Finisarea granulaiei aliajelor de aluminiu

1. Generalitai
Finisarea granulaiei se poate realiza prin tratarea topiturilor nainte de turnare prin
adaos de finisori, prin controlul vitezei de rcire sau prin agitare mecanic.
Cteva din avantajele materialelor metalice cu gruni fini sunt:
- distribuia uniform a porozitii i micorarea porozitii de contracie;
- uniformitatea proprietilor mecanice;
- distribuia mai bun a fazelor secundare;
- creterea densitii;
- mbuntirea finisrii suprafeelor i a prelucrabilitii prin achiere.
Principalele teorii care ncearc s explice finisarea granulaiei aliajelor de aluminiu
sunt: teoria diagramei de faz (teoria reaciei peritectice), teoria particulelor, teoria peritectic
hulk, teoria hipernucleerii i teoria nucleerii duplex.
Teoria diagramei de faz sau teoria reaciei peritectice.
Cristalele de aluminiur de titan, adugate sub form de prealiaj, sunt nucleani activi,
iar scderea coninutului acestora se produce ca urmare a dizolvrii lor n timp
Dei teoria peritectic explic cu succes comportarea prealiajelor Al-Ti, nu exist un
consens privind performanele superioare ale prealiajelor Al-Ti-B. Unele cercetri sugereaz
c performanele mai bune ale prealiajelor care conin titan i bor se datoreaz deplasrii
compoziiei peritectice de la 0,15% Ti spre partea bogat n aluminiu asigurnd astfel
stabilitatea termodinamic compusului TiAl3 la coninuturi mici de titan (~ 0,02%).
2. Alegerea unui prealiaj care duce la finisarea granulaiei
Pentru finisarea granulaiei aliajelor de aluminiu, care au o gam larg de utilizare n
industrie, se utilizeaz mai multe tipuri de prealiaje, n funcie de tipul de aliaj, de domeniul n
care sunt folosite produsele finale, de rezistena aliajului la aciunea nociv a unor elemente,
de metodele de filtrare i degazare folosite, de momentul introducerii materialului finisor etc.
n tabelul 1 sunt prezentate principalele prealiaje finisoare folosite n industria de
aluminiu, compoziia lor chimic i cantitatea optim necesar.
Tabelul 1. Principalele prealiaje finisoare folosite n industria aluminiului
Nr. crt.
1
2
3
4
5
6
7
8

Prealiaj finisor
AlTi5B1
AlTi3B1
AlTi3C0,15
TiBAlloy
Strobloy
Hydloy
AlB8
AlTiCB

% Ti
5,0
3,0
3,0
1,6
1,5
1,2
2,9

%B
1,0
1,0
1,4
1,3
0,5
8,0
0,04

% Sr
> 10,0
-

%C
0,15
0,1

Cantitate, kg/t
2,8
2,8
2,0
2,0
2,15
5,6
0,35
2,0

Pentru exemplificare am ales ca i prealiaj AlTi5B1.

Caracteristicile de finisor de granulaie al prealiajelor finisoare sunt date de
comportarea particulelor de boruri i aluminiuri n procesul de solidificare. n tabelul 3.2 sunt
prezentate unele caracteristici ale acestor particule.
Tabelul 3.2. Caracteristicile particulelor prezente n prealiajele finisoare
Nr. crt.
1
2
3
4
5
6

Compui (particule)
TiB2
TiAl3
(Al, Ti)B2
SrB6
SrAl4
TiC

Densitate, g/cm3
4,52
3,35
2,55 4,52
3,42
2,98
4,31

Dimensiune, m
12
30 50
<3
mai mari ca TiB2
30 50
mai mici ca TiB2

Observaii
aglomerri
aglomerri
-

n figurile 1 i 2 sunt prezentate particule de TiB 2 i TiAl3, care de regul se gsesc

mpreun n prealiajele ternare Al-Ti-B.

Figura 1. Imagine SEM a particulelor de TiAl3 (a) i TiB2 (b) ntr-un prealiaj AlTi5B1
Dimensiunile particulelor de TiB2 sunt sub 1 m iar cele de TiAl3 sunt n general ntre
5 15 m, dar pot ajunge i la 50 m.

