TITANUL SI

ALIAJELE SALE

Realizat de: Avram Andreea

Gabriela

1
 CUPRINS
INTRODUCERE........................................................................................................................... 3
ISTORIC........................................................................................................................................ 4
PROPRIETATI FIZICE .............................................................................................................. 6
PROPRIETATI CHIMICE ......................................................................................................... 7
COMPUSI ...................................................................................................................................... 8
PROPRIETATILE BIOMATERIALELOR METALICE ....................................................... 9
TITANUL SI ALIAJELE SALE ............................................................................................... 11
TITANUL UTILIZARE CA BIOMATERIAL ..................................................................... 16
BIBLIOGRAFIE ......................................................................................................................... 21

2
INTRODUCERE

Utilizarea dispozitivelor artificiale n medicina uman i gsete nceputurile cu cteva

mii de ani n urm, ns succese importante din punct de vedere clinic au fost obinute doar n
ultimul secol.
Secole la rnd medicii au utilizat ndeprtarea esuturilor afectate de diverse boli sau
traumatisme ca ultim soluie de meninere n via a pacienilor. Cu circa patru decenii n urm
s-a produs prima schimbare major n asistena medical prin trecerea de la ndeprtarea
esuturilor afectate la nlocuirea acestora cu dispozitive artificiale.
Biomaterialele utilizate iniial pentru fabricarea dispozitivelor implantabile, n contact
cu elemente ale sistemelor biologice, au fost materiale de uz general, care au ndeplinit ntr-o
msur mai mare sau mai mic cerinele specifice domeniul medical, fiind cunoscute ca
biomateriale de prim generaie. Aceste biomateriale combin capacitatea de a fi tolerate de
organism cu unele proprieti de material corespunztoare aplicaiei medicale. n ultimii ani au
aprut biomaterialele de a doua generaie, care sunt sintetizate avnd n vedere existena i
controlul proceselor fizice, chimice i biologice de la interfaa implant/esut, astfel nct
procesele celulare normale s fie stimulate.
Biomaterialele metalice sunt utilizate n diverse aplicaii dintre care mai importante sunt
cele ortopedice, dentare i cardiovasculare. Exist trei tipuri de materiale metalice nenobile
biocompatibile: oelul inoxidabil 316L, un numr redus de aliaje Co-Cr, titanul i unele aliaje de
titan.
Titanul a atras atenia lumii medicale prin proprietile sale deosebit de avantajoase:
biocompatibilitate, conductibilitate termic redus, densitate sczut, rezisten la coroziune,
caracter inodor i insipid, preul de cost al materialului fiind de patru ori mai redus dect al
aurului.
Titanul este un element chimic cu simbolul Ti i numrul atomic 22. Are o densitate
mic i este un metal de tranziie dur, lucios i rezistent la coroziune (inclusiv fa de apa de
mare, apa regal i clor), cu o culoare argintie. Este al noulea cel mai rspndit element,
alctuind 0,6% din scoara terestr. Titanul poate fi folosit n combinaii cu fierul, vanadiul,
molibdenul, printre alte elemente, cu scopul de a produce aliaje puternice i uoare pentru
industria aerospaial (motoare cu reacie, proiectile sau nave spaiale), uz militar, procese

3
industriale (chimicale i petro-chimicale, uzine de desalinizare, hrtie), automobile, agro-
alimentare, proteze medicale, implanturi ortopedice, instrumente i pile dentare, implanturi
dentare, bijuterii, telefoane mobile i alte aplicaii. Doar 5% din producia anual este folosit
pentru a produce Titan sub form de metal. Restul este utilizat n principal pentru producia de
pigment TiO2 folosit n producerea de vopsea alb. Titanul a fost descoperit n Anglia de
William Gregor n 1791 i numit de Martin Heinrich Klaproth dup Titanii din mitologia greac.

Elementul apare n anumite depozite de minerale, n special rutil i ilmenit, care sunt
larg distribuite n scoara Terrei i n litosfer i se gsete n aproape toate vietile, rocile,
acumulri de ap sau soluri. Metalul este extras din minereurile sale principale prin procesul
Kroll sau procesul Hunter. Cel mai comun compus al su, dioxidul de titan, este utilizat n
fabricarea pigmenilor albi. Ali compui includ tetraclorura de titan (TiCl4, folosit n scrisul pe
cer i ca un catalizator) i triclorura de titan (TiCl3, folosit ca un catalizator n procesul de
fabricare a polipropilenei).
Dou dintre cele mai folositoare proprieti ale metalului sunt rezistena la coroziune i
raia duritate-greutate cea mai mare dintre toate metalele. n starea sa pur, titanul este la fel de
dur ca unele tipuri de oel, dar cu 45% mai uor. Sunt dou forme alotropice i cinci izotopi
naturali ai acestui element; de la 46
Ti pn la 50
Ti, cu 48
Ti fiind cel mai abundent (73,8%).
Proprietile titanului sunt similare chimic i fizic cu cele ale zirconiului.

ISTORIC
Titanul a fost descoperit fiind inclus ntr-un mineral din Cornwall, Anglia, n 1791 de
geologul amator i pastorul William Gregor, atunci vicar al parohiei din Creed. El a recunoscut
prezena unui nou element n ilmenit cnd a gsit nisip negru pe malul unui pru de lng o
parohie din Manaccan i a observat c acesta era atras de magnet. Analiza nisipului a determinat
prezena a doi oxizi metalici: oxid de fier (ceea ce explic atracia fa de magnet) i 42,25% un
oxid metalic de culoare alb pe care nu l putea identifica. Gregor, realiznd c oxidul
necunoscut coninea un metal care nu se potrivea cu proprietile niciunui alt element cunoscut
pe atunci, a dat raportul Societii Geologice Regale din Cornwall i jurnalului de tiin german
Crell's Annalen.

