Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
DIN GALATI
Studiul si ingineria
materialelor
Note de curs
Capitolul 1. Materiale
1.1 Introducere
Materialele reprezintă substanţele din care se produc diferite obiecte utile
omului. Toate domeniile activităţii umane sunt dependente de materiale, de la fabricarea
unui circuit integrat la construirea unui nave, de la biomaterialele necesare pentru
armarea sau substituirea organelor sau ţesuturilor umane la cele necesare pentru hrană,
energie sau informaţie.
Materialele definesc nivelul de dezvoltare al unei societăţi. Primii paşi ai
omenirii au fost marcaţi prin epoca pietrei, bronzului şi a fierului. Astăzi materialele
joacă un rol determinant în dezvoltarea tehnologică şi cercetare. Indiferent de
specializarea unui inginer, acesta nu poate concepe sau nu poate realiza noi produse sau
tehnologii fără a ţine cont de comportarea materialelor folosite în condiţiile concrete de
solicitare. Proprietăţile materialelor limitează adesea performanţele maşinilor şi
instalaţiilor. De exemplu, creşterea randamentului energetic al unei turbine cu gaz de la
un de avion sau al unui motor Diesel se poate realiza prin mărirea temperaturii de
funcţionare. Performanţele acestora sunt condiţionate de obţinerea de noi materiale
metalice sau ceramice, rezistente la temperaturi înalte. Utilizarea materialelor depinde
de asemenea de resurse, preţ de cost, prelucrabilitate şi compatibilitate cu mediul
înconjurător.
O cunoaştere empirică a materialelor şi experienţa acumulată de-a lungul miilor
de ani nu mai satisfac necesităţile actuale şi adaptarea la tehnologiile moderne. Este
necesară o abordare unificată şi fundamentală a descrierii comportării materialelor. A
apărut Ştiinţa materialelor ca o necesitate de a controla proprietăţile materialelor prin
cunoaşterea legilor fundamentale care le determină comportarea.
Ştiinţa materialelor studiază producerea, prelucrarea şi utilizarea raţională a
materialelor. Aceste obiective sunt atinse în cadrul a două discipline de studiu:
- Tehnologia materialelor, care se ocupă de producerea şi prelucrarea materialelor;
- Studiul materialelor, care are ca obiectiv utilizarea raţională a materialelor.
Pentru a alege corect un material trebuie înţeleasǎ comportarea materialelor la
diferite condiţii de solicitare. Se impune cunoaşterea legăturii dintre fenomenele care au
loc în material, la scara microscopică şi submicroscopică şi proprietăţile macroscopice.
În funcţie de mijloacele de investigare, la un material se pot evidenţia:
- macrostructura, care indică alcătuirea materialului, rezultată prin observare cu
ochiul liber sau cu lupe ce măresc până la 50x;
- microstructura, care descrie ansamblul grăunţilor cristalini şi a particulelor
observabile prin microscopie optică sau electronică;
- aranjamentul atomic, observabil prin difracţie cu raze X.
În figura 1.1 se prezintă observaţiile efectuate asupra structurii unei palete de la
o turbină cu gaz, executată dintr-un aliaj metalic pe bază de nichel, cobalt şi crom, care
îşi conservă rezistenţa mecanică până la 1000ºC. Între macrostructura şi aranjamentul
atomic rezoluţia variază cu 9 ordine de mărime: mm pentru analiza macroscopică, µm
prin microscopie optică, zeci de nm prin microscopie electronică şi zecimi de nm pentru
aranjamentul atomic.
Proprietăţile materialelor sunt definite atât de compoziţia chimică, natura
legăturilor interatomice şi aranjamentul atomic, cât şi de microstructură. Constituenţii
microstructurali sunt caracterizaţi prin compoziţie chimică, aranjament atomic, cantitate
relativă, morfologie, mărime şi mod de distribuţie. De aceea, modificarea controlată a
microstructurii dă posibilitatea obţinerii unei game largi de proprietăţi.
1. Materiale 2
Ochiul
Macrostructura
liber
Mecanica
Mecanica fină
Microscopie
opticǎ
Stiinţa materialelor
Microstructura
Microscopie
electronicǎ
Raze X
oxizilor (alumina Al2O3, silicea SiO2 etc.), apoi s-a extins şi la carburi (WC, SiC),
nitruri (Si3N4), boruri (TiB2), sticle minerale (amestecuri de oxizi SiO2, Na2O, CaO),
diamant, grafit etc.
În stare solidă sunt agregate atomice cu legatură interatomică covalentă, iono-
covalentă sau mixtă. Materialele ceramice se disting prin refractaritate, care se
manifestă prin rezistenţă mecanică şi termică la temperaturi ridicate. Majoritatea sunt
izolatori termici şi electrici (excepţie grafitul, V2O etc.), în general foarte dure şi fragile.
D. Materialele compozite sunt formate din două sau mai multe materiale diferite
aparţinând grupelor A, B sau C, care îşi combină proprietăţile specifice. Un material
compozit conţine o matrice consolidată cu un element de armare.
Ex. 1: poliesterii consolidaţi cu fibre de sticlă (B+C) formează un compozit uşor
şi rezistent mecanic, folosit la fabricarea bărcilor de salvare.
Ex.2: aliajele dure obţinute prin sinterizarea particulelor de WC în matrice de Co
(A+C) reprezintă un compozit termostabil, dur, rezistent la uzură şi suficient de tenace,
folosit la creşterea durabilităţii tăişului sculelor aşchietoare.
Ex.3: În construcţiile civile şi industriale se foloseşte betonul armat, la care
creşterea rezistenţei betonului se realizează prin armarea cu sârmă din oţel (C+A).
Trebuie remarcat că această clasificare a materialelor, bazată pe caracteristici
atomice, structurale şi de proprietăţi, are un caracter relativ. Astfel diamantul, care
conţine atomi de carbon, poate fi considerat un polimer organic tridimensional, dar prin
proprietăţile sale mecanice aparţine clasei materialelor ceramice.
independente de
după sensibilitatea microstructură
la microstructură
Proprietăţi dependente de
microstructură
tehnologice
de utilizare
de exploatare
Scoarţa terestră este compusă 96% din oxizi, ceea ce constituie o sursă
inepuizabilă pentru materialele ceramice. Polimerii organici se elaborează din carbon şi
hidrocarburi, care prezintă de asemenea rezerve importante.
Pentru a se obţine diferite produse, materia primă (resursele) parcurge un ciclu
de prelucrări fizice, chimice şi mecanice numit circuitul materialelor în procesul de
producţie (fig. 1.4). După extracţie, materialul brut suferă o serie de transformări fizice
şi chimice în cadrul procesului de elaborare, care conduc la materialul pentru fabricaţie.
Din procesul de fabricaţie rezultă piese, care după asamblare formează diferite produse.
Utilizarea echipamentelor şi bunurilor de consum este însoţită de formarea de materiale
uzate, numite deşeuri. În scopul reducerii costurilor de producţie se pune problema
recuperării materialelor din deşeuri prin reciclare şi valorificarea lor ca material brut sau
de fabricaţie.
1. Materiale 7
Material pentru
Elaborare fabricaţie Fabricaţie
Extracţie Asamblare
2. Structura materialelor
2.1 Starea fizică a materialelor
Orice substanţă este un sistem de particule (atomi, ioni, molecule), care se poate
găsi teoretic în una din cele trei stări fizice: gazoasă, lichidă sau solidă. Starea fizică este
determinată de raportul dintre energia de coeziune şi energia termică a particulelor
constitutive.
Energia de coeziune Eo reprezintă aportul de energie necesar separării substanţei
în particulele constitutive, respectiv vaporizării. Ea este puternic dependentă de natura
legăturii interatomice şi se poate considera, într-o primă aproximaţie, independentă de
temperatură.
Energia termică (cinetică) Et caracterizează agitaţia termică a particulelor şi este
proporţională cu temperatura absolută:
Et = k T (2.1)
unde k = 1,381· 10-23 JK-1 este constanta lui Boltzmann.
Se consideră Tt – temperatura de echilibru topire-
solidificare şi Tf – temperatura de echilibru fierbere-
condensare a unei substanţe pure. Starea fizică stabilă se
modifică cu temperatura astfel (fig. 2.1):
– T > Tf, Et >> Eo, agitaţia termică a particulelor
gaz constitutive face ca interacţiunea dintre ele să fie instabilă
şi neglijabilă. Corespunde stării gazoase, la care
dispunerea particulelor constitutive este dezordonată. La
limită, în gazul perfect, interacţiunile dintre particule sunt
lichid
neglijabile şi distanţa de ordonare este nulă. Proprietăţile
fizice (compresibilitatea, conductibilitatea termică etc.)
solid depind exclusiv de energia termică. Un exemplu de gaz
perfect este neonul, la presiunea 1atm şi temperatura
ambiantă.
Fig.2.1 Gradul de ordo-nare
al atomilor în starea – Tt < T < Tf, Et > Eo, interacţiunea particulelor
gazoasă, lichidă şi solidă constitutive este parţială. Apare tendinţa de organizare mai
compactă, corespunzătoare stării lichide. Lichidul se
caracterizează prin ordonarea particulelor pe scurtă distanţă, după un model variabil în
timp. Distanţa de ordonare variază între 3 şi 10 raze atomice. Analiza difractometrică cu
radiaţii X a lichidului a arătat, că acesta este un sistem eterogen, în care particulele
constitutive se organizează sub formă de insule mai dense, separate de spaţii vide.
Aceste spaţii vide pot atinge până la 10% de masă. Mobilitatea lor este foarte mare,
asemănătoare atomilor sau moleculelor din gaze, ceea ce determină curgerea lichidelor
sub acţiunea unor forţe relativ reduse, proprietate
caracterizată prin vâscozitatea lichidului.
– T < Tt, Et < Eo, are loc dispunerea
compactă a particulelor, legate prin forţe de
coeziune, specifică stării solide.
În stare solidă substanţele pot avea
structură cristalină sau amorfă.
a. b. Materialele cristaline prezintă ordonarea
Fig.2.2 Structura cristalină:
regulată şi periodică a particulelor pe lungă
a. monocristalină; b. policristalină distanţă. Ele există sub formă monocristalină sau
policristalină.
2. Structura materialelor 10
În cazul cristalului perfect sau ideal, distanţa de ordonare este practic infinită
(fig. 2.2a). Un exemplu de cristal aproape perfect este monocristalul de siliciu folosit
pentru circuite integrate. Cristalul real păstrează aşezarea ordonată şi periodică a
particulelor, dar este afectat de o serie de defecte (capitolul 4). Gradul de perfecţiune al
monocristalelor depinde de tehnici de solidificare foarte complexe.
Materialele curent folosite (metale, ceramice, anumiţi polimeri) prezintă o
structură policristalină (fig. 2.2b), alcătuită dintr-o mulţime de microcristale (grăunţi
cristalini) legate prin zone mai puţin ordonate, numite limite de grăunte. Distanţa de
ordonare a particulelor depăşeşte 100 raze atomice.
O serie de sticle minerale, majoritatea polimerilor organici şi unele aliaje
metalice răcite ultrarapid din faza lichidă prezintă starea amorfă. Este o stare în afară de
echilibru, care menţine în stare solidă ordonarea particulelor pe scurtă distanţă
specifică stării lichide.
Dintre grupele de materiale prezentate, metalele şi ceramicele pot exista în toate
cele trei stări (gazoasă, lichidă sau solidă). Polimerii organici au un comportament mai
complex. Macromoleculele nu pot exista în stare gazoasă, deoarece energia termică
necesară vaporizării implică temperaturi atât de ridicate, încât se rup legăturile
covalente dintre atomii lanţului molecular.
Materialele metalice au tendinţă mare de cristalizare. Comparativ cu metalele,
polimerii organici cristalizează cu dificultate. Această dificultate creşte cu
complexitatea lanţului molecular. De aceea, în stare solidă, polimerii organici există sub
formă semicristalină sau complet amorfă. Din punct de vedere al tendinţei la
cristalizare, materialele ceramice se plasează între metale şi polimerii organici. Se
întâlnesc atât materiale ceramice cristaline, cum sunt diferiţi oxizi (MgO), cât şi
materiale cu structură amorfă, cum sunt sticlele minerale.
Se exemplifică dificultăţile de obţinere a monocristalelor prin tehnologia de obţinere a
monocristalului de siliciu, un material de o deosebită importanţă în microelectronică, la fabricarea
circuitelor integrate folosite la calculatoare, instalaţii audio de mare fidelitate, robotică, automatizări.
Din punct de vedere al resurselor, siliciul este al doilea element din scoarţa terestră, unde se
găseşte sub formă de oxizi sau silicaţi. Siliciul tehnic pur se obţine prin reducerea în cuptor electric a
dioxidului de siliciu (SiO2) cu carbon sau carbură de calciu (CaC2). Din siliciu tehnic pur se produce
tetraclorura de siliciu (SiCl4), care se reduce în mediu de hidrogen la siliciu de înaltă puritate. Urmează un
proces de purificare zonară pentru obţinerea siliciului
ultrapur (99,99999%).
Pentru obţinerea proprietăţilor
semiconductoare, în siliciul ultrapur se adaugă o mică
cantitate de impurităţi, cca 10 ppm (10-5) atomi de
fosfor sau aluminiu.
Una din metodele de obţinere a
monocristalului de siliciu este metoda Czochralski
(fig. 2.3). O cantitate de siliciu ultrapur se topeşte
într-un creuzet de cuarţ, încălzit cu rezistenţă
electrică, într-o atmosferă reducătoare sau de gaz
inert. La 1420˚C, când baia topită este stabilizată, un
germene monocristalin fixat la capătul unei tije de
extracţie vine în contact cu suprafaţa băii. Germenele
este apoi extras lent în sus, conducând la obţinerea
unui cristal cu aceeaşi orientare a reţelei cristaline ca
şi a germenelui. Pentru omogenizarea condiţiilor de
Fig. 2.3 Schema de principiu a extragerii
creştere, baia topită şi tija sunt antrenate într-o
monocristalului de siliciu: tija de tragere;
mişcare în sens invers.
2. fereastra de observare; 2. intrare gaz
În anul 1952, tehnologia existentă permitea
inert; 4. interfaţa germene - cristal; 5.
obţinerea unor monocristale de siliciu cu diametrul în
interfaţa cristal - lichid; 6. creuzet de
jur de 20 mm. Astăzi, diametrul lor atinge 150 până
cuarţ încălzit cu rezistenţă electrică; 7.
la 200mm, cu lungimi de 1 până la 2m.
evacuare gaz inert.
Monocristale sunt apoi tăiate transversal cu
ferăstraie diamantate pentru obţinerea de plachete circulare de 1mm grosime. După polizarea şi lustruirea
oglindă a unei suprafeţe plane, se gravează circuitele integrate prin microlitografie cu radiaţie laser.
2. Structura materialelor 11
z
r a.
y c
x
b b.
β α
b b
a
γ a
γ
c. d. e.
celulei, sau multiplă, dacă conţine noduri şi în interior sau pe feţele celulei. În funcţie de
tipul celulei elemntare, reţelele cristaline pot fi de patru tipuri (fig. 2.5):
P I F B
Fig. 2.5 Tipuri de reţele Bravais: P-primitivă; I-centrată intern;
F-cu feţe centrate; B-cu baze centrate
primitivă (P) sau simplă, cu puncte la colţurile celulei elementare; centrată intern sau
cu volum centrat (I), având puncte la colţuri şi un punct care centrează volumul celulei;
cu feţe centrate (F), având puncte la colţuri şi puncte care centrează fiecare faţă a
celulei; cu baze centrate (B), având puncte la colţuri şi puncte care centrează bazele
celulei.
Există 14 moduri de repartizare periodică şi compactă de puncte în spaţiu.
Acestea constituie cele 14 reţele spaţiale Bravais, repartizate în 7 sisteme
cristalografice, care diferă între ele prin relaţiile dintre parametri şi prin elementele de
simetrie. În tabelul 2.1 se prezintă sistemele cristalografice şi reţelele Bravais.
Majoritatea elementelor chimice (metalele) cristalizează în sistemele cubic şi hexagonal
şi ca urmare în continuare vom analiza structuri cristaline din aceste sisteme.
(110) G G z
O O
y y S R
M
(010) Q
E F E [110] F x
x (100) x P (1100)
N
y
a. b. c.
Fig. 2.6 Indicii Miller pentru plan şi direcţie reticulară.
CHC=12.
Gradul de compactitate, ϕ, este dat de raportul dintre volumul atomilor ce
aparţin celulei şi volumul celulei, conform relaţiei:
ϕ = N·Va/Vcel (2.1)
unde N-numărul de atomi ce aparţine volumului celulei; Va-volumul atomului; Vcel-
volumul celulei. Printr-un calcul simplu (vezi manual SM), rezultă: ϕ CVC = 0,68 şi ϕ
CFC, HC = 0,74.
Ambii indicatori de compactitate arată că structurile CFC şi HC sunt cu
aranjamentul atomic cel mai compact. Aceste structuri au plane de compactitate atomică
maximă (toţi atomii sunt tangenţi cu atomii vecini). În figurile 2.8b şi 2.9b, în care
atomii sunt reprezentaţi mai apropiat de realitate, ca bile rigide în contact, se observă că
împachetarea planelor de densitate atomică maximă are loc la structura CFC în
succesiunea ABCABC… şi ABAB… la structura HC.
b. Sistemele de alunecare
O serie de proprietăţi fizico-mecanice sunt dependente de aranjamentul atomic.
