Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
FACULTATEA DE MINE
Domeniul de studii de masterat: INGINERIA MEDIULUI
Specializarea: EVALUAREA IMPACTULUI ŞI RECONSTRUCŢIA
ECOLOGICĂ A MEDIULUI
NOTE DE CURS
2010
7
CAPITOLUL I
PROPRIETĂŢILE APELOR NATURALE ŞI REZIDUALE
-INDUSTRIALE ŞI MENAJERE-
1.1. Introducere
Ca resursă naturală esenţială desfăşurării tuturor proceselor biologice
din natură, apa prezintă o importanţă deosebită pentru existenţa vieţii şi
înfăptuirea tuturor activităţilor umane [Arnell, N.1998].
Cea mai mare parte a apei existentă pe glob (97%) se află în oceane şi
mări. Calotele de gheaţă ale polilor conţin ceva mai mult de 2,5 % din totalul
de apă, iar fluviile, râurile, lacurile, pânzele subterane de apă şi atmosfera abia
1%. Dar, tocmai din această mică parte din urmă, care curge la suprafaţa solului
sau subteran, se constituie în mod obişnuit sursa aprovizionării cu apă a
omului.
De-a lungul timpului utilizarea apei a înregistrat o continuă intensificare şi
diversificare, trecându-se de la folosirea apei pentru băut, satisfacerea cerinţelor
de igienă şi a celorlalte nevoi gospodăreşti, a pescuitului, la navigaţie şi irigaţii,
la folosirea ei în numeroase procese tehnologice. Pe de altă parte, creşterea
explozivă a populaţiei, gradul înalt de urbanizare, precum şi apariţia unor
industrii noi mari consumatoare de apă şi în acelaşi timp producătoare de efecte
adverse asupra apei şi a mediului înconjurător în genere, au determinat apariţia
şi accentuarea fenomenului dublu cunoscut sub denumirea de „secătuire şi
poluare a apelor"[Constantinescu N.1976].
Calculele au demonstrat că la fiecare 15 ani, consumul de apă se
dublează. În proporţie copleşitoare consumul de apă dulce, profilează criza apei
pe glob [Ionescu Al.1975].
8
Problema apei este grav complicată de două cauze: 1. lipsa completă sau
insuficienţa lucrărilor care să facă posibilă folosirea în scopuri sociale şi
economice a întregului stoc de apă utilizabil al fluviilor, râurilor, lacurilor şi apelor
subterane, permiţând aducerea apei la locuri, în cantitatea şi la timpul necesar; 2.
poluarea crescândă a apelor, atât a celor interioare cât şi a celor maritime şi
oceanice [Băbuţ G., Moraru R.2000].
În acest context lucrarea de faţă îşi propune să aducă o contribuţie la depoluarea apei
uzate în scopul prezervării mediului „deoarece apa nu este un produs comercial ca oricare
altul ci o moştenire care trebuie păstrată, protejată şi tratată ca atare” (Directiva cadru 200/60
a Uniunii Europene).
1.2 Proprietăţile apelor naturale
În general, calitatea apelor naturale este determinată de totalitatea
substanţelor minerale sau organice, a gazelor dizolvate, de particulele în suspensie
şi organismele vii prezente. Deci, din punct de vedere a stării lor naturale,
impurităţile pot fi solide, lichide sau gaze. Acestea pot fi dispersate în apă din punct
de vedere al gradului de fineţe, după trei stări: suspensie, coloizi şi dizolvate. În
afara acestora, în apele naturale se poate întâlni seleniu sau arsen, toate apele
naturale conţinând trasori de substanţe radioactive, în principal radiu. Alte surse
naturale conţin crom, cianuri, cloruri, acizi, alcali, diferite metale sau poluanţi
organici, toate aduse în receptori de apele uzate provenite din mine, industrii sau
aglomeraţii umane [Dumitrescu I.2002].
1.2.1 Proprietăţile fizice
Diferite proprietăţi fizice ale apei servesc pentru definirea unor mărimi
fizice fundamentale. După cum se ştie, temperaturile de topire şi de fierbere
ale apei, la presiunea de 1 bar, definesc unitatea de temperatură în scara
Celsius şi implicit şi în scara temperaturilor absolute. Unitatea de măs ură
pentru căldură, caloria, este egală cu capacitatea calorică a unui gram de
apă (la 15°C). Unitatea de masă, kilogramul, este egală (aproximativ) cu
masa unui decimetru cub de apă pură, la temperatura densităţii maxime
(4°C) [Marcovici, C., Petrescu, D.1968].
9
1.2.1.2. Densitatea. Curba variaţiei densităţii apei cu temperatura nu
descreşte monoton, ca la celelalte lichide, ci întâi creşte, de la 0° la 4°C, apoi
scade:
Tabelul 1.1.
Temperatura 0° 4° 10° 15° 20°
0
[ C]
Densitatea 999,866 1000,000 999,727 999,127 998,230
3
[kg/m ]
Gheaţa la 0°C are densitatea 910 kg/cm3. La îngheţarea apei are deci loc
o scădere bruscă a densităţii, respectiv o creştere a volumului, cu aproape 10%.
Anomalia densităţii apei explică unele proprietăţi mecanice unice ale
apei, diferite de ale tuturor celorlalte substanţe.
Punctul de solidificare al apei (0°C la 1 bar) scade când se măreşte
presiunea. Conform principiului lui Le Chatelier, mărirea presiunii deplasează
echilibrul gheaţă-apă, înspre forma cu volum mai mic (şi densitate mai mare)
deci spre apă. Anomaliile densităţii apei au o mare influenţă asupra climei
planetei şi asupra vieţii animalelor şi plantelor, apa la 4°C, având densitatea
mai mare decât apa mai caldă sau mai rece. Din cauza acestui fenomen, apele
mai adânci nu îngheaţă până la fund, ceea ce ar face viaţa imposibilă.
1.2.1.3 Tensiunea superficială. Se numeşte tensiune superficială a unui
lichid, , forţa de contracţie, în newton, ce acţionează perpendicular pe o lungime
de un metru a perimetrului, pe suprafaţa de separaţie a lichidului cu aerul. Apa la
20oC are o tensiune superficială de 72,7*10-3 N/m. Tensiunea superficială a apei
este considerabil mai mare decât a celorlalte lichide.
1.2.1.4. Punct de fierbere. Numim punct de fierbere normal temperatura
de vaporizare a apei la presiune de 1 bar şi este egală cu 100 oC.
1.2.1.5. Punct de condensare. Este egal cu temperatura de fierbere la
presiunea de 1 bar, adică este 100 oC.
1.2.1.6. Punct de îngheţ (solidificare). Este temperatura de transformare a
fazei lichide în fază solidă a apei la presiunea de 1 bar şi este egală cu 0 oC.
1.2.1.7. Punct de topire. Este temperatura de transformare a fazei solide
(gheaţă) în fază lichidă la presiunea de 1 bar şi este egală cu 0oC.
1.2.1.8. Căldura latentă de vaporizare. Este cantitatea de căldură
absorbită la transformarea stării lichide în stare de vapori la temperatura de
fierbere şi are valoarea de 2257,2 J/g (40629,6 J/mol).
1.2.1.9. Capacitatea calorică. Se numeşte capacitate calorică cantitatea de
căldură absorbită de un gram de apă când se ridică temperatura sa cu un grad. În
cazul apei aceasta este egală cu 4,18 J/g (75,24 J/mol).
1.2.1.10. Punctul triplu. Defineşte temperatura şi presiunea la care
coexistă cele trei faze (solidă, lichidă şi gazoasă) şi este egală în cazul apei cu
0,01oC şi 6,05*10-3 bar.
1.2.1.11. Conductibilitatea şi rezistenţa electrică. Conductibilitatea
electrică a apei este funcţie directă de conţinutul de electroliţi, de natura acestora şi
10
de tăria ionică a apei. Ea este egală cu inversul rezistenţei electrice a apei. În
tehnologia apei se utilizează mult, conductibilitatea specifică sau conductivitatea,
care reprezintă conductanţa apei între doi electrozi, având o suprafaţă de 1 cm2 şi
distanţaţi la 1 cm. În cazul apei pure conductibilitatea apei este 0 -1.
pH 6.52 lg CO2bic lg CO2liber (1.1)
După cum rezultă din relaţia de mai sus, aciditatea apelor naturale este cauzată de
cele mai multe ori de bioxidul de carbon liber. Fenomenele de fermentaţie naturală
determină apariţia în apele naturale a unor acizi organici, în special acid acetic.
Acizii minerali liberi apar în apele naturale la deversarea unor ape reziduale
industriale acide. Este posibilă apariţia unor acidităţi mărite şi datorită fenomenului
de hidroliză, de exemplu în cazul apelor bogate în săruri de fier.
Alcalinitatea apelor naturale se datorează ionilor de bicarbonat şi în mai mică
măsură fosfaţilor. Practic, alcalinitatea totală se datorează bicarbonaţilor de calciu
şi de magneziu, astfel că în apele naturale obişnuite, duritatea temporară a apei este
egală cu alcalinitatea totală. Carbonaţii acizi ai metalelor alcaline apar numai în
urma unor procese de schimb ionic, la trecerea apei peste zeoliţi naturali.
Hidroxidul de sodiu este prezent doar în apele epurate chimic, sau în cazul unor
deversări de ape reziduale puternic bazice.
Aciditatea sau alcalinitatea apelor uzate reprezintă capacitatea acestora de a
neutraliza baze sau respectiv acizi. În general apele uzate menajere sunt slab
alcaline iar cele industriale au de cele mai multe ori un caracter pronunţat acid sau
alcalin.
Pentru epurarea apelor uzate este de dorit ca acestea să fie slab alcaline deoarece în
acest fel procesele biologice se desfăşoară în condiţii bune. Alcalinitatea şi
aciditatea se exprimă în miliechivalenţi la un litru de apă (mval/dm3).
Activitatea ionilor de hidrogen este determinată de valoarea pH-ului. Trebuie
menţionat că pH-ul apei exprimă numai intensitatea acidităţii sau alcalinităţii şi că
11
nu există o legătură directă între pH-ul unei ape şi cantitatea de acizi sau de alcali
din aceasta. Astfel, de exemplu, două soluţii apoase de acizi care au un pH diferit
pot avea aceeaşi concentraţie (cantitate) de acizi şi viceversa.
Controlul pH-ului se face în toate punctele importante ale staţiei de epurare,
deoarece de acesta depinde activitatea organismelor care acţionează în cadrul
proceselor aerobe şi anaerobe, condiţiile în care se produc precipitări chimice şi
activitatea unor compuşi ai clorului cu care se face dezinfectarea apei uzate, etc.
1.2.2.2. Duritatea. Duritatea este proprietatea conferită apei de totalitatea sărurilor
solubile de calciu şi de magneziu din apă [Marcovici, C., Petrescu, D.1968].
În funcţie de anionii de care sunt legate aceste metale, deosebim:
- duritate temporară (dtp), care este dată de suma bicarbonaţilor de calciu şi de
magneziu din apă
- duritate permanentă (dp) este determinată de celelalte săruri solubile de calciu şi
de magneziu, în special de cloruri şi de sulfaţi.
Suma celor două durităţi ne dă duritatea totală (dt).
Duritatea se măsoară în unităţi convenţionale, denumite grade de duritate. La noi în
ţară se foloseşte gradul de duritate care reprezintă duritatea unui dm3 de apă care
conţine 10 mg CaO. Duritatea apei se poate exprima şi în mvali; (1 mval = 2,8 ºd).
În funcţie de duritatea lor, apele naturale se pot clasifica în felul următor:
- ape foarte moi cu duritatea totală, 0 - 4 ºdt;
- ape moi cu duritate cuprinsă între 4 - 8 ºdt;
- ape moderat dure, 12 - 18 ºdt;
- ape dure, 18-30 ºdt;
- ape foarte dure cu duritatea totală mai mare de 30 ºdt.
De obicei, apele subterane sunt mai dure, iar cele de suprafaţă au durităţi mici, pe
de o parte datorită eliminării celei mai mari părţi a durităţii temporare şi pe de altă
parte, datorită diluării cu ape meteorice.
Din punct de vedere fiziologic apele dure nu prezintă pericol. După unii cercetători,
o apă foarte dură împiedică adsorbţia unor elemente importante pentru organism
cum ar fi de exemplu iodul, iar o apă moale poate avea efecte nefavorabile asupra
unor funcţii importante ale organismului, în special asupra aparatului
cardiovascular.
1.2.2.3. Oxigenul dizolvat. Atât în apele meteorice, în apele de suprafaţă, cât şi în
cele freatice, concentraţia oxigenului dizolvat este aproape de limita de saturaţie,
determinată de presiunea sa parţială şi de temperatură. Datorită reacţiilor chimice,
apele subterane, de obicei cele cu fier conţin foarte puţin oxigen dizolvat. În cazul
apelor de suprafaţă, concentraţia oxigenului depinde de numeroase procese fizice,
chimice şi biologice, care însoţesc ciclul vieţii acvatice. Astfel, în urma proceselor
de degradare în care se consumă oxigen, poate provoca dispariţia completă a vieţii
aerobe.
12
Cantităţile normale de oxigen conţinute într-o apă curată şi la diferite temperaturi
sunt redate în tabelul nr. 1.2:
Conţinuturi de oxigen în apă la diferite temperaturi
Tabel nr.1.2
Temperatura 0 5 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
[ºC]
Cant. de oxigen 14.2 12.8 11.3 10.8 10.4 10 9.6 9.2 8.8 8.5 8.2 7.9 7.6
[mg/l]
O apă care conţine cantităţile de oxigen de mai sus se spune că este saturată cu
oxigen; peste aceste cantităţi apa se spune că este suprasaturată, sub acestea apa
este subsaturată.
Solubilitatea oxigenului în apă este funcţie de temperatură, turbulenţa la suprafaţa
apei, presiunea atmosferică, mărimea suprafeţei de contact, cantitatea de oxigen din
apă sau din atmosferă.
Prezenţa substanţelor organice în apă poate reduce oxigenul din apă până la zero.
Apele de suprafaţă nepurificate sunt de obicei saturate în oxigen.
Suprasaturarea apei în oxigen se datorează fie turbulenţei excesive a apei, fie
prezenţei plantelor acvatice în cantităţi mari, care consumă bioxidul de carbon şi
elimină oxigenul în cadrul procesului de metabolism, îndeosebi în timpul zilelor
însorite. Trebuie adăugat însă că în timpul nopţii plantele consumă oxigenul din
apă; de aceea probele din apele de suprafaţă trebuie luate în timpul orelor de
dimineaţă.
Cantitatea de oxigen care lipseşte unei ape pentru a putea atinge valoarea de
saturare se numeşte deficit de oxigen.
Conţinutul de oxigen din apă este unul dintre parametrii apei care caracterizează cel
mai bine starea de impuritate a unei ape, precum şi stadiul de descompunere a
substanţelor organice în instalaţiile biologice şi în apele naturale. Concluzii
importante se pot trage când această caracteristică este analizată în asociaţie cu
consumul biochimic de oxigen şi stabilitatea relativă.
13
albastrul de metilen), iar pe de altă parte, valorile stabilităţii relative sunt nesigure.
Stabilitatea se determină măsurând timpul în zile până la apariţia hidrogenului
sulfurat (pus în evidenţă cu albastru de metilen). Cu cât hidrogenul sulfurat apare
mai târziu, cu atât apa este mai stabilă. Valoarea stabilităţii relative în procente, în
funcţie de numărul de zile în care nu apare hidrogenul sulfurat este dată în tabelul
1.3.
Valoarea stabilităţii relative în funcţie de numărul de zile
Tabelul 1.3.
Zile 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 16 18 20
Stabilita
te 20. 36. 49. 60. 68. 74. 80. 84. 87. 90. 93. 96. 97. 98. 99. 99.
Relativă 6 9 9 4 4 9 0 2 4 0 7 0 5 4 7 9
[%]
14
Cele mai mici dintre acestea sunt virusurile şi fagii, urmate de bacteriile despre care
s-a vorbit mai sus. Acestea pot fi identificate numai pe baza observaţiilor directe
sau la microscop şi a acţiunii (comportamentului) lor în diferite medii de cultură.
Organismele mai mari sunt: ciupercile, algele, protozoarele, rotiferii, larvele de
insecte, viermii, melcii etc. Acestea se determină prin observaţii directe la
microscop.
Organismele, prin acţiunea desfăşurată de ele pot fi vătămătoare, nevătămătoare,
folositoare; astfel numeroase bacterii din apele uzate (chiar dacă nu au condiţii
corespunzătoare pentru dezvoltare) pot supravieţui în ele un timp destul de
îndelungat şi determină răspândirea unor boli hidrice şi deci sunt vătămătoare;
unele bacterii care intervin activ în procesele de epurare sunt bacterii folositoare
(bacterii aerobe).
Absenţa organismelor din apă poate indică prezenţa unor substanţe toxice.
Determinarea diferitelor organisme din apa uzată brută şi tratată în staţiile de
epurare este de mare importanţă pentru cunoaşterea eficienţei acestora şi stabilirii
de măsuri pentru un cât mai mare randament. Prezenţa unor organisme sau absenţa
lor poate indica mersul epurării biologice din staţia de epurare sau al autoepurării
pe cursurile de apă. Pentru nămoluri prezenţa sau absenţa organismelor are aceeaşi
semnificaţie. Unele organisme filamentoase, ca Sphaerotilus şi Leptomitus, care
sunt cunoscute sub numele de „fungus” (burete, mucegai) conduc la colmatarea
canalelor şi conductelor, iar altele, cum ar fi musca Psycoda, întâlnită în filtrele
biologice produce prejudicii exploatării.
Varietatea organismelor în apa brută este mult mai redusă decât în treapta
superioară (epurarea biologică). Prin urmare şi determinarea organismelor din
instalaţiile de epurare biologică are o mare importanţă.
Determinarea organismelor din râul receptor capătă o dezvoltare şi o importanţă
din ce în ce mai mare (se menţionează că totalitatea organismelor din apă constituie
aşa-numitul plancton, iar cele de pe fundul râului, aşa-numitul bentos). În această
ordine de idei, în ultimul timp, sistemul saprobiilor, care cuprinde specii de
organisme caracteristice apelor impurificate cu substanţe organice îşi găseşte o
aplicare din ce în ce mai largă.
Cunoaşterea speciilor de organisme din sistemul saprobiilor conduce la stabilirea
gradului de murdărie al emisarului (diverselor calităţi ale apei corespunzându-le
diferite tipuri de organisme) şi la cunoaşterea intensităţii procesului de autoepurare.
Speciile animale şi vegetale din sistemul saprobiilor sunt grupate în patru categorii:
- specii polisaprobe, caracteristice apelor cu impurificare organică puternică sunt în
număr foarte mic;
- specii α-mezosaprobii, caracteristice de asemenea apelor cu impurificare organică
sunt în număr mic;
15
- specii β-mezosaprobii, caracteristice apelor cu impurificare mai mică sunt în
număr mai mare ca şi la categoria de mai înainte;
- specii oligosaprobii, caracteristice apelor curate, neimpurificate; sunt în număr
foarte mare.
16
1.3.2. Materiile principale poluante şi efectele acestora
1.3.2.1. Materii organice. Aceste materii, în suspensie sau dizolvate,
conţinute în aproape toate apele uzate, constituie un poluant deosebit de periculos
pentru receptor în special în modul său de acţionare. Atât organismele animale, cât
şi vegetale conţin substanţe organice care, după moartea acestora încep să se
descompună, devenind nocive.
Materiile organice, în timpul descompunerii lor, consumă oxigenul din apă,
într-o măsură mai mare sau mai mică, în funcţie de cantitatea evacuată, provocând
distrugerea fondului piscicol şi în general a tuturor organismelor acvatice.
Cantitatea de oxigen, reprezentând una din condiţiile principale ale vieţii acvatice,
este normată şi variază între 4 şi 6 mg/dm3 în funcţie de categoria de folosinţă. Pe
de altă parte, oxigenul este necesar proceselor aerobe de epurare sau de
autoepurare, respectiv bacteriilor aerobe, care oxidează materiile organice şi care în
final conduc la autoepurarea receptorului. Lipsa oxigenului, ca urmare a
consumului acestuia de către materiile organice, are ca efect oprirea oxidării
acestora şi respectiv continuarea tuturor consecinţelor produse de prezenţa
materiilor organice în apă [Baciu D.2001, Matei A.2000].
1.3.2.2. Materii anorganice. Aceste materii, de asemenea în suspensie sau
dizolvate, sunt mai puţin frecvente în apele uzate şi poate uneori mai puţin poluante
ca cele organice. Materiile anorganice sunt mai frecvente în apele uzate industriale;
dintre acestea ar trebui menţionate metalele grele (Pb, Cu, Zn, Cr), clorurile,
sulfatul de magneziu, fierul etc.
Sărurile anorganice conduc la mărirea salinităţii apei emisarului iar unele
dintre ele pot provoca creşterea durităţii. Apele cu duritate mare produc depuneri
pe conducte, mărindu-le ruguozitatea şi micşorându-le capacitatea de transport; în
aceeaşi ordine de idei, depunerile de pe conductele boilerelor micşorează
capacitatea de transfer a căldurii.
Apele dure interferează cu vopselele din industria textilă, înrăutăţesc
calitatea produselor în fabricile de zahăr, bere etc.
Sulfatul de magneziu, constituent principal al durităţii apei, are efect cataric
asupra populaţiei, iar bicarbonaţii şi carbonaţii solubili produc inconveniente în
procesul de producţie din fabricile de zahăr.
Clorurile peste anumite limite fac apa improprie pentru alimentări cu apă
potabilă şi industrială, pentru irigaţii etc.
Fierul produce neplăceri în secţiile de albire din fabricile de hârtie şi textile.
Metalele grele au acţiune toxică asupra organismelor acvatice, inhibând în
acelaşi timp şi procesele de autoepurare.
Sărurile de azot şi fosfor produc dezvoltarea rapidă a algelor la suprafaţa
apei.
Culoarea plăcută şi frăgezimea pâinii şi a unor produse de patiserie depind
de existenţa în apă a sărurilor anorganice [Negulescu M.1989].
1.3.2.3. Materii în suspensie. Aceste materii, organice sau anorganice, se
depun pe patul emisarului, formând bancuri, care pot împiedica navigaţia, consumă
17
oxigenul din apă – dacă materiile sunt de natură organică, dau loc la formare de
gaze urât mirositoare etc.
Materiile în suspensie plutitoare, ca de exemplu, ţiţeiul, produsele
petroliere, uleiurile, spuma, datorită de cele mai multe ori detergenţilor, produc
numeroase prejudicii receptorului. Astfel ele dau apei un gust şi miros neplăcut,
împiedică absorbţia oxigenului pe la suprafaţa apei şi deci autoepurarea, se depun
pe diferite instalaţii (murdărindu-le sau obturându-le), colmatează filtrele pentru
tratarea apei, sunt toxice pentru fauna şi flora acvatică, fac inutilizabilă apa pentru
alimentarea instalaţiilor de răcire, împiedică folosirea apei pentru irigaţii, agrement,
etc [Ciocan V., Traistă E.2000].
1.3.2.4. Materii toxice. Aceste materii organice sau anorganice, câteodată
chiar în concentraţii foarte mici, pot distruge în scurt timp fauna şi flora
receptorului. Multe din acestea nu pot fi reţinute în instalaţiile de tratare a apei şi o
parte din ele ajung în sistemul digestiv uman şi produc îmbolnăviri.
În afară de materiile toxice menţionate anterior (metalele grele) trebuie menţionate
aici substanţele fitofarmaceutice care îşi manifestă efectul toxic în special după
ploaie – când acestea, sunt antrenate în apa receptorului – nitroclorbenzenul,
monodinitritoderivaţii aromatici etc.
Mercurul este una dintre substanţele toxice care în ultimul timp au produs
numeroase neplăceri. Efluenţii cu mercur rezultă la fabricarea produselor
electrolitice, farmaceutice, a pesticidelor, a pigmenţilor, maselor plastice, a hârtiei
etc. Efectul toxic este cunoscut; el se agravează însă prin concentrare, ca şi
substanţele radioactive, în lanţurile metabolice ale faunei şi florei acvatice,
ajungând în final la om [Negulescu M., Antoniu R., Rusu G., Cuşa E.1980].
1.3.2.5. Materii radioactive. Aceste materii provenite din industria
extractivă, din laboratoarele care utilizează aceste substanţe, din practica industrială
şi agricolă sau de la instalaţiile de foraj etc., ridică probleme deosebite în lupta
contra poluării. Deşi în apă sunt trimise cantităţile nesemnificative de materii
radioactive, acestea se concentrează însă în organismele acvatice şi în acest fel
radioactivitatea devine foarte periculoasă, deoarece concentraţia în organisme poate
ajunge de câteva mii de ori mai mare decât în apă.
Efectele radioactivităţii sunt din cele mai neplăcute, ele depinzând de
concentraţia radionuclizilor. În manifestarea radiaţiilor are o deosebită importanţă
faptul că ele acţionează asupra organismului din exterior sau interior, sursele de
radiaţii interne fiind cele mai periculoase pentru organism [Traistă E., Madear
G.1999].
1.3.2.6. Acizi şi alcali. Aceştia evacuaţi cu apele uzate conduc la distrugerea
faunei şi florei acvatice, la degradarea construcţiilor hidrotehnice, a vaselor şi
instalaţiilor necesare navigaţiei, stânjenesc folosirea apei pentru agrement, irigaţii,
alimentarea cu apă (împiedică de exemplu, formarea de flocoane în instalaţiile de
tratare a apei cu coagulanţi), alimentarea cazanelor etc.
Toxicitatea acidului sulfuric pentru faună, de exemplu, depinde de valoarea
pH-ului (peştii mor la un pH < 4,5); hidroxidul de sodiu folosit la numeroase
procese industriale (tăbăcării, fabrici de textile, cauciuc etc.), care este foarte
18
solubil în apă, măreşte rapid pH-ul, respectiv alcalinitatea apei, producând
numeroase prejudicii folosinţelor. Apele receptorilor care conţin peste 25 mg/l
hidroxid de sodiu distrug fauna piscicolă [Ciocan V., Traistă E.2000].
1.3.2.7. Microorganismele. Microorganismele transportate cu apele uzate
pot fi vătămătoare (de exemplu bacteriile patogene), inofensive (bacteriile banale)
şi utile (bacteriile aerobe şi anaerobe). Microorganismele provenite de la tăbăcării,
abatoare, industria de prelucrare a unor produse vegetale, sunt puternic vătămătoare
(de exemplu bacilus antracis), producând infestarea emisarului şi făcându-l de
neutilizat.
Sintetizând prejudiciile produse de poluanţii de diferite tipuri, acestea se referă în
principal la: alimentarea cu apă potabilă, industrială, pentru animale, termo şi
hidrocentralelor; navigaţie; piscicultură; zone de recreaţie, baie, sport [Ionescu
Al.1973].
1.3.3. Surse principale de poluare
Sursele principale de poluare a receptorilor sunt constituite din ape uzate de diferite
tipuri [Ionescu Al.1975].
1.3.3.1. Ape uzate orăşeneşti. Aceste ape reprezintă un amestec de ape provenite
de la gospodării şi de la industriile – de obicei locale – din aglomeraţia respectivă;
de aceea în aceste ape se pot găsi aproape toate tipurile de poluanţi, producerea
acestora depinzând de la caz la caz.
1.3.3.2. Ape uzate industriale. Aceste ape apar ca atare numai în cazul industriilor
mai importante, acestea fiind de cele mai multe ori tratate separat în staţii de
epurare proprii industriei respective. Numărul de poluanţi pentru o anumită
industrie este de obicei restrâns de exemplu, apele uzate provenite din industria
alimentară conţin ca poluant principal materiile organice, apele provenite de la
spălătoriile de cărbuni, materiile organice sub formă de suspensii etc.
1.3.3.3. Ape uzate de la crescătoriile de animale şi păsări. Aceste ape au în
general caracteristicile apelor uzate provenite de la gospodării, poluanţii principali
fiind materiile organice.
1.3.3.4. Ape uzate de la campinguri, locuri de agrement, terenuri de sport etc.
Aceste ape au de obicei caracterul apelor uzate gospodăreşti.
1.3.3.5. Ape uzate meteorice. Aceste ape înainte de a ajunge pe sol, sunt curate din
toate punctele de vedere; după ajungerea lor pe sol acestea antrenează atât ape
uzate de diferite tipuri, cât şi deşeuri, îngrăşăminte minerale, pesticide etc., astfel
încât în momentul ajungerii în receptor pot conţine un mare număr de poluanţi.
1.3.3.6. Ape uzate radioactive. Aceste ape conţin ca poluant principal substanţa sau
substanţele radioactive rezultate de la prelucrarea, transportul şi utilizarea acestora.
Datorită măsurilor speciale de protecţie, apele uzate ca şi deşeurile radioactive sunt
tratate în mod special pentru a evita orice fel de contaminare a mediului
înconjurător.
1.3.3.7. Ape uzate calde. Aceste ape conţin de obicei un singur poluant, energia
calorică a cărui provenienţă a fost arătată anterior.
19
1.3.3.8. Deşeuri de materii prime, produse industriale etc. Acestea conţin poluanţi
bine definiţi, care pot ajunge în receptor fie prin intermediul reţelei de canalizare,
fie prin apele meteorice care şiroiesc la suprafaţa solului şi ajung direct în emisar.
1.3.3.9. Deşeuri de la rampele de gunoi, vidanjare, cimitire umane şi animale etc.
Acestea ajung în receptor în principal, antrenate de apele de ploaie. Poluanţii
conţinuţi în aceste deşeuri sunt de tipuri foarte diferite.
1.3.3.10. Îngrăşăminte minerale, pesticide pentru agricultură etc. Acestea ajung
în receptor prin intermediul apelor de ploaie; sunt foarte periculoase în cazul
receptorilor cu debite mici.
20
materii în suspensie a apelor uzate industriale şi orăşeneşti evacuate în receptorii
naturali este de 35 mg/dm3, metoda de analiză făcându-se conform STAS 6953-81
[H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.1.2.Temperatura. Temperatura apei uzate constituie un factor important în
epurarea apelor uzate. Apele uzate calde conţin de obicei un singur poluant, energia
calorică [Barnea M., Papadopol C.1975]. Această energie evacuată cu apele calde
aduce prejudicii, ca de exemplu: împiedică dezvoltarea normală a faunei piscicole
(deoarece peştii, datorită apei calde care se stabileşte deasupra, sunt obligaţi să se
retragă mai în apropierea patului receptorului, dezvoltându-se necorespunzător),
scăderea cantităţii de oxigen din apă, datorită măririi temperaturii acesteia şi
dezvoltarea excesivă a bacteriilor aerobe în condiţiile unei temperature ridicate.
[Baciu D.2001].
Conform NTPA-002 temperatura admisă este de 40 oC, iar valoarea
maximă admisibilă pentru ape uzate evacuate în receptorii naturali este de 35 oC
[H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.1.3.Energia calorică. Această energie evacuată cu apele calde de la
termocentrale funcţionând cu cărbuni sau cu substanţe radioactive, de la unele
industrii etc., aduce numeroase prejudicii, ca de exemplu: produce dificultăţi în
exploatarea staţiilor de alimentare cu apă potabilă şi industrială, la folosirea apei
pentru răcire, împiedică dezvoltarea normală a faunei piscicole etc. De asemenea
trebuie menţionată şi scăderea cantităţii de oxigen în apă, datorită măririi
temperaturii acesteia şi a dezvoltării excesive a bacteriilor aerobe în condiţiile unei
temperaturi ridicate[Pop I.1982].
1.4.1.4.Culoarea. Culoarea normală a apei uzate menajere proaspete este cenuşie.
Culoarea neagră întunecată sau cafenie închisă denotă fie începutul unei putrefacţii,
fie amestecul cu substanţe toxice sau cu ape uzate industriale (în special dacă se fac
simţite şi mirosuri specifice)[ Blitz E.1966, Sarbu R 2008].
Culoarea apelor uzate industriale este dată de specificul fiecărei industrii
(spre exemplu în industria chimică organică avem ape de culoare: neagră din cauza
acidului cromatabil, albastră datorită compuşilor organici pe bază de Mn; în
industria materialelor de construcţii, la fabricarea produselor ceramice şi a
porţelanului apele uzate se prezintă sub forma unor tulbureli argiloase având
culoare cafenie sau albă etc.)
1.4.1.5.Mirosul. Mirosul apelor uzate proaspete este aproape imperceptibil;
mirosuri de putregai, de hidrogen sulfurat, indol, scatol sau alte produse de
descompunere şi de altă natură denotă intrarea în putrefacţie a apelor uzate sau
amestecul cu ape uzate industriale [Ciocan V., Traistă E.2000, Sarbu R. 2008].
Mirosul apelor uzate industriale este caracteristic profilului influentului în
funcţie de provenienţă.
1.4.1.6. Turbiditatea şi suspensiile. Prin turbiditate se înţelege gradul de opacitate
al apei, imprimat de substanţele în suspensie, sau în stare coloidală. Turbiditatea se
poate măsura folosind micşorarea intensităţii luminii, care străbate apa cu suspensii
şi care este dată de relaţia lui Raleygh [Negulescu M., Antoniu R., Rusu G., Cuşa
E.1980]:
21
KN 3
I I0 e
4
(1.2.)
în care: I este intensitatea luminii emergente, I0 reprezintă intensitatea
luminii incidente, N este numărul de particule în unitatea de volum de apă, K este
un coeficient de proporţionalitate care depinde de natura particulelor.
Aparatele folosite pentru determinarea turbidităţii se numesc turbidimetre şi
folosesc metode bazate pe principiul transparenţei, metode fotometrice şi metode
prin comparare. Aparatele moderne se bazează pe principiul măsurării intensităţii
luminii dispersate. Substanţele care determină turbiditatea sunt de natură diversă,
caracteristica comună fiind aceea, că nu se află în stare de soluţie ideală [Binnie C.,
Kimber M., Smethurst G.2002].
Substanţele în suspensie apar în apa surselor de alimentare cu apă, în
principal o dată cu contactul cu particulele nisipoase şi argiloase ale malurilor
albiei, din atmosferă şi din topirea gheţii şi zăpezii. În funcţie de provenienţă, grad
de eroziune, natură, etc., suspensiile din apele naturale se caracterizează prin grade
diferite de dispersie. În alimentările cu apă, gradul de dispersie a particulelor în
suspensie a primit aşa numita caracterizare de „mărime hidraulică”, aceasta
reprezentând viteza de cădere în apă a particulelor respective.
Valoarea suspensiilor totale este deosebit de importantă pentru
caracterizarea apelor naturale, fiind un factor determinant şi la stabilirea fluxului
tehnologic de tratare şi pentru dimensionarea unora dintre obiectivele staţiei de
tratare.
Din punct de vedere al alimentărilor cu apă, din valoarea suspensiilor totale
foarte importante sunt suspensiile gravimetrice sau decantabile şi suspensiile
coloidale.
De obicei suspensiile grosiere (sau gravitaţionale) sunt de natură silicioasă,
se depun relativ repede şi sunt prezente în apele naturale de suprafaţă, în special în
perioada viiturilor de primăvară sau de toamnă.
În schimb, suspensiile pământoase, de natură argiloasă şi în special cele
coloidale sunt foarte fine fiind frecvent întâlnite în apele naturale. Natura coloizilor
din apă este foarte diversă: silice şi hidroxid feric coloidal, acizi humici şi humaţi,
etc.
Turbiditatea apei surselor naturale este condiţionată în mare măsură de
prezenţa în apă a tuturor substanţelor în suspensie, dar mai ales de cele în stare
coloidală.
Relaţia dintre substanţele în suspensie (proprietate gravimetrică) şi
turbiditate (proprietate optică) determină aşa-numitul „coeficientul de fineţe” al
suspensiilor.
Turbiditatea apei se măsoară în grade convenţionale de silice. Se înţelege
printr-un grad de silice, turbiditatea unei ape care conţine 1 mg SiO2/l.
1.4.2 Caracteristicile chimice ale apelor uzate
1.4.2.1. Reacţia activă a apei, adică gradul de aciditate sau alcalinitate a apei este
caracterizată prin concentraţia ei în ioni de hidrogen (pH), aceasta are o mare
influenţă asupra epurării apelor uzate [Traistă E., Madear G.1999].
22
Valoarea pH-ului impusă de către normativele NTPA-002/001 este cuprinsă
între 6,5 şi 8,5 conform SR ISO 6953-97[H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.2.2. Aciditatea sau alcalinitatea sunt mărimi deosebit de importante în
procesul de epurare, în special pentru apele uzate industriale, cele menajere
îndeplinind în general condiţiile necesare epurării. Ea se exprimă în [ml] de soluţie
acidă sau alcalină normală sau decinormală necesară pentru neutralizarea unui dm3
de apă [Matei A.2000].
1.4.2.3. Concentraţia în substanţe toxice în ape uzate poate proveni din apele
uzate industriale precum şi din apele meteorice care spală terenuri ce conţin sau pe
care s-au depus asemenea substanţe. Depăşind anumite concentraţii, ele au acţiuni
nocive asupra personalului din staţiile de epurare, asupra proceselor de epurare şi
asupra emisarului [Popescu D.1986].
1.4.2.4. Concentraţia în substanţe radioactive. Substanţele atomice (nuclizii) sunt
specii atomice instabile, a căror nuclee emit energie sub forma unor radiaţii şi se
transformă în alte specii atomice care pot fi ele înşile radioactive sau stabile
[Ciocan V., Traistă E.2000].
După natura radiaţiilor corpusculare emise se deosebesc: activităţile α, β
(minus, plus pozitronică), însoţite deseori de radiaţii electromagnetice γ sau X, iar
capacitatea unor elemente chimice de a emite în timpul transformărilor nucleare
particule α, β, γ poartă numele de radioactivitate.
Radioactivitatea are o deosebită importanţă pentru epurarea apelor uzate,
pentru activitatea proceselor de epurare, pentru influenţa pe care o poate avea
asupra emisarilor şi pentru pericolul pe care îl prezintă pentru personalul de
exploatare din staţiile de epurare.
1.4.2.5. Potenţialul de oxido-reducere (potenţialul Redox, rH). Potenţialul de
oxidoreducere furnizează informaţii asupra puterii de oxidare sau de reducere a apei sau
nămolului. În scara Redox, notaţia rH exprimă inversul logaritmului presiunii de oxigen.
Rezultatele determinate în milivolţi, pot fi exprimate sub forma logaritmică cu ajutorul
notaţiei rH. Scara de măsură a potenţialului Redox are ca valori extreme 0 şi 42. Valori
sub 15 înseamnă că proba se găseşte în fază de reducere, corespunzătoare fermentării
anaerobe; valori peste 25 caracterizează o probă în faza de oxidare aerobă, de exemplu
nămolul activ; testul cu albastru de metilen are valori ale rH = 13,5-15,0 [Negulescu M.,
Antoniu R., Rusu G., Cuşa E.1980].
1.4.2.6. Oxigenul este un element deosebit de important în epurarea apelor uzate.
Prin desfăşurarea unor procese fizico-chimice şi biochimice, substanţele
organice conţinute în apele uzate se transformă prin oxidare în elemente mai simple
(gaze, lichide şi solide) care nu mai putrezesc, realizându-se procese de
mineralizare a substanţelor organice.
Mineralizarea biologică a substanţelor organice este un proces complex,
care în apele bogate în oxigen se produc în două trepte sau faze. Într-o primă fază
se oxidează în special carbonul, iar în a doua – azotul, de aceea prima fază se mai
numeşte faza de carbon, iar cealaltă, de azot sau de nitrificare.
23
Faza de carbon este considerată de actuala tehnică a epurării că asigură
condiţii satisfăcătoare pentru calităţile ce trebuie să le îndeplinească apele uzate spre a
fi admise în emisar.
Faza de azot sau de nitrificare realizează sub influenţa bacteriilor aerobe
(nitrificatoare) oxidarea azotului amoniacal cu formarea mai întâi de săruri ale acidului
azotos sau azotiţi (nitriţi), iar prin continuarea oxidării, săruri ale acidului azotic sau azotaţi
(nitraţi). Nitrificarea are mare importanţă în epurarea apelor uzate, deoarece constituie faza
finală a oxidării substanţelor azotoase şi, deci, constatarea existenţei nitraţilor în apa
epurată serveşte drept dovadă a epurării complete [Blitz E.1966].
mg/l
275
are)
250 C rific
II 20° a de nit
(faz
reapta
pta II
Trea
30° C T
200 I
apta II
Tre apta
Tre 9° C
9° C Treapta I
100
50
0 10 20 30 40 50 60 70 zile
24
OCN trebuie stabilit în special când apele uzate menajere sunt amestecate
cu ape uzate industriale; el se consumă destul de repede (uneori chiar într-o oră).
Oxigenul biochimic necesar (OBN) reprezintă cantitatea de oxigen, în
3
mg/dm , necesară pentru oxidarea substanţelor organice din apele uzate, cu ajutorul
bacteriilor.
OBN constituie un indice important în tehnica epurării apelor uzate,
deoarece cantitatea de oxigen necesară bacteriilor pentru oxidarea substanţelor
organice reflectă conţinutul apei uzate în astfel de substanţe şi deci gradul de
impurificare al acesteia.
Consumul biochimic de oxigen. Consumul biochimic de oxigen al unei ape
uzate sau al unei ape de râu impurificate reprezintă cantitatea de oxigen consumată
pentru descompunerea biochimică în condiţii aerobe a materiilor solide totale
organice la temperatura şi timpul standard; timpul standard se ia de obicei 5 zile,
iar temperatura de 20 oC. Rezultatul în acest caz se notează cu CBO5.
Consumul biochimic de oxigen măsoară indirect conţinutul de materii care se pot
descompune (materii organice) şi direct consumul de oxigen cerut de organismele
care produc descompunerea. În apele uzate brute orăşeneşti CBO5 variază de obicei
între 100 şi 400 mg/dm3. În apele uzate industriale CBO5 poate atinge valori de 50
mg/dm3.
Consumul biochimic de oxigen, respectiv descompunerea biochimică se produce în
două faze:
- faza primară (a carbonului), în care oxigenul se consumă pentru oxidarea
substanţelor organice, care începe imediat şi are pentru apele menajere o durată de
aproximativ 20 de zile la temperatura de 20 oC. În urma descompunerii materiilor
organice, în al căror conţinut intră C, N, S şi P se formează, în această primă fază,
bioxidul de carbon (CO2) care rămâne ca şi gaz în soluţie sau se degajă.
- faza secundară (a azotului), în care oxigenul se consumă în deosebi pentru
transformarea amoniacului în nitriţi (NO2-) şi apoi în nitraţi (NO3-), care începe
după circa 10 zile şi se desfăşoară pe o durată foarte mare (100 zile şi chiar mai
mult). Aceste transformări constituie procesul de nitrificare a materiilor organice.
Se poate admite în general pentru ape uzate orăşeneşti că relaţia dintre
consumul biochimic de oxigen la 5 zile (CBO5) şi consumul biochimic de oxigen la
20 de zile (consumul primar total L = CBO20) este:
CBO5 = 0,684 CBO20 0,7 CBO20. (1.3.)
Consumul chimic de oxigen (CCO) – oxidabilitatea apei. Această denumire a fost
introdusă cu scopul de a înlătura unele obiecţii ce se adunau determinării
consumului biochimic de oxigen, obiecţii în ceea ce priveşte timpul necesar pentru
efectuarea determinării şi a incertitudinii cu care se stabileşte viteza consumului de
oxigen k1 şi consumul total de oxigen în faza primară, L. Consumul chimic de
oxigen măsoară conţinutul de carbon din toate tipurile de materie organică, prin
determinarea oxigenului consumat de bicromatul de potasiu în soluţie acidă sau de
25
permanganatul de potasiu. Determinarea nu oferă posibilitatea de a diferenţia
materia organică stabilă şi nestabilă (putrescibilă) din apa uzată [SR ISO 6060/
1996].
Determinarea este de mare importanţă pentru apele uzate industriale care
conţin substanţe toxice şi la care nu se poate determina consumul biochimic de
oxigen, deoarece substanţele toxice distrug organismele care produc activitatea
biochimică în apă. Consumuri chimice de oxigen cuprinse între 500 şi 1000
mg/dm3 sunt frecvente în apele uzate.
