IV
VI
VII
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
ISSN 1814-3237
4,470,09
5,740,14
9,530,11
6,110,10
9,530,14
4,380,15
5,470,12
9,620,13
6,130,14
9,590,13
4,490,11
5,540,12
9,140,14
6,200,13
9,650,10
4,540,14
5,600,15
9,320,11
6,410,12
9,770,13
4,490,13
5,320,14
8,800,15
6,040,10
9,530,16
9,640,11
8,920,15
6,490,13
3,070,08
6,320,12
9,820,14
8,860,13
6,300,12
3,170,11
6,320,10
8,860,13
9,540,15
6,200,12
2,070,08
5,410,11
8,920,15
9,490,14
6,300,12
3,170,09
5,650,13
4,600,11
5,380,13
8,920,15
6,130,12
9,620,14
4,93
3,18
-3,04
-3,04
-3,21
5,44
3,39
-3,32
-2,96
-3,27
4,37
4,00
-2,94
-4,13
-4,24
4,38
3,89
-3,02
-3,24
-4,12
0,11
0,06
0,12
0,09
0,09
p.28-33
<110,29
< 55,40
> 31,89
> 49,75
> 33,68
<124,20
< 61,97
> 34,51
> 48,28
> 34,09
< 97,32
< 72,20
> 32,16
> 66,61
> 43,93
< 96,47
< 69,46
> 32,40
> 50,54
> 42,16
< 2,44
< 1,12
> 1,36
> 1,49
> 0,94
Not: Loturile de animale: I-VI experimentale; VII martor, sunt divizate n text. Microorganisme din genurile:
1 Bifidobacterium; 2 Lactobacillus; 3 Escherichia; 4 Proteus i 5 familia Streptocooccaceae.
Datele Tabelului 1 denot multiplicarea considerabil a reprezentanilor genurilor obligative (Bifidobacterium i Lactobacillus) n tubul digestiv al animalelor din loturile experimentale (I-VI), fiind mai mare comparativ cu iniialul, respectiv cu 124,20-96,47% i 72,20-49,64%. Concomitent s-a observat c toate tulpinile
i asociaiile experimentate au demonstrat o influen inhibitoare fa de reprezentanii microflorei intestinale
din genurile facultative (pe exemplul microorganismelor din genurile Escherichia, Proteus i familia Streptococcaceae), confirmat de cantitatea lor diminuat n medie cu 34,51-30,42; 66,61-47,88 i 43,93-33,12%. n
acelai timp, la animalele din lotul-martor, chiar dac tendina era asemntoare, totui indicii cantitativi ai
bacteriilor determinate au fost cu mult mai mici (la final deosebirea nivelului numeric constituia numai 2,440,94%). Pe acest fondal animalele experimentale s-au dezvoltat normal i toate au supravieuit. Deci, putem
afirma c monotulpinile i asociaiile utilizate au demonstrat impact pozitiv asupra organismului i procesului de multiplicare a reprezentanilor microbiocenozei intestinale determinai. Considerm c rezultatele obinute s-au datorat aciunii benefice a tuturor monotulpinilor i asociaiilor testate n condiii in vivo.
n continuare (dup decapitarea animalelor experimentale) s-a atras atenia la valoarea numeric a celulelor microbiene aderate la 1g de omogenat de mucoas a intestinului subire, iar datele privind capacitatea adeziv (cantitatea de celule microbiene aderate la 1g de omogenat de mucoas intestinal, logaritmi zecimali) a
tulpinilor i asociaiilor microbiene exprimentate sunt incluse n Tabelul 2.
Analiznd datele Tabelului 2 s-a observat o tendin asemntoare, adic de sporire a cantitii bacteriilor
din genurile obligative (Bifidobacterium cu 184,05-134,05% i Lactobacillus cu 33,84-142,24%) i de diminuare a numrului celor facultative (genurile Escherichia cu 51,17-42,26%, Proteus cu 100,00-65,95 i familia Streptocooccaceae cu 56,81-48,77%). Aceasta a confirmat faptul c monotulpinile i asociaiile de bacterii supuse testrii au contribuit la intensificarea procesului de aderare la mucoasa intestinal, ceea ce a fost
demonstrat prin deosebirea comparativ a acestuia la animalele loturilor experimentale (I-VI) fa de lotulmartor. Conform valorii numerice a bifido- i lactobacililor, cea mai mare diferen a fost obinut n loturile
30
ISSN 1814-3237
p.28-33
V i VI (respectiv mai mare cu 167,24; 184,05 i 142,24; 137,30%). Aceasta argumenteaz raionalitatea
propunerii monotulpinilor i asociaiilor experimentate n asemenea loturi pentru utilizarea lor la producerea
remediilor medicamentoase cu destinaie sanogen. Deci, i conform capacitilor adezive pot fi recomandate
compoziii microbiene n baza bifido- i lactobacililor, preponderent a tulpinilor 14 cu 33 i 26 cu 41 i cu 59
ale bacteriilor nominalizate.
Tabelul 2
Indicii cantitativi ai celulelor microbiene aderate la mucoasa intestinal a oarecilor
care au primit i care n-au primit monotulpini i asociaii microbiene autohtone
Lotul
de
animale
I
II
III
IV
VI
VII
Microorganisme
din genurile
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
Cantitatea de cellule microbiene

aderate la 1g de omogenat de
mucoas intestinal, logaritmi
zecimali (log)
5,430,17
4,320,15
3,340,13
1,430,16
3,650,14
5,530,11
4,670,13
3,640,16
1,230,12
3,760,15
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
1
2
3
4
5
5,830,14
4,490,12
3,380,11
1,300,13
3,700,10
5,950,13
4,470,14
3,530,12
0
3,490,11
6,200,12
5,900,11
3,250,14
1,040,09
3,300,13
6,590,10
6,170,12
3,130,15
0
3,170,13
2,320,16
2,600,17
6,410,14
4,200,15
7,340,18
Deosebirea fa de martor
log
3,11
1,72
-3,07
-2,77
-3,69
3,21
2,07
-2,77
-2,97
-3,58
<134,05
< 33,84
> 47,89
> 65,95
> 50,27
<138,36
< 79,61
> 43,21
> 70,71
> 48,77
3,51
1,89
-3,03
-2,90
-3,64
3,63
1,87
-2,88
-4,20
-3,85
3,88
3,30
-3,16
-3,16
-4,04
4,27
3,57
-3,28
-4,12
-4,17
<151,29
< 72,69
> 42,26
> 69,04
> 49,59
<156,46
< 71,92
> 44,92
>100,00
> 52,45
<167,24
<142,24
> 49,29
> 75,23
> 55,04
<184,05
<137,30
> 51,17
>100,00
> 56,81
Not: Loturile de animale i genurile din care fac parte microorganismele sunt identice celor din Tabelul 1.
31
ISSN 1814-3237
p.28-33
Concluzii
1. Lucrrile realizate au contribuit la evidenierea vitezei sporite de multiplicare a microorganismelor din
genurile obligative i de diminuare a celor din genurile facultative.
2. S-a depistat capacitatea nalt de colonizare (sau de aderare) a bifido- i lactobacililor la mucoasa intestinal.
3. Concomitent, la monotulpinile i asociaiile testate s-au evideniat proprieti de combatere (antagoniste)
fa de reprezentanii facultativi ai microbiocenozei intestinale reflectate prin reducerea capacitii lor adezive
(n medie cu 42,26-100,00%). Utilitatea celor testate a fost confirmat i prin impactul pozitiv asupra microbiocenozei intestinale generale, iar aceasta a contribuit la meninerea sntii organismului la nivel optim.
4. S-a dovedit c microorganismele genurilor Bifodobacterium i Lactobacillus au o semnificaie sporit n
sntate, pot fi considerate de aciune sanogen i recomandate spre includere n componena remediilor medicamentoase de categorie probiotic (sau sanobiotic, pentru c ndeplinesc un rol semnificativ n sntate).
Bibliografie:
1. AHRNE, S., LONNERMARK, E., WOLD, A.E. et al. Lactobacilli in the intestinal microbiota of Swedish infants.
In: Microbes Infect., 2005 Aug-Sep; 7(11-12):1256-1262.
2. ANNUK, H., SHCHEPETOVA, J., KULLISAAR T. et al. Characterization of intestinal lactobacilli as putative
probiotic candidates, 2003, 94(3):403-4123.
3. BENCHIMOL, E.I., MACK, D.R. Probiotics in relapsing and chronic diarrhea. In: J. Pediatr. Hematol.- Oncol.,
2004, 26(8):515-517.
4. DUCLE, H., HONG, H.A., BARBOSA, T.M. et al. Characterization of Bacillus probiotics available for human use.
n: Appl. Environ. Micribiol., 2004, 70(4):2161-2171.
5. FOX, C.H., DANG G. Probiotics in the prevention and treatment of diarrhea. In: J. Altern. Complement. Med., 2004,
10(4):601- 603.
6. GILL, H.S., GUARNER, F. Probiotics and human health: a clinical perspective. In: Postgrad. Med. J., 2004,
80(947):516-526.
7. HAMMERMAN, C., KAPLAN, M. Probiotics and neonatal intestinal infection. In: Curr. Opin. Infect. Dis., 2006,
19(3):277-282.
8. PARVEZ, S., MALIK, K.A., AH KANG, S., KIM H.Y. Probiotics and their fermented food products are beneficial
for health. n: J. Appl. Microbiol., 2006., 100(6):1171-1185.
9. RIED, K. Gastrointestinal health. The role of pro- and pre-biotics in standard foods. In: Aust. Farm. Physician.,
2004., 33(4):253-255.
10. SALVINI, F., GRANIERI, L., GEMMELLARO, L., GIOVANNINI, M. Probiotics, prebiotics and child health:
where are we going? In: J.Int. Med. Res., 2004, 32 (2):97-108.
11. SAVINO, F., CRESI, F., PAUTASSO, S. et al. Intestinal microflora in breastfed colicky and non-colicky infants.
In: Acta Paediatr., 2004, 93(6):825-829.
12. SULIVAN, A., NORD, C.E. Probiotics and gastrointestinal diseases. In: J. Intern. Med., 2005, 257(1):78-92.
13. TIMMERMAN, H.M., KONING, C.J. et al. Monostrain, multistrain and multispecies probiotics a comparison of
functionality and efficacy. In: Int. J. Food Microbiol., 2004.
14. TIMOCO, M. Interaciunea macroorganismului cu microorganismele tubului digestiv sub influena factorilor stresogeni i cile de meninere dirijat a florei microbiene obligative: Autoref. tezei de dr.hab. n biologie. Chiinu,
2003, 53 p.
15. TIMOCO, M. Stresul i flora microbian intestinal. Chiinu, 2005. 172 p.
16. TIMOCO, M., VELCIU, A., BOGDAN, V. Nivelul cantitativ al unor genuri de microorganisme obligative tubului
digestiv ca factor determinator al strii funcionale intestinale. n: Biotehnologia microbiologic domeniu
scientointensiv al tiinei contemporane. Materialele Conferinei internaionale, 6-8 iulie 2011.CEI, IMB AM.
Chiinu, 2011, p.111.
17. TIMOCO, M., VELCIU, A., BOGDAN, V. Starea sntii tubului digestiv n funcie de apariia simptomelor
de disfuncii intestinale. n: Fiziologia i sntatea. Materialele Congresului VII al fiziologilor din RM. Chiinu,
2012, p.384-391.
18. UCHIDA, M., MOGAMI, O. Milk whey culture with Propionibacterium freudenreichii ET-3 is effective on the
colitis induced by 2,4,6-trinitrobenzene sulfonic acid in rats. In: J. Pharmacol. Sci., 2005, 99(4):329-334.
19. VELCIU, A., TIMOCO, M., SAINSUS, N. Constituirea bacteriocenozei intestinale la copii n condiii de maternitate. n: Analele tiinifice ale Universitii de Stat de Medicin i Farmacie N.Testemianu. Chiinu, 2004,
vol.V, p.508-512.
32
ISSN 1814-3237
p.28-33
20. VELCIU, A., TIMOCO, M., POPAN, L. Explorarea modalitilor de evideniere a strii sntii tubului digestiv.
n: Analele tiinifice ale USM. Seria tiine medicobiologice. 2006, p.80-84.
21. VELCIU, A., TIMOCO, M., CIOCHIN, V. .a. Diferenierea dismicrobismului i disfunciilor intestinale
diareice. Recomandare metodic. Chiinu: Tipografia AM. 2011. 40 p. ISBN 978-9975-62-298-1
22. YANG, S.C., CHEN, J.Y., et al. Effect of synbiotics on intestinal microflora and digestive enzyme activities in rats.
In: World J. Gastroenterol, 2005, 11(47):7413-7417.
23. , .., , .. , . : .,
2006. 590 . ISBN 5-299-00319-6
24. , .. . , 1990. 239 .
25. , .., , .., , .. .
. B: . , , . ,
1999, .22-35.
26. , .., , .., , .. . , 1994.
278 .
Not: Cercetrile au fost finalizate cu suportul Proiectului 09.816.09.07A Elaborarea i testarea noilor remedii
medicamentoase pentru meninerea coordonat a bacteriocenozei intestinale la nivel sanogen din cadrul Programului
de Stat Elaborarea i implementarea noilor preparate farmaceutice n baza materiei prime locale.
33
ISSN 1814-3237
p.34-36
ASPECTE CONTEMPORANE ALE SENSIBILITII LA ANTIBIOTICE A

TULPINILOR DE STREPTOCOCI -HEMOLITICI DIN GRUPA A IZOLATE DIN
INFECIILE TRACTULUI RESPIRATOR
*
Greta BLAN, *Olga BURDUNIUC, Constantin SPNU

Centrul Naional de Sntate Public,
*
Streptococul beta-hemolitic din grupa A (n latin: Streptococcus pyogenes) este un microb foarte rspndit, care se
depisteaz n organismul multor oameni sntoi, dar poate provoca, de asemenea, amigdalit acut, scarlatin, infecii
ale pielii, formarea abceselor, septicemie etc. Actualmente, cele mai active antibiotice n ceea ce privete streptococii
din grupa A, ce cauzeaz boli respiratorii, sunt imipenem, meropenem, rifampicin, benzilpenicilin, clindamicin, ofloxacin, care pot fi recomandate pentru ntreinerea preventiv i tratamentul bolilor cu streptococ ale cailor respiratorii
superioare.
Cuvinte-cheie: antibiotice, sensibilitate, streptococi din grupa A.
CONTEMPORARY ASPECTS OF SENSITIVITY TO ANTIBIOTICS OF -HEMOLYTIC
STREPTOCOCCUS OF GROUP A STRAINS ISOLATED FOR RESPIRATORY TRACT INFECTIONS
Beta-hemolytic streptococcus group A (Latin: Streptococcus pyogenes) is a very common germ that many people
are detected in the body healthy, but it can also cause, acute tonsillitis, scarlet fever, skin infections, abscess formation,
sepsis etc. The most active antibiotics concerning streptococci of group A, causing respiratory diseases, are imipenem,
meropenem, rifampicin, benzylpenicillin, clindamicin, ofloxacin, which can be recommended for maintenance and
treatment of streptococcal diseases of the top respiratory ways
Keywords: antibiotics, susceptibility, streptococci of group A.
Actualitatea
Infeciile streptococice reprezint un capitol important al patologiei umane prin varietatea formelor de
mbolnvire pe care le determin: angine, scarlatin, erizipel, infecie puerperal, septicemie streptococic,
infecii ale plgilor etc., prin faptul c pot infecta organismul n mod repetat i, de asemenea, prin urmrile
tardive cu mecanism infecto-alergic, cum sunt glomerulo-nefritele i reumatismul poliarticular acut.
Rolul epidemiologic cel mai important l au streptococii beta-hemolitici, care se gsesc rspndii pe ntreg
globul, variabil dup zonele geografice, dup sezon i, de asemenea, cu unele variaii de-a lungul anilor. Sursa
de mbolnvire este reprezentat de omul bolnav, dar i de purttorii sntoi de streptococi. Dac n ceea ce
priveste bolnavul, acesta este izolat i tratat, producandu-se jugularea potenialului de transmitere a streptococului, atunci n ceea ce privete purttorii, ei sunt foarte greu de depistat, acetia reprezentnd un adevarat
rezervor de germeni, cu pericol permanent de izbucniri epidemice. Incidena purttorilor de streptococi n
populaie i, n special, n familii i colectiviti infantile este foarte mare. n orae aceast inciden variaz
ntre 4 i 25%, fiind maxim n sezoanele reci i n colectivitile de copii. Incidena lor este mai mare n
trile temperate i reci. Din aceast cauz, epidemiile izbucnesc n sezoanele de toamn i iarn, favorizate de o
rezisten mai scazut a organismului i de aglomerri. Cei mai periculoi sunt purttorii nazo-faringieni,
care sunt i cei mai frecveni i au o mare densitate bacterian [1].
Rezistena microbian la antibiotice constituie o problem complex la nivel mondial, transfrontalier i
inter-generaii, care necesit intervenii n timp util, avndu-se n vedere impactul potenial enorm asupra
sntii umane. Infeciile produse de microorganisme rezistente determin un nivel nalt de morbiditate i
mortalitate din cauza eecurilor terapeutice i costurilor tot mai ridicate pentru ngrijirile medicale. Pentru
tratamentul infeciilor bacteriene acute ale tractului respirator sunt indicate, de regul, antibioticele empirice,
fr a fi testat tulpina izolat la preparatele utilizate [2].
Literatura actual de specialitate asociat rezistenei bacteriene multiple la antibiotice subliniaz importana
testrii cu acuratee a sensibilitii la antibiotice i faptul c rolul de santinel pentru detectarea microorganismmelor rezistente revine laboratorului de microbiologie clinic. Astfel, testarea sensibilitii antimicrobiene
este una dintre cele mai importante proceduri de laborator n ceea ce privete managementul bolilor infecioase.
34
ISSN 1814-3237
p.34-36
Totodat, supravegherea global a rezistenei la antibiotice, prin intermediul unor programe, precum ICARE,
SENTRY, MYSTIC, EARSS, atenioneaz asupra importanei implementrii unor studii locale sau programe
naionale de supraveghere pentru a evidenia fenotipurile circulante, n scopul ghidrii terapiei antibacteriene
empirice n situaiile clinice, care impun iniierea unei terapii antibacteriene precoce [3].
n ansamblu, rezistena bacteriilor la antibiotice este un indicator indirect destul de fidel al modului de
utilizare a antibioticelor n arealul respectiv.
Obiectivele lucrrii au constat n determinarea sensibilitii la antibiotic a streptococilor hemolitici din
grupa A izolai de la bolnavii cu scarlatin, tonzelit acut i alte infecii respiratorii.
Material i metode
n perioada 2013-2014 n Laboratorul Microbiologic al Centrului Naional de Sntate Public s-a realizat
identificarea i testarea sensibilitii la antibiotice a 416 tulpini de streptococci -hemolitici din grupa A, izolate de la copiii internai n seciile Spitalului Clinic Municipal de Boli Contagioasae de Copii.
Izolarea i identificarea tulpinilor s-a efectuat prin metode microbiologice clasice. Testarea la antibiotice
a tulpinilor isolate s-a realizat prin metoda difuzimetric Kirby-Bauer, conform ghidurilor elaborate de
CLSI (Clinical and Laboratory Standard Institute) [4]; au fost utilizate discuri de antibiotice produse de
firma HiMedia (India). Interpretarea rezultatelor a fost efectuat conform criteriilor recomandate de CLSI.
Pentru controlul de calitate a determinrii sensibilitii a fost utilizat tulpina de Streptococcus pyogenes
19615. Tulpinile izolate au fost testate la urmtoarele chimioterapice: ampicilin, oxacilin, gentamicin, tetraciclin, ciprofloxacin, cefotaxim, amoxicilin-clavulanat, cefalotin, cefazolin, cefoperazon,
cefamandol, eritromicin, cefepim, imipenem, cotrimoxazol, kanamicin, cloramfenicol, rifampicin, ofloxacin, clindamicin i ceftriaxon.
Rezultate i discuii
Rezultatele testrii sensibilitpii la antibiotice a tulpinilor de streptococi hemolitici din grupa A, izolate
de la pacienii cu infecii respiratorii, au prezentat sensibilitate nal la imipenem, gentamicin, ofloxacin,
rifampicin, clindamicin, cloramfenicol, ciprofloxacin, ceftriaxon i cefotaxim (pn la 83,3%) (Tab.1).
Tabelul 1
Repartizarea dup gradul de sensibilitate/rezisten la antibiotice
a tulpinilor de streptococi -hemolitici din grupa A
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
Antibioticul
Oxacilin
Ampicilin
Amoxicilin clavulanat
Cefazolin
Cefalotin
Cefamandol
Cefoperazon
Cefepim
Cefotaxim
Imipenem
Gentamicin
Kanamicin
Tetraciclin
Rifampicin
Ciprofloxacin
Repartizarea tulpinilor dup nivelul de sensibilitate/rezisten

Alte infecii
Scarlatin (nr.51)
Tonzelit acut (nr.307)
respiratorii (nr.58)
Sensibil
Rezistent
Sensibil
Rezistent
Sensibil
Rezistent
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
(%)
43,0
57,0
50,3
49,7
47,7
52,3
23,6
76,4
34,4
65,6
31,5
68,5
55,5
44,5
65,2
34,8
62,4
37,6
47,2
62,3
61,1
52,7
45,8
83,3
100
98,6
36,1
63,9
95,8
93,0
52,8
37,7
38,9
47,3
54,2
16,7
0
1,4
63,9
36,1
4,2
7,0
50,6
65,4
71,5
61,1
48,8
84,6
100
98,8
43,3
64,4
97,5
94,8
35
49,4
34,6
28,5
38,9
51,2
15,4
0
1,2
56,7
35,6
2,5
5,2
48,8
64,4
63,7
59,3
47,7
85,1
98,4
98,6
41,4
62,8
97,1
92,6
51,2
35,6
36,3
40,7
52,3
14,9
1,6
1,4
58,6
37,2
2,9
7,4
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
Ofloxacin
Cotrimoxazol
Cloramfenicol
Clindamicin
Eritromicin
Ceftriaxon
Lincomicin
97,2
23,6
93,0
94,4
52,8
88,9
59,7
ISSN 1814-3237
2,8
76,4
7,0
5,6
47,2
11,1
40,3
98,2
25,1
93,6
95,2
54,2
92,1
62,7

1,8
74,9
6,4
4,8
45,8
7,9
37,3
98,6
24,3
93,1
94,6
51,9
89,5
59,8
p.34-36
1,4
75,7
6,9
5,4
48,1
10,5
40,2
Not: nr. numrul de tulpini
Tulpinile de streptococi au prezentat rezisten marcat la cotrimoxazol (75,6%), ampicilin (70,1%),

kanamicin (59,7%) i oxacilin (53,0%). Un procent mai mare de rezisten fa de antibioticele testate a
fost nregistrat la tulpinile izolate de la bolnavii cu scarlatin comparativ cu cele izolate n tonzelit acut sau
alte infecii respiratorii.
Dintre tulpinile testate, 47,0% au prezentat rezisten la eritromicin i 39,3% la lincomicin. Mecanismele biochimice, responsabile pentru rezistena la macrolide i lincosamide, sunt inactivarea enzimatic a lor
sau modificarea intei ribozomale prin alterarea situsului 23S ARNr, care este comun pentru legarea MLSB
(macrolide, lincosamide i streptogramina) i confer rezisten ncruciat la aceste antibiotice (fenotipul
MLSB de rezisten). Este cunoscut faptul c aceste antibiotice sunt preparate de linia a doua n tratamentul
bolilor provocate de ctre streptococi. Aceste preparate sunt utilizate n caz de ineficacitate sau intoleran la
terapia cu penicilin a faringitelor streptococice, sanarea purttorilor, n tratamentul formelor invazive severe:
sindromul ocului toxic (SST), fasceit necrozant, celulit etc. Circulaia tulpinilor cu un grad ridicat de rezisten fa de macrolide i lincosamide (de pn la 70% tulpini), care este nregistrat n unele ri la nceputul
anilor '70, devine o problem major de sntate public [5].
Concluzii
Tulpinile de streptococi hemolitici din grupa A, izolai de la bolnavii cu infecii ale tractului respirator,
au prezentat niveluri diferite de rezisten la antibioticele testate. Rezisten mai nalt a fost semnalat la
cotrimoxazol, ampicilin, kanamicin i oxacilin. La imipenem au fost sensibile toate tulpinile testate, ceea
ce indic aceast carbapenem ca antibiotic de rezerv. Datorit fenomenului de rezisten ntlnit la tulpinile
de streptococi hemolitici din grupa A circulante pe teritoriul Republicii Moldova, este nevoie de a reduce
i optimiza consumul de antibiotice, cu necesitatea adoptrii unor msuri de prevenire:
administrarea corect a antibioticelor i respectarea indicaiilor de prescriere;
supravegherea permanent a rezistenei la antibiotice a tulpinilor circulante;
elaborarea unor ghiduri locale pentru tratamentul empiric;
mbuntirea i extinderea sistemelor de supraveghere naionale i internaionale;
optimizarea serviciilor sanitare, a controlului infeciei i a msurilor de igien i prevenire;
ncurajarea i intensificarea cercetrii i a descoperirii de produse antimicrobiene noi;
educarea personalului medical;
educarea populaiei.
Bibliografie:
1. BUIUC, D. Microbiologie medical: ghid pentru studiul i practica medicinii. Bucureti, 2009, p.221-235.
2. KREIKEMEYER, B., KLENK, M., PODBIELSKI, A. The intracellular status of Streptococcus pyogenes: role of
extracellular matrix-binding proteins and their regulation. In: J. Med. Microbiol., 2004, no.294:177, p.88.
3. FRITSCHE, T., SADER, H., JONES, R. Epidemiology of Antimicrobial Resistance: Species Prevalence, Susceptibility
Profiles, and Resistance Trends. In: Victor L Antibiotics in Laboratory Medicine. 5th Edition. Lippincott Williams &
Wilkins, 2005, p.815-835.
4. CLSI-Performance Standards for Antimicrobial Susceptibility Testing; Twentieth Informational Supplement M
100-S9 2010; 30(1), p.54-55.
5. Centers for Disease Control and Prevention Active Bacterial Core Surveillance (ABCs) report: group A Streptococcus.
Vol.20. Atlanta: Department of Health and Human Services, 1999.
Prezentat la13.05.2015
36
ISSN 1814-3237
p.37-41
PROCEDEE DE EXTRAGERE DIN LEVURI A MANOPROTEINELOR

I PROPRIETILE LOR FIZICO-CHIMICE
Ludmila BEJENARU
Institutul de Microbiologie i Biotehnologie al AM
n lucrare se propun procedee eficiente de izolare a manoproteinelor din biomasa levurian. Procedeul cu aplicarea
autolizei biomasei celulare timp de 24 de ore n combinaie cu tratarea alcalin sporete cu 23,3% manoproteinele extrase
comparativ cu proba martor. Sunt descrise nsuirile fizico-chimice ale manoproteinelor izolate din pereii celulari levurieni.
Cuvinte-cheie: manoproteine, levuri, metode de extragere, proprieti fizico-chimice.
PROCEDURES OF EXTRACTION OF MANOPROTEINS
FROM YEAST AND THEIR PHYSICO-CHEMICAL PROPERTIES
In the current work we propose efficient methods of manoproteins extraction from yeast biomass. The method of
application of cellular biomass autolysis for 24 hours combined with alcaline treating increases the manoproteins extraction
with 23.3%, compared to the control sample. Physical and chemical attributes of the isolated manoproteins from yeast
cell walls are described.
Keywords: manoprotein, yeast, methods of extraction, physico-chemical properties
Introducere
Studiile privind localizarea manoproteinelor la levurile din diferite genuri au artat c acestea reprezint
nveliul exterior al peretelui celular i susin legturi de diferit natur cu proteinele, fosfaii, piruvaii, acizii
glucuronici [6]. Caracteristicile importante ale manoproteinelor izolate din pereii celulari de levuri, cum ar fi
solubilitatea nalt n ap, greutatea molecular relativ mic (15-30 kDa), proprietile antioxidante, bazate
pe reducerea radicalilor reactivi de oxigen, sunt promitoare pentru utilizarea lor n cosmetologie [7,11]. Datorit proprietilor lor specifice, manoproteinele pot fi utilizate n calitate de stabilizatori i ageni de ngroare,
nlocuindu-i astfel pe cei de origine bacterian i vegetal [3]. O utilizare larg a manoproteinelor se reliefeaz n domeniul vinificaiei. Manoproteinele au proprietatea de a se combina cu compuii fenolici, diminund
astfel indicele total al polifenolilor. De asemenea, favorizeaz desfurarea expresiei aromatice prin mrirea
senzaiilor de volum gustativ, mbuntind astfel caracteristicile organoleptice ale vinului. n plus, polizaharidele parietale contribuie la stabilitatea tartric, mpiedicnd cristalizarea srurilor de acid tartric [4].
Condiiile de extragere din diferite obiecte biologice a manoproteinelor pot degrada structura i compoziia
acestora. Denaturarea structurii are loc la temperaturi i pH-ul ridicate, factori chimici specifici procesului de
extragere. Izolarea eficient a manoproteinelor din pereii celulari levurieni ce posed o structur rigid este
posibil numai prin selectarea metodelor eficiente de distrugere suplimentar a acestora. n majoritatea cazurilor, pentru dezintegrarea pereilor celulari se aplic procedee legate de aplicarea ultrasunetului, congelaredecongelare, autoliz, agitare intens cu bile de sticl, tratare enzimatic [12].
n legtur cu cele expuse, scopul cercetrilor a constat n eficientizarea metodelor de extragere din biomasa
levurian a manoproteinelor izolate din pereii celulari ai levurii Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18 i
n caracterizarea lor fizico-chimic.
Material i metode
Obiectul de studiu, medii de cultur, condiii de cultivare. A fost utilizat cultura de levuri Saccharomyces
cerevisiae CNMN-Y-18 productoare de manoproteine, depozitat n Colecia Naional de Microorganisme
Nepatogene a Institutului de Microbiologie i Biotehnologie al Academiei de tiine a Moldovei [5].
Cultivarea n profunzime a levurii s-a realizat pe mediul YPD (g/L): extract de levuri 10,0; pepton
20,0; glucoz 20,0; n baloane Erlenmeyer cu capacitate de 1,0 L, pe agitator rotativ cu viteza 200 rpm., la
temperatura de 25oC, gradul de aerare 80,0...83,0 mg/L, durata de cultivare submers 120 ore. Pentru nsmnare a fost utilizat inocul n volum de 5% (2x106 celule/ml) [1].
Metode de cercetare. Cantitatea de biomas a fost determinat gravimetric [8]. Viabilitatea celulelor a
fost stabilit prin nsmnarea suspensiei de celule pe mediul agarizat YPD, exprimat n UFC/g (uniti de
37
ISSN 1814-3237
p.37-41
colonii formate la 1 gram biomas). Examinarea celulelor s-a efectuat la microscop cu contrast Biolar, ocular
(WF16x obiectiv 40x/0,65). Carbohidraii totali n biomasa de levuri au fost determinai spectrofotometric
(UV VIS Spectrophotometer) la lungimea de und 620 nm, cu utilizarea reactivului antron i D-glucozei n
calitate de standard [2]. Manoproteinele au fost determinate gravimetric conform [9]. Proteina a fost determinat spectrofotometric potrivit metodei Lowry [10]. Omogenizarea biomasei levuriene s-a efectuat la aparatul
Silent Crusher M, Heidolph (2010). Coninutul de oxigen pe parcursul cultivrii levurii s-a msurat cu oximetrul portabil Oxi-315i/SET (2008). Prelucrarea statistic a rezultatelor s-a realizat computerizat cu utilizarea programului Excel, cu calcularea erorilor standard pentru valorile relative i medii ale pragului de semnificaie P0,05.
Rezultate i discuii
Iniial, s-a efectuat studiul comparativ al procedeelor de dezintegrare a pereilor celulari ai levurii Saccharomyces
cerevisiae CNMN-Y-18. Pentru realizarea acestui proces au fost utilizate diverse metode de fragmentare:
Biomasa celular integral (martor)
Autoliza la 50oC timp de 24 ore
Autoliza la 50oC timp de 8 ore
Omogenizare la 15000 rpm.,10 min.
Congelare/decongelare (3 cicluri +20oC/-20oC)
Eficiena metodelor de fragmentare s-a apreciat prin urmtoarele analize: studierea sedimentelor prin
microscopie optic, determinarea viabilitii celulelor de levuri din sediment, a coninutului de carbohidrai
totali n sediment, a coninutului de manoproteine n sediment.
Analiza sedimentelor prin microscopie optic a demonstrat c, practic, n toate variantele de distrugere a
pereilor celulari se observ celule de diverse dimensiuni, ceea ce dovedete c citoplasma este eliminat parial
(Fig.1). Informaia dat necesit studii suplimentare n vederea constatrii gradului de dezintegrare a peretelui
celular. Viabilitatea celulelor s-a stabilit prin nsmnarea pe mediu YPD agarizat a 0,1 ml suspensie (20 mg
perei celulari + 2 ml ap distilat steril) din sedimentele obinute dup procedura de centrifugare.
Martor Autoliz 24 ore Autoliz 8 ore
Omogenizare 10 min. Congelare/decongelare (3 cicluri)

Fig.1. Sedimente de levuri Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18 supuse diferitelor procedee de dezintegrare
a pereilor celulari (16x40).
Rezultatele obinute dup aplicarea diferitelor metode de dezintegrare sunt reflectate n Figura 1, din care
concluzionm c gradul de rupere a pereilor celulari este foarte nalt la aplicarea autolizei i omogenizrii,
probe n care nu s-au observat colonii la nsmnarea pe mediul agarizat.
Procedeul congelare-decongelare este mai puin eficient, gradul de distrugere a celulelor este de 94,6%
(viabilitatea constituie 5,4% comparativ cu varianta martor).
38
ISSN 1814-3237
p.37-41
n continuare, n vederea izolrii manoproteinelor din pereii celulari au fost aplicate variante de lucru, n
care au fost modificate procedeele de dezintegrare a peretelui celular i de tratare alcalinacid. n calitate de
martor (I) a servit procedeul descris de Hong Zhi Liu [9].
Variante experimentale:
II. Autoliz cu durata de 24 ore
Amestecul din 10 g drojdie (30% s.u.) i 10 ml ap distilat se supune autolizei la 50oC timp de 24 h, apoi
amestecul se nclzete la 80oC timp de 15 min., se rcete, se centrifugheaz. Depozitul (pereii celulari) se
trateaz cu 5 volume 1N NaOH timp de 2 h la temperatura de 805oC; supernatantul se colecteaz. Supernatantul se concentreaz la 1/5 din volumul iniial, se adaug etanol absolut n volum triplu pentru precipitarea
manoproteinelor. Sedimentul alb se spal de 2 ori cu etanol absolut, se usuc la 505oC. Produsul obinut
sunt manoproteinele.
III. Autoliz cu durata de 8 ore
Amestecul din 10 g drojdie (30% s.u.) i 10 ml ap distilat se supune autolizei la 50oC timp de 8 h, apoi
se nclzete la 80oC timp de 15 min., se rcete, se centrifughez. Procedeul de extragere a manoproteinelor
din pereii celulari prin tratare alcalin se desfoar conform procedeului descris n varianta II.
IV. Omogenizare
Amestecul din 10 g drojdie (30% s.u.) i 20 ml ap distilat se omogenizeaz 10 min. la viteza de rotaie
15000 rot.p.m. (6F volum 30 ml), umiditatea relativ 85%. Amestecul se nclzete la 80oC timp de 15 min.,
se rcete, se centrifugheaz. Procedeul de extragere a manoproteinelor din pereii celulari prin tratare alcalin
se desfoar conform procedeului descris n varianta II.
V. Congelare-decongelare
Amestecul 10 g drojdie (30% s.u.) se supune congelrii/decongelrii la -20oC / +20oC (3 cicluri), amestecul
se nclzete la 80oC timp de 15 min., se rcete, se centrifugheaz. Procedeul de extragere a manoproteinelor
din pereii celulari prin tratare alcalin se desfoar conform procedeului descris n varianta II.
La analiza coninutului de carbohidrai totali se observ c randament superior s-a determinat n varianta II
(autoliza 24 h), n celelalte variante diferenele fiind nesemnificative (Fig.2).
Fig.2. Coninutul de carbohidrai obinui din levura Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18

prin aplicarea diferitelor metode de dezintegrare a pereilor celulari.
Eficiena metodelor a fost apreciat prin determinarea coninutului de manoproteine extrase din pereii
celulari. n urma analizei rezultatelor obinute s-a stabilit c condiiile optime de extragere a manoproteinelor
sunt create la aplicarea variantei II (autoliza biomasei celulare timp de 24 h cu tratarea alcalin). La utilizarea
acestei metode se obin cu 23,3% mai multe manoproteine comparativ cu proba martor. Metodele de distrugere
a peretelui celular, care prevd autoliza 8 h, omogenizarea 10 min. sau congelarea/decongelarea n 3 cicluri,
au prezentat rezultate la nivelul probei martor (Fig.3).
39
ISSN 1814-3237
p.37-41
Martor
Congelare/decongelare
Omogenizare, 10 min
Autoliza, 8 h
Autoliza 24 h
0
20
40
60
80
100
120
140
Manoproteine, % M
Fig.3. Eficiena procedeelor de extragere a manoproteinelor din
pereii celulari ai Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18.
Astfel, n rezultatul cercetrilor se propune un procedeu eficient de extragere a manoproteinelor din biomasa
levurian, care este descris n varianta II (autoliza biomasei celulare timp de 24 h cu tratarea alcalin).
Urmtoarea etap a studiului a constat n caracterizarea fizico-chimic a manoproteinelor izolate din pereii
celulari ai levurii Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18. Particularitile fizico-chimice ale manoproteinelor
prezint criterii importante n aprecierea materialului vizat pentru utilizare n diferite domenii.
Din caracteristicile fizice cercetate putem meniona c manoproteinele obinute din pereii celulari ai levurii
reprezint un granulat, de culoare bej, fr miros (Fig.4).
a)
b)
Fig.4. Manoproteine izolate din pereii celulari ai levurii Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18,
etapa sedimentrii cu alcool (a), produs uscat (b).
Compoziia chimic este exprimat printr-un coninut de manoproteine 85-95%, proteine 5-15%, umiditate
5-8%; produsul este solubil n ap i insolubil n etanol.
Prin urmare, n rezultatul studiului de eficientizare a metodelor de extragere a manoproteinelor din levura
Saccharomyces cerevisiae CNMN-Y-18, se propune un procedeu original cu aplicarea autolizei biomasei celulare n combinaie cu tratament alcalin.
Concluzie
Procedeul cu aplicarea autolizei biomasei celulare timp de 24 ore i tratare alcalin sporete cu 23,3%
manoproteinele extrase comparativ cu proba martor.
Bibliografie:
1. AGUILAR-USCANGA, B., FRANCOIS, J.M. A study of the yeast cell wall composition and structure in response
to growth conditions and mode of cultivation. In: Letters in Applied Microbiology, 2003, no.37, p.268-274.
40
ISSN 1814-3237
p.37-41
2. DEY, P., HARBORNE, J. Methods in Plant Biochemistry. Carbohydrates Academic Press, 1990. 657 p.
3. DIKIT, P., MANEERAT, S., MUSIKASANG, H., et al. Emulsifier properties of the mannoprotein extract from
yeast isolated from sugar palm wine. In: Science Asia, 2010, vol.36, p.312-318.
4. Facult DOenologie 33400 Talence (FR). Produit biologique pour la stabilisation physico-chimique des vins. Patent
EP 0 789 750 B1. Inventeur: Moine, Virginie F-33600 Pessac (FR) Dubourdieu, DenisF-33410 Beguey (FR); Publ:
20.08.1997, Bulletin 34/1997.
5. Institutul de Microbiologie i Biotehnologie al AM. Tulpin de drojdii Saccharomyces cerevisiae productoare
de manani: brevet MD nr. 4216, Inventatori: USATI, A., MOLODOI, E., EFREMOVA, N., CHISELIA, N.,
BORISOVA, T., FULGA, L. C12N 1/16, C12R 1/865 Publ. 15.08.2012, BOPI, 2013, nr.4.
6. KOLLAR, R., REINHOLD, B.B., PETRAKOVA, E., et. al. Architecture of the yeast cell wall. (1-6), glucan interconnects mannoprotein, (1-3)- glucan, and chitin. In: Journal of Biological Chemistry, 1997, nr.28, p.1776217775.
7. KRIZKOVA, L., ZITNANOVA, I., MISLOVICOVA, D., et. al. Antioxidant and antimutagenic activity of mannan
neoglycoconjugates: mannan-human serum albumin and mannan-penicillin G acylase. In: Mutat. Res., 2006, no.1-2,
p.72-79.
8. LIU, H.Z., WANG, Q., LIU, Y., et al. Statistical optimization of culture media and conditions for production of
mannan by Saccharomyces cerevisiae. In: Biotechnology and Bioprocess Engineering, 2009, no.14, p.577-583.
9. LIU, H.Z., WANG, Q., YIN, H.E. Immunoactivities and antineoplastic activitis of Saccharomyces cerevisiae
mannoprotein. In: Carbohydrate Polymer, 2011, vol.83, p.1690-1695.
10. LOWRY, O., ROSEBOUGH, N., FARR, A. Protein measurement with the folin phenol reagent. In: J. Biol. Chem.,
1951, vol.193, p.265-275.
11. Societe Industrielle Limousine DApplication Biologique, Ditesilab Socit par Actions Simplifie. Utilization
cosmetique d'un extrait de pichia pour restructurer la peau, principe actif, procede d`obtetion et compositions.
Patent FR 2 938 768 B1. Inventeur: PAUFIQUE JEAN. Publ: 11.02.11, Bulletin 11/2006.
12. , .., , .., , .. .
. -: - , 2005, c.96.
41
ISSN 1814-3237
p.42-50

-

UNELE ASPECTE ALE TRANSFORMAIEI ANTROPOGENE A FLOREI I
VEGETAIEI LITORAL-ACVATICE A UNOR RURI MICI DIN SUDUL MOLDOVEI
Degradarea covorului vegetal ca rezultat al presingului antropogen prezint una dintre cele mai importante probleme ecologice ale Republicii Moldova. n acest articol sunt expuse date privind transformarea antropic a florei i
vegetaiei litoral-acvatice a rurilor mici Coglnic, Cahul, Ialpug din partea sudic a rii noastre. Sunt depistate
principalele cauze care provoac degradarea florei i vegetaiei litoral-acvatice i propuse msuri pentru ameliorarea
situaiei.
Cuvinte-cheie: flor, vegetaie litoral-acvatic, ruri mici din sudul Moldovei, presing antropic, degradarea vegetaiei, specii de plante invazive.
SOME ASPECTS OF ANTHROPOGENIC TRANSFORMATION COASTAL AQUATIC FLORA AND
VEGETATION OF SOME SMALL RIVERS IN THE SOUTH MOLDOVA
Vegetation degradation as a result of anthropogenic impacts is one of the most important environmental problems
of the Republic of Moldova. This article contains information about anthropogenic transformation of coastal aquatic
vegetation of three small rivers in the south of Moldova - Coghilnic, Cahul, Yalpug, identified the main causes of the
degradation of coastal aquatic vegetation, as well as propose measures to improve the environmental situation.
Keywords: coastal aquatic flora and vegetation, small rivers in the south Moldova, anthropogenic pressure,
vegetation degradation, invasive plant species.

, ,
, . - . , , Vegetaia Republicii Moldova [1], 750 , 44% . ,
.
- ,
(), , , ,
60 -, 23
27 .
, , - , . , , ,
.

- .
, 1960-1985 .,
. 15 1200 . , ,
[1].
42
ISSN 1814-3237
p.42-50

( ), ( ). , - , 2014 [3]. .. [2].
.. [4].
, ,
, .

. . , ,
-. , , .
, ,
. .
.
( , , , , ..).
:
(Acer negundo) (Robinia pseudacacia),
,
, .
, (Erigeron annuus, E. canadensis), (Xanthium albinum),
(Amaranthus retroflexus), (Cyclahaena xanthiifolia).

, , ,
.
(Urtica dioica) .
(Mentha aquatica) (Polygonum minus), .
(- ).
. .
.
, . , ,
: c
, (Cornus mas),
(Swida sanguinea), (Crataegus sp.), (Rosa canina).
.
, .
.
(Phragmites australis),
(Carex riparia), (Polygonum minus), (Mentha aquatica), (Agrostis stolonifera), (Juncus inflexus).
(Epilobium hirsutum), (Potentilla anserina),
, (Calamagrostis
epigeios), (Lycopus europaeus). (Salix cinerea),
(S. viminalis). (Salix
babylonica).
43
ISSN 1814-3237
p.42-50
, .
,
, , , , (Cyrsium
arvense),
(Echinocyctis lobata), ,
,
.
, , (Humulus
lupulus) (Echinocyctis lobata) , .
. ,
. . .
. , - . , ,
, , (Xanthium albinum) (X. strumarium),
(Ambrosia artemisifolia) (Erigeron canadensis). , ,
(Datura stramonium),
(Robinia pseudacacia), .
, , , ,
(Carex riparia), (Bidens tripartita),
(Alisma planthago-aquatica), (Trifolium frangiferinum) (T. hybridum), (Althaea officinalis), (Juncus gerardi),
(Ranunculus sceleratus), (Mentha aquatica).
(Cynodon dactylon), . ,
(Planthago major)
(P. lanceolata), (Cychorium intybus) (Inula sp.).
.
. (Cynodon dactylon) (Xanthium albinum) (Ambrosia
artemisifolia). , ,
(Cannabis ruderalis).
. (Carex riparia), (Juncus gerardi),, (Polygonum
minus), (Epilobium hirsutum), (Agrostis stolonifera), (Butomus umbellatus),
(Alisma planthago-aquatica), (Ranunculus muricatus) (R. repens). (Tripolium vulgare),
. - - (Tussilago farfara), (Xanthium albinum),
(Artemisia absinthium) (Equisetum telmateia).
, .
44
ISSN 1814-3237
p.42-50
, . 4
(Lolium perenne), - .
.
, , ,
. . (30-40 )
(Phragmites australis), (Scirpus sp.), (Bidens
tripartita) (Carex riparia), (Juncus gerardii),
. (Lemna minor). , ,
(Xanthium albinum). ,

(Tripolium vulgare), ,
(Spergularia maritima), (Atriplex littoralis), (Hamilionre
verrucifera), (Salicornia europaea).
, . ,
.
(Phragmites
australis), (Carex riparia), . ,
, (Carduus
thoermeri), (Xanthium albinum).
(Puccinella distans),
(Artemisia austriaca), (Tripioium vulgare), (Atriplex littoralis). , -
. .
(Elaeagnus angustifolia).
,
. ,
.
. , . , .
. . ,
. 39 , 605 2.
. , , 12 . , 80% , , 3% [1].
, . , , , , .
,
(Robinia pseudacacia),
. . .
. (Agrostis stolonifera),
(Juncus gerardi), (Puccinella distans).
, (Cynodon dactylon), (Artemisia austriaca), (Potentilla arenaria), (Urtica dioica), (Lolium perenne).
(Xanthium albinum), (Ambrosia artemisifolia). , .
45
ISSN 1814-3237
p.42-50
, , 2 ,
.
: (Bothriorhloa ischaemum), (Festuca valeciaa), , (Thymus marschalianus),
(Artemisia austriaca), (Potentilla arenaria).
, ,
, .
, .
, ,
, (Cynodon dactylon)
(Lolium perenne). (Taraxacum officinale),
(Plantago angustifolia). (Agrostis stolonifera),
(Bidens tripartita).
, ,
, .
, , , (Phragmites australis) (Typha angustifolia).
(Butomus umbellatus), (Agrostis stolonifera),
(Veronica anagalloides), (Eleocharis palustris), (Polygonum
hidropiper), (Iris pseudacorus), (Scirpus lacustris), (Scirpus Tabernomontani). (Phragmites australis)
(Typha angustifolia),
(Agrostis stolonifera), (Trifolium repens).
. , -
.
.
, .
, . , , (Carex riparius).
. .
, , 25-30
. , ,
, . ,
- .
. . , , , . , .
, ,
, ,
(Robinia pseudacacia), (Acer negundo), (Elaeagnus
angustifolia).
,
. .
, . 5 . -
. .
- . , ( ) , (Salicornia europaea),
(Tripolium vulgare), (Spergularia maritima).
46
ISSN 1814-3237
p.42-50
(Puccinella distans), (Tripolium vulgare). . , ,

(Puccinella distans), (Juncus gerardi),
(Cynodon dactylon), (Lolium perenne), (Polygonum novoascanicum), (Bupleurum tenuissimum), (Atriplex
litoralis), (Trifolium frangiferinum), (T. repens), (Cychorium intybus).
, , , , (Elytrigia repens), (Lolium perenne), (Agrostis stolonifera),
(Tripolium vulgare), (Trifolium repens),
(Polygonum aviculare) [1]. - .
, ( 80%) - , - ,
. (Carex riparia). ,
.
(Carex riparia) c (Juncus
gerardii). , , ,
(Cynodon dactylon), (Tripilim vulgare),
(Atriplex litoralis),
(Centhaurea diffusa).
(Ambrosia artemisiifolia), (Xanthium albinum),
(X. spinosum).
.
(Phragmites australis), ,
(Alisma planthagoaquatica). ()
, (Bothriorhloa ischaemum)
(Festuca valeciaa) ,
(Artemisia austriaca) (Potentilla arenaria).
(Cynodon dactylon),
(Salicornia europaea),
(Tripolium vulgare), (Spergularia maritima).
- (, , ), -
. . ,
.
(Phragmites australis), (Typha angustifolia), (Bolboschaenus maritimus),
(Butomus umbellatus). , , .

(Tamarix ramosissima), (Elytrigia repens), a (Spergularia maritima),
(Phragmites australis),
(Typha angustifolia) (Typha latifolia).
(Alisma plantago-aquatica), (Trifolium repens), (Echinichloa crus-galli), (Scirpus Tabernomontani),
(Polygonum hidropiper) [1].
.
3 , ,
, .
.
47
ISSN 1814-3237
p.42-50
,
- ,
, . , .
1. ( )
.
2. , ,
, .
.
3. , ,

, ,
.
4. , ,
, .
5. , ( , ),
.
6. ,
.
7. , ,
; ,
.
8. .
9. .
,
,
-,
,
.
, .
.
.
48
ISSN 1814-3237
p.42-50
, . .
()
()
, ,
49
ISSN 1814-3237
p.42-50
, ,

.
1.
, .
2. ,
.
3. , .
4. ,
, ,
.
5. ,
- .
:
1. POSTOLACHE, GH. Vegetaia Republicii Moldova. Chiinu: tiina, 1995, .134-139. ISBN 5-376-01923-3
2. , .. . : , 1986. 637 .
5823\ 9.
3. , .., , .. . B:
. ., 1983, .163-169.
4. , . . ( ).
., 1995. 992 .
rezentat la 21.04.2015
50
ISSN 1814-3237
p.51-58
CINNAMON: POTENTIAL ROLE IN THE REDUCTION OF OVERWEIGHT, BLOOD

GLUCOSE AND HYPERLIPIDEMIA AMONG TYPE 2 DIABETIC PATIENTS
THROUGH NEUROHORMONAL REGULATION FROM HYPOTHALAMUS
Aurelia CRIVOI, Saleh YAACOUBI
Universitatea de Stat din Moldova
The purpose of this study is to systemize a neuro-physiological modification scopes that is related to regulate the
obesity and food intake among diabetics type2. the plant cinnamon was examined in order to understand its influence
upon beta pancreatic cells to secret insulin as well as to comprehend its effects upon leptin (which is secreted from
adipose tissue) and on neuropeptide Y(a potent food intake) which participate in obesity.
Keywords: cinnamon, leptin, neuropeptide Y, obesity, neural regulation.
ROLUL POTENIAL AL SCORIOAREI N REDUCEREA EXCESULUI DE GREUTATE,
GLICEMIEI I HIPERLIPIDEMIEI PRINTRE PACIENII CU DIABET ZAHARAT TIP 2,
PRIN REGLAREA NEUROHORMONAL DE CTRE HIPOTALAMUS
Scopul acestui studiu este de a sistematiza domeniile modificrii neurofiziologice care este asociat cu regularea
obezitii i aportul alimentar printre diabeticii tip 2. Planta scorioara a fost studiat pentru a nelege influena
acesteia asupra capacitii celulelor pancreatice de a secreta insulin, precum i pentru a nelege efectele ei asupra
leptinei (care este secretat din esutul adipos) i asupra neuropeptidei Y (un aport crescut de alimente), care particip n
mecanismul obezitii.
Cuvinte-cheie: scorioar, leptin, neuropeptida Y, obezitate, reglare neural.
Introduction
Carrying extra body weight and body fat go firmly with the development of type 2 diabetes. People who
are overweight are at much greater risk of developing type 2 diabetes than normal weight individuals. Being
overweight puts added pressure on the body's ability to properly control blood sugar using insulin and therefore
makes it much more likely for you to develop diabetes. Almost 90% of people with type 2 diabetes are
overweight [18].
Over twenty three million Americans (7.8 % of the population) have diabetes. Almost 5.7 million Americans
are unaware they have the disease. Type 2 diabetes is linked to obesity and physical inactivity. In this form
of diabetes your body makes insulin but can't use its insulin properly. At first, the body overproduces insulin
to keep blood sugar normal, but over time this causes the body to lose its ability to produce enough insulin to
keep blood sugar levels in the normal healthy range. The result is sugar rises in the blood to high levels. Over
a long period of time, high blood sugar levels and diabetes can cause heart disease, stroke, blindness, kidney
failure, leg and foot amputations, and pregnancy complications [2].
Obesity is also no longer a condition that just affects older people, although the likelihood does increase
with age, and increasing numbers of young people have been diagnosed with obesity. For type 2 diabetes,
this includes being overweight or obese (having a body mass index - BMI - of 30 or greater). In fact, obesity
is believed to account for 80-85% of the risk of developing type 2 diabetes, while recent research suggests
that obese people are up to 80 times more likely to develop type 2 diabetes than those with a BMI of less
than 22 [7].
Studies suggest that abdominal fat causes fat cells to releases pro-inflammatory chemicals, which can
make the body less sensitive to the insulin it produces by disrupting the function of insulin responsive cells
and their ability to respond to insulin. This is known as insulin resistance - a major trigger for type 2 diabetes.
Having excess abdominal fat (i.e. a large waistline) is known as central or abdominal obesity, a particularly
high-risk form of obesity [11].
Obesity is also thought to trigger changes to the body's metabolism. These changes cause fat tissue (adipose
tissue) to release fat molecules into the blood, which can affect insulin responsive cells and lead to reduced
insulin sensitivity. Another theory put forward by scientists into how obesity could lead to type 2 diabetes is
that obesity causes prediabetes, a metabolic condition that almost always develops into type 2 diabetes [8].
51
ISSN 1814-3237
p.51-58
Hypothalamic neurohormonal regulation upon obesity: when the diabetic patient gets overweight, he
increases the number of adipocytes (fat cells) due to both mitotic division of the adipocytes and the conversion
of preadipocytes (derived from fibroblasts) into new adipocytes. In addition to storing fat (triglyceride, or
triacylglycerol), adipocytes produce and secrete regulatory molecules like leptin, a hormone that signals the
hypothalamus to indicate the level of fat storage. This hormone is involved in long-term regulation of eating
and metabolism [19].
The type 2 obese patients display hyperphagia (they eat too much) and decreased energy consumption and
respectively they develop insulin resistance which means more insulin is required to maintain normal
blood glucose concentrations. People with excessive amounts of large adipocytes (overweight) require more
insulin to maintain normal blood glucose levels than do thinner people, who have smaller adipocytes which
makes the B cells of pancreas to produce more insulin, however, after a while the pancreas gets "pancreatic
insufficiency" and less insulin in secreted [20].
When the insulin secretion is decreased, it lowers the stimulation of adipose cells to secret leptin which leads
to increase the amount of neuropeptide Y (a potent stimulator of appetite) in the hypothalamus [10,12,17]. It
functions as a neurotransmitter of axons that extend within the hypothalamus from the arcuate nucleus to the
paraventricular nucleus, two regions implicated in the control of eating behavior. When weight is gained, an
increased secretion of leptin from the adipocytes may result in decreased production of neuropeptide Y, which
then inhibits hunger and food intake and increased expenditure of energy [1, 5].
In summary, leptin is believed to target the arcuate nucleus of the hypothalamus, where it affects two
populations of neurons. One population produces neuropeptide Y; these neurons are inhibited by leptin. The
other population produces MSH and is stimulated by leptin. As a result, in obese diabetics, low leptin levels
(due to low secretion from adipocytes by decreased insulin levels) should boost appetite, which leads to
obesity [3,10].
During the last decades , it have been established many researches of plants upon diabetes mellitus type 2
and obesity so as to understand better physiological and pathological manifestations in order to cure diabetic
patients. one on this plants is cinnamon which is a spice obtained from the inner bark of several trees from
the genus cinnamomum that is used in both sweet and savory foods. While cinnamomum verum is sometimes
considered to be "true cinnamon", most cinnamon in international commerce is derived from related species,
which are also referred to as "cassia" to distinguish them from "true cinnamon" [4].
OBJECTIVE The objective of this study was to determine whether cinnamon reduces obesity (body
mass index) and improves blood glucose, insulin secretion, leptin, neuropeptide Y, lipids levels among type
2 diabetics.
Research design and methods
This study was conducted in the Department of Biology, University of the state of Moldova (USM),
Chisinau, Moldova. The study included 128 male mice of 125-250 grams and they were 813 weeks old
which housed individually under standard conditions with a light/dark cycle of 12 h and the ambient
temperature for mice was 23C-26C, which were divided into 8 groups:
1. Mice were injected with leptin 1 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day of the research),
Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day), Cinnamon was given to be consumed
orally 1 mg (powder form)/ 30 ml of water.
2. Mice were injected with leptin 1 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day of the research),
Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day).
3. Mice were injected with Neuropeptide Y (NPY) 0,5 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9
day of the research), Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day), Cinnamon was given
to be consumed orally 1 mg/ 30 ml of water.
4. Mice were injected with Neuropeptide Y (NPY) 0,5 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9
day of the research), Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day).
5. Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day), Cinnamon was given to be consumed
orally 1 mg/ 30 ml of water.
6. Cinnamon was given to be consumed orally 1 mg/ 30 ml of water.
7. Alloxan 15 mg/1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally (in 1,3,6,9 day).
8. Control group which was given 1 ml NaCl 0,9% intraperitoneally.
52
ISSN 1814-3237
p.51-58
Cinnamon (an extract of cinnamomum cassia) certified and purchased from Migal Institute from israel,
while alloxan was obtained from Moldova in a form of 5% (200 mg/kg). Leptin and Neuropeptide Y were
purchased from Eurogentec company- Belgium and were kept in minus 20 celsius.
For measurement of the body weight of the mice, it was used an electronically body weight calculator ISK,
it was measured at the first, third, sixth and at the ninth day of the experiment. however for urine glucose,
protein, ketone bodies it was used special standard indicator Combi 3A, Combi 5S also at the first, third,
sixth and at the ninth day of the experiment.
For insulin and thyroid hormones T3 (triiodothyronine), T4 (thyroxine) it was used the ELISA (enzymelinked immunosorbent assay) method at the faculty of biology USM university Moldova. The blood sugar
levels were measured by Glucometer device Accu-Chec (Germany). The levels of leptin and neuropeptide
Y were measured by ELISA method at Synevo laboratory at Chisinau- Moldova at the first and the last day
of the experiment.
Results
The consumption of 1 g of cinnamon by the mice of sixth group , led to significant decreases in serum
glucose levels after 10 days till 4,610,11 mmol/l in comparison with group 7 which had 9,820,18 mmol/l
(P<0,05). Administration of neuropeptide Y increases blood glucose till 8,980,74 mmol/l (with cinnamon)
in comparison with neuropeptide Y 10,730,25 (without cinnamon).
Table 1
Influences of cinnamon, alloxan, leptin and neuropeptidul Y
upon blood glucose levels in diabetes mellitus type 2
Indication
Number(n)
Glucose
(mmol/l)
Leptin
Neuropeptide Y
Whith
cinnamon
12
2,08
0,85
Whithout
cinnamon
12
2,58
0,74
Whith
cinnamon
12
8,98
0,18
P<0,05
P<0,05
P<0,05
Whithout
cinnamon
12
10,73
0,25
P<0,05
Control
Alloxan
20
4,43
0,08
20
9,82
0,06
P<0,05
Cinnamon Cinnamon
+Alloxan
20
4,61
0,11
P>0,05
20
6,83
1,13
P<0,05
However, in group 1 the leptin with cinnamon administration, the blood glucose was 2,080,18 mmol/l
(P<0,05). While in group 2- the leptin without cinnamon giving, the blood glucose was 2,580,74 mmol/l
(P<0,05). The control mice had 4,430, mmol/l.
The reduction of body weight (10,2%) was notably noticed in group1 of leptin with cinnamon in the ninth
day 176,860,12 gr since it was 196,920,78 gr in the first day of experiment (P<0,05). While in group 2 of
leptin administration without cinnamon, the body weight loss was 4,3% when the body weight at the ninth
day 186,450,80 gr since it was 194,860,65 gr in the first day (P<0,05).
In group 6, with administration of cinnamon, the body weight loss was observed markedly of (5,79%)
when the body weight has reduced from 182,330,16 gr (in the first day) till 171,780,89 gr (in the ninth
day) in comparison with group 7 with alloxan administration while it registered 186,060,14 gr in the first
day, while 178,670,86 gr in the ninth day of experiment ( reduction of 3,97%) (P<0,05).
Since there is relationship between the insulin secretion and the stimulation of adipose tissue to secret
leptin into the blood to reach arcuate nucleus of the hypothalamus (central nervous system), in our research it
was manifested obviously the levels of insulin in the plasma among the researched groups of mice.
The insulin levels were measured by ELISA method (enzyme-linked immunosorbent assay). In group 3,
with administration of neuropeptide Y injections with cinnamon consumption, the insulin level has got
1,960,85 pmol/l (P<0,05), while in group 4 with neuropeptide Y injections without cinnamon consumption
1,850,75 pmol/l (P<0,05) in comparison with control group 8, that had 1,290,05 pmol/l.
53
ISSN 1814-3237
p.51-58
Table 2

upon blood insulin levels in diabetes mellitus type 2
Indication
leptin
Neuropeptide Y
Control
Alloxan
Cinnamon
Cinnamon+
Alloxan
Number(n)
With
cinnamon
12
Without
cinnamon
12
With
cinnamon
12
Without
cinnamon
12
20
20
20
20
Insulin
(pmol/l)
1,41
0,28
1,12
0,48
1,96
0,85
1,85
0,75
1,29
0,05
0,58
0,07
1,36
0,03
0,81 0,04
P>0,05
P>0,05
P<0,05
P<0,05
P<0,05
P>0,05
P<0,05
In group 6 with cinnamon consumption, the plasma insulin was 1,360,03 pmol/l (P>0,05), while in
group 5, with alloxan injections and cinnamon consumption, the insulin level got 0,810,04 pmol/l (P<0,05)
in comparison with control group.
In group 1, with leptin injections and cinnamon consumption, the insulin level in the plasma was
1,410,28 pmol/l, in comparison with group 2, with leptin but no cinnamon consumption, the insulin level
was 1,120,48 pmol/l (P>0,05).
It is possible to observe that cinnamon has a significant effect role upon insulin secretion from pancreatic
cells as well as upon adipose tissues to secret leptin. The difference of insulin levels between group 1 and 2
is based mainly on the cinnamon effect upon adipose tissues.
Fig.1. Influences of cinnamon, alloxan, leptin and neuropeptidul Y upon blood insulin levels in diabetes
mellitus type 2.
One of the substantial targets of our study was converged on the obesity of the diabetic mice so as to
explore the relationship between obesity and pancreatic insulin secretion. As far as it is known, when the
body weight is increased, it boosts the adipose tissue and it will increase the lipids profile more in the blood
(like total cholesterol, LDL, triglycerides) and decreased HDL.
The total cholesterol level in group 1 (with leptin injections and cinnamon consumption) had the lowest
level among all the groups. Its level was 1,930,68 mmol/l (P<0,05) while in group 2 (with leptin injections
only) had 2,30,15 mmol/l (P<0,05) in comparison with control group that had 5,170,36 mmol/l.
54
ISSN 1814-3237
p.51-58
Fig.2. Influences of cinnamon, alloxan, leptin and neuropeptidul Y

upon total cholesterol levels in diabetes mellitus type 2.
The highest level of total cholesterol was registered in group 7 (with alloxan injections) - 10,360,72
mmol/l (P<0,05) while in group 5 (with alloxan injections and cinnamon consumption), the total cholesterol
had level of 7,750,86 mmol/l (P<0,05) in comparison with control group that had 5,170,36 mmol/l.
Table 3
upon blood triglycerides levels in diabetes mellitus type 2
Indication
Number (n)
Triglyceride
s (mMol/l)
Leptin
With
cinnamon
12
1,3
0,72
P<0,05
Neuropeptide Y
Without
cinnamon
12
1,6
0,84
P<0,05
With
cinnamon
12
2,32
0,23
P<0,05
Without
cinnamon
12
3,4
0,65
P<0,05
Control
20
1,7
0,28
Alloxan Cinnamon
20
2,04
0,13
P<0,05
20
1,08
0,56
P>0,05
Cinnamon+
Alloxan
20
1,55
0,84
P>0,05
The mice of group 4 (neuropeptide Y injections without cinnamon consumption) have developed blood
triglycerides of 3,40,65 mmol/l (P<0,05), while group 3 (neuropeptide Y injections with cinnamon consumption)
had 2,320,23 mmol/l (P<0,05) in comparison with control group that had 1,70,28 mmol/l. In group 1 (with
leptin injections and cinnamon consumption) the triglycerides level was 1,30,72 mmol/l (P<0,05) while in
group 2 (with leptin injections only) had 1,60,84 mmol/l (P>0,05) in comparison with control group that
had 1,70,28 mmol/l.
In our study it has been so paramount to check how does cinnamon affect the level of leptin and neuropeptide Y
secretions. For this scope, we have measured the levels of the leptin and neuropeptide Y in the first and the
last day of the experiment in order to compare their levels under the effect of cinnamon consumption. In the
following table, we will show the influence of cinnamon upon the leptin secretion levels.
Table 4
Influences of cinnamon upon leptin plasma levels
With cinnamon (days)
Indication
th
Without cinnamon (days)

th
Leptin (ng/ml)
first day
32,16
10 -day
46,12
first day
15,33
10 -day
22,35
>0,05
<0,05
>0,05
<0,05
55
Control
first day
10,64
10th-day
11,23
ISSN 1814-3237
p.51-58
In the first day of experiment the level of leptin in the plasma was 32,16 ng/ml (P>0,05) in group 1(with
cinnamon consumption), while it was 46,12 ng/ml (P<0,05) in the tenth day of the same group. However, in
group 2 (without cinnamon consumption), the leptin level in the first day was 15,33 ng/ml (P>0,05), while its
level in the tenth day was 22,35 ng/ml (P<0,05).
Table 5
Influences of cinnamon upon leptin plasma levels
Indication
Neuropeptide Y
(ng/ml)
P
With cinnamon (days)

first day
10th-day
Without cinnamon (days)

first day
10th-day
52,18
41,45
50,58
72,73
<0,05
<0,05
<0,05
<0,05
Control
fist day
10th-day
46,64
48,23
In the first day of experiment the level of neuropeptide Y in the plasma was 52,18 ng/ml (P<0,05) in
group 3 (with cinnamon consumption), while it was 41,45 ng/ml (P<0,05) in the tenth day of the same group.
However, in group 4 (without cinnamon consumption), the neuropeptide Y level in the first day was 50,58
ng/ml (P<0,05), while its level in the tenth day was 72,73 ng/ml (P<0,05), all in comparison with control
group mice, the neuropeptide Y in the fist day was 46,64 ng/ml (P<0,05), while in the tenth day , it was
48,23 ng/ml (P<0,05).
Conclusions
This study demonstrates effects of low levels (1 gr per day) of cinnamon on the reduction of glucose,
triglyceride, LDL cholesterol, and total cholesterol levels in subjects with type 2 diabetes [6]. The study
design serves to replicate the results because there were similar effects at the three doses tested. It is not clear
whether even less than 1 gr of cinnamon per day would also be beneficial. The mechanism of the effects of
cinnamon on glucose and blood lipids must be determined. Symptoms of reduced insulin secretion include
decreased stimulation of muscle glycogen synthesis as well as defects in glycogen synthase activity and
glucose uptake. In addition, altered enzymatic activities, such as an increased phosphatase activity and/or
seryl phosphorylation of the insulin receptor substrate by glycogen synthase kinase-3 (GSK-3), have also
been shown to be involved in some cases of type 2 diabetes [13].
Dephosphorylation of the receptor -subunit is associated with the deactivation of its kinase activity and,
therefore, is associated with insulin signal downregulation. Maximal phosphorylation of the insulin receptor
is associated with increased insulin sensitivity, which is associated with improved glucose and lipid levels.
Extracts of cinnamon activated glycogen synthase, increased glucose uptake, and inhibited glycogen synthase
kinase-3 [9].
Extracts of cinnamon also activated insulin receptor kinase and inhibited dephosphorylation of the insulin
receptor, leading to maximal phosphorylation of the insulin receptor. All of these effects would lead to increased
insulin sensitivity. We have shown that extracts of cinnamon also function as potent antioxidants, which
would lead to additional health benefits of this substance.
The active component in cinnamon responsible for its insulin-like activity is a water-soluble chemical
compound called methylhydroxychalcone polymer (MHCP) which is highly effective, providing essentially
the same biological activity as insulin itself. It is effective not only in increasing the uptake of glucose (blood
sugar) by cells, but also of stimulating the synthesis of glycogen, a polymeric form of glucose that is stored
primarily in the liver and muscle tissues for use at times of peak energy demand [22].
In type 2 diabetes, high blood sugar levels occur when glucose is prevented, to a significant degree, from
entering cells of the body, notably liver, muscle, and fat cells. This is caused by a short circuit in the insulin
signaling pathway, a cascade of highly specific chemical reactions that allow insulin to fulfill its role as the
facilitator of glucose transport through the cell walls. Insulin is produced by the pancreas in response to elevated
blood glucose levels; once it enters the blood, it signals the bodys cells to take up the excess glucose until
normal levels are restored [14].
When insulin molecules bind to the insulin receptors on cell walls, tiny molecular gates open up and
allow glucose molecules to pass through. If this system is impaired, the gates dont respond adequately to the
56
ISSN 1814-3237
p.51-58
insulin signal, thus preventing the glucose from entering the cell. This condition, which is a common consequence
of obesity, is called insulin resistance, and its both a harbinger and a symptom of diabetes. With insulin
resistance, glucose levels in the blood remain high, a very dangerous condition in the long run. The pancreas
tries to compensate by making more insulin, but this works only for so long. Eventually, the pancreas becomes
overburdened and starts making less insulin. Thats when things go from bad to worse. MHCP makes cells
more responsive to insulin, it increases insulin sensitivity, the opposite of insulin resistance [15].
Researchers in Japan found recently that when an aqueous extract of cinnamon (containing MHCP) was
given orally to laboratory rats, the insulin receptors on their skeletal muscle cells became more responsive.
Enhanced insulin sensitivity means more glucose going into the cells, so the blood glucose levels fall, and
biochemical order is restored [16].
In conclusion, cinnamon reduced serum glucose, triglyceride, total cholesterol, LDL, VLDL cholesterol
levels in people with type 2 diabetes and increased HDL cholesterol levels. So, cinnamon may be beneficial
for the remainder of the population to prevent and control elevated glucose and blood lipid levels and may
benefit from the regular inclusion of cinnamon in their daily diet and finally the body weight will decrease [17].
Cinnamon increases the cells of pancreas to secret more insulin. Once the insulin secretion is high in the
plasma, it will stimulate the adipose tissue to secret more leptin [5], henceforward, leptin will penetrate the
brain blood barrier to reach the arcuate nucleus where it decreases the secretion of neuropeptide Y and the
later will less stimulates the secondary hypoyhalamic nucleoi which leads to decrease the appetite sensation
that dampens the food intake with lowers the obesity of diabetic patients [8,20].
When the obese diabetic patients get to loss some of their overweight state, it will alleviate upon the cells
of the pancreas to secret insulin. Conclusively , cinnamon decreases the overweight state among diabetics
which improves the pancreas to secret ample insulin to the body cells.
Bibliography:
1. ALLEN, S., ADRIAN, T., ALLEN, J., TATEMOTO, K., CROW, T., (August 1983). Neuropeptide Y distribution in
the rat brain. In: Science, 221 (4613): 877-9.
2. BLEICH, S., CUTLER, D, MURRAY, C, ADAMS, A. (2008). Why is the developed world obese? In: Annu. Rev.
Public Health, 29: 273-95.
3. BRENNAN, A.M., MANTZOROS, C.S. (June 2006). Drug Insight: the role of leptin in human physiology and
pathophysiology-emerging clinical applications. In: Nat. Clin. Pract. Endocrinol. Metab., 2 (6): 318-327.
4. CABELLO, C., CHRISTOPHER, M., BAIR, Wb, WARNER, B. (2009). The cinnamon-derived Michael acceptor
cinnamic aldehyde impairs melanoma cell proliferation, invasiveness, and tumor growth. In: Free Radical Biology
and Medicine, 46 (2): 220-31.
5. FRIEDMAN, J., HALAAS, J. (October 1998). Leptin and the regulation of body weight in mammals. In: Nature,
395 (6704): 763-70.
6. FRYDMAN-MAROM, A., LEVIN, A., FARFARA, D., BENROMANO (2011). Orally Administrated Cinnamon
Extract Reduces -Amyloid Oligomerization and Corrects Cognitive Impairment in Alzheimer's Disease Animal
Models. In: Dawson, Ted. PLoS ONE, 6(1): e16564.
7. JAMES, W.P. (March 2008). The fundamental drivers of the obesity epidemic. In: Obes. Rev., 9 (Suppl 1): 6-13.
8. KEITH, S., REDDEN, D., KATZMARZYK, P. (2006). Putative contributors to the secular increase in obesity:
Exploring the roads less traveled. In: Int. J. Obes. (Lond.), 30 (11): 1585-94.
9. KHAN, A., SAFDAR, M. (2003). Cinnamon improves glucose and lipids of people with type 2 diabetes. In: Diabetes
Care, 26 (12): 215-218.
10. KUO, L., KITLINSKA, J., TILAN, J. (July 2007). Neuropeptide Y acts directly in the periphery on fat tissue and
mediates stress-induced obesity and metabolic syndrome. In: Nat. Med., 13 (7): 803-11.
11. LAU, D., DOUKETIS, J., MORRISON, K., HRAMIAK, I., SHARMA, A. (April 2007). 2006 Canadian clinical
practice guidelines on the management and prevention of obesity in adults and children summary. In: CMAJ, 176
(8): S1-13.
12. LEE, G., PROENCA, R., MONTEZ, J., CARROLL, K. (February 1996). Abnormal splicing of the leptin receptor
in diabetic mice. In: Nature, 379 (6566): 632-5.
13. LU, T., SHENG, H. (2012). Cinnamon extract improves fasting blood glucose and glycosylated hemoglobin level in
Chinese patients with type 2 diabetes. In: Nutrition Research, 32 (6): 408-412.
14. MAFFEI, M., HALAAS, J., RAVUSSIN, E., PRATLEY, R. (November 1995). Leptin levels in human and rodent:
measurement of plasma leptin and ob RNA in obese and weight-reduced subjects. In: Nat. Med., 1 (11): 1155-61.
57
ISSN 1814-3237
p.51-58
15. MALIK, V., SCHULZE, M., HU, F. (August 2006). Intake of sugar-sweetened beverages and weight gain: a systematic
review. In: Am. J. Clin. Nutr., 84 (2): 274-88.
16. MARANTZ, P., BIRD, E., ALDERMAN, M. (March 2008). A call for higher standards of evidence for dietary
guidelines. In: Am. J. Prev. Med. 34 (3): 234-40.
17. MATEOS-MARTN, M.L., FUGUET, E. (January 2012). New identification of proanthocyanidins in cinnamon
(Cinnamomum zeylanicum L.) using MALDI-TOF/TOF mass spectrometry. In: Analytical and Bioanalytical
Chemistry January, 402 (3): 1327-1336.
18. MOZAFFARIAN, D., HAO, T., RIMM, A. (23 June 2011). Changes in Diet and Lifestyle and Long-Term Weight
Gain in Women and Men. In: The New England Journal of Medicine, 364 (25): 2392-404.
19. NESS-ABRAMOF, R, APOVIAN, C.M. (February 2006). Diet modification for treatment and prevention of obesity.
In: Endocrine, 29 (1): 5-9.
20. NESTLE, M., JACOBSON, M.F. (2000). Halting the obesity epidemic: a public health policy approach. In: Public
Health Rep., 115 (1): 1224.
21. TATEMOTO, K. (2004). Neuropeptide Y: History and Overview. In: Michel M.C. Handbook of Experimental
Pharmacology, 162. Springer. p.2-15.
22. WONDRAK, A., THOMAS, G., VILLENEUVE, N.F., LAMORE, S. (2010). The Cinnamon-Derived Dietary
Factor Cinnamic Aldehyde Activates the Nrf2-Dependent Antioxidant Response in Human Epithelial Colon Cells.
In: Molecules, 15 (5): 3338-55.
58
ISSN 1814-3237
p.59-62
POLITICI EUROPENE DE ALIMENTAIE A COPIILOR DIN

INSTITUIILE DE NVMNT PREUNIVERSITAR
Victor ZEPCA, Aculina ZAPOROJAN
O singur politic european privind alimentaia i nutriia colar nu poate fi formulat ca urmare a existenei
multiplelor ri cu o variaie mare la nivelul sistemelor colare. Prin urmare, este esenial pentru fiecare ar, autoritate
sau coal s decid care dintre sugestiile pentru alimentaia colar i politica alimentar sunt cele mai adecvate i
aplicabile n situaia lor.
Cuvinte-cheie: alimentaie colar, politici, Uniunea European, coal.
EUROPEAN POLICIES ON CHILDREN ALIMENTATION FROM
PRE-UNIVERSITY EDUCATIONAL INSTITUTIONS
A single European policy on school alimentation and nutrition cannot be formulated due to the existence of multiple
countries with a big variation in schooling systems. It is therefore essential for each country, authority or school to decide
which of the suggestions for school alimentation and food policy are most appropriate and applicable to their circumstances.
Keywords: school alimentation, policies, European Union, school.
Interveniile alimentaiei sntoase trebuie s aib loc la nceputul copilriei i adolescenei pentru a preveni sau a inversa efectele adverse pentru sntate, ca supraponderabilitatea i obiceiurile alimentare nesntoase. Copilria i adolescena sunt perioade critice pentru alimentaia de calitate nutritiv ridicat i necesitatea fiziologic n nutrieni este mare n raport cu nevoile de energie. n plus, multe obiceiuri alimentare de
baz i modele comportamentale sunt dezvoltate n aceste perioade, care pot persista pe tot parcursul maturitii. colile pot oferi o oportunitate important pentru prevenire, pentru c furnizeaz cea mai eficient
metod de a ajunge la un numr mai mare de oameni, printre care: copiii, tinerii, personalul colii, familiile
i membrii comunitii. Alimentele sntoase i mbuntirea nutriiei ar trebui s fie o prioritate pe fiecare
agend colar, deoarece are impact pozitiv asupra bunstrii copilului i ulterior sporete capacitatea de
nvare i performana lui academic [9].
Politicile de alimentaie sunt cele dup care se coordoneaz strategiile i planurile de aciune i sunt de
trei niveluri: cel mai nalt este nivelul glogal, dup care urmeaz nivelul regional i al treilea nivelul naional. La moment, cea mai nalt treapt este platforma OMS SNTATEA 2020, care este de nivel global i
care genereaz Strategia global pe alimentaie, activitate fizic i sntate. Din aceast Strategie deriv cea
european pe alimentaie, activitate fizic i sntate [10].
SNTATEA 2020 este politica n care se ndeamn spre depunerea mai multor eforturi de colaborare la
nivel regional i naional, care deja sunt n curs de desfurare n regiune. Succesele i provocrile lor ar
putea oferi perspective valoroase n construirea unei platforme globale n controlul bolilor netransmisibile,
condus de ctre Comisia European [11].
Platforma UE pentru aciune privind alimentaia, activitatea fizic i sntatea a fost elaborat n 2005, cu
scopul general de a contracara sau inversa tendina de cretere a supraponderalitii i obezitii n rndul
populaiei din statele membre ale comunitii europene [1].
Ceea ce face platforma unic este faptul c ncearc s genereze aciuni concrete n urmtoarele domenii ce
presupun [2]:
marketing i publicitate: propunerea i / sau implementarea limitelor sau codurilor practice, cu accent pe
reducerea publicitii produselor cu coninut mare de grsimi, produse zaharoase i srate (n special la copii);
reformulare: modificarea compoziiei nutriionale a produselor alimentare, de obicei pentru a modifica
nivelul de grsimi, zahr i sare;
etichetare: modificarea etichetelor produselor alimentare;
stilul de via: educarea populaiei despre alimentaia sntoas i activitatea fizic pentru schimbarea
comportamentului i
altele: angajamentele restante incluznd promovarea cercetrii n obezitate.
59
ISSN 1814-3237
p.59-62
Platforma funcioneaz sub conducerea Comisiei Europene, al crei rol este de a ghida o abordare bazat
pe cooperare i orientat spre aciune.
Realizrile i relevana att ale Platformei, ct i ale Grupului de nivel nalt au fost recunoscute n Concluziile
Consiliului privind alimentaia i activitatea fizic, adoptate la 20 iunie 2014. Dei Concluziile Consiliului
vizeaz n principal aciunea statelor membre, rolul altor pri interesate a fost evideniat ca fiind la fel de
important la elaborarea de aciuni de parteneriat n acest domeniu. Platforma a fost evideniat ca un exemplu,
n special n ceea ce privete aciunea privind restructurarea produselor alimentare (reducerea acizilor grai
trans, grsimilor saturate, adaosului de zahr i sare), precum i adaptarea mrimilor poriilor de alimente din
regimul alimentar.
Problema alimentaiei copiilor a fost abordat i la Parma, fiind adoptat Declaraia de la Parma din 2010
n timpul lucrrilor celei de-a cincea Conferine ministeriale privind Mediul i Sntatea cu genericul Protecia
sntii copiilor n contextul schimbrilor de clim, care a avut inclus ca al doilea Obiectiv prioritar regional:
Abordarea obezitii i traumatismelor prin asigurarea unui mediu sigur, a unui nivel adecvat de activitate
fizic i alimentaie sntoas. Coninutul ei specific luarea tuturor msurilor de punere n aplicare a Planului
de aciune pentru Europa OMS n domeniul alimentaiei i nutriiei (anii 2007-2012), n special prin mbuntirea alimentaiei n coal i adoptarea msurilor pentru sprijinul produciei i consumului de alimente
locale n condiii n care pot fi reduse efectele adverse asupra mediului i sntii umane [5].
OMS, biroul regional european, n baza politicilor Uniunii Europene, Platformei Sntatea 2020, a elaborat un Plan de aciune pentru realizarea strategiei europene, profilaxia i controlul maladiilor netransmisibile
pentru anii 2012-2016. n baza acestui Plan se propune pentru statele membre i cele asociate realizarea la
nivel naional a politicilor ce ar impune productorii produselor alimentare s indice pe etichete coninutul de
sare, zahr i grsimi trans din produs, s reduc la minimum cantitatea de sare i de grsimi trans, modificnd procesele tehnologice [8].
Dup aprobarea n 2006 la Copenhaga a Politicii alimentare i nutriionale colare au nceput s apar n
baza ei diferite planuri de aciuni. De ea s-a inut cont i la aprobarea de ctre OMS a Planului de aciuni II
pentru anii 2007-2012 n domeniul alimentelor i nutriiei, n el fiind ns mai puin specificat direcia pe
grupele-int de copii i adolesceni [9].
La 8 ani de la aprobarea politicii alimentare Comisia European decide s studieze ce s-a implementat n
rile membre din politica de la Copenhaga, 2006, elabornd Raportul Cartografierea politicilor naionale
alimentare i nutriionale colare din ntreaga EU28 plus Norvegia i Elveia. Astfel, n 2014 Comisia
European, prin serviciul tiinific intern al Comisiei, Centrul Comun de Cercetare (JRC), a publicat primul
raport cuprinztor referitor la politicile ce vizeaz alimentaia n colile din Europa. Potrivit studiului, rile
europene recunosc contribuia important a alimentaiei n coli la sntatea, dezvoltarea i performanele
colare ale copiilor. Toate rile cuprinse n studiu (cele 28 de state membre ale Uniunii Europene plus
Norvegia i Elveia) au orientri privind alimentaia n coli, dei orientrile respective variaz considerabil.
Msurile naionale care vizeaz promovarea dietelor sntoase n coli variaz de la orientri facultative
privind dimensiunile poriilor, de exemplu, la interdicii totale, inclusiv n ceea ce privete comercializarea
alimentelor oferite de distribuitoarele automate i a buturilor ndulcite cu zahr.
Raportul analizeaz cele mai recente documente de politic naional care constituie standarde i orientri
privind alimentele disponibile n colile primare i secundare. Raportul descrie aceste politici pe baza unor
criterii comune, precum alimentele permise sau interzise, nivelul substanelor nutritive, structurile pentru
servit masa, serviciile de alimentaie public i restriciile privind comercializarea.
Peste 90% dintre politicile studiate conin standarde bazate pe alimente, menite s asigure meniuri echilibrate. Acestea sunt urmate de orientri privind dimensiunea poriilor (76%) i de standarde bazate pe substanele nutritive pentru prnz (65%).
Sunt foarte des ntlnite restriciile sau recomandrile legate de disponibilitatea buturilor (65-82%), majoritatea sprijinind accesul (gratuit) la ap potabil proaspt i limitnd sau interzicnd n mod specific buturile rcoritoare (ndulcite cu zahr).
mbuntirea nutriiei copiilor, nvarea unui regim alimentar i a unor obiceiuri de via sntoase, precum i reducerea sau prevenirea obezitii infantile sunt obiectivele principale generale mprtite de majoritatea rilor.
60
ISSN 1814-3237
p.59-62
Dulciurile i gustrile aromatizate sunt restricionate n majoritatea politicilor, care variaz de la permiterea ocazional a acestor gustri la interdicii complete.
Aportul de energie i aportul de grsimi sunt cei mai comuni parametri inclui n standardele pentru prnz
bazate pe energie/substane nutritive (utilizai n 65% i, respectiv, n 56% din totalul rilor).
Oferta distribuitoarelor automate este restricionat n aproximativ jumtate dintre rile studiate. Msurile variaz de la cele care recomand opiuni mai sntoase n privina alimentelor oferite de distribuitoarele
automate la cele care interzic alimentele nesntoase din automate i la cele care interzic cu totul prezena
automatelor n incintele colilor. Limitarea comercializrii alimentelor nesntoase constituie, de asemenea,
o practic obinuit [7].
Inventarierea politicilor privind alimentaia n coli s-a realizat cu ajutorul Grupului la nivel nalt pentru
nutriie i activitate fizic al UE, n sprijinul Strategiei pentru Europa privind problemele de sntate legate
de alimentaie, excesul de greutate i obezitate, din 2007, precum i n sprijinul Planului de aciune al UE
privind obezitatea infantil, 2014-2020 [12].
Statele membre care au politici obigatorii privind alimentaia i nutriia colar sunt Frana, Marea Britanie,
Suedia, Finlanda, Lituania, Letonia, Estonia, Cehia, Slovacia, Ungaria, Romnia, Bulgaria, Grecia, Slovenia
i Croaia. Celelalte ri (Portugalia, Spania, Italia, Germania, Polonia, Danemarca, Austria, Malta, Cipru,
Luxemburg, Belgia, Olanda, Irlanda plus Elveia i Norvegia) au politici naionale facultative cu aprobarea i
implementarea lor la dorin la nivel de coal [7].
Dup evaluarea raportului Comisia European vine cu propunerea Mnnci sntos te simi bine, care
are la baz combinarea i consolidarea schemelor existente Lapte n coal i Fructe n coal. Astfel, cu
sloganul Mnnci sntos te simi bine, acest sistem mbuntit De la ferm la coal va pune accent
mai mare pe msurile educative pentru mbuntirea gradului de contientizare a copiilor despre obiceiurile
alimentare sntoase, gama de produse disponibile de la ferm, precum i despre persistena deeurilor n
mediu [6].
La nivel de politic naional n Republica Moldova are loc adoptarea i implementarea unui pachet de
legi, cum ar fi: Legea privind supravegherea de stat a sntii publice n Republica Moldova, nr.10 din
03.02.2009, art.38 alin.(3) al creia prevede asigurarea controlului obezitii prin introducerea a 6 puncte de
aciune: 1) modificarea determinanilor sociali, economici i de mediu n stilul de via i creterea activitii
fizice; 2) reducerea consumului de produse alimentare cu densitate energetic ridicat, condiionat de grsimi, zahr i sare, dar srace n nutrimente; 3) reducerea presiunii comerciale a produselor alimentare cu
densitate energetic ridicat, n special asupra copiilor; 4) reformularea produselor alimentare n vederea
reducerii coninutului de sare, zahr i grsimi, n special a celor saturate; 5) asigurarea unei alimentaii
adecvate i a educaiei fizice n instituiile precolare, cele de nvmnt general i superior; 6) asigurarea
accesului populaiei la produsele alimentare sntoase, n special la fructe i legume [3].
Legea Republicii Moldova privind modificarea i completarea unor acte legislative, nr.93 din 26.04.2012,
stipuleaz n art.I completarea Legii privind produsele alimentare, nr.78-XV din 18.03.2004, prin introducerea n art.2 al acesteia a noiunii produs alimentar nerecomandat precolarilor i elevilor produs alimentar
cu un coninut mrit de nutrimente care sporesc valoarea nutritiv (grsimi, sare, zahr, ndulcitori, aditivi
alimentari). Articolul 15 din lege se completeaz cu alineatul (6), n care se interzice prepararea, comercializarea i distribuirea produselor alimentare (inclusiv a buturilor rcoritoare i energizante) nerecomandate
precolarilor i elevilor n instituiile de nvmnt precolare i preuniversitare, indiferent de tipul de proprietate i de forma juridic de organizare a lor, i pe o raz de pn la 100 de metri de la acestea, care se va
determina de la intrarea n punctul comercial i pn la cel mai apropiat col al instituiei de nvmnt.
Articolul 2 al aceleiai legi prevede modificarea i completarea Codului contravenional al Republicii Moldova,
nr.218-XVI din 24.10.2008, n articolul 80 al cruia se introduce: Prepararea, comercializarea i distribuirea
produselor alimentare (inclusiv a buturilor rcoritoare i energizante) nerecomandate precolarilor i elevilor n instituiile de nvmnt precolare i preuniversitare, indiferent de tipul de proprietate i de forma
juridic de organizare a lor, i pe o raz de pn la 100 de metri de la acestea, se sancioneaz cu amend de
la 10 la 20 de uniti convenionale aplicat persoanei fizice, cu amend de la 100 la 150 uniti convenionale aplicat persoanei juridice, cu sau fr privarea, n ambele cazuri, de dreptul de a desfura activitate pe
un termen de la 3 luni la un an [4].
61
ISSN 1814-3237
p.59-62
Bibliografie:
1. Commission of the European Communities. White Paper on A Strategy for Europe on Nutrition, Overweight and
Obesity related health issues. Brussels, 30.05.2007.
2. EU Platform on Diet, Physical activity and Health, 2005.
3. Legea Republicii Moldova cu privire la Serviciul de Supraveghere de Stat a Sntii Publice, nr.10-XVI din
03.02.2009.
4. Legea Republicii Moldova privind modificarea i completarea unor acte legislative, nr.93 din 26.04.2012.
5. Parma Declaration on Environment and Health. EUR/55934/5.1 Rev. 2. 11 March 2010. 100604.
6. Propunerea Comisiei Europene de combinare i consolidare a programelor existente din domeniul alimentaiei n
coli. IP/14/94.
7. STORCKSDIECK genannt BONSMANN, S., KARDAKIS, Th., WOLLGAST, J., NELSON, M., CALDEIRA, S.
Mapping of National School Food Policies across the EU28 plus Norway and Switzerland. European Commission.
JRC Science and policy reports. European Union, 2014. ISSN 1831-9424
8. WHO (2012). Action plan for implementation of the European Strategy for the Prevention and Control of Noncommunicable Diseases 20122016. ISBN 978 92 890 0268 4
9. WHO (2006). Food and nutrition policy for schools. Programme for Nutrition and Food Security. WHO Regional
Office for Europe. Copenhagen 2006. EUR/06/5073063
10. WHO (2004). Global Strategy on Diet, Physical Activity and Health. ISBN 92 4 159222 2
11. WHO (2013). Implementing a Health 2020 vision: governance for health in the 21st century. Making it happen.
ISBN 978 92 890 0043 7
12. Words Without Borders: Comisia European. Romnia. [Accesat: 3. 07. 2015]
Disponibil: http://ec.europa.eu/romania/news/16072014_studiu_privind_alimentatia_in_scoli_ro.htm
62
ISSN 1814-3237
p.63-66
UNELE ASPECTE ALE ARHITECTURII FUNCIONAL-STRUCTURALE A