Astfel, deformabilitatea plastică a metalelor are la bază posibilităţile de alunecare în
cristale sub eforturi mici. Alunecarea are loc de-a lungul unor plane, iar în cadrul
planului după o direcţie de alunecare. Planul şi direcţia de alunecare formează un
sistem de alunecare. Planele şi direcţiile de alunecare preferenţiale sunt cele de
densitate atomică maximă. Planele cele mai compacte sunt cele mai distanţate şi au
legătura interplanară cea mai redusă, ceea ce favorizează declanşarea alunecării sub
eforturi mici. Capacitatea de deformare plastică a metalelor este dată deci de numărul
sistemelor de alunecare şi de compactitatea planelor de alunecare.
Structura CVC (fig. 2.7a) conţine 6 plane de cea mai mare compactitate atomică,
care aparţin familiei planelor dodecaedrului rombic {110}. În fiecare plan sunt câte 2
direcţii de compactitate atomică maximă corespunzătoare familiei diagonalelor
volumului cubului <111>. Rezultă 6 plane x 2 direcţii de alunecare =12 sisteme
principale de alunecare.
Din figura 2.7b, se observă că planele de alunecare nu sunt de compactitate
atomică maximă (nu toţi atomii sunt reciproc tangenţi), astfel încât rezistenţa la
alunecare este relativ mare. Pot fi activate sisteme secundare de alunecare după planele
{112}, {123} de compactitate apropiată, păstrând aceeaşi direcţie de alunecare <111>,
ajungându-se până la 48 sisteme de alunecare.
Deoarece au multiple posibilităţi de alunecare dar sub eforturi relativ mari,
metalele cu structura CVC au o rezistenţă înaltă şi o plasticitate moderată. Prezintă
structură CVC 16 metale: Feα, Cr, Mo, W, V, Nb, Ta, Li, Na, K, Ba etc.
La structura CFC (fig. 2.8a) sunt 4 plane de compactitate atomică maximă
distincte (cu rezistenţă la alunecare mică) din familia planelor octaedrului {111}, cu
câte 3 direcţii de alunecare corespunzătoare familiei diagonalelor feţelor cubului <110>.
Rezultă: 4 plane x 3 direcţii de alunecare = 12 sisteme de alunecare.
Având un număr mare de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care
cristalizează în structura CFC prezintă rezistenţă redusă şi plasticitate maximă. Structura
CFC este caracteristică pentru cele mai plastice 18 metale: Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Pd,
Pt, Feγ etc.
La structura HC (fig. 2.9a) există un singur plan de compactitate atomică
maximă - planul bazal (0001), cu câte 3 direcţii de alunecare din familia <11 2 0>,
corespunzătoare diagonalelor hexagonului. Rezultă: 1 plan x 3 direcţii de alunecare = 3
sisteme de alunecare. Pentru metalele cu grad de tetragonalitate c/a >1,633 pot apare
alunecări şi după alte plane.
Având un număr mic de sisteme de alunecare sub eforturi reduse, metalele care
cristalizează în structura HC prezintă rezistenţă şi plasticitate scăzute. Structura HC este
specifică pentru 25 metale: Be, Mg, Zn, Cd, Coα, Niβ, Tiα, Zrα, Hf, Sc, La etc.
2. Structura materialelor 16
a. b. c.
Fig .2.10 Structura cristalinǎ a compuşilor ionici: a. tip CsCl; b. tip NaCl; c. tip ZnS
Celula rezultă din structura CFC a ionilor S2-, la care o jumătate din spaţiile
tetraedice sunt ocupate de ionii de Zn2+. Un spaţiu tetraedric este delimitat de un atom
de colţ şi cei 3 atomi care centrează feţele învecinate colţului. În această structură
cristalizează BeO.
Se observă că la scăderea raportului rc / ra, structura adoptată este mai complexă
şi cu o compactitate atomică mai redusă.
Exemplul tipic îl reprezintă cele două forme alotropice ale carbonului, diamantul
şi grafitul, incluse în grupa materialelor ceramice. Carbonul este un element tetravalent,
cu numărul de ordine în tabelul periodic Z = 6 şi configuraţia electronică 1s22s22p2.
La formarea cristalului de diamant orbitalii atomici hibridizează sp2. Cei 4
orbitali moleculari sunt orientaţi după vârfurile unui tetraedru şi formează între ei un
unghi de 109,5˚ (fig. 2.11a). Structura cristalină a diamantului este cubică complexă şi
rezultă din aranjamentul regulat al tetraedrelor de carbon legaţi prin legături covalente.
Celula elementară se obţine din structura CFC, la care jumătate din spaţiile tetraedrice
sunt ocupate tot de atomi de carbon (fig. 2.11b).
În cazul grafitului, orbitalii atomici hibridizează sp2. Cei trei orbitali moleculari
109,5°
a.
a.
b.
b.
sunt coplanari şi formează între ei un unghi de 120˚ (fig. 2.12a). Structura cristalină a
grafitului este hexagonală stratificată (fig. 2.12b). Conţine plane în care atomii de
carbon, legaţi prin legături covalente, sunt dispuşi la vârfurile unor hexagoane regulate.
Orbitalii atomici, care nu participă la legătura covalentă, se combină între ei pentru a
forma orbitali polinucleari. În planul bazal, legătura interatomică este puternică,
deoarece atomii se leagă între ei atât prin legăturile covalente cât şi prin legătura creată
de electronii polinucleari. Legătura interplanară este slabă şi se realizează prin
interacţiunea electronilor polinucleari din plane vecine.
Distanţa interplanară relativ mare face ca grafitul să prezinte o compactitate
atomică mai redusă, având densitatea ρ = 2,25g/cm2. Anizotropia structurală determină
anizotropie de proprietăţi fizico-mecanice. Astfel, grafitul are rezistenţă mecanică înaltă,
similară diamantului, în lungul planelor bazale şi de 30 de ori mai redusă, perpendicular
pe acestea. Cristalul cliveazǎ uşor după planele bazale, ceea ce determinǎ proprietăţile
lubrifiante ale grafitului. Prezenţa
orbitalilor polinucleari în planele
hexagonale determină o conductivitate
electrică ridicată paralel cu aceste plane şi
de 100 până la 1000 de ori mai redusă
după direcţia perpendiculară pe ele.
Electronii polinucleari mobili determină
opacitatea grafitului.
Proprietăţile remarcabile ale
Fig. 2.13 Reprezentarea schematică a secţiunii
transversale prin fibra de carbon
grafitului în lungul planelor bazale au
2. Structura materialelor 18
│ │ │ │ │ │
−C−C−C−C−C−C− a.
a. │ │ │ │ │ │
Unitatea structurală
b.
H H H H H H
│ │ │ │ │ │
b. −C−C−C−C−C−C−
│ │ │ │ │ │
H H H H H H
c.
Fig. 2.14 Structura polimerului organic: a.
lanţul carbonic; Fig. 2.15 Schema polietilenei: a. liniară;
b. macromolecula polietilenei b. ramificată; c. bi- sau tridimensională
2. Structura materialelor 19
H H H H H H H H H H H R H H H R
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
−C−C−C−C−C−C−C−C− − C − C − C − C − C − C − C − C−
│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │
H R H R H R H R H R H H H R H H
a. b.
H H H H H R H H
│ │ │ │ │ │ │ │
−C−C−C−C−C−C−C−C−
│ │ │ │ │ │ │ │
H R H R H H H R
c.
Fig. 2.17 Izomeri de configuraţie: a. izotactici; b. sindiotactici;
c. atactici
Izomerii geometrici apar în cazul unităţilor structurale, care conţin legătura dublă a atomilor de
carbon. Fiecare atom de carbon din legătura dublă prezintă o singură legătură liberă cu un atom sau cu o
grupare de atomi, care se situează de aceeaşi parte sau în opoziţie faţă de lanţ.
Se exemplifică cu unitatea structurală a izoprenului (fig. 2.18). Dacă atomul de H şi gruparea
CH3 sunt de aceeaşi parte a lanţului, se obţine o structură cis,
CH3 H CH3 CH2−
respectiv cis-izoprenul sau cauciucul natural. Dacă atomul de
H şi gruparea CH3 sunt în opoziţie, se obţine o structură
C=C C=C
trans. Trans-izoprenul (numit şi gutta perca, folosită ca
izolator electric, în stomatologie sau pentru mingi de golf)
−CH2 CH2− −CH2 H
are proprietăţi diferite de ale cauciucului natural.
a. b. Polimerii organo-minerali şi minerali
Fig. 2.18 Izomeri geometrici prezintă lanţul polisiloxanic, alcătuit din tetraedre
a. cis b. trans ale atomilor de siliciu, legate covalent între ele
prin atomi de oxigen (fig. 2.19a). Dacă legăturile
libere ale siliciului sunt ocupate cu grupări organice monovalente, cum este gruparea
metil, se obţine un polimer organo-mineral. În figura 2.19b se prezintă macromolecula
de polidimetilsiloxan, care este structura de bază a cauciucurilor siliconice, elastomeri
cu rezistenţă la temperaturi ridicate (350-400˚C).
Polimerii minerali se obţin dacă legăturile libere ale lanţului polisiloxanic sunt
ocupate de cationi metalici (Na+, Mg2+, Al3+), care formează legături ionice prin
intermediul oxigenului. Se exemplifică prin piroxen (fig. 2.19c), care este un silicat
mineral. În structura acestor minerale sunt numai legături intermoleculare puternice,
iono-covalente sau ionice, ceea ce determină o rigiditate superioară polimerilor organici,
la care legătura intermoleculară este de tip van der Waals.
2. Structura materialelor 20
Dacă legăturile libere ale lanţului sunt ocupate de grupări siloxanice se obţine
silicea tridimensională cu formula globală SiO2.
│ │ │ O- O- O-
− O − Si − O − Si − O − Si − O − │ │ │
│ │ │ − O − Si − O − Si − O − Si − O −
│ │ │
a. O- O- O-
CH3 CH3 CH3 Mg2+ Mg2+ Mg2+
- -
│ │ │ O O O-
− O − Si − O − Si − O − Si − O − │ │ │
│ │ │ − O − Si − O − Si − O − Si − O −
│ │ │
CH3 CH3 CH3
O- O- O-
b. c.
Fig. 2.19 Structura polimerilor organo-minerali şi minerali. a. lanţul polisiloxanic; b.
lanţul polidimetilsiloxanic; c. lanţul de piroxen (Mg SiO3)n
a. b.
atom de Si
atom de O
a. b.
Fig. 2.22 Schema structurii în plan ai SiO2: a. cristalinǎ; b. amorfǎ
a. b. c.
Fig. 2.24 Reprezentarea schematică a formei lanţului molecular: a. poziţia legăturii între
atomii de carbon; b. formarea lanţului rectiliniu; c. formarea lanţului cu îndoiri şi răsuciri
2. Structura materialelor 22
structură amorfă
Suprafaţa
sferolitei
concentraţie. Prezintă alotropie o serie de nemetale (C, N, O, Se, S), metale din grupele
principale (Li, Be, Ca, Sr, Tl, Sn, Po) şi majoritatea metalelor tranziţionale (Sc, Ti, Zr,
Hf, W, Mn, Fe, Co, Ni, La, U etc.).
Este cunoscută alotropia de presiune a carbonului, care cristalizează sub forma
de grafit la presiuni normale şi sub formă de diamant la presiuni ridicate.
Cea mai întâlnită este alotropia (polimorfismul) de temperatură. Starea
elementului dintr-un anumit interval de temperatură, caracterizată prin aceeaşi structură
cristalină, se numeşte stare sau modificaţie alotropică (polimorfă). Stările alotropice se
notează prin simbolul chimic urmat de o literă din alfabetul grecesc, în ordine
alfabetică, începând cu starea alotropică de la temperatura cea mai scăzută. De exemplu,
formele alotropice ale fierului se notează Feα, Feγ, Feδ.
Transformarea alotropică se produce izoterm la depăşirea temperaturii de
transformare. Este o transformare în stare solidă (un proces de recristalizare), bazată pe
germinarea şi creşterea grăunţilor noii faze. Schimbarea structurii cristaline este însoţită
de modificarea unor proprietăţi fizico-mecanice. Ca urmare a modificării compactităţii
aranjamentului atomic, apar variaţii ale volumului specific, care introduc tensiuni
interne şi măresc susceptibilitatea metalului la rupere fragilă.
Reprezentativă este alotropia fierului. Fierul prezintă două puncte de
transformare alotropică la temperaturile 912°C şi 1394°C. Sub temperatura de 912°C
este stabilă forma alotropică Feα, care cristalizează în CVC. Între 912°C şi 1394°C este
stabil Feγ, care cristalizeazǎ în CFC. De la 1394°C până la 1538°C - temperatura de
topire a Fe, este stabilă forma alotropică Feδ, care cristalizează în CVC. La presiuni
peste 150 kbari, se obţine starea alotropică Feε, care cristalizează într-o structură
hexagonală.
Plasticitatea ridicată a Feγ (CFC) stă la baza capacităţii de deformare plastică la
cald a oţelurilor. Transformarea alotropică Feα↔Feγ dă posibilitatea modificării
structurii şi proprietăţilor aliajelor Fe-C prin tratamentele termice de recoacere,
normalizare şi călire.
B’ C’
B
C
E
D
EG FK
Fig. 3.2 Defecte punctiforme complexe: D-interstiţial disociat; E-crowdion; F-cluster
defect
defect
a. b.
Fig. 3.4 Defecte în structura polimerilor: a. Reneker;
b. defect de structură a lanţului la un polimer izotactic
3. Imperfecţiuni ale structurii cristaline 28
b
B C B C´
F C
A D A D´ D
a. b.
Fig. 3.5 Generarea dislocaţiei marginale prin alunecare: a. cristalul secţionat cu planul ideal
de tǎiere (ABCD), AB - linia dislocaţiei; b. dislocaţia marginalǎ
r
F extraplan În funcţie de poziţia vectorului b faţă de linia
P
dislocaţiei AB, există două tipuri de dislocaţii
Q
plan de simple:
alunecare - marginală sau pană, de tip Taylor-Orowan;
A - elicoidală sau şurub, de tip Bűrgers;
r
Dislocaţia marginală se caracterizează
prin b ⊥ AB (fig. 3.5b). Partea de deasupra
planului de alunecare se deplasează cu
N R M porţiunea haşurată (C→C', D→D'), ceea ce
b produce în această zonă o comprimare a
planelor reticulare. Apare semiplanul reticular
Fig. 3.6 Dislocaţia marginală pozitivă suplimentar sau extraplanul (ABEF), cu aspect
într-un cristal cu structură cubică de pană, perpendicular pe planul de alunecare şi
limitat de linia dislocaţiei AB.
În figura 3.6 se prezintă aranjamentul atomic într-o secţiune perpendiculară pe
dislocaţia AB, care evidenţiază extraplanul AF. Se observă că linia dislocaţiei AB este
un şir reticular cu un număr de coordinaţie mai redus, care separă zona alunecată de
zona rămasă fixă. Prin convenţie, se consideră dislocaţia pozitivă, dacă extraplanul este
situat deasupra planului de alunecare şi se notează ⊥, respectiv negativă, dacă
extraplanul este sub planul de alunecare, simbolizată T.
O dislocaţie se evidenţiază în reţeaua cristalină cu ajutorul circuitului Bűrgers,
trasat într-o secţiune perpendiculară pe linia dislocaţiei (fig. 3.6). Acesta este un
patrulater MNPQR construit în lungul şirurilor reticulare, având laturile opuse cu
acelaşi număr de distanţe interatomice. O reţea fără dislocaţii permite închiderea
circuitului. Dacă în interiorul lui există cel puţin o dislocaţie, apare un defect de
3. Imperfecţiuni ale structurii cristaline 29
B
B C´ b B
C
T
B b
b D´
D´ A a.
A D A
a. b.
Fig.3.7 a.Dislocaţia elicoidală; b. Dislocaţia mixtă
→τ →τ
a. Plan de ←τ b. ←τ
alunecare
→τ
c. ←τ d.
alunecare paralele apropiate este aceeaşi şi este însoţită de apariţia de lacune sau atomi
interstiţiali (fig. 3.11b).
Dislocaţiile marginale de acelaşi semn, din plane de alunecare paralele
distanţate, se atrag şi se dispun una sub alta într-o configuraţie de minimă energie,
numită perete de dislocaţii (fig. 3.11c).
Interacţiunea dislocaţiilor din plane de alunecare, care se intersectează, poate
produce o frângere reciprocă a dislocaţiilor. Apar trepte în dislocaţii, care nu
influenţează deplasarea dislocaţiilor marginale, dar frânează deplasarea dislocaţiilor
elicoidale. În figura 3.11d se prezintǎ generarea treaptei la o dislocaţie marginalǎ.
3. Dislocaţiile interacţionează cu defectele punctiforme.
În interacţiunea lor, dislocaţiile sunt surse de lacune şi de atomi interstiţiali (fig.