În STAS 6560-82 consumul biochimic de oxigen este definit prin cantitatea
de oxigen necesară pentru descompunerea – sub influenţa microorganismelor – a
substanţelor organice existente într-un dm3 de apă, în condiţiile stabilite prin
standard; aceasta rezultă din diferenţa între concentraţiile de oxigen dizolvat la
începutul şi la sfârşitul perioadei de analiză fixată la 5 zile. În modul acesta
CBO5 este folosit pentru determinarea oxigenului biochimic necesar (OBN) [Legea
apelor 107/1996, M.O. 244/ 10.08.1996].
În conformitate cu NTPA-002 consumul biochimic de oxigen este 300
mgO2/dm3 (STAS 6560-82), pentru evacuarea apelor uzate în receptori se impune
20 – 25 mgO2/dm3, metoda de analiză făcându-se conform STAS 6560-82 [H.G.
nr. 188/ 2002].
1.4.2.7. Azotul se găseşte în apele uzate menajere constituind – prin compuşii săi –
circa 20 % din substanţele care se depun [Blitz E.1966].
Cantitatea de compuşi ai azotului prezintă importanţă în tehnica epurării
apelor uzate, în legătură cu determinarea capacităţii de fermentare a nămolurilor,
dar mai ales în legătură cu folosirea apelor uzate în agricultură. Azotul este totodată
folosit drept element reprezentativ pentru evidenţierea stabilităţii apei epurate
(prezenţa azotiţilor şi azotaţilor) sau, invers, drept element care indică
contaminarea apelor emisarilor sau a celor tratate cu ape uzate neepurate.
La analizele sanitare azotul se evidenţiază sub cinci forme: amoniac liber,
amoniac albuminoid, azot organic, nitraţi şi nitriţi, fiecare categorie având o
anumită semnificaţie.
Conform NTPA-002 este cuantificat numai azotul amoniacal ( NH 4 ),
valoarea admisibilă fiind de 30 mg/dm3, în cadrul normativului NTPA-001 avem
cuantificate valorile: azotului total (10 mg/dm3), azotaţilor (25 mg/dm3), azotiţilor
(1,0 mg/dm3) şi azotului amoniacal (2 mg/dm3).
Determinarea azotaţilor şi azotiţilor din apele uzate se face după STAS
8900-71[H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.2.8. Clorul şi clorurile se găsesc în apele uzate menajere provenind din urina
oamenilor şi a animalelor, iar în apele epurate, fie din clorurile iniţiale, fie din
reacţiile dintre clorul adăugat şi substanţele existente în apă.
Clorurile sunt substanţe a căror prezenţă nu influenţează procesele biologice
de epurare, atât timp cât nu depăşesc limitele convenabile dezvoltării bacteriilor
necesare epurării; ele influenţează apele emisarului prin depozitele care le pot
forma, prin mărirea durităţii, precum şi prin modificarea gustului apelor acestora.
26
Determinarea clorurilor se face după STAS 8663-70 [H.G. nr. 188/ 2002,
STAS 6953/ 1981].
Clorul liber nu se găseşte în apele uzate menajere decât drept adaos în
staţiile de epurare.
În staţiile de epurare clorul se introduce, după nevoie, pentru diferite faze
ale procesului de epurare şi, adeseori pentru dezinfectarea apelor epurate biologic.
Existenţa clorului remanent în apa epurată constituie un indiciu asupra oxidării
complete a substanţelor organice.
Clorul rezidual liber este normat la 0,5 mg/dm3, conform NTPA-002;
pentru evacuarea apelor uzate în receptorii naturali NTPA-001 impune pentru clor
rezidual liber (Cl 2) – 0,2 mg/dm3, iar pentru cloruri (Cl-) – 500
mg/dm3 [H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.2.9. Grăsimile şi uleiurile se găsesc în apele uzate provenind fie de la folosirea
menajeră a apelor, fie de la colectarea acestor substanţe din curţi, pavaje, spălătorii,
garaje, bucătării etc.
Grăsimile şi uleiurile pot fi de origine organică sau minerală. Ele au
influenţe dăunătoare atât asupra curgerii lichidelor, deoarece se depun pe pereţii
canalelor reducând secţiunea de curgere, cât şi asupra proceselor de epurare
mecanice şi biologice; astfel: se depun pe grătare obturând scurgerea apelor, în
soluri şi filtre biologice, colmatează porii micşorând simţitor capacitatea de filtrare,
în instalaţiile de epurare cu nămol activat plutesc la suprafaţa apelor reducând
capacitatea lor de aerisire şi se depun pe pelicule inhibând activitatea biologică etc.
Deosebit de dăunătoare sunt grăsimile şi uleiurile minerale şi ţiţeiurile care
se oxidează foarte greu; acestea au o capacitate mare de dispersie în pelicule foarte
fine, care reduc capacitatea de reaerare a emisarului, obturează porii terenurilor
irigate cu asemenea ape, cum şi pe cei ai materialelor filtrante din staţiile de tratare
a apelor potabile şi industriale dând gusturi şi mirosuri apei, făcând-o uneori de
neutilizat.
Pentru produse petroliere conform NTPA-001 se impune valoare maximală
de 5 mg/dm3, metoda de analiză corespunde SR 7277/1-95[H.G. nr. 188/ 2002].
1.4.2.10. Acizii volatili. Progresul fermentării anaerobe a materiilor organice este
indicat de acizii volatili (acidul acetic, propionic etc.). Din aceşti acizi, rezultaţi
prin combinarea apei cu materia organică solidă, iau naştere prin descompunere
bioxidul de carbon şi metanul. În cazul unei bune fermentări pentru apele uzate
menajere, acizii volatili exprimaţi în acid acetic trebuie să rămână în jur de 500
mg/dm3 (sub 2000 mg/dm3 şi peste 300 mg/dm3) [Binnie C., Kimber M., Smethurst
G.2002, Ionescu Al.1973].
1.4.2.11. Gaze. În tehnica epurării apelor uzate intervin trei feluri de gaze:
hidrogenul sulfurat, bioxidul de carbon şi metanul. Hidrogenul sulfurat se
determină chiar în cantităţi mici prin miros; prezenţa acestuia indică o apă uzată
mai veche şi care a fost ţinută un timp mai îndelungat în condiţii anaerobe. În
concentraţii mari este toxic. Metanul şi bioxidul de carbon sunt indicatori ai
fermentării anaerobe [Negulescu M.1989].
27
1.4.2.12. Detergenţi sintetici. Dintre cele trei categorii de detergenţi sintetici
(anionici, cationici şi neionici), detergenţii anionici evacuaţi din gospodării şi din
industrii sunt cei mai dăunători proceselor de epurare.
Prejudiciile cele mai importante produse de detergenţi sunt: scade tensiunea
superficială a apei şi în acest fel se măreşte umiditatea substanţelor cu care apa este
în contact; emulsionează grăsimile şi uleiurile; dispersează sau defloculează
materiile coloidale; plutesc şi spumează; distrug bacteriile şi alte organisme
necesare epurării biologice. Deşi consumul biochimic de oxigen al detergenţilor
sintetici este mai mic ca al săpunurilor, emulsionarea grăsimilor şi uleiurilor şi
deflocularea substanţelor coloidale produc prejudicii grave în sedimentarea
materiilor solide în suspensie, lăsând să treacă mai departe unele din acestea. În
acest fel se produce o creştere a încărcăturii organice în instalaţiile biologice,
scăzând randamentul acestora, precum şi producţia de gaz din bazinele de
fermentare a nămolurilor.
În bazinele cu nămol activ detergenţii sintetici provoacă o spumă deasă la suprafaţa
apei, care împiedică aerarea apei.
Efectele detergenţilor variază de la caz la caz după felul substanţelor
chimice din care sunt produşi aceştia [Dumitrescu I.2002, Ionescu Al.1973].
28
În funcţie de dimensiuni şi greutatea specifică, particulele cad la fund sub
formă de depuneri (sedimentabile), rămân în suspensie (nesedimentabile) sau
plutesc pe suprafaţa apelor (plutitoare).
29
Minerală 5 5 2 30 42
Organică 15 15 8 20 58
30
Este bine cunoscut faptul că apa constituie un mediu propice pentru
transmiterea a numeroase boli.
Microorganismele provenite de la tăbăcării, abatoare, industria de
prelucrare a unor produse vegetale sunt puternic vătămătoare (de exemplu bacilus
antracis), producând infectarea emisarului şi făcându-l inutilizabil.
Afectarea omului şi a sănătăţii sale prin apele poluate se poate diferenţia în
următoarele categorii de efecte, după agenţii de poluare [Ionescu Al.1973]:
- poluarea cu microorganisme sub formă de bacterii şi virusuri poate
produce infecţii sporadice sau epidemice;
- poluarea cu ouă de paraziţi, protozoare etc. poate produce infestaţii.
Poluarea apei cu microorganisme poate provoca şi îmbolnăviri pe cale
indirectă, prin contaminarea obiectelor, a alimentelor etc. Astfel o apă contaminată cu
Pseudomonas aeruginosa (bacilul piocianic), determină infestarea plăgilor
chirurgicale, a rănilor şi a arsurilor. Contaminarea alimentelor cu germeni proteolitici
din apă şi din sol (proteus, cereus, putridus etc.) determină degradarea acestora şi
apariţia de substanţe toxice. În ultima vreme s-a descoperit contribuţia toxică a unor
substanţe prezente în furaje, generate de Aspergillus flavus (alfatoxine).
Bacteriile, care constituie agenţii patogeni ai toxiinfecţiilor alimentare
(îndeosebi salmonele), ajunse în mediu odată cu dejecţiile animalelor şi omului, pot
contamina apa şi, prin intermediul acesteia, alimentele.
Unele protozoare patogene pentru om constituie de asemenea cauza
îmbolnăvirilor grave. Dezinteria amoebiană este dată mai ales de legumele irigate
cu apă infectată, neepurată.
Apele uzate orăşeneşti conţin cantităţi mai mari sau mai mici de ape uzate
industriale. Aportul acestora fiind evidenţiat în analizele care se efectuează periodic
în cadrul exploatării staţiei de epurare. Aportul apelor uzate industriale sau al altora
care eventual ar fi introduse în reţeaua de canalizare şi în staţiile de epurare poate fi
stabilit cu aproximaţie dacă se folosesc aşa-numiţii coeficienţi de echivalenţă în
locuitori sau coeficienţi de transformare în locuitori echivalenţi (Tab. 1.7). Ei pot fi
stabiliţi în raport cu diferite caracteristici ale apelor uzate menajere: materii
organice (exprimate prin CBO5), materii în suspensie etc., mai folosiţi fiind cei care
exprimă conţinutul în materii organice ale apei.
În scopul stabilirii coeficienţilor în locuitori echivalenţi valabili pentru unele ape
industriale, din punct de vedere al consumului biochimic de oxigen la 5 zile s-a luat
ca bază pentru CBO5 al apei uzate menajere valoarea de 54 g/loc. şi zi. În tabelul
1.7 sunt daţi o serie de coeficienţi pentru unele apele uzate industriale.
După cum rezultă din tabelul 1.7, valorile echivalentului în locuitori au limite
destul de largi, deoarece acestea depind de un număr mare de condiţii locale; de
aceea ele trebuie folosite rar şi atunci cu precauţie [Ciocan V., Traistă E.2000].
Echivalenţi în locuitori Tabelul 1.7
31
Coeficient de echivalenţă
Tipul de industrie
[nr. loc. /unitate]
Fabrici de prelucrarea laptelui 30-80
Idem, cu fabricarea brânzei, pentru 1000 l lapte 50-250
Abatoare mici (< 1t carne) 70-200
Abatoare pentru 1t carne 150-450
Grajduri mici 5-10
Grajduri de porci 3
Ferme de păsări 0,13-0,25
Fabrici de zahăr pentru 1t sfeclă 50-75
Fabrici de malţ pentru 1t cereale 10-100
Fabrici de bere pentru 1000 l bere 150-400
Distilerii pentru 1000 t cereale 2000-4000
Fabrici de drojdie pentru 1t drojdie 6000-8000
Fabrici de amidon pentru 1t porumb 500-1000
Crame (preparare vin) pentru 100 l vin 100-150
Idem, pentru 1ha vie 40-60
Tăbăcării pentru 1t piele 1000-4000
Spălătorii de lână pentru 1t lână 2000-5000
Albitorii pentru 1t marfă 1000-4000
Fabrici de coloranţi cu culori de sulf pentru 1t
2000-3500
marfă
Topitoare de cânepă pentru 1t cânepă 750-1150
Fabrici de celuloză – sulfit pentru 1t celuloză 4000-6000
Fabrici de hârtie pentru 1t hârtie 100-300
Fabrici de lână sintetică (din celuloză) pentru 1t
200-1000
lână
Spălătorie pentru 1t lenjerie 300-1000
Evacuări de ulei mineral pentru 1t ulei 12000
33
serveşte apoi ca hrană altor vietăţi, transmiţând totodată şi substanţa nocivă. Un
exemplu de astfel de lanţ alimentar este: apă – plancton – peşte planctofag – peşte
carnivor – pasăre piscicolă – om.
Un caz concret este cel din California. Aici, pentru distrugerea ţânţarilor din
regiunea lacului Clear s-a utilizat D.D.T. Concentraţia iniţială din apă era de 0,015
mg/l. Analizele ulterioare au constatat că planctonul conţinea 5 mg/l, peştii
planctofagi 1000 mg/l, iar lişiţele 25000 mg/l.
Stronţiul radioactiv (Sr-90) din pulberea exploziilor nucleare purtat de
curenţi de aer, depus pe sol, antrenat de ape şi absorbit de plantele furajere
consumate de ierbivore ajunge în lapte, provocând tulburări în dezvoltarea copiilor
prin substituirea calciului din oase.
Misterioasa boală „Minamata” care a făcut 41 de victime în perioada anilor
’60 – ’70 în insula japoneză Kyushu, s-a dovedit a fi efectul consumării de către
localnici a peştilor şi scoicilor în corpul cărora se concentrase mercur evacuat cu
apele uzate de la uzinele chimice existente în zonă.
Cumularea şi combaterea în decursul timpului a poluanţilor toxici transmişi
prin multiple lanţuri alimentare poate avea urmări a căror gravitate este abia
bănuită. Cel mai mult trebuie să dea de gândit efectele teratogene care se pot
manifesta progresiv şi implacabil peste mai multe generaţii.
Consecinţele negative ale poluării apei s-au făcut cunoscute de multă
vreme, îndeosebi sub forma infecţiilor şi infestaţiilor provocate de prezenţa în apă a
microorganismelor şi ouălor de paraziţi şi prin poluarea cu reziduuri provenite de la
purtătorii de germeni; s-au semnalat, de asemenea, intoxicaţii provocate de
prezenţa în apă a unor metale şi a altor agenţi minerali toxici [Barnea M.,
Papadopol C.1975].
Colectivităţile umane sunt afectate de poluarea apelor în diferite grade şi
modalităţi, de la tulburări ale confortului şi reducerea standardului sanitar, până la
îmbolnăviri grave şi decese. Astfel, poluarea cursului de apă dintr-o localitate poate
să aibă consecinţe negative de ordin psihic datorită în primul rând aspectului
dizgraţios şi mirosurilor neplăcute care duc la nefolosirea apei în scopuri
gospodăreşti şi de agrement. O poluare puternică, aparentă sau ascunsă, cu
substanţe toxice sau microorganisme, în concentraţii ridicate, poate provoca grave
epidemii şi intoxicaţii, cu proporţii însemnate de decese. Din fericire, limitarea la
canalele şi rezervoarele reprezentate de râuri şi lacuri a spaţiului în care se găseşte
apa, precum şi faptul că nu este obligatorie utilizarea ei din bazinul cel mai apropiat
de colectivitate, ca în cazul aerului, face posibilă evitarea riscului nociv, dacă
acesta este evident sau măcar suspectat. Rămân însă numeroase cazuri în care, din
lipsă de alte surse accesibile de apă sau din cauza subestimării şi ignorării riscului
nociv, apa constituie originea unor îmbolnăviri.
Afectarea omului şi a sănătăţii sale prin apele poluate se poate diferenţia în
următoarele categorii de efecte, după agenţii de poluare:
- poluarea cu microorganisme sub formă de bacterii şi virusuri poate produce
infecţii sporadice sau epidemice;
- poluarea cu ouă de paraziţi, protozoare etc. poate produce infestaţii;
34
- poluarea cu substanţe chimice poate provoca intoxicaţii, tulburări metabolice,
de dezvoltare, sau cel puţin poate face improprie apa pentru băut şi alte folosinţe.
Infecţiile hidrice sunt provocate de o varietate de bacterii şi viruşi a căror
poartă de intrare este calea digestivă. Dintre acestea sunt menţionabile: bacteriile
din grupa salmonelelor, din care fac parte bacilul tific (agentul patogen al febrei
tifoide), bacteriile paratifice şi o serie de alte bacterii înrudite, agenţi ai
toxiinfecţiilor alimentare; bacteriile din grupa shigelelor, agenţii patogeni ai
dezinteriei bacilare. O categorie aparte este constituită de vibrionul holerei, care a
reintrat în actualitate în ultimii ani nu numai pentru zonele endemice din Asia, ci şi
pentru regiuni din Europa şi America, unde holera nu mai fusese cunoscută de
multă vreme.
În afară de bolile gastrointestinale care au agenţi patogeni şi manifestări
clinice specifice, poluarea apei produce îmbolnăviri gastrointestinale banale, ai
căror agenţi patogeni sunt bacteriile obişnuite ale tubului digestiv, îndeosebi
colibacilul. Gastroenteritele însoţesc adesea epidemiile cu Salmonella şi Shigella,
învederând poluarea microbiană complexă a apelor receptive. În acelaşi sens
pledează şi izbucnirile în masă, de sine stătătoare ale gastroenteritelor, în cadrul
unor poluări din care lipsesc alte enterobacterii patogene [Ionescu Al.1973].
Poluarea provocată de animale determină o serie de îmbolnăviri la oameni
nu numai prin consumul apei impure, ci şi prin contactul cu tegumentele omului
datorită posibilităţii de străbatere a pielii şi mucoaselor de către unii germeni. Un
exemplu îl constituie leptospirele, care dau un număr mare de îmbolnăviri în urma
scăldatului sau traversării unor ape poluate cu dejecte provenind de la diferite
animale (porci, câini, ovine, bovine, păsări şi rozătoare). Alte boli semnalate la
oameni în urma poluării apei de către animale sunt: tularemia (dată de Brucella
tularensis) şi bruceloza (dată de diferite tipuri de brucele) etc.
Virusurile produc o categorie specială de îmbolnăviri hidrice. Printre
acestea, primul loc îl ocupă virusul hepatitei epidemice, care provoacă în prezent
cel mai mare număr de îmbolnăviri virotice, urmate uneori de invalidităţi şi decese.
Virusul poliomelitei poate fi transmis, de asemenea, prin apă poluată şi prezintă
unele însuşiri biologice similare. Alte virusuri enterice, care pot fi transmise pe
calea apei, sunt virusurile Coxsackie şi ECHO din care se cunosc numeroase tipuri,
care dau boli localizate în diferite organe: tub digestiv, meninge, creier etc.
Bacteriile constituie agenţii patogeni ai toxiinfecţiilor alimentare (îndeosebi
salmonelele), ajunse în mediu odată cu dejecţiile animalelor şi omului, pot
contamina apa şi, prin intermediul acesteia, alimentele.
Unele protozoare patogene pentru om constituie de asemenea cauza
îmbolnăvirilor grave. Dezinteria amoebiană este dată mai ales de legumele irigate
cu apă infectată, neepurată (filtrarea din staţiile de epurare reţine microorganismele
patogene).
Poluarea chimică produce mai rar îmbolnăviri la oameni, datorită faptului
că apa de băut este purificată şi controlată prin analize, înainte de a fi dată în
consum pentru populaţie. Rămâne însă posibilitatea îmbolnăvirilor provocate
accidental. Printre acestea sunt intoxicaţiile cu plumb, zinc, cupru, mercur, fluor,
35
nitraţi, arsen şi pesticide. Există, de asemenea, efecte ale poluării exprimate prin
modificări organoleptice sau prin alte inconveniente care limitează sau împiedică
utilizarea apei: poluarea cu fenoli, cu produse petroliere, cu detergenţi, cu săruri de
fier şi cu hidrogen sulfurat.
Intoxicaţiile cu metale neferoase (Pb, Cu, Zn, V, Hg, Ba, Cr6), cu metaloide
(As, F, Se) şi cu substanţe organice (cianuri, fenoli etc.), au fost semnalate în unele
zone poluate de obicei în urma deversării de ape uzate, iar mecanismul şi pragurile
de acţiune nocivă au fost apreciate în urma cercetărilor experimentale.
Manifestările clinice sunt dependente de natura toxicului şi de doză. Astfel,
plumbul produce manifestări digestive, neurologice, şi hematologice, cuprul şi
zincul îndeosebi manifestări digestive; mercurul semne stomatologice, neurologice
şi renale, iar cianurile tulburări neurologice şi oftalmologice. La baza manifestărilor
clinice se găsesc procese enzimatice sau alte efecte biochimice care afectează
funcţii vitale ale organismului [Matei A.2000].
O însemnătate deosebită pentru sănătatea omului o are concentraţia ridicată
de nitraţi din apă.
Intoxicaţia cu nitraţi este întâlnită la aprovizionarea cu apă din fântână,
datorită poluării acesteia cu diferite substanţe organice şi cu produsele de
descompunere a acestora între care, în cea mai mare proporţie şi frecvenţă, cu
nitraţi. Originea acestora constă în reziduurile vegetale şi animale, precum şi în
îngrăşămintele minerale depuse pe sol şi spălate de ape. Concentraţia toxică este de
30-50 mg/l, dar uneori în apă concentraţiile depăşesc 1000 mg/l, întrucât apa de
fântână nu este prelucrată înainte de consum, nitraţii pătrund în stomac şi intestin şi
sunt absorbiţi apoi în organism.
Intoxicaţia cu nitraţi afectează numai pe sugari, explicaţia constând într-o
serie de caracteristici proprii acestei vârste: aciditate redusă a sucului digestiv, care
nu poate neutraliza nitraţii; floră microbiană intestinală conţinând germeni
denitrificatori, care produc nitraţii, cu potenţial toxic ridicat şi o afinitate mai mare
a hemoglobinei sugarilor de a fixa toxicul. Uneori se produce o concentrare a
nitraţilor prin fierberea laptelui praf (cu apă ce conţine nitraţi, îndeosebi la copiii
alimentaţi artificial).
Intoxicaţiile cu pesticide se diferenţiază după natura lor. Se poate însă
generaliza caracterul cronic al intoxicaţiilor cu pesticide clorate, care afectează
ficatul şi cordul şi se evidenţiază tezaurizare în ţesutul celular subcutanat;
pesticidele fosforate determină de obicei intoxicaţii acute, cu manifestări de ordin
neurologic.
Produsele petroliere se găsesc frecvent în mediul de viaţă al omului,
inclusiv în sursele de apă de suprafaţă şi subterane. Prezenţa lor este resimţită după
gust şi miros şi face apa improprie de băut.
Fenolii, substanţele toxice pentru proteinele celulare, dar cu acţiune şi
asupra circulaţiei, devin dificil de tolerat în apă în concentraţii de micrograme,
datorită mirosului neplăcut, de medicament, pe care-l răspândesc, mai ales prin
combinarea cu clorul utilizat în dezinfecţie.
36
Detergenţii, care pot să difuzeze cu mai mare uşurinţă datorită apei,
determină o serie de consecinţe negative pentru organism. Ei au fost incriminaţi în
diferite procese de absorbţie şi metabolism ale unor substanţe nocive ajunse în
organism. Riscul prezenţei în corpul uman a detergenţilor ca şi consecinţele
negative indirecte provocate de aceştia se reduc mult dacă se renunţă la detergenţii
nedegradabili.
Hidrogenul sulfurat şi alte substanţe odorante pot ajunge în apă alterându-i
proprietăţile naturale. Nocivitatea lor este completată şi de substanţele a căror
prezenţă o face cunoscută: amine, putrescine şi alte fracţiuni organice toxice.
Concentraţii mici de gaze odorante nu sunt tolerate în apa de băut, iar în apa
bazinelor, hidrogenul sulfurat, ca şi metanul şi amoniacul, fac dovada proceselor de
descompunere anaerobă, contraindicate pentru vieţuitoare [Ciocan V., Traistă
E.2000].
37
Există şi prejudicii lente: depuneri de săruri, coroziune, depuneri de
nămoluri, dezvoltări de microorganisme dăunătoare, obturarea filtrelor cu
suspensii, uzura excesivă a unor piese etc. Cheltuielile suplimentare pentru
înlăturarea substanţelor dăunătoare, operaţiile de întreţinere prea frecvente,
întreruperile, reparaţiile premature ale utilajelor reprezintă preţul nepăsării faţă de
necesitatea prevenirii poluării. O altă parte este plătită de cetăţeanul care cumpără
produse scumpe şi mediocre ca urmare a efectelor poluării. Iar produsele
alimentare în care s-au încorporat substanţe toxice sunt plătite cu cel mai scump
preţ, nerecuperabil: sănătatea consumatorului.
38
conţin substanţe toxice. Pe maluri, în luncă, ierburile nu mai cresc, copacii se uscă,
o floră respingătoare de ciuperci şi mucegaiuri pune stăpânire pe zonele care nu
sunt cu totul pustiite.
1.5.6. Degradarea zonelor turistice şi de agrement.
39
- materii în suspensie peste limita admisă, care ar putea produce depuneri în
albiile minore ale cursurilor de apă sau în cuvetele lacurilor;
- substanţe care pot conduce la creşterea turbidităţii, formarea spumei sau la
schimbarea proprietăţilor organoleptice ale receptorilor faţă de starea naturală a
acestora.
Apele uzate provenind de la spitale de boli infecţioase, sanatorii TBC,
instituţii de pregătire a preparatelor biologice – seruri şi vaccinuri – alte instituţii
medicale curative sau profilactice, de la unităţi zootehnice şi abatoare de asemenea
nu pot fi descărcate în receptori fără să fi fost supuse în prealabil dezinfecţiei
specifice [H.G. nr. 188/ 2002].
Metodele de analiză utilizate pentru determinarea calitativă şi cantitativă a
substanţelor poluante cuprinse în anexele 1 şi 2 sunt cele prevăzute în standardele
în vigoare.
Anexele cuprind următoarele clase şi grupe de substanţe selectate în special
pe baza toxicităţii, persistenţei şi bioacumulării lor:
- compuşi organohalogenaţi;
- compuşi organostatici şi organofosforici;
- substanţe cu proprietăţi cancerigene;
- compuşi organici ai mercurului;
- compuşi organosilicici;
- deşeuri radioactive care se concentrează în/sau organisme acvatice.
Totodată se impune ca deversarea apelor uzate în receptorii naturali să nu
depăşească temperatura de 35 oC şi suma ionilor metalelor grele să nu depăşească
concentraţia de 2 mg/dm3. Suprafaţa receptorului în care se evacuează ape uzate nu
trebuie să prezinte irizaţii.
40
Ordinul nr. 756/2002 al M.A.P.M. defineşte semnificaţia şi stabileşte
dispoziţiile referitoare la:
a. Pragurile de alertă - sunt definite drept concentraţii de poluanţi în aer,
apă, sol sau în emisii/evacuări, care au rolul de a avertiza autorităţile
competente asupra unui impact potenţial asupra mediului şi care
determină declanşarea unei monitorizări suplimentare şi/sau reducerea
concentraţiilor de poluanţi din emisii/evacuări.
Dispoziţiile referitoare la pragurile de alertă sunt următoarele:
pragurile de alertă avertizează autorităţile competente asupra existenţei,
într-o anumită situaţie, a unei poluări potenţiale în aer, apă sau sol;
când concentraţia unuia sau mai multor poluanţi depăşeşte un prag de
alertă, autorităţile competente pot dispune, dacă se consideră necesar, o
monitorizare suplimentară asigurată de către titularii activităţilor potenţial
responsabile de poluare, fie prin sisteme proprii, fie prin unităţi
specializate; în acelaşi timp, autorităţile competente vor solicita şi vor
urmări introducerea unor măsuri de reducere a concentraţiilor de poluanţi
din emisii/evacuări.
b. Pragurile de intervenţie - reprezintă concentraţii de poluanţi în aer, apă,
sol sau în emisii/evacuări, la care autorităţile competente vor dispune
executarea studiilor de evaluare a riscului şi reducerea concentraţiilor de
poluanţi din emisii/evacuări.
Pragurile de intervenţie sunt pragurile de poluare la care autorităţile
competente:
apreciază oportunitatea şi solicită, dacă este necesar, executarea studiilor
de evaluare a riscurilor;
investighează consecinţele poluării asupra mediului;
impun reducerea poluării, astfel încât concentraţiile de poluanţi în
emisii/evacuări să scadă la valorile prevăzute de reglementările în vigoare.
În fiecare situaţie se prezintă cerinţele impuse prelevării de probe şi analizei
acestora. Pentru prelevarea probelor în scopul estimării nivelului de poluare se vor
respecta şi prevederile Ordinului nr. 184/1997 al M.A.P.P.M. privind Procedura de
realizare a bilanţurilor de mediu.
Pragurile de alertă şi pragurile de intervenţie privind poluarea apelor se
definesc în modul următor:
depăşirile concentraţiilor maxime admise de poluanţi, prevăzute de
reglementările în vigoare, reprezintă pragurile de intervenţie pentru
poluarea apelor de suprafaţă şi subterane, precum şi pentru evacuările
de ape uzate;
pragurile de alertă pentru concentraţiile de poluanţi în apele de
suprafaţă sau subterane, precum şi evacuările de ape uzate reprezintă 70
% din pragurile de intervenţie ale aceloraşi poluanţi;
importanţa poluării apelor de suprafaţă şi subterane, precum şi a
evacuărilor de ape uzate cu substanţe chimice şi alţi agenţi poluanţi,
care nu sunt înscrişi în reglementările legale existente, vor fi estimate
41
prin studii efectuate de instituţii specializate şi costul acestora va fi
suportat de către unitatea poluatoare.
Relevanţa pragurilor de alertă şi de intervenţie în procesul de interpretare şi
decizie al autorităţii competente determină următoarele situaţii:
când concentraţiile de poluanţi în apele de suprafaţă sau subterane,
precum şi în evacuările de ape uzate, se situează sub pragurile de alertă,
nu este necesară stabilirea unor măsuri speciale de către autoritatea
competentă;
când concentraţiile unuia sau mai multor poluanţi depăşesc pragul de
alertă, dar se situează sub pragul de intervenţie pentru apele de suprafaţă
şi subterane, precum şi pentru evacuările de ape uzate, se consideră că
există impact potenţial asupra apelor; în aceste situaţii autorităţile
competente pot dispune reducerea concentraţiilor de poluanţi din
evacuările de ape uzate şi efectuarea unei monitorizări suplimentare a
surselor identificate sau potenţiale de poluare;
când concentraţiile unuia sau mai multor poluanţi din apele de suprafaţă
sau subterane sau din evacuările de ape uzate depăşesc pragul de
intervenţie, se consideră că există impact asupra apelor; când poluarea
provine dintr-o singură sursă, autoritatea competentă va dispune
reducerea concentraţiilor de poluanţi din evacuările de ape uzate, astfel
încât acestea să nu depăşească valorile pragului de intervenţie; când
poluarea provine din contribuţia mai multe surse şi/sau nu este posibilă
identificarea imediată a principalei cauze a poluării, autoritatea
competentă va dispune monitorizarea suplimentară, pentru a identifica
contribuţia fiecărei surse la poluarea identificată şi efectele cumulative
ale acestora; în funcţie de evaluarea efectelor cumulative, autoritatea
competentă poate stabili reducerea concentraţiilor de poluanţi în
evacuările de ape uzate, fixând ca obiective de remediere concentraţii de
poluanţi în evacuări situate sub valorile concentraţiilor maxime admise,
stabilite anterior prin actul de reglementare.[Sârbu R.2008]
42
Scara calităţii
Tabelul 1.8.
Punctaj Calitatea Clasa
91 – 100 Excelentă A
71 – 90 Bună B
51 – 70 Medie C
26 – 50 Slabă D
0 - 25 Foarte slabă E
Tabelul 1.9.
Indicatorul Unitate de Rezultat Valoarea Ponderea Total
de măsură Test Qi (citită Wi QI WI
calitate din
diagrame)
CBO5 mg/dm3 2 011
Oxigen % saturaţie 70 0,17
dizolvat
Coliformi Colonie/100 0,11
fecaloizi ml
Nitraţi mg/dm3 74 0,10
pH - 65 0,11
0
Temperatura C 65 0,10
Total solide mg/dm3 0,07
dizolvate
Fosfaţi totali mg/dm3 88 0,10
Turbiditate NTU 50 0,08
ICA ∑(QI WI)
43
44
Fig. nr. 1.2. Diagramele caracteristice pentru determinarea valorii indicelui QI
45
1.10. Concluzii
Ca resursă naturală, esenţială desfăşurării tuturor proceselor
biologice din natură, apa prezintă o importanţă deosebită pentru existenţa
vieţii şi înfăptuirea tuturor activităţilor umane.
De-a lungul timpului utilizarea apei a înregistrat o continuă
intensificare şi diversificare, trecându-se de la folosirea apei pentru băut,
satisfacerea cerinţelor de igienă şi a celorlalte nevoi gospodăreşti şi la folosirea
ei în numeroase procese tehnologice cu efecte adverse asupra acesteia
generând poluarea.
Prin poluare – impurificare, murdărire – a unei ape, se înţelege degradarea
calităţilor fizice, chimice sau biologice ale acesteia, produsă direct sau indirect de
activităţile umane sau procesele naturale; acestea fac ca apa să devină improprie
pentru folosirea normală în scopurile în care ea era posibilă înainte de intervenţia
poluării.
Principale materiile poluante sunt: substanţele organice şi anorganice în
soluţie şi /sau suspensii, materiile toxice, radioactive şi microorganismele. Dintre
substanţele anorganice amintim metalele grele, clorurile şi sulfaţii magneziului şi
fierului, sărurile de azot şi fosfor şi gazele de tipul hidrogen sulfurat, metan şi
dioxid de carbon. Ca substanţe organice poluante menţionăm grăsimile şi uleiurile,
acizii volatili, detergenţii sintetici şi produsele petroliere.
Sursele principale de poluare sunt constituite din:
- Ape uzate orăşeneşti;
- Ape uzate industriale;
- Ape uzate de la crescătoriile de animale şi păsări;
- Ape uzate de la campinguri, locuri de agrement, terenuri de sport;
- Ape uzate meteorice;
- Ape uzate radioactive;
- Ape uzate calde;
- Deşeuri de materii prime, produse industriale;
- Deşeuri de la rampele de gunoi, vidanjare;
- Îngrăşăminte minerale, pesticide pentru agricultură;
În scopul protejării sănătăţii populaţiei şi a mediului evacuarea /
descărcarea în canalizare şi în receptorii naturali a apelor uzate orăşeneşti şi
industriale cu conţinut de substanţe poluante se face numai în condiţiile respectării
prevederilor legislaţiei în vigoare şi anume Legea Apelor 107/1996 şi HG. 188/
2002 (NTPA 001, 002/2005).
Pentru evaluarea calităţii unei ape se propune folosirea indicelui calităţii
apei (ICA) care pe baza rezultatelor analizelor de laborator arată efectul sinergic al
poluanţilor luaţi în studiu şi ponderea cu care afectează calitatea apei.
Eficienţa epurării sau gradul de epurare se calculează pentru fiecare
parametru de calitate pe baza valorii acestora în influent respectiv efluent.
46
47
CAPITOLUL II
PROVENIENŢA APELOR REZIDUALE ŞI CONDIŢIILE DE
CALITATE IMPUSE PENTRU DEVERSAREA ACESTORA ÎN
CURSURILE NATURALE DE APĂ
2.1 Generalităţi
Dezvoltarea industrială în ritm rapid şi ridicarea nivelului de trai al
populaţiei au impus creşterea corespunzătoare a capacităţilor de alimentare cu apă.
Însă, paralel cu această creştere s-au mărit simţitor şi cantităţile de ape
impurificate evacuate.
Prin impurificare se înţelege acţiunea pe care unele substanţe o exercită
asupra emisarului schimbându-i compoziţia, astfel încât îi reduce capacitatea de
folosinţă.
Apele uzate industriale şi menajere acţionează asupra emisarilor prin:
- modificarea calităţilor fizice prin schimbarea culorii, temperaturii,
conductibilităţii electrice, radioactivităţii prin formarea depunerilor, spumelor sau
peliculelor plutitoare;
- modificarea calităţilor organoleptice (gustul şi mirosul);
- modificarea calităţilor chimice prin schimbarea reacţiei apei (pH),
creşterea conţinutului în substanţe toxice, schimbarea durităţii;
- reducerea cantităţii de oxigen datorită substanţelor organice din apele
uzate;
- distrugerea florei şi faunei, favorizând dezvoltarea unor microorganisme
(bacterii, viruşi şi germeni patogeni).
Pentru reducerea acţiunii de impurificare a emisarilor prin deversarea apelor
uzate industriale şi menajere este necesară epurarea acestor ape.
Pentru a stabili un procedeu de epurare este imperios necesară cunoaşterea
proceselor tehnologice şi a formării apelor uzate pe de o parte, iar pe de altă parte
caracteristicile apelor uzate şi influenţa acestora asupra receptorilor [Arnell,
N.1998].
48
2.2.1. Ape uzate provenite din industria alimentară
Industria alimentară cunoaşte o dezvoltare deosebită in ultimul timp, atât
datorită necesităţii de furnizare către populaţie a unor produse nepreparate,
semipreparate sau preparate cât şi a unor produse auxiliare care intră în fabricarea
unor produse alimentare [Chiriac, V., Ghederim, V., Negulescu, C.1977, Vaillant
J.R.1974].
2.2.1.1. Abatoare şi fabricarea conservelor din carne. Apele uzate de la abatoare
şi de la fabricile de conserve din carne conţin cantităţi importante de poluanţi
rezultaţi prin antrenarea în reţeaua de canalizare a resturilor, a produselor reziduale
rezultate în urma procesului tehnologic.
Apele uzate de la abatoare şi fabricile de conserve din carne provin de la
operaţiile de sacrificare, tranşarea animalelor sacrificate, jupuirea de piei şi de
blană a animalelor, etc.
Apele uzate, de la fabricarea conservelor din carne sunt similare cu cele de
la abatoare;
Apele uzate de la abatoare şi fabricarea conservelor din carne conţin
fragmente de carne, grăsimi, sânge, excremente, resturi de furaje, măruntaie, păr,
coarne etc. Volumul deşeurilor şi proporţia dintre ele variază funcţie de tipul de
animale sacrificate şi de starea lor de îngrăşare. O mare importanţă o are
recuperarea deşeurilor utilizabile (în special sângele) în procesul de epurare a
apelor uzate.
Sângele are cea mai mare valoare a CBO5, dintre toate subprodusele care
rezultă din procesul de sacrificare (CBO5 = 200 mg O2/dm3).
Apele uzate de la abatoare sunt tulburi datorită materiilor coloidale în
suspensie coagulării sângelui, a produselor parţial descompuse în timpul digestiei şi
a emulsiei de grăsimi. Ele sunt colorate datorită sângelui şi a conţinutului stomacal
şi intestinal. Temperatura apelor uzate este de 30 - 40°C, având tendinţa de a intra
repede în fermentare anaerobă.
Evacuarea directă în receptori sau în reţeaua de canalizare orăşenească are
un efect dăunător prin consumarea rapidă a oxigenului dizolvat cu consecinţe
negative asupra florei şi faunei acvatice.
Compoziţia apelor uzate de la abatoare şi fabrici de preparate din carne este
similară cu cea a apelor menajere, spre deosebire de acestea concentraţia în materii
organice (în suspensie sau dizolvate) fiind mult mai mare [Arettaz, D., Despres,
A.1975].
49
290
Materii în suspensie mg/dm3 310 350
Din tabelul 2.2 se poate observa că apele uzate provenite din prelucrarea
laptelui au conţinuturi ridicate de grăsimi ceea ce implică valori mari a CBO5 şi a
50
CCO-Cr şi de asemenea o plajă de valori destul de mare a unităţilor pH, valori
superioare faţă de cele normate în NTPA 002 conform HG 188/2002, impunându-
se o treaptă de preepurare care poate fi chiar flotaţia.
pH 2,5-7 6,5-8,5
Temperatura, °C 25-35 40
51
Ape uzate rezultă din procesul de devidare - filare a gogoşilor precum şi de
la prelucrarea deşeurilor.
În sectorul prelucrării mătăsii naturale se consumă circa 300 m3 de apă la
tona de produs.
Firele de mătase vegetală, denumită şi artificială, sunt, de asemeni, finisate
în secţii de albire şi vopsire. Cantităţile de apă necesare procesului tehnologic
sunt foarte mari, variind între 400 si 800 m3 la tona de fire. Din acest sector apar,
de asemenea, ape uzate nocive.
În sectorul de in – cânepă, procesul de prelucrare cunoaşte doua faze
distincte: topirea inului şi cânepii (fază primară) şi finisarea propriu-zisă (fază
secundară).
În lichidul de topire, care reprezintă de fapt apele uzate rezultate din
procesul de topire, se acumulează atât compuşi organici cât şi minerali din tulpini,
precum şi produşi rezultaţi din activitatea vitală a microorganismelor, respectiv
acid butiric, acetic, formic si alţi acizi graşi, care imprimă apelor un caracter acid.
Deci, în topitoriile de in şi cânepă (prelucrarea primară) apele uzate se
formează în bazinele de topire prin golirea lichidului total epuizat (topirea
anaerobă), sau a excesului de lichid de adaos (la topirea aerobă cu regenerare). Ape
uzate mai rezultă de la spălarea, stocarea sau centrifugarea tulpinilor topite, precum
şi prin spălarea bazinelor, utilajelor şi pardoselilor.
2.2.2.3. Prelucrarea lânii. Apele uzate se formează în procesul de spălare a lânii,
prin evacuarea „flotei” epuizate din bazinele de spălare; în medie se evacuează 35 –
40 m3/t ape uzate de la spălarea lânii. Cele mai impurificate cu grăsimi sunt apele
uzate de la spălarea lânii fine şi semifine.
De asemenea apele uzate provenite din industria textilă se pretează epurării
prin flotaţie, astfel conţinutul de grăsimi, resturi de fibră şi suspensii fiind
considerabil reduse prin această metodă.
52
pH 5-11 5-11 6,5-8,5
CBO5, mgO2/dm3 1000-2800 2500-3500 300
H2S, mg/dm3 765 245 1,0
Suspensii totale, mg/dm3 2000-7000 2000 350
Crom total, mg/dm3 100 - 1,5
mg/l O2
mg/l O2
3000
3000
1
2000
2000 1000
1000 500
2 400
500
100
0 1 2 3 45 10 20 zile 0 1 2 3 45 10 20 30 40 zile
Fig. 2.1 Curbele variaţiei CBO5 al apelor uzate Fig. 2.2 Curbele
variaţiei CBO5 al apelor uzate
1– ape uzate de la tăbăcăria vegetală 1- ape uzate de la tăbăcăria minerală;
2 – ape uzate orăşeneşti 2 – ape uzate orăşeneşti
53
- apele de spălare a celulozei.
Cantitatea şi caracteristicile apelor uzate de la secţia de fierbere-spălare a
celulozei depind, în principal, de metoda de spălare, spălarea în contracurent
conducând la reducerea cantităţii de ape uzate şi la creşterea concentraţiei acestora.
Concentraţia în substanţa uscată a acestor ape este de 8 -10%. La spălarea
celulozei, trec în apa uzată 50 - 85% din materialele solubile existente în pasta
evacuată din fierbător [Diaconescu, V., Obrogea, P.1974, Holbrook, W., Lank, J.,
Merticaru, N., Gutium, P., Radu, I.1974, Poppel E., Petrovan, S.1979].
Fibrele de celuloză reprezintă cel de al doilea fel de impurificare a apelor
uzate de la spălarea celulozei, concentraţia lor în apă depinzând de metoda de
recuperare.
Apele uzate ce se formează la secţia albire, pe lânga materiile organice
extrase din celuloză şi oxidate cu clor, mai conţin fibre de celuloză înălbită şi clor
rezidual. Aceste ape sunt, de obicei, evacuate cu apele de spălare, clorul rezidual pe
care-1 conţin contribuind la oxidarea unei părţi din substanţele organice ale apelor
de spălare.