SNTII PSIHICE, DIVERSIFICRII INFLUENEI ASUPRA EI A FACTORILOR
DETERMINANI I INTERACIUNII EI CU SNTATEA SOMATIC
Petru PAVALIUC
Institutul de Fiziologie i Sanocreatologie al AM
n articol sunt analizate date, conform crora sntatea psihic prezint un proces dinamic, plurinivelar, complex
structural, fiecare nivel al cruia se caracterizeaz prin diferite manifestri psihice, psihosomatice, mecanisme de reglare
i adaptare, relaii individuale cu lumea nconjurtoare, n cadrul crora pot fi posibile diverse variante de exteriorizare a
lor cantitativ. Totodat, sntatea psihic se caracterizeaz ca o particularitate integral sanogen a subiectului, fiind n
relaii directe cu armonia intern i cu multipla diversitate a influenei mediului extern. Sntatea psihic coordoneaz
dezvoltarea psihic uman i este determinat de criterii individuale i sociale.
Cuvinte-cheie: sntate psihic, factori ecologici, factori psihogeni, nivel.
SOME ASPECTS OF FUNCTIONAL-STRUCTURAL ARCHITECTURE OF MENTAL HEALTH,
VARIOUS INFLUENCE FACTORS AND ITS INTERACTION WITH SOMATIC HEALTH
The article analyzes the data according to which mental health represents a dynamic, multi-level process or phenomenon, each level of which is characterized through various psychic and psychosomatic manifestations, regulation and
adaptation mechanisms, and individual relationships with the surrounding world. However, mental health can be defined
as an integral sanogenous feature of the subject which is in direct relationship with the external environment. Mental
health manages the evolution of the mental processes and is determined by different social and individual criterion.
Keywords: mental health, ecological factors, psychogenic factors, level.
Introducere
Definiiile existente privind sntatea psihic nu permit a dezvlui, n linii generale, esena ei adevrat.
O definiie multilateral i ampl formulat de ctre academicianul T.Furdui nclude toate componentele
constitutive ale acestui fenomen complex [1]. Conform opiniei contemporane privind sntatea psihic, acest
fenomen prezint o stare relativ stabil, integral, policomponent (componenii neurofiziologic, cognitiv,
emoional-senzitiv, social-comportamental, comunicativ-verbal, personal-semantic), plurinivelar a activitii
nervoase superioare a organismului cu caracteristici individuale specifice. Premisa procesului de formare a
sntii psihice este programul genetic al dezvoltrii, realizat la interaciunea embrionului i ftului cu organismul mamei n perioada antenatal, copilului cu mama, membrii familiei i semenii n perioada postnatal,
influena psihosocial a ambianei n procesul cunoaterii cu mediul extern i asimilrii cunotinelor pe parcursul instruirii i educaiei, muncii i activitii creative [1,2].
Reieind din cele expuse, scopul cercetrii prezentate const n evidenierea arhitecturii funcional-structurale a sntii psihice, diversificarea influenei factorilor determinani asupra ei i n determinarea interaciunii lor cu sntatea somatic.
Rezultate i discuii
Abordrile teoretice [2,3], experimentale [4-6] i aplicative [7-9] caracterizeaz sntatea psihic ca
maturizare, pstrare i activitate a mecanismelor autoreglrii individuale, ca unitate de msur a capacitii
subiectului de a extrage n afara limitelor determinitii sale biologice, sociale i semantice, ndeplinind rolul
de subiect activ i autonom al vieii sale n lumea exterioar variabil.
Reieind din aceast opinie, au fost elaborate unele principii ce pot fi puse la baza cercetrii, sub diferite
aspecte, a fenomenului sntate psihic.
Principiul complexitii. Determin sntatea psihic ca un sistem compus, integral ce nclude un ir de
componeni constitutivi neurofiziologic, cognitiv, emoional-senzitiv, social-comportamental, comunicativverbal, personal-semantic ce-i red acestui fenomen dinamism n dezvoltare, i manifestarea lui pe parcursul
vieii individuale [10].
63
ISSN 1814-3237
p.63-66
Principiul integritii. Postuleaz interpretarea subiectului ca sistem viu, deschis, compus, plurinivelar,
autoorganizat ce dispune de capacitatea de a se menine n stare de echilibru dinamic i de a crea noi structuri, funcii i forme de autoorganizare.
Principiul nivelurilor. n acest caz e necesar de a fi luat n calcul la analiza proceselor psihice. Fiecare nivel
al sntii psihice se caracterizeaz prin manifestri diferite, prin mecanismele de reglare i coordonare a
relaiilor cu condiile sociale. Din punctul de vedere al diagnosticrii, se poate meniona despre sntate
insalubritate psihic la fiecare nivel al sntii psihice.
Principiul acomodrii psihicului la diverse condiii ecologice i sociale. Fiecare nivel al sntii psihice
se dezvolt i i desfoar manifestarea sa n concordan cu mecanismele de reglare, coordonare i
adaptare n dependen de aciunea ambianei n care subiectul realizeaz activitatea fizic, comportamental, intelectual.
Principiul autoreglrii. Autoreglarea joac un rol important n meninerea la nivel sanogen i n fortificarea
sntii psihice. La autoreglarea psihic se refer antrenamentul autogen care sporete efectul de autorestituire, nviorarea, relaxarea emoional, funcionarea psihic stabil, comunicarea raional n societate etc.
Principiul individualitii dezvoltrii psihice. Fiecare subiect trebuie s dispun de o totalitate de particulariti psihologice determinate i caracteristice individuale ce asigur anume adaptarea social, adic
funcionarea cu succes i comportamentul propriu n societatea uman concret. Numai n aa mod individul i va manifesta n deplintate potenialul su fizic i intelectual.
Principiul concordanei psihice. Se realizeaz n conformitate cu stadiul dezvoltrii ontogenetice a subiectului att prin motenirea genetic a unor particulariti ale psihicului, ct i n rezultatul influenei ambianei
culturale, instruirii i desvririi proprietilor psihice.
Principiile enumerate i descrise supra permit s menionm c sntatea psihic prezint un proces dinamic al activitii psihice a subiectului, cruia i sunt caracteristice: determinarea fenomenelor psihice n limite
sanogene, amprenta armonioas dintre reflectarea condiiilor activitii i raportul subiectului fa de ea, corespunderea reaciilor la fenomenele cotidiene sociale, biologice, psihice, datorit capacitii lui de a autocontrola comportamentul, planifica aciunile i de a asigura calea sa n micro- i macromediu. Analiznd datele expuse, menionm c sntatea psihic prezint starea psihic a individului, a crei arhitectur se caracterizeaz prin integritatea i autonomia tuturor funciilor psihice ale organismului n limitele sanogene. Ea
asigur simul confortului psihic subiectiv, capacitatea major spre activtatea contient dirijat de activitatea
nervoas superioar a cortexului i formele adecvate ale comportamentului. Sntatea psihic se determin
ca una din caracteristicile integrale superioare ale personalitii mpreun cu toat diversitatea de interrelaii
cu mediul nconjurtor.
Astfel, conform datelor din literatur [11-13], sntatea psihic reprezint o caracteristic general, integral a valorii sanogen normale pentru organism, a funcionrii i comportrii organismului n condiiile concrete ale mediului ambiant ce nemijlocit condiioneaz adaptarea, reactivitatea i relaiile concrete cu natura
i sociumul.
Actualmente se prezint mai adecvat opinia, potrivit creia sntatea psihic este, pe de o parte, un fenomen integru sanogen, complicat, iar, pe de alta, o formaiune funcional-structural sistemic integr ce dispune de o anumit arhitectur funcional-structural, precum i de o structur complicat plurinivelar [1,2].
Pentru subiectul psihic sntos este caracteristic integrarea progresiv a felurilor fundamentale de triri ntr-un
sistem vast. n acest plan Organizaia Mondial a Sntii a elaborat unele criterii ce caracterizeaz acest
fenomen: 1) simmntul stabilitii i identitii tririlor n situaii stereotipice; 2) corespunderea reaciilor
psihice intensitii i frecvenei aciunii mediului i circumstanelor sociale; 3) capacitatea autoreglrii comportamentului n corespundere cu normele sociale, regulamentele; 4) contientizarea i simmntul continuitii, stabilitii i identitii Eu-lui fizic i psihic; 5) atitudinea critic fa de sine, activitatea psihic
individual i rezultatele ei; 6) capacitatea de a planifica activitatea vital proprie i de a o realiza; 7) capacitatea de a schimba modul de comportament n funcie de modificarea situaiilor i circumstanelor vieii [6].
Aceste criterii se mpart n dou grupuri: a) criterii la nivel individual capacitatea de a crete, nva i autoregla, de a suporta exigenele i situaiile cotidiene, inclusiv emoiile proprii i de adaptare real la conflicte,
de a cunoate i aciona adecvat; b) criterii la nivel social predominana relaiilor de cooperare i competitive n desfurarea relaiilor sociale echilibrate, solicitarea din partea rolurilor individuale concordante personal, acordarea exprimat a recompenselor i sanciunilor, asigurarea securitii proprii; aderarea la valori
64
ISSN 1814-3237
p.63-66
superioare i receptivitatea fa de nondistanarea dintre structura formal i cea neformal, mobilitatea la apariia tensiunilor dezorganizante [7]. Analiznd aceste date, menionm c, conform opiniei contemporane, fenomenul sntii se prezint ca un sistem complicat plurinivelar (date analizate a priori [1,2]), care n mod radical
se deosebesc de acestea, prezentate de Organizaia Mondial a Sntii i de cele analizate mai nainte [14].
Fiecare din nivelurile sntii psihice, descrise n literatur de mai muli autori [4,7,8,13], se caracterizeaz prin manifestri diferite, mecanisme de adaptare i reglare diverse, precum i prin relaii individuale cu
lumea nconjurtoare. Astfel, n cercetrile medico-sociale au fost menionate urmtoarele niveluri ale sntii,
inclusiv a celei psihice: sntatea individual sntatea fiecrui individ; sntatea de grup sntatea grupurilor sociale i etnice; sntatea regional sntatea unui teritoriu administrativ; sntatea populaiei
sntatea ntregii societi.
Nivelul sntii psihice a omului n orice moment este determinat de o mulime de factori biologici, sociali,
psihologici [15,16].
Au fost difereniai factorii sociali ce influeneaz sntatea, inclusiv cea psihic: defalcarea produsului
naional brut pentru ocrotirea sntii situaia socioeconomic; accesibilitatea ajutorului medico-sanitar
primar; nivelul imunizrii populaiei; gradul investigaiei de ctre personalul calificat a gravidelor; starea alimentrii copiilor; durata medie a vieii; nivelul de pregtire igienic a sntii; condiii stresogene la serviciu i n familie, discriminri, nstrinri, modul de via nesntos, riscul de violen i insalubritate fizic i
psihic.
La factorii mediului ambiant ce influeneaz sntatea psihic se refer: stresul psihosocial, evenimentele
negative din via, factorii fizici i chimici, poluarea mediului, factorii extremali ai mediului ambiant, factorii
psihogeni i informativi supraintensivi, calamitile naturale i catastrofele tehnogene etc.
Analiz i deduceri
Comentnd materialele descrise supra, menionm c asupra sntii psihice influeneaz factorii neadecvai n familiile ce au o atribuie la instituiile de copii, activitatea personal a oamenilor, starea social-economic din ar, asigurarea material, simurile de satisfacie de viaa cotidian, starea sufleteasc. O influen
major asupra sntii psihice exercit factorii ecologici climato-geografici i antropogeni nocivi. La factorii
determinani ai sntii psihice se atribuie ereditatea i experiena obinut n procesul instruirii, factorii stresogeni medico-sanitari, factorii psihogeni acui i cronici etc.
n mod vast i deplin factorii psihogeni au fost clasificai n cicnci grupuri cu detalizarea lor n fiecare
grup: 1) geofizici; 2) biologici; 3) chimici; 4) sociali; 5) psihoemoionali [17]. n opinia Organizaiei Mondiale
a Sntii, concordana diferiilor factori ce influeneaz cantitativ sntatea psihic constituie: condiiile
modului de via, alimentarea 50%, genetica i ereditatea 20%, mediul ambiant, condiiile naturii 20%,
ocrotirea sntii 10%. Analiznd aceste date, subliniem c un loc deosebit n acest spectru l ocup factorii
psihogeni iniiai de condiiile modului de via i de alimentare. Sntatea psihic se afl intr-o concordan
exprimat i n mare msur e determinat i de sntatea somatic.
Reieind din cele expuse, se poate conchide c psihosomatica ntr-adevr este o problem foarte actual,
destul de vast i stringent, care cere o rezolvare adecvat, permanent. i anume, patologia psihosomatic
const din dou aspecte: a) dereglrile psihice pe fondalul maladiilor somatice (psihosomatice); b) dereglrile somatice aprute la maladiile psihice (somatizarea psihozelor) [9,18]. Afeciunile frecvente ale sntii
psihice (depresia, delirul, anxietatea, halucinaiile, afectivitatea, stresul) pot aprea ca rezultat al influenei
unor factori externi sau al unui atac emoional ori deficiene, precum i ca reacie temporar fa de evenimentele averse, induse de presiuni externe, factori psihologici utilizarea drogurilor, insomnie, schimbarea dietei,
boal fizic, semnalul unui atac de maladie psihic. Caracterele principale iniiale ale tulburrilor psihice sunt:
nervozitatea, excitabilitatea, agresivitatea, capriciile, plngerile surminare, astenia cerebral sau labilitatea
emoional, ca urmare a retririi bolilor somatice, infecioase sau a traumelor fizice i psihice.
Concluzii
1. Sntatea psihic constituie un proces dinamic, a crui evoluie depinde de direcia oscilaiilor factorilor geofizici, biologici, chimici, psihoemoionali, sociali ce pot provoca diferite dereglri funcionale.
2. Sntatea psihic prezint un proces complicat plurinivelar, fiecare nivel al cruia se caracterizeaz
prin diferite manifestri psihosomatice, mecanisme de adaptare i reglare, relaii individuale cu lumea
nconjurtoare. n pofida intercondiionrii nivelurilor sntii psihice, pot fi posibile diferite variante
ale cantitii i calitii exprimrii lor.
65
ISSN 1814-3237
p.63-66
3. Sntatea psihic este caracterizat ca o particularitate integral sanogen a individului care se afl n
relaii directe cu armonia spiritual intern ce multiplic diversitatea relaiilor utile cu mediul extern.
4. Realizarea social a sntii psihice, caracterizat de un ir de criterii de nivel individual i social, este
o form creatoare, responsabil de coninutul proceselor psihice, determinat, specific, coordonatoare
a dezvoltrii psihice umane, iar realitatea psihic intern parcurge n limitele condiiilor determinate de
natura biologic i fiziologic n limite sanogene.
Bibliografie:
1. .., O .., .. o .
1. . n: Buletinul Academiei de tiine
a Moldovei. tiinele vieii, 2014 a, nr.2 (323), p.4-11. ISSN 1857-064 X
2. .., O .., .. o .
2. , . n: Buletinul Academiei de tiine a Moldovei. tiinele
vieii, 2014 a, nr.2 (323), p.12-24. ISSN 1857-064 X
3. MASLOW A.H. Toward a Psychology of Being. New York: Luchena Books, 2014. 216 p. ISBN 978-1-63182-109-7
4. , .. -10: ( ).
: , 2000. 110 .
5. / . .. .
: , 2000. 176 . ISBN 5-88687-050-4
6. , .. . . : , 2003. 608 .
ISBN 5-699-04316-0
7. , .. . : ,
2000, 1, .68-69. ISSN 1560-957X
8. .. - . : , 2004, 6, .18-33. ISSN 0042-8841
9. , .., O, .., , ..
. n: Buletinul Academiei de tiine a Moldovei. tiinele vieii, 2008, nr.3 (306), p.4-14. ISSN 1857-064 X
10. , .., O, .., , .., , .. . : . VIII . , , , 2012: / . .., .. :
, 2012, c.366.
11. TAMAR, H. Principles of Sensory Physiology., Springfield Illinois USA: Charles & Thomas Publishers. 1972.
521 .
12. , .. . : , 1997, 7, .23-31.
13. , .., , .. . I. :
, 2003, 4, .98-105.
14. , .. . : , 1988. 301 .
15. , .., , .. : ()
. : i i ii, 2007, .15, .1, .67-74.
16. , .. , . : , 2009, 2, .23-29. ISSN 1560-957X
17. , .., , .., , .. .
. n: Mediul ambiant, 2013, nr.3 (69), p.5-10. ISSN 1810-9551
18. JANET P. L'Automatisme psychologique. Paris: Flix Alcan. New edition: Socit Pierre Janet, Paris, 1973. 243 p.
66
ISSN 1814-3237
p.67-73
IMPACTUL REMEDIULUI BioR ASUPRA UNOR PARAMETRI

AI SISTEMULUI PROOXIDANT (OXIDANT)-ANTIOXIDANT LA
PREPELIELE ADULTE
Ana MACARI, Valentin GUDUMAC*, Vasile MACARI,
Victor PUTIN, Natalia PAVLICENCO, Olga MANOLI
Universitatea Agrar de Stat din Moldova
*
Problema stimulrii productivitii n avicultur, pentru asigurarea consumatorilor cu alimente de nalt calitate,
devine din ce n ce mai stringent la nivel mondial. Studiul a avut drept scop evaluarea efectelor remediului BioR
asupra indicilor marker ai peroxidrii lipidelor (PLO) i ai sistemului antioxidant (SAO) la prepeliele adulte crescute n
condiii fiziologice de producie. Studiul a fost realizat pe 5 loturi de prepelie. Remediul BioR a fost administrat de
dou ori: la nceputul studiului i la 7-10 zile dup prima administrare, n doze diferite. S-a constatat c administrarea
remediului BioR determin mbuntirea indicilor sistemului PLO - SAO i activitatea majoritii indicilor evaluai
depinde direct sau indirect de doza utilizat, momente ce trebuie s fie luate n considerare atunci cnd se alege doza
optim a remediului.
Cuvinte-cheie: remediul BioR, Spirulina platensis, oxidarea radicalilor liberi, sistem antioxidant, prepelie adulte.
THE IMPACT OF THE BioR REMEDY ON THE PARAMETERS
OF THE PRO-OXIDANT (OXIDANT)-ANTIOXIDANT SYSTEM IN ADULT QUAILS
The problem of aviculture productivity stimulation in order to ensure consumers with high quality food is becoming
increasingly stringent worldwide. The study aimed to assess the effects of the BioR remedy on the marker indices of
lipid peroxidation (LPO) and antioxidant system (AOS) in adult quails bred under physiological production conditions.
The research was conducted on 5 lots of quails. The BioR remedy was administered twice: at the beginning of the study,
and at the 7-10th day after the first administration, in different doses. It was found that the BioR remedy administration
leads to the improvement of POL-SAO system indices, and the level or activity of the most evaluated indices depended
directly or indirectly on the used dose, which must be taken into account when selecting the optimal dose of the remedy.
Keywords: BioR remedy, Spirulina platensis, free radical oxidation, antioxidant system, adult quails.
n majoritatea statelor lumii, avicultura rmne a fi cel mai mare productor de protein de origine animal.
Acest lucru este important, deoarece problema asigurrii cu produse alimentare n ultimii ani devine din ce n
ce mai stringent, depinznd de creterea vertiginoas a populaiei la nivel mondial. Din aceste considerente,
din ce n ce mai mult se resimte lipsa n produse de origine animal, obligatorii pentru copii, oamenii n etate
i bolnavi [10,24].
n ultimii ani numeroi ageni economici, deintori de animale, iniiaz afaceri axate pe creterea i exploatarea prepelielor, carnea i oule de prepelie fiind produse dietetice recunoscute i acceptate, cu remarcabile
caliti dietetice [1, 7, p.107-108]. Studiile i practicile n domeniul zoo-veterinar i biologic relev faptul c
psrile, inclusiv prepeliele, sunt organisme sensibile la condiiile de cretere i exploatare, n special n cazul
creterii intensive. n astfel de situaii prepeliele sunt supuse interveniei factorilor stresani care, acionnd n
complex, induc modificri metabolice i dereglri ale echilibrului homeostazic, factori de care n mare parte
depinde meninerea sntii i bunstrii psrilor [8,29]. Sigur este i faptul c savanii, proprietarii de animale depun eforturi, pe de o parte, pentru combaterea stresului tehnologic, fortificarea sntii, iar, pe de
alt parte, pentru stimularea productivitii, adesea utiliznd promotori de cretere care nu se ncadreaz n
conceptele moderne i unanim acceptate de tiina i practica avansat [6, p.10-14, 24]. Mai mult ca att, antibioticele ca promotori de cretere sunt interzise n Uniunea European nc din anul 2006 [27], de asemenea
i substanele hormonale sunt interzise n majoritatea statelor din lume, inclusiv n Republica Moldova [32].
Studiile i practicile n domeniu relev faptul c pn la interzicerea oficial i total a antibioticelor n
UE savanii din mai multe state, inclusiv din Republica Moldova, au iniiat cercetri i testri ale remediilor
biologic active pe animalele de laborator i de ferm [5, p.34-174, 8,21,26,28,30]. Cert este faptul c cele
mai de perspectiv i inofensive preparate cu proprieti antistresorii, adaptative i stimulatorii sunt cele de
67
ISSN 1814-3237
p.67-73
origine vegetal sau fitoaditivii [4, p.128-174, 8,17,18,19,29]. Nu este mai puin adevrat faptul c remediile
de origine natural administrate n doze exagerate, neoptimale i n regimuri neargumentate tiinific pot s
nu determine efectul scontat sau, dimpotriv, s genereze dereglri metabolice n organism [8,18,28,29].
n contextul analizei noastre, din gama preparatelor biologic active categoria-int o reprezint produsul
cianobacterian BioR, remediu autohton studiat multilateral pe animalele de laborator i pe unele specii de
animale agricole [4, p.128-174, 17,28,29]. Astfel, impactul acestui remediu medicamentos asupra indicilor
markeri ai proceselor de peroxidare a lipidelor i proteciei antioxidante la prepelie nu a fost elucidat.
Prin prezenta lucrare ne-am propus s aducem contribuii la cunoaterea i evaluarea efectelor remediului
BioR asupra marcherilor peroxidrii lipidelor (POL) i sistemului antioxidant (SAO) la prepeliele crescute i
exploatate n condiii fiziologice, de producie.
Material i metode. Materialul de cercetare se refer la un efectiv de 200 prepelie adulte, n perioada de
recondiionare, mprite n 5 loturi, a cte 40 psri la finele ciclului de ouat, n vrsta de 197 zile. Ca obiect
al cercetrilor a servit remediul autohton cianobacterian BioR, obinut din Spirulina platensis, administrat n
diferite doze psrilor din 4 loturi, conform schemei experimentale redate n Tabelul 1.
Psrile incluse n studiu au fost omogene din punctul de vedere al greutii corporale i analoage dup
starea fiziologic i vrst, cazate n acelai adpost, unde toi parametri igienico-tehnologici: microclimatul,
igiena i bunstarea psrilor, alimentaia, adparea i asistena veterinar au fost identici. Pe durata cercettii,
prepeliele au fost monitorizate i examinate pentru evaluarea strii de sntate i evidenierea lor numeric.
Tabelul 1
Schema administrrii remediului BioR prepelielor adulte, sol. 0,05%
Loturile de
animale
Nr.
de capete
Martor
40
Experimental 1
Experimental 2
Experimental 3
Experimental 4
40
40
40
40
Regimul
administrrii
De 2 ori,
intramuscular, la
debutul studiului i
la a 7-10-a zi dup
prima administrare
Doza, ml
repriza 1
repriza 2
0,5 ml
0,5 ml
0,9% sol. NaCl
0,9% sol. NaCl
0,25
0,25
0,5
0,5
1,0
1,0
1,5
1,5
La debutul investigaiilor, la 5 prepelie aleatoriu s-a msurat temperatura corporal i numrul micrilor
respiratorii pe minut, iar pe parcursul investigaiilor parametrii nominalizai au fost evaluai la cte 5 prepelie din fiecare lot de psri antrenate n acest studiu.
Au fost prelevate probe de snge n mai multe etape: la nceputul studiului, pn la administrarea preparatului BioR de la 5 psri i apoi de 2 ori: la prima recoltare (la mijlocul studiului) i la a doua recoltare, la
finele investigaiilor, de la cte 5 prepelie din fiecare lot, prin decapitarea acestora, n 2 eprubete standard
cu i fr anticoagulant.
Intensitatea oxidrii peroxidice a lipidelor (POL) a fost evaluat prin determinarea dialdehidei malonice
(DAM) i a activitii prooxidante [23], iar starea sistemului de protecie antioxidant a fost apreciat prin
determinarea activitii antioxidante totale (AAT) polare i nepolare [20], precum i a activitii superoxiddismutazei (SOD), catalazei [23] i glutationperoxidazei (GPO) [22].
Evaluarea statistic a indicilor biochimici s-a efectuat cu ajutorul criteriului parametric t-Student cu veridicitatea mai mic de 0,05 (P<0,05).
Rezultate i discuii. Datele obinute atest c pe parcursul experienei, pe o perioad de circa 40 de zile,
produsul testat nu a provocat reacii adverse la locul administrrii sau la nivel de organism. Subliniem faptul
c la prepeliele care au beneficiat de produsul testat temperatura corporal a fost mai sczut, nregistrnd
la finele cercetrii valori mai joase ale acestui parametru clinic cu 0,22-0,44C fa de lotul de referin, date
ce atest aciune adaptativ i antistresorie a bioremediului testat, valori redate integral ntr-un studiu recent
publicat de noi [11]. Varietatea factorilor negativi ce influeneaz organismul psrilor impune msuri i procedee moderne de diminuare a efectelor stresului oxidativ sau a consecinelor lui [8,14,15,31]. n cazul studiului nostru s-a stabilit c remediul BioR exercit o aciune benefic n acest context, reflectat n schimbri
68
ISSN 1814-3237
p.67-73
ale parametrilor marcher ai peroxidrii lipidelor i sistemului antioxidant. Rezultatele evalurii influenei
remediului BioR asupra indicilor marker ai sistemului prooxidant (oxidant), precum i asupra sistemului
antioxidant la administrare prepelielor sunt redate n Tabelul 2.
Tabelul 2
Influena remediului BioR asupra indicilor peroxidrii lipidelor i sistemului antioxidant
n serul sanguin la administrare prepelielor adulte
Semnificaie
Debutul
studiului
Loturile de animale
LEx 1
LEx 2
LM
LEx 3
LEx 4
DAM,
25,112,82
18,200,92*
21,541,33
21,983,77
25,912,1
mkmol/l
24,601,80
30,321,82
29,801,21 21,741,66** 25,711,99 19,911,11**
1 recoltare
2 recoltare
SOD, u/c
1594,0382,3 1695,5275,1 1671,64148,4 1635,8285,1 1626,8784,4
1713,4136,5
1 recoltare
1435,8267,45 1526,0386,4 1564,081,6 1472,047,75 1616,087,86
2 recoltare
Catalaz,
19,252,18
13,333,84
12,042,04*
17,122,01
12,881,71
mmol/s.l.
22,135,75
18,111,48
20,302,82
24,534,46
24,624,25
25,854,13
1 recoltare
2 recoltare
APO,mkmol/l
3,010,24
2,770,10
2,580,05
3,130,25
3,440,19
2,570,11
1 recoltare
3,460,21
3,460,34
4,890,33**
4,250,31
4,010,39
2 recoltare
AAT, u/c,
0,350,09
0,330,03
0,520,13
0,360,06
0,970,28
(nepolare)
0,350,04
0,340,03
0,870,16*
0,690,20
0,660,14
0,900,20*
1 recoltare
2 recoltare
AAT, u/c,
1,230,07
1,081,12
1,060,07
0,980,11
0,950,13
(polare)
0,980,12
1,250,18
1,040,13
1,050,10
1,160,06
1,010,12
1 recoltare
2 recoltare
GPO, M/l
1,990,11
2,630,38
2,460,23
2,270,22
2,740,13**
2,180,39
1 recoltare
2,220,16
2,740,18
2,440,06
1,860,22
1,840,23
2 recoltare
Not: *P<0,05, **P<0,01 fa de control. DAM dialdehida malonic; SOD superoxiddismutaza; APO activitatea
prooxidant; AAT activitatea oxidant total; GPO glutationperoxidaza.
Datele prezentate n Tabelul 2 denot impactul pozitiv al produsului BioR administrat psrilor de 2 ori
consecutiv asupra mai multor indici biochimici ai statusului pro- i antioxidant la prepeliele adulte. Astfel,
conform acestor date, valoarea nivelului bazal al DAM n serul sangvin, la prepelie la vrsta de 197 zile,
pn la medicaia cu produsul BioR, constituie n medie 24,601,80 mkmol/l, parametru ce se menine practic la acelai nivel i la 1-a recoltare la lotul martor. n loturile experimentale 1, 2, i 3, la acest termen de
investigare s-a semnalat o diminuare a valorilor DAM cu 12,7-27,7% fa de lotul martor (P<0,05, LE 1).
n cadrul investigaiilor efectuate la finele studiului s-a depistat o cretere a nivelului DAM la prepeliele
din lotul martor pn la 30,321,82 mkmol/l, valoare ce depea cu 20,7% nivelul iniial al acestui parametru
nregistrat la 1 recoltare, ns fr diferene statistic semnificative.
La finele studiului, n loturile tratate cu BioR s-a constatat o descretere a nivelului indicelui marcher al
sistemului prooxidant DAM cu 15,2-34,3%% n raport cu valorile nregistrate n lotul de referin, semnalndu-se, totodat, n loturile experimentale 2 i 4 diferene statistic semnificative (P<0,01). Astfel, remediul
BioR a contribuit semnificativ la reducerea lipoperoxidrii la prepeliele supuse stresului tehnologic, fapt
ce argumenteaz necesitatea aprofundrii studiilor n acest domeniu. Modificri asemntoare ale indicilor
69
ISSN 1814-3237
p.67-73
lipoperoxidrii au fost obinute de ctre ali autori i n cazul testrii att a produsului SEL-PLEX pe puii de
gin, ct i a seleniului anorganic [14,15].
Impactul pozitiv al remediului BioR asupra nivelului DAM n snge, parametru ce reflect procesul de
lipoperoxidare (POL), este important i poate fi explicat, probabil, i prin faptul c procesele POL au loc n
toate celulele, n special n hepatocite, graie particularitilor metabolismului lor celular [2, p.36-38; 3, p.85-96].
Diminuarea parametrului DAM n snge la prepelie poate fi explicat, probabil, prin ameliorarea strii funcionale a ficatului la prepelie sub influena preparatului dat (rezultate publicate de noi anterior [12]), ct i
prin efectele complexe ale acestui preparat exercitate asupra puilor de carne [11,29,31].
SOD enzim antioxidant care determin transformarea radicalilor liberi de superoxid (O2) n peroxid
de hidrogen i oxigen molecular [2, p.63-65; 3, p.124-129]. Este primul AO enzimatic care are o importan
cardinal n asigurarea unui status adecvat al sistemului antioxidant (SAO), fiind astfel unul dintre componentele de baz ale statusului de protecie celular n cazul instalrii stresului oxidativ.
Rezultatele expuse n Tabelul 2 atest c la debutul studiului activitatea SOD n serul sangvin este nalt,
constituind n medie 1713,43136,5 u/c. S-a demonstrat c la primul termen de investigare activitatea SOD
n snge la psrile din toate loturile manifest o tendin slab de reducere (mai pronunat la lotul martor
cu 7,0% fa de debutul studiului). n paralel s-a constatat o tendin de cretere a acestui indice cu 2,1-6,4%
fa de lotul martor.
La finele cercetrilor se remarc creterea activitii SOD n serul sangvin, n loturile experimentale tratate cu BioR, cu 2,5-12,5% fa de lotul martor, dar fr diferene statistic semnificative. Rezultate similare
au fost semnalate de noi anterior n cazul testrii acestui produs pe puii de carne [16].
n ceea ce privete catalaza enzim ce descompune H2O2 n O2 i H2O, dup cum se observ din datele
prezentate n Tabelul 2, aceasta manifest o tendin de descretere cu 11,1-37,4% la psrile din loturile
tratate cu BioR, ns doar n lotul experimental 2 modificrile s-au dovedit a fi cu semnificaie statistic
(P<0,05). Dimpotriv, activitatea acestei enzime la finele studiului manifest o tendin de cretere cu 12,142,7% la prepeliele din toate loturile experimentale fa de indicii nregistrai la 1-a recoltare i, n special,
la a 2-a recoltare fa de lotul martor, ns fr semnificaie statistic.
Un alt parametru integral care reflect evoluia stresului oxidativ este activitatea prooxidant, valori redate
n Tabelul 2. Din analiza datelor expuse n acest tabel se observ c cel mai jos nivel al indicelui menionat
s-a semnalat la prepelie la debutul studiului i la psrile din loturile experimentale 1 i 2, la prima investigare. La acest termen, activitatea prooxidant n lotul martor constituie n medie 3,010,24 mkmol/l. n loturile experimentale, valorile indicelui APO sunt dependente de doza preparatului administrat prepelielor.
Astfel, n loturile experimentale 1 i 2, tratate cu doze mai mici de BioR, se evideniaz o tendin de diminuare a activitaii prooxidante cu 8,0-14,3% fa de lotul de referin, fapt ce denot o intensificare a sistemului antioxidant, ns datele nu sunt concludente. Dimpotriv, n loturile experimentale 3 i 4, tratate cu
doze mai mari de BioR, se remarc valori crescute ale indicelui investigat, ce depeau cu 4,0-14,3% valorile
lotului de referin. Rezultate similare privind valorile crescute ale APO tot la puii de carne, n special la finele ciclului tehnologic, au semnalat i ali autori n urma utilizrii altor remedii bioactive, inclusiv de origine
anorganic [14].
Valorile activitii prooxidante la finele studiului s-au remarcat prin tendina de cretere a APO la toate
loturile de prepelie antrenate n studiu, comparativ cu datele obinute la 1-a recoltare, superioritate avnd
loturile experimentale. Se constat astfel la finele cercetrii o cretere concludent a APO la loturile experimentele 2, 3, 4 cu 15,9-41,3% comparativ cu lotul martor, semnalndu-se i diferene statistic semnificative
n lotul experimental 2 fa de valorile nregistrate la lotul de referin (P<0,01). Aceste rezultate sunt n acord
cu studiile efectuate n [18], autorii menionnd necesitatea respectrii dozelor de fitoaditivi, iar datele ce
vizeaz mecanismul aciunii acestora i sigurana crnii sunt limitate, constatri ce vin n unison cu investigaiile noastre anterioare [8,28,29].
Barometrul cel mai concludent i fidel al SAO, paralel cu ali parametri evaluai n studiul nostru, este
activitatea antioxidant total AAT (Tab.2). Conform datelor din tabelul analizat, nivelul bazal al AATnepolare n serul sangvin, la prepelie, la vrsta de 197 zile, pn la medicaia cu produsul BioR, constituie n
medie 0,350,04 u/c, valori care se menin la psrile din lotul martor la acelai nivel pe ntreaga perioad
experimental. La prepeliele din lotul experimental 2, la 1-a recoltare se evideniaz o cretere a nivelului
seric al AAT-nepolare cu 48,6%, iar n lotul experimental 4 nivelul acestui indice ajunge s depeasc de
70
ISSN 1814-3237
p.67-73
2,8 ori parametrii lotului martor. Mai mult ca att, analiznd nivelul seric al AAT-nepolare, la finele studiului putem constata o cretere a acestui indice la toate prepeliele tratate cu BioR, depind de 1,9-2,6 ori valorile lotului martor, semnalndu-se, totodat, n loturile experimentale 1 i 4 diferene statistic semnificative
(P<0,05). De menionat c ntr-un studiu realizat de noi anterior [16] modificrile AAT depindeau de doza
remediului BioR administrat puilor-boiler, dozele mai mari contribuind la reducerea statistic concludent a
valorilor AAT, pe cnd n studiul de fa realizat pe prepelie adulte, la finele ciclului de exploatare, acest
fapt nu s-a evideniat. Un argument suplimentar privind aciunea benefic, favorabil a produsului BioR asupra
sistemului antioxidant la prepeliele adulte sunt rezultatele influenei acestui produs asupra AAT-polare n
serul sanguin. Conform datelor din Tabelul 2, la prepelieele intacte nivelul mediu al AAT-polare serice a
crescut de la 0,980,12 u/c la debutul studiului pn la 1,230,07 u/c la 1-a recoltare (de 1,3 ori sau cu 25,5%,
ns fr diferene statistic concludente). La psrile tratate cu BioR, nivelul AAT-polare la 1-a recoltare a
fost mai mic cu 12,2-22,8% fa de lotul martor, valori dependente de doza remediului testat. La finele studiului parametrul investigat de asemenea este mai mic cu 7,2-19,2% fa de lotul martor, ns fr semnificaie
statistic. n paralel se stipuleaz faptul c reducerea AAT-polare, sub influena remediului BioR coreleaz
cu diminuarea indicelui marcher al peroxidrii lipidelor DAM. Datele prezentate n Tabelul 2 relev faptul
c valorile medii ale glutationperoxidazei la debutul studiului costituie 2,180,39 M/l, indice care la 1-a recoltare s-a redus la psrile din lotul martor cu 8,7% fa de debutul studiului. La acest termen de investigare
nivelul GPO a crescut n toate loturile tratate cu BioR cu 14,1-37,7% fa de lotul martor, dar statistic concludente s-au dovedit a fi modificrile semnalate n lotul experimental 4 (P<0,01). Modificri similare au fost
nregistrate la finele studiului, cnd se constat o cretere cu 9,9-23,4% a activitii GPO fa de lotul de
referin la prepeliele din loturile experimentale 1 i 2 tratate cu doze mici de BioR. Din contra, la loturile
tratate cu doze mai mari de preparat valorile GPO au fost mai reduse cu 16,2-17,1% fa de lotul martor.
Aceste i alte date obinute n cadrul efecturii studiului dat trebuie s fie luate n considerare la elaborarea
dozei i a regimului de utilizare a acestui produs la prepeliele adulte, puse la recondiionare.
Administrarea remediului BioR permite meninerea unui echilibru ntre sistemul antioxidant i radicalii
liberi cu caracter prooxidant, fapt ce determin dezvoltarea unei rezistene naturale mai bune. Acest lucru a
fost confirmat de ctre noi n urma studiului unor indici biochimici, hematologici la prepeliele tratate cu
produsul BioR [8,11].
Studiul efectuat atest c produsul BioR, administrat prepelielor adulte la finele ciclului de ouat, de 2 ori
consecutiv, contribuie n mare msur la mbuntirea indicilor sistemului POL-SAO, iar nivelul sau activitatea majoritii indicilor evaluai a fost n raport direct sau indirect cu doza remediului utilizat, fapt ce trebuie
s fie luat n considerare la selectarea dozelor optimale ale preparatului.
Concluzii
Remediul cianobacterian BioR obinut prin tehnologii moderne din Spirulina platensis, administrat
prepelielor adulte la finele ciclului de ouat, de 2 ori consecutiv, pe parcursul studiului, pe o perioad
de circa 40 de zile, are o toleran local i general bun.
La prepeliele adulte remediul BioR administrat de 2 ori consecutiv a redus intensitatea stresului oxidativ, relevat prin micorarea mai evident a nivelului dialdehidei malonice n serul sanguin i prin
intensificarea activitii sistemului antioxidant.
Administrarea remediului BioR permite meninerea unui echilibru ntre sistemul antioxidant i radicalii
liberi cu caracter prooxidant ce se formeaz fiziologic, nespecific sau accelerat n cazul stresului oxidativ.
Meninerea echilibrului dintre aciunea prooxidant a RL i nivelul antioxidanilor este esenial i
caracterizeaz capacitatea de rezistena a organismului.
Bibliografie:
1. ALEXADRU, A. Prepelia, fazanul. Bucureti: Alex-Alex, 2001. 123p.
2. KLECZKOWSKI, M., KLUCINSKI, W., BARTOSZ, G. Free radical basics of cattle diseases. Lomza, 2006. 98 p.
ISBN 83-86175-72-9
3. OLINESCU, R. Radicali liberi n fiziopatologia uman. Bucureti: Editura Tehnic, 1994. 215 p.
IBSN 973-31-0636-4
4. RUDIC, V., COJOCARI, A., CEPOI, L., CHIRIAC, T., RUDI, I., GUDUMAC, V. MACARI, V., CODREANU, S.
.a. Ficobiotehnologie cercetri fundamentale i realizri practice. Chiinu: Tipografia Elena V.I. SRL, 2007.
365 p. ISBN 978-9975-9892-5-1
71
ISSN 1814-3237
p.67-73
5. RUDIC, V., GUDUMAC, V., POPOVICI, M. Fotobiotehnologie realizri noi n biomedicin. Chiinu: Cuant,
1995. 208 p. ISBN 5-7790-0231-2
6. SIMEANU, D. Biostimulatori n alimentaia psrilor. Iai: Alfa, 2004. 196 p. ISBN 973-8278-53-8
7. , .., , .., , .. . : , 2004. 407 .
ISBN 5-9532-0038-2
8. MACARI, V., PUTIN, V., RUDIC, V., MACARI, A., BLNESCU, S., ENCIU, V. Recomandri. Procedeu de
ameliorare a sntii i stimulare a productivitii la puii de carne. Chiinu: UASM, 2014 (Tipogr. Print-Caro).
35 p.
9. , .., , .., , .. . . -. . :
, 2009. 56 c.
10. CHILIMAR, S. Sectorul zootehnic: Realizri i perspective. n: Realizri i Perspective n Zootehnie, Biotehnologii
i Medicin Veterinar: Simpozion tiinific cu participare internaional, 6-8 oct. Maximovca, 2011, p.62-78.
11. MACARI, A., PAVLICENCO, N., MACARI, V., GHERGHELEGIU, M. Modificrile statusului clinico-hematologic la prepeliele adulte tratate cu un bioprodus autohton n: Lucrri tiinifice ale UASM. Medicina Veterinar.
Vol.35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM, 2013, p.72-76.
12. PAVLICENCO, N. Impactul remediului BioR asupra activitii pseudocolinesterazei serice la prepeliele adulte. n:
Lucrri tiinifice ale UASM. Medicina Veterinar. Vol.35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM, 2013, p.93-96.
13. PUTIN, V., MACARI, A. Impactul produsului autohton BioR i al catosalului asupra statusului clinico-hematologic la
puii broiler. n: Lucrri tiinifice ale UASM. Medicina Veterinar. Vol.35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM,
2013, p.106-110.
14. ZAIEVA, D. Capacitatea pro- i antioxidant a sngelui la puii broiler COB 500. n: Lucrri tiinifice ale UASM.
Medicin Veterinar. Vol.35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM, 2013, p.143-110.
15. BLNESCU, S., HOLBAN, D., VOINICHI, E. Aciunea produsului SEL-PLEXTM asupra puilor de gin. n:
tiina Agricol, 2005, nr.2, p.9-64.
16. MACARI, V., PUTIN, V., GUDUMAC, V., RUDIC, V., MACARI, A., PAVLICENCO, N. The Influence of the
BioR Remedy Administration on the Prooxidant (oxidant) - Antioxidant System Parametrs in Broilers. In: Buletin
of university of agricultural sciences and veterinary medicine. Cluj-Napoca (Romnia), 2011, vol.68(1), ISSUE
1/2011, p.200-206.
17. PUTIN, V. Efectele unui produs autohton i ale Catosalului asupra strii funcionale a ficatului la puii de gin
pentru carne. n: Revista tiinific a USM Studia Universitatis, Seria tiine reale i ale naturii. Chiinu, 2012,
nr.1(51), p.141-146.
18. PUVAA, N., STANACEV, V., GLAMOIC, D., LEVIC, J., PERIC, L., STANCEV, V. and MILIC, D. Beneficial effects of phytoadditives in broiler nutrition. In: Worlds Poultry Science Journal, 2013, vol.69, no.1, p.27-34.
19. SPERNACOVA, D., MATE, D., ROZANSKA, H. and KOVAC, G. Effect of dietary resemary extract and
-tocopherol on the performance of chickens, meat quality, and lipid oxidation in meat storage under chiling conditions.
In: Bulletin of Veterinary Institute in Pulawy, 2007, no.51, p.585-589.
20. SZABO, M.R. Determination for Antioxidant Activity Spectrophotometric Assay. In: Chem. Pap., 2007, no.61(3),
p.214-216.
21. , .., , .., , .. . . B: , 1999, 10, .11-13.
22. , .., , .., , ..
. B: , 1990, 8, .19-22.
23. , .., , .., , ..
. : . . -., 1998, 6,
.10-14.
24. , . .
-. : , 2014, 6, .34-36.
25. , . . - -. :
, 2013, 1, .23-27.
26. GUDUMAC, V., RUDIC V., GULEA A., ChIRIAC T., BULMAGA V., MACARI V. Technologies dobtention de
nouveau produit immunuostimulateurs et hepatoprotecteurs dorigine algale / 29E Salon international des inventions
des techniques et produit nouveau. 4-8 avril 2001, Palexo, Geneve, 2001, p.179.
27. , .. /
V . , 21-24 2009 ., .44-49.
28. MACARI, V. Aspecte fiziologico-metabolice ale aciunii preparatului BioR de origine algal asupra organismului
animal / Autoref. tezei de dr.hab. n biologie. Chiinu, 2003. 48 p.
72
ISSN 1814-3237
p.67-73
29. PUTIN, V. Aspecte fiziologo-metabilice ale aciunii preparatului BioR asupra puilor-broiler / Autoref. tezei de dr.
n tiine biologie. Chiinu, 2014. 30 p.
30. RUDIC, V., GUDUMAC, V. Preparat medicamentos: Brevet MD nr.545 G2. Publ.: BOPI, 1996, nr.5/96.
31. MACARI, V., RUDIC, V., PUTIN, V., MACARI, A. Procedeu de stimulare a productivitii puilor broiler:
Brevet MD nr.4101 1 2011.09.30. Publ.: BOPI, 2011, nr.3.
32. xxx Hotrrea Guvernului RM nr.942 din 11.10.2010 Pentru aprobarea Normei sanitar-veterinate privind interzicerea utilizrii anumitor substane cu efect hormonal sau tireostatic i a substanelor -agoniste n creterea animalelor. n: Monitorul Oficial al Republicii Moldova, 2010, nr.202-205.
73
ISSN 1814-3237
p.74-79
ROLUL PRODUSELOR APICOLE N MENINEREA SNTII

Iulian PARA
Utilizarea tuturor produselor apiculturii pentru meninerea, ameliorarea i ocrotirea dirijat a sntii, precum i
ncercrile efectelor lor sanogenice asupra unui numr mare de consumatori i pacieni, permit s ajungem la concluzii
obiective despre utilitatea lrgirii produciei i folosirii produselor apicole de ctre un numr tot mai mare de populaie.
Cuvinte-cheie: produse apicole, efecte sanogenice.
ROLE OF BEE PRODUCTS IN MAINTAINING HEALTH
The use of all the beekeeping products for maintaining and protecting directed improvement of their health and their
effects sanogenic tests on a large number of consumers and patients, allow to arrive at objective conclusions about the
usefulness of broadening their mass production and use by a growing number large population.
Keywords: bee products, sanogenic effects.
Introducere
Apiterapia reprezint folosirea n scop medical a produselor apicole (miere, venin, lptior de matc, propolis, ceara de albine). Aceast form de terapie este la fel de veche ca medicina uman, fiind utilizat n
Egiptul antic, Grecia i China.
Hipocrate, printele medicinei, a recunoscut proprietile tmduitoare ale veninului de albine n trtarea artritei i a altor afeciuni comune. n zilele noastre, dovezile tiinifice arat c produsele apicole mbunatesc circulaia sngelui, reduc inflamaiile i stimuleaz imunitatea. Prin apiterapie se trateaz scleroza
multipl, artrita, zona zoster, tendinita.
Apiterapia este cea mai eficient arm mpotriva diverselor afeciuni cu care se confrunt omenirea de-a
lungul vieii. Produsele apicole sunt alimente, dar i medicamente, deoarece ele hrnesc, vindec i energizeaz organismul omului.
Albinele sunt mari specialiste n furirea comorilor care ne ndulcesc viaa: mierea, polenul, pstura
ns, putem aduga nite ingrediente speciale pentru a mri efectul produselor apicole asupra organismului
nostru: alimentaia bogat n fructe i legume, micarea, stilul de via echilibrat, gndirea pozitiv.
Propolisul, numit i clei de albine, este o substan rinoas aromat colectat de albine din mugurii i
axilele frunzelor anumitor copaci i folosit pentru acoperirea pereilor interiori din stup, astuparea gurilor
i a crpturilor stupului, lipitul fagurilor de rame i acoperirea duntorilor intrai i omori n stup.
Are proprieti terapeutice (bactericide, antivirale, antimicotice, antiinflamatorii, anestezice, analgezice,
regeneratoare, antitoxice) cunoscute nc din antichitate, avnd i o aciune bioactiv puternic.
Propolisul este folosit ca produs apicol terapeutic n medicina popular pentru tratarea diferitelor afeciuni,
iar n Egiptul antic era folosit pentru mumificarea cadavrelor [10].
Conine un complex de antibiotice vegetale i elemente chimice de care organismul uman are nevoie
(Fe, Zn, Cu, Co, Mn, Mo, Al, V, Ca, Si, St, Ba).
Propolisul este compus din rini vegetale, balsam de diferite compoziii, cear, uleiuri eterice, fier, microelemente cupru, zinc, mangan, cobalt, la care se adaug polen, flavonoide, secreii ale glandelor salivare
ale albinelor.
Compoziia chimic reprezint un amestec de substane, n special: derivaii flavonici, acidul ferulic (activ
contra germenilor Gram pozitiv i Gram negativ), ceruri, aminoacizi, balsamuri, fermeni, microelemente
(siliciu, magneziu, cupru, molibden, arsen, staniu, aluminiu, vanadiu, wolfram, fier, aur, iridiu, calciu, cadmiu,
cobalt, stroniu), substane antibiotice, rini, acizi aromatici, acizi.
Compoziia propolisului variaz n funcie de specia vegetal de pe care s-a cules, dar, n medie, acesta
conine 55% rini i balsamuri, 30% ceruri i 10% uleiuri eterice, proporii care sunt asemntoare pentru
orice fel de propolis [2].
Avnd n vedere veniturile enorme generate de tratamentele tradiionale ca i propolisul, dar i ale medicamentelor farmaceutice moderne (precum acyclovir), nu este deloc surprinztor c utilizarea medical a propolisului are susintori, dar i oponeni. Susintorii propolisului susin c acesta este folosit de mii de ani i
74
ISSN 1814-3237
p.74-79
este puin probabil s-i fi pstrat popularitatea ca i medicament tradiional, dac era ineficient sau asociat
cu efecte adverse frecvente sau severe. Oponenii susin c aceast compoziie a propolisului variaz n funcie
de zonele geografice, sezoane i specii de albine i c este iresponsabil s promovezi utilizarea acestuia fr
studii in vitro, in vivo sau triale clinice care s stabileasc farmacovigilena i eficacitatea acestuia.
Modul de preparare. Dac nu vrem s lum acest remediu gata preparat din comer, putem s-l obinem
acas: se pun ntr-un borcan cu filet cincisprezece linguri rase de propolis, peste care se adaug dou pahare
(400 ml) de alcool alimentar de 90 de grade. Se nchide borcanul ermetic i se las la macerat vreme de dou
sptmni, timp n care se agit zilnic, dup care se filtreaz. Tinctura rezultat va fi pus n sticlue mici, de
culoare nchis. Se administreaz din acest remediu cte 50 de picturi, puse pe puin pine uscat sau n
miere, de patru ori pe zi. Tinctura de propolis nu se ia diluat n ap, deoarece anumite substane din compoziia sa precipit (se ntresc) n contact cu apa, devenind insolubile i ca atare trec prin organism fr efect.
De asemenea, nu se ia tinctura de propolis simpl, deoarece n contact cu saliva se va produce acelai efect
ca n cazul dilurii n ap.
Polenul este o pulbere de obicei galben, constituit din gruncioare microscopice ce provin din anterele staminelor. Polenul mai este definit i ca o pulbere galben produs de staminele fanerogamelor, celule
reproductoare mascule. Polenul i mierea sunt singurele resurse alimentare care, dup cum s-a constatat,
conin 22 de nutrieni. Din aceast cauz polenul este considerat aliment complet. Polenul conine substane
indispensabile vieii, ca:
3 aminoacizi (metionina, valina, lizina, cistina, glutamine etc.), care accelereaz funcionarea ficatului
i, implicit, dezintoxicarea organismului [3];
3 grsimi i, mai ales, acizi nesaturai (linol, acid linolic, acid arahidonic), care joac un rol important n
prevenirea arterosclerozei, fermeni, hormoni, vitamine, flavonoizi, necesari organismului pentru mrirea
puterii de rezisten;
3 polenul conine de 20 de ori mai mult vitamin A dect morcovul i tot atta provitamin A. Un gram
de polen conine suficient rutin pentru a asigura prevenirea hemoragiilor la nivelul crierului, inimii
sau retinei;
3 vitamina E reduce parial afeciunile provocate de bioxidul de carbon i de bioxidul de sulf, gaze att
de periculoase pentru oreanul zilelor noastre.
Suplimentarea cu polen a regimului alimentar adaug organismului substane de baz ale acizilor nucleici,
realizndu-se astfel o modern terapie celular necostisitoare [1].
Polenul mai conine: minerale importante, ca fierul i magneziul, numeroase microelemente, multa lecitin
i, n special, acizi nucleici.
Mierea de albine a fost prima substan dulce folosit de om, fiind preuit n special de preoi n cadrul
diverselor ritualuri. Exist suficiente mrturii c n civilizaiile antice mierea era folosit, printre altele, la
prepararea unei buturi alcoolice la care se aduga polen i levuri din faguri, ns cele mai vechi documente
referitoare la miere sunt dou fragmente scrise n limba sumerian.
Folosirea mierii n alimentaie (ca hran, butur, conservant), n medicin, n ritualurile religioase a fost
n continu cretere pn la descoperirea zahrului din trestie i sfecl [8].
Mierea este un aliment cu gust dulce i parfumat, cu aspect semifluid, vscos sau cristalizat i culoare
specific, avnd un coninut mare de zaharuri i substane minerale, vitamine, enzime, acizi organici.
Producerea mierii de ctre albine este un proces complex de transformare a materiei prime n miere, ncepnd cu recoltarea i terminndu-se cu cpcirea celulelor din faguri. Albinele lucrtoare recolteaz nectarul
sau mana cu ajutorul aparatului bucal (trompa) i le nmagazineaz un timp n gu, unde sunt amestecate cu
saliv, iar la sosire transfer coninutul zaharat albinelor din stup, care l prelucreaz n continuare, pn se
obine produsul finit.
Elementele care intr n compoziia mierii pot fi mprite n trei grupe: ap, substane zaharoase, substane
nezaharoase. Constituenii majori ai mierii sunt apa i substanele zaharoase, care reprezint 99% din miere [4].
n mod normal, mierea recoltat, prelucrat i conservat n condiii bune are umiditatea ntre 17 i 18%.
Nectarul adus n stup are un coninut mare de ap (peste 50%), dar cpcirea se face numai dup ce umiditatea este de maximum 20%, procentul de ap din miere fiind invers proporional cu gradul de umplere a fagurilor. Umiditatea atmosferic ridicat determin creterea ei din stup, precum i o umiditate ridicat a mierii,
datorit proprietilor higroscopice ale acesteia.
75
ISSN 1814-3237
p.74-79
Mierea poate fi considerat o soluie concentrat de zaharuri, datorit faptului c principalii componeni ai
mierii sunt substanele zaharoase:
3 Glucidele sunt aldehide sau cetone ale unor alcooli polivaleni i, n funcie de posibilitatea lor de a se
hidroliza, se mpart n:
glucide nehidrolizabile, numite oze, monoze sau monozaharide (zaharuri simple). Ozele sunt oxialdehide sau oxicetone provenite din oxidarea unor polialcooli i sunt denumite dup numrul atomilor de carbon,
cele mai rspndite fiind: pentoza, hexoza, glucoza;
glucide hidrolizabile (capabile de a fi descompuse sub influena acizilor sau enzimelor n zaharuri mai
simple), numite ozide, care se mpart n: holozide (n alctuirea crora intr n exclusivitate monozaharidele),
fiind cele mai importante pentru studiul mierii, iar dintre acestea: zaharoz, maltoz, trahaloz, melecitoz.
9 Heterozidele, n alctuirea crora intr o component glucidic i una neglucidic (sau aglicon).
3 Dextrinele se mai gsesc n cantiti mari i alte holozide complexe sau heterozide, ca mucegaiuri,
gume etc. n mierea de man dextrinele pot depi 5%. Prezena dextrinelor mrete viscozitatea mierii i i
d un aspect cleios, neplcut.
Fermenii (enzimele sau diastazele) sunt catalizatori biologici cu originea n celula vie. Din punct de vedere structural, sunt compui organici cu caracter proteic, avnd o component proteic, apoenzim (care i
confer specificitatea de substrat) i o grupare chimic, coenzim (care determin activitatea catalitic a
enzimei). Aciunea enzimelor este reversibil, iar aceast proprietate se exercit att asupra reaciilor de descompunere, ct i asupra celor de sintez [9].
Activitatea enzimelor este influenat de mai muli factori:
temperatura optim de activitate (enzimele sunt total distruse la 80C, iar la temperatur sczut se
conserv);
reacia mediului (enzimele din miere au pH ntre 4 i 7, pH-ul mic favoriznd activitatea invertazei,
iar pH-ul mare pe cea a amilazei);
prezena electroliilor poate stimula sau inhiba activitatea enzimelor;
influena razelor ultraviolete are, de asemenea, efect asupra activitii enzimatice.
Principalii fermeni din mierea de albine sunt carbohidrazele, iar dintre acestea:
invertaza i zaharaza (sucraza), acioneaz asupra zaharozei, scindnd-o n glucoz i fructoz;
alfa amilaza (amilaza dextrinogen), acioneaz asupra amidonului pe care i transform iniial n
dextrine, iar n final n maltoz;
beta amilaza (amilaza zaharogen), acioneaz asupra amidonului pe care i transform direct n maltoz.
Substanele minerale totale din mierea de albine variaz n limite foarte largi datorit mai multor factori
(natura materiei prime i gradul de impurificare a acesteia, condiiile climatice, modul de extracie, prelucrare
i conservare etc.) [7].
Principalele elemente minerale din miere sunt: sodiu, potasiu, fosfor, magneziu, cupru, aluminiu, mangan,
fier, clor, sulf, siliciu, precum i unele microelemente: beriliu, galiu, vanadiu, zirconiu, titan, nichel, staniu,
plumb, argint.
Mierea de albine este valoroas i prin coninutul su n vitamine, care provin n exclusivitate din polenul
i nectarul plantelor.
Principalele vitamine din miere aparin celor dou grupe:
hidrosolubile:
Vitamina B1 (tiamin), Vitamina B2 (riboflavin), Vitamina B6 (piridoxin), Vitamina PP (niacin),
Vitamina H (biotin), Vitamina B12 (cianocobalamin), Vitamina C (acid ascorbic), acidul pantotenic, acidul
folic, rutina;
liposolubile:
Provitaminele A, Vitamina K.
Mierea este foarte des folosit n alimentaie, n buctrie sau ca medicament, fiind foarte apreciat de
medicina popular. De asemenea, are importante aplicaii n alimentaia artificial, n alimentaia postoperatorie, n pediatrie i ginecologie [4].
Valoarea alimentar a mierii const n primul rnd n bogia ei n zaharuri (70-80%), din acest punct
de vedere fiind un aliment energetic prin excelen. Majoritatea zaharurilor din miere sunt zaharuri simple
(glucoz i fructoz), care nu mai necesit o prelucrare special prin digestie, fiind direct asimilate i arse
76
ISSN 1814-3237
p.74-79
complet, pn la stadiul de bioxid de carbon i ap, elibernd energie n toate etapele de descompunere prin
care trec. Deosebirea esenial a mierii de albine de zahrul comercial const n coninutul su ridicat n unele
substane nezaharoase (microelemente, enzime, acizi organici i vitamine), care i exercit efectul pozitiv
att prin aciunea de reglare a unor funcii importante ale organismului, dar i contribuind la conferirea calitilor gustative specifice (gust de miere) [9].
Mierea de albine nu are doar caliti nutritive; n urma studiilor s-a demonstrat c are i o aciune terapeutic eficient, ce se exercit att asupra afeciunilor digestive, ct i n cele hepatobiliare, cardiovasculare,
respiratorii, afeciuni ale sistemului nervos, ale aparatului urinar, n bolile de nutriie i cele infecioase, n
afeciunile sanguine i n cele cutanate.
Lptiorul de matc este o substan secretat de glandele hipofaringiene ale albinelor i este destinat
hrnirii larvelor tinere i matcilor adulte. El este folosit imediat ce este secretat i nu este niciodat stocat,
precum celelalte produse ale stupului [6].
Lptiorul de matc are n compoziia sa elemente eseniale, precum: acetilcolina (cu rol n transmiterea
influxului nervos), substane cu aciune antibiotic i antibacterian, lipide, ntre care se pot meniona acizii
grai nesaturai superiori, n special Omega 3, fosfolipide, procursori hormonali i factori de cretere alturi
de enzime i microelemente, precum: K, Ca, Na, Zn, Fe, Cu, Mn cu o preponderen clar a potasiului [3].
Un fapt mai puin cunoscut este c lptiorul de matc este mai bogat n complexul de vitamine B respectiv, B1, B2, B3, B5, B6, B8, B12 dect drojdia de bere.
Acidul pantotenic (vitamina B5) se transform n coenzima A, acionnd benefic asupra sistemului nervos
i glandelor suprarenale, de unde i denumirea de vitamin antistres. De asemenea, particip la formarea i
regenerarea pielii i mucoaselor, n metabolismul lipidic. Lptiorul de matc este cunoscut ca produsul
natural cel mai bogat n vitamina B5.
Lptiorul de matc este singurul produs natural care conine substana 10 HDA acid, fapt ce transform
lptiorul de matc ntr-un superaliment.
n compoziia lptiorului de matc se gsesc i aminoacizi, substane indispensabile n sinteza proteinelor,
ce reprezint piatra de temelie a masei musculare [4].
Opt dintre aceti aminoacizi au fost identificai ca fiind eseniali, ntruct nu pot fi sintetizai n organismul
omului i trebuie asimilai zilnic din alimente.
Efectele terapeutice ale lptiorului de matc:
rezisten la efort (examene, competiii sportive);
tonifiant psihic, sexual i intelectual;
refacerea organismului dup intervenii chirurgicale i tratamente agresive;
menopauz i anemii;
reface celulele nervoase;
reduce colesterolul din snge;
contribuie la metabolismul celular.
Pstura numit i pinea albinei, este un produs apicol derivat din polen ce constituie una din rezervele
de hran ale albinelor.
Polenul este colectat de albinele lucrtoare de pe plante i depozitat n celulele fagurelui. Ulterior este
presat i mbogit cu enzime i acoperit cu un strat subire de miere. n decurs de trei luni au loc numeroase
transformri biochimice prin fermentare, care asigur conservarea i o mai bun digestibilitate a psturii.
Pstura are culoare cafenienchis cu gust dulce-amar-acrior datorit procesului de fermentare. Pstura
este un aliment bogat n carbohidrai, proteine, vitamine, aminoacizi i acid lactic pentru hrana albinei [3].
Pstur n fagure n forma ei natural, const din buci de fagure ale cror celule sunt umplute la 1/3
sau 1/2 din volumul lor. Se pstreaz la loc uscat i rcoros, putnd fi uor atacat de viermele de pstur.
Past de pstur pstur amestecat cu cear, de obicei, se d prin maina de tocat i se amestecat cu
miere. Se pstreaz bine datorit mierii.
Pstur granulat granule de pstur n form de hexagon alungit, curate de cear i botin. Se
pstreaz n congelator, ferite de lumin, n vase nchise ermetic. Datorit faptului c anterior a fost curat,
se consum cu plcere.
Veninul de albine este un compus perfect adaptat, creat pentru funciile sale: aprarea albinelor i a coloniei. El este sintetizat n glandele de venin ale mtcii i ale albinelor lucrtoare i pstrat n sacii de venin.
n timpul procesului de nepare este eliberat prin ac, sub form lichid.
77
ISSN 1814-3237
p.74-79
Veninul este un produs biologic propriu al albinei i nu intr n rndul principiilor active transmise de la
plante [4].
Componentele active din veninul de albine, n mici cantiti (echivalente cu mai puin de 100-300 de nepturi pentru un adult), pot fi foarte benefice pentru sntatea oamenilor, dac sunt administrate de ctre
persoane specializate, ntr-un mod individualizat. Administrat n mod greit, n necunotin de cauz, veninul
de albine poate provoca, la unele persoane, reacii alergice i iritaii. De aceea, se impune, nainte de folosirea
lui n scop terapeutic, s se ia toate msurile de protecie a pacientului (testare la alergie, dozare corect) i de
protecie a muncii, apiterapeutul trebuind s se asigure c manipuleaz n deplin siguran acest produs [3].
Veninul de albine poate fi gsit n dou forme principale: venin lichid, cum este imediat dup extracie sau
cnd este injectat de ctre albin i venin uscat, dup colectare cu mecanisme speciale (colectoare de venin).
Veninul de albine este un lichid incolor, cu gust picant-amar i cu un miros aromat asemntor bananelor
coapte. Este uor acid (pH 5,0 - 5,5); schimb culoarea hrtiei albastre de turnesol n rou, indicnd o reacie
acid.
Totui, soluia apoas din veninul uscat nu mai prezint acest efect, sugernd c responsabili de reacia
acid sunt compuii volatili. Veninul se usuc la temperatura ambiental n mai puin de 20 de minute, pierznd ntre 65-70% din greutatea original. Dup ce lichidul se evapor, se poate recolta 0,1 mg de venin uscat
pur (de la o singur albin).
Veninul uscat pur are o culoare galben-maronie. Greutatea specific este de 1,313 g/cm3. Toxicitatea
exprimat prin DL50 este de 2,8 mg/kg (i.v. la oarece). DL50 nseamn c 50% dintre oareci vor muri cnd
le este injectat intravenos doza de 2,8 mg de venin per kilogram corp. Veninul este rezistent la frig, iar nghearea nu pare s-i reduc toxicitatea. Cnd este uscat, este rezistent i la cldur, chiar la 100C. Veninul uscat de albine, dac este ferit de umezeal, i poate menine proprietile toxice civa ani. El are o structur
policristalin [4].
Examinrile sub microscop au artat c veninul de albine, ca picturi de soluie apoas din venin uscat, i
asum structura fizic caracteristic, incluznd componente ce variaz ca form i mrime. Nu este dificil s
determinm rapid clasificarea veninului (venin de albine, de viespe, de grgune, de viper) bazndu-ne pe
structura fizic a acestuia.
Apilarnilul este un produs apicol natural, obinut din larvele de trntor care constituie materia prim
principal. Acestea la vrsta de 7 zile sunt recoltate integral, obinndu-se astfel apilarnilul [10].
n mod normal, sezonul apicol activ este n perioada mai-iulie. Asta ntr-o colonie de albine constituit ca
o unitate biologic. ntr-o astfel de colonie, numrul indivizilor masculi este de 400-1800 trntori, rareori
numrul lor depind 2000. ntr-o colonie de albine numrul de trntori pe care i crete i i tolereaz este
limitat i depinde de comportamentul coloniei ca un tot unitar [5].
Cantitatea larvelor de trntor existent n condiii normale nu poate depi n medie 8000 larve ntr-un
ntreg sezon apicol. Din ntregul proces ontogenetic de dezvoltare a trntorilor, pentru cultura de apilarnil
prezint interes n mod special doar stadiul embrionar i larvar n complexul condiiilor de mediu i al posibilelor intervenii n scopul obinerii unei producii eficiente, utiliznd n acest scop colonii de albine foarte
puternice.
Apilarnilul este un produs apicol natural obinut din stup. Are proprieti biotrofice, energizante, vitalizante, tonifiante i psihotonice, ajut la refacerea sistemului imunitar [6].
Apilarnilul recoltat se depoziteaz n recipiente de plastic alimentar, de capacitate mic. Temperatura de
conservare a produsului este ntre -5 i -20C.
Bibliografie:
1. ALEXE, S. Dicionar practic de agronomie. Vol.III. Bucureti: Editura tiinific i Enciclopedic, 1979, p.79-83.
2. FEARNEL,Y.J. Bee propolis. London: Souvenir Press Ltd, 2001, p.94.
3. MARIN, M. .a., Valoarea alimentar, dietetic i terapeutic a produselor apicole. Bucureti: Editura Agro-silvic,
1966, p.38.
4. MRZA, E., NICOLAIDE, N. Iniiere i practic n apicultur. Bucureti: Redacia de propagand tehnic agricol,
vol.I, 1990, p.54.
5. NICOLAE, V. Apilarnil. Bucureti: Apimondia, 1991, p.18-19.
78
ISSN 1814-3237
p.74-79
6.
7.
8.
9.
Pharmaceutical Industry. World Health Organization. p.6-8, (Accesat: 21.09. 2013), http://ro.wikipedia.org/wiki/
POTLOG, D. n folosul sntii omului. Bucureti, 1979, p.11.
STNGACIU, . Curs de apiterapie. Vol.II. Bucureti, p.23-25.
Traditional medicine (Fact sheet no.134). World Health Organization, p.57, (Accesat la 21.09. 2013),
http://ro.wikipedia.org/wiki/
10. TORETI,V.C., SATO, H.H., PASTORE, G.M., PARK, Y.K. Recent progress of propolis for its biological and
chemical compositions and its botanical origin. Evidence-Based Complementary and Alternative Medicine, p.237242., http://ro.wikipedia.org/wiki/
Not: Lucrarea a fost efectuat n cadrul Proiectului instituional 15.817.05.02 F
Prezentat 27.05.2015
79
ISSN 1814-3237
p.80-86

, , ,
, ,

PROFILUL AMINOACIZILOR LIBERI N SERUL SANGUIN I N URINA COPIILOR
CU SINDROM DOWN
A fost investigat profilul aminoacizilor liberi n serul sanguin i n urina copiilor cu sindrom Down, ce poate servi
drept model al dizontogenezei. Aceasta din urm este condiionat de modificrile genetice i se caracterizeaz prin
leziuni ale componentei cognitive a sntii psihice. Rezultatele prezentului studiu sugereaz implicarea direct a aminoacizilor liberi n dezvoltarea disfunciilor structurilor cerebrale i diverselor sisteme ale organismului, ca urmare a unui
dezechilibru al aminoacizilor cu coninut de sulf, mediatori, eseniali i cetogeni. Acest dezechilibru duce n mod inevitabil la subdezvoltarea componentelor neurofiziologic, verbal, cognitiv, social-comportamental ale sntii psihice.
Cuvinte-cheie: sntate psihic, aminoacizi, sindrom Down.
PROFILE FREE AMINO ACIDS OF SERUM AND URINE IN CHILDREN WITH DOWN SYNDROME
There was investigated the amino acids profile of serum and urine in children with Down's syndrome, which can
serve as a model dizontogenezis due to changes in gene and is characterized by lesions of the cognitive component of
mental health. The results of this study suggest direct involvement of free amino acids in the development of dysfunction
of brain structures and the various systems of the body as a result of an imbalance of sulfur, mediator, essential and
ketogenic amino acids. This inevitably leads to underdevelopment of neurophysiologic, speech, cognitive, social and
behavioral components of mental health.
Keywords: mental health, amino acids, Down syndrome.
, , ,
,
[15]. ,
[7]
, .
, , [5] 650 .
, [5].
,
b [16]. ,
, , [12, 13].
,
20 49 [3].
(86%), 10% , 4% [19]. ,
, . ,
, .
- , ,
. e , ; , .
[10]. , : , [19].
, , ,
[1].
80
ISSN 1814-3237
p.80-86
:
(50% ) , (
), , , , ,
. , ,
, . ,
, ,
. . [9]. -
,
[2].
,
, [11]. ,

.
[6]. ,
, Carver [. 6, 2] ., . .. ..
[. 6, 2].
. , , , , , . King,
Goodman, Thomas [. 6, 2]
. . Kishimoto Kenichi [. 6, 2] ,
, Wright, Poser Bunch [. 6, 2]
- [6, 2]. , .
(),
() 2- 12- .
-339 ,
. .
1.
1

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
,
/100
0,500,08
3,250,61*
10,991,43
12,872,23
7,500,80
3,420,53*
11,402,39
9,851,87
11,001,87
16,821,67
31,807,81
0,350,06
17,502,33
15,324,03
7,701,81*
11,421,73
9,782,52
22,276,36
25,505,28
0,410,05
12,552,37*
19,483,65
81
,
/100
2,750,53
3,814,23
12,012,57
14,8711,89
2,760,50
1,250,44*
6,030,88
3,582,91
0,930,12
1,361,22
6,750,73
5,415,47
1,140,18
2,701,92
1,050,14
5,585,32
9,021,33
14,0314,77
0,450,06
0,440,65
3,040,47
4,955,96
8,211,43
7,147,56
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
-
-
-
1-
3-
ISSN 1814-3237
22,503,83
2,250,45
1,220,16
15,002,25
2,750,50
0,300,06
2,550,26
26,215,23
2,320,58
2,990,64*
10,802,54*
7,452,08*
0,940,26*
1,130,20*
9,501,24
12,001,80
6,291,04
6,501,05
3,470,38*
6,461,42*
5,580,67
5,200,85
0,280,05
0,540,18*
5,340,85
18,392,39
13,052,87
8,011,29*
13,981,86*
7,710,90*
9,681,74
446,2266,93
15,501,86
260,6239,76
722,34126,77
4,331,38*
306,3479,24*
66,3014,63*
235,7824,51
608,4389,70
5,500,70
0,310,05
0,280,05
1,570,20
2,140,36
0,280,05
0,390,06
0,300,05
0,790,14
1,140,15
1,140,14
0,430,07
0,550,09
0,570,08
0,280,03
1,250,22
0,260,03
0,500,06
2,020,41
3,930,66
2,010,25
1,500,26
1,710,26
153,5730,41
17,143,00
82,5413,62
253,2652,42
p.80-86
5,365,90
0,530,46
0,300,28
0,590,66*
1,401,36
0,250,02
0,670,58
0,440,28
0,860,64
0,710,22*
3,945,20
1,922,33
4,346,80
0,490,45
0,390,27
0,991,37
0,340,68
0,570,48
3,184,58
13,3916,35
3,024,17
2,662,69
1,031,45
587,17298,02*
10,415,67
112,48108,64
710,06340,13*
0,05
, :
( 2,2 ), ( 2,7 ), ( 1,9 ), ( 2,7 ),
( 1,7 ), ( 1,5 ), ( 1,4 ). ,
.
, , , , ,
[14].
( 6,5 ), ( 2,7 ),
( 3,2 ), - ( 2,0 ), ( 1,5 ), - ( 2,4 ).

(.2).
,
1,6 , .

( 1,5 ) . , -S-, ,
[4]. ,
.
82
ISSN 1814-3237
p.80-86
2
1
2
3
4
5
6
7
,
/100
141,3332,55
143,6613,92
98,0615,40
60,798,37*
97,0912,17
99,5916,25
81,5714,77
79,039,97
52,687,36
34,704,90*
239,3936,21
204,4521,58
17,093,60
25,644,76*
,
/100
40,707,16
51,7752,34
13,141,87
24,0227,55
22,374,18
24,3822,17
25,713,75
21,1121,03
5,750,91
10,9412,60
53,846,84
75,7979,46
17,592,80
21,4318,14
0,05
1 2 , ( 1,5 ) .
, , ,
[4]. ,
, ,
[3]. [17],
.
( , ,
, ..).
, , . , - [18]. , [2].
: F , , , , , - , (.1).
5,00
4,50
4,61
4,00
3,50
3,00
2,50
2,85
2,55
2,00
2,06
1,92
1,50
1,32
1,00
0,97
0,50
1,07
1,28
1,09
0,00
./.
.
/ .
.1. .
83
ISSN 1814-3237
p.80-86
.1, ( 1,5 ),
( 1,6 ) ( 1,8 ).
. / ( 1,2 ),
, ,
.
,
( ) . , 1,5 , 4,3 .
/ (2,050,21 0,380,07 )
/ (28,792,31 4,621,03 ),
, ,
, 5,3 6,2 , , .