3.13b). Atomii dizolvaţi interstiţial segregă în zonele dilatate din vecinătatea liniei
dislocaţiilor. Se formează "atmosfere Cottrell" de impurităţi, care micşorează
mobilitatea dislocaţiilor şi cresc rezistenţa la deformare plastică.
Această interacţiune explică fenomenul punctului de curgere la oţelurile cu
← →
a.
→
D=b/θ
→ lacune
← b.
→
←
atomi interstiţiali c. d.
Sursa Frank-Read
r
b
limita de grăunte
microfisura
a. b.
Fig. 3.13 a. Ocolirea precipitatelor; b. Blocarea dislocaţiilor la limita de grăunte
tenace din Cu, Al, Ag, aliaj Ni-Cr, polimeri, şi elemente de armare din whiskers din W,
Mo, Al2O3, B, C, B4C, SiC, fibre de sticlă etc. Rezistenţa materialelor compozite este de
5-10 ori mai mare decât a matricei. Rezistenţa se măreşte cu creşterea diferenţei dintre
modulele de elasticitate ale matricei şi fibrelor, creşterea forţelor de coeziune matrice-
fibre, micşorarea diametrului fibrelor şi a distanţei dintre ele.
macla
atom deplasat
atom rămas fix limita de
maclă
plane de
plane
de
maclare
maclare
a. b.
Capitolul 4. Difuzia
4.1 Noţiuni. Cuplul de difuzie
Numeroase procese fundamentale, care au loc în materialele cristaline
(cristalizarea metalelor şi aliajelor, deformarea plastică la cald, tratamentele termice şi
termochimice, sinterizarea din pulberi metalice sau ceramice etc.), se realizează prin
difuzie atomicǎ.
Difuzia atomică este un proces de transfer de substanţă, care se bazează pe
migrarea atomilor pe distanţe mai mari decât distanţa medie interatomică.
Dacă migrarea atomilor nu este însoţită de modificarea concentraţiei în volume
izolate, fenomenul este numit autodifuzie. Aceasta este specifică metalelor pure, în care
se deplasează atomi de aceeaşi specie.
Dacă migrarea atomilor este însoţită de modificarea concentraţiei, cum este în
cazul aliajelor sau al metalelor cu un conţinut ridicat de impurităţi, fenomenul este
numit difuzie sau heterodifuzie.
Fenomenul de difuzie se poate evidenţia cu ajutorul unui cuplu de difuzie,
format prin îmbinarea a două bare din metale diferite, astfel încât între suprafeţele
alăturate să fie un contact intim.
În figura 4.1 se prezintă variaţia concentraţiei în vecinătatea suprafeţei de difuzie
a cuplului Cu-Ni, înainte (a) şi după o menţinere îndelungată la temperaturi sub
temperatura de topire a celor două metale (b). După tratamentul termic de difuzie, se
constată că metalele sunt separate de o zonă aliată, în care concentraţia de Cu şi Ni
variază în funcţie de distanţa de la suprafaţa iniţială de separaţie. Această zonă s-a creat
prin migrarea atomilor de Cu în Ni, respectiv a celor de Ni în Cu, din zona cu
concentraţie ridicată spre cea cu concentraţie scăzută. Procesul în care are loc migrarea
atomilor unui metal în matricea celuilalt se numeşte interdifuzie.
Cu →
Cu Ni Cu Aliaj Cu-Ni Ni
←Ni
Cu Ni Cu Ni
100
↑
[%]
Cu,
Ni
distanţă distanţă
a. b.
Fig. 4.1 Cuplul de difuzie Cu-Ni. Variaţia concentraţiei în vecinătatea suprafeţei
de difuzie: înainte (a) şi după menţinere îndelungată sub temperatura de topire (b)
a. b. c. d. e. f.
4. Influenţa mărimii de grăunte. Cu cât granulaţia este mai fină, difuzia este mai
intensă pentru că se intensifică difuzia pe limită de grăunte
5. Influenţa densităţii defectelor structurale. Coeficientul de difuzie se măreşte
cu concentraţia de vacanţe şi densitatea de dislocaţii. De aceea, vitezele rapide de
încălzire şi deformarea plastică prealabilă intensifică difuzia lacunară şi la dislocaţii.
6. Influenţa concentraţiei
Coeficientul de difuzie variază uneori considerabil cu concentraţia. Cercetările
efectuate asupra sistemelor Ni-Cu, Au-Ni, aliaje Fe-C etc., au arătat că D creşte cu
concentraţia elementului de difuzie.
7. Influenţa stării de tensiune. S-a constatat că, în prezenţa unei stări de tensiuni,
se produce un flux de difuzie din zonele comprimate către cele tracţionate. Acesta este
unul din mecanismele care determină deformarea plastică în condiţii de fluaj.
∆g
g
La temperaturi T < Tt, , gL > gS, faza solidă are
energia liberă mai mică; are loc solidificarea, L→S.
gS Rezultă că prima condiţie pentru solidificare
este subrăcirea, respectiv ca temperatura să fie
inferioară temperaturii de echilibru. Se defineşte gradul
gL
de subrăcire, ∆T, ca diferenţă între temperatura de
echilibru, Tt, şi temperatura efectivă de solidificare, T:
T Tt → ∆T = Tt - T (5.2)
Fig. 5.1 Variaţia energiei libere
Gibbs cu temperatura pentru
Forţa motrice a solidificării este dată de
fazele lichidă şi solidă potenţialul termodinamic izoterm-izobar ∆g, exprimat
prin diferenţa dintre energiile libere ale fazelor iniţială
şi finală, la temperatura efectivă de solidificare. Conform relaţiei (5.1):
∆g = gL - gS = ∆h - T∆s (5.3)
unde ∆h şi ∆s reprezintă variaţia entalpiei, respectiv a entropiei la tranziţia lichid-solid.
Diferenţa de entalpie, ∆h, între fazele lichidă şi solidă reprezintă căldura latentă
de solidificare a unităţii de volum, L:
∆h = L (5.4)
Diferenţa de entropie, ∆s, dintre fazele lichidă şi solidă se calculează din
observaţia că la temperatura de echilibru, Tt, diferenţa de energie liberă ∆g = 0.
0 = ∆h – Tt ∆s, (5.5)
de unde: ∆s = ∆h / Tt = L / Tt (5.6)
Înlocuind relaţiile (5.4) şi (5.6) în realaţia (5.3), variaţia energiei libere volumice
la solidificare, devine:
∆g = ∆h - T·∆h / Tt = ∆h (1 - T/Tt) = L·∆T / Tt (5.7)
Din această relaţie, rezultă că principalul factor de intensificare a solidificării
este creşterea gradului de subrăcire ∆T.
Subrăcirea nu este suficientă pentru solidificare. În figura 5.2 se prezintă variaţia
entalpiei, h, în funcţie de distanţa, R, dintre particule, în condiţii de subrăcire (T < Tt).
Curba prezintă două minime locale: hL la distanţa RL, corespunzător stării lichide,
respectiv hS la distanţa RS, pentru starea solidă. Cum entalpia stării solide este mai mică
decât entalpia stării lichide (hS < hL), starea
solidă este în echilibru stabil, iar cea lichidă în
↑ echilibru metastabil. Trecerea de la starea
h lichidă metastabilă la starea solidă stabilă
necesită depăşirea unei bariere energetice, care
este posibilă prin absorbţia unei energii de
has
∆T
∆T1
∆T2
Tt Tt
Tt 1 1’
T
S
dT
T
2
dt t→ t → t→ t →
a. b. c. d.
Fig. 5.3 Curbe de răcire ale metalului pur: a. curba Newton; b. curba ideală;
c.,d. curbe reale.
Figura 5.3a prezintă curba exponenţială a lui Newton, care caracterizează răcirea
unui corp fără transformări, de ecuaţie:
T = To·e –αt (5.8)
unde K - constanta răcirii în aer, iar α – constantă de material.
În figura 5.3b se prezintă curba de răcire idealǎ a metalului pur. Pe intervalul T0-
T1, metalul în stare lichidă se răceşte fără transformări, după o porţiune din exponenţiala
Newton. Pe palierul 1-1’, are loc solidificarea izotermă a metalului pur, cu degajarea
căldurii latente de solidificare. Mărimea palierul de solidificare este proporţională cu
cantitatea de căldură latentă degajată. În intervalul T1’- T2, metalul solidificat se răceşte
fără transformări, după o altă porţiune din exponenţiala Newton. Curba de rǎcire este
idealǎ, deoarece corespunde solidificǎrii în condiţii de echilibru, pentru vitezele de
rǎcire foarte lente, iar subrǎcirea este foarte micǎ şi practic neglijabilǎ. Procesul nu este
în general posibil la metalele foarte pure, din
cauza absenţei germenilor de cristalizare.
Figurile 5.3c şi d prezintă curbe reale de
răcire, care evidenţiazǎ, la cristalizare, un grad
timpul
cresc progresiv, până la epuizarea întregii cantităţi de lichid (fig. 5.4). Se formează o
structură policristalină, alcătuită, la un metal, din grăunţi cristalini, iar la un polimer
organic, din sferolite. Se pot distinge două etape parţial suprapuse ale procesului
cristalizării: germinarea şi creşterea grăunţilor cristalini.
5.3.1. Germinarea
În prima etapă a cristalizării, apar, în lichidul subrăcit, particule fine de fază
solidă, numite germeni sau centri de cristalizare. După natura lor, germinarea poate fi:
- omogenă sau spontană, când are la bază germeni proprii sau omogeni;
- eterogenă, pe bază de germeni străini.
Creşterea dendritică este intermitentă. Ramurile sunt oprite din creştere de acumularea
de căldură latentă de solidificare proprie sau de la cristalele vecine. După evacuarea
căldurii, creşterea ramurilor se reia.
Cristalul cu dezvoltare arborescentă se numeşte dendrită, de la cuvântul grecesc
dendron (arbore).
ramuri
primare
terţiare
secundare
germene
La aliajele metalice creşterea dendritică este cea mai frecventă. În figura 5.9 se
prezintă o dendrită dezvoltată în retasura unui lingou industrial din oţel.
2 - Interfaţa netedă, cu defecte permanente. În figura 5.7b se exemplifică
creşterea elicoidală sau în spirală. Dacă o dislocaţie elicoidală intersectează interfaţa
solid-lichid, creşterea se poate produce prin adăugarea de atomi la treapta dislocaţiei.
Este un mecanism specific unor ceramice cu structura tip NaCl. Viteza de creştere este
mai mică, după o ecuaţie de tipul:
v = k2(∆T)2 (5.19)
Cristalizarea depinde în mai mare măsură de gradul de subrăcire decât în cazul
interfeţei accidentate. De aceea cristalizarea materialelor ceramice este mai dificilă
decât a metalelor.
3 - Interfaţă netedă caracteristică pentru majoritatea polimerilor. Ataşarea de
molecule pe suprafeţe netede este dificilă. În acest caz creşterea este laterală. Este
necesar să se formeze în lichid germeni secundari bidimensionali platiformi, cu
grosimea unui atom. Când devin supracritici, aceşti germeni, cu structură coerentă
germenelui primar, se ataşează progresiv în lateralul acestuia (fig. 5.7c). Se formează o
lamelă cristalină, cu grosimea egală cu lungimea germenelui secundar. În lamela
cristalină, lanţurile moleculare au o aşezare compactă, fiind pliate perpendicular pe
grosimea lamelei.
Viteza de creştere are forma exponenţială:
v = k3 exp(-k4/∆T) (5.20)
Acest mecanism de creştere este cel mai lent şi necesită grade mari de subrăcire.
Datorită cristalizării complexe, polimerii organici formează o structură semicristalină.
Lanţurile moleculare, care nu sunt încorporate în pliurile lamelei cristaline sau zona
interlamelară a lanţurilor care participă la mai multe lamele cristaline, alcătuiesc zona
amorfă.
În cazul polimerilor organici cristalizaţi din stare topită, microstructura este
alcătuită din sferolite (fig. 5.4b). Sferolita (fig. 2.25) rezultă dintr-un germene primar
central, din care se dezvoltă radial lamele cristaline lungi. Aceste lamele se ramifică, pe
măsură ce raza sferolitei creşte. Datorită complexităţii procesului de creştere a
sferolitelor, viteza de creştere a polimerilor este mult mai lentă decât a metalelor, de
circa 100µm/s, comparativ cu cm/s sau m/s. Pentru a intensifica germinarea sunt
necesare grade de subrăcire mari. Sunt favorizate sferolite de dimensiuni foarte mici
(sub 1µm), care nu pot fi observate decât prin microscopie electronică.
5. Cristalizarea materialelor 49
proiectează pe un tambur din cupru răcit, în rotaţie (fig. 5.11). S-au realizat benzi de
sticlă metalică la viteze de 30m/s. Vitezele de răcire sunt limitate de grosimea benzii,
care este actualmente sub 50µm, la o lăţime de 5-20mm.
Descoperite de Duwez în anul 1960,
sticlele metalice au o serie de proprietăţi
remarcabile ca ductilitate, rezistenţă mecanică şi
la coroziune excepţionale, care le recomandă ca
materiale de înaltă performanţă. Aliajul
Fe60Cr6Mo6B28 are limita de elasticitate 4500
N/mm2, în timp ce oţelul de înaltă rezistenţă nu
depăşeşte 2500 N/mm2.
Anumite sticle metalice au rezistenţa la
coroziune similară platinei. Rezistenţa la
coroziune este superioară aliajelor metalice
Fig. 5.11 Procedeu de obţinere a policristaline, pentru că nu au limite de grăunte,
benzii de sticlă metalică: 1-gaz sub nici neomogenităţi chimice şi structurale, care
presiune; 2-tub de caurţ; 3-aliaj topit;
constituie amorse de coroziune.
4-sistem deîncălzire; 5-tambur răcit;
6-bandă de sticlă Există sticle metalice cu permeabilitate
magnetică ridicată şi pierderi de energie la un
ciclu de magnetizare cu circa 2/3 mai reduse decât ale oţelului silicios, ceea ce le
recomandă ca înlocuitori pentru tole la transformatoare, motoare, generatoare electrice.
Principalul dezavantaj îl constituie faptul că, prin tehnologiile actuale, sticlele metalice
se obţin sub formă de particule, benzi înguste sau sârme de secţiuni reduse.
sticlei de geam este de ordinul a 475ºC şi variază cu 15ºC, atunci când viteza de răcire
variază cu un ordin de mărime.
↑ Sticla 1 ↑ Lichid
G v subrǎcit
Sticla 2 Sticla 2 Lichid
Lichid Sticla 1
subrǎcit
Cristal
Cristal
Lichid
Metalul pur sau aliajul, după extragere şi elaborare, este în general turnat în
forme metalice numite lingotiere, rezultând un semifabricat numit lingou, care este
destinat laminării sau forjării. Uneori, după elaborare, materialul metalic este turnat în
forme, rezultând piese finite.
Solidificarea lingoului are particularităţi, în ceea ce priveşte forma grăunţilor şi a
defectelor care apar, datorită volumului mare şi al condiţiilor diferite de solidificare ale
zonelor lingoului. Se consideră un metal turnat într-o lingotieră de înălţime mult mai
mare decât diametrul, astfel încât gradientul de temperatură dT/dx la jumătatea înălţimii
este orizontal şi radial. În figura 5.14 se prezintă o secţiune longitudinală prin lingou, în
care se disting trei zone caracteristice:
5. Cristalizarea materialelor 52
a. b. c.
Fig. 5.16 Defecte de compactitate la solidificare: a.contracţia la solidificare la evacuarea
căldurii prin baza lingotierei; b. retasura 1 concentrată, deschisă; c.retasura 1,dispersată,
închisă; 2 – sufluri; 3 – pori
După origine, incluziunile pot fi: exogene, dacă provin din cuptorul de elaborare,
oala sau forma de turnare (material refractar, zgură, nisip etc.) şi endogene, dacă provin
din reacţiile chimice, care au loc la elaborare, dezoxidare, desulfurare sau aliere. După
compoziţia chimică, incluziunile nemetalice se clasifică în: oxizi, sulfuri, silicaţi, nitruri,
fosfuri etc. În funcţie de plasticitate, incluziunile pot fi: plastice (sulfurile şi silicaţii
endogeni), fragile (oxizii şi unii silicaţi exogeni), nedeformabile (Al2O3, nitrurile şi unii
silicaţi exogeni).
Incluziunile sunt dăunătoare proprietăţilor de utilizare, în special incluziunile
mari, neplastice, de natură exogenă. Unele incluziuni au o influenţă favorabilă. Astfel,
sulfurile şi fosfurile îmbunătăţesc prelucrabilitatea prin aşchiere a oţelurilor, iar unii
oxizi finisează granulaţia prin activarea germinării eterogene. Oxidul de aluminiu
(Al2O3), distribuit pelicular, împiedecă mecanic creşterea granulaţiei oţelului la
încălzirea pentru deformare la cald sau tratament termic.