4
 n aceeai perioad, Franz-Joseph Mller von Reichenstein a produs o substan similar,
dar nu o putea identifica. Oxidul a fost apoi redescoperit independent n 1795 de chimistul
german Martin Heinrich Klaproth n rutilul pe care l avea din Ungaria. Klaproth a recunoscut
acolo un nou element i l-a numit dup Titanii din mitologia greac. Dup ce a auzit de
descoperirea anterioar a lui Gregor, a obinut o mostr de manaccanit i a confirmat c acesta
coninea titan.
Procesele necesare pentru a extrage titanul din minereurile sale variate sunt laborioase
i costisitoare; nu este posibil reducerea n maniera normal, prin nclzirea n prezena
carbonului, cci asta ar produce carbur de titan. Titanul metalic pur (99,9%) a fost pentru prima
dat preparat n 1910 de Matthew A. Hunter prin nclzirea TiCl4 cu sodiul ntr-o capsul de oel
la 700800 C prin procesul Hunter. Metalul nu a fost utilizat n afara laboratorului pn n
1932, cnd William Justin Kroll a dovedit c poate fi produs prin reducerea tetraclorurii de titan
n prezena calciului. Opt ani mai trziu, el a perfecionat procesul, folosind magneziu sau chiar
sodiu n ceea ce a devenit cunoscut ca procesul Kroll. Dei cercetrile asupra unor procese mai
eficiente i mai ieftine continu (ex. FFC Cambridge), procesul Kroll este nc folosit pentru
producii comerciale.
Titanul de puritate nalt a fost
fabricat n cantiti mici cnd Anton Eduard
van Arkel i Jan Hendrik de Boer au
descoperit procesul iodurii, sau barei de
cristal, n 1925, prin reacia cu iodul i
descompunerea vaporilor formai deasupra
unui filament fierbine n metal pur. O bar de cristal de titan produs
n anii 1950 i 1960 Uniunea
prin procesul iodurii.
Sovietic a fost pioner n ntrebuinarea
titanului n aplicaii militare i submarine (clasa Alfa i clasa Mike) ca parte a programelor legate
de Rzboiul Rece. ncepnd cu anii 1950 timpurii, metalul a debutat n scopuri militare aviatice,
n particular avioane cu reacie de nalt performan, pornind de la aeronave precum F100 Super
Sabre i Lockheed A-12.
n S.U.A., Departamentul de Aprare a fost adus la cunoin de importana strategic
a metalului i a sprijinit primele eforturi de comercializare a acestuia. Prin perioada Rzboiului

5
Rece, titanul a fost considerat un material strategic de ctre guvernul S.U.A., iar o mare
nmagazinare de burei de titan a fost ntreinut de Defense National Stockpile Center, care a
fost epuizat ntr-un final n 2005. Astzi, cel mai mare productor mondial, VSMPO-Avisma cu
baza n Rusia, este estimat a rspunde pentru 29% din cota pieii mondiale.
n 2006, Agenia de Aprare a Statelor Unite a acordat $5,7 milioane unei companii de
dou consorii pentru a dezvolta un nou proces de fabricare a titanului n form de pudr
metalic. Sub condiii de cldur i presiune, pudra poate fi folosit pentru a crea obiecte
puternice i uoare, ce variaz de la blindaj la componentele pentru aerospaiu, transport i
industriile de procesare chimic.

PROPRIETATI FIZICE
Un element chimic metalic, titanul este recunoscut pentru raia sa duritate-greutate mare.
Este un metal dur cu densitate mic, care este destul de ductil (n special n mediile fr oxigen),
lucios i alb argintiu n culoare. Temperatura relativ ridicat a punctului de topire (peste
1649 C) l face folositor ca metal refractar.
Tipurile comerciale de titan (cu puritate de 99,2%) au rezistena de rupere la traciune
maxim de 434 MPa, identic cu cea a aliajelor de oel de calitate slab, dar sunt cu 45% mai
uoare. Titanul este cu 60% mai dens dect aluminiul, dar mai mult de dou ori mai rezistent
dect aliajul de aluminiu 6061-T6, cel mai des folosit. Anumite aliaje de titan (ex. Beta C) ajung
la rezistena de rupere la traciune de peste 1.400 MPa. Totui, metalul i pierde din duritate
cnd este nclzit la temperaturi mai mari de 430 C (806 F).
Este relativ dur, dei nu la fel de puternic precum unele tipuri de oel clit la cldur,
non-magnetic i un conductor slab de cldur i electricitate. Manipularea necesit precauii
deoarece materialul se va nmuia i deforma plastic dac obiecte ascuite sau metode adecvate de
rcire nu sunt utilizate. Ca i cele fcute din oel, structurile din titan au o limit de oboseal care
garanteaz longevitatea n anumite aplicaii.
Metalul este, din punct de vedere alotropic, dimorfic, cu forma hexagonal alfa
schimbndu-se la cea cubic centrat beta la 882 C (1.619,6 F). Cldura specific a formei alfa
crete considerabil ct timp este nclzit la temperatura aceasta de tranziie, dar apoi scade i
rmne oarecum constant pentru forma beta, indiferent de temperatur. Similar zirconiului i
6
hafniului, exist i o faz omega suplimentar, care este stabil termodinamic la presiuni mari,
dar care poate fi metastabil la presiuni ambientale. n aceast faz, de regul, structura este
hexagonal (ideal) sau trigonal (denaturat) i poate fi privit ca fiind cauza existenei
fononilor acustici de joas frecven din faza beta, care pot determina distrugerea planelor
cristalografice(111).