(.2).
38,8%
36,1%
61,8%
50,3%
2,1%
10,9%
60,6%
32,6%
82,7%
15,8%
1,5%
6,8%
.2. () ()
.
(.1), ( 1,4 ),
. ,
.
[6]. ( 5,3 ), ( 4,5 ), - ( 7,9 ),
84
ISSN 1814-3237
p.80-86
( 3,4 ). - , , , , , - [4].
, : 2,7 , 2,2 , 1,5 , 1,7 . ,
, , , , .
( 1,7 )
( 1,6 )
.
(.1)
: , ,
. , , , , , , , ,
, , , .
, 3,8 , 1,8 (.2). /
54,7, 12,5, [8].
,

, , .
, , , .
:
1. , .. . / . , 2000.
2. , .., , .., , .. . :
, 2012. 374 .
3. , .., , .. , 1. , 1987. 704 .
4. , .., , .. . , 1998. 750 .
5. , .., , .., , .. . : , 1984. 368 .
6. , .., , .. . : .
, 1975. 426 .
7. , .. -
. : , 1981, 10, . 1505-1509.
8. , .., , .., , .. . ,
2001. 216 .
9. , .. . /
. , 2006.
10. , .., , .. . :
, 1988. 256 .
11. , ., , ., , ., , . . : , 2004. 799 .
12. , .. . , 1990. 317 .
13. , .., , .. (
). , 2004. 189 .
14. , .. : . : -, 2001. 520 .
15. , .. , .. .
, . :
. , 2012, 3(318), .4-23.
16. , .. . . : . ,
1996, .56-66.
85
ISSN 1814-3237
p.80-86
17. , .. , .., , .. . , . : . , 2011,

3(315), .15-35.
18. , .., , .., , .. . , 2002. 75 .
19. , .., , .. ( ). : . :
, 2003, . 111-123.
Not: Articolul a fost elaborat n cadrul proiectelor:
11.817.09.01: Elaborarea bazei tiinifice a sntii psihice i identificarea nivelelor de expresie a ei;
11.817.09.02: Elaborarea metodelor fiziologice de fortificare i meninere a sntii somatice i psihice.
86
ISSN 1814-3237
p.87-93
STATUTUL FUNCIONAL AL TIROIDEI, SUPRARENALELOR I

PANCREASULUI ENDOCRIN N DEREGLRILE IODDEFICITARE I
PE FONDALUL ADMINISTRRII FITOPREPARATELOR
Aurelia CRIVOI, Iurie BACALOV, Elena CHIRIA, Ana MRJINEANU
Iodul este un nutriment indispensabil pentru sinteza hormonilor tiroidieni, care sunt critici pentru dezvoltarea creierului. O mare parte din problemele noastre de sntate sunt determinate de dereglrile hormonale. S-au obinut rezultate
favorabile remarcabile, prin nlturarea dezechilibrelor hormonale cu ajutorul tratamentelor individualizate cu plante i
alte produse naturale. Aceste tratamente, chiar dac uneori dureaz mai mult dect tratamentele medicamentoase, sunt
mult mai ieftine i nu au efecte secundare.
Cuvinte-cheie: insulin, hormon, administrare, fitopreparate, tiroid, tratament, dereglri.
FUNCTIONAL STATUS OF THE THYROID, ADRENALS AND PANCREAS ENDOCRINE IN
DISORDERS CAUSED BY IODINE DEFICIENCY ON THE BACKGROUND AND ADMINISTRATION
OF PHYTOPREPARATION
Iodine is an essential nutrient for the synthesis of thyroid hormones, which are critical for brain development. Much
of our health problems are due to hormonal disorders. With age, these aspects are emphasized. There were obtained
remarkable results by removing hormonal imbalances using individualized treatment plants and other natural products.
These treatments, although sometimes it takes longer than medical treatments, are much cheaper and have no side effects.
Keywords: insulin, hormone, administration, phytopreparations, thyroid, treatment, disorders.
Introducere
Deficiena de iod intrauterin i n primii ani de via ai copilului afecteaz creierul n dezvoltare i este
una dintre cele mai importante cauze prevenibile ale afectrii creierului la nivel global. n acelai timp, deficitul de iod poate provoca multiple dereglri ale statutului hormonal din organism. Odat cu naintarea n
vrst, aceste aspecte se accentueaz [7].
Hormonii tiroidieni sunt singurii compui ce conin iod cu semnificaie fiziologic bine precizat. Cnd
organismul are nevoie de hormoni tiroidieni, glanda tiroid capteaz iodul din snge i l convertete n hormoni tiroidieni care sunt stocai i eliberai n circulaie la nevoie. Hormonii tiroidieni iodai realizeaz controlul asupra proceselor vitale de baz ale organismului la toate etapele de ontogenez. Unul dintre efectele
principale ale hormonilor const n reglarea vitezei i direciei proceselor metabolice, care n ansamblu cu
ali hormoni determin eficacitatea modificrilor specifice necesare pentru acomodarea organismului la
aciunea factorilor de diferit natur [1].
Investigaiile efectuate privind funcia glandei tiroide au evideniat o variabilitate ampl a coninutului T3,
T4 la indivizi cu diferite forme de tiroidit autoimun i au demonstrat c nu ntotdeauna exist o concordan
ntre nivelul hormonilor tiroidieni i tabloul clinic. Compararea coninutului hormonilor tiroidieni cu clinica
diverselor forme de tiroidit autoimun permite a considera c hormonii glandei tiroide pot servi ca test diagnostic n cazul: micorrii reciproce eseniale a ambilor hormoni ai glandei tiroide sau a unuia din ei la prezena tabloului clinic al hipotiroidiei; majorrii reciproce a hormonilor glandei tiroide sau a unuia din ei;
micorrii nivelului de TSH cu evoluarea tabloului clinic al hipertiroidiei. Cnd ambii hormoni tiroidieni sau
unul din ei se determin n limitele normale i tabloul clinic al hipotiroidiei nu este exprimat, atunci criteriu
pentru diagnosticul diferenial servete TSH-ul [11].
Conform unor cercetri, e posibil c scderea concentraiei hormonilor tiroidieni mrturisete despre importana influenei nervoase trofice asupra sensibilitii celulelor foliculare de tip A la aciunea stimulatoare
a tireotropinei. Astfel, nivelul sczut de hormoni tiroidieni n fluxul sanguin (hipotiroidia) duce la afectarea
creierului, a procesului de dezvoltare i la alte efecte nocive, cunoscute ca maladii ioddeficitare. Principalele
msuri de profilaxie a maladiilor ioddeficitare sunt legate de iodarea srii de buctrie i a altor produse
alimentare [15].
87
ISSN 1814-3237
p.87-93
Material i metode
La etapa actual s-a propus studiul nivelului tiroxinei, triiodtironinei, corticosteronului i insulinei n
dereglrile ioddeficitare i la administrarea extrasului din plante medicinale: snziene (Galium verum); nucul
(Juglans regia); coada oricelului (Achillea millefolium); mcie (Rosa canina). De asemenea, a fost elucidat
interrelaia tiroid pancreas endocrin n dereglrile patologice ale ambelor glande.
Studiile experimentale au fost efectuate pe obolanii albi de laborator cu masa corporal 220-250 g divizai
n 4 loturi: unul de control (martor) i trei experimentale. Modelul hipotiroidismului a fost obinut prin
administrarea tiocianatului 20 mg/100g. Au fost efectuate cercetri n ceea ce privete modificrile coninutului de insulin, concentraiei triiodtironinei i tiroxinei, corticosteronului n snge la administrarea extractului
din plante medicinale pe fondul hipotireozei.
Rezultate i discuii
Insulina este un hormon, secretat de insulele lui Langerhans, ce particip la metabolismul glucidelor, iar
statusul tiroidian moduleaz funcia pancreatic i metabolismul carbohidrailor. Insulina contribuie, n primul
rnd, la micorarea concentraiei glucozei n snge, mrete permeabilitatea membranei celulare pentru glucoz, poate s creasc fluxul miocardic, s scad frecvena cardiac [14].
Rezistena la aciunea insulinei nseamn c la orice cantitate de insulin n corp nu se produc efectele
ateptate pentru acel nivel. n afar de glicemia crescut, de mai mult timp se cunosc i alte cauze de cretere
a rezistenei la aciunea insulinei: creterea n greutate, creterea grsimii n snge, unele boli endocrine, ca
hipotiroidismul i hipertiroidismul. Efortul fizic scade rezistena la insulin, consumnd glucoza din snge
fr s fie nevoie de prezena insulinei [5].
Tabelul 1
Coninutul de insulin (pmol/l) n dereglrile ioddeficitare pe fondul administrrii extractului
din plante medicinale
Hormonul
Numrul (n)
Insulina (pmol/l)
Martor
Tiocianat de K
Plante medicinale
10
2,23 0,21
10
2,05 0,17
P<0,05
10
2,37 0,18
P<0,05
Tiocianat de K +
Plante medicinale
10
2,28 0,19
P<0,05
Lipsa insulinei duce la dereglarea tuturor proceselor metabolice ce au loc n organism i, n primul rnd, a
metabolismului glucidic, provocnd schimbri patologice n diferite organe i esuturi. Hipotiroidismul afecteaz capacitatea pancreasului de a produce insulin, ceea ce poate duce la unele dereglri n organism.
Din datele prezentate n Tabelul 1 se observ c coninutul de insulin la obolanii cu administrarea tiocianatului de K este 2,05 0,17 pmol/l i difer puin de martor 2,23 0,21 pmol/l; pe cnd la cei cu administrarea extractului din plante coninutul de insulin este 2,37 0,18 pmol/l, iar la obolanii crora li s-a administrat tiocianat i extras din plante medicinale coninutul de insulin este 2,28 0,19 pmol/l.
Pancreasul este o glanda mixt, cu secreie endocrin de insulin i exocrin de enzime digestive ce se
elimin n duoden. Insulina este un hormon ce are rolul de a ajuta la consumul i la arderea glucozei din snge
i celule. n unele boli ale pancreasului acesta secret mai puin insulin sau nu mai secret deloc i din
aceast cauz glucoza, n loc s se consume, s se ard, se acumuleaz n snge, crescnd glicemia [8].
n rezultatul insuficienei insulinice are loc producerea de hormoni antagoniti factori contrainsulari,
printre care unii hipofizari: hormonii tiroidieni (triiodtironina, tiroxina), care n rezultatul progresrii dereglrilor ioddeficitare determin modificri funcionale la nivelul organelor i sistemelor de organe. Tiroida reacioneaz mai slab la tratamentul cu tireotrop, iar hipofiza animalelor (obolanilor) care au primit insulin are
o activitate tireotrop mult redus [13].
n contextul dereglrilor ioddeficitare, dereglrile funcionale ale pancreasului endocrin prezint consecine,
ca alterarea funciilor celulare coninute n insulele Langerhans. Din cauza alterrii secreiei absolute sau
relative de insulin, n organism se declaneaz modificri n metabolismul glucozei. Deoarece glucoza este
agentul insulinotrop cel mai important din cadrul organismului, ea joac un rol important n sistemul glucozinsulin. Dereglarea lui n organism produce aport crescut al glicemiei [10]. Extrasul cercetat prezint o particularitate specific de aciune biostimulatoare asupra celulelor ale pancreasului endocrin, aceasta observndu-se n cercetrile efectuate.
88
ISSN 1814-3237
p.87-93
Triiodotironina este forma biologic activ de hormon tiroidian a glandei tiroide, 1/3 sau 1/5 din valoarea
total a hormonilor tiroidieni produi de glanda tiroid n snge sunt n form de triiodtironin. T3 traverseaz
organismul prin fluxul sanguin i ajut celulele s converteasc oxigenul i caloriile n energie. Triiodotironina
circul legat de proteinele serice, fraciile libere rspunztoare de efectele biologice fiind de 0,4% pentru T3.
Rata produciei totale zilnice de T3 la adult este de 80-200 ng/dl, sau 1,23-3,08 nmol/l. Degradarea T3 se realizeaz mai ales prin deiodinare, mult mai rapid dect T4 aproximativ 75% pe zi [2].
Acest hormon exercit efecte metabolice n diferite esuturi ale organismului prin creterea consumului de
oxigen i a produciei de cldur ca rol principal, dar are i efecte specifice pe diferite organe, cum ar fi creterea frecvenei i debitului cardiac, creterea activitii digestive, efecte scheletice ce contribuie la creterea i
modelarea oaselor, controlul centrului respirator, efecte pe musculatur, sistem nervos. Toate aceste efecte sunt
mrite n hipertiroidism i diminuate n hipotiroidism, fiind direct rspunztoare de tabloul clinic specific [12].
n sistemul hipofizo-tiroidian pot avea loc variaii n coninutul hormonilor iodai n rezultatul aciunii
unui ir ntreg de factori, inclusiv particularitile individuale ale animalelor (masa, vrsta, sexul), anotimpul,
hrana. Analiznd nivelul hormonilor tiroidieni n serul sangvin la obolanii martori, s-a observat c concentraia hormonilor de tiroxin (T4), triiodtironin (T3), determinat n unele experiene, corespunde datelor din
literatur.
Tabelul 2
Concentraia triiodtironinei ( T3 ) n dereglrile ioddeficitare la obolanii albi de laborator
pe fondul administrrii extractului din plante medicinale
Hormonul
Numrul (n)
T3 (nmol/l)
Martor
Tiocianat de K+
Plante medicinale
10
2,63 0,12
10
1,54 0,17
P<0,05
10
2,3 0,15
P<0,05
Tiocianat de K +
Plante medicinale
10
2,14 0,17
P<0,05
Concentraia hormonilor cercetai n serul sangvin difer. Cea mai nalt a fost concentraia tiroxinei, nivelul triiodtironinei fiind mai mic. Datele obinute n acest lot corespund cu cantitile de hormoni secretate
zilnic de organismul obolanilor. E cunoscut i faptul c pentru sinteza acestor hormoni tiroida trebuie s
primeasc, n afara altor constitueni, cantiti adecvate de iod exogen.
Concentraia triiodtironinei n plasma sangvin la obolanii albi de laborator se micoreaz n loturile
experimentale: n lotul de obolani crora li s-a administrat tiocianat de K aceasta este de 1,54 0,17 nmol/l;
la cei crora li s-a administrat tiocianat de K+extract din plante medicinale fiind de 2,14 0,17 nmol/l; n
lotul de obolani crora li s-a administrat doar extract din plante medicinale fiind de 2,3 0,15 nmol/l, comparativ cu martorii care ating valoarea de 2,63 0,12 nmol/l. Se observ scderea concentraiei triiodtironinei
n loturile experimentale, aceasta primind denumirea de sindromul nivelului sczut al triiodtironinei.
T3 este n principal responsabil de aciunile hormonilor tiroidieni la nivelul diverselor organe int. Concentraia seric de T3 reflect mai mult starea funcional a esuturilor periferice, dect performana secretorie a
glandei tiroide. Dup prerea unor savani, diminuarea concentraiei n snge a hormonilor tiroidieni iodai
induce amplificarea produciei i secreiei hormonului tireotrop, rezultnd, evident, activarea glandei tiroide [6].
Numeroase surse tiinifice indic faptul c reacia glandei tiroide la aciunea de scurt durat a tiocianatului este instabil, n general reversibil, iar dup ncetarea aciunii acestuia glanda tiroid revine rapid la
starea iniial. Se poate meniona c extractul cercetat are o aciune evident asupra strii funcionale a tiroidei
ce se exprim printr-o tendin de normalizare a statutului hormonal tiroidian [4].
Tiroxina este un hormon tiroidian care are ca aciune creterea metabolismului bazal i are rol n procesele morfogenetice, de cretere i difereniere celular i tisular. Aceast aciune se manifest foarte pregnant la nivelul sistemului nervos. Eliberarea T4 este inhibat n primul rnd de iod, mecanism responsabil de
mbuntirea rapid a funciei tiroidiene n hipertiroidii, odat cu administrarea acestuia. Prin ingestia unei
cantiti mari de iod se reduce producia de tiroxin i funcia tiroidian. Rata de producie a T4 este de 5,411,5 mcg/dl, sau 57-148 nmol/l pe zi, ntreaga cantitate fiind produs la nivelul tiroidei. Rata de degradare a
T4 este de aproximativ 10% pe zi [9].
89
ISSN 1814-3237
p.87-93
Producerea i funcionarea hormonului tiroidian se bazeaz pe un sistem de feedback al organismului.

Atunci cnd nivelul de T4 din circulaie scade, hipotalamusul elibereaz tirotropina, care stimuleaz, la rndul
ei, eliberarea de TSH de ctre glanda pituitar. Dac tiroida nu produce o cantitate suficient de T4, atunci
pacientul va prezenta simptome ale hipotiroidismului: cretere n greutate, ten uscat, intoleran la frig i
oboseal. Dac T4 se gsete n exces, ritmul funcionrii organismului va crete i vor aprea simptome ale
piertiroidismului, precum: creterea pulsului, stare de anxietate, pierdere n greutate, insomnie, tremur al
minilor, umflturi i iritarea ochilor [13].
Plantele bogate n compui de iod i vitamine (elemente de care duc lips bolnavii hipotiroidieni) sunt
numeroase i alegerea lor, a modului i dozei corecte conduc la creterea nivelului de tiroxin din snge.
Conform unor cercetri, analiza concentraiei n plasma sangvin a hormonilor tiroidieni iodai a demonstrat
c tiocianatul micoreaz sinteza i secreia lor. Diminuarea concentraiei 4 i 3 coreleaz cu doza i durata
aciunii tiocianatului [3].
Aprecierea activitii biologice a produselor iodate cercetate a fost efectuat n baza indicilor care reflect
starea funcional a glandei tiroide a obolanilor. n acest scop, n serul animalelor experimentale a fost determinat nivelul hormonilor glandei tiroide triiodtironin (3) i tiroxin (4). Analiza rezultatelor experimentale confirm c iodul posed aciune stimulatoare asupra activitii funcionale a glandei tiroide a obolanilor. Concentraia iodului n glanda tiroid caracterizeaz intensitatea i direcia schimbului de iod din organismul animalelor. Cercetrile efectuate referitor la acumularea iodului n glanda tiroid confirm influena
pozitiv a nivelului optimal de iod (3 g/obolan) asupra animalelor cercetate.
Tabelul 3
Concentraia tiroxinei ( T4 ) n dereglrile ioddeficitare la obolanii albi de laborator pe fondul
administrrii extractului din plante medicinale
Tiocianat de K +
Hormonul
Martor
Tiocianat de K+
Plante medicinale
Plante medicinale
Numrul (n)
10
10
10
10
T4 (nmol/l)
71,51 4,22
56,95 3,21
69,94 2,83
66,29 4,59
P<0,05
P<0,05
P<0,05
Rezultatele cercetrilor atest c la administrarea cantitilor majore de iod are loc micorarea secreiei
hormonilor 3 i 4 n raport cu grupa de obolani, crora li s-a administrat o doz de iod. Aceasta poate fi
explicat prin capacitatea glandei tiroide de a acumula iod i, posibil, concentraiile mari de iod sunt expulzate
din organism prin rinichi.
Conform rezultatelor obinute, concentraia tiroxinei n plasma sangvin la obolanii albi de laborator
scade n toate loturile experimentale comparativ cu lotul martor, la care se nregistreaz o concentraie de T4
egal cu 71,51 4,22 nmol/l, totodat rezultatele rmnnd n limitele normei (P<0,05).
Tiroxina este principalul hormon secretat de glanda tiroid, provenind din tiroglobulin, care se obine de
asemenea prin sintez. Secreia de tiroxin este crescut n tireotoxicoze i diminuat n mixedem. Ea deine
un rol important n sistemul hipotalamo-hipofizar de reglare a tiroidei i are influen asupra metabolismului
general [4].
Concentraia tiroxinei n plasma sangvin a obolanilor se modific puin. Aceasta se datoreaz faptului
c glanda tiroid acumuleaz rezerve suficient de mari de tireoglobulin iodat n lumenul foliculelor i poate
secreta hormoni tiroidieni n circuitul sangvin chiar i dup stoparea procesului de organificare a iodului la
aciunea tiocianatului.
Tiocianaii inhib specific captarea iodului i blocheaz iodinarea tirozinei i formarea tironinelor. Avnd
o raz ionic similar cu cea a iodului, tiocianaii pot substitui i deplasa iodul din combinaiile sale. n acest
mod, ei mpiedic acumularea iodului n tiroid, precum i cutarea iodului marcat. Creterea aportului de
iod restabilete ns capacitatea funcional a tiroidei [14].
Cercetrile efectuate pe animale de laborator cu hipotirioz experimental indus au demonstrat c introducerea extractului cercetat de noi contribuie la restabilirea nivelului de hormoni tiroidieni (T3 i T4), a coninutului de iod n glanda tiroid i a activitii funcionale a tireocitelor. Iar la administrarea n raia alimentar a unei cantiti nzecite de iod n raport cu norma fiziologic (timp de 42 de zile) nu au fost depistate dereglri hormonale, modificri morfologice sau acumulri excesive de iod n glanda tiroid.
90
ISSN 1814-3237
p.87-93
De asemenea, putem meniona c iodul este un component esenial al hormonilor tiroidieni i insuficiena
lui e urmat de insuficien tiroidian. Fiind implicat n producerea hormonilor tiroidieni, el particip n toate
aciunile acestora: rol-cheie n metabolismul celular, n procesul de cretere i difereniere a tuturor organelor
i, n particular, a creierului. Tulburri atribuite deficitului de iod sunt gua, hipotiroidia (activitate diminuat
a glandei), creterea n greutate, palpitaiile, scderea temperaturii corpului i schimbrile de comportament [7].
Tiroxina (T4) este principalul hormon secretat de glanda tiroid, deine un rol important n sistemul
hipotalamo-hipofizar de reglare a tiroidei i influeneaz asupra metabolismului general, dar reprezint i o
component fiziologic a circuitului de reglare a glandei tiroide. Dac tiroida nu produce o cantitate suficient
de T4 , atunci pacientul va prezenta simptome ale hipotiroidismului [12].
S-a stabilit o legtur ntre patologiile tiroidei i ale pancreasului endocrin. La bolnavii cu diabet insulinodependent schimbrile tranzitorii ale funciei tiroidei apar n rezultatul metabolismului anomalic periferic i
al dereglrii funciei hipotalamo-hipofizare. Majoritatea cercettorilor explic incidena relativ a patologiei
tiroidiene n diabetul zaharat prin mecanisme imunopatologice care condiioneaz dezvoltarea ambelor patologii. Savanii [8] au cercetat 130 de copii i adolesceni cu diabet zaharat tip I. La 20 (15,4%) bolnavi s-a
depistat anticorpi fa de lizozomii celulelor tiroidei, la 50 (38,5%) anticorpi fa de citoplasma celulelor
insulare, la 43 (33,5%) mrirea tiroidei.
La examinarea a 5000 bolnavi de diabet [11] patologia tiroidei a fost evideniat la 55 (1,1%); la 3140
(62,8%) bolnavi cu tiroida dereglat se observ diabet insulino-dependent; la 3760 (75,2%) bolnavi patologia
tiroidei a aprut pe fondul diabetului.
Combinarea dintre diabetul zaharat i hipotireoz se ntlnete rar. Savanii [1] au observat combinarea
diabetului i hipotireozei primare la 114 (0,19%) din 60073 bolnavi de diabet zaharat i c la majoritatea
bolnavilor diabetul precedeaz hipotireoza. Autorii presupun c geneza ambelor maladii este autoimun,
despre care fapt mrturisete infiltrarea limfocitar a insulelor pancreatice deseori observat la astfel de bolnavi, de asemenea, existena la ei a anticorpilor fa de insulin i, adesea, combinarea diabetului zaharat cu
alte boli autoimune. n cazul hipotireozei, decurgerea diabetului, ca regul, se mbuntete. Deseori, hipotireoza pe fondul diabetului zaharat ani la rnd decurge ascuns. Depistarea timpurie a hipotireozei la bolnavii
cu diabet zaharat are un rol important pentru profilaxia afeciunilor vasculare n legtur cu hipercolesterolemia
pronunat la aceti bolnavi.
Este stabilit c nedepistarea clinic a insuficienei tiroidiene la bolnavii de diabet zaharat poate duce la
creterea mortalitii cauzate de boala ischemic a inimii. A fost determinat specificitatea de vrst a aciunii
insuficienei hormonilor tiroidieni asupra activitii funcionale a sistemului insulunic. La animale de o lun
hipotirioza nu duce la modificri mari n secreia insulinei, cu toate c rspunsul aparatului insular la aciunea
glucozei este puin sczut. La obolanii de 12 luni dereglarea toleranei la glucoz este n legtur cu insuficiena secretoric a celulelor cu prezena n pancreas a hormonului depozitat [9].
Tiroida obolanilor cu diabet cu mult mai slab absoarbe glucoza. Aceste rezultate au demonstrat c insulina in vitro exercit asupra tiroidei o aciune direct, iar lipsa ei sau scderea nivelului influeneaz procesele metabolice n tiroid, contribuind la dereglarea funciei tiroidiene n diabetul zaharat.
A fost evideniat existena unei corelaii ntre gradul diabetului zaharat i starea morfofuncional a tiroidei. La bolnavii de diabet zaharat se observ mrirea n volum a tiroidei n medie cu 46%. Cu toate c are loc
majorarea tiroidei n diabet, la unii bolnavi se observ hipofuncia tiroidei. La pacienii care sufer de diabet,
dar care nu prezint dereglri majore ale funciei tiroidei, se observ schimbri morfologice n gland indicnd la posibila antrenare a tiroidei n procesul patologic cu caracter autoimun [6].
Legtura dintre diabetul zaharat insulinodependent i patologia tiroidei este nsoit att de hipotirioz, ct
i de hipertirioz. Asociaia american de diabet recomand de a efectua analiza glandei tiroide la toi bolnavii
cu diabet i de a verifica starea funcional a pancreasului endocrin la toi pacienii cu hipo- i hipertireoz.
Astfel, cercetarea unor preparate noi cu aciune dubl este binevenit n cazul ambelor patologii. Extractul
cercetat de noi este un antioxidant puternic, conine o serie de principii active, microelemente, substane
minerale, vitamine, care contribuie la funcionarea normal a sistemului endocrin i a altor organe, precum i
particip la sinteza hormonilor tiroidieni. Glandele endocrine particip activ n reglarea metabolismului, iar
schimbrile patologice aprute n ele duc la evoluia diferitelor forme de dereglri.
Corticosteronul este produs de glandele suprarenale i aparine unei clase de hormoni numite glucocorticoizi, hormoni care afecteaz funcionarea tuturor organelor n corpul uman. Totui, cel mai important rol pe
91
ISSN 1814-3237
p.87-93
care l are corticosteronul este de a ajuta organismul s rspund la stres. Deoarece corticosteronul este att
de important pentru sntate, cantitatea de hormon produs de glandele suprarenale este foarte bine controlat. Ca i n cazul altor hormoni, cantitatea de corticosteron produs este reglat de hipotalamus i de glanda
pituitar. Mai nti hipotalamusul transmite hormoni impuls ctre glanda pituitara. La rndul ei, glanda
pituitara elibereaz o serie de hormoni care regleaz creterea, funcia tiroidian i pe cea suprarenal [5].
Tabelul 4
Coninutul corticosteronului (nmol/l) n snge la administrarea extractului din plante medicinale
pe fondul hipotireozei
Hormonul
Numrul (n)
Corticosterol (nmol/l)
Martor
10
91,35,22
Tiocianat de K+
10
120,187,11
P<0,05
Plante medicinale
10
88,514,01
P<0,05
Tiocianat de K +
Plante medicinale
10
107,566,29
P<0,05
Cercetnd nivelul de corticosteron, s-a observat o cretere de pn la 120,187,11 nmol/l n lotul cu hipotireoz n comparaie cu martorul 91,35,22 nmol/l. Interes sporit prezint rezultatele obinute n lotul mixt,
la care coninutul corticosteronului reflect cifra de 107,566,29 nmol/l.
n baza rezultatelor obinute putem concluziona c extractele din plantele medicinale au aciune inhibitoare asupra glucocorticoizilor; ca rezultat, are loc meninerea homeostaziei metabolismului.
Corticosteroizii, n special glucocorticoizii, au un rol important n reglarea metabolismului, dat fiind c
particip n reaciile de adaptare a organismului. Creterea coninutului de corticosteroizi este indicatorul
direct al stresului. Prin cercetrile hipotireozei am gsit modificri ale corticosteroizilor n plasm. La animale,
n timpul hipotireozei experimentale, s-a constatat intensificarea activitii funcionale a corticosteroizilor
care poart un caracter nestabil i poate fi privit ca reacie adaptativ la stresul endogen metabolic, indus
de micarea funciei endocrine a pancreasului i tiroidei.
Coninutul glucocorticoizilor n hipotireoz atrage atenia cercettorilor datorit posibilei aciuni a surplusului de corticosteroizi asupra agravrii patologiei i apariiei complicaiilor. n stadiile finale ale evoluiei
patologiei are loc, probabil, i disfuncia parial a suprarenalelor. Creterea coninutului de glucocorticoizi
este nsoit de minimalizarea rezervelor acestei glande, demonstrndu-ne probabila micorare a posibilitii
de adaptare a organismului, pe contul dereglrilor centrului nehormonal de reglare. n cazul cercetrilor
experimentale s-a constatat c extractele din plantele medicinale, datorit proprietilor adaptogene pe care le
posed, condiioneaz creterea rezistenei nespecifice a organismului care, dup anumite criterii, caracterizeaz starea funcional a sindromului adaptaional.
Concluzii
1. Hipotiroidia produce modificri la nivelul metabolismului lipidic, proteic, glucidic. De asemenea, evoluia dereglrilor n hipotireoz influeneaz direct nivelul corticosteronului i al insulinei plasmatice.
2. Administrarea extractului cercetat are o aciune eficient asupra strii funcionale a glandei tiroide n
dereglrile ioddeficitare. Deci, acest extract din plante medicinale reprezint un adjuvant n terapia hipotiroidismului primar i n activitatea celorlalte glande endocrine, n special a pancreasului endocrin.
Bibliografie:
1.
2.
3.
4.
ALEXANDRU, M. Anatomie i fiziologie uman descriptiv i aplicat. Bucureti: Editura Medical, 2014, p.47-67.
BADIU, Gh., TEODORESCU EXARCU, I. Fiziologie uman. Bucureti: Editura Medical, 2014, p.87-89.
POPOVICI, Iu., OCHIUZ, L., LUPULEASA, D. Dicionar farmaceutic. Bucureti: Polirom, 2014, p.12-34.
CORLTEANU, A., ALARU, V., ISAMOV, I. Influena spirulinei iodate asupra unor indici morfofiziologici ai
glandei tiroide. n: Materialele Conferinei tiinifice naionale cu participare internaional cu genericul Creterea
impactului cercetrii i dezvoltarea capacitii de inovare. Chiinu: CEP USM, 2011, p.87-90.
5. CRIVOI, A., LUPU, E., BACALOV, Iu. Interrelaiile pancreasului endocrin, suprarenalelor i melanotropinei n
diabetul alloxanic. n: Materialele Conferinei corpului didactico-tiinific ,,Bilanul activitii tiinifice a USM pe
anii 1996/1997, 30 septembrie 5 octombrie 1998. Chiinu, 1998, p.158.
92
ISSN 1814-3237
p.87-93
6. DUDNIC, N. Perspectiva utilizrii extractului din Junglas Regia n prevenirea dereglrilor ioddeficitare / Autoreferatul tezei de doctor n biologie. Chiinu: CEP USM, 2009. 30 p.
7. EANU, C. Tiroida. n: Endocrinologie. Bucureti: Editura Didactic i Pedagogic, 1995, p.67-96.
8. FRIPTULEAC, Gr., ALARU, I. Probleme de sntate determinate de factorii de mediu n Republica Moldova. n:
Materialele Conferinei naionale Sntatea n relaie cu mediul. Chiinu, 2001, p.5-11.
9. GAIDEI, N. Perspectiva utilizrii preparatului din Juglans regia n prevenirea dereglrilor ioddeficitare. n: Studia
Universitatis. Seria tiine ale Naturii. Chiinu: CEP USM, 2008, nr.2 (12), p.108-110.
10. GANGUR, D., CHIRIAC, E. Asocierea dintre diabetul zaharat i bolile tiroidiene. n: Analele tiinifice ale USMF
N.Testemianu din Republica Moldova. Ediia a XII-a. Vol.3. Probleme actuale n medicina intern. Chiinu,
2011, p.290-295.
11. GRATII, C. Aspectele clinice i particularitile evoluiei fibrilaiei atriale n hiperfuncia glandei tiroide / Autoreferatul tezei de doctor n medicin. Chiinu: Universul, 2009. 28 p.
12. GRIGORE, D. Endocrinologie clinic. Bucureti: Editura Universitii Carol Davila, 2006, p.23-34.
13. MELNIC, ., GAIDEI, N., DUDNIC, E., PALADI, E., BUDEANU, L. Caracteristica activitii secretorii a glandei
tiroide la Rattus Norvegicus pe fondul consumului sporit de rodanid. n: Materialele Conferinei internaionale
. Comrat, 2007, .41-48.
14. MOIN, V. Patologia glandei tiroide. n: Cuplul infertil, baze tiinifice i aspecte clinice. Chiinu, 2001, p.217224.
15. NICOLESCU, E. Fiziologia glandelor endocrine. Bucureti: Polirom, 2005, p.86-88.
93
ISSN 1814-3237
p.94-98
IMPACTUL FACTORILOR MEDIULUI OCUPAIONAL ASUPRA

STRII DE SNTATE
Lidia COJOCARI, Aurelia CRIVOI*, Lilia EXARENCO**
Universitatea Pedagogic de Stat Ion Creang
*
**
Centrul de Sntate Public din municipiul Chiinu
Starea de sntate a angajailor SA ,,Ionel este influenat de factorii mediului ocupaonal. Indicii morbiditii cu
incapacitate temporar de munc vizeaz o descretere uoar a frecvenei cazurilor i o scdere a duratei medii a unui
caz. Structural, morbiditatea este reprezentat prin maladiile sistemului respirator, sistemului osteoarticular, sistemului
genito-urinar, sistemului cardiovascular.
Cuvinte-cheie: condiii de munc, incapacitate temporar de munc, indice de frecven, indice de gravitate, microclimat, iluminat la locul de munc, zgomot industrial.
THE IMPACT OF OCCUPATIONAL ENVIRONMENTAL FACTORS ON HEALTH
The health statement of SA ,,Ionel employees is influenced by occupational environmental factors. Indices of
morbidity with temporary inability covers a slight decrease in the frequency of cases and the increase of the average
duration of a case. Structural morbidity is represented by respiratory system diseases, osteo-articular system, the
genitourinary system, the cardiovascular system.
Keywords: working conditions, temporary work disability, index frequency, severity index, microclimate.
Introducere
Sntatea reprezint o valoare moral-etic i psihofizic important. Din perspectiv social, sntatea
constituie unul dintre elementele cele mai frecvent abordate n politicile i strategiile guvernamentale din
ntreaga lume.
Sntatea este parte integr a conceptului dezvoltare durabil, dar a fost (i mai este nc) privit ca un
domeniu separat de muli dintre cei care se ocup cu formularea i, respectiv, implementarea strategiilor de
dezvoltare durabil i a politicilor promovate n acest scop [1].
Starea de sntate a unei populaii coreleaz cu multiple dimensiuni ale calitii vieii: venitul, locul de
munc, locul de trai, utilitile, etichitatea i calitatea serviciilor de sntate, educaia, i nu numai [2].
Munca este elementul social-biologic necesar pentru via, care formeaz omul, influeneaz asupra
sntii somatice, psihice i sociale [3].
Studiile de Medicin Ocupaional din ultimii ani au pus accent pe bolile legate de profesie, care sunt boli
de determinare multifuncional, n cauzalitatea crora mediul i condiiile de munc particip cu un procent
important, reprezentativ n cadrul celorlali posibili factori etiologici [2].
Bolile legate de profesie sunt determinate n principal de condiiile i solicitrile specifice din procesul
muncii, de mediul nconjurtor [5], precum i de particularitile anatomo-funcionale ale organismului.
Conform datelor Ministerului Sntii Republicii Moldova, n perioada anilor 2000-2012, n Republica
Moldova indicele morbiditii profesionale a constituit n medie 2,4 la 100 mii de angajai. Din numrul total
de boli profesionale nregistrate n aceast perioad: 36,1% au fost provocate de aciunea vibraiei; 22,1%
de aciunea substanelor chimice toxice; 13,7% de aciunea germenilor patogeni; 11,3% de aciunea agrochimicalelor; 7,8% de aciunea pulberilor; 3,3% de aciunea zgomotului i 5,7% au fost declanate de
aciunea altor factori [6].
Dup profesii, morbiditatea profesional n perioada estimat se repartizeaz dup cum urmeaz: mecanizatorii 38,5%; muncitorii de la ntreprinderile industriale 18,8%; lucrtorii medicali 17,0%; lucrtorii
cu agrochimicale 5,4%; alte profesii n sum 20,3%.
O importan deosebit n apariia bolilor profesionale cronice are durata muncii n condiii nocive i nefavorabile. S-a constatat c cu ct e mai mare vechimea n munc, cu att e mai nalt incidena bolilor profesionale, i invers. Cota afectailor cu un stajiu de munc de peste 25 ani constituie 39,1%; de la 20 pn la 25
ani 21,5%; de la 15 pn la 20 ani 15,8% i pn la 15 ani 23,6% [7].
94
ISSN 1814-3237
p.94-98
Condiiile de munc reprezint principalul factor social-economic care determin starea de sntate a angajailor. De aceea, este necesar de a depista factorii nocivi de la unitile de producere, de a efectua aprecierea
lor calitativ i cantitativ, determinnd gradul de risc la care sunt expui muncitorii.
Actualmente, conform datelor Ministurului Sntii i Serviciului Sanitaro-Epidemiologic de Stat, n
condiiile de restructurare a economiei naionale sunt supui riscului de diminuare a sntii prin aciunea
negativ a factorilor nocivi ce persist n mediul ocupaional, mediul de trai, socioeconomic circa 61390 salariai, dintre care cei mai muli din ramura industriei uoare 8770 de angajai (transport 6195; construcie 5625; gospodrie 5250; fabricarea mobilei 2115 etc.).
Sntatea angajailor de la orice ntreprindere, fie din ramura productoare, sfera social, comer etc.,
prezint rezultatul interaciunii lor cu mediul ocupaional constituit din multipli factori de risc.
Reieind din cele relatate, ne-am propus ca scop: evaluarea impactului factorilor mediului ocupaional
asupra strii de sntate a angajailor SA ,,Ionel.
Material i metode
Studiul a fost realizat n cadrul Laboratorului pentru investigare a factorilor fizici ocupaionali al Centrului
Municipal de Sntate Public, acetia viznd Societatea pe Aciuni ,,Ionel, care are ca obiect de activitate
producerea i comercializarea esturilor din bumbac n amestec i a confeciilor textile. Unitatea are un numr mediu scriptic de 912 angajai. Mediul de munc este organizat n 5 sectoare de producie: de pregtire a
stofei, de croire, de cusut, de clcat i de depozitare a articolelor finite.
Studiul a fost unul prospectiv, longitudinal i observaional. Mediul de provenien a angajailor a fost predominant urban 89,60%, n comparaie cu cel rural 10,40%. Raportul pe sexe femei/brbai fiind de 10 : 1
(91,2% : 8,77%).
Vrsta angajailor este cuprins ntre 18 i 65 ani. Cele mai numeroase au fost grupele de vrst 30-39
ani 60,80%, urmat de grupa de vrst 40-49 ani 21,20%.
Analiza morbiditii muncitorilor prin incapacitate temporar de munc (ITM) s-a efectuat dup rapoartele
statistice forma 16- ITM, cuprinznd o perioad de 5 ani (2009-2013).
Structura morbiditii a fost apreciat dup indicii extensivi ai cazurilor i zilelor de ITM: incidena indicelui
de frecven, incidena indicelui de gravitate, indicele de durat medie a unui caz.
De asemenea, pentru realizarea obiectivelor propuse au fost studiate: nivelul zgomotului la locurile de
munc cu ajutorul sonometrului SI-01; gradul iluminatului natural i artificial prin aplicarea luxmetrului
electronic tip TESTO 545, iar microclima a higrometrului electronic HI 9161C.
Rezultatele msurrilor au fost evaluate n conformitate cu normele sanitare n vigoare [8,9,10].
Rezultate i discuii
Dup cum se cunoate, microclimatul este unul dintre factorii fizici ai mediului de producie n industrie,
agricultur i alte ramuri ale economiei naionale ce exercit o influen multilateral asupra strii funcionale a
organismului, capacitii de munc i sntii muncitorilor. El este constituit dintr-un complex de factori
fizici temperatur, umiditate, radiaie termic, viteza curenilor de aer [11].
Starea microclimatului zonei de lucru este influenat de condiiile climaterice, caracterul procesului tehnologic, particularitile constructive i de ventilare ale ncperilor industriale etc., iar factorii microclimei
acioneaz asupra homeostazei termice i strii funcionale a organismului.
Astfel, evaluarea igienic a condiiilor microclimaterice a mediului ocupaional, inclusiv la toate locurile
de munc din subdiviziunile ntreprinderii SA Ionel, a estimat c n 12,72% cazuri din probele prelevate
(n=110) umiditatea relativ a aerului depete normele igienice 70,0%7,25% n secia de clcat; n 23%
din probe temperatura aerului depete normele igienice (secia de clcat 25,753,42oC; secia de cusut
23,752,82oC), concentraia de pulberi i viteza curenilor de aer fiind n limitele normelor admise. Microclimatul
specific cu temperatur nalt a aerului din ncperile seciilor de clcat i de cusut este determinat de particularitile specifice ale procesului tehnologic. n seciile menionate temperatura pe timp de iarn a oscilat
de fapt n jurul limetelor normei, fiind mai sporite pe timp de var n caz de defectare a ventilaiei.
Prin urmare, microclimatul prin devierile de la norm din zonele de munc seciile de clcat i de cusut
se caracterizeaz printr-o serie de procese i fenomene fizice, care influeneaz direct sau indirect asupra
organismului.
Majoritatea lucrrilor la fabric solicit o activitate funcional sporit din partea analizatorului vizual,
nsoit i de efort static, n special la croitorese.
95
ISSN 1814-3237
p.94-98
Cu ajutorul investigaiilor instumentale, n anul 2009 au fost efectuate n total 1073 de msurri la locul
de munc, n anul 2010 1080 de msurri, n 2011 1069 de msurri, n 2012 1040 de msurri i n
2013 1002 msurri la locul de munc. Din ele s-au dovedit neconforme normelor sanitare, respectiv:
8,49%; 9,68%; 9,87%; 6,46% i 5,74%.
Deci, nivelul insuficient al iluminatului industrial (a se vedea Tabelul) n perioada evaluat a variat ntre
9,87% i 5,74% raportat la numrul msurrilor efectuate la locul de munc, ceea ce atest un iluminat relativ
bun. ns, innd cont de faptul c n seciile de croire i de cusut este nevoie de o acuitate vizual mai
sporit, este necesar ca iluminatul s corespund 100% normelor sanitaro-igienice n vigoare (750 lx).
Tabel
Parametrii iluminatului general n zonele de producie
Sectoarele de
producie
Secia de pregtire
a stofei
Secia de croire
Secia de cusut
Secia de clcat
Secia de depozitare
a articolelor finite
Iluminatul general
2011
2009
2010
280,5529,4
301,1427,3
250,6643,96
730,2119,2
705,2228,7
120,66 9,2
354,3335,2
805,228,5
647,0133,6
145,237,6
2012
2013
330,4520,76
340,2221,1
292,2230,1
388,2231,2
819,41,9
660,4431,5
147,615,1
344,1133,5
790,445,1
680,2129,8
130,228, 1
322,5138,6
753,5517,3
712,2221,9
167,443,44
Nivelul actual de dezvoltare a tuturor ramurilor economiei naionale a fcut s creasc cu mult nivelul
zgomotului industrial unul dintre cei mai nocivi factori ai mediului ocupaional, factor de risc al sntii i
la ntreprinderile industriei uoare, care provine de la lucrul aparatelor de cusut, al sistemului de ventilaie etc.
Zgomotul industrial prezint o totalitate haotic de sunete cu intensitate i frecven diferit, ce apar n
procesul de producere i influeneaz negativ asupra organismului uman. Acionnd zi de zi, lent i ireversibil,
el lezeaz organul auditiv i duce la dezvoltarea surditii. Zgomotul industrial de intensitate mare poate cauza
dereglri funcionale ale sistemului nervos, cardiovascular, tractului digestiv.
Mainile de cusut genereaz zgomot de spectru larg, fiind mai intens zgomotul de frecven nalt, pe cnd
mainile speciale pentru perfectarea cheutorilor, coaserea nasturilor, surfilatoarele genereaz zgomot cu
intensitate mai mare n zona frecvenelor joase. Munca la aceste maini foarte des este nsoit de vibraii
(trepidaii), frecvenele de 8-64 Hz, uneori depind nivelul admisibil. Astfel, i vibraiile sunt un factor
nociv ntlnit n mediul de producere la ntreprinderea SA Ionel, care exercit o influen negativ asupra
diverselor funcii ale organismului.
Din cele 1500 de msurri sonometrice la locurile de munc n perioada anilor 2009-2013, n-au corespuns
normelor sanitare 187 de msurri, ceea ce constituie 12,5%. Remarcm c n cea mai mare parte nivelul
zgomotului a depit limtele normei n anii 2009-2010, apoi, odat cu reutilarea ntrepinderii, aciunea acestui
factor nesanogen a fost exlus la maximum n msura posibilitilor, depind n unle cazuri normele admisibile cu 3-5 dBA.
Astfel, mediul ocupaional este format dintr-un complex de factori mai mult sau mai puin nefavorabili,
aa ca parametrii microclimaterici, iluminatul insuficient, poluarea sonor, care se rsfrng asupra strii de
sntate a angajailor.
Analiza morbiditii generale cu incapacitate temporar de munc (ITM) n anul 2013, comparativ cu anii
precedeni 2009-2012, a relevat o uoar decretere, att dupa indicii de frecven, ct i dup indicii de gravitate (Fig.1), n anul 2009 aceasta constituind 1256 cazuri i 1301 zile la 100 muncitori; n anul 2010 457
cazuri i 39,8 zile la 100 muncitori; n anul 2011 763 cazuri i 71,7 zile la 100 muncitori; n anul 2012 299
cazuri i 30,7 zile la 100 muncitori; n anul 2013 655 cazuri i 71,8 zile la 100 muncitori.
Cea mai nalt morbiditate a salariailor SA Ionel s-a nregistrat n anul 2009 1256 cazuri i 1301,0
zile la 100 muncitori, apoi a urmat o descretere cu variaii n direcia creterii sau descreterii pe parcursul
anilor 2010-2013.
96
ISSN 1814-3237
p.94-98
Fig.1. Structura morbiditii.
n structura morbiditii salariaiilor SA ,,Ionel pe parcursul acestor ani (2009-2013) prevaleaz patologiile
sistemului rispirator (SR 192,2), pe locul II se situeaz bolile sistemului osteoarticular (SOA 57,0); pe locul
III patologiile sitemului geneto-urinar (SUG 46,4) i ale celui cardiovascular (SCV 45,4) i pe locul IV patologiile sistemului nervos periferic i ale sistemului digestiv (SNP 36,6 i, respectiv, SD 36,2), (Fig.2).
n anul 2009, patologia sistemului rispirator a constituit 402 cazuri i 11,27 zile/100 angajai; n anul 2010
118 cazuri i 10,9 zile/100 angajai; n anul 2011 230 cazuri i 11,5 zile/100 angajai; 2012 53 cazuri i
12,6 zile/100 angajai; n anul 2013 158 cazuri i 10,4 zile/100 angajai. Totodat, n anul 2013 alte infecii
acute ale cilor rispiratorii au constituit 158 cazuri, care vizeaz pierderea a 1527 zile, ceea ce constituie o
valoare cu 0,38% mai mic comparativ cu suma patologiilor sistemului respirator i o diminuare comparativ
cu indicii din anii 2012-2009, care au constituit, respectiv, 410 cazuri i 785 zile/100 angajai.
Cauzele afectrii sistemului rispirator sunt oscilaiile temperaturii, nivelul sporit al umiditii relative la
unele locuri de munc i perturbrile periodice ale curenilor de aer.
Fig.2. Structura morbiditii salariaiilor SA ,,Ionel.
Afeciunile sistemului osteoarticular n anul 2009 au constituit 141 cazuri i 7 zile /100 angajai, comparativ cu anul 2013, care a vizat o descretere de pn la 27 cazuri i 6 zile /100 angajai, probabil datorit mbuntirii condiiilor de munc, utilajului renovat. ns, aceast unitate nozologic ocup locul II, deoarece
suprasolocit aparatul locomotor prin implicarea micrilor repetitive ale membrelor superioare aproximativ a
62% dintre angajai; poziii dureroase sau obositoare 46% i 35% din angajai ridic, transport greuti mari.
Afeciunile sistemului geneto-urinar (locul III) n anul 2013 au diminuat pn la 52 cazuri i 9 zile la
100/angajai, comparativ cu anii 2009-2012, cnd s-au nregistrat n medie 198 cazuri i 7 zile la 100/angajai.
Patologia urogenital considerm c are drept cauz perturbarea regimului de temperatur, vibraiilor, solicitarea unei anumite poziii n timpul realizrii lucrrilor, dificultile ventilaiei pulmonare i ale fuxului sangvin
spre segmentele inferioare ale corpului, care pot duce la varicoz i la dereglarea funciilor organelor bazinului
mic.
Tot pe locul III s-au plasat i bolile sistemului cardiovascular, care n anul 2009 au constituit 93 cazuri i
137 zile/100 angajai, cu o descretere n anul 2013 pn la 54 cazuri i 77 zile/100 angajai. Din acest grup
de patologii boala hipertensiv s-a meninut sub 1,91% cazuri la 100 angajai.
97
ISSN 1814-3237
p.94-98
Probabil, sistemul cardiovascular la angajai este afectat de prezena la locul de munc a zgomotului care
depete normele igienice (mai ales n secia de cusut), cauzat de utilajul specific utilizat, dereglarea lui fiind
determinat i de vechimea n munc a lucrtorilor i altele.
Dup cum am menionat, pe locul IV au fost identificate bolile SNP i ale sistemului digestiv (Fig.2). Bolile
sistemului nervos n perioada anului 2009 au constituit 63 cazuri i 8,91 zile/100 angajai comparativ cu perioada anilor 2009-2012, n care au fost nregistrate n medie 120 cazuri i 17,9 zile/100 angajai, ceea ce este
determinat de gradul de ncordare neuropsihic, neuromuscular a muncitorilor n timpul efectuarii lucrrilor
specifice. Bolile sitemului digestiv au variat ntre 62 cazuri 2009 i 31 cazuri n 2013, cauza fiind, probabil,
nerespectarea unui regim alimentar n afara programului de munc.
Afeciunile urechii i ochiului au constituit o pondere mic, deoarece nivelul iluminatului este suficient i
nivelul zgomotului n zonele de producere s-a redus pn la limitele normei. De asemenea, muncitorii primesc
alimentaie vitaminizat profilactic i se efectueaz la timp examenul medical, angajaii fiind asigurai cu echipament special i cu mijloace individuale de protecie (veruse, antifoane, ochelari etc).
Prin urmare, condiiile de munc reprezint un factor social-economic care determin starea de sntate a
angajailor. Condiiile de munc au anumite particularitai i condiioneaz o patoligie specific. De aceea,
este necesar a depista factorii nocivi de la unitile de producere, a efectua aprecierea lor calitativ i cantitativ, determinnd gradul de risc la care sunt expui muncitorii. Structurile statale urmeaz s organizeze
supravegherea igienic permanent n scopul realizrii msurilor de prevenire a maladiilor, de protecie i
fortificare a sntii muncitorilor.
Concluzii
Au fost stabilite devieri de la normele sanitaro-igienice ale condiiilor microclimaterice ale mediului
ocupaional: n 12,72% de cazuri din probele prelevate umiditatea relativ a aerului depete normele n
secia de clcat; n 23% din probe temperatura aerului depete normele n seciile de clcat i de cusut.
Nivelul insuficient al iluminatului industrial a variat ntre 9,87% i 5,74% raportat la munrul msurrilor
efectuate la locul de munc, ceea ce atest un iluminat relativ bun. Din cele 1500 de msurri ale nivelului de zgomot la locurile de munc n perioada anilor 2009-2013, normelor sanitare n-au corespuns 12,5%,
depind normele admisibile cu 3-5 dBA.
n perioada monitorizat s-a determinat o tendin de scdere a numrului de zile cu ITM, indicele de
frecven rmnnd totui nalt.
n structura morbiditii generale predomin maladiile sistemului respirator, fiind urmate de bolile sistemului
osteoarticular, sistemului genito-urinar, sistemului cardiovascular.
Bibliografie:
1.
2.
3.
4.
POENARU, M. Sntatea public n stategiile de dezvoltare durabil. n: Management n sntate, 2007, nr.3, p.21-25.
DOBO, C. Serviciile de sntate i dezvoltare social. n: Calitatea vieii, 2005, nr.3-4, p.373-385.
VANGHELII, V., RUSNAC, D. Igiena muncii. Chiinu: CEP Medicina, 2000.
FRIPTULEAC, G., MEINA, V. Sntatea i factorii ocupaionali. Chiinu: Bons Offices, 2006. 130 p.
ISBN 978-9975-80-017-4
5. FRIPTULEAC, G., MEINA, V. i al. Igiena muncii. Chiinu: CEP Medicina, 2011. 299 p.
6. Proiectul Programului Naional n domeniul securitii i sntii n munc pe anii 2012-2016. / Publicat n cadrul
Proiectului O mai bun securitate i sntate n munc prin prisma Agendei privind Munca Decent cu susinerea
financiar a Uniunii Europene, 2012. 36 p.
7. Raportul Naional: Supravegerea de Stat a Sntii Publice n R. Moldiva / Sub red. Bahnarel I. Chiinu: CNSP, 2013.
8. Norme igienice NI 2.2.0.555-96 Exigene igienice fa de condiiile de munc ale femeielor.
9. NCM C 04.02-2005 ,,Iluminatul natural i artificial.
10. Standardul de Stat 12.1.003-83 ,,Cerinele igienice ctre aerul zonei de munc.
11. .., .. : y .
: , 2002. 392 c. ISBN 92-1-116840-6
98
ISSN 1814-3237
p.99-103

, *
*
,
.
, ; .
, , , .
c: , , .
PARTICULARITILE PSIHOFIZIOLOGICE I STATUTUL BIOLOGIC LA HIPOTIRIOZ
La toi pacienii s-au constatat simptome de insuficien tiroidian de diferit grad, determinat de concentraia
sporit de TSH.
Anxietate nalt, moderat i uoar s-a determinat la pacienii cu hipotiroidism primar i postoperatoriu; anxietate
de grad mic i moderat s-a constatat la pacienii cu hipotiroidism congenital.
Manifestrile clinice ale anxietii sunt de origine psihovegetativ, deoarece simptomele asociate cu modificarea
strii funcionale a sistemului nervos poart un caracter permanent imuabil n hipotiroidism.
Cuvinte-cheie: hipotiroidism, anxietate, sistem nervos.
FEATURES OF PSYCHOPHYSIOLOGICAL AND BIOLOGICAL STATUS IN HYPOTHYROIDISM
Symptoms of varying degrees of thyroid failure were shown to all patients with hypothyroidism confirming the high
concentration of TSH.
High, medium and mild constant anxiety was identified to patients with primary and post-operative hypothyroidism;
continuous medium and light anxiety to patients with congenital hypothyroidism.
The clinical manifestations of anxiety having vegetative and psychic character as the symptoms associated with
changes in the functional state of the nervous system are the most permanent hypothyroidism.
Keywords: hypothyroidism, anxiety, nervous system.

.
[8].
[2].
0,2 2%,
[4].
.
0,22%, 710%
2-3% . 1:8.
( 50 )
12% [4].
19 1000 1 1000 [12].
, .
, .

. [6],
.
99
ISSN 1814-3237
p.99-103
, 85%
. 40-60 /. , UNICEF, 150 /. 200 /. [5].
10 . , 33-47%,
2,8-5,7%; 1,5-4,2% 15-20%
; 0,5-1,0% 0,3-0,7% [1-2].
:
.

28 : 26 2 , .

, (-3), (-4)
(). .

, :
1,80,83 /, 81,539,5 /,
18,94,5 /.
.
, ,
, 7,9 /, 9,7 46,7 /
, .
, ,
.
3 4. ,
. , , ,
[24].
, , 3 4 . 4. 3
4
3.

.
, :
1,330,47 /; (-4) 67,417,9 /, ()
19,513,8 /.
.
(L-4) (4) .
, , ( 23%
8,3 /),
. 77% 46,3 /,
. , , 3 .
100
ISSN 1814-3237
p.99-103
, , ,
.
. (3) 1,20,2, 71,24,5 /, ()
9,453,5 /. .
, , 4 3
4
3 .
,
[10]. , (
, , , - .) [11].
, ,
, , [7]. [3]. , [7]. ,
, ,
[9].
.
, .
, , 50% , 33,3%
16,7% (. ).
1. .
, ,
30% , 40 % , 30% (. ).
101
ISSN 1814-3237
p.99-103
, , 50% , 50% .
( ),
.
, , , ,
, .
, ,
, , , , ,
, , ,
, . , , , , ,
.
,
,
.
, ,
;
.
, .
, ,
, ,
,
, , . , ,
,
.

, .
, ;
.
, ,
, .
:
1. ANESTIADI, Z., DARCIUC, L. Hipotiroidia primar, influena ei asupra metabolismului lipidic i eficiena lipolipemiant a levotiroxinei la pacienii cu aceast afeciune patologic. n: Analele tiinifice ale USMF N. Testimianu.
Chiinu, 2000, p. 210-214.
2. ANESTIADI, Z., DARCIUC, L. Cu privire la Epidemiologia afeciunilor glandei tiroide n Republica Moldova. n:
Materialele conferinei tiinifice a colaboratorilor i studenilor. Chiinu: USMF N. Testimianu. 2002, p.190.
3. GOODWIN, R.D., STEIN, V.D. Generalized anxiety disorder and peptic ulcer diseamong adults in the United States.
n: Psychosom. Med., 2002, no.64, p.862-866.
4. HOLLOWELL, J.G., STAEHLING, N.W., FLANDERS, W.D. et al. In: J. Clin. Endocrinol. Metab., 2002, v.87,
.489-499.
5. MS RM. Program Naional de Eradicare a Maladiilor Iododeficitare. Chiinu, 1998. 27 .
6. , .. . , 1977. 164 .
102
ISSN 1814-3237
p.99-103
7. , ., , ., , . . / . . : ,
1999. 430 . ISBN 9789241547208
8. , .. e . , 2008, 8/1, .37-38.
9. , .., , .. . B: -
, 2004. 124 .
10. , .., , ..
. B: - . , 1994, .122-125.
11. O, .. . B: c . . 2004, .22, 12,
.2-7.
12. , .., , .. , 2003, .49, 11, .23-31.
103
ISSN 1814-3237
p.104-108
THE IMPACT OF THE BioR REMEDY ON THE MARKER INDICES OF

ENDOTOXICOSIS AND HISTIDINE-DIPEPTIDES IN BLOOD SERUM IN QUAILS
Ana MACARI
State Agrarian University of Moldova
Our goal was the study of the marker indices of endotoxicosis and histidine - dipeptides dynamics in the blood serum
of quails treated with the BioR remedy.
The study involved five groups of quails, in the process of reconditioning, (one control group and 4 experimental
groups), 40 birds each group. BioR was administered twice: in different doses (0,5-1,5 ml/head of 0,05% BioR sol.),
while the control group received saline.
The BioR remedy is well tolerated by adult quails, reduces the necrotic substances level, the average molecular
weight substances levels, and induces a truthful histidine - dipeptides level increase, which explains the reduction of the
catabolic processes and anabolism enhancement in quails.
Keywords: BioR remedy, Spirulina platensis, quails, necrotic substances, histidine-dipeptides, average weight substances.
IMPACTUL REMEDIULUI BioR ASUPRA INDICILOR MARKERI AI ENDOTOXICOZEI I
DIPEPTIDELOR HISTIDINICE N SERUL SANGUIN LA PREPELIE
Ne-am propus ca scop s urmrim manifestrile indicilor markeri ai endotoxicozei i ai dipeptidelor histidinice n
serul sanguin la prepeliele tratate cu remediul BioR.
Studiul a inclus 5 loturi de prepelie, puse la recondiionare (1 lot martor i 4 loturi experimentale), a cte 40 psri.
BioR-ul a fost administrat de 2 ori: n doze diferite (0,5-1,5 ml/cap sol. 0,05% BioR), n timp ce la lotul martor s-a
administrat ser fiziologic.
Remediul BioR este bine tolerat de prepeliele adulte, reduce nivelul substanelor necrotice, al substanelor cu mas
molecular medie i induce o cretere veridic a dipeptidelor histidinice, fapt ce demonstreaz reducerea proceselor
catabolice i intensificarea anabolismului n organismul prepelielor.
Cuvinte-cheie: remediu BioR, Spirulina platensis, prepelie, substane necrotice, dipeptide histidinice, substane cu
mas medie.
Introduction
Quails, in terms of the volume of production achieved, are incomparable with hens, but are very significant
due to the avalanche of investigations in decoding the genome, thus enriching and even confirming the results
obtained on hens [15]. Alongside, at the current stage of reviving the livestock sector, of greater importance
is pigs, birds, rabbits breeding. Quail breeding is justified by the fact that many people prefer to breed birds
both for meat and eggs, products widely required on the today market for their dietary and even curative
properties [1,4]. Given the biological specificity of this species, but for other reasons as well, more often are
being used biologically active products with adaptive, anti-stress and high growth stimulator properties [9,13].
In aviculture there are used with no doubt growth stimulators, priority being given to the ones of natural
origin, harmless and of plant origin [7-10,13]. Part of the biologically active remedies category, ecological,
obtained through modern technologies from cyanobacteria Spirulina platensis is also the BioR product, nationally and internationally recognized [2,7,18,20,23].
The BioR remedy has been widely studied on laboratory animals, farm animals, and man [3,7,22,25].
Still the impact of this remedy on the marker indices of endotoxicosis and histidine - dipeptides in quails has
not been elucidated yet. In this context, the aim of our research was the study of the BioR impact on some
parameters of endotoxicosis: average molecular weight substances, necrotic substances and histidine-dipeptides
concentration - carnosine in quails reared under factory conditions.
Material and methods
The main task of this study was the assessment of the BioR remedy effects on the serum parameters average molecular weight substances, necrotic substances and histidine-dipeptides - Carnosine, parameters
both related to assessing the state of stress and endotoxicosis detection in adult reconditioned quails. The
research material refers to a flock of 200 adult quails of 197 days old, in the period of reconditioning, divided
104
ISSN 1814-3237
p.104-108
into 5 lots,40 birds each, at the end of the laying cycle. The object of the research is the cyanobacterial BioR
remedy, administered in different doses to birds from 4 lots, according to the experimental scheme from
Table 1.
Tabel 1
BioR 0,05% sol administration scheme in adult quails
Administration
Dose, ml
Animal lots
Number of birds
regimen
1st administration
2nd administration
0,5 ml
0,5 ml
Twice
Control
40
0,9% sol. NaCl
0,9% sol. NaCl
intramuscular, at
Experimental 1
40
0,25
0,25
the beginning of the
study and at the 7thExperimental 2
40
0,5
0,5
10th day after the
Experimental 3
40
1,0
1,0
first administration
1,5
1,5
Experimental 4
40
The tested remedy is a local product, obtained in the Republic of Moldova from cyanobacteria Spirulina
platensis, based on modern biotechnology [21].
The remedy contains a complex of biologically active substances, including carbohydrates, oligopeptides,
macro and micro elements, amino acids, especially immunoactive ones, etc.
The quails included in the study were homogenous in terms of body weight and similar regarding physiological conditions and age, staying in the same house where all hygienic and technological parameters:
microclimate, hygiene, birds welfare, feeding, watering, and veterinary care were identical. During the study
the quails were monitored and examined to assess their number and health status. At the beginning of the
study at five quails was randomly measured the body temperature and the number of respiratory movements
per minute, and during the research the parameters were evaluated at 5 quails each lot included in the study.
Blood samples were taken at different stages: at the beginning of the study, prior BioR administration,
from 5 birds, and then twice: at the first sampling (in the middle of the trial) and at the 2nd sampling, at the
end of the study, from 5 quails each lot. The blood was collected by decapitation of quails, in 2 standard
tubes with and without anticoagulant. Average weight substances were estimated using the method described
by .. et all. [16]. Necrotic substances content was assessed according to the process described
by . . et all. [17]. Histidine-dipeptides were assessed according to the method elaborated
by .. [6].
Statistical evaluation of biochemical indices was performed using Student's t-parameter criteria with the
veracity less than 0,05 (p <0,05).
Results and discussion
Data obtained indicate that during the research, over a period of about 40 days, the tested product caused
no side effects of the whole body or at the place of administration. It has been noted that in the quails that
received the tested product, the body temperature and respiratory movements per minute decreased, by this
confirming the adaptive and anti-stress properties of the studied bioremedy, similar results being reported by
us in a recently published article [9].
BioR remedy influence on endotoxicosis marker indices and histidine-dipeptides, in adult reconditioned
quails, are presented in Table 2.
As shown in Table 2, the mean value of average molecular weight substances at the beginning of the study
is 31,45 5,20 u/c, parameter that at the first sampling increased in all groups, but higher in birds from the
group control, by 26,2% compared to the beginning of the study. At this research stage the average weight
molecules level in all groups treated with BioR was lower by 2,3-15,6% compared to the control group, with
significant changes reported in the experimental groups 3 and 4 compared to the control group (P<0,01).
Similar results have been recorded by other authors who administered organic selenium to broilers [11].
The undertaken study revealed new positive aspects of the BioR remedy impact on the metabolism of adult
quails. We underline the fact that at this research stage the BioR product had a positive impact on the internal
processes which led to the decrease in serum levels of average weight molecules by 7,928,3% compared
with the control group, results that reveal the positive effect of the tested remedy for adult quails. We have
reported similar results while testing this remedy on broilers [9].
105
ISSN 1814-3237
p.104-108
Table 2
Changes of the marker indices of endotoxicosis and histidinedipeptides in the blood serum of adult
reconditioned quails, treated with the BioR remedy
Tested
Indices
AWM, u/c
1st sampling
2nd sampling
NS, u/c
1st sampling
2nd sampling
HD-Carnosine,
mkmol/l
1st sampling
2nd sampling
The
beginning
of the study
Animal lots
Control
LEx 1
LEx 2
LEx 3
LEx 4
31,455,20
39,700,89
45,932,34
38,770,44
32,936,31
33,493,48
42,041,13
34,251,83*
42,310,78
34,321,28**
41,154,07
5,930,39
6,180,23
6,800,30
5,890,13
5,160,45*
4,900,72
5,990,45
5,040,38*
7,250,18
5,180,27*
7,850,56
49,351,58
49,512,43
53,064,36
58,546,66
62,133,24
55,761,26
76,249,94
56,047,03
64,883,08
51,171,50
70,962,77**
Note: * P <0,05 ** P <0,01; AWM average weight molecules; NS Necrotic substances; HD histidine - dipeptides
Still it is important to underline the fact that some authors who tested certain products enriched with
organic selenium didn`t obtain significant results at the end of the technological cycle of broiler rearing, in
terms of the average weight molecules serum dynamics [11]. The importance of our results regarding the
BioR capacity to reduce the average weight molecules level is validated by some authors` data according to
which average weight molecules have neurotoxic effects, inhibit protein biosynthesis, and the activity of
several enzymes, disturb the oxidation processes, induce a state of secondary immunosuppression, and have
a toxic influence on erythropoiesis [5, p.136-137].
A number of researchers show lower average weight molecules indices in young healthy cattle compared
with higher values in case of diarrhoea, considering that the given index could serve as a test of the endogenous
intoxication evolution, revealing at the same time the intensity of the catabolic processes. [12]. Similar results
were also obtained by other authors who registered higher average weight molecules values in blood serum
in children of 0-5 years old, with thermal burns [14], in patients both with hemorrhagic shock, and septic
shock [24], thus showing the intensification of the catabolic processes in the body. Necrotic substances (NS)
is another marker of endotoxicosis, which values are reported in dynamics in Table 2.
From the analysis of the data presented in this table we can notice that the serum levels of the analysed
NS is 5,93 0,39 u/c, parameter which in the control group, at the 1st sampling has a tendency to increase by
4,2% compared to the beginning of the study. On the contrary, according to the data in Table 2, the BioR
remedy boosted the decrease of the investigated parameter, in the experimental groups, by 4,720,7% compared
to the registered values in the control group, at the same time revealing, in the experimental groups 3 and 4,
statistically significant differences (P<0,05). Similar results of the NS serum level have obtained and other
authors while administrating organic selenium (Sel-Plex) at day 21 of life of broilers, difference that didn`t
maintain until the end of the technological cycle, at the 42th day [13].
It is important to reveal the analysis and dynamics of the investigated parameter at the end of the study
when persisted a tendency of decrease, in the control group, by 10,0% compared to the previous values of the
control group. At the 2nd sampling, the investigated parameter had a specific dynamics, and in strict dependence
with the BioR dose administered to broilers. We specify that at the first two experimental groups, treated with
lower doses of BioR (0,25-0,5 ml/head), the serum level of analyzed NS remained at a lower level by 11,9
24,1% compared with the control group (P<0,05, experimental group 1). In parallel in the experimental groups
3 and 4, the investigated parameter on the contrary had the tendency to increase by 6,615,4% compared to the
control group. Therefore, our results confirm the need to conduct detailed studies on optimal dosing of BioR
in adult reconditioned quails. The obtained results reveal that the remedy, used in optimal doses, contributes to
the improvement of the anabolic processes in adult quails, as reflected by the decrease of the catabolic processes.
106
ISSN 1814-3237
p.104-108
The dynamics of both parameters of the biochemical status (catabolic), both in intact and in experimental
quails demonstrate that the inclusion of BioR in the treatment schemes of reconditioned quails led to a truthful
decrease of the serum levels of average weight molecules and necrotic substances as markers of endotoxicosis
and the state of stress in birds, which also had a positive impact on the chickens` welfare.
An important criterion in metabolism assessing, and in particular regarding the anabolic processes, is the
serum level of histidinedipeptides - carnosine, considered as marker of the anabolic processes in the body.
According to data in table 2, it is has been noted that, prior the BioR treatment, the histidine dipeptides carnosine values constituted in average 49,35 1,58 mkmol/l, maintaining, in the control group, their level
the same as recorded at the beginning of the study. The BioR remedy administration induces a tendency of
inconclusive increase of histidinedipeptides by 3,3-18,2% in all experimental groups compared with the
reference group, the obtained values depending on the BioR dose administered to quails. At the same time
lower doses contribute to a pronounced increase of the investigated index. Similar results were reported by
us studying this remedy in broilers [19].
At the end of the study histidinedipeptides - carnosine values in blood serum increase, in experimental
groups treated with BioR, by 17,143,7% compared to the control group (P<0,01, experimental group 4).
According to this, the dynamics of histidinedipeptides Carnosine may be explained by the positive intervention of the tested product on the metabolic processes in quails.
Thus, the usage of the BioR remedy in adult reconditioned quails, under physiological conditions, clinically
healthy, determines the decrease of the marker indices of endotoxicosis: average molecular weight substances
and necrotic substances, and simultaneously the increase of histidinedipeptides - carnosine in serum, in
birds presented in the study.
Conclusions
The BioR product, obtained through modern technology from Spirulina platensis, tested on adult
reconditioned quails, under physiological conditions of poultry factory, for a period of 40 days, is well
tolerated by birds and did not cause local or general pathological reactions.
Under physiological conditions the BioR remedy truthfully reduces the necrotic substances level and
contributes to an important decrease in the concentration of average molecular weight substances,
which may be the consequence of the catabolic processes decrease in the body.
The BioR remedy, in adult reconditioned quails, clinically healthy induces a truthful increase of
histidinedipeptides - carnosine in blood serum, which denotes the activation of the anabolic processes
in the body.
Bibliography:
1. ALEXADRU, A. Prepelia, fazanul. Bucureti: Alex-Alex, 2001. 123 p.
2. RUDIC, V. BioR: Studii biomedicale i clinice. Chiinu: S.n., 2007 (Tipogr. Elena V.I. SRL). 376 p.
ISBN 978-9975-9548-8-4
3. RUDIC, V., COJOCARI, A., CEPOI, L., CHIRIAC, T., RUDI, I., GUDUMAC, V., MACARI, V., CODREANU,
S. .a. (2007). Ficobiotehnologie cercetri fundamentale i realizri practice. Chiinu: s.n. (Tipografia Elena
V.I. SRL). 365 p. ISBN 978-9975-9892-5-1
4. , .., , .., , .. . : , 2004. 407 .
ISBN 5-9532-0038-2
5. , .., , .. . :
, 2000. 544 . ISBN 5-225-04579-0
6. , .. . : .- , 1989, .191-195.
7. MACARI, V., PUTIN, V., RUDIC, V., MACARI, A., BLNESCU, S., ENCIU, V. Recomandri. Procedeu de
ameliorare a sntii i stimulare a productivitii la puii de carne. Chiinu: UASM, 2014 (Tipogr. Print-Caro).
35 p.
8. , .., , .., , .. . .-. . :
, 2009. 56 c.
9. MACARI, A., PAVLICENCO, N., MACARI, V., GHERGHELEGIU, M. Modificrile statusului clinico-hematologic
la prepeliele adulte tratate cu un bioprodus autohton. n: Lucrri tiinifice ale UASM. Medicina Veterinar.
Vol. 35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM, 2013, p.72-76.
107
ISSN 1814-3237
p.104-108
10. PUTIN, V., MACARI, A. Impactul produsului autohton BioR i al Catosalului asupra statusului clinico-hematologic
la puii broiler. n: Lucrri tiinifice ale UASM. Medicina Veterinar. Vol. 35. Chiinu: Centrul Editorial al UASM.
2013, p.106-110.
11. ZAIEVA, D. Capacitatea pro- i antioxidant a sngelui la puii broiler COB 500. n: Lucrri tiinifice ale UASM.
Medicin Veterinar. Vol. 35. Chiinu: Centrul editorial UASM, 2013, p.143-110.
12. , ..
. : : . ,
2011, .14, .2, .189-196.
13. , ., , . : .
: i: ii.. . . i, 2009, .62, .73-79.
14. GUDUMAC, E., PRISCARU, O. Rolul peptidelor cu mas molecular medie n agregarea celulelor sangvine n
arsurile termice la copii. n: Buletinul Academiei de tiine a Moldovei. tiine medicale, 2012, 1(33), p.31-35.
15. MINVIELLE, F. What are quail good for in a chicken-focused world? In: Worlds Poultry Science Journal, 2009,
vol.65, no.4, p.601-608. ISSN 0043-9339
16. , .., , .., , .. .
. B: . . -, 2003, 10, c.12-14.
17. , .., , .., , .. .

. B: . . -, 2004, 5, c.44.
18. GUDUMAC, V., RUDIC, V., GULEA, A., CHIRIAC, T., BULMAGA, V., MACARI, V. Technologies dobtention
de nouveau produit immunuostimulateurs et hepatoprotecteurs dorigine algale. In: 29E Salon international des
inventions des techniques et produit nouveau, 4-8 avril 2001, Palexo. Geneve, 2001, p.179.
19. MACARI, A., PUTIN, V., MACARI, V., GUDUMAC, V. The effects of the BioR Remedy on Certain Parameters
of Endotoxicosis and Histidine Dipeptides in Broilers Treated with BioR Starting with the 9 Day of Life. In: Actual
problems of protection and sustainable use of the animal world diversity: 8-th Intern. Conf. of Zoologists, 10-12 oct.
2013: Book of Abstract/ red. board Todera Ion (chief red) et all. Chiinu: S. n., 2013, (Tipogr. Elan Poligraf),
p.63-64.
20. MACARI, V., RUDIC, V., PUTIN, V., MACARI, A. Procedeu de stimulare a productivitii puilor broiler: Brevet
MD nr.4101 1 2011.09.30. n: BOPI, 2011, nr.3.
21. RUDIC, V., GUDUMAC, V. Preparat medicamentos: Brevet de invenie nr.545. n: BOPI, 1996, nr.5. 14 p.
22. CARAGIA, S. Homeostazia lipidelor, proteinelor, glucidelor sanguine i funcia sistemului reproductiv masculin
sub influena preparatelor biologic active de origine algal: Autoref. al tezei de dr. n biologie. Chiinu, 2001. 24 p.
23. MACARI, V. Aspecte fiziologico-metabolice ale aciunii preparatului BioR de origine algal asupra organismului
animal: Autoref. al tezei de dr. hab. n biologie. Chiinu, 2003. 48 p.
24. MUHAMED, Y. Relevana indicilor de laborator n estimarea gravitii strilor de oc: Autoref. al tezei de dr. n
medicin. Chiinu, 2005. 16 p.
25. PUTIN, V. Aspecte fiziologo-metabilice ale aciunii preparatului BioR asupra puilor-broiler: Autoref. al tezei de
dr. n biologie. Chiinu, 2014. 30 p.
108
ISSN 1814-3237
p.109-116
PEPTIDE BIOACTIVE ALGALE I PERSPECTIVA DE UTILIZARE A LOR N