2.2.4.1. Fabricarea hârtiei şi a cartonului. În fabricile de hârtie se evacuează la
canal ape uzate de la instalaţiile de preparare, măcinare şi sortare a materialului,
precum şi de la sitele şi valţurile de stoarcere a benzii de material pe maşina de tras
hârtie. La fabricarea hârtiei se folosesc cantităţi foarte mari de apă, care însă, în
mare parte, pot fi refolosite după o prealabilă separare a suspensiilor.
Ca şi hârtia, cartonul se formează, în mod obişnuit, prin împâslirea în strat
uniform a unor materiale fibroase preparate după anumite cerinţe specifice fiecărui
sortiment papetar în parte.
Debitul de ape uzate de la fabricarea cartoanelor variază în funcţie de
procesul tehnologic între 100 şi 300 m3/t, apele provenind în special, de la sortarea
materialelor, formarea şi deshidratarea colii de carton, precum şi de la fierberea şi
spălarea materialului.
De la fabricarea celulozei sulfit rezultă, în general, următoarele categorii de
ape uzate : soluţii reziduale bisulfitice; ape uzate cu fibre şi ape uzate acide şi
alcaline.
Soluţia reziduală (leşia) bisulfitică reprezintă circa 8 – 10 m3 pentru o tonă
de celuloză. Are o culoare brun închis cu pH variind între 1,7 şi 3,6, cu un conţinut
mare în substanţe organice (numai CB05, atinge circa 27 g/1), precum şi substanţe
toxice ca : hidrogen sulfurat, acizi lignosulfonici, furfurol şi SO2.
Apele uzate influenţează în diferite moduri receptorul. Astfel, fibrele de
celuloză, eliminate odată cu apele uzate provoacă mari neplăceri folosinţelor din aval.
Ele se depun pe maluri şi pe fund în zonele liniştite ale apei, provocând distrugerea
prin acoperire a florei şi microfaunei de fund; provoacă, de asemeni, dificultăţi
alimentărilor centrale cu apă, prin colma-tarea sorburilor, grătarelor şi sitelor, a filtrelor
de nisip, a conductelor şi instalaţiilor de răcire a apei.
Influenţa asupra emisarului a apelor uzate de la fabricarea cartoanelor din
celuloză sulfit neutru de sodiu este asemănătoare cu cea de la fabricarea celulozei
54
sulfit de calciu, cu excepţia acidităţii acestora din urmă, dar cu o concentraţie mai
mare de materii organice datorita evacuării integrale şi a leşiilor concentrate.
Efluentul total al unei fabrici de celuloză sulfat (unde 90 % din componenţii
necelulozici ai materiei prime se elimină prin concentrare şi arderea leşiilor negre)
are caracteristicile medii prezentate în tabelul 2.5.
Funcţie de tehnologia adoptată şi de utilajele din dotarea unităţii se poate
lua în considerare, pentru celuloza sulfat albită o cantitate de circa 800 – 1200 mg/
dm3 suspensii şi 200 – 350 mgO2/ dm3 CBO; pentru celuloza sulfat nealbită 3200 –
4000 mg/ dm3 suspensii şi 150 – 200 mgO2/ dm3 CBO.
Tabelul 2.5
aspect tulbure
culoare brună
miros de mercaptan
pH 7—9
substanţe în suspensie mg/dm3 800—1 200
reziduu fix mg/ dm3 2 000—3 000
CB05 mgO2/ dm3 200— 350
CCO-Cr mgO2/ dm3 800—1 500
55
Reziduu brut Kg/G.V.,zi 40 0,24 – 2,0
carne
CCO Kg/G.V.,zi 12 - - - -
56
Epurarea apelor uzate provenind din aceste activităţi industriale pun unele
probleme, datorită volumelor considerabile şi caracterului foarte nociv al acestor
ape.
După extracţia din zăcământ, amestecul de gaze, ţiţei şi apă, în cele mai
multe cazuri, sub formă de emulsie apă în ţiţei, este dirijat la separatorul de gaze -
ţiţei pentru separarea celor trei faze.
Particulele minerale în suspensie sunt constituite din nisip, argilă, calcar
etc., antrenate de ţiţei şi de apă, în curgerea lor din strat, spre gaura de sondă.
Conţinutul de impurităţi solide este cuprins, în medie, între 0,01 si 2 %.
O parte din apa sărată conţinută în ţiţei, după cum s-a arătat anterior, se
separă în separatoarele de gaze - ţiţei şi în rezervoarele de înmagazinare: altă parte
formează cu ţiţeiul o emulsie, datorită amestecării intense a ţiţeiului cu apa sărată în
cursul extracţiei.
Apele uzate provenind din instalaţia de distilare atmosferică şi în vid conţin
ca impurificatori: acizi naftenici, fenoli, hidrogen sulfurat, inhibitori de coroziune
de tipul aminelor inferioare şi amoniac.
- Apele uzate generate în instalaţia de cracare conţin hidrogen sulfurat,
amoniac, mercaptani şi fenoli.
Apele uzate dintr-o rafinărie se pot împărţi în două grupe şi anume: ape
tehnologice şi ape de răcire.
- apele tehnologice sunt formate din apele încărcate cu impurităţi în cursul
operaţiilor de prelucrare şi cu reactivii uzaţi care au servit la îndepărtarea
componenţilor dăunători din fracţiunile petroliere. Apele tehnologice cuprind
efluenţii de ape uzate ale instalaţiilor de prelucrare; apele depuse la fundul
rezervoarelor de depozitare; apele folosite la golirea rapidă; scurgerile de la
spălarea rezervoarelor, schimbătoarelor de căldură şi conductelor etc.; leşiile uzate;
gudroanele acide;
- apele de răcire constituie cantitatea principală de apă într-o rafinărie şi se
consumă pentru condensarea şi răcirea produselor petroliere în schimbătoare de
căldură de suprafaţă. În condiţii normale, apa intrebuinţată la răcirea produselor
petroliere printr-un perete de metal nu este contaminată. Totusi, dacă aparatura este
defectă, se poate încărca accidental cu cantităţi importante de produse petroliere;
Efluenţii de ape uzate ai instalaţiilor de prelucrare a ţiţeiului provin fie din
contactarea directă a apei cu fluxuri de hidrocarburi, fie din utilizarea şi
condensarea ulterioară a aburului industrial. Condensarea aburului se produce, de
regulă, simultan cu condensarea hidrocarburilor conţinând compuşi cu oxigen, cu
sulf şi cu azot, din care unii sunt preexistenti în ţiţei, iar alţii rezultă din
transformarea compuşilor naturali în timpul prelucrării, sau din reacţiile care au loc
în timpul proceselor tehnologice. Distribuirea acestor compuşi în fracţiunile de ţiţei
se face funcţie de temperatura lor de fierbere, de presiunea de vapori a compusului
respectiv şi ca urmare a formării de azeotropi cu puncte de fierbere minime sau
maxime.
Efluentul total de ape uzate al unei rafinării conţine o mare varietate de
substanţe: hidrocarburi, acizi naftenici, fenoli, sulfuri, mercaptide, sulfonaţi, săruri
57
de amoniu, dizolvanţi, substanţe anorganice aflate în ţiţei sau adăugate în timpul
prelucrării, impurităţi mecanice sub formă de particule de nisip, argilă şi cocs
petrolier.
Hidrocarburile constituind principala impuritate din efluenţii de ape uzate ai
rafinăriilor se găsesc în stare liberă (peliculă), emulsie sau dizolvată.
Efluenţii de ape uzate, proveniţi din industria extractivă de ţiţei sunt
impurifcaţi, în principal, cu ţiţei, săruri minerale şi substanţe în suspensie.
O caracteristică a apelor uzate de rafinărie din ţara noastră constă în nivelul
de concentraţie relativ ridicat al acizilor naftenici, ţinând seama că ţiţeiurile
româneşti neparafinoase sunt printre cele mai bogate din lume in acizi naftenici,
ajungând pâna la 2%.
Prin specificul lor, rafinăriile de petrol utilizează cantităţi mari de apă, şi
prin urmare, evacuează volume considerabile de ape uzate. În general, volumul
apelor uzate deversate în receptor este aproximativ 80 % din debitul apelor
proaspete, pierderile în cursul folosirii apei fiind de aproximativ 20 %. Rafinăriile
evacuează în receptor, în general, 10 – 20 m3 ape uzate pentru fiecare tonă de ţiţei
prelucrat. Rafinăriile moderne, însă, au debite specifice de ape uzate mult mai mici,
cuprinse intre 0,12 şi 0,8 m3 apă la tona de ţiţei prelucrat.
Datele din literatura indică, în general, următoarele caracteristici pentru
efluenţii totali de ape uzate ai rafinăriilor de petrol: hidrocarburi 50 - 500 mg/ dm3;
substanţe în suspensie 30 - 150 mg/ dm3; fenoli 0—10 mg/ dm3; CCO 40 - 400
mgO2/ dm3 ; CBO5 100-800 mgO2/ dm3.
Valorile medii ale caracteristicilor chimice ale efluentului total de ape uzate
dintr-o rafinărie petrochimică din ţara noastră sunt următoarele: pH 7,3;
hidrocarburi 780 mg/ dm3; substanţe în suspensie 320 mg/ dm3 ; CCO-Cr 2100
mgO2/ dm3; CBO5 740 mgO2/ dm3 [Berne, F.1972, Negulescu M.2002].
Pentru depoluarea parţială a apelor uzate provenite de la extragerea ţiţeiului
şi din rafinăriile de poetrol se recomandă flotaţia. Cu ajutorul acestei metode din
apa uzată se pot îndepărta o parte din hidrocarburi şi suspensiile. Prin flotaţie se pot
îmbunătăţi proprietăţile fizico-chimice ale apelor prin reducerea CBO, CCO şi
concentraţia substanţelor în suspensie.
2.3 Concluzii
Apele uzate industriale şi menajere acţionează asupra emisarilor prin:
- modificarea calităţilor fizice prin schimbarea culorii, temperaturii,
conductibilităţii electrice, radioactivităţii prin formarea depunerilor, spumelor sau
peliculelor plutitoare;
- modificarea calităţilor organoleptice (gustul şi mirosul);
- modificarea calităţilor chimice prin schimbarea reacţiei apei (pH),
creşterea conţinutului în substanţe toxice, schimbarea durităţii;
- reducerea cantităţii de oxigen datorită substanţelor organice din apele
uzate;
58
- distrugerea florei şi faunei, favorizând dezvoltarea unor microorganisme
(bacterii, viruşi şi germeni patogeni).
Influenţii care se varsă în emisari sunt ape uzate industriale şi ape menajere.
Principalele industrii care produc mari cantităţi de ape uzate sunt:
- industria alimentară (abatoare, fabricarea conservelor din carne,
prelucrarea laptelui etc.);
- industria textilă (prelucrarea bumbacului, a inului, a cânepii, a lânii etc.);
- industria pielăriei (tăbăcărie, finisare);
- industria celulozei şi hârtiei (fabricile de celuloză sulfit şi sulfat, fabricile
de hârtie şi cartoane)
- rafinăriile de ţiţei;
- agricultura (complexele de creştere a animalelor)
- industria minieră.
În acest capitol s-au prezentat aspecte legate de formarea, caracteristicile şi
influenţa apelor uzate provenite din diferite industrii. Caracteristica comună a
acestor ape uzate este posibilitatea epurării acestora prin intermediul flotaţiei, astfel
acest procedeu permiţând îndepărtarea suspensiilor şi a grăsimilor din apele uzate.
Apele menajere provin din aşezările umane. Compoziţia şi concentraţia
acestora variază după activitatea localităţilor de unde sunt colectate.
Caracteristicile chimice legate de epurarea apelor uzate sunt: reacţia activă,
aciditatea, alcalinitatea şi concentraţia influentului în substanţe toxice, consumul
chimic de oxigen, impurificarea biologică şi bacteriologică.
59
CAPITOLUL III
Apele uzate, indiferent de sursa din care provin, prezintă variaţii în timp ale
debitului şi compoziţiei, datorită lipsei de uniformitate a consumurilor momentane
de apă precum şi a descărcărilor de poluanţi.
De la un anumit nivel, variabilitatea apelor uzate poate compromite total
funcţionarea unei staţii de epurare, chiar dacă aceasta este bine concepută şi
dimensionată pentru condiţiile medii de debit şi compoziţie.
Uniformizarea debitelor şi compoziţiei apelor uzate permite dimensionarea
tuturor obiectivelor staţiei la nivelul debitului mediu.
Dimensionarea la debitele de vârf (apă şi poluanţi) impune capacităţi sporite
ale construcţiilor şi echipamentelor şi deci, cheltuieli de investiţie mărite.
60
În afară de aceasta, la variaţii mici de debit şi compoziţie, devine posibilă
adaptarea unor sisteme de automatizare la costuri acceptabile.
În instalaţiile de uniformizare au loc uneori şi transformări echivalente cu o
epurare; de exemplu între poluanţi pot avea loc reacţii de neutralizare, de
oxigenare, reducere, de precipitare sau procese biologice care duc la o oarecare
degrevare a treptelor de epurare propriu-zise.
Uniformizarea debitelor şi compoziţiei apelor uzate se realizează în bazine
construite din beton armat sau metal protejate împotriva coroziunii şi eroziunii,
amplasate fie în serie cu colectorul de canalizare a apelor uzate, fie în derivaţie.
Procesele mecanice de epurare sunt acelea în care substanţele poluante nu
suferă în cursul separării lor din apă transformări în alte substanţe.
Principalele grupe de procese fizice de epurare au la bază separarea
gravitaţională, filtrarea şi transferul poluanţilor din faza apoasă în altă fază.[ Haneş
N., Sârbu R., Bădulescu, C 1999]
Dimensiunea particulelor
(mm) 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 100
Ioni şi
molecule Macromolecule şi
Particule în suspensie
dizolvate particule
micronice fine grosiere
coloidale
Categorii de particule
H2O Funingine Praf de
NaCl Nisip de
cărbune
Virusuri Bacterii plajă
zahăr
Însuşirea principală a
apei sau particulelor Procese utilizate pentru eliminarea particulelor
pe care se bazează dispersate în apă
procesul
separare pe
Dimensiunea
site şi
particulelor
ciururi
61
filtrare prin
ţesături şi
granule
ultrafiltrare
Fig. 3.1. Categorii de poluanţi ai apei şi procese utilizate pentru îndepărtarea lor
62
3.1.2.1. Forţele care acţionează asupra particulelor în medii fluide.
Forţele care acţionează asupra particulelor solide într-un curent fluid se
clasifică în:
a) Forţe masice – proporţionale cu masa granulei;
b) Forţe de suprafaţă – al căror modul este proporţional cu mărimea
suprafeţei udate a particulei;
Forţe masice:
Forţa de greutate G, este dată de relaţia:
G = m·g = V·γs = V·δ·g (3.1)
FA = V·Δ·g (3.2)
Fi = m·dv/dt. (3.3)
Fr = Kf·n·vs2/2 (3.4)
63
mişcarea granulei are loc pe o traiectorie circulară, forţa centrifugă se determină cu
formula:
Fc = m·r·ω2 (3.5)
în care ω este viteza unghiulară de rotaţie.
Forţa de atracţie newtoniană FN. Este forţa care acţionează asupra unei
particule solide datorită acţiunii exercitată de alta sau alte granule vecine şi care
tinde să se apropie. Intensitatea acestor forţe scade cu pătratul distanţei dintre
particulele solide. Efectul ei este neglijabil datorită maselor mici ale particulelor şi
distanţelor relativ mari în comparaţie cu dimensiunea medie a granulelor în cădere
sau transportate în medii fluide.
Forţa de frecare cu pereţii conductei sau ai aparatelor Ff. Este forţa care se
opune mişcării granulelor solide. Ea se determină cu relaţia:
Ff = f·m·vs2/2 (3.6)
64
Coeficientul de rezistenţă la înaintare este dependent de forma particulei
solide şi de regimul de deplasare al ei, apreciat prin valorile numărului lui Reynolds
(Re) ataşat particulei.
Forţa portantă Fp, este o forţă normală pe direcţia vectorului viteză, care
apare datorită mişcării particulei într-un câmp neuniform de viteză sau în cazul în
care granula are o formă turtită şi planul ei face un unghi cu direcţia vectorului
viteză. Ea asigură sustentaţia unei particule solide, cu greutatea specifică superioară
greutăţii unităţii de volum a mediului fluid înconjurător, când granula este în
mişcare relativă faţă de mediul de dispersie. Forţa de portanţă este rezultanta
componentelor dintr-un plan normal pe direcţia mişcării a forţelor elementare de
presiune exercitate pe întreaga suprafaţă a granulei. Forma particulei solide (folie,
disc etc.) şi unghiul pe care îl face planul granulei expus curentului cu direcţia
vectorului viteză favorizează apariţia efectului de portanţă. Forţa portantă se
determină cu formula:
Fp = Δ·vr·Γ1 (2.8)
FM = Δ·vr·Γ (3.9)
în care Δ este densitatea fluidului, iar vr viteza relativă a particulei solide în raport
cu mediul fluid. Rotaţia particulei solide generează, prin efect de adeziune şi
frecare vâscoasă, o mişcare turbionară. Aşadar, rotaţia particulei solide este
echivalentă, din punct de vedere teoretic, cu un vârtej de intensitate turbionară Γ,
determinat cu formula: Γ = 2πr·vr = 2πr2·ω, unde ω este viteza unghiulară de
rotaţie. In final forţa Magnus se calculează cu formula:
FM = 2π·Δ·vr·r2·ω (3.10)
65
Forţa Kármán Fk, este o forţă laterală, normală pe direcţia vectorului viteză
relativă vr, generată de neuniformitatea repartiţiei de viteze din aleea vârtejurilor
alternante Bernard – Kármán. Ea apare în domeniul de valori ale numărului lui
Reynolds ataşat particulei Re = 40….105 – regimul turbulenţei netede. Forţa
Kármán se determină cu formula:
Fk = ck·A·Δ·vr2/2 (3.11)
66
24 d 2 v 2
RS = (3.13)
Re 4 2
Sau explicitând cifra Re, obţinem:
RS = 3πηdv (3.14)
care poartă denumirea de legea lui Stokes. Expresia poate fi folosită în cazul
particulelor de dimensiuni mici, de exemplu în cazul cuarţului d ≤ 0.1 mm.[ Sârbu
R.1993]
3.1.2.2. Stabilirea vitezei limită de cădere sau a ,,mărimii hidraulice”. Prin viteza
limită de cădere sau ,,mărimea hidraulică” se defineşte viteza uniformă de cădere,
sub acţiunea forţelor de gravitaţie, a unei granule solide aflată în mişcare într-un
vas de dimensiuni comparativ infinite, la temperatură determinată (fig. 3.3). Viteza
limită de cădere (v0) reprezintă aşadar, o viteză de sedimentare în condiţii precis
determinate care influenţează direct fenomenele de clasare, transport şi depunere a
particulelor.
Iniţial mişcarea este uniform accelerată cu dv/dt > 0, iar după un timp
suficient de mare (t0), odată cu creşterea vitezei particulei creşte şi forţa de
rezistenţă a mediului, ajungând la limită, la valoarea:
67
FR = G - FA (3.15')
d 3
G0 = G – FA = (δ – Δ)g (3.16)
6
d 3
iar prin împărţire cu m = δ, obţinem acceleraţia gravitaţională în mediul fluid,
6
g0:
g0 = g (3.17)
Revenind la ecuaţia (3.15'), rezultă că: FR = G0 şi înlocuind forţa de
rezistenţă la înaintare cu aceeaşi forţă dar pentru domeniul de curgere laminar R S =
3πηdv, obţinem relaţia vitezei limită de cădere sau mărimea hidraulică pentru
particulele minerale având dimensiuni sub 0,1 mm cu un regim de curgere laminar,
caracterizat prin cifra Re < 1, care se supun legii lui Stokes:
g
v0s = d 2 ( ) (3.18)
18
Considerând: g = 9,81 ms-2; η = 10-3 Nsm-2 se obţine relaţia de calcul:
2.5v0
t0 = [s] (3.20)
g0
În cazul prezenţei unui număr mare de particule în mişcare, între acestea au
loc ciocniri şi fiecare dintre ele induce în jurul său curenţi care influenţează
deplasarea particulelor vecine, sedimentarea devenind stânjenită. Pe de altă parte,
în practică, multe particule manifestă tendinţa de aglomerare. Floculele rezultate,
de diferite forme, dar având dimensiuni şi masă mai mari decât componentele
68
iniţiale, sedimentează, de obicei, mai repede decât particulele din care au luat
naştere.
Din păcate, cele mai multe flocule sunt fragile şi se pot dezintegra la
depăşirea unui anumit grad de turbulenţă în spaţiul de sedimentare, pe conducte sau
în pompe.
Ipoteza lui Richards, privind mişcarea particulelor minerale în condiţii
stânjenite, a fost extinsă şi la fenomenele de sedimentare în cazul particulelor care
au tendinţa de aglomerare-floculare, viteza limită de cădere calculându-se cu
relaţia:
g
v0st = da2(a -) (3.21)
18 st
în care:
- da - diametrul particulei comasate cu densitatea a.
Dacă da’ = 2da - particula este de generaţia a II-a şi porozitatea = 0,95,
viteza de sedimentare variază cu 1%, iar pentru = 0,99 se modifică cu 7%.
Înlocuind în relaţia de calcul a vitezei limită de cădere în condiţii stânjenite
densitatea aparentă, calculată cu relaţia: a = (1-) +, obţinem: [Haneş N.,
Sârbu R., Bădulescu, C.1999]
d
vost = v0s(1-) ( a ) 2 (3.22)
d st
în care:
- d- este diametrul mediu al particulelor mediului dispersat;
- şi st - vâscozitatea dinamică a apei în condiţii de mişcare liberă şi
stânjenită;
După Thomas, [Sârbu R.1993] vâscozitatea dinamică a suspensiilor este o
funcţie de concentraţia fazei solide:
st = (1 + 2,5 c + 7,54 c2) (3.23)
69
hidraulic caracterizat prin u îi corespunde o înălţime h de strat fluidizat cu o
concentraţie determinată a fazei solide, deci un coeficient de afânare ε.
B
disting două zone: - prima
V
Cadere accentuat
zonă AB – exprimă
stanjenita
Vr
c
O H C E
E
variaţia reală a vitezei până
S S cr
la o anumită valoare vcr,
Concentatia fazei solide din tulbureala 5%
corespunzătoare
concentraţiei critice a fazei solide scr
- zona a doua – segmentul BC ce corespunde unei stări dinamice
instabile a suspensiei, nerealizabilă în condiţii practice.
-
70
Fig. 3.6. Forme de repartizare spaţială ale granulelor într-un amestec
71
Fig. 3.7.Repartizarea compactă a granulelor sferice într-o reţea cubică.
înlocuind în relaţia
(3.26)notaţiile folosite pe
vost smax s
diagramă obţinem expresia:
v0 smax
72
de unde rezultă:
s
v0 st v0 1 (3.29)
smax
unde:
vost – viteza limită de cădere în condiţii stânjenite;
vo - viteza limită de cădere în condiţii libere;
smax – concentraţia maximă a fazei solide în tulbureală;
s - concentraţia reală a fazei solide în tulbureală.
dar:
vos
g
d 2 , deci:
18 st
vost v0 s , unde:
1 2,5s 7,54s 2
(3.34)
1 2,5s 7,54s 2
În cazul fluidelor bifazice cu concentraţii mari se foloseşte expresia:
2, 5
s
st 1
smax
73
În aceste condiţii:
2,5
s
vost 1 vos (3.35)
smax
unde:
- s - concentraţia momentană a fazei solide;
smax - concentraţia la care deplasarea particulelor se realizează în masă şi de
determină cu relaţia 3.27. relaţie care depinde numai de densitatea fazei solide şi
a apei .
În cazul separării prin centrifugare, pentru determinarea vitezei de separare
sunt valabile aceleaşi relaţii ca şi pentru sedimentare, cu precizarea că în locul
acceleraţiei gravitaţionale terestre se utilizează acceleraţia centrifugă, care este
egală cu vt2 / r, în care:
2rn
vt = - reprezintă viteza periferică de rotaţie a centrifugii;
60
- r - raza de rotaţie;
- n- turaţia centrifugii.
După D’ Alambert, rezultă din condiţia de echilibru în direcţia radială că:
FC0 = RS (3.36)
unde:
- FC0 - forţa centrifugă care acţionează asupra granulei în fluid;
- RS - forţa de rezistenţă la înaintare în domeniul de curgere laminară -
Stokes.
Deci:
d 3 vt2
( ) 3dvr (3.37)
6 r
în care:
- vr - viteza radială , îndreptată dealungul razei;
Din egalitate, rezultă:
d 2 ( ) vt2
vr = (3.38)
18 r
74
vr v2
Z= t (3.39)
v0s r g
Pentru o mai bună înţelegere, se poate imagina mersul procesului de
separare în câmp centrifugal astfel ca şi când aceste operaţii ar fi efectuate prin
metode gravitaţionale obişnuite, dar cu acceleraţia gravitaţiei mărită de Z ori.
În acest caz, toate relaţiile care caracterizează aceste procese rămân
valabile.
Revenind la câmpul gravitaţional, sedimentarea particulelor într-un bazin
ideal de forma rectangulară este prezentată schematic în figura 3.8.
Fig.3.8.
Schema
sedimentării
în apă a
particulelor
într-un bazin
rectangular
(secţiune
verticală longitudinală)
1 - particule discrete cu viteza v<v0 ; 2 - particule discrete cu viteza v0 = h0 /to; 3 -
particule cu sedimentare stânjenită; 4 - particule care floculează în timpul
sedimentării.
75
Dimpotrivă, în bazinele cu curgere orizontală, astfel de particule sunt
reţinute dacă la intrarea în zona de sedimentare se află deasupra zonei de nămol, la
o înălţime mai mică decât produsul u·t0.
Rezultă deci că, particulele cu vs v0 sunt îndepărtate în orice fel de bazin
de sedimentare şi că - în bazine cu curgere orizontală -pot fi reţinute şi particule la
care vs < vo dacă se micşorează adâncimea, respectiv se măreşte suprafaţa zonei de
sedimentare. Aceasta se poate realiza, de exemplu, intercalând radiere paralele la
distanţe, pe verticală h = u·t0 . Cu cât este mai mare numărul acestor radiere, cu atât
creşte posibilitatea de a reţine particule cu viteză de sedimentare tot mai mică.
Datorită complexităţii fenomenelor care intervin în cursul separării
gravitaţionale a particulelor dispersate în apă, prevederea prin calcul a comportării
lor este imprecisă. Cele mai valabile informaţii asupra cineticii decantării se obţin
prin teste experimentale efectuate la diferite scări.
În figura 3.9. se prezintă, pe baza unui test de laborator , cinetica
sedimentării unor suspensii care floculează pe timpul procesului de decantare, dând
naştere unor zone de diferite concentraţii- sedimentare zonală.[ Haneş N., Sârbu R.,
Bădulescu, C.1999]
Fig.3.9. Cinetica
sedimentării unor suspensii
care floculează în timpul
procesului de decantare
76
Tabelul 3.1.
Diametrul Felul Viteza de Timpul necesar
granulei materialului sedimentare x 10- pentru a
3
ms-1 parcurge
1m
101 pietriş 1,02 100 0,98 sec.
100 nisip grosier 1,0110-1 9,84 sec.
10-1 nisip fin 810-3 2min 4 sec.
10-2 mâl 15410-6 1 3/4 h
10-3 mărimea 15410-8 180 h
bacteriilor
10-4 argilă 15410-10 2 ani 24 zile
10-5 coloizi adevăraţi 15410-12 206 ani
77
Există deci o evoluţie diferită a participării fracţiunii argiloase datorită variaţiilor
de chimism a parametrilor fizico-chimici ai mediului depoziţional sau
postdepoziţional.
Caolinitul este un filosilicat aluminos din grupă canditelor (1Te:1Oc;
d001=7Ĺ), cu capacitate de absorbţie şi schimb ionic redusă. Are un interval de
stabilitate termodinamică mare (25300C) şi 12 Kb presiune. Se formează în
scoarţe de alterare sau este remaniat sub formă de claste în sedimente şi roci.
Formarea sa în depozite reziduale este controlată de un pH acid în condiţiile unui
climat cald şi umed şi cu precipitaţii bogate.
Illitul este o hidromică un filosilicat de K cu capacitate de schimb ionic
(T=38 me/100 g). Se formează prin transformarea feldspaţilor potasici sau a
micelor în prezenţa unor soluţii naturale cu pH neutru sau slab alcalin.
Montmorillonitul este un smectit cu foarte mare capacitate de scimb ionic (T=115
me/100 g) având foarte bune proprietăţi absorbante. Se concentrează în produse
reziduale rezultate din roci magmatice sau în roci argiloase. Montmorillonitul
(2Te:1Oc, d001=14Ĺ) este stabil la temperaturi joase (80100C) şi se formează în
condiţiile unui pH alcalin şi a unui potenţial redox negativ.
Cloritul (2Te:1Oc; d001=14Ĺ) este un filosilicat care se asociază frecvent cu
minerale argiloase [Traistă E., Madear G.2000].
Mineralele argiloase, în special montmorillonitul, sunt alcătuite din
plăcuţe solziforme cu grosimi de aproximativ 9,6 A0 stivuite ca foile unei cărţi, fără
să fie în contact datorită unor filme mai mult sau mai puţin groase de apă
adsorbită.[Haneş N., Sârbu R., Bădulescu, C.1999]
Datorită gradului mare de dispersie, aceste particule oferă suprafeţe
specifice foarte mari, ceea ce explică valoarea mare a energiei lor de suprafaţă ca şi
marea lor capacitate de adsorbţie a ionilor existenţi în apă, provocând încărcarea lor
cu sarcini electrice de acelaşi semn, manifestându-se astfel forţe de repulsie de tip
coulombiene.
În aceste condiţii nu este posibilă aglomerarea particulelor în agregate decât
prin reducerea potenţialului electrocinetic al sistemului şi deci anularea forţelor de
repulsie.
Formarea suspensiilor coloidale, prin dispersare, este un fenomen ce constă în
creşterea suprafeţei de separaţie dintre cele două faze ale sistemului: faza dispersă şi mediul
de dispersie. Fie s creşterea suprafeţei interfazice; mărirea corespunzătoare a energiei libere
va fi ΔF şi vom avea relaţia:
F s (3.42)
78
1. Prin dizolvarea parţială a particulelor, caz în care numărul lor rămâne constant, dar
suprafaţa fiecăreia se micşorează;
2. Prin recristalizare, când particulele mici cu solubilitate crescută se dizolvă, iar
cele mari cresc prin aportul substanţei provenite din dizolvarea particulelor
mici. în acest caz are loc micşorarea numărului de particule, fenomenul putând fi
considerat ca şi opusul măcinării.
3. Procesul cel mai important prin care are loc scăderea suprafeţei specifice este
alipirea particulelor coloidale. Deoarece particulele se află în mişcare browniană,
ele se ciocnesc din când în când şi această ciocnire poate duce la alipirea lor,
respectiv la aglutinarea lor în agregate tot mai mari. Acest fenomen poartă
denumirea de coagulare. Ca şi în cazul recristalizării, numărul
particulelor scade mereu, dar printr-un mecanism diferit. Se obţin
particule agregate tot mai complexe, de rază tot mai mare şi gradul de
dispersie al sistemului, respectiv suprafaţa specifică scade. în final se
obţine sistemul macroeterogen, cu suprafaţa de separaţie interfazică
minimă, adică sistemul coloidal s-a distrus. Evident, destabilizarea
suspensiilor coloidale argiloase se încadrează în acest caz.
Din acest punct de vedere, sistemele coloidale sunt termodinamic
instabile, deoarece scăderea suprafeţei interfazice, respectiv a energiei libere
superficiale este un proces spontan. Din această cauză se pune problema cauzei
stabilităţii acestor sisteme, chiar dacă şi pentru un timp limitat.
În legătură cu aceasta se poate defini o stabilitate cinetică, care este
proprietatea particulelor de a se menţine în suspensie, fără a sedimenta, respectiv
de a se repartiza în înălţime. Măsura acestei stabilităţi este înălţimea X1/2 a coloanei
din sistemul coloidal la care concentraţia este jumătate din cea de la nivelul zero
arbitrar:
3RT ln 2
X1/ 2 (3.43)
4r 3 ( ) g
unde:
- numărul lui Avogadro
r – raza particulelor coloidale
(δ – Δ) – densitatea aparentă a particulelor
Sub acest aspect sistemele coloidale sunt cu atât mai stabile, adică X1/2
mai mare, cu cât raza particulelor este mai mică respectiv gradul de dispersie este
mai mare.
Creşterea temperaturii T ar trebui să ducă, la mărirea, stabilităţii
sistemului, deoarece mişcarea browniană mai intensă, împiedică sedimentarea
particulelor. Acest fapt, în general, nu se, verifică şi dimpotrivă, ridicarea
temperaturii duce la distrugerea stabilităţii, ceea ce se explică prin creşterea
frecvenţei ciocnirilor dintre particule, ciocniri în urma cărora se produce
coagularea. Din acest motiv noţiunea de stabilitate cinetică este insuficientă pentru
a caracteriza un sistem coloidal şi este necesar să se introducă alte noţiuni care să
explice stabilitatea sistemelor coloidale cum ar fi: stabilitatea agregativă.[Ciocan
V., Traistă E, Podariu Monica. 2000, Traistă E.1998, Traistă E., Madear G.2000]
79
Stabilitatea faţă de agregare a particulelor se explică, în general, prin
existenţa la suprafaţa particulelor, a stratului dublu electric (sau a stratului de
adsorbţie). Acest strat ia naştere în însuşi procesul de formare a coloizilor, datorita
prezenţei unui exces de reactiv necesar dispersării. Se observă deci, că în sistem
există pe lângă cei doi componenţi care formează faza dispersă, respectiv mediul de
dispersie, un al treilea component, denumit stabilizator, moleculele sau ionii
stabilizatorului se fixează la suprafaţa particulelor. Deoarece stabilizatorul este
solubil în mediul de dispersie, moleculele sau ionii săi aduc la suprafaţa particulelor
şi o cămaşă de solvatare. în consecinţă, putem spune că stratul dublu electric,
inclusiv cămaşa de solvatare învelesc particulele, protejându-le faţă de coagulare.
Acţiunea protectoare a peliculelor superficiale poate fi imaginată sugestiv
astfel; când două particule se ciocnesc, şocul este cvasielastic şi particulele se
îndepărtează.
Totuşi, nu toate ciocnirile sunt cvasielastice, unele putând fi complet
inelastice şi drept urmare particulele se contopesc, cu condiţia ca energia lor
cinetică să fie suficient de mare.
În concluzie, sistemele coloidale sunt instabile din punct de vedere
termodinamic. Straturile superficiale pot însă, feri particulele, într-o măsură mai
mare sau mai mică, de coagularea spontană. De aceea, viteza cu care decurg
procesele de coagulare poate varia în limite foarte largi, in funcţie de acţiunea
protectoare a peliculelor superficiale. Sistemele în care procesele de coagulare au
o viteză mai mică sunt deci mai stabile decât cele în care coagularea decurge rapid.
Altfel spus, chiar şi în sistemele aparent stabile, o coagulare foarte lentă este
inerentă, adică fenomenele de îmbătrânire nu pot fi oprite complet niciodată.
Stabilitatea sistemelor coloidale este deci o noţiune cinetică. Ea este dată
de durata de viata a sistemului coloidal, definită drept timpul
H
( 3.44 )
V
unde:
H – înălţimea sistemului coloidal
v - viteza de separare a fazelor (viteza de sedimentare)
În unele cazuri viaţa sistemelor coloidale se măsoară în zeci de ani, iar
alteori în secunde.
Problema centrală a stabilităţii sistemelor coloidale şi a coagulării, noţiuni
care nu pot fi puse deci decât în conexiune directă, este cea a mecanismului prin
care peliculele superficiale realizează protecţia particulelor.
Stabilitatea suspensiilor coloidale este asigurată prin intermediul a doi
factori care, independent sau împreună acţionează în sensul împiedicării sau
întârzierii unirii particulelor fazei disperse şi anume
- factorul electrostatic;
- factorul steric.
Asigurarea stabilităţii cu ajutorul factorului electrostatic se realizează
datorită formării stratului dublu electric pe suprafaţa particulelor coloidale având
ca rezultat asigurarea respingerilor electrostatice dintre particulele astfel încărcate.
80
Intervenţia factorului steric este rezultanta adsorbitei unor molecule
amfifile sau a unor substanţe polimerice pe suprafaţa unor particule coloidale care
acţionează ca o barieră mecanică în calea coliziunii particulelor.
Factorul electric de stabilizare acţionează numai în mediu apos pe când
factorul steric poate acţiona atât în mediu apos cât şi în mediu neapos.
O tratare teoretică riguroasă a problemei nu a putut fi însă elaborată decât
în cazul solurilor cu particule încărcate electric, bazată deci pe modelul stratului
dublu electric. În paragrafele următoare se prezintă toate consideraţiile teoretice
referitoare la chimia fizică a coagulării sistemelor coloidale.
Distrugerea sistemelor disperse prin coagulare implică apropierea
particulelor fazei disperse până la distanţe la care se pot manifesta forţele de
atracţie care conduc la unirea particulelor cu formarea unor agregate mai mari,
capabile să sedimenteze sub acţiunea gravitaţiei. Apropierea particulelor fazei
disperse are loc datorită mişcării browniene sau agitaţiei electro-cinetice sau
mecanice a sistemului. La apropierea particulelor fazei disperse încep să se
manifeste forţe de respingere electrostatică ca urmare a întrepătrunderii straturilor
duble difuze precum şi forţe de atracţie datorate forţelor fizice de tip van der
Waals.
În literatura de specialitate, termenul de coagulare este folosit pentru a
descrie procesul de destabilizare produs prin compresia celor două învelişuri
electrice care înconjoară particulele coloidale (fig.3.10.), ceea ce face posibilă
aglomerarea lor şi prin aceasta scăderea suprafeţei specifice a sistemului, iar
termenul de floculare se referă la destabilizarea prin adsorbţia unor molecule mari
de polimeri care formează punţi de legătură între particule (fig.3.11.)
Ca şi în modelul
precedent, stratul dublu
electric este format din trei
părţi distincte:
1- la suprafaţa
solidului se va găsi un strat de ioni chemisorbiţi, numit strat intern Helmholtz
(SHI), format din anioni complet deshidrataţi şi caracterizaţi printr-un potenţial 0;
2- un strat de contraioni, dispus la o distanţă de ionii determinanţi de
potenţial din stratul anterior, numit strat extern Helmholtz (SHE). În planul care
trece prin SHE, potenţialul scade la valoarea ;
3- de la stratul extern Helmholtz, spre interiorul soluţiei, începe stratul difuz
Acest ansamblu poartă denumirea de micelă. [Haneş N., Sârbu R.,
Bădulescu, C. 1999]
Stratul de adsorbţie Stern este legat rigid de suprafaţa solidă, fiind practic
imobil, pe când stratul difuz Gouy prezintă o mare mobilitate. Presupunând că faza
lichidă lunecă de-a lungul suprafeţei solide, atunci în timp ce stratul Stern rămâne
aderent suprafeţei solide, cel difuz va fi antrenat de lichidul în mişcare. Drept
urmare, pe suprafaţa solidă apare un excedent de sarcini şi ea se încărca faţă de faza
lichidă la un potenţial Zp numit potenţial electrocinetic zeta.
Semnul potenţialului zeta , care se poate determina experimental, se ia prin
convenţie identic cu semnul sarcinilor de pe suprafaţa solidă.
Expresia de calcul a potenţialului zeta este:
83
4 d
Zp = (3.45)
D
unde:
D - constanta dielectrică a mediului de dispersie;
- densitatea globală de sarcină din stratul Stern.
Grosimea d a părţii mobile a stratului difuz, va fi dată de relaţia:
D R T
d= (3.46)
8 F 2 c z2
în care :
- R- constanta gazelor;
- T- temperatura absolută;
- F- numărul lui Faraday;
-c- concentraţia electrolitului coagulant;
-z- valenţa ionilor din electrolit.
84
Menţionăm că aceste valori sunt mai mult orientative şi se referă la
sisteme stabilizate electric. Situaţia se schimbă radical în cazul sistemelor
stabilizate şi steric, cazuri în care potenţialul zeta Zp nu mai are un rol atât de
hotărâtor.
Grosimea stratului difuz nu se întinde la o distanţă prea mare în soluţie.
În tabelul nr. 3.3. se arată grosimea efectivă a stratului difuz.
Grosimea efectivă a stratului dublu difuz pentru electroliţi - z
valenţi la 25°C.
Tabelul. 3.3.
Concentraţia soluţiei de
Grosimea stratului difuz
electrolit Sarcina ionică
[cm]
[mol*g*l-1]
10-6 1 2,8*10-4
2 1.4*10-4
3 9,4*10-5
10-5 1 8,9*10-5
2 4,4*10-5
3 3,0*10-5
10-4 1 2,8*10-5
2 1.4*10-5
3 9,4*10-6
10-3 1 8,4*10-6
2 4,4*10-6
3 3,0*10-6
10-2 1 2,8*10-6
2 1.4*10-6
3 9,4*10-7
10-1 1 8,8*10-7
2 4,4*10-7
3 3,0*10-7
85
- faza preicinetică, la introducerea reactivului, într-un timp foarte scurt,
când are loc neutralizarea şi formarea de microflocoane neobservabile cu
ochiul liber;
- faza ortocinetică, în care are loc formarea de flocoane mari, vizibile cu
ochiul liber, chiar agregate, uşor sedimentabile.
Dacă la începutul procesului cantitatea de flocoane este de ordinul sutelor de
mii/cm3 de apă, se ajunge ca la sfârşitul procesului să existe 5-10 flocoane/cm3 de
apă.
Mecanismele coagulării – floculării sunt mecanismele destabilizării
coloizilor, care au fost stabilite în decursul timpului şi confirmate prin numeroase
cercetări experimentale. Astăzi sunt considerate patru mecanisme şi anume:
- compresia stratului electric al coloizilor;
- neutralizarea sarcinilor electrice ale coloizilor;
- formarea precipitatelor;
- adsorbţie şi legături între particulele de precipitare prin punţi sau lanţuri
în punte, Me-OH-Me.
Factorii care contribuie la destabilizarea particulelor sunt:
- hidroliza ionilor polivalenţi şi formarea de specii monomerice şi
polimerice de hidroliză;
- adsorbţia speciilor de hidroliză la interfaţa particulelor coloidale;
- prinderea particulelor destabilizate în agregate;
- antrenarea particulelor destabilizate prin forţe Van der Waals;
- schimbări în structura polimerilor de tip Me-OH-Me, cu contribuţie în
adsorbţia flocoanelor.
Procesul de coagulare-floculare depinde de chimismul apei, respectiv de
pH, alcalinitatea (HCO3-), valoarea indicatorilor Cl-, SO42-, de substanţe organice
prezente, în special acizi humici şi acizi fulvici.
Existenţa sarcinilor electrice de suprafaţă, care conferă particulelor
coloidale o structură complexă stratificată, influenţează puternic stabilitatea
solurilor împiedicând alipirea acestora în agregate mari, făcând astfel sistemele
mai stabile.[Traistă E. 1998]
Una din aplicaţiile directe ale teoriei stabilităţii sistemele electrocratice
constă în stabilirea unei relaţii simple între concentraţia critică de coagulare (ck) şi
valenţa ionului coagulant (ionului de semn contrar sarcinii particulelor) sub forma:
8 1022 4
ck mmol / kg (3.47)
A2vi6
unde:
e vi / 2kt 1 e vi / 2kt 1
Pentru valori mari ale lui , capătă o valoare apropiată de unitate şi ck
se găsesc în rapoartele: [Traista E. 1998]
86
6 6
1 1
1: : sau100:1,6:0,3 (3.48)
2 3
Li+ > Na+ > K+ > Rb+ > Cs+ sau Mg2+ > Ca2+ > Sr2+ > Ba2+
87
comportării amestecurilor de electroliţi. Din această cauză, cunoaşterea comportării
ca coagulant a unei specii ionice hidrolizabile este legată în primul rând de
cunoaşterea echilibrelor dintre speciile formate.