PROPRIETATI CHIMICE

Proprietatea chimic a titanului cea mai notabil este rezistena sa excelent la coroziune;
este aproape la fel de rezistent ca platina, capabil de a se mpotrivi atacurile cauzate de acizi sau
clor dizolvat n ap, dar este solubil n acizi concentrai.
n ciuda faptului c diagrama Pourbaix destinat titanului arat c acesta este, din punct
de vedere termodinamic, un metal foarte reactiv, reaciile sale cu apa i aerul sunt ncete.
Metalul formeaz un strat de oxid pasiv i protector (adugnd la rezistena mpotriva
coroziunii) atunci cnd este expus
unei temperaturi ridicate n aer, dar
la temperatura camerei rezist la
pierderea lustrului. Cnd se
formeaz pentru prima dat, acest
strat protector este de numai 2 nm
grosime, dar continu s creasc
ncet, ajungnd la 25 nm n patru
ani. Titanul arde n aer cnd este
nclzit la 1.200 C (2.192 F) i n
oxigen pur la 610 C (1.130 F) sau
mai mult, formnd dioxid de titan.
Prin urmare, metalul nu poate fi
topit n aer liber din cauz c arde

nainte de a ajunge la punctul de Diagrama Pourbaix pentru titan n ap pur, acid percloric
topire, deci acest proces poate fi sau hidroxid de sodiu

7
efectuat doar ntr-o atmosfer inert sau n vid. Este, de asemenea, unul din puinele elemente ce
ard n azot gazos pur (la 800 C sau 1,472 F i formeaz azotur de titan, care cauzeaz
pierderea ductilitii). Titanul este rezistent la acizii sulfuric i hidrocloric diluai, clor gazos,
soluii clorice i la majoritatea acizilor organici. Este paramagnetic (slab atras de magnei) i are
conductivitatea electric i termic relativ sczute.
Demonstrat experimental, titanul natural poate deveni radioactiv dup ce este
bombardat cu nuclei de deuteriu, emind n principal pozitroni i raze gamma. Cnd este ncins,
metalul se combin cu oxigenul, iar cnd ajunge la 550 C (1.022 F), se combin cu clorul. De
asemenea, reacioneaz i cu alte halogene i absoarbe hidrogen.

COMPUSI
Numrul de oxidare +4 domin n chimia titanului, dar compuii din starea de oxidare +3
sunt de asemenea comuni. Datorit acestei valene mari, muli compui ai titanului au o tendin
mare spre legturi covalente.
Safirele i rubinele i procur proprietatea de asterism de la impuritile de dioxid de
titan prezent n ele. Din aceast substan sunt fcui i titanaii. Titanatul de bariu are proprieti
piezoelectrice, astfel fiind posibil uzul su ca traductor n interconversia sunetului i electricitii.
Esterii titaniului sunt formai prin reacia alcoolilor cu tetraclorura de titan i sunt folosii ca
materiale impermeabile.
Azotura de titan (TiN) este des folosit pentru a acoperi instrumente de tiere, precum
burghiile. i gsete i uz ca un strat decorativ de culoare aurie i ca metal de barier n
fabricarea semiconductorilor.
Tetraclorura de titan (clorur de titan(IV), TiCl4) este un lichid incolor care este folosit ca
intermediar n prelucrarea dioxidului de titan pentru vopsea. Este des folosit n chimia organic
ca acid Lewis, de exemplu n condensarea de aldoli a lui Mukaiyama. Titanul formeaz, de
asemenea, i o clorur cu valena mai mic, anume triclorur de titan (TiCl3), care este utilizat
ca agent reductor.

8
 Diciclopentadiena de titan este un catalist important n formarea legturilor carbon-
carbon. Izopropoxidul de titan i are folosul n epoxidarea Sharpless. Ali compui includ
bromur de titan (folosit n metalurgie, superaliaje i cabluri electrice de temperatur nalt) i
carbur de titan (gsit n instrumentele de tiere de temperatur nalt).

PROPRIETATILE BIOMATERIALELOR METALICE

Din categoria biomaterialelor folosite pentru realizarea implanturilor i a dispozitivelor