CALITATE DE AGENI TERAPEUTICI
Valentina BULIMAGA, Maria PISOVA, Liliana ZOSIM,
Angela RUDAKOVA, Natalia CLIMOVA, Veaceslav REVA
Dezvoltarea i aplicarea tehnologiilor de inginerie enzimatic, folosind enzimele pentru hidroliza ficocianinei i
producerea peptidelor bioactive, deschide noi perspective de utilizare a lor n calitate de ageni anticancer, antimicrobieni, antioxidativi, antihipertensivi etc. Lrgirea spectrului de peptide produse n baza enzimolizei ficocianinei poate fi
efectuat prin utilizarea n acest scop a enzimelor proteolitice cu specificitate diferit. n lucrare sunt analizate spectrele
UV ale hidrolizatelor triptice sumare ale ficocianinei i descrise unele metode de separare i analiz a fraciilor peptidice
din hidrolizat.
Cuvinte-cheie: peptide bioactive, ficocianina, hidroliz enzimatc, Spirulina platensis, gel filtrare.
ALGAL BIOACTIVE PEPTIDES AND THEIR PERSPECTIVE USE AS THERAPEUTIC AGENTS
Development and application of enzyme engineering technologies using enzymes for the hydrolysis of Phycocyanin
and production of bioactive peptides opens up new prospects for their use as anticancer, antimicrobial, antioxidant,
hypotensive agents. Diversification of the range of produced peptides can be performed by the enzymolysis and using
of the proteolytic enzymes with diverse specificity for this purpose. The paper presents the UV spectra of summary
tryptic phycocyanin hydrolysates and some methods of separation and analyzing of peptide fractions.
Keywords: bioactive peptides, phycocyanin, enzymatic hydrolysis, Spirulina platensis, gel filtration.
Introducere
n ultimele decenii peptidele sunt pe larg utilizate n calitate de ageni anticancerigeni, antioxidani, antimicrobieni, antihipertensivi, cito- i imunomodulatorii [2-3,5]. Peptidele bioactive pot fi obinute att prin
sintez chimic, ct i din surse naturale de origine vegetal i animal. n legtur cu faptul c multe proteine
alimentare, inclusiv cazeina, provoac unele efecte adverse, inclusiv alergii nu doar la copii, dar i la vrstnici,
ele sunt substituite de peptide produse prin fermentaia proteinelor [11].
Cu toate c multe specii de alge i cianobacterii, n special Spirulina platensis, se caracterizeaz printr-un
coninut bogat de proteine, totui sunt ntr-un numr limitat cercetrile destinate utilizrii algelor ca surse de
peptide bioactive, obinute prin hidroliza enzimatic a proteinelor.
Este cunoscut c stresul oxidativ este un factor important n geneza multor boli, cum ar fi cancerul, maladiile cardiovasculare i cele degenerative. Utilizarea intens a medicamentelor sintetice anti-aging (anti-mbtrnire) poate provoca efecte secundare asupra organismului. Prin urmare, este important de a utiliza antioxidani i remedii naturale cu efecte benefice asupra organismului. Un rol incontestabil n acest context revine ficocianinei, extrase i purificate din biomasa de spirulin [7,11,11,22,]. Au fost deja efectuate numeroase
studii privind activitatea antioxidant a ficocianinei [4,8,20]. Ea are multe functii biologice, cum ar fi efect
anticancer [6,9,15,28], activitate antibacterian [22], antimalarie [19] i alte activiti [20]. Astfel, cercetrile
efectuate n ultimul deceniu au scos n eviden c ficocianina poate ntrzia senescena, manifest efect
antitumoral i antimicrobian i poate fi utilizat ca remediu natural n profilaxia i tratarea diverselor maladii.
n ultimii ani a sporit interesul cercettorilor fa de proteinele funcionale sau peptidele bioactive din
algele marine [13]. Acest fapt se datoreaz proprietilor lor specifice cu efecte benefice asupra sntii.
n ce privete strategia de obinere a peptidelor bioactive din proteine algale marine, ea este discutat
detaliat de unii autori i este bazat pe hidroliza enzimatic a extractului proteic [21]. ntregul proces include
etapele: uscarea biomasei algale, distrugerea pereilor celulari, extragerea componentelor solubile intracelulare, tratarea extractului prin hidroliza proteolitic i obinerea hidrolizatului proteic, izolarea i purificarea
peptidelor din hidrolizat i determinarea secvenei aminoacide i a masei moleculare ale acestora.
Recent, unii cercetatori i-au concentrat eforturile asupra investigrii unor noi peptide produse din Spirulina
platensis, Spirulina maxima i Chlorella vulgaris.
109
ISSN 1814-3237
p.109-116
Printre primele cercetri referitoare la obinerea unor fracii peptidice prin digestia peptic a proteinelor
din Chlorella vulgaris i Spirulina platensis pot fi menionate cele efectuate de K.Suetsuna i J.R. Chen [26].
Fraciile peptidice au fost purificate prin cromatografie de schimb ionic i gel-filtrare i s-a stabilit efectul lor
de inhibare a enzimei de conversie a angiotensinei 1 (ACE). Administrarea oral a fraciilor peptidice la obolanii hipertensivi n doza de 200 mg / kg de greutate corporal a condus la efecte antihipertensive marcate.
Separarea ulterioar a fraciilor peptidice prin cromatografie HPLC a permis obinerea urmtoarelor peptide
bioactive, derivate de la Chlorella vulgaris: Ile-Val-Val-Glu, Ala-Phe-Leu, Phe- Ala-Leu, Ala-Glu-Leu i
Val-Val-Pro-Pro-Ala. n cazul hidrolizatului din Spirulina platensis au fost identificate peptidele Ile-Ala-Glu,
Phe-Ala Leu, Ala-Glu-Leu, Ile-Ala-Pro-Gly i Val-Ala-Phe [26].
Sunt raportate i alte studii referitoare la obinerea peptidelor bioactive prin hidroliza cu pepsin a deeului proteic din biomasa de Chlorella pyrenoidosa i stabilit activitatea biologic a peptidelor parial purificate [25,29]. Purificarea peptidelor din hidrolizat a fost efectuat prin salifierea n dou trepte, precum i gelfiltrarea pe SephacrylS-100 cu obinerea a 6 fracii peptidice. Fracia B (neadsorbit pe Sephacryl), cu cea
mai nalt activitate anticancer, a fost supus purificrii suplimentare prin cromatografie pe coloanele de
Q-sepharose i CM-sepharose CL-6B. La ultima etap de purificare s-a efectuat eluia peptidelor cu gradient
linear de 0-1,0 M NaCl. A fost obinut o fracie peptidic parial purificat ce manifesta o activitate antioxidant nalt i un efect inhibitor asupra enzimei de conversie a angiotensinei [25].
A fost cercetat de asemenea i efectul asupra citochininelor la obolani a peptidelor produse prin hidroliza
peptic a proteinei extrase din spirulin. S-a stabilit c peptidele obinute prin hidroliza proteinei din spirulin
joac un rol important n reglementarea funciei imunitare prin controlul nivelului de citokine [29].
Mai este raportat un studiu referitor la izolarea i purificarea unei peptide Ile-Gln-Pro cu activitate
inhibitoare asupra enzimei de conversie a angiotensinei I(ACE) cu o valoare IC (50) de 5,77 0,09 microM.
Aceast peptid a fost obinut prin hidroliza extractului din Spirulina platensis cu alcalaza, apoi a fost supus
purificrii prin cromatografia de gel-filtrare i cea cu faz invers HPLC(RP-HPLC) n dou etape. Peptida a
demonstrat rezisten la digestie in vitro cu proteaze gastrointestinale. Administrarea oral a Ile-Gln-Pro ntro doz de10 mg/kg s-a soldat cu diminuarea semnificativ a ponderii tensiunii arteriale i sistolice (TAS) i
diastolice (DBP) la obolanii hipertensivi (SHR) la 4, 6, i 8 ore dup tratament. Rezultatele obinute indic
asupra faptului c peptida Ile-Gln-Pro din Spirulina platensis cu activitate inhibitoare asupra ACE ar putea fi
utilizat n prevenirea i tratamentul hipertensiunii [16].
Au fost studiate i proprietile bioactive ale hidrolizatului extractului brut de spirulin, obinut n rezultatul enzimolizei acestuia cu proteaza SM98011. Extractul de protein total din spirulin n soluie tampon
fosfat a fost tratat cu proteaza SM98011 la incubare la 50o cu agitare constant, timp de 5 ore. Dup stoparea
reaciei prin incubare la 90o timp de 15 minute s-a efectuat centrifugarea la 10.000xg la 4o, timp de 20 min.
Hidrolizatul obinut a manifestat o activitate de anihilare a radicalilor liberi cu mult mai nalt (SA% =33,28%),
comparativ cu proteina netratat enzimatic (SA% =12,15 nmg/ml) [31].
Au fost identificate nc dou peptide LDAVNR(P1) i MMLDF(P2) obinute din hidrolizatul enzimatic
al proteinei din Spirulina maxima i cercetat aciunea lor antialergic. Rezultatele obinute au permis a concluziona c peptidele P1 i P2 din S.maxima pot fi candidai promitori pentru utilizare n terapii antialergice,
contribuind la dezvoltarea de noi aditive alimentare bioactive pentru ameliorarea bolilor alergice [27].
O peptid cu capacitate nalt de chelatare a fierului a fost purificat din hidrolizatele proteice ale extractului
de spirulin. Proteina a fost hidrolizat, folosind dou enzime alcalaza (Alcalase) i o exopeptidaz
(Flavourzyme), iar gradul de hidroliz a fost determinat utiliznd un test cu acidul trinitrobenzensulfonic i
SDS-electroforeza n gel de poliacrilamid. Hidrolizatele proteice din spirulin au fost supuse ultrafiltrrii
pentru a izola componentele sub 3kDa, care au fost apoi fracionate prin cromatografie pe coloanele de
Q-Sefaroz i Sephadex G-15. A fost determinat capacitatea de chelatare a fierului a fiecrei fracii obinute,
iar peptida cu cea mai nalt activitate a fost izolat i identificat. Secvena de aminoacizi a peptidei a fost
identificat ca fiind Thr-Asp-Pro-lle (Leu)-Ala-Ala-Cys-lle (Leu), care are o greutate molecular de 802 Da.
Datorit capacitii sale de a lega fierul, peptida izolat poate fi utilizat ca un supliment nutritiv de fier [12].
Pentru a evalua efectele ficocianinei din S.platensis i ale hidrolizatelelor sale triptice asupra creterii celulare i activitii Caspazei-3 a celulelor HeLa, au fost efectuate teste cu tetrazoliu galben MTT (3-(4, 5-dimethylthiazolyl-2)-2, 5-diphenyltetrazolium bromide), care este redus de ctre celulele metabolic active
110
ISSN 1814-3237
p.109-116
(MTT), precum i prin metoda ELISA. Rezultatele au scos n eviden c ficocianina purificat i hidrolizatele sale triptice au efecte de inhibare evidente asupra proliferrii celulelor HeLa in vitro. Ratele de inhibare
a ficocianinei i hidralizatelor sale (100 mg/l) asupra celulelor HeLa sunt 29,2% i 56,5%, respectiv. De
asemenea, s-a constatat c activitatea Caspazei-3 a celulelor HeLa tratate cu ficocianin (100 mg/l) dup 12 ore
crete n mod evident [30].
n urma analizei rezultatelor cercetrilor expuse mai sus se poate constata c din proteinele algale, inclusiv
din Spirulina sp., la enzimoliz au fost produse peptide cu un spectru larg de activiti biologice. Totodat, n
pofida progreselor atinse n cercetarea i identificarea unor peptide bioactive, obinute prin hidroliza extractelor sumare proteice din spirulin, n prezent sunt n numr foarte redus cercetrile referitoare la peptidele
bioactive preparate din ficocianin.
Aadar, pentru obinerea i explorarea peptidelor bioactive poteniale la etapele iniiale este necesar facilitarea extraciei proteinelor prin distrugerea pereilor celulari algali. Acest proces poate fi realizat att printrun procedeu asistat de enzime, ct i prin metode mecanice, cum sunt ultrasonicarea, congelarea/ decongelarea
suspensiei algale. La rndul lor, peptidele bioactive pot fi obinute din surse alimentare proteice prin trei
moduri: (1) hidroliza cu enzime digestive de la animale; (2) hidroliza cu enzime proteolitice recoltate de la
microorganisme sau plante i (3) hidroliza cu microorganisme proteolitice n timpul fermentrii [13]. Cercetrile
au demonstrat utilizarea eficient n acest scop a hidrolizei pentru obinerea peptidelor i din alge brune [10].
Ali factori care determin eficacitatea proteolizei in vitro sunt condiiile fizico-chimice selectate pentru
fiecare enzim, cum ar fi valorile optime ale temperaturii i pH-ului [21], precum i durata hidrolizei. Pentru
fracionarea hidrolizatelor proteice pot fi utilizate metode de separare a peptidelor n fracii cu mase moleculare
diferite, cum ar fi ultrafiltrarea (UF) prin membrane cu diferite dimensiuni ale porilor sau gel-filtrarea, precum
i determinarea masei moleculare relative a peptidelor prin metoda electroforetic n gel de poliacrilamid
(SDS-PAGE). Pentru purificarea suplimentar i izolarea unor peptide individuale este utilizat cu succes
cromatografia lichid de nalt performan cu faz invers (RP-HPLC) [16]. Pentru a caracteriza structurile
i masele moleculare ale peptidelor bioactive sunt utilizate att metode contemporane, cum ar fi cromatografia
lichid spectrometria de mas (LC-MS) i spectrometria de mas n tandem (MS-MS), ct i metode tradiionale, cum sunt electroforeza, spectrofotometria UV-VIS i metode clasice de determinare a proteinelor.
Aplicarea tehnologiilor de producere a peptidelor bioactive, folosind enzimele proteolitice pentru hidroliza ficocianinei, face cercetarea n acest domeniu mai valoroas din punct de vedere aplicativ. Studiile suplimentare referitoare la activitatea biologic a peptidelor deschid noi perspective de utilizare a lor n calitate de
medicamente anticancer i cu alte efecte terapeutice. Se poate presupune c peptidele obinute din ficocianin
ar putea manifesta efecte terapeutice i mai pronunate, comparativ cu ficocianina.
Avnd n vedere actualitatea problemei abordate i numrul limitat de publicaii referitoare la obinerea
peptidelor prin hidroliza enzimatic a ficocianinei, scopul lucrrii rezid n studiul posibilitii de obinere a
fraciilor peptidice din ficocianin.
Material i metode
Extragerea i purificarea ficocianinei. Ficocianina a fost extras cu ap distilat din biomasa de Spirulina
platensis, supus n prealabil congelrii-decongelrii repetate pentru distrugerea pereilor celulari. n acest
scop, la 1 volum suspensie de spirulin (20 mg/ml) s-a adugat 4 volume de ap distilat i dup agitarea
suspensiei la 4oC n decurs de 30 min. proba a fost supus centrifugrii la 6000 rot/min. Extractul de ficocianin a fost supus fracionrii cu (NH4)2SO4 n 2 etape: pn la 25% saturaie, dup care precipitatul a fost
nlturat, iar la supernatant a fost adugat (NH4)2SO4 pn la 50% saturaie. Precipitatul a fost separat prin
centrifugare la 6000 rot/min i dizolvat n soluie 3 M NaCl, 8,0. Purificarea ficocianinei fost efectuat
pe coloana de phenyl-separose ( = 1,7m, h = 5m), echilibrat cu soluie 3 M NaCl, 8,0. Viteza de
eluie 50 ml/or. Eluia a fost efectuat consecutiv cu soluie 1, 0,5, 0,25, 0,1 M NaCl, respectiv, apoi cu H2O.
Detectarea i nregistrarea fraciilor proteice eluate din coloan a fost efectuat la Uvicord (UV-1, LKB) la
280 nm u ajutorul 2210 Recorder (LKB). Regenerarea coloanei de phenyl-sepharose a fost efectuat cu:
2, 1% SDS, 10% alcool etilic i 2. Puritatea ficocianinei la fiecare etap de purificare a fost evaluat
prin raportul A620/A280.
Obinerea hidrolizatului de ficocianin. Hidroliza ficocianinei a fost efectuat cu tripsin n raport de
1:20 n decurs de 24 ore. Hidroliza enzimatic a soluiei de ficocianin (3 mg/ml) a fost efectuat n 0,5 M
soluie NaCl, pH 8,0, n prezena mercaptoetanolului (2 mcl/ml), la temperatura de 30oC. Dup dializ a fost
111
ISSN 1814-3237
p.109-116
analizat UV-VIS spectrul ficocianinei hidrolizate pn la nlturarea proteinei nehidrolizate i dup nlturarea proteinei nehidrolizate prin filtru centricon (10 kDa).
SDS-electroforeza n gel de poliacrilamid. Ficocianina obinut n rezultatul purificrii a fost precipitat cu acid tricloracetic, splat cu aceton i dizolvat n soluie tampon pentru protein. SDS-electroforeza
a fost efectuat n gel de poliacrilamid de 15% n sistemul Laemli [25]. Pentru determinarea masei moleculare a proteinelor au fost utilizai marcheri Eichprotein cu mase moleculare: 14,3, 20,1, 26,6, 39,2 i 55,6 kDa.
Fraciile peptidice din hidrolizatele ficocianinei au fost analizate cu ajutorul tricine SDS-electroforezei [23].
Pentru determinarea masei moleculare a proteinelor au fost utilizai marcheri Eichprotein cu mase moleculare: 2,56, 6,38, 8,24, 14,6, 17, 2, 20,1 i 26,6 kDa.
Benzile proteice n gelul de poliacrilamid au fost fixate cu amestec etanol:ap:acid acetic (5:5:1) i colorate cu Coomassie G-250 (Serva, Germania) n decurs de 10-20 min., cu splarea ulterioar a gelului cu soluie 7% 3. Scanarea gelulilor a fost efectuat la Image Scanner III. Masele mleculare ale benzilor
electroforetice au fost determinate utiliznd programa Kodak.
Rezultate i discuii
Pentru obinerea i explorarea peptidelor bioactive la etapele iniiale, este necesar facilitarea extraciei
ficobiliproteinelor din biomasa de spirulin prin distrugerea pereilor celulari. Acest proces a fost realizat
prin congelarea/decongelarea suspensiei algale. Urmtoarea etap a procesului a constat n obinerea preparatului de ficocianin pur. n acest scop, extractul sumar de ficobiliproteine a fost supus salifierii n dou etape i
purificrii prin cromatografie pe coloana de Phenyl-sepharose. Analiza electroforetic a preparatelor de ficocianin obinute prin fracionare cu (NH4)2SO4 (25-50% ) scoate n eviden prezena a dou benzi abundente
cu masele molare aparente 17,8 i 19,5 kDa ce aparin subunitilor i ale ficocianinei i alte benzi polipeptidice cu mase moleculare mai jos de 14 kDa i agregate cu mase moleculare de circa 40 kDa. Dup purificarea prin cromatografie, preparatul de ficocianin conine n principal dou benzi ce constituie subunitile
i , ceea ce demonstreaz c cromatografia asigur nlturarea proteinelor balast i obinerea preparatului
cu un grad de puritate nalt (A620 / A280 = 4,0).
Fig.1. SDS-electroforeza ficocianinei purificate prin fracionare cu 25-50% SA (1),

cromatografie pe coloana de Phenyl-Sepharose (2) i markerii Eichprotein, kDa (3).
Preparatul de ficocianin a fost supus hidrolizei cu tripsina, n raport de 1:20. Dup separarea proteinei
nehidrolizate prin fltru centricon (masa molecular 10 kDa), hidrolizatul a fost analizat prin scanarea
spectrului UV-VIS (Fig.2).
112
ISSN 1814-3237
p.109-116
b
Fig.2. Spectrele UV-VIS ale hidrolizatelor peptidice ale ficocianinei obinute la tratarea cu tripsina (1: 20)
pn la (a) i dup nlturarea proteinei nehidrolizate (b) prin filtru centricon.
Se observ diminuarea picului cromoforului la 616 nm pn la dispariia lui aproape complet, precum i
a celui al proteinei la 280 nm. Se majoreaz ponderea peptidelor dup hidroliz, ceea ce duce la creterea
absorbanei n intervalul 190-220 nm.
Cromatografia HPLC cu faz invers pe coloana de Sephasil Peptide C8 (echilibrat cu 0,1%CF3COOH/H2O
(v/v)) cu utilizarea gradientului liniar 0,1%CF3COOH i 50% acetonitril n 0,1%CF3COOH a permis separarea peptidelor n 3 fracii principale (Fig.3).
113
ISSN 1814-3237
p.109-116
0,12
0,1
0,08
0,06
0,04
0,02
0
1
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
Numrul fraciei
a
1,6
Absorbana la 205 nm
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
1
10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
Numrul fraciei
b
Fig.3. Profilul peptidelor din hidrolizatul triptic al ficocianinei separate prin metoda cromatografic HPLC pe coloana
de Sephasil Peptide C8 la determinare: a prin metoda Lowry (A750) i b prin determinarea absorbanei la 205 nm.
Vfraciei =2,5 ml, viteza de eluie =1 ml/min.
Identificarea fraciilor peptidice dup cromatografie a fost efectuat prin dou metode: dup absorbana la
205 nm i prin metoda Lowry. La compararea celor dou metode utilizate pentru determinarea peptidelor,
putem constata c metoda bazat pe msurarea absorbanei la 205 nm este cu mult mai sensibil, comparativ
cu metoda Lowry. Conform datelor din literatur, s-a stabilit c absorbana la 205 nm se datoreaz prezenei
legturilor peptidice i a fost propus formula empiric de determinare a proteinei individuale, bazat pe msurarea absorbanei la 280 i 205 nm [24]. Sunt raportate i alte tentative de determinare a proteinelor (peptidelor) i propuse formule de calcul dup Abs 205 i 225 nm [32]. Rezultatele obinute confirm posibilitatea
utilizrii ambelor metode pentru determinarea peptidelor att n fracii separate prin cromatografie (Fig.3),
ct i n hidrolizatele iniiale ale ficocianinei.
Analiza spectrului peptidic al hidrolizatului triptic al ficocianinei obinut la separare prin electroforez n
tamponul tris-tricin n gel de poliacrilamid n trei straturi (4, 10 i 16%) (Fig.4) scoate n eviden prezena
a 4 benzi peptidice cu masele moleculare 1,84, 3,46, 5,49 i 6,33 kD, precum i benzile abundente cu mase
moleculare 17,8 i 19,5 kDa ale subunitilor ficocianinei rmase nehidrolizate i care se separ la filtrare
prin centricon, nainte de a efectua cromatografia pe coloana de Sephasil Peptide C8. Se observ diminuarea
cantitii subunitii ficocianinei, comparativ cu cea a subuniii, care rmne abundent i dup hidroliza
114
ISSN 1814-3237
p.109-116
cu tripsina (Fig.4). Deci, putem presupune c subunitatea este mai sensibil la hidroliz, ceea ce poate fi
explicat prin particularitile ei structurale i accesibilitatea mai mare a legturilor peptidice pentru hidroliz.
Fig.4. Tricine SDS-electroforeza hidrolizatului triptic al ficocianinei n gel de poliacrilamid.
Aadar, rezultatele cercetrilor efectuate privind posibilitatea obinerii peptidelor n urma hidrolizei triptice a ficocianinei au scos n eviden c la aciunea tripsinei asupra ficocianinei (1:20) n prezena mercaptoetanolului dup 24 ore are loc hidroliza parial a ficocianinei, cu preponderen a subunitii. n rezultat
se obine partea proteic nehidrolizat i fraciile peptidice cu masele moleculare mai joase de 10 kDa. Restul
nehidrolizat ar putea fi supus hidrolizei ulterioare cu papain sau pepsin pentru a obine un spectru mai variat de peptide cu diverse proprieti terapeutice.
Concluzii
1. A fost obinut hidolizatul triptic al ficocianinei i a fost analizat componena lui calitativ prin metoda
electroforetic n tampon de tris-tricin i prin scanarea spectrului UV-VIS.
2. A fost evaluat profilul fraciilor peptidice obinute la hidroliza ficocianinei dup separarea lor prin cromatografie HPLC cu faz invers pe coloana de Sephasil Peptide C8 (prin metoda Lowry i dup absorbana
la 205 nm).
3. Tripsina asigur hidroliza parial a ficocianinei, n special a subunitii, i este raional de a rata restul
proteic nehidrolizat cu alte enzime proteolitice.
Bibliografie:
1. 20.SHEIH, I.C.; FANG, T.J., WU, T.K. Isolation and characterization of a novel angiotensin I-converting enzyme
(ACE) inhibitory peptide from the algae waste. In: Food Chem., 2009 a, vol.115, p.279-284.
2. AGYEI, D, DANQUAH, M.K. Industrial scale manufacturing of pharmaceutical grade bioactive peptides. In:
Biotechnol. Adv., 2011, vol.29, no.3, p.272-277.
3. AGYEI, D, DANQUAH, M.K.. Rethinking food-derived bioactive peptides for antimicrobial and immunomodulatory
activities. In: Trends Food Sci Technol., 2012 e b; vol.23, p.62-69.
4. BERTOLIN, T.E., FARIAS, D., GUARIENTI, C. et al. Antioxidant effect of phycocyanin on oxidative stress induced
with monosodium glutamate in rats. In: Braz. Arch. Biol. Technol. 2011, vol.54, no4, p.733-738.
5. DANQUAH, M.K., AGYEI, D. Pharmaceutical applications of bioactive peptides. In: OA Biotechnology, 2012,
vol.1, no 2, p.5.
6. DENG, W.,WANG, X.-Q. Progress of anti-tumor activity of Phycocyanin and it's enzymolied products. In: Marine
Science Bulletin, 2010, no.3, p.357-360.
7. ERIKSEN, N.T. Production of phycocyanin a pigment with application in biotechnology, foods and medicine. In:
Appl. Microbiol. Biotechnol., 2008, vol.80, p.1-14.
115
ISSN 1814-3237
p.109-116
8. FERNNDEZ-ROJAS, B., HERNNDEZ-JUREZ, J., PEDRAZA-CHAVERRI, J. Nutraceutical properties of

phycocyanin. n: J. Functional Foods., 2014, vol.11, p.375-392.
9. GARDEVA, E., TOSHKOVA, R., YOSSIFOVA, L. et al. Antitumor activity of C-phycocyanin from Arthronema
africanum (Cyanophyceae). In: Braz. Arch. Biol. Technol., 2014, vol.57, no.5, p.675-684.
10. HEO, S.J., PARK, E.J., LEE, K.W., JEON, Z. J. Antioxidant activities of enzymatic extracts from brown seaweeds.
n: Bioresurce Technnol., 2005, vol.96, p.1613-1623.
11. HOST, A, HALKEN, S. Hypoallergenic formulas when, to whom and how long: after more than 15 years we
know the right indication! In: Allergy., 2004, vol.59 (Suppl.78), p.45-52.
12. KIM, N.-H., JUNG, S.-H., KIM, J. et al. Purification of an Iron-Chelating Peptide from Spirulina Protein Hydrolysates.
In: J. of the Korean Soc. for Appl.Biol. Chem., 2014, vol.57, no.1, p.91-95.
13. KORHONEN, H. and PIHLANTO, A. Bioactive peptides: Production and functionality. n: International Dairy
Journal, 2006, vol.16, p.945960.
14. KUDDUS, M., SINGH, P., THOMAS, G. AND AL-HAZIMI, A. Recent Developments in Production and
Biotechnological Applications of C-Phycocyanin. In: BioMed Research International., 2013, vol.2013, p.1-9.
15. LI, B., GAO, M.H., ZHANG, X.C., CHU, X.M. Molecular immune mechanism of C-phycocyanin from Spirulina
platensis induces apoptosis in HeLa cells in vitro. In: Biotechnol. Appl. Biochem., 2006, vol.43, p.155-164.
16. LU, J, REN, D.F., XUE, Y.L. et al. Isolation of an antihypertensive peptide from alcalase digest of Spirulina platensis.
In: J. Agric. Food Chem., 2010, vol.58, no.12, p.71667171.
17. LU, X., CHE, Q., LV, Y., WANG, M. et al. A novel defensin-like peptide from salivary glands of the hard tick,
Haemaphysalis longicornis. n: Protein Sci., 2010, vol.19, no3, p.392-397.
18. PANDEY, V.D, PANDEY, A. and SHARMA, V. Biotechnological applications of cyanobacterial phycobiliproteins.
In: Int. J .Curr. Microbiol. App. Sci., 2013, vol.2, no9, p.89-97. ISSN: 2319-7706
19. PANKAJ, P.P. et al. In vitro antimalarial activity of C-phycocyanin from Nostoc muscorum. In: The Bioscan: Special
issue, 2010, vol.1, p.69-78.
20. ROMAY, Ch., GONZLEZ, R., LEDN, N. et al. C- Phycocyanin: A Biliprotein with Antioxidant, Anti-Inflammatory
and Neuroprotective Effects. In: Current Protein and Peptide Science, 2003, vol.4, p.207-216.
21. SAMARAKOON, K.W., JEON, Y.J. Biofunctionality of peptides derived from marine algae. In: Food Research
International, 2012, vol.48, p.948960.
22. SARADA, D.V., KUMAR, C.S., RENGASAMY, R. Purified C-phycocyanin from Spirulina platensis (Nordstedt)
Geitler: a novel and potent agent against drug resistant bacteria. In : World J. Microbiol. Biotechnol. 2011, vol.27,
no4, p.779-783.
23. SCHGGER, H., VON JAGOW, G. Tricine-sodium dodecyl sulfate-polyacrylamide gel electrophoresis for the
separation of proteins in the range from 1 to 100 kDa. In: Anal Biochem., 1987, vol.166, no.2, p.368-379.
24. SCOPES, R.K. Measurement of protein by spectrometry at 205 nm. In: Analytical Biochemistry, 1974, vol.59,
p.277-282.
25. SHEIH, I.C., WU, T.K, FANG, T.J. Antioxidant properties of a new antioxidative peptide from algae protein waste
hydrolysate in different oxidation systems. n: Biores.Technol., 2009 b, vol.100, p.3419-3425.
26. SUETSUNA, K. and CHEN, J.R. Identification of antihypertensive peptides from peptic digest of two microalgae,
Chlorella vulgaris and Spirulina platensis. In: Mar. Biotec., 2001, vol.3, no.4, p.305-330.
27. VO, T.-S., RYU, B.M., KIM, S.-K. Purification of novel anti-inflammatory peptides from enzymatic hydrolysate of
the edible microalgal Spirulina maxima. In: Journal of Functional Foods, 2013, vol.53, p.1336-1346.
28. WANG, H. The phycocyanin/beta-protein inhibits cancer cells proliferation. Thesis for master degree. 2008. 70p.
29. WANG, L.-F., PANG, G.-C., BAI, Y. Effects of Peptides Produced from Spirulina Protein Hydrolyzed by Pepsin on
Cytokines. In: Food Science, 2008, vol.29, no.10, p.563-567.
30. WANG, X.-Q., FAN, M., YANG, C.-Y. et al. Study on Biological Functions of Spirulina platensis Phycocyanin and
Its Hydrolysates by Trypsinase. In: Food Science, 2008, vol.29, no.10, p.433-435.
31. XIE, Q. Enzymatic Hydrolysis And Utilization Of Spirulina: Thesis of Master Degree, 2012-05-27.
32. http://nptel.ac.in/courses/102103047/PDF/mod2.pdf.
Not: Rezultatele expuse n prezenta lucrare au fost obinute n cadrul Proiectului instituional de cercetare
15.817.05.02F cu suportul financiar al AM i USM.
116
ISSN 1814-3237 ISSN online 1857-498X
p.117-120

*, *, *,
**, **
*
**
ECOTIPURI DE MENT DIN MOLDOVA CA SURS DE SUBSTANE AROMATICE

I BIOLOGIC ACTIVE
Au fost studiate 14 ecotipuri i hemorase de ment, colectate din diferite regiuni ale Moldovei. Populaiile studiate
difer att prin ponderea de ulei eteric, ct i prin setul de terpenoizi ce-l sintetizeaz. Au fost evideniate forme de
ment ce pot servi ca surse de substane biologic active mentol, linalool, carvon, cetooxizi .a.
Cuvinte-cheie: mint slbatic, carvon, mentol, piperiton oxid, piperitenon oxid, linalool.
MINT ECOTYPES OF MOLDOVA AS A SOURCE OF AROMATIC
AND BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES
In our investigations of genus Mentha we have analyzed the essential oils of 14widely growing population of mint
collected in some regions of Moldova. The essential oils showed the different chemical composition and some mints of
Moldova are of interest because synthesize very important biologically active substances, such as linalool, linalilacetat,
carvon, mentol, piperitenon oxid etc.
Keywords: wild mint, carvon, mentol, piperitone oxide, piperitenone oxide, linalool.

. ,
. , , , .
. , , ,
, [3,5,6,].
. Mentha
. ,
14-25 . , , , ..
[1,2,4,].

. , , .
, . - : , , -,
, , . -152 - (3 25 ), 15% N-AW-DMCS 0 160-0 200;
- .
, -540, 100-150 , , , [7].
, -,
[10].
117
ISSN 1814-3237
p.117-120
1
-

M.verticillata
M.verticillata
M.spicata
M.spicata
M.spicata
M.spicata
M. spicata
M.longifolia
M.longifolia
M.longifolia(.)
M.longifolia(.
M.sylvestris
M.arvensis v.crispata
M.viridis
.-1
.-2
-1
-2
-1
-2
..
..
%
1,80
1,60
3,32
1,4606
1,4638
1,4858
-21,5
-18,0
-8,5
235
235
235
3,12
2.36
2,05
1,47
3,40
0,77
2,10
3,00
2,95
1,40
0,90
1,4578
1,4608
1,4824
1,4890
1,4602
1,4898
1,4628
1,4576
1,4916
1,4848
1,4903
+10,0
-23,5
-15,0
-28,5
+11,5
-6,2
-12,0
-9,2
-36,8
-30,2
-53,4
235
235
240, 262
238
238
262, 272
(.1).
M.spicata L.
, M.longifolia L. -1 -2 (3,0-3,32%).
M.longifolia L (-2) M.viridis L. () 0.77-0,90%.
- ,
, , , [6,7,8,9].

.

, ,
, (.2).
2

1
2
3
4
5
6
7
8
9
1,8-
1,4-
-
.
M.longifolia
-1
1,9
4,00
13,6
1,02
0,38
4,55
4,98
38,24
0,55
M.longifolia
-2
0,04
1,23
2,03
8,6
0,36
0,72
24,60
42,18
0,13
118
M.longifolia
M.sylvestris
0,15
0,92
2,28
4,16
0,34
0,20
64,24
1,38
0,07
0,16
0,78
3,69
0,08
0,36
0,01
0,76
0,24
0,10
M.arvensis
v.crispata
0,34
2,45
0,61
0,34
0,17
0,13
5,37
0,46
0,51
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
.
.
-3
ISSN 1814-3237
0,89
0,05
1,52
0,50
0,70
1,52
6,42
1,22
13,35
0,18
0,01
1,52
2,81
1,80
4,56
2,82
1,18
3,30
0,50
0,49
0,42
1,15
0,10
10,31
5,54
4,05
0,09
0,10
0,12
3,45
1,00
0,51
0,28
85,57
0,63
0,46
-
p.117-120
0,58
0,33
0,56
2,06
0,44
0,75
0,55
72,85
0,85
0,45
,
.
4,98% 64,24%, 1,38% 42,18%.
,
1,8- M.longifolia L. ( -1),
.
M.sylvestyris L. M.arvensis L.v.crispata, - 2- ,
. (.2). M.sylvestris L. , . 85,57%. M.arvensis v.crispata ,
(2,45%) (5,37%), .
,
3- , . (.3).
3

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
-
-
1,8-
1,4-
M.verticillata
0,01
0,22
0,49
1,85
0,82
0,08
0,18
0,41
5,48
0,41
0,43
2,76
2,38
78,56
2,61
2,33
1,80
1,30
0,90
M.verticillata
0,19
0,47
2,02
0,16
0,15
0,21
0,3
6,81
2,40
0,33
0,53
0,78
81,12
2,78
0,66
0,74
0,80
0,30
119
M.longifolia
0,12
0,35
1,40
6,81
0,25
0,06
3,94
42,30
3,75
2,63
6,80
3,56
20,54
3,06
1,10
1,18
1,24
0,90
M.viridis
0,02
0,12
0,08
0,14
0,48
1,66
0,30
2,59
2,53
1,20
1,23
0,30
8,57
0,80
2,08
7,73
57,35
12,06
M.arvensis
0,02
0,65
7,61
14,27
1,69
1,26
1,21
2,14
7,21
1,52
1,04
2,42
1,03
35,80
2,07
0,66
0,38
0,4
0,25
ISSN 1814-3237
p.117-120
,
.
M.x verticillata L., 78,56% - 81,12%
.
M.canadensis L. M.arvensis L.,
.
, M.viridis L. M.arvensis L. ,
,
[6,7,8,9].

. , ,
, .

.
- , ,
.
1. ,
.
2. : 1 ; 2 ; 3 .
3. , , .
4. ,
,
.
:
1. GOBERT, V., MOJA, S., COLSOM, M., TABERLET, P. Hybridization in the section Mentha (Lamiaceae) interred
from AFLP markets. In: Amer.J.Bot., 2002, 89(12), p.2017-2023.
2. HARLEY, R., MENTHA, L. In: Flora Evropaea III. Cambridge: Cambridge Universaity Press, 1972.
3. KHALAF, A.N., SHAKYA, K.A., OTHMAN, A.El., AGBAR, Z., FARAH, H. Antioxidant Activity of some Common Plants. In: Turk.J. Biol., 2008, N.32, p.51-557.
4. LAWRENCE, M. Mint.-the Genus Mentha. Medicinal and Aromatic Plants industrial profiles. CRC Press Taylor
and Fransis group, 2007, 556 p.
5. NIKSIC, H., KOVASC-BESOVIC, E., MAKAREVIC, E., DURIC, K. Chemical composition, antimicrobial and
antioxidant properties of Mentha longifolia (Huds.) Essential oils. In: J.of Helth Sciences, 2012, V.2, N 3, p.192-200.
6. SHAROPOV, F.S., SULAIMONOVA, V.A., SETZER, W.N. Essential oil composition of Mentha longfifolia from
wild population growing in Tajikistan. In: J. of Medecinally Active Plants. V. 1, n.2, p.76-84.
7. , . / . . .. .. , .
.. . : , 1988, .1. 616 .
8. , .., , ..
Mentha piperina L. : , 2011, .4, .109-114.
9. , ., , ., , . M.longifolia (L.)Huds. : Studia
Universitatis. Rev.tiinific a USM, Chiinu, 2007, nr.1, p.92-96.
10. , ., , ., , . Mentha arvensis L. : Anale tiinifice
ale USM. Chiinu, 2003, p.124-126.
Not: Rezultatele au fost obinute n cadrul Proiectului 15.817. 05.02F.
120
ISSN 1814-3237
p.121-124

MENTHA PIPERITA L.
, , ,

ANALIZA COMPARATIV A ELEMENTELOR CONSTITUTIVE ALE ULEIULUI ETERIC
MENTHA PIPERITA L. DIN POPULAIILE SPONTANE DIN MOLDOVA
n lucrare sunt prezentate rezultatele diferitelor forme spontane ale speciei de ment M.piperita L. din Moldova.
Populaiile studiate de ment difer n ce privete ponderea de ulei eteric. n compoziia chimic a uleiurilor eterice se
conin substane din grupa de mentol n diferite proporii.
Cuvinte-cheie: ment, chemotipuri, compoziia compuilor uleiului eteric.
COMPARATIVE ANALYSIS OF THE COMPONENT COMPOSITION OF ESSENTIAL OIL OF
MENTHA PIPERITA L. FROM WILD POPULATIONS OF MOLDOVA
In course of our investigation of genus Mentha we have analyzed the essential oils of some widely growing population
of Mentha piperita L. collected in different regions of Moldova. The essential oils showed the same chemical composition
but oil compounds in various proportions.
Keywords: peppermint, chemotypes, chemical composition of essential oil.
, . Mentha Labiata (Lamiaceae) , . Mentha piperita L. , . ,

,
, , , .
[1,2].
, ,
. [3,4,5,6].
, .piperita L. M.viridis L. M.aquatica L.
M. viridis L. M.silvestris L. M.rotundifolia L.
rubescens pallescens ( ). ,
. , , [7] ,
, .
. ,
(Mentha piperita nigra l. var.Mitham Mentha piperita Huds.var.Camus),
M.silvestris L., M.rotundifolia L. M.aquatica L.
, ,
-6 -2, 50% [7].

.piperita L. .

.
M.piperita L. . -.
121
ISSN 1814-3237
p.121-124
, .

, [8].

(.1): 23,2% 64,1%, 14,8% 41,8%
1
-
M.piperita
.., %
,

-,
, %
, %
,%
M.piperita
M.piperita
M.piperita
1,93
-21,0
M.piperita
3,20
-17,0
1,92
-15,5
2,15
-23,0
2,92
-34,0
242
235
238
30,2
23,2
1,4
8
64,1
2,6
35,0
46,4
1,8
42,8
39,8
5,2
25,0
62,0
4,2

,
(.2)
, ,
, .
. , -
, .
(5,22%) (6,96%) .
: 1,8-, .

: 13-20%, 2-8%, 18%, 32-49%, 2-8% [7]. ,
. , , ,
.
.
80%,
: 43-64%, 29-41%, 2-6%.

.
, , , , ,
-
3- .

(.2).
- ,
, .
.
122
ISSN 1814-3237
p.121-124
2
M.piperita
M.piperita
M.piperita
M.piperita
1
-
0,01
2
-
0,08
0,31
0,20
0,38
3
0,43
1,10
1,27
1,75
4
1,8-
0,43
5,20
4,24
3,03
5
1,4-
0,31
0,34
0,28
0,33
6
0,1
0,1
0,1
0,38
7
0,72
0,4
1,27
0,71
8
30,2
14,8
35,0
41,80
9
2,80
5,5
7,00
27,4
10
1,47
2,63
1,79
5,22
11
22,1
60,6
44,46
37,60
12
1,91
3,53
3,21
6,96
13
0,48
0,78
14
0,80
0,50
1,40
0,35
15
2,70
1,50
1,60
1,56
16
0,54
0,32
17
0,10
18
0,1
0,10
0,10
0,38
M.piperita
0,04
0,26
1,14
9,26
0,34
0,14
0,74
25,00
3,60
4,16
52,46
2,78
1,26
1,16
2,04
0,14
70 . , , Mentha spicata L. M.sylvestris L., 5 M.piperita L.

, ,
( ),
. ,
, ,
IV-1 M.aquatica L. (.3)
3

IV-1
II-1
I-6
III-15
1
-
0,004
0,80
2
-
0,01
0,05
0,13
3,19
3
0,04
0,28
0.10
18,58
4
1,8-
0,35
0,34
0,11
21,24
5
1,4-
0,19
0,25
1,47
0,72
6
0,59
0,40
0,29
3,48
7
0,39
0,33
5,14
3,98
8
0,26
0,19
0,73
1,10
9

0,72
0,11
0,90
0,64
10
0,16
0,16
1,80
2,66
12
4,56
0,38
2,68
20,32
14
1,42
0,42
2,92
3,15
13
9,60
5,56
36,04
35,60
14

7,65
48,98
55,01
14,60
15
0,46
2,17
16

2,50
39,60
17

0,01
0,12
1,35
2,3
123
ISSN 1814-3237
p.121-124
, , , ,
[4,8]. , .
, 70%
II-13 III-4, III-5 III-13, , , 82,3% 87,0%
.
, .
, ,
(),
2- ( ),
.
:
,
- ,
Mentha piperita L., .
1.
,

.
2.
.
:
1. Mint: the genus Mentha. Ed. B.M.Lawrence.Boca Raton, 2006.
2. , . , ., , ., , ., , .
: . : , 2003. 192 .
3. ISCAN, G., KURKCUOGLU, M., CAN BASER, K.H., DEMIRCI, F. Antimicrobial screening of Mentha piperita
essential oils. In: J. Agricultural and Food Chemistry, 2002. V.50. N 14, .3943-3946.
4. SOKOVIC, M.D., V.SOKOVIC, M.D., VUKOJEVIC, J., MARIN, P.D, BRKIC, D.D., VAJS, V., van GRIENSVEN,
L.J. Chemical composition of essential oils of Thimus and Mentha species and their antifungal activities. In: Molecules, 2009. V.14. N 2, p.238-249.
5. SCHUHMACHER, A., REICHLING, L., SCHNITZIER, P. Virucidal effect of peppermint oil on the enveloped
viruses herpes simplex virus type 1 and type 2 in vitro. In: Phitomedicine, 2003. V.10, N 6-7, p.504-510.
6. VAVERKOVA, S., MISTRICOVA, I., HOLLA, M. Qualitative properties of Mentha x piperita (L.) after application
of the fungicide Hattrick DP-50.In: Plant snd Soil Environment, 2009. V.55, N 10, p.454-459.
7. , .., , .., , .. -2, -6,
-6, . B: , 1986. T.22. 6, .736-737.
8. ., , ., , . M.longofolia (L)Huds. n: Anale t.
USM. Seria tiine reale i ale naturii, 2007, p.92-96.
124
ISSN 1814-3237
p.125-131

PERCCOTTUS GLENII DUBOWSKI, 1877
, , ,
,

. , .

,
. -
.
: , , , , .
CARACTERISTICA MORFOFIZIOLOGIC A OVARELOR LA PERCCOTTUS GLENII DUBOWSKI, 1877
N RUL LOPATNA
Specia n condiiile r. Lopatna (afluent al r. Prut) depune trei porii de icre. n perioada ovogenezei s-a constatat un
grad nalt de dezvoltare asinhron a celulelor sexuale, asigurnd reproducerea porionat a taxonului n perioada ciclului
reproductiv. Valoarea indicelui gonadosomatic (IGS) este cel mai nalt nemijlocit naintea primei porii de ovocite
depuse. De asemenea, au fost constatate modificri patologice n dezvoltarea ovogenetic a unor femele de moi de
Amur n acest ecosistem.
Cuvinte-cheie: specie invaziv, ciclu vital scurt, ovogenez, vitelogenez, reproducere porionat.
MORPHOLOGICAL AND PHYSIOLOGICAL CHARACTERISTICS OF THE GONADS OF MATURE
FEMALES PERCCOTTUS GLENII DUBOWSKI, 1877 IN LOPATNA RIVER
Under the conditions of the Lopatna river the females of Chinese sleeper spawn three portions of eggs. It was revealed
the high degree of asynchrony in the development of oocytes, which provides portion spawning in the period of the
reproductive cycle. In the reproduction season in adult females was registered higher gonadosomatic index value before
the first spawning, in comparison with the subsequent generations of oocytes, preparing for spawning. Pathological
changes in the development of sexual cells in chinese sleeper females in the given water basin are shown.
Keywords: invasive species, short life cycle, oogenesis, vitellogenesis, portioned spawning.
Perccottus Glenii Dubowski, 1877 (Eleotrididae)

(Gobioidei, , [19, c. 12-35]. ( ,
, , - ), - [2, c. 41; 3, 1055-1059]. Perccottus Glenii
, .
1916 .
(1971); (1981); (2001) [17, . 26-27; 18, c. 15171522; 23, c. 352-361]. .
,
. : 1-2 20-37C [4, c.1-18]. Perccottus Glenii ,
[13, c. 95-102].
, , , . . ,
1970- ., . 2001 . o . [21, . 98]. Perccottus glenii
125
ISSN 1814-3237
p.125-131
2001 . . [16, c.279-284]. 2006 .

o . [26, c. 170-172].
. [5, c.3-35;
6; 12], , Perccottus glenii,
.
- [20, c. 91-95] , 200 . [25, c. 29-38].
Perccottus glenii, .

2013-2014 . , , .
[1, 9].
Perccottus Glenii 23 - , ,
() () [9].

. 7 [10, . 200-201]. ,
(1963), (1949) [11, . 13-15; 14; 15,
c. 64-120]. c Axio Imager A2.
Microsoft Excel-2007
STATISTICA 6.0 for Windows.

Perccottus glenii ,
4 3,34 . 2+-3+
5-6 [8, c. 483-490; 19, c. 12-35].
Perccottus glenii 4,5-7,0 2+, ,
[24, c. 632-643]. 3
10 42 [29, c. 303-304].
7 , 6 , 2+ [28]. (
) Perccottus glenii 2+ 4,5 2 .
(1984), 4-5
1,9-3,7 [13, . 95-102].
Perccottus glenii
14 25 . [3, 8, 19].
.
3-4 4 , 9-11 11-12 , 12-13 13-15 [30]. . ( ) Perccottus glenii
(2+) 12-15 62-146 [27]. - , (.1).
, ,
( 0,95).
Perccottus glenii
. ,
, , IV-V . ,
; ;
126
ISSN 1814-3237
p.125-131
.
, Perccottus glenii, .
1
-
,
2
3
4
5
4,670,18*
4,2-5,3**
6,170,23
5,2-6,9
7,480,27
6,8-8,5
9,800,79
8,5-13,0
3,340,40
2,15-4,88
7,810,83
5,09-9,92
12,150,56
10,79-15,13
26,604,84
17,84-47,12
( )
2,300,06
2,02-2,47
2,470,10
2,12-3,09
2,380,07
2,04-2,63
2,190,16
1,70-2,54
* . ** Min., Max.
, , VI-IV2 .

,
. , ( ),
, , .
, zona radiate, , , (.1). VI-IV2, ,
(.2).
.1 IV-V :
.
. , IV2-V . IV2-V
, , ( 0,95).
. (.2).
127
ISSN 1814-3237
p.125-131
2
Perccottus glenii

, %
III
IV-V
VI-IV2
17,821,91
6,800,41
II
IV-V
VI- -IV2
IV2-V
18,642,58
6,590,53
9,830,34
IV2-V
VI- -IV3
11,260,44
4,760,29
III
0,590,08
III

.
.
,
,
.
.
,
, .
.
.
.
.
,
,

.
, . , -
[22, c.185-191].
. 2. IV2- V .
:
) ;
) .
, 2, ,
, IV-V ,
IV2-V (0,95).
128
ISSN 1814-3237
p.125-131
, ,
. (VI-IV2 VI-IV3 )
,
, ,
.
Perccottus glenii (1997).
, ,
, . (, ) ,
[20, c. 91-95; 25, c. 29-38].
,
[24, c. 632-643].
Perccottus glenii . , ,
,
(.3).
.3 ;
) ;
) ;
) .
, , [8, c.483490]. Perccottus glenii .

,
[28]. ,
- , [30].
- [29, c. 303-304].
Perccottus glenii .
. ( )
10-12 [25, c. 29-38].
129
ISSN 1814-3237
p.125-131
. ,
.
.

, , (0,95), , ,

.
.
:
1. BNRSCU, P. Pisces Osteichtycs. n: Fauna Republicii Populare Romne. Bucureti: Editura Acad. Rep.
Pop. Romne, 1964. 935 p.
2. MORI, T. Studies on the geographical distribution of freshwater fishes ineastern Asia. Tokio, 1936. 88 p.
3. , .. . . 3. .-.: - , 1949, c.1055-1059.
4. , .., , .. . , 2002, .1-18.
5. , .. . .:
- , 1975, .3-35.
6. , .. . : , 1984. 306 .
7. , .. (Eleotridae). : . .4. , ,
1983, .446-447.
8. , .. ( )
: - , 1956, .483-490.
9. , .. . , 1966. 376 .
10. , .., , .. . : , 1957. 478 .
11. , .., , .. . :
, 1963, .13-15.
12. , .. ,
: . ; , 1991. 160 .
13. , .. . :
. , 1984, .95-102.
14. , .. . : . .2. ., 1945, .64-121.
15. , .. . : . .2. ., 1949, .64-120.
16. NALBANT, T.T., BATTES, K.W., PRICOPE, F., URECHE, D. First record of the Amur sleeper Perccottus glenii
(Pisces: Perciformes, Odontobutidae) in Romania. n: Travaux du Museum National dHistoire Naturelle Grigore
Antipa, 2004, 47, p.279-284.
17. , . . : , 1971, 1, .26-27.
18. , .. Eleotridae
(Gobioidei, Perciformes), ,
. : , 1981, .60, 10, .1517-1522.
19. , .. Percottus glenii Dyb. (Eleotridae)
. : . , . ., 1945, .50, . 5, .12-3.
20. , .. (Percottus glenii Dub.) :
. , 1976, .91-95.
21. , .., , .. - Percottus glenii (Perciformes, Odontobutidae)
. : , 2002, .36, . 2, .98.
22. , .. - (Percottus glenii,
Dubowski 1977) - (Neogobius melanostomus pallas, 1814) . :
. , 2009, .11, .1, .185-191.
23. , .. Percottus glenii (Odontobutidae) . : , 2001, 62, 4, .352-361.
130
ISSN 1814-3237
p.125-131
24. , .., , .., , .. (Perccottus glehni

Dyb.) . : , 1964, .4, .49, .632-643.
25. , .. - (Percottus glenii
Dub.) : . . 1997, .44, .29-38.
26. MOU, A. Invazia in unele ecosisteme acvatice ale Republicii Moldova a pestelui alogen Perccottus glenii
Dybowski, 1877 (Perciformes: Odontobutidae) In: Problemele actuale ale protectiei si valorificarii durabile a
diversitatii lumii animale: Materialele Conferintei a VI-a Zoologilor din Republica Moldova cu participare internationala (Chisinu, 18-19 octombrie 2007). Chisinau: 2007, S.N. p.170-172.
27. , .., , .., , .. - . B: I . - . . . , 2006, .1, .163.
28. , .. - (Percottus glenii Dyb.) .
/ . . . . , 1993. 25 .
29. , .., , .. . : . . . .
. , 2004, .303-304.
30. , .. / . . . . , 1997. 39 .
15.817.02.12F .
131
ISSN 1814-3237
p.132-137
MORPHOLOGICAL CHARACTERISTICS FOR CLASSIFICATION

OF GENUS MACROPODUS LACPDE, 1801 IN GIANH RIVER
IN THE NORTH CENTRAL PART OF VIETNAM
Ho Anh TUAN, Ngo Xuan QUANG*, Laurentia UNGUREANU**, Dumitru BULAT**
*
Vinh University, Moldova State University

Institute of Tropical Biology Ho Chi Minh city Vietnam
**
Academy of sciences of Moldova Institute of zoology
Analysis and identification of 57 specimens of genus Macropodus Lacpde collected from Gianh River in Quang
Binh province in north center region Vietnam. We have classified three species: Macropodus erythropterus (Frey. & Her.,
2002), Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758), Macropodus spechti (Schreitmller, 1936) was first discovered in the
study area and north center region Vietnam.
Keywords: Macropodus erythropterus, Macropodus opercularis, Macropodus spechti, Phong Nha Ke Bang,
Classification, Vietnam, Gianh river, Quang Binh.
CARACTERISTICA MORFOLOGIC PENTRU CLASIFICAREA GENULUI MACROPODUS LACPDE,
1801 DIN BAZINUL RULUI GIANH, REGIUNEA CENTRAL DE NORD A VIETNAMULUI
Au fost analizate i identificate 57 de exemplare ale genului Macropodus Lacpde colectate din bazinul rului
Gianh, provincia Quang Binh, regiunea central de nord a Vietnamului. Noi am clasificat 3 specii: Macropodus
erythropterus (Frey. & Her., 2002), Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758) i Macropodus spechti (Schreitmller,
1936), descoperite n aria de studiu i n regiunea central de nord a Vietnamului.
Cuvinte-cheie: Macropodus erythropterus, Macropodus opercularis, Macropodus spechti, Phong Nha Ke Bang,
clasificare, Vietnam, rul Gianh, Quang Binh.
Introduction
Macropodus is a genus of fairly small gouramies native to freshwater habitats Vietnam, Laos, Cambodia,
Malaysia, China, Hong Kong, Taiwan, Japan, South Korea. in eastern Asia. A few species in the genus are
regularly seen in the aquarium trade, and M. opercularis has been introduced to regions far outside its native
range. Medium sized osphronemids with deep, elongated and laterally compressed body. Greatest body
depth at anal-fin origin. Caudal peduncle laterally compressed. Snout laterally compressed, moderately long
and pointed. Dorsal-fin origin above anal-fin spines 3 5. Anal-fin base extending from anus nearly to
caudal-fin base. Dorsal fin with 10 19 spines and anal fins pointed, reaching beyond caudal-fin base. Pelvic
pointed, with 1 spine and 5 soft rays. Fisrt soft pelvic-fin ray filamentous. Body completely covered with
ctenoid scales. Lateral line reduced or absent. Bases of unpaired fins covered with scales. Males larger than
females, with longer posterior rays in unpaired fins. Males build foam nests.
1. Material and methods
Fish specimens were collected mainly from fishing men in Gianh River in Quang Binh province in north
center region Vietnam. Fishing tools are fishnets, rackets, casting net, multi size fishing rods and also
professional tools of fish men such as: fishing basket, fishing traps, etc. Specimens were fixed either in 10 %
formaldehyde and later transferred into 4 % formaldehyde for storage or fixed and stored in 90 % ethanol.
All measurements and counts follow Jorg Freyhof and Fabian Herder (2002). Measurements were made
point-to-point with dial callipers to the nearest 0.1 mm.
132
ISSN 1814-3237
p.132-137
Fig.1. Measurements taken on Macropodus species by Jorg Freyhof and Fabian Herder (2002). 1, standard length
(SL), from upper jaw symphysis to caudal margin of hypuralia; 2, head length (HL), from upper jaw symphysis to posterior
point of operculum (not including skin flap); 3, predorsal length, from upper jaw symphysis to dorsal-fin origin; 4, prepelvic
length, from upper jaw symphysis to pelvic-fin origin; 5, preanal length, from upper jaw symphysis to anal-fin origin;
6, head depth in front of eye; 7, vertical head depth behind eye; 8, head depth at nape, from most cranial visible margin
of isthmus along caudal margin of eye to dorsal side of head; 9, body depth at anal-fin origin; 10, body depth at dorsalfin base end; 11, postdorsal length, distance from end of dorsal-fin base to caudal margin of hypural; 12, length of
dorsal-fin base; 13, length of anal-fin base, from anal-fin origin to end of anal-fin base; 14, length of pectoral fin; 15,
length of middle caudal-fin rays, from caudal margin of hypural to end of middle caudal-fin ray; 16, frontal thickness, at
upper osseous margin of eye, from ventral to dorsal margin of frontal; 17, snout length, from upper jaw symphysis to
anterior osseous orbit margin; 18, width of upper lip above premaxillary symphysis; 19, eye diameter, horizontal between
osseous margins of orbit; 20, mouth width, maximal transversal extension of mouth; 21, head width at lachrymal, maximal
distance between lachrymal bones; 22, interorbital width between bony margins of orbits; 23, head width between dorsal
end of opercular openings; 24, body width at dorsal-fin origin; 25, body width at end of dorsal-fin base.
2. Results and discussion

2.1. Macropodus erythropterus Freyhof & Herder, 2002
Diagnosis
Macropodus erythropterus is distinguished from other species of Macropodus by the following combination
of characters: caudal fin forked; opercular spot pale or missing; spots and bars on dorsal and caudal-fin membranes
brown, red in life; soft rays in unpaired fins pale brown; predorsal and subdorsal back reddish and body
above anal fin base iridescent blue to green in life; body with 10 - 12 faint and inconspicuous dark bars; top
of head and predorsal body without dark spots; posterior tip or margin of scales on body conspicuously
darker than scales; distal part of first soft pelvic-fin ray red in life.
Fig.2. Macropodus erythropterus Freyhof & Herder, 2002.

133
ISSN 1814-3237
p.132-137
Description
See Figures 2 for general appearance and Table 1 for morphometric data of 41 specimens from Gianh
River in Quang Binh province in north center region Vietnam. Caudal peduncle 1.3 - 1.7 (mean 1.4) times
deeper than long. Eye diameter 0.6 - 1.1 (mean 0.9) times in interorbital space. Scales: 28 - 32 along lateral
midline, 17 - 19 around caudal peduncle, 3 - 5 between pelvic-finbase and pectoral-fin base, 4 below eye;
9.5 13 transversal scale rows at dorsal fin origin. 14 - 17 gill rakers on ceratobranchial of first arch. Upper
jaw with 2 - 5 rows of teeth, lower jaw with 3 - 5 rows of teeth, outer rows of upper and lower jaw with 18 26 and 13 - 28 unicuspid teeth, respectively.
Dorsal fin with 12 - 15 (mode 13) spines and 6 - 8 (mode 8) branched or unbranched soft rays. Length of
anterior 4 - 6 soft dorsal rays increasing, then decreasing to last ray. Anal fin with 17 - 20 (mode 19) spines
and 13 17 (mode 15) branched or unbranched soft rays, length of anterior 7 - 11 soft rays increasing, then
decreasing to last ray. Soft dorsal rays 3 - 6 and soft anal rays 6-11 pointed. Caudal fin forked, with 5 19
branched rays. Pectoral fin with rounded tips and 10 - 12 rays, reaching to vertical of dorsal spines 2 6.
Pelvic fin with 6 soft rays.
2.2. Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758)
Labrus opercularis Linnaeus, 1758
Chaetodon chinensis Bloch, 1790
Macropodus viridi-auratus Lacpde, 1801
Macropodus venustus Cuvier & Valenciennes, 1831.
Macropodus ctenopsoides Brind, 1915
Macropodus filamentosus Oshima, 1919
Diagnosis
Macropodus opercularis is distinguished from other species of Macropodus by the following combination
of characters: caudal fin forked; conspicuous dark brown opercular spot with whitish posterior margin
(margin red in life); body with 7 - 11 bold, dark bars on pale yellowish background in preserved specimens
(blue bars on reddish background in life); dark stripe crossing eye connecting opercular spot with eye; top of
head and predorsal body with dark spots; posterior tip or margin of scales on body not darker than scales.
Fig.3. Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758).
Description
See Figures 3 for general appearance and Table 1 for morphometric data of 6 specimens from Gianh River
in Quang Binh province in north center region Vietnam. Caudal peduncle 1.1 - 2.2 (mean 1.7) times deeper
than long. Eye diameter 0.8 0.9 (mean 0.8) times in interorbital space. Scales: 28 - 30 along lateral midline,
15 - 19 around caudal peduncle, 3 - 5 between pelvic-fin base and pectoral fin base, and 3 - 5 below eye;
11.5 - 12.5 transversal rows of scales at dorsal fin origin. 15 - 21 gill rakers on ceratobranchial of first arch. 2
- 5 rows of teeth on upper jaw; 3 - 4 rows of teeth on lower jaw; outer row of upper jaw with 17 - 31 unicuspid
teeth, outer row of lower jaw with 22 - 35 unicuspid teeth.
Dorsal fin with 14 spines and 7 branched or unbranched soft rays, length of anterior 4 - 6 soft rays increasing
posteriorly, then decreasing to last ray. Anal fin with 19 spines and 11 - 12 branched or unbranched soft rays,
134
ISSN 1814-3237
p.132-137
length of anterior 7 - 11 soft rays increasing posteriorly, then decreasing to last ray. Soft dorsal rays 3 - 6 and
soft anal rays 6 - 11 pointed. Caudal-fin forked, with 13 - 16 branched rays. Pectoral fin with rounded tips,
with 10 - 12 rays and reaching to vertical of dorsal spines 3 - 5. Pelvic fin with 7 soft rays.
2.3. Macropodus spechti Schreitmller, 1936
Macropodus opercularis L. var. spechti Schreitmilller, 1936
Macropodus opercularis concolor Ahl, 1937
Diagnosis
Macropodus spechti is distinguished from other species of Macropodus by the following combination of
characters: caudal fin forked; opercular spot pale or missing; body without dark bars or with 4 - 12 faint and
inconspicuous dark bars on pale brown to dark greyish background in preserved and live specimens; top of
head and predorsal body without dark spots or saddle-like blotches; posterior tip or margin of scales on head
and body conspicuously darker than scales; distal part of first soft pelvic-fin ray red in life; spots and bars on
dorsal and caudal-fin membranes black; posterior dorsal-fin membranes and caudal-fin membranes blue in
life; filamentous caudal-fin rays with white or black posterior extremity.
Fig.4. Macropodus spechti Schreitmller, 1936.
Description
See Figures 4 for general appearance and Table 1 for morphometric data of 10 specimens from Gianh
River in Quang Binh province in north center region Vietnam. Caudal peduncle 1.1 - 1.6 (mean 1.4) times
deeper than long. Eye diameter 0.8 - 1.1 (mean 1.0) times in interorbital space. Scales: 28 - 31 along lateral
midline, 17 19 around caudal peduncle, 3 - 5 between pelvic-fin base and pectoral fin base, 4 - 5 below
eye; 10.5 - 12.5 transversal rows of scales at dorsal fin origin. 15 - 17 gill rakers on ceratobranchial of first
arch. 3 -4 rows of teeth on both upper and lower jaw; outer row of upper jaw containing 10 - 33 unicuspid
teeth, and outer row of lower jaw with 23 - 32 unicuspid teeth.
Dorsal fin with 8 spines and 6 - 9 (mode 7) branched or unbranched soft rays; length of anterior 3 - 5 soft
rays increasing, then decreasing to last ray. Anal fin with 17 - 21 (mode 19) spines and 11 - 12 branched or
unbranched soft rays; length of anterior 7 - 10 soft rays increasing, then decreasing to last ray. Soft dorsal
rays 3 - 6 and soft anal rays 6 - 11 pointed. Caudal fin forked, with 7 18 branched rays. Pectoral fin with
rounded tips and 11 - 12 rays, reaching to vertical of dorsal spines 2 - 6. Pelvic fin with 5 6 soft rays.
Conclusion
Analysis and identification of 57 specimens of genus Macropodus Lacpde collected from Gianh River in
Quang Binh province in north center region Vietnam. We have classified three species: Macropodus erythropterus
Frey. & Her., 2002, Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758), Macropodus spechti Schreitmller, 1936.
Which has species: Macropodus erythropterus Frey. & Her., 2002, Macropodus spechti Schreitmller, 1936
was first discovered in the study area and north center region Vietnam.
135
Table
Morphometric data of Macropodus erythropterus; Macropodus opercularis and Macropodus spechti
Macropodus erythropterus (n = 41)
Macropodus opercularis (n = 6)
Macropodus spechti (n = 10)
Mean
SD
Min
Max
Mean
SD
Min
Max
Mean
SD
Min
Max
Head length (HL)
34.7
0.9
32.7
36.4
34.8
1.4
32.7
36.3
35.3
1.5
32.6
37.4
Predorsal length
52.0
2.2
46.4
59.8
49.3
1.8
48.0
52.9
52.2
1.1
50.8
53.9
Prepelvic length
36.0
1.9
32.1
41.0
35.8
2.2
32.1
37.9
36.5
1.4
34.5
38.7
Preanal length
48.0
2.2
40.2
52.0
49.0
2.3
46.1
52.6
48.3
1.3
46.6
50.3
Head depth in front of eye
15.8
1.3
13.6
19.0
16.5
0.8
15.6
17.9
16.2
0.8
14.9
17.1
Head depth behind eye
23.5
1.3
20.8
26.2
25.1
1.0
23.4
26.2
24.4
1.0
22.9
25.7
Head depth at nape
28.0
2.0
22.9
33.6
31.4
1.5
29.1
33.4
30.5
1.5
28.2
33.0
Head width at operculum
18.3
0.9
15.5
20.4
18.7
1.4
16.1
20.0
20.0
0.7
19.3
20.9
Body depth at anal-fin origin
37.2
1.5
34.0
40.5
38.7
2.6
36.0
43.0
37.5
1.6
35.1
40.3
Body width at dorsal-fin origin
15.8
0.9
13.9
17.4
16.7
1.7
14.5
19.7
16.8
1.2
14.8
18.2
Body width at end of dorsal-fin base
8.3
0.7
7.2
9.8
7.9
0.7
7.0
8.8
8.3
0.3
7.9
8.8
Body depth at dorsal-fin base end
23.1
1.1
20.3
24.9
24.3
0.7
23.5
25.1
23.6
0.7
22.6
25.0
Postdorsal length
14.6
1.5
10.6
18.6
13.9
0.6
13.0
14.6
14.4
1.0
12.8
15.7
Length of dorsal-fin base
37.4
3.0
29.7
46.8
41.4
1.1
40.2
42.9
36.2
1.2
34.7
37.7
Length of anal-fin base
51.4
2.7
43.1
55.5
53.2
0.9
52.4
54.9
53.2
1.8
50.5
55.8
Length of pectoral fin
25.2
1.7
19.9
29.2
27.3
1.9
24.8
29.8
25.8
1.1
24.2
27.1
Length of pelvic spine
11.4
0.7
9.6
12.7
12.5
2.1
9.7
15.3
12.3
1.7
9.9
15.3
Length of middle caudal-fin ray
29.3
2.7
25.1
35.2
32.6
3.0
29.6
38.1
31.7
1.8
28.3
35.1
Eye diameter
24.2
1.6
20.7
27.4
25.8
0.9
25.0
27.4
26.1
1.8
23.6
29.2
Interorbital width
28.3
2.7
25.0
40.9
31.2
2.1
27.9
33.5
27.6
1.6
24.5
29.6
Snout length
30.6
1.8
25.3
34.6
29.5
1.5
28.1
31.9
30.6
1.7
27.9
32.7
Frontal thickness
7.5
1.4
4.5
10.7
10.1
1.7
8.5
13.3
8.2
1.0
6.6
10.0
Upper lip width
26.4
2.4
22.0
34.5
28.1
4.0
24.7
33.1
25.9
1.6
23.0
28.7
Mouth width
23.9
2.5
19.8
30.1
25.9
136
4.3
20.5
31.7
23.0
1.8
20.3
25.5
In percents of SL
In percents of HL
Bibliography:
1. FREYHOF, J., HERDER, F. Review of the paradise fishes of the genus Macropodus in Vietnam, with description of
two species from Vietnam and southern China (Perciformes: Osphronemidae). In: Ichthyol. Explor. Freshwat.,
2002, 13(2), p.147-167.
2. KOTTELAT, M. Freshwater fishes of northern Vietnam. A preliminary check-list of the fishes known or expected to
occur in northern Vietnam with comments on systematics and nomenclature. The World Bank, 2001. 123 p.
3. Mai Dinh Yen. Identification of freshwater fishes of northern Vietnam. Hanoi: Science & Technics Publishing
House, 1978. 339 p.
4. Mai Dinh Yen, Nguyen Van Thien, Le Hoang Yen, Nguyen Van Trong. Identification of freshwater fishes of
southern Viet Nam. Science & Technics Publishing House, 1992.
5. Mai Thi Thanh Phuong, Nguyen Van Giang, Hoang Xuan Quang, Nguyen Huu Duc. Additional data to species
composition of fishes in Gianh river, Quang Binh province. Hanoi: Agriculture Publishing House, 2011, p.265-273.
6. Nguyen Van Hao. Freshwater Fishes of Vietnam, vol 2. Hanoi: Agriculture Publishing House, 2005.
7. Ngo Sy Van, Pham Anh Tuan. Preliminary result the study fish fauna Phong Nha Ke Bang National Park
Limestone. Hanoi:Agriculture Publishing House Hanoi, 2003, p.573-583.
8. Nguyen Thai Tu, Le Viet Thang, Nguyen Xuan Khoa. Fish fauna of Phong Nha - Ke Bang. Hanoi: Publishing
House, Hanoi National University.,1999, p.22-23
9. Nguyen Thai Tu. Fauna of fish in Phong Nha. Hanoi: Vietnam national university publishing house Ha Noi. 2000.
p.548-551
10. Nguyen Van Hao. Freshwater fishes of Vietnam. Hanoi: Agriculture Publishing House Hanoi, vol.3, 2005.
137
ISSN 1814-3237
p.138-147
FISH FAUNA IN GIANH RIVER BASIN,

QUANG BINH PROVINCE, NORTH CENTRE VIETNAM
Ho Anh TUAN, Ngo Xuan QUANG*, Laurenia UNGUREANU**, Dumitru BULAT**
*
Vinh University, Moldova State University

Institute of Tropical Biology Ho Chi Minh city Vietnam
**
Institute of Zoology (Academy of Sciences of Moldova)
We carried out 12 field surveys in 2003 - 2011 at 36 study sites and collected 5699 specimens. Over time of
analysis, we have identified 181 fish species belong to 139 genera, 64 families of 16 orders of the ichthyofauna in
Gianh River, 5 rare species recorded in the Red Book of Vietnam (2007), 84 species having economic value, 68 species
in upstream, 64 species distributed in the middle, 61 species in downstream and 100 species in the estuary.
Keywords: Cypriniformes, Perciformes, Fish fauna, Phong Nha Ke Bang, classification, Vietnam, Gianh river,
Quang Binh.
IHTIOFAUNA DIN BAZINUL RULUI GIANH,
PROVINCIA QUANG BINH, VIETNAMUL CENTRAL DE NORD
n perioada anilor 2003-2011 au fost efectuate 12 cercetri de teren la 36 de situri i au fost colectate 5699 de
exemplare. n urma analizelor ndelungate am identificat 181 de specii de peti din cadrul a 139 genuri, 64 de familii
cuprinse n 16 ordine ale ihtiofaunei din bazinul rului Gianh. Dintre acestea, 5 specii rare sunt nregistrate n Cartea Roie
a Vietnamului (2007), iar 84 de specii au valoare economic. 68 de specii au fost colectate n amonte, 64 de specii
distribuite n cursul mijlociu al rului, 61 de specii n aval i 100 de specii din estuar.
Cuvinte-cheie: peti Cipriniforme, peti Perciforme, ihtiofauna, Phong Nha Ke Bang, clasificare, Vietnam, rul
Gianh, Quang Binh.
Introduction
The Gianh River in Quang Binh province in north center region Vietnam is about 158 km long and 4680
km2 large. It starts from level 2017 m high of Co Pi mountain of Truong Son strains before running around in
some districts of Quang Binh province such as Minh Hoa, Tuyen Hoa and Quang Trach. In addition, Son
River (Phong Nha River) is a small branch in the north of this tributary with many cave system, underground
streams from the Thuong Trach village, Bo Trach district and run through the Phong Nha Ke Bang cave
system then combine with Gianh River in My Trach village, Bo Trach district before reach up to the East Sea
by Gianh estuary
Species composition of fish fauna in this region was investigated by Ho Anh Tuan, Nguyen Thai Tu and
collaborators in the Con tributary, Phong Nha Ke Bang National Park [27, 28, 29]. Nguyen Thai Tu, Ngo
Si Van and Mai Thi Thanh Phuong [15, 20] had been studied insufficiency of species composition of fish
fauna in the mainstream of Gianh River. It indicated that there was not full research of fish fauna in whole
Gianh River basin. Hence, research on fish fauna in the Gianh River is very necessary to understand how
biodiversity of fish and provide full scientific database for bio - conservation and fishing planning, sustainable
exploration in special protection for the Phong Nha Ke Bang National Park. Therefore, we take into account
to study the topic Fish fauna in Gianh river basin, Quang Binh Province, North Centre Vietnam
1. Material and methods
Fish specimens were collected mainly from fishing men in these survey regions. Fishing tools are fishnets,
rackets, casting net, multi size fishing rods and also professional tools of fish men such as: fishing basket,
fishing traps, etc. Some other specimens was bought from local people. All samples were given full information
in field trip diary, sampling notes, taking pictures and fixed with formaline 8- 10% and reserving with
formaline 5% in Animal Laboratory of Department of Biology, Vinh University.
138
ISSN 1814-3237
p.138-147
Fig.1. Map study fish in Gianh river basin
We use the following materials to Identification species: Chen Yiyu et al. (1998); Chu Xinluo, Zheng,
Bashan, Dai Dingyuan (1999); Do Thi Nhu Nhung (2007); Freyhof, J., D.V. Serov (2001); Freyhof, J.F. Herder
(2002); Hartel K. E., T. Nakabo (2003); Imamura, H., M. Komada (2006); Johnson T. F. C., Herman T. C. W.
(1965); Knapp, Smith, Heemstra (1986); Kottelat, M. (1990, 2000); Mai Dnh Yen (1978, 1992); Menon A.
G. K. (1977); Nakabo T (1982, 1983); Nguyen Huu Phung (2001); Nguyen Khac Huong (1991, 2007);
Nguyen Nhat Thi (1991, 2001); Nguyen Van Hao, Ngo Sy Van (2001); Nguyen Van Hao (Vol. 2, Vol. 3);
Nguyen Van Luc, Le Thi Thu Thao, Nguyen Phi Uy Vu (2007); Prokofiev A. M. (2010); (Rainboth, W.J)
1996; Roberts, T. R. (1998); Tetsji Nakabo (2002); William P. D. (1966); Yokogawa K., H. Endo, H. Sakaji
(2008); Yue Peiqi et al (2000);
List of classes, Orders, families and subfamilies is sorted by William N. Eschmeyer and Jon David Fong
2015. Genera of subfamilies and species of genera is sorted by a to z. [39, 40].
2. Results and discussion
We conducted 12 field surveys in 2003 - 2011 at 36 study sites and collected 5699 specimens. Over time
of analysis, we have identified 181 fish species belong to 139 genera, 64 families of 16 orders distributed in
Gianh river basin in Quang Binh - North Central of Vietnam.
N0
A
I.
(1).
1.
II.
(2).
2.
B
III.
Scientific name
CLASS CHONDRICHTHYES
ORDER RAJIFORMES
FAMILY RAJIDAE
Dasyatis sinensis (Steindachner, 1892)
ORDER MYLIOBATIFORMES
FAMILY GYMNURIDAE
Gymnura poecilura (Shaw, 1804)
CLASS ACTINOPTERYGII
ORDER OSTEOGLOSSIFORMES
Distribution
b
c
+
+
139
N0
(3).
3.
IV.
(4).
4.
(5).
1
5.
6.
(6).
2
7.
8.
V.
(7).
9.
10.
11.
12.
(8).
13.
VI.
(9).
3
14.
15.
16.
17.
18.
4
19.
20.
21.
5
22.
23.
24.
25.
26.
27.
6
28.
29.
7
30.
31.
32.
33.
8
34.
35.
9
36.
ISSN 1814-3237
Scientific name

1
FAMILY NOTOPTERIDAE
Notopterus notopterus (Pallas, 1769)
ORDER ANGUILLIFORMES
FAMILY ANGUILLIDAE
Anguilla marmorata Quoy & Gaimard, 1824
FAMILY OPHICHTHIDAE
Subfamily Ophichthinae
Ophichthus celebicus (Bleeker, 1856)
Pisodonophis boro (Hamilton, 1822)
FAMILY CONGRIDAE
Subfamily Congrinae
Gnathophis nystromi (Jordan & Snyder, 1901)
Rhynchoconger ectenurus (Jor. & Ric., 1909)
ORDER CLUPEIFORMES
FAMILY CLUPEIDAE
Clupanodon thrissa (Linnaeus, 1758)
Konosirus punctatus (Tem. & Sch., 1846)
Escualosa thoracata (Valenciennes, 1847)
Sardinella albella (Valenciennes, 1847)
FAMILY ENGRAULIDAE
Thryssa vitrirostris (Gil. & Tho., 1908)
ORDER CYPRINIFORMES
FAMILY CYPRINIDAE
Subfamily Acheilognathinae
Acheilognathus lamus Tu, 1983
Acheilognathus tonkinensis (Vailant, 1892)
Rhodeus kyphus (Yen, 1978)
Rhodeus ocellatus (Kener, 1867)
Rhodeus spinalis Oshima, 1926
Subfamily Cultrinae
Cultrichthys erythropterus (Basilewsky, 1855)
Hemiculter leucisculus (Basilewsky, 1855)
Pseudohemiculter dispar (Peters, 1881)
Subfamily Cyprininae
Carassioides acuminatus (Richardson, 1846)
Carassioides phongnhaensis Tu & Tuan, 2003
Carassius auratus (Linnaeus, 1785)
Cyprinus carpio Linnaeus, 1758
Cyprinus hieni Tu & Tuan, 2003
Cyprinus quidatensis Tu, 1999
Subfamily Barbinae
Puntius brevis (Bleeker, 1849)
Puntius semifasciolatus (Gnther, 1868)
Subfamily Labeoninae
Cirrhinus molitorella (Valenciennes, 1844)
Garra imberba Garman, 1912
Osteochilus lini Fowler, 1935
Osteochilus salsburyi Nichols & Pope, 1927
Subfamily Squaliobarbinae
Ctenopharyngodon idella (Val., 1844)
Squaliobarbus curriculus (Richardson, 1846)
Subfamily Xenocypridinae (Xenocyprinae)
Hypophthalmichthys molitrix (Valenciennes, 1844)
140
*
VU
p.138-147
Distribution
b
c
+
+
+
+
+
EN
VU
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
+
+
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
N0
10
37.
38.
39.
40.
11
41.
42.
43.
44.
45.
12
46.
47.
48.
49.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
13
56.
(10).
14
57.
58.
59.
(11).
60.
61.
(12).
62.
63.
64.
65.
66.
VII.
(13).
67.
68.
69.
(14).
70.
71.
(15).
15
72.
73.
74.
75.
(16).
ISSN 1814-3237
Scientific name

1
Subfamily Gobioninae
Hemibarbus umbrifer (Lin, 1931)
Microphysogobio kachekensis (Oshima, 1926)
Sarcocheilichthys parvus Nichols, 1930
Squalidus argentatus (Sau. & Dab. Thi., 1874)
Subfamily Danioninae
Devario fangfangae (Kottelat, 2000)
Devario gigber (Kottelat, 2000)
Esomus metallicus Ahl, 1923
Esomus longimanus (Lunel, 1881)
Rasbora steineri Nichols & Pope, 1927
Incertae sedis Subfamily
Hypsibarbus annamensis (Pel. & Che., 1936)
Hypsibarbus macrosquamatus (Mai, 1978)
Nicholsicypris dorsohorizontalis Ng. & Do., 1969
Neolissochilus benasi (Pellegrin & Chevey, 1936)
Onychostoma gerlachi (Peters, 1881)
Opsariichthys bidens Gnther, 1873
Paraspinibarbus macracanthus (Pel. & Che., 1936)
Poropuntius solitus Kottelat, 2000
Spinibarbus denticulatus (Oshima, 1926)
Spinibarbus hollandi Oshima, 1919
Subfamily Alburninae
Metzia lineata (Pellegrin, 1907)
FAMILY COBITIDAE
Subfamily Cobitinae
Cobitis laoensis (Sauvage, 1878)
Misgurnus anguillicaulatus (Cantor, 1842)
Misgurnus mizolepis Gnther, 1888
FAMILY BALITORIDAE
Annamia normani (Hora, 1931)
Sewellia lineolata (Valenciennes, 1836)
FAMILY NEMACHEILIDAE
Schistura finis Kottelat, 2000
Schistura hingi (Herre, 1934)
Schistura pervagata Kottelat, 1998
Schistura kottelati Tuan et all
Traccatichthys taeniatus (Pel. & Che., 1936)
ORDER SILURIFORMES
FAMILY BAGRIDAE
Mystus gulio (Hamilton, 1822)
Hemibagrus centralus Mai, 1978
Tachysurus virgatus (Oshima, 1926)
FAMILY SILURIDAE
Silurus asotus Linnaeus, 1758
Pterocryptis cochinchinensis (Val., 1840)
FAMILY SISORIDAE
Subfamily Glyptosterninae
Glyptothorax laosensis Fowler, 1934
Glyptothorax interspinalus (Mai, 1978)
Glyptothorax quadriocellatus (Mai, 1978)
Glyptothorax zanaensis Wu, He & Chu, 1981
FAMILY CLARIIDAE
141
2
*
*
a
+
+
+
+
+
+
+
+
VU
*
*
*
*
*
*
*
*
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
p.138-147
Distribution
b
c
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
N0
76.
(17).
77.
VIII.
(18).
16
78.
IX.
(19).
17
79.
X.
(20).
80.
(21).
81.
XI.
(22).
18
82.
83.
XII.
(23).
84.
(24).
85.
86.
XIII.
(25).
87.
(26).
19
88.
(27).
89.
90.
91.
XIV.
(28).
92.
(29).
93.
(30).
94.
(31).
20
95.
96.
(32).
97.
98.
(33).
21
ISSN 1814-3237
Scientific name

1
Clarias fuscus (Linnaeus, 1758)

FAMILY PLOTOSIDAE
Plotosus lineatus (Thunberg nm 1787)
ORDER AULOPIFORMES
FAMILY SYNODONTIDAE
Subfamily Harpadontinae
Saurida elongata (Tem. & Sch., 1846)
ORDER ATHERINIFORMES
FAMILY ATHERINIDAE
Subfamily Atherinomorinae
Hypoatherina valenciennei (Bleeker, 1854)
ORDER BELONIFORMES
FAMILY BELONIDAE
Strongylura strongylura (van Hasselt, 1823)
FAMILY HEMIRAMPHIDAE
Hyporhamphus sinensis (Gnther 1866)
ORDER SYNGNATHIFORMES
FAMILY SYNGNATHIDAE
Subfamily Syngnathinae
Microphis cuncalus (Hamilton, 1822)
Hippichthys spicifer (Rppell, 1838)
ORDER SYNBRANCHIFORMES
FAMILY SYNBRANCHIDAE
Monopterus albus (Zuiew, 1793)
FAMILY MASTACEMBELIDAE
Mastacembelus armatus (Lacepde, 1800)
Sinobdella sinensis (Bleeker, 1870)
ORDER SCORPAENIFORMES
FAMILY TETRAROGIDAE
Paracentropogon rubripinnis (Tem. & Sch., 1843)
FAMILY SYNANCEIIDAE
Subfamily Minoinae
Minous pusillus (Tem. & Sch., 1843)
FAMILY PLATYCEPHALIDAE
Platycephalus indicus (Linnaeus, 1758)
Rogadius serratus (Cuvier, 1829)
Sorsogona tuberculata (Cuvier, 1829)
ORDER PERCIFORMES
FAMILY AMBASSIDAE
Ambassis ambassis (Lacepde, 1802)
FAMILY PERCICHTHYIDAE
Coreoperca whiteheadi Boulenger, 1900
FAMILY LATIDE
Lates calcarifer (Bloch, 1790)
FAMILY SERRANIDAE
Subfamily Epinephelinae
Epinephelus awoara (Tem. & Sch., 1842)
Epinephelus longispinis (Kner, 1864)
FAMILY TERAPONTIDAE
Terapon jarbua (Forsskl, 1775)
Pelates sexlineatus (Quoy & Gaimard, 1825)
FAMILY APOGONIDAE
Subfamily Apogoninae
142
Distribution
b
c
+
p.138-147
+
+
+
*
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
*
*
*
+
+
+
*
*
*
*
+
+
+
+
+
N0
99.
100.
(34).
101.
102.
(35).
103.
104.
105.
(36).
106.
107.
108.
109.
(37).
110.
111.
112.
(38).
113.
114.
115.
(39).
22
116.
(40).
117.
(41).
118.
119.
120.
(42).
121.
(43).
122.
(44).
123.
(45).
23
124.
(46).
125.
(47).
24
126.
(48).
127.
128.
(49).
129.
130.
(50).
25
ISSN 1814-3237
Scientific name

1
Apogon poecilopterus Cuvier, 1828

Ostorhinchus fasciatus (White, 1790)
FAMILY SILLAGINIDAE
Sillago maculata Quoy & Gaimard, 1824
Sillago sihama (Forsskl, 1775)
FAMILY CARANGIDAE
Carangoides praeustus (Bennett, 1830)
Selaroides leptolepis (Cuvier, 1833)
Scomberoides lysan (Forsskl, 1775)
FAMILY LEIOGNATHIDAE
Eubleekeria splendens (Cuvier, 1829)
Leiognathus equulus (Forsskl, 1775)
Leiognathus brevirostris (Valenciennes, 1835)
Secutor ruconius (Hamilton, 1822)
FAMILY LUTJANIDAE
Lutjanus fulviflamma (Forsskl, 1775)
Lutjanus russellii (Bleeker, 1849)
Lutjanus fulvus (Forster, 1801)
FAMILY GERREIDAE
Gerres limbatus Cuvier, 1830
Gerres decacanthus (Bleeker, 1864)
Gerres filamentosus Cuvier, 1829
FAMILY HAEMULIDAE
Subfamily Haemulinae
Pomadasys maculatus (Bloch, 1793)
FAMILY SCIAENIDAE
Argyrosomus pawak Lin, 1940
FAMILY MULLIDAE
Upeneus luzonius Jordan & Seale, 1907
Upeneus subvittatus (Tem. & Sch., 1843)
Upeneus tragula Richardson, 1846
FAMILY DREPANEIDAE
Drepane punctata (Linnaeus, 1758)
FAMILY MONODACTYLIDAE
Monodactylus argenteus (Linnaeus, 1758)
FAMILY MUGILIDAE
Liza affinis (Gnther, 1861)
FAMILY CICHLIDAE
Subfamily Pseudocrenilabrinae
Oreochromis niloticus (Linnaeus, 1758)
FAMILY POMACENTRIDAE
Pomacentrus nigricans (Lacepde, 1802)
FAMILY BLENNIIDAE
Subfamily Blenniinae
Omobranchus fasciolatoceps (Richardson, 1846)
FAMILY CALLIONYMIDAE
Callionymus curvicornis Valenciennes, 1837
Callionymus pleurostictus Fricke, 1982
FAMILY ODONTOBUTIDAE
Sineleotris chalmersi Nichols & Pope, 1927
Sineleotris namxamensis Chen & Kottelat, 2004
FAMILY ELEOTRIDAE
Subfamily Butinae
p.138-147
Distribution
b
c
d
+
+
+
+
*
*
+
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
*
*
*
143
+
+
+
+
N0
131.
132.
133.
26
134.
135.
(51).
27
136.
137.
138.
139.
140.
141.
142.
143.
144.
28
145.
29
146.
147.
148.
149.
150.
151.
152.
153.
154.
155.
156.
(52).
157.
(53).
158.
159.
(54).
160.
(55).
161.
(56).
30
162.
163.
164.
165.
31
166.
(57).
167.
168.
XV.
ISSN 1814-3237
Scientific name
Bostrychus sinensis Lacepde, 1801
Butis butis (Hamilton, 1822)
Butis koilomatodon (Bleek, 1849)
Subfamily Eleotrinae
Eleotris fusca (Forster, 1801)
Eleotris melanosoma Bleeker, 1853
FAMILY GOBIIDAE
Subfamily Gobionellinae
Chaeturichthys stigmatias Richardson, 1844
Oligolepis acutipennis (Valenciennes, 1837)
Oxyurichthys microlepis (Bleek, 1849)
Oxyurichthys tentacularis (Valenciennes, 1837)
Rhinogobius giurinus (Rutter, 1897)
Rhinogobius leavelli (Herre, 1935)
Tridentiger trigonocephalus (Gill, 1859)
Ctenogobius brevirostris Gnther, 1861
Papuligobius uniporus Chen & Kottelat, 2003
Subfamily Oxudercinae
Pseudapocryptes elongatus (Cuvier, 1816)
Subfamily Gobiinae
Acentrogobius caninus (Valenciennes, 1837)
Acentrogobius nebulosus (Forsskl, 1775)
Arcygobius baliurus (Valenciennes, 1837)
Favonigobius aliciae (Herre, 1936)
Glossogobius giuris (Hamilton, 1822)
Glossogobius olivaceus (Tem. & Sch. , 1845)
Oplopomus oplopomus (Valenciennes, 1837)
Paragobiodon echinocephalus (Ruppell, 1828)
Parachaeturichthys polynema (Bleek, 1853)
Psammogobius biocellatus (Valenciennes,1837)
Yongeichthys criniger (Valenciennes, 1837)
FAMILY SCATOPHAGIDAE
Scatophagus argus (Linnaeus, 1766)
FAMILY SIGANIDAE
Siganus canaliculatus (Park, 1797)
Siganus punctatissimus Fowler & Bean, 1929
FAMILY SPHYRAENIDAE
Sphyraena pinguis Gnther, 1874
FAMILY ANABANTIDAE
Anabas testudineus (Bloch, 1792)
FAMILY OSPHRONEMIDAE
Subfamily Macropodusinae
Macropodus opercularis (Linneaeus, 1758)
Macropodus spechti Schreitmller, 1936
Macropodus erythropterus Frey. & Her., 2002
Trichopsis vittata (Cuvier, 1831)
Subfamily Luciocephalinae
Trichopodus trichopterus (Pallas, 1770)
FAMILY CHANNIDAE
Channa striata (Bloch, 1793)
Channa gachua (Hamilton, 1822)
ORDER PLEURONECTIFORMES

1
CR
Distribution
b
c
+
*
*
*
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
144
+
+
+
p.138-147
+
+
+
+
+
+
N0
(58).
169.
170.
171.
(59).
172.
(60).
173.
174.
175.
(61).
32
176.
177.
178.
XVI.
(62).
179.
(63).
180.
(64).
181.
Note:
ISSN 1814-3237
Scientific name

1
FAMILY PARALICHTHYIDAE
Paralichthys olivaceus (Tem. & Sch., 1846)
Pseudorhombus cinnamoneus (T. & Sch., 1846)
Pseudorhombus malayanus Bleeker, 1865
FAMILY BOTHIDAE
Engyprosopon longipelvis Amaoka, 1969
FAMILY SOLEIDAE
Aseraggodes xenicus (Matsubara & Ochiai, 1963)
Heteromycteris japonicus (Tem. & Sch., 1846)
Solea ovata Richardson, 1846
FAMILY CYNOGLOSSIDAE
Subfamily Cynoglossinae
Cynoglossus cynoglossus (Hamilton, 1822)
Cynoglossus lingua Hammilton, 1822
Cynoglossus puncticeps (Richardson, 1846)
ORDER TETRAODONTIFORMES
FAMILY TRIACANTHIDAE
Triacanthus biaculeatus (Bloch, 1786)
FAMILY MONACANTHIDAE
Paramonacanthus japonicus (Tilesius, 1809)
FAMILY TETRAODONTIDAE
Lagocephalus sceleratus (Gmelin, 1789)
Total
p.138-147
Distribution
b
c
d
+
+
+
+
+
+
+
+
*
*
+
+
+
+
+
84
68
64
61
+
100
- 1: Species in the Vietnam Red Book 2007