Se admite în general că, adiţia unor contraioni sorbabili la o dispersie
coloidală poate duce la scăderea stabilităţii acesteia datorită efectelor chimice de
adsorbţie. La concentraţii mari de agenţi de destabilizare, poate avea loc însă o
schimbare a sarcinii şi o restabilire a dispersiei. Se obţine astfel o alternanţă de
zone de stabilitate şi coagulare iar fenomenul se numeşte dublă coagulare sau serii
neregulate de coagulare. [Haneş N., Sârbu R., Bădulescu, C. 1999]
Fig.3.13. Serii de
coagulare
88
- destabilizarea optimă se produce atunci când doar o parte din locurile de
adsorbţie a suprafeţei particulelor sunt acoperite, restul putând participa la formarea
punţilor de legătură;
- o doză de polimeri care saturează complet suprafaţa solidului produce
restabilizarea dispersiei;
- între suprafaţa disponibilă a sistemului dispers şi cantitatea de polimeri
care produce o destabilizare optimă există o relaţie bine definită.
După Sautheimer, este evident că, coagularea este determinată de forţe fizice
iar flocularea de forţe chimice.
Din cele prezentate, rezultă clar numărul mare de factori fizici, chimici şi
mecanici care trebuie avuţi în vedere pentru a caracteriza cât mai complet
fenomenele ce au loc în procesul de sedimentare, precum şi necesitatea alegerii
celui mai eficient agent de floculare prin care să se asigure o optimizare a
procesului de sedimentare, tasare şi desecare.
Literatura de specialitate indică numeroase şi variate substanţe cu rol de
agent de floculare. Astfel, coagulanţii sunt în general săruri ale unor metale
polivalente Fe+3, Al+3, Ca +2, etc, care prin hidroliză sau disociere pun în libertate
ionii metalici care anulează sarcina electrică negativă a particulelor coloidale din
apă, odată cu care se produce coagularea fazei disperse şi rapida ei sedimentare în
cadrul procesului de decantare. Ionii de aluminiu, spre exemplu, formează cu apa
hidroxizi de aluminiu, punând în libertate ioni de hidrogen:
Al3++H2O=Al(OH)+2+H+
Al(OH)+2+H2O=Al(OH)2++H+
Al(OH)2++ H2O= Al(OH)3+ H+
În cazul sărurilor ferice, feroase sau de calciu, hidroliza se produce în mod
analog.
Sărurile de aluminiu, cele mai utilizate în procesul de coagulare sunt:
- sulfatul de aluminiu, Al2(SO4)3·18H2O;
- aluminat de sodiu NaAlO2;
- clorură de aluminiu AlCl3·6H2O;
- policlorura bazică de aluminiu (PCBA) etc.
Cel mai folosit reactiv la scară industrială este sulfatul de aluminiu.
Sulfatul de aluminiu are densitatea δ =1690. kg/m3 Este foarte solubil în apă
formând soluţii acide cu un pH de 2,3 3,4. Acţiunea corozivă a acestor soluţii este
comparabilă cu cea a acizilor anorganici tari. Produsul tehnic se prezintă sub formă
de blocuri, cu structură microcristalină, de culoare albă, uneori cu nuanţe verzui,
datorită sulfatului feros. Prin depozitare îndelungată se poate colora în galben
datorită oxidării sulfatului feros la sulfat feric.
La introducerea sulfatului de aluminiu în apă, are loc reacţia de hidroliză,
pa baza alcalinităţii naturale a apei dată de bicarbonaţi (HCO3-) şi carbonaţi CO32-),
conform reacţiei:
89
Reacţia are loc la un pH = 6,5 – 7,5 care reprezintă pH-ul solubilităţii minime
a Al(OH)3.
Studiile făcute asupra reacţiei de coagulare cu sulfat de aluminiu au arătat
existenţa mai multor specii de ioni care se formează la dizolvarea şi diluarea
sărurilor de aluminiu în apă.
Formarea acestor specii ioni hidroxo-metal este dependentă de pH-ul
mediului. În graficul din fig. 3.14. este dată distribuţia speciilor ionice în funcţie de
pH şi domeniul de precipitare Al(OH)3.
Formarea hidroxidului de
aluminiu începe la pH = 4,5, iar la
pH > 8,5 hidroxidul de aluminiu se
dizolvă formând aluminaţi, conform
reacţiei:
Datorită acidului clorhidric are loc reducerea durităţii temporare a apei, crescând
duritatea permanentă sub formă de cloruri.
Ca şi în cazul aluminiului la hidroliză au loc reacţii de tipul:
91
Singley şi Sullivan ocupându-se de hidroliza sărurilor de fier în soluţii apoase au
pus în evidenţă o serie de hidroxocomplecşi mononucleari asemănători cu cei
semnalaţi in cazul aluminiului. Aceştia sunt:
Fe(H2O)6+3 ;
Fe(H2O)5(OH)+2 ;
Fe(H2O)4(OH)2+ ;
Fe(H2O)3(OH)3 ;
Fe(H2O)2(OH)4– ;
Fe(H2O)(OH)5–2 ;
Fe(OH)6–3
Succesiunea reacţiilor de hidroliză, duce la o coordinare progresivă a ionilor
metalici cu grupe hidroxil şi prin scăderea sarcinii hidrocomplecşilor, creşte
tendinţa de polimerizare. Hidrocomplexul coloidal, precipită în final sub forma
hidroxidului metalic insolubil. În mediu alcalin se formează hidroxocomplecşi
încărcaţi negativ.
Prin măsurători potenţiometrice, măsurători de rezonanţă magnetică protonică,
în cazul soluţiilor ferice au fost puşi în evidenţă şi următorii patru
hidroxocomplecşi:
Fe(OH)+2 ;
Fe(OH)2+ ;
Fe2(OH)+5 ;
Fe2(OH)2+4
Cercetările experimentale asupra hidrolizei sărurilor ferice, în domeniul de
pH în care are loc în mod obişnuit tratarea apelor şi pentru concentraţii de 10-3/m3
au condus la concluzia că produsul principal de hidroliză este Fe(OH)3. În cazul
soluţiilor mai diluate acest produs începe să-şi piardă din importanţă.
pH-ul optim de coagulare a clorurii ferice este după diverşi autori cuprins între
68.
Hidroxidul de fier are o densitate de 3600 kg/m3 şi o solubilitate de 4,8·10 -5 g/cm3.
Sărurile de fier sunt utilizate în cazul purificării apelor reziduale, domeniul de
precipitare al Fe(OH)3 este mai extins decât al Al(OH)3, începând de la pH=3. În
graficul din fig 3.15. este dată distribuţia speciilor în funcţie de pH. Sărurile de fier
utilizate în tratarea apei, cât şi la procesul de epurare sunt:
- Sulfat feros FeSO4 · 7H2O;
- Sulfat feric Fe2(SO4)3 · 9H2O;
- Clorură ferică FeCl3 · 6H2O;
Coagularea optimă cu sulfat feros are loc în mediu alcalin, cu adaos de var.
Mai întâi se formează hidroxidul de Fe2+ care este instabil şi în prezenţa O2 din apă
se transformă în hidroxid feric.
92
Figura 3.15. Distribuţia sp
93
relativ mică de segmente ale macromoleculei să se găsească adsorbite, restul
pătrunzând în interiorul soluţiei, aşa cum este arătat în figura nr 3.16. [Traista E.
1998]
h
a
Starea I ( 1 ) Starea I ( 1 ) Starea I ( 1 +)
94
Viteza globală de floculare este dependentă de concentraţia fazei
disperse, de viteza de adiţie a floculantului precum şi de viteza de amestecare a
sistemului, deoarece atât adsorbţia polimerului cât şi legarea (bridging) sunt
dependente de intensitatea amestecării.
Pentru aplicaţiile floculării, este important nu numai atingerea unei
floculări maxime ci interesează şi natura flocoanelor formate, gradul de tasare,
viteza de sedimentare şi mai ales filtrabilitatea lor.'
Lucrările lui La Mer au evidenţiat că viteza de refiltrare prin
precipitatele rezultate din procesul de floculare reprezintă un criteriu adecvat de
caracterizare a stării flocoanelor. Viteza de refiltrare este dependentă de mărimea
flocoanelor, particulele mari având filtrabilitate bună iar cele mici determină
micşorarea vitezei de refiltrare.
În concluzie, următorii factori sunt determinanţi în realizarea unei
floculări:
natura şi sarcina superficială a particulelor coloidale;
mărimea suprafeţei fazei disperse şi mărimea particulelor;
adsorbabilitatea polimerului determinată de natura acestuia;
masa moleculară a polimerului;
concentraţia fazei disperse;
raportul dintre mărimea particulelor fazei disperse şi lungimea catenelor
polimerice;
modul de adăugare a polimerului şi intensitatea agitării.
Analiza separată a tuturor acestor factori este o problema relativ dificilă
şi din această cauză se vor prezenta mai mult aspectele generale ale problemei.
Factorul esenţial al adsorbţiei polimerilor la interfaţa solid - lichid şi
care determină capacitatea floculantă este conformaţia macromoleculelor la
interfeţe. Chiar la concentraţii mici, adsorbţia polimerilor corespunde la un strat
de adsorbţie având o grosime mai mare de 10 rânduri de molecule, dacă toate
segmentele ar fi adsorbite pe solid, ceea ce este foarte puţin probabil.
Adsorbţia polimerilor este descrisă în general de izoterme de tip
Langmuir cu atingerea unei absorbţii maxime, deşi au fost propuse şi alte tipuri de
izoterme.
Pentru explicarea izotermei este de mai mică importanţă forma
izotermei la concentraţii mari decât capacitatea de adsorbţie la concentraţii mici şi
mai ales conformaţia macromoleculelor adsorbite.
Conformaţia macromoleculelor adsorbite poate fi determinată printr-o
serie de metode experimentale cum ar fi vâscozimetria, curgerea prin sisteme
poroase sau elipsometria. Cu aceste metode s-a pus în evidenţă dependenţa
grosimii stratului adsorbit de masa moleculară şi natura solventului.
O importanţă deosebită asupra probabilităţii de ciocnire a particulelor
disperse o are raportul dintre raza particulelor şi grosimea h a filmului adsorbit. În
teoria cinetică a lui Smoluchovschi privind coagularea, viteza procesului este
determinată de numărul Z de ciocniri dintre particule şi un factor p care este
determinat de eficacitatea ciocnirilor, el fiind cuprins între 1 şi 0. Adsorbţia
95
polimerilor se poate considera că influenţează doar factorul Z. O particulă având
un strat de polimer adsorbit va avea raza (a+h) dar mobilitatea şi masa va fi
apropiată de cea a particulei fără stratul adsorbit şi în mod corespunzător va creşte
probabilitatea de ciocnire a acestor particule conform relaţiei:
Z h 2a h l 2a
2 4
(3.49)
Z0 2a 2 l 2a h
unde:
Zh - numărul de ciocniri în prezenţa stratului de adsorbţie;
Z0 - numărul de ciocniri în absenţa adsorbţiei;
l - distanţa dintre centrele particulelor.
Efectul solventului asupra adsorbţiei polimerilor şi deci implicit asupra
floculării se poate manifesta prin două mecanisme şi anume:
96
sistemele în care adsorbţia este reversibilă este de aşteptat să nu existe un efect al
modului de amestecare. [Traista E. 1998]]
În concluzie, putem afirma că faţă de coagulanţii electrolitici, polimerii sunt
formaţi din macromolecule filiforme heteropolare de tip polivalent care în
soluţii foarte diluate sunt puternic disociate. În urma acestui fapt iau naştere
anioni giganţi înconjuraţi de mii şi zeci de mii de cationi care au rolul de a ajuta
la descărcarea particulelor de solid, de obicei încărcate cu sarcini electrice
negative. Ca atare, fenomenul de floculare, după unii cercetători, s-ar datora
faptului că aceştia dau naştere la ioni filiformi polivalenţi care se comportă ca
structură şi acţiune la fel ca electroliţii (fig.3.17.).[ Sârbu R.1985]
97
Fenomenul are loc în sensul că, la început câteva grupe active izolate ale
moleculei de floculant se unesc cu particulele solide prin punţi de hidrogen, iar
restul moleculei rămâne în soluţie putând să-şi unească grupele active rămase
nelegate fie cu alte particule solide fie cu părţile libere ale altor molecule care de
asemenea au şi ele câteva grupe legate la altă particulă de solid. Schematic
flocularea a două particule solide este redată în figura 3.18. [ Sârbu R.1985]
98
- masa moleculară să fie de ordinul a 106 g/mol sau mai mare. [Haneş N.,
Sârbu R., Bădulescu, C. 1999, Sârbu R.1985, Traista E. 1998]
99
Cercetările experimentale întreprinse de autorii amintiţi au vizat efectul
benefic al tratării tulburelilor în câmp electric, în experimente statice, şi influenţa
parametrilor electrici asupra vitezei de limpezire, rezultând câteva concluzii
importante şi anume:
- viteza de limpezire depinde doar de cantitatea de curent electric ce trece
prin suspensie. Ea nu depinde de tensiunea sau de intensitatea curentului
folosit decât în măsura în care aceste mărimi intră în calculul cantităţii
de curent;
- există o cantitate optimă de curent, la trecerea căreia prin suspensie se
obţine o viteză de sedimentare maximă. [Traista E. 1998]
Procedeul epurării galvanochimice permite să se atingă nivelul de epurare
necesar bazat pe utilizarea efectului elementelor galvanice formate din perechi de
electrozi, amplasate în ,,soluţia” ce trebuie epurată, cu aplicarea unui curent de la o
sursă exterioară, fără utilizarea unor reactivi chimici coagulanţi.
Viteza de oxidare galvanochimică a componentelor perechii galvanice,
depinde de numeroşi factori, dintre care amintim:
- parametri curentului electric;
- temperatura mediului;
- forma şi caracteristicile perechii galvanice;
- potenţialele componentelor perechii galvanice;
- dimensiunile componentelor perechii galvanice;
- interacţiunea cu apa reziduală;
- solubilizarea hidroxizilor metalici formaţi;
- rezistenţa ohmică a sistemului;
- distribuţia densităţii curentului electric;
- alţi parametri tehnologici.
Mărimea densităţii curentului determină viteza procesului de dizolvare
galvanochimică a componentelor perechii galvanice.
Constanta vitezei procesului de coagulare se determină din relaţia:
1
K= - (3.50)
c
t lg
c0
100
Aluminiul, metal ales pentru confecţionarea electrozilor, face parte din
grupa a III-a din sistemul periodic, cu numărul atomic 13 şi masa atomică 26,9815.
Atomii aluminiului au în stratul electric exterior trei electroni de valenţă
ceea ce face ca starea lor de oxidare maximă să fie +3.
Reacţia generală a dizolvării anodice a aluminiului, cu formarea ionilor
hidrataţi, poate fi exprimată în următoarea formă:
d m
vm= (3.51)
dt
Δm= ke . Q (3.52)
E = ke F (3.53)
Respectiv,
E
Ke = (3.54)
F
EIt 8.993.0.17.25
Δm= 3.93x10 4 [g] (3.55)
F 9649
101
numărul lui Avogadro – Na; numărul de ioni N care trec în soluţie, este egal cu
raportul dintre sarcina electrică totală Q – care trece prin sistem şi sarcina ionului
ze, respectiv;
Q
N= (3.56)
ze
Q A QA
Δm= x = (3.57)
ze N a F
d m dK e Q
Vm = KeI (3.58)
dt dt
exprimată în A/m2.
Cantitatea de electricitate necesară pentru obţinerea unui echivalent – gram
dintr-o substanţă, se determină din valoarea lui F iar consumul de energie electrică,
din produsul F.E.
Pentru evaluarea cantităţii de electricitate care participă la reacţiile de
electrod s-au luat în considerare următoarele:
La catod, are loc reacţia: 2H2O + O2 + 4e = 4 OH-
102
Prin trecerea prin perechea galvanică a 4 moli de electroni, se vor forma 4
moli de ioni hidroxil; un mol de electroni reprezintă 1 faraday iar un mol de ioni
hidroxil, reprezintă un atom – gram, respectiv 17 g. În acest fel, cantitatea de
electricitate necesară este egală cu 96486 C. Deoarece 1C =1 Amper . secundă,
rezultă că prin perechea galvanică vor trece 96486 C, dacă, de exemplu,
intensitatea curentului este de 10 A şi aceasta va trece pe o durată de 9649 secunde.
La anod are loc reacţia:
Al = Al3+ + 3e-
Prin trecerea a 3 farazi, se dizolvă 26,9815 atomi-grami de Al.
La anod, este posibilă şi reacţia:
2H2O = O2 + 4H+ +4e-
De aici rezultă că prin trecerea a 4 farazi de electricitate, se degajă 32 g de
oxigen.
Într-o lună, la o funcţionare de 24 ore/zi şi 30 zile/lună:
103
După un timp oarecare, care este în funcţie de caracteristicile suspensiei
şi regimul de reactivi adoptat, care variază între câteva secunde şi ajunge la ordinul
zecilor de minute, în partea superioară a cilindrului apare o limită de separare între
apa limpede şi suspensia propriu-zisă de culoare mai opacă (zona a I-a). În acelaşi
timp se observă formarea de flocule prin care se marchează oprirea sedimentării
granulelor individuale şi începutul sedimentării colective a particulelor (zona - II-
a). În partea inferioară a vasului se observă formarea zonei IV- în care particulele
se găsesc în contact între ele (v = 0, c = cmax ) şi se numeşte zona de compresie.
Între zona de sedimentare colectivă şi zona de compresie se formează o zonă
intermediară III. În timpul sedimentării (fig.3.19.-c) limita de separare între zona I
şi II coboară, iar limita zonei de compresie se ridică ca urmare a creşterii stratului
de sediment. În ceea ce priveşte grosimea stratului de sedimentare colectivă,
aceasta se micşorează treptat iar a zonei intermediare se menţine constantă.
Grosimea stratului III este în funcţie de concentraţia fazei solide şi caracteristicile
suspensiei şi poate fi redusă sau din contră poate fi atât de mare încât să ocupe tot
spaţiul dintre stratul limpezit şi zona de compresie. După un timp oarecare zona de
sedimentare colectivă dispare în întregime, iar zona de compresie creşte în
continuare .
Zona de sedimentare colectivă dispare în întregime, zona de compresie
creşte iar grosimea zonei intermediare se micşorează, limita superioară a acesteia
din urmă confundându-se cu limita de separare dintre apa limpezită şi cea opacă
(fig.3.19.-d).Viteza de sedimentare, aproximativ constantă până în această fază,
începe să se micşoreze simţitor. După un oarecare timp dispare şi zona
intermediară şi limita de separare se confundă cu limita superioară a zonei de
compresie (fig 3.24.-e), moment în care începe compresia (tasarea) sedimentului.
Reprezentarea grafică a dependenţei dintre înălţimea zonei de limpezire şi
timp, pe de o parte şi dintre înălţimea zonei de compresie şi timp, pe baza datelor
din tabelul 3.4. este redată în figura 3.20.
Tabelul 3.4.
Timpul de sedimentare t Înălţimea coloanei Înălţimea zonei de
(min) limpezite h (mm) compresie h (mm)
0,5 48 28
1,0 70 40
1,5 90 52
2,0 104 62
3,0 132 76
5,0 166 94
10,0 190 100
15,0 192 102
20,0 194 104
24,0 198 105
104
Fig.3.20. Dependenţa înălţimii coloanei limpezite h=f(t) şi zonei de
compresie h' = f(t) de timp
105
În general criteriile de apreciere a încercărilor de limpezire nu sunt
standardizate datorită condiţiilor foarte diferite din practică. Totuşi se poate vorbi
despre câteva criterii de apreciere general valabile:
1. Parametrii care se stabilesc pe cale experimentală: pretratarea apei, doza
de reactivi floculanţi, timpul de sedimentare, valoarea pH-ului, potenţialul zeta,
temperatura de lucru, etc.;
2. Calitatea procesului de limpezire care este dată de calitatea floculelor şi a
apei tratate.
Pentru calitatea floculelor s-au propus o serie de teste cum ar fi: viteza de
formare, viteza de sedimentare, filtrabilitatea nămolului, rezistenţa mecanică a
floculelor, etc.
106
Denisipatoarele constau, de regulă, din bazine compartimentate, relativ
înguste.
Pentru a face faţă variaţiilor de debit, deznisipatoarele se compartimentează.
În acelaşi timp, pentru a menţine în spaţiul de decantare o viteză de deplasare şi o
încărcare hidraulică cât mai constante (condiţii pentru reţinerea selectivă a
suspensiilor grele), secţiunea transversală a denisipatoarelor este parabolică, iar la
capătul din aval al acestora se instalează deversoare proporţionale.
Acestea din urmă asigură, la creşterea debitului, creşterea proporţională a
înălţimii apei din bazin şi, în acest fel, a secţiunii de curgere. Viteza de deplasare a
apei în deznisipatoare este de cca. 0,3 m /s.
După direcţia de curgere a apei deznisipatoarele se clasifică în:
▪ orizontale;
▪ verticale.
Viteza de mişcare – de deplasare - a apei pe orizontală u trebuie discutată în
paralel cu viteza de antrenare a suspensiilor de pe radierul deznisipatorului, numită
şi viteză critică vcr. Viteza orizontală trebuie să fie mai mică sau egală cu viteza
critică, la care apa uzată antrenează suspensiile depuse pe radierul bazinului. La
această viteză substanţele organice sunt antrenate de apa uzată. Vitezele critice,
care pot fi luate în calcule ca viteze orizontale, stabilite de Camp şi Shields în m/s,
sunt date în tabelul 3.5.
Tabelul 3.5.
Nisip:
δ = 2650 kg/m3 0,41 0,30 0,19 0,13 0,09 4,1 0,03
Cărbune:
δ = 1500 kg/m3 0,23 0,16 0,10 0,07 0,05 2,3 0,016
Materii în suspensii
din apele uzate 0,18 0,13 0,08 0,05 0,04 1,8 0,013
orăşeneşti:
δ = 1200 kg/m3
107
Cantitatea de nisip care poate fi colectată în deznisipator depinde de felul,
suprafaţa şi întreţinerea pavajului, condiţiile climaterice, intensitatea ploilor etc.
[SarbuR. 2008]
a) Decantoare radiale
Decantoarele radiale sunt caracterizate prin forma lor circulară în plan şi
prin direcţia orizontală de curgere a apei.
Decantoarele radiale sunt tot mai des utilizate având o suprafaţă de
decantare mai mare decât celelalte tipuri de decantoare analizate. Diametrele
maxime ale acestor decantoare sunt de 50 m, iar medii cele de 30 m; înălţimile
maxime de apă sunt de 4,0 m, iar cele medii de 2,50 m.
Randamentul acestor decantoare este bun, deoarece viteza influentului
descreşte dinspre alimentare înspre periferie tocmai datorită formei circulare a
decantorului, astfel că sedimentarea se face în condiţii mai bune. Decantoarele
radiale se folosesc în special la instalaţii mari.
108
Decantoarele radiale sunt de tipul decantoarelor orizontale şi forma lor
derivă din rotirea secţiunii longitudinale a unui decantor orizontal în jurul unei axe
de simetrie ce trece prin peretele amonte al acestuia şi se caracterizează prin
raportul D/H mai mare decât 6. Curentul de apă este radial dinspre cilindrul central
către periferie. Apa limpezită este colectată într-un jgheab aşezat pe conturul
decantorului (rigolă de preaplin) (fig.3.21.). [Sarbu R. 2008]
Colectarea depunerilor se face continuu înspre centrul construcţiei, cu
ajutorul unui raclor care are mărimea razei (sau uneori a diametrului) decantorului
şi se mişcă în jurul centrului construcţiei. Asemenea racloare curăţă tot fundul
bazinului pe întreaga lui suprafaţă şi mersul lor regulat şi uniform este asigurat de
un pod rulant solidar cu paletele racloare, care alunecă cu ajutorul unor trenuri de
roţi cu pneuri pe o cale de rulare periferică sau a unor roţi de cale ferată pe nişte
şini dispuse în cerc pe marginea superioară a bazinului.
Aceste dispozitive de răzuire aduc nămolul către mijlocul bazinului , în
pâlnia de nămol, care este mai adâncit având pereţii cu pante de circa 45.
Viteza de rotaţie a braţelor raclorului este mică, astfel încât să nu se deranjeze
procesul de decantare. Această viteză este de cca. 10-2 m/s. Obişnuit se consideră
circa 3 rotaţii pe oră ca suficiente. Puterea motorului de antrenare a mecanismului
este de 2-4 kW.
109
Se calculează timpul de sedimentare:
h
T= (3.61)
v
în care:
- h este adâncimea apei la ieşirea din decantor care se ia de obicei între 1,5-
3,0 m.
Pe baza timpului de sedimentare T şi a debitului apei brute, se determină
volumul V al decantorului , m3.
V = Q T (3.62)
Diametrul cilindrului central este de 2-5 m , atunci când nu serveşte drept
bazin pentru reacţia cu soluţia de coagulant.
Panta fundului decantorului de la periferie spre centru este cuprinsă între
0,05-0,1 astfel încât la centru să nu depăşească o adâncime H = 2,5-5m.
H = h1 + h2 + h3 + h4 (3.63)
unde:
h 1 - este înălţimea zonei de
decantare şi rezultă ca produsul dintre viteza medie de curgere Um şi timpul de
trecere a apei prin decantor;
h1 = Um T/ (3.64)
iar:
Dd
Um (3.65)
2T
este viteza medie (la jumătatea traseului curentului de apă)
sau :
Q
Um = (3.66)
2 rm h1
unde:
- rm - este raza medie de la centru la mijlocul drumului parcurs de curentul
de apă şi până la periferia decantorului.
Rr Dd
rm = (3.67)
2 4
în care:
110
D şi d, respectiv R şi r se referă la decantor respectiv la tubul central.
h2 - înălţimea zonei de depunere a nămolului care rezultă din volumul de
nămol ce se depune într-o zi, sau extracţia de nămol calculată pentru timpul la care
s-a calculat viteza de limpezire în testul de laborator;
h3 - înălţimea stratului neutru (0,5 m);
h4 - înălţimea zonei de siguranţă ( 0,3-0,4 m).
În funcţie de elementele geometrice calculate şi de volumul spaţiului
calculat, se stabileşte şi diametrul decantorului care în general nu trebuie să
depăşească 60 m din cauza greutăţilor de execuţie a raclorului.
După dimensionare se verifică raportul D/H care trebuie să fie mai mare cel
mult egal cu 6 şi viteza medie a apei care nu trebuie să depăşească 0,02 m/s.
Decantoarele radiale se utilizează în cazul debitelor de peste 10.000 m3 / zi
apă reziduală.
În lipsa testelor de sedimentare, aria suprafeţei orizontale se poate calcula
cu relaţia :
Q
A= (3.68)
q
în care:
- q - este încărcarea superficială a decantoarelor (m3·m-2·h-1).
Valorile lui q sunt date în tabelul 3.6.
Tabel 3.6.
Reducerea Încărcarea superficială a decantorului la o q
suspensiei în concentraţie iniţială ,,a”, (mg/dm3) (m3·m-2·h-1)
decantor, (%) 150 200 250 300 >
40 2,1 3.2 3.8 5.2
45 1.5 2.1 2.7 3.4
50 1.0 1.3 1.7 2.1
55 0.5 0.75 1.0 1.6
60 0.2 0.4 0.5 0.9
a) Decantoare verticale
111
Depunerile sunt colectate în spaţiul tronconic (sau piramidal) amplasat sub
decantor, constituind fundul acestuia. Depunerile se evacuează continuu sau
intermitent printr-o conductă de sifonare tip Sokolov.[Sarbu R. 2008]
Fig.3.23. Decantor
vertical
Orificiile conductelor
se dimensionează la o
viteză de intrare a apei
de 0,20 m/s, la
decantoarele mari se
prevăd mai multe
jgheaburi periferice şi
radiale pentru o
evacuare cât mai
uniformă a apei.
Dimensionarea decantoarelor verticale se face în felul următor:
-Suprafaţa orizontală a decantorului sau secţiunea orizontală a spaţiului
inelar cuprins între exterior şi tubul central:
Q
S= (3.69)
u
unde:
-Q - debitul apei de decantare m3/
-u - viteza ascensională a apei m /s.
Diametrul decantorului (latura) nu trebuie să depăşească 8 m.
Viteza de sedimentare v se stabileşte experimental şi în funcţie de ea se
calculează viteza ascensională:
v
u= (3.70)
unde:
- - este coeficientul de neuniformitate a repartiţiei vitezelor în funcţie de
forma decantoarelor.
Valoarea acestui coeficient creşte odată cu creşterea raportului H/D.
Este recomandabil ca raportul respectiv să fie aproape de 1,5 şi cel mult 3.
În cazul lipsei datelor experimentale, pentru dimensionare se ia viteza
ascensională a apei (0,5-0,75 m/s).
Suprafaţa cilindrului central S1 se determină cu formula:
Q
S1 = (3.71)
ui
în care:
- ui - viteza de intrare a apei în cilindrul respectiv (cca. 0,2 m/s).
Adâncimea decantorului:
112
H = 3,6 T u (3.72)
unde :
- H - adâncimea părţii cilindrice;
- T - durata decantării în ore, stabilită experimental (în lipsa datelor certe, se
poate lua de 2 – 3 h);
- u - viteza ascensională a apei x 10-3 m/s.
Adâncimea H nu trebuie să depăşească 6 m de la nivelul apei.
Înălţimea cilindrului central se ia de cca. 0,8 H. Intrarea conductei de apă în
acest cilindru se face la 0,6-1,0 m mai jos de nivelul apei din bazin. Notaţiile se
regăsesc în figura 3.23.
Fundul conic ( sau piramidal) al bazinului se face cu pante de 40-45 pentru a
permite evacuarea lesnicioasă a depunerilor. Conducta sifon pentru evacuarea
depunerilor trebuie să lucreze sub o presiune de apă de cel puţin 1,5 m , diametrul
conductei fiind de cel puţin 150 mm.
Evacuarea nămolului se mai poate face cu pompe centrifuge verticale
(submersibile) sau pompe cu ejector.[ Haneş N., Sârbu R., Bădulescu, C.1999]
c) Decantoare suspensoidale
113
Un altfel de separator suspensoidal este acceleratorul fiind prevăzut cu un
dispozitiv de agitare permanentă şi recirculare a suspensiilor (fig.3.24).
Apa brută este adusă în canalul circular de secţiune triunghiulară amplasat
în mijlocul bazinului. De aici apa trece în bazinul inferior unde sunt introduse şi
substanţele coagulante şi se realizează o agitare cu ajutorul unor palete care produc
o mişcare verticală în apă. De aici lichidul trece în bazinul superior, unde se
introduce o nouă doză de coagulant. Apa în continuare ajunge în compartimentul
exterior unde se produce limpezirea, apa trecând prin stratul de suspensii se
filtrează şi evacuează prin jgheaburile periferice.
Viteza ascensională a apei în decantor este de 1,2- 1,5 x 10-3 m/s. O parte
din apa tratată se reîntoarce în prima cameră de amestec şi reacţie antrenând
depunerile de pe fund, şi astfel reintrând în circuitul descris mai sus.
Apa tratată care este reintrodusă în circuit joacă rol de catalizator. Nămolul
în exces este evacuat din camera de nămol la intervale regulate printr-o vană
acţionată de un mecanism cu temporizator.
Volumul total al decantorului este egal cu debitul orar al apei brute.
Suprafaţa bazinului este 1/4 - 1/5 din debitul orar al apei brute. Conţinutul în
suspensii a apei limpezite este de cca. 10 mg/dm3.
114
Principiul limpezirii în pat fluidizat se bazează pe cele două faze ale
coagulării: pericinetică şi ortocinetică. Prin dozarea în tulbureală a unei cantităţi
determinate de reactivi floculant, se, iniţiază fenomenul de floculare, formându-se din
particule primare, prin unirea lor, agregate. Prin realizarea unui curent ascendent de
fluid, floculele formate vor fi antrenate pe direcţia verticală împreună cu mediul.
În timpul acestei mişcări, începe faza ortocinetică, datorită ciocnirilor care vor
avea loc ca urmare a diferenţelor de viteză, între particule. În urma acestui proces se vor
forma flocule grele, ajungând ca viteza limită de cădere a acestora să egaleze viteza
mediului. Aceste flocule se vor menţine în echilibru formând un pat fluidizat.
Toate celelalte flocule cu viteză limită de cădere mai mică vor fi antrenate de
mediul lichid.. În mişcarea lor ascendentă se vor ciocni cu acest ecran de flocule, formând cu
ele aglomerate din ce în ce mai mari, contribuind la mărirea grosimii patului fluidizat. În
această situaţie concentrarea particulelor va fi o variabilă funcţie de înălţime. Echilibrul final,
de fapt, este instaurat în momentul când în oricare secţiune din coloana sistemului dispers,
viteza de difuziune a mediului este egală cu viteza de sedimentare.
Pe măsura creşterii patului în grosime şi densitate, este necesară extragerea unei
părţi din material sub formă de îngroşat pentru menţinerea echilibrului sistemului
format.
Aparatele realizate până în prezent, pe principiul amintit, confirmă aşteptările
specialiştilor cu privire la avantajele multiple ale acestui sistem:
reducerea considerabilă a gabaritului construcţiilor;
creşterea eficienţei decantării faţă de sistemele clasice;
reducerea consumului de reactivi şi
posibilităţi de automatizare.
Funcţionarea instalaţiei se bazează pe acţiunea reactivilor de floculare, potenţarea
tulburelii prin omogenizare şi vibrare în tuburi de aluminiu şi realizarea zonei de compresiune
a sedimentului. [Nagy B, Sarbu R, Appel F.1978, Sârbu R.1985]
Decantorul vertical cu pat fluidizat (fig,nr 3.25) este o construcţie metalică relativ
simplă, având puţine piese în mişcare. În principiu este un decantor vertical bietajat (1 şi 2), la
care alimentarea cu şlam brut se face pe la partea superioară printr-un tub central care se
cuplează elastic, la tubul vibrator de aluminiu (3) care este supus unor vibraţii (ωn =10 Hz,
u0 = 0,2 mm) din afară cu ajutorul unui dispozitiv de vibrare electromagnetic (4). În interiorul
tubului vibrator se găseşte amplasat agitatorul cu palete (5) acţionat din exterior (n = 150 rot/min)
, Tot în tubul de alimentare se dozează şi reactivii floculanţi în cantităţi bine determinate. Prin
suprapunerea efectelor reactivilor, omogenizării şi vibrării se realizează potenţarea tulburelii
şi începe aglomerarea particulelor destabilizate chimic în flocoane de diferite dimensiuni.
Curentul de tulbureală trece apoi în floculatorul (6) unde floculele mari se depun în pâlnia
conică şi prin tubul (7) ajung în pâlnia de nămol (8), iar cele de dimensiuni mici sau
particulele independente trec prin ţesătura de sârmă (9) în zona (1) de decantare. Aici
datorită egalării vitezelor de sedimentare vs şi a vitezelor curenţilor ascendenţi u1 ia naştere
o zonă fluidizată în care particulele floculate stau în echilibru şi formează un pat filtrant.
Particulele floculate şi nefloculate în ascensiunea lor către preaplinul superior (10) vor fi
reţinute de acest strat, iar apa va trece prin interspaţiile create şi se va colecta în preaplinul
(10). În momentul în care stratul fluidizat creşte în înălţime datorită depunerilor repetate, se
115
dezechilibrează şi din partea inferioara a acestuia se rupe un strat de o grosime oarecare care
trece prin zona concentrică dintre tubul (7) şi pâlnia (11) şi se colectează în pâlnia de nămol
(8). Prin deschiderea orificiilor periferice de preaplin (12), o mare parte din tulbureala tratată
ajunge în zona (2) de decantare şi prin egalarea vitezei de sedimentare a floculelor, vs, din
aceasta zonă cu viteza ascensională u2 a curentului de tulbureală către orificiile (12) se
creează al doilea strat fluidizat B, care se comportă asemănător cu cel descris anterior. Pentru
asigurarea unei curgeri laminare în decantor, acesta s-a prevăzut cu difuzorul (13) şi scutul
deflector (14). Evacuarea îngroşatului se face prin intermediul unui tub tip Sokolov (15), iar
antrenarea sedimentului către orificiul de evacuare se asigură cu ajutorul dispozitivului
raclor (16).
Decantorul a fost realizat şi testat la scară de laborator, pilot şi industrial în cazul
apelor reziduale provenite de la procesarea cărbunilor şi din spălarea agregatelor de piatră în
cariere.
Efectele vibrării în procesul de limpezire a apelor încărcate cu suspensii
minerale.
116
Fig 3.26Variaţia vitezei de limpezire Fig. 3.27 Variaţia vitezei de limpezire în
în funcţie de frecvenţa vibraţiilor urma vibrării tulburelii în tuburi
confecţionate din diferite materiale.
În ceea ce priveşte influenţa frecvenţei vibraţiilor asupra vitezei de
limpezire se observă o variaţie aproximativ sinusoidală existând mai multe domenii
de frecvenţă care favorizează flocularea (fig. 3.26)
Din păcate în toate încercările făcute frecvenţa de 50 Hz a dat rezultate
nesatisfăcătoare, totuşi şi la această frecvenţă se înregistrează o creştere
considerabilă a vitezei de limpezire faţă de proba nevibrată.
Frecvenţele mai mari de 50 Hz, cu toate că dau rezultate bune necesită
vibratoare de construcţie specială.
Cercetările legate de influenţa parametrilor de vibrare, evidenţiază acţiunea
unui câmp de forţe care ia naştere în interiorul cilindrilor vibraţi cu efecte
favorabile asupra procesului de floculare a particulelor minerale.
Toate demersurile făcute în vederea studieri fenomenului de coagulare au
avut la bază ipoteza dualităţii fenomenului de coagulare, acesta constând dintr-un
proces chimic de destabilizare a sistemului polidispers şi un proces fizic de
transport al particulelor destabilizate.
Astfel tubul de aluminiu conţinând tulbureala tratată cu reactivi, este supus
unor vibraţii forţate excitate prin deplasări periodice armonice ale reazămelor în
direcţia axei y deplasări produse cu ajutorul unui vibrator electromagnetic care
permite varierea frecvenţei şi amplitudinii oscilaţiilor.
Excitaţia u(t) = u0cosωt face să apară vibraţii axial-simetrice ale suprafeţei
cilindrice, astfel încât fiecare punct al acesteia oscilează într-un plan axial al
cilindrului.
Trebuie menţionat faptul că o vibrare eficientă a tubului, din punct de
vedere al transmiterii de unde de compresiune şi destindere, în tulbureală, de către
pereţii tubului, se obţine în condiţii de rezonanţă a tubului. [Sârbu R.1985]
117
Fig. 3.28. Zone de rezonanţă în planul coordonatelor adimensionale.
119
Fig. 3.30. Schema unui
iaz de decantare
120
Fig. 3.31. Secţiunea A – B prin iazul de decantare din fig. 3.30.
121
- iazuri de vale cu ridicare spre amonte (spre interior);
- iazuri de vale cu ridicare pe verticală (în ax);
- iazuri de vale cu ridicare spre aval (spre exterior).
În figura 3.32 este ilustrat un iaz de vale cu ridicare spre amonte. Primul
dig de înălţare se construieşte spre interiorul iazului, deasupra digului de amorsare;
în acelaşi mod, prin retragere succesivă spre interior se ridică şi următoarele diguri.
[Florea N. M. 1996]
122
Fig. 3.33. Iaz de vale cu ridicare pe verticală
123
Fig. 3.34. Iaz de decantare cu ridicare spre aval.
124
Dacă conţinutul clasei - 60μ este mai mare de 60% digurile nu se pot supraînălţa
din materialul depus şi este necesar material de aport.
3.1.6.3.2. Transportul hidraulic al sterilului se poate face gravitaţional, dacă
diferenţa de nivel între cota izului şi cel al incintei de preparare permite acest lucru,
sau prin pompare. Condiţia principală la acest sistem de transport este ca materialul
să nu se depună în nici un punct al traseului, respectiv viteza reală de transport să
fie mai mare decât viteza critică – la care granulele cele mai mari încep să se
depună.
În funcţie de compoziţia granulometrică, de concentraţia şi densitatea
tulburelii sunt folosite mai multe formule stabilite experimental, de diferiţi
cercetători, după cum urmează:
vcr 0,255 1 2,483 c 4 D [m/s] (3.73)
t s
c este concentraţia în fază solidă;
unde:
s
vcr 9,813 D 4 w t 0,4 [m/s] (3.75)
w = 1,346 ÷ 3,020 x10-2 cm/s; caz în care formula vitezei critice poate fi scrisă:
q
v [m/s] (3.77)
S
126
analize ale proprietăţilor solului şi ale materialului haldat, înainte şi după
depunere;
încercări de forfecare;
sensibilitatea (compararea rezistenţei materialului iniţial şi rezistenţa la
forfecare după haldare).
Creşterea stabilităţii se poate realiza prin drenarea terenului şi coborârea nivelului
apei sau prin reducerea înălţimii de înhaldare. Când este cazul trebuie acţionat
pentru îndepărtarea stratului de material vegetal care constituie suprafaţa de
alunecare.
Colectarea şi evacuarea apei. Apa rezultată după depunerea materialului
solid aflat în suspensie, este captată şi dirijată pentru epurare chimică, deversare în
cursul de apă din zonă sau este recirculată în instalaţia care a poluat-o în scopul
reducerii consumului de apă proaspătă. Amplasarea sistemului colector în teren
trebuie să satisfacă câteva condiţii:
o să favorizeze înălţarea depozitului;
o să fie la o distanţă cât mai mare de zonele de deversare a tulburelii;
o să nu permită trecerea materialului decantat.
Sunt mai multe sisteme de colectare a apei din iazurile de decantare:
- sonde inverse formate din tronsoane de ţeavă, prezentate schematic în figura
nr.2.60, cu înălţare odată cu cea a depozitului, pe porţiuni de 0,25 – 0,40 m;
Sondele inverse sunt amplasate în zona centrală a suprafeţei iazului, cu unul sau
mai multe puncte de colectare, dispuse de regulă longitudinal; accesul se face pe
pasarelă.
colectoare pe versant a căror înălţare se face prin blocarea ştuţurilor prin care se
făcea evacuarea apei înaintea ajungerii la cota de depunere.
- turnuri de evacuare din beton armat, construite înaintea începerii
depunerilor, până la cota finală şi prevăzute cu ferestre de preluare a apei,
care se obturează pe măsură ce depunerile au ajuns la cota acestora.
Apă limpede
200 - 300 mm
Mufă
143
Conductă
colectoare
127
Fig.3.35 Sondă inversă
Q B n [t/an] (3.78)
128
Volumul de material solid ce trebuie stocat:
QN
V [m3] (3.79)
v (1 m)
B [m3/oră]
Vs (3.85)
v
129
Smin= L l [m2] (3.86)
2Vmin
l 3 [m] (3.87)
tg
Suprafaţa plajei :
L1 – lungimea plajei:
hg
l pl [m] (3.90)
tg
4VH
D [m] (3.93)
3600 vt
130
L vt2
Hg [m] (3.94)
2 g D
qe = qi + qm [m3/s] (3.99)
qe
b [m] (3.100)
0.62 h 2 gh
Diametrul sondei inverse :
b [m] (3.101)
D
Dacă din calcul rezultă un diametru mare pentru o singură sondă inversă, se
vor prevedea mai multe sonde dispuse longitudinal pe iaz, a căror diametre,
respectiv suprafaţă de evacuare, sunt echivalente cu a unei singure sonde de mari
dimensiuni şi care vor funcţiona în paralel.
131
Conducta de preluare a apei evacuate trebuie să aibă secţiunea transversală
cel puţin egal cu cea a sondelor inverse active.
3.1.6.3.4. Recircularea apei tehnologice se face când din bilanţul de ape şi
analizele economice rezultă că este rentabilă o asemenea variantă de asigurare a
funcţionării instalaţiei tehnologice din punct de vedere al necesarului de apă. Apa
recuperată din iaz poate fi recircuitată integral sau o cotă parte prin care să se
reducă consumul de apă proaspătă. Dacă iazul este amplasat la o cotă inferioară
incintei uzinei este necesară construirea unei staţii de pompare a apei şi o conductă
de refulare.