6. Tensiunile interne apar frecvent în piesele turnate, care prezintă diferenţă de
masivitate a diverselor elemente şi contracţii neuniforme la solidificare. În figura 5.18
se exemplifică tensiunile interne apărute la o roată turnată în nisip, care are un butuc
masiv, spiţe şi obadă subţiri. Pe parcursul solidificării,
obadă spiţele şi obada sunt solidificate, în timp ce butucul
este încă lichid. Când se solidifică butucul, contracţia
la solidificare solicită spiţele la întindere, iar obada la
spiţe butuc compresiune. Dacă tensiunile sunt mici, se menţin în
piesă sub formă de tensiuni interne. Dacă tensiunile
sunt suficient de mari, se poate produce deformarea
plastică sau chiar ruperea spiţelor. De aceea, piesele
turnate se proiectează cu pereţi de grosime constantă
Fig.5.18 Tensiuni interne la o sau se folosesc răcitori în zonele masive pentru
roata turnată în nisip
uniformizarea răcirii.
0,8%C are structura alcătuită din amestecul dispers de ferită şi cementită, numit perlită.
Este un oţel de înaltă rezistenţă folosit, de exemplu, pentru cablurile de tracţiune ale
cabinei telefericului.
În domeniul ceramicelor, aliajele de tip Sialon, (constituite din elementele Si, Al,
O, N), au componenţi compuşii Si3N4 şi Al2O3. Sunt materiale destinate să înlocuiască
aliajele metalice la temperaturi ridicate.
Aliajele din polimeri se numesc copolimeri. Domeniul copolimerilor este relativ
nou şi în dezvoltare. Astfel, polistirenul de înaltă rezistenţă la şoc mecanic este un aliaj
care conţine particule disperse de cauciuc în masa de polistiren.
100
↑
p[%]
A p1
B C
a. b. c. x1 x →B
Fig. 6.3 Mecanismul de formare a soluţiilor solide;
a. solventul A; b. soluţia solidă de substituţie α=A(B); Fig. 6.4 Fluctuaţii de concentraţie
c. soluţia solidă interstiţială. β=A(C) în soluţii solide dezordonate
cristalină a solventului, concentraţia electronică este limitată sub 1,4 pentru CFC; 3/2
pentru CVC; 21/13 pentru cubic complex; 7/4 pentru HC.
Există un număr relativ mic de sisteme care respectă aceste condiţii, cum sunt:
Cu-Au; Au-Ag; Ni-Cu; Fe-Co; Fe-Cr etc.
- soluţii solide limitate, când componenţii se dizolvă în anumite proporţii. Sunt
soluţiile solide interstiţiale şi majoritatea celor de substituţie.
3. După gradul de ordonare a atomilor dizolvaţi sunt:
- soluţii solide dezordonate, care se caracterizează prin dispunerea întâmplătoare
a atomilor dizolvaţi în reţeaua solventului. Sunt soluţiile solide interstiţiale şi
majoritatea celor de substituţie. În aceste soluţii solide, există fluctuaţii de concentraţie,
care favorizează germinarea de noi faze de compoziţie chimică diferită. Fluctuaţiile de
concentraţie sunt abateri, în volume foarte mici, de la compoziţia chimică medie. Dacă
x este concentraţia medie în elementul B dizolvat (fig. 6.4), probabilitatea, p, de
existenţă unui microvolum cu abatere de la concentraţia medie, x, este cu atât mai mică
cu cât abaterea de la concentraţia medie este mai mare.
- soluţii solide ordonate, care se
caracterizează prin dispunerea atomilor dizolvaţi pe
poziţii determinate în reţeaua solventului. Se
formează prin răcirea lentă sub o temperatură de
ordonare a unor soluţii solide de substituţie
dezordonate. Apar în sistemele Cu-Au, Cu-Zn, Cu-
Al, Fe-Al, Fe-Si, Ni-Mn etc. În figura 6.5 se prezintă
Au Cu celula cristalină pentru soluţia solidă ordonată
Cu3Au. În cadrul structurii CFC, atomii de Au ocupă
Fig. 6.5 Celula cristalină a colţurile celulei, iar atomii de Cu centrează feţele. Se
soluţiei solide ordonate Cu3Au. observă că există un raport determinat între atomi Cu
/Au = (6/2)/(8/8), care poate fi exprimat prin formula
Cu3Au.
Prin ordonarea soluţiei solide scade plasticitatea, creşte rezistenţa mecanică, se
modifică proprietăţile electrice şi uneori cele magnetice. Soluţia solidă ordonată are
proprietăţi intermediare între soluţia solidă dezordonată şi compusul electrochimic.
4. După natura solventului sunt:
- soluţii solide pe baza unui element chimic pur - A(B);
- soluţii solide pe baza unui compus intermetalic - AmBn(A).
De exemplu, la sistemul de aliaje Al-Cu apare compusul Al2Cu, care prin
dizolvare de Cu sau Al se prezintă sub forma soluţiei solide θ = Al2Cu (Cu sau Al).
5. După compactitatea structurii cristaline:
- soluţii solide complete, la care nodurile reţelei cristaline sunt ocupate de atomi;
- soluţii solide incomplete, cu locuri vacante.
Pot apare atunci când solventul este un compus intermetalic. Astfel, s-a constatat
că la formarea soluţiei solide pe baza compusului AlCo, se produce o reducere de volum
specific, fie că se dizolvă Al, fie Co. Ştiind că raza atomică pentru Al este 0,14nm, iar
pentru Co este 0,12nm, rezultă că dizolvarea de Co (prin substituţia atomilor de Al)
conduce la o soluţie solidă completă, în timp ce dizolvarea de Al determină o soluţie
solidă incompletă, cu deficit de atomi de Co.
În sistemul aliajelor Fe-C, soluţiile solide care se formează sunt: ferita α,
austenita şi ferita δ - soluţii solide interstiţiale de C pe bază de Feα, respectiv Feγ şi Feδ.
între atomii de aceeaşi specie. Dacă componenţii sunt metalici, compusul se numeşte
intermetalic. Principalele caracteristici ale compusului intermediar sunt:
- constituent monofazic, eterogen chimic;
- aşezare ordonată a atomilor şi raport determinat între atomii componenţi,
exprimat prin formulă de tip AmBn;
- legătură interatomică ionică, covalentă, metalică sau mixtă;
- cristalizează la temperatură constantă, specifică compusului (figura 6.6a);
- microstructură alcătuită din grăunţi cristalini omogeni, cu forme tipice:
poliedrice (fig. 6.6b), sferice, aciculare, în reţea;
- structură cristalină specifică, în general complexă, diferită de a componenţilor
(fig. 6.6c);
- proprietăţi singulare, impredictibile din proprietăţile componenţilor. În general
sunt duri, fragili, rezistenţi la coroziune.
↑ L
T Cu
L↔AmBn
1 1’
AmBn Mg
→t
c). b). c.
a. b.
↑
T L a
L↔E(A+B)
1 1’ A
E(A+B
B
→t
a. b. c.
Fig. 6.7 Amestecul mecanic eutectic E (A+B):
a. curba de răcire; b. morfologie lamelară c. globulară
6. Structura aliajelor 63
lamelare.
La aliajele Fe-C se întâlnesc următoarele amestecuri mecanice: eutectoidul
perlită, alcătuit din ferită α şi cementită şi eutecticul ledeburită, alcătuit din perlită şi
cementită. În figura 6.8 se prezintă aspectul microstructural al unor constituenţi
structurali din aliaje feroase şi neferoase.
a b c
d e f
Fig. 6.8 Microstructura aliajelor metalice: a. metalul pur - Cu electrolitic 99,99% deformat la rece şi
recristalizat, atac clorurã ferică, 400x; b. soluţia solidă - austenita în oţelul inoxidabil cu 18%Cr şi
8%Ni, atac electrolitic în soluţie 50%HNO3, 200x; c. compusul intermetalic poliedric SnSb şi eutectic în
aliajul tipografic PbSn5Sb12, atac nital 2%, 200x; d. compusul intermetalic - Fe3CI şi eutecticul -
ledeburita în fonta albă cu 5%C, atac nital 2%, 200x; e. eutectoidul lamelar - perlita în oţelul cu 0,8%C
recopt, atac nital 2%, 400x; f). eutectoidul globular - perlita din oţelul cu 0,8%C globulizat, atac nital
2%, 400x.
precomprimat din pulberi presate, încălzit la temperaturi ridicate, pentru formarea unui
agregat policristalin prin difuzie în stare solidă.
Microstructura materialelor obţinute prin sinterizare depinde de granulaţia
pulberilor şi regimul de tratament termic. Spre deosebire de materialele compacte
rezultate prin topire, în microstructura materialelor sinterizate apar şi pori (fig. 6.9).
Porozitatea variază în limite largi, de la porii de dimensiuni mici sau de dimensiunea
grăunţilor, la porozitatea deschisă caracterizată prin capilare interconectate, care se
extind în tot volumul materialului.
În materialele ceramice pot apare alături de grăunţii cristalini şi faze vitroase. În
figura 6.10 se exemplifică microstructura unui porţelan tehnic.
a. b. c. d.
Fig. 6.9 Microstructura unui material ceramic cristalin: a. material compact;
b. material cu pori mici; c. pori de dimensiunea grăunţilor; d. porozitate deschisă
A B A B A B
a. b. c.
↑ L curba lichidus
700
T 630
600 620 630
[°C] 560 600
530
L 480 500
L
∆c
T
T L, V=2
L TB
a1 1 ↑ 1
↑ c1 a.
a b c L→α
k V=1
L+α
a2 c3 2 2
a3 k2 b.
L TA k3 3 α,V=2
α
0 a’ x c’ 100 →t
A →B[%] B x
curba solidus în
afară de echilibru
Fig. 7.3 Diagrama de echilibru cu componenţi total solubili în stare solidǎ şi lichidǎ.
Microstructura aliajului x la cristalizarea: a. de echilibru; b. în afarǎ de echilibru.
Liniile diagramei sunt curba lichidus TAaTB şi curba solidus TAcTB, unde TA, TB
sunt temperaturile de echilibru topire-solidificare ale componenţilor. Ele delimitează
trei domenii: monofazic L, bifazic L+α şi monofazic α.
Cristalizarea de echilibru a aliajului x. Pentru a urmări cristalizarea unui aliaj x,
se duce verticala de compoziţie, care intersectează liniile diagramei în punctele lichidus
1 şi solidus 2. Se parcurg domeniile traversate de verticala de compoziţie de sus în jos
şi se trasează curba de răcire.
La temperaturi superioare temperaturii T1, verticala traversează domeniul
monofazic lichid. Aliajul în stare lichidă, L, se răceşte fără transformări. Varianţa
sistemului, V=k-ϕ+1=2-1+1=2, arată că faza lichidă este stabilă într-un interval de
temperatură şi de concentraţii (∆T, ∆c). Curba de răcire este o porţiune din exponenţiala
lui Newton.
Cristalizarea începe în punctul lichidus T1 şi se termină la temperatura solidus
T2 de intersecţie a verticalei aliajului cu curba solidus. În intervalul de solidificare,
varianţa este V=2-2+1=1, deci sistemul are un grad de libertate. Rezultă, că fazele L şi
α sunt în echilibru într-un interval de temperatură (∆T, c=ct). Cristalizarea este însoţită
de degajarea căldurii latente de solidificare, ceea ce determină modificarea concavităţii
curbei de răcire, iar punctul lichidus 1 devine punct de inflexiune.
Pentru a analiza starea unui aliaj într-un domeniu bifazic se utilizează regula
pârghie, numită şi regula orizontalei sau a segmentelor inverse. Se analizează starea
aliajului x la temperatura punctului b. Pentru aceasta se construieşte prin punctul b
conoda ac - un segment de izotermă care se sprijină pe cele mai apropiate linii ale
diagramei. Conoda indică:
7. Diagrame de echilibru fazic 71
T T
↑ L, V=2
11 L TB
TA 1 L, V=2
1
L1→A + LE
L+B
2 L+A E 2 D V=1 1 1’
C
1 2 2’
2’ E,
2’ A+E,
1’ V=1
E(A + B)
0 x y z 100
→t →t
A →B[%] B
100 m x y
A
F[%] n B DF
A
0
A xp →B[%] B
100 q
CS[%] A B DS
r E
0 E
s
A x →B[%] B
T T L, V=2
1’ L,V=2
L ↑ ↑
1 1
TA L1→α + LD L1→α + LD
1 V=1 1
L+α V=1
↑ 2 P 2 D 2 2’ 2’ L →β
2
T V=1
C α+β
2’ L+β V=1 3
2’ β,V=2
3 TB
α+β LD+αC↔βP+αCexces LD+αC↔βP+LDexces
α β
V=0 V=0
0 F x G y 100 →t →t
x y
A →B[%] B
100
F, CS DF β β
[%] DS
α β α
0
A →B[%] B
TAmBn
T
TB T L, V=2
↑ 1
L ↑ 1
TA
L L+ L1→AmBn + LE
L+ L+B
AmBn E2 V=1
AmBn
L+A 2 2 G
E1 F 2 2’
C
D AmBn+E2
2’
E2(B+ AmBn)
E1(A+ AmBn)
V=1
A+ E 1+ AmBn
E2+B LE↔E(AmBnF + BG)
E1 AmBn +E2
V=0
0 x 100 →t
A AmBn →B[%] B x
100 AmBn
F[%] AmBn DF
0 A B
A AmBn →B[%] B
100
CS[%] DS
A AmBn B E2
0 E1 E2
A AmBn →B[%] B
↑ L, V=2 ↑
1 L TB T 1 T L, V=2
TA 1
1’ 1 L→β , V=1
E L1→α + LE
2 L+α L+β
↑ 2 2 V=1
T C D αC→βII+αF
3 α, V=2 2 2’ V=1
α 3 2’ β
α3→βII+αF
E(α +β)
α+ α +E β+E β+ LE↔E(αC+βD)
V=1 α+E+βII
βII +βII + αII αII α+βII V=0
0 F x y G 100 →t →t
A →B[%] B x y
100
βII max DF α α
F[%] β
0 α α IImax
βII
A α→B[%] B βII
100 βII II
CS[%] DS
E
0 α β
E
A →B[%] B
curbei 3F, respectiv α3 → αF. Structura finală a aliajului conţine grăunţi de soluţie
solidă α şi precipitate βII la limita de grăunte.
Procesul de separare a unei faze solide dintr-o altă fază solidă se numeşte
recristalizare. Pentru a le diferenţia de produsele de cristalizare primară, α şi β,
produsele de recristalizare se notează αII şi βII.
Cantitatea de constituenţi se determină cu regula
α β pârghiei aplicată la temperatura ambiantă. Pe conoda FG,
F G
x fazele în echilibru sunt (fig.7.10):
xG Fx
αF = ⋅ 100% ; β IIG = ⋅ 100% (7.9)
Fig. 7.10 Echilibrul FG FG
fazelor pe conoda FG
Aliajul prezintă de asemenea transformări în stare
solidă la încălzire. În condiţii de echilibru, la încălzirea
aliajului bifazic α+βII, se măreşte limita de solubilitate a
C componentului B în α de-a lungul curbei F3, ceea ce
3 antrenează dizolvarea grăunţilor βII în soluţia solidă α.
α 3’ Peste temperatura T3, faza βII este complet dizolvată, iar
aliajul îşi recapătă structura monofazică α. Răcirea lentă
determină din nou descompunerea soluţiei solide α şi
separarea fazei secundare βII.
Dacă viteza de răcire nu este suficient de mică,
A F F’x F”
procesul de recristalizare poate fi atenuat sau la viteze
Fig.7.11 Influenţa mari poate fi anulat. Curba CF se deplasează la dreapta, în
vitezei de răcire asupra poziţiile CF’ sau CF” (fig. 7.11). În poziţia CF’,
recristalizării recristalizarea începe la temperaturi mai scăzute, iar
cantitatatea de βII scade. Soluţia solidă α cu compoziţia punctului F’ este suprasaturată
în component B. La viteze mari de răcire, limita de solubilitate se deplasează în poziţia
CF”, iar recristalizarea fazei βII se anulează. Structura rezultată este alcătuită numai din
soluţie solidă α cu compoziţia punctului x puternic suprasaturată în B.
Aceste observaţii stau la baza tratamentului termic de călire, care constă din
încălzirea aliajului la o temperatură superioară unui punct critic de transformare în stare
solidă, menţinere pentru desfăşurarea transformării de fază şi răcire rapidă pentru
obţinerea unei structuri în afară de echilibru. În cazul aliajului x, călirea constă în
încălzire peste T3, menţinere pentru dizolvarea fazei βII şi răcire rapidă pentru obţinerea
la temperatura ambiantă a soluţiei solide α suprasaturată în component B.
Cristalizarea aliajului y. Până la temperatura T1, aliajul în stare lichidă se
răceşte fără transformări (V=2). Sub punctul lichidus T1, soluţia lichidă suprasaturată în
componentul B începe să separe cristalite de soluţie solidă β, bogată în componentul B
(V=1). Ca urmare, atât faza lichidă cât şi faza solidă se îmbogăţesc în component B.
Ducând conodele la T1 şi T2+ε, se observă că fazele îşi modifică compoziţia chimică
astfel: L1 tinde la LE, iar β1’ tinde la βD.
La temperatura T2, pe izoterma eutectică CED sunt
↓
L în echilibru trei faze (fig. 7.12): αC ↔ LE ↔ βD.