- 2: Species with precious economic values
- a: Upstream; b: Middle; c: Downstream; d: Estuary
Table 1 indicates that Order Perciformes is most diversity in number of families, genera and species (30
families with 46.9% of total family, 57 genera with 41 % genera and 77 species with 42.5% total species)
and order Cypriniformes is second high diversity (37 genera with 26.6% of total and 53 species with 29.3%
of total). The rest orders were less diversity.
According to Vietnam Red Book 2007, there were 5 species identified in the Gianh River belonging to
conservation list such as: Anguilla marmorata, Konosirus punctatus; Hypsibarbus annamensis (Level VU),
Clupanodon thrissa (Level EN) and Bostrychus sinensis (Level CR). In which, 2 species: Anguilla marmorata
and Clupanodon thrissa, were all found many time in high quantity. Some species such as Hypsibarbus
annamensis, Clupanodon thrissa and Bostrychus sinensis were found only 1 time with low quantity.
In our observation, there were 84 species providing quite high yield in the Gianh tributary. These species
are also precious marketing and local people consume them every day. Therefore, these species were considered
as economic development for local fish men in this river basin.
Conclusion
Twelfth survey on the fish species compostion of Ganh River basin, Quang Binh Province, North Centre
Vietnam were carried out from 2003 to 2011. 181 fish species belong to 139 genera, 64 families of 16 orders
are recorded, 5 rare species recorded in the Red Book of Vietnam (2007), 84 species having economic value,
68 species in upstream, 64 species distributed in the middle, 61 species in downstream and 100 species in
the estuary.
Bibliography:
1. Chen YIYU et al. Fauna Sinica Osteichtyes Cypriniformes II. Fresh Beijing China, 1998, 532 p. (Chinese).
2. Chu Xinluo, Chen Yinruiet al. The fishes of Yunnan China. Part II. Science pres Beijing China (Chinese). 1989.
3. Chu XINLUO, Zheng, BASHAN, Dai DINGYUAN et al. Fauna Sinica, Osteichthys Siluriformes. Science pres
Beijing, China. 1999.
145
ISSN 1814-3237
p.138-147
4. Do Thi Nhu Nhung. Fauna of Vietnam. Sea fish. Order Perciformes. Sciene and Technics Fublishing House, vol.17, 2007.
5. FREYHOF, J., SEROV, D.V. Nemacheiline loaches from Central Vietnam with descriptions of a new genus and 14
new species (Cypriniformes: Balitoridae). In: Ichthyol. Explor. Freshwat., 2001, 12(2), p.133-191.
6. FREYHOF, J., HERDER, F.. Review of the paradise fishes of the genus Macropodus in Vietnam, with description
of two species from Vietnam and southern China (Perciformes: Osphronemidae). In: Ichthyol. Explor. Freshwat.,
2002. 13(2), p.147-167.
7. HARTEL, K.E., NAKABO, T. Callionymidae. Dragonets. FAO species identification guide for fishery purposes.
2003, p.1775-1776.
8. IMAMURA, H., KOMADA, M., YOSHINO, T. Record of the flathead fishes (Perciformes: Plaltycephalidae)
collected from Nha Trang, Vietnam. In: Coastal Mar. Sci., 2006, vol.30, no.1, p.293-300.
9. JOHNSON T.F.C., HERMAN, T.C.W. A review of the flatfishes of Taiwan. Tokai University, 1965, vol.7, no2, 30 p.
10. KNAPP, L.W. Platycephalidae. Flatheads. FAO species identification guide for fishery purposes. Rome, 1999,
vol.4, p.2385-2421.
11. KOTTELAT, M. Indochinese nemacheilines. A revision of nemacheiline loaches (Pisces: Cypriniformes) of Thailand,
Burma, Laos, Cambodgia and southern Viet Nam. Verlag Dr. Friedrich Pfeil, Mnchen, Germany, 1990. 262 p.
12. KOTTELAT, M. Diagnosis of a new genus and 64 new species of fishes from Laos (Teleostei: Cyprinidae, Balitoridae,
Bagridae, Syngnathidae, Chaudhuriidae and Tetraodontidae). In: J. South Asian Nat. Hist., 2000, 5(1). p.37-82.
13. Mai Dinh Yen. Identification of freshwater fishes of northern Vietnam. Hanoi: Science & Technics Publishing House,
1978. 339 p.
14. Mai Dinh Yen, Nguyen Van Thien, Le Hoang Yen, Nguyen Van Trong. Identification of freshwater fishes of southern
Viet Nam. Science & Technics Publishing House. 1992.
15. Mai Thi Thanh Phuong, Nguyen Van Giang, Hoang Xuan Quang, Nguyen Huu Duc. Additional data to species
composition of fishes in Gianh river, Quang Binh province. Hanoi: Agriculture Publishing House, 2011, p.265-273.
16. MENON, A.G.K.. A Systematic Monograph of the Tongue Soles of the Genus Cynoglossus Hamilton-Buchanan
(Pisces: Cynoglossidae). Smithsonian Cotribution to zoology. Smithsonian institution press. City of Washington.
1977, no.238. 140 p.
17. Ministry of Science and Technology. Vietnam Red Book (Part Animals). Sciene and Technics Fublishing House.
2007, p.7-21.
18. NAKABO, T. Revision of genera of the dragonets (Pisces: Callionnymidae). Publ. Seto Mar. Bioi. Lab. 1982.
XXVII (1/3). p.77-131.
19. NAKABO, T. Revision of the Dragonets (Pisces: Callionnymidae) found in the waters of Japan. Publ. Seto Mar.
Bioi. Lab. 1983. XXVII (4/6), p.193-259.
20. Ngo Sy Van, Pham Anh Tuan. Preliminary result the study fish fauna Phong Nha Ke Bang National Park Limestone.
Hanoi: Agriculture Publishing House Hanoi, 2003. p.573-583.
21. Nguyen Huu Phung. Fauna of Vietnam. Marine fish. Hanoi: Sciene and Technics fublishing House, 2001, vol.12.
22. Nguyen Khac Huong. Sea fish in Vietnam. Hanoi: Science and Technics Publishing House, 1991, vol.II, no1, no2, no3.
23. Nguyen Khac Huong. Fauna of Vietnam. Hanoi: Sciene and Technics fublishing House, vol.10, 2001.
24. Nguyen Khac Huong. Fauna of Vietnam. Sea fish. Hanoi: Sciene and Technics Fublishing House, vol.20, 2007..
25. Nguyen Nhat Thi. Sea fish in Vietnam - Osteichthyes in Gulf of Tonkin. Hanoi: Science and Technics Publishing
House, 1991.
26. Nguyen Nhat Thi. Fauna of Vietnam. Suborder Gobioidei. Hanoi: Science and technics publishing house, 2001.
27. Nguyen Thai Tu, Le Viet Thang, Nguyen Xuan Khoa. Fish fauna of Phong Nha - Ke Bang. Hanoi: Publishing House,
Hanoi National University, 1999, p.22-23
28. Nguyen Thai Tu. Fauna of fish in Phong Nha. Ha Noi: Vietnam national university publishing house, 2000, p.548-551.
29. Nguyen Thai Tu, Ho Anh Tuan. Phong Nha - Ke Bang is of one genesis center of cyprinini. Hanoi: Science and
technics publishing house, 2003, p.1129-1133.
30. Nguyen Van Hao, Ngo Sy Van. Freshwater fishes of Vietnam. Family Cyprinidae. Agriculture Publishing House.
2001. Vol. 1.
31. Nguyen Van Hao. Freshwater fishes of Vietnam. Hanoi: Agriculture Publishing House Hanoi. 2005, vol.2, vol.3.
32. Nguyen Van Luc, Le Thi Thu Thao, Nguyen Phi Uy Vu. Fauna of Vietnam. Sea fish. Order Perciformes. Sciene and
Technics Fublishing House Hanoi, 2007, vol.19.
33. PROKOFIEV, A.M. Morphological Classification of Loaches (Nemacheilinae). In: Journal of Ichthyology, Pleiades
Publishing, 2010, vol.50, no.10, p.827-913.
34. RAINBOTH, J.W. Fishes of the Cambodian Mekong. USA: University of Wisconsin Oshkosh, 1996. 265 p.
35. Tetsji Nakabo. Fishes of Japan. Printed in Japan, 2002. 1749 p
36. WILLIAM, P.D. Revision of the Dragonets (Pisces: Callionnymidae) of the western atlantic. Institute of Marine
Science, University of Miami, 1966, p.834- 862.
146
ISSN 1814-3237
p.138-147
37. YOKOGAWA, K.H. Endo, H. Sakaji. Cynoglossus ochiaii, a new tongue sole from Japan (Pleuronectiformes:
Cynoglossidae). In: Bull. Natl. Mus. Nat. Sci. Ser. A. Supl., 2008, no2, p.115-127.
38. Yue Peiqi et al. Fauna Sinica Osteichthyes Cypriniformes II. Science Press Beijing China (Chinese), 2000. 661 p.
39. http://www.fishbase.org/search.php
40. http://researcharchive.calacademy.org/research/ichthyology/catalog/SpeciesByFamily.asp
147
T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2015, nr.1(81)
ISSN 1814-3237
p.148-159
TREMATODOFAUNA COMPLEXULUI PELOPHYLAX ESCULENTA

(AMPHIBIA, ANURA) DIN CODRII CENTRALI AI REPUBLICII MOLDOVA.
1. FAMILIILE PLAGIORCHIIDAE, CEPHALOGONIMIDAE
Dumitru ERHAN, Elena GHERASIM
Institutul de Zoologie al AM
Lucrarea conine date cu privire la infestarea cu trematode a amfibienilor din familia Ranidae (Amphibia, Anura) care
populeaz ecosistemele naturale i antropizate ale Codrilor centrali din Republica Moldova. Cercetri helmintologice ale
amfibienilor au fost efectuate pentru prima dat n Republica Moldova. Rezultatele obinute atest infestarea ranidelor
verzi (Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta) cu trematode din familiile Gorgoderidae (Gorgodera varsoviensis
Sinitzin, 1905), Diplodiscidae (Diplodiscus subclavatus Pallas, 1760), Plagiorchiidae (Opisthioglyphe ranae Frohlich,
1791, Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819), Cephalogonimidae (Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845) i
Lecithodendriidae (Pleurogenes claviger Rudolphi, 1819, Pleurogenoides medians,Olsson, 1876, Prosotocus confusus
Looss, 1894, Candidotrema loossi, Africa, 1930).
n lucrare sunt expuse rezultatele ce atest nivelul de infestare a complexului Pelophylax esculenta cu specii de
trematode din familiile Plagiorchiidae i Cephalogonimidae. Pentru fiecare specie au fost stabilite: ncadrarea sistematic, sinonimele, gazdele, localizarea organic, rspndirea geografic, etiologia i ciclul biologic. De asemenea, este
specificat volumul materialului colectat, este dat descrierea morfologic a speciilor, indicat nivelul de infestare n
funcie de vrst, gen i ecosistem, acestea fiind nsoite de fotografii i figuri originale.
Cuvinte-cheie: Amphibia, Anura, trematodofaun, familiile Plagiorchiidae, Cephalogonimidae.
FAUNA OF TREMATODES OF COMPLEX PELOPHYLAX ESCULENTA
(AMPHIBIA, ANURA) FROM CENTRAL CODRI FOREST OF THE REPUBLIC OF MOLDOVA.
1. FAMILIES PLAGIORCHIIDAE, CEPHALOGONIMIDAE
The paper presents data on trematodes infestation in amphibians from family Ranidae (Amphibia, Anura) in natural
and anthropized ecosystems of Central Codri forest from the Republic of Moldova. The helminthological researches of
amphibians were accomplished for the first time in the Republic of Moldova. As result the infestation of Ranidae family
species (Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta) with trematodes from families Gorgoderidae (Gorgodera varsoviensis
Sinitzin, 1905), Diplodiscidae (Diplodiscus subclavatus Pallas, 1760), Plagiorchiidae (Opisthioglyphe ranae Frohlich,
1791, Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819), Cephalogonimidae (Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845) and
Lecithodendriidae (Pleurogenes claviger Rudolphi, 1819, Pleurogenoides medians,Olsson, 1876, Prosotocus confusus
Looss, 1894, Candidotrema loossi, Africa, 1930) was established.
In the paper there are presented the resuts regarding the infestation of complex Pelophylax esculenta by the trematode
species from families Plagiorchiidae and Cephalogonimidae. For each species there were established: taxonomic status,
including synonyms, the hosts, the location in organs, the geographic spreading, etiology and biologic cycle. There are
also mentioned the amount of collected material, the morphologic description of the species, original figures and pictures,
the level of infestation depending on age, sex and ecosystem.
Keywords: Amphibia, Anura, trematodes, families Plagiorchiidae, Cephalogonimidae.
Introducere
Cercetrile helmintologice de cele mai multe ori sunt axate pe studiul nivelului de infestare a animalelor
domestice, slbatice, de companie i a omului. n prezent, n diferite regiuni ale lumii mai muli taxoni de
specii de animale sunt studiai helmintologic insuficient, inclusiv amfibienii. Valoarea amfibienilor, ca o
component esenial a biocenozei, este evident n calitate de gazde definitive, intermediare, complementare i gazde-rezervor pentru diverse grupuri de helmini. n unele cazuri, amfibienii servesc nu doar la contaminarea animalelor domestice i slbatice, dar constituie i un factor important n meninerea circulaiei
acestora n natur i particip n mod activ la formarea zoonozelor parazitare [20].
Unii autori menioneaz importana teoretico-tiinific i medico-veterinar a amfibienilor [4,5,24]. Speciile de helmini Alaria alata, Spirometra erinacei, Ascarops strongylina i Eustrongylides sp. au un impact
periculos asupra sntii oamenilor, provocnd maladiile Alarioza, Strigeoza, Sparganoza, Spirometroza,
Ascaropsoza i Eustrongilidoza. Astfel, la animalele domestice aceste specii de helmini pot cauza Alarioza
148
ISSN 1814-3237
p.148-159
la cini i porci, Strigheoza la cini i pisici, Sparganoza la porci, Spirometroza la cini i pisici, Ascaropsoza
la porci [8,9]. Au foest atestate cazuri de mortalitate n mas a psrilor ntr-o gospodrie din Ucraina din
cauza maladiei Ehinohazmoza, provocat de trematoda Echinochasmus beleocephalus. Psrile au fost
alimentate cu amfibieni infestai cu metacercarii ai acestui parazit [23]. S-au nregistrat cazuri mortale printre
oameni n urma infestrii cu helmini de la amfibieni, cauza fiind metacercarii de Alaria americana [6].
Populnd diverse biotopuri acvatice i terestre, amfibienii au un rol important n lanul trofic, reglnd
numrul insectelor, molutelor i al altor nevertebrate, inclusiv al celor duntoare. ns, n unele cazuri ei
sunt capturai, ca hran, de diverse specii rpitoare de reptile, psri, peti i mamifere i n aa fel particip
activ la meninerea i circuitul helmintozelor n aceste ecosisteme [3,11,16].
O.F. Andreico menioneaz c animalele slbatice n Republica Moldova sunt o surs important de ageni
parazitari pentru om i animalele domestice. Din 178 de ageni parazitari stabilii la animalele slbatice, 20
au fost nregistrai la om i animalele domestice. Autoarea concluzioneaz c pentru a lichida sau diminua
esenial rspndirea parazitozelor la om i animalele domestice, este necesar un studiu aprofundat al parazitofaunei, biologiei, ecologiei i asistenei medico-veterinare la animalele slbatice, inclusiv la amfibieni [10].
n Republica Moldova amfibienii au o larg rspndire i constituie o component important n ecosistemele acvatice i terestre, naturale i antropizate [2].
Aadar, aceste constatri furnizeaz argumente convingtoare privind rolul epizootic al amfibienilor i
participarea lor n circuitul de helmini la animalele vertebrate i la nivel trofic. De aceea, este oportun
realizarea unui studiu parazitologic aprofundat al ranidelor verzi pentru a stabili specificul circulaiei lor n
biotopurile naturale i antropizate i contactul acestora cu gazda. Acest studiu va contribui la dezvoltarea
bazei de cunotine necesare pentru aprecierea rolului ecologic al amfibienilor n calitate de gazde definitive,
intermediare, complementare, gazde-rezervor, precum i ca bioindicatori ai habitatelor acvatice i terestre, i
va permite determinarea situaiei parazitologice, stabilirea unor caracteristici n patogeneza formrii focarelor de ageni parazitari, precum i elaborarea unor msuri cu impact epizootic i epidemiologic, sporind astfel
cunoaterea zoofaunei [1,13].
Din punct de vedere taxonomic i sistematic, datele cu privire la cercetarile faunistice i ecologice la amfibieni (fam. Ranidae) pot fi considerate ca fiind nca n faza de nceput, dar helmintofauna lor n Republica
Moldova este studiat pentru prima dat.
Material i metode
Investigaiile cu privire la determinarea nivelului de infestare a amfibienilor din fam. Ranidae au fost realizate n Laboratorul de Parazitologie i Helmintologie al Institutului de Zoologie al AM. Speciile de amfibieni au fost determinate dup caracterele externe [14,15].
Capturarea amfibienilor din bazinele acvatice naturale (lacul de la Mnstirea Hncu, lacul nr.1 din satul
Ciuciuleni, r-nul Hnceti, lacul nr.11 din Rezervaia Natural Codrii, lacul nr.1 de la Grdina Botanic
(Institut) a AM) i artificiale (lacurile nr.2 i 3 din satul Ciuciuleni, r-nul Hnceti, lacul nr.10 din Rezervaia Natural Codrii, lacurile nr.2, 3 i 4 de la Grdina Botanic (Institut) a AM) s-a efectuat pe parcursul anilor 2012 i 2014, n perioada activ de via.
Au fost capturai 237 de amfibieni, dintre care 165 de specimeni ai speciei Rana ridibunda (104 masculi,
61 femele), 44 Rana lessonae (35 masculi, 9 femele) i 28 specimeni Rana esculenta (18 masculi, 10 femele).
Helmintofauna s-a stabilit conform metodei standard propuse de K.I. Skrjabin, care implic examinarea
tuturor organelor interne ale animalului [19].
Colectarea, fixarea, determinarea i prelucrarea materialului au fost efectuate n baza unor metode propuse
de diveri autori [17,18].
Cercetrile helmintologice ale organelor parenchimatose s-au efectuat cu ajutorul compresoriilor, iar ale
tractului digestiv prin splri succesive.
n scopul determinrii nivelului de infestare a amfibienilor cu helmini au fost folosii urmtorii indici:
extensivitatea invaziei (EI, %), care indic procentul infestrii specimenilor cu helmini i intensivitatea
invaziei (II, exemplare), care exprim numrul minimal i maximal de helmini ntr-un specimen.
n funcie de extensivitatea invaziei, speciile de helmini au fost repartizate n urmtoarele grupe: dominante (EI>70%), subdominante (EI>50%), obinuite (ordinare) (EI>30%), rare (EI>10%) i sporadice
(EI<10%) [12].
149
ISSN 1814-3237
p.148-159
Morfologia trematodelor a fost studiat n baza preparatelor totale, la microscopul Novex Holland B series
i ZEISS AXIO Imager. A 2.
Pentru stabilirea veridicitii datelor au fost folosite metode de analiz matematic i statistic prin utilizarea pachetului de programe BIOSTAT, versiunea 1.0, elaborat la Catedra de Zoologie a USM de academicianul Ion Todera i Statistica Workbook 7, iar interpretarea schematic a rezultatelor obinute s-a efectuat
utiliznd programul CorelDROW Graphics Suite X4.
0,2 mm
Rezultate i discuii
Cercetrile efectuate denot c amfibienii din familia Ranidae care populeaz ecosistemele naturale i antropizate ale Codrilor centrali din Republica Moldova au o larg rspndire. Spre deosebire de speciile brune
europene (Rana dalmatina, R. temporaria, R. arvalis .a.), ranidele verzi au, preponderent, un colorit verde
al corpului i, n decursul ciclului anual de via, depind n cea mai mare msur de mediul acvatic, de aceea
vieuiesc, de regul, n habitatele acvatice i n nemijlocita lor apropiere.
Datorit plasticitii ecologice nalte, ranidele verzi sunt capabile s populeze o gam larg de habitate
acvatice, ncepnd de la cele naturale (permanente sau temporare, cu ap stttoare sau lin-curgtoare) i
pn la cele moderat-poluate din zonele de es [25].
Graie faptului c bazinele acvatice din Republica Moldova au o vegetaie acvatico-terestr bogat, regim
hidrologic, termic, adncime, configuraie i nlime a malurilor, creeaz condiii pentru desfurarea ntreg
ciclului anual de via al ranidelor verzi, care au o larg rspndire att n ecosistemele naturale, ct i n cele
artificiale.
Scopul cercetrilor a fost de a stabili infestarea amfibienilor din complexul Pelophylax esculenta cu trematode din familiile Plagiorchiidae i Cephalogonimidae.
ncadrare sistematic:
(www.faunaeur.org/index.php)
Clasa TREMATODA RUDOLPHI, 1808
Ordinul PLAGIORCHIIDA LA RUE, 1957
Subordinul PLAGIORCHIOIDEA LA RUE, 1957
Familia PLAGIORCHIIDAE LHE, 1901
Genul OPISTHIOGLYPHE LOOSS, 1899
Specia OPISTHIOGLYPHE RANAE FRLICH, 1791
Sinonime Distoma endoloba Dujardin, 1845 i Opisthioglyphe hystrix Molin, 1861
Gazde Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta, R. terrestris, R. temporaria, R. chensinensis, Triturus
vulgaris, T. cristatus, Bombina bombina, Pelobates fuscus, Bufo viridis, Bufo bufo, Hyla arborea [17]
Localizarea intestin. n diverse organe i esuturi pot fi stabilii metacercarii, pentru care amfibienii
aduli sunt gazde complementare.
Rspndirea Palearctica
Fig.1. Opisthioglyphe ranae Frlich, 1791 - aspectul

general. Original.
Foto.1. Opisthioglyphe ranae Frlich, 1791.

Original.
150
ISSN 1814-3237
p.148-159
Etiologia. Opisthioglyphe ranae Frlich, 1791 (Fig.1, Foto.1), formele adulte paraziteaz n tubul digestiv
(intestinul subire) al ranidelor verzi.
Sub aspect morfologic, trematoda are forma ovoidal, corp acoperit cu spini mici, lipsind doar la captul
posterior. Formele adulte au lungimea corpului de 0,68-1,18 mm, iar limea de 0,26-0,49 mm. Anterior se
gsete o ventuz bucal cu dimensiunea de 0,09-0,23 x 0,10-0,12 mm, n centrul creia se afl orificiul
bucal, iar ventral este dispus ventuza ventral cu dimensiunea de 0,07-0,19 x 0,07-0,18 mm. Tubul digestiv
reprezint un faringe musculos, esofag i dou ramuri intestinale, care ajung pn n apropierea regiunii
posterioare a corpului.
Sistemul genital masculin este alctuit din dou testicule, situate la nceputul celei de-a doua jumtai a
corpului, de obicei caracterizndu-se printr-o extindere n lime. Testiculul anterior are dimensiunea de
0,05-0,18 x 0,06-0,14 mm, iar cel posterior de 0,06-0,19 x 0,03-0,14 mm.
Sistemul genital feminin este alctuit dintr-un ovar cu dimensiunea de 0,04-0,12 x 0,02-0,11 mm, situat n
partea dreapt (lateral-posterioar) a ventuzei ventrale, de la care pornete oveductul. Posterior de ramificarea ramurilor intestinale i anterior de ventuza ventral se afl organul copulator. Spaiul dintre oveduct, ventuza ventral i testicule este ocupat de uterul cu ou, avnd dimensiunile de 0,015-0,035 x 0,020-0,035 mm
(Tab.1).
Glandele vitelogene constau din foliculi cu form variabil, situai n cmpurile laterale ale corpului.
Topografic, glandele vitelogene ncep din apropierea glotei i ajung pn n partea posterioar a corpului,
mrginindu-se cu ramurile intestinale i ajungnd pn la testicule.
Aparatul excretor are aspectul literei Y i este situat la captul posterior al corpului.
Tabelul 1
Parametrii morfometrici ai speciei Opisthioglyphe ranae, n = 15
Caracterele
Lungimea corpului
Limea corpului
Lungimea ventuzei bucale
Limea ventuzei bucale
Lungimea ventuzei ventrale
Limea ventuzei ventrale
Lungimea testiculului anterior
Limea testiculului anterior
Lungimea testiculului posterior
Limea testiculului posterior
Lungimea ovarului
Limea ovarului
Lungimea oulor
Limea oulor
Media,
mm
0,957
0,309
0,113
0,109
0,111
0,098
0,077
0,088
0,088
0,091
0,075
0,064
0,028
0,023
MS
CV
sdCV
0,035
0,014
0,009
0,002
0,008
0,007
0,008
0,006
0,009
0,007
0,009
0,008
0,002
0,002
0,136
0,054
0,033
0,007
0,031
0,027
0,032
0,023
0,035
0,026
0,029
0,029
0,006
0,006
14,2
17,5
29,5
6,2
28,1
27,6
41,5
25,7
40,1
28,2
38,8
45,6
20,0
24,4
2,6
3,3
5,8
1,1
5,5
5,6
8,8
5,0
8,4
5,5
9,4
10,6
4,1
5,3
Minim, Maxim,
mm
mm
0,675
1,183
0,261
0,486
0,088
0,228
0,096
0,116
0,073
0,188
0,071
0,176
0,054
0,182
0,063
0,139
0,056
0,192
0,031
0,144
0,035
0,115
0,019
0,106
0,020
0,035
0,015
0,035
Not: MS eroarea mediei, abaterea mediei ptratice, CV coeficientul de variaie,

sdCV eroarea coeficientului de variaie.
Ciclul biologic. Trematoda Opisthioglyphe ranae Frlich, 1791 este larg rspndit la amfibieni. Prima
gazd intermediar sunt molutele: Lymnaea stagnalis, L. limosa, Galba palustris, mai rar Radix ovata i
R. auricularia. Infestarea lor are loc la ingerarea oulor care conin miracidii. n melci se formeaz sporocitii, care produc cercarii. Cercarii posed geotropismul i fototropismul pozitiv. Ei se elimin din molute
preponderent n orele de diminea. Durata vieii cercariilor depinde de temperatura mediului, umiditate, starea fiziologic a melcilor etc. i constituie cca 70-120 ore. A doua gazd intermediar sunt larvele de amfibieni i melcii acvatici (preponderent din fam. Limnaeidae), n corpul crora, n perioada de 6-10 zile, se
formeaz metacercarii. Infestarea amfibienilor are loc prin ingerarea molutelor i n cazul de canibalism. n
ultimul caz pot fi transmii i paraziii aduli. Metacercariile, n aceeai gazd, se pot transforma n maritogonii.
151
ISSN 1814-3237
p.148-159
Aadar, amfibienii pot servi att ca gazde complementare, ct i definitive, amfixenice i postciclice
pentru trematoda Opisthioglyphe ranae. Sunt cazuri cnd Opisthioglyphe ranae este stabilit la erpiibatracofagi [21].
Materialul 706 exemplare de Opisthioglyphe ranae au fost obinute de la speciile Rana ridibunda,
R. lessonae, R. esculenta din lacurile naturale i Rana ridibunda, R. lessonae, din lacurile artificiale.
Literatura [7,17]
1 mm
Familia PLAGIORCHIIDAE LHE, 1901

Genul HAEMATOLOECHUS LOOSS, 1899
Specia HAEMATOLOECHUS VARIEGATUS RUDOLPHI, 1819
Sinonim Pneumonoechus variegatus Rudolphi, 1819
Gazde Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta, R. terrestris, R. chensinensis, R. temporaria, Bufo
viridis, Pelobates fuscus, Bombina bombina [17]
Localizarea plmni
Rspndirea Palearctica
Fig.2. Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819

aspectul general. Original.
Foto.2. Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819.

Original.
Etiologia. Specia Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819 (Fig.2, Foto.2) paraziteaz n plmni.
Corpul este alungit, cu partea anterioar ngust, iar partea posterioar rotunjit. Are lungimea corpului de
4,72-11,25 mm, iar limea 0,96-2,05 mm. Cuticula este neted. Ventuza bucal este subterminal i are
dimensiunea de 0,335-0,526 x 0,365-0,530 mm, iar ventuza ventral este situat la limita dintre partea ngust i partea lrgit a corpului avnd dimensiunea de 0,282-0,340 x 0,289-0,335 mm. Faringele are aspect
doliinform i este urmat de esofag, ale cror dimensiuni sunt identice. Testiculele au form ovalalungit,
situate pe diagonal unul dup altul n cea de-a treia parte a corpului. Dimensiunea testiculului anterior este
de 0,742-1,020 x 0,418-0,490 mm, iar a celui posterior de 0,461-0,939 x 0,433-0,476 mm. Ovarul cu dimensiunea de 0,61-1,00 x 0,24-0,33 mm i cu receptorul de sperm sunt situate n partea posterioar a ventuzei
ventrale. Glandele vitelogene sunt prezentate de 21 de ciorchine, iar fiecare din acestea sunt formate din 8-14
foliculi vitelogeni, fiind n mare parte poziionai n cmpurile laterale ale prii anterioare i posterioare ale
corpului. n partea anterioar ele nu ajung pn la ramificarea ramurilor intestinale. Orificiul genital este
situat la nivelul faringelui. Buclele uterului cu ou pot ajunge pn la nivelul ventuzei ventrale. Oule au
dimensiunea de 0,009-0,014 x 0,015-0,022 mm (Tab.2).
152
ISSN 1814-3237
p.148-159
Tabelul 2
Parametrii morfometrici ai speciei Haematoloechus variegatus, n = 11

Caracterele
Lungimea corpului
Limea corpului
Lungimea ovarului
Limea ovarului
Lungimea oulor
Limea oulor
Media,
mm
8,382
1,474
0,487
0,467
0,303
0,317
0,817
0,416
0,761
0,393
0,733
0,193
0,018
0,011
MS
CV
sdCV
0,763
0,123
0,016
0,021
0,007
0,005
0,062
0,025
0,064
0,032
0,106
0,050
0,001
0,000
2,532
0,409
0,052
0,069
0,022
0,015
0,207
0,083
0,212
0,106
0,260
0,131
0,004
0,002
30,2
27,7
10,8
14,7
7,2
4,9
25,3
20,0
27,8
27,0
35,5
68,1
20,0
18,2
7,0
6,4
2,3
3,2
1,5
1,0
5,7
4,4
6,4
6,2
11,5
25,2
4,4
4,0
Minim,
mm
4,722
0,958
0,335
0,365
0,28
0,289
0,520
0,289
0,437
0,23
0,496
0,009
0,013
0,009
Maxim,
mm
11,254
2,052
0,526
0,53
0,34
0,335
1,02
0,49
0,939
0,477
0,998
0,332
0,023
0,014

Ciclul biologic. Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819 este o trematod frecvent depistat la amfibienii ecaudai. Molutele Planorbis vortex sunt gazdele intermediare ale acesteia. n glandele intestinului
mediu al acestor specii de molute se dezvolt sporocitii. n fiecare sporocist se pot dezvolta 2-4 cercarii.
Gazdele complementare sunt dipterele i libelulele, n care cercarii se nchisteaz n cavitatea abdominal.
Perioada prepatent constituie de la 4 pn la 8,5 luni. Trematoda Haematoloechus variegatus devine adult
n gazda definitiv amfibienii, probabil, peste 3-4 luni dup infestare.
Materialul 16 exemplare de Haematoloechus variegatus Rudolphi, 1819 au fost obinute de la speciile
Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta din lacurile artificiale i de la specimenii de Rana ridibunda din
lacurile naturale.
Literatura [17, 22]
Familia CEPHALOGONIMIDAE
Genul CEPHALOGONIMUS POIRIER, 1886
Specia CEPHALOGONIMUS RETUSUS DUJARDIN, 1845
Sinonim Cephalogonimus europaeus Blaizot, 1910
Gazde Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta, R. macrocnemis [17]
Localizarea - intestinul subire
Rspndirea n rile europene
Etiologia. Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845 (Fig.3, Foto.3) paraziteaz n intestin, are form
limboidal i cu extremitile colaterale practic paralele, partea posterioar este obtuz, iar cea anterioar
rotunjit.
Cuticula este adesea acoperit cu spini mici. Lungimea corpului este de 1,37-1,93 mm, iar limea de
0,49-0,83 mm. Ventuza bucal are dimensiunea de 0,17-0,24 x 0,16-0,22 mm, iar cea ventral de 0,13-0,25 x
0,13-0,22 mm i mparte lungimea corpului n raport de 1:3. Esofagul este foarte scurt. Ramurile intestinale
se extind pn la mijlocul corpului. Testiculele se afl n prima jumtate a corpului, nemijlocit dup ventuza
ventral, situate unul n spatele celuilalt i sunt uor destini spre linia median a corpului. Dimensiunile:
anterior 0,197-0,275 x 0,148-0,216 mm, posterior 0,156-0,282 x 0,136-0,234 mm.
153
ISSN 1814-3237
p.148-159
0,2 mm
Fig.3. Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845

aspectul general. Original.
Foto.3. Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845. Original.
Bursa cirului este alungit, conic, se ndreapt spre orificiul genital masculin, aezat deasupra ventuzei
ventrale. Ovarul are form oval, 0,091-0,210 x 0,068-0,212 mm, este situat mai sus de testicule, pe partea
stng, n treimea anterioar a corpului, n apropiere de ventuza ventral. Lng ovar se afl receptorul de
sperm. Glandele vitelogene sunt dezvoltate moderat i sunt dispuse pe prile laterale ale corpului, de-a
lungul ramurilor intestinale, cu foliculii n form de par, ncepnd mai sus de ramificarea ramurilor intestinale, i se extind pn la marginea posterioar a ultimului testicul. Buclele uterine sunt umplute cu numeroase
ou, ocupnd jumtatea posterioar a corpului, erpuind de pe partea dreapt pe partea stng a acestuia.
Oule sunt ovale, de culoare galben, cu dimensiunile de 0,021-0,034 x 0,010-0,019 mm (Tab.3).
Tabelul 3
Parametrii morfometrici ai speciei Cephalogonimus retusus, n = 15
Caracterele
Lungimea corpului
Limea corpului
Media,
mm
1,701
0,638
0,199
0,190
0,158
0,152
0,199
0,177
MS
CV
sdCV
0,063
0,047
0,005
0,005
0,009
0,006
0,009
0,007
0,246
0,184
0,021
0,018
0,033
0,025
0,034
0,029
14,5
28,8
10,6
9,4
20,9
16,4
16,9
16,2
2,7
5,7
2,0
1,7
4,0
3,1
3,2
3,0
154
Minim, Maxim,
mm
mm
1,371
2,199
0,086
0,834
0,160
0,237
0,157
0,220
0,119
0,245
0,115
0,216
0,152
0,275
0,137
0,216
Lungimea ovarului
Limea ovarului
Lungimea oulor
Limea oulor
ISSN 1814-3237
0,235
0,192
0,154
0,138
0,026
0,020
0,017
0,009
0,008
0,009
0,001
0,004
0,066
0,036
0,032
0,036
0,006
0,015

28,1
18,5
20,5
25,9
21,3
77,1
5,5
3,5
3,9
5,0
4,1
20,8
p.148-159
0,156
0,136
0,091
0,068
0,019
0,010
0,317
0,234
0,210
0,182
0,039
0,071

Orificiul genital este situat pe partea dorsal a regiunii anterioare a corpului, n apropierea ventuzei bucale.
Orificiul excretor este mare, cu numeroase ramuri laterale i se deschide n partea posterioar a corpului.
Ciclul biologic. Primele gazde intermediare sunt molutele din gen. Lymnaea (L. stagnalis) i Planorbis.
A doua gazd intermediar sunt molutele din gen. Lymnaea i larvele insectelor acvatice. Cercarii aparin
grupei Cercaria armata. Gazdele definitive sunt amfibienii.
Materialul 76 exemplare de Cephalogonimus retusus Dujardin, 1845 au fost obinute de la speciile
Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta, din lacurile naturale i artificiale.
Literatura [17]
Investigaiile helmintologice ale speciilor complexului Pelophylax esculenta (Rana ridibunda, R. lessonae,
R. esculenta) efectuate n Republica Moldova n perioada anilor 2013 i 2014 au stabilit prezena n tubul
digestiv i n plmni a 3 specii de trematode din familiile Plagiorchiidae i Cephalogonimidae: Opisthioglyphe
ranae, Haematoloechus variegatus i Cephalogonimus retusus. Specia Rana ridibunda era infestat cu O. ranae
n 17,3% cazuri, H. variegatus n 2,53% cazui i cu C. retusus n 7,17% cazuri. Extensivitatea invaziei
constituia 27,0%, n form de monoinvazii n 91,53% cazuri, iar n form de poliinvazii n 8,47% cazuri
din cele infestate. Specia R. lessonae era infestat cu O. ranae n 2,95% cazuri, cu H. variegatus n 0,42%
cazuri, cu C. retusus n 0,84% cazuri. Extensivitatea invaziei constituia 4,21%, n form de monoinvazii
n 90,0% cazuri, iar n form de poliinvazii n 10,0% cazuri; la specia R. esculenta nivelul de infestare era,
respectiv: 0,42%, 0,42%, 2,11%, 2,95%, 83,33%, 16,67% cazuri. Intensivitatea invaziei cu trematode la
specia R. ridibunda varia de la 1 la 61 exemplare ntr-un specimen, la specia R. lessonae de la 1 la 92, iar la
specia R. esculenta de la 1 la 9 exemplare (Tab.4).
Tabelul 4
Extensivitatea i intensivitatea invaziei ranidelor verzi din zona de centru a Republicii Moldova
Nr.
d/o
1
2
3
Invazia
Opisthioglyphe ranae
Haematoloechus variegatus
Cephalogonimus retusus
Rana ridibunda,
n = 165
EI, %
II, ex.
17,30
1-61
2,53
1-5
7,17
1-8
27,0 %
Rana lessonae,
n = 44
EI, %
II, ex.
2,95
1-92
0,42
4
0,84
1-3
4,2 %
Rana esculenta,
n = 28
EI, %
II, ex.
0,42
1
0,42
2
2,11
1-9
2,95 %
Nivelul de infestare sczut a ranidelor verzi cu aceste specii de trematode poate fi explicat prin temperaturile sczute i poluarea mediului, ceea ce duce la scderea numrului de gazde intermediare adecvate
(coleoptere, odonate, molute etc.).
Rezultatele cercetrilor helmintologice obinute relev c speciile de trematode au specificitatea organic:
n intestinul subire O. ranae, C. retusus, n intestinul gros C. retusus i n plmni H. variegatus.
n funcie de extensivitatea invaziei, speciile de trematode depistate la ranidele verzi s-au stabilit a fi specii
rare (O. ranae) i sporadice (C. retusus, H. variegatus).
Nivelul de infestare a ranidelor verzi cu helmini depinde, n mare msur, de mediul nconjurtor al gazdei, care poate fi determinat de o serie de factori specifici civilizaiei moderne, inclusiv de factorul antropic.
Analiza datelor helmintologice ale amfibienilor colectai din bazinele naturale denot c nivelul lor de
infestare este de 16,03%. Extensivitatea i intensivitatea invaziei, n funcie de gazd, indic valori diferite,
astfel nct la specimenii de R. ridibunda EI este de 12,66% i II 1-48 ex., la R. lessonae EI 1,26% i II
155
ISSN 1814-3237
p.148-159
1-92 ex., iar la specia R. esculenta EI 2,11% i II 1-9 exemplare. Spre deosebire de specia R. ridibunda,
la speciile R. lessonae i R. esculenta nu s-a nregistrat infestarea lor cu specia H. variegatus (Tab.5).
Tabelul 5
Extensivitatea i intensivitatea invaziei ranidelor verzi din bazine naturale
ale zonei de centru a Republicii Moldova
Nr.
d/o
1
2
3
Invazia
Rana ridibunda,
n =58
EI, %
II, ex.
8,02
1-48
0,42
1
4,22
1-8
12,66%
Rana lessonae,
n =15
EI, %
II, ex.
0,84
9-92
0,42
1
1,26%
Rana esculenta,
n =12
EI, %
II, ex.
0,42
1
1,69
1-9
2,11%
Conform rezultatelor cercetrilor helmintologice efectuate la amfibienii colectai din bazinele artificiale,
s-a stabilit c extensivitatea i intensivitatea invaziei n funcie de gazd indic valori diferite, astfel nct
pentru specia R. ridibunda EI 14,34% cazuri i II 1-61 ex., R. lessonae EI 2,95% cazuri i II 1-59 ex.,
iar la specia R. esculenta EI este de 0,84% cazuri i II - 2-4 exemplare. n comparaie cu speciile Rana
ridibunda i R. lessonae, la specia R. esculenta colectat din bazinele artificiale nu s-a depistat infestarea cu
Opisthioglyphe ranae (Tab.6).
Tabelul 6
Extensivitatea i intensivitatea invaziei ranidelor verzi din bazine artificiale
ale zonei de centru a Republicii Moldova
Nr.
d/o
1
2
3
Invazia
Rana ridibunda,
n = 107
EI, %
II, ex.
Rana lessonae,
n = 29
EI, %
II, ex.
9,28
1-61
2,11
1-5
2,95
1-4
14,34%
2,11
1-59
0,42
4
0,42
3
2,95%
Rana esculenta,
n = 16
EI, %
II, ex.
0,42
2
0,42
4
0,84%
Rezultatele investigaiilor helmintologice ale ranidelor verzi relev c speciile R. ridibunda i R. lessonae
se caracterizeaz printr-un nivel mai nalt de infestare cu trematode colectate din bazinele artificiale, iar
specia R. esculenta din cele naturale.
De menionat c dependena helmintofaunei de genul gazdei este puin studiat i prezint o problem
controversat n parazitologie [16]. Rezultatele investigaiilor helmintologice efectuate denot c masculii
speciilor din complexul Pelophylax esculenta: Rana ridibunda, R. lessonae i R. esculenta se caracterizeaz
printr-un nivel sporit de infestare (EI 23,5%) cu speciile de trematode O. ranae, H. variegatus i C. retusus,
comparativ cu femelele (EI 9,5%) (Tab.7).
Tabelul 7
Extensivitatea i intensivitatea invaziei ranidelor verzi n dependen de genul gazdei
Rana ridibunda,
n = 165
Nr.
Invazia
,
n
=
104
, n =61
d/o
EI,
EI, % II, ex.
II, ex.
%
Opisthioglyphe ranae 10,1
1-48
7,2
1-61
1
Haematoloechus
1,3
1-5
1,3
1
2
variegatus
Cephalogonimus
5,1
1-4
0,2
1-7
3
retusus
16,5%
8,7%
156
Rana lessonae,
n = 44
, n =35
, n =9
EI,
EI,
II, ex.
II, ex.
%
%
2,9
1-92
0,8
8-11
Rana esculenta,
n = 28
, n=18
, n =10
EI,
II,
EI,
II,
%
ex.
%
ex.
0,4
1
-
0,4
0,4
0,8
1-3
2,1
1-9
4,1%
0,8%
2,9%
ISSN 1814-3237
p.148-159
Rezultatele cercetrilor helmintologice denot c la masculii speciei R. ridibunda EI 16,5% i II 1-48

ex., iar la femele EI 8,7% i II 1-61 ex.; la masculii speciei R. lessonae EI 4,1% i II - 1-92 ex., iar la
femele EI 0,8% i II 8-11 ex., iar la masculii speciei R. esculenta EI este de 2,9 % i II 1-9 exemplare.
Spre deosebire de specia R. ridibunda, la femelele speciei R. lessonae nu s-a stabilit infestarea cu speciile
H. variegatus i C. retusus, iar la femelele speciei R. esculenta nu s-a nregistrat infestarea cu nicio specie de
trematode.
Nivelul de infestare a amfibienilor este determinat n primul rnd de interacinea gazdei cu mediul nconjurtor. Astfel, gradul divergent de infestare dintre masculii i femelele ranidelor verzi se poate explica, probabil, prin fenologia speciilor, pentru c masculii sunt primii care ies din staiile de hibernare i astfel se
caracterizeaz prin contactul mai ndelungat cu mediul, iar aceasta se reflect asupra extensivitii i intensivitii helmintofaunei lor.
Potrivit rezultatelor helmintologice obinute, s-a constatat c infestarea specimenilor din complexul Pelophylax
esculenta (Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta) cu speciile de trematode Opisthioglyphe rane, Haematoloechus variegatus i Cephalogonimus retusus este specific doar pentru formele adulte de amfibieni, iar
formele larvare nu sunt infestate cu aceste specii de trematode (Tab.8).
Tabelul 8
Extensivitatea i intensivitatea invaziei ranidelor verzi n dependen de vrsta gazdei
Nr.
d/o
1
2
3
Invazia
Opisthioglyphe
ranae
Haematoloechus
variegatus
Cephalogonimus
retusus
Rana ridibunda,
n = 165
aduli,
larve,
n =165
n = 44
EI,
II,
EI, II,
%
ex.
% ex.
Rana lessonae,
n = 44
aduli,
larve,
n = 44
n=0
EI,
II,
EI, II,
%
ex.
% ex.
Rana esculenta,
n = 28
aduli,
larve,
n =28
n=0
EI,
II, EI, II,
%
ex. % ex.
17,30
1-61
2,95
1-92
0,42
2,53
1-5
0,42
0,42
7,17
1-8
0,84
1-3
2,11
1-9
27,0 %
2,21 %
2,95 %
Astfel, nivelul de infestare a amfibienilor depinde i de vrsta gazdei. Prezena agenilor parazitari este
determinat de ciclul complex de via, pe care amfibienii l dobndesc odat cu vrsta. Cile de contaminare
a gazdelor sunt diverse: prin penetrare, prin consumul de gazde intermediare sau gazde-rezervor. Formele
larvare de amfibieni au un mod de via strict acvatic i sunt fitofage, iar aceasta se reflect i asupra helmintofaunei lor. Absena infestrii formelor larvare de ranide verzi cu trematode se poate explica prin dimensiunile corpului lor mic, care nu permit ngerarea gazdelor intermediare (coleoptere, odonate, molute etc.) i
prin modul lor de via strict acvatic. ns, odat cu creterea corpului n dimensiuni se majoreaz i nivelul
de infestare cu helmini.
Aadar, nivelul de infestare cu trematode a amfibienilor din complexul Pelophylax esculenta (Rana ridibunda, R. lessonae, R. esculenta) depinde att de factorii intrinseci (specie, gen, vrst, ciclul biologic etc.),
ct i de factorii extrinseci (biotop, condiiile climaterice etc.). Este necesar de a efectua cercetri parazitologice, ecologo-biologice complexe ale populaiilor de ranide verzi pe ntreg parcursul ciclului anual de via
pentru stabilirea lanului biologic n meninerea focarelor de infestare i reinfestare.
Concluzii
1. S-a determinat c specimenii complexului Pelophylax esculenta (Rana ridibunda, R. lessonae,
R. esculenta) care populeaz Codrii centrali ai Republicii Moldova sunt infestai cu 3 specii de trematode:
Opisthioglyphe ranae, Haematoloechus variegatus i Cephalogonimus retusus, care aparin la 3 genuri
(Opisthioglyphe, Haematoloechus, Cephalogonimus), 2 familii (Plagiorchiidae, Cephalogonimidae) i un
ordin (Plagiorchiida).
157
ISSN 1814-3237
p.148-159
2. S-a stabilit c trematodele au specificitate organic: n intestinul subire Opisthioglyphe ranae,

Cephalogonimus retusus, n intestinul gros Cephalogonimus retusus, iar n plmni a speciei Haematoloechus
variegatus.
3. La specia Rana ridibunda infestarea cu O. ranae a fost depistat n 17,3% cazuri, cu H. variegatus
n 2,53% cazuri i cu C. retusus n 7,17% cazuri. Extensivitatea invaziei constituia 27,0%, n form de
monoinvazii n 91,53% cazuri, iar n form de poliinvazii n 8,47% cazuri din cele infestate.
Intensivitatea invaziei cu trematode varia de la 1 la 61 exemplare ntr-un specimen.
4. Specia R. lessonae era infestat cu O. ranae n 2,95% cazuri, cu H. variegatus n 0,42% cazuri, cu
C. retusus n 0,84% cazuri. Extensivitatea invaziei constituia 4,21%, n form de monoinvazii n 90,0%
cazuri, iar n form de poliinvazii n 10,0% cazuri din cele infestate. Intensivitatea invaziei cu trematode
varia de la 1 la 92 exemplare ntr-un specimen.
5. Specia R. esculenta era infestat cu O. ranae i cu H. variegatus n 0,42% cazuri, iar cu C. retusus
n 2,11% cazuri. Extensivitatea invaziei constituia 2,95%, n form de monoinvazii n 83,33% cazuri, iar n
form de poliinvazii n 16,67 % cazuri din cele infestate. Intensivitatea invaziei cu trematode varia de la 1
la 9 exemplare ntr-un specimen.
6. Extensivitatea i intensivitatea invaziei este mai nalt la masculi (23,5%), comparativ cu femelele
(9,5%) i la formele adulte, comparativ cu cele larvare.
Bibliografie:
1. CHAPHEKAR, S.B. An overview on bio-indicators In: J. Environ. Biol., Spec. Numb., 1991, vol.12, p.163-168.
2. COZARI, T., GHERASIM, E. Aspecte ale sistematicii, morfologiei i ecologiei ranidelor verzi: Analiz teoreticosintetic. n: Mediul ambiant, 2014, nr.3(75), p.16-23. ISSN: 1810-9551.
3. COZARI, T., VLADIMIROV, M., USATI, M. Lumea animal a Moldovei. Vol. II. Peti. Amfibieni. Reptile.
Chiinu: tiina, 2003. 152 p. ISBN 9975-67-310-4
4. EUZEBY, J. Les zoonozes parasitaires d'origine amphibienne et ophidienne. En: Sci. Vet. Med. ., 1984, vol.86,
no3, p.71-75.
5. FERNANDES, B.J; COOPER, J.D., CULLEN, J.B. Systemic infection with Alaria americana (Trematoda). In:
Canad. Med. Assoc. J., 1976, vol.115, no11, p.1111.
6. FREEMAN, R.S., STUART, P.F., CULLEN, J. B. Fatal human infection with mesocercariae of the trematode
Alaria americana. In: II. Amer. J. Trop. Med. and Hyg., 1976, vol.25, no6, p.803-807.
7. GRABDA-KAZUBSKA, B. Studies on abbreviation of the life-cycle in Opisthioglyphe ranae (Froelich, 1791) and
O. rastellus (Olsson, 1876) (Trematoda, Plagiorchiidae). In: Acta. Parasitol. Polon., 1968, vol.16, p 20-27.
8. KUBOTA, T., ITOH, M. Sparganosis associated with orbital myositis. In: Jpn. J. Ophthalmol., 2007, vol.51, no4,
p.311-312.
9. MHL, K., GROSSE, K., HAMEDY, A., WSTE, T., KABELITZ, P., LCKER, E. Biology of Alaria sp. and
human exposition risk to Alaria mesocercariae - a review. In: Parasitol. Res., 2009, vol.105, no1, p.1-15.
10. , .. e . : , 1973. 176 .
11. , .., .. . .
: , 1977. 414 .
12. , .. . :
: . , 1976, .105, .109-126.
13. , .., .., H.A. . : . : - . -,
2006. 132 .
14. , .. . , . , 2012. 327 .
15. , .. ( Rana esculenta):
. B: . , 1995, c.88-109.
16. , .. (Rana ridibunda)
. B: . : . .13. .5.
, 2008, c.330-332.
17. , .., , .., , .. . :: ,
1980. 279 .
18. , .. . - , , ,
, . M . :
, 2001. 69 .
158
ISSN 1814-3237
p.148-159
19. , .. , . ,
1928. 45 .
20. .. (Amphibia) (, /. .
. . . - . , 2004. 24 c.
21. , .., , .., a, .. (Trematoda) (Amphibia)
. 1. Fasciolida, Hemiurida, Paramphistomida Strigeida. B: , 2012, 46,
3, . 171-192.
22. , .., , .., A, .. (Trematoda) (Amphibia)
. 2. Plagiorchiida. : , 2012, 46, 4, .290-313.
23. , .. . : , 1965, 1,
c.55-56.
24. , .. (Vertebrata: Amphibia) . : ,
2009, 43, 2, c.118-129.
25. , .., , .. . :
, 1980. 268 .
Not: Investigaiile au fost efectuate n conformitate cu Programul de activitate al Institutului de Zoologie al AM
n cadrul Proiectului 15.817.02.12F, finanat de Consiliul Suprem pentru tiin i Dezvoltare Tehnologic al Academiei
de tiine a Moldovei.
159
ISSN 1814-3237
p.160-163
SOLUBILIZAREA CARBONAILOR METALELOR GRELE CU

COMPUI AI AMONIULUI DIN SOLUII APOASE
Elena MOANU, Tudor LUPACU*, Maria SANDU
Institutul de Ecologie i Geografie al AM
*
Institutul de Chimie al AM
Compuii azotului amoniacal expun carbonaii metalelor grele degradrii chimice; ca rezultat, metalele solubilizate
sunt splate n apele naturale, polundu-le. Scopul investigaiei const n elucidarea particularitilor interaciunii dintre
carbonaii metalelor i compuii amoniului, precum i n determinarea impactului acestor compui asupra sistemelor
calcaroase naturale.
Cuvinte-cheie: compui ai azotului amoniacal, carbonai, metale grele, sisteme calcaroase.
HEAVY METALS CARBONATES SOLUBILIZATION WITH AMMONIUM COMPOUNDS
FROM AQUEOUS SOLUTIONS
Ammonia nitrogen compounds expose heavy metals carbonates to chemical degradation; as a result dissolved metals
are washed into natural waters, polluting them. The aim of the investigation is to elucidate the peculiarities of interaction
between the metal carbonates and the ammonium compounds as well as determining the impact of these compounds on
natural calcareous systems.
Keywords: ammonia nitrogen compounds, carbonates, heavy metal, calcareous systems.
Apa este elementul esenial al mediului natural i o resurs natural cu un rol multiplu n viaa economic
a omenirii. ns, activitatea antropogen sporit din ultimele decenii ne pun n gard referitor la nivelul de
poluare cu substane organice, compui ai azotului, metale grele etc., ceea ce constituie o problem major
pentru utilizarea ei n scopuri potabile i industriale.
n 2012, n total pe Republica Moldova (bazinele fl. Nistru, r. Prut i Dunre) au fost evacuate 122,25 mil. m3
de ape reziduale cu un coninut de 205,636 t de azot amoniacal, norma fiind de 61,124 t, de fosfor total
109,354 t (norma 61,124 t), de nitrai 484,960 t (norma 4889,916 t) [8].
Astfel, n 2011 au fost depistate 41 depiri ale CMA de ioni de amoniu n rurile Nistru, Prut, Coglnic,
Lunga, Rut, Bc, Botna, Ichel, Lpunia i Cahul, inclusiv 11 cazuri de poluare nalt (10-100 CMA) cu
valoarea maxim de 82,5 CMA n r. Bc, seciunea s. Gura Bcului [3].
Alte componente naturale ale biosferei sunt metalele grele (MG), unele fiind eseniale pentru via, dar n
concentraii mai mari toate sunt toxice. Cele mai toxice metale i metaloizi se consider Hg, Cd, Pb i As [11].
Poluarea cu metale grele rezult din diferite surse. n mediul ambiant metalele pot fi de origine natural
(dezagregarea natural a rocilor i mineralelor n bazinul hidrografic) i antropic [7]. Concentraii mari ale
metalelor grele n sistemele acvatice sunt rezultatul urbanizrii i activitii industriale. Apele reziduale i deeurile de la ntreprinderile de prelucrare chimic i electrochimic a metalelor i aliajelor, din galvanotehnic i tehnologia de printare, ce conin metale ca cadmiu, zinc, nichel, cupru etc., sunt o surs periculoas de
poluare a apelor freatice i a solului [13]. Efectele acumulrii metalelor grele nu sunt detectate ntotdeauna
lng sursa de contaminare, fiind caracteristic transportarea lor pe arii extinse [12].
Impactul substanelor periculoase, n special al metalelor grele, asupra ecosistemelor acvatice a fost luat
n calcul la nceputul anilor 70 ai sec. XX, cnd a fost adoptat una dintre primele directive privind calitatea
apei (76/464/CE). n conformitate cu Directiva Uniunii Europene 2006/11/CE, din cauza proprietilor toxice
ale metalelor i compuilor lor, ele sunt incluse n lista principalilor poluani periculoi pentru mediu. Directiva are ca obiectiv stoparea (lista I) i limitarea (lista II) deversrii acestor substane n apele de suprafa, n
lista I fiind inclui Hg i Cd i compuii lor, iar n lista II 20 de metale i metaloizi i compuii lor.
Astfel, n ultimul timp se constat un interes sporit fa de cercetarea acumulrii i repartizrii metalelor
grele n diferite componente ale ecosistemului acvatic [1,5,6,9].
Metalele grele n ape pot fi sub form dizolvat (ioni, compui compleci cu diferii liganzi), iar compuii
insolubili (de ex., carbonaii) se acumuleaz n sedimentele subacvatice. Deoarece anterior a fost studiat impactul compuilor amoniului asupra carbonatului de calciu [10], un interes deosebit ar prezenta evaluarea solubilitii carbonailor metalelor grele n prezena compuilor azotului amoniacal, amoniacul formnd cu ionii
160
ISSN 1814-3237
p.160-163
metalelor compui compleci solubili ntr-un diapazon larg al pH-ului [4]. Tipul de amiacat ce se poate forma n
ap depinde de corelarea concentraiei metalului cu diferite valori ale pH-ului. De exemplu, n apele reziduale
pot fi prezeni urmtorii compui ai zincului (n parantez este constanta de stabilitate): [Zn(NH3)]2+ (4,2610-3);
[Zn(NH3)2]2+ (1,5410-5); [Zn(NH3)3]2+ (4,87610-8); [Zn(NH3)4]2+ (3,4610-10); [Zn(NH3)6]2+ (4,2610-3), prezeni ntr-un diapazon mare al pH-ului (de la 8 pn la 14) [15].
Material i metode
Pentru realizarea studiului solubilitii carbonailor metalelor grele (MG) n prezena compuilor azotului amoniacal au fost utilizate sruri de calitatea pur pentru analiz: CaCO3; CdCO3; PbCO3PbO;
ZnCO33Zn(OH)2H2O; ap natural cu pH-ul 8,24 (Lacul Valea Morilor, mun. Chiinu), adus pentru experiment la pH-ul 7,7. La fiecare 5 g de sruri au fost adugate 500 ml soluie cu coninutul ionilor de amoniu de
0 mg/L, 10 mg/L, 500 mg/L i 1000 mg/L NH +4 . Modelarea a fost realizat la temperatura camerei (20-22oC).
Solubilitatea carbonailor a fost evaluat prin determinarea titrimetric n soluie a coninutului ionilor de calciu,
iar pentru ionii de Pb2+, Cd2+ i Zn2+ a fost utilizat metoda spectroscopiei de absorbie atomic (AAS-1N) [2].
Rezultate i discuii
Pe parcursul a 20 de zile a fost monitorizat solubilizarea carbonailor n prezena compuilor azotului
amoniacal la temperatura de 20-22oC. Solubilizarea carbonatului de calciu a fost studiat anterior [10], dar
pentru comparaie a fost inclus i n prezentul model de laborator. Experiena relev creterea solubilitii
carbonailor, cea mai evident fiind a carbonatului de calciu (Fig.1). Coninutul ionilor de calciu n soluie
crete de la 25 mg/L (apa natural) pn la 178 mg/L (de cca 7 ori).
Ca2+, mg/L
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
0
10
100
NH+4 , mg/L
1000
Fig.1. Solubilizarea carbonatului de calciu la aciunea ionilor de amoniu timp de 20 de zile.
Solubilizarea carbonatului de calciu se explic prin interaciunea cu ionii de amoniu:

CaCO3 + (NH4)2SO4 = CaSO4 + 2NH3 + H2O + CO2
Coninutul ionilor de zinc crete de la 0,19 pn la 6,06 mg/L (de cca 32 ori), cel al ionilor de cadmiu se
schimb de la 0,019 pn la 1,61 mg/L (de cca 85 ori), iar al ionilor de plumb de la 0,067 pn la 0,68 mg/L
(de cca 10 ori). Carbonatul de plumb este cel mai puin solubilizat. Acest fenomen poate fi explicat prin faptul
ca carbonatul de plumb are cel mai mic produs al solubilitii 3,510-14 [14].
7
2+
2+
4
3
mg/L Zn , Cd , Pb
2+
ZnCO3
CdCO3
PbCO3
2
1
0
0
10
500
1000
mg/L NH+4
Fig.2. Solubilizarea carbonailor metalelor grele la aciunea ionilor de amoniu (20 de zile).
161
ISSN 1814-3237
p.160-163
Viteza medie de solubilizare a carbonailor studiai cu ionii de amoniu variaz pentru CaCO3 de la
1,35 mg/L/zi (10 mg/L NH4+) la 7,05 mg/L/zi (1000 mg/L NH4+); pentru CdCO3 de la 0,0042 (10 mg/L NH4+)
la 0,0665 mg/L/zi (1000 mg/L NH4+); ZnCO33Zn(OH)2H2O de la 0,011 (10 mg/L NH4+) la 0,295 mg/L/zi
(1000 mg/L NH4+); PbCO3PbO de la 0,0053 (10 mg/L NH4+) la 0,044 mg/L/zi (1000 mg/L NH4+); (Tab.1).
Tabelul 1
Viteza medie de solubilizare a CaCO3, CdCO3, PbCO3PbO i ZnCO33Zn(OH)2H2O
cu ionii de amoniu
mg/L NH4+
10
500
1000
Ca2+
1,35
4,47
7,05
Media mg/L/zi
Zn2+
Cd2+
0,011
0,0042
0,068
0,0282
0,295
0,0665
Pb2+
0,0053
0,0114
0,044
Experimentul efectuat denot c viteza medie de solubilizare a carbonailor crete n funcie de concentraia ionilor de amoniu de cca 5 ori pentru CaCO3, de 27 de ori pentru ZnCO33Zn(OH)2.H2O, de 15 ori
pentru CdCO3 i de cca 8 ori pentru PbCO3PbO.
Solubilizarea carbonailor MG are loc conform reaciei:
Me2+ + NH4+ = [Me(NH3)n]2+
Sinteza influenei factorului de solubilizare a carbonailor cu compuii amoniului i acumulrii ionilor de
Ca2+, Zn2+, Cd2+ i Pb2+ n soluie a fost efectuat folosind metoda analizei corelative cu nivelul acceptabil al
lui R2 de 0,05. Funcia liniar i valorile numerice ale indicelui corelrii de rang R denot o corelaie nalt
(R2 = 0,9146-0,9949) pentru toi ionii de metale grele (Tab.2).
Tabelul 2
Funcia liniar i valoarea credibilitii aproximrii cantitii ionilor
de Ca2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+ din soluie
Ionii
de
Ca2+
Zn2+
Cd2+
Pb2+
Concentraia ionilor NH4+

n soluie, mg/L
0; 10; 500; 1000;
0; 10; 500; 1000;
0; 10; 500; 1000;
0; 10; 500; 1000;
Funcia aproximrii liniare a

coninutului de Ca2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+
y = 51,63x-24,3
y = 2,075x-0,65
y = 0,5521x-0,73
y = 0,2311x-0,2925
Valoarea credibilitii
aproximrii
R2 = 0,9949
R2 = 0,9146
R2 = 0,9218
R2 = 0,9336
Deci, n baza rezultatelor analizei corelaionale se poate concluziona c solubilizarea carbonailor metalelor
din natur cu compui ai amoniului are loc intens. Lund n considerare complexitatea proceselor de transformare a compuilor amoniului i a carbonailor metalelor (nitrificarea, evaporarea, formarea de compui
compleci etc.) ce au loc n natur, studiul descris poate fi considerat doar ca unul dintre factorii ce cauzeaz
solubilizarea metalelor grele din sedimente i poluarea apelor.
Concluzii
1. Solubilizarea carbonailor studiai cu ionii de amoniu are loc cu o viteza medie ce variaz pentru CaCO3
de la 1,35 la 7,05 mg/L/zi; pentru CdCO3 de la 0,0042 la 0,0665 mg/L/zi; pentru ZnCO33Zn(OH)2H2O
de la 0,011 la 0,295 mg/L/zi i pentru PbCO3PbO de la 0,0053 (10 mg/L NH4+) la 0,044 mg/L/zi
(1000 mg/L NH4+).
2. n baza rezultatelor analizei corelaionale se consider c solubilizarea carbonailor metalelor din natur
cu compui ai amoniului are loc intens.
3. Pe lng faptul ca apele pot fi poluate cu metale grele, n rezultatul deversrilor apelor reziduale de
la diferite tipuri de activiti industriale, procesul de solubilizare a carbonailor metalelor grele cu compui
amoniacali poate fi un factor ce ar spori concentraia lor n obiectele mediului nconjurtor, unde compuii
azotului amoniacal ntrec cu mult CMA.
162
ISSN 1814-3237
p.160-163
Bibliografie:
1. ADAMIEC, E., HELIOS-RYBICKA, E. Distribution of Pollutants in the Odra River System Part IV. Heavy Metal
Distribution in Water of the Upper and Middle Odra River, 1998-2000. In: Polish Journal of Environmental Studies,
2002, vol.11, no.6, p.669-673.
2. ALLEN, H., MINEAR, R. METALLIC, I. In: Examination of Water for Pollution Control, a reference Handbook,
Suess M. (ed), Oxford New York Toronto Sydney Paris Frankfurt: World Health Organization, Regional
Office for Europe, 1 st Edition, Pergamon Press, 1982, vol.2, p.43-168.
3. BOIAN I., GLC, G. Rezultatele expediiei ecologice complexe Nistru 2011. n: Mediul Ambiant, 2011, nr.3(57),
p.44-48.
4. COVALIOV, V., COVALIOVA, O. Tehnologii electrochimice ecologice moderne n galvanotehnic. Partea 1.
Procedee selective de tratare a apei i extragere a metalelor grele. n: Ecologie Industrial. Bucureti: ICTCM. 2006,
an. XIII, vol.1-2, p.75-80.
5. DUMBRAVA, A., BIRGHILA, S. Analysis of some metal levels in Danube river water In: Environmental
Engineering and Management Journal, 2009, vol.8, no.2, p.219224.
6. GUTIRREZ, L., RUBIO-ARIAS, H., QUINTANA, R., ORTEGA, J., GUTIERREZ, M. Heavy metals in water of
the San Pedro River in Chihuahua, Mexico and its potential health risk In: International Journal of Environmental
Research and Public Health, 2008, vol.5, no.2, p.91-98.
7. MECRAY, E., KING, J., APPLEBY, P., HUNT, A. Historical trace metal accumulation in the sediments of an
urbanized region of the lake Champlain watershed, Burlington, Vermont. In: Water, Air and Soil Pollution, 2001,
vol.125, p.201-230.
8. Raport Cadastrul Apelor 2014. http://www.dbga.md/RaportCadastrulApelor2014.pdf
9. RUSU, V., LUPASCU, T., REVENCO, M. Heavy metals partitioning in sediments from River Prut. In: Environmental
Engineering and Management Journal, 2004, vol.3, no.4, p.675-682.
10. SANDU, M., LUPACU, T., SPTARU, P. Solubilizarea carbonailor cu compui ai amoniului factor perturbator
al echilibrului ionilor de calciu n apele naturale. n: Mediul Ambiant, 2012, nr.5(5), p.8-12.
11. VRACIU, S., NISTOR, D. Biotehnologii de epurare a apelor uzate cu coninut de metale grele n: Mediul i Industria.
Materialele simpozionului. Bucureti, Romnia, 2003 (CD).
12. Water Quality for Ecosystem and Human Health. United Nations Environment Programme, Global Environment
Monitoring System (GEMS)/Water Programme, 2nd edition, 2008. 120 p.
13. , .., , ..
. : , 2003. 415 .
14. , .. . 4- ., . . : , 1971. 453 .
15. , .., , .. . :
- , 1959. 207 .
163
ISSN 1814-3237
p.164-172
NLTURAREA COLORANILOR TEXTILI I A SURFACTANILOR DIN

SOLUIILE-MODEL PRIN UTILIZAREA METODELOR FIZICO-CHIMICE
Vera MATVEEVICI, Maria GONA,
Larisa MOCANU, Viorica IAMBERTEV
Cercetrile de laborator au fost realizate pe sisteme-model ce conin colorani textili ca componeni de baz, iar n
calitate de compui auxiliari au fost utilizate substane tensioactive i poliacooli.
Concentraia componenilor organici din sistemele studiate se micoreaz n rezultatul utilizrii metodelor fizicochimice avansate. n prima etap s-a realizat procesul de electroflotare, care are loc sub aciunea gazelor electrolitice,
urmat de oxidarea cu reagentul Fenton sau dioxid de titan la iradierea cu razele UV(=365 nm). Probele care nu s-au epurat pn la normele admisibile au fost supuse procesului de adsorbie ulterioar a compuilor remaneni pe crbunii activi.
n rezultatul cercetrilor tiinifice s-a constatat ca gradul de epurare a apei de compui organici depinde de timpul
de electroflotare i de concentraia surfactanilor.
Amestecul de colorani activi i surfactani cationici din soluiile-model poate fi epurat prin combinarea metodelor
de electroflotare i adsorbie pe crbunii activi, iar soluiile, care conin amestec de colorani direci i activi i surfactani anionici, pot fi epurate prin combinarea metodelor de electroflotare, oxidare catalitic cu peroxid de hidrogen i
adsorbie pe crbuni activi.
n prezena polialcoolilor (etilenglicol) efectul de nlturare a amestecului de colorani, surfactani i etilenglicol se
micoreaz; astfel, soluiile nu se epureaz pn la normele sanitare.
Cuvinte-cheie: electroflotare, oxidare catalitic, fotocatalitic, substane tensioactive anionice, cationice, polialcooli, colorani textili.
REMOVAL OF TEXTILE DYES AND SURFACTANTS FROM MODEL SOLUTIONS BY USING
PHYSICOCHEMICAL METHODS
Laboratory research has been conducted on model systems containing textile dyes as basic components, and as
auxiliary compounds were used surfactants and polyalcohols.
The concentration of the organic components of the studied systems is reduced as a result of using advanced physicchemical methods. At first stage was performed electrofloatation process that takes place under the action of electrolytic
gases, which was followed by oxidation with Fenton's reagent or titanium dioxide with UV irradiation (=365 nm).
Samples that have not been treatment to acceptable standards have been subjected to the subsequent adsorption process
of compounds remaining onactive carbon.
As a result of scientific research it was found that the degree of water purification by organic compounds depends
on the time of electrofloatation and surfactant concentration.
The mixture of active dyes and cationic surfactants in model solutions may be treated by a combination of electrofloatation and adsorption methods on active carbon, and the solutions containing a mixture of direct and active dyes,
anionic surfactants can be purified by combining electrofloatation, catalytic oxidation with hydrogen peroxide methods,
and adsorption on active carbon.
In the presence of polyalcohols (ethylene glycol) the effect of removing the mixture of dyes, surfactants and ethylene
glycol decreases,therefore, solutions are not purified to the sanitary norms, even in case of combining electrofloatation,
catalytic oxidation and adsorption on active carbon methods.
Keywords: electrofloatation, catalytic oxidation, surfactants substances, polyalcohols, textile dyes.
Introducere
Apele uzate rezultate n urma finisrii materialelor textile au o compoziie complex i divers, ca urmare
a diversitii de materii prime i de procedee tehnologice utilizate [4,15].
Metodele tradiionale, cum ar fi filtrarea, flocularea, coagularea, tratamentul biologic, oxidarea catalitic,
adsorbia pe crbune activ, striparea cu aer i tratamentul chimic utiliznd clor, permanganat de potasiu, ozon,
ap oxigenat i iradiere cu radiaie ultraviolet, transfer n mare parte poluanii din apele uzate n deeuri
secundare, cu toxicitate medie sau ridicat [1,6,8,11,13,21].
n ultimii ani, procesele de oxidare avansat sunt din ce n ce mai studiate pentru degradarea compuilor
organici greu degradabili. Procesele de oxidare avansat au fost definite ca procese oxidative care au loc n
164
ISSN 1814-3237
p.164-172
condiii obinuite de temperatur, implicnd generarea unor specii foarte reactive (n special radicalii hidroxil),
n cantitate suficient pentru a avea efect n procesele de purificare a apei [7,18]. Aceti poluani sunt degradai de ctre radicalii OH, care se obin fotocatalitic la descompunerea peroxidului de hidrogen. Datorit
descompunerii peroxidului de hidrogen, concentraia radicalilor OH se mrete i, respectiv, se mrete viteza
de oxidare i de mineralizare a coloranilor, precum i a surfactanilor [19].
Dintre procesele de oxidare avansat, un loc important l ocup fotocataliza eterogen, metod eficient,
care nlocuiete metodele alternative de ndeprtare a coloranilor, surfactanilor i polialcoolilor din apele
uzate, datorit capacitii de a transforma coloranii n produi anorganici, netoxici pentru mediu, ca de exemplu:
CO2, H2O i acizi minerali [14,19].
ns, prin aceste metode pot fi epurate apele uzate cu concentraii nu prea mari de compui organici (CCO
fiind de 250-300 mgO/L). Apele mai concentrate se epureaz cu mult mai greu, fiindc att coloranii, ct i
surfactanii sunt substane stabile din punct de vedere chimic, se oxideaz foarte greu i nu se supun procesului de tratre biochimic. Ptrunznd n bazinele acvatice, duc la diferite dereglri n procesul de autopurificare a apelor i sunt toxice pentru vieuitoarele acvatice [2,3,17].
Gradul de oxidare i de mineralizare depinde n mare msur de lungimea i structura radicalilor hidrofobi
i a radicalilor hidrofili din compoziia surfactantului i, la fel, de structura coloranilor. Cu mrirea lungimii
radicalului de hidrocarbur i a polaritii grupelor hidrofile ale surfactantului se mrete gradul de oxidare i
de mineralizare, ajungnd la 60,0-80,0%, ns concentraia remanent a compuilor degradai este cu mult
mai mare dect limita admisibil, prevzut pentru deversarea apelor epurate n bazinele acvatice [5,9,10,12].
Cu mult mai greu se nltur surfactanii din apele reziduale textile, unde ei sunt mpreun cu coloranii
textili i sunt stabilizai de alte substane auxiliare textile, care se aplic n procesul tehnologic de vopsire a
diferitelor esturi. Pentru aceste ape reziduale, aplicarea metodelor de adsorbie cu ajutorul crbunilor activi
este limitat, fiindc se nltur n jur de 2,0-4,0% de surfactani i colorani, din cauza c o parte mare din
microporii i mezoporii crbunilor activi nu sunt accesibili pentru particulele asociate ale acestor poluani
organici [8]. De aceea, la prima etap de tratare a apelor reziduale textile ce conin poluani organici se aplic
metode de concentrare, precum coagularea, flotarea sau filtrarea, care duc la decolorarea apelor reziduale cu
60,0-70,0%, iar concentraia compuilor organici, dup valoarea CCO-Cr, se micoreaz cu 50,0-60,0%.
Urmtoarele etape se aplic n funcie de concentraia remanent a compuilor organici dup prima etap de
tratare (sau oxidarea catalitic cu peroxid de hidrogen, sau adsorbia pe crbunii activi). Metoda de flotare
este binevenit i prin faptul c efectul de nlturare a compuilor organici se intensific, fiindc surfactanii
joac rolul de colector n procesul de flotare i concentrare a compuilor organici n stratul de spum, care se
nltur [16].
Prin urmare, procesul de tratare i epurare a apelor reziduale textile reprezint o problem complex, care
poate fi rezolvat numai prin combinarea eficient a metodelor mecanice, chimice, fizico-chimice i biologice.
Cercetrile experimentale de laborator au fost realizate n condiiile n care dezvoltarea industriei, satisfacerea cerinelor pieei i protejarea mediului nconjurtor au devenit o prioritate. n Republica Moldova nu
este soluionat definitiv problema epurrii eficiente a apelor reziduale din industria textil, care apoi sunt
deversate n bazinele acvatice. Soluionarea evacurii i epurrii apelor uzate din industria textil va contribui
la rezolvarea problemelor ce in de protecia bazinelor acvatice i de calitatea apelor de suprafa.
Cu acest scop a fost studiat procesul de diminuare a concentraiei compuilor organici din soluiile-model
ce conin colorani direci i activi i surfactani n lipsa i n prezena etilenglicolului, prin combinarea metodelor de electroflotare, oxidare catalitic sau fotocatalitic cu peroxid de hidrogen, urmat de adsorbia pe
crbuni activi n funcie de concentraia coloranilor direci i activi, a surfactanilor, de timpul electroflotrii,
oxidrii catalitice n prezena ionilor de fier(II), oxidului de titan, la iradierea cu raze UV, precum i de
adsorbia lor de ctre crbunii activi.
Material i metode
Cercetrile au fost efectuate pe sisteme-model cu concentraia de colorant de 200,0 mg/L, deoarece intervalul concentraiilor remanente n apele reziduale poate ajunge pn la 200,050,0 mg/L.
Au fost studiate sisteme-model care conineau colorani textili direci (cafeniu direct (CD), rou direct (RD),
rou activ (RA), portocaliu activ (PA) i substane tensioactive (surfactant anionic lauril sulfat de sodiu i
surfactant cationic bromur de hexadeciltrimetilamoniu) n lipsa i n prezena polialcoolilor (etilenglicolului).
Soluiile au fost modelate dup compoziia apelor reziduale.
165
ISSN 1814-3237
p.164-172
Concentraia coloranilor textili i a amestecului de colorant, surfactant i etilenglicol a fost determinat

dup valoarea CCO-Cr, conform metodei prezentate n [22].
Cercetrile au fost efectuate n felul urmtor: soluiile-model, care conineau colorant cu concentraia de
200,0 mg/L i surfactant cu concentraia de la 20,0 mg/L pn la 60,0 mg/L, erau tratate n celula cu electrozi
insolubili (celula de electroflotare) la trecerea curentului electric continuu cu intensitatea de 0,4-0,6 A, la
diferite timpuri de tratare. Apoi, se nlturau coloranii cu surfactanii prin eliminarea spumei, concentrate cu
ajutorul gazelor electrolitice, de la suprafaa lichidului, soluiile se filtrau i n ele se determina concentraia
sumar a substanelor organice remanente, dup valoarea CCO-Cr.
Oxidarea catalitic cu peroxid de hidrogen s-a efectuat dup procesul de electroflotare n felul urmtor:
soluiile filtrate erau tratate cu peroxid de hidrogen cu concentraia de 0,003 mol/L pn la 0,005 mol/L n
prezena ionilor de fier(II) cu concentraia de 0,0003 mol/L prin agitarea permanent timp de 10-60 minute
cu ajutorul agitatorului magnetic, marca VELP AGE. Dup procesul de oxidare, n soluii se determina concentraia remanent a substanelor organice, tot dup valoarea CCO-Cr.
Adsorbia compuilor organici remaneni dup procesul de electroflotare sau oxidare a soluiilor-model a
fost efectuat cu ajutorul crbunilor activi KAY-1, marca A, n felul urmtor: la soluia filtrat cu volumul de
100,0 mL se adugau 5,0 g de crbune activ i dup amestecarea lor timp de 60 minute se determina concentraia remanent a compuilor organici prin determinarea valorii CCO-Cr.
n baza rezultatelor obinute dup electroflotare, oxidare catalitic cu utilizarea peroxidului de hidrogen
n prezena ionilor de fier(II) i a razelor UV, adsorbia compuilor degradai de ctre crbunii activi, s-a
calculat efectul de electroflotare (E.min., %), gradul de oxidare i de mineralizare (E.min., %) a compuilor
studiai i efectul de adsorbie (E.ads., %) conform relaiei:
E.min., (%) = (CCO0-CCOrem.)/ CCO0 x 100%
Sistemele-model conin urmtorii colorani:
OH
HO
COONa
N
SO3Na
Cafeniu direct (CD):
max= 490 nm; M = 595,0 g/mol
Rou direct 81 (RD):
max = 508 nm; M = 675,6 g/mol
Portocaliu activ 16 (PA): max = 490 nm; M = 605,0 g/mol