Diametrul conductei de refulare:
4VR
D [m] (2.102)
3600 vt
Puterea de acţionare a pompei de refulare:
g H Va
P 1.15 [Kw] (2.103)
1000
Δ – densitatea apei, [kg/dm3]; Va - volumul de apă care se recirculează în uzină
pentru necesităţi tehnologice, [m3/oră]; η - randamentul agregatului de pompare,
[%];
Din cataloage se va alege o instalaţie de pompare care să asigure atât debitul de
recirculare necesar uzinei cât şi înălţimea de refulare. Numărul de agregate de
pompare şi modul de montare-funcţionare, se va stabili în funcţie de necesităţile
tehnologice ale uzinei.
3.1.6.3.5. Exploatarea şi întreţinerea iazurilor Pe întreaga perioadă a
exploatării iazului se fac observaţii privind deformaţiile terenului fundaţiei, ale
taluzului exterior, eventualele apariţii de crăpături. Supravegherea se face şi prin
măsurători: evaluarea curbei de depresie din baraj sau dig; nivelul pânzei de apă
subterană în zonele limitrofe depozitului; debitele de apă infiltrată; tasările
interioare şi exterioare a barajului sau digurilor iniţiale; poluarea zonei datorită
materialului depozitat.
Aparatura utilizată cuprinde: borne sau repere de tasare şi deformaţii;
debitmetre; pluviometre; mire gradate pentru nivelul apei, ş.a.
3.1.6.3.6. Dezafectarea şi conservarea depozitelor de steril La atingerea
cotei maxime proiectate pentru depunerea sterilului, se opreşte exploatarea iazului
şi se face dezafectarea de instalaţiile de transport şi cele auxiliare folosite pentru
dirijarea înălţării şi controlul comportării privind stabilitatea. După caz, se execută
lucrări de reamenajare a digurilor, suprafaţa superioară şi taluzul exterior se
acoperă cu un strat de pământ vegetal, se înierbează, se fac plantări de arbori sau
arbuşti care se adaptează la condiţiile pedoclimatice. Periodic se verifică sistemul
de drenare şi deformaţiile coronamentului iazului, în scopul depistării eventualelor
zone de instabilitate.[ Florea N. M. 1996, Haneş N.2006, Lazăr M.2001]
3.2. Hidrociclonarea
132
Rolul deosebit pe care-l joacă hidrocicloanele în industrie derivă din
multilateralitatea utilizării lor, putând fi folosite ca aparate de clasare, îngroşare, la
deşlamarea tulburelilor şi în sfârşit ca aparate de concentrare.
Un asemenea aparat (fig.3.36) constă dintr-o parte cilindrică (3) care se
continuă cu o parte conică (6) destul de lungă, din cauza conicităţii reduse, unghiul
la vârf ia valori în gama 10 ÷ 750 dar tipurile curent utilizate în operaţii de
îngroşare au unghiul la vârf α cuprins între
20 şi 300. Partea cilindrică este prevăzută cu
un racord (4) prin care se introduce
tulbureala sub o presiune de 0,5 ÷ 3,5 atm.
133
b)-simplitate constructivă, fără piese în mişcare, cost mic de investiţie.
Dintre dezavantaje amintim:
a)-cost de exploatare relativ ridicat în special datorită consumului de energie la
pompare;
b)-vitezele mari de circulaţie în interiorul hidrociclonului produc eroziunea
pereţilor şi duzelor de evacuare.
Eficienţa hidrocicloanelor se măreşte prin micşorarea diametrului şi asocierea
în baterii a mai multor hidrocicloane pe care suspensia le parcurge în paralel
sau, după caz, în serie.
Mişcarea de rotaţie a fluidului şi deplasarea acestuia dinspre periferie înspre
centrul aparatului şi în direcţie longitudinală de-a lungul axei se datorează
faptului că alimentarea se face tangenţial, iar evacuarea produselor finite se face
prin două orificii plasate central faţă de axa de simetrie a hidrociclonului.
La o funcţionare normală, suma presiunilor statice şi dinamice pe orice rază de
rotaţie a fluidului în interiorul hidrociclonului are o valoare constantă. Astfel în
timp ce presiunea dinamică creşte dinspre periferie înspre axă, presiunea statică
se micşorează corespunzător şi este în funcţie de viteza de rotaţie a curentului.
Creşterea vitezei de rotaţie pe măsura micşorării razei implică creşterea
corespunzătoare a presiunii dinamice înregistrându-se valori atât de mari încât
se produce o ruptură a fluidului, formându-se de-a lungul axei o coloană de aer,
care se menţine şi atunci când unul din orificii este obturat iar celălalt comunică
cu atmosfera.
Variaţia parametrilor hidrodinamici ai hidrociclonului în funcţie de rază este
ilustrată în figura 3.37. [Sârbu R. 1993]
134
mare parte a curentului, pe măsura apropierii de orificiul de evacuare al clasei
grosiere, îşi schimbă sensul de curgere şi se ridică sub forma unui curent rotativ
ascendent, părăsind ciclonul prin conducta de sifonare împreună cu fracţia fină
de material, (Fig.3.36).
uti r2
= (3.104)
ut 2 ri
135
Expresia care stabileşte legătura funcţională ce există între componenta
tangenţială a vitezei fluidului uti şi raza de rotaţie ri este:
ri
1 ln
u r r1
uti = t 2 2 · (3.106)
ri r
1 ln 2
r1
în care:
- r1 este raza tubului de sifonare (fig.3.38);
- r2 – raza hidrociclonului în dreptul tubului de alimentare;
- ut2 – viteza curentului de tulbureală la intrarea în hidrociclon.
Analizând diagrama suprapusă peste secţiunea hidrociclonului (fig.3.38)
observăm variaţia componentei verticale a curentului de fluid la diferite înălţimi
coaxiale hi şi anume aceasta creşte treptat de la pereţi înspre axa aparatului
schimbându-şi sensul de la valori pozitive la valori negative trecând prin
valoarea 0 aproximativ la jumătatea razelor diferitelor secţiuni orizontale,
aplicate la diferite nivele.
Linia întreruptă uneşte punctele în care viteza verticală cu direcţia
descendentă uz=0. Între suprafaţa imaginară care reprezintă locul geometric al
punctelor în care se produce schimbarea direcţiei de curgere şi peretele conului,
suspensia circulă în spirală în direcţie descendentă, către orificiul de evacuare.
În spaţiul dintre suprafaţa menţionată şi coloana de aer, toată suspensia circulă
în direcţie ascendentă, către orificiul de suprascurgere. Această suprafaţă poate
fi considerată ca o limită de separare, particulele care având dimensiunea egală
cu dimensiunea de separare şi care rotindu-se în acest interval, pot trece cu
aceeaşi probabilitate în suprascurgere sau în îngroşat.
Se apreciază că viteza periferică vt2, a particulelor minerale pentru cazul
limită în care viteza fluidului purtător este egală cu viteza particulei, ut2 = vt2, în
partea cilindrică este de 10 ÷ 20 ori mai mare decât componenta verticală,
generată de gravitaţie şi de numai 2 ori în partea conică a hidrociclonului.
Variaţia componentei radiale a vitezei curentului în hidrociclon a fost
pusă în evidenţă de Tarjan, considerând că deplasarea curentului se face de la
periferie înspre centru de-a lungul razei, cu o viteză constantă pe înălţimea hi a
fiecărei secţiuni coaxiale, existând relaţia:
Q d 2u
Ur = = a t2 (3.107)
2 ri hi 8ri hi
136
d a2
admiţând că: Q = ut2,
4
În care Q este debitul de alimentare al hidrociclonului;
hi – înălţimea secţiunii coaxiale de rază ri (fig. 3.38) dată de relaţia:
r2 r1
hi= +da (3.108)
tg
2
3 Q st
dp
hi t
(3.111)
vti
Relaţia (3.111) este teoretică deoarece nu ţine cont de ansamblul forţelor
care acţionează concomitent asupra particulei minerale fapt pentru care
literatura de specialitate recomandă o serie de relaţii empirice mai mult sau mai
puţin sigure şi generale.
Presiunea dinamică în hidrociclon se calculează cu relaţia:
137
u ti T
2
Pdi (3.112)
2
138
este media aritmetică a celor două dimensiuni amintite (tabelul nr. 2.8 şi figura
2.65).
d 25 d 75 d d 75
Ep = şi dp = 25 (3.113)
2 2
Din diagrama (2.65) se pot determina conţinuturile de material mărunt –dp din
alimentare (a = 100-x), din refuz sau îngroşat (b = y) şi din trecere sau
suprascurgere (c = 100-y) cu care se determină indicii de clasare, v, m, s şi η
[18]
η = m-s. (3.114)
139
Tabelul 3.7.
Refuzuri cumulate din: Treceri
Refuzuri parţiale pe site din: %
Clasa % cumulate
granulometrica din refuz
alimentare trecere refuz alimentare trecere
mm 100-Σqî
qa % qt % qr % Σqa % Σqt %
%
+ 0,63 0 0 0 0 0 100,00
0,63 – 0,25 16,66 0 34,67 16,66 0 65,33
0,25 – 0,16 10,67 1,99 33,34 27,33 1,99 31,99
0,16 – 0,08 19,33 4,67 27,33 46,66 6,66 4,66
0,08 – 0,00 53,34 93,34 4,66 100,00 100,00 0
Total 100 100 100
7
În care v este extracţia în greutate de
material anhidru din trecere, %;
-m- extracţia de material mărunt
(–dp) din trecere, %;
-s- extracţia de material grosier
(+dp) din trecere, %;
-η- randamentul clasării, %.
7
7
Date de analiză şi modul de calcul al ecartului probabil
Tabelul 3.8
Date de analiză Alimntar Cifra de dispersie
Clasa Media qr vr ea
granulom alimen qt vt , recompus
Tt %
Clasei
tare
trecere refuz ,% 100 (5) (6)
mm 100 ă Tr %
mm qt % qr % % (7 )
qa % (5) + (6) (7 )
+ 0,63 0,70 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 / /
0,63 – 34,6
0,44 16,66 0,00 0,00 15,90 15,90 0.00 100.00
0,25 7
0,25 – 33,3
0,20 10,67 1,99 1,08 15,29 16,37 6.55 93.40
0,16 4
0,16 – 27,3
0,12 19,33 4,67 2,53 12,54 15,07 16.78 83.21
0,08 3
0,08 –
0,04 53,34 93,34 4,66 50,52 2,14 52,66 95.93 4.06
0,00
Ordonat Ordonat
Total 100 100 100 54.13 45.87 100 a a curbei
curbeiTt Tr
172
În scopul îmbunătăţirii randamentelor de clasare, în tehnica hidrociclonării
au apărut noi aparate, care păstrând principiul de funcţionare al hidrocicloanelor
convenţionale, prin adăugarea unor repere noi fie că realizează trei produse de
clasare fie dau o mai bună acurateţe oeraţiei de clasare hidraulică în câmp
centrifugal.[Sârbu R. 1993, 2006]
173
Împingerea tulburelii conţinând particule de dimensiuni mici spre axa
hidrociclonului , fenomen favorizat şi de forma conică a elementelor din zona de
spălare.
174
3.3. Flotaţia
3.3.1. Generalităţi
175
Ridicarea particulelor de către bulele de aer este rezultatul asocierii lor
reciproce. Această asociere are loc fie prin incorporarea de bule de aer în interiorul
particulelor floculate (cu structură afânată) fie prin aderenţa particulelor insolubile
la suprafaţa bulei de gaz.(fig. 3.43) [Baciu Dorina.2001]
176
de mărime ai celor de la denisipatoare [Robescu D., Robescu Di., Szalbocs L.,
Constantinescu I. 2002]
Mediul de flotaţie este format din particule solide, apă şi aer. Procesul de
flotaţie este rezultatul fenomenelor ce decurg la interfaţa fazelor solidă, lichidă şi
gazoasă.
Însuşirile fiecărei din aceste faze influenţează rezultatul procesului de
flotaţie.
Faza lichidă este o soluţie apoasă foarte diluată. Procesele de aderare,
însuşirile fizico-chimice ale suprafeţei impurităţilor şi ale reactivilor folosiţi sunt în
strânsă legătură cu însuşirile apei.
Moleculele apei acţionează cu alte molecule precum şi între ele. Apa pură
are o conductivitate la 25 oC de numai 6,2·10-6 -1/m-1. Datorită acestui fapt multe
impurităţi sub influenţa dipolilor apei se dizolvă, disociază în ioni şi se hidratează
[Krausz S., Ilie P.2001]
La dizolvarea unor substanţe, energia de hidratare este mai mare decât
energia reţelei impurităţilor fapt ce conduce la trecerea în soluţie a ionilor
componenţi ai reţelei. Formarea învelişului de hidraţi în jurul moleculei este
determinat de polarizabilitatea ei. Moleculele polare se hidratează pe când cele
apolare au o hidratare redusă
Moleculele ce conţin grupe polare şi apolare (heteropolare) se hidratează în
mod diferit.
Hidratarea este un proces exotermic, cantitatea de căldură degajată
caracterizând lucrul mecanic de umectare şi tăria de fixare a apei la suprafaţa
impurităţilor
Particulele solide se dizolvă atunci când energia de hidratare depăşeşte
energia reţelei cristaline.
Viteza de dizolvare este în funcţie de natura solidului, temperatură,
intensitatea agitării, suprafaţa specifică şi compoziţia ionică a apei.
Moleculele apei disociază în soluţie formând ioni H+ (cationi) şi OH-
(anioni). I=[H+][OH-], produsul ionic al apei este de 10-14 la temperatura t = 22C.
Logaritmul negativ al concentraţiei ionilor de hidrogen se numeşte pH –
valoare ce are o deosebită însemnătate în procesul de epurare prin flotaţie.
Particulele solide cu acţiune specifică sunt în primul rând cele ce determină
pH-ul, care trebuie în mod riguros controlat.
Pe lângă solide, în apă se solubilizează gaze în conformitate cu legea lui
Henry, respectiv proporţional cu presiunea parţială a gazului asupra lichidului.
Gazul dizolvat în apă totdeauna tinde să atingă echilibrul corespunzător
presiunii sale parţiale, adică pentru apa în contact cu atmosfera – cu presiunea
177
parţială a gazului în atmosferă. Procesele de dizolvare şi absorbţie a gazelor de
către apă decurg lent. Ca să ajungă la echilibru cu presiunea sa parţială în
atmosferă, conţinutului de gaze în apă îi trebuie un timp determinat, durată ce poate
fi scurtată prin agitare. Acest fapt are o importanţă deosebită pentru procesul de
epurare prin flotaţie.
Particulele de impurităţi. Comportarea impurităţilor în procesul de flotaţie
este determinată de structura şi natura lor, impurităţile având proprietăţi fizico-
chimice diferite.
Asupra însuşirilor de flotaţie a impurităţilor o influenţă deosebită o are
udabilitatea acestora.
În mediul de flotaţie putem întâlni diferite tipuri de impurităţi.
O categorie de impurităţi este reprezentată de suspensii. Suspensia este un
sistem format din particule solide de dimensiuni foarte mici care se găsesc în
echilibru într-un fluid.
În suspensii în apă, suprafeţele solidelor tind să aibă o sarcină electrică.
Bineînţeles că există o neutralitate electrică generală şi astfel sarcina de suprafaţă
este echilibrată de o sarcină cu valoare egală şi de semn contrar, asemănător ionilor
în soluţie. Însă sarcina pe fiecare particulă tinde să menţină particulele mici
separate, astfel că ele nu se unesc pentru a forma particulele mai mari şi nici nu
sedimentează [Toth L. 2005].
Altă natură de impurităţi sunt reprezentate de emulsii. Emulsia este un
amestec constituit din două faze lichide, dintre care una este continuă (mediu de
dispersie), iar cealaltă este formată din picături foarte fine (faza dispersă).
Emulsiile sunt un caz particular al sistemelor heterogene în care au loc
totalitatea fenomenelor caracteristice sistemelor heterogene lichide.
Ele au drept caracteristică dispersia foarte fină a picăturilor, diametrul
acestora atingând valori de 10-4 şi 10-5 mm. Această dispersare are drept efect o
creştere extrem de rapidă a ariei de contact între cele două lichide fapt ilustrat în
tabelul 3.9. [Krausz S., Ilie P.2001].
Creşterea ariei de contact între două lichide
Tabelul 3.9.
Diametrul picăturii Suprafaţă de contact
Å μm X103 [m2/kg]
100000 10 0.6
10000 1 6
1000 0,1 60
100 0,01 600
Atunci când lucrul mecanic sub formă de energie de agitaţie este necesar
pentru a dispersa două lichide, Bancroft numeşte sistemul (macro) emulsie; când
lucrul mecanic are origine chimică, Schulman numeşte sistemul microemulsii [Toth
L. 2005].
178
O caracteristică importantă a microemulsiilor este extraordinara lor stabilitate.
Separarea lor nu se produce nici la o acceleraţie de 100·g.
Emulsiile se pot clasifica după diametrul particulei (picăturii) şi după natura
fazelor.
Primul criteriu se bazează pe mărimea particulelor de fază dispersă, luându-
se ca referinţă diametrul lor. Prince identifică 3 clase de sisteme heterogene, şi
anume:
- macroemulsii, cu diametrul mai mare de 2 000 Å;
- microemulsii, cu diametrul particulelor cuprins între 150 – 2000 Å
- soluţii micelare, cu diametrul egal sau mai mic de 150 Å
Tot pe baza mărimii particulelor, mai precis după modul în care faza
dispersă realizează anumite distribuţii de mărimi de particule, se deosebesc:
- emulsii monodisperse, în care majoritatea picăturilor posedă diametre de
particule situate într-un interval îngust;
- emulsii heterodisperse, în care distribuţia de mărimi este largă şi se pot
întâlni unul sau mai multe maxime.
Al doilea criteriu are în vedere natura celor două faze implicate în sistemul
heterogen.
Aproape în majoritatea cazurilor, una din faze este apoasă, aşa încât se
deosebesc:
- emulsii în care faza dispersată este o substanţă organică, iar mediul de
dispersie - apa (emulsii tip ulei/apă sau pe scurt u/a);
- emulsii în care faza dispersată este apa sau o soluţie apoasă, iar mediul de
dispersie este format din substanţe de natura organică (emulsii tip apă/ulei sau a/u).
Faza gazoasă. Aerul constituie parte componentă a procesului de flotaţie.
Ştiind că procentual compoziţia aerului este de: nitrogen 78,0 %; oxigen 20,9 %;
argon 0,93 %; CO2 0,03 % şi alte gaze 0,14 %, din aceasta în apă se dizolvă
nitrogenul 40,1 %, oxigenul 46,83 %, CO2 10,4 % iar celelalte gaze 2,67 % la
prima dizolvare. [Ciocan V., Traistă E, Podariu M. 2000, Krausz S., Ilie P.2001]
Având în vedere că oxigenul este componentul cel mai reactiv din faza
gazoasă, creşterea conţinutului său în aerul degajat din apă intensifică procesul de
oxidare, favorabil epurării apelor uzate.
Solubilitatea aerului este în funcţie de presiunea parţială, temperatură şi
concentraţia din soluţie a altor componente. După legea lui Henry: q = k p, în care
(vezi relaţia (1.13), CapI)
p– presiunea parţială a aerului din bulă
k – constanta lui Henry, reprezentând cantitatea de gaz dizolvată la 1 litru de lichid
la o anumită temperatură şi presiune normală, a cărei valoare depinde de
proprietăţile lichidului.
q – cantitatea de aer dizolvat în faza lichidă.
Presiunea în bulă se mai poate determina şi din relaţia: [Krausz S., Ilie
P.2001]
179
2 l g
P P1 (3.115)
R
în care : P1 este presiunea în lichidul ce înconjoară bula;
σl-g – tensiunea superficială la interfaţa lichid-gaz;
R – raza bulei,
2 l g
R (3.116)
P P1
unde P – P1 este diferenţa de presiune.
Din relaţia de mai sus rezultă că pentru formarea de bule cât mai mici este
necesară reducerea tensiunii superficiale la interfaţa aer-lichid (σl-g) şi / sau
creşterea diferenţei de presiune P – P1. Bulele de aer din apa reziduală au un înveliş
de molecule, determinat de reţinerea de către părţile polare ale reactivului spumant.
Acest înveliş este elastic şi stabil mecanic, în special când în apa reziduală se
găsesc substanţe tensioactive. În interiorul bulei se creează un excedent de presiune
[Krausz S., Ilie P.2001, Robescu D., Robescu Di., Szalbocs L., Constantinescu
I.2000].
1 1
P l g (3.117)
R1 R2
180
Proprietăţile suprafeţelor de separare diferă de cele ale fazelor în contact;
acest lucru se datorează condiţiilor diferite de existenţă a moleculelor ce compun
faza respectivă. Astfel, în interiorul oricărei faze, moleculele componente atrag şi
sunt atrase uniform de cele învecinate, rezultanta acestor interacţiuni fiind nulă;
cele din stratul superficial însă, fiind mai slab atrase de moleculele din faza cu care
are loc contactul, manifestă o tendinţă de apropiere între ele, mai mare decât cea
dintre moleculele din interiorul fazei. Ca urmare, rezultanta acestor interacţiuni este
diferită de zero, ea având o anumită valoare determinată evident de coeziunea
existentă între moleculele celor două faze ce vin în contact.
În consecinţă, moleculele din stratul superficial se vor caracteriza printr-o
energie excedentară - în comparaţie cu energia moleculelor din interiorul fazei -
denumită energie liberă supeficială (E). [Krausz S., Ilie P.2001]
Datorită acestui impuls energetic, tendinţa sistemului este de a-şi reduce
suprafaţa de contact; în acest sens ia naştere o forţă care acţionează pe unitatea de
lungime a perimetrului suprafeţei de separare, tangentă la aceasta-respectiv
tensiunea superficială (σ). Ea se măsoară în N/m.
Ca toate energiile moleculare, energia liberă superficială este proporţională
cu suprafaţa S pe care acţionează tensiunea superficială σ, astfel încât ea este
definită de relaţia: [Krausz S., Ilie P.2001]
E
S
J m 2 sau N m (3.119)
181
Fenomenele acestui proces sunt explicate şi definite prin emulsionarea şi
pulverizarea lichidelor – considerate ca analoage divizării aerului în soluţie.
Ca şi în cazul emulsionării, formarea de noi suprafeţe de separare este
asigurată de forţele mecanice ce determină agitarea. Din acest motiv divizarea
jetului de fluid este dependentă direct de gradul de turbulenţă a curenţilor, fiind cu
atât mai intensă cu cât viteza de deplasare a acestora este mai mare. [Diaconescu,
V., Obrogea, P.1974, Falk W. E.2005, Krausz S., Ilie P.2001]
Procesul de formare a bulelor depinde de tensiunea superficială şi mai puţin
de densitatea mediului lichid. Ca urmare a reducerii tensiunii superficiale
dispersarea fazei gazoase este mai facilă.
Dacă se consideră că bulele ce iau naştere din jetul de aer au o dimensiune
constantă (Rb), că densitatea din jetul iniţial este aceeaşi cu cea din interiorul
bulelor şi că aerul nu se dizolvă, valoarea razei bulelor formate poate fi determinată
din relaţia: [Krausz S., Ilie P.2001, Toth L.2005]
3 lg R j
Rb (3.120)
B
0,5[ R j (v v ) 4 lg ]
2 2
R j l
j b
Forta de
aderenta
182
Gaz
d0
între forţa de aderenţă, forţa ascensională şi rezistenţa apei. [Krausz S., Ilie P.2001]
3.2
Fig. 3.44. Reprezentarea schematică a forţelor care acţionează la formarea
şi desprinderea bulei la insuflarea aerului printr-un orificiu
Echilibrul între forţele ce acţionează în sistem (fig. 3.44) este exprimat prin relaţia:
[Krausz S., Ilie P.2001]
d 3
( ) g d 0 lg (3.122)
6
în care: Δ – densitatea mediului;
ρ – densitatea aerului;
do – diametrul orificiului;
φ – un coeficient de îngustare a diametrului înaintea desprinderii;
d – diametrul bulei după desprindere.
Din relaţia (3.122) rezultă dimensiunea bulei formate:
6d 0 lg
d= (3.123)
g
3
184
Formarea bulelor de aer poate avea loc pe baza următoarelor mecanisme:
[Krausz S., Ilie P.2001]
- prin adsorbţia moleculelor de gaz dizolvat pe suprafaţa solidă;
- prin adsorbţia embrionilor de gaz existenţi în soluţie pe suprafaţa solidă;
- prin formarea embrionilor gazoşi direct pe suprafaţa solidă;
- prin dezvoltarea embrionilor gazoşi existenţi deja pe suprafaţa solidă (în
pori, fisuri etc.).
Forma şi volumul bulelor formate pe suprafeţele minerale depind atât de
mărimea suprafeţelor de contact cât şi de forţele care acţionează asupra lor din
partea solidului şi a lichidului înconjurător.
S-a stabilit existenţa dependenţei dintre raza minimă a bulei stabile şi viteza
de degajare (Wa), aceasta materializându-se în relaţia:
2 k a
'
Rmin k ' lg , [ m] (3.129)
Wa
În ambele relaţii
Ka – constanta lui Henry;
k’ – coeficient ce depinde de hidrofobia suprafeţei pe care se produce
degajarea;
p1 – p2 – diferenţa de presiune produsă în timpul t;
a – constantă de lucru (temperatura soluţiei, intensitatea agitării la care are
loc degajarea etc.).
Performanţa unei instalaţii de flotaţie este dependentă de prezenţa unei
cantităţi suficiente de bule cu aer pentru a flota toate suspensiile din apă. O
cantitate insuficientă de aer va conduce la o flotare parţială a materiilor în
suspensie; însă, cantităţi excesive de aer nu vor conduce la o îmbunătăţire a
randamentului.
Performanţele unei instalaţii de flotare exprimate prin calitatea efluentului
şi concentraţia suspensiilor flotate pot fi corelate în raportul aer solide care este
definit în mod uzual în gaer/gsuspensii din influentul uzat.
Corelaţiile dintre raportul aer/suspensii, calitatea efluentului şi concentraţia
suspensiilor în flotat sunt prezentate în figura (3.45) arată că aspectul curbelor
obţinute poate varia cu natura suspensiilor din influent.
Ce
006
lul
oz
Orase ind. V
00
005
a
4
za
nd. Vn
aer/suspensii
Celulo
imica
004
Or
ase
Orase i
ind. ch
n 85
003
ind
85 185
.
Vn
002 n
.V
4
nd
00
i
001 se
ra
Fig. 3.45 a) corelaţia dintre raportul aer/suspensii şi concentraţia suspensiilor în
flotat;b) corelaţia între raportul aer/suspensii şi concentraţia suspensiilor din
efluent
186
Apropierea bulei de particulă străbătând o anumită distanţă de-a lungul
căreia este învinsă rezistenţa mediului este posibilă datorită condiţiilor
hidrodinamice create în maşina de flotaţie.
Complexitatea procesului de adeziune constă în multitudinea de factori care
interacţionează în realizarea a dizlocării moleculelor de apă fixate în stratul
hidratat; aceştia pot fi grupaţi în două categorii:
- factori fizico-chimici - cum sunt proprietăţile superficiale naturale sau
create artificial ale particulelor solide precum şi caracteristicile stratului hidratat de
la suprafaţa bulelor - dependente de tipul şi concentraţia spumantului utilizat.
Aceşti factori determină direct termodinamica procesului de adeziune;
- factori fizici - între care se încadrează dimensiunea bulelor şi a particulelor
şi condiţiile hidrodinamice în care are loc coliziunea şi alunecarea particulei pe
suprafaţa bulei.
3.3.4.2. Menţinerea adeziunii
Pentru stabilirea condiţiilor în care menţinerea adeziunii este posibilă,
trebuie analizată rezultanta forţelor ce acţionează în sistem.
Forţele care acţionează pot fi împărţite în 3 categorii [Ciocan V.,Krausz S.1998,
Krausz S., Ilie P.2001]:
- repartizate după volum: forţa de greutate a particulei, (G);
- repartizate după suprafaţa: rezultanta presiunii lichidului asupra suprafeţei
solidului la interfaţa solid-lichid şi respectiv a presiunii gazului, la interfaţa solid-
gaz, (Fs);
- repartizate după lungimea perimetrului de contact: forţa determinată de
tensiunea superficială.
Ecuaţia mişcării particulei, în forma generală va fi:
ma G Fs F f (3.132)
187
- presiunea fazei lichide pe interfaţa solid-lichid, egală practic cu forţa
Arhimedică:
FA d 3 g (3.134)
3
în care Δ reprezintă densitatea apei (t/m );
- presiunea fazei gazoase, pe interfaţa solid-gaz, conform ecuaţiei
Laplace, diferenţa de presiune dintre interiorul şi exteriorul bulei Δp
este în general:
1 1
p p g p1 lg (3.135)
R1 R2
În care: pg şi p1 reprezintă presiunea gazului şi respectiv a lichidului iar R 1
şi R2 sunt principalele raze de curbura ale bulei măsurate pe două direcţi
perpendiculare; pentru bule care îşi păstrează forma sferică, R1 = R2 iar presiunea
capilară devine:
2 lg
pc p (3.136)
R
Forţa determinată de presiunea fazei gazoase va acţiona pe suprafaţa de
contact solid-gaz; deci, dacă b reprezintă raza acesteia, vom avea:
2 lg 2
FP b (3.137)
R
În sfârşit, proiecţia pe verticală a forţei de flotaţie care acţionează de-a lungul
perimetrului trifazic de contact, va fi:
F f lg 2 b sin (3.138)
Pe întreaga durată a ridicării complexului bulă-particulă în maşina de
flotaţie, menţinerea adeziunii sau desprinderea unei particule este rezultatul
interacţiunii şi intervenţiei diferiţilor factori.
188
Rolul principal al spumanţilor este de a creşte stabilitatea spumei.
Spumanţii folosiţi în practică sunt substanţe tensioactive, heteropolare, ce se
adsorb la interfaţa lichid – gaz.
În funcţie de pH-ul apei uzate putem utiliza spumanţi acizi, bazici sau
neutrii.
Apele uzate conţin diferiţi poluanţi: suspensii, materii organice, compuşi cu
azot sau fosfor, cantităţi diferite de ioni sub formă de săruri solubile în apă,
microorganisme patogene etc.
Creşterea eficienţei separării impurităţilor se face folosind agenţii
floculanţi.
Câteva tipuri de agenţi floculanţi sunt: PAA, PAAH, copolimerul acrilat de
Na – PAA.
Dacă se foloseşte PAA sau PAA cationică, eficienţa separării este mai mică şi
consumul de polimer este mai mare. Folosirea PAA împreună cu săruri metalice
trivalente şi PAAH determină insolubilizarea şi flocularea sărurilor din apa impură,
cantitatea rămasă fiind sub 1mg/l.
Se recomandă folosirea PAA, PAAH sau a PAA cationice la purificarea
apelor reziduale ce conţin toxine, insecticide, argilă, resturi de petrol emulsionat,
latexuri de polimeri, coloranţi sau suspensii de cărbune.
În cele ce urmează se vor prezenta câteva tipuri de reactivi utlizaţi în
domeniul epurării apelor uzate prin metoda flotaţiei:
ARKLEAR 1401 – este o poliamidă cationică care împiedică formarea
emulsilor, reactiv fără adiţie de surfactant sau săruri de metale grele. ARKLEAR
1401 s-a dovedit eficient în epurarea emulsiilor apă-ulei în America (California)
[95].
ARKLEAR 155 – este o amină polimerizată care împiedică formarea
emulsiilor.
ARKLEAR4043 – este destinat pentru epurări primare în instalaţii de
flotaţie cu gaz dizolvat (DGF) unde efluentul este deversat în receptorul natural.
ARKLEAR 79 – este destinat pentru tratamente primare în instalaţii de
flotaţie cu barbotare, unde efluentul este deversat în receptorul natural.
Coagulanţii MARFLOC sunt înlocuitori de înaltă clasă ai coagulanţilor
anorganici (sulfatul de Fe, Al şi FeCl3) pentru procesul de epurare al apelor
reziduale.
Coagulanţii MARFLOC au fost destinaţi tratamentului apelor reziduale
conţinând diferite vopsele, emulsii, metale grele, uleiuri, grăsimi, fosfaţi şi
impurităţi solide (suspensii). Reactivul a fost conceput de asemenea pentru
distrugerea emulsiilor şi scăderii conţinutului de CCO şi CBO
ZETAG 7195 este un coagulant organic cu o înaltă cationicitate, livrat în stare
lichidă. Este uşor miscibil cu apa, în orice proporţie ceea ce permite cu uşurinţă obţinerea
diferitelor concentraţii. Zetag 7195 are o masă moleculară mică, acesta este utilizat intr-o
gamă largă de aplicaţii unde este cerut procesul de coagulare. Aceasta include înlăturarea
culorii şi a turbidităţii din procesele apelor industriale, îndepărtarea culorii din apa uzată
189
rezultată din industria textilă, limpezirea apelor uleioase, în general la tratarea apelor uzate
rezultate din industrie [Toth L. 2005].
În unele cazuri Zetag 7195 poate acţiona într-o singură etapă, pe când în
alte cazuri este necesar pentru intensificarea separării solid - lichid, adăugarea unui
floculant. Zetag 7195 este utilizat în mod normal în proces în forma diluată.
Aceasta poate fi în limita 10:1 până la 1000:1 diluţie. Aceste soluţii pot fi
preparate în tancuri cu agitare sau pompate curat şi diluat în linie cu ajutorul unui
mixer static.
MAGNAFLOC 919 este o poliacrilamidă anionică de sinteză, de greutate
moleculară foarte mare prezentată sub formă granulară liber curgător. Se utilizează
la clarificarea reziduurilor de cărbune.
190
c) cu saturarea unei părţi din debitul de apă epurată. Această variantă este
cel mai des întâlnită deoarece este mai economică şi nu provoacă distrugerea
precipitaţilor uşori.
Principalele date tehnice sunt: presiunea în capsula de presurizare, p1 = 0,3
– 0,6 MPa; timpul de retenţie în capsulă tc = 1 – 4 min; timpul de retenţie în tancul
de flotaţie t = 10 – 20 sec.
Concentraţia gazului dizolvat în capsula de presurizare este:
C f Cs p1 (3.139)
Qa f Cs p1 Rr Q Cs Q (3.140)
Qa 2 Qa Qa 2 Cs f p1 1Rr Q
(3.142)
a) DAFTech
191
Alimentarea, deversarea şi mecanismul de colectare a reziduurilor sunt
integrate în centrul unităţii.
Centrul unităţii împreună cu mecanismul de colectare a reziduurilor
realizează o mişcare circulară cu o viteză egală cu viteza de curgere a apei
reziduale. O parte din apa epurată este refolosită (25-30%) pentru obţinerea
emulsiei de aer dizolvat în apă în tubul de amestec la o presiune de 0,65 MPa. Când
emulsia ajunge la presiunea atmosferică este introdusă în apa care necesită epurarea
în sens invers curgerii influentului cu aceeaşi viteză de curgere. În această manieră
bulele de aer se ataşează de reziduurile care trebuiesc îndepărtate, astfel realizându-
se flotaţia. [Toth L.2004]
Mecanismul spiral colectează reziduul deversându-l într-o zonă staţionară
unde acesta este evacuat gravitaţional. Apa epurată este extrasă prin conducte care
sunt ataşate părţii centrale şi evacuată. Un motor cu turaţie reglabilă acţionează
elementele care necesită mişcare radială şi cupa colectoare de reziduuri.
Alimentarea cu energie electrică a motorului se face prin partea centrală a unităţii.
192
Controlul instalaţiei este foarte variat, putându-se efectua prin „touch-
sceen”, calculator (automatizat) sau efectiv manual.
193
Panoul de control
Nema 4 este echipat cu
întreruptor pentru pompă,
semnalizatoare luminoase,
controlere pentru modificarea
turaţiei motorului. Instalaţia
alimentându-se cu 220 V / 60
Hz. [Sturua R.2000, Toth
L.2004, Toth L., Sârbu
R.2005].
195
şi se evacuează ca un produs flotat care poate suferi prelucrări ulterioare (desecare,
degradare biologică etc.).[ Sârbu R.2006]
Spumant
5
Pompa + Influent
Agitator
2
8
1 4 8
3
7 ,
6 9
Efluent
a) Instalaţia NFF
196
b) Instalaţia Satin
Instalaţia este dotată cu un aerator cu
randament ridicat pentru a îndepărta suspensiile,
uleiurile şi grăsimile. Floculele antrenate la
suprafaţa apei de către procesul de aeraţie sunt
îndepărtate cu ajutorul unor palete de cauciuc
acţionate de mecanismul raclor [Toth L.2004].
197
pentru îndepărtarea uleiurilor, grăsimilor şi a suspensiilor este atinsă [Toth L.
2004].
Domenii de utilizare:
- epurarea apelor provenite de pe câmpurile petroliere
- epurarea apelor provenite din rafinării şi fabrici petro-chimice
- epurarea apelor provenite din alimentări de circuite de încălzire (boilere)
Avantaje:
- părţi puţine în mişcare
- minimizează mânjirea părţilor active ale instalaţiei (solids fouling)
1 3
a)
b)
Fig. 3.56. a) Instalaţia Tridair IGF; b) Principiul
funcţional al instalaţiei: 1 – evacuare apă epurată;2 –
evacuare reziduuri flotate; 3 – evacuare reziduuri
îngroşate
O categorie de maşini de flotaţie care pot fi folosite
şi în domeniul epurării apelor uzate sunt maşinile de
flotaţie tip coloană.
Instalaţia de flotaţie tip coloană îndeplineşte două
procese într-o singură instalaţie (separarea uleiului şi
flotaţie ca proces de epurare) [Toth L.2004].
Avantaje : suprafaţă de lucru redusă; nu are părţi în
mişcare; mentenanţă redusă.
Fig. 3.57 Principiul funcţional al coloanei de
flotaţie
3.3.6.3. Electro-flotaţia
Ca metodă de epurare destul de costisitoare se
poate menţiona electro-flotaţia.
198
Se foloseşte electro-flotaţia ca proces continuu pentru epurarea apelor
reziduale industriale care conţin emulsii sau metale grele. Prin procedeul DAF
apele reziduale sunt tratate cu agenţi coagulanţi şi floculanţi. Prin procedeul de
electro-flotaţie apa reziduală este epurată cu ajutorul energiei electrice precum şi cu
agenţi coagulanţi.
Aplicaţii ale procedeelor menţionate mai sus se pot regăsi în epurarea
apelor provenite de la ateliere service-auto şi de la o varietate de ape industriale
provenite din diferite industrii.
Echipamentele KESSEL – VOLT sunt sisteme de electro-flotaţie folosite la
epurarea apelor uzate încărcate cu emulsii şi metale grele [Toth L. 2004].
Caracteristici tehnice:
- precipită substanţe şi degajă substanţe gazoase cu ajutorul electrolizei
- capacitate de epurare de 350-6000 l/h.
numai în cazurile când ele se caracterizează printr-un pH cuprins între 6,5 şi 8,5.
În cazul când pH-ul apelor reziduale corespunde unei reacţii acide (pH <
6,5) sau alcalin (pH > 8,5) apele reziduale trebuie supuse neutralizării, prin care se
199
înţelege reducerea concentraţiei ionilor liberi de H+ sau OH- până la obţinerea unui
pH în intervalul 6,5 ÷ 8,5. [Baciu Dorina.2001]
3.4.1. Neutralizarea
Neutralizarea este procesul prin care pH-ul unei ape uzate, având valori în
afara intervalului favorabil dezvoltării florei şi faunei acvatice (pH=6,5-8,5), este
reglat prin adaus de acizi sau baze după caz. Neutralizarea apei are ca efect şi
micşorarea însuşirilor corozive ale apei care pot determina degradarea materialelor
cu care vine în contact, cum ar fi conducte, construcţii şi instalaţii de transport sau
de epurare.
H+ + OH- →H2O
201
Carbonaţii bazici se dezvoltă mai greu în apă decât hidroxizii
corespunzători. [Baciu Dorina.2001]
Unele ape reziduale acide rezultate în anumite procese, conţin şi ioni de fier
şi de matale grele Zn, Cu, Ni, Al, Cd în concentraţii, care depăşesc cu mult
concentraţiile de acizi şi astfel practic, neutralizarea sub aspect pur se întâlneşte
foarte rar. În majoritatea cazurilor ea este însoţită de reacţii de precipitare-
transformare a ionilor de metale în hidroxizi greu solubili care precipită.
Formarea hidroxizilor decurge conform reacţiilor:
3.4.2. Precipitarea
Tabel 3.11.
Valorile pH la care
solubilitatea ionului este sub
Ionul metalic
10mg/l 1mg/l
Mg2+ 11.5 12.0
Mn2+ 10.1 10.6
Fe2+ 8.9 9.4
Ni2+ 7.8 8.3
Co2+ 7.8 8.3
Zn2+ 7.2 7.7
Cr3+ 5.1 5.4
Al3+ 5.0 5.3
Fe3+ 3.2 3.5
În tabelul 3.12. sunt prezentaţi diverşi poluanţi şi reactivi care pot fi utilizaţi
pentru precipitarea lor.
204
Poluanţi care pot fi îndepărtaţi prin precipitare
Tabelul 3.12
În cazul unor
ape de mină cu
conţinuturi mari în
diverşi impurificatori
ce prezintă interes
pentru valorificare,
există trei variante
tehnologice de epurare
prin precipitare: [Baciu
Dorina.2001]
205
Precipitarea globală, urmată de dizolvarea selectivă a elementelor utile în
vederea îmbogăţirii, în continuare prin procedee chimice cunoscute pentru a
obţine produse finale valorificabile industrial;
Precipitare stadială a metalelor dizolvate;
Precipitarea secvenţial – selectivă a fiecărui component extractibil.
Nămolurile rezultate în
urma precipitării selective se
pot folosi în diferite domenii
cum ar fi agricultură (cele
bogate în Zn(OH)2 şi Mn(OH)2
ca microelemente necesare
plantelor) sau în industria
coloranţilor Fe(OH)3. Schema
tehnologică pentru epurarea
apelor acide cuprinzând
utilajele necesare este
prezentată în figura 3.62.
206
Fig. 3.62. Schema fluxului tehnologic de epurare a apelor acide
1, - bazine de reacţie; 2, 2', 2" - decantoare; 3, 3', 3", - filtre; 4 – bloc preparare lapte
de var.
3.4.3. Oxidarea şi reducerea
3.4.3.1. Oxidarea
Scopul oxidării în epurarea apelor uzate este de a converti compuşii chimici
nedoriţi în alţii care nu sunt, sau sunt mai puţin supărători. În acest scop, nu este
necesară oxidarea completă, de exemplu, în cazul substanţelor organice, nu este
necesară transformarea lor până la bioxid de carbon, apă şi alţi oxizi. Oxidarea se
aplică atât substanţelor anorganice (de exemplu Mn2+, S2-, CN-, SO 32 etc.) cât şi
celor organice (de exemplu fenoli, amine, acizi humici, diverse combinaţii cu
însuşiri toxice, bacterii etc.).
207
Oxidarea chimică cu oxigen din aer decurge cu viteze satisfăcătoare numai
la temperaturi şi presiuni peste cele ordinare şi, eventual, în prezenţă de
catalizatori. În practică se recurge la agenţi oxidanţi mai energici: ozonul,
permanganaţii, feriţii, apa oxigenată, clorul şi bioxidul de clor. Costul ridicat al
unora dintre aceştia, cum sunt feriţii şi apa oxigenată, a limitat mult aplicarea lor în
practică. Există şi alte metode de oxidare, indirecte, dintre care cea mai importantă
este oxidarea anodică directă prin intermediul unor produşi de electroliză, de
exemplu cu clor activ. Activitatea agenţilor chimici oxidanţi poate fi intensificată
prin asociere cu introducerea în sistem de energie sub diferite forme pentru a
favoriza apariţia speciilor de oxigen cu mare potenţial oxidant (radicali liber OH•,
oxigen atomic, ozon, peroxizi etc.). În acest sens, se aplică iradiere cu raze gama,
raze ultraviolete, ultrasunete, sau prin folosirea unor catalizatori (oxizi de cupru,
nichel, cobalt, zinc, crom, fier, magneziu, platină poroasă, chinone, etc.).
Oxigenul, care are o mare importanţă în epurarea biologică aerobă, este
introdus în apa uzată de epurat, de obicei, prin aerare. Oxigenul molecular este
folosit, de exemplu, pentru oxidarea ionilor bivalenţi de fier şi mangan şi a
sulfurilor, în prezenţă de catalizatori.
