Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Biomateriale metalice
Specializarea: Biomateriale
An I
2010-2011
Cuprins
2
1. Biomateriale metalice – scurt istoric
Ştiinţa biomaterialelor este „ştiinţa care se ocupă cu interacţiunile dintre organismele vii şi
materiale”, iar biomaterialele ca fiind „orice substanţă sau combinaţie de substanţă, de origine
naturală sau sintetică, care poate fi folosită pe o perioadă de timp bine determinată, ca un
întreg sau ca o parte componentă a unui sistem care tratează, grăbeşte, sau înlocuieşte un
ţesut, organ sau o funcţie a organismului uman”(Williams 1992).
Astfel s-a născut ştiinţa biomaterialelor cu un vocabular medical şi ştiinţific îmbogăţit de
noi termeni, destinaţi definirii interacţiunii între un organism viu si un material.
Ortopedia, chirurgia estetica, oftamologia, chirurgia maxio-facială, cardiologia, urologia
si neurologia şi practic toate specialităţile medicale nu numără mai puţin de 400 de produse
diferite şi 10% din activităţile medicale necesită utilizarea de biomateriale în scopuri de:
diagnosticare, prevenţie şi terapie (Fig.1).
Din categoria biomaterialelor folosite pentru realizarea implanturilor şi a dispozitivelor
medicale fac parte următoarele materiale: polimerii, metalele, ceramicele şi compozitele.
Metalele sunt unele dintre cele mai folosite biomateriale în cazul implanturilor ortopedice,
şi nu numai. Acestea sunt cunoscute pentru rezistenţa mare la uzură, ductibilitate şi duritate
ridicată. Cel mai des folosite metale pentru realizarea implanturilor sunt oţelurile inoxidabile,
aliajele de cobalt-crom-molibden, titanul şi aliajele de titan.
Titanul şi aliajele acestuia sunt folosite cu precădere la realizarea implanturilor ortopedice
datorită faptului că proprietăţile mecanice ale acestuia sunt asemănătoare cu cele ale ţesutului
osos.
Principalele dezavantaje al acestor metale sunt rigiditatea ridicată pe care o au în
comparaţie cu ţesuturile gazdă, precum şi tendinţa acestora de a crea artefacte în cazul
procedeelor de diagnosticare avansate (investigarea cu computerul tomografic şi rezonanţă
magnetică).
3
Figura 1. Aplicaţii ale biomaterialelor în medicină
Proprietăţile materialelor sunt guvernate direct chiar de structura lor. La nivel atomic,
metalele sunt formate din ioni pozitivi, aflaţi în interiorul norului de electroni liberi. Acest
nivel atomic este responsabil pentru caracteristicile şi proprietăţile distincte ale metalelor.
Legăturile metalice permit atomilor să se autoaranjeze într-o anumită ordine, să se repete şi să
se organizeze într-un model cristalin tridimensional. Electronii liberi sunt responsabili pentru
proprietăţile electrice şi de conductibilitate termică a metalelor. Datorită faptului că legăturilor
interatomice din structura metalelor nu sunt spaţial orientate, atomii aflaţii la capătul
straturilor pot aluneca de pe un strat pe altul dând astfel naştere deformaţiei plastice.
Proprietăţile chimice ale metalelor depind tot de natura legăturilor lor atomice. Cu cât
legăturile dintre atomi sunt mai puternice, şi greu de rupt, cu atât materialul este mai inactiv.
4
Deoarece interacţiunea dintre ţesutul uman şi biomaterial are loc la nivelul interfeţei dintre
cele două componente, proprietăţile suprafeţei materialului implantat sunt de mare
importanţă.
Metalele în stare pură sunt mai rar utilizate, aliajele acestora fiind mai des folosite datorită
faptului că îmbunătăţesc unele dintre proprietăţi, cum ar fi rezistenţa la coroziune şi duritatea.
Trei grupe de materiale domină grupa biomaterialelor metalice: oţelurile inoxidabile 316 L,
aliajele de cobalt-crom-molibden şi titanul pur sau aliaje de titan (tabelul 1).
Primul tip de oţel inoxidabil folosit în implanturi a fost oţelul de vanadiu (18-8Va), dar
rezistenţa la coroziune a acestuia nu a fost prea bună. Pentru a-i mări rezistenţa la coroziune,
în compoziţia acestuia s-a adăugat molibden (18-8Mo), care mai târziu a devenit oţelul
inoxidabil 316. În anii 1950, componenta de carbon a oţelului inoxidabil 316 a fost redusă de
la 0,08% la 0,03% din greutatea totală, cu scopul de creştere a rezistenţei la coroziune. Astăzi,
acest oţel poartă numele de oţel inoxidabil 316L şi conţine o cantitate de 0,03% carbon, 2%
magneziu, 17-20% crom, 12-14% nichel, 2-4% molibden şi alte elemente în cantităţi mai mici
cum ar fi fosforul, sulful, şi siliconul(Davis J.R. , 2003).