medicale fac parte urmtoarele materiale: polimerii, metalele, ceramicele i compozitele.
Metalele sunt unele dintre cele mai folosite biomateriale n cazul implanturilor ortopedice, i nu
numai. Acestea sunt cunoscute pentru rezistena mare la uzur, ductibilitate i duritate ridicat.
Cel mai des folosite metale pentru realizarea implanturilor sunt oelurile inoxidabile,
aliajele de cobalt-crom-molibden, titanul i aliajele de titan. Titanul i aliajele acestuia sunt
folosite cu precdere la realizarea implanturilor ortopedice datorit faptului c proprietile
mecanice ale acestuia sunt asemntoare cu cele ale esutului osos. Principalele dezavantaje al
acestor metale sunt rigiditatea ridicat pe care o au n comparaie cu esuturile gazd, precum i
tendina acestora de a crea artefacte n cazul procedeelor de diagnosticare avansate (investigarea
cu computerul tomografic i rezonan magnetic).
Proprietile materialelor sunt guvernate direct chiar de structura lor. La nivel atomic,
metalele sunt formate din ioni pozitivi, aflai n interiorul norului de electroni liberi. Acest nivel
atomic este responsabil pentru caracteristicile i proprietile distincte ale metalelor. Legturile
metalice permit atomilor s se autoaranjeze ntr-o anumit ordine, s se repete i s se organizeze
ntr-un model cristalin tridimensional. Electronii liberi sunt responsabili pentru proprietile
electrice i de conductibilitate termic a metalelor. Datorit faptului c legturilor interatomice
din structura metalelor nu sunt spaial orientate, atomii aflaii la captul straturilor pot aluneca de
pe un strat pe altul dnd astfel natere deformaiei plastice. Proprietile chimice ale metalelor
depind tot de natura legturilor lor atomice. Cu ct legturile dintre atomi sunt mai puternice, i
greu de rupt, cu att materialul este mai inactiv. 5
Deoarece interaciunea dintre esutul uman i biomaterial are loc la nivelul interfeei
dintre cele dou componente, proprietile suprafeei materialului implantat sunt de mare
importan. Metalele n stare pur sunt mai rar utilizate, aliajele acestora fiind mai des folosite

9
datorit faptului c mbuntesc unele dintre proprieti, cum ar fi rezistena la coroziune i
duritatea. Trei grupe de materiale domin grupa biomaterialelor metalice: oelurile inoxidabile
316 L, aliajele de cobalt-crom-molibden i titanul pur sau aliaje de titan. Primul tip de oel
inoxidabil folosit n implanturi a fost oelul de vanadiu (18-8Va), dar rezistena la coroziune a
acestuia nu a fost prea bun. Pentru a-i mri rezistena la coroziune, n compoziia acestuia s-a
adugat molibden (18-8Mo), care mai trziu a devenit oelul inoxidabil 316. n anii 1950,
componenta de carbon a oelului inoxidabil 316 a fost redus de la 0,08% la 0,03% din greutatea
total, cu scopul de cretere a rezistenei la coroziune. Astzi, acest oel poart numele de oel
inoxidabil 316L i conine o cantitate de 0,03% carbon, 2% magneziu, 17-20% crom, 12-14%
nichel, 2-4% molibden i alte elemente n cantiti mai mici cum ar fi fosforul, sulful, i
siliconul.

Aplicatii ale biomaterialelor in medicina

10
Primele ncercri de utilizare a titanului n implanturile medicale dateaz din anii 1930.
Greutatea uoar (4,5 g/cm3) precum i proprietile mecano-chimice forte bune ale titanului, fac
din acesta un material foarte utilizat n cazul implanturilor ortopedice. Exist patru categorii de
titan folosite n aplicaiile medicale. Deosebirile dintre ele sunt date de impuriti ca: oxigen, fier
i nitrogen. n particular, oxigenul are o bun influen n cazul ductibilitii i rezistenei
mecanice. Pe lng componentele prezentate mai sus se mai folosesc i alte componente ca:
hidrogenul i carbonul (0,015% i respectiv 0,1%).
De asemenea titanul are o rezisten foarte mare la coroziune, datorit formrii unui strat
de oxid de titan (TiO2) pe suprafaa acestuia. Aceast pelicul produce grbirea procesului de
osteointegrare, proces prin care esutul osos ader la suprafaa implantului fr apariia
inflamaiei cronice. Dezavantajele titanului includ o rezisten la forfecare relativ mic,
rezisten mic la uzur i dificulti n procesul de fabricaie.
Modulul de elasticitate al materialelor prezentate este de cel puin apte ori mai mare
dect cel al esutului osos. Aceast neconcordan poate duce la apariia fenomenului de
supraconsolidare, o stare caracterizat prin reabsorbia osoas n vecintatea implantului.
Complicaiile clinice apar datorit faptului c cea mai mare parte din solicitarea mecanic este
preluat de ctre implant, privnd esutul osos de stimularea mecanic necesar procesului de
homeostaz. Proprietile mecanice ale unui implant depind nu numai de tipul materialului
folosit dar i de procesul de fabricaie, tratamentele termice i mecanice putnd schimba
microstructura materialului.
De exemplu, n cazul prelucrrii la rece (forjare sau cilindrare), deformrile rezultate
duc la o cretere a duritii i a rezistenei materialului, dar din pcate scade ductibilitatea i
crete reactivitatea chimic.

TITANUL SI ALIAJELE SALE

Biomaterialelor metalice au fost utilizate n principal pentru fabricarea dispozitivelor
medicale pentru nlocuirea esuturilor dure, cum ar fi articulaiile artificiale de sold , placi osoase
i implanturi dentare, deoarece acestea sunt foarte sigure din punct de vedere al performanelor
mecanice. Aceast tendin este de ateptat s continue. Mai mult, oeluri inoxidabile, aliajelor
Co, i Ti i aliajele sale (denumit n continuare aliaje de titan) sunt utilizate n principal la