Ozonul este oxidant mult mai energic, capabil să reacţioneze rapid cu o
gamă largă de poluanţi şi cu microorganismele din apă. El este generat prin
descărcări electrice la tensiuni înalte (5000-30000 V) în aer sau în oxigen uscat,
aplicând concomitent răcirea pentru a evita descompunerea. În practică, pentru a
produce 1 kg. ozon se consumă o cantitate de energie de cca. 7 kWh. Aerul şi
oxigenul ozonizat sunt introduse în apă prin difuzori poroşi sau prin sisteme
mecanice de dispersie. În epurarea apelor uzate, ozonul este folosit pentru
decolorare, dezinfecţie, oxidarea parţială a unor substanţe nocive (fenoli,
detergenţi, cianuri etc.). Este de subliniat că ozonul are o toxicitate ridicată, pentru
expunere continuă concentraţia în aer fiind limitată 1a circa 0,1 mg/m3).
Permanganaţii sunt oxidanţi puternici folosiţi mai ales pentru finisarea
efluenţilor care au fost supuşi anterior altor procese de epurare, pentru eliminarea
culorii şi a mirosului, oxidarea fierului, sulfurilor şi cianurilor. La tratarea cu
permanganaţi rezultă bioxid de mangan hidratat, care, pe de o parte funcţionează ca
absorbant şi coagulant, dar pe de altă parte necesită a fi îndepărtat din apă.
Clorul poate oxida eficient hidrogenul sulfurat, mercaptanii, nitriţii,
amoniacul, fierul şi manganul, cianurile şi unele substanţe organice. Deosebit de
răspândită este distrugerea cianurilor cu clor până la formare de cianaţi sau chiar de
azot molecular, conform reacţiilor:
208
În afara clorului molecular, pentru epurare se utilizează şi alte produse cu
conţinut de clor activ, cum ar fi hipocloriţii de sodiu şi de calciu, clorura de var,
cloraminele.
3.4.3.2. Reducerea
Ca şi oxidarea poluanţilor, reducerea este folosită pentru transformarea unor
poluanţi cu caracter oxidant, nociv, în substanţe inofensive sau care pot fi
îndepărtate din apă prin aplicarea altor procese de epurare. Un caz tipic este
reducerea cromului hexavalent la crom trivalent în vederea precipitării acestuia ca
hidroxid, conform reacţiei:
Reducerea se poate face cu fier bivalent sau cu acid sulfuros în mediu acid.
Agenţii reducători folosiţi curent în practică sunt sărurile fierului bivalent, sulfiţii,
acidul sulfuros şi alte combinaţii cu sulf la valenţe mai mici decât 6, fierul metalic
în mediu acid.
În afară de tratarea apelor cu conţinut de cromaţi şi bicromaţi, reducerea
este aplicată pentru eliminarea clorului activ în exces cu sulfiţi sau cu bioxid de
sulf, insolubilizarea unor ioni metalici, Cu, Ag, prin reducere cu metale ordinare
(de exemplu cu fier), transformarea nitroderivaţilor aromatici în amine, prin
reducere cu hidrogen născând, transformarea compuşilor organici halogenaţi prin
înlocuirea halogenului cu hidrogen etc.
3.4.4. Clorinarea
209
În acţiunea de dezinfecţie a apei cu clor, se disting trei procese principale:
- oxidarea compuşilor organici şi amoniacali şi a unor substanţe anorganice
avide de clor;
- clorurarea directă a substanţelor organice;
- distrugerea germenilor microbieni.
Cea mai mare parte a clorului se utilizează în procesul de oxidare a materiilor
organice şi compuşilor amoniacali. Clorul consumat în acest proces se numeşte
clor absorbit. Numai după ce s-a efectuat oxidarea, restul de clor acţionează
asupra germenilor microbieni, fapt pentru care doza de clor ce trebuie adăugat
apei pentru o dezinfecţie eficace este determinată de acest proces de oxidare.
Cel de al doilea proces, de clorurare directă a substanţei organice, mai puţin
cunoscut ar avea drept urmare formarea de compuşi organocloruraţi care conferă
gust neplăcut apei. Aceşti derivaţi organocloruraţi se pot elimina printr-o
supradozare de clor.
Al treilea proces privind acţiunea bactericidă directă a clorului, duce la
alterarea membranei celulare microbiene, la pătrunderea clorului în interiorul
germenului şi la modificări ale protoplasmei acestuia incompatibilă cu viaţa.
Alegerea dispozitivului de clorinare se face în funcţie de importanţa
instalaţiei, trebuind să îndeplinească următoarele condiţii:
- să fie simplu de supravegheat şi reglat;
- să dispună de un mijloc de închidere a distribuţiei în momentul când
hipocloritul s-a terminat;
- să asigure un aport de clor proporţional cu variaţiile debitului de
dezinfectat;
- să existe un aparat de rezervă.
Pentru sterilizarea apei se întrebuinţează, fie clorul gazos pur Cl2, fie
clorura de var CaOCl2 .
Introdus în apă clorul acţionează asupra substanţelor organice care se găsesc
în ea, precum şi asupra bacteriilor, distrugându-le, însă nu în totalitate. În
combinaţie cu apa, clorul formează acidul hipocloros şi acidul clorhidric:
HOCl = HCl + O
Clorul activ sau eficace este acidul hipocloros (HOCl) sau ionul de
hipoclorit (OCl-). Alături de acţiunea oxidativă a HOCl, acesta se poate combina şi
cu compuşii celulelor microorganismelor după reacţia:
210
compuşii organocloruraţi formaţi fiind incompatibili cu viaţa germenilor.
În momentul formări lui, oxigenul liber acţionează ca un puternic oxidant
asupra substanţelor organice şi a bacteriilor care se găsesc în apă. Cantitatea de
oxigen şi prin urmare şi cantitatea de clor, necesare pentru sterilizarea apei, nu
trebuie determinate după cantitatea de bacterii patogene, ci după cantitatea totală de
substanţe organice şi de microorganisme, precum şi de substanţe anorganice
neoxidabile care se găsesc în apa tratată cu clor.
Fixarea corectă a dozei de clor este foarte importantă, neajuns care pune
probleme serioase la folosirea acestei metode. O doză insuficientă de clor poate
face ca el să nu-şi manifeste acţiunea bactericidă; o doză excesivă de clor (peste 0,3
mg/l) înrăutăţeşte gustul apei. De aceea, doza de clor trebuie stabilită de
proprietăţile individuale ale apei care se corectează pe baza experienţelor de
laborator făcute pe această apă.
Doza de calcul de clor pentru proiectarea instalaţiilor de clorinare trebuie să
se ia pornind de la necesitatea corectării apei în perioada impurificării ei maxime
(de exemplu în perioada apelor mari).
În cazul introducerii clorului în apa care se filtrează trebuie asigurată o
amestecare bună a acestuia cu apa şi un timp necesar pentru contactul clorului cu
apa, înainte ca aceasta să fie distribuită consumatorului. Durata de contact trebuie
să fie de cel puţin 30 de minute.
Tabelul.3.12.
Doza de Cl2 Bacili rămaşi după dezinfecţie cu clor (%)
mg/dm3 după 10 minute după 30 minute
Colibacili Bacili tifici Colibacili Bacili tifici
0,1 0,86 0,036 0,5 0,023
0,2 0,11 0,005 0,063 0,007
0,3 - - 0,01 0,0006
De asemenea rezistenţa la clor a bacilului tularemiei este mult mai redusă
decât a colibacilului. O rezistenţă deosebit de crescută la acţiunea clorului o
prezintă bacilul tuberculozei.
211
Concentraţia în care se găsesc bacteriile în apă influenţează de asemenea
eficienţa dezinfecţiei (
Tabelul 3.13.).
Virusurile prezintă în general rezistenţă crescută la clor. Protozoarele
intestinale, respectiv chisturile de Entamoeba histolica nu sunt distruse sub acţiunea
clorului.
proprietăţile bactericide ale preparatelor de clor. Acţiunea
dezinfectantă a clorului depinde într-o mare măsură de preparatul folosit. Astfel,
acţiunea dezinfectantă a clorului este mai puternică decât cea a clorurii de var şi
mult mai puternică decât a cloraminelor.
Influenţa gradului de contaminare bacteriană a apei asupra acţiunii
bactericide a clorului.
Tabelul.3.13.
Doza de Cl2 Durata de Conţinutul de colibacili (colibacil/cm3)
mg/dm3 acţiune (min) Înainte de dezinfecţie După dezinfecţie
212
pH-ul influenţează efectul dezinfectant al clorului, prin faptul că, la
diferite valori ale acestuia, iau naştere aşa cum am arătat, diverse forme de clor cu
proprietăţi bactericide diferite.
Timpul de contact al clorului cu apa şi concentraţia de clor sunt esenţiale,
efectul bactericid crescând odată cu mărirea dozei şi a timpului de contact (
Tabelul 3.14 şi 3.15.).[
Corui A., Sarbu R.2006]
213
admisia clorului se deschide, în timp ce clorul din tub, prin inelul de etanşare a
vacuumului, membrana de reglaj, rotametrul robinetul de reglaj şi conducta de
vacuum trece în ejector unde se amestecă şi se dizolvă în apă. Astfel apa supra
clorinată este dirijată de ejector la locul de utilizare.
Înainte de a ajunge în reductor clorul trece printr-un filtru care filtrează
clorul.
Dimensiunile conductei de vacuum în funcţie de doza de clor
Tabelul 3.16.
Cantitatea de Lungimile şi diametrele conductei
clor dozată (g/h) 30 (m) 60 (m) 150 (m)
900 9,5 (3/8) 9,5 (3/8) 12,7 (1/2)
2000 9,5 (3/8) 12,7 (1/2) 25,4 (1)
215
Acţiunea bactericidă a clorului se bazează pe modificările stării fizico-
chimice a celulelor microbiene şi a alterării metabolismului acestora. Inhibarea
unor enzime care catalizează procesele oxido-reducătoare ce asigură energia
necesară celulei şi în special procesele de oxidare a glucozei ar sta la baza efectului
bactericid.
2. Clorul ca element de avertizare. S-a sugerat ca indicatorul clor
rezidual să fie folosit ca element de avertizare a unei eventuale poluări a reţelei de
apă. Prezenţa clorului rezidual detectabil de-a lungul întregii reţele denotă că nici o
substanţă consumatoare de clor nu a pătruns în reţea. Dimpotrivă, o scădere bruscă
sau dispariţia clorului rezidual semnalează pătrunderea unor impurităţi sau
substanţe consumatoare de clor, fapt care implică instituirea de urgenţă a unei
clorinări, urmată de o supraveghere atentă pentru a localiza punctul de pătrundere a
impurităţilor. Prezenţa unei cantităţi de clor rezidual în reţea a fost considerată ca
un “anticorp” în sistemul de distribuţie, oferind un oarecare grad de protecţie
împotriva germenilor patogeni care ar putea ajunge ocazional în reţea. În practica
curentă, orice apă, oricât de riguros tratată, conţine cantităţi mici de substanţe care
reacţionează încet cu clorul, astfel că, pe măsură ce apa curge în reţea, clorul
rezidual iniţial tinde să dispară. Însăşi suprafaţa interioară a conductelor exercită o
cerinţă de clor care poate fi satisfăcută numai printr-o clorinare prelungită
satisfăcătoare. De asemenea, temperatura mai crescută a apei face ca clorul să nu
mai ajungă până la capătul reţelei. Pentru a menţine o urmă de clor rezidual în apă,
care să persiste până la consumatorul cel mai îndepărtat, este necesar ca clorul
iniţial să fie suficient de mare pentru a satisface cerinţa de clor a apei şi totodată să
furnizeze de la începutul operaţiei de clorinare, clorul reclamat de suprafaţa de
contact cu apa. Pentru a menţine un clor rezidual, evitând totuşi concentraţii iniţiale
prea ridicate, se poate aplica reclorinarea la intervale a apei, de-a lungul sistemului
de distribuţie. Clorul rezidual legat poate fi menţinut în interiorul reţelei mult mai
uşor decât clorul rezidual liber, dar clorul legat este un dezinfectant slab, astfel
încât sunt necesare cantităţi de 10-20 de ori mai mari decât de clor rezidual liber.
Există numeroase observaţii care arată că, în zonele unde clorul rezidual este
pierdut în reţea, calitatea apei devine nesatisfăcătoare, crescând numărul de
germeni, oxidabilitatea etc. În ciuda rezultatelor satisfăcătoare ale unor uzine de
apă, un număr de germeni la 37C şi de coliformi sunt puşi în evidenţă în acele
puncte ale reţelei unde nu mai există clor rezidual. După efectuarea unei clorinări
suplimentare şi după reapariţia clorului rezidual, numărul de germeni şi de coli
revine la valorile anterioare dispariţiei clorului rezidual. De acea este necesar să se
menţină clorul rezidual în întreaga reţea. Clorul rezidual normal existent în reţea nu
va putea însă dezinfecta apa în caz de contaminări intense. În urma cercetărilor
efectuate s-a ajuns la următoarele concluzii:
un nivel crescut de clor rezidual menţine o calitate mai bună a apei în sistemul
de distribuţie decât un nivel scăzut de clor;
calitatea apei distribuite este scăzută atunci când clorul rezidual este absent.
216
calitatea apei distribuite este scăzută atunci când clorul rezidual este în exces
afectând gustul şi mirosul apei.
Clorinarea suplimentară efectuată atunci când clorul rezidual dispare,
restabileşte calitatea corespunzătoare a apei.
3. Avantajele clorinări:
- clorul ca element de avertizare
- menţinerea calităţi apei în reţeaua de distribuţie
- oxidarea compuşilor organici şi amoniacali şi a unor substanţe anorganice
avide de clor;
- clorurarea directă a substanţelor organice;
- distrugerea germenilor microbieni.
3.4.5. Ozonizarea
O3 O2 + O
Ozonul este un oxidant mult mai puternic decât clorul, substanţele organice
care rezistă la clor fiind oxidate de acesta. Posedând un potenţial oxido-reducător
foarte mare ozonul reacţionează cu substanţele organice din apă mult mai rapid şi
mai intens decât clorul şi substanţele clorigene. Reacţiile de oxidare ale ozonului se
termină la numai câteva minute de la contactul cu apa de dezinfectat. Aşa cum
există o cerinţă de clor, există şi o anumită cerinţă de ozon în scopul asigurării unui
efect corespunzător. Pentru ape limpezi de pildă, cerinţa de ozon este de 2-3 mg/l,
iar pentru apele de suprafaţă poluate, după tratarea lor, cerinţa de ozon este de 2,5-5
mg/l. Apele colorate necesită 3-6 mg/l, ozonarea constituind o metodă eficace de
decolorare, care se obţine în primele minute de contact. Efectul bactericid al
ozonului este puternic, sub acţiunea lui flora saprofită din apă reducându-se
accentuat, până la câţiva germeni (1-5) la 1 litru de apă, iar numărul de bacilul coli
scăzând cu 98-99%. Germenii patogeni de tipul bacilului tific, dizenteric, sporii de
antrax etc. sunt distruşi de ozon. Efectul bactericid este foarte rapid; timpul necesar
obţinerii unei dezinfecţii în proporţie de 99% faţă de bacilul coli este de 7 ori mai
scurt dacă se foloseşte ozon, decât dacă se foloseşte clor. Viteza de distrugere a
sporilor de bacilus megatherium cereus este de 300 de ori mai mare. Deşi efectul
sporicid al ozonului este considerabil, pentru distrugerea acestora sunt totuşi
necesare cantităţi mari de ozon.
După alţi cercetători, o emulsie de 60.000 coli/l este distrusă de clor în
concentraţie de 0,1 mg/l în timp de 4 ore, în timp ce ozonul are acelaşi efect în 5
minute la 22C, şi 0,5 secunde la 37C. Planctonul, algele, protozoarele, larvele şi
217
viermii sunt de asemenea distruşi în timp scurt; de pildă protozoarele, inclusiv
entamoeba histolica sunt distruse în 3 minute cu o doză de 15 mg/l ozon.
În condiţii identice ozonul reacţionează mai rapid asupra bacilului coli,
sporilor şi diverselor alge, iar această acţiune se manifestă deosebit de evident la
organismele rezistente la clor.
Ozonul acţionează eficace asupra virusurilor şi bacteriofagilor la
concentraţii foarte scăzute, de zecimi de mg/l. În condiţii identice de dezinfecţie,
virusul poliomelitic este distrus prin clorinare cu 0,5-1 mg/l clor rezidual în 1,5-2
ore, în timp ce prin ozonare cu 0,05-0,45 mg/l ozon rezidual, este distrus în 2
minute. Observaţiile efectuate de o serie de staţii de tratare a apei care folosesc
ozonul ca dezinfectant, au dovedit că în cantităţi de 1 mg/l, timp de 1 minut, efectul
bactericid obţinut este satisfăcător. În practica curentă, pentru dezinfecţia apei se
foloseşte 0,5-2 mg/l ozon. Efectul bactericid este influenţat mai puţin de pH şi
temperatură decât în cazul folosirii clorului. Criteriul unei bune desfăşurări a
procesului de dezinfecţie îl constituie prezenţa ozonului rezidual în limitele de
0,05-0,1 mg/l. De aceea, în practica ozonării apei, este necesar să se introducă
cantităţi de ozon care să acopere cerinţa de ozon a apei, astfel încât după primul
contact, să mai rămână cantitatea necesară de ozon liber. La cantităţi de ozon
rezidual de 0,013 mg/l, efectul bactericid a fost de 14,2%; la 0,05 mg/l efectul
bactericid a crescut până la 48,8% şi a atins 99,7% atunci când cantitatea de ozon
rezidual a fost de 0,135 mg/l.
Concentraţia de ozon rezidual care trebuie asigurată depinde de calitatea
apei. Dacă apa este poluată, pentru obţinerea unui efect bactericid este nevoie de o
concentraţie de ozon rezidual de 0,1-0,2 mg/l şi chiar de 0,4-0,5 mg/l în cazul
apelor poluate puternic cu substanţe organice. Cu cât apa conţine o cantitate mai
mare de substanţe organice, cu atât creşte consumul de ozon. Dacă apa conţine
substanţe organice în cantităţi crescute, acestea consumă în mod rapid cantităţi mari
de ozon, astfel că rămâne o cantitate prea mică pentru distrugerea germenilor; în
plus, apa capătă şi un gust neplăcut datorită oxidării parţiale a substanţelor
organice. În orice caz, concentraţia ozonului rezidual nu trebuie să depăşească 5
mg/l, deoarece la depăşirea acestei limite ar imprima miros şi gust caracteristic
apei. Alţi autori consideră însă că excesul de ozon dispare spontan din apă, neavând
nici un inconvenient asupra calităţii apei.
Ozonul precipită sărurile de fier şi de mangan, fiind folosit ca metodă de
îndepărtare a acestora din apă; de asemenea oxidează nitriţii pe care-i transformă în
nitraţi.
Un efect deosebit de favorabil al ozonului este acela de îndepărtare a
gusturilor şi mirosurilor de origine organică, inclusiv a celor cauzate de fenoli şi
compuşii lor. De menţionat că dacă apele de suprafaţă sunt poluate cu gudroane,
procesul de oxidare exercitat de gudron este încetinit.
Atunci când în prealabil apa este bine prelucrată (debarasată de substanţe
coloidale şi organice în suspensie, la nivelul decantoarelor şi filtrelor), dezinfecţia
cu ozon este deosebit de eficientă şi indicată. În prezent, procedeul de dezinfecţie
cu ozon este răspândit în multe ţări.
218
Ozonizarea apei se face cu ajutorul unor aparate care se compun din două
părţi principale: generatorul de ozon şi aparatul pentru amestecul intim al apei cu
ozonul.[ Baciu Dorina.2001]
220
2. Eluţia – ionilor absorbiţi, este operaţia de reducere a răşinii în forma
sa ionică iniţială, care se realizează trecând prin coloană cu o viteză prescrisă, o
soluţie diluată de HCl, H2SO4;
3. Spălarea – după eluţie, regenerare înainte de începerea unui nou
ciclu de lucru, răşina schimbătoare de ioni din coloană se spală cu apa pentru
eliminarea urmelor de reactivi folosit la regenerare.
În cazul regenerării cu hidroxid respectiv acid, spălarea se face până când
apa de spălare ieşită din coloană are reacţie neutră.
Exemple de răşini: Purolite (Anglia), Amberlite (SUA), Vionit AT-14
(România).
Astfel spre exemplu, prezenţa amoniacului în concentraţii mai mari de 0,2
mg/dm3 este un indice de poluare a apei, amoniacul fiind toxic pentru peşti şi fauna
acvatică, provoacă eutrofizarea şi contribuie la corodarea unor metale şi materiale
de construcţii.
Schema unei instalaţii mobile pentru eliminarea ionului de amoniu din
apele reziduale este prezentată în figura 3.65. [Baciu Dorina.2001]
Fig. 3.65. Instalaţie mobilă pentru eliminarea ionului de amoniu din apele
reziduale
1- intrarea apei reziduale; 2- bazin de floculare sedimentare şi filtrare pe
medii filtrante mixte; 3- vas tampon pentru apa reziduală filtrată; 4- pompa pentru
apa de spălare; 5- pompa filtrului; 6- apă de spălare uzată; 7- pompa principală
de alimentare a schimbătorilor de ioni; 8- coloane cu schimbători de ioni; 9- apă
epurată recircuitată; 10- adaos de var şi săruri (clorură de sodiu şi calciu); 11-
221
rezervor de substanţe chimice; 12- pompa de regenerare; 13- încălzitor de lichide;
14- regenerant şi amoniac; 15- coloană de stripare; 16- încălzitor de aer; 17-
suflantă furnizând aer coloanei 15; 18- evacuarea aerului încărcat cu amoniac.
222
află în apă în stare fin dispersată, dacă nimeresc în organism, sub acţiunea mediului
acid al sucului gastric, încep să se dizolve, trecând în cianuri simple otrăvitoare şi
provoacă otrăvirea acestuia. În haldele de steril cianurile simple insolubile, sub
acţiunea apei de ploaie, a soarelui şi a variaţiilor de temperatură trec în cianuri
simple solubile.
3. Cianurile complexe solubile otrăvitoare de cupru şi zinc Cu(CN) 2 ,
Cu(CN) 32 , Cu(CN) 34 , Zn(CN) 3 , Zn(CN) 24 .
Dintre acestea cel mai stabil complex este Cu(CN) 32 , deoarece constanta
lui de disociere este cea mai mare (5·10-28) în timp ce constanta de disociere a
Cu(CN) 2 este egală cu 1·10-16 şi a Cu(CN) 34 5·10-28. De aici, probabil că în apele
reziduale se găseşte cu prioritate Cu(CN) 32 .
4. Cianurile complexe neotrăvitoare solubile, de care aparţin fero şi
fericianurile [Fe(CN) 64 şi Fe(CN) 6 ] hexacianoferaţi. Solubilitatea K3Fe(CN)6 în
100 g apă la 200C este egală cu 42,9 g; K4Fe(CN)6 în aceleaşi condiţii 28,9 g şi
Na4Fe(CN)6, 17,9 g. Netoxicitatea fero şi fericianurilor ridică de asemenea îndoieli,
ca şi netoxicitatea relativă a cianurilor simple insolubile. Aceşti complecşi în
anumite condiţii, se pot descompune parţial şi să dea în soluţie cianuri simple
solubile otrăvitoare.
5. Cianurile complexe insolubile şi din această cauză netoxice de
exemplu ferocianura ferică (albastru de Berlin) Fe4[Fe(CN)6]3. Produsul
solubilităţii acestei sări este egal cu 3·10-4, ceea ce indică insolubilitatea ei în apă.
În apele reziduale industriale a căror compoziţie chimică nu este constantă
şi variază tot timpul toate formele de compuşi cianuroşi pot fi conţinuţi simultan în
acelaşi grad. Dacă în apă există în surplus ioni de cianură simplă solubilă
otrăvitoare, atunci cationii liberi de cupru şi zinc trebuie să lipsească.
Invers, dacă în apă există un surplus de cationi de cupru sau zinc, atunci
ionii liberi de cianură simplă otrăvitoare solubile, nu sunt prezenţi în ea. Din
această cauză dacă scriem şirul: Cu2+; CuCN; Cu(CN) 32 ; CN-, atunci în apă pot să
se afle de preferinţă numai perechile învecinate; la un surplus de cationi, de cupru
Cu2+ tot cianul este legat în sedimentul insolubil CuCN.
Dacă în apă există cianuri libere CN-, atunci tot cuprul este legat în
complexul solubil Cu(CN) 32 şi conţinutul de cationi de cupru este exclus. Astfel, la
raporturi echivalente de cationi de cupru şi anioni de cian, în apă se vor afla
sedimentul insolubil de cianură simplă de cupru CuCN şi complexul solubil de
Cu(CN) 32 , ceea ce exclude prezenţa simultană a cationilor de cupru Cu2+ şi
respectiv a cianurilor simple solubile otrăvitoare CN-.[ Baciu Dorina.2001]
223
Epurarea apelor reziduale conţinând ioni CN- cu ,,clor activ” prezent în clor
gazos sau compuşi ai acestuia sub formă de clor agenţi este una din cele mai
răspândite metode de neutralizare a cianurilor toxice.
În calitate de oxidanţi, atât ai cianurilor simple de cupru şi zinc, cât şi a
celor complexe, se pot utiliza clorura de var CaCl2, hipocloritul de calciu Ca(OCl)2,
hipocloritul de sodiu NaOCl, clorul lichid Cl2 în mediu alcalin ş.a.
Reacţiile de oxidare care au loc în acest caz se pot descrie prin următoarele
ecuaţii:
Oxidarea cianurilor simple solubile otrăvitoare cu hipoclorit
CN- + OCl- → CNO- + Cl-
Din cauză că oxidarea cianurilor cu ,,clor activ” decurge în două stadii:
a) CN- + OCl- → ClCN + 2OH-
b) ClCN + 2OH- → CNO- +Cl- +H2O
c) ClCN + 3HOCl + H2O → 5HCl + 2CO2 + N2
în cazul nerespectării condiţiilor de realizare a reacţiei, valoarea insuficientă a
pH-ului, doză insuficientă de ,,clor activ”, în soluţie se poate forma un produs
intermediar – clorcianul.
Pentru reacţia globală se cere teoretic un total de 2,5 moli de clor disponibil pe
mol de CN, echivalent cu 3,1 kg Cl2 / 0,4536 kg CN-. [Baciu Dorina.2001]
Clorul disponibil poate fi diferit ca şi clor echivalent al radicalului OCl- prezent
în sarea de hipoclorit, astfel, 1 mol de Cl2 este echivalent cu 1 mol de NaOCl
sau ½ moli de Ca(OCl)2.
Cerinţa reală de Cl2 este întotdeauna mai mare decât cantitatea teoretică datorită
prezenţei altor constituenţi oxidabili ai reziduurilor cu cianuri, cum sunt ionii
cuproşi, ionii nicheloşi, amoniac şi substanţe organice. Prezenţa ionilor de
nichel încetineşte reacţia de oxidare. Cerinţa de Cl2 este de asemenea mai mare
deoarece o parte din azot este transformat în ioni de nitrat.
Condiţiile optime de oxidare a cianurilor sunt determinate de valoarea pH, care
trebuie să fie cel puţin 10 – 11. Acesta este legat de faptul că într-un mediu
puternic acid există numai clor molecular. Pe măsura reducerii acidităţii apare
acidul hipocloros şi mai departe, mărind pHul peste 7 în soluţie predomină
ionul de hipoclorit.
La valori ale pH-ului mai mari de 4, clorul molecular lipseşte din apă. Acidul
hipocloros format în procesul de hidroliză a clorului se disociază în ioni de
hipoclorit şi ioni de hidrogen.
Raportul dintre acidul hipocloros nedisociat HOCl şi ionii de hipoclorit OCl- în
apă la diferite pH-uri este prezentat în figura
3.67.[ Baciu Dorina.2001]
224
Fig. 3.67. Variaţia concentraţiei de HOCl şi OCl- în apă la modificarea pH-
ului.
225
atomi de clor , adică unui gram-ion de OCl- îi corespund 2 grame-atom ,,clor
activ” ceea ce reiese din următoarele ecuaţii:
Din această cauză, la o parte de cian, a cărui masă moleculară este egală cu 26,
se cere o parte de oxigen sau 2 părţi de clor, a căror masă moleculară este de
71. Rezultă deci că la 26 părţi de cian sunt necesare 71 părţi de ,,clor activ”
atunci la o parte de cian sunt necesare 71 : 26 = 2,73. Acest coeficient arată
cantitatea necesară conform reacţiei de ,,clor activ” pentru oxidarea unei unităţi
de cianură simplă otrăvitoare. Prin urmare dacă apa reziduală supusă epurării
conţine A mg/dm3 cianuri simple solubile otrăvitoare, atunci teoretic cantitatea
necesară de ,,clor activ” va fi egală cu:
X = 2,73·A (3.143)
226
Clorura de var comercializată conţine până la 33 % ,,clor activ”, iar hipocloritul
de calciu până la 60 % ,,clor activ”, ş.a.m.d. În consecinţă calcularea
necesarului de reactiv comercial se poate calcula după formula:
X Cl Q100
X= +n (3.146)
1000a
unde: X – cantitatea de reactiv comercial, kg/zi;
XCl – cantitatea de ,,clor activ” necesară pentru oxidarea cianurilor şi
calculată după formula (3.30) în mg/dm3 sau g/m3;
Q – debitul apelor reziduale cu conţinut de cianură,m3/zi;
a – conţinutul de ,,clor activ” în reactivul comercial, %;
n – coeficientul surplusului de reactiv, egal cu 3 – 5 mg/dm3.
Trebuie menţionat că în cazul tratării apelor reziduale cu conţinut de cianură cu
hipoclorit sau cu clor oxidant, numai o parte din aceste substanţe se consumă
pentru oxidarea cianurilor, restul oxidează alte substanţe prezente în apele
reziduale.
Din această cauză, consumul de clor-agenţi de regulă nu se calculează ci se
determină experimental. La neutralizarea apelor reziduale de obicei se foloseşte
o soluţie de 5% de reactivi (la ,,clor activ”).
Necesarul de clor al apei, reprezintă diferenţa între cantitatea de clor adăugat şi
cantitatea ce poate fi determinată analitic ca, clor rezidual. Clorul rezidual
include toate formele existente în apă: Cl2, HOCl, OCl-.
O curbă tipică de necesar de clor este prezentată în figura 3.64. care ilustrează ,,
punctul de rupere” al clorinării, care reprezintă adăugarea unei cantităţi
sufuciente de clor pentru a satisface consumul necesitat de toţi agenţii
reducători prezenţi (inclusiv – substanţe organice şi compuşii amoniacului).
În practică se adaugă peste necesarul de clor stabilit pentru atingerea punctului
de rupere un exces de 1 – 2 mg/dm3. După cum am mai arătat, pentru instalaţii
mari se recomandă utilizarea clorului lichefiat, iar pentru instalaţiile mici şi în
situaţii neprevăzute se pot folosi cu rezultate satisfăcătoare: Ca(OCl)2 –
hipocloritul de calciu; NaOCl – hipocloritul de sodiu; CaCl2 – clorura de var.
Schema instalaţiei de epurare a apelor reziduale conţinând ioni de CN- cu
hipoclorit de sodiu este prezentată în figura 3.68.
227
- tratarea cu agenţi reducători ca: sulfit de sodiu (Na2SO3), bisulfit
de sodiu (NaHSO3), bioxid de sulf (SO2), tiosulfat de sodiu
(Na2S2O3);
- introducerea în apă a cărbunelui activ praf.
Reacţiile cu agenţii de clorinare sunt: [Baciu Dorina.2001, Corui A., Sarbu
R.2006]
228
Fig. 3.68. Schema instalaţiei de epurare chimică a apelor reziduale din iazul Bozânta prin lacuri de oxidare cu NaOCl
225
În soluţii apoase, o parte din ozon reacţionează direct cu substanţele
dizolvate în apă (M), reacţia fiind selectivă şi lentă iar o altă parte se transformă
rapid în radicali liberi OH. Transformarea în radicali liberi OH• este iniţiată de ionii
OH- şi decurge cu atât mai rapid cu cât pH-ul este mai ridicat. Radicalii OH• sunt
oxidanţi puternici neselectivi, care pot acţiona în două moduri: [Baciu
Dorina.2001]
a) formează substanţe dizolvate în apă, radicali secundari (R) care
funcţionează ca promotori ai reacţiilor în lanţ;
b) pot fi captaţi de unii compuşi întrerupători de lanţ, ca de exemplu
ionii bicarbonat şi carbonat rezultând specii inactive ф inhibitori
ai reacţiilor în lanţ.
Procesul de oxidare cu ozon prezintă o suprapunere a celor două tipuri de
reacţii: ,,oxidare directă” şi ,,reacţiile radicalice cu OH”.
Metalele pot fi prezente în apă sub formă complexă. O3, în general, aduce
ionii metalici la o stare de oxidare superioară, la care hidroxizii metalici sunt mai
puţin solubili.
Preozonizarea aplicată înaintea stocării apei în bazin, reprezintă o metodă
bună pentru eliminarea metalelor grele în special a Pb, Fe şi Mn sub formă de
combinaţii organice uşor oxidate.
Ionii feroşi sunt oxidaţi de către ozon în ioni ferici care hidrolizează şi
precipită conform ecuaţiilor:
Fe2+ + O3 + H2O ↔ Fe3+ + O2 + 2OH-
Fe3+ + 3H2O ↔ Fe(OH)3 + 3H+
Ionii manganoşi sunt oxidaţi la ioni manganici care trec apoi în oxizi de
mangan insolubili:
Mn2+ + O3 + H2O → Mn4+ + O2 + 2OH-
Mn4+ + 4OH- → Mn(OH)4 → MnO2 + 2H2O
O supradoză, însă, poate duce la formarea ionilor permanganici, care dau apoi
culoarea roz:
Mn2+ sau Mn4+ + 4O3 → MnO 4 + 2H2O
226
În cazul apelor bogate în materii organice, acestea interferează în procesul de
eliminare a Fe şi Mn. Această interferenţă se manifestă prin:
1. peptizarea hidroxidului feric prin compuşi organici încărcaţi
negativ;
2. scăderea vitezei de oxidare a ionului feros;
3. formarea de complecşi organometalici, O3 acţionează asupra
complecşilor organici eliberând metalul complexat şi apoi îl oxidează, ceea ce
permite eliminarea acestuia în condiţii similare formei sale necomplexate. Ionii de
cianură sunt oxidaţi la ioni cianat, mult mai puţin toxici, care la anumite valori ale
pH-ului hidrolizează rezultând CO2 şi N2:
CN- + O3 → CNO- + O2
2CNO- + 2H2O → 2CO2 + N2 + 4H+
După cum se observă, cianura este oxidată în prima etapă cu o viteză rapidă
în cianat (CNO-), iar cianatul este oxidat la carbonat şi amoniu care hidrolizând duce
la CO2 şi N2.
Ozonul este total consumat în timpul primei reacţii. După oxidarea cianurii
libere, ritmul reacţiei încetineşte, deoarece cianura rămasă este complexată cu
metalele prezente. În acest punct concentraţia de cianură reziduală este echivalentă
stoechiometric cu conţinutul de metal.
A doua reacţie are loc când pH-ul scade ce este o consecinţă a oxidării
cianurii în cianat. Hidroliza cianatului în timpul celei de a doua reacţii este
accelerată prin prezenţa ozonului în soluţie alcalină.
Pentru ozonizare cel mai favorabil domeniu de pH este 9 ÷ 12. În aceste
facă la pH ≤ 10.
227
poate elimina din soluţii pe calea oxidării cu ozon sub formă pentavalentă şi a
precipitării cu hidroxid de fier. La epurarea tulburelii cu conţinut de arsen
consumul de ozon şi fier creşte de aproape 5 ori în comparaţie cu epurarea
părţii ei limpezite.
Schema tehnologică (figura 3.69) de ozonizare a apelor reziduale industriale
constă din două ansambluri de bază:
obţinerea ozonului;
epurarea apelor reziduale.
Ansamblul de obţinere a ozonului cuprinde patru blocuri de bază:
- obţinerea şi răcirea aerului;
- uscarea aerului;
- filtrarea aerului;
- generarea ozonului.
Aerul atmosferic uscat şi epurat se alimentează în blocurile ozonizatoarelor,
unde sub acţiunea descărcării electrice se generează ozon, care sub formă de
amestec de aer şi ozon se pulverizează în camerele de contact cu apa de
tratat.[Baciu Dorina.2001]
228
sărată răcită; 22 - pompă pentru soluţia sărată încălzită; 23 - rezervor de apă sărată
încălzită; 24 – alimentarea soluţiei sărate încălzite; 25 – răcitor.
229
Fig. 3.70. Efectul concentraţiei de cupru şi pH la tratarea discontinuă a
unui efluent
Concentraţia optimă a cuprului este de 50 mg/dm3, iar pH-ul optim este
cuprins între 9 şi 10, ceea ce se poate realiza prin adăugarea varului, iar
concentraţia optimă de SO2 în volume este de 1 –3 % în aer. Consumul de reactivi
la 1 gram de cianuri este în medie de 3,1 grame SO2 şi 5,2 grame Ca(OH)2.
Conform datelor firmei care a brevetat metoda, INCO-Metals costul
neutralizării pentru acelaşi conţinut remanent de cianuri de 1 mg/dm3 este de 3 ori
Instalaţia CNTot (mg/dm3) Reactivi g/g CNTot
Înainte După SO2 Var Cu2+
Colosseum 364 0,4 4,6 0,12 0,04
Ketza River 150 5,0 6,0 0 0,30
230
Egnity 175 2,3 3,4 0 0,03
Casa Berardi 150 2,3 3,4 - 0,10
Westmin Premier 150 0,2 5,8 - 0,12
Golden-Bear 205 0,3 2,8 - -
În cadrul acestor instalaţii, distrugerea cianurii, de obicei se realizează în
reactoare într-o singură treaptă, prevăzute cu mecanism de agitare şi aerare
adecvate. Cu câteva excepţii se utilizează SO2 lichid, deoarece constituie una din
cele mai economice surse de SO2 disponibile.
Pentru eficienţa maximă a procesului, pH-ul este controlat în cadrul unei
valori optime, ce depinde de compoziţia chimică a influentului şi de tipul de
minereu prezent în pulpa de alimentare.
Fluxul tehnologic cadru a sistemului SO2 + aer este prezentat în figura 3.71.
231
Viteza de oxidare a cianurilor se poate ridica considerabil, adăugând în
soluţia tratată clorură de sodiu. În acest caz pe lângă descărcarea pe anod a ionilor
de cianură are loc descărcarea ionilor de clorură, conform ecuaţiei:
2Cl- - e- → Cl2
Clorul liber, care se separă în acest caz în mediu alcalin, formează ionul de
hipoclorit care oxidează cianurile. Ionii de clorură, care se formează la oxidarea
cianurilor cu ionul de hipoclorit se descarcă din nou pe anod până la clor liber, care
oxidează noi cantităţi de cianură. Astfel, clorurile în acest proces sunt catalizatori.
Prin ridicarea dozei de clorură de sodiu s-a ridicat extracţia în curent până la 60 –
80% cu reducerea consumului de energie electrică până la 0,007 – 0,1 kWh pentru
oxidarea a 1 g de CN-, aceasta datorită creşterii conductibilităţii electrice a soluţiei.
În cazul oxidării electrochimice a cianurilor din apele reziduale o mare
importanţă o are alegerea materialului din care se confecţionează anodul, condiţia
de bază fiind insolubilitatea acestuia în procesul de oxidare. În urma încercărilor
efectuate cu anozi executaţi din plumb, nichel, oţel inoxidabil, magnetit, grafit, s-a
ajuns la concluzia că cei mai buni anozi sunt cei din grafit sau magnetit.
Dezavantajul acestora constă în degradarea granulometrică a grafitului şi
prelucrării grele a magnetitului.[ Baciu Dorina.2001]
Consumul specific de energie electrică W, (kWh/m3) se calculează cu
relaţia:
qU iSU
W= = (3.147)
V V
În care:
q – cantitatea de electricitate;
U – tensiunea pe electrozi;
V – volumul soluţiei prelucrate;
i – densitatea curentului;
S – suprafaţa activă anodică.
Schema tehnologică a unei instalaţii industriale pentru epurarea
electrochimică a apelor reziduale cu conţinut de cian este prezentată în figura 3.72.
Metoda este potrivită pentru neutralizarea oricăror ape reziduale şi soluţii uzate,
care conţin compuşi cianuroşi şi este cea mai economicoasă la o concentraţie de
până la 200 mg/l.
232
Fig. 3.72. Instalaţia pentru oxidarea electrochimică a cianurilor.
I – rezervor – acumulator; II – electrolizor; III – vas de recepţie; IV –
rezervor pentru soluţie de sare de bucătărie; 1, 2, 7 – aparat de măsură, regulatorul
şi traductorul conductometrului; 3 – transformator electro-pneumatic; 4 – supapă
pneumatică; 5 – ejector; 6 – redresor de curent alternativ; 8 – 8, 9, 10 – traductoare,
şi înregistratoare pentru măsurarea concentraţiei remanente de cianuri.
b) Epurarea galvanochimică
Tratarea galvanochimică a apelor face parte din seria metodelor de epurare
fără reactivi şi conduce la atingerea parametrilor impuşi pentru acestea.
Procedeul epurării galvanochimice şi a demineralizării apelor reziduale, este
bazat pe utilizarea efectului elementelor galvanice în scurtcircuit, formate din
amestecul a două sau mai multe materiale bune conducătoare electric, având
diferite valori ale potenţialelor electrochimice, amplasate în soluţia ce trebuie
epurată şi constituind o mulţime de perechi galvanice, fără aplicarea unui curent
de la o sursă exterioară (fig.3.73) în prezenţa oxigenului din aer, ele permit ca,
fără utilizarea unor reactivi chimici şi fără creşterea suplimentară a conţinutului
de săruri a apei prelucrate, să se atingă nivelul impus de normele de
calitate.[Ceanturia V., Solojenkin P., Krausz S. Chiriac, V., Ghederim, V.,
Negulescu, C. 2004]
233
Fig. 3.73. Schema
interacţiunii perechii galvanice.
a} cocs – pirită; b) cocs – fier.
Se recomandă o schemă
bistadială de epurare, cu utilizarea în
primul stadiu a perechii galvanice
zinc-cocs, iar în cel de al doilea
stadiu a perechii galvanice fier-cocs,
cu o decantare a apei după primul
stadiu. Aplicarea unei asemenea scheme a permis o creştere a gradului de epurare
până la 85%, iar în soluţia epurată, compuşii zincului şi a fierului lipsesc în
totalitate.
Prin epurarea galvanochimică, ionii CN- se elimină prin formarea cianurii de fier,
Fe(CN)2, a complecşilor Fe(CN) 64 şi prin formarea compusului Fe([Fe(CN)6]3
sau KFe([Fe(CN)6]. [Ceanturia V., Solojenkin P., Krausz S. Chiriac, V.,
Ghederim, V., Negulescu, C.2004]
234
Formarea unui compus stabil între cianură şi fier este specifică pentru porţiunea
medie a diagramei. Pentru valori negative ale Eh-ului, este posibilă, cu aceeaşi
probabilitate, formarea compuşilor: Fe2([Fe(CN)6], Fe3([Fe(CN)6]2,
Fe4([Fe(CN)6]3. Diferenţa dintre formarea primului şi celui de al treilea
compus, se stabileşte pe scala de pH, sub 0,15 pH. Compusul Fe3([Fe(CN)6]2
este instabil trece brusc în Fe4([Fe(CN)6]3, la valori pozitive ale potenţialului.
Acest compus are cea mai mare stabilitate şi de aceea, odată cu creşterea
concentraţiei de cianură, conţinutul acestuia creşte mai accentuat decât al
celorlalte. [Ceanturia V., Solojenkin P., Krausz S. Chiriac, V., Ghederim, V.,
Negulescu, C.2004]
235
Radonul-222, împreună cu descendenţii săi alfa activi, pot
contamina atmosfera şi prin efluenţii gazoşi, proveniţi de la
instalaţiile miniere din subteran şi de la suprafaţă.