166
NH 2
ISSN 1814-3237
p.164-172
Rou active 120 (RA): max = 510 nm; M = 1381,0 g/mol

Concomitent cu coloranii textili n apele reziduale se conin i surfactani din diferite clase, care contribuie la procesele de vopsire a esturilor. n lucrarea dat au fost studiai i urmtorii surfactani:
Lauril sulfat de sodium, LSS surfactantul anionic
1-hexadecyl)tri-metylamonium bromide, BHTA surfactant cationic
Poliacoolii sunt compui hidroscopici i hidrosolubili, au rolul de a fixa, dizolva i umecta mai bine colorantul pe estur. n calitate de poliacool a fost studiat etilenglicolul (EGl), care are urmtoarea formul de
structur:
etilen glicol (EGl)
Rezultate i discuii
A fost studiat procesul de diminuare a concentraiei coloranilor direci i activi i a substanelor surfactante n prezena etilenglicolului din soluiile-model la tratarea lor consecutiv n celula cu anozi insolubili i
la oxidarea lor ulterioar (catalitic i fotocatalitic) cu peroxid de hidrogen. Oxidrarea a fost realizat la iradierea cu raze UV n prezena ionilor de fier(II) i dioxid de titan, precum i adsorbia ulterioar a compuilor
degradai de ctre crbunii activi, n funcie de concentraia compuilor organici, a catalizatorului, timpul de
tratare i intensitatea curentului electric.
n rezultatul cercetrilor s-a constatat c efectul diminurii concentraiei compuilor organici din amestecul de colorant direct CD i surfactant anionic i din amestecul de colorant activ PA i surfactant cationic depinde de timpul de electroflotare. Cu mrirea timpului de electroflotare de la 5 la 15 minute efectul nlturrii
amestecului de colorant CD i surfactant anionic se mrere de la 79,2% pn la 93,3%, iar pentru amestecul
de colorant activ PA i surfactant anionic efectul de nlturare prin electroflotare se schimb de la 73,6% pn
la 80,3% i este mai mic n comparaie cu efectul de nlturare a amestecului de colorant CD i surfactant
anionic (Tab.1 i Fig.1).
Tabelul 1
Efectul de nlturare (%) a compuilor organici din sisteme-model ce conin amestec de colorant CD
sau PA i surfactant anionic sau cationic, n functie de timpul de electroflotare;
[colorant]=200,0 mg/L, [surfactant]=60,0 mg/L, I=0,4 A
[CD]+[LSS],
[PA]+[BHTA],
[PA]+[LSS],
CCOo = 300,0 mgO/L
CCOo =180,0 mgO/L
CCOo =355,0 mgO/L
t.electroflotare
electroads. pe CA
electroads. pe CA
electroads. pe CA
flotare
dup electrofl.
flotare
dup electrofl.
flotare
dup electrofl.
5 min.
79,2
92,9
74,6
95,8
73,6
93,0
10 min.
89,6
92,9
75,3
96,2
76,2
94,5
15 min.
94,4
92,9
76,0
96,5
80,3
94,4
167
ISSN 1814-3237
p.164-172
100
80
60
40
20
0
5 min.
10 min.
15 min.
CD+LSS
79.2
89.6
94.4
PA+LSS
73.6
76.2
80.3
Fig.1. Dependena efectului diminurii (%) concentraiei compuilor organici din soluiile-model
ce conin amestec de colorani CD i PA i surfactant anionic, n funcie de timpul electroflotrii;
[colorant]=200,0 mg/L, [LSS]=60,0 mg/L, I=0,4 A
Efectul de nlturare a amestecului de colorant activ PA, dar cu surfactant cationic se schimb neesenial
n funcie de timpul de electroflotare (de la 74,6% pn la 76,0%), (Tab.1), iar dac se schimb natura colorantului activ (colorantul activ RA) n amestec cu acelai surfactant cationic, efectul de nlturare a amestecului de compui organici la fel nu se schimb cu mrirea timpului de electroflotare (Fig.2). Natura surfactantului influeneaz i asupra procesului de adsorbie cu crbuni activi a colorantului, surfactantului i a produilor remaneni n soluie dup procesul de electroflotare. Soluiile care conin amestec de colorant PA i
surfactant cationic se epureaz pn la normele sanitare (CCO-Cr=5,0-8,5 mgO/L), iar n amestec cu surfactantul anionic soluiile deja nu se mai epureaz pn la normele sanitare (Tab.1).
90
85
80
75
70
65
5 min
10 min
15 min
PA+BHTA
74.60
75.3
76
RA+BHTA
88.72
88.72
88.31
Fig.2. Dependena efectului diminurii concentraiei compuilor organici din soluiile-model,

care conin amestec de colorani PA i RA i surfactant cationic, n funcie de timpul electroflotri:
[colorant]=200,0 mg/L, [BHTA]=6000 mg/L, I=0,4 A
Soluiile apoase ce conin colorani direci i activi formeaz particule asociate de diferite dimensiuni,
care sunt dispersate i stabilizate de moleculele de surfactani, formnd particule cu diferite dimensiuni i
diferit sarcin electric, iar sarcina electric a particulei formate depinde n mare msur de natura surfactantului i de natura colorantului.
n rezultatul cercetrilor s-a stabilit c efectul de diminuare a concentraiei sistemului-model ce conine
colorant i surfactant depinde de natura colorantului i de timpul de electroflotare. La adugarea surfactanilor
n soluia ce conine colorant textil are loc dispersarea particulelor asociate de colorant. n funcie de natura
colorantului, dispersia particulelor are loc diferit. De exemplu, coloranii direci formeaz particule cu dimensiuni mai mari dect coloranii activi, iar aceasta influeneaz alipirea bulelor de gaze electrolitice, care se elimin n volumul de ap tratat ntr-un anumit timp i duce la concentrarea acestor particule n stratul de spum
de la suprafaa lichidului, de unde ele sunt nlturate. Astfel, se poate spune c particulele cu dimensiuni mai
168
ISSN 1814-3237
p.164-172
mari, care sunt stabilizate de moleculele de surfactant anionic, se electrofloteaz mai eficient. Prezena surfactantului anionic n amestec duce la mrirea efectului de nlturare a compuilor organici. ns, n cazul aceluiai
colorant PA, dar n prezena surfactantului cationic, timpul de electroflotare nu influeneaz efectul de nlturare.
n continuare a fost studiat procesul de electroflotare a amestecului de colorani i surfactani n funcie de
concentraia surfactantului (Tab.2).
Tabelul 2
Diminuarea concentraiei compuilor organici din sisteme-model ce conin colorani activi, direci i
surfactani, n funcie de concentraia surfactantului la electroflotare i adsorbia lor ulterioar;
[colorant]=200,0 mg/L, t.electrofl.=15 min., I=0,4 A
CD+LSS
PA+BHTA
[surf.] CCO init.,
electroflotare
adsorbia pe CA CCO ini.,
electroflotare
adsorbia pe CA
mg/L mgO/L CCOrem, E. min., CCOrem, E. min., mgO/L CCOrem, E. min., CCOrem, E. min.,
mgO/L
mgO/L
%
mgO/L
%
mgO/L
%
%
20,0
250,0
38,7
84,0
25,6
91,5
140,0
40,0
71,4
5,62
92,4
40,0
280,0
35,6
85,7
24,3
91,9
160,0
41,9
73,8
5,62
96,5
60,0
300,0
16,8
94,4
21,2
93,0
180,0
43,1
76,0
6,25
96,5
Procesul de electroflotare depinde att de natura surfactantului, ct i de concentraia lui. Partea hidrofob
a surfactantului este responsabil de alipirea particulelor de colorant cu surfactantul. Partea hidrofil care
este ndreptat spre ap duce la o alipire mai bun a bulelor de gaze electrolitice, iar, n consecin, la o ndeprtare mai bun a particulelor asociate, din soluia tratat, n stratul de spum. De aceea, efectul de electroflotare se mrete cu mrirea concentraiei surfactantului, ns aceast mrire la fel depinde de natura colorantului i a surfactantului, i anume: pentru amestecul de colorant direct CD i surfactant anionic, efectul de
nlturare se mrete cu 8,0% la mrirea concentraiei surfactantului de la 20,0 mg/L pn la 60,0 mg/L, iar
pentru amestecul de colorant activ PA i surfactant cationic aceast mrire este de 5,0%.
Prin urmare, efectul nlturrii compuilor organici prin electroflotare din amestecurile de colorani i surfactani depinde de timpul de electroflotare, natura colorantului i surfactantului i de concentraia acestuia.
S-a constatat c efectul de nlturare se mrete cu timpul de electroflotare pentru amestecul de colorani direci i surfactani anionici, iar pentru amestecul de colorani activi i surfactani cationici efectul de nlturare
practic nu se schimb cu mrirea timpului de electroflotare. Astfel, s-a stabilit c efectul de electroflotare a
amestecului de colorani direci sau activi i surfactani depinde de dimensiunile i sarcina particulelor de colorani, care sunt dispersate i stabilizate de surfactani, iar acestea, la rndul lor, depind de natura i concentraia colorantului i a surfactantului.
Efectul de electroflotare depinde i de prezena polialcoolilor. n prezena etilenglicolului efectul diminurii amestecului de colorant RA i PA i surfactant cationic practic nu se schimb cu mrirea timpului de
electroflotare de la 5 la 15 minute, ns concentraia compuilor organici este destul de mare i practic nu se
schimb (RA) sau se schimb neesenial (PA) la adsorbia lor de ctre crbunii activi i soluiile nu se epureaz pn la normele sanitare (Tab.3).
Tabelul 3
Efectul de nlturare (%) a compuilor organici din sisteme-model ce conin amestec de colorani
activi PA sau RA, surfactant anionic sau cationic i etilenglicol, n funcie de timpul de electroflotare;
[colorant]=200,0 mg/L, [surfactant]=60,0 mg/L, [EGl]=60,0 mg/L, I=0,4 A
t.electroflotare
5 min.
10 min.
15 min.
[RA]+[BHTA]+[EGl],
CCOo = 180,0 mgO/L
electroads. pe CA
flotare
dup electrofl.
94,4
93,7
94,4
93,7
94,6
93,5
[PA]+[BHTA]+[EGl],
CCOo =280,0 mgO/L
electroads. pe CA dup
flotare
electrofl.
89,1
90,2
89,5
90,6
89,9
91,1
[PA]+[LSS]+[EGl],
CCOo =355,0 mgO/L
electroads. pe CA dup
flotare
electrofl.
84,1
92,2
88,9
93,4
89,4
93,7
Aceleai legiti se observ i pentru amestecul de colorant direct CD i surfactant anionic sau de colorant
RD i surfactant cationic i etilenglicol (Tab.4).
169
ISSN 1814-3237
p.164-172
Tabelul 4
Diminuarea concentraiei compusilor organici din sisteme-model ce conin amestec de colorani
direci CD sau RD, surfactant anionic sau cationic i etilenglicol, n funcie de timpul de electroflotare;
[colorant]=200,0 mg/L, [surfactant]=60,0 mg/L, [EGl]=60,0 mg/L, I=0,4 A
[CD]+[LSS]+[EGl],
[RD]+[BHTA]+[EGl],
CCOo = 360,0 mgO/L
CCOo =380,0 mgO/L
t. electrofl.
electroflotare
ads. pe CA dup electrofl.
electroflotare
ads. pe CA dup electrofl.
CCO, E. min.,
CCO,
E. min.,
CCO,
E. min.,
CCO,
E. min.,
mgO/L
%
mgO/L
%
mgO/L
%
mgO/L
%
5 min.
38,1
87,9
24,4
92,3
54,4
85,7
45,6
88,0
10 min.
33,8
89,3
24,4
92,3
28,8
97,7
39,4
89,6
15 min.
32,5
89,7
23,7
92,5
28,1
97,8
37,5
90,1
Aceasta se explic prin faptul c moleculele de etilenglicol au proprieti hidrofile, alipindu-se de suprafaa particulelor asociate de colorani i surfactani, micoreaz procesul de alipire a bulelor electrolitice de
aceste particule asociate. Ca rezultat, efectul de ridicare i de nlturare a particulelor asociate cu ajutorul
bulelor de gaze electrolitice din timpul procesului de electroflotare se micoreaz n cazul amestecului de colorani direci i surfactani anionici i se mrete pentru amestecul de colorani activi i surfactani cationici.
Prin urmare, se poate constata c n prezena surfactanilor, care au proprieti hidrofobe, efectul de electroflotare i de nlturare a amestecului de colorani i surfactani se mrete, iar n prezena polialcoolilor, care
au proprieti hidrofile, efectul de electroflotare se micoreaz n cazul coloranilor direci, care formeaz
particule cu dimensiuni mai mari i se mrete n cazul coloranilor activi, care formeaz particule cu dimensiuni mai mici.
n rezultatul electroflotrii amestecului de colorani direci i activi i surfactani n prezena etilenglicolului, n soluia epurat nu se atinge concentraia limit admisibil, prevzut pentru compuii organici (dup
valoarea CCO Cr), chiar i dup procesul de adsorbie pe crbunii activi. De aceea, n continuare s-a efectuat
procesul de oxidare catalitic a compuilor organici dup procesul de electroflotare la a doua etap de tratare.
Procesul de electroflotare este o etap primar nedistructiv. Dup ce sistemele-model au fost supuse timp
de 15 min. procesului de electroflotare, s-a nlturat spuma format la suprafaa lichidului, iar filtrantul a fost
supus procesului de oxidare cu peroxid de hidrogen la iradierea cu razele UV n prezena ionilor de fier(II) i
a dioxidului de titan, iar componenii degradai au fost adsorbii de ctre crbunii activi, conform metodicii.
Natura sistemelor a fost diferit: colorant activ PA i surfactant cationic, colorant direct CD i surfactant anionic, ambele n lipsa sau n prezena etilenglicolului. Rezultatele obinute sunt prezentate n tabelele 5 i 6.
Tabelul 5
Sisteme-model ce conin amestec de colorant activ sau direct i surfactani la tratarea lor prin
combinarea metodelor fizico-chimice n funcie de concentraia surfactantului;
[Fe2+]=0,0008 mol/L, [H2O2]=0,008 mol/L, pH=2,0, =365 nm, I=0,4 A
Sisteme-model
Electroflotarea
Oxidarea Fenton+UV,
Adsorbia pe
15 min.
60 min.
CA
[PA]=200,0 mg/L+ [BHTA]=20,0 mg/L;
40,0 mgO/L
37,5 mgO/L
5,6 mgO/L
CCO0=140,0 mgO/L
[PA]=200,0 mg/L+ [BHTA]=40,0 mg/L;
41,9 mgO/L
40,0 mgO/l
5,6 mgO/L
CCO0=160,0 mgO/L
[PA]=200,0 mg/L+ [BHTA]=60,0 mg/L;
42,5 mgO/L
34,4 mgO/L
6,3 mgO/L
CCO0=180,0 mgO/L
[CD]=200,0 mg/L+ [LSS]=20,0 mg/L;
38,8 mgO/L
31,3 mgO/L
5,6 mgO/L
CCO0=250 mgO/L
[CD]=200,0 mg/L+ [LSS]=40,0 mg/L;
35,6 mgO/L
29,4 mgO/L
4,4 mgO/L
CCO0=280 mgO/L
[CD]=200,0 mg/L+ [LSS]=60,0 mg/L;
16,9 mgO/L
11,2 mgO/L
5,6 mgO/L
CCO0=300 mgO/L
170
ISSN 1814-3237
p.164-172
Tabelul 6
Sisteme-model ce conin amestec de colorant activ sau direct i surfactani la tratarea lor prin
combinarea metodelor fizico-chimice n lipsa i n prezena etilenglicolului; [colorant]=200,0 mg/L,
[surfactant]=60,0 mg/L, [poliacool]=60,0 mg/L, [TiO2]=500,0 mg/L, pH=4,0, =365 nm, I=0,4 A
Sisteme-model
PA+ BHTA;
CCO0=180,0 mgO/L
PA+ BHTA+EGL;
CCO0=280,0 mgO/L
CD+ LSS;
CCO0=300,0 mgO/L
CD+ LSS+EGL;
CCO0=360,0 mgO/L
Electroflotarea,
t. electrofl.=15 min.
43,1 mgO/L
Oxidarea cu TiO2
t.oxid.=60 min.
37,7 mgO/L
Adsorbtia pe CA
28,1 mgO/L
25,0 mgO/L
15,6 mgO/L
16,9 mgO/L
11,2 mgO/L
5,6 mgO/L
32,5 mgO/L
28,1 mgO/L
18,8 mgO/L
5,6 mgO/L
n rezultatul cercetrilor de laborator s-a constatat c concentraia compuilor organici din amestecurile
studiate nu se schimb esenial n procesul de oxidare catalitic i nu depinde de natura catalizatorului.
n rezultatul oxidrii fotocatalitice, concentraia compuilor organici din soluiile-model practic nu se micoreaz datorit oxidrii moleculelor de colorani, surfactani i etilenglicol, adic procesul de oxidare i, mai
ales, cel de mineralizare este ncetinit. Aceasta se poate explica prin stabilitatea mrit a particulelor asociate
de colorani cu surfactanii i bulele alipite de gaze electrolitice, care mpiedic alipirea radicalilor de OH,
dar care au rolul de a oxida activ moleculele colorantului.
Dup 60 minute de oxidare concentraia compuilor degradai, n rezultatul procesului de oxidare fotocatalitic, este mai mare dect cea admisibil, de aceea ea a fost n continuare micorat prin procesul de adsorbie
de ctre crbunii activi. Concentraia maxim admisibil pentru compuii degradai se obine dup procesul
de adsorbie pe crbunii activi pentru amestecul de colorani activi i surfactani cationici, care practic nu depinde de concentraia surfactantului din amestec. ns, efectul de adsorbie a acestor compui degradai este
mai mic n amestecurile de colorant i surfactant n prezena etilenglicolului, care rmn dup procesul de
electroflotare i oxidare catalitic n soluia tratat. Aceasta se explic prin faptul c n procesul de oxidare
fotocatalitic a compuilor organici din amestecul studiat se mrete concentraia compuilor degradai, care
au o polaritate mai mare a moleculelor i procesul de adsorbie se micoreaz, n comparaie cu moleculele
nedegradate ale acestor compui din soluia iniial.
Concluzii
1. S-a stabilit c efectul de electroflotare a amestecului de colorani direci sau activi i surfactani depinde
de dimensiunile i sarcina particulelor de colorani, natura i concentraia colorantului, surfactantului i etilenglicolului, precum i de timpul de electroflotare.
2. S-a stabilit c pentru soluiile care conin colorant CD i surfactant anionic efectul de nlturare crete
(79,2-94,4%) odat cu mrirea timpului de electroflotare (de la 5 la 15 min.), iar pentru amestecul de colorant
activ PA i surfactant cationic efectul de nlturare a componenilor organici nu depinde esenial de timpul
electroflotrii i este n jur de 74-76%.
3. S-a constatat c la mrirea concentraiei surfactanilor LSS i BHTA de la 20,0 la 60,0 mg/L efectul
diminurii concentraiei compuilor organici pentru sistemul PA-BHTA se mrete de la 71,0 pn la 76,0%,
iar pentru CD-LSS efectul diminurii concentraiei se mrete de la 84,5 pn la 94,4 % n 15 minute de
electroflotare.
4. S-a constatat c soluiile care conin amestec de colorani activi i surfactani cationici pot fi epurate
prin combinarea metodelor de electroflotare i adsorbie pe crbunii activi, iar soluiile care conin amestec
de colorani direci i activi i surfactani anionici pot fi epurate prin combinarea metodelor de electroflotare,
oxidare catalitic cu peroxid de hidrogen i adsorbie pe crbunii activi.
5. S-a stabilit c n prezena polialcoolilor (etilenglicolului) efectul de nlturare se micoreaz i soluiile
deja nu se mai epureaz pn la normele sanitare, nici la combinarea metodelor fizico-chimice.
171
ISSN 1814-3237
p.164-172
Bibliografie:
1. AHMAD, A.L., PUASA, S.W. Reactive dyes decolourization from an aqueous solution by combined coagulation/
micellar enhanced ultrafiltration process. In: Chemical Engineering Journal, 2007, vol.132, p.257-265.
2. AL-KDASI, A., IDRIS, A., KATAYON, S., CHUAH TEONG GUAN. Treatment of textile wastewater advanced
oxidation processes. In: Global Nest: the Int. J., 2004, vol.6, no.3, p.222-230.
3. ARSLAN, A., AKMEHMET, B., DETLEF, B. Advanced oxidation of a reactive dyebath effluent: comparison
of O3, H2O2/ UV-C abd TiO2/UV-A processes. In: Water Res., 2002, vol.36, no.5, p.1143-1154.
4. CHUN, H., YIZHONG, W. Decolorization and biodegradability of photocatalytic treated azo dyes and wool textile
wastewater. In: Chemosphere, no.39 (12), p.2107-2115.
5. HIDAKA, H., AJISAKA, K., HARIKOSHI, S., OYAMA, T., TAKAUCHI, K. Comparative assessment of the
efficiency of TiO2/OTE thin film electrods fabricated by three deposition methods. Photoelectrochemical degradation of the DBS anionic surfactant. In: Journal of Photochemistry and Photobiology A. Chemistry, 2001, vol.138,
p.185-192.
6. HORREAKIS, F., AZIZI, A., YOOCAULI, A., BENHAMMOU, A., NOELLE PONCE, M. Treatment of textile
dye effluents uzibg coagulation-floccculation coupled with membrane processes or adsorption on powdered activated
carbon. In: Disalination, 2009, vol.235, p.330-339.
7. HSING, HAO-JAN, CHIANG, PEN-CHI, CHANG, E.E., MEI-YIN CHEN. The decolorization and mineralization
of Acid Orange 6 azo dye in aqueous solution by advanced oxidation processes: A comparative study. In: Journal
of Hazardous Materials, 2007, vol.141(1), p.8-16.
8. JUSOH, A., TAM, Y.K., G.LIEW, A., MAGAT MOHD NOOR, M.J. Adsorption of remozol dye onto granular
activated carbon in fixed bed: A case study of red 3BS. In: International Journal of Engineering and Technology,
2004, vol.1, no.1, p.58-63.
9. MA, C.W., CHU, W. Photodegradation a mechanism and rate improvement of chlorinated aromaric dye non-ionic
surfactant solutions. In: Waster Residuale, 2001, no.10(35), p.2453-2459.
10. MICHITAKA, O., HIROFURNI, S., HIROYUKI, F., KOICHI, E. Intramolecularly selective decomposition of
surfactant molecules on photocatalytic oxidative degradation over TiO2 photocatalyst. In: Journal of Molecular
Catalysis A. Chemical, 2000, no.155, p.122-129.
11. NIAM, MOH FAIQUN, OTHMAN, F., SOHAILI, J., FAUZIA, Z. Removal of COD and turbidity to improve wastewater quality using electrocoagulation technique. In: Journal of Analytical Sciences, 2007, vol.11, no.1, p.198-205.
12. PASCHOAL, F., ANDERSONB, M., ZANNINI, V. Photoeletrocatalytic Oxidation of Anionic Surfactant used in
Leather Industry on Nanoporous Ti/TiO2 Eletrodes. In: Journal Brazil Chemistry Society, 2008, no.4(19), p.803-810.
13. PHALAKORNKULE, C., POLGUMHANG, S., TONGDAUNG, W. Performance of an Electrocoagulation Process
in Treating Direct Dye: Batch and Continuous Upflow Processes. In: World Academy of Science, Engineering and
Technology, 2009, vol.57.
14. RDULESCU, C., IONI, I., MOATER, E., STIHI, C. Decolourization of textile wastewater containing green
cationic dye by AOPs. In: Ovidius University Annals of Chemistry, 2009, vol.20, no.1, p.66-71.
15. RAZO-FLORES, E., LUIJTEN, M., DONLON, B., LETTINGA, G., FIEID, J. Biodegradation of Selected Azo
Dyes under Methanogenic Conditions. In: Water Scientist Technologies, 1997, no.36, p.65-67.
16. SHAKIR, K., ELKAFRAWY, F., GHONEIMY, HU. Removal of Rhoda mine B (a basic dye) and thoron (an acidic
dye) from dilute aqueous solutions and wastewater stimulants by ion flotation. In: Water Research, 2010, no.44,
p.1449-1461.
17. STANISLAW, L., MONIKA, S. and RENATA, Z. Biodegradation, decolourisation and detoxification of textile
wastewater enhanced by advanced oxidation processes. In: Journal of Biotechnology, 2001, no.89, p.175-184.
18. SUDARJANTO, G., KELLER-LEHMANN, B., KELLER, J. Photooxidationt of a reactive azo-dye from the textile
industry using UV/H2O2 technology process optimization and kinetics. In: Jounal of Wastewater Environment
Technology, 2005, vol.3, no.1, p.1-7.
19. SUNDARARAMAN, T.R., RAMAMURTHI, DR.V., PARTHA, DR.N. Decolorization and COD removal of reactive
yellow 16 by Fenton oxidation and comparison of dye removal with photo Fenton and sono Fenton process. In:
Modern Applied Science, 2009, vol.3, no.8, p.15-22.
20. TAMBOSI, J., DOMENICO, M., MOREIRA, R. Pre-oxidation and coagulation of paper and pulp wastewater by
fenton-like process. 4th Mercosur Congress on Process Systems Engineering. Departamento de Engenharia Qumica e
Engenharia de Alimentos Universidade Federal de Santa Catarina.
21. TRIVEDI, K., BORICHA, A., BAJAJ, H., ASRA, R. Adsorption of remazol brilliant blue dye from water by polyaluminum chloride. In: Journal Chemistry, 2009, vol.2, no.2, p.379-385.
22. , . . , 1968.
172
ISSN 1814-3237
p.173-177
FACTORI CE POT INFLUENA REZULTATUL EXPERIMENTULUI

N STUDIILE ABSORBIEI DIN LICHIDE
Alexei MAFTULEAC, Nina MBALIUC, Natalia OCOPNAIA*
*
Universitatea Liber Internaional a Moldovei
Au fost analizai diferii factori ce pot influena rezultatul experimentului n studii fizico-chimice. Pe exemplul adsorbiei
colorantului Congo Rou n condiii statice (fr agitare) i la diferite regimuri de agitare a fost demonstrat importana
intensitii i a duratei agitrii asupra eficienei adsorbiei colorantului.
Cuvinte-cheie: factori fizici n experiment, colorant Congo Rou, adsorbie, crbune activ, agitator.
FACTORS, WHICH MAY INFLUENCE THE RESULTS OF THE EXPERIMENT
IN THE STUDY OF ADSORPTION FROM LIQUIDS
Various physical factors which may influence the result of the experiment in the physico-chemical studies have been analyzed. On the example of the Congo Red dye adsorption in static conditions (without shaking) and in the different regimes of
the stirring the importance of the intensity and of the duration of the shaking on adsorption efficiency has been shown.
Keywords: physical factors in experiment, Congo Red dye, adsorption, activated carbon, shaker.
Introducere
n multe experimente ce au ca scop elucidarea unor fenomene fizice, chimice, medico-biologice sau ecologice,
precum i pentru obinerea unor preparate chimice, este necesar de a fi utilizate aa procedee ca agitarea mecanic pentru omogenizarea sistemului sau intensificarea prin deplasare a cineticii proceselor cercetate [6,9].
Pentru aceasta sunt folosite, de obicei, agitatoare rotative cu palete, propeler, ram, melc .a. sau platforme
oscilante de diferite construcii vibratoare, scuturtoare (numite, uneori, shakere, sau shuttel-aparate) [4].
Dup contactare, n cazul sistemelor eterogene, alt procedeu important n efectuarea experimentului este separarea componentelor sistemului, care apoi sunt supuse n mod diferit unor altor procedee (operaiuni), de
exemplu, analize chimice. Separarea este efectuat n filtre sau centrifugi [7,12]. n dependen de scopul
propus n cercetri, ambele operaiuni pot concura [1] n unele procese, n altele ele (filtrarea i centrifugarea)
sunt mbinate, utliznd filtre-membrane montate n centrifug [10]. Este cunoscut faptul c aa procese ca, de
exemplu, adsorbia din lichide pe materiale cu pori (adsorbani minerali, carbonici i de alt natur), depind
n mare msur de condiiile n care ele deruleaz. Acestea includ nu doar concentraiile sau proporia cantitativ a componentelor sistemului, ci i temperatura soluiilor, gradul de dispersie a fazei solide (adsorbant n
soluia de adsorbtiv), durata expunerii unor sau altor factori [8]. ns, nu totdeauna n experiment sunt luai n
considerare aa factori, la prima vedere neeseniali, cum ar fi intensitatea agitrii sistemului viteza de oscilare a agitatorului, forma i mrimea vasului-reactor i altele. n cazul utilizrii platformei oscilante, aceti
factori sunt amplitudinea i frecvena oscilaiei ei, precum i forma vasului-reactor (ea trebuie s asigure omogenizarea eficient a sistemului, fiind ns exlus lipirea particulelor pe pereii reactorului, mai sus de nivelul
lichidului). La centrifugare important este acceleraia centrifugal, care depinde de viteza i mrimea (raza)
rotorului [2]. Construcia rotorului i forma vasului-reactor de asemenea influeneaz rezultatul experimentului,
fie prin ridicarea presiunii i temperaturii n sistemul centrifugat [3], fie prin intensificarea sau frnarea procesului realizat n condiii diferite ale cmpului centrifugal [5].
Scopul lucrrii i metodele de cercetare
Scopul prezentei lucrri a fost de a-i ateniona pe experimentatori asupra unor factori ce pot influena
rezultatul cercetrii i de a demonstra, pe exemplul studierii adsorbiei unui colorant pe crbune activ, c aceti
factori trebuiesc luai n considerare, pentru a diminua posibilele erori, ndeosebi cele de ordin metodologic,
ele fiind mai greu de prevzut. n calitate de adsorbant a fost utilizat crbunele activ CAN-8 (obinut din coji
de nuci n Institutul de Chimie al AM). Suprafaa geometric i parametrii de structur a crbunelui CAN-8
au fost determinate din izotermele de adsorbie-desorbie a azotului utiliznd ecuaia BET i metoda NLDFT
(Non-Local Density Functional Theory), rezultatele obinute fiind urmtoarele: suprafaa geometric a porilor
(Sgeom) 1071 m2/g; volumul sorbtiv al porilor (VS) 0,598 cm3/g; volumul mezoporilor (Vme) 0,185 cm3/g;
173
ISSN 1814-3237
p.173-177
volumul microporilor (W01) 0,413 cm3/g. Ca substan-adsorbtiv a fost selectat colorantul Congo Rou
preparat al firmei Panreac Quimica PA, Analitical Reagents & Fine Chemicals, cu masa molecular 696,66 u.c.,
care include n structura sa inele benzenice i aa grupe funcionale, ca: N=N, NH2 i SO3Na [11].
Metoda de baz utilizat n cercetri consta n contactarea colorantului cu crbunele activ la agitare pe vibrator platform oscilant, testnd n aa mod influena duratei de expunere la agitare asupra procesului de
adsorbie la o anumit amplitudine a oscilaiilor. n calitate de agitator a fost utilizat scuturatorul cu baie de
ap (Water bath shaker type 357, Polonia), iar ca indice al eficienei procesului s-a urmrit valoarea adsorbiei
specifice a colorantului. Pentru estimarea efectului de agitare asupra adsorbiei, au fost efectuate i cercetri
paralele n condiii statice, fr a utiliza operaiunea de agitare. Dup contactare, n toate cazurile, componentele
sistemului erau separate i n faza lichid era determinat concentraia prii-reziduu (neadsorbite) de colorant.
Msurrile concentraiei colorantului au fost efectuate la spectrofotometrul Jenway 6505 (numrul de und
505 nm, cuv de sticl 1 cm).
a, mg/g
Rezultate i discuii
n Figura 1 sunt prezentate rezultatele obinute la contactarea timp de 24 de ore a colorantului Congo Rou
(concentraiile iniiale 50, 100 i 200 mg/L) cu carbunele activ CAN-8 n regim de agitare a soluiilor la vitezele 100, 150 i 250 oscilaii/min n referin cu condiiile statice (0 oscilaii/min).
3
3
40
30
3
20
1
1
2
10
1
0
0
50
100
150
200
250
v ite z a a g ita rii, o s c ila tii/m in
Fig.1. Valorile adsorbiei colorantului Congo Rou cu concentraiile iniiale 50, 100 i 200 mg/L (respectiv, 1, 2, i 3)
pe carbunele activ CAN-8, n dependen de frecvena oscilaiilor agitatorului.
Din figur se observ o clar dependen a adsorbiei colorantului Congo Rou de concentraiile lui iniiale
n faza lichid i de intensitatea agitrii sistemului de adsorbie studiat. Cu ct e mai mare viteza de oscilare
(numrul oscilaiilor per minut) a agitatorului, cu att e mai mare adsorbia, deoarece n acest caz se mbuntesc condiiile de transfer ale moleculelor colorantului ctre suprafaa crbunelui activ (proces extern de
difuzie). Durata contactrii soluiilor colorantului cu probele de crbune activ a fost 24 de ore un compromis ntre necesitatea obinerii unei valori mai mari a adsorbiei i durata procesului de adsorbie. Este de menionat c o durat prea mare de contactare a sorbantului cu adsorbtivul, cu toate c mrete valoarea adsorbiei
specifice, poate fi una aparent, i nu real. n sistemul studiat pot fi i alte procese, de exemplu: transformri
catalitice ale colorantului (crbunele poate fi i catalizator) sau procese de oxidare-reducere i altele, care
ntr-un timp ndelungat pot fi surse de erori n experiment. n aa caz, determinarea concentraiei colorantului
utiliznd ca indice cantitatea rmas (reziduul) de adsorbtiv n soluie nu este una reuit. Amintim aici c
calculul adsorbiei specifice este efectuat n baza diferenei concentraiilor adsorbtivului de pn la i dup
proces, considerat de noi pur adsorbie, ceea ce, n virtutea celor expuse, poate fi i una ndoielnic. Mai
corect ar fi msurarea cantitii de substan deja imobilizat pe adsorbant, dar aceast operaiune sau nu
este una simpl, sau uneori nu asigur exactitatea analitic necesar.
n studiul adsorbiei din soluii un factor important este durata i modul de activare mecanic sau de intensificare a procesului de transfer al moleculelor adsorbtivului ctre suprafaa granulelor adsorbantului. Pentru
caracterizarea eficienei adsorbiei n condiii de agitare cu utilizarea platformei-oscilante (shaker) au fost analizate i comparate valorile adsorbiei specifice a colorantului Congo Rou fa de datele obinute la adsorbie
174
ISSN 1814-3237
p.173-177
n condiii statice (fr agitare). n Figura 2 sunt prezentate izotermele de adsorbie a colorantului Congo Rou
n condiii statice la diferite valori ale duratei de contactare cu crbunele activ CAN-8. Dup cum se poate
observa din aceast figur, izotermele dezvluie procesul ca fiind unul de adsorbie a moleculelor de colorant,
pn la concentraii de echilibru 150-200 mkmol/L, i de adsorbie a miceliilor formate din aceste molecule,
la concentraii mai mari. Din izoterme se mai observ o clar dependen a adsorbiei de durata de contactare,
care practic atinge valoarea ei maximal (de saturaie) abia la a 11-a zi (264 de ore). Aceast dependen poate
fi considerat n prim aproximaie ca fiind una liniar.
90
20
24 ore
8 zile
70
16
14
60
5 ore
12
a, mkmol/g
a, mkmol/g
11 zile
80
18
10
8
3 ore
4 zile
50
40
30
20
2 ore
1 ora
1 zi
10
0
0
0
100
200
300
400
50
100
150
200
250
300
350
400
Ce, mkmol/L
Ce, mkmol/L
Fig.2. Izotermele de adsorbie a colorantului Congo Rou pe crbunele activ CAN-8

n condiii statice la diferite valori ale duratei de contactare.
50
100
24 ore
11 zile
90
40
6 zile
80
30
5 ore
a, mkmol/g
a, mkmol/g
70
3 ore
20
2 ore
60
50
1 zi
40
30
1 ora
10
3 zile
20
10
0
0
50
100 150 200 250 300 350 400
Ce, mkmol/L
50
100
150
200
250
300
350
Ce, mkmol/L
Fig.3. Izotermele de adsorbie a colorantului Congo Rou pe crbunele activ CAN-8

n condiii de agitare (150 osc/min) la diferite valori ale duratei de agitare.
n Figura 3 sunt prezentate izotermele de adsorbie a colorantului Congo rou n condiii de agitare a sistemului adsorbtiv-sorbant utiliznd platforma oscilant la o anumit vitez (selectat special) de oscilare i la
durat diferit de contactare. Valoarea adsorbiei colorantului este ntr-o dependen aproximativ liniar de
durata agitrii pe platform. n comparaie, adsorbia colorantului la agitare la aceeai durat de contactare i
la concentraii iniiale identice atinge valori mai mari dect n cazul condiiilor statice. Mai clar acest fenomen
se observ la durat mic de contactare (de la una pn la cteva ore) i se explic prin intensificarea procesului
175
ISSN 1814-3237
p.173-177
de difuzie transfer extern la agitarea mecanic n sistemul studiat. La durat mare de contactare difuzia
cauzat de micarea termic a moleculelor se apropie dup efect de difuzia impus la agitare, de aceea i
diferena valorilor adsorbiei (a), la agitare i n condiii statice, diminueaz. Cu alte cuvinte, agitarea
mecanic a sistemului de adsorbie conduce doar la un efect de cinetic (de accelerare a procesului). Cele deja
expuse sunt bine ilustrate n Figura 4, unde sunt prezentate valorile adsorbiei maximale a colorantului la
durata de contactare 1 zi (24 ore) i de 11 zile (264 ore).
Fig.4. Izotermele de adsorbie a colorantului Congo Rosu pe crbunele activ CAN 8

n condiii statice (1; 3) i n condiii de agitare150 osc/min (2; 4).
La studierea cineticii adsorbiei din lichide o atenie deosebit se acord formei vasului-reactor i agitatorului,
care trebuie s fie de anumite forme i dimensiuni [8]. Aceast cerin apare ca necesitate cnd datele experimentale din laborator sunt utilizate pentru proiectarea instalaiilor industriale. Construcia vasului-reactor
trebuie s permit desfurarea procesului de adsorbie cu maxim eficien i s permit a calcula o aa caracteristic important ca numrul lui Reinolds. Nu toate cercetrile n adsorbie iau n considerare acest lucru.
Dac la utilizarea agitatorului cu palete i vas cilindric de anumit construcie i dimensiuni exist metod de
calcul al numrului lui Reinolds [8], apoi pentru alte tipuri de agitatoare astfel de metode trebuiesc nc elaborate. Efectuarea cercetrilor n condiiile impuse de viitoarele sau existentele tehnologii industriale ar avea
i un efect economic esenial, scurtnd cu mult calea anevoioas de la elaborare i pn la implementare.
Concluzii
1. Rezultatele studiilor fizico-chimice depind de muli factori, unii din ei de multe ori nefiind luai n
considerare de ctre cercettori, i n aceast situaie factorii respectivi pot deveni surs de inexactiti
n experiment, influennd i asupra concluziilor n studiile efectuate.
2. Analiza izotermelor de adsorbie a demonstrat importana factorului cinetic i c valoarea maximal
(de saturaie) a adsorbiei este atins abia dup 9-11 zile n condiii statice (fr agitare) i la doar o
sptmn (6-8 zile) n condiiile unei agitri de intensitate medie (150-250 osc/min) la utilizarea unui
shaker.
3. Diferena valorilor de adsorbie (a) a colorantului n diferite condiii cinetice (agitare/condiii statice)
este mai mare la o durat mic a procesului i diminueaz odat cu creterea duratei lui, datorit
amplificrii rolului difuziei.
Bibliografie:
1. GILBERT, L.J., HAYGARTH, P.M., BECKET, R. et al. Comparison of Centrifugation and Filtration Techniques
for the Size Fractionation of Colloidal Materal in Soil Suspensions using Sedimentation Field-Flow Fractionation.
In: Environ. Sci. Technol., 2005, 39(6), p.1731-1735.
176
ISSN 1814-3237
p.173-177
2. Instruciuni de utilizare a centrifugii T 52.1 (Firma-productor VEB MLW Medizintechnik Leipzig).

3. MAFTULEAC, A., MBALIUC, N. Adsorbia colorantului Congo-rou pe crbune activ n condiii obinuite i n
cmp centrifugal. n: Materialele celei de-a 31-a Conferine Naionale de Chimie, 2010, 6-8 octombrie, RmnicuVlcea, Romnia, p.207.
4. Shakers and Vortexers www.laboratory-equipment.com/ laboratory-equipment/laboratory-shakers-x.php.
5. , .., , .. () . . : , 1999, .365, 5, .608-610.
6. , .., , .., , .. . : ,
1984. 336 .
7. , .., , .. :
. : - , 2007. 52 .
8. , .. . :
, 1975. 191 c.
9. . www.xumuk.ru/encyklopedia/2/3246.html.
10. . (fenix-sd.com/catalog/spin_filtration.html).
11. (. ..). : , 1983, . 271-272.
12. . . (www.ibmc.msk.ru/content/Education/w-o_pass/MMoB/17pdf).
177
ISSN 1814-3237
p.178-185
EVALUAREA PROPRIETILOR DE SUPRAFA ALE BENTONITULUI LRGUA

(REPUBLICA MOLDOVA) INTERCALAT CU OLIGOMERI DE ALUMINIU
Vasile RUSU, Alexei MAFTULEAC, Oleg PETUHOV, Veaceslav KULCIKI,
Marina GRINCO, Larisa POSTOLACHI, Maria RUSU
Tratarea n prealabil a bentonitului Lrgua cu soluie diluat de acid (pH 2), n continuare fiind intercalat cu specii
oligomerice de aluminiu, duce la modificarea proprietilor de suprafa ale adsorbanilor intercalai a aciditii lor, a
caracteristicilor sorbional-structurale i a stabilitii termice. Cinetica conversiei acidului oleic la esterificarea cu alcool
etilic este influenat de caracterul acid al catalizatorilor utilizai. Modelrile efectuate relev c adsorbanii intercalai,
obinui pe baza bentonitului Lrgua, au perspective reale de a fi utilizai pentru obinerea biocombustibilului din uleiuri
vegetale.
Cuvinte-cheie: bentonit Lrgua, adsorbani intercalai, proprieti de suprafa.
SURFACE PROPERTIES OF PILLARED BENTONITE LARGUTA (R. MOLDOVA) PILLARED WITH
ALUMINUM OLIGOMERIC SPECIES
Larguta bentonite prior treatment with dilute acid (pH 2) further being pillared with aluminum oligomeric species,
result in modification of the surface properties of the adsorbents - acidity, sorption-structural characteristics and thermal
stability. The kinetics of the conversion of oleic acid to esterification with ethylic alcohol is influenced by the nature of
the acid catalysts used. Pillared adsorbents obtained on the basis of bentonite Larguta (RM) possess real prospects for
obtaining bio-fuel from vegetable oils.
Keywords: bentonite Largutza, pillared adsorbents, sorptional-structural characteristics.
Introducere
Un domeniu foarte perspectiv de aplicare a argilelor pilonate este utilizarea lor n calitate de catalizatori
n producerea biocombustibilului din uleiuri vegetale, folosind uleiuri de palmier, soia, floarea-soarelui sau
rapi [6,16]. Biocombustibilul prezint esteri obinui la esterificarea acizilor grai (prezeni sau adugai n
uleiuri vegetale) sau trans-esterificarea trigliceridelor din uleiuri cu alcooli cu mas molecular mic (metilic,
etilic). Spre deosebire de carburanii obinui din petrol, biocombustibilul este obinut din surse regenerabile,
este biodegradabil, posed proprieti lubrifiante remarcabile i nu este toxic [22,26].
Dintre acizii grai (oleic, palmitic, stearic), acidul oleic are o utilizare mai larg n diferite domenii. Pentru
esterificarea acizilor deseori se aplic alcoolul metilic, obinnd un grad de conversie mai nalt [5]. ns, din
punct de vedere ecologic se recomand totui utilizarea alcoolului etilic, considerat o surs regenerabil natural pentru obinerea biocombustibilului [26,23,36,38,40]. Esterul etil-oleatul este utilizat n cosmetic, ca
aditiv alimentar, n producerea trigliceridelor, ca aditiv diesel sau n lubrifiani [40].
Condiiile efecturii esterificrii acizilor grai (oleic, palmitic, stearic), aplicate n literatur [6,9,16,19,22,
28,29,40], difer sub aspectul raportului acid : alcool, cantitii de catalizator, temperaturii reaciei, duratei
contactrii etc. Esterificarea acizilor grai este o reacie endotermic, de aceea cu ridicarea temperaturii viteza
reaciei (gradul de conversie n esteri) crete considerabil [39]. Apa, format n reacia de esterificare a acizilor grai, deplaseaz echilibrul reaciei n sensul micorrii randamentului obinerii esterilor. Diminuarea efectului apei se obine folosind solveni azeotropici (de exemplu, xilen) sau folosind excese mari de alcool [26].
Mai frecvent a fost studiat esterificarea acizilor grai, adugai n anumit proporie n uleiuri, din floarea
soarelui [23,27], ulei palmitic [5,11] sau din soia [23]. De asemenea, a fost studiat esterificarea acizilor grai
aparte [26,39,40].
Reacia de esterificare/trans-esterificare este afectat de un ir de factori, incluznd coninutul acizilor
grai, umiditatea uleiului, temperatura i durata contactrii etc. [28]. De asemenea, catalizatorul solid utilizat
trebuie s posede anumite cerine speciale, incluznd o structur mezo-poroas dezvoltat, s posede caracter
acid puternic i o suprafa hidrofob, pentru a evita dezactivarea catalizatorului sub aciunea adsorbiei produilor polari (glicerin, ap) [22].
178
ISSN 1814-3237
p.178-185
O modalitate de mbuntire a aciditii adsorbanilor intercalai const n aplicarea argilelor n prealabil

activate cu acid, fiind n continuare intercalate cu oligomeri de aluminiu, crom, titan, zirconiu [4,17,24]. De
rnd cu majorarea aciditii, acest procedeu duce de asemenea la majorarea mezoporozitii i suprafeei
adsorbanilor intercalai [7,9,18,24,25]. Activarea se efectueaz cu soluii diluate de acid, pentru a asigura
meninerea structurii cristaline i capacitatea de schimb cationic a argilei [18].
Diferenierea exact a aciditii de tipul Brnsted i de tipul Lewis n mediu apos este dificil din cauza
modificrii proprietilor acide ale suprafeei solide sub aciunea apei, care reacioneaz cu centrele acide
Lewis [35]. Aciditatea de tipul Brnsted se estimeaz aplicnd titrri acido-bazice (pH-metrice sau n prezena
indicatorilor) a solizilor n mediu apos [1,8,12,20] sau titrri cu butilamin [12,13,14,41].
Scopul propus n prezenta lucrare este de a elucida proprietile de suprafa ale adsorbanilor intercalai
obinui pe baza bentonitului Lrgua (Republica Moldova) i identificarea unor factori de influen a reaciei
de esterificare/trans-esterificare a uleiului din floarea-soarelui.
Materiale i metode
Pentru sinteza adsorbanilor a fost utilizat bentonitul Lrgua (RM), pregtit n Na-form i H-form,
intercalat n continuare cu oligomeri de aluminiu (Al-Na-Lar i Al-H-Na-Lar, corespunztor). Anterior, au
fost descrise condiiile de pregtire a bentonitului [31] i tratare cu soluie diluat de acid HCl 0,01 M [32],
de asemenea de intercalare cu oligomeri de aluminiu [30].
Titrrile pH-metrice au fost efectuate utiliznd electrodul pH Turtle, conectat la calculator prin dispozitiv
de interfa (Measurement interface for PC, Hanna Instruments, Portugal). Prelucrarea final a datelor s-a
efectuat n programul Origin (Microcal Origin, MICROCAL SAFTWARE) [32]. Analizele roentgenografice
ale adsorbanilor (preparate orientate, iradiere FeK) au fost efectuate utiliznd instalaia DRON-3. Izotermele de
adsorbie a azotului (N2, 77K) au fost obinute utiliznd analizatorul automat Quantachrome AUTOSORB-1
(firma Quantachrome, SUA). Spectrele FT-IR n domeniul infrarou (650-4000 cm-1) au fost obinute utiliznd spectrometrul Spectrum 100 cu accesoriu ATR (firma Perkin Elmer, SUA).
Esterificarea acidului oleic, aparte i adugat n ulei din floarea-soarelui (uzat, folosit), s-a efectuat ntr-un
balon (250 ml) pe baie de ap la temperatura de fierbere (cca. 95oC), prevzut cu refrigerent de reflux i agitator magnetic. Gradul de conversie a acidului oleic a fost determinat conform expresiei [5,26]:
R (%) =
ai a t
100,
ai
(1)
n care ai i at prezint aciditatea iniial i la timpul t.

Identificarea esterului etil-oleat s-a efectuat din spectrele FT-IR de asemenea utiliznd cromatograful de
gaze Agilent 7890A cuplat la spectrometrul de mas MSD 5975C.
Rezultate i discuii
1. Proprietile de suprafa ale adsorbanilor intercalai
Dinamica modificrii caracterului acid, pe msura calcinrii bentonitului Lrgua intercalat cu oligomeri de
aluminiu, este prezentat n Figura 1. Mostrele Al-bentonitului, uscate la temperatura 105oC, posed distinct
caracter acid dibazic (0,13 i 0,28 mechiv/g la valorile pH-ului n punctele stoechiometrice 6,1 i 7,2, corespunztor). Dup calcinare la 350oC, mostrele posed distinct caracter acid monobazic (cca. 0,09 mechiv/g).
Tratarea n prealabil a bentonitului cu soluie diluat de acid, n continuare fiind intercalat cu oligomeri de
aluminiu, modific caracterul acid a adsorbanilor (Fig.2). n acest caz, coninutul formelor acide crete considerabil, iar caracterul acid dibazic se pstreaz i dup calcinare la temperatura 350oC.
Bentonitul Lrgua este constituit, conform analizelor cu raze X, preponderent din montmorilonit i, n
cantiti nensemnate, din ilit i caolinit [31]. Dup transformare n form sodic, Na-montmorilonitul este
caracterizat prin reflexul bazal 13,8 (Na-forma, Fig.3). Tratarea n continuare a bentonitului cu soluie
diluat de acid practic nu modific compoziia mineralogic identificat pn la tratare (Fig.4).
Intercalarea bentonitului Lrgua cu oligomeri de aluminiu duce la dilatarea spaiului inter-lamelar al
montmorilonitului i la creterea grosimii stratului produsului intercalat pn la 19,2 (Fig.3). Calcinarea la
350oC duce la dehidratarea/dexidroxilarea poli-hidroxi-polimerilor de aluminiu, la configurarea i re-aranjarea
lor, etap numit pilonarea sau pivotarea argilei (pillared clay, PILC). n consecin, grosimea stratului
produsului intercalat se micoreaz, atingnd mrimi de ordinul 17,3 (Fig.3).
179
ISSN 1814-3237
pH
dpH/dC
0,13
dpH/dC
10
o
350 C
105 C
0,09
pH
350 C
0,28
7,2
7,6
4
6,1
0,2
0,4
0
0,8
5,6
0,6
0,8
0,0
0,2
0,4
0,6
4
I
6,4
5
0,0
7,2
2
1
0,11
0,18
6
0,06
0,51
p.178-185
10 10
105 C
pH 6
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
0,0
0,2
NaOH, mechiv/g
0,4
0,6
NaOH, mechiv/g
Fig.1. Titrarea alcalimetric a bentonitului Lrgua,

intercalat cu oligomeri de aluminiu. Mostr uscat
la 105oC (1) i calcinat la 350oC (2).
1, 2 curbele difereniale.
Fig.2. Titrarea alcalimetric a bentonitului Lrgua, tratat n

prealabil cu soluie diluat de acid, n continuare intercalat
cu oligomeri de aluminiu. Mostr uscat la 105oC (1) i
calcinat la 350oC (2). 1, 2 curbele difereniale.
40
30
20
10
40
30
20
10
10,1
18,2
13,9
17,1
0
40
30
20
10
30
Fig.3. Difractogramele roentgenografice

ale bentonitului Lrgua (preparate necalcinate,
Na-, 25oC), n continuare intercalat cu oligomeri de
aluminiu (preparate necalcinate, Al-, 25oC) i
calcinat la 350oC (Al-, 350oC).
20
Al-H-Na, 350 C
10
30
7,05
5,03
7,14
Al-H-Na, 25 C
4,97
3,31
5,03
7,17
3,31
3,31
3,57
5,03
7,17
10,1
Al-, 350 C
4,97
Al-, 25 C
Na-, 25 C
H-Na, 25 C
7,14
10,1
4,96
7,17
13,8
19,2
17,3
Tratarea n prealabil a bentonitului cu soluie diluat de acid, n continuare fiind intercalat cu oligomeri
de aluminiu, duce la dilatarea spaiului inter-lamelar al montmorilonitului pn la 18,2 (Al-H-Na, 25oC,
Fig.4). n acest caz, structurile oligomerice sunt mai instabile termic, deja dup calcinare la 350oC spaiul
inter-lamelar al montmorilonitului se contract mult mai pronunat pn la mrimea ~10 , iar reflexiile produsului intercalat (n domeniul 16-18 , preponderent 17,1 , Al-H-Na, 350oC Fig.4) scad mult din intensitate, n comparaie cu mostra netratat cu acid (Al-, 350oC, Fig.3).
20
10
30
20
10
Fig.4. Difractogramele roentgenografice ale bentonitului

Lrgua, tratat n prealabil cu soluie diluat de acid
(preparate necalcinate, H-Na, 25oC), n continuare
intercalat cu oligomeri de aluminiu (preparate
necalcinate, Al-H-Na, 25oC) i calcinat la
350oC (Al-H-Na, 350oC).
n Figura 5 sunt prezentate izotermele adsorbiei azotului pentru bentonitul Lrgua, pregtit n Na-form
i H-form, intercalat n continuare cu oligomeri de aluminiu. Alura izotermelor i histerezisului sugereaz
atribuirea lor tipului II de izoterme dup clasificarea BET. Ramura desorbional pstreaz alura ramurii
sorbionale pn la valorile P/PS ~0,5, nchiznd laul histerezisului prin o treapt brusc. Asemenea histerezis
este atribuit tipului H3 dup clasificarea IUPAC, fiind caracteristic pentru adsorbanii avnd o textur din
particule lamelare paralel-orientate [15]. Tratarea prealabil a bentonitului cu acid (H-form, n continuare
180
ISSN 1814-3237
p.178-185
intercalat) duce la micorarea de cca 2 ori a intensitii adsorbiei azotului pe sectorul iniial al izotermei, de
asemenea se micoreaz valoarea adsorbiei la presiunea relativ P/Ps1.
3 o
VADS, cm /g
dV(r), cm /A/g
100
0,030
0,025
80
0,020
60
6,4
0,015
27
40
0,010
25
20
12
0,005
0,000
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
P/PS
1,0
Fig.5. Izotermele adsorbiei azotului pentru:

1 bentonitul Lrgua intercalat cu oligomeri de aluminiu;
2 bentonitul tratat n prealabil cu soluie diluat de acid,
n continuare intercalat cu oligomeri de aluminiu.
Mostre calcinate la 350oC.
10
20
30
40
x, A
50
Fig.6. Distribuirea porilor dup dimensiuni, obinut

conform modelului DFT pentru: 1 bentonitul Lrgua
intercalat cu oligomeri de aluminiu; 2 bentonitul tratat
n prealabil cu soluie diluat de acid, n continuare
intercalat cu oligomeri de aluminiu.
Mostre calcinate la 350oC.
Alura V-t-graficelor pentru bentonitul Lrgua, intercalat cu oligomeri de aluminiu, indic formarea adsorbanilor de tipul C, conform clasificaiei lui de Boer [3,21], avnd o structur micro-poroas dezvoltat [31].
Tratarea prealabil a bentonitului cu acid (H-forma, n continuare intercalat) duce, conform acestui model,
la o cretere nesemnificativ a dimensiunilor micro-porilor (estimate din grosimea peliculei adsorbite, 2t);
mult mai pronunat este diminuarea volumului i suprafeei lor (Tab.1).
Tabelul 1
Caracteristica structurii poroase a adsorbanilor, conform metodei t-graficului
Adsorbant
Al-Na-Lar, 350oC. Tip C
Al-H-Na-Lar, 350oC. Tip C
Suprafaa, m2/g
Dimensiunile i volumul
microporilor
2t,
Vmi , cm3/g
microporilor
10
12
0,083
0,064
192
120
mezoporilor pe
suprafaa exterioar
21
12
Curbele distribuirii porilor dup dimensiuni, conform modelului DFT [2,30-32], indic pentru bentonitul
Lrgua (pregtit n Na-form, intercalat n continuare cu oligomeri de aluminiu) predominarea mezoporilor
cu semilimea de ordinul 27 , de asemenea prezena microporilor cu mrimi de ordinul 7 , mult mai slab
se evideniaz supra-microporii cu mrimi de ordinul 12 (Fig.6). Tratarea prealabil a bentonitului cu acid
(H-forma, n continuare intercalat) duce la micorarea dimensiunilor porilor i a volumului lor (Fig.6, Tab.2).
n linii generale, se constat o concordare satisfctoare ntre volumul porilor estimat dup modelul DFT i
volumul total al porilor estimat la P/PS 0,95 (Tab.2).
Suprafaa specific pentru bentonitul Lrgua (Na-forma), intercalat n continuare cu oligomeri de aluminiu, atinge valori n intervalul 213257 m2/g, conform modelelor BET i DFT (Tab.2). Tratarea prealabil
a bentonitului cu acid (H-form, n continuare intercalat) duce, conform ambelor modele, la o micorare
considerabil a suprafeei (cu 35-38%).
Modelul DFT permite determinarea suprafeei cumulative a adsorbanilor [2]. Din diferena dintre aceste
mrimi (SDFT) i valorile suprafeei microporilor, obinute prin metoda t-graficului (Smit), se poate estima
suprafaa mezoporilor adsorbanilor. Valorile suprafeei mezoporilor estimate n aa mod (Tab.2) depesc
181
ISSN 1814-3237
p.178-185
cu mult mrimile obinute prin metoda t-graficului, sugernd c metoda t-graficului, probabil, subestimeaz
valorile suprafeei mezoporilor.
Tabelul 2
Caracteristica structurii poroase a adsorbanilor
Sme *,
Modelul BET Volumul total
Modelul DFT
Suprafaa,
din modelele
al porilor la
Volumul porilor
Suprafaa
2
m /g
Adsorbant
DFT i t-graficul,
P/PS 0,95,
(cumulativ),
(cumulativ),
m2/g
cm3/g
cm3/g
m2/g
Al-Na-Lar, 350oC
0,121
257
213
0,117
65
Al-H-Na-Lar, 350oC
0,083
169
132
0,083
49
* Sme = SDFT Smit
2. Sinteza biocombustibilului
n Figura 7 sunt prezentate spectrele FT-IR: al acidului oleic, al catalizatorului Al-Na-Lar utilizat (bentonitul Lrgua, pregtit n Na-form, intercalat n continuare cu oligomeri de aluminiu), al produilor reaciei
de esterificare n amestec cu acid oleic nereacionat, de asemenea al esterului etil-oleat separat din amestec.
Spectrul FT-IR al acidului oleic conine benzi caracteristice de absorbie, n special evideniindu-se dou
maximuri intense la 2922 cm-1 i la 2854 cm-1 (corespunznd vibraiilor de ntindere a grupei metilenice CH2)
i maximul pronunat nregistrat la 1708 cm-1 cauzat de vibraiile de ntindere a gruprii C=O a acidului oleic
[14,37]. Esterificarea acidului oleic cu alcool etilic se prezint n mod general [23]:
Cat
(2)
C17 H 33 COOH + C 2 H 5 OH
C17 H 33 COOC 2 H 5 + H 2 O
Esterul etil-oleat, obinut n reacia de esterificare, este identificat dup maximul pronunat nregistrat n
domeniul 1750-1730 cm-1 (1738 cm-1, Fig.7), cauzat de vibraiile de ntindere ale grupei C=O a esterului
[10,14, 36,40]. Alt maxim caracteristic esterului este localizat n domeniul 1300-1000 cm-1 (1120 cm-1, Fig.7),
fiind cauzat de vibraiile axiale ale legturii C-O [36].
T, %
A
B
100
100
1636
95
90
90
2854
80
2922
85
70
1708
80
998
60
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
4000
2000
2500
3000
3500
4000
95
1465
80
1738
2854
1020
1000
1500
2924
2000
2500
2856
90
85
3000
3500
4000
80
500
2927
1120
1708
60
500
1500
100
90
70
1000
100
75
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
-1
cm
4000
Fig.7. Spectrele FT-IR: al acidului oleic (A), al catalizatorului Al-Na-Lar calcinat la 350oC (B), al produilor reaciei de
esterificare n amestec cu acid oleic nereacionat i Al-Na-Lar (C), al esterului etil-oleat separat din amestec (D)
182
ISSN 1814-3237
p.178-185
Cinetica conversiei acidului oleic la esterificarea cu alcool etilic n ulei din floarea soarelui, obinut din
titrri alcalimetrice, este prezentat n Figura 8. n cazul adugrii acidului oleic n ulei din floarea-soarelui
se produc propriu-zis dou procese: (i) esterificarea acidului oleic cu alcool etilic (ecuaia 2) i (ii) transesterificarea trigliceridelor prezente n ulei cu alcool etilic, prezentat sumar [22,23]:
HOCH2
R1COOC2H5
R1COOCH2
Cat
R2COOCH
+ 3 C2H5OH
+
R2COOC2H5
(3)
HOCH
HOCH2
R2COOC2H5
R3COOCH2
Prin urmare, stabilirea cineticii conversiei acidului oleic adugat n ulei prezint doar aspectul esterificrii
acidului, pentru elucidarea trans-esterificrii trigliceridelor fiind necesare analize complementare. n acest
caz, spectrele FT-IR nu prezint anumite benzi caracteristice, pentru a identifica aparte esterificarea acidului
i trans-esterificarea trigliceridelor [33,36].
Studiile esterificrii acidului stearic cu alcool etilic, utiliznd n calitate de catalizatori montmorilonit activat
cu acid n diferite condiii, relev lipsa unei corelaii dintre activitatea catalitic a catalizatorilor i caracteristicile lor sorbional-structurale (suprafaa specific, dimensiunile porilor) [26]. De asemenea, nu s-a stabilit
o corelaie univoc dintre activitatea catalitic a catalizatorilor i aciditatea lor (de tip Brnsted sau Lewis).
Dependena dintre gradul de conversie a acidului i concentraia catalizatorului (exprimat ca raportul dintre
masa catalizatorului la masa iniial a acidului, mc/mA) indic dou domenii diferite. Pe segmentul iniial (la
raportul mc/mA <0,1) gradul de conversie crete proporional concentraiei catalizatorului, n continuare (la
raportul mc/mA >0,1) gradul de conversie nu mai depinde de concentraia catalizatorului. Conform [26], rezultatele sugereaz c activitatea iniial a catalizatorului crete pe msura majorrii cantitii (numrului total)
de centre active catalitice accesibile. Rezultatele [39] de asemenea indic creterea gradului de conversie a
acidului palmitic, pe msura creterii concentraiei catalizatorului (n intervalul 010 g/L).
Mostrele Al-Na-Lar, dup calcinare la 350oC, posed distinct caracter acid monobazic (Fig.1), iar influena
concentraiei catalizatorului n reacia de esterificare mai evident se nregistreaz pe msura creterii timpului
de contactare (Fig.8). n cazul n care bentonitul este tratat n prealabil cu soluie diluat de acid, n continuare
fiind intercalat cu oligomeri de aluminiu, caracterul acid dibazic se pstreaz i dup calcinare la 350oC, iar
coninutul formelor acide (de tip Brnsted) crete considerabil (Fig.2). n acest caz, influena concentraiei
catalizatorului n reacia de esterificare este mai pronunat la nceputul reaciei (30 min., Fig.8), sugernd
prezena n cantiti mai mari a centrelor active catalitice.
n ansamblu, modelrile efectuate relev c adsorbanii intercalai, obinui pe baza bentonitului Lrgua,
au perspective reale de utilizare pentru obinerea biocombustibilului din uleiuri vegetale. Pentru intensificarea procesului, n continuare sunt necesare studii n vederea optimizrii adsorbanilor, condiionrii uleiului,
diminurii efectului apei.
R(%)
100
80
60
2
1
40
4
5
20
0
0
20
40
60
80
100
120
20
40
60
80
100
120
20
40
60
80
100
120
t, min
Fig.8. Cinetica conversiei (R, %) acidului oleic la esterificarea cu alcool etilic, n prezena catalizatorilor Al-Na-Lar
(1 0,137, 2 0,170, 3 0,205 g catalizator calcinat la 350oC) i Al-H-Na-Lar (4 0,121, 5 0,202 g catalizator
calcinat la 350oC); 6 esterificarea n lipsa catalizatorilor; 7 cinetica conversiei acidului oleic
adugat n ulei din floarea-soarelui (catalizator Al-Na-Lar, 0,206 g).
183
ISSN 1814-3237
p.178-185
Concluzii
1. Tratarea n prealabil a bentonitului Lrgua cu soluie diluat de acid (pH 2), n continuare fiind intercalat cu specii oligomerice de aluminiu, duce la modificarea proprietilor de suprafa ale adsorbanilor intercalai a aciditii lor, a caracteristicilor sorbional-structurale i a stabilitii termice.
2. Cinetica conversiei acidului oleic la esterificarea cu alcool etilic este influenat de caracterul acid al
catalizatorilor utilizai.
3. n ansamblu, modelrile efectuate relev c adsorbanii intercalai, obinui pe baza bentonitului Lrgua,
au perspective reale de utilizare pentru obinerea biocombustibilului din uleiuri vegetale. Pentru intensificarea procesului, n continuare sunt necesare studii n vederea optimizrii adsorbanilor, condiionrii uleiului,
diminurii efectului apei.
Bibliografie:
1. ALEMDAROGLU, T. Assessment of a suitable method to determine the surface acidity of bentonite samples. In:
Comm. Fac. Sci. Univ. Ank. Series B, 2002, vol.48, no.1, p.15-24.
2. AUTOSORB AS-1. AS1Win (21 CFR-Part 11 compliant). GAS SORPTION SYSTEM. OPERATION MANUAL.
Firmware: ver 2.55. AS1Win Software: ver 2.0 and newer. Quantachrome Instruments, 2008.
3. BOER, J.H., LIPPENS, B.C., LINSEN, B.C. In: J. Colloid. Interface Sci., 1966, vol.21, p.405.
4. BOVEY, J., KOOLI, F., JONES, W. Preparation and characterization of Ti-pillared acid activated clay catalysts. In:
Clay Miner., 1986, vol.31(4), p.501-506.
5. CARMO, A.C. jr., dE SOUZA, L.K.C., dA COSTA, C.E.F., LONGO, E., ZAMIAN, J.R., dA ROCHA, FILHO,
G.N. Production of biodiesel by esterification of palmitic acid over mesoporous aluminosilicate Al-MCM-41. In:
Fuel, 2009, vol.88, p.461-468.
6. CENTI, G., PERATHONER, S. Catalysis by layered materials: A review. In: Microporous and Mesoporous
Materials, 2008, vol.107, p.3-15.
7. COOL, P., VANSANT, E.F. Pillared Clays and Porous Clay Heterostructures. In: Handbook of layered materials.
Part II Other Layered Materials. SCOTT, M., CARRAD, K.A., DUTTA, P.K. (Eds). Marcel Dekker, Inc. New York
Basel, 2004, p.261-311.
8. DEHOU, S.C., WARTEL, M., RECOURT, P., REVEL, B., BOUGHRIET, A. Acid Treatment of Crushed Brick
(from Central African Republic) and its Ability (After FeOOH Coating) to Adsorb Ferrous Ions from Aqueous
Solutions. In: The Open Materials Science Journal, 2012, vol.6, p.50-59.
9. DING, Z., KLOPROGGE, J.T., FROST, R.L., ZHU, H.Y. Porous Clays and Pillared Clays-Based Catalysts. Part 2:
A Review of the Catalytic and Molecular Sieve Applications. In: Journal of Porous Materials, 2001, no.8, p.273293.
10. DONNELL, S., DEMSHEMINO, I., YAHAYA, M., NWADIKE, I., OKORO, L. A review on the Spectroscopic
Analyses of Biodiesel. In: European International Journal of Science and Technology, 2013, vol.2, no.7, p.137-146.
11. EKOP, S.A., ETUK, B.A., EDDY, N.O. Effect of Some Local Additives on the Chemical Constituent of Palm Oil.
In: J. Appl. Sci. Environ. Manage, 2007, vol.11(1), p.85-89.
12. FATIMAH, I., WANG, S., WIJAYA, K., NARSITO. A Comparative Study on Aluminium Pillared Smectite
Synthesis from Synthetic Saponite and Indonesian Montmorillonite. In: AJChE, 2008, vol.8, no.1, p.70-78.
13. FATIMAH, I., NARSITO, WIJAYA, K. Controlling factor in alumina pillared saponite and alumina pillared montmorillonite synthesis. Indo. In: J. Chem. 2009, vol.9(1), p.6-12.
14. GARCIA, ZAPATEIRO, L.A., FRANCO, J.M., VALENCIA, C., DELGADO, M.A., GALLEGOS, C., RUIZMENDEZ, M.V. Chemical, thermal and viscous characterization of high-oleic sunflower and olive pomace acid
oils and derived estolides. In: Grasas y Aceites, 2013, vol.64(5), p.497-508.
15. GREGG, S.J., SING, K.S.W. Adsorption, Surface Area and Porosity. Second edition. London: Academic Press,
1982.
16. KLOPROGGE, J.T., DUONG, L.V., FROST, R.L. A review of the synthesis and characterisation of pillared clays
and related porous materials for cracking of vegetable oils to produce biofuels. In: Environmental Geology, 2005,
March 3, p.1-36.
17. KOOLI, F., JONES, W. Al- and Zr-pillared acid activated saponite clays: characterization and properties. In: J. Mater.
Chem., 1998, vol.8(9), p.119-124.
18. KOOLI, F., HIAN, P.C., WEIRONG, Q., ALSHAHATEET, S., CHEN, F. Effect of the acid-activated clays on the
properties of porous clay heterostructures. In: J Porous Mater., 2006, vol.13, p.319-324.
19. LAMBERT, J.F., PONCELET, G. Acidity in pillared clays: origin and catalytic manifestations. In: Topics in
Catalysis, 1997, no.4, p.43-56.
184
ISSN 1814-3237
p.178-185
20. LEOFANTI, G., TOZZOLA, G., PADOVAN, M., PETRINI, G., BORDIGA, S., ZECCHINA, A. Catalyst characterization: applications. In: Catalysis Today, 1997, vol.34, p.329-352.
21. LIPPENS, B.S., LINSEN, B.J., dE BOER, J.H. In: J. Catalysis. 1964, vol.3, p.32.
22. LOTERO, E., LIU, Y., LOPEZ, D.E., SUWANNAKARN, K., BRUCE, D.A., GOODWIN, J.G. Synthesis of
Biodiesel via Acid Catalysis. In: Ind. Eng. Chem. Res., 2005, vol.44, p.5353-5363.
23. MARCHETTI, J.M., MIGUEL, V.U., ERRAZU, A.F. Heterogeneous esterification of oil with high amount of free
fatty acids. In: Fuel, 2007, vol.86, p.906-910.
24. MISHRA, T., PARIDA, K. Transition metal pillared clay. A comparative study of textural, acidic and catalytic properties of chromia pillared montmorillonite and acid activated montmorillonite. In: Appl. Catal. A, 1998, vol.166(1),
p.123-133.
25. MISHRA, T. Transition Metal Oxide-Pillared Clay Catalyst. Chapter 5. Synthesis to Application. In: Pillared Clays
and Related Catalysts. GIL, A., KORILI, S.A., TRUJILANO, R., VICENTE, M.A. (Eds). Springer ScienceBusiness Media, LLC. 2010, p.99-128.
26. NEJI, S.B., TRABELSI, M., FRIKHA, M.H. Esterification of Fatty Acids with Short-Chain Alcohols over Commercial Acid Clays in a Semi-Continuous Reactor. In: Energies, 2009, no.2, p.1107-1117.
27. NI, J., MEUNIER, F. Esterification of free fatty acids in sunflower oil over solid acid catalysts using batch and
fixed bed-reactors. In: Applied Catalysis A, 2007, vol.333, no.1, p.122-130.
28. ODIN, E.M., ONOJA, P.K., OCHALA, A.U. Effect Of Process Variables On Biodiesel Production Via Transesterification Of Quassia Undulata Seed Oil, Using Homogeneous Catalyst. Intern. In: J. of Scientific and Techn.
Research, 2013, vol.2, no.9, p.267-276.
29. RASPE, D.T., SILVA, C. Determination of Free Fatty Acid by FT-NIR Spectroscopy in Esterification Reaction for
Biodiesel Production. Hindawi Publishing Corporation. In: J. of Energy, 2013, vol.2013, p.1-5.
30. RUSU, V., MAFTULEAC, A., PETUHOV, O. Caracteristici sorbional-structurale ale montmorilonitului intercalat
convenional i competitiv cu oligomeri de aluminiu. n: Studia Universitatis. Seria tiine reale i ale naturii,
2012, nr.6(56), p.87-95.
31. RUSU, V., MAFTULEAC, A., PETUHOV, O. Intercalarea bentonitului Lrgua (Moldova) cu oligomeri de aluminiu.
n: Studia Universitatis. Seria tiine reale i ale naturii, 2013, nr.6(66), p.176-182.
32. RUSU, V., NASTAS, R., MBALIUC, N., GONA, A., MAFTULEAC, A. Proprietile sorbionale i catalitice
ale montmorilonitului intercalat cu oligomeri de aluminiu. n: Studia Universitatis. Seria tiine reale i ale naturii,
2014, nr.1(71), p.166-174.
33. SOCACIU, C., FETEA, F., RANGA, F. IR and Raman Spectroscopy Advanced and Versatile Techniques for
Agrifood Quality and Authenticity Assessment. In: Bulletin UASVM Agriculture, 2009, vol.66(2), p.459-464.
34. SOUZA, J., NAGARAJU, N. A study on the catalytic activity of zirconia and its modified forms in the preparation
of benzyl acetate. In: Ind. J. Of Chem. 2001, vol.40B, p.266-268.
35. TANABE, K. Solid acids and bases. Kodansha, Tokyo, Academic Press, New York-London. 1970.
36. TAHVILDARI, K.K., MOHAMMADI, S. Synthesis of Ethyl Ester (Biodiesel) From Linseed Oil, Using
Transesterification Double Step Process. In: Academic Research International, 2014, vol.5(2), p.27-32.
37. TODOSIUC, A., NICORICI, A., GUTSUL, T., GRAMM, F., BRAGINSKY, L., SHKLOVER, V. Study of
Temperature-Based Synthesis of PbTe Nanoparticles and Their Interaction with Surfactant. In: Romanian Journal
of information. Science and Technology, 2010, vol.13, no.1, p.84-97.
38. TUBINO, M., ARICETTI, J.A. A Green Method for Determination of Acid Number of Biodiesel. In: J. Braz. Chem.
Soc., 2011, vol.22, no.6, p.1073-1081.
39. YAAKOB, A.Q., BHATIA, S. Esterification of palmitic acid with methanol in the presence of macroporous ion
exchange resin as catalyst. In: IIUM Engineering J., 2004, vol.5, no.2, p.35-51.
40. YANG, L., GUO, H., HUANG, Y. Synthesis of Ethyl Oleate Catalized by Solid Superacid SO42-/TiO2/La3+. In:
Chem. Res. Chinese Universities, 2010, vol.26(1), p.92-97.
41. YURDACOC, M., AKCAY, M., TONBUL, Y., YURDACOC, K. Acidity of Silica-Alumina Catalysts By Amine
Titration Using Hammett Indicators and FT-IR Study of Pyridine Adsorption. In: Turk J Chem., 1999, vol.23,
p.319-327.
185
ISSN 1814-3237
p.186-192
EVOLUIA DE LA COMPUII MONO- SPRE POLINUCLEARI N BAZA UNOR

LIGANZI MONOXIMICI
Eduard COROPCEANU
A fost realizat sinteza unei serii de compui coordinativi cu liganzi monoximici, n care s-a urmrit evoluia de la compuii mononucleari spre cei cu structur polimeric. n calitate de liganzi monoximici au fost utilizai 2- i 4-pyridinaldoxime.
n calitate de liganzi-punte au fost utilizai anionii sulfat, acetat, malonat, succinat, adipat, tereftalat etc. Utilizarea ligandului 2-piridinaldoxima creeaz premise pentru amplasarea acestor molecule n complex n poziie cis, fapt ce determin
formarea lanurilor polimerice n form de zig-zag. Specificul fiecrui acid dicarboxilic, capacitatea lui de a coordina
influeneaz n mod determinant structura molecular a polimerilor asamblai. Datorit capacitii de a manifesta numr
de coordinare mai nalt, deseori ionii de cadmiu ofer posibilitatea asamblrii unor arhitecturi polimerice mai complicate dect cei de zinc.
Cuvinte-cheie: compui coordinativi, monoxim, asamblare, polimer, arhitectur molecular.
EVOLUTION FROM MONO- TO POLYNUCLEAR COMPOUNDS
ON THE BASIS OF SOME MONOXIME LIGANDS
There was performed the synthesis of a series of coordination compounds with monoxime ligands, in which there was
observed the evolution from the mononuclear compounds to those with polymer structure. As monoxime ligands there
was used 2- and 4-pyridinealdoximes. As bridge-ligands there was used sulfate, acetate, malonate, succinate, adipate,
terephthalate anion etc. The use of 2-pyridinealdoxime ligand creates premises for the location of these molecules in
complex with cis position, a fact which determines the formation of polymer chains in zig-zag form. The specific of
each dicarboxylic acid, its ability to coordinate, decisively influences the molecular structure of the assembled polymers.
Due to their ability of manifesting a higher coordination number, cadmium ions often offer the possibility of assembling
some polymer architectures more complicated than those of zinc.
Keywords: coordination compounds, monoxime, assembly, polymer, molecular architecture.
Introducere
Capacitatea nalt de coordinare a unor metale tranziionale (cobalt, cupru, zinc, cadmiu etc.) cu liganzi ce
conin diferii atomi donori de electroni din cadrul unor grupe funcionale permite asamblarea noilor compui
coordinativi cu compoziie i structur variat. Liganzii heterofuncionali, ce conin grupa oximic, sunt utilizai pe larg n ultimul timp n sinteza compuilor coordinativi de tip cluster i a polimerilor coordinativi [15,2].
Ionii de zinc i cadmiu, a cror sfer geometric poate fi tetra-, penta-, hexa-, hepta- sau octaedric, manifest
proprieti diverse n procesul de legare cu atomii de oxigen, azot, sulf etc., fapt ce atrage o atenie semnificativ
din punctul de vedere al recuperrii explorrii insuficiente n domeniul chimiei oximelor. Compuii zincului
i cadmiului cu liganzi oximici sunt slab studiai, cu toate c n baza lor pot fi asamblai compleci cu o compoziie i arhitectur molecular variat, care ar poseda diferite proprieti utile: luminescen, activitate biologic etc. n literatur date despre compuii zincului cu liganzi oximici sunt puine, iar despre compuii
cadmiului aproape lipsesc [15,2]. n compuii descrii, n calitate de liganzi se ntlnesc att monoxime, ct
i dioxime. Se cunosc compleci mononucleari ai zincului cu mono- i dioxime neutre care au fost sintetizai
i studiai n prezena anionilor organici i anorganici [17,13]. Au fost sintetizai compleci n care la atomul
central coordineaz unul, doi sau trei liganzi oximici, precum i compleci cu diferit valen a metalelor
tranziionale [1,24,25]. Piridinaldoximele prezint liganzi versatili comozi pentru asamblarea complecilor
polimerici i de tip cluster [1]. ns, n dependen de natura metalului, piridinaldoximele coordineaz n mod
diferit. Spre exemplu, au fost descrii compleci, n care ligandul 4-piridinamidoxima are rolul de punte, coordinnd la ionii Ag+ i Cu+ prin ambele grupe funcionale (piridinic i oximic), genernd polimeri coordinativi
1D i 2D [16]. Au fost sintetizai clusteri heterometalici 3s/3d i 3d/4f cu diferit nuclearitate n baza liganzilor 2-piridinaldoximici, ale cror proprieti magnetice au fost studiate [14,18,20]. Utilizarea liganzilor chelani conduce la valorificarea grupei oximice i la formarea metalociclurilor. Totodat, ocuparea a dou
poziii de coordinare la atomul central conduce la modificarea factorului steric, care influeneaz asupra
configuraiei spaiale a complexului. S-a observat c n cazul coordinrii a doi liganzi bidentai ei se pot plasa
n poziie cis, ceea ce poate condiiona o structur ciclic sau sub form de zig-zag a complexului asamblat.
186
ISSN 1814-3237
p.186-192
Ultimele decenii se caracterizeaz printr-o dezvoltare intens a domeniului sintezei complecilor n baza
liganzilor piridinoximici datorit interesului pentru obinerea materialelor cu proprieti noi: magnei moleculari [20], substane fotoluminescente [12], stimulatori ai proceselor biologice [23] etc. Diversitatea structural a liganzilor piridinoximici, particularitile metalelor tranziionale utilizate, condiiile de sintez, precum
i includerea n mediul de sintez a altor ageni de coordinare permite diversificarea arhitecturii structurale a
complecilor obinui [11,19,21,22,26].
Material i metode
Toi reagenii i solvenii utilizai provin din surse comerciale i au fost utilizai fr purificare. Sintezele
au fost realizate reieind din srurile metalelor utilizate (acetat de zinc/cadmiu, sulfat de zinc/cadmiu, tetrafluoroborat de zinc/cadmiu, fluorur de mangan, fluorur de cupru), ligandul piridinoximic (2-piridinaldoxima
2-paoH, 4-piridinaldoxima 4-paoH sau 4-piridinamidoxima 4-pamoH) i acizii dicarboxilici (malonic
malH2, succinic sucH2, adipic adiH2, tereftalic bdcH2 etc.). n calitate de solveni au fost utilizai apa,
metanolul, DMF sau DMSO n diferit raport, n dependen de sistem. Reaciile de asamblare a complecilor
s-au produs la nclzire, cu agitare. Analiza elemental a fost realizat la Elementar Analysensysteme GmbH
Vario El III. Spectrele IR au fost nregistrate la spectrofotometrul FT IR Spectrum-100 Perkin Elmer n diapazonul 400-4000 cm-1. Spectrele de emisie au fost nregistrate la temperatura camerei la Exitation YAG:Nd3+
laser. Difracia cu raze X pe monocristal a fost realizat la difractometrul Oxford Diffraction Xcalibur.
Rezultate i discuii
Cu scopul iniierii seriei de sinteze n evoluie de la compleci mononucleari cu monoxime spre cei cu nuclearitate nalt s-a hotrt de a elabora o strategie de sintez n baza unor ageni-punte de natur anorganic
i organic. Din seria liganzilor monoximici au fost utilizai ageni de coordinare heterofuncionali (piridinoximici)
cu scopul de a urmri capacitatea de coordinare a celor dou grupe funcionale (cu amlasament topologic
diferit al grupei oximice fa de cea piridinic: n poziia 2, 3 sau 4) la generatorul de complex, precum i de
a observa influena grupelor funcionale asupra particularitilor structurale ale complecilor formai.
Deoarece legturile de hidrogen sunt n prezent unul dintre cei mai favorabili factori utilizai n construirea
matricelor supramoleculare ntr-un mod controlat, este foarte important a nelege mecanismul interaciunilor
mediate prin legturi de hidrogen n asociere cu liganzii oximici, care sunt bine cunoscui prin capacitile lor
de a se uni n baza acestor legturi. Avantajul 2-piridinaldoximei fa de liganzii cu grupa oximic n poziia
3 i 4 const n posibilitatea formrii chelailor prin participarea la coordinare att a atomului de azot
piridinic, ct i a atomului de azot sau oxigen al grupei oximice, fapt ce faciliteaz procesul de asamblare a
complecilor cu stabilitate mai nalt.
Studiile iniiale au avut drept scop sinteza
compuilor coordinativi n baza acetailor zincului/cadmiului i liganzilor piridinoximici. Au
fost obinui compui cu structur mono- i binuclear, n care generatorul de complex coordineaz att cu anionii acetat, ct i cu moleculele
piridinoximelor, raportul stoechiometric dintre
aceti liganzi fiind determinat de condiiile sintezei [3]. La interaciunea dintre acetatul de zinc
i 4-piridinaldoxima sau 4-piridinamidoxima n
raport de 1:2 au fost obinui compui coordinativi
mononucleari, n care la ionul central coordineaz
dou molecule piridinoximice prin intermediul
atomului de azot piridinic i doi anioni acetat.
Deoarece ionul de cadmiu demonstreaz capacitatea de a manifesta numr de coordinare
Fig.1. Structura moleculei compusului 1.
nalt, s-a hotrt de a mri raportul ligand piridinoximic:sare de cadmiu cu scopul de a nlocui
moleculele de ap cu cele ale ligandului organic. La interaciunea dintre acetatul de cadmiu cu 4-paoH n raport
de 1:3 a fost obinut complexul mononuclear [Cd(CH3COO)2(4-paoH)3] (1) [3], n care la ionul metalic coordi187
ISSN 1814-3237
p.186-192
neaz prin intermediul atomului de azot piridinic trei molecule de 4-paoH i doi ioni acetat, care se leag
bidentat, astfel numrul de coordinare a ionului de cadmiu n complex fiind 7 (Fig.1). Anionii acetat nu pot fi
substituii nici n condiiile excesului ligandului piridinoximic.
Deoarece att grupele carboxilice, ct i piridinice dovedesc capacitate nalt de coordinare la ionii de zinc
i cadmiu, s-a hotrt de a mbina n complex liganzi piridincarboxilici (acidul 2,6-piridindicarboxilic) i liganzi piridinoximici (4-piridinaldoxima).
La interaciunea tetrafluoroboratului de zinc,
4-piridinaldoximei i a acidului 2,6-piridindicarboxilic n raport de 1:2:1 n mediu CH3OH:DMF a
fost sintetizat complexul mononuclear [Zn(2,6pdc)(4-paoH)2] (2) [5], n care la ionul central
coordineaz tridentat anionul bis-deprotonat al
acidului 2,6-piridindicarboxilic i dou molecule
de 4-piridinaldoxim prin intermediul atomului
de azot al funciei piridinice (Fig.2).
La interaciunea acetatului de zinc cu 4-piridinaldoxima i acetatului de sodiu n raport de 1:1:1 a
fost obinut complexul heterometalic tetranuclear
[Na2Zn2(4-pao)2 (CH3COO)6 (H2O)4].2H2O (3) [4],
n care rolul liganzilor-punte revine anionilor acetat
i moleculelor de ap. n spectrul IR al complexului banda de intensitate medie la 1636 cm-1
poate fi atribuit oscilaiei de valen (C=N)oxim.
Benzile
de la 1600 i 1020 cm-1 corespund vibraFig.2. Structura moleculei compusului 2.
iilor de valen ale ciclului aromatic. Benzile
puternice la 1543 i 1404 cm-1 aparin oscilaiilor as(CO2) i s(CO2) ale ionilor acetat. Este remarcabil faptul
c, din cei ase anioni acetat, patru coordineaz cu ambii atomi de oxigen, iar doi printr-un singur atom de
oxigen. La ionul de zinc coordineaz un atom de azot piridinic al moleculei 4-paoH i trei atomi de oxigen ai
anionilor acetat, iar la ionul de sodiu coordineaz ase atomi de oxigen (trei de la anionii acetat, alii trei de
la moleculele de ap). Compusul manifest fotoluminescen albastr intens (Fig.3).
Fig.3. Structura moleculei compusului 3.
Pentru mrirea nuclearitii complecilor sintetizai s-a hotrt de a utiliza sulfaii zincului/cadmiului,
aceti anioni fiind cunoscui prin capacitatea de a servi ca liganzi-punte. La interaciunea sulfailor metalelor
respective cu liganzi piridinoximici au fost sintetizai ase polimeri coordinativi: [Zn(SO4)(4-paoH)2(H2O)2]n
(4), [Zn(SO4)(4-pamoH)2(H2O)2]n (5), [Cd(SO4)(4-paoH)2(H2O)2]n (6), [Cd(SO4)(4-pamoH)2(H2O)2]n (7) [6],
[Zn(SO4)(2-paoH)(H2O)2]n (8), [Cd(SO4)(2-paoH)(H2O)]n (9) [9].
n spectrele IR ale complecilor se observ banda caracteristic moleculei de ap coordinat la 33773324 cm-1. Pentru complecii 5 i 7 este caracteristic banda n intervalul 3463-3456 cm-1, care indic la
188
ISSN 1814-3237
p.186-192
prezena grupei NH2 n complex. Grupa oximic este caracterizat de benzile n intervalele 1658-1640, 12391229, 993-980 cm-1. Banda de la 1607-1595 cm-1 corespunde oscilaiilor (C=N) ale inelului. n toi complecii
sunt prezente benzile n regiunea 1427-1420 cm-1, care corespund oscilaiilor de deformare (C-H). Pentru
anionul sulfat sunt caracteristice benzile puternice n regiunea 1130-1057 cm-1.
La generatorul de complex coordineaz prin intermediul atomilor de azot piridinici cte dou molecule de
4-piridinaldoxim, dou molecule de ap, iar anionii sulfat unesc ionii metalici vecini n lanul polimeric.
n complecii 8 i 9 [9], n care
ligandul piridinoximic coordineaz n mod chelat, nconjurarea ionului central este constituit
din atomul de azot piridinic i
atomul de azot oximic, doi/un
atom al moleculelor de ap i
atomii de oxigen ai ionilor sulfat.
n complexul 8 dou lanuri polimerice vecine sunt unite prin
legturi de hidrogen intermoleculare. O situaie deosebit se
atest n complexul 9, n care la
ionul de cadmiu coordineaz o
singur molecul de ap, iar ionul
sulfat coordineaz tridentat prin
Fig.4. Fragment al lanului polimeric [Cd(SO4)( 2-paoH)(H2O)]n.
intermediul a trei atomi de oxigen,
unul dintre care coordineaz la
ionul metalic din lanul vecin. Prezena acestei legturi consolideaz legtura dintre cele dou lanuri polimerice vecine.
Prezena ionului sulfat n spectrele IR este dovedit de benzile cu intensitate puternic n regiunea 11701050 cm-1. n cazul coordinrii de tip punte fiecare band 3 i 4 scindeaz n mai multe componete. Pentru
anionii sulfat din compecii 8 i 9 sunt o serie de benzi care indic la coordinarea lor de tip punte. Benzile 3
sunt cele mai puternice i se nregistreaz la 1170, 1120, 1071, 1049, 1034, 1018 cm-1 n 8 i la 1166, 1118,
1072, 1037, 1016 cm-1 n 9. Benzile 4 se manifest la 645, 631, 594 (8); 636, 614, 597 (9) cm-1, 2 la 484 (8)
i 492 (9) cm-1, iar 1 la 994 (8); 985 (9) cm-1.
Cu scopul de a mri distana dintre nucleele metalice i de a obine unele materiale noi, care ar conine
caviti intermoleculare, s-a hotrt de a utiliza liganzi-punte dicarboxilici cu diferit dimensionalitate. n
rezultatul interaciunii tetrafluoroboratului de zinc/cadmiu sau a fluorurii de mangan cu ligandul piridinoximic
i acidul dicarboxilic au fost obinui polimerii coordinativi [Zn(mal)(4-paoH)(H2O]n (10), [Cd(mal)(4-paoH)(H2O]n
(11), [Zn(suc)(4-paoH)]n (12), [Cd(suc)(2-paoH)2]n (13), [Zn(adi)(4-paoH)2]n (14), {[Cd(adi)(4-paoH)2]DMF}n
(15) [7], {[Zn(bdc)(2-paoH)2].1.5DMF}n (16), {[Cd(bdc)(2-paoH)2].1.5DMF}n (17), {[Mn(bdc)(2-paoH)2].1.5DMF}n
18 [9]. Reprezentanii acestei serii de compleci manifest proprieti luminescente i, n dependen de natura liganzilor utilizai i arhitectura molecular, prezint interes din punctul de vedere al obinerii materialelor
poroase cu proprieti de adsorbani.
n spectrele IR ale complecilor se observ benzile caracteristice pentru grupa oximic: 1693-1645, 12281221, 998-984 cm-1. Benzile de la 1614-1599, 1515-1499 cm-1 corespund oscilaiilor inelului aromatic, iar
banda de la ~1450 cm-1 se suprapune cu benzile oscilaiilor de deformare a grupelor CH2. Oscilaiile grupei
C-H ale inelului aromatic sunt prezente la 3089-3054 cm-1. Grupele CH2 ale liganzilor carboxilai sunt caracterizate de benzile: 2943-2919, 2890-2869, 1490-1437, 763-737 cm-1. n regiunile 1568-1556 i 1426-1396 cm1
sunt prezente benzile puternice cauzate de oscilaiile fiecrui acid dicarboxilic. n complecii 10 i 11 [7]
anionul acidului malonic coordineaz cu toi cei patru atomi de oxigen la trei anioni metalici diferii: la unul
n mod chelat, iar la alii doi monodentat, de tip punte. Acest tip de coordinare a restului acidului malonic
permite formarea sistemului polimeric 2D. Astfel, la generatorul de complex coordineaz patru atomi de
oxigen carboxilici, atomul de azot piridinic al moleculelei 4-paoH i atomul de oxigen al moleculei de ap.
ntre atomii de oxigen ai grupelor carboxilice i moleculele de ap se formeaz legturi de hidrogen.
189
ISSN 1814-3237
p.186-192
Datorit amplasrii moleculelor coordinate 2-paoH n poziie cis, n complexul 12 [7] lanul polimeric 1D
este n form de zig-zag. Ionul central manifest numrul de coordinare apte, unindu-se cu patru atomi de
azot ai celor dou molecule de 2-paoH i cu trei atomi de oxigen de la dou grupe carboxilice.
n complexul 13 [7], care reprezint un polimer coordinativ 2D, anionul succinat coordineaz tridentat la
trei ioni diferii de zinc. Numrul de coordinare a generatorului de complex este patru, fiind completat de trei
atomi de oxigen carboxilici ai diferiilor anioni succinat i de un atom de azot piridinic al moleculei 4-paoH.
De obicei, n complecii de aa tip zincul manifest un numr de coordinare mai nalt, dar, probabil, configuraia
geometric pe care o manifest anionul succinat la formarea sistemului polimeric bidimensional creeaz
probleme sterice pentru mrirea numrului de coordinare din contul altor liganzi.
n cazul utilizrii acidului adipic, n compusul 14 [7] se formeaz un lan polimeric 1D, n care anionii
adipat coordineaz la ionul central n mod chelat cu ambii atomi de oxigen ai aceleiai grupe carboxilice.
Numrul de coordinare pn la ase este completat din contul a doi atomi de azot piridinici a dou molecule
4-paoH, care sunt amplasate n poziie cis, fapt ce influeneaz formarea unei structuri n form de zig-zag a
lanului polimeric.
n complexul 15 [7], care este un polimer coordinativ 3D, se realizeaz un mod de coordinare deosebit
N2O5 (Fig.5). O parte dintre anionii adipat coordineaz n calitate de punte tetradentat n mod chelat la doi
ioni diferii de cadmiu, pe cnd alii coordineaz hexadentat, cte unul dintre atomii de oxigen ai grupelor
carboxilice avnd rolul de punte ntre doi ioni de cadmiu. Astfel se formeaz dou tipuri de metalociluri:
unul mare cu participarea
ntregii catene a restului acid;
altul mic cu participarea
doar a atomilor de oxigen ai
grupelor carboxilice.
n complecii 16-18 [9]
funcia de punte este exercitat
de anionul tereftalat, care
coordineaz n mod monodentat cu fiecare grup carboxilic. Prezena celor dou
molecule de 2-paoH n poziie
cis, ca i n cazul complexului 12, duce la adoptarea configuraiei de zig-zag de ctre
lanurile polimerice 1D.
n continuare s-a hotrt de
a obine compleci ai acestei
serii cu cupru. A fost sintetizat i elucidat compoziia
i structura polimerilor coordinativi [Cu(adi)(4-paoH)2]n
Fig.5. Fragment al lanului polimeric {[Cd(4-paoH)2(adi)2]DMF}n.
(19) [10] i {[Cu3(3-OH)(2pao)3(bdc)]6H2O}n (20) [8].
La interaciunea fluorurii de cupru cu 4-piridinaldoxima i acidul tereftalic a fost asamblat polimerul
coordinativ [Cu(adi)(4-paoH)2]n, n care la ionul de cupru coordineaz prin atomul de azot piridinic dou
molecule de 4-piridinaldoxim i radicalii acidului adipic, care formeaz lanul polimeric. Banda din spectrul
IR la 1650 cm-1 este caracteristic grupei oximice necoordinat, cele de la 1547 i 1395 cm-1 pot fi atribuite
oscilaiilor grupelor carboxilice [10].
La interaciunea fluorurii de cupru cu 2-piridinaldoxima i acidul tereftalic n raport de 3:3:1 a fost obinut
complexul {[Cu3(3-OH)(2-pao)3(bdc)]6H2O}n. Chiar i la utilizarea altui raport ntre substanele iniiale se
obine acelai produs (20). n polimerul coordinativ se formeaz platforme constituite din 3 atomi de cupru,
3 anioni ai 2-piridinaldoximei i o grup OH, care sunt unite n lanul polimeric prin intermediul anionilor
acidului tereftalic (Fig.6) [8].
190
ISSN 1814-3237
p.186-192
Fig.6. Fragment al lanului polimeric n complexul {[Cu3(3-OH)(2-pao)3(bdc)]6H2O}n.
La ionul de cupru coordineaz bidentat anionul 2-piridinaldoximei prin intermediul celor doi atomi de azot.
La generatorul de complex la fel mai coordineaz atomul de oxigen oximic de la alt monoanion al 2-piridinaldoximei. n spectrul IR al complexului banda la 1604 cm-1 poate fi atribuit oscilaiilor inelului piridinic, iar
benzile puternice la 1538 i 1474 cm-1 oscilaiilor de valen ale grupelor carboxilice ale acidului tereftalic.
Concluzii
Au fost obinui compui coordinativi mono-, bis- i tris-oximici cu structur mono-, di-, tetra-nuclear
sau polimeric. Utilizarea ligandului 2-paoH creeaz premise pentru amplasarea acestor molecule n complex
n poziie cis, fapt ce determin formarea lanurilor polimerice n form de zig-zag. Specificul fiecrui acid
dicarboxilic, capacitatea lui de a coordina influeneaz n mod determinant structura molecular a polimerilor
asamblai. Datorit capacitii de a manifesta numr de coordinare mai nalt, deseori ionii de cadmiu ofer
posibilitatea asamblriii unor arhitecturi polimerice mai complicate dect cei de zinc.
Bibliografie:
1. ALEXANDROPOULOS, D., PAPATRIANTAFYLLOPOULOU, C., AROMI, G. et. al. The Highest-Nuclearity
Manganese/Oximate Complex: An Unusual MnII/III15 Cluster with an S = 6 Ground State. In: Inorg. Chem., 2010, 49,
p.39623964. ISSN 0020-1669
2. CHAUDHURI, P. Homo- and hetero-polymetallic exchange coupled metal-oximates. In: Coord. Chem. Rev., 2003,
vol.243, p.143-190. ISSN 0010-8545
3. COROPCEANU, E., CROITOR, L., SIMINEL, A., FONARI, M. Preparation, structural characterization and
luminescence studies of mono- and binuclear Zn(II) and Cd(II) acetates with pyridine-4-aldoxime and pyridine-4amidoxime ligands. In: Polyhedron, 2014, 75, p.73-80. ISSN 0277-5387
4. COROPCEANU, E., CROITOR, L., SIMINEL, A., FONARI, M. Unique tetranuclear heterometallic compound
[Na2Zn2{(4-py)-C(H)NOH)}2(CH3COO)6(H2O)4]2H2O with luminiscent properties. In: Inorg. Chem. Comm., 2011,
vol.14, p.1528-1531. ISSN 1387-7003
5. COROPCEANU, E., DREAB, A., CROITOR, L. Two ZnII mononuclear coordination compounds with pyridinedicarboxylate and auxiliary N-(pyridin-4-ylmethylidene) hydroxylamine ligands. In: Acta Cryst. Sect. C. Structural
Chemistry, 2014, C70, p.1101-1104. ISSN 0108-7673
6. CROITOR, L., COROPCEANU, E., MASUNOV A. et al. Mechanism of Nonlinear Optical Enhancement and Supramolecular Isomerism in 1D Polymeric Zn(II) and Cd(II) Sulfates with Pyridine-4-aldoxime Ligands. In: J. Phys. Chem.
C, 2014, 118, p.9217-9227. ISSN: 1932-7447
7. CROITOR, L., COROPCEANU, E., MASUNOV, A. et al. Polymeric Luminescent Zn(II) and Cd(II) Dicarboxylates
Decorated by Oxime Ligands: Tuning the Dimensionality and Adsorption Capacity. In: Crystal Growth & Design,
2014, 14, p.3935-3948. ISSN 1528-7483
191
ISSN 1814-3237
p.186-192
8. CROITOR, L., COROPCEANU, E., PETUHOV, O. et al. A one-dimensional coordination polymer based on Cu3oximato metallacrowns bridged by benzene-1,4-dicarboxylato ligands: structure and magnetic properties. In: Dalton
Trans., 44, p.7896-7902. ISSN 1477-9226
9. CROITOR, L., COROPCEANU, E., SIMINEL, A., FONARI, M. From Discrete Molecules to One-dimensional Coordination Polymers Containing Mn(II), Zn(II) or Cd(II) Pyridine-2-aldoxime Building Unit. In: Polyhedron, 2013,
60, p.140-150. ISSN 0277-5387
10. CROITOR, L., GRABCO, D., COROPCEANU, E., et al. The softness of one-dimensional coordination polymer
catena-{(adipato-O,O')-bis(pyridine-4-aldoxime)-copper(II)} under mechanical loads. In: Cryst. Eng. Comm., 2015,
17, p.2450-2458. ISSN 1466-8033
11. KONIDARIS, K., BEKIARI, V., KATSOULAKOU E. et. al. Investigation of the zinc(II)benzoate2-pyridinealdoxime
reaction system. In: Dalton Trans., 2012, 41, p.37973806. ISSN 1477-9226
12. KONIDARIS, K., KATSOULAKOU, K., KAPLANIS, M. et. al. A tetrahedron in a cube: a dodecanuclear ZnII
benzoate cluster from the use of 2-pyridinealdoxime. In: Dalton Trans., 2010, 39, p.4492. ISSN 1477-9226
13. KONIDARIS, K., POLYZOU, C., KOSTAKIS, G. et. al. Metal ion-assisted transformations of 2-pyridinealdoxime
and hexafluorophosphate. In: Dalton Trans., 2012, 41, p.28622865. ISSN 1477-9226
14. LIU, C.-M., ZHANG, D.-Q., ZHU, D.-B. Hexanuclear [Ni2Ln4] clusters exhibiting enhanced magnetocaloric effect
and slow magnetic relaxation. In: RSC Adv., 2014, 4, p.5387053876. ISSN 2046-2069
15. MILIOS, C., STAMATATOS, T., PERLEPES, S. The coordination chemistry of pyridyl oximes. In: Polyhedron,
2006, 25, p.134-194. ISSN 0277-5387
16. NANDY, M., BANERJEE, S., RIZZOLI, C. et. al. Syntheses, structural diversity and photo-physical properties of
copper(I) and silver(I) coordination polymers based on the pyridine-4-amidoxime ligand. In: Polyhedron, 2013, 65,
p.252-261. ISSN 0277-5387
17. PAPATRIANTAFYLLOPOULOU, C., KOSTAKIS, G., RAPTOPOULOU, C. et al. Investigation of the
MSO4xH2O (M = Zn, x= 7; M = Cd, x= 8/3)/methyl 2-pyridyl ketone oxime reaction system: A novel Cd(II) coordination
polymerversus mononuclear and dinuclear Zn(II) complexes. In: Inorg. Chim. Acta, 2009, 362, p.2361-2370. ISSN
0020-1693
18. PAPATRIANTAFYLLOPOULOU, C., STAMATATOS, T., EFTHYMIOU, C. et. al. A High-Nuclearity 3d/4f
Metal Oxime Cluster: An Unusual Ni8Dy8 Core-Shell Complex from the Use of 2-Pyridinealdoxime. In: Inorg. Chem.,
2010, 49, p.9743-9745. ISSN 0020-1669
19. PAPATRIANTAFYLLOPOULOU, C., STAMATATOS, T., WERNSDORFER, W. et. al. Combining Azide, Carboxylate,
and 2-Pyridyloximate Ligands in Transition-Metal Chemistry: Ferromagnetic NiII5 Clusters with a Bowtie Skeleton.
In: Inorg. Chem., 2010, 49, p.10486-10496. ISSN 0020-1669
20. POLYZOU, C., EFTHYMIOU, C., ESCUER, A. et al. In search of 3d/4f-metal single-molecule magnets: Nickel(II)
/lanthanide (III) coordination clusters. In: Pure Appl. Chem., 2013, vol.85, no.2, p.315-327. ISSN 0033-4545
21. PRINGOURI, K., RAPTOPOULOU, C., ESCUER, A., STAMATATOS, T. Initial use of di-2-pyridyl ketone oxime
in chromium carboxylate chemistry: Triangular {CrIII3(3-O)}7+ compounds and unexpected formation of a
carboxylate-free dichromium(II,II) complex. In: Inorg. Chim. Acta, 2007, 360, p.69-83. ISSN 0020-1693
22. ROSS, S., WEYHERMULLER, T., BILL E. et. al. Tris(pyridinealdoximato)metal Complexes as Ligands for the
Synthesis of Asymmetric Heterodinuclear CrIIIM Species [M ) Zn(II), Cu(II), Ni(II), Fe(II), Mn(II), Cr(II), Co(III)]:
A Magneto-Structural Study. In: Inorg. Chem., 2001, 40, p.6656-6665. ISSN 0020-1669
23. SHIH, T.-M., SKOVIRA, J., McDONOUGH, J. Effects of 4-pyridine aldoxime on nerve agent-inhibited acetylcholinesterase
activity in guinea pigs. In: Arch Toxicol., 2009, 83, p.1083- 1089. ISSN 0340-5761
24. STAMATATOS, T., KATSOULAKOU, E., TERZIS, A. et al. A family of mononuclear CoIII/2-pyridyloximate
complexes and their conversion to trinuclear, mixed-valence linear CoII/III3 clusters. In: Polyhedron, 2009, 28,
p.1638-1645. ISSN 0277-5387
25. STOUMPOS, C., STAMATATOS, T., SARTZI H. et al. Employment of methyl 2-pyridyl ketone oxime in manganese
non-carboxylate chemistry: MnII2MnIV and MnII2MnIII6 complexes. In: Dalton Trans., 2009, p.1004-1015. ISSN 1477-9226
26. VLAHOPOULOU, G., ESCUER, A., FONT-BARDIA M., CALVET T. Synthesis and characterization of CoIII3
inverse metallacrowns via use of 6-methyl-2-pyridylaldoxime. In: Inorg. Chem. Comm., 2012, 16, p.78-80. ISSN
1387-7003
192
ISSN 1814-3237
p.193-209
Dedicat academicianului Antonie ABLOV

n legtur cu aniversarea a 110-a de la natere
COMPUI COORDINATIVI I COMPOZIII CU PROPRIETI UTILE PENTRU