11
fabricarea de biomateriale metalice De cnd se cunoate c aliajele de Ti au cea mai buna
biocompatibilitate, cercetarea i dezvoltarea sistemului de biomateriale bazat pe Ti a fost urmarit
cu mare interes n zona biomaterialelor metalice.
Deoarece chiar i aliajele de titan, care sunt extrem de biocompatibile, nu sunt bioactive,
cercetri considerabile s-au efectuat pe studiul modificrii suprafeelor ceramicii bioactive cu
scopul de a studia pe viitor biocompatibilitatea acestor materiale. Foarte recent, au nceput
cercetri ale suprafeelor modificate de polimeri a aliajelor de titan prin legturile chimice, n
scopul de a mri biofuncionalitatea .
Este de ateptat ca cercetrile privind creterea biofunctionalitii biomaterialelor
metalice prin topirea i omogenizarea lor cu ceramica, polimeri, sau ambele, n funcie de scopul
dorit, importana acordat acestui subiect va crete.
Cele mai multe cercetri asupra biomaterialelor de titan se fac concentrndu-se pe aliaje
de titan deoarece variabilele de prelucrare pot fi controlate pentru a produce rezultate selectate;
proprieti mbuntite, cum ar fi modul redus de elasticitate, rezisten sporit la coroziune, i
rspunsul esuturilor mbuntite sunt posibile n comparaie cu aliaje de tip +.
Prin urmare, aliajel de titan compus din elemente non-toxice, cum ar fi Nb, Ta, Zr,
Mo, i Sn avnd modulul de elasticitate inferior i rezisten mai mare ar trebui s fie din ce in ce
mai mult dezvoltate.
n ultimii ani, titanul i aliajele sale au nceput s fie folosite pe scar foarte larg ca
biomateriale metalice. n afar de aliajul Ti6Al4V cu duritate ridicat, care nu a fost dezvoltat n
mod specific pentru utilizarea n domeniul medical, n prezent exist o tendin de nlocuire a
vanadiului ca stabilizator al fazei cu fier sau niobiu, din cauza proprietilor potenial toxice ale
vanadiului.
Principalele motive pentru utilizarea acestor materiale sunt comportamentul excelent la
coroziune i biocompatibilitatea. Este binecunoscut faptul c, n condiii atmosferice normale,
suprafaa titanului este acoperit cu un strat de oxid de tipul TiO 2 . Acest strat de oxid, cu o
grosime de civa nanometri este amorf, iar ngroarea lui datorit polarizaiei electrochimice
anodice dependent de potenial duce la apariia unor faze cristaline.
Pn acum, nu se cunoate nici un caz al titanului i aliajelor sale n care biodegradarea
fr distrugeri mecanice sau coroziune prin frecare s fi cauzat eecul implantului. Cu toate
acestea, din cauza folosirii improprii a aliajului tip Ti6Al4V pentru cementarea artificial a

12
implantelor de old, s-au nregistrat o serie de eecuri cauzate de coroziunea prin frecare i
coroziunea n crevas. Principalul motiv al acestor eecuri l constituie duritatea i compactitatea
mai ridicat a polimetilmetacrilatului n comparaie cu aliajele de titan. Pornind de la o grupare
de microfisuri, urmat de o coroziune prin frecare a aliajului de titan cauzat de
polimetilmetacrilat, n regiunile nvecinate este iniiat n final o coroziune n crevas de mare
adncime. Consecina acestui fapt este revizia implantului n mai puin de un an de la implantare.
Cercetrile privind coroziunea in vitro a aliajului tip Ti6Al4V imersat n soluie Hank, cu
pH 6,4, au artat c emisia de ioni de vanadiu din aliaj este mai mic, comparabil cu cantitatea de
vanadiu din faza metalic. Unii autori au studiat comportamentul in vivo al capetelor femurale
monobloc confecionate din aliaj tip Ti6Al4V pentru implante de old, rezultatele fiind
prezentate ntr-un studiu de recuperare (implante recuperate dup perioade de 78 131 de luni).
Nu s-a gsit nici o corelaie ntre parametrii suprafeelor rugoase clasice i parametrii clinici
studiai (sexul pacientului, greutatea i nlimea, diagnosticul primar, timpul de implantare,
etc.). S-a concluzionat c mecanismele de uzare in vivo sunt foarte complexe i c uzura
capetelor femurale studiate poate fi atribuit unei imperfeciuni a suprafeei nainte de
implantare, ndeprtrii stratului de oxid care a cauzat uzarea aliajului, deformrii ulterioare a
suprafeei i, ntr-o foarte mic msur, parametrilor clinici ai pacientului.
n contact cu fluidele din esut, titanul oxideaz la temperatura camerei. Aceast
reactivitate este favorabil pentru implantele dentare. n absena micrilor de suprafa sau n
condiiile unui mediu defavorabil, aceast suprafa pasivat micoreaz tendina de apariie a
fenomenului de biocoroziune. n situaia n care implantul ar fi plasat lng un receptor propriu
al osului, zonele zgriate n timpul montrii implantului se vor repasiva in vivo. Aceast
caracteristic este foarte important n ceea ce privete utilizarea titanului pentru obinerea
implantelor
Cercetrile au demonstrat c stratul de oxid are tendina s se ngroae la testele de
coroziune, acest proces fiind de dorit n soluiile aerate.
Titanul prezint un modul de elasticitate relativ sczut i o rezisten la ntindere
comparativ cu a celorlalte aliaje biocompatibile. n timpul procesului de proiectare a
implantelor i protezelor, trebuie s se in cont de colurile ascuite sau seciunile subiri care
trebuie evitate acolo unde exist poriuni ncrcate cu tensiuni, sau dac exist posibilitatea de
apariie a condiiilor de forfecare. Modulul de elasticitate al titanului este de cinci ori mai mare

13
dect al osului compact, aceast proprietate punnd accentul pe importana formei geometrice n
distribuirea corespunztoare a presiunii mecanice de transfer. Sunt cunoscute patru tipuri de titan
nealiat i cteva tipuri de aliaje de titan.
Aliajul de titan cel mai des utilizat este de tip titan-aluminiu-vanadiu. Dup aplicarea
forjrii aliajului se obin caracteristici cel puin de ase ori mai bune dect cele ale osului.
Modulul de elasticitate al aliajului este puin mai mare dect al titanului, fiind de aproape cinci,
ase ori mai mare dect al osului compact. Aliajul i elementul principal (titanul) au suprafee
acoperite cu oxid de titan (pasivate). n general, titanul i aliajele de titan au demonstrat, pentru
implantele i protezele introduse n organism, prezena unor interfee descrise ca fiind
osteointegrate .