La lucrările de exploatare minieră pentru uraniu, apele provenite din
subteran care sunt deversate în emisari, sunt contaminate radioactiv, situaţie ce
impune în unele cazuri, măsuri suplimentare de depoluare înainte de deversare,
pentru a se ajunge la conţinuturile maxim admisibile (C.M.A.).
Odată cu închiderea unor exploatări miniere din România, una din măsurile
de monitorizare permanentă, atât în perioada închiderii dar şi în perioada post-
închidere, trebuie să aibă ca obiectiv principal apele ce se deversează din aceste
lucrări miniere.
Operaţiunea de depoluare a apelor de mină contaminate radioactiv
urmăreşte trecerea radionuclizilor de uraniu şi/sau radiu, dintr-un volum mare de
lichid, într-un volum mai mic, care să poată fi stocat sau prelucrat în condiţii de
radioprotecţie.
În funcţie de principiul de separare, tehnologiile de decontaminare atât
pentru uraniu cât şi pentru radiu, pot fi clasificate astfel:
Metode de precipitare – coagulare;
Metode de schimb ionic;
Metode de extracţie cu solvenţi;
3.4.8.1. Metode de precipitare
Primele metode de separare a radiului au fost prin precipitare.
Concentraţia fiind mică în efluenţi contaminaţi (10-10 g/dm3, faţă de 1010
3
g/dm pentru alte elemente) se utilizează cel mai des coprecipitarea cu calciu şi
bariu. Folosind bariul se realizează coprecipitarea sulfatului de bariu şi radiu, al
cărui produs de solubilitate este foarte scăzut. Sarea de bariu folosită este clorura
de bariu, iar ionii de sulfat pot proveni de la diferite săruri, iar pentru ca
sedimentarea naturală să devină eficientă se folosesc şi coagulanţi.
Diferenţa dintre metodele de coprecipitare – coagulare, expuse în literatura
de specialitate, sunt date de:
compoziţia şi concentraţia reactivului de precipitare;
natura şi concentraţia agentului de coagulare;
ordinea de adăugare a reactivilor;
natura agenţilor de sedimentare.
Coprecipitarea sulfatului de Ba şi Ra, urmată de coagulare şi floculare poate
fi continuată de sedimentare sau filtrare pe un mediu granular. [Filip Gh.1980,
Bragadireanu M, Georgescu M.2007]
Eliminarea Ra cu BaSO4, este propusă de un patent american, în timpul
leşierii in-situ a uraniului [Bragarideanu M, Filip D, Filip Gh, Iuhas T.F, Nica
L.2002], iar un patent german propune tratarea apelor contaminate cu reziduri de la
fabricarea lithopanului, care conţin BaCl2 şi BaSO4. Leşia unor cărbuni conţinând
impurităţi radioactive U, Ra şi Th, cu activitate de 2664 Bq/dm3 a fost
decontaminată prin precipitare cu BaSO4 până la activitate de sub 3,7 Bq/dm3.
[Bragadireanu M, Georgescu M.2007, Shruter M.1994]
A mai fost studiată purificarea apelor reziduale de la prelucrarea
pechblendei prin tratarea cu Na2CO3, Na2SO4, BaCl2, NOH şi Fe (OH)3, obţinându-
se efluenţi cu 0,028 ÷ 0,014 Bq/dm3. [Bragadireanu M, Georgescu M.2007,
Feldman C.1988]
236
De asemenea, a mai fost studiată din punct de vedere al separării,
coprecipitarea radiului cu bariu, urmată de coagulare cu FeCl3 şi floculare pentru
eliminarea Ra-226 din efluenţii de la prelucrarea uraniului. Adăugarea
dedurizanţilor în staţiile de tratare a apelor de băut, a scăzut activitatea dată de către
Ra-226 de la 1,85 la 0,18 Bq/dm3. [Bragadireanu M, Georgescu M.2007]
Pentru a facilita coprecipitarea sulfatului de radiu şi bariu pe un mediu
granular cu o suprafaţă mare, a fost folosită precipitarea în pat fluidizant. Întrucât
materialul granular se separă singur, nu este nevoie de o filtrare. În acest caz,
randamentul a fost de 90%, la un timp de contact de 20 secunde.
Decontaminarea apelor uzate prin precipitarea simultană a U, Ra şi As prin
tratare cu H2O2 , o sare de Fe3+ şi H3PO4, ajustarea pH-ului la 8 ÷ 10,5 cu Ca(OH)2
şi adăugarea unui floculant, este propusă de un alt patent german.
Se mai cunosc şi alte metode ce constituie patente, care constau în:
Utilizarea feratului de potasiu (K2FeO4) în locul reactivilor clasici,
în uzinele de tratare a apelor uzate, metodă ce conduce la obţinerea unui nivel de
activitate admis şi la o reducere semnificativă a cantităţii de nămol radioactiv
rezultat. La tratarea unor ape simulate, s-a reuşit reducerea activităţii alfa de la
8400 Bq/dm3 la 220 Bq/dm3, iar printr-un proces în două trepte, urmate de filtrare
s-a reuşit o decontaminare de la 1370 Bq/dm3 la cca 10 Bq/ dm3, obţinându-se o
cantitate de nămol radioactiv de zece ori mai puţină, decât în cazul tratamentului cu
sulfat feric şi hidroxid de calciu.
Instalaţia proiectată în cadrul Fernald Environmetal Management
project, Cincinatti Ohio, pentru tratamentul apelor cu uraniu, foloseşte o treaptă de
pretatare chimică, pentru a îndepărta majoritatea radionuclizilor şi altor metale
poluante dizolvate sau aflate în suspensie. S-au utilizat, pentru comparaţie, doi
reactivi de precipitare Ca (OH)2 şi TRU/Clear 4, care este o substanţă de ferat de
potasiu, obţinându-se cu aceasta din urmă cu 55% mai puţin nămol radioactiv, la
aceleaşi nivele de activitate.
Această metodă reduce semnificativ preţul total de management,
costurile asociate stocării, monitorizării, transportului şi depozitării finale.
Coprecipitarea sulfatului de Ra – Ba, într-o staţie pilot din Ontario –
Canada, propune precipitarea în reactoare (tancuri cu agitatoare), iar pentru
accelerarea sedimentării se adaugă bentonită şi poliacrilamidă. Pe lângă aceste
tancuri se mai folosesc medii de filtrare medii duale cu adaosuri chimice, pentru
separarea solid-lichid. Aici, precipitarea Ra-226 în pat fluidizat, care se realizează
direct pe o suprafaţă cu material granular cu curgere liberă, asigură un randament
de decontaminare de 90 – 95% în cca 20 secunde. [Bragadireanu M, Georgescu
M.2007]
Alt procedeu care accelerează sedimentarea, foloseşte sorbţia
microparticulelor cu ajutorul unor pulberi de cărbune şi flocularea cu
poliacrilamidă, astfel suspensia sedimentează în cca 60 secunde. [Bicheller J.1988,
Nagy B, Sarbu R, Appel F.1977]
Alte procedee de separare a precipitatului de Ba şi Ra folosesc
flotaţia cu diverşi reactivi de activare, spumare şi colectare (ex: oleatul de sodiu-
colector, iar policlorura de aluminiu sau Fe (OH)3 – activator). [Bragadireanu M,
Georgescu M.2007]
Cele prezentate anterior fac parte din programe de cercetare aplicativă
derulate pe mapamond. Sunt cercetări de laborator sau în staţii pilot, care s-au
237
finalizat cu brevete sau patente. Amănunte tehnice legate de acestea nu se pun la
dispoziţie decât în condiţii comerciale. [Bragadireanu M, Georgescu M.2007]
Este cel mai utilizat mijloc de tratare a apelor, pentru a reduce diverşi ioni
contaminaţi, folosindu-se răşină ce poate fi anionit, cationit sau coloane combinate.
Răşinile sunt folosite ca metodă singulară sau ca subansamblu într-o tehnologie
complexă. Ca exemplu, la decontaminarea apelor uzate în Cincinatti–Ohio se face
o precipitare a feratului de potasiu (K2FeO4), urmată de schimb ionic, pentru
obţinerea unui randament ridicat, procese în urma cărora conţinutul de uraniu din
efluenţi scade sub 1 mg/dm3. [Satharwal K. N.1995]
Uraniul şi radiul se găsesc în apă sub forma unor ioni diferiţi, ceea ce
impune folosirea unor tipuri de răşini schimbătoare de ioni, diferite pentru fiecare
element în parte, de exemplu:
Separarea Ra-226 cu ajutorul unei răşini puternic acide, într-un
număr de cicluri, a eliminat 99% din activitatea unei ape contaminate cu 0,74
Bq/dm3, regenerarea realizându-se cu NaCl.
La sorbţia Ra-226, folosind o răşină slab acidă, s-a observat că
există o capacitate de 2,3 ori mai mare, decât a răşinii puternic acide, la
decontaminarea unei ape de mină cu 200 mg/dm3 densitate şi 0,74 Bq/dm3,
utilizând o coloană cu cationit sub forma H+ şi regenerată cu HCl. [Sorg Th.1980]
Utilizarea schimbului ionic, pentru reducerea concentraţiei de Ra-
226 din apele de mină, la Quial Creek lângă Austin – Texas se realizează prin
adăugarea unei mici cantităţi de anionit puternic, la un cationit puternic, într-o
instalaţie clasică de dedurizare a apei, ce a condus la eliminarea eficientă a U şi
Ra-226, introducând în instalaţii ape de mină cu un conţinut de uraniu de 120
mg/dm3 şi 0,92 Bq/dm3 de radiu, un pat mixt cu 10% anionit şi 90% cationit,
obţinându-se în final ape cu mai puţin de 20 mg/dm3 şi 0,037 Bq/dm3.
Prea mult anionit sau un număr mare de paturi de răşină stratificată
provoacă leşierea excesivă a Ra-226 şi U. Clorura de K e un regenerant superior
pentru eluţia Ra-226. Pentru analize, sorbţia radiului din apă s-a realizat cu
schimbător de ioni tip Dowex 50 Wx8.
Firma Eichrom Ind. Inc. foloseşte o răşină numită Diphonix, o răşină acidă
macroporoasă, ce conţine grupări fosfionice bifuncţionale, care reţine uraniul.
Pentru extragerea selectivă şi îndepărtarea Ra-226 au mai fost utilizate :
În New Mexico pentru extracţia selectivă a Ra-226 din sterilul de
leşiere a minereurilor de uraniu, răşinile complexe Chelex 100 şi AG 50 Wx8;
Pentru îndepărtarea Ra-226 având o capacitate de 1600 Bq/dm3,
canadienii folosesc o răşină tip Dowex 75;
Reţinerea U din apele de mină cu 0,2 ÷ 0,8 mg/dm3 au fost
experimentate de cercetătorii americani răşini tip AT–1, AT–N, AT–14, AM.
Cationiţii au fost folosiţi în Australia pentru schimbul ionic la
îndepărtarea Ra-226 din apa de băut. [Bragadireanu M, Georgescu
M.2007]
În România pentru îndepărtarea Ra-226 se apelează la schimbul ionic
combinat cu o precipitare.
238
În concluzie, răşinile acide îndepărtează Ra-226 în proporţie de 95%,
răşinile slab acide având avantajul că nu introduc suplimentar în apă ioni de sodiu.
Înfigura 3.75. se prezintă fluxul tehnologic de depoluare pentru reţinerea
uraniului.
239
Fig. 3.76. Fluxul tehnologic de depoluare pentru reţinerea radiului.
240
CAPITOLUL 4
241
Într-un filtru biologic (ideal) cu nisip, cu o înălţime de 1 m şi cu granule de
0,3 mm în diametru suprafaţa granulelor este de 10.000 ori mai mare decât
suprafaţa orizontală a stratului filtrant; într-un filtru biologic cu granule de
diametru mediu de 4 cm şi o înălţime de 3 m a stratului filtrant, suprafaţa de
contact este de 270 ori mai mare ca suprafaţa orizontală a acestui strat. De reţinut
că deoarece granulele vin în contact unele cu celelalte, o parte din suprafaţa
menţionată mai sus nu poate fi udată şi este lipsită de membrană.
Alimentarea biomasei cu hrană trebuie să se facă în cantităţi suficiente
pentru a menţine o activitate maximă a microorganismelor pe fiecare unitate de
suprafaţă a membranei sau în bazinul cu nămol activ. Adsorbţia şi celelalte
fenomene interfaciale de acest fel sunt mai active la concentraţii mari de solide în
apa uzată, din această cauză activitatea bacteriilor este mai mare în straturile
superioare ale membranei şi în primele ore în bazinele cu nămol activ.
Dezvoltarea biomasei influenţează procesul biologic de oxidare a materiilor
organice. Cantitatea de biomasă reţinută în instalaţie depinde de încărcarea
hidraulică, de temperatură, de dimensiunile suprafeţei de contact şi de viteza de
adsorbţie a oxigenului; aceasta este mai mare la suprafaţa biomasei, dar descreşte
pe măsură ce pătrunde în interiorul ei.
Menţinerea biomasei între limitele normale se realizează prin evacuarea ei
pe cale naturală sau forţată. Din filtrele biologice evacuarea biomasei se face în
mod natural şi ajunge în decantoarele secundare. În filtrele biologice de mică
încărcare evacuarea – autocurăţirea se face natural şi periodic, biomasa se
acumulează iarna şi este eliminată primăvara sub formă de materii în suspensie. În
filtrele biologice de mare încărcare, la care debitele de apă sunt în general mari,
autocurăţirea se realizează cu regularitate datorită puterii de antrenare a apei.
Neeliminarea la timp a biomasei poate produce colmatări ale straturilor filtrante şi
scoaterea din funcţionare normală a instalaţiilor.
La bazinele cu nămol activ cantitatea de biomasă care acţionează poate fi
reglată prin recirculare. Cantitatea de nămol rezultată din biomasă, reţinută în
decantoarele secundare poate fi estimată pornind de la observaţia că 50-60% din
CBO5 la 20ºC este transformat în materii solide în suspensie separabile prin
decantare [Negulescu, 1978]. Cantitatea descreşte paralel cu vârsta nămolului şi
deci cu cantitatea de nămol recirculată.
După Wuhrmann aceasta poate fi exprimată prin ecuaţia:
ES → E + P
complex enzimă produşi de reacţie
243
Capacitatea de epurare a unei instalaţii biologice depinde de masa de
microorganisme (biomasă) pe care o conţine. Ea este limitată de cantitatea de
poluanţi care poate fi asimilată de unitatea de biomasă în unitatea de timp. De
aceea, cantitatea de poluanţi organici aplicată în unitatea de timp unităţii de
biomasă (încărcarea organică) este la rândul său limitată.
Atât în procesele aerobe cât şi în cele anaerobe înmulţirea
microorganismelor determină formarea de biomasă nouă (nămol excedentar), care
este unul dintre produsele concentrate ale epurării biologice.
Ambele tipuri de procese se aplică pentru epurarea apelor uzate în mai
multe variante.
Fig. 4.2. Schema unei instalaţii de epurare biologică aerobă prin procesul
cu nămol activ
Şi procesul cu nămol activ se aplică, la rândul său, în mai multe variante,
între care se menţionează: varianta epurării clasice, în care apa uzată, împreună cu
nămolul recirculat parcurge pe lungime un bazin rectangular, modificându-şi
treptat conţinutul de poluanţi de la capătul amonte până la cel din aval al bazinului;
variantele în care apa uzată şi nămolul recirculat sunt distribuite uniform în întregul
bazin de aerare şi în care compoziţia este practic aceeaşi în orice punct din bazin ,
inclusiv în amestecul evacuat spre decantorul secundar varianta distribuţiei în
trepte a încărcării organice din nămol şi apă ; varianta numită cu sterilizare de
contact, în care nămolul evacuat din decantorul secundare este supus oxigenării
într-un bazin separat ( de “ regenerare “ ) înainte de a fi amestecat cu apa uzată în
condiţii de încărcare organică ridicată; varianta de aerare prelungită sau oxidare
totală este caracterizată prin exploatarea sistemului de aerare la încărcări organice
foarte scăzute, în dorinţa de a obţine un grad ridicat de epurare şi micşorarea sau
chiar anularea producţiei de nămol excedentar ( acest ultim deziderat s-a dovedit
practic irealizabil ).
O variantă constructivă a procesului cu nămol activ, recomandată pentru
debite mici de ape uzate cu poluanţi organici uşor asimilaţi de microorganisme
(unităţi de industrie alimentară, industrie uşoară, unităţi zootehnice mici etc.) este
şanţul de oxidare, la care bazinul de aerare este un canal, realizat direct în pământ
245
(având pereţii şi fundul protejaţi de eroziune) şi unde aerarea se realizează, de
regulă, cu aeratoarele mecanice cu ax orizontal.
O altă variantă de epurare aerobă cu cultură floculată de microorganisme, în
care nu se realizează decantarea secundară şi deci recircularea biomasei, o
reprezintă iazurile biologice (figura 4.3) care sunt exploatate la încărcări organice
(CBO5, raportate la volum) mici de cca. 0,001 kg/ m3 zi (cca. 50 kg/ ha zi).
247
4.2. Factorii care condiţionează desfăşurarea procesului
248
în filtrele biologice oxigenul absorbit de membrana biologică reprezintă
numai aproximativ 5% din cel care traversează filtrul biologic împreună cu
aerul;
pe câmpurile de irigare şi filtrare oxigenul absorbit depăşeşte 50% din
oxigenul existent în porii solului.
Consumul de oxigen este cel mai bine exprimat prin CBO5, satisfăcut în
timpul epurării. Dacă se exprimă în procente din CBO5 al apei uzate la intrarea în
instalaţia de epurare biologică, necesarul de oxigen reprezintă:
- 45% din CBO5 la intrarea în bazinele cu nămol activ de mică
încărcare ;
- 55% din cel care intră în filtrele biologice de mare încărcare;
- 80% din cel care intră în filtrele de mică încărcare
- aproape 99% din cel care intră pe câmpurile de irigare şi filtrare.
3) Prin încărcarea unei instalaţii de epurare biologică se înţelege cantitatea
de apă sau de substanţe organice care poate fi tratată de 1 m3 de strat filtrant sau
bazin de aerare sau de 1 m2 suprafaţă de irigare. Valorile acestor încărcări se
folosesc la dimensionarea instalaţiilor de epurare. În general există trei tipuri de
încărcare: organică, hidraulică şi în locuitori.
Încărcarea organică este cea mai adecvată pentru a fi folosită la
dimensionarea instalaţiilor de epurare a apelor uzate menajere şi se exprimă prin
cantitatea de materii organice din apele uzate, rezultate în urma analizelor, în CBO5
sau CCO.
Încărcările hidraulice sau în locuitori echivalenţi au la bază o cantitate
convenţională de impurificare cu substanţe organice ( în medie de 56g / loc∙şi zi
CBO5), valabilă pentru ape uzate menajere. [Dima M.1998]
Încărcarea organică se exprimă de exemplu pentru bazinele cu nămol activ
în [kg/CBO5/m3 bazin şi zi ]; cea hidraulică în m3 apă uzată / m3 bazin şi zi; cea cu
locuitori, în loc./m3 bazin etc.
4) Timpul de traversare a instalaţiei Deoarece procesul de epurare
biologică depinde de timp, acesta poate servi la compararea diferitelor tipuri de
instalaţii de epurare. În cele mai multe cazuri timpul de traversare rezultă din
împărţirea volumului bazinului de aerare la debitul de apă uzată. La filtrele
biologice, timpul de traversare a constituit obiectul multor cercetări, fiecare
furnizând câte o formulă mai mult sau puţin exactă. Una din formulele care poate fi
mai uşor de aplicat şi dă rezultate mai bune a fost furnizată de Horwland: [Dima
M.1998]
t = H kq-2/3, (4.2)
unde, t - timpul de traversare
H - înălţimea stratului filtrant;
k - coeficientul care reflectă caracteristicile membranei biologice şi ale
stratului filtrant; (în unele experienţe a fost considerat 25,8 -26,8);
q - raportul dintre debitul de calcul şi suprafaţa orizontală a filtrului.
249
4.3. Ecologia procesului de epurare a apelor uzate
Fig.4.4. Organisme
prezente în procesul de
epurare biologică
Biofiltrele şi
bazinele de aerare,
sisteme artificiale
dirijate integral sunt
populate cu specii de
microorganisme
heterotrofe ce
alcătuiesc biocenoze
puţin diversificate,
între care există numai
relaţii de concurenţă şi
relaţii de răpitor-pradă.
Fiind alimentate
exclusiv cu materie
organică de origine
alohtonă aceste
ecosisteme sunt
caracterizate prin lipsa
plantelor clorofiliene, deci a „producătoarelor”. Circulaţia materiei se realizează
numai în cadrul unui ciclu trofic „mic”, format din câteva inele: descompunătoare
(bacterii şi fungi), bacterivore (reprezentate mai ales prin protozoare), unele
răpitoare şi saprofage (rotiferi, viermi, nematozi, insecte etc.). Într-o astfel de
biocenoză valorificarea substanţelor nutritive este foarte avantajoasă, asigurându-se
o mare productivitate a procesului de epurare în aceste sisteme biologice artificiale.
Integralitatea şi stabilitatea acestora sunt în schimb reduse, iar echilibrul biocenotic
este menţinut în mod artificial prin asigurarea condiţiilor de mediu necesare
organismelor respective, îndeosebi asigurarea hranei şi a oxigenului.[ Oros V.1999]
Lipsa plantelor verzi, a „producătoarelor” de materie organică înseamnă
lipsa de valorificare a sărurilor minerale rezultate din procesele metabolice ale
bacteriilor. În comparaţie cu procesul de autoepurare din apele naturale, unde se
succed cele două faze: heterotrofă şi autotrofă, în aceste ecosisteme integral dirijate
nu există decât prima fază heterotrofă. Aceasta înseamnă că efluentul evacuat din
staţiile de epurare respective vor conţine cantităţi ridicate de săruri minerale,
îndeosebi azotaţi şi fosfaţi, care pot produce o eutrofizare accentuată a emisarului.
Aceasta impune continuarea procesului de epurare printr-o treaptă terţiară, care să
elimine aceşti impurificatori minerali, fie prin procedee biologice naturale (iazuri
250
de stabilitate, şanţuri de oxidare, câmpuri de irigare), biologice artificiale
(denitrificare), fie prin procedee fizico-chimice (adsorbţie pe cărbune activ,
defosfatare etc.).[ Oros V.1999]
Iazurile de stabilitate şi câmpurile de irigare sunt tot ecosisteme artificiale,
însă numai parţial dirijate de om. Asigurându-se o anumită proporţie de amestec al
apelor uzate cu cele curate şi o adâncime potrivită în aceste sisteme se creează
condiţiile necesare pentru dezvoltarea unei biocenoze mai variate şi mai bogate
decât în bazinele de aerare şi filtrele biologice. Materia organică alohtonă din apele
uzate reziduale este amestecată cu o cantitate oarecare de hrană autohtonă datorită
activităţii fotosintetice a plantelor verzi prezente în bazinele respective.
Materia trece prin lanţuri trofice mai lungi alcătuite din mai multe inele,
asigurându-se astfel integralitatea sistemelor ecologice, care îşi construiesc
mecanisme proprii de reglare a echilibrului. Datorită lungirii lanţurilor trofice şi
diversificării calitative a biocenozelor, scade în aceeaşi măsură şi productivitatea
acestora, cantitatea de ape uzate epurate fiind mai mică decât în filtrele biologice
sau bazinele de epurare, care sunt preferate acestora.
O altă caracteristică a acestor sisteme, care se datorează prezenţei
„producătoarelor” este capacitatea lor de a utiliza într-o măsură mai mică sau mai
mare sărurile minerale rezultate din procesele de descompunere bacteriană a
materiilor organice. Efluentul evacuat din instalaţiile biologice naturale este mai
sărac în substanţe organice şi săruri minerale, reducând astfel efectul producerii
eutrofizării râurilor receptoare.
Datorită acestui fapt iazurile de stabilitate şi câmpurile de irigare pot fi
utilizate, ca o a treia treaptă de epurare a apelor uzate cu conţinut organic, doar
acolo unde suprafaţa disponibilă permite aceasta. În caz contrar se vor alege alte
procedee artificiale.
252
Indicatorii principali ai procesului sunt: durata epurării 15-25 zile;
concentraţia de bacterii 104-106 celule/ml; gradul de epurare până la 3 mg/l O2.
254
Este foarte dificil să se obţină informaţii tehnice cum ar fi detaliile
constructive, costurile de capital şi operaţionale etc.
Prin folosirea acestor tehnologii s-a reuşit redarea echilibrului natural al
ecosistemelor, prin îndepărtarea elementelor nocive într-un mod firesc, repetat
în ordine inversă, de către natură. Se ştie că sunt microorganisme care ajută la
trecerea în soluţie a unor metale grele, fenomen ce stă la baza metodelor de
bioleşiere.
În Canada s-a îndepărtat şi recuperat radiul prin eluare de pe palete, din
biomasa imobilizată, astfel fiind posibilă extracţia selectivă şi recuperarea
radionuclizilor, cu un randament mult mai mare decât cu răşinile convenţionale.
Laboratoarele CANMET din Ontario au experimentat cu succes separarea
şi extracţia uraniului şi radiului din apele de mină printr-o metodă de imobilizare a
biomasei în particule de mărime specifică, cu rezistenţa mecanică şi cu proprietăţi
de transport de masă favorabile, cu un procent foarte mic de aditivi inactivi,
păstrându-şi în acelaşi timp şi calităţile bioabsorbitive.
Metalele grele şi radionuclizii pot fi acumulaţi de microorganisme,
conţinutul de metal al biomasei putând ajunge la concentraţii mari.
O metodă de obţinere a unor granule poroase cu conţinut de materiale
biologice imobilizate pe muşchiul de turbă, au folosit U. S. Bureau of Mines.
În Cehia s-a experimentat un tip de sorbent selectiv pentru U şi Ra, numit
Biosorbens M. [Darual D.W.1991]
Alte cercetări au conceput bioremedierea sterilelor minelor de uraniu,
folosind un biopolimer comun. Ex: alginatul de calciu are o viteză maximă de
sorbţie de 5,43 mg UO22+/ dm3/minut. Pentru Cd şi U, viteza maximă de sorbţie pe
alginat de calciu, la o anumită concentraţie, pH, temperatură a fost de 241 mg
UO22+/ dm3/minut.
Decontaminarea apelor uzate din industria uraniului, conform unui patent
japonez se realizează cu ajutorul unei alge verzi din familia clamydomonas, pentru
reţinerea U, Ra-226, Th şi alţi ioni în anumite condiţii de lumină, temperatură şi
surse nutritive. O algă care funcţionează ca un schimbător de ioni biologic este
ALGA SORB.
Un material natural cu conţinut ridicat de azot –Chitosanul– este folosit
pentru reţinerea U din eluanţi diluaţi, obţinându-se o recuperare de 95% cu
încărcare de cca 400÷600 mgU/g, iar eluţia cu soluţii de bicarbonat de sodiu,
realizează eluaţi bogaţi (30g/ dm3), care se pot prelucra ulterior. Acest material este
indicat pentru recuperarea U din apele de mină, deoarece ciclurile sorbţie –
desorbţie repetate nu micşorează capacitatea sorbantă a compusului.
Reţinerea U din apele nesaline cu 2500 mgU/dm3 pe fibroină de mătase este
considerabilă şi depinde de concentraţie, pH, temperatură şi durata de retenţie, iar
eluţia este aproape completă cu acetat de amoniu 1 mol/dm3. Tratamentul biologic
al apelor reziduale saline s-a realizat folosind Halobacterium halobium imobilizate
pe particule ceramice, împreună cu o cultură de nămol activat într-un percolator
aerat.
În continuare se prezintă succint sistemul pasiv de bioremediere pentru
decontaminarea apelor de mină de la Wismut-Germania. [Kunze C., Kiesig G.,
Kuchler A.2003];
255
Staţia pilot de la Pöhla din figura 4.5. fost pusă în funcţiune în anul 1998.
Caracteristicile sale tehnice sunt:
Componenţă: 1 cascadă de aerare şi 7 bazine de epurare;
Volum total: 830 m3;
Volum util: 415 m3;
Ampriză: 475 m2;
Capacitate medie: 2 m3/h.
256
Chara are o foarte mare capacitate de reţinere, respectiv cca. 1000 Bq/kg de
plantă, aceasta fiind prezentată în figura 4.7.
Perioada de viaţă a plantei este de cca. 3-4 luni, după care ea moare. Alga
după moarte, nu se depune ca material organic (ca deşeu), ci se descompune ca
material mineral, ca un nămol bogat în Ra. Partea organică se volatilizează pur si
simplu.
Regenerarea vegetaţiei se face prin replantare periodică pentru înlocuirea
plantelor moarte. Replantarea se face în patul de material de descompunere, care
până la maturizarea algei, reprezintă patul de creştere al plantei tinere. Singurul
inconvenient este acela că algele trebuiesc înmulţite în mediu extern iazului, în
condiţii speciale, patul organic de descompunere de pe fundul iazului nefiind
mediu propice de înmulţire.
Materialul mineral rămâne depus pe fundul iazului, după cca 10-12 ani
trebuie curăţat. Şlamul rezultat este material foarte puternic radioactiv, compus în
principal din Ra, Ca, Ba şi sulfaţi, care trebuie tratat ca atare.
În compartimentele nr. 6 şi 7 se amenajază paturi granulare de hidroxid de
Fe, respectiv granulat de BaSO4, care au ca scop reţinerea suplimentară a arseniului
şi a radiului.
Pe baza rezultatelor obţinute în staţia pilot descrisă, s-a trecut la amenajarea
unui weat-land la scară 1:1, care a intrat în operare începând cu partea a doua a
anului 2005. Construcţia acestuia este prezentată în figura 4.8.
257
Fig.4.8. - Weatland operaţional de la Pöhla (Wismut-Germania)
258
ionul sulfat, sodiul, etc.) şi trebuie să fie testate în funcţie de specificităţile
efluentului minier sau subteran care va fi supus epurării.
În literatura de specialitate, pe baza practicii şi experientei dobândite, se
recomană ca, funcţie de tipul, conţinutul şi concentraţia de contaminanţi din apele
de mină, să se procedeze la alegerea ,,strategiei” de epurare în timp, astfel:
260
4.5.1.1. Compuşii azotului
Amoniacul liber, azotul organic, nitriţii si nitraţii constituie azotul total (25-
85 mg/dm3 în apa uzată brută). La analiza apei uzate se mai determină şi amoniacul
albuminoid.
Azotul organic şi amoniacul liber sunt utilizaţi ca indicatori ai materiilor
organice azotoase prezente în apa uzată, iar amoniacul albuminoidal drept indicator
al azotului organic care se descompune.
Amoniacul liber este rezultatul descompunerii bacteriene a materiilor
organice. Cantităţi de amoniac liber mai mari de 0,2 mg/dm3 indică aproape cu
certitudine existenţa unei impurificări cu ape uzate a apei analizate. În apa uzată
brută se găsesc cantităţi de 15-50 mg/dm3 de amoniac liber.
Apele uzate proaspete au un conţinut relativ mare de azot organic şi scăzut
de amoniac proaspăt; din contra, apele mai puţin proaspete au un conţinut mare în
amoniac liber şi scăzut în azot organic. Concentraţia totală a acestor două elemente
constituie un bun indicator al gradului de impurificare a apei şi este important în
alegerea tipului instalaţiei de tratare ce trebuie adoptată.
Conţinutul în azot organic si amoniac liber al unei ape, oferă informaţii
preţioase asupra posibilităţilor de tratare biologică a apelor uzate. Ţinând seama de
conţinutul apei în aceste elemente., se stabileşte dacă este necesară adăugarea de
azot suplimentar sau dacă tratarea în comun a unor ape uzate este avantajoasă. În
general se recomandă să se asigure un anumit conţinut în azot, în funcţie de
concentraţia în materii organice (CBO5/N=100/5).
Nitriţii (RNO2) şi nitraţii (RNO3) (R reprezentând K, Na, etc.) sunt
conţinuţi în apa uzată proaspătă în concentraţii mai mici ca o parte pe milion.
Concentraţiile sunt mai mari în instalaţiile de tratare.
Nitriţii sunt nestabili şi sunt reduşi la amoniac sau sunt oxidaţi la nitraţi.
Prezenţa nitriţilor indică o apă proaspătă în curs de transformare. Nitriţii pot apărea
câteodată în mod natural în apele de ploaie sau în cele provenite din topirea
zăpezii. Cantităţile maxime de nitriţi din apele uzate nu depăşesc 0,1 mg/dm3.
Nitraţii reprezintă cea mai stabilă formă a materiilor organice azotoase şi în
general prezenţa lor indică o apă stabilă din punct de vedere al transformărilor.
Prezenţa nitraţilor în râuri este de dorit, deoarece reprezintă o sursă de oxigen prin
faptul că ei stimulează creşterea algelor şi a altor plante verzi, care prin acţiunea de
fotosinteză pot conduce la suplimentarea oxigenului şi la apariţia fenomenului de
eutrofizare.
În bazinele cu nămol activ prezenţa nitraţilor indică o cantitate mare de
nămol sau un timp mare de parcurgere a apei prin bazin.
Filtrele biologice ale unei staţii de epurare care funcţionează bine sunt
caracterizate printr-un efluent care conţine nitraţi, iar nitriţii sunt prezenţi în urme
sau de loc.
În apele uzate brute cantităţile de nitraţi variază între 0,1 şi 0,4 mg/dm 3. În
ceea ce priveşte fosforul, acesta se găseşte în apă sub forma ionului fosfat (PO43-).
Nu este toxic, însă în concentraţii mari şi asociat cu compuşi ai azotului
favorizează nedoritul fenomen de eutorfizare. [Sârbu R. 2008]
261
Spre deosebire de ciclul azotului, ciclul fosforului este unul foarte simplu în
care prin descompunere aerobă acest element trece în apă sub formă de ion
fosfat. În condiţii aerobe, o parte dintre aceşti fosfaţi precipită împreună cu
ionul feric fosfatul feric insolubil. În condiţii anaerobe, cum ar fi în cazul
proceselor de eutrofizare, prin reducerea fosfatului feric la fosfat feros se
produce solubilizarea ionului fosfat.
În figura 4.11 este prezentat ciclul azotului şi fosforului pentru cazul unei
ape poluate cu nutrienţi – concentraţii mari de compuşi ai azotului şi fosforului. Se
observă că în condiţiile unor concentraţii mari de azot şi fosfor, se produce
262
fenomenul de eutrofizare – dezvoltarea excesivă a algelor. Această dezvoltare
excesivă duce la moartea unora dintre alge şi mai departe la eliminarea de gaze
toxice (CH4, NH3 şi H2S) datorită proceselor de descompunere anaerobă. Apare un
deficit de oxigen care favorizează reducerea azotaţilor la azotiţi care sunt cu mult
mai toxici. În condiţiile dereglării ciclului natural apare un surplus de azot şi fosfor.
În aceste condiţii algele se dezvoltă şi se înmulţesc din ce în ce mai mult. [Sârbu R.
2008]
În condiţiile în care are loc precipitarea, mai sunt îndepărtate din apele
reziduale, parţial, prin coprecipitare sau adsorbţie, numeroase elemente chimice
precum Hg, Ag, Pb, Al, Fe, Mn, Zn. De asemenea, în aceleaşi condiţii, precipită şi
ionii de arsen, dar sub formă de AsO43-.
Produsul de solubilitate indică de asemenea o solubilitate foarte mică a
ionilor de amoniu şi fosfat reziduali care rămân în soluţie:
Ps = [Mg2+][NH4+][PO43-] =2,510-13
Ps = [Mg2+][CO3+2] =2,610-5 (
264
limitarea fosfatării apelor de distribuţie, domestice şi industriale,
fosforul adăugat apei în scopul combaterii coroziunii reprezentând o
sursă suplimentară de substanţă eutrofizantă;
raţionalizarea folosirii fertilizanţilor pe bază de azotaţi şi fosfataţi în
agricultură;
reglementarea perioadei de răspândire a fertilizanţilor organici naturali
sau chimici pe teritoriile agricole pentru a se evita depunerea acestora
pe soluri în condiţii climatice necorespunzătoare (perioade de
precipitaţii sau dezgheţ), care ar duce la antrenarea lor în cursurile de
apă.
Acţionând eficient în scopul eliminării azotului şi fosforului din apele
reziduale de provenienţa urbană sau industrială, raţionalizând folosirea substanţelor
fertilizante în agricultură şi întreprinzând în mod judicios celelalte măsuri
menţionate, se poate realiza o reducere treptată a principalilor factori eutrofizanţi
şi, o prevenire a consecinţelor nedorite pe care procesul de eutrofizare le
antrenează.
265
CAPITOLUL 5
5.1. Adsorbţia
Adsorbţia, ca proces de epurare, are la bază fenomenul de reţinere pe
suprafaţa unui corp a moleculelor unei substanţe dizolvate în apă. Materialul solid
sau lichid pe care are loc reţinerea se numeşte adsorbant iar substanţa care este
reţinută adsorbat. Substanţele reţinute pot fi îndepărtate prin încălzire sau
extracţie, astfel încât adsorbantul îşi recapătă aproape în întregime proprietăţile
iniţiale (regenerare). Adsorbţia permite reţinerea unor poluanţi chiar când aceştia
sunt prezenţi în concentraţii mici şi prezintă selectivitate pentru anumite substanţe.
Pe baza unor teorii cu privire la mecanismul adsorbţiei sau pe baza
rezultatelor experimentale au fost propuse ecuaţii care reuşesc să descrie izotermele
de adsorbţie (fig.5.1.).
O ecuaţie frecvent utilizată, dezvoltată pe baze empirice, a fost propusă de
Freundlich:
a = k·Cn (5.1)
în care:
- a- este cantitatea adsorbită pe un gram de adsorbant, în g/g;
- k şi n - constante;
- C- concentraţia adsorbantului în faza fluidă, în mg/l.
Ca adsorbanţi se utilizează materiale solide caracterizate printr-o suprafaţă
specifică (raportul aria suprafeţei/masă) foarte mare. La cărbunele activ,
adsorbantul cel mai folosit în epurarea apelor, suprafaţa specifică ajunge la valori
în jurul a 1000 m2/g.
266
- scăderea pH-ului influenţează de obicei favorabil capacitatea de
adsorbţie;
- capacitatea de adsorbţie şi viteza de adsorbţie cresc la micşorarea
dimensiunii particulelor de adsorbant;
- capacitatea de adsorbţie depinde de timpul de contact, fiind maximă la
atingerea echilibrului de adsorbţie.
Cele mai multe instalaţii de epurare prin adsorbţie sunt de tipul dinamic şi
utilizează paturi fixe de cărbune activ cu granulaţia de 0,5-2 mm mai ales în filtre
închise ( fig.5.2).
Înălţimea stratului de cărbune în aceste filtre este de 1-3 m. La filtrele cu
cărbune activ se adoptă viteze de filtrare de 5-30 m/h.
5.2. Electroforeza
Suspensiile, emulsiile şi solurile coloidale au proprietatea de a se deplasa la
unul din electrozi sub acţiunea unei diferenţe de potenţial. Acest fenomen, numit
electroforeză, a fost descoperit simultan cu electroosmoza, de Reiss. Explicarea
electroforezei se poate da uşor cu ajutorul stratului dublu difuz. Într-un câmp
electric, ionii din stratul difuz se deplasează spre un electrod, iar particula rămasă
cu sarcinile neutralizate va fi atrasă de polul opus.
După semnul potenţialului electrocinetic, deplasarea particulelor poate avea
loc spre anod (anoforeză) sau spre catod (cataforeză) fig.5.3.
267
Fig 5.3. Electroforeza.
a) particula în absenţa câmpului electric, înconjurată uniform de stratul difuz;
b) la aplicarea unei diferenţe de potenţial, particula se deplasează spre unul din
electrozi, lăsând în urmă stratul difuz;
D E E
v U (5.2)
4l l
Viteza electroforetică absolută, dată de relaţia (5.3) nu depinde de sarcina
particulei şi de dimensiunile ei, dar depinde – prin intermediul potenţialului ζ (zeta)
– de forţa ionică a soluţiei şi de fenomenul de adsorbţie. Astfel, U îşi poate
schimba semnul odată cu potenţialul zeta, prin adaos de anumite substanţe ionice în
soluţie sau prin modificarea concentraţiei. Măsurarea vitezei electroforetice,
serveşte la determinarea potenţialului electrocinetic după ecuaţia:
D
U (5.3)
4
Potenţialul de
sedimentare – apare la
inversarea fenomenului de
electroforeză. Se poate observa
apariţia unei diferenţe de
potenţial – potenţial de
sedimentare – la deplasarea
unor particule înconjurate de un
strat dublu electric difuz, sub
acţiunea unor forţe cum ar fi
268
cea gravitaţională. Figura 5.4. redă schematic experienţa de punere în evidenţă a
potenţialului de sedimentare.
269
Fig. 5.5. Schema principiului osmozei
a- osmoză normală; b – echilibrul osmotic; c – osmoza inversă;
1 – compartiment cu apă curată; 2 – compartiment cu apă impurificată;
3 – membrană permeabilă la apă
S (p P)
qk (5.4)
d
.unde: q – debitul de apă epurată;
S – suprafaţa membranei;
Δp – diferenţa de presiune hidrostatică pe membrană;
P – presiunea osmotică;
d – grosimea membranei;
k – factor de transformare.
Problema de bază este realizarea unei membrane semipermeabile, care să reţină
toţi ionii şi moleculele care diferă de diametrul moleculelor mediului activant
(apa sărată) şi deci să lasă să treacă debite mari de apă curată.
270
Construcţia şi funcţionarea unui modul osmotic este prezentat în fig.5.6.a, b şi
c.
a – modul de funcţionare a
membranei: 1 – direcţia de curgere
după străbaterea membranei; 2 –
a intrarea apei brute; 3 – evacuarea
apei epurate; 4 – foaie de acoperire;
5 – înfăşurare; 6 – ţesătura prin care
curge apa brută servind în acelaşi
timp pentru menţinerea distanţei.
b
b – construcţia modulului: 1 –
ieşirea apei epurate; 2 – sudura; 3 –
membrane; 4 – ţesătura filtrantă.
c - 5 – modulul propriu-zis.
5.3.2. Ultrafiltrarea
reziduuri reziduuri
polimer
Apă uzată
îmbunătăţită
Filtrare pe mediu ultrafiltrare OSMOZĂ
multiplu decarbonatare
Efluent INVERSĂ
secundar
Apă spălare
272
Cercetările recente arată că efluentul sistemului de ultrafiltrare este
convenabil ca sursă de alimentare a procesului de osmoză inversă. Ultrafiltrarea a
fost de asemenea sugerată ca unitate funcţională pentru îndepărtarea fosforului
[Baciu Dorina.2001].
5.3.3. Electrodializa
273
Fig. 5.9. Schema unei instalaţii de electrodializa
5.4. Iradierea cu ultraviolete
Lumina UV este componenta spectrului electromagnetic situată între razele
X si lumina vizibilă. Lumina UV nu este deci vizibilă. Cu o lungime a undelor intre
100 si 400 nm, banda UV este împărţită în UV–A, UV–B, UV–C şi
vacuumul/vidul UV. Ultravioletele au multe aplicaţii. UV–A sunt folosite la
atragerea insectelor zburătoare in exterminarea insectelor, UV–A in combinaţie cu
UV–B sunt folosite la lămpile de tăbăcit. In cazul dezinfecţiei "UV" se refera la
banda UV–C (si o parte din UV–B) cu lungimi ale undelor intre 200 si 315 nm.
Aceasta bandă este responsabilă pentru proprietăţile antimicrobiene ale radiaţiei
UV.[ Corui A., Sarbu R.2006]
5.4.1. Eficienţa antibacteriană
UV sunt eficiente împotriva tuturor micro-organismelor, inclusiv a
bacteriilor, viruşilor, fungilor, mucegaiului, drojdiilor si algelor prezente în apa, în
aer şi la suprafaţă. Radiaţia UV cu o lungime de undă de 265 nm este cea mai
eficientă în dezactivarea micro-organismelor, dar toate lungimile de unda cuprinse
intre 200 si 315 nm au un efect considerabil (Vezi fig.5.10). Deşi UV pot face ca
toate micro-organismele sa devină inactive, unele dintre acestea sunt mai rezistente
decât altele. Diferenţa va fi explicată mai târziu.