0,01% Ti - 0,002% B, timp contact 10 minute

0,07% Ti - 0,015% B, timp contact 80 minute

Figura 2. Aglomerri de boruri (micrografii SEM) ntr-un prealiaj AlTi5B1

Figura 3. Aglomerri de particule obinute la rcire ultrarapid (> 104 oC/s)

ntr-un prealiaj AlTi5B1
a) aglomerri de TiB2 sub form de coaj (titanul a prsit aglomerarea) - timp contact 5 minute;
b) particul duplex, timp contact 33 minute;
3. Identificarea unui procedeu de obinere a materialului ales
3.1. Prealiaje ternare Al-Ti-B
3.1.1. Diagrama de echilibru Al-Ti-B
O poriune din diagrama ternar de echilibru a sistemului Al-Ti-B este prezentat n figura. 3.1. n
sistem la 0,05% Ti i 0,01% B la 659,5C are loc o transformare eutectic: lichid (Al, Ti)B2 + TiAl3 + Al.
Diborura de titan cu aluminiura de bor formeaz o serie continu de soluii solide. La creterea
concentraiei de bor, domeniul cristalizrii primare a aluminiurii de titan se lrgete din cauz c solubilitatea
titanului n aluminiu se micoreaz.

Fig.

3.1.

Colul

bogat

aluminiu
Din diagrama ternar de echilibru Al-Ti-B

n sistem au loc dou reacii izoterme:

lichid TiB2 + AlB2 + Al, pe de o parte a liniei Al-TiB2 i
lichid TiB2 + TiAl3 + Al de cealalt parte
Particulele de diborur de titan se formeaz pe baza reaciei:
lichid TiB2 + TiAl3
Diagrama de echilibru prezentat, confirm presupunerea c grunii se mrunesc n prezena TiB2
sau (Al, Ti)B2 i TiAl3.
Dac are loc segregarea acestor boruri, cantitatea particulelor de TiAl3 care se formeaz este mult mai
mare dect la cristalizarea direct din topitur. La cristalizarea aliajelor, punctul figurativ care se plaseaz la
stnga liniei Al - (Al, Ti)B2 arat c transformarea peritectic nu are loc i s-a constatat experimental c n
aceste condiii efectul modificrii este neesenial sau lipsete.
Din punct de vedere al capacitii de finisare a granulaiei, compuii care prezint interes n aliajele
ternare Al-Ti-B sunt TiB2, AlB2 i (Ti, Al)B2. Toi aceti compui cristalizeaz n sistemul hexagonal (TiB2 are
parametrii a = 0,3030 nm i c = 0,3228 nm; AlB2 are parametrii a = 0,3000 nm i c = 0,3245 nm; compusul
(Ti, Al)B2 se formeaz prin substituirea atomilor de titan cu cei de aluminiu iar valoarea parametrilor este a =
0,3023 nm i c = 0,3238 nm), celula elementar fiind o prism rombic (figura. 3.2).

Figura. 3.2. Celula elementar i seciune pentru compusul AlB 2 cristalizat n sistemul
hexagonal, cu valorile parametrilor a = 0,3000 nm i c = 0,3245 nm

4.