Material Ti Grad 1 Ti Grad 4 Ti6Al4V Ti6Al7Nb Ti5Al2,5Fe

Densitate (gr/cm3) 4,5 4,5 4,4 4,52 4,45
E (GPa) 127 127 127 105 -
Duritate (HV) - 240-280 310-350 400 -
0.2% (MPa) 170 483 0-795 800-900 815
UTS (MPa)
240 550 825-860 900-1000 965
Alungire (%) 24 15 8 10-12 16
Tabelul 1 Titanul i aliajele pe baz de titan.

Dup implantarea pe perioade lungi de timp, creterea concentraiei de titan a fost

regsit att n esuturile periimplantare ct i n organele parenchimale, n special n plmni i
o concentraie mult mai mic n ficat, rinichi i splin.
Titanul i aliajul tip Ti6A14V sunt utilizate pentru excelenta lor rezisten la coroziune i
pentru modulele lor de elasticitate care sunt aproximativ jumtate din cele ale oelului inoxidabil
austenitic i aliajului tip crom-cobalt. Aceste module mai sczute duc la obinerea unor
dispozitive cu o rigiditate mai mic care pot fi avantajoase pentru anumite aplicaii, cum sunt
cele de implantare, datorit exercitrii unei influene mai reduse asupra osului. Aliajul tip Ti-Al-
V are proprieti mult mai bune dect titanul pur. Problemele legate de titan sunt sensibilitatea
mare la fracturare i rezistena slab la uzur care pot conduce la eliberarea unor resturi de
materiale, dac acesta nu este testat atent n vederea fabricrii implantelor. n timp ce materialul
brut este biocompatibil, pot aprea rspunsuri celulare i tisulare adverse dac se elibereaz
particule de titan n esutul adiacent.

14
 Aa cum am prezentat, cele patru mari categorii de materiale care se folosesc curent n
implantologie sunt oelurile inoxidabile austenitice tip 316L, aliajele tip cobalt-crom-molibden,
titanul comercial pur, precum i aliajele pe baz de titan care sunt prezentate i clasificate n
funcie de compoziia chimic n tabelul 2.
Oel inoxidabil
CoCrMo Ti6Al4V Titan
Element 316L
(ASTM F75) (ASTM F136) (ASTM F67)
(ASTM F138)
Al - - 6,50 -
C 0,03 max 0,35 max 0,08 max0,010 max
Co - restul - -
Cr 17,0 26,0-30,0 - -
Fe restul 0,75 max 0,25 max0,30-0,50
0,0125-
H - - 0,0125 max
0,015
Mo 2,0 5,0-7,0 - -
Mn 2,0 max 1,0 max - -
N - 0,25 max 0,05 max 0,03-0,05
Ni 10,0 1,0 max - -
O - - 0,13 max 0,18-0,40
P 0,03 max - - -
S 0,03 max - - -
Si 0,75 max 1,0 max - -
Ti - - restul Restul
V - - 3,5-4,5 -
Tabelul 2. Compoziia chimic a celor mai utilizate biomateriale metalice.

Trebuie notat faptul c natura compozit a osului contrasteaz cu natura omogen a

metalelor. Modulul de elasticitate al metalelor este de cteva ori mai mare dect cel al osului.
Aceast diferen ntre proprietile mecanice ale osului i cele ale implantului metalic determin
apariia unui fenomen de resorbie a osului n vecintatea interfeei.
Proprietile mecanice ale unui implant nu depind numai de tipul de metal utilizat, ci i de
tipul procedeului tehnologic folosit pentru producerea implantului. Condiiile mecanice i
termice de elaborare a implantului pot modifica microstructura materialului. De exemplu, la
deformarea la rece a materialului, deformrile produse determin o mbuntire a
caracteristicilor mecanice: materialul devine mai dur i mai rezistent. Din nefericire, pe msur
ce cresc aceste dou proprieti, materialul i pierde din ductilitate i din rezistena la coroziune.
Comparativ cu modulul de elasticitate al oelurilor inoxidabile sau al aliajelor tip
CoCrMo, titanul i aliajlele sale au un modul de elasticitate aproape de dou ori mai mic, dar mai