BIOTEHNOLOGII AGRICOLE
Ion BULHAC, Anastasia TEFR*, Eduard COROPCEANU
*
Institutul de Genetic, Fiziologie i Protecie a Plantelor al AM
Au fost scoi n eviden compui coordinativi ai fierului, cobaltului, manganului de tip 3-oxo homo- i heteronucleari,
dioximai i compoziii din macro-, microelemente i vitamine cu proprieti de stimulatori de cretere i dezvoltare a
plantelor de cultur, de ridicare a energiei de germinare a seminelor tratate, antioxidante, de majorare a rezistenei plantelor la secet i temperaturi suboptimale, de mrire a productivitii plantelor i de mbuntire a calitii produciei.
Au fost stabilite condiiile de utilizare, inclusiv concentraia optimal a compuilor coordinativi n procedeele de cultivare
a plantelor agricole: porumb, sfecl de zahr, sfecl roie de mas, castravei, tomate, fasole, soia i a.
Cuvinte-cheie: compui coordinativi, microelemente, stimulatori de cretere, antioxidani, plante agricole, productivitatea plantelor.
COORDINATION COMPOUNDS AND COMPOSITIONS
WITH USEFUL PROPERTIES FOR AGRICULTURE BIOTECHNOLOGIES
There were highlighted iron, cobalt, manganese 3-oxo homo- and heteronuclear coordination compounds, dioximates
and compositions consisting of macro-, microelements and vitamins with stimulation properties of crop plants growth
and development, rising the germination energy of treated seeds, antioxidant properties, increasing plant resistance to
drought and suboptimal temperatures, incrementing plant productivity and improvement of production quality. There were
established the terms of use, including optimal concentration of coordination compounds in the cultivation processes of
agricultural plants: corn, sugar beets, beetroot, cucumbers, tomatoes, beans, soy and other.
Keywords: coordination compounds, microelements, growth stimulators, antioxidants, agricultural plants, plant
productivity.
Introducere
Compuii coordinativi reprezint un domeniu al chimiei, a crui importan actual cuprinde att partea
fundamental, ct i cea aplicativ a acesteia. n plan teoretic, compuii coordinativi explic natura legturii
chimice [59], structura complecilor ionici, moleculari [11,51] i supramoleculari [60], polimerici [20], fac
posibil modelarea unor substane biologic active naturale importante, cum sunt vitamina B12, hemoglobina [10],
metalo-proteinele [83,56] .a. Caracterul aplicativ al compuilor coordinativi se manifest prin utilizarea lor n
diferite ramuri ale activitii tiinifico-economice: n analiza chimic [27], n tehnic n calitate de catalizatori [76], n medicin n calitate de preparate antihipoxice i preparate cu proprieti de antidot [61,71], n
agricultur [40], n industria uoar [67], alimentar [65] etc.
Unul dintre obiectivele principale ale sintezei chimice contemporane este obinerea compuilor i materialelor
noi cu proprieti utile, performante pentru diferite ramuri ale economiei. Compuii coordinativi ai metalelor
tranziionale cu liganzi chelani, din care fac parte dioximaii i carboxilaii de tip 3-oxo, reprezint compleci
cu schelet stabil, ceea ce face posibil testarea acestora asupra diferitelor organisme vii. Utilizarea compuilor
coordinativi n calitate de stimulatori ai activitii vitale a diferitelor organisme este una dintre direciile solicitate pentru soluionarea unor probleme stringente din agricultur, medicin, industria alimentar etc. Proprietile compuilor coordinativi sunt determinate n mare msur de natura atomilor de metal, dar i de cea
a liganzilor. Ultimii, datorit setului larg de atomi donori de electroni, formeaz cu ionii metalelor tranziionale
compleci stabili i variai dup compoziie, structur i proprieti [10,51].
Substanele biologic active, incluse n componena complecilor n calitate de liganzi, de regul, sporesc
esenial eficiena compuilor coordinativi. n organismele vii, de la cele monocelulare i pn la organismele
superioare, metalproteina feritina joac un rol important n depozitarea fierului [24,46], care poate fi modelat
prin clusterii polinucleari ai fierului, cei mai simpli reprezentani ai crora pot fi considerai clusterii de tipul
3-oxo-carboxilaii.
193
ISSN 1814-3237
p.193-209
Unul dintre domeniile chimiei bioanorganice are ca obiectiv sinteza i studiul compuilor chimici n calitate de modele ale metalproteinelor [22], de aceea obinerea i studiul clusterilor metalelor tranziionale prezint un interes sporit. O astfel de situaie este caracteristic i pentru dioximaii metalelor de tranziie, care
manifest activitate biologic i pot fi considerai ca modele ale unor obiecte biologice naturale cu importan
vital, cum este, de exemplu, vitamina 12 [29, 30]. Aceti compui se plaseaz la hotarul dintre chimia coordinativ clasic, chimia compuilor organometalici i biochimie. Sinteza complecilor ce prezint modele ale
obiectelor biologice i testarea acestora asupra proceselor metabolice ale unor microorganisme prezint o direcie de perspectiv n reproducerea i dirijarea biosintezei naturale [16]. S-a constatat c dioximaii Co(III)
ce conin fluor manifest proprieti de stimulatori ai biosintezei vitaminei B12 [62] i enzimelor hidrolitice la
unii fungi [9,16,64]. Datorit efectului citotoxic asupra celulelor canceroase, unele oxime i unii compui ai
lor sunt recomandate n calitate de compui cu proprieti anticancerigene [30,61]. Unii dioximai ai Co(III)
s-au manifestat n calitate de stimulatori ai activitii proteolitice a unor micromicete [16].
n practica agricol contemporan, pentru eficientizarea cultivrii plantelor se utilizeaz diferite produse
fertilizante menite s nlesneasc realizarea cu un randament mai mare a potenialului genetic, s prelungeasc
perioada de fructificare sau s reduc pierderile n caz de agravare a condiiilor mediului [40,68].
n ultimele decenii crete interesul fa de compuii coordinativi ai metalelor, n special este vorba despre
cei care conin micro- i/sau macroelemente i manifest activitate biologic, fiind utilizai pe scar larg n
agricultur, medicin i n zootehnie. Substanele biologic active (SBA), care au la baza lor compui coordinativi
ai metalelor tranziionale, au o perspectiv mare sub aspectul utilizrii acestora pentru ridicarea rezistenei
plantelor de cultur la condiiile nefavorabile ale mediului, n special la secet i condiii de temperatur suboptimale, boli i vtmtori, contribuie la majorarea productivitii plantelor, precum i la mbuntirea calitii recoltei [40].
Rezultate i discuii
A fost realizat un ir de studii privind influena unor compui chimici din diferite clase (carboxilai, dioximai, compoziii constituite din compui ce conin micro- i/sau macroelemente, vitamine, substane biologic
active etc.) asupra unor parametri fiziologici ce determin calitativ i cantitativ energia de germinare a seminelor, coninutul pigmenilor asimilatori, carotinoizilor, dialdehidei malonice .a., precum i asupra productivitii la unele plante de cultur i calitii produciei acestora. Compuii coordinativi au fost sintetizai i
studiai n cadrul Institutului de Chimie al AM, iar testele privind activitatea biologic au fost realizate n
cadrul Institutului de Genetic, Fiziologie i Protecie a Plantelor al AM (sub conducerea dr.hab., prof.univ.
tefr Anastasia) pe parcursul mai multor ani. Studiile au fost efectuate n baza a trei tipuri de compui coordinativi i a unei compoziii: clusterilor 3-oxo-carboxilai homonucleari ai fierului, clusterilor 3-oxo-carboxilai
heteronucleari ce conin fier, cobalt i mangan, dioximailor cobaltului(III), precum i a unei compoziii ce
conine fier, cobalt, zinc, magneziu, bor, nicotinamid i anioni NO3-, numit Compozit.
Studiul carboxilailor fierului(III) a nceput nc in anii 1909-1926, baza acestuia fiind pus de R.Weinland
i E.Gussman [55], ns datele fizico-chimice existente la momentul respectiv n-au fost suficiente pentru concluzii adecvate referitor la structura molecular a acestora. Prima structur molecular a acestui tip de compleci a
fost descifrat pe exemplul [Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]ClO4 [1], iar mai trziu i al [Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]
NO34H2O [82] (Fig.1). Structura este constituit din trei atomi de fier, care formeaz un triunghi foarte
apropiat de triunghiul isoscel, unii de un atom de oxigen, n rol de ligand-punte n centrul triunghiului i cu
cte doi anioni ai acidului carboxilic coordinai bidentat. Fiecare atom de fier formeaz un octaedru, n care a
asea coordinat este ocupat de o molecul de ap [82] sau alt ligand neutru monodentat [26]. Au fost
obinui compleci cu acizi carboxilici grai [Fe3O(C5-7-9H11-17-19COOH)6(H2O)3]NO3(Cl) [81], precum i
[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO34H2O [80], acetia fiind studiai utiliznd spectroscopia IR, electronic, Mssbauer,
magnetochimia, analiza termic complex i chimia cuantic. n acetia se manifest interaciuni antiferomagnetice specifice pentru clasterii 3-oxo-carboxilai. Valorile teoretic calculate ale deplasrii de isomer
(DINa+) i despicrii de cuadrupol (DQ) se afl n bun concordan cu cele gsite experimental [82]. n baza
calculelor teoretice autorii [82] au presupus c interaciunea antiferomagnetic ntre ionii de Fe(III),
caracteristic pentru cationii [Fe3O(RCOO)6(L)3]+, n cea mai mare msur se realizeaz prin intermediul
punii 3-oxo.
194
ISSN 1814-3237
p.193-209
n ultimele decenii au fost descifrate structurile moleculare

ale altor clusteri homonucleari ai fierului(III) cu nuclearitate
mai nalt dect 3: tetra- [2, 3, 74], hexa- [4, 63], octa- [57],
deca- [25], undeca- [23], dodeca- [44], i hexadecanucleari [28].
Clusterii homotrinucleari de tip 3-oxo-carboxilai cu formula general [FeIII3O(RCOO)6L3]X (R=CH3, L= nicotinamid
(vitamina PP), N,N-dietilnicotinamid, esterul etilic al acidului
nicotinic i isonicotinic . a.) sunt bine cunoscui i detaliat
studiai [47]. Clusteri homonucleari de tipul 3-oxo-carboxilai
formeaz i alte metale tranziionale: vanadiul [17], cromul
[32,34], manganul [5], ruteniul [18], n unii compui metalele
fiind cu valen mixt [75]. Sinteza, magnetismul i spectrele
Mssbauer ale compuilor trinucleari [Fe3IIIO(CH3COO)6(H2O)3nLn] XmSolv (X=NO3 ; L=3-CON(C2H5)2-Py, 3- sau 4COOC2H5-Py; Solv=H2O sau CH3COOH) de tipul clasterilor
3-oxo sunt prezentate n [47]. Fierul este n gradul de oxidare
+3 i n stare de spin nalt (S=5/2). Valoarea momentului magnetic efectiv pentru un atom de fier la temperatura camerei
Fig.1. Structura cationului complex n
este de 3 B, valoare mai mic dect cea teoretic (5.9 B),
[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO34H2O [26].
iar la 4.2 K de 1.5 B, ceea ce indic prezena interaciunii
antiferomagnetice ntre centrele paramagnetice de Fe, care, dup cum presupun autorii [82], se realizeaz n
principal prin oxigenul central (3-oxo). Interaciune antiferomagnetic a fost observat i ntre ionii de Cr(III)
n complexul [Cr3(O2CCH3)(na)3]PF63CH3CN (na = nicotinamida) [34].
Spectrele Mssbauer ale [Fe3IIIO(CH3COO)6(H2O)3-nLn]XmSolv prezint un dublet cu o asimetrie nensemnat (Fig.2), cu urmtorii parametri: la 80 K deplasarea de izomer (DINa+) = 0.63-0.78 mm/s; despicarea de
cuadrupol (DQ)=0.52-0.66 mm/s, care confirm gradul de oxidare a metalului +3 i starea de spin nalt (S=5/2).
Rezultatele msurtorilor magnetice ale complecilor [Fe3IIIO(CH3COO)6(DENA)(H2O)2] i [Fe3IIIO(CH3COO)6
(DENA)2(H2O)] sunt expuse n Fig.3 [47], din care se observ c dependena susceptibilitii magnetice de
temperatur nu se supune legii Curie-Weiss. Valorile momentelor magnetice, raportate la un atom de fier la
temperatura camerei, sunt egale cu aproximativ 3 , valori esenial mai mici fa de cea pur pentru fier(III)
spin nalt, S=5/2 (5.9 ). La 4.2 K valoarea momentului magnetic efectiv raportat la un atom de fier scade
pn la 1.5 . Un astfel de comportament al eff. se explic prin prezena n compuii respectivi a interaciunii
antiferomagnetice ntre ionii paramagnetici de fier [47].
Fig.3. Dependena susceptibilitii magnetice (M)

i a valorilor lor inverse (M-1) de temperatur
pentru [Fe3IIIO(CH3COO)6(DENA)(H2O)2] i
[Fe3IIIO(CH3COO)6(DENA)2(H2O)] [47].
Fig.2. Spectrele Mssbauer ale

[Fe3 O(CH3COO)6(H2O)(DENA)2]NO3
funcie de temperatur [47].
DENA=Dietilnicotinamid
III
195
ISSN 1814-3237
p.193-209
Autorii [82] au interpretat spectrul IR al [Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO34H2O, a crui structur se caracterizeaz ca fiind de tipul carcas. Astfel, anionului acetat se atribuie benzile de absorbie: as(COO) = 1595
cm-1 i s(COO) = 1450 cm-1 cu = 145 cm-1, as(OCO) = 660 cm-1, (COO) = 614 cm-1 i (COO) = 530
cm-1; (CH)(CH3) = 2930 i 2860 cm-1, (CH3) = 1430 i 1380 cm-1. Moleculele de ap absorb n regiunea
3600-3200 cm-1, grupa NO3- la 972 cm-1 i 828 cm-1. Oscilaiile as(Fe3O) se manifest n regiunea 595-602
cm-1, iar d(FeO4) la 363 cm-1.
Rezultatele studiului cineticii i mecanismelor reaciilor cu transfer de electroni de la compuii homonucleari
[Fe3(3-O)(O2CR)6L3]ClO4 cu radicali verdazyl (R=CH2CN, CH2F, CH2Cl, CH2Br, p-NO2C6H4; L=Py, 3-, 4CH3-Py, 3,5-(CH3)2-Py, 3-CN-Py, 3-F-Py), utiliznd metoda voltametriei ciclice sunt reflectate n [26].
Pe lng complecii homonucleari, metalele formeaz i compui heteronucleari, care, spre deosebire de
primii, conin n componena lor diferite metale, n cele mai multe cazuri metale de tip d i s. Formal,
compuii heteronucleari pot fi considerai de provenien homonuclear, n care un atom al metalului este
substituit printr-un atom al altui metal. Sunt
bine cunoscui compuii coordinativi ce conin
diferite nuclee: Cr2FeO [13], Fe2CrO [14],
Fe2CoO [8, 69], Fe2MnO [37], Fe2NiO [48],
Fe2M(Ca,Sr,Ba)O [33]. n plan structural, n
complecii heteronucleari se pstreaz triunghiul
celor trei atomi de metal legai pe centru cu un
atom de O2- n rol de punte 3-oxo.
Substituirea unui atom de fier n carcasa
Fe3O cu unul de cobalt conduce la creterea
esenial a valorii despicrii de cuadrupol, iar
valoarea deplasrii de isomer se micoreaz.
Autorii [45] explic aceste schimbri n spectrele
Mssbauer prin faptul c densitatea electronic
sumar n jurul nucleului atomului de fier se
mrete, iar simetria norului electronic n jurul
nucleului de fier se micoreaz. i n compuii
cu carcas Fe2CoO se manifest interaciuni
Fig.4. Structura complexului
antiferomagnetice ntre atomii de metal.
[Fe2CoO(CH3COO)6(3-Cl-Py)3] [69].
Un studiu amplu al clasterilor heteronucleari
[Fe2MIIO(CH3COO)6L3]nSolv (M=Co, Mn;
L=derivai ai acizilor nicotinic i izonicotinic) este descris n [49], n care se aduc datele spectroscopiei n IR
i Mssbauer, magnetochimiei, precum i termogravimetriei.
A fost realizat un ir de studii privind influena unor compui chimici din diferite clase (carboxilai, dioximai,
compoziii din diferii compui etc.) asupra unor parametri fiziologici ce determin calitativ i cantitativ productivitatea la unele plante de cultur [12,40].
Spectrul compuilor homonucleari poate fi lrgit prin substituia moleculelor de ap din sfera intern de
coordinare cu liganzi organici neutri, inclusiv liganzi biologic activi, iar spectrul celor heteronucleari i prin
variaia naturii metalului bivalent.
Prin substituia numrului diferit de molecule de ap n [FeIII3O(CH3COO)6(H2O)3]NO3 cu derivai ai acizilor
nicotinic i izonicotinic au fost obinui i cercetai clusteri cu formula general [Fe3IIIO(CH3COO)6(H2O)3I
nLn]NO3mSolv, n care L = N,N -dietilnicotinamida (DENA), esterul etilic al acidului nicotinic (EEAN) sau
al celui izonicotinic (EEAiN); Solv = H2O sau CH3COOH [47,49]. n baza analizei elementelor, spectroscopiei
IR i Mssbauer i a datelor msurtorilor magnetice s-a concluzionat c substituia moleculelor de ap din
sfera intern de coordinare cu liganzi organici nu afecteaz carcasele de baz {Fe3O} sau {Fe2MO} ale clusterilor. S-a stabilit, de asemenea, c utilizarea n calitate de substane cu proprieti de stimulatori ai proceselor fiziologice la unele culturi de plante a carboxilailor homo- i heterotrinucleari de tip 3-oxo are rezultate
benefice i poate fi recomandat pentru sporirea productivitii plantelor n agricultur [40].
Compuii coordinativi n baza liganzilor dioximici prezint un domeniu bine studiat. n combinaiile
complexe -dioximele, de regul, joac rolul de ligand bidentat. Coordinarea prioritar a lor prin intermediul
196
ISSN 1814-3237
p.193-209
atomilor de azot i nu a celor de oxigen se explic prin formarea n primul caz a ciclurilor din cinci atomi,
care sunt mai stabile dect cele din apte atomi n cazul coordinrii dioximelor prin intermediul atomilor de
oxigen. n mediu neutru, slab acid (pH~3-5) i slab bazic dimetilglioximaii Co(III) au structur trans-octaedric
cu dou legturi intramoleculare O-HO, manifestnd o stabilitate nalt i se supun greu izomerizrii sau
substituiei anionilor dioximelor din sfera intern de coordinare. n pofida stabilitii sporite a gruprii Co(DH)2,
n literatur sunt cunoscute cazuri de substituie a dimetilglioximei, de exemplu sub aciunea tiosemicarbazidei.
S-a demonstrat c pot fi create condiii, care permit a obine dioximai ai metalelor unde ligandul n cauz se
poate comporta i ca punte [79].
Studiul interaciunii cationilor unor metale de tip 3d cu -dioximele n mediu acid a fcut posibil elaborarea
metodei generale de sintez n mediu acid puternic (pH=-1+1) a unor clase noi de compui coordinativi ai
metalelor de tranziie cu -dioxime: tris-dioximinelor cu formula general [M(DioxH2)3]X2 (M Fe2+, Ni2+,Cu2+;
DioxH2 molecule (nedeprotonate) de dimetilglioxim (DH2) i 1,2- ciclohexandiondioxim (NioxH2); X
Cl-, Br-, NO3-, ClO4-, SO42-, S2O32-) i analogilor structurali ai lor cis-dioximinelor cu formula general
[X2M(DioxH2)2] (M Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+; X Cl-, Br-, SO42-, C2O42-) [77, 78].
Diversitatea dioximailor metalelor tranziionale este prezentat de compui mono- i polinucleari, heteronucleari, cu structur di- i polimeric etc. [19]. Un interes deosebit n domeniul designului molecular i al
obinerii complecilor cu compoziie variat prezint tris-dioximaii clatratochelai ai unor metale tranziionale [50].
Au fost sintetizai compui coordinativi cu liganzi dioximici, n care sunt mbinai cationii i anionii compleci
ai diferitelor metale [38]. Una dintre direciile n plin dezvoltare este sinteza complecilor n baza noilor
dioxime [6], care deseori dispun, pe lng grupele oximice, i de alte grupe funcionale, fapt ce permite asamblarea unor compleci heteronucleari. Includerea diferitelor metale n componena complecilor ofer posibilitatea de a obine unele materiale cu proprieti magnetice [31]. A fost sintetizat o serie de compui coordinativi heterodioximici, n care la generatorul de complex coordineaz anioni ai diferitelor dioxime [21,50].
Introducerea dioximailor Co(III) ce conin fluor n mediul nutritiv al microorganismelor a demonstrat c
acetia manifest proprieti de stimulatori ai biosintezei vitaminei B12 de ctre alga Spirulina platensis [62].
Aceste studii au creat premise pentru iniierea sintezelor n vederea elaborrii analogilor sintetici ai sistemelor
naturale, modelrii moleculelor biologice i analizei influenei lor asupra proceselor care decurg n celul.
S-a stabilit c biomasa de Spirulina platensis obinut prin cultivare n prezena compuilor coordinativi ai
cobaltului se caracterizeaz printr-un coninut nalt de ciancobalamin, protein, carotenoizi i este balansat
dup celelalte componente [36]. De asemenea, s-a constatat c compuii cobaltului cu fluorul posed proprieti stimulatoare asupra unor microorganisme. Formarea compuilor cu cobaltul diminueaz aciunea toxic a
ionilor de fluor prezeni n mediul nutritiv.
Studiul influenei dioximailor Co(III) asupra proceselor fiziologice ale unor tulpini de micromicete a scos
n eviden proprietile de biostimulatori ai proceselor enzimogenetice, de catalizatori ai proceselor de acumulare a biomasei, de stabilizatori ai proceselor biochimice cu importan vital n condiii nefavorabile, de
acceleratori ai dezvoltrii biologice a microorganismelor, reducnd ciclul tehnologic [16,64] etc. Au fost selectai compleci ce prezint interes pentru biotehnologie n calitate de stimulatori ai activitii antioxidante a
biomasei microalgei Porphyridium cruentum [35].
Dioximaii cobaltului(III) pot fi utilizai n procesul de obinere electrocatalitic a hidrogenului. Cobaloximele
prezint una dintre cele mai reuite clase de compui sintetici ai metalelor tranziionale cunoscute n producerea
hidrogenului, care pot fi relativ uor sintetizate, sunt stabile fa de oxigen, se pot cupla n sistemele fotosintetice
naturale i artificiale [50].
Necesitatea prospeciunii unor noi substane fiziologic active (SFA) pentru agricultur reiese din faptul c
condiiile nefavorabile ale mediului, ndeosebi fluctuaiile extremale ale umiditii i temperaturii, au o influen
nefast asupra proceselor metabolice, creterii, dezvoltrii i productivitii plantelor cu urmri subletale sau
letale. Creterea de mai departe a producerii agricole datorit ameliorrii genetice i tehnologice, realizat
n ultimii ani, n condiii nefavorabile este problematic [7,15], de aceea rolul principal n viitor revine utilizrii substanelor fiziologic active (SFA) efective noi.
n ultimul timp un interes sporit se acord compuilor compleci ai metalelor cu proprieti anticlorotice,
de biocatalizatori, stabilizatori ai gradului de oxidare a metalelor, transportatori de cationi fiziologic importani prin membranele celulare [66,68,73,86]. Compuii compleci ce conin elemente de nutriie mineral,
spre deosebire de ngrmintele minerale, sunt mai efectivi i pot fi utilizai n concentraii semnificativ mai
mici [84,85]. Compuii coordinativi ptrund mai uor n celulele vegetale, sunt mai labili, mai puin toxici i
mai efectivi comparativ cu ionii metalelor srurilor anorganice [53,54,58,72]. De aceea, prezint interes studiul
197
ISSN 1814-3237
p.193-209
mkgg-1 s.u.
efectului compuilor coordinativi asupra proceselor fiziologice, creterii, dezvoltrii i productivitii unor
plante de cultur n condiii de umiditate i temperatur adverse. Pe parcursul a mai multor ani (1995-2015) n
experiene de laborator, n Complexul de Vegetaie i pe cmpurile Institutului de GFPP au fost efectuate investigaii privind efectul unui ir de compui coordinativi asupra performanelor biologice ale plantelor de cultur.
Tratarea seminelor i aparatului foliar este unul dintre cele mai tehnologice procedee de utilizare a microelementelor, deoarece consumul de microngrminte este mic, exclude practic poluarea mediului ambiant
i asigur aciunea microelementului asupra formrii timpurii a sistemelor metabolice. Datele proprii au
demonstrat c clusterii trinucleari ce conin Fe, Co i Mn mresc considerabil energia de germinare a seminelor, intensific creterea i productivitatea plantelor, eficiena i noutatea tiinific fiind confirmate de brevetele de invenie nr.: MD 684, MD 857, MD 877, MD 955, MD 1015, MD 1131, MD 1386, MD 2044, MD
2361, MD 510, MD 511, MD 729, MD 4274, MD 813.
n investigaiile realizate, pe lng efectul administrrii compuilor coordinativi asupra performanelor
biologice ale plantelor n diferite condiii de mediu, au fost studiate i mecanismele induse de aceste substane
n reaciile de rspuns ale plantelor la aciunea condiiilor de mediu i asigurarea performanelor biologice. n
literatura de specialitate sunt relativ puine date referitor la aciunea SBA, n special a celor de tipul compuilor
coordinativi, asupra coninutului i componenei aminoacizilor liberi n esuturile vegetale. Rezultatele analizelor
biochimice efectuate la plantele de Zea mays L., tratate seminal cu clasteri trinucleari de tipul homo- [FeIII3O] i
heteronucleari [FeIII2CoIIO] i supuse aciunii stresului hidric (Sh), condiionat de secet, nu atest deosebiri
n componena calitativ a aminoacizilor fa de martor (70% CTA), fiind constatate numai diferene cantitative [52]. n componena aminoacizilor liberi din rdcinile att ale plantelor tratate, ct i ale plantelormartor contribuie major au aminoacizii liberi din familia piruvatului, oxaloacetatului i oxoglutaratului. Cota
major aparine alaninei, acidului aspartic, metioninei i serinei. La plantele tratate cu [FeIII3O(CH3COO)6(Dena)3]NO3
(Dena dietilnicotinamida), numit convenional Trifeden, se remarc un coninut nalt al hidroxiprolinei i
valinei, iar la cele tratate cu [FeIII2CoIIO(CH3COO)6(Dena)3] (Difecoden) al leucinei. Coninutul de aminoacizi din grupul piruvatului i oxoglutaratului depete martorul I (plante netratate 70% CTA) i martorul II
(plante netratate pe fond de secet, 30% CTA). Are loc majorarea coninutului aminoacizilor liberi generai
din produsele ciclului Kalvin, n special al cisteinei (Fig.5).
A
mkgg-1 s.u.
198
ISSN 1814-3237
p.193-209
1.2
mkgg-1 s.u.
1
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
piruvat
oxaloacet
c. Kalvin
oxoglutar.
ichimat
Fig.5. Aciunea Sh, Trifeden-ului i Difecoden-ului asupra coninutului de aminoacizi liberi proteinogeni n
funcie de proveniena lor n rdcinile (A); frunzele VII-VIII (B); frunzele XI-XII (C) plantelor de Zea mays L.
Legend: 1 martor (70% CTA); 2 secet (30% CTA); 3 secet + Trifeden; 4 secet + Difecoden.
Aceste modificri pot fi explicate prin faptul c la aciunea ionilor de Co2+, dup cum a fost demonstrat
[70], are lor activizarea enzimelor-cheie ale sintezei aminoacizilor aromatici. n conformitate cu aceasta, se
poate de presupus c coninutul mai mare de aminoacizi aromatici n rdcinile plantelor tratate poate fi
condiionat anume de activizarea sistemelor enzimatice, responsabile pentru sinteza acestor aminoacizi.
Redistribuirea cantitativ a aminoacizilor n cadrul familiilor de aminoacizi dup provenien la plantele
tratate este aceeai ca i la martor. Att n rdcinile plantelor tratate, ct i n rdcinile plantelor-martor n
familia piruvatului cota major aparine alaninei. n rdcini i n frunzele mature sporete contribuia metioninei
comparativ cu ceilali aminoacizi provenii din oxaloacetat. n frunzele tinere se pstreaz acelai raport cantitativ ca i la plantele-martor (70% CTA). n frunze, spre deosebire de rdcini, la toate variantele studiate
serina reprezint aminoacidul cu coninut major n cadrul aminoacizilor provenii din produsele ciclului Kalvin.
ns, n rdcinile plantelor tratate, sporete contribuia cisteinei. n familia oxoglutaratului i ichimatului se
pstreaz acelai raport cantitativ ca i la plantele-martor (70% CTA).
Rezultatele obinute conduc spre concluzia c Trifeden-ul i Difecoden-ul condiionez majorarea coninutului
de aminoacizi ce provin din produsele ciclului Kalvin, ndeosebi al cisteinei i serinei. Trifeden-ul, dar, n
special, Difecoden-ul, contribuie la sporirea nivelului aminoacizilor ce provin din acidul piruvic oxoglutarat
i oxaloacetat, precum i al aminoacizilor aromatici fenilalaninei i tirozinei. Absena deosebirilor semnificative
n coninutul de triptofan poate fi explicat prin accelerarea de ctre Co2+ a transformrii triptofanului n auxine.
n cadrul aceluiai studiu s-a constatat c pretratarea seminelor cu Trifeden i Difecoden contribuie la majorarea coninutului paternului proteinelor uor solubile (PUS) n organele plantulelor de porumb n condiii
optime de umiditate i la meninerea la un nivel stabil n condiii de secet. Modificrile cantitative i calitative
ale PUS, induse de clusterii respectivi la etapele iniiale de cretere, se pstreaz i n organele plantelor mature,
ceea ce permite a presupune formarea unui anumit fenotip de plante, rezistente la aciunea secetei.
Datele obinute de V.Vrabie [52] au demonstrat c compuii coordinativi influeneaz i spectrul electroforetic i activitatea relativ a unor enzime. n condiii de secet activitatea peroxidazei (PX) n organele
plantelor pretratate cu compuii studiai, comparativ cu cele netratate, este egal dup valoare cu cea a martorului (70% CTA). Pe parcursul perioadei de deshidratare (1-7 zile) n rdcinile plantelor tratate activitatea
PX a sporit de 1,9 i 1,5 ori, pe cnd la cele netratate s-a constatat majorarea de 1,8-3,3 ori. n frunze, de
asemenea, se observ aceeai aciune stabilizatoare a Difecoden-ului asupra activitii PX. Dup 1-3 zile de
deshidratare spectrul izoenzimatic al PX din frunzele i rdcinile plantelor pretratate seminal cu Trifeden i
Difecoden se caracteriza prin aceeai componen izoenzimatic ca i spectrul PX al martorului (70% CTA).
Au fost nregistrate ns modificri ale activitii relative a unor componeni izoenzimatici ai PX. n spectrul
izoenzimatic al PX din frunzele mature ale plantelor tratate cu Trifeden, spre deosebire de cele tratate cu
Difecoden (de altfel, ca i la cele netratate), dup 7 zile de secet se constat apariia unui component nou cu
Rf 0,18. La plantele din aceast variant se evideniaz majorarea activitii relative a izoenzimelor cu Rf
0,28; 0,29; 0,32; 0,33; 0,35. Efectul Trifeden-ului i al Difecoden-ului n frunzele tinere pe fond de Sh se
caracterizeaz prin majorarea activitii relative a izoenzimelor cu Rf 0,08; 0,125; 0,19; 0,28; 0,295 i 0,33.
Att la plantele tratate, ct i la cele netratate izoenzimele PX cu Rf 0,175 i 0,295 au activitate peroxidazic
199
ISSN 1814-3237
p.193-209
maxim. n spectrul izoenzimatic al PX din frunzele mature ale plantelor tratate cu Trifeden, spre deosebire
de cele tratate cu Difecoden i cele netratate, dup 7 zile de secet apare un component nou cu Rf 0,18 i se
intensific activitatea relativ a izoenzimelor cu Rf 0,28; 0,29; 0,32; 0,33 i 0,35. n condiii de secet,
Trifeden-ul i Difecoden-ul au cauzat intensificarea activitii relative a izoenzimelor cu Rf 0,08; 0,125;
0,19; 0,28; 0,295 i 0,33 n frunzele tinere. Att la plantele tratate, ct i la cele netratate izoenzimele PO cu
Rf 0,175 i 0,295 au activitate peroxidazic maxim. La plantele tratate cu compuii coordinativi studiai
pe fond de secet se constat o activitate relativ nalt i a componenilor izoenzimatici ai citocromoxidazei
(CO) [43]. n rdcinile plantelor tratate se depisteaz aceeai componen izoenzimatic a CO ca i la
plantele-martor (70% CTA); are loc intensificarea activitii relative a componenilor CO cu Rf 0,16; 0,22;
0,24 i 0,3. n spectrul izoenzimatic al CO din frunzele plantelor tratate cu Difecoden, spre deosebire de cele
netratate, dup 3 zile de Sh se nregistreaz intensificarea activitii izoformelor cu Rf: 0,22; 0,1; 0,12; 0,156.
Activitatea nalt a componenilor CO din frunze i rdcini se menine i dup 7 zile de insuficien hidric.
La rehidratare n spectrul izoenzimatic al CO din frunzele plantelor tratate se nregistreaz apariia de novo
a componetului cu Rf 0,18. Prin urmare, n organele plantelor de porumb tratate cu Trifeden i Difecoden pe
fond de secet moderat (3 zile de Sh) se constat stabilizarea spectrului izoenzimatic al PX i CO, ns
aceast aciune diminueaz la evoluarea n timp a secetei. Apariia de noi componeni enzimatici n spectrul
enzimelor din organele plantelor tratate, spre deosebire de cele netratate, se nregistreaz dup 7 zile de
deficit hidric; probabil, are loc modificarea activitii relative a acelor izoforme, care ndeplinesc n condiii
de Sh cea mai mare sarcin funcional.
Deci, rolul funcional al clusterilor trinucleari Trifeden i Difecoden la plante n condiii de secet se
realizeaz prin pstrarea parternului PUS identic cantitativ i calitativ cu cel al plantelor nestresate. Probabil,
Trifeden-ul i Difecoden-ul contribuie la diminuarea proteolizei PUS, scindrii poliribosomilor i la o afectare mai mic a reaciilor metabolice cauzate de deshidratare. Stabiliznd reaciile biochimice i procesele
fiziologice n organismul vegetal prin meninerea activitii i spectrului electroforetic al unor enzime (PX, CO), a
coninutului celor mai importani aminoacizi, clusterii trinucleari n cauz favorizeaz creterea potenialului
de rezisten a plantelor la stresul provocat de secet.
n condiii de producere a fost testat aciunea compusului [Fe3O(CH3COO)6(3-CONH2-Py)3]NO33H2O
(convenional Trifenamid) asupra plantelor de Cucumis sativus L. Trifenamid-ul const din componente
care sunt necesare pentru creterea i dezvoltarea normal a plantelor sau sunt sintetizate de ctre acestea ca
rezultat al activitii lor vitale: fier (Fe3+), anioni ai acizilor acetic (CH3COO-) i azotic (NO3-), vitamina PP i
molecule de ap, componente care, fiind luate n parte, nu sunt toxice.
Totodat, n Secia Toxicologie a CNPMP au fost efectuate cercetri toxicologice ale preparatului Trifenamid
n volumul necesar pentru nregistrarea n Republica Moldova i includerea n Registrul de Stat al produselor
de uz fitosanitar i al fertilizanilor, permise pentru utilizare n RM. S-a stabilit c preparatul Trifenamid, dup
clasificarea OMS, se atribuie: la introducerea per os la clasa IV (substan slab toxic); dup aciunea
dermatorezorbtiv la clasa IV (substan slab toxic); dup aciunea iritant asupra mucoasei ochiului la
clasa II (substan pronunat toxic); nivelul inofensiv aproximativ de aciune (NIAA) calculat n aerul zonei
de munc temporar 1,065 mg m -3.
Efectul benefic al Trifenamid-ului rezult n majorarea energiei de germinare a seminelor, accelerarea
rizogenezei, acumularea biomasei plantelor, precum i a gradului de ramificare a rdcinilor adventive, formarea aparatului asimilator, majorarea productivitii i recoltei plantelor de Cucumis sativus L. la unitate de
suprafa, cele mai bune rezultate obinndu-se la utilizarea soluiilor apoase de 0.00010.01%. n experiene,
efectuate n condiii de producere i realizate pe cmpurile CRSP, Bacioi, s-a nregistrat proprietatea preparatului Trifenamid, utilizat n combinaie cu polimerul hidrosolubil coVP cu ioni de K + i NH4+ , precum i
cu fungicidul Dethane M45, prevzut de tehnologia de cultivare ca preparat de protecie chimic, de a ameliora gradul de hidratare a frunzelor plantelor ca urmare a efectului produs asupra intensitii transpiraiei.
Utilizarea Trifenamid-ului n combinaie cu coVP, amoniu i potasiu amplific efectul benefic asupra performanelor biologice ale plantelor, n temei, prin ameliorarea statusului apei n frunze [40]. Dup cum urmeaz
din datele obinute (Tab.1), Trifenamid-ul a asigurat o sporire a recoltei la unitate de suprafa cu 10% fa
de martor.
Fiind aplicat n combinaie cu polimerul coVPNH4K, adaosul de recolt a constituit 19,6% fa de recolta
plantelor-martor i 8,5% comparativ cu plantele crora li s-a administrat numai Trifenamid.
200
ISSN 1814-3237
p.193-209
Tabelul 1
Influena combinaiei preparatului Trifenamid, polimerului hidrosolubil coVP i fungicidului

Dethane M45 asupra productivitii i structurii recoltei plantelor de Cucumis sativus L.,
(cv. Icar. Exp. cmp, 2007)
Variante
Martor + Dethane M45
Trifenamid + Dethane
M45
Trifenamid + Dethane
M45 + coVP NH4K
Numrul
fructelor,
un pl.-1
2,70,07
63,51,22
Productivitatea,
g pl.-1
171,74,72
1,5450,03
Eficacitatea,
% fa de
martor
100,0
2,90,08
64,90,94
189,23,25
1,7020,05
110,2
3,10,01
66,61,31
205,25,17
1,8470,06
119,6
Masa medie a
1 fruct, g
Recolta,
kg m2
n experiene de cmp pe parcursul a 3 ani a fost cercetat aciunea Difecoden-ului i a [FeIII2 MnO
(CH3COO)6(Dena)3]2H2O (numit covenional Difemanden) asupra productivitii i calitii recoltei arahidelor
de soiul Fazenda 2 [39]. Analiza statistic a rezultatelor obinute a demonstrat efectul benefic al Difecodenului i Difemanden-ului asupa formrii elementelor de productivitate ale plantelor de arahide (Tab. 2), deosebirile fiind de ordin cantitativ.
Tabelul 2
Influena Difecoden-ului i Difemanden-ului supra formrii elementelor productivitii
i recoltei plantelor de arahide
487,17,2
467,122,2
Recolta de
boabe,
qha
19,80,6
24,81,2
Eficiena,
% fa de
martor*
100,0
128,8
511,47,2
29,91,4
147,07
Variante
Numrul de
psti la plant
Productivitatea
plantei, gpl-1
Masa
a 1000 boabe, g
Martor, H2O
Difecoden
15,20,7
20,61,11
9,40,3
11,80,6
Difemanden
20,80,9
14,60,6
* - efectul asupra formrii pstilor, productivitii i recoltei plantelor.
S-a constatat un efect major al Difemanden-ului asupra elementelor productivitii i recoltei plantelor de
arahide. Preparatul stimuleaz fructificarea (numrul de psti la plant), condiioneaz majorarea recoltei la
unitate de suprafa i mbuntete calitile comerciale ale boabelor. Masa a 1000 de boabe depete veridic
masa aceluiai numr de boabe ale plantelor-martor i ale celor tratate cu Difecoden. Probabil, specificul efectului
Difecoden-ului i al Difemanden-ului asupra performanelor biologice ale plantelor de Arachis hypogaeae, L.
poate fi explicat prin reacia benefic a acestora la suplimentul exogen de [FeIII2MnIIO(CH3COO)6{3-CON
(C2H5)2-Py}3]2H2O, care s-a dovedit a fi un nou regulator al creterii arahidelor.
n condiii naturale plantaiile agricole pe parcursul perioadei de vegetaie de multe ori sunt expuse influenei
factorilor suboptimali/nefavorabili, care deseori acioneaz n complex, ceea ce condiioneaz oscilaii, n
primul rnd, ale parametrilor statusului apei n esuturi, cu repercusiune asupra tuturor proceselor fiziologice,
creterii, dezvoltrii i productivitii plantelor. n acest aspect s-a urmrit efectul Difecoden-ului asupra proceselor funcionale ale plantelor de porumb n condiii de insuficien moderat de umiditate. Tratarea seminelor pentru semnat cu Difecoden a demonstrat c preparatul are o aciune benefic semnificativ asupra
meninerii la nivel nalt a proceselor de cretere i dezvoltare n condiii de umiditate redus. Datele obinute
n experiene de vegetaie cu umiditatea dirijat (optimal; insuficient) conduc spre concluzia c tratarea
seminelor pentru semnat cu Difecoden amelioreaz rezistena plantelor la secet deja la etapele iniiale ale
ontogenezei. Astfel, energia de germinare a seminelor netratate cu SBA pe fond de secet fiziologic de 5 atm.
constituie 42% fa de martor i 61% a seminelor tratate cu Difecoden. Creterea n lungime a plantulelor
201
ISSN 1814-3237
p.193-209
din seminele netratate cu SBA a fost inhibat de seceta fiziologic cu 22.3% fa de martor (plantule din
semine netratate cu SBA pe fond optim), iar a celor din seminele tratate cu Difecoden cu 4.5%. Aciunea
secetei asupra acumulrii biomasei constituia 29.5 i, respectiv, 15.2% de la valoarea acumulrii biomasei la
plantele-martor. Prin urmare, Difecoden-ul n doz de 0.001-0.1 kg la 1 t de semine condiioneaz stingerea
efectului negativ al deficitului de umezeal n sol asupra proceselor vitale ale plantelor.
Proprietile Difecoden-ului ca SFA pentru reglarea creterii, dezvoltrii i productivitii plantelor au
fost cercetate i n experiene realizate n condiii de cmp. Datele obinute confirm posibilitatea optimizrii
toleranei plantelor la o insuficien relativ de ap n sol. Plantele din seminele tratate cu Difecoden se deosebesc printr-o cretere mai intens, ceea ce asigur o mai bun formare a suprafeei foliare i acumulare a biomasei (Tab.3). La plantele netratate cu SBA seceta a condiionat o reducere a suprafeei de asimilare cu 10.7%
i a biomasei cu 30.85%, pe cnd la plantele tratate cu Difecoden aceti indici se deosebeau nesemnificativ
de cei la plantele-martor. Ca urmare, plantele din seminele tratate cu Difecoden au asigurat o recolt mai
mare. Reducerea recoltei n condiii de deficit de umezeal a constituit 60.4% la plantele netratate i 41.0%
la plantele tratate cu Difecoden.
Tabelul 3
Influena tratrii seminelor de Zea mays L. cu Difecoden asupra formrii
elementelor productivitii plantelor n condiii de umiditate redus a solului
Variante
Tratare cu ap
Tratare cu
Difecoden
Condiii de
cretere
Optime (martor)
de secet
optime
de secet
nlimea
plantei, cm
163,73,2
126,21,8
192,82,5
135,31,3
Suprafaa
foliar,
m2/plant
0,5240,01
0,4680,03
0,7410,08
0,5020,09
Biomasa
plantei, g
283,08,4
172,96,1
578,911,9
275,48,6
Recolta de
grune,
q/ha
55,05,1
21,82,8
106,94,1
34,36,7
n continuare a fost cercetat influena Difecoden-ului la aciunea temperaturii sczute (+4C) la diferite
etape ale ontogenezei cu scopul de a stabili eficiena preparatului pentru sporirea rezistenei plantelor la scdere de temperatur [42]. Plantele au fost cultivate n condiii termice optime (+25C). n faza frunza a treia
adevrat i n cea de antez un set de plante din fiecare variant a fost expus aciunii temperaturii de +4 C
pentru 48 de ore, apoi au fost lsate pentru desvrirea ontogenezei n condiii optime de temperatur. S-a
constatat c plantele tratate cu Difecoden se caracterizeaz printr-o acumulare de biomas mai sporit i o
suprafa foliar mai mare n comparaie cu plantele din varianta martor. Viteza de acumulare a biomasei la
plantele netratate sub influena stresului termic (aciunea temperaturii de +4C pe parcursul a 48 de ore) a fost
inhibat cu 25% fa de plantele netratate, dar care nu au fost supuse stresului termic, pe cnd la plantele
tratate cu Difecoden viteza de acumulare a biomasei s-a mrit cu 22,4%. Acelai efect a fost constatat i la
plantele supuse aciunii temperaturii joase (+4C) n faza de antez. Temperatura joas (+4C) n faza frunzei a
treia, dar mai cu seam n timpul nfloririi (faza de antez) condiioneaz o postaciune prelungit i o reducere considerabil a recoltei, precum i a masei a 1000 de semine. Efectul tratrii cu Difecoden nu doar s-a
manifestat n stabilizarea productivitii plantelor, dar a i condus la sporirea masei a 1000 de semine. Plantele
de soia, ale cror semine au fost tratate cu Difecoden, manifest o rezisten net superioar n comparaie cu
plantele-martor.
Cu scopul prospeciunii unor noi compui efectivi n mai multe serii de experiene de laborator i de cmp, a
fost studiat influena tratrii seminelor nainte de semnat i a plantelor pe parcursul perioadei de vegetaie cu
soluii apoase de Coditiaz [Co(DH)2(Thio)2]NO32H2O (DH monoanion de dimetilglioxim; Thio tioureea),
n concentraii nanomolare, asupra coninutului de pigmeni asimilatori, creterii, productivitii, precum i
asupra calitii recoltei plantelor de Zea mays L. S-a nregistrat o intensificare maxim a proceselor de cretere i dezvoltare deja la etapele iniiale ale ontogenezei. Tratarea seminelor i plantelor asigur formarea
unui aparat foliar cu un coninut sporit de pigmeni asimilatori clorofila a i b, precum i carotenoizii, cu
impact benefic asupra fotosintezei, creterii i dezvoltrii plantelor. S-a stabilit, c utilizarea soluiei de 0,0005%
de Coditiaz asigur majorarea coninutului clorofilei a cu 23,71, a clorofilei b cu 40,9 i a carotenoizilor
cu 56,3%, ceea ce condiioneaz o cretere veridic a productivitii plantelor (Tab.4).
202
ISSN 1814-3237
p.193-209
Tabelul 4
Productivitatea i structura recoltei plantelor de porumb tratate cu soluie apoas de Coditiaz

Variante
Masa tiuleilor,
g / plant
Mm
, %
Martor
98,30,4
Coditiaz,
0,0005%
117,00,8
Productivitatea,
g / plant
Mm
, %
70,70,6
19,0
Numrul de boabe,
buc. / plant
Mm
, %
265,81,7
88,00,7
24,4
309,52,1
Masa a 1000 de
boabe, g
Mm
, %
266,11,2
16,4
284,31,9
6,8
Tratarea seminelor nainte de semnat i a plantelor n timpul nfloririi cu soluie apoas de Coditiaz n
concentraie de 0,0005% mas asigur stimularea proceselor de cretere, formarea unui aparat asimilator mai
eficient, acumularea masei plantei i majorarea productivitii.
Pentru sporirea productivitii plantelor de fasolea (Phaseolus vulgaris L.) a fost studiat efectul tratrii
seminelor nainte de semnat i a plantelor n timpul creterii vegetative la fazele butonizare-nflorire i
creterea pstilor cu compusul coordinativ Conimid. Rezultatele obinute au demonstrat c preparatul
[Co(DH)2(PP)2]NO32H2O (numit convenional Conimid), n care: DH monoanion de dimetilglioxim; PP
vitamina PP (amida acidului nicotinic), este fiziologic activ n diapazonul de concentraii 0,0001-0,01%.
Plantele tratate cu soluie de 0,001% Conimid se caracterizeaz prin intensificarea proceselor de asimilare
a carbonului, transpiraiei i eficienei utilizrii apei comparativ cu plantele tratate cu AIA i, ndeosebi, comparativ cu plantele-martor. Datele sunt prezentate n Tabelul 5.
Tabelul 5
Efectul SBA asupra fotosintezei, transpiraiei i conductibilitii stomatelor frunzelor
i eficienei utilizrii apei (EUA) plantelor de Phaseolus vulgaris L. n condiiile secetei din anul 2012
Variante
Intensitatea
fotosintezei, Mm/m2/h
Martor
AIA
Conimid
3,59 0,09
4,35 0,08
5,04 0,07
Intensitatea
transpiraiei,
Mm/m2/h
1,31 0,009
1,53 0,006
1,70 0,005
EUA,
MmCO2/MmH2O
2,740.08
2,84 0,06
2,96 0,07
Conductibilitatea
stomatal,
Mm/m2/h
0,0150,0002
0,0180.0004
0,0200,0008
Rezultatele obinute demonstreaz c procesele de asimilare a carbonului i eficiena utilizrii apei de

ctre plantele tratate cu Conimid sunt veridic mai mari comparativ cu procesele vitale care au loc n plantele
tratate cu AIA i, ndeosebi, n plantele-martor (Tab.5). Intensitatea fotosintezei fa de martor crete sub
influena heteroauxinei cu 21,2%, iar sub influena Conimid-ului cu 40,4%. Tratamentul cu soluia
apoas de acid indolilacetic (AIA) a asigurat utilizarea mai eficient a apei de ctre plante pentru crearea unei
uniti de producie cu 3,75% i la cele tratate cu Conimid cu 8,03% comparativ cu martorul. Utilizarea
substanelor biologic active a avut un impact pozitiv asupra productivitii plantelor [Br. MD nr.729]. Conimid-ul
a asigurat comparativ cu martorul un spor de producie n condiii de umiditate favorabil cu 28,76 la sut i
cu 30,37% n condiii de secet. Comparativ cu plantele tratate cu AIA, sporul de producie a constituit
11,7 i 9,4%, corespunztor, n condiii de umiditate favorabil i n condiii de secet. Totodat, la plantele
tratate cu Conimid se intensific fotosinteza i sporete eficiena utilizrii apei. Prin urmare, tratarea plantelor
cu Conimid asigur o mai bun cretere i productivitate att n condiii optime de umiditate, ct i n condiii
de secet.
Este bine cunoscut faptul c plantele din genul Beta sunt de o importan economic major i reprezint
principala cultur, care asigur Republica Moldova cu materie prim pentru industria de zahr. ns, recoltele
obinute n majoritatea zonelor de cultivare nu corespund posibilitilor poteniale ale acestei culturi. O posibilitate important i nc nevalorificat de majorare a productivitii acestor plante este considerat utilizarea
SFA, cum ar fi compuii de tip hormonal, vitaminele, aminoacizii, antioxidanii, microelementele etc. n acest
sens, a fost studiat efectul tratrii seminelor i aparatului foliar cu Difecoden i Cobamid ([Co(DH)2(PP)2]
203
ISSN 1814-3237
p.193-209
[BF4]2H2O) compui ce conin cobalt i fier i, respectiv, cobalt i bor asupra reaciilor de start ale
ontogenezei plantelor. Testarea compuilor indicai s-a realizat n conformitate cu cerinele standard pentru
scriningul SFA n experiene de laborator, vegetaie i pe parcele mici n cmp.
Analiza cu raze X a demonstrat c n Cobamid se realizez o structur de tip ionic, constituit din cationii
[Co(DH)2(PP)2]+, nionii [BF4] i molecule de ap de cristalizare. Cationii compleci octaedrici n planul
ecuatorial sunt stabilizai de legturi de hidrogen intramoleculare , care unesc doi monoanioni ai
dimetilglioximei ntr-un sistem pseudomacrociclic stabil. Liganzii apicali nicotinamida coordineaz la
generatorul de complex prin atomul de azot al heterociclului aromatic (Fig.6) [60].
Fig.6. Fragment al structurii cristaline n [Co(DH)2(PP)2][BF4].2H2O.
Cationii [Co(DH)2(PP)2]+ vecini sunt unii prin intermediul legturilor de hidrogen N-H, formnd
lanuri unidimensionale. n canalele formate sunt amplasai anionii [BF4] i moleculele de ap, care sunt
unii ntre ei prin legturi de hidrogen (Fig.7).
Fig.7. Formarea legturilor de hidrogen i a pseudolanului unidimensional n [Co(DH)2(PP)2][BF4].2H2O.
Rezultatele investigaiilor au demonstrat o influen benefic a Difecoden-ului i, n special, a Cobamidului asupra creterii i dezvoltrii plantelor de Betta vulgaris L. [41].
204
ISSN 1814-3237
p.193-209
Administrarea Difecoden-ului i Cobamid-ului prin tratarea seminelor i suprafeei foliare a condiionat

formarea unui aparat asimilator cu coninut sporit de pigmeni. Difecoden-ul a asigurat o majorare a coninutului
de clorofil i carotinoizi cu, respectiv, 10,10 i 5,51% comparativ cu martorul, iar plantele tratate cu Cobamid
se caracterizau prin aparat asimilator cu coninut veridic mai nalt de pigmeni comparativ cu plantele tratate
cu soluie de Difecoden i, ndeosebi, comparativ cu plantele-martor. Datele obinute au demonstrat eficacitatea
mai nalt a Cobamid-ului comparativ cu Difecoden-ul. Totodat, ultimul a condiionat un spor de producie
cu 5,1 la sut, iar la aplicarea Cobamid-ului s-a nregistrat un adaos de recolt de 11,5% fa de martor.
Se tie c sfecla, ndeosebi sfecla pentru buctrie, reprezint un acumulator real de microelemente i
vitamine 1, 2, 6, 9, , , etc. Pentru creterea i dezvoltarea normal a plantelor de sfecl roie de
mas este strict necesar un ir de microelemente, n primul rnd borul, manganul, cuprul, fierul i al. Pentru
suplinirea necesarului de microelemente au fost efectuate investigaii viznd efectul unui preparat, numit
Compozit, asupra creterii i dezvoltrii plantelor de sfecl roie de soiurile Egiptean plat i Cilindrica.
Compozit-ul reprezint un amestec de substane, care au la baz unele dintre cele mai importante microelemente i vitamine: fier (4%), cobalt (4%), zinc (4%), magneziu (4%), bor (0,72%), nicotinamid (vitamina
PP, 16%), precum i anionul nitrat (19,6%). Fierul i cobaltul au fost incluse n form de compui coordinativi
ai acestor metale, [FeIII3O(CH3COO)6(H2O)3]NO33H2O i, respectiv, [Co(DH)2(PP)2][BF4]2H2O, iar zincul
i magneziul sub form de azotai. Rezultatele obinute au demonstrat c Compozit-ul este fiziologic activ
n diapazonul de concentraii 0,00005 - 0,01%, efectul major obinndu-se la concentraia de 0,0001%. Tratarea
seminelor cu astfel de soluie asigur intensificarea proceselor de cretere a plantelor cu 74,03% fa de plantele martor i cu 13,89% - comparativ cu plantele din seminele tratate cu amestec de microelemente sub
form de sruri minerale. n experienele din cmp s-a stabilit c plantele tratate cu Compozit se caracterizeaz prin coninut mai nalt de pigmeni asimilatori. De asemenea, are loc intensificarea proceselor de asimilare
a carbonului, transpiraiei i eficienei utilizrii apei, ndeosebi comparativ cu plantele-martor (Tab.6).
Valorile intensitii fotosintezei i eficienei utilizrii apei de ctre plantele tratate cu Compozit sunt veridic
mai mari comparativ cu procesele vitale, care au loc n plantele tratate cu amestecul de aceleai microelemente
sub form de sruri minerale i, ndeosebi, fa de plantele-martor [Br. MD nr.813].
Tabelul 6
Influena Compozit-ului asupra intensitii fotosintezei, transpiraiei i
conductibilitii stomatelor. cv. Egiptean plat
Variante
Martor
Microelemente,
sruri minerale
Compozit
Intensitatea
fotosintezei,
Mm/m2/h
10,950,28
11,380,31
Intensitatea
transpiraiei,
Mm/m2/h
3,550,12
3,750,09
Eficiena
utilizrii
apei
3,080,09
3,030,07
Conductibilitatea
stomatelor,
Mm/m2/h
0,390,009
0,640,007
14,140,49
4,020,10
3,520,08
0,850,008
Fertilizarea extraradicular a plantelor cu Compozit a avut un impact pozitiv asupra productivitii plantelor.
Datele obinute demonstreaz efectul preparatului i asupra calitii produciei: la plantele tratate, n totalitatea
produciei predomin fracia mare i medie de rizocarpi. Compozit-ul a asigurat comparativ cu martorul
un spor de producie de 44,6 i 46,3 la sut la soiurile Egiptean plat i, respectiv, Cilindrica.
Concluzii
Rezultatele investigaiilor de mai muli ani conduc spre concluzia c printre complecii de tipul clusterilor 3oxo homo- i heteronucleari, precum i n irul dioximailor metalelor de tranziie sunt compui care posed proprieti de substane biologic active bine pronunate, care, fiind administrai plantelor, condiioneaz intensificarea
energiei de germinare, vitezei de cretere, majoreaz coninutul de aminoacizi, proteine uor solubile, pigmeni
asimilatori, asigur intensificarea fotosintezei, acumulrii biomasei plantelor cu repercusiune pozitiv asupra
recoltei i calitii produciei. Se cere de menionat c unii compui coordinativi posed proprieti antioxidante.
205
ISSN 1814-3237
p.193-209
Bibliografie:
1. ANZENHOFER, K., DE BOER, J.J. The crystal structure of the basic iron acetate [Fe3(CH3COO)6O3H2O]+ClO4-.
(Short communication). In: Recueil Trav. Chim. Pays-Bas., 1969, vol.88, Issue 3, p.286-288. ISSN 0165-0513
2. ARMSTRONG, W.H., ROTH, M.E., LIPPARD, S.J. Tetranuclear Iron-Oxo Complexes. Synthesis, Structure, and
Properties of Species Containing the Nonplanar {Fe4O2}8+ Core and Seven Bridging Carboxylate Ligands. In: J. Amer.
Chem. Soc., 1987, vol.109, no 21, p.6318-6326. ISSN 0002-7863
3. BACA, S.G., FILIPPOVA, I.G., KEENE, T.D. et al. Iron(III)-Pivalate-Based Complexes with Tetranuclear {Fe4(3-O)2}8+
Cores and N-Donor Ligands: Formation of Cluster and Polymeric Architectures. In: Eur. J. Inorg. Chem., 2011,
p.356367. ISSN 1434-1948
4. BACA, S.G., SPELDRICH, M., ELLERN, A. et al. {Fe6O2}-Based Assembly of a Tetradecanuclear Iron Nanocluster.
In: Materials., 2011, 4, p.300-310. ISSN 1996-1944
5. BACA, S., STOECKLI-EVANS, H., AMBRUS, C. et al. Synthesis, crystal structures and magnetic properties of
trinuclear oxo-centered manganese pivalate complexes with imidazole (Im) and 1-methylimidazole (1-MeIm):
[MnIII3O(O2CCMe3)6(Im)3](Me3CCO2)0.5Me3CCO2H and [MnIII2MnIIO(O2CCMe3)6(1-MeIm)3]. In: Polyhedron,
2006, vol.25, 18, p.3617-3627. ISSN 0277-5387
6. BILGIN, A., ERTEM, B., GOK, Y. Synthesis and characterization of a novel quinoxaline-substituted vic-dioxime
and its complexes containing bis(12-diazacrown-4) derivatives. In: Bull. Chem. Soc. Japan, 2007, 80(8), p.1549-1555.
ISSN 0009-2673
7. BOIAN, I., CAZAC, V., MANGUL, I. i al. Raportul III Naional privind implementarea Conveniei Naiunilor
Unite pentru Combaterea deertificrii n Republica Moldova. Chiinu: Mediul Ambiant, 2006. 80 p.
8. BOTEZAT, O. LEUSEN, JAN van, KRAVTSOV, V.Ch. et al. Interpenetrated (8,3)-c and (10,3)-b MetalOrganic
Frameworks Based on {FeIII3} and {FeIII2CoII} Pivalate Spin Clusters. In: Cryst. Growth Des., 2014. vol.14, 9,
p.47214728. ISSN 1528-7483
9. BOUROSH, P., COROPCEANU, E., CILOCI A. et al. Novye dioximaty Co(III) s gexaftorfosfat-ionom stimuleatory
proteoliticheskoi activnosti micromitseta Fusarium gibbosum CNMN FD 12. In: rd. Khim., 2013, t.39, no11,
p.669-678. ISSN 0132-344
10. BRESCIAN-PAHOR, N., FARCOLIN, M., MARZILLI, L.G. et al. Organocobalt B12 models: axial ligand effects
on the structural and coordination chemistry of cobaloximes. In: Coord. Chem. Rev., 1985, vol.63, p.1-125.
ISSN: 0010-8545
11. BULHAC, I. Sinteza, proprietile fizico-chimice i structura compuilor coordinativi de fier, cobalt, nichel i cupru cu
-dioxime / Autoreferat al tezei de doctor habilitat n chimie. Chiinu, 2000.
12. BULHAC, I., TEFR A. Compui coordinativi ai unor metale de tip 3d cu activitate biologic. n: Academos,
2011, nr.1, p.19-24. ISSN 1857-0461
13. CLEGG, W., LAM, O.M., STAUGHAN, B.P. Crystal structure of [FeCr2(3-O)(CH3COO)6(H2O)3] FeCl4 2(CH3)2
COCH3OH. In: Inorg. Chim. Acta, 1984, 90, p.L75-L76. ISSN 0020-1693
14. CLEGG, W., LAM, O.M., STAUGHAN, B.P. Struktur eines neuen -Oxo-Fe2IIICrIII-Glycin-Komplexes. In: Angew.
Chem., 1984, 96, p.424-425. ISSN 1433-7851
15. COROBOV, R. T., LEAH, T., BUDETEANU, S. Schimbrile climatice i provocrile asociate pentru Republica
Moldova. Raportul Naional de Dezvoltare Uman n Moldova. Schimbrile climatice n Republica Moldova.
Impactul socioeconomic i opiunile de politici pentru adaptare. Chiinu: Nova Imprim, 2010, p.40-46.
16. COROPCEANU, E., DESEATNIC, A., RIJA, A., et al. The synthesis and the study of the biological activity of some
cobalt(III) dioximates with fluorine. In: Chemistry Journal of Moldova, 2008, vol.3, no.2, p.70-80. ISSN 1857-1727
17. COTTON, F.A., GREGG, E.L., GRAHAM, N.M. New Trinuclear, Oxo-Centered, Basic Carboxylate Compounds
of Transition Metals. 2.1 Synthesis and X-ray Structure of V3(O)3(THF)(C6H5CO2)6, a Compound with a Deviant
Structure. In: Inorg. Chem., 1982, vol.21, no.8, p.3127-3130. ISSN 0020-1669
18. COTTON, F.A., NORMAN, J.G. Jr. Structural Characterization of a Basic Trinuclear Ruthenium Acetate. In: Inorg.
Chim. Acta, 1972, 6, p.411-419. ISSN 0020-1693
19. CROITOR, L., COROPCEANU, E.B., SIMINEL, A.V. et al. 1,2-Cyclohexanedionedioxime as a useful co-ligand
for fabrication of one-dimensional Zn(II) and Cd(II) coordination polymers with wheel-and-axle topology and
luminescent properties. In: Cryst. Eng. Comm., 2012, 14, p.3750-3758. ISSN 1499-8033
20. CROITOR, L., COROPCEANU, E., SIMINEL, A. et al. Synthesis, structures, and luminescence properties of mixed
ligand Cd(II) and Zn(II) coordination compounds mediated by 1,2-bis(4-pyridyl)ethane. In: Inorg. Chim. Acta, 2011,
370, p.411-419. ISSN: 0020-1693
21. DUTTA, G., LASKAR, M., GUPTA, B. Molecular Oxygen Insertion in Benzylcobaloximes with Mixed Dioximes.
In: Organometallics, 2008, 27 (14), p.33383345. ISSN 0276-7333
22. EICHHORN, G.L. Inorganic Biochemistry. Amsterdam: Elsevier, 1973, vol.1, 2, 1975.
206
ISSN 1814-3237
p.193-209
23. GORUN, S.M., PARAEFTHYMIOU, F.G.C., LIPPARD, S.J. Sinthesis, Structure, and Properties of an Undecairon(III)
Oxo-Hydroxo Aggregate: An Approach to the Polyiron Core in Ferritin. In: J. Amer. Chem. Soc., 1987, vol.109,
no.11, p.3337-3348. ISSN 0002-7863
24. HARRISON, P.M. The structure and function of ferritin. In: Biochem. Educ., 1986, 14, p.154162.
25. KINGSLEY, L.T., LIPPARD, S.J. Synthesis and Structure of [Fe(OMe)2(O2CCH2CL)]10, a Molecular Ferric Wheel.
In: J. Amer. Chem. Soc., 1990, 112 , no.26, p.9629-9630. ISSN 0002-7863
26. LYNETTE, HYNES, M.J. Kinetics and mechanism of the elrctron transfer reactions of oxo-centred carboxylate
bridged complexes, [Fe3(3-O)(O2CR)6L3]ClO4, with verdazyl radicals in acetonitrile solution. In: Dalton Trans.,
2005, p.1524-1531. ISSN 1477-9226
27. MACAROVICI, C. Gh. Chimie analitic (gravimetric). Bucureti: Editura Tehnic, 1959. 312 p.
28. MICKLITZ, W., LIPPARD, S.J. Heptadecanuclear Mixwd Metal Iron Oxo-Hydroxo Complexes,
[Fe16Mo10(OH)10(O2CPh)20], M=Mn or Co, Structurally Comprised of Two Fragments Derived from
[Fe11O6(OH)6(O2Ph)15]. In: J. Amer. Chem. Soc., 1989, vol.111, no.17, p.6856-6858. ISSN 0002-7863
29. MOKHIR, A., KRMER, R., VOLOSHIN, Y.Z et al. Synthesis and DNA binding properties of dioximepeptide
nucleic acids. In: Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2004, vol.14, no.11, p.2927-2930. ISSN 0960-894X
30. NAUR, P., PETERSEN, B.L., MIKKELSEN, M.D. et al. CYP83A1 and CYP83B1, two nonreduntant cytochrome
P450 enzymes metabolizing oximes in the biosynthesis of glucosinolates in Arabidopsis. In: Plant Physiology, 2003,
vol.133, p.6372. ISSN 0032-0889
31. OKAZAWA, A., WATANABE, R., NOJIRI H., et al. Magnetic properties and exchange couplings of one-dimensionally
arrayed 4f-3d heterometallic [Ln2Cu2]n compounds. In: Polyhedron, 2009, vol.28, p.18081813. ISSN 0277-5387
32. PALII, S.P., EYLER, J.R., RICHARDSON, D.E. et al. Mixed-Terminal-Ligand. Oxo-centered Carboxylate-Bridged
Trinuclear Complexes: Gaz Phase Generation by Means of Electrosprei Ionization FT-ICR MS, Condensed Phase
Synthesis and X-ray Structure of [Cr3O(C6H5COO)6F2H2O]K2(CH3)2CO. In: Inorg. Chim. Acta., 2001, vol.319,
no.1-2, p.23-42. ISSN 0020-1693
33. PRODIUS, D., MEREACRE, V.M., SHOVA, S.G. et al. Synthesis, structure and properties of heterotrinuclear carboxylate complexes [Fe2M(Ca,Sr,Ba)O(CCl3COO)6(THF)n]. In: Polyhedron, 2006, 25, p.2175-2182. ISSN 0277-5387
34. RAQUEL, L. LIEBERMAN, RAQUEL, L. AVI BINO, NITYA, MIRSKY. et al. Synthesis, structure and magnetic
properties of a chromium(III)-nicotinamide complex [Cr3O(O2CCH3)6(na)3]+ (na=nicotinamide). In: Inorg. Chimica
Acta, 2000, 297, p.1-5. ISSN 0020-1693
35. RUDIC, V., CEPOI, L., RUDI, L. .a. Aciunea compuilor coordinativi ai cobaltului cu dioximele asupra unor
procese biosintetice la alga roie. n: Buletinul AM. Porphyridium cruentum. Seria tiinele vieii, 2012, nr.1,
p.144-151. ISSN 1857-064X
36. RUDIC, V., CODREANU, S., GULEA, A. . a. Influena compuilor coordinativi ai metalelor asupra biosintezei
ciancobalaminei i porfirinelor de ctre propionibacterii. n: Buletinul AM. Seria tiinele vieii, 1995, 4, p.23-26.
ISSN 0568-5192
37. SHOVA, S., PRODIUS, D., MEREACRE, V. et al. Discernible apical coordination in 3-oxo-bridged mixed metal
trinuclear carboxylate [Fe2MnO(CHCl2COO)6(THF)2H2O. In: Inorg. Chem. Comm., 2004, 7, p.292-295. ISSN 1387-7003
38. STAVILA, V., GULEA, A., SHOVA, S.et al. An unexpected influence of the nature of the amine on the crystal
structure of some Co(III)Bi(III) heterobimetallic complexes. In: Inorg. Chim. Acta, 2004, vol.357, 7, p.2060-2068.
ISSN 0020-1693
39. TEFR, A., ALUCHI, N., BUCEACEIA, S., . a. Hexaacetato(O,O) 3oxo-tris (N,N-dietilnicotinami-d)difier(III)mangan(II) dihidrat regulator al creterii arahidelor i procedeu de tratare a acestora. n:
- : . Chiinu,
11 noiembrie, 2005, p.70.
40. TEFR, A., BRNZ, L., TOMA, S. .a. Opiuni fiziologice de fortificare a performanelor biologice a plantelor n
condiii de umiditate insuficient. n: Diminuarea impactului factorilor pedoclimatici extremali asupra plantelor de
cultur. Monografie. Chiinu: tiina, 2008, p.166-203. ISBN 978-9975-62-231-8
41. TEFR, A., LISNIC, S., BUCEACEAIA, S. . a. Efectul compuilor coordinativi cu Co i B asupra productivitii
sfeclei de zahr (BETTA VULGARIS, L.). n: Materialele Simpozionului internaional din 10-11 octombrie 2013 Folosirea raional a resurselor naturale baza dezvoltrii durabile. Bli: Presa universitar blean, 2013, p.302-307.
42. TEFR, A., TURT, C., PISCORSCAIA, V., et al. CO2-assimilation and productivity of soybean plants under
low temperature stress and Fe3+- Co2+ trinuclear cluster treatment. In: Metal elements in environment, medicine and
biology: The mater. of 3th International Simp. on Timioara, Romania: Academy of Romania Branch Timisoara,
1999, p.367-372.
43. TEFR, A.,VRABIE, V., TOMA, S. Heterogenitatea izoenzimelor peroxidazei i citocromoxidazei n organelle
plantelor de Zea mays L. n dependen de gradul de hidratare. n: Lucrrile tiinifice ale Simpozionului III
Fiziologia i biochimia plantelor de cultur (Aspecte ecologice), 28 mai 2004. Chiinu: AM. Secia tiine
Biologice, Chimice i Agricole, Institutul de Fiziologie a Plantelor, Societatea de Fiziologie i Biochimie Vegetal,
2004, p.245-251.
207
ISSN 1814-3237
p.193-209
44. TAFT, K.L., PARAEFTHYMIOU, G.C., LIPPARD, S.J. A mixed-valent polyiron oxo complex that models the 0,
biomineralization of the ferritin core. In: Sciences, 1993, 259, p.1302-1305. ISSN 0036-8075
45. TAKUMA, S., FUMITOSHI, A. An Oxo-Centered Trinuclear Cobalt(II)-Diiron(III) Acetate-Aqua Complex. In:
Acta Crystallogr., 1996, C52, p.3005-3007. ISSN 0108-7673
46. THEIL, E.C. Ferritin: Structure, Gene Regulation, and Cellular Function in Animals, Plants, and Microorganisms.
In: Ann. Rev. Biochem., 1987, vol.56, p.289-315. ISSN 0066-4154
47. TURTA, K.I., SOLONENCO, A.O., BULGAK, et al. The Magnetic Properties of Trinuclear Fe(III) Substituted
Carboxylate Clusters. In: Journal of Radioanalytical and Nuclear Chemistry, 1995, vol.190, no.2, p.347-355.
ISSN 0236-5731
48. TURTA, C.I., SHOVA, S.G., ZHOVMIR, T.K. et al. Synthesis and structure of trinuclear carboxylates:
[Fe2NiO(CH3COO)6(NC5H4COOC2H5)3](CH3CN)3 and [Fe2NiO(CCl3COO)6(-Pic)3](CH3C6H5)2. In: Russ. Journ.
Inorg. Chem., 2003, vol.48, no.1, p.72-78. ISSN 0044-457
49. TURTE, K.I., BULGAK, I.I., ZHOVMIR, F.K. et al. Synthesis and Study of Heteronuclear Iron-Containing 3Oxoacetates of the Type [Fe2IIIMIIO(CH3COO)6L3]nSolv with Derivatives of Nicotinic and Isonicotinic Acids. In:
Russ. Journ. Inorg. Chem., 1995, vol.40, no.7, p.1103-1107. ISSN 0044-457
50. VOLOSHIN, Y.Z., BELOV, A.S., VOLOGZHANINA, A.V. et al. Synthesis, structure, properties and immobilization on
a gold surface of the monoribbed-functionalized tris-dioximate cobalt(II) clathrochelates and an electrocatalytic
hydrogen production from H+ ions. In: Dalton Trans., 2012, 41(20), p.6078-6093. ISSN 1477-9226
51. VOLOSHIN, Y.Z. et al. Clathrochelates: synthesis, structure and properties. Amsterdam: Elsevier, 2002. 419 p.
ISBN 0-444-51223-3
52. VRABIE, V. Modificri cantitative i calitative ale proteinelor uor solubile la Zea mays L. sub aciunea deficitului
hidric i a unor clasteri trinucleari ai fierului i cobaltului / Tez de doctor n biologie. Chiinu, 2001. 148 p.
53. WALLACE, A. Definition of stresses in crop production iron plant nutrient and nonnutrient stress interactions. In:
J. Plant. Nutrition, 1986, vol.9, no.3/7, p.187-192. ISSN 0190-4167
54. WALLACE, A., SECOR, I., SHRADER, L.E. Rapid accumulation of -aminobutiric acid and alanine in soybean leaves
in responce to an abrupt transfer to lower temepratures. In: Plant Physiol., 1984, vol.75, p.170-175. ISSN 0032-0889
55. WEINLAND, R., GUSSMAN, E. Salts of an Acetatoferri-base and of Two Acetatochromiferri-Bases. 111. In: Ber.,
1909, 42, p.3881-3894. ISSN1099-0682
56. WILLIAMS, R.J.P. Bio-inorganic chemistry. Its conceptual evolution. In: Coord. Chem. Rev., 1990, vol.100, p.573610. ISSN 0010-8545
57. WTIGHARD, K., POHL, K., JIBRIL, J. et. al. Hydrolysis Products of the Monomeric Amine Complex (C6H15N3)FeCl3:
The Structure of the Octameric Iron(III) Cation of {[(C6H15N3)6Fe8(3-O)2(2-OH)12]Br7(H2O)}Br8H2O. In: Angew.
Chem. Int. Ed. Engl., 1984, vol.23, Issue 1, p.77-78. ISSN 1521-3773
58. ZAFIROV, I., SALCEVA, G., KUNIRENCO, M., STEFIRTSA, A. Mineral nutrition of plants. Vol.6. Sofia,
1988, p.93-100.
59. , .. . . : ,
1971. 312 .
60. , ., , .., , .. .
[Co(DH)2(PP)2][BF4].2H2O . : x,
2009, t.35, 10, .761-767. ISSN 0132-344X
61. , .., , .., , .. . : . , 2007, 4, .555-582. ISSN 0002-3353
62. . --[(-) (III)]
, B12 - Spirulina platensis. .. 1616111 (). : A.., .., ..
., 1990.
63. , .., , .., , .. . - 3- (). : , 1987, .293, 2, .364-366. ISSN 0869-5652
64. , .., .., .. . (III)
Rhizopus arrhizus. : x, 2002, .28, 2, .144-145. ISSN 0132-344X
65. , .., , .., , .. .
Rhizopus Aspergillus (III)
. : Buletinul AM. Seria tiinele vieii, 2010, nr.1, p.121-128. ISSN 1857-064X
66. , .. o
. : .. , 1984, , .3, .247-260. ISSN 0373-0247
67. , 3.., , .., , .., , ..
(III) . : .
, 1984, .27, 4, .393-396. ISSN 0579-2991
208
ISSN 1814-3237
p.193-209
68. , .. . :
. .. , 1984, .29, 3, .261-265. ISSN 0373-0247
69. , .., , .., , .. . , ,
[Fe2CoO(CH3COO)(3-Cl-Py)3]1/4 3-Cl-Py1/4(CH3CO) 1/2H2O. : x, 1999, .40,
6, c.1116-1127. ISSN 0136-7463
70. , .., , .., , .. . Anobasis
aphylin. : , 1997, .33, 1, .88-93. ISSN 0555-1099
71. , .., , .. . :
, 2006, .6, .34-36. ISSN 1561-4190
72. , .. -. :
, 1986, .18, 6, .591-603. ISSN 0522-9310
73. , .. . : , 1987. 816 .
74. , .., A, .O., , .A. . Fe(III).
[Fe4O2(CF3COO)8(H2O)6]2H2O 300 K. : ,
1984, .247, .368-372. ISSN 0869-5652
75. , .., , .., , .. .
[Fe3-3-O(CCl3COO)6(CH3OH)3]1,5H2O.
. : , 1987, .13, . 8, .1097-1100. ISSN 0132-344X
76. , .., , .. . : , 1969, 1, .141-142. ISSN 1066-5285
77. , .., , ., , .. . ---(1,2)(II). : , 1979, .246, 3, .609-613. ISSN 0869-5652
78. , .., , .., , .. .
-(1,2-) (II). : x, 1981, .7, .4, .612-618. ISSN
0132-344X
79. , .., , .., , .. . ---(-)--()(II). : , 1987, .13, 3,
.418-423. ISSN 0132-344X
80. , .., , .., , .. . (). : , 1996, .22, 3, .188-193.
ISSN 0132-344X
81. , .., , .., , .. .
() 511 - 919. : x,
1996, .22, 2, .134-137. ISSN 0132-344X
82. , .., , .., , .. . ,
[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]NO34H2O. : , 1994, .35, 2,
.112-119. ISSN 0136-7463
83. , . . : , 1983. 416 c.
84. , .. - . : , 1993. 198 .
85. , ., , ., , . . . :
, 1987, 7, .42-46.
86. , .. . : , 1976. 144 .
209
ISSN 1814-3237
p.210-215
SYNTHESIS AND ANTITUMOR ACTIVITY OF COPPER,

