Puterea calorific, (cldura de ardere) reprezint numrul de uniti de cldur degajate

prin arderea complet a unei uniti de mas de combustibil n condiiile prevzute de standarde.
Unitatea de mas poate fimolul, kilogramul sau metrul cub normal.
Reacia chimic de ardere este n mod obinuit o oxidare a hidrocarburilor, rezultnd dioxid de
carbon, ap i cldur.
Puterea calorific a combustibililor solizi (i lichizi grei, care nu se evapor) este msurat
cu bomba calorimetric, iar cea a combustibililor gazoi (i lichizi volatili) cu calorimetrul cu
circulaie de ap. Ea poate fi calculat ca diferen dintre entalpiile produselor arderii i cea a
combustibilului, dac acestea sunt cunoscute.
Termenul de putere calorific nu este corect, deoarece unitatea de msur nu se raporteaz
la timp (nu este o putere). n limba romn el provine din francez pouvoir calorifique, la fel ca
n toate limbile latine, i, dei s-a propus nlocuirea sa cu termenul cldur de ardere,[1] n lucrrile
de specialitate din termoenergetic[2][3][4][5] i n toate standardele de profil[6][7][8][9] se folosete
expresia putere calorific. Termenul cldur de ardere cu varianta entalpie de combustie se
folosete n lucrrile de termochimie i este acceptat n standardul general de terminologie
privind cldura[10].

Puteri calorifice[modificare | modificare surs]

Exist dou tipuri de putere calorific:

puterea calorific superioar () n care vaporii de ap formai n timpul arderii se

condenseaz, cednd cldura lor latent de vaporizare,[2]

puterea calorific inferioar () n care vaporii de ap formai n timpul arderii rmn n

form gazoas, ca urmare nu cedeaz cldura lor latent de vaporizare. [2]

Se consider c vaporii de ap rezultai din ardere provin din arderea hidrogenului, i din apa
coninut iniial n combustibil. La combustibilii care nu conin hidrogen sau ap, de exemplu
carbonul, monoxidul de carbon i sulful, deoarece n timpul arderii nu se formeaz ap, puterile
calorifice inferioar i superioar sunt egale.
n termoenergetic pn recent n-a fost economic condensarea vaporilor de ap rezulta i din
ardere, astfel c era simplu i convenabil ca proiectarea i exploatarea instalaiilor s se fac pe
baza puterii calorifice inferioare. Odat cu apariia cazanelor cu condensare a aprut necesitatea
folosirii puterii calorifice superioare.
Deoarece combustibilii solizi, respectiv cei gazoi au stri de agregare diferite, pentru
determinarea puterilor lor calorifice este nevoie de metode diferite i apar i diferen e de
formulare ale definiiilor puterilor calorifice.

Puterea calorific a combustibililor solizi i lichizi grei [modificare | modificare

surs]

Bomb calorimetric.

Puterea calorific superioar la volum constant a probei de analiz () a unui combustibil

reprezint numrul de uniti de cldur degajat prin arderea complet a unei unit i de mas
din combustibilul preparat pentru analiz, n atmosfer de oxigen, n bomba calorimetric, n
condiii standard. Produsele arderii sunt formate din dioxid de carbon, dioxid de sulf, azot i
oxigen sub form gazoas, ap n stare lichid n echilibru cu vaporii si i saturat cu dioxid de
carbon i cenu solid.[6] se determin experimental prin arderea complet n bomba
calorimetric a unei cantiti cunoscute de combustibil, cldura degajat prin ardere fiind cedat
sistemului calorimetric ce cuprinde o cantitate cunoscut de ap, a crei temperatur se
nregistreaz.[11]
Puterea calorific inferioar la presiune constant a probei ini iale () a unui combustibil reprezint
numrul de uniti de cldur care s-ar degaja prin arderea complet a unei unit i de mas din
combustibilul n starea iniial, n atmosfer de oxigen, la presiune constant. Produsele arderii
sunt toate la temperatura de 25 C i sunt formate din dioxid de carbon, dioxid de sulf, azot i
oxigen sub form gazoas, ap n stare de vapori i cenu solid. se obine prin calcul:
unde i sunt procentele hidrogenului i oxigenului din masa pentru analiz, i sunt
procentele de umiditate din masa iniial, respectiv din masa pentru analiz, iar coeficien ii
212, 0,8 i 24,5 in cont de cldurile masice ale apei i vaporilor de ap, respectiv de cldura
masic latent de vaporizare a apei, exprimate n uniti din SI.[6]
Mrimea care intereseaz de obicei n energetic este , care n limbajul curent este
denumit putere calorific inferioar i este notat . Pentru cazanele cu condensare
intereseaz puterea calorific superioar la presiune constant a probei iniiale , notat
uzual .
Puterea calorific a combustibililor solizi se raporteaz la 1 kg de combustibil i se exprim n
MJ/kg cu dou zecimale.[6]

Puterea calorific a combustibililor gazoi[modificare | modificare surs]

Calorimetru cu circulaie de ap de tip Junkers.