15
mare dect cel al osului. Alt avantaj al aliajelor pe baz de titan este acela c prezint un raport
rezisten/greutate favorabil. Oelurile inoxidabile i aliajele tip CoCrMo au o densitate de
aproximativ 8,8g/cm3 i respectiv 7,8g/cm3. Datorit faptului c aliajele de titan au o densitate de
4,5g/cm3, raportul rezisten/greutate este mai mare. Dintre dezavantajele folosirii titanului
amintim: rezistena mic la forfecare, rezistena mic la oboseal i dificultile din cursul
procesului de obinere. Oxidul de titan (TiO2) este aderent la suprafa, stabil i confer acestui
tip de biomaterial metalic excelente proprieti de rezisten la coroziune, comparativ cu oelurile
inoxidabile austenitice i aliajele tip CoCrMo. Se crede c aceast suprafa oxidat a aliajelor de
titan este responsabil i de apariia fenomenului de osteointegrare, un proces prin care celulele
osoase ader la material fr a dezvolta reacii inflamatorii sau capsule fibroase.
Aliajele pe baz de titan i nichel au o capacitate neobinuit i anume,dac sunt
deformate sub temperatura de transformare polimorf,acestea revin la forma iniial odat cu
creterea temperaturii.Unul dintre cele mai cunoscute aliaje pe baz de titan i nichel este aliajul
Nitinol-55, care are n compoziia sa urmtoarele elemente:Ni i Ti n proporie de 50-55%
precum i Co,Cr,Mn i Fe. Acest tip de aliaj expune o serie de proprieti de calitate cum ar fi o
bun ductibilitate la temperatur joas, o bun biocompatibilitate, rezisten la coroziune,
rezisten la ncrcare mecanic precum i proprietatea de conversie a energiei calorice n
energie mecanic. Se folosete n stomatologie (implanturi dentare), chirurgie neconstructiv
(plci craniene), chirurgie cardiac (inim artificial) i ortopedier (scoabe i uruburi de fixare a
fracturilor).
Aliaje biomedicale de titan sunt Ti-Al-V, Ti-Al-Mo, Ti-Al-Cr, Ti-Al-Cr-Co.

TITANUL UTILIZARE CA BIOMATERIAL

Aplicatii biomedicale : articulatii artificiale (coxo-femurale,genunchi, scapulohumerale)
trusa de osteosinteza, valvule cardiace, dispositive pace-maker, instrumentar, proteze, implante,
aparate auditive, separatoare centrifugale de mare viteza,pompe de insulina etc.

Placute din titan - element suport pentru cuplarea fragmentelor osoase

16
 Materialele utilizate n implantologie sunt evaluate din doua puncte de vedere: fizico-
mecanice si biologic.
din punct de vedere fizico-mecanice:
1. punct de topire 1600 C- sterilizare ultra rapida la 300C.
2. rezistenta, rigiditate - implantele, frezele de titan sunt fabricate dintr-
o singur bar prin prelucrare mecanic, ceea ce i confer rezisten maxim.
Implantele, frezele nu se deformeaz la aplicarea forelor de montare, frezare, sau
biomecanica masticaiei, chiar implante subiri suport sarcini mari. Rezistenta Ti
este comparabil cu a oelului inoxidabil. Duritatea este mult mai mare ca a
osului cortical si a dentinei. Este maleabil, ceea ce-l face rezistent la solicitarile
de soc.
3. efect catodic - Ti acioneaz ca un catod, atrgnd ionii de calciu n
jurul lui, favoriznd apariia nucleilor de hidroxiapatita.
4. ph neutru 7- al oxidului de Ti.
5. conductibilitate termic - scazut.
6. rezisten electric crescut.
7. greutate, densitate mic. Ti se situeaz ntre metalele grele
i usoare, mai aproape de cele uoare, astfel greutatea exercitat de implant
asupra celulelor din jur este redus.
din punct de vedere biologic al reaciei esuturilor la Ti:
1. rezisten la coroziune -Ti este un material reactiv n ap, aer, sau
orice alt electrolit se acoper spontan cu un strat de oxid de titan. Acest oxid este unul
dintre cele mai rezistente minerale cunoscute formnd o pelicul dens, compact,
stabil, insolubil i care protejnd Ti de atacul chimic, inclusiv de cel agresiv produs
de lichidele organismului. Oxidul i confer rezisten la coroziune.
2. amagnetismul -Ti nu are efect magnetic, nu produce cmp magnetic care
s perturbe activitatea celulelor din jur.
3. activitate regeneratoare, terapeutic - calitati cicatrizante ale oxidului de
Ti, fiind utilizat n tratamente dermatologice.

17
 4. compatibilitate biologic - oxizii de la suprafaa implantului fiind foarte
adereni i insolubili mpiedic eliberarea i contactul direct dintre ioni metalici
poteniali nocivi i esuturi.
Aportul zilnic de Ti este important 40% din cantitatea ingerat zilnic, care este de 300
g i este metabolizat. Cantitatea de Ti rezultat din oxidarea unui implant inserat n os este de
10.000 ori mai mic dect cea metabolizat. Astfel prezena unui implant de Ti este irelevant
fa de cantitatea total de Ti din organism; nu se manifest reacii sistemice, alergii, depuneri
n organe. S-au demonstrat numai impregnri inter-, intra-celulare, n urma frezrii, dar
far afectarea funciilor celulelor.
5. osteointegrarea ntre implantul de Ti i osul nconjurator se stabilete o
legatur solid prin creterea osului pe suprafaa rugoas a metalului i legarea de
acesta, realiznd o ancorare anchilozant, mecanic, rigid , stabiliznd implantul
endo-osos.
Dup unii autori aceast ancorare anchilozant este echivalent cu
OSTEOINTEGRAREA.
BRANEMARK demonstreaz ca stratul de oxid de Ti care acoper implantul stabilete
o legatur bivalent la nivel molecular cu elementele esutului osos.
Din punct de vedere histologic osteointegrarea se materializeaz prin prezena osului
regenerat n imediata apropiere a suprafeei metalului.
Studii a structurii de contact implant-os, a interfeei os-implant, s-au efectuat cu ajutorul
razelor X, a micrografiei scanate, evideniind osul lamelar cu lacunele sale caracteristice
penetrnd n suprafaa poroas a plasmei de Ti, osul apropiindu-se la mai putin de 0,5 m de
suprafaa metalului, spaiu prea mic pentru prezena
oricarui esut organizat ntre os i metal. Interfaa os-
implant fiind o interfa difuz.
Pentru a obine o suprafa aspra implantului
cu o putere mai mare de ancorare n os se recurge la
acoperirea cu plasm. Se realizeaz cu ajutorul unui
gaz inert n arc voltaic la temperatura foarte mare
rezultnd plasma i materialul de acoperire -Ti hibrid, Implant dentar
care se proiecteaz pe suprafaa implantului.