NICKEL AND COBALT COORDINATION COMPOUNDS WITH
1-(2-HYDROXYPHENYL)ETHANONE N(4)-ALLYL-3-THIOSEMICARBAZONE
Vasilii GRAUR, Serghei SAVCIN, Victor TSAPKOV, Aurelian GULEA
State University of Moldova
The paper presents the synthesis of the ligand 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone (H2L)
and six coordination compounds of copper, nickel and cobalt with this ligand. The structure of thiosemicarbazone H2L
was studied using 1H and 13 NMR spectroscopy. The synthesized coordination compounds were studied using elemental
analysis, gravimetric analysis of water content, molar conductivity, and magnetochemistry. For H2L the antitumor
activity towards human leukemia HL-60 cells and cervical cancer HeLa cells was determined. It was established that the
substitution of hydrogen atom with methyl group in the azomethinic fragment leads to the growth of antitumor activity.
Keywords: complexes, 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone, thiosemicarbazone, antitumor activity.
SINTEZA I ACTIVITATEA ANTITUMORAL A COMPUILOR
COMPLECI AI CUPRULUI, NICHELULUI I COBALTULUI CU
N(4)-ALIL-3-TIOSEMICARBAZONA 1-(2-HIDROXIFENIL)ETANONEI
Lucrarea conine descrierea sintezei N(4)-alil-3-tiosemicarbazonei 1-(2-hidroxifenil)etanonei (H2L) i a ase compui
coordinativi ai cuprului, nichelului i cobaltului cu acest ligand. Structura tiosemicarbazonei H2L a fost stabilit n baza
datelor spectroscopiei RMN 1H i 13C. Compui coordinativi au fost studiai cu ajutorul analizei elementale, analizei
gravimetrice a coninutului de ap, conductivitaii molare i magnetochimiei. Pentru H2L a fost determinat activitatea
antitumoral fa de celulele leucemiei umane HL-60 i ale cancerului cervical HeLa. S-a stabilit c nlocuirea atomului
de hidrogen cu o grupare metil n fragmentul azomethinic conduce la creterea activitaii antitumorale.
Cuvinte-cheie: compleci, 1-(2-hidroxifenil)etanon, tiosemicarbazon, activitate antitumoral.
Introduction
Thiosemicarbazide derivatives contain a wide range of donor atoms and form with transition metal ions
coordination compounds with various composition, structure, and properties [11]. Many of these coordination
compounds possess antimicrobial, antifungal, antitumor and other kinds of biological activities [2,5,6]. They
can be used as base materials for creating new antimicrobial, antifungal, and antitumor drugs, as well as for
selective microbiologic nutritional media, disinfectants, antiseptics. Therefore, the synthesis and study of
new coordination compounds of biometals with thiosemicarbazones is both of scientific and practical interest.
Some 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone 3-thiosemicarbazones are already described in scientific literature [3,9]. It
was found that thiosemicarbazones and their coordination compounds possess antimicrobial activity [10].
The aim of this work is finding the conditions of synthesis, determination of the composition, structure
and physicochemical properties of the copper, nickel, and cobalt coordination compounds with 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone.
Experimental
Materials and methods
N(4)-allyl-3-thiosemicarbazide was synthesized by the reaction between allyl isothiocyanate and hydrazine
hydrate [1,12]. 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone (Sigma-Aldrich), metal salts were used as received.
The NMR spectra of free ligand were determined in CDCl3 at room temperature on a Bruker DRX-400
spectrometer.
Magnetochemical research was made at room temperature using Gouy method [18].
Quantitative analyses on copper, nickel, and cobalt were made using titration methods [15-17].
Melting point of the free ligand was measured using capillary method [14].
Molar conductivity values were determined in 10-3mol/L methanol solutions using slidewire bridge R-38.
210
ISSN 1814-3237
p.210-215
Synthesis of the 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone (H2L)

1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone was synthesized by high-yielding Schiff
base condensation reaction [4,8].
The solution of N(4)-allyl-3-thiosemicarbazide (1.31g, 0.01mol) in ethanol was added to the ethanolic
solution of 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone (1.36g, 0.01mol). 3 drops of glacial acetic acid were added. The
obtained mixture was refluxed for 2h. After cooling and slow evaporation at room temperature the yellow
precipitate of the synthesized substance appeared. It was filtered out from the solution and dried.
Yield: 88%
Melting point: 105-1060C
1
H NMR (CDCl3, (ppm)): 10.84 (br, 1H, OH); 8.93 (br, 1H, NH); 7.49 (d, 1H, CH aromatic); 7.33 (t,
1H, CH aromatic); 6.99(d, 1H, CH aromatic), 6.96 (t, 1H, CH aromatic); 6.92 (br, 1H, NH); 5.97 (m, 1H, CH
from allyl moiety); 5.28 (m, 2H, CH2=C); 4.39 (m, 2H, CH2-N); 2.42 (s, 3H, CH3)
13
C NMR (CDCl3, (ppm)): 177.88 (C=S); 157.50 (C-O); 153.96 (C=N); 132.73 (CH from allyl moiety);
132.02, 128.45, 119.79, 119.31, 117.64 (C aromatic); 117.56 (CH2=); 47.40 (CH2-N); 14.17 (CH3).
HO
S
H2C
CH CH2 NH
NH
C
CH3
Scheme 1. H2L ligand.
Synthesis of coordination compounds

The complexes (I-IV) were obtained by stirring a hot solution of H2L in ethanol with the corresponding
copper salts in 1:1 molar ratio: CuCl22H2O (I), CuBr2 (II), Cu(NO3)23H2O (III), Cu(ClO4)26H2O (IV).
Cobalt and nickel coordination compounds were synthesized similarly, but in 1:2 molar ratio:
(CH3COO)2Ni4H2O (V), Co(NO3)26H2O (VI). After cooling green (in case of compexes I-IV) or brown (in
case of complexes V-VI) precipitates of corresponding coordination compounds were filtered, washed with
small amounts of cold ethanol and dried.
Cell culture. Human promyelocytic leukemia cells HL-60 (ATCC, Rockville, MD, USA) were routinely
grown in suspension in 90% RPMI-1640 (Sigma, Saint Louis, USA) containing L-glutamine (2 nM), antibiotics
(100 IU penicillin/ml, 100 g streptomycin/ml) and supplemented with 10% (v/v) foetal bovine serum (FBS),
in a 5% CO2 humidified atmosphere at 37C. Cells were currently maintained twice a week by diluting the
cells in RPMI 1640 medium containing 10% FBS.
Madin-Darby canine kidney cells of line MDCK (ATCC) p.3-4 and epitheloid cervix carcinoma cells of
line HeLa p.4-6 (SIGMA) were used. They were cultured as monolayers in Dulbeccos Modified Eagle Medium
(D-MEM) high glucose (Invitrogen) containing L-glutamine, bovine albumin fraction (V7.5%) 0,2%v/v
(Invitrogen), HEPES buffer (N-2 hydroxyethylpiperazine-N-2-ethane sulfonic acid) 20mM (Invitrogen),
antibiotics penicillin-streptomycin (final concentration 100 U /ml penicillin and 100 g/ml streptomycin
sulfate) (Invitrogen) and supplemented with fetal bovine serum (FBS-irradiated) 10% v/v (Cambrex ) in
culture conditions (2% CO2, 78% air in humidified chamber at 37C).
Cell proliferation assay of HL-60 cells. The cell proliferation assay was performed using 3-(4,5-dimethylthiazol-2-yl)-5-(3-carboxymethoxyphenyl)2-(4-sulfophenyl)-2H-tetrazolium (MTS) (Cell Titer 96 Aqueous,
Promega, USA), which allowed us to measure the number of viable cells. In brief, triplicate cultures of 1 x
104 cells in a total of 100 l medium in 96-well microtiter plates (Becton Dickinson and Company, Lincoln
Park, NJ, USA) were incubated at 37C, 5% CO2. Compounds were dissolved in ethanol to prepare the stock
solution of 1 x 10-2 M. These compounds and doxorubicin (Novapharm, Toronto, Canada) was diluted at
multiple concentrations with culture media, added to each well and incubated for 3 days. Following each
treatment, 20 l MTS was added to each well and incubated for 4 h. MTS is converted to water-soluble colored
formazan by a dehydrogenase enzyme present in metabolically active cells. Subsequently, the plates were
read at 490 nm using a microplate reader (Molecular Devices, Sunnyvale, CA).
211
ISSN 1814-3237
p.210-215
Cell proliferation assay of HeLa cells

Cells were trypsinized Trypsin-ethylenediaminetetraacetic acid (trypsin-EDTA ) 0.05% (Invitrogen) and
counted under an inverted microscope (OLYMPUS). The cell proliferation assay was performed using
resazurin (7-Hydroxy-3H-phenoxazin-3-one-10-oxide sodium salt) (SIGMA), which allowed us to measure
the number of viable cells.
In brief, plate out, in triplicate of 1 x 104 cells in a total of 100 l medium in 96-well microtiter plates
(Becton Dickinson and Company, Lincoln Park, NJ, USA) were incubated at 37C, 2% CO2. Compounds
were dissolved in dimethyl sulfoxide (DMSO) to prepare the stock solution of 10mM. These compounds and
doxorubicin was diluted at multiple concentrations with culture media, added to each well and incubated for
24 hours. Following each treatment, 20 l resazurin indicator solution was added to each well and incubated
for 4 hours. Subsequently, the absorbance was read with 570 nm and 600nm filters. The measurement was
made by imaging hybrid reader (Synergy H1, Biotek).
The percentage inhibition was calculated according to the formula:
100-((Abs570nm sample-Abs 600nm sample)/(Abs570nm control-Abs 600nmcontrol)100)
The IC50 values were evaluated by program GraphPad Prism 6
Results and discussion
The Shiff base H2L has been prepared by a known method [15,16]. The structure of H2L was determined
by 1H and 13C NMR spectroscopy. All complexes were prepared by the direct reaction between the ligand
H2L and the corresponding metal salts. The obtained coordination compounds are microcrystalline solids and
are stable in air. The elemental analyses on copper, nickel, and cobalt and gravimetric analysis of water content
indicate the general formulae Cu(HL)XnH2O (X=Cl-, Br-, NO3-, ClO4-; n=1-2), Ni(HL)2, and Co(HL)2NO3.
Table 1
Physical and analytical data of the metal complexes (I-VI)
No.
Compound
Formula
a,
%
I
II
III
IV
V
VI
Cu(HL)ClH2O
Cu(HL)BrH2O
Cu(HL)NO32H2O
Cu(HL)lO42H2O
Ni(HL)2
o(HL)2NO3
C12H16CuClN3O2S
C12H16CuBrN3O2S
C12H18CuN4O6S
C12H18CuClN3O7S
C24H28NiN6O2S2
C24H28CoN7O5S2
74
65
68
79
73
76
Found /
calculated,
water %
4.57/4.93
3.98/4.39
9.12/8.78
8.32/8.05
0.15/0.00
0.32/0.00
Found /
calculated,
metal %
17.58/17.39
15.79/15.51
15.23/15.50
14.48/14.20
10,86/10,57
9.32/9.54
effb,
MB
1,82
1,79
1,78
1,88
2,92
diad
113
120
126
108
13
137
a yield; b effective magnetic moments at room temperature (293K); c molar conductivity in methanol at room
temperature, -1cm2mol-1; d diamagnetic.
The molar conductivity values of the copper complexes (I-IV) are in the range 108 - 126 -1cm2mol-1
that indicates that complexes (I-IV) represent 1:1 electrolytes. [7] The corresponding anion (Cl-, Br-, NO3-,
ClO4-) can be either in the outer sphere or in the inner sphere as it can be easily substituted by the solvent
molecule during dissolution process. The molar conductivity value of the cobalt complex (VI) also corresponds
to 1:1 electrolyte. [13] The molar conductivity value of the nickel complex (V) is very low (13 -1cm2mol-1),
suggesting that the complex is non-electrolyte.
The magnetochemical research showed that the synthesized copper coordination compounds (I-IV) have
monomeric structure because their effective magnetic moments are close to the spin value for one unpaired
electron. The nickel and cobalt coordination compounds have octahedral structure. The cobalt complex (VI)
is diamagnetic that indicates that cobalt(II) is oxidized by oxygen from air to cobalt(III) during the synthesis.
It also shows that the H2L represents a strong-field ligand. It was supposed that the synthesized thiosemicarbazone
H2L behaves as mono-deprotonated tridentate ligand with O, N, S set of donor atoms. It coordinates to the
central ions with deprotonated phenolic oxygen atom, azomethinic nitrogen atom, and sulfur atom forming
five- and six-membered metallacycles. The proposed distribution of chemical bonds in the coordination
compounds are shown in scheme 2.
212
ISSN 1814-3237
p.210-215
X
O
Cu
. nH2O
S
H2C CH CH2 NH C NH N
C
CH3
X=Cl-, Br-, NO3-, ClO4-; n=1-2;

H3C
H
N
NH CH2
CH CH2
S
O
Ni
S
H2C CH CH2 NH C
N
H
C
CH3
+
H3C
C
H
N
NH CH2
CH CH2
S
O
NO3
Co
S
H2C CH CH2 NH C
N
H
C
CH3
Scheme 2. Proposed distribution of chemical bonds in the metal complexes.
In order to find out the biological properties it was studied the antitumor activity of the 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone (H2L). The proliferation of human leukemia HL-60 cells
in presence of H2L and structurally related substances is shown in scheme 3.
Scheme 3. Proliferation of HL-60 cells in presence of tested substances.

213
ISSN 1814-3237
p.210-215
From the obtained data it can be seen that absence of hydroxyl group leads to the loss of antitumor activity.
The comparison of the 2-hydroxybenzaldehyde and 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazones shows that the substitution of the hydrogen atom with a methyl group in the azomethinic fragment
leads to the growth of antitumor activity. H2L inhibits the proliferation of human promyelocytic leukemia
HL-60 cells at the concentration 10M by 15%. It loses antitumor activity at lower concentration (1 M).
It was also studied antitumor activity towards HeLa cells. The results are shown in scheme 4.
Scheme 4. Proliferation of HeLa cells in presence of tested substances.
The obtained data corroborates previously found dependence. The substitution of the hydrogen atom with
a methyl group in the azomethinic fragment leads to the growth of antitumor activity towards HeLa cells.
H2L inhibits the proliferation of HeLa cells at the concentration 100M by 100%. At concentrations 10M,
1M, 0.1M it inhibits 32, 26 and 16% of HeLa cells, respectively. The antitumor activity towards HeLa
cells is more pronounced than towards HL-60 cells.
It was also studied cytotoxicity on healthy cells MDCK. The experiment showed that H2L inhibits
proliferation of these cells only at 100M concentration by 16%. The IC50 value for MDCK exceed 100M,
whereas IC50 value for HeLa is 12 M. On this basis it is presupposed that H2L has lower cytotoxic effect on
healthy cells of human organism.
Conclusions
In this work 1-(2-hydroxyphenyl)ethanone N(4)-allyl-3-thiosemicarbazone was synthesized and studied
using NMR spectroscopy. This ligand was used for synthesis of six coordination compounds of copper,
nickel, and cobalt. These compounds were studied using elemental analysis, gravimetric analysis of water
content, molar conductivity, and magnetochemistry. The copper coordination compounds (I-IV) have
monomeric structure. The nickel (V) and cobalt (VI) complexes are octahedral. The ligand H2L inhibits the
proliferation of the human leukemia HL-60 cells at the concentration 10M by 15%. It also inhibits
proliferation of HeLa cells at concentrations 0.1-100 M by 16-100%. The substitution of the hydrogen atom
with a methyl group in the azomethinic fragment leads to the growth of antitumor activity. H2L has lower
cytotoxic effect on healthy cells MDCK than on tumor cells.
214
ISSN 1814-3237
p.210-215
Bibliography:
1. BERNSTEIN J., YALE H. L., LOSEE K., HOLSING M., MARTINS J., LOTT W.A. The chemotherapy of experimental
tuberculosis. III. The synthesis of thiosemicarbazones and related compounds. In: Journal of the American Chemical
Society, 1951, vol.73, p.906-912.
2. DANUTA S. KALINOWSKI, PATRICIA QUACH, DES R. RICHARDSON. Thiosemicarbazones: the new wave
in cancer treatment. In: Future Medicinal Chemistry, 2009, vol.1, p.1143-1151.
3. DOUGLAS X. WEST, YONGHONG YANG, TRACEY L. KLEIN, KAREN I. GOLDBERG, ANTHONY E. LIBERTA,
JESUS VALDES-MARTINEZ, RUBEN A. TOSCANO. Binuclear copper(II) complexes of 2-hydroxyacetophenone 4N-substituted thiosemicarbazones. In: Polyhedron, 1995, vol.14, p.1681-1693.
4. HE HUANG, QIN CHEN, XIN KU, LINGHUA MENG, LIPING LIN, XIANG WANG, CAIHUA ZHU, YI WANG,
ZHI CHEN, MING LI, HUALIANG JIANG, KAIXIAN CHEN, JIAN DING, HONG LIU. A series of -heterocyclic
carboxaldehyde thiosemicarbazones inhibit topoisomerase II catalytic activity. In: Journal of Medicinal Chemistry,
2010, vol.53, p.3048-3064.
5. PAHONTU, E., FALA V., GULEA, A., POIRIER, D., TAPCOV, V., ROSU, T. Synthesis and Characterization of
Some New Cu(II), Ni(II) and Zn(II) Complexes with Salicylidene Thiosemicarbazones: Antibacterial, Antifungal
and in Vitro Antileukemia Activity. In: Molecules, 2013, vol.18, p.8812-8836.
6. PRISAKARI, V. I., TSAPKOV, V.I., BURACHEEVA, S.A., BYRKE, M.S., GULEA, A.P. Synthesis and antimicrobial
activity of coordination compounds of copper with substituted salicylaldehyde thiosemicarbazones. In: Pharmaceutical
Chemistry Journal, 2005, vol.39, p.313-316.
7. RAPHEAL P.F., MANOJ, E., PRATHAPACHANDRA KURUP, M.R. Copper(II) complexes of N(4)-substituted
thiosemicarbazones derived from pyridine-2-carbaldehyde: Crystal structure of a binuclear complex. In: Polyhedron,
2007, vol.26, p.818-828
8. RICHARDSON D.R., KALINOWSKI D.S, RICHARDSON V., SHARPE P.C., LOVEJOY D. B., ISLAM M.,
BERNHARDT P.V. 2-Acetylpyridine thiosemicarbazones are potent iron chelators and antiproliferative agents:
redox activity, iron complexation and characterization of their antitumor activity. In: Journal of Medicinal Chemistry,
2009, vol.52, p.1459-1470
9. ROHITH P JOHN, A SREEKANTH, MALIYECKAL R PRATHAPACHANDRA KURUP, SHAIKH M MOBIN.
Synthesis and structural studies of novel Co(III) ternary complexes containing N(4)-substituted thiosemicarbazones
of 2-hydroxyacetophenone and heterocyclic bases. In: Polyhedron, 2002, vol.21, p.2515-2521.
10. ROHITH P. JOHN, A. SREEKANTH, V. RAJAKANNAN, T.A. AJITH, M.R. PRATHAPACHANDRA KURUP.
New copper(II) complexes of 2-hydroxyacetophenone N(4)-substituted thiosemicarbazones and polypyridyl co-ligands:
structural, electrochemical and antimicrobial studies. In: Polyhedron, 2004, vol.23, p.2549-2559.
11. YU YU, DANUTA, S., KALINOWSKI, ZAKLINA KOVACEVIC, ARITEE R. SIAFAKAS, PATRIC J. JANSSON,
CHRISTIAN STEFANI, DAVID B. LOVEJOY, PHILIP C. SHARPE, PAUL V. BERNHARDT, DES R.
RICHARDSON. Thiosemicarbazones from the old to new: iron chelators that are more than just ribonucleotide
reductase inhibitors. In: Journal of Medicinal Chemistry, 2009, vol.52, p.5271-5294.
12. ZHAO WENXIAN, ZHAO MINGGEN. Synthesis and characterization of some multi-substituted thiosemicarbazones
as the multi-dental ligands of metal ions. In: Chinese Journal of Organic Chemistry, 2001, vol.21, p.681-684
13. , .. . : , 1985, .19-29.
14. . 18995.4-73. ,
1973.
15. , .., , .. . : , 1966, .83-90.
16. , .., , .. . . : , 1990, .78-80.
17. , .. . : , 1965, .113-127.
18. , .., , .. . .: , 1994, .18-30.
Acknowledgements
We would like to thank Professor Donald Poirier from the Oncology and Molecular Endocrinology Research Center
CHUL, Laval University, and Olga Garbuz, Moldova State University, for determination of the antitumor activity of
our substances.
This work was fulfilled with the financial support of the Institutional Project 15.817.02.24F.
215
ISSN 1814-3237
p.216-223
SINTEZA, STRUCTURA I PROPRIETILE MAGNETICE ALE COMPUILOR

COORDINATIVI AI FIERULUI CU DERIVAII REACTIVULUI GIRARD T
Oleg PALAMARCIUC, Tatiana PALAMARCIUC, Ion CORJA
La condensarea reactivului Girard T cu aldehida 5-bromsalicilic se formeaz o hidrazon nou [H2(5BrSalGT)]Cl.
Acest ligand tridentat este solubil n ap i reacioneaz cu ionii de fier cu formarea compusului coordinativ [FeLCl2],
care interacioneaz n soluii apoase cu ionul azid N3- i rezult produii [FeL(N3)2]2 (1) i [Fe(L)2]N3.6H2O (2). Analiza cu
raxe X pentru 1 i 2 relateaz c n procesul de coordinare ligandul se deprotoneaz i se coordineaz la metal n form
monoanionic. Proprietile magnetice ale compuilor 1 i 2 demonstreaz un comportament paramagnetic funcie de
temperatur.
Cuvinte-cheie: compus coordinativ, fier, proprieti magnetice, reactiv Girard T.
SYNTHESIS, STRUCTURE AND MAGNETIC PROPERTIES OF IRON
COORDINATION COMPOUNDS WITH GIRARD T REAGENT
The condensation of 5-bromosalicylaldehyde with Girards T reagent yields a new hydrazone [H2(5BrSalGT)]Cl.
This tridentate ligand is soluble in water and react with iron ions with the formation of coordination compound [FeLCl2].
In water solutions [FeLCl2] interact with azide ion N3- allowing the formation of [FeL(N3)2]2 (1) and [Fe(L)2]N3.6H2O (2)
compounds. The crystallographic studies of 1 and 2 show that in the coordination process the ligand is deprotonated and
coordinate to the metal as monoanion. The cryomagnetic studies of 1 and 2 show a paramagnetic behaviour.
Keywords: coordination compound, iron, magnetic properties, Girard T reagent.
I. Introducere
Reactivul Girard este cunoscut de mult timp [2,13] doar n calitate de agent analitic de determinare i
scopuri biologice [6-7,17]. Reactivul Girard se ntlnete sub dou forme T i P. Deosebirea principal este
n componena fragmentului gruprii terminale: n forma T trimetilamonium, n forma P piridinium. Mai
studiat din punctul de vedere al chimiei coordinative este reactivul Girard T. n acest context pot fi menionate
lucrrile consacrate sintezei i studiului liganzilor i compuilor coordinativi ai metalelor tranzitive cu hidrazonele reactivului Girard T cu diferii derivai carbonilici: a) derivai de la aldehida salicilic i ionii metalici:
V(V) [17], Mo(VI) [17], Co(III) [14], Zn(II) [3], Cu [3,4], Fe(III) [10]; b) derivai de la piridoxal i atomii de
Cu(II) [15]; c) derivai de la 2-formilpiridin i atomii de Cu(II) sau Fe(III) [8]; d) derivai de la 2,6-diacetilpiridin i atomii de Mn(II) [16].
La interaciunea liganzilor cationici, derivai de la reactivul Girard T, tri- i pentadentai cu metalele
tranzitive prin metode clasice de sintez se obin compui coordinativi mononucleari cu diferite proprieti i
particulariti aplicative.
Compuii cuprului(II) se manifest prin geometrie piramidal, prin solubilitate nalt i activitate biologic de inhibiie a dezvoltrii bacteriilor gram-negative Pseudomonas aeruginosa [3,4] (Fig.1).
Fig.1. Structura molecular a compusului [Cu(HSalGT)Br2].
216
ISSN 1814-3237
p.216-223
Atomul de cupru este coordinat prin setul de atomi donori O,N,O ai ligandului i doi atomi de brom sau
clor. Dei iniial cationic, ligandul se deprotoneaz, pierde un hidrogen i se coordineaz la metal n form
molecular. Poliedrul de coordinare al cuprului este o piramid tetragonal puin deformat.
Pentru compuii vanadiului(V) sunt cunoscui compui coordinativi cu hidrazonele aldehidei salicilice att
cu reactivul Girard T, ct i cu Girard P (Fig.2) [17]. Dei sunt asemntori dup componen [VO2(HSalGT)]
i [VO2(HSalGP)], identici prin setul de atomi donori coordinai O,N,O ai ligandului i doi atomi de oxigen,
aceti compui se deosebesc prin geometria poliedrului de coordinare bipiramid trigonal pentru reactivul
Girard T i piramid pentru Girard P.
(a)
(b)
Fig.2. Structura molecular a compuilor V(V) cu hidrazonele aldehidei salicilice
ale reactivului Girard T (a) sau P (b).
Mo(VI) formeaz cu hidrazonele reactivului Girard T i aldehida salicilic compui coordinativi mononucleari cu raportul de combinare metal : ligand de 1 : 1 (Fig.3).
Fig.3. Structura molecular a compusului Mo(VI) cu hidrazona

reactivului Girard T i aldehida salicilic.
Atomul de molibden este hexacoordinat prin setul de atomi donori O,N,O ai ligandului, o molecul de
metanol i doi atomi de oxigen, iar poliedrul de coordinare este un octaedru puin deformat. Ligandul ocup
o poziie ecuatorial n planul octaedrului.
Cobaltul(III) formeaz cu hidrazonele reactivului Girard T i piridoxalul compui coordinativi mononucleari cu raportul de combinare metal : ligand de 1 : 1, care au gometrie clasic octaedric unde ligandul ocup
poziie ecuatorial [14] (Fig.4.). Acest compus se obine la interaciunea compusului complex [Co(NO2)6]3cu hidrazona reactivului Girard T i piridoxalul. Acest procedeu de sintez demonstreaz tria ligandului
organic de tip cationic care la coordinare se deprotoneaz i se coordineaz n form neutr la metal cu setul
de atomi donori O,N,O nlocuind trei grupe NO2-.
Fig.4. Structura molecular a compusului [Co(PyXGT)(NO2)3].

217
ISSN 1814-3237
p.216-223
Manganul(II) formeaz cu dihidrazona reactivului Girard T i 2,6 - diacetilpiridina compui mononucleari

cu raportul de combinare metal : ligand de 1 : 1. Spre deosebire de cazurile precedente, unde n calitate de
ageni de coordinare se foloseau hidrazone tridentate derivate de la reactivul Girard T i diferite aldehide, n
acest studiu este prezentat un nou ligand pentadentat. Pentru prima dat n chimia coordinativ este discutat
coordinarea ligandului cationic la cationul de Mn2+ cu formarea unui cation complex [Mn(H2dap(GT)2)(NCS)2]2+.
Geometria acestui compus este o bipiramid pentagonal [16]. Atomul de mangan n plan este pentacoordinat prin setul de atomi donori O,N,N,N,O ai ligandului, iar n poziii axiale cte un ion tiocianat (Fig.5).
Fig.5. Structura molecular a compusului [Mn(H2dap(GT)2)(NCS)2](NCS)2 .
Acest compus are la baz dou caracteristici importante: a) n structura molecular se observ o orientare
regulat trans a grupelor terminale N+(CH3)3 i a anionilor NCS- coordinai fa de planul piramidei pentagonale; b) pentru prima dat n chimia coordinativ se observ formarea compuilor coordinativi cu liganzi
cationici.
Compuii coordinativi ai fierului(III) cu hidrazonele reactivului Girard T i aldehida salicilic sunt obiect de
studiu al acestei lucrri. Geometria distorsionat n forma unei bipiramide trigonale ntlnit n compusul 1
este asemntoare compuilor fierului(III) cu derivaii S-alchiltiosemicarbazonelor benzoilacetonei cu acelai
set de atomi coordinani [1,12,19] (Fig.6).
Fig.6. Structura molecular a compusului [Fe(S-n-PrTSCBzAc)Cl2].
Aceti compui sunt asemntori nu doar ca geometrie, dar au i proprieti magnetice asemntoare se
comport ca paramagnei obinuii pn la temperatura de 2 K i sunt n stare de spin maximal - 5/2.
Determinarea posibilitii de condensare a reactivului Girard T i P cu diferii compui carbonilici duce la
formarea liganzilor organici de tip cationic, care sunt capabili s formeze compui mononucleari cu o bun
parte din metalele de tranziie. Totodat, apare ncrederea c schimbarea sau utilizarea unor metode de sintez
dirijat va conduce la formarea compuilor coordinativi ai fierului cu nuclearitate diferit i proprieti magnetice relevante.
218
ISSN 1814-3237
p.216-223
II. Partea experimental

II.1. Reactivi i metode de cercetare
Srurile utilizate n procesul de sintez i reactivii iniiali de natur organic de calitate puriss (97- 99,99%):
reactivul Girard T i aldehida 5-bromsalicilic au fost procurai de la companiile: Sigma-Aldrich, Acros
Organics i Alfa Aesar.
Sinteza hidrazonei reactivului Girard T cu aldehida 5-bromsalicilic a fost realizat conform [10].
Determinarea fierului
Fierul a fost determinat prin metoda titrrii dicromatometrice. Proba a fost supus dezagregrii cu H2SO4
concentrat i cu H2O2, iar produsul obinut a fost dizolvat n ap distilat i trecut cantitativ ntr-un balon
cotat. Ionii de Fe3+ din pri alicote au fost supui reducerii pn la Fe2+ cu zinc metalic n prezena acidului
sulfuric i titrai cu soluie standard de dicromat de potasiu n prezena difenilaminei [9].
Determinarea elementelor C, H, N, S
Pentru analiza elemental a substanelor studiate a fost utilizat analizatorul de elemente automat
FlashEATM 1112 de la Institutul de Chimie a Materiei Condensate (Bordeaux, Frana).
Procedeul analizei cantitative C,H,N,S este combustia probei solide. Gazele de combustie sunt purificate,
separate pe componente i analizate cu un detector corespunztor. Analizorul utilizeaz Heliul ca gaz portant
i oxigenul ca gaz de combustie. Cu ajutorul unei balane analitice au fost cntrite 1-2 mg din probele supuse
analizei. Probele au fost supuse combustiei (arderea probei la componentele elementare: N2, CO2, H2O i
SO2) n reactorul de combustie la o temperatura de pn la 1700-1800C. Gazele rezultate n urma procesului
de ardere au fost transportate cu ajutorul gazului portant (He) n coloana cromatografic de separare, unde au
fost separate i detectate secvenial de detectorul de conductivitate termic (TCD). Detectorul TCD genereaz un semnal proporional cu cantitatea elementului n proba respectiv. Software-ul dedicat (Eager 300)
compar intensitile elementare cu cele ale unui standard cunoscut (Acetanilid etc.) cu care s-a fcut n
prealabil calibrarea i genereaz un raport pentru fiecare element detectat, pe baza greutii sale.
Analiza cu raze X
Structurile compuilor obinui au fost determinate prin metoda difraciei de raze X pe monocristale la
difractometrul: Nonius Kappa CCD al Institutului de Chimie a Materiei Condensate (Bordeaux, Frana).
Probele au fost supuse iradierii cu surs de Mo-K pe monocromator de grafit, iar datele au fost integrate n
programul DENZO [5]. Datele experimentale au fost integrate, iar efectele de polarizare Lorentz omise cu
ajutorul programului SCALEPACK [5]. Structurile au fost determinate i confirmate prin metoda direct, iar
apoi rafinate prin metoda semiptratic F2 utiliznd programa SHELXTL [11]. Datele cristalografice sunt
prezentate n Tabelul 1.
Tabelul 1
Datele cristalografice i parametrii structurali pentru compuii 1 i 2
Compusul
Formula empiric
Masa molecular
Temperatura, K
Sistemul cristalin
Grupul de staiu
Parametrii celulei elementare
,
b,
,
, deg
V, 3
Z,
calc, g/m3
Mo, mm-1
F(000)
1
C24H30Br2Fe2N18O4
906.18
120(2)
Monoclinic
P21/n
2
C24H30Br2FeN9O10
832.34
120(2)
Monoclinic
P21/a
10.464(3)
13.421(4)
12.433(2)
99.786(15)
1720.5(8)
2
1.749
3.227
908
12.6818(2)
12.9545(3)
21.5146(5)
105.275(3)
3428.0(3)
4
1.622
2.852
1700
219
dimensiunea cristalului, mm
, grade
Index de colectare a datelor
Reflecii colectate/unice
Integralitatea = 26.00, %
Reflecii cu I>2(I)
Numrul de parametri fitai
GOOF
R (pentru I>2(I))
R (pentru toate refleciile)
max / min, e-3
ISSN 1814-3237
0.20 x 0.15 x 0.10

2.25 27.49
-13<=h<=13,
-17<=k<=14,
-16<=l<=16
5283 / 3662
(Rint = 0.1438)
92.9
3662
229
0.30 x 0.20 x 0.15

3.29 - 27.47
-16<=h<=16,
-16<=k<=16,
-27<=l<=27
14365 / 7781
(Rint = 0.0361)
99.7
7781
434
0.920
R1 = 0.0748,
wR2 = 0.1394
R1 = 0.2244,
wR2 = 0.2191
0.778 / -0.962
1.034
R1 = 0.0447,
wR2 = 0.1149
R1 = 0.0649,
wR2 = 0.1251
0.919 / -0.893
p.216-223
Studiul proprietilor magnetice

Proprietile magnetice au fost msurate la magnetometrul SQUID Quantum Design (MPMS-XL) i
susceptometrul PPMS-9 n laboratorul Centrul de Cercetri Paul Pascal, CRPP, CNRS (Bordeaux, Frana).
Probele au fost preparate n form policristalin cu masa cuprins ntre 5 i 30 mg. Datele experimentale au
fost corectate inndu-se cont de contribuiile diamagnetice ale port probei i ale compusului.
II.2. Procedee de sintez
[FeL(N3)2]2 (1) i [Fe(L)2]N3.6H2O (2)
Compuii se obin n procesul de recristalizare a compusului [FeLCl2] [10] din etanol apos n prezena
srii NaN3. Peste 0.2 g de compus [FeLCl2] se toarn 30 ml etanol apos (76 %) i 0.2 g NaN3 i se agit cu
un agitator magnetic timp de 2 ore. Amestecul obinut se filtreaz i se las la temperatura camerei pentru
cristalizare. n decurs de 5 zile se precipit o cantitate mic (randament 3-5%) de cristale mrunte, de form
cubic, de culoare roie intens, care reprezint compusul 1. Anal. Element. Calc. pentru C24H30Br2N18O4Fe2
(M= 906.18 g/mol): C, 31.81; H, 3.33; N, 27.82; Fe, 12.32%. Gsit: C, 31.78; H, 3.30; N, 27.87; Fe, 12.29%.
Dac precipitatul 1 nu se separ, peste 14 zile se observ dispariia cristalelor cubice roii i apariia unor
paralelipipede de culoare verde intens (neagr), care reprezint compusul 2. Cristalele se filtreaz i se
spal cu alcool rece i eter dietilic. Randament 25 - 26%. Anal. Element. Calc. pentru C24H30Br2N9O10Fe
(M= 832.34 g/mol): C, 35.15; H, 3.69; N, 15.37; Fe, 6.81%. Gsit: C, 35.11; H, 3.62; N, 15.40; Fe, 6.49%.
III. Rezultate i discuii
La interaciunea clorurii de fier(III) cu [H2(5BrSalGT)]Cl se obine compusul [Fe(5-BrSalGT)Cl2] [10] de
culoare verde intens, slab solubil n solveni organici, ap i insolubil n eter dietilic. Cu toate c [Fe(5BrSalGT)Cl2] este slab solubil n ap i alcooli, n prezena ionilor tiocianat (NCS-) solubilitatea lui crete
rapid i din amestecul respectiv la evaporare se separ compusul [Fe(5-BrSalGT)(NCS)2(H2O)] [10].
La interaciunea compusului [Fe(5-BrSalGT)Cl2] n etanol apos (76%) cu sarea NaN3 au fost separai doi
compui 1 i 2. Cu toate c compusul 1 se formeaz cu un randament foarte mic, a fost posibil separarea
unei cantiti suficiente pentru analize i a monocristalelor pentru studierea structurii lui. A fost stabilit c
compusul 1 cristalizeaz ntr-un sistem cristalin monoclinic cu grupa spaial P21/n (Tabelul 1). Formarea lui
poate fi privit ca o reacie de schimb anionic ntre ionii de clor Cl- i cei de azid N3-, care produce un complex
cu componena FeL(N3)2. Aceast unitate se dimerizeaz prin intermediul unui anion N3- i se formeaz
compusul dinuclear [FeL(N3)2]2.
Atomul de fier este hexacoordinat prin setul de coordinare al ligandului ONO, pstrat ca i n cazul predecesorului, un anion N3-, monodentat i doi anioni N3- coordinai n calitate de puni.
220
ISSN 1814-3237
p.216-223
Fig.7. Reprezentarea ORTEP a structurii moleculare a compusului 1
Aadar, spre deosebire de predecesorul su [Fe(5-BrSalGT)Cl2], fierul i satisface cerinele de coordinare

n 1 prin dimerizare, folosind n calitate de punte ionii N3-. Structura molecular dimeric a compusului 1 este
reprezentat n Figura 7. Evoluia ulterioar a sistemului atest c schimbul de ioni nu este singura reacie
care decurge. Cu timpul din soluie se cristalizeaz un alt compus 2, n care raportul Fe : Lig este 1 : 2. Nu este
exclus c reacia de disproporionare 2FeL2+ [FeL2]+ + Fe3+ are loc i n soluii de FeLCl2, dar numai n
prezena ionului N3- se ntrunesc toate condiiile pentru cristalizarea compusului [FeL2]N36H2O. Compusul 2
cristalizeaz ntr-un sistem cristalin monoclinic cu grupa spaial P21/a, n form de hexahidrat.
(a)
(b)
Fig.8. Reprezentarea ORTEP a structurii moleculare a
compusului 4 (a) i fragmentul structurii cristaline (b).
Structura compusului [Fe(5-BrSalGT)2]N3.6H2O este ionic i este format din cationul [FeL2]+, anionul
N3 i ase molecule de ap. Poliedrul de coordinare al fierului n 2 reprezint un octaedru deformat. Atomul
de fier coordineaz la doi liganzi prin intermediul setului de cordinare ONO. Liganzii organici sunt situai n
dou planuri perpendiculare unul fa de altul (Fig.8a, Tab.4).
Un rol important n formarea reelei cristaline au moleculele de ap de solvatare, care formeaz legturi
intermoleculare n centrul fiecrei uniti celulare (Fig.8b). Aranjarea complecilor n cristal este favorizat
i de interaciunile intermoleculare conjugate ... (3.57) ntre atomii de carbon ai inelelor aromatice.
Diferena dintre ligandul coordinat n form bideprotonat n compuii [Fe(5-BrSalGT)Cl2], 1 i 2 i
forma necoordinat [H2(5BrSalGT)]Cl se manifest prin schimbarea lungimilor legturilor C-O, N-C, N-N.
Acest fenomen se explic prin faptul c n procesul de coordinare la metal, ligandul este supus deprotonrii,
fenomen care conduce la redistribuirea legturilor n interiorul ligandului. n procesul de complexare cea mai
mare schimbare stereochimic o are grupa terminal N(CH3)3, care trece din poziia planar n forma necoordinat n poziie aproape perpendicular fa de restul ligandului n complecii respectivi. Fenomenul ndoirii
ligandului se explic prin prezena unor interaciuni intermoleculare asigurate de legturile de hidrogen ale
grupelor metil, precum i prin respectarea principiului de mpachetare maximal.
-
221
ISSN 1814-3237
p.216-223
Tabelul 2
Valorile lungimilor legturilor () i unghiurilor n compusul 2

Legturi
Fe(1)-O(11)
Fe(1)-O(1)
Fe(1)-O(3)
Fe(1)-O(2)
Fe(1)-N(4)
Fe(1)-N(1)
Valoarea ()
2.063(2)
1.916(2)
1.923(2)
2.033(3)
2.105(3)
2.108(3)
Unghiuri
O(1)-Fe(1)-O(3)
O(1)-Fe(1)-O(2)
O(3)-Fe(1)-O(2)
O(1)-Fe(1)-O(11)
O(3)-Fe(1)-O(11)
O(2)-Fe(1)-O(11)
O(1)-Fe(1)-N(4)
O(3)-Fe(1)-N(4)
O(2)-Fe(1)-N(4)
O(11)-Fe(1)-N(4)
O(1)-Fe(1)-N(1)
O(3)-Fe(1)-N(1)
O(2)-Fe(1)-N(1)
O(11)-Fe(1)-N(1)
N(4)-Fe(1)-N(1)
Valoarea (0)
97.09(11)
160.02(10)
91.53(11)
90.35(11)
160.95(10)
87.19(10)
85.57(10)
104.30(11)
74.82(10)
93.72(11)
104.82(10)
86.03(10)
93.70(10)
75.10(10)
164.54(11)
Fig.9. Dependena de temperatura a produsului T pentru 2.
Proprietile magnetice ale compuilor [Fe(5-BrSalGT)Cl2], 1 i 2 au fost studiate n intervalul de temperaturi 1.8 - 300 K. Cu micorarea temperaturii produsul T rmne constant i aproape de valoarea 4.375 cm3
Kmol-1, ceea ce confirm starea de spin nalt a fierului cu cinci electroni necuplai i spinul total 5/2. Pentru
exemplificare, n Figura 9 este prezentat variaia experimental a produsului T cu temperatura pentru compusul 2, fitat pentru g = 2 i constanta Weiss = 1.1.
Concluzii
n urma condensrii reactivului Girard T cu aldehida 5-bromsalicilic se obine un reactiv organic de tip
cationic, care dup coordinare la atomul de fier se supune unei deprotonri duble i se stabilizeaz n forma
unui ligand monoanionic. Prin sintez direct este posibil separarea complexului [Fe(5-BrSalGT)Cl2], iar
prin recristalizare din soluii alcoolo-apoase n prezena ionilor azid pot fi obinui compuii 1 i 2. Studiul
proprietilor magnetice demonstreaz c compuii sunt paramagnetici, ionul de fier(III) se afl n stare de
spin nalt, iar ntre centrele paramagnetice nu se observ interaciuni de schimb magnetic.
222
ISSN 1814-3237
p.216-223
Bibliografie:
1. ARGAY, G., KALMAN, A. and LEOVAC, V. [Fe(HL)CI2].EtOH, where HL is the monoanion of benzoylacetone
S-n-propylisothiosemicarbazone. In: Acta Cryst. C, 1999, vol. 55, p.1440-1443.
2. GIRARD, A., SANDULESCO, G. Sur une nouvelle srie de ractifs du groupe carbonyle, leur utilisation l'extraction
des substances ctoniques et la caractrisation microchimique des aldhydes et ctones. En: Helv. Chim. Acta,
1936, vol.19, no1, p.1095-1107.
3. LEOVAC, V.M. et al. Transition metal complexes with Girard reagent-based ligands, Part II: Copper(II) and zinc(II)
complexes with pyridoxilidene and salicylidene Girard T hydrazone. In: J. Thermal Analysis and Calorimetry, 2006,
vol.86, p.379-384.
4. LEOVAC, V.M. et al. Transition metal complexes with Girard reagent-based ligands, Part III: Synthesis and
characterization of salicylaldehyde Girard T hydrazone complexes. Crystal structure of ligand and two isostructural
copper(II) complexes. In: Struct. Chem., 2007, vol.18, p.113-119.
5. OTWINOWSKI, Z., MINOR, W. Processing of X-ray Diffraction Data Collected in Oscillation Mode. In: Methods
in Enzymology, vol.276. Macromolecular Crystallography. Part A / Edited by Carter C.W. & Sweet R.M. New York:
Academic Press, 1997. 307 p.
6. OWEN H. WHEELER. The Girard reagents, In: J. Chem. Educ., 1968, vol.45, no6, p.435- 437.
7. OWEN H. WHEELER. The Girard reagents. In: Chem. Rev., 1962, vol.62, no3, p.205-221.
8. PALAMARCIUC, O.V. et al. Synthesis, crystal structure and characterizations of iron(III) and copper(II) complexes
with the hydrazone ligand obtained from 2-formylpyridine and Girards T reagent. In: Inorg. Chim. Acta, 2010,
vol.363, no11, p.2561-2566.
9. REVENCO, M., SRGHIE, I., CHETRU, P. Titrimetrie. Chiinu: USM, 1998. 275 p.
10. REVENCO, M.D. et al. Synthesis and Structure of New Ligand Derived from Girard T Reagent and its Iron(III)
Complexes. In: Russian Journal of Inorganic Chemistry, 2009, vol.54, issue 10, p.1581-1589.
11. SHELDRICK, G.M. SHELX97, Program for Crystal Structure Refinement. Germany: University of Gottingen, 1997.
12. TOMIC, Z.D. et al. Multi - , stacked interaction between planar chelate rings in the crystal structure of dichloro
(2-hydroxy-1-naphtaldehyde-3-methyliso-thiosemicarbazonato)iron(III) hemiethanol solvate. In: Inorg. Chem.
Commun., vol.9, no8, 2006, p.833-837.
13. VISCONTINI, M., MEIER, J. N-Dimethylglycin-hydrazid-hydrochlorid, Reagenz zur Isolierung und Charakterisierung
von Carbonyl-Derivaten. In: Helv. Chim. Acta, 1950, vol 33, no6, p.1773-1775.
14. VOJINOVI, L.S. et al. Transition metal complexes with Girard reagent-based ligands, Part I: Synthesis and crystal
structure of the first cobalt (III) complexes with Schiff base derivative of Girard reagent. In: Inorg. Chem. Commun.,
2004, vol.7, p.1264-1268.
15. VOJINOVI, L.S. et al. Transition metal complexes with Girard reagent-based ligands, Part IV: Synthesis and
characterization of pyridoxilidene Girard T hydrazone complexes. Crystal structure of the copper(II) complex. In:
Struct. Chem., 2008, vol.19, p.807-815.
16. VOJINOVI, L.S. et al. Transition metal complexes with Girard reagent-based ligands, Part V: Synthesis, characterization and crystal structure of pentagonal - bipyramidal manganese(II) complex with 2,6-diacetylpyridine bis(Girard-T
hydrazone). In: Inorg. Chem. Commun., 2010, vol.13, p.1085-1088.
17. WANG XIN, MIN ZHANG XIAO, XIN LIU HAI, Synthesis, characterization and crystal structures of two cisdioxo vanadium(V) complexes of monoanionic tridentate schiff base ligands. In: Inorg. Chim. Acta, 1994, vol.223,
no1-2, p.193-197.
18. WANG XIN, MIN ZHANG XIAO, XIN LIU HAI, Synthesis, characterization and crystal structure of a cis-dioxo
molybdenum (VI) complex of the schiff base Girard reagent T (salt), In: J. Coord. Chem., 1994, vol.33, no3, p.223- 228.
19. , .. . {S--N1[1-(2'-)-]-O,N1,N4} (III). : . . . .30, 1985, 5, p.1221-1226.
Not: Lucrarea a fost efectuat n cadrul Proiectului pentru Tineri Cercettori 14.819.02.15F.
223
ISSN 1814-3237
p.224-229

, , ,

, ,
.
: , , , .
PROPRIETILE TAMPON I SUSCEPTIBILITATEA LA ACIDULARE A APELOR
NISTRULUI DE MIJLOC
Autorii ntreprind o analiz a dinamicii temporale a proprietilor tampon, a capacitii de neutralizare a acizilor, precum i a tendinelor de acidulare a apei fl. Nistru de pe segmentul ce cuprinde Republica Moldova.
Cuvinte-cheie: proprieti tampon, neutralizarea acizilor, probabilitate de acidifiere.
THE BUFFER PROPERTIES AND THE ACIDULATION SUSCEPTIBILITY
OF THE MIDDLE DNIESTER WATERS
The present paper presents an analysis of temporal dynamics of buffer properties and neutralising capacity of acids
and acidulation trends prognoses of Dniester River, from the Republic of Moldova segment.
Keywords: buffer properties, acids neutralization, acidification probability.
. ()
() ,
.
[7].
, ,
[3].
, ,
, , ,
()
[6].

, ,
.
, , .
. , 2003-2010 .
, 5- : ., ., ., ., [2].
, Henriksen A., .., .., . . [1; 4; 5].
:
;
HCO3-/SO42- HCO3-/(SO42-+NO3-); ANC.
224
ISSN 1814-3237
p.224-229
HCO3-/SO42-
HCO3-/SO42-+NO3-
.
[4].
ANC ( ), ,
.
, Henriksen A. 2001,
. . ., [4, 5]. ,
, :
(1)
ANC = HCO3- + A- = . - .

: ANC1
, ANC2 :
(2)
ANC1= HCO3- + A- ,
2+
ANC2= Ca + Mg2+ + Na+ + K+ - SO42- - Cl- - NO3- ,
(3)
: A- ,
, ;
: Ca2+ + Mg2+ + Na+ + K+;
. : SO42- + Cl- + NO3-.
,

[5].

.
.
, 4%.
7.8, 7,0-8,4.
7,3-8,8, 7,69,0. 8,2.
. 7,0-7,6
, (. 1).
1

7,80,05
7,0-8,4
8,150,07
7,0-8,6
8,200,08
7,3-8,8
.
8,140,07
7,6-9,0

,
, ,
, .
225
ISSN 1814-3237
p.224-229
, , 2003-2010
, .
,
, , .
, -,
- . .
(. 2).
, , , . .

1,40-3,39 0,94-3,64 -/ (.2).
2

2003-2010 . (n=32)
Ca2+
2,77
0,50-4,30
2,41
0,50-4,20
2,41
0,30-3,90
2,37
. 0,35-3,90
Mg2+
Na+++
HCO 3
SO 4
Cl-
NO3
1,16
0,65-1,54
0,93
0,61-1,41
0,98
0,62-1,50
0,91
0,58-1,25
0,13
0,03-0,29
0,12
0,03-0,22
0,13
0,03-0,23
0,12
0,01-0,21
-/
1,39
0,50-3,50
1,74
0,70-2,70
1,70
0,85-3,70
1,63
0,80-3,65
1,11
0,02-3,40
0,85
0,04-3,15
0,68
0,01-3,00
0,68
0,02-3,20
2,38
1,40-3,39
2,36
1,69-3,65
2,38
1,50-3,60
2,28
1,60-3,50
1,74
0,94-3,64
1,67
0,80-3,80
1,44
0,90-3,80
1,48
0,70-3,75
0,32
0,39
0,40
0,39
2003-2010 . , .
2
2
HCO3 > SO 4 ; HCO3 > SO 4 + NO3 . , 1,37-1,27 -/;
1,65-1,54 -/.
/
0,72-1,44 -/, 0,94-2,28 -/ (.3).
/+ ,
, [6].
3
(2003-2010)
/ ,
, -/
HCO3SO42HCO3SO42-+NO3-
1,37
0,72-1,44
1,27
0,71-1,50
1,41
0,94-2,11
1,32
0,92-2,04
226
1,65
0,88-1,67
1,52
0,89 1,61
.
1,54
0,94-2,28
1,42
0,93-2,25
ISSN 1814-3237
p.224-229
, 2008 . 2009 .

. ,
, 2,45 1,44 , HCO3- 17%,
, SO 4 2 > HCO3 (.4).
4

2008-2009 . (n=8)
Ca2+
Mg2+
Na+++
2,64
2,71
2,88
1,18
1,31
1,20
2,71
2,62
1,29
2,80
1,30
1,60
HCO3SO42-/
1,98
2,50
2,15
2,60
2,60
2,06
2,63
2,13
Cl-
NO3-
0,99
0,85
0,98
0,13
0,11
0,12
0,44
0,42
0,34
0,82
0,07
0,52
, .
HCO3-/SO42- HCO3-/SO42-+NO3- 0,79 0,75,
0,72 0,97 0,71-0,96,
. , .
, , ,
HCO3-/ SO42- HCO3-/ SO42- + NO3- ,
(. 5).
5
(2008-2009)
, -
,
-/
HCO 3
SO4
2-
HCO 3
2-
SO4 +NO3
0,79
0,72-0,97
0,82
0,94-1,00
1,26
0,88-1,90
1,23
0,94-2,37
0,75
0,71-0,96
0,79
0,92-0,99
1,19
0,85-1,70
1,19
0,93-2,18
,
,
ANC1 ANC2
2003-2010 . 2008- 2009 . .
ANC1
,
HCO 3 + A
2,67-2,78, .
227
ISSN 1814-3237
p.224-229
ANC2 , ANC1, 2,17-2,28, . ANC1 ANC2, , ,

.
(. 6).
2008-2009 . , . ANC2 ANC1,
ANC1 NC2
. ,
(.6). .
6

(2003-2010 .)
(2008-2009 .)
ANC1
2,70
2,75
2,78
2003-2010
5,27
3,03
5,00
2,72
4,79
2,55
2,67
4,68
2,51
ANC2
ANC1
2,24
2,28
2,24
2,42
2,57
2,94
2008-2009
6,53
3,62
6,64
3,56
5,37
3,16
2,17
3,15
5,70
3,02
ANC2
2,91
3,08
2,21
2,68
2003-2010 , .
2003-2010 . 2
, HCO 3 > SO 4 ;
HCO 3 > SO 4
+ NO 3 .
, 1.37-1,27, .

.

2008 . 2009 . , HCO3-/ SO42- HCO3-/ SO42- + NO3- 0,79 0,75,
.

; .
.
.
, ,

()
2 .
228
ISSN 1814-3237
p.224-229
:
1. HENRIKSEN, A., KAMARI, I., POSCH, M., WILANDER, A. Critical loads of acidity: Nordic Surface Waters. n:
AMBIO, 1992, vol.21, p. 356-363.
2. , ., , ., , ., , .
. : - - , 2-6 2006 . : I, ISBN 966-8885-06-6., 2006, . 42-43.
3. , E. . : Ecologie, Akademos, 2007,
nr. (3-7), p.53-57.
4. , .. : , . : ,
2003, .276.
5. , .., , ...
. : . , , . , 2007, .93-98. ISBN 5-9274-0212-7
6. , .., , .. .
: - . , I. 2006, .89-90. ISBN 966-8885-06-6
7. , .., , .. . . ,
2006. 178 .
229
ISSN 1814-3237
p.230-235
EFFECTS OF AMARANTHS SEEDS ON DEHYDROGENASE ACTIVITY AND GASES

EMISSION IN METHANOGENIC BIOREACTORS
Victor COVALIOV, Irina SENICOVSCAIA *, Vladimir NENNO,
Valentin BOBEICA, Olga COVALIOVA
*
Moldova State University

Institute of Pedology, Agrochemistry and Protection of Soil Nikolae Dimo
The influence of amaranths seeds as the source of squalene on the dehydrogenase activity and efficiency of methane
production were investigated in methanogenic bench-scale (5000 ml) bioreactors used to treat the mixture of distillery
wastes and farmyard manure. The adding of amaranth seeds to the methanogenic bioreactor has an inhibitory effect on
the dehydrogenase activity and stimulates the process of methanogenesis. Dehydrogenase activity decreased with the
increase of doses of squalene and its trend had a close connection with doses (R2=0.77-0.78). The methane content in the
total amount of gases is 65.3-71.3% in a bioreactor with the additive of amaranth seeds in a dose of 50 mg l-1, which is
22.1% higher than in the the control bioreactor without additives. The increase in squalene concentration higher than
0.0005% is not rational because its stimulating effect on the methanogenic process decreases. Anaerobic digestion of
alcohol distillery industry wastes with manure is a complex nonlinear time-varying microbiological process. Dehydrogenase
activity trends in the experiment are described by the power function for 5 hours observations and by the logarithmic
function for 120 hours of observations. Trends of CH4 are described by the polynomial function in all periods of testing.
Correlation coefficients are 0.37 and 0.70 for CH4 after 5 and 120 hours of the anaerobic digestion. Dehydrogenase
activity is in the close negative connection with the amount of gases, including methane. Correlation analysis between
dehydrogenase activity and the release of gases has revealed the moderate and strongly negative link during 24 hours
after the start of the experiment.
Keywords: amaranths seeds, bioreactor, dehydrogenase activity, distillery grains, methane.
EFECTUL SEMINELOR DE AMARANT ASUPRA ACTIVITII DEHIDROGENAZEI
I EMISIEI GAZELOR N BIOREACTOARELE METANOGENE
n bioreactoare metanogene unite consecutiv, cu volum de 5000 ml, utilizate pentru tratarea amestecului de borhot
de la distilarea alcoolului cu gunoi de grajd, a fost studiat influena preparatelor din semine de amarant, ca surs de
scualen, asupra activitatii dehidrogenazei i eficienei producerii metanului n procese anaerobe. Adaugarea preparatelor
de semine de amarant n bioreactorul metanogen are un efect inhibitor asupra activitii dehidrogenazei i stimuleaz
procesul de metanogenez. Activitatea dehidrogenazei a sczut odat cu creterea dozelor de preparat din semine de
amarant, iar trendul a fost n legtur strns cu dozele (R2 = 0,77-0,78).
n bioreactorul cu aditiv din semine de amarant, n doz optim de 50 mg l-1, coninutul de metan n volumul total
de gaze emise a fost de 65,3-71,3%, ceea ce este cu 22,1% mai mare fa de bioreactorul de control, fr aditiv. Ridicarea
concentraiei aditivului, calculat n scualen, mai sus de 0,0005% nu este raional, deoarece dup aceast valoare efectul
de stimulare a procesului metanogen scade. Digestia anaerob a deeurilor din industria de distilare a alcoolului cu gunoi
de grajd este un proces microbiologic complex care variaz neliniar n timp.
Trendul activitii dehidrogenazei n experiment este descris de funcia de putere pentru 5 ore de observaii i de
funcia logaritmic pentru 120 ore de observaii. Tendinele acumulrii CH4 n toate perioadele de testare sunt descrise de o
funcie polinomial. Coeficienii de corelaie pentru CH4 sunt 0,37 i 0,70, respectiv pentru 5 i 120 ore de digestie
anaerob. Activitatea dehidrogenazei este n relaie negativ cu cantitatea de gaze, inclusiv de metan. Analiza corelaiilor
dintre activitatea dehidrogenazei i emisiile de gaze a indicat la o legtura moderat i puternic negativ timp de 24 de
ore de la iniierea experimentului.
Cuvinte-cheie: semine de amarant, bioreactor, activitatea dehidrogenazei, distilare, metan.
Introduction
Recycling of the wine and alcohol distillery industry wastes is the actual problem in the Republic of
Moldova. Currently, about 30 alcohol distilleries that produce alcoholic beverages and bioethanol operate at
the territory of country. The annual volumes of the production and accumulation of liquid wastes are considerable.
It is known that 10-13 liters of liquid wastes (distillery grains) are formed during the production of one liter
of rectified spirit. For example, discharge of distillery grains from the Bulboaca wine factory constitutes
1.500 m3 day-1 or 30.000-35.000 m3 year-1. The solution of the problem of utilization of liquid wastes of the
230
ISSN 1814-3237
p.230-235
wine and alcohol distillery industry is possible through the elaboration of environmentally grounded technologies
for their anaerobic digestion.
The development of technologies of the anaerobic fermentation of liquid and solid wastes from the
agricultural production is one of the perspective directions in the biogas production from plant raw materials
and organic wastes formed in agriculture. Liquid wastes of the wine, bear and alcohol industry can serve as
energy materials for the biogas production. The creation of bioreactors allows not only to obtain biometan in
industrial volumes, but also to process environmentally hazardous industrial organic wastes.
The mechanism of the methanes energetic processes is not decoded yet; however the general principal
statements have been established [1, 8, 13 and 14]. Obtaining of energy, at least during the oxidation of 2,
associated with the reduction of 2, is connected with the functioning of the electron-transport system,
involving dehydrogenases, electron carriers and reductases. Hydrogenase and formiatdehydrogenase have
been identified as dehydrogenases. The specific enzymes are typical for the methanogenesis, due to their
presence the methane formation occurs from carbon dioxide and hydrogen with the methanogenic microorganisms
under the anaerobic conditions. The detailed review regarding the structure and functions of the enzymes
involved in the methane synthesis from carbon dioxide and molecular hydrogen was performed by Shima S.
et al. in 2002 [15]. However, it remains unclear what is the connection of dehydrogenase with methane release
and whether this index can be the criteria of the efficiency of methanogenesis processes?
Enhancing effectiveness of biogas production can be accomplished by the use of various biologically
active substances of natural origin. As it is known, biomass and extracts of various plant species, such as
lavender, goldenrod, yarrow and morning glory, amaranth [7, 11 and 12] render the stimulating effect on the
methane-forming microorganisms. To ensure the effectiveness of the methanogenesis processes and to increase
the biogas yield and to reduce 2 contents in it, with the appropriate increase in methane contents, the new
technologies anaerobic fermentation of winery industry wastes have been proposed according to MD patents
[2, 4 and 6]. One of essential elements of the new anaerobic fermentation technology of wine wastes is the
use of biologically active additives obtained from the amaranth and birch bark, into the treated wastes. Additives
of squalene as biochemically active substance, which has a property to capture oxygen and saturate the
microorganisms tissues with it during the simple biochemical interaction with water, ensure the more complete
running of methanogenic process. In its turn, this promotes the higher biogas yield and higher contents of
biomethane in it. The perspective additives for methanogenesis processes have been recognized to be squalene
and betulinol.
It has been shown that squalene and betulinol stimulate the aerobic microorganisms multiplication, which
can activate the aerobic stage of wastes treatment and improve their preparation for the methanogenesis
process [5]. Testing of biologically active compounds in vitro has demonstrated the stimulating effect of
squalene and betulinol in concentration of 0.033% with regard to dehydrogenases activity. Squalene activated
dehydrogenases by 25%, and betulinol 1.8 times [5]. In order to simplify and reduce the cost of technology
further research was planned to conduct with natural sources of squalene and betulinol - with amaranth seeds
and birch bark.
The purpose of the research was to determine the effect of amaranth seeds as the source of squalene on
the dehydrogenase activity and methane yield in the anaerobic fermentation of the mixture of distillery grains
and farmyard manure and to evaluate the relationship between dehydrogenase and the release of gases.
Material and Methods
Experiment. Researches of the influence of biologically active substances on the process of methanogenesis
were carried out on a specially designed set of four bioreactors [5]. The equipment consists of a bench-scale
bioreactor, placed in the thermostatically controlled volume, devices to remove and control the volume of
obtained biogas, formed sludge and purified liquid. This equipment makes it possible to study the biogas
purification process from admixtures of CO2 and H2S simultaneously. The total volume of each bioreactor is
5000 cm3, the useful volume - 3500 cm3. To ensure the additional surface for the development of immobilized
methanogenic bacteria, the grapevine rods have been introduced in bioreactor, with the total package surface
of 8000 cm2 [3].
The nutrition mixture with milk and sugar was gradually substituted by the mixture of alcohol distillery
industry grains (60%) and farmyard manure (40%). The distillery grains indices were as it follows: dry
substances 8.4-8.8 %; Corg in the dry matter 4.25%; Corg in the raw matter 49.5%; BOD5 = 17800 mg O2
l-1; COD = 28250 mg O2 l-1; pH = 5.4.
231
ISSN 1814-3237
p.230-235
Bioreactors were maintained in the regime of stationary growth phase of methanogenic culture. Three
concentrations of squalene were studied at the same time, and one of bioreactors was determined to be the
control. Observations were performed in the dynamics, after 5, 24, 96 and 120 hours of the incubation.
Biologically active substances. As the source of squalene were used pounded seeds of amaranth. Seeds
contained 10% of squalene. The following concentrations of biologically active additives have been selected
for the research: 0.0005%, 0.001% and 0.002% which were equivalent to the introduction in bioreactor of
each 50, 100 and 200 mg of seeds or 5.0, 10 and 20 mg of active substance per each liter of the mixture
introduced.
Methods. Dehydrogenase activity was determined with colorimetric method, according to the triphenylformasane (TPF) contents, formed from C (2.3.5-triphenyltetrasolium chloride), which was added to the
sample of waste [9]. The substrate was 0,1 glucose solution. The calculations were made per 10 ml of
waste for 24 hours of incubation. The volume of gas was measured by the volumetric method, the methane
content by the gas chromatographic method [10].
Statistical analysis. Standard statistical analysis (variation and correlation analysis) was conducted using
MS Excel.
Results and discussions
Effect of amaranths seeds on gases and methane emissions. The additive of squalene in the composition
of amaranth seeds in dose of 50 mg l-1 has increased 1.6-2.4 times the methanogenesis efficiency after 5, 24
and 96 hours of the anaerobic fermentation of the mixture of distillery grains and farmyard manure; has
rendered the significant effect on the biochemical process rate (Table 1).
Table 1
Effect of amaranth seeds on gas emissions in the mixture of distillery grains and
farmyard manure in bioreactors (ml h-1)
Variant
Control (mixture
without additives)
Amaranth seeds
50 mg l-1
Amaranth seeds
100 mg l-1
Amaranth seeds
200 mg l-1
5h
total CH4
total
24 h
CH4
total
96 h
CH4
120 h
total
CH4
Mean values
total
CH4
87.5
45.9
125.0
72.3
140.0
81.5
140.0
81.8
123.1
70.4
150.0
98.0
250.0
173.0
180.0
127.8
125.0
89.1
176.3
121.0
120.0
64.8
175.0
108.9
175.0
122.7
125.0
87.9
148.8
96.1
120.0
64.6
150.0
95.3
150.0
102.0
125.0
85.3
136.3
86.8
The highest values of gas and methane emissions in the variants with the addition of seeds of amaranth
have been recorded in 24 hours after start of the experiment. The control variant has demonstrated a gradual
increase in the amount of gases.
The methane content in the total amount of gas increases by an average of 22.1% at the dose of amaranth
seeds of 50 mg l-1, accounting for 65.3-71.3%, while on the control remains approximately the same 52.558.4%. The methane content in the total volume of the gas increases towards the end of the experiment from
65.3% to 71.3% on the variant with the dose of 50 mg l-1of amaranths seeds, from 54.0% to 70.3% with 100
mg l-1 and 53.8% to 68.2% on the variant with the dose of 200 mg l-1.
The increase in bio-additive concentration higher than 50 mg l-1 is not rational, as it is not accompanied
any more with the gas release rate acceleration and CH4 emissions.
Effect of amaranths seeds on the dehydrogenase activity. Testing the amaranth seeds like bio-stimulator
for the process of anaerobic decomposition of the organic matter in bioreactors has demonstrated its significant
impact on the dehydrogenase activity at all doses (Table 2). Dehydrogenase activity in bioreactors with amaranth
was not only statistically significant lower compared with the control, but different on the order at the beginning
of the experiment. Already after 5 hours after the start of the experiment there was a decrease in the activity
of 10.8-21 times. The differences were smoothed out through the 96-120 hours, but they continued to be
statistically significant. Differences between the dose of amaranth of 50 mg l-1 and doses of 100 and 200 mg
l-1 were statistically significant during the whole experiment. Differences between doses of amaranth 100 and
200 mg l-1 were not significant. These results suggest that the dehydrogenase index reliably reflects the decline
232
ISSN 1814-3237
p.230-235
of the content of organic substances in fermenting wastes as the result of their anaerobic fermentation with
the gases release and is in the close negative connection with the amount of resulting gases, including methane.
Table 2
Effect of amaranth seeds on the dehydrogenase activity in the mixture of distillery grains
and farmyard manure in bioreactors (mg TPF 10 ml-1 24 h-1)
Variant
Control (mixture without additives)
Amaranth seeds 50 mg l-1
LSD 0,5 (all variants)
LSD 0,5 (variants with additives)
5h
4.84
0.45
0.23
0.30
1.85
0.12
24 h
5.26
0.39
0.21
0.22
2.03
0.12
96 h
0.27
0.22
0.17
0.13
0.06
0.06
120 h
0.20
0.13
0.10
0.10
0.05
0.03
Mean values
2.64
0.30
0.18
0.19
160
140
120
80
60
ml h
-1
-1
R = 0,4739
40
-1,4817
y = 7,2922x
2
R = 0,776
0
1
5
6
7
8
9
10
dehydrogenase activity
gas emissions
power (dehydrogenase activity)
polynomial (gas emission)
11
y = -1,058x + 14,475x + 31,548
100
R = 0,3708
80
60
-1
-1
mg TPF 10 ml 24 h
100
-1
y = -1,2644x + 18,561x + 67,216
120
ml h
mg TPF 10 ml 24 h
-1
Connection between the gasses release and dehydrogenase activity. The database of dehydrogenase
activity, the total amount of gas and methane were processed separately by the correlation and regression
analysis during periods of observations (Figure 1 and 2). Regression equations with the highest correlation
coefficients were chosen from all of the regression equations. Dehydrogenase activity trends in the experiment
are described by the power function for 5 hours observations and by the logarithmic function for 120 hours
of observations. Trends have the high correlation coefficients: 0.78 and 0.77 accordingly.
40
-1,4817
y = 7,2922x
2
20
20
R = 0,776
12
10
11
12
4
power (dehydrogenase activity)
polynomial (CH4)
Fig. 1. Trends of dehydrogenase activity and gas emissions in the anaerobic decomposition of the mixture
of distillery grains and farmyard manure as a result of the amaranth seeds application in different concentrations
during 5 h incubation: 1-3 control, 4-6 amaranth seeds 50 mg l-1, 7-9 amaranth seeds 100 mg l-1,
10-12 amaranth seeds 200 mg l-1
0,3
y = -7,6503Ln(x) + 141,49
0,25
145
0,3
140
0,25
90
88
120
y = -0,0645Ln(x) + 0,2382
0,05
R = 0,7711
0
1
5
6
7
8
9
10
gas emissions
logarithmic (gas emissions)
logarithmic (dehydrogenase activity)
11
R = 0,6995
84
-1
-1
ml h
125
0,1
86
y = -0,2003x + 2,8962x + 78,048
0,2
0,15
ml h
130
0,15
mg TPF 10 ml-1 24 h-1
135
0,2
-1
mg TPF 10 ml 24 h
-1
R = 0,7265
82
0,1
115
0,05
110
80
y = -0,0645Ln(x) + 0,2382
78
R = 0,7711
12
76
1
5
6
7
8
9
10
4
polynomial (4)
logarithmic (dehydrogenase activity)
11
12
Fig. 2. Trends of dehydrogenase activity and gas emissions in the anaerobic decomposition of the mixture
of distillery grains and farmyard manure as a result of the amaranth seeds application in different concentrations
during 120 h incubation: 1-3 control, 4-6 amaranth seeds 50 mg l-1, 7-9 amaranth seeds 100 mg l-1,
10-12 amaranth seeds 200 mg l-1
Trends of total emissions of gases are described by the polynomial function for 5 h observations and by
the logarithmic function for 120 hours of observations. Correlation coefficients are 0.47 and 0.73 respectively.
233
ISSN 1814-3237
p.230-235
Trends of CH4 and other gases are described by the polynomial function in all periods of testing. Correlation
coefficients are 0.37 and 0.70 for CH4 and 0.89 and 0.77 for other gases.
These results indicate that the dehydrogenase activity in the experiment was closely linked to bio-additives.
The average values of correlation coefficients at the beginning of the experiment (0.47 for total gas and 0.37
for methane) shows that amaranth seeds are used by microorganisms for the metabolism almost immediately,
thereby adapting the microbial community to the new substrate and reducing the lag phase.
The correlation analysis between the dehydrogenase activity and the release of gases has revealed the
moderate and strong link (Table 3).
Table 3
The correlation coefficients between the dehydrogenase activity and gas emissions in the experiment
with laboratory bioreactors (n=12 for each period of observation)
Time of observation
5h
24 h
96 h
120 h
Gas emissions
-0.81
-0.59
-0.21
0.79
4
-0.66
-0.59
-0.36
-0.62
Other gasses
-0.97
-0.56
0.83
0.76
The strong negative correlation of the dehydrogenase with the release of gases has noted in 5 hours after
the start of the experiment (R2 = -0.81), the average negative correlation with the amount of CH4 (R2 = -0.66)
and the strong negative correlation with other gases (R2 = -0.97). Probably the latter fact is caused by the
amount of CO2 produced in the initial stage of fermentation. After 24 and 96 hours the connection between
the dehydrogenase activity index and gases release weakened, but after 120 hours became strong again, but
positive, except for the connection with the CH4.
Conclusions
The use of amaranth seeds as the source of squalene has an inhibitory effect on the dehydrogenase activity
and stimulates the process of methanogenesis in bioreactors used to treat the mixture of distillery grains and
farmyard manure. The methane content in the total amount of gases is 65,3-71,3% in a bioreactor with the
additive of amaranth seeds in a dose of 50 mg l-1, which is 22.1% higher than in the the control bioreactor
without additives. Dehydrogenase activitys trends have a high positive correlation (R2=0.77-0.78) with doses
of amaranth seeds under laboratory conditions in bioreactors. The increase in squalene concentration higher
than 0.0005% (or amaranth seeds of 50 mg l-1) is not rational because its stimulating effect on the methanogenic
process decreases.
Anaerobic digestion of alcohol distillery industry wastes with manure is a complex nonlinear time-varying
microbiological process. Dehydrogenase activity reflects the decline in the content of the organic matter of
the mixture of distillery grains and farmyard manure as a result of anaerobic fermentation with the release of
gases and is in the close negative connection with the amount of gases, including the methane. Correlation
analysis between dehydrogenase activity and the release of gases has revealed the moderate and strongly
negative link during 24 hours after the start of the experiment.
The database of the dehydrogenase activity has a practical importance for an operative evaluation of the
processes of the organic wastes decomposition in methanogenic bioreactors. Future research in the domain
of biochemical processes in bioreactors will be directed to a more fully understanding of the interaction between
enzymes, the organic matter of wastes and biologically active substances. The important aspect of researches
will be the elaboration of the methods to control the process of anaerobic digestion of organic materials.
Bibliography:
1. BARKER, H.A. Biological formation of methane. Bacterial fermentations. N.Y., 1956, p.1-95.
2. COVALIOV, V., BOBEICA, V., UNGUREANU, D., COVALIOVA, O., DUCA, Gh., SENICOVSCAIA, I. Process
for anaerobic fermentation of liquid organic waste. Patent of invention, no.4189 MD. Publ. BOPI, 2012, no.12, p.21.
3. COVALIOV, V., COVALIOVA, O., UNGUREANU, D., JALBA, V., HAREA, V. Process for the obtaining of a
volume charge for microflora fixation and anaerobic reactor with its use for biochemical treatment of waste waters.
Patent of invention No 187Y. Publ. BOPI, 2010, no.4, p.32-34.
234
ISSN 1814-3237
p.230-235
4. COVALIOV, V., COVALIOVA, O., UNGUREANU, D., NENNO, V., BOBEICA, V., SLIUSARENCO, V., IONETS, I.
Combined anaerobic bioreactor for the production of biomethane. Patent of invention No 4189 MD. Publ. BOPI,
2013, no.7, p.28-30.
5. COVALIOV, V., NENNO, V., BOBEICA, V., SENICOVSCAIA, I.A., COVALIOVA, O., UNGUREANU, D.
Stimulation of the methanogenic fermentation processes of liquid organic wastes. In: Revista tiinific Studia
Universitatis. Seria tiine reale i ale naturii , 2012, nr.1(51), p.160-168.
6. COVALIOVA, O., COVALIOV, V., JALBA, V., UNGUREANU, D., DUCA, Gh., NENNO, V. Plant for anaerobic
processing of wine distillery waste. Patent of invention No 3994 MD. Publ. BOPI, 2009, no12, p.27-29.
7. DANGOGGO, S.M., ALIYU, M., ATIKU, A.T. The effect of seeding with bacteria on biogas production rate. In:
Renewable Energy, 1996, vol.9, no.1-4, p.1045-1048.
8. FRANCESE, A.P., ABOAGYE-MATHIESEN, G., OLESEN, T., CRDOBA, P.R., SIERIZ, F. Feeding approaches
for biogas production from animal wastes and industrial effluents. In: World Journal of Microbiology and Biotechnology,
2000, vol.16, Issue 2, p.147-150.
9. HAZIEV, F.H. Methods of soil enzymology. Ufa: Russian Academy of Sciences, 2005.
10. ISO 6974-1:2012. Natural gas. Determination of composition and associated uncertainty by gas chromatography.
Part 1: General guidelines and calculation of composition, 41 p.
11. MINDUBAEV, A.Z., MINZANOVA, S.T., SKVORTSOV, E.V., MIRONOV, V.F., ZOBOV, V.V. et al. Stimulating
effect of dry phyto-mass of amaranth Amaranthus cruentus on biomethanogenesis in the hard-fermented substrates. In:
Book of Abstracts 5th All-Russian Conf. Chemistry and technology of vegetable substances. Russia, 2008, p.206.
12. MINDUBAEV, A.Z., MINZANOVA, S.T., SKVORTSOV, E.V., MIRONOV, V.F., ZOBOV, V.V., BELOSTOTSKY,
D.E. et al. Effect of amaranths phytomass on the kinetics of methane fermentation. In: Book of Materials of Intl.
Sci.-Pract.Conf. Post-genome era in biology and problems of biotechnology, Sept.15-16, 2008, Kazani, Russia, p.85.
13. ROSS, E., Mc KINNEY. Environmental pollution control Microbiology / Copyright by Marcel Dekker, New York,
USA, 2004, p.348-365. http://www.dekker.com
14. SCHINK, B. Energetic aspects of methanogenic feeding webs. Bioenergy / Ed.by J.Wall. Washington, DC: ASM Pr.,
2008, p.171-178.
15. SHIMA, S., WAKENTIN, E., THAUER, R.K., ERMLER, U. Structure and function of enzymes involved in the
methanogenic pathway utilizing carbon dioxide and molecular hydrogen. In: J. Biosci. Bioeng., 2002, vol.93, no.6,
p.519-530.
Acknowledgements: The investigation was realized in the frameworks of the project STCU No 5393 Combined
Bioreactor with Useful Products and High Efficiency of Biomethane as Alternative Energy Source (2011-2013) and
the project No 5832 Biochemical stimulation of anaerobic processes and the development of multifunctional reactor to
obtaining of the molecular biohydrogen and biomethane (2013-2015). The authors are grateful to the Science
Technology Center in Ukraine for the financial support.
235

Stiinte Reale Si Ale Naturi 1 2015

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Stiinte Reale Si Ale Naturi 1 2015

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

S T U D I A U N I V E R S I T A T I S M O L D A V I A E , 2015, nr.

ISSN online 1857-498X

CONTRIBUII LA CUNOATEREA MACROMICETELOR DIN

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

Fazele de descompunere a lemnului

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

2. CONSTANTINESCU, O. Metode i tehnici n micologie. Bucureti: Ceres, 1974. 215 p.

ISSN online 1857-498X

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

17. , .. - Bacillus thuringiensis

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

SELECTAREA COORDONAT A ASOCIAIILOR DE MICROORGANISME

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

Cantitatea celulelor microbiene

ISSN online 1857-498X

Not: Lotul animalelor: I martor; II-VI experimentale.

Cantitatea celulelor microbiene

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

GENURILE DE MICROORGANISME SEMNIFICATIVE PENTRU

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

Dei bacteriocenoza gastrointestinal prezint peste 50 de specii de microorganisme, cu apartenen la

Cantitatea de cellule microbiene la 1g de coninut

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

Cantitatea de cellule microbiene

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ISSN online 1857-498X

ASPECTE CONTEMPORANE ALE SENSIBILITII LA ANTIBIOTICE A

Greta BLAN, *Olga BURDUNIUC, Constantin SPNU

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

Repartizarea tulpinilor dup nivelul de sensibilitate/rezisten

ISSN online 1857-498X

Not: nr. numrul de tulpini

Tulpinile de streptococi au prezentat rezisten marcat la cotrimoxazol (75,6%), ampicilin (70,1%),

ISSN online 1857-498X

PROCEDEE DE EXTRAGERE DIN LEVURI A MANOPROTEINELOR

Universitatea de Stat din Moldova, 2015

ISSN online 1857-498X

Martor Autoliz 24 ore Autoliz 8 ore

Omogenizare 10 min. Congelare/decongelare (3 cicluri)

ISSN online 1857-498X