Puterea calorific superioar () a unui combustibil gazos reprezint numrul de uniti de

cldur dezvoltat prin arderea complet la presiune constant a cantitii de combustibil
cuprins n unitatea de volum n condiii de presiune i temperatur date, produsele arderii
fiind rcite pn la temperatura de 20 C, iar apa format n cursul arderii fiind considerat
dup ardere n stare lichid. STAS 3361/187 d o definiie inadecvat, avnd erori de
exprimare.[12]
Puterea calorific inferioar () a unui combustibil gazos se definete la fel ca puterea
calorific superioar, cu deosebirea c apa din combustibil i apa format prin ardere se
consider dup ardere n stare de vapori.[7]

Puterile calorifice se raporteaz la gazul combustibil n stare normal (presiunea de

101325 Pa i temperatura de 0 C) sau, mai rar, convenional (presiunea de 101235 Pa i
temperatura de 15 C, indice S standard) i se exprim n MJ/m3N, (respectiv n MJ/m3S)
cu dou zecimale.[12]
Dac compoziia combustibilului gazos este cunoscut exact, toate propriet ile sale fizice,
inclusiv puterea calorific, se pot determina prin calcul.[8][9] n caz contrar este necesar
determinarea experimental a puterii calorifice superioare n calorimetrul cu circula ie de ap.
Metoda const n arderea complet a unei cantiti cunoscute de gaz i transmiterea practic
fr pierderi a cldurii degajate n procesul de ardere unui debit de ap care circul prin
calorimetru.[12] Puterea calorific inferioar se determin prin calcul:
unde este masa apei condensate rezultate din arderea a 1 m3N (respectiv 1 m3S) de
combustibil gazos, iar este cldura masic de vaporizare a apei la 20 C, de 2454 kJ/kg.
[7]

Puterea calorific a unor substane[modificare | modificare surs]

Qi a ctorva substane la 15,4 C

Substana

Qi (MJ/kg)
Alcani
Metan

50,009

Etan

47,794

Propan

46,357

Butan

45,752

Pentan

45,357

Hexan

44,752

Heptan

44,566

Octan

44,427

Nonan

44,311

Decan

44,240

Undecan

44,194

Dodecan

44,147

Izobutan

45,613

Izopentan

45,241

2-Metilpentan

44,682

2,3-Dimetilbutan

44,659

2,3-Dimetilpentan

44,496

2,2,4-Trimetilpentan

44,310

Izoalcani

Cicloalcani
Ciclopentan

44,636

Metilciclopentan

44,636

Ciclohexan

43,450

Metilciclohexan

43,380

Alchene
Eten (etilen)

47,195

Propen (propilen)

45,799

1-Buten (1-butilen)

45,334

cis-2-Buten

45,194

trans-2-Buten

45,124

Izobuten

45,055

1-Penten

45,031

2-Metil-1-penten

44,799

1-Hexen

44,426

1,3-Butadien

44,613

Izopren

44,078

Nitrometan

10,513

Nitropropan

20,693

Etin (acetilen)

48,241

Propin (metilacetilen)

46,194

1-Butin

45,590

1-Pentin

45,217

Nitro-compui

Alchine

Aromatice

Puterea calorific a substanelor pure are o valoare bine determinat, ns cea a amestecurilor
depinde de compoziie, astfel c pentru majoritatea combustibililor valorile din tabele sunt
orientative.
Puterea calorific a ctorva combustibili[13]
Combustibil

Qs (MJ/kg)

Combustibil

Qs (MJ/kg)

Hidrogen

141,80

Benzin

47,30

Metan

55,50

Parafin

46,00

Etan

51,90

Kerosen

46,20

Propan

50,35

Motorin

44,80

Butan

49,50

Metanol

22,7

Etanol

29,7

Pentan
Lemn

15,00

Propanol

33,6

Turb (umed)

6,00

Etin

49,9

Turb (uscat)