Tabelul 1 Compoziţia % a biomaterialelor metalice folosite în implanturile medicale.
5
3. Titanul folosit ca biomaterial
Primele încercări de utilizare a titanului în implanturile medicale datează din anii
1930. Greutatea uşoară (4,5 g/cm3) precum şi proprietăţile mecano-chimice forte bune ale
titanului, fac din acesta un material foarte utilizat în cazul implanturilor ortopedice. Există
patru categorii de titan folosite în aplicaţiile medicale. Deosebirile dintre ele sunt date de
impurităţi ca: oxigen, fier şi nitrogen. În particular, oxigenul are o bună influenţă în cazul
ductibilităţii şi rezistenţei mecanice. Pe lângă componentele prezentate mai sus se mai
folosesc şi alte componente ca: hidrogenul şi carbonul (0,015% şi respectiv 0,1%). De
asemenea titanul are o rezistenţă foarte mare la coroziune, datorită formării unui strat de oxid
de titan (TiO2) pe suprafaţa acestuia. Această peliculă produce grăbirea procesului de
osteointegrare, proces prin care ţesutul osos aderă la suprafaţa implantului fără apariţia
inflamaţiei cronice.
Dezavantajele titanului includ o rezistenţă la forfecare relativ mică, rezistenţă mică la
uzură şi dificultăţi în procesul de fabricaţie.
În tabelul 2 sunt redate cele mai importante proprietăţi mecanice ale biomaterialelor
metalice folosite mai des în aplicaţiile medicale.
Modulul de elasticitate al materialelor prezentate este de cel puţin şapte ori mai mare
decât cel al ţesutului osos. Această neconcordanţă poate duce la apariţia fenomenului de
„supraconsolidare”, o stare caracterizată prin reabsorbţia osoasă în vecinătatea implantului.
Complicaţiile clinice apar datorită faptului că cea mai mare parte din solicitarea mecanică este
preluată de către implant, privând ţesutul osos de stimularea mecanică necesară procesului de
homeostază. Proprietăţile mecanice ale unui implant depind nu numai de tipul materialului
folosit dar şi de procesul de fabricaţie, tratamentele termice şi mecanice putând schimba
6
microstructura materialului. De exemplu, în cazul prelucrării la rece (forjare sau cilindrare),
deformările rezultate duc la o creştere a durităţii şi a rezistenţei materialului, dar din păcate
scade ductibilitatea şi creşte reactivitatea chimică.
7
3.1.1. Aliaje Ti-Mo
8
Tabel 3. Rezultatul analizelor EDX şi XRF pentru aliajul Ti-Mo
După cum se poate observa, numai din aliaj Ti-20Mo a fost uşor diferită (în jur de
2%), atunci când valorile nominale şi experimentale au fost comparate. Compoziţia chimică a
aliajelor a fost omogenă şi nu au fost gasite diferenţe la suprafaţă şi în vrac.
Rezultatele obţinute în această lucrare a arătat că structura cristalina a aliajelor binare Ti-Mo
este sensibilă la concentraţia de molibden din aliaj (Fig. 2).
9
Prin compararea rezultatelor obţinute pentru diverse aliaje, se poate observa că un
amestec de faze hexagonal ′ şi ortorombic ′′ a fost observată pentru aliajul Ti-4Mo, şi faza ′′
se observă aproape exclusiv în cazul în care concentraţia de Mo adăugat titanului ajunge la 6%.
O retenţie semnificativă a fazei se observă pentru aliaje care conţin 10% Mo, în timp ce la
concentraţii mai mari (15% şi 20%), retenţia de faza este verificată numai în spectrele de
raze X.
Comportarea la coroziune a aliajului Ti-15Mo utilizat pentru implanturi dentare
10
la formarea de acid fluorhidric (HF). În cazul în care concentraţia de HF depăşeşte 30 ppm,
filmul pasiv pe aliajul de Ti va fi distrus şi proprietăţile sale mecanice vor fi drastic afectate.
Alierea anumitor elemente, împreună cu Ti se constată că oferă o mai bună rezistență la
coroziune în medii care conţin fluorură.
11
Studii de polarizare potențiodinamică a aliajului Ti-15Mo
Deşi forma curbelor este destul de similară, regiunea activă a curbelor este extinsă la
regiunea curentă mai mare în prezenţa ionilor de fluor. Potenţialul de coroziune (Ecorr) şi
densitatea curentului de coroziune (icorr), calculate folosind metoda de extrapolare Tafel, sunt
compilate în Tabelul 4. Există o schimbare catodică în Ecorr 275 - 457 mV vs SCE şi o
creştere remarcabilă în icorr de la 0.31-2.30 mA/cm2 cu creşterea concentraţiei de ioni de
fluorură 0-9500 ppm.