2
E Fazele care intră în reacţia eutectică se determină
C D la temperatura T2+ε, pe conoda ED:
α β 2D E2
↓ ↓ LE = ⋅ 100(%) ; β D = ⋅ 100(%) (7.10)
ED ED
Fig. 7.12 Fazele în echilibru Fazele care rezultă din reacţie se determină la
pe izoterma CED temperatura T2-ε, pe conoda CD:
2D C2
αC = ⋅ 100(%) ; β D = ⋅ 100(%) (7.11)
CD CD
7. Diagrame de echilibru fazic 79
Cum cantitatea de fază βD rezultată din reacţie este mai mare, reacţia eutectică
constă în descompunerea lichidului în amestecul de cristalite αC şi βD:
LE ↔ E (αC + βD), (V=0)
Sub temperatura T2, soluţiile solide α şi β suprasaturate în componenţii B
respectiv A, separă fazele βII respectiv αII. Conode duse la T<T2 arată că se modifică
compoziţia fazelor de-a lungul curbelor CF şi DG, respectiv αC tinde la αF, iar βD tinde
la βG.
Microstructura aliajului conţine α + E (α +β) + βII. Constituentul αII nu se
observă metalografic pentru că provine din β eutectic şi se separă pe α eutectic
preexistent.
Pe diagrama de structură, apar domeniile α, β, ε şi suplimentar domeniul fazelor
secundare βII şi αII. La construcţia acestor domenii, se are în vedere că, în punctele
limită de solubilitate C şi D, se obţin cantităţile maxime de fază secundară şi zero în
punctele F şi E, respectiv E şi G. Cantităţile αII max şi βII max se extrag din diagrama de
faze, la concentraţia punctelor C, respectiv D.
L 1 L, V=2
T TB T 1
↑ 2 ↑ L→β, V=1
L+β
TA 2
Bβ β, V=2
Aβ TA' β 3 TB'
3 β1→Bα + βE
C β+ Aα β + Bα D V=1
E 4 4 4’
E(Aα + Bα)
Aα Bα Bα+E,
4’ V=1
Aα + e LE↔e(Aα+Bα)
Bα + e
V=0
0 x 100 A →t
→B[%] B
AαC ↔ βE ↔ BαD
↓
β
Fazele care intră în reacţie se observă pe
4 conoda ED de la temperatura T2+ε: βE şi BαD. Fazele
C D
E care rezultă din reacţie se determină pe conoda CD,
Aα Bα
↓ ↓ de la temperatura T2-ε: AαC şi BαD. Cum faza
BαD, care rezultă din reacţie, este în cantitate mai
Fig. 7.14 Echilibrul fazelor mare decât cea care intră în reacţie, reacţia
pe izoterma eutectoidă CED eutectoidă are forma:
βE ↔ e (AαC + BαD ), (V=0)
unde e este simbolul amestecului mecanic eutectoid.
Reacţia eutectoidă se defineşte ca reacţia invariantă la care o fază solidă se
descompune în amestecul mecanic al altor două faze solide.
Sub temperatura T4, aliajul se răceşte fără transformări. Structura finală este
formată din cristalite Bα şi eutectoid e (Aα + Bα )
T
↑
β β
α
α A+B α+β α α+β A + AmBn AmBn+B
HB
ρ
↑
7. 7 Rezumat şi concluzii
Diagramele de echilibru fazic prezintă o deosebită importanţă, pentru că indică
într-un sistem de aliaje fazele şi constituenţii strucurali în echilibru la diferite
temperaturi. Natura fazelor din diagramă este dată de solubilitatea componenţilor în
stare lichidă şi solidă şi reactivitatea lor chimică.
7. Diagrame de echilibru fazic 83
T[˚C]
L→Feδ
G
GFeα 1538
Feδ→Feγ
1394
GFeγ
Feγ→Feα
912
770
Feα Feγ Feδ
912 1394
T [˚C]
a. →t
Fig. 8.1 Variaţia cu temperatura a energiei
libere Gibbs a formelor alotropice ale Fe Fig. 8.2 Curba de răcire qa Fe pur
(punctul P) şi scade cu temperatura după curba PQ, astfel încât la temperatura de 400˚C
ajunge la 0,002%C (punctul Q). Caracteristicile mecanice ale feritei cu 0,06%C sunt:
Rm=250-280N/mm2; A=50%; Z=80%; HB=80-90daN/mm2.
- austenita, notată A sau γ , este o soluţie solidă interstiţială de carbon în Feγ.
Cristalizează în structura CFC a Feγ şi este paramagnetică. Solubilitatea carbonului în
austenită este maximă de 2,11% la 1148˚C (punctul E) şi scade cu temperatura după
curba ES, până la 0,77%C la 727˚C (punctul S). Solubitatea carbonului este mai mare
decât în Feα, deoarece interstiţiile în structura CFC sunt mai mari. În condiţii de
echilibru, austenita este o fază stabilă până la 727˚C, când se descompune eutectoid.
Elemente de aliere, ca Ni şi Mn, o pot stabiliza până la temperatura ambiantă. Austenita
este o fază foarte plastică.
- ferita δ, notată Fδ sau δ, este o soluţie solidă interstiţială de carbon în Feδ.
Cristalizează în structura CVC şi este paramagnetică. Solubilitatea maximă a carbonului
0,09 L + Fδ
A-1538
0,17
B 0,53
H-1495
Feδ Fδ J
CVC
N-1394
L
Fδ+A
L+A D-1227
Feγ A 1148ºC C L + Fe3CI
CFC E F
E (A + Fe3C)
A + Fα A + E + Fe3CII Fe3CI + E
G-912
A+
M-770 O Fe3CII
P S 727°C
K
Feα Fα
Led (P + Fe3C)
P (Fα + Fe3C)
CVC
Fα + Fα + P P+
Fe3CIII Fe3CIII Fe3CII P + Led + Fe3CII Fe3CI + Led
L
0 0,77 2,11 4,3 6,67
0,002-Q Fe 0,0218 → %C Fe3C
este de 0,09%C la 1495˚C, mai mare decât în Feα, deoarece dilataţia termică la
temperaturi înalte măreşte dimensiunea interstiţiilor.
- cementita Fe3C, component pur, fierul fiind insolubil în cementită.
Liniile diagramei au următoarea semnificaţie fizică:
- AB – limita de solubilitate a Feδ în lichid; începe cristalizarea Fδ din L;
- BC - limita de solubilitate a Feγ în lichid; începe cristalizarea A din L;
- CD - limita de solubilitate a C în L; începe cristalizarea Fe3CI din L;
- SE - limita de solubilitate a C în A; începe separarea Fe3CII din A;
- PQ - limita de solubilitate a C în Fα; începe separarea Fe3CIII din Fα;
- NH, NJ – linii de început şi de sfârşit de transformare alotropică Feδ↔Feγ,
respectiv de transformare fazică Fδ↔A;
- GS, GP – linii de început şi de sfârşit de transformare alotropică Feγ↔Feα,
respectiv de transformare fazică A ↔ Fα;
- HJB – izoterma peritectică la 1495˚C, cu reacţia peritectică:
FδH + LB ↔ AJ
- ECF – izoterma eutectică la 1148˚C, cu reacţia eutectică:
LC ↔ E (AE +Fe3CEF)
unde E este simbolul eutecticului, iar Fe3CE este cementita eutectică;
- PSK – izoterma eutectoidă la 727˚C, cu reacţia eutectoidă:
AS ↔ P (FαP + Fe3CeK),
unde P este simbolul eutectoidului perlită, iar Fe3Ce al cementitei eutectoide; o
consecinţă a reacţiei eutectoide este recristalizarea eutecticului, E, în ledeburita, Led:
E (A +Fe3C) ↔ Led (P + Fe3C)
- MO – izoterma transformării magnetice a feritei.
Punctele remarcabile din diagramă sunt: P – limita de solubilitate a C în Fα; E –
limita de solubilitate a C în A; H – limita de solubilitate a C în Fδ; J – punct peritectic;
C – punct eutectic; S – punct eutectoid;
Constituenţii structurali, care se formează la temperatura ambiantă, sunt:
- ferita α - soluţie solidă interstiţială de carbon în Feα;
- perlita - amestec mecanic eutectoid alcătuit din ferită şi cementită;
- ledeburita – amestec mecanic eutectic alcătuit din perlită şi cementită;
- cementita primară, secundară şi terţiară - compus electrochimic.
După provenienţă, se pot distinge cinci tipuri de cementită:
- primară Fe3CI separată din lichid, după curba CD;
- secundară Fe3CII separată din austenită, după curba ES;
- terţiară Fe3CIII separată din ferită, după curba PQ;
- eutectică Fe3CE separată în reacţia eutectică
- eutectoidă Fe3Ce separată în reacţia eutectoidă;
Notaţiile punctelor din diagramă cu literele alfabetului permit indicarea liniilor
de transformare fazică şi magnetică, cât şi compoziţia fazelor în timpul reacţiilor
invariante. Datele numerice, referitoare la temperatură şi conţinutul de carbon, variază
după diferiţi autori, fiind influenţate de puritatea aliajelor şi metoda de determinare.
Valorile care sunt utilizate în lucrare sunt indicate în Metals Handbook ASM vol 8 /
1973.
În funcţie de conţinutul de carbon, aliajele Fe-C se clasifică în (fig. 8.4):
- Fierul tehnic pur, care conţine sub 0,0218%C;
- Oţelurile, aliaje Fe-C care conţin între 0,0218 şi 2,11%C. În funcţie de
compoziţie chimică şi structură, se clasifică în: hipoeutectoide, între 0,0218 şi 0,77%C;
eutectoide, cca 0,77%C; hipereutectoide, între 0,77-2,11 %C;
- Fontele albe, aliaje Fe-C care conţin între 2,11 şi 6,67%C. Se clasifică în:
hipoeutectice, între 2,11 şi 4,3%C; eutectice, cca 4,3%C; hipereutectice, între 4,3 şi 6,67
%C.
8. Fierul si aliajele fier-carbon 89
T [°C] L, V=2
L + Fδ L T [°C] L Fδ +L, V=1
1538-A 1 1
B 2 2’
1495-H Fδ A, V=1
Fδ J 3
1394-N 3
L +Fδ A + Fδ, V=0
Fδ + A A+L
A E
A, V=2
912 –G A + Fα A+ A4 Fα +AS
Fe3CII 4
V=1
4’ 4
5 O 5
770-M P S Transf. 6 6’
Fα 6 magn. a Fα
P (Fα + Fe3C)
400
0,002-Q 0 x 0,77 2,11 t
Fe 0,0218 → %C Fe3CIII
Fα
Fig. 8.6 Cristalizarea primară şi recristalizarea oţelului cu 0,1%C P
↓ ↓
Fδ L
La T2 (1495˚C), pe izoterma peritectică HJB,
2 sunt în echilibru trei faze (fig. 8.7): FδH ↔ AJ ↔ LB.
B
H
J Fazele care intră în reacţia peritectică se determină la
↓ temperatura T2 + ε, pe conoda HB: FδH + LB. La
A temperatura T2 - ε, conoda HJ indică fazele care rezultă
din reacţie: Fδ + AJ. Reacţia peritectică constă în reacţia
Fig. 8.7 Izoterma peritectică
reversibilă dintre o parte a cristalitelor Fδ cu compoziţia
punctului H şi din L de compoziţie B, din care rezultă cristalite de A cu compoziţia
punctului peritectic J:
FδH + LB ↔ AJ + Fδ exces
Reacţia este cu exces de Fδ. În intervalul T2-T3, lichidul rămas cristalizează sub
formă de A. Sub T3, oţelul este monofazic austenitic şi se răceşte fără transformări.
Dacă oţelul conţine între 0,17 şi 0,53%C, reacţia peritectică decurge cu un exces
de fază lichidă, LB. Sub NJ, lichidul rămas recristalizează în austenită. Dacă oţelul are
peste 0,53%C, în locul reacţiei peritectice apare cristalizarea directă a austenitei din
lichid.
Recristalizarea oţelului începe sub temperatura T4 când, datorită transformării
alotropice a Feγ în Feα, din austenită încep să se separe cristalite de ferită Fα
proeutectoidă. Până la T5 (770˚C), Fα este paramagnetică. La T5, are loc transformarea
magnetică a feritei. Sub T5, continuă separarea de Fα feromagnetică. În intervalul T4-T6,
8. Fierul si aliajele fier-carbon 90
a. b. c.
d. e. f.
T
[°C] L V=2
1 L 1
1’
L1 A+LE , V=1
A+L D
1148ºC C L + Fe3CI 2 2’
2 F
E
Led (P + Fe3C) E (A + Fe3C)
A LC E (AE + Fe3CF)
V=0
A + E + Fe3CII E + Fe3CI
AE Fe3CII +AS
A+ V=1
S Fe3CII 3 727ºC 3 3’
P K
P (Fα + Fe3C)
AS P (Fα + Fe3C)
P+ V=0,
Fe3CII P + Led +Fe3CII Led + Fe3CI E(A+Fe3C) Led(P+Fe3C)
L
Q
0x 0,77 2,11 y 4,3 6,67 t
Fe 0,0218 → %C Fe3C
Led
P FαP Fe3CIII + FαQ,
Fig. 8.10 Cristalizarea fontei albe y, cu 3 %C V=1
Fe3CII
a.
a. b. c.
Fig. 8.12 Microstructura fontelor albe: a. 3%C; b. 4,3%C; c. 5%C; Atac nital 2%;
în carbon: lichidul îşi modifică compoziţia de-a lungul curbei lichidus de la compoziţia
punctului 1, tinzând spre compoziţia eutectică C’, iar austenita după curba solidus, de la
compoziţia punctului 1’ tinzând spre compoziţia E’. Pe izoterma E’C’F’, are loc reacţia
eutectică, la care soluţia lichidă rămasă interdendritic se transformă în colonii eutectice
formate din austenită şi grafit eutectic, GE:
LC’ ↔ E (AE’ + GEF’)
În interiorul coloniei, grafitul se dezvoltă în spaţiu sub formă de foiţă, pentru că
are viteza de creştere maximă în planul bazal şi minimă perpendicular pe acesta. Foiţele
sunt interconectate şi curbate asemenea petalelor unei flori (fig. 8.15b), deoarece
dezvoltarea grafitului în masa austenitică nu este liberă. Apar tensiuni interne, care
favorizează maclări multiple şi schimbarea direcţiei de creştere. În planul metalografic,
grafitul are aspect lamelar.
D’ ↑
T L, V=2
L
1’ 1 1 L1→ A + LC’
L+A L + GI V=1
↑ C’
E’ 2 1154ºC F’ 2 2’
T 2’
[ºC] A LC’↔E(AE’+GEF’)
AE’ → GII+ AS’
E (A + G)
A + E + GII GI + E V=0
V=1
P’ S’ 3 738ºC K’ 3 3’
Fα
3’
e (Fα+Ge)
structura feritică mai economic, la viteze mai mari de răcire. Aceasta este situaţia
fontelor cenuşii utilizate industrial.
Atunci când la nivelul izotermei eutectoide se aplică o viteză mare de răcire,
transformările se desfăşoară după diagrama Fe-Fe3C. Austenita se transformă în perlită,
obţinându-se fonta cenuşie perlitică, care conţine o cantitate mai redusă de grafit
corespunzătoare grafitului eutectic şi secundar (fig. 8.22c).
Când viteza de răcire la nivelul izotermei eutectoide este moderată, austenita se
transformă în perlită, iar cementita eutectoidă se descompune parţial în ferită şi grafit.
Se obţine fonta cenuşie ferito-perlitică. Descompunerea cementitei este confirmată de
poziţionarea feritei în vecinătatea grafitului (fig. 8.22b).
Dacă viteza de răcire rapidă se introduce de la temperaturi superioare izotermei
eutectoide, tranziţia la sistemul Fe-Fe3C asigură atât stabilitatea perlitei, cât şi a unei
cantităţi de cementită secundară. Se obţine fonta cenuşie perlito-cementitică, numită şi
pestriţă (fig. 8.22d). Cementita secundară, provenind din austenita proeutectică, se va
regăsi în structura finală ca separări la limita grăunţilor de perlită.
Fontele cenuşii hipereutectice se caracterizează prin separări grosiere de grafit
primar. Cum acesta se separă din faza lichidă, prezintă o creştere liberă şi adoptă forma
de placă în spaţiu, respectiv de ac în planul metalografic. Aceste fonte nu sunt utilizate
practic.
fisură la oboseală şi contribuie la ruperea fibruasă (la structura în şiruri) sau la ruperea
în terase (la distribuţia în plăci a incluziunilor exogene masive).
Oxigenul se mai poate găsi în oţeluri turnate şi în stare gazoasă (O2, CO, CO2),
determinând apariţia de sufluri. La deformarea plastică a oţelului suflurile cu suprafaţa
neoxidată se sudează prin presiune. În piesele turnate, prezenţa suflurilor micşorează
secţiunea utilă, care preia efortul.
Azotul este limitat la 0,03% la oţelurile elaborate în cuptor electric. Azotul
difuzează în oţel din atmosfera cuptorului. Solubilitatea azotului în Feα este maximă de
0,1% la 590˚C şi scade cu temperatura la 10-5 % la temperatura ambiantă. De aceea,
dizolvat în ferită la temperaturi ridicate, azotul se separă la răcire sub formă de Fe4N
(faza γ’).