Elaborarea prealiajelor ternare Al-Ti-B

Prealiajele Al-Ti-B conin n mod frecvent 2-3% Ti i 0,3-1,1% B, raportul dintre titan i bor oscilnd
ntre 2:1 i 6:1.
n patentul 80701/1957 Anglia, se arat c pentru elaborarea acestor prealiaje, aluminiul se nclzete
pn la temperatura de topire a acestuia i se adaug fluoroborat de potasiu i fluorotitanat de metale alcaline
cu amestecarea intens a topiturii. Pe aceast cale, autorii patentului au obinut un prealiaj cu 0,5-10% B i 1,510% Ti.
Hoff a realizat elaborarea aliajului ternar n cuptoare cu gaz: titanul a fost introdus sub form de
prealiaj Al-50% Ti, elaborat prin procedeul aluminotermic, iar borul din boruri, anhidrid boric sau
fluoroborat de potasiu. Alii au introdus acid boric n topitura de aluminiu cu 0,92% Ti, lund n considerare o
asimilare de 50% a borului. Introducerea acidului boric se face la temperatura de 1000C.
Cercettorii japonezi propun amestecarea oxizilor de titan i bor cu crbune n cantitate suficient
pentru reducerea tuturor oxizilor (patent 28683/1970 Japonia).
Cercettorii germani indic pentru obinerea prealiajelor cu 4-8% Ti i 0,5-2% B, introducerea n
aluminiu, la 830-860C, a unui amestec din fluoruri alcaline de titan mpreun cu fluorura de potasiu, la
care extracia titanului i borului reprezint 98% (patent 93863/1972 RDG).
n lucrri ulterioare pentru o tehnologie asemntoare de elaborare a prealiajelor Al-(3,5-7,5)% Ti i
(0,1-0,3)% B, raportul dintre titan i bor se indic a fi 2040:1 (patent S.U.A. 3857705/1974; patent
Frana 2172197/1973).
O tehnologie asemntoare de elaborare a prealiajelor ternare este descris n patentul elveian nr.
349331/1972, cu deosebirea c, mai nti se elaboreaz un prealiaj bogat la 1200-1500C, care apoi se
dilueaz cu aluminiu lichid pn la compoziia 0,26,0% Ti i 0,012,0% B.
O tehnologie industrial elaborat pentru obinerea prealiajelor Al-Ti-B, prevede introducerea
panului (sau buretelui) de titan i a fluoroboratului de potasiu n topitura de aluminiu , cnd are loc reacia:
KBF4 + Ti + 4,5Al = KF + 0,5AlB2 + Al3Ti + AlF3 + Q
Efectul termic Q se evalueaz prin relaia:
Q = -17T + 7,2 10 -3 T 2
Analiza acestei relaii arat c reacia de mai sus este exoterm i decurge spre dreapta la toate
temperaturile.
Tehnologia elaborrii prealiajelor ternare, conform acestei metode, indic ncrcarea
aluminiului n cuptor i nclzirea pn la 850-1000C. Temperatura topiturii de aluminiu se alege n funcie de
coninutul procentual de titan. Apoi suprafaa topiturii de aluminiu se acoper cu un strat lichid de clorur de
potasiu cu grosimea de 60-70 mm.
Fluoroboratul de potasiu i panul de titan se introduc dup topirea total a clorurii de potasiu.
Fluoroboratul de potasiu se introduce n porii de cte 10-15 kg, cu ajutorul unui clopot, sub stratul de clorur
de potasiu, cu amestecarea intens a topiturii. Dup introducerea componenilor de aliere, topitura se
amestec continuu (n cuptoare de inducie) sau la intervale de timp de cte 15 minute (cuptoare cu flacr),
timp de 45-60 minute, apoi se toarn n lingotiere.

Zgura care se formeaz plutete la suprafaa topiturii i se ndeprteaz cu uurin. De asemenea mai
exist procedeul de elaborare a prealiajelor ternare din boruri, care se amestec cu fluxuri de fluoruri, pentru
a uura umectarea cu aluminiu i apoi se amestec cu atenie n topitura de aluminiu. Cantitatea de flux
trebuie s reprezinte peste 0,1% din masa borurii.
n patentul japonez 48-38525/1973, se prevede obinerea prealiajelor cu 15-70% Ti i 2-15% B din
amestecul de oxizi de titan i bor cu pulbere de aluminiu, fluxuri i acceleratori. Aceste prealiaje se amestec
n aluminiu lichid la 1093-1315C pn la compoziia l-6%Ti i 0,5-1,0% B.
Prealiajul de compoziie Al - (3050)% Ti - (515)% B, conform patentului S.U.A.
2578098/1951, se produce prin reducerea aluminotermic a oxizilor de titan i bor la temperaturi ridicate. Din
punct de vedere economic, mai avantajoas este obinerea prealiajelor cu 40 - 45% Ti i 6 - 10% B. Prealiajul
Al - 43,8% Ti - 7,26% B s-a dizolvat n aluminiu la 1204C, procesul decurgnd suficient de repede.
Prealiajul final conine de obicei 0,05 - 1,0% B i 0,5 - 6% Ti; n cazul dilurii prealiajului pn la Al - 2,6%
Ti - 0,38% B, asimilarea borului reprezint 92%, iar a titanului 99%.
Prealiajul ternar care conine 45 - 55% Ti i 9 - 11% B poate fi elaborat dintr-un amestec 28,4% bioxid
de titan, 10,6% anhidrid boric, 34,7% pulbere de aluminiu, 16,2% sare de bertolet i 9,6% var. Prealiajul se
obine foarte poros, amestecat cu zguri, iar limita de separare zgur-metal lipsete. Apoi prealiajul bogat se
amestec cu aluminiu lichid sub strat de criolit la 1000-1200oC i se dilueaz pn la compoziia necesar.
Procedeul propus de patentul englez 1268812/1969 de obinere a prealiajului de aluminiu cu
0,113% B i 120% Ti, prevede topirea aluminiului n cuptoare cu inducie i, la 980 oC, pe suprafaa acestuia
se adaug amestecul de pulberi din NaBF4 + Na2TiF6 + (60% Ti + 40% Al).
Prealiajul Al-Ti-B poate fi obinut prin metoda amestecrii prealiajelor binare lichide Al-Ti cu l2%
Ti i Al-B cu coninut de 0,080,1% B, elaborate n cuvele de electroliz pentru obinerea aluminiului.
Principiul metodei const n urmtoarele: prealiajele binare Al-Ti, cu coninut mediu de 0,7 - 0,8% Ti i Al-B,
care conine 0,08 - 0,1% B, pe msura elaborrii lor n cuve, se toarn la 950 - 960C, ntr-o oal cu vid,
apoi se rcete topitura pn la 740 - 760oC, dup care se toarn n lingouri cu masa de 15 kg. Timpul de rcire
pn la temperatura de turnare este de 6 pn la 20 minute, iar timpul de turnare pe conveior este de 30 - 40
minute.
Pentru omogenizarea compoziiei, prealiajul se retopete n cuptoare cu inducie i se toarn n forme.
Extracia titanului i borului n prealiajul ternar din cele binare a fost de 79,2% i respectiv 66,8%.