12
Tabel 4. Potențialul de coroziune(Ecorr), densitatea de curent(icorr) și curba densitate de curent
pasiv(ipass) a aliajului Ti-15Mo în 0,15 M NaCl la diferite concentratii de ion fluorură
Aliajul Ti-15Mo arată prezenţa -fazei, care este omogenă şi uniform distribuită şi
microduritatea sa este de 238 ±5 HV0.2.
Tranziţia activ-pasiv se observă în prezenţa tuturor concentraţiilor de ioni de fluor. Cu toate
acestea, regiunea activă este extinsă la regiunea curentă mai mare în prezenţa ionilor de fluor.
În ciuda dizolvării active în prezenţa ionilor de fluor, aliajul Ti-15Mo prezintă pasivitate la
potenţialul anodic.
Există o dependenţă puternică a icorr, Ecorr, iPass, RCT, CDL şi mediu la starea de
echilibru, valorile densităţii de curent a aliajului Ti-15Mo privind concentraţia de ioni de
fluorură în mediul electrolit. Creşterea concentraţiei de ioni de fluor creşte icorr, iPass medie,
la starea de echilibru valorile densităţii de curent şi CDL, determină o schimbare în Ecorr
catodică şi o scădere a valorilor RCT, sugerând influenţa negativă a ion fluor şi o scădere a
capacităţii de protecţie la coroziune a Ti- 15Mo aliaj.
Densitatea medie la starea de echilibru actuală, de asemenea, prezintă o dependenţă
liniară asupra potenţialului, sugerând dizolvarea filmului de oxid de protecţie, precum şi
substratului.
Ca expunere a implanturilor dentare la ioni fluorurați care conţin geluri, etc, ar fi limitat
numai la ’’gât’’ implantul şi pentru perioade foarte scurte de timp, cantitatea de ioni Mo
eliberat din aliaj Ti-15Mo nu este de natură să aibă un efect advers. Prin urmare, în termeni de
biocompatibilitate aliajul Ti-15Mo pare să fie acceptabil pentru aplicaţii in implanturi dentare.
Pe baza rezultatelor studiului, aliajul Ti-15Mo poate fi o alternativă potrivită pentru
implanturile dentare (Kumar S. și colab, 2008).
13
3.1.2. Aliaje Ti-Zr
14
Figura 5. Diagramele CCT schematice pentru Ti–Nb–Ta–Zr cu un conținut
aproximativ de 7% Zr ( Tang şi colab., 2000)
Studiul experimental:
15
Figura 6. soluţie de aliaj Ti-35.3Nb-7.1Zr-5.1Ta
tratată la 1000 ◦ C / 2 h şi călire cu apă, micrografii cu:
(a) microscopie la lumina şi (b) SEM
16
Figura 7. Soluţie de aliaj Ti–41.1Nb–7.1Zr tratată la
1000 ◦ C / 2 h şi călire cu apă, micrografii cu:
(a) microscopie la lumina şi (b) SEM
17
Figura 8. Aliajul Ti-41.1Nb-7.1Zr tratat la 1000 ◦ C / 2 h şi călire cu apă după prelucrarea
la rece, micrografiilor de: (a) microscopie lumina si (b) SEM.
18
Figura 10. Curbe efort-deformaţie : (a) Ti–41.1Nb–7.1Zr şi (b) Ti–35.3Nb– 7.1Zr–5.1Ta.
19
Concluziile studiului
Zirconiul este folosit mai nou și în stomatologie ca cea mai fizionomică opțiune pentru o
coroană dentară. Se pune sub porțelan în loc de metal pentru a nu transpare sub porțelan. Se
mai folosește și la implantologie tot din același motiv, dar și pentru că are o biocompatibilitate
superioară, înlocuind titanul.
Are o densitate mică și este un metal de tranziție dur, lucios și rezistent la coroziune
(inclusiv față de apa de mare, apa regală și clor), cu o culoare argintie. Titanul poate fi folosit
în combinații cu fierul, vanadiul, molibdenul, printre alte elemente, cu scopul de a produce
aliaje puternice și ușoare pentru aerospațiu (motor cu reacție, proiectil sau nave spațiale), uz
militar, procese industriale (chimicale și petro-chimicale, uzine de desalinizare, hârtie),
automobile, agro-alimentare, proteze medicale, implanturi ortopedice, intrumente și pile
dentare, implanturi dentare, bijuterii, telefoane mobile și alte aplicații.
Pentru aliajele de acest tip Ti-Mo și Ti-Zr înca se mai fac cercetări pentru
determinarea microstructurii și proprietăților, din ce in ce mai mulți cercetători își îndreapta
atenția către aceste aliaje deoarece devin din ce în ce mai promițătoare pentru aplicații în
medicină.
20
4. Bibliografie
21
22