18
Rezultatul este apariia unui strat de 20-30 m grosime i 15 m rugozitate care realizeaz o
suprafa aspr cu forme rotunde, nalt poroase, avnd o suprafa efectiv de 12 ori mai mare ca
a unui implant.
Ti-hibrid de acoperire la fel ca i Ti, n contact cu aerul, apa, sau orice alt electrolit,
formeaz oxizi de Ti care i confer aceleai proprieti de compatibilitate chimic, biologic ca
unui implant de Ti solid.
Dup unii cercetatori legtura dintre nveli i implant nu este suficient de puternic pentru
a se opune forelor de tensiune aprute ntre implant i os, ducnd la ruperea acesteia. Dup ali
cercetatori eventuala fractur a implantului se produce naintea separArii nveliului de plasma
de implant .
CA urmare a calitilor pe care le are, Ti confer compatibilitate perfect, osteogenez
corect i viabilitate n timp implantelor.
Produsele de coroziune ale titanului.
Titanul se desface sub form de ioni trivaleni,care se leag imediat cu moleculele organice
formnd noi complexe metalice foarte stabile, concentrndu-se n special la locul de implantare.
La distan titanul se regsete n splin i plmni, fiind absent n ficat i rinichi. Nu s-au descris
pn acum proprieti alergice ale titanului dar, n mod sigur, formeaz cu proteinele complexe
metalice foarte stabile. n prezena metalelor curente titanul induce o reacie de hipersensibilitate,
fapt care impune folosirea lui sub form pur, fr prezena altor metale curente n vecintate.
Rspunsul esutului moale la titan.
Pe termen scurt de 6 luni, titanul introdus n masa muscular este bine tolerat cu apariia
clasicei capsule fibroase de grosime variabil,asemntoare celei ce apare la oelul inoxidabil.
Titanul se poate acumula n esuturile din jur sub 2 forme:
Particule de tip A, negative la reacia Perl;
Particule de tip B, pozitive la reacia Perl.
esutul nconjurtor va conine deci zone de necroz i particule de titan incluse n esutul
fibros sau n cel de granulaie. Particulele de tip B se regsesc n incluziunile citoplasmatice,
macrofage i fibrocite,care sunt vii viabile fr apariia reaciilor inflamatorii.
Rspunsul tesutului osos la implantul din titan.
Studiul ultrastructurii interfeei os-implant, la microscopul electronic cu baleaj, au
evideniat trei zone distincte, astfel:

19
 Zona glicoproteic n contact direct cu osul i suprafaa implantului;
Zona de fibrile de colagen dezordonate i calcificate,
Zona de fibre de colagen ordonate i calcificate.
Aceste zone ncep dinspre implant spre os iar grosimea lor este dependent de
biocompatibilitatea biomaterialului.
Stratul de proteine este compus din glicoproteine asociate la o reea de acid hialuronic care
reprezint lichidul biologic ce solidarizeaz fibrele i celulele ntre ele. Acest strat proteic este n
contact cu implantul i are o grosime variabil de 200-400 A. Dac la titan i la ceramicele de
aluminiu i zirconiu acest strat se micoreaz n paralel cu remodelarea osoas fiziologic n
strns legtur cu ncrcarea protetic gradual, la restul acesta se mrete fibrozndu-se. Deci
stratul proteoglicanic din ce n ce mai mic este un indiciu al osteoacceptrii implantului n os.
Stratul 2 din fibre colagene dezordonate formeaz o reea tridimensional periimplantar ce
ader de stratul proteoglicanic de la suprafaa implantului
Al 3-lea strat din fibre colagene ordonate i calcificate se afl la o distan de 1000-2000 A
de suprafaa implantului.

20
BIBLIOGRAFIE

1. A. Aloman- Materialologia titanului- Ed. BREN- Bucuresti- 2001;

2. D. Marian, Metale de nalt puritate, Editura Tehnic, 1988
3. Edith Beral & Mihai Zapan - Chimie anorganic, Editura tehnic, Bucureti, 1977.
4. Elias L.M., Schneider S.G., Schneider S., Silva H.M., Malvisi F. Microstructural and
mechanical characterization of biomedical TiNbZr(Ta) alloys Materials Science and
Engineering A 432 (2006) 108112;
5. Geetha M., Singh A.K., Asokamani R., Gogia A.K. Ti based biomaterials, the
ultimate choice for orthopaedic implants A review , Progress in Materials Science 54
(2009) 397425 ;
6. M. Dobrescu, C. Dumitrescu, M. Vasilescu- Titan si aliaje de titan- Modificari de
structura si de proprietati in cursul prelucrarilor termice- Editura PRINTECH- Bucuresti-
2000.

21