5. Concluzii privind obinerea materialului ales

5.1. Produse Al-Ti-B
Metallurg Aluminium produce un prealiaj TiBAlloy care are compoziia optimizat pentru
aliajele hipoeutectice Al-Si. Adugarea borurii complexe (Al, Ti)B 2 sub form TiBAlloy determin
creterea eficienei finisrii granulaiei aliajelor Al-Si, ca urmare a dimensiunilor foarte mici ale
borurii.
Densitatea relativ sczut a amestecului de boruri este ideal pentru a contracara efectul de
sedimentare n cuptoare, creuzete i jgheaburi de turnare. Compoziia chimic a TiBAlloy TM este dat
n tabelul 3.11.

Tabelul 5.1 Compoziia chimic a prealiajului TiBAlloy

Elementul

% greutate

Titan

1,5 1,7

Bor

1,3 1,5

Siliciu

max. 0,3

Fier

max. 0,3

Vanadiu

max. 0,2

Avantajele adaosului de TiBAlloy n aliajele Al-Si sunt:

Aciune rapid timp de dizolvare 2 minute;

Ideal pentru durate mari de meninere a topiturii i pentru retopirea lingourilor;
Eficien ridicat a finisrii granulaiei;
mbuntirea capacitii de umplere a formelor;
Controlul distribuiei porozitii de contracie care conduce la scderea cantitii de deeuri dup
prelucrare;
Micorarea defectelor de contracie;
Reducerea nivelului de rebuturi.
Cantitatea tipic de adaos de prealiaj TiBAlloy este de 1 2 kg/t (pentru aliaje Al-Si care
conin aproximativ 0,1% Ti).
Amestecul de boruri prezent n prealiaj, de tipul (Al, Ti)B 2 are o densitate mic i face posibil
meninerea timp ndelungat a aliajelor nainte de turnare precum i retopirea acestora.
Prealiajul TiBAlloy este produs sub form de srm continu bobinat pentru injecie
continu n topitur la turnarea lingourilor, i sub form de bare Castcut i Quick Sol utilizate la
turnarea pieselor
Tabelul 5.2. Formele de livrare a prealiajului TiBAlloy
Produsul

Specificaii

Mod de livrare

Diametrul srmei 9,5 mm (3/8 in);

Colaci de srm

3 colaci pe palet
n bobine standard de 180 kg (400 lbs).
0,33 m (12 in) 67g (0,15 lbs);
Boxpalei de 1t

Bare buci

0,50 m (18 in) 100g (0,22 lbs);

(2205 lbs)
1,0 m (36 in) 200g (0,44 lbs).

Bare Castcut
Quick Sol

200 3000 g (0,44 6,6 lbs)

Boxpalei de 1t

de regul 1 kg (2,2 lbs)

(2205 lbs)

Figura. 5.3.. Srm bobinat i bare de prealiaj Al-Ti-B