15,00

Benzen

41,8

Lignit

15,00

Amoniac

22,5

Antracit

27,00

Hidrazin

19,4

Carbon

32,8

Hexamin

30,0

Puterile calorifice ale combustibililor solizi i lichizi folosii n Romnia sunt (n parantez
puterea calorific inferioar aproximativ, diferit la fiecare sortiment):

combustibili solizi: lemne[14] (9 16 MJ/kg)[15][16], pelei (19 MJ/kg)[16], coceni

(17 MJ/kg)[17], lignit[14] (6 15 MJ/kg)[15], huil[14] (16 29 MJ/kg),[18] brichete
(18 MJ/kg)[19] i chiar turb (12 16 MJ/kg)[15];

combustibili lichizi: gaz petrolier lichefiat (GPL)[14] (45 MJ/kg)[20], tip P[14] (petrol
lampant) (43 MJ/kg)[21], tip M[14] (motorin) (42 MJ/kg)[21], combustibil lichid uor[14]
(40 MJ/kg)[22].

Puterea calorific a gazului natural din diverse

surse[modificare | modificare surs]
Puterea calorific superioar a gazului natural depinde de compoziia acestuia, care n
practica companiilor distribuitoare de gaz natural se determin prin cromatografie n faz
gazoas. Expresia folosit de ei puterea calorific se determin cu cromatograful
trebuie neleas n sensul SR ISO 6976+C2:1999, adic se calculeaz pe baza
compoziiei.
Agenia Internaional a Energiei (englez International Energy Agency - IEA) ofer
urmtoarele date:
ara

Qs (MJ/m3N)
(2005)[23]

(2007)[24]

(2009)[25]

Algeria

42,000

42,000

42,000

Arabia Saudit

38,000

Bangladesh

36,000

Canada

38,200

38,260

38,110

China

38,931

Indonezia

40,600

Iran

40,600

40,600

39,536

39,356

Olanda

33,320

33,320

33,339

Norvegia

39,877

40,029

39,668

Qatar

41,400

Regatul Unit

39,710

39,799

Rusia

38,231

37,578

37,578

Statele Unite

38,416

38,347

38,341

Turkmenistan
Uzbekistan

37,700
37,889

Puterea calorific a gazului natural din Romnia[14] este 42 MJ/m3N)[20].

Puterea calorific inferioar a gazelor naturale este de c. 90 % din cea superioar.

Formule de interpolare[modificare | modificare surs]

Dac pentru combustibilii gazoi puterea calorific se poate determina exact prin calcul
pe baza compoziiei chimice,[8][9] la combustibilii solizi nu se cunoate o asemenea
metod.
n tehnica arderii combustibililor compoziia chimic a combustibililor solizi se exprim ca
sum a participrilor masice
ale carbonului, hidrogenului, sulfului, oxigenului,azotului, apei (Wasser)
i cenuii (Asche), exprimat de obicei procentual:
Din punct de vedere istoric, toate formulele au fost propuse n perioada cnd cldura
se msura n kcal, astfel c n cele ce urmeaz ele vor fi prezentate ca atare.
Conversia n uniti SI se poate face pe baza valorii caloriei folosit n chimie: 1 kcal
= 4,184 kJ (exact), sau pe baza valorii caloriei internaionale: 1 kcalIT = 4,1868 kJ
(exact), dup interpretri.
Pierre Louis Dulong (1785-1838) a presupus c puterea calorific a unei hidrocarburi
este dat de cldura de ardere a carbonului, respectiv a hidrogenului (din care se
scade partea de o optime din masa oxigenului, corespunztoare formrii apei, parte
considerat chimic deja legat) din componena sa:
unde coeficienii 80,8 i 344,62 sunt puterile calorifice ale carbonului i
hidrogenului. Aceast presupunere s-a dovedit greit nc din 1845, valorile
experimentale diferind cu pn la 10 % de cele teoretice.[26] Cu toate astea,
aceast formul, completat cu influena sulfului, a mai fost folosit nc mult
timp:[27]
Dintre formulele empirice propuse cea mai cunoscut este cea a lui
Mendeleev:[28]
n general, stabilirea unor formule empirice nu este dificil. Dac se
dispune de o serie de valori determinate experimental, coeficienii
formulei de interpolare se pot stabili prin metoda celor mai mici
ptrate dup eliminarea valorilor cu abateri extreme prin
metodele statisticii matematice. Evident, formula obinut este valabil
exclusiv pentru domeniul din care provin valorile msurate.