Prezenţa azotului are o deosebită importanţă mai ales la oţelurile cu conţinut
redus de carbon sub 0,15%C, deformabile la rece, deoarece provoacă îmbătrânirea
mecanică a oţelului. Dacă după deformarea la rece şi recristalizarea oţelurilor, azotul se
menţine dizolvat în ferită, în timp apare tendinţa de separare spontană la temperatura
ambiantă din ferita suprasaturată în azot a azotului în exces. Procesul, numit îmbătrânire
mecanică, se produce după cca 16 zile şi este însoţit de o puternică durificare şi scădere
a plasticităţii. Acest proces face ca oţelurile susceptibile de îmbătrânire să poată fi
deformate plastic numai în primele 15-16 zile de la recristalizare. Îmbătrânirea produsă
de azot se poate elimina prin dezoxidare cu aluminiu. La 0,03%Al întreaga cantitate de
azot este legată chimic în nitrura de aluminiu, AlN.
Hidrogenul este prezent în oţel în concetraţii de ordinul procentelor per million
(ppm). El poate proveni de la umiditatea unor materiale folosite la elaborare (ferosiliciu,
var), din atmosfera cuptoarelor de încălzire sau de la decaparea cu acizi a suprafeţei
semifabricatelor.
Hidrogenul se găseşte în oţeluri în stare atomică, dizolvat intersiţial în ferită sau
austenită. Solubilitatea hidrogenului în fier scade cu temperatura de la 0,003% în fierul
lichid, la 0% la temperatura 200˚C. Datorită diametrului atomic mic, hidrogenul
difuzează interstiţial cu uşurinţă în fier, ceea ce permite la răcire evacuarea în atmosferă.
Dacă timpul de evacuare este insuficient, hidrogenul rămas în oţel, difuzează la
defectele structurale (limite de grăunte) sau la interfaţa cu incluziunile nemetalice, unde
îşi reface starea moleculară, cu o puternică creştere de volum şi apariţia de tensiuni
interne. Aceste tensiuni pot depăşi local limita de rupere a oţelului provocând apariţia de
microfisuri, numite fulgi, datorită aspectului strălucitor, luminos, pe suprafaţa de rupere
a oţelului. Fulgii se formează la temperatura de 200˚C în piesele sau semifabricatele de
dimensiuni mari, răcite rapid, după deformarea plastică la cald. Formarea lor se elimină
prin: evitarea umidităţii materialelor folosite la elaborare, prin răcirea lentă până la
temperatura ambiantă sau prin menţinerea izotermă la temperaturi peste 200˚C până la
evacuarea completă a hidrogenului în stare atomică.
În cazul curăţirii suprafeţei de oxizi prin decapare cu acizi, hidrogenul dizolvat
în exces formează sufluri de decapare, care conţin hidrogen molecular. Sub ambele
forme, fulgi sau sufluri, hidrogenul micşorează tenacitatea oţelului.
După destinaţie, oţelurile carbon se clasifică în: oţeluri pentru construcţie, pentru
scule şi cu destinaţie specială. Pot fi livrate în stare turnată sau laminată, cu sau fără
tratament termic final. Simbolizarea lor exprimă destinaţia, tehnologia de prelucrare,
caracteristicile mecanice sau conţinutul în carbon.
Oţelurile nealiate turnate pentru construcţii mecanice de uz general, prevăzute
în SR ISO 3755:1995, se prezintă în tabelul 8.3 în corespondenţă cu mărcile din STAS
8. Fierul si aliajele fier-carbon 99
600-82. Sunt oţeluri hipoeutectoide, care se livrează în stare recoaptă, după normalizare
şi detensionare sau după normalizare, călire şi revenire.
Mărcile de oţeluri se simbolizează prin indicarea valorii minime garantate a
limitei de curgere şi a rezistenţei la tracţiune. Litera W indică mărcile cu capacitate
uniformă de sudare, prin impunerea compoziţiei chimice şi limitarea sumei elementelor
reziduale. Exemplu: 200-400W SR ISO 3755:1995.
C15R OLC15XS 0,18 0,60 0,020- în miez: bolţuri, pârghii, chei, pene
0,040 de ghidare.
C16E - 0,12 0,60 0,035 ≤0,035 156 Piese cementate cu rezistenţa redusă
C16R - 0,18 0,90 0,020- în miez: bolţuri, şaibe, bucşe.
0,040
C120U OSC 1,15 0,10 0,10 217 62 Scule cu duritate deosebită, cu muchii de
12 - - - tăiere foarte ascuţite, care nu sunt supuse la
1,25 0,30 0,40 lovituri scule de trefilat, pile, alezoare,
burghie, instrumente chirurgicale, piese de
uzură pentru maşini textile.
- fonte cenuşii fosforoase, care sunt fonte perlitice cu un conţinut mărit de fosfor.
În structură apare şi un eutectic ternar fosforos numit Steadită, alcătuit din perlită,
cementită şi fosfură de fier Fe3P (CFe3C > 0,8%).
Rezistenţa maximă a fontei corespunde masei metalice perlitice, iar cea mai
mare duritate la fontele perlito-cementitice şi fosforoase. Cea mai mare capacitate de
amortizare a vibraţiilor aparţine masei metalice feritice, la care cantitatea de grafit este
maximă.
a. b. c.
d. e.
A B C
D F
a. b.b. c.
a. b.
Fig. 9.29 Fonta maleabilă cu inimă neagră: a. feritică; b. perlitică. Atac nital 2%. 200x.
Fontele cenuşii cu grafit lamelar (obişnuite sau modificate) turnate în piese sunt
prevăzute în standardul SR EN 1561:1999 (tabel 8.11). Fontele cenuşii cu grafit lamelar
sunt caracterizate fie prin rezistenţa la tracţiune pe probe turnate separate sau ataşate la
piesă, fie prin duritatea Brinell pe suprafaţa piesei turnate.
Mărcile de fontă cenuşie se simbolizează prin gruparea de litere EN-GJL, (unde
L-indică grafitul lamelar), urmată de rezistenţa la tracţiune minimă garantată sau
duritatea Brinell maximă admisă. De exemplu: EN-GJL-150 sau EN-GJL-HB 175 SR
EN 1561:1999.
Proprietăţile fontelor se corelează cu masa metalică, dimensiunile şi forma
grafitului. Fonta de rezistenţa minimă 100N/mm2 are masa metalică feritică şi separări
grosiere de grafit. Creşterea rezistenţei minime peste 200N/mm2 este asigurată de masa
perlitică şi separări fine de grafit. Rezistenţe peste 300N/mm2 se obţin prin modificare.
Rezistenţa la tracţiune şi duritatea Brinell scad cu creşterea grosimii de perete a piesei
care se toarnă.
Tabel nr. 8.11 Fonte cenuşii cu grafit lamelar
Mărcile garantate după g Rezistenţa Mărcile garantate g Duritatea
rezistenţa minimă la [mm] la tracţiune după duritatea [mm] Brinell Micro-
tracţiune Rm min. Brinell HB 30 structura
[N/mm2] min-max.
SR EN STAS SR EN 1561:1999
1561:1999 568-82
EN-GJL-100 Fc 100 5 - 40 100-200 EN-GJL-HB 155 40-80 max. 155 Feritică
20-40 max. 160
10-20 max. 170
5-10 max. 185
2.5-5 max. 210
EN-GJL-150 Fc 150 2,5- 150-250 EN-GJL-HB 175 40-80 100-175 Ferito-
300 20-40 110-185 perlitică
10-20 125-205
5-10 140-225
2.5-5 170-260
EN-GJL-200 Fc 200 2,5- 200-300 EN-GJL-HB 195 40-80 120-195 Perlitică
300 20-40 135-210
10-20 150-230
5-10 170-260
4-5 190-275
EN-GJL-250 Fc 250 5-300 250-350 EN-GJL-HB 215 40-80 145-215 Perlitică
20-40 160-235
10-20 180-255
5-10 200-275
EN-GJL-300 Fc 300 10- 300-400 EN-GJL-HB 235 40-80 165-235 Perlitică
300 20-40 180-255
10-20 200-275
EN-GJL-350 Fc 350 10- 350-450 EN-GJL-HB 255 40-80 185-255 Perlitică
300 20-40 200-275
Notă: g - grosimea de perete reprezentativă. Rm determinată pe probe turnate separate cu diametru
30mm, corespunzătoare pentru grosimea de perete 15mm
8. Fierul si aliajele fier-carbon 112
Fontele cu grafit nodular (sferoidal) turnate în forme din amestec clasic sunt
clasificate în SR EN 1563:1999 în funcţie de caracteristicile mecanice ale materialului,
rezultate din încercarea de tracţiune şi încovoiere prin şoc mecanic sau prin încercarea
de duritate Brinell.
În tabelul 8.12 se prezintă clasificarea fontelor după caracteristicile mecanice
rezultate din încercarea de tracţiune şi încovoiere prin şoc mecanic. Simbolizarea
fontelor este alcătuită din grupul de litere EN-GJS - rezistenţa la tracţiune minimă, Rm,
în N/mm2 - alungirea specifică la rupere, A, în %. Dacă se garantează energia de rupere
prin şoc mechanic, KV, atunci se adaugă grupul de litere LT-la temperatură scăzută sau
RT-la temperatura ambiantă. Exemplu: EN-GJS-350-22-LT SR EN 1563:1999. Dacă
caracteristicile mecanice se determină pe epruvete prelucrate din probe ataşate, după
valoarea alungirii la rupere se adaugă litera U. Exemplu: EN-GJS-500-7U SR EN
1563:1999.
În tabelul 8.13 se prezintă mărcile de fontă caracterizate prin încercarea de
duritate. Simbolizarea conţine în acest caz după grupul de litere EN-GJS-HB valoarea
durităţii Brinell. Exemplu: EN-GJS-HB 130 SR EN 1563:1999.
În SR EN 1564:1999 (tabelul 8.14) se prezintă clasificarea fontelor cu grafit
nodular bainitice de înaltă rezistenţă, în funcţie de de caracteristicile mecanice
determinate pe epruvete prelevate din probe turnate separate.
Tabel 8.13 Fonte cu grafit nodular caracterizate prin încercarea de duritate Brinell
Marca fontei Interval Alte caracteristici
de duritate (informativ)
SR EN Brinell HB Rm Rp0,2
1563:1999 [N/mm2] {N/mm2]
Tabel 8.15 Fonta maleabilă cu inima albă (W), şi inimă neagră (B)
Mărci de fontă Diametru Rezistenta la Alungire Duritate
STAS epruvetă tracţiune la rupere Brinell
SR EN 1562:1999 569-79 d Rm min. (Lo=3d) HB
[mm] [N/mm2] A (informativ)
min.[%]
EN-GJMW-350-4 Fma 350 12 350 4
15 360 3 max.230
EN-GJMW- 360-12 - 12 360 12
15 370 7 max.200
EN-GJMW- 400-5 Fma 400 12 400 5
15 420 4 max.220
EN-GJMW-450-7 - 12 450 7
15 480 4 max.220
EN-GJMW- 550-4 - 12 550 4
15 570 3 max.250
EN-GJMB-300-6 Fmn 300 12 sau 15 300 6 max.150
EN-GJMB-350-10 Fmn 350 12 sau 15 350 10 max.150
EN-GJMB-450-6 Fmp 450 12 sau 15 450 6 150...200
EN-GJMB-500-5ª Fmp 500 12 sau 15 500 5 165...215
EN-GJMB-550-4 Fmp 550 12 sau 15 550 4 180...230
EN-GJMB-600-3 Fmp 600 12 sau 15 600 3 195...245
EN-GJMB-650-2 Fmp 650 12 sau 15 650 2 210...260
EN-GJMB-700-2 Fmp 700 12 sau 15 700 2 240...290
EN-GJMB-800-1 - 12 sau 15 800 1 270…320
Aliajele Fe-C sunt cele mai utilizate aliaje din construcţia de maşini. Carbonul
există în aliajele pe bază de fier sub trei forme: dizolvat în fier, legat chimic în
cementită sau liber sub forma de grafit. În funcţie de starea carbonului, aliajele Fe-C
cristalizează după două diagrame de echilibru fazic:
- sistemul metastabil Fe-Fe3C, după care cristalizează oţelurile (la viteze lente
de răcire) şi fontele albe (la viteze rapide sau în prezenţa elementelor
antigrafitizante);
- sistemul stabil Fe-grafit, după care cristalizează fontele cenuşii (la viteze
lente de răcire sau în prezenţa elementelor grafitizante).
Cunoaşterea fazelor, constituenţilor şi a transformărilor structurale din aliajele
Fe-C la diferite temperaturi prezintă o deosebită importanţă, pentru că permite evaluarea
proprietăţilor acestor aliaje, a posibilităţilor de prelucrare tehnologică cât şi de
modificare structurală şi de proprietăţi, prin tratament termic.
Oţelurile sunt aliajele Fe-C, care conţin între 0,0218-2,11%C. Sunt aliaje
deformabile, datorită prezenţei în structură a feritei la temperatura ambiantă şi a
austenitei la temperaturi ridicate. Cu creşterea conţinutului de carbon, oţelurile îşi
măresc rezistenţa şi duritatea, iar plasticitatea şi tenacitatea scad.
În aliajele tehnice apar o serie de elemente însoţitoare, care provin în urma
reacţiilor de dezoxidare (Si, Mn, Al), din imposibilitatea eliminării lor totale la
elaborare (P, S), din reacţii cu faza gazoasă la elaborare sau turnare (O, N, H). Aceste
elemente sunt în cantitate limitată, cu acţiune cunoscută. Pot provoaca o serie de
defecte: S-fragilitate la cald, P-fragilitate la rece, H-fulgi, N-îmbătrânirea mecanică.
Fontele albe conţin între 2,11-6,67%C, având întreaga cantitate de carbon sub
formă de cementită. Sunt aliaje de turnătorie, datorită prezenţei eutecticului. Fontele
albe sunt foarte dure, rezistente la uzazare abrazivă, dar fragile şi utilizare mai redusă.
Fontele cenuşii conţin carbonul parţial sau în totalitate sub formă de grafit.
Fontele cenuşii au proprietăţile dependente de compoziţia chimică, natura masei
metalice, cantitatea, mărimea, modul de distribuţie şi forma grafitului. Sunt folosite
fontele cenuşii hipoeutectice, cu structură feritică, ferito-perlitică, perlitică, perlito-
cementitică sau fonte fosforoase. Rezistenţa maximă este dată de masa metalică
perlitică; duritatea de fontele fosforoase sau cele perlito-cementitice; capacitatea de
amortizare a vibraţiilor este maximă la fontele cenuşii feritice.
Distribuţia grafitului lamelar poate fi uniformă, în rozete, neuniformă,
interdendritică orientată sau neorientată. Rezistenţa maximă este dată de distribuţia
uniformă a grafitului, iar rezistenţa la şoc termic de distribuţia interdendritică.
Prin procedeele de modificare şi maleabilizare, forma grafitului se poate
modifica de la forma lamelară cu vârfuri ascuţite specifică fontelor cenuşii obişnuite, la
cea lamelară cu vârfuri rotunjite, vermiculară, nodulară sau de recoacere (în cuiburi).
Modificarea constă în schimbarea condiţiilor de germinare primară a grafitului,
prin introducerea în topitură a unor elemente modificatoare, în scopul finisării şi
compactizării grafitului sau pentru stabilizarea masei metalice perlitice de înaltă
rezistenţă. Fontele modificate sunt cu grafitul lamelar cu vârfuri rotunjite, vermicular
sau nodular.
Maleabilizarea este un tratament termic de recoacere care se aplică pieselor cu
structură de fontă albă pentru a se obţine grafitul de recoacere. După procedeul de
obţinere se disting fonte maleabile cu inimă albă şi cu inimă neagră.
Rezistenţa maximă corespunde fontelor cu grafit nodular şi maleabile perlitice.
Capacitatea de deformare plastică şi tenacitatea sunt maxime la fontele cu grafit nodular
feritice şi la fontele maleabile cu inimă albă sau inimă neagrăferitice.
În condiţiile alinierii ţării noastre la standardele Uniunii Europene, o atenţie
deosebită trebuie acordată simbolizării mărcilor de oţel şi fontă.
9. Notiuni de tratament termic 115
1 L L L L
2
L+α E L+B L+α L+B γ L+γ L+B L+α L+B
C D
C
α α γ+A γ+B
3 α+B α+B A+B
A+B
Aa. F x →B[%] B A F →B[%] B A b. →B[%] BA →B[%] B
a. b. c. d.
Fig. 10.1 Legătura tratamentelor termice cu diagramele de echilibru fazic
9. Notiuni de tratament termic 117
puţin superioară temperaturii T3 pentru dizolvarea fazei BII şi formarea soluţiei solide
omogene α. La răcire rapidă, se anulează separarea fazei B, astfel încât se obţine la
temperatura ambiantă soluţia solidă α suprasaturată în component B. Este un exemplu de
călire completă şi reală (de punere în soluţie). Efectul maxim al călirii se obţine pentru
aliajul C şi este nul pentru aliajul F.