Principiul dezinfecţiei este rezultatul rupturii miezului genetic al celulei, de
exemplu, dezintegrarea acidului dezoxiribonucleic (ADN) şi a ARN. Radiaţia UV
afectează banda de timin-adenină prin ruperea benzii si formarea unei duble
legături. Cu această formaţiune cu legătura dublă ADN-ul nu se mai poate rupe
singur astfel încât propagarea micro-organismelor este încheiată. Sensibilitatea
acestui ADN a fost cercetată de Dl. Meulemans şi a rezultat în curba Gausian
(fig.5.10) care descrie sensibilitatea micro-organismelor de ADN la expunerea la
radiaţia UV ca o funcţie a lungimii undei.
Dezactivarea micro-organismelor se produce prin absorbţia UV în şirul/lanţul de
ADN, reacţie care este supusă legilor fotochimice. De aceea este nevoie de o
274
intensitate profundă/mare pentru a rupe structura ADN-ului. Legea Grotthus-
Draper susţine că doar radiaţia absorbită este capabilă să genereze/demareze
procesul fotochimic. Legea reciprocităţii Bunsen-Roscoe implică faptul că o
iradiere ridicată pe o durată scurtă va da acelaşi rezultat ca şi legea iradierii pe o
durata mai îndelungată dar la intensitate mai mică. Efectul Schwartzschild, bine
cunoscut in fotografie ca efectul reciprocităţii, susţine că la nivele foarte scăzute
de luminozitate, este nevoie de timpi de expunere lungi şi disproporţionaţi. O
anumită valoare a pragului de intensitate trebuie să fie depăşită pentru a obţine
energia de disociere necesară/cerută.
Pe lângă ruperea ADN-ului la 265 nm, energia emisă la lungimi de undă
apropiate de 220 nm este letală pentru micro-organisme. La aceste lungimi de undă
proteinele şi enzimele micro-organismelor sunt afectate. Proteinele pot fi găsite în
peretele celular al micro-organismelor şi sunt esenţiale pentru existenţa acestora.
275
Figura 5.10. Sensibilitatea micro-organismelor de ADN la expunerea la
radiaţia UV ca o funcţie a lungimii undei
210 0,17
215 0,21
220 0,29
225 0,33
230 0,41
235 0,51
240 0,62
245 0,76
250 0,90
255 1,03
260 1,12
265 1,15
270 1,08
275 0,89
280 0,87
285 0,73
290 0,60
276
O lampă de presiune mică are de obicei o intensitate care variază între raze
UV antimicrobiene de 15–30 W, care reprezintă raze UV antimicrobiene efective
între 13 şi 26 W. Consumul de energie este de 40–80 W, având ca rezultat o
folosire efectivă a energiei de aproximativ 25%. Pentru că trebuie să funcţioneze cu
o temperatură a lămpii in jur de 40 0C, ele sunt sensibile la temperaturi ale apei de
peste 20 0C. (fig. 5.11.)
30 40 50 60 70 80 90
0
Temperatura lămpilor LP [ C]
Fig. 5.11. Dependenţa consumului de energie de temperatura apei
277
Cel mai important avantaj al sistemelor UV de presiune medie asupra
sistemelor UV de presiune scăzuta este acela că, cu ajutorul lămpilor de mare
intensitate, pot fi tratate debite mari cu instalaţiile UV compacte. Aceasta se
datorează faptului că este posibilă o admisie de putere mai mare pe fiecare lampă
pentru a putea răspunde în mod flexibil fluctuaţiilor de debit (+/- 30%) si
transmisie (+/- 10%).
Intensitatea mare depăşeşte pragul pe care îl au unele bacterii. Şi cel mai
important avantaj este cel datorat distrugerii proteinelor şi enzimelor, refacerea
ADN-ului distrus nemaifiind posibilă. Datorită intensităţii mari, debite de până la
3000 m3/h pot fi tratate cu o singură unitate. [Corui A., Sarbu R.2006]
Lămpile cu UV multi-undă
Cele mai recente descoperiri in ceea ce priveşte lămpile UV sunt aşa
numitele lămpi cu UV multi-undă.
În afară de toate avantajele pe care le oferă lămpile UV de presiune medie,
aceste lămpi cu UV multi-undă au un randament extrem de ridicat pe cm2 din
lungimea lămpii.
În comparaţie cu lămpile UV de presiune medie, aceste lămpi sunt deci mai
compacte (până la 3-5 ori). Datorită densităţii sale este posibilă instalarea acestor
lămpi UV multi-undă în cămine speciale, perpendicular pe direcţia de curgere a
lichidului, asigurând o dispersie a intensităţii mai uniformă într-o cameră de
iradiere.
278
analog cu acela de extracţie descris mai sus, rolul solventului fiind preluat de faza
gazoasă sau de vapori.
Striparea cu gaze şi vapori dă rezultate pozitive în cazul poluanţilor
organici volatili nepolari, care în mod natural au o solubilitate scăzută în apă,
îndeosebi la temperaturi mai ridicate. Metoda este convenabilă mai ales în cazul
apelor uzate care rezultă din procesul de producţie şi deci, nu mai necesită consum
de energie electrică pentru încălzire.
5.5.3. Distilarea
Distilarea constă în transformarea apei prin încălzire, în vapori de apă şi
apoi condensarea acestora, datorită volatilităţii reduse a majorităţii impurităţilor
dizolvate – anorganice sau organice – se obţine o apă de calitate foarte bună. Prin
distilare se îndepărtează şi materialele în suspensie, iar microorganismele prezente
sunt distruse. Impurităţile volatile care trec în distilat pot fi îndepărtate relativ uşor.
Distilarea apelor uzate poate fi luată în discuţie acolo unde deficitul de apă
impune o recuperare a acesteia după folosire. Distilarea apei uzate ar prezenta, în
comparaţie cu distilarea apei de mare atât avantaje cât şi dezavantaje.
Comparativ cu alte procedee de epurare a apelor, distilarea este în prezent
un procedeu costisitor.
5.5.4. Îngheţarea
Îngheţarea permite concentrarea impurităţilor, deoarece la îngheţarea apei
impure se formează cristale de gheaţă constând din apă aproape pură care se pot
separa din soluţia reziduală îmbogăţită în impurităţi. Procesul de epurare prin
îngheţare comportă următoarele faze: răcirea apei brute până la punctul de
congelare cu producerea de cristale fine de gheaţă, separarea cristalelor formate,
spălarea lor cu apă curată şi topirea.
Procedeul de epurare prin îngheţare se aplică la desalinizarea apei de mare,
dar s-a experimentat şi pentru epurarea apelor menajere, care au fost epurate în
prealabil biologic. Încercările efectuate, au arătat că prin acest procedeu se pot
îndepărta cca. 85% din impurităţile organice şi 90% din cele minerale. [Baciu
Dorina.2001]
5.5.5. Spumarea
Spumarea este un proces de epurare a apelor uzate prin care insuflând aer în
apa de epurat se generează o spumă în care are loc acumularea unora dintre
impurităţile prezente. Procesul este asemănător cu cel descris la flotaţie, în unele
privinţe chiar suprapunându-se. Formarea spumei este condiţionată de prezenţa în
apă a substanţelor superficial-active care au capacitatea de a micşora tensiunea
superficială a apei. Astfel de substanţe prezente în apele uzate sunt de exemplu,
detergenţii şi proteinele sau produşii lor de descompunere. Prin aerarea unei ape
care conţine astfel de substanţe are loc formarea unei spume în care se
concentrează aceste substanţe. Prin separarea spumei şi spargerea ei, se obţine un
reziduu apos îmbogăţit în impurităţile respective. Pentru a favoriza spumarea se pot
introduce agenţi de spumare (detergenţi cationactivi).
Volumele de spumă obţinute (lichidul format după spargerea spumei)
reprezintă cca. 10% din volumul apei epurate; volume mai mari sunt de nedorit.
279
Prin spumare, concentraţia substanţelor minerale nu este afectată.[Baciu
Dorina.2001]
281
Osmoza inversă, mai ales pentru tratarea efluenţilor cu activitate
intermediară, în combinaţie cu alte procedee convenţionale ca, tratarea
chimică, schimbul ionic şi evaporarea (la uzinele de reprocesare a
combustibililor şi a reactivilor nucleari), obţinându-se o decontaminare de
cca. 220 de ori şi o reducere a volumului de reziduu de cca. 10 ori. În
Sarasota Country–Florida, se folosesc 8 unităţi de osmoză inversă pentru
îndepărtarea Ra-226, randamentul fiind de 87÷98%, până sub limite de la
0,1 la 0,74 Bq/ dm3. [Sorg Th.1980]
Cu ajutorul unei membrane lichide conţinând clorură de tetrabutilamoniu
10%, prin electroliză s-a reuşit separarea U din soluţii identice cu apa de mare,
obţinându-se un randament de 87%. [Bragarideanu M, Filip D, Filip Gh, Iuhas
T.F, Nica L. 2002]
Alt procedeu de decontaminare prin electroliză, la un pH = 4÷9, este acela la
care hidroxizii metalelor se concentrează la catod, iar substanţele organice existente
în apă se oxidează la anod în CO şi H2O.
Din cele descrise ne putem da uşor seama că din nou suntem în faţa unor
cerectări locale, finalizate cu patente, despre care nu se discută decât enunţiativ,
datele tehnice despre metode sau tehnologii neputându-se obţine decât în urma
încheierii unor contracte comerciale, prin transfer de know-how etc.
Exemplul cel mai concludent reiese din utilizarea zeoliţilor şi a altor
minerale (în special cele smectitice) în tratarea apelor contaminate cu elemente
radioactive, aşa cum sunt cele provenite din exploatările de uraniu. Toate acestea
trebuie însă să fie neapărat minerale capabile ca prin structura lor să asigure un
schimb cationic eficient atunci când vin în contact cu o soluţie apoasă. Dintre
acestea cele mai importante sunt montmorillonitul şi vermiculitul ca minerale
filosilicatice şi clinoptilolitul ca mineral zeolitic. [Constantinescu E., Matei
L.1999]
Montmorillonitul şi vermiculitul au o structura stratificată (figura 5.12. şi
figura 5.13.) şi o formulă chimico-structurală general valabilă pentru filosilicaţi de
tipul:
X2Y4-6Z8O20(OH)8 · nH2O,
în care poziţiile X pot fi ocupate de Na, K, Ca, Mg, poziţiile Y de Fe, Mg, Al, iar
poziţiile Z de Al şi Si, conform tabelului nr. 5.3.
Poziţiile X aparţin cationilor schimbabili care pot fi eliberaţi cu uşurinţă din
reţetă, fără ca structura mineralului să se schimbe, în locul lor putând fi poziţionate
elemente radioactive şi/sau alte elemente, conform seriei de absorbabilitate
generală stabilită de Hauser (1941) şi redistribuită de Ross (1943), cunoscută şi sub
denumirea de seria Hofmeister. [Bragadireanu M, Georgescu M. Bragadireanu M,
Georgescu M.2002]
Deşi vermiculitul are o capacitate de schimb cationic mai ridicată decât
montmorillonitul, utilizarea lui în practica decontaminării apelor de mină bogate în
elemente adioactive, este mult mai mică datorită preţului ridicat al acestui mineral,
care apare mai rar în acumulări exploatabile, fiind de cele mai multe ori diseminat
în soluri, roci argiloase şi argilo-marnoase.
282
Fig. 5.12 - Structura Fig. 5.13 - Structura vermiculitului
smectitului Î
(montmorillonit). vvvevvvvvvermiculituluiuvevermic
uluitului
283
Compoziţia chimică şi capacitatea totală de schimb cationic a unor minerale
filosilicatate şi zeolitice.
Tabelul nr. 5.3.
T
Mineralul Formula
(me/100g)
(1/2Ca, Na)(Al3.34Mg0.66)[(Si,Al)8O20](OH)4 ·
montmorillonit 75÷115
4H2O
(Mg, Ca)x(Mg, Fe)6[(Si8-xAlx)O20](OH)4 ·
vermiculit ≈150
yH2O
clinoptilolit (Na, K)6[Al6Si30O72] · 20 H2O ≈160÷280
284
vedere al concentraţiei în mineral util şi al posibilităţilor de exploatare în carieră
sunt următoarele: Piatra Verde - Slănic Prahova (80-92% clinoptilolit), Bârsana
(85-90% clinoptilolit) şi Mirşid (60-65% clinoptilolit) şi altele a căror explorare
este încă neconcludentă (Nereju, Racoş, Perşani s.a.). Ele ar trebui să stea în atenţia
specialiştilor în protecţia mediului şi a minerilor în general. [Constantinescu E. ,
Matei L.1999, Bragadireanu M, Georgescu M.2007]
Cercetători din Japonia, Italia, Canada, SUA şi din alte state, se află într-un
stadiu foarte avansat în cercetările privind reţinerea elementelor radioactive (137Cs,
134
Cs, 90Sr, 226Ra, U) din apele de mină aferente exploatărilor uranifere de pe
teritoriul lor.
285
CAPITOLUL 6
286
depozit este necesar ca nămolul sa fie în prealabil stabilizat astfel încât să se evite
inconvenientele arătate anterior. Problema stabilizării nu se pune în cazurile în care
nămolul urmează a fi incinerat. Procesul de stabilizare biologică artificială constă
în degradarea controlată a materiilor organice astfel încât să se obţină un produs
final cu un raport mineral/organic modificat şi în care materiile organice să fie
stabilizate.
Epurarea apelor uzate, în vederea evacuării în receptorii naturali sau a
recirculării în instalaţie, conduce la reţinerea şi formarea unor cantităţi importante
de nămoluri ce înglobează atât impurităţile conţinute în apele brute, cât şi cele
formate în procesele de epurare.
Schemele tehnologice aplicate pentru epurarea apelor uzate industriale şi
orăşeneşti, din care rezultă nămoluri se pot grupa în două mari categorii: cele
privind epurarea mecano - biologică şi cele privind epurarea mecano-chimică. În
fig. 6.1 şi 6.2 se prezintă principalele surse de nămol în cadrul schemelor de
epurare menţionate.
Din punct de vedere fizic, nămolurile provenite din epurarea apelor uzate
se consideră sisteme coloidale complexe, cu compoziţii eterogene, conţinând
particule coloidale (d<1 µm), particule dispersate (d = 1 - 100 µm ), agregate,
material în suspensie etc., având un aspect gelatinos şi conţinând foarte multă apă.
Din punct de vedere tehnologic, nămolurile se consideră ca fază finală a
epurării apelor, în care sunt înglobate produse ale activităţii metabolice, materii
prime, produşi intermediari şi produse finite ale activităţii industriale.
287
Principalele tipuri de nămol ce se formează în procesele de epurare a
apelor uzate sunt:
- nămol primar, rezultat din treapta de epurare mecanică;
- nămol secundar, rezultat din treapta de epurare biologică;
- nămol mixt, rezultat din amestecul de nămol primar şi după decantarea
secundară, obţinut prin introducerea nămolului activ în exces în treapta mecanică
de epurare;
- nămol de precipitare, rezultat din epurarea fizico-chimică a apei prin
adaos de agenţi de neutralizare, precipitare, coagulare - floculare.
288
Cantităţile de nămol ce se reţin în diferite trepte de epurare sunt variate de
la o sursă la alta, în funcţie de caracteristicile fizico-chimice ale apei brute, de
procedeul şi gradul de epurare impus. În preparaţiile carbonifere, spre exemplu,
materialul solid din apele uzate, reprezintă 10-15% din volumul total, concentraţia
de materii în suspensie în apa brută fiind de 40-60 g/l. Din epurarea fizico-chimică
a apelor uzate din industria celulozei şi hârtiei, materialul format reprezintă 20-30
% din volumul apei.
Trebuie să precizăm că, nu se pot stabili reţete şi tehnologii universal
valabile, ci fiecare obiectiv trebuie studiat în condiţiile sale specifice, pe baza
cunoaşterii temeinice a caracteristicilor materialului supus prelucrării şi a
performanţelor obţinute în procesele unitare.
m1 m2
w 100% (6.1)
m1
în care:
- m1 şi m2 - sunt masele corespunzătoare produsului umed şi anhidru.
În practica prelucrării nămolului este important a cunoaşte modul de legare
a apei şi energia necesară pentru îndepărtare.
6.2.2. Densitatea nămolului
Aceasta depinde de densitatea substanţelor solide pe care le conţine, de umiditatea
lor şi de provenienţa nămolului în cadrul staţiei: nămolul primar brut are o
densitate de 1004-1010 kg/m3, nămolul activ excedentar are valori mai mici, în jur
de 1001 kg/m3, iar după îngroşare 1003 kg/m3.
289
Densitatea nămolului (ΔN) , atunci când concentraţia fazei solide (c) şi
densitatea fazei solide δ se dă în g/dm3, se calculează cu relaţia:
c
1000 c
N
1000
g / dm3 (6.2)
11,7 103
rs m / kg (6.3)
d2
unde:
- d - dimensiunea medie a materialului solid în µm.
Pentru a ilustra variaţia rezistenţei specifice a sedimentului cu dimensiunea
medie a clasei, pentru un steril de flotaţie, redăm tabelul 6.1.
Tabelul 6.1.
Clasa granulometrică, µm 40-20 20-10 10-5 -5
Rezistenţa specifică, rs 103 m / kg 12,7 45,7 193,3 1680
290
6.2.5. Rezistenţa specifică la filtrare şi compresibilitate
Aceşti parametrii reprezintă unii dintre cei mai importanţi parametri pentru
deshidratarea nămolurilor şi instrumente de apreciere a condiţionării nămolurilor.
Rezistenţa specifică la filtrare se mai poate calcula cu relaţia: [Haneş N., Sârbu R.,
Bădulescu, C.1999]
2 107 bpA
r (6.4)
c
în care:
r - rezistenţa specifică la filtrare, în m/kg;
P - diferenţa de presiune aplicată, în N/m2;
A - suprafaţa de filtrare, în m2;
η - vâscozitate dinamică a filtratului (la temperatura probei), în Ns/m2;
b - panta dreptei din reprezentarea grafică a raportului t/V → V, în s/m4;
c - concentraţia de solide în turtă, în kg/m3.
La efectuarea încercărilor de filtrare se măsoară: volumul apei filtrate
(obţinute în unitatea de timp, pe perioade diferite de depunere a crustei), grosimea,
greutatea şi umiditatea acesteia. Datele obţinute se prelucrează pentru construirea
graficului filtrării t/V= f(V), prezentat în figura 6.3.
291
Puterea calorică a nămolului
Aceasta variază în funcţie de conţinutul în substanţă organică. Orientativ,
putându-se determina cu relaţia:
PCn= 44,4 SV (6.5)
în care:
PCn - puterea calorică netă, în kcal/kg;
SV - conţinutul în substanţe volatile în %.
Puterea calorică se determină experimental, utilizând o bombă calorimetrică. În
tabelul 6.2 se indică valorile orientative ale puterii calorice calculate la diferite
concentraţii de materii organice. [Haneş N., Sârbu R., Bădulescu, C.1999, Sârbu R.
2008]
Valori orientative ale puterii calorice a nămolurilor la diferite concentraţii
de materii organice, în solide uscate
Tabelul 6.2.
Materii organice
Putere calorică ( kcal/kg )
în solide totale uscate(%)
Nămol primar Nămol activ în exces
100 6650 5650
90 5850 5050
80 5100 4450
70 4300 3850
60 3600 3300
50 2800 2650
40 2150 2050
30 1400 1500
292
Nămolurile proaspete (primare şi secundare) prezintă caracteristici
biologice şi bacteriologice asemănătoare cu cele ale apei supuse epurării, cu
menţiunea că diminuarea lor în fază apoasă se traduce cu o concentrare în faza
solidă. [Munteanu V.2007]
Diferitele procedee de prelucrare a nămolului, conduc şi la diminuarea
potenţialului microbiologic al nămolului şi în mod deosebit al potenţialului
patogen. În cadrul unor procedee de prelucrare se creează condiţii de dezvoltare a
microorganismelor capabile să transforme unele substanţe prezente din nămol în
substanţe utile sau neutre în raport cu mediul înconjurător. Astfel, în bazinul de
fermentare anaerobă se dezvoltă microorganisme capabile de mineralizarea
materiilor organice care realizează şi o reducere relativă a potenţialului patogen. În
procesul de compostare, prin procese biochimice complexe se produce o
humificare a materiei organice, iar datorită temperaturii se produce şi o dezinfecţie
a nămolului. Nămolurile rezultate din epurarea unor ape uzate industriale cu
potenţial patogen ridicat (ferme de animale, tăbăcării, abatoare etc) trebuie
prelucrate în mod corespunzător. Unele categorii de ape uzate ce nu prezintă un
mediu prielnic de viaţă pentru microorganisme (pH acid, prezenţa unor metale
toxice etc) conduc la formarea de nămoluri fără potenţial patogen.
293
6.4.1. Îngroşarea nămolului
Această metodă constituie cea mai simplă şi larg răspândită metodă de
concentrare a nămolului, având drept rezultat reducerea şi ameliorarea rezistenţei
specifice la filtrare. Îngroşarea se poate realiza prin decantare, flotare sau
centrifugare, gradul de îngroşare depinzând de mai multe variabile, dintre care mai
importante sunt: tipul de nămol, concentraţia iniţială a solidelor, temperatură,
utilizarea agenţilor chimici, durata de îngroşare etc.
Prin îngroşare, volumul nămolului se poate reduce de circa 20 de ori faţă de
volumul iniţial, dar îngroşarea este eficientă tehnico-economic până la o
concentraţie de solide de 8-10 %.
6.4.1.1. Îngroşarea gravitaţională se realizează în instalaţii convenţionale de tipul
decantoarelor circulare, având radierul cu pantă spre centru, dotate cu echipamente
mecanice de amestec lent, pentru a favoriza dirijarea nămolului spre centru, de
unde se extrage, apa separată evacuându-se pe la partea superioară.
Timpul mediu de reţinere a solidelor în îngroşător este de 0,5-2 zile. Se
utilizează în mod frecvent îngroşătoare cu funcţionare continuă, (figura 6.5)
3 2
instalaţiile calculându-se la o încărcare hidraulică de 0,6-1,2 m /m h. Încărcarea cu
2
solide este de 1,5-6,0 kg/m h, în funcţie de caracteristicile nămolului (tabelul 6.4.)
Informaţii privind construcţia şi funcţionarea îngroşătoarelor se găsesc în capitolul
2.6.2. [Negulescu M.1989]
294
peliculă biologică
6.4.1.2. Îngroşarea prin flotare - se aplică pentru suspensii care au tendinţa de
flotare şi sunt rezistente la compactare prin îngroşare gravitaţională.
Procesul de flotare cu aer se poate realiza prin: flotarea cu aer dispersat,
flotare cu aer dizolvat sub presiune, flotare cu aer la presiune negativă şi flotare
biologică. Cel mai larg utilizat este procesul de flotare cu aer dizolvat sub presiune,
care prin destindere la presiunea apropiată de cea atmosferică elimină bule fine (d ≈
80 µm), care se ataşează sau se înglobează în flocoanele de nămol şi le ridică la
suprafaţă. Pentru asigurarea unei concentraţii convenabile de materii în suspensie
la alimentare, se practică recircularea unei fracţiuni de efluent.
Principalii parametri ce influenţează procesul de îngroşare prin flotare sunt:
presiunea, raportul de recirculare, concentraţia de solide în alimentare, durata de
retenţie, raportul aer / solide, tipul şi calitatea nămolului, încărcarea hidraulică în
solide, utilizarea agenţilor chimici. Bazele metodei au fost descrise amănunţit în
capitolul 2.8.
6.4.1.3. Îngroşarea prin centrifugare - se aplică în general pentru nămolul activ în
exces, atunci când nu se dispune de spaţiu pentru alte instalaţii mai puţin compacte.
Utilizând centrifuga cu transportor elicoidal se poate atinge o concentrare
de solide de circa 4% şi un grad de reţinere a solidelor de 90%, la îngroşarea
nămolului activ cu adaos de floculanţi. Ţinând seama de viteza de rotaţie mare a
echipamentului (6000 rot/min), consumul de floculanţi este mai mare datorită
fragilităţii şi ruperii flocoanelor, deci costurile de exploatare sunt mai mari decât în
cazul altor procedee.
Centrifugarea este un proces de separare a suspensiilor din apă în care
intervin acceleraţii superioare celei corespunzătoare câmpului gravitaţional al
Pământului.
În aceste condiţii se obţin viteze de sedimentare mai ridicate care se traduc
prin productivităţi mai mari ale instalaţiilor (masă de solide separate în unitatea de
timp pe unitatea de volum de instalaţie) şi prin obţinerea unor concentrate mai
compacte, cu conţinut mai ridicat de solide.
Datorită costului relativ mare al instalaţiilor de centrifugare, procesul se
aplică, de preferinţă, apelor uzate cu conţinut ridicat de suspensii şi îndeosebi
pentru desecarea nămolurilor.
În tabelul 6.5. se prezintă date comparative asupra diferitelor procedee de îngroşare
a nămolului.
295
Conţinut de Consum
Tehnologia substanţă de Caracteristici
uscată energie,
3
obţinută (%) kWh/m
nămol
Îngroşare 4 - 6 0,1 - 0,3 Simplă: costuri scăzute
gravitaţională de exploatare; necesită
spaţiu mare, costuri de
construcţii ridicate; nu
este afectată de solidele
prezente în nămol
Îngroşare 5 0,7 - 2,5 Convenabil pentru
prin nămoluri biologice (fără
centrifugare substanţe abrazive);
spaţiu redus şi cost de
construcţie scăzut
Îngroşare 4 - 6 0,3 - 0,6 Spaţiu redus; costuri de
prin flotare construcţie mici;
tehnologie sofisticată;
costuri de exploatare
ridicate
296
faza de gazeificare, mult mai lentă, datorită perioadei lungi de creştere a bacteriilor
metanice (figura 6.6).
Cinetica fermentării anaerobe este strâns dependentă de o serie de factori,
dintre care cei mai importanţi sunt temperatura şi amestecarea. Temperatura la care
fermentarea este posibilă se situează în intervalul 4...60°C, durata de fermentare
fiind precizată în figură cu durata de fermentaţie. În practică domeniul de
temperatura se alege după criterii tehnico-economice, în general fiind avantajos
domeniul mezofil, în jurul valorii de 34°C, cu o autonomie energetică a instalaţiei
prin utilizarea gazului de fermentare.
297
a crustei, se contează pe o însămânţare cu bacterii şi un fenomen de încălzire
datorită temperaturii mai ridicate a apei injectate;
2. Pomparea nămolului proaspăt deasupra crustei bazinului de fermentare
cu folosirea sistemului de brasaj;
3. Folosirea hidroelevatoarelor;
4. Utilizarea amestecătoarelor mecanice axiale;
5. Insuflarea gazului de fermentare la un debit de 1.0…1.5 m3/min ceea ce
produce barbotarea intensă şi o bună amestecare;
6. Recircularea nămolului din bazin cu pompe, folosită în special pentru
încălzirea în schimbătoarele de nămol.
În general se preferă procedeul de amestecare mecanic în interiorul
rezervorului de fermentare (metantanc) combinat cu o recirculare exterioară pentru
încălzire. Echipamentul mecanic pentru amestecare este alcătuit dintr-o pompa
axiala care funcţionează întubat într-o conducta verticală. Pompa funcţionează
înecat şi aspiră lichidul, amestecat cu spuma, de la suprafaţa liberă refulându-l prin
tubul vertical. Curgerea realizată în metantanc are sens descendent în centru, prin
tubul vertical, şi sens ascendent la perete.[ Munteanu V.2007]
298
Tabel 6.6.
Tipul digestoruluiDescriere
Este un proces într-o singură treaptă în care digestia,
îngroşarea nămolului şi formarea supernatantului au loc
simultan. Nămolul este alimentat în zona activă de digestie,
De mică încărcare
unde este încălzit de o sursă externă. În reactor sunt menţinute
condiţii mezofile. Gazul rezultat se ridică la suprafaţă, purtând
cu el uleiurile şi grăsimile.
Acest proces este modificarea celui de mică încărcare.
De mare
Încărcarea cu solide este mai mare şi nămolul este amestecat
încărcare
prin recircularea gazului, pompare sau amestecare mecanică.
Această metodă implică două tancuri. Primul serveşte la
digestie şi este prevăzut cu echipamente de amestecare şi
În două trepte încălzire, în timp ce al doilea este utilizat pentru depozitarea şi
concentrarea nămolului digerat şi pentru formarea unui
supernatant limpede.
299
situaţiile de pompare, pentru a putea spăla conductele de transport, trebuie
executată o legătură între apele decantate şi conductele de aspiraţie ale pompelor de
nămol. Conductele de nămol se execută din fontă şi sunt prevăzute cu robinete uşor
de manevrat.
303
6.11). produşii finali ai procesului sunt bioxid de carbon, apa, azotaţi, fosfaţi,
sulfaţi.
304
substanţa uscată), activitatea enzimatică este practic nulă, iar testul de
fermentabilitate este negativ.
Instalaţiile de fermentare aerobă se dimensionează, de regulă, pentru
durata de retenţie de 8-15 zile, în funcţie de caracteristicile nămolului, în care se
include şi o perioadă de aclimatizare la condiţiile aerobe (nămol primar).
Comparând cele două sisteme de stabilizare biologică a nămolului
organic, apare net avantajos procedeul de stabilizare anaerobă, mai ales sub
aspectul energetic.
În tabelul 6.9. se dau date comparative ale celor două procedee.
Date comparative privind fermentarea anaerobă şi aerobă
Tabelul 6.9
Consum de
Perioada energie
Metoda de retenţie 3 Caracteristici
zile KWh/m
nămol
Fermentare Simplă; cost scăzut de investiţie;
8 - 15 5 - 10
aerobă consum mare de energie
Cost de exploatare ridicat; cost de
Fermentare investiţie ridicat; consum mic de
15 - 20 0,2 - 0,6
anaerobă energie; producţie de gaz (sursă de
energie)
306
nămolului se face manual, lăţimea patului nu trebuie să depăşească 4 m; evacuarea
cu mijloace mecanizate permite o lăţime de până la 20 m. Lungimea platformelor
de uscare este determinată, în principal, de panta terenului şi nu trebuie să
depăşească 50 m. Platformele pot fi aşezate pe un strat de bază permeabil sau
impermeabil. Stratul de drenaj permeabil se execută din zgură, pietriş sau piatră
spartă cu o grosime de 0,2-0,3 m (stratul de susţinere), peste care se aşează un strat
de nisip sau pietriş mai fin, cu o grosime de 0,2 - 0,6 m. În stratul de susţinere se
îngroapă tuburile de drenaj pentru colectarea apei drenate.
Similitudinea dintre drenarea apei pe platforme şi filtrabilitatea nămolului
a permis stabilirea unor relaţii pentru determinarea duratei de drenare a apei, relaţii
ce s-au verificat cu datele experimentale
R h 2 n 100 Wi Wi W fl
172,8 P 100 W fl
td (6.6)
unde:
td - timpul de drenaj, în zile ;
η - vâscozitatea dinamică a nămolului, în Ns/m2;
h - înălţimea stratului de nămol, în m;
3
ρn - densitatea nămolului, în kg/m ;
R - rezistenţa specifică convenţională la filtrare a nămolului, în m/kg;
2
P - diferenţa de presiune, în N/m ;
Wi - umiditate iniţială, în %;
Wfl - umiditatea la sfârşitul drenării, în %.
Grosimea stratului de nămol ce se trimite pe paturi depinde de
caracteristicile materialului şi de climatul zonei respective. În general, o înălţime
de circa 0,20 m este recomandabilă pentru o climă temperată. [66]
Determinarea duratei de deshidratare a nămolului pe platformele de uscare
presupune cunoaşterea proprietăţilor fizico-chimice ale nămolului şi regimului
climatic al zonei respective. În general, în climat temperat, durata de deshidratare
este cuprinsă între 40 şi 100 zile, ceea ce înseamnă că, în total, se poate conta pe o
grosime de nămol ce se răspândeşte pe platformă de 1,5 - 2,0 m pe an, respectiv o
productivitate de 80 - 100 kg substanţă uscată /m2 şi an.
În staţiile de epurare
mici, nămolul de la decantoare
este trimis direct pe paturi de
uscare prin conducte cu diametrul
nominal de 200 mm. După o
perioada de 30...90 zile nămolul
devine lopătabil şi este evacuat cu
mijloace mecanizate (tractor cu
lama de buldozer şi graifăr) sau cu
307
echipamente mecanice pe şine (fig.6.12).
308
V
f (m3/m2) (6.7)
p t S
în care:
- V - volumul de lichid filtrat, m3;
- η - vâscozitatea dinamică, Ns/m2;
- p - presiunea de lucru, N/m2;
- t - timpul de filtrare, s;
- S - suprafaţa utilă de filtrare, m2.
Practic, volumul de filtrat este direct proporţional cu diferenţa de presiune
de pe cele două părţi ale membranei filtrante, cu timpul de acţiune a presiunii, cu
suprafaţa utilă de filtrare şi invers proporţională cu vâscozitatea lichidului.
f t p S
V (m3) (6.8)
Determinarea filtrabilităţii
se realizează în laborator cu
ajutorul unor montaje simple care
simulează procesele reale de
filtrare prezentate în figurile 6.13.
pentru filtrarea sub vid şi 6.14.
pentru filtrarea sub presiune.[82]
Fig. 6.13. Montaj pentru determinarea
filtrabilităţii la vacuum filtre.
1 – pâlnie de filtrare prevăzută cu suprafaţă
de filtrare; 2 – rezervor pentru separarea
apei; 3 – manometru; 4 – robinet pentru
eliminarea filtratului; 5 – trompă de vid sau
după caz, pompă de vid.
Fig. 6.14. Montaj pentru determinarea filtrabilităţii pentru filtrarea sub presiune.
1 – carcasă cilindrică; 2 – placă suport cu perforaţii; 3 – pânza filtrantă; 4 – capac
cu cameră colectoare pentru filtrat; 5 – cadru metalic; 6 – şurub de strângere; 7 –
recipient tampon; 8 – tub de sifonare 9 – vas colector pentru filtrat 10 – regulator
de presiune; 11 – camera de filtrare şi turta de nămol.[82]
309
6.4.4.2.1. Deshidratarea mecanică pe vacuum-filtre
Este procedeul tehnic cel mai larg utilizat în prezent pentru drenajul
artificial al apei. Forma constructivă a vacuum-filtrelor poate fi diferită (cu disc,
taler sau tambur), vacuum-filtrele cu tambur fiind cele mai utilizate pentru
deshidratarea nămolurilor provenite din epurarea apelor uzate.
Indiferent de forma lor, la filtrele cu disc sau cu tambur, o rotaţie completă
a dispozitivului de filtrare se face, în medie, în 2-4 min, celulele scufundându-se în
nămol cu 1/5 - 1/4 din diametru şi sunt supuse unei depresiuni de (4 – 8) 105 N/m2,
ceea ce conduce la formarea unui strat (turtă) de nămol de 3-10 mm grosime pe
suprafaţa mediului de filtrare; se produce în acelaşi timp absorţia apei şi
deshidratarea nămolului. Când celulele, cu turtă de nămol, au ajuns la finele unei
rotaţii, se produce îndepărtarea turtei prin răzuire sau alte mijloace.
Pentru acţionarea vacuum-filtrelor se consideră necesară o putere de cca. 1
kW/m2 de suprafaţă de filtrare. Puterea pompelor de vacuum se stabileşte
considerând un necesar de aer comprimat de 10 m3/min la 1m2 suprafaţă. Energia
totală consumată de filtrele cu vacuum se apreciază la 6,0 kWh/m3 de nămol filtrat.
Pentru determinarea suprafeţei de filtrare necesară se utilizează relaţia:
Q n 100 wi
St 0,26 (6.9)
q
în care :
2
St - suprafaţa de filtrare necesară, în m ;
3
Q - debitul de nămol, în m /zi;
3
Δn - densitatea nămolului, în kg/m ;
wi- umiditatea iniţială a nămolului, în %;
2
q - productivitatea (încărcarea) vacuum-filtrului, în kg/m h.
p m f 100 wi 100 w f
q 0.88
R t wi w f
(6.10)
în care:
2
q - productivitatea specifică, în kg substanţă uscată/m h;
P - presiunea de lucru, N/m2;
R - rezistenţa specifică convenţională la filtrare a nămolului, în m/kg;
η - vâscozitatea filtratului, în Ns/m2.;
m- fracţiunea de imersare, în %;
t - turaţia tamburului, în s-1;
3
Δf - densitatea filtratului, în kg/m ;
wi - umiditatea iniţială a nămolului, în %;
wf - umiditatea finală a nămolului, în %.
310
Productivitatea vacuum-filtrelor la deshidratarea nămolurilor provenite din
2
epurarea apelor variază în limite largi: 5 - 10 kg/m h pentru nămol activ proaspăt şi
2 2
fermentat, 20 - 25 kg/m h pentru nămol amestecat fermentat şi circa 30 kg/m h
pentru nămolul primar fermentat.
Pentru determinarea debitului de filtrat Q (m3/zi), se aplică relaţia:
44 106 S t q
Q (m3/s) (6.11)
N 100 wi
în care:
- St - suprafaţa de filtrare , m2;
- ΔN - densitatea îngroşatului (nămolului), kg/m3;
- wi - umiditatea iniţială a îngroşatului, %;
- q - productivitatea specifică ( încărcarea vacuum - filtrului, kg/m2h, sau kg
substanţă uscată /m2 suprafaţă de filtrare şi oră).
Variaţia productivităţii specifice a vacuum filtrelor , în funcţie de rezistenţa
specifică la filtrare este redată în figura 6.15.
Fig.6.15. Variaţia
productivităţii specifice
a vacuum-filtrelor în funcţie
de rezistenţa specifică la
filtrare
Filtrele cu vid
prezintă avantajul
funcţionării continue (spre
deosebire de filtrele presă), a
capacităţii mari de filtrare şi
a unor suprafeţe de filtrare
mai mari pentru acelaşi
spaţiu ocupat.
Astfel, cele mai mari
unităţi de filtrare cu discuri
realizează 260 m2 suprafaţă
de filtrare.
Dintre dezavantajele
acestor tipuri de filtre se pot
semnala: degradarea relativ rapidă a pânzelor filtrante, umiditatea destul de ridicată
a turtei şi consumul mai mare de energie decât cel al filtrelor presă.
Vacuum-filtrele fabricate în ţară ce pot fi folosite pentru nămolurile
industriale au suprafeţe de 5, 10, 20, 40 m2. [Haneş N., Sârbu R., Bădulescu,
C.1999]
311
filtrantă laterală, fixate pe un ax comun. Fiecare disc ( fig.6.16. a) este compus din
mai multe elemente ( fig.6.16.b), care comunică cu canalele longitudinale ale
axului prin ştuţurile lor de fixare. Ciclul de filtrare se compune din: faza I-a - de
aspiraţie, faza a II-a- de desecare, faza a -III-a- de tranziţie (inactivă), faza a IV-a -
de presiune, faza a V-a de desprindere a crustei, faza a VI-a - de curăţire a
suprafeţei prin insuflare de aer, faza a -VII-a - de tranziţie (inactivă).[ Haneş N.,
Sârbu R., Bădulescu, C.1999]
313
în compartimentul de iniţiere (fig.6.18.). Depresiunea este de 0,1 bar. În acest caz
se poate utiliza o ţesătură cu mărimea ochiurilor mai mare decât majoritatea
particulelor ce constituie şlamul de filtrare ( de exemplu 0,2 mm).
314
Fig 6.19. Fluxul tehnologic de filtrare cu strat iniţial
unde:
tp - timpul de presare, în s;
315
k – coeficient de transformare în funcţie de unităţile de măsură;
η - vâscozitatea filtratului, în Ns/m2;
R - rezistenţa specifică convenţională la filtrare a nămolului, în m/kg;
l - distanţa dintre plăci, în m;
p - presiunea de lucru, în N/m2;
wi - umiditatea iniţială a nămolului, în %;
wf- umiditatea finală a nămolului, în %;
ΔN- densitatea nămolului, în kg/m3.
Ţesăturile filtrante, la filtrele presă, pot fi naturale sau artificiale, iar alegerea
lor trebuie să se facă în funcţie de condiţiile de exploatare ale instalaţiei de tipul
de nămol, timpul de deshidratare propriu-zisă pentru filtrare şi condiţiile
impuse filtratului. Timpul de deshidratare
pentru nămolurile rezultate din epurarea apelor
uzate variază între 1 şi 6 h, depinzând de
caracteristicile nămolului, gradul de
condiţionare, presiunea de lucru, etc. aşa cum
rezultă din figura 6.20.
a) b)
Fig. 6.22. - a) – plăci de filtrare; b) – turta de sediment
Datorită faptului că desfacerea filtrului, evacuarea turtelor formate şi
reînchiderea ansamblului sunt operaţii grele, s-a impus mecanizarea şi
automatizarea acestora. În fig.6.23. este prezentată schema filtrului presă
automatizat FPAKM-25 (C.S.I.) cu dispozitiv de strângere mecanic, cu suprafaţa
filtrantă de 25 m2.
317
Fig. 6.23. Filtru presă
automat FPAKM-25
1- plăci de filtrare; 2-
pânză filtrantă; 3,4 - plăci
de strângere; 5- orificii de
alimentare; 6 - ghidaje; 7 -
role; 8 - placă de sprijin; 9
- mecanism de
strângere;10 - jgheaburi;
11- cameră de curăţire ; 12
- role de întindere.
318
Figura 6.25. Schema de funcţionare a filtrului presă: 1 – placă de filtrare; 2 –
canale drenaj filtrat; 3 – orificiu evacuare filtrat; 4 – cameră de filtrare; 5 pânză
filtrantă; 6 – role de întoarcere şi evacuarea turtei.
Q
S (m2) (6.14)
v p t
S
N (6.15)
Su
320
Fig.6.27. Centrifugă de sedimentare cu melc
1-corp tronconic; 2 – fulie; 3- Spaţiu de sedimentare; 4 – înfăşurare melcată; 5 –
reductor; 6 - conductă de alimentare; 7 - orificii pentru evacuarea desecatului; 8 –
şasiu; 9 - orificii pentru evacuarea fugatului; 10 - carcasă.
321
Fig. 6.28. Repartiţia forţelor în rotorul centrifugei
în care:
- S - masa volumetrică a sedimentului, în kg/m3;
- - masa volumetrică a lichidului, în kg/m3;
- Fc = 11,2 *10-4Rn3 - forţa centrifugă, în N;
- n - turaţia rotorului, în rot/min;
- R – raza interioară a tamburului, în m.
322
Parametrii tehnologici ai centrifugelor de sedimentare
Având în vedere relaţia factorului de separare:
v v2
Z r t (6.19)
vos r g
vitezele de sedimentare în câmp centrifugal, vr se pot calcula pornind de la vitezele
de sedimentare în câmp gravitaţional vos ( determinate experimental prin teste de
sedimentare) prin înmulţire cu factorul de separare Z.
vr = vos·Z (6.20)
s Dl ,
unde:
- D - diametrul rotorului;
- l - lungimea rotorului,
atunci:
Qv Qv
qs (6.21)
s D l
18
s m
q
ds (6.22)
g Z
d s2 2 r d r
vr (6.23)
18 dt
323
gravitaţional, atunci mult mai exact ar fi să se introducă un factor Zc, care ar arăta
de câte ori o particulă minerală parcurge o distanţă dată mai repede sub acţiunea
forţei centrifuge, în comparaţie cu căderea ei liberă sub acţiunea forţei de
gravitaţie.[ Sârbu R.1993]
Astfel, factorul Zc numit factorul vitezei de separare exprimă raportul
timpului necesar particulei minerale pentru parcurgerea unei distanţe determinate
în câmp centrifugal, faţă de timpul necesar parcurgerii aceleiaşi distanţe în câmp
gravitaţional, adică:
tc
Zc (6.24)
tg
Spre deosebire de factorul Z, care îşi schimbă valoarea în funcţie de raza de rotaţie,
factorul Zc rămâne constant pe toată porţiunea de drum. La calcularea lui Zc, timpul
t se introduce pe calea integrării între limitele R 1 şi R2, astfel că se ia în seamă
schimbarea lui vr în funcţie de mărimea razei şi factorul vitezei de separare rămâne
constant.
Pentru cazul claselor fine de sediment, care se supun legii lui Stokes, determinarea
lui