Pentru aliajele de la dreapta punctului C, efectul călirii este atenuat, datorită
scăderii treptate a cantităţii de fază α care participă la tratament termic şi apariţiei fazei
B. Peste concentraţia punctului E aliajele practic nu se mai călesc, faza α găsindu-se
numai în cadrul eutecticului.
În figura 10.1b, aliajele permit numai tratamentul termic de recoacere de tip I şi
tratament termochimic. Nu se pot aplica recoacerea de tip II, călirea şi revenirea
deoarece aliajele nu prezintă transformări în stare solidă (CF este verticală). În figura
10.1c, aliajele permit aplicarea tuturor tipurilor de tratament termic. Aliajele au
transformari în stare solidă datorită alotropiei componentului A: reacţia eutectoidă γ ↔ e
(A + B). Tratamentul termochimic este posibil prin încălzire în domeniul solubilităţii
componentului B în soluţia solidă γ. În figura 10.1d, aliajele pot fi supuse numai
tratamentului termic de recoacere de tip I, pentru că aliajele nu prezintă transformări de
fază în stare solidă. Tratamentul termochimic nu se aplică, deoarece componenţii A şi B
sunt insolubili în stare solidă.
800o o 800
∆T1 Ac1
Ac1 a1
A1 [˚C]
600 b1 600
[˚C] ∆T1’ α A→ P
↑
A→P
T T0
400 400
Ms v1 Ms vcs A→ B
200 v2 200
Ms
A→ M A→ M
Mf v6 v5 v4 v3 1 t0
0 0
Mf 0 1 10 102 103 104 Mf 0 1 10 102 103 104
→ log t → log t
Fig.10.5 Diagrama TTT- determinarea vitezei
Fig. 10.4 Diagrama TRC pentru oţel eutectoid critice superioare
9. Notiuni de tratament termic 120
perlită fină, iar la viteza de răcire v3>v2, la un grad de subrăcire şi mai mare se obţine
troostita. Creşterea vitezei de răcire determină astfel creşterea gradului de dispersie şi a
durităţii perlitei. Viteza v4 > v3 intersectează ambele domenii de transformare. Austenita
se transformă în troostită, martensită şi rămâne o cantitate de austenită netransformată
numită austenită reziduală. Vitezele v5, v6 > v4 intersectează numai domeniul de
transformare A→M, obţinându-se martenisită şi austenită reziduală. Se evidenţiază
două viteze critice de răcire:
- viteza critică inferioară vci = v3, tangentă domeniului martensitic, este cea mai
mică viteză de răcire la care în structură apare martensita;
- viteza critică superioară vcs = v5, tangentă domeniului perlitic, este cea mai
mică viteză de răcire, care anulează transformarea austenitei în perlită.
Aceste viteze de răcire prezintă o deosebită importanţă practică. De exemplu, la
îmbinările sudate prin topire, viteza critică inferioară reprezintă viteza maximă de răcire
permisă pentru a se evita apariţia martensitei şi fisurarea cordonului de sudură. Viteza
critică superioară este viteza de răcire minimă care asigură călirea martensitică a
oţelului. În funcţie de valoarea ei se alege mediul de răcire la călire. Aceasta viteza se
poate determina şi pe baza diagramei TTT (fig. 10.5), unde viteza critică superioară se
reprezintă tangentă la cotul perlitic. Dacă coordonatele punctului de tangenţă sunt T0 şi
t0, atunci rezultă:
Ac1 − T0
v cs = tgα = (10.1)
t0
Viteza critică reală necesită o corecţie care ţine cont de faptul că determinarea
relaţiei s-a făcut pe diagrama TTT, construită în condiţii de transformare izotermă a
austenitei:
Ac1 − T0
v cs = (10.2)
1,5t 0
Ac3
A
1,2 ↑
T Ac1
5 A→F
[˚C]
3 A→P
A+Fα A+Fe3CII
2 1
4 5
Fα
Fα+P+ P+Fe C
Fe3CIII
3 II Ms
Mf A→M
Fe → C[%]
Fig.10.7 Domeniile de încălzire pentru → log t
recoacerea de tip II: 1- completă; 2 –
Fig. 10.8 Condiţiile de răcire la
izotermă; 3 – incompletă; 4-de înmuiere;
recoacerea de tip II: 1- completă;
5 - normalizare
2 - izotermă; 5 - normalizare
La oţelurile eutectoide şi
Tabel 10.1 Proprietăţile mecanice ale perlitei
lamelare şi globulare
hipereutectoide încălzirea la
Constituentul Rm HB A temperaturi Ac1+10…30˚C (fig.
structural [N/mm2] [daN/mm2] [%] 10.7), urmată de răcire foarte lentă
Perlita lamelară 820 228 15 până la 620-680˚C, apoi aer, asigură
Perlita globulară 630 163 20 recristalizarea perlitei şi transfor-
marea perlitei lamelare în perlită
globulară (fig.10.11b). De aceea, acest tip de recoacere se mai numeşte recoacere de
globulizare. Se îmbunătăţeşte prelucrabilitatea prin aşchiere a oţelurilor eutectoide şi
hipereutectoide, care permit astfel viteze mari de aşchiere, cu o calitate bună a suprafeţei
şi o uzură mai redusă a sculei aşchietoare.
4. Recoacerea de înmuiere înlocuieşte recoacerea completă a oţelurilor aliate, la
care în urma deformării plastice la cald sau tratamentului termic de normalizare rezultă
cu o structură în afară de echilibru dură, cum este perlita sorbitică, troostita, bainita sau
chiar martensita. Tratamentul constă din încălzire puţin sub Ac1 (650-680˚C) - figura
10.7, pentru descompunerea martensitei, bainitei şi coalescenţa carburilor. Valoarea
durităţii este mai mare decât la recoacerea completă, dar se încadrează în valorile
prescrise de standarde.
5. Recoacerea de normalizare (normalizarea) constă din încălzirea oţelului
hipoeutectoid la temperatura Ac3+30…50˚C şi a oţelului hipereutectoid la
Accem+30…50˚C (figura 10.7), scurtă menţinere pentru austenitizare şi răcire în aer, cu o
viteză de răcire v < vci (fig. 10.8) pentru obţinerea unei structuri de tip perlitic fină şi cu
grăunţi cristalini uniform repartizaţi.
Normalizarea realizează recristalizarea întregii structuri. Răcirea accelerată în aer
conduce la descompunerea austenitei la temperaturi mai scăzute, însoţită de finisarea
granulaţiei, creşterea dispersiei amestecului ferito-carburic şi a cantităţii de perlită din
oţel comparativ cu starea recoaptă (fig. 10.9a şi b). Normalizarea măreşte rezistenţa şi
duritatea oţelurilor cu conţinut mediu şi înalt de carbon cu 10-15%, comparativ cu starea
recoaptă complet. Finisarea de granulaţie determină creşterea tenacităţii oţelului.
a. b.
a. b. c.
a. b.
c. d.
Fig.10.12 Microstructura oţelului 1C45 călit corect (a) şi cu defectul pete moi (b);
Microstructura oţelului OSC12 călit correct (c) şi supracălit (d). Atac nital 2%; x400
9. Notiuni de tratament termic 125
10.6.4. Călibilitatea
În anumite condiţii dimensionale şi de compoziţie chimică s-a constatat că
piesele se călesc parţial la martensită în limitele unui strat superficial cu atât mai redus
cu cât grosimea piesei este mai mare. Astfel un oţel carbon cu 0,45%C cu diametrul
16mm se căleşte în apă pe o adâncime de 5mm.
Călirea nepătrunsă se datorează gradientului de temperatură pe secţiunea piesei.
Se consideră o probă masivă cilindrică din oţel eutectoid care se căleşte (fig. 10.13).
Conform diagramei TTT, la suprafaţa piesei viteza de răcire maximă este supracritică
(v1>vcs), ceea ce asigură o structură formată din martensită şi austenită reziduală. La
jumătatea razei viteza de răcire mai mică devine intercritică (vci<v2<vcs) şi conduce la o
structură formată din troostită, martensită şi austenită reziduală. În miez, viteza de răcire
este minimă şi subcritică (v3<vci), astfel încât autenita se descompune într-un amestec
ferito-carburic, de tip perlitic (troostită, perlită fină sau grosieră).
Călibilitatea se defineşte ca fiind capacitatea oţelului de a se căli la structura
800 Ac1 martensitică sau troostito-
[˚C] martensitică, în limitele unui strat
v1 superficial de a anumită duritate şi
600 A→ P v3 adâncime.
Duritatea stratului călit
400 A→ B depinde de compoziţia chimică a
v2
oţelului. Ea creşte cu conţinutul de
v3 Ms carbon şi elemente de aliere.
200
A→ M Adâncimea de călire se
v1 vcs v2 vci consideră prin convenţie distanţa de
0 la suprafaţă la zona cu structură
Mf 0 1 10 102 103 104 semimartensitică (50% martensită +
→ log t 50% troostită).
Fig.10.13 Diagrama TTT- cauzele călirii nepătrunse Diametrul critic indică
9. Notiuni de tratament termic 126
Tabel 10.2 Proprietăţile mecanice ale oţelului carbon cu 0,42%C, cu diferite tratamente termice
Tratamentul termic Rm R0,002 A Z KCU
[N/mm2] [N/mm2] [%] [%] [J/cm2}
Recoacere, 880˚C 550 350 20 52 90
Călire, 880˚C + revenire 300˚C 1300 1100 12 35 30
Călire, 880˚C + revenire 600˚C 620 430 22 55 140
Fr, egală cu forţa F şi de semn contrar. Forţa de reacţiune determină tensiuni normale
σx, de mărime:
σx = Fr/S0 (10.1)
Deformaţia relativă la tracţiune este alungimea relativă εx, dată de raportul dintre
alungirea efectivă ∆x şi lungimea iniţială x0:
εx = ∆x/x0 (10.2)
z x0 ∆x
RE
z0
F F ↑
σx
Fr Fr
x
S0 α
y y0
0,02 εx →
Fig. 10.1 Tracţiunea monoaxială. Curba de deformare elastică σ (ε.)
3. Compresiunea uniformă
Se realizează atunci când proba este supusă la o presiune hidrostatică. Relaţia
între presiunea hidrostatică p şi variaţia relativă de volum ∆ este de forma:
p = - K∆ (10.11)
unde K – modul de compresibilitate volumică.
Cele trei expresii ale legii lui Hooke determinate în încercările de tracţiune,
forfecare şi compresiune uniformă sunt valabile numai la deformaţii mici. Această
limită este în jur de 0,1% pentru solidele cu rigiditate mare. Pentru elastomerii
deformaţi prin tracţiune sau forfecare, legea lui Hooke se extinde la 10-50%. La
compresiune uniformă, elastomerii se comportă ca materiale cu modul de elasticitate
înalt, fiind practic incompresibile.
La materialele izotrope, între constantele de elasticitate E, G, K şi coeficientul
Poisson υ există relaţiile de dependenţă:
E E
G= ; K= (10.12)
2(1 + ν ) 3(1 − 2ν )
astfel încât, din cele patru constante de elasticitate, numai două sunt independente.
Rezultă că, la solidul izotrop, se poate caracteriza comportarea elastică pe baza
încercării de tracţiune, din care se determină E şi coeficientul Poisson.
Materialele metalice se pot considera izotrope, datorită unui număr mare de
grăunţi cristalini cu orientare cristalografică întâmplătoare. Pot deveni anizotrope prin
texturarea produsă la deformare plastică. În acest caz există un număr mai mare de
constante de elasticitate independente.
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 131
τ<τcr τ >τ
τ>cr τ>τcr
plan de
alunecare
a. b. c. d.
Fig.10.4 Mecanisme de deformare plastică: a. reţea cristalină deformată elastic; b. deformată
elastic şi plastic prin alunecare intragranulară; c. deformată plastic; d. deformată plastic prin
maclare.
În figura 10.4 sunt prezentate stadiile la nivel cristalografic ale deformării
plastice prin alunecare intragranulară, în funcţie de mărimea efortului tangenţial τ:
a. τ<τcr, reţeaua deformată elastic, când atomii suferă o deplasare reciprocă cu
fracţiuni ale distanţei interatomice, astfel încât la încetarea acţiunii efortului
atomii se regăsersc în poziţia iniţială;
b. τ >τcr, reţeaua deformată elastic şi plastic prin alunecare după un plan de
alunecare;
c. τ = 0, la încetarea acţiunii efortului se anulează deformaţia elastică, dar
reţeaua rămâne deformată plastic; atomii rămân pe noi poziţii de echilibru.
Măsurători difractometrice, pe monocristale cu orientare cunoscută a reţelei
cristaline, au dus la următoarele concluzii:
- planele de alunecare sunt plane de densitate atomică maximă şi distanţă
interplanară maximă;
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 133
(0001)
<101>
<111>
<1120>
(111) (110)
CFC Au, Cu, Ag, Al, Ni, Pb, Feγ {111} <101> 12
Feα, Mo, W, Nb, Ta {110} <111> 12
CVC Feα, Mo, W, Na {211} <111> 12
Feα, K {321} <111> 24
Be, Mg, Ti, Co, Zn, Cd {0001} < 11 2 0 > 3
HC Be, Mg, Zr, Ti { 10 1 0 } < 1120 > 3
Mg, Ti { 10 1 1 } 6
< 11 2 0 >
(fig. 10.5.d). Viteza de deformare este mare şi însoţită adesea de emiterea unor unde
acustice (“strigătul” staniului la îndoire).
Efortul necesar maclării este mai mare decât la alunecare. De aceea, maclarea
apare la eforturi mari, în metalele cu puţine sisteme de alunecare, cum sunt structurile
HC, TVC (tetragonal cu volum centrat) etc . Maclarea are rolul de a orienta favorabil
sistemele de alunecare faţă de efort, pentru ca deformarea să continue prin mecanismul
alunecării. Maclarea poate apare şi la strucura CVC, în cazul aplicării sarcinilor
mecanice cu şoc sau la temperaturi scăzute.
F 5 F
4 1
2 3
τmax a. b.
2 Rm
Rm
1 REH
Rp0.2 REL Rm
RE
↑↑ ↑
↑
σσ σ
L σ
Fig. 10.8 Curbe de tracţiune la materiale ductile: a. Cu, Al, oţel ecruisat;
b. oţel cu 0,2-0,3%C recopt; c. materiale fragile: fonta albă, ceramice.
Figura 10.8b este caracteristică oţelului cu 0,2-0,3%C în stare recoaptă. Este o
curbă de tracţiune cu curgere aparentă (deformare sub efort constant). În acest caz,
intrarea în deformare plastică se caracterizează prin mărimile REH-limita de curgere
superioară şi REL-limita de curgere inferioară. Curgerea aparentă este determinată de
prezenţa atomilor de carbon dizolvaţi interstiţial în ferită, care se localizează preferenţial
la dislocaţii, formând atmosfere Cottrell. Este necesar efortul REH pentru smulgerea
dislocaţiilor din atmosferele Cottrell, după care deplasarea dislocaţiilor se produce sub
un efort mai mic, practic constant REL.
Spre deosebire de curbele precedente, care caracterizeză materiale cu
comportament ductil, curba din figura 10,8c este specifică unui material fragil la care
rezistenţa la tracţiune se atinge fără o deformaţie plastică prealabilă de minim 0,2%.
Aceată curbă este specifică pentru fonta albă, fonta cenuşie şi materialele ceramice. a.
De pe curbele de tracţiune (fig. 10.8) se extrag următoarele proprietăţi mecanice
intrinseci:
- indicatori de elasticitate: modulul de elasticitate longitudinală E, egal cu panta
curbei de deformare în domeniul de elasticitate.
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 137
a. b.
Fig. 10.10 Oţel cu 0,08%C în stare: a). ecruisată prin laminare cu 60% reducere;
b). recristalizată. Atac nital 2%; x 250.
↑
µ
900
800
↑
700
TR TR T→
600
[˚C] ↑
500
400 µ
300
0 10 20 30 40 50 60
Ecr E [%] → Ecr E→
Fig.10.11 Influenţa gradului de deformare
plastică asupra temperaturii de recristalizare Fig 10.12 Influenţa temperaturii de
încălzireşi a gradului de deformare plastică
asupra mărimii de grăunte la recristalizare
reduse conduce la creşteri mai mici ale granulaţiei, astfel încât µ6< µ4<µ2<µ0. Se
observă, că finisarea granulaţiei se accentuează cu creşterea gradului de deformare
plastică, scăderea temperaturii de deformare şi a celei de recristalizare.
1
T1
0
T2 3
2
5
T3 4
6
µ →
a. b.
Fig.10.13 a Modificări structurale la laminarea la cald. b. Mecanismul finisării granulaţiei
a. b. c.
cu recristalizare statică.
Deformarea la cald este însoţită de formarea unui fibraj de deformare (fig.
10.15), direcţia fibrelor coincizând cu direcţia alungirii maxime. Fibrajul se datorează
faptului că la deformarea unui lingou dendritele şi spaţiul interdendritic care conţine
incluziuni nemetalice se alungesc în direcţia de deformare. Direcţia fibrajului de
deformare la cald se poate evidenţia prin metode de atac profund a pieselor şlefuite
plan, cu soluţii de acizi, la rece sau la cald (50-80˚C), timp îndelungat până la 24 ore. La
oţel se folosesc curent reactivii Iatevici, Heyn sau Oberhoffer.
La oţeluri, segregaţiile de fosfor şi incluziunile de zgură, deformate împreună cu
masa metalică, şi alungite în lungul fibrajului, determină formarea structurii secundare
ferito-perlitice în benzi sau în şiruri. (fig. 10.14c). La răcirea oţelului din domeniul
austenitic, incluziunile de zgură şi zonele bogate în fosfor favorizează germinarea
feritei, formându-se benzi de grăunţi de ferită care alternează cu benzi ale grăunţilor de
perlită. Materialul deformat la cald cu structură în şiruri prezintă o pronunţată
anizotropie de proprietăţi (fig. 10.16). În special indicatorii de plasticitate (alungirea la
rupere A şi stricţiunea Z) şi cei de tenacitate dinamică (rezilienţa KCU, energia de
rupere KV) sunt mai mari în direcţia longitudinală, de curgere a materialului, decât în
direcţia transversală. Anizotropia de proprietăti depinde de gradul de deformare plastică.
La grade mici de deformare, are loc o îmbunătăţire a tuturor proprietăţilor mecanice,
pentru ca apoi pe direcţie transversală să apară o puternică scădere a plasticităţii şi
tenacităţii.
Pentru a creşte fiabilitatea pieselor forjate, direcţia fibrajului trebuie să coincidă
cu direcţia tensiunilor maxime apărute în exploatare. Astfel dispoziţia fibrelor la roţile
dinţate forjate trebuie să fie radială, în timp ce la inelele de rulment – tangenţială.
În concluzie, materialul deformat plastic la cald prezintă următoarele
particularităţi comparativ cu materialul brut turnat: granulaţie mai fină şi caracteristici
mecanice superioare, compactitate mai mare şi o distribuţie mai uniformă a
constituenţilor structurali, structură fibruaosă şi anizotropie de proprietăţi.
60 Rm 60 Rm
50 Z 50
Rm,RE[daN/mm2]; A,Z[%];
40 40
KCU[kgfm/cm2]
RE RE
30 A 30
Z
20 20
KCU A
10 10
KCU
0 0
0 2 4 6 8 10 12 0 2 4 6 8 10 12
coroiaj S0/S → coroiaj S0/S →
Epruvete longitudinale Epruvete transversale
Fig.10.16 Influenţa gradului de deformare asupra anizotropiei proprietăţilor
mecanice la un oţel cu 0,45%C laminat.
10.2.7 Fluajul
Fluajul este o deformare plastică în timp a materialului, la temperatură şi sarcină
constante.
În funcţie de temperatură, deformaţia plastică este influenţată diferenţiat de
timpul de menţinere a sarcinii. Sub temperatura de recristalizare, influenţa timpului de
menţinere a sarcinii este neglijabilă, deformaţia depinzând numai de sarcină. Peste
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 142
b.- alunecări în lamelele cristaline paralel cu axa lanţului sub acţiunea lanţurilor
amorfe puternic întinse; deformarea lamelelor conduce ca şi la metale la formarea
benzilor de forfecare;
c.- fragmentarea lamelelor cristaline sub acţiunea tensiunilor de forfecare;
d.- alinierea blocurilor cristaline fragmentate şi extinderea mai avansată a
lanţurilor amorfe după direcţia de întindere.
În cursul deformării, sferolitele se deformează şi dispar. Se formează o fibră cu
rezistenţa la deformare superioară polimerului nedeformat.
Deformarea plastică prin forfecare apare şi la polimerii termoplastici vitroşi.
Procesul este mai puţin bine definit, localizarea deformaţiei fiind variabilă. Uneori
deformarea prin forfecare este extinsă la toată zona deformată, alte ori este localizată cu
formarea benzilor de forfecare.
o. a. b. c. d.
Fig.10.19 Deformarea prin forfecare a polimerului semicristalin o. stare iniţială; a, b, c, d
– stadii în evoluţia deformării plastice a lamelelor cristaline şi a fazei amorfe
Dacă se supune un corp unei deformaţii uniaxiale constante εx,0, variaţia în timp
a tensiunii σx, care menţine deformaţia, diferă în funcţie de
εx,0 a. material (fig. 10.30).
→εx
ε x,0
unde σx(t) este tensiunea la momentul t, sub deformaţia
→t iniţială εx,0 constantă.
Fig. 10.21 Relaxarea ten- Pentru o încercare de fluaj, sub tensiunea constantă
siunilor la deformaţie constantă σx,0=σx,t se produce creşterea deformaţiei εx(t) în timp. Se
(a): material elastic (b); fluid
vâscos (c); material vâsco-
defineşte capacitatea de fluaj Jc(t) variabilă în timp:
elastic (d). ε (t)
Jc(t) = x (10.15)
σ x,0
Relaţiile (10.14) şi (10.15) sunt expresii ale legii lui Hooke extinse la
vâscoelasticitatea liniară.
Acest comportament apare la materialele metalice şi ceramice cristaline mai ales
peste temperatura de recristalizare şi determină fenomene de relaxare şi de fluaj.
Comportamentul vâscoelastic apare în special la polimerii termoplastici (fără legături
punctuale) sau la elastomeri (cu puţine legături punctuale). Se datorează slabelor
legături intermoleculare comparativ cu forţele de legătură covalente dintre atomii
lanţului molecular. De aceea, la aplicarea unei tensiuni, lanţurile moleculare nu se pot
deplasa instantaneu pe noile poziţii, procesul evoluînd în timp. La temperaturi inferioare
temperaturii de tranziţie vitroasă (Tv-50˚C) acest comportament este neglijabil. Peste
Tv-20˚C comportamentul vâscoelastic devine important.
Pentru a caracteriza comportamentul vâscoelastic liniar al unui polimer amorf se
consideră relaxarea izotermă a acestuia la tracţiune monoaxială, pentru diferite
temperaturi. În figura 10.22 se prezintă izotermele de relaxare pentru polistirenul liniar
amorf, cu masă moleculară mare (>100 000), în jurul temperaturii de tranziţie vitroasă.
Se observă patru zone vâscoelastice caracteristice:
- un platou vitros caracterizat prin modul de elasticitate mare >1000MPa;
- zona de tranziţie vitroasă caracterizată prin variaţia rapidă a modulului de
relaxare în funcţie de temperatură şi timp;
- platoul tip cauciuc, în care polimerul are un modul redus 10-1-1MPa şi este uşor
deformabil; este zona de deformare termoplastică a plăcilor;
- zona de curgere vâscoasă, în care modul de relaxare scade rapid.
Aceste patru zone, de comportament vâscoelastic, se observă şi la variaţia
modulului de relaxare în funcţie de temperatură.
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 146
Comportamentul la solicitări
mecanice al unui polimer va depinde
puternic de durata de aplicare a tensiunii.
Platou
vitruos
Dacă aceasta este insuficientă
comportamentul este elastic. Dacă durata
de aplicare a tensiunii creşte,
Zona de
tranziţie comportamentul polimerului tinde spre al
vitroasă unui lichid vâscos.
Er (t) →
Comportamentul vâsco-elastic
depinde puternic de temperatură. O serie
Platou tip de polimeri au temperaturi de tranziţie
cauciuc
vitroasă negative ca polietilena (–120˚C),
Curgere polipropilena (–20˚C), aşa încât
vâscoasă comportamentul vâscoelastic se manifestă
la temperatura ambiantă. Alţi polimeri
necesită încălziri la temperaturi relativ
scăzute pentru a fi aduşi în această stare:
→ t (s) polistirenul (100˚C) sau poliamida
Fig. 10.22 Izoterme de relaxare la polistiren aromatică – Kevlar (375˚C).
σ [MPa]
σ [MPa] →
ε [%] →
ε [%] →
Fig. 10.25 Curba σ(ε)
Fig. 10.24 Curba σ (ε) pentru polimetacrilatul de pentru cauciucul natuaral
metil (PMMA) în funcţie de temperatură a) reală şi b). teoretică
10.4 Ruperea
10.4.1 Tipuri de rupere
Ruperea reprezintă fenomenul de fragmentare a unui corp solid în două sau mai
multe părţi, sub acţiunea unei stări de tensiune.
Ruperea se poate produce la creşterea progresivă a tensiunii – rupere la
suprasarcină, sau sub acţiunea unor solicitări ciclice sub tensiuni mici, numită rupere la
oboseală.
Ruperea la suprasarcină se diferenţiază în funcţie de tensiunea care o produce,
deformarea prealabilă, aspectul suprafeţei de rupere, modul de propagare.
În funcţie de tensiunea care determină ruperea:
- rupere prin smulgere sau clivaj, datorată tensiunilor normale σ. Ruperea se
produce brusc după un plan de clivaj perpendicular pe direcţia tensiunii (fig. 10.26a) şi
nu este precedată de deformare plastică vizibilă. În funcţie de temperatură, poate fi
transcristană sau intercristalină.
- rupere prin forfecare, sub acţiunea tensiunilor tangenţiale τ . Ruperea se
produce după un plan de alunecare, cu deformare plastică prealabilă. În figura 10.26b se
prezintă un monocristal cu structură cristalină hexagonală rupt prin forfecare după
direcţia efortului tangenţial maxim.
După deformarea plastică care precede ruperea:
- rupere fragilă sau casantă, fără deformaţie prealabilă ruperii; este o rupere prin
clivaj, cu viteză mare de propagare a fisurilor (fig. 10.26a);
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 148
F F F F
F
e)
F F F F
σ σF
Tenacitatea
σK
Rupere
Fragil Ductil
fragilă Zona de tranziţie Rupere
TD T ductil-fragil ductilă
Fig.10.29 Influenţa temperaturii Temperatura
asupra rezistenţei la forfecare σF şi
la coeziune σK Fig.10.30 Curba temperaturii de tranziţie
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 151
KV [J]
60 1 P
2
45
KCU = E/S
30
P
15
0
-80 -60 -40 -20 0 20 KV = E
Temperatura de încercare [˚C]
Fig.10.31 a. Curbe de tranziţie pentru un material cu sensibilitate la crestare 1– mare; 2 –
mică b. Forma epruvetelor de încercare la încovoiere prin şoc mecanic
- reţeaua cristalină; metalele cu reţea CFC (Ni, Al, Cu) nu prezintă un interval
de temperaturi de tranziţie, fiind considerate insensibile la crestare. Faptul că
fragilizarea la scăderea temperaturii este un fenomen caracteristic pentru materialele
metalice cu reţea CVC şi HC, care nu se produce în materialele cu reţea CFC, are o
importanţă deosebită. Majoritatea oţelurilor şi anume oţelurile carbon şi aliate au în
starea de utilizare o matrice cu reţea CVC (feritică sau martensitică) şi deci sunt
susceptibile la comportamentul fragil la temperaturi scăzute şi sunt sensibile la crestare.
- creşterea vitezei de aplicare a sarcinii favorizează comportament fragil;
- puritatea; incluziunile nemetalice sunt amorse de fisură;
- defectele interne şi superfiale joacă rolul de concentratori de tensiune;
- creşterea granulaţiei micşorează ductilitatea; există o mărime de grăunte
critică de la care apare ruperea fragilă;
- compoziţia chimică: la oţeluri C, P, Si micşorează ductilitatea oţelului; Al
finisează granulaţia şi-i măreşte ductilitatea; Ni este principalul element de aliere care
îmbunătăţeşte ductilitatea oţelului, prin coborârea temperaturii de tranziţie a feritei, ceea
ce face ca Ni să fie principalul element de aliere în domeniul criogenic;
- tratamentele termice de normalizare pentru finisarea granulaţiei şi de
îmbunătăţire pentru creşterea dispersiei amestecului mecanic coboară temperatura de
tranziţie;
- deformarea plastică cu grade de deformare mici deblochează dislocaţiile din
atmosferele Cottrell şi coboară temperatura de tranziţie; la grade mari de deformare
plastică se produce ecruisarea cu scăderea ductilităţii şi creşterea temperaturii de
tranziţie;
- masivitatea piesei măreşte probabilitatea existenţei defectelor cu rol de
concentrator de tensiune.
Din acest motiv este important ca materialele cu tranziţie ductilă să se utilizeze
la temperaturi suficient de ridicate în raport cu temperatura de tranziţie pentru ca
riscurile de comportare fragilă să fie complet eliminate. La nerespectarea acestei
condiţii pot apare grave distrugeri la poduri, vase sub presiune, carena vaselor maritime,
care prezintă numeroase suduri şi o distribuţie nefavorabilă de tensiuni.
σ σ
σmax
σv
σm
C D
σmin.
A T B
O
t t
a). b).
Fig. 10.32 Solicitare variabilă ciclică a. staţionară; b. nestaţionară
σ
σr
σ-1
l G
107 N
Fig. 10.35 – Schema de încărcare a epruvetei
Fig.10.34 Curba Wöhler pentru oţeluri. la încercarea la oboseală prin încovoiere
10. Comportarea materialelor la solicitări mecanice 155
Sub acţiunea unor unui sistem de forţe într-un corp se produc tensiuni şi
deformaţii. Tensiunile reprezintă reacţia materialului la acţiunea sarcinilor aplicate.
Deformaţiile reprezintă o măsură a modificării formei şi dimensiunilor corpului sub
acţiunea tensiunilor create. Procesul de deformare cuprinde trei etape: deformarea
elastică, deformarea plastică şi ruperea.
Deformarea elastică este reversibilă şi determinată de tensiuni normale sau
tangenţiale sub limita de elasticitate. Deformarea elastică se caracterizează prin
proporţionalitatea dintre efort şi deformaţie, exprimată de legea lui Hooke. La
materialele cristaline are la bază o deplasare a atomilor cu fracţiuni ale distanţei
interatomice (elasticitate entalpică), iar la polimeri o extindere a segmentelor de lanţ
molecular cuprinse între două legături punctuale vecine (elasticitate entropică).
Deformarea plastică este produsă numai de eforturi tangenţiale care depăşesc
limita de elasticitate a materialului. Mecanismele de deformare plastică a materialelor
cristaline sunt: alunecarea intragranulară, maclarea, alunecarea pe limita de grăunte şi
fluajul prin difuzie. Deformarea la rece se face în principal prin alunecarea
intragranulară după sisteme de alunecare definite. Ultimele două mecanisme sunt
activate la cald.
Deformarea plastică a cristalului real are la bază deplasarea prin alunecare a
dislocaţiilor existente spre suprafaţă şi generarea de noi dislocaţii prin surse Frank-
Read. Interacţiunea dislocaţiilor în alunecare şi cu defectele punctiforme duce la
blocarea dislocaţiilor la obstacole şi ecruisarea cristalului până la rupere.
În materialul policristalin, deformarea este neomogenă, grăunţii cristalini intrând
succesiv în deformare plastică. Un rol determinant îl prezintă interacţiunea dislocaţiilor
cu limita de grăunte. Finisarea granulaţiei conduce la creşterea ductilităţii şi rezistenţei
la deformare.
Deformarea plastică la rece se produce la temperaturi sub temperatura de
recristalizare. Este însoţită de ecruisare. Durificarea prin ecruisare creşte cu gradul de
deformare plastică, în prezenţa elementelor dizolvate în soluţie, precipitatelor de faze
secundară şi a unei granulaţii fine. Este maximă la materialele cu structura cristalină
CFC. Ecruisarea se elimină prin încălzire peste temperatura de recristalizare în scopul
recristalizării materialului ecruisat.
Deformarea plastică la cald are loc peste temperatura de recristalizare, astfel
încât ecruisarea la cald este eliminată de recristalizarea dinamică.
Fluajul este o deformare plastică sub temperatură şi sarcină constante. Se
manifestă în deosebi peste temperatura de recristalizare. Materialul exploatat la cald
trebuie solicitat în domeniul fluajului stabilizat.
Polimerii termoplastici se deformează plastic prin forfecare sau microfisurare.
La temperaturi peste temperatura tranziţiei vitroase au un comportament vâscoelastic. În
acest caz comportarea lor depinde de durata aplicării tensiunii şi temperatură.
Ruperea este faza finală a procesului de deformare. Ruperea fragilă este fără
deformare plastică prealabilă vizibilă. Este o rupere prin clivaj sub acţiunea tensiunilor
normale. Ruperea ductilă este însoţită de deformare plastică. Se realizează prin
forfecare sub acţiunea tensiunilor tangenţiale. Majoritatea materialelor (excepţie cele cu
structură CFC) prezintă la scăderea temperaturii, creşterea vitezei de aplicare a sarcinii
şi în prezenţa sarcinilor multiaxiale o tranziţie de la comportamentul ductil la cel fragil.
Un material trebuie utilizat numai în domeniul de ductilitate.
Ruperea prin oboseală are loc la solicitări cicilice mecanice sau termice, sub
tensiuni inferioare celei de rupere a materialului solicitat static. Este mecanismul de
rupere cel mai frecvent în exploatare. Rezistenţa la oboseală se măreşte prin creşterea
purităţii, finisarea granulaţiei şi prin generarea de tensiuni superficiale de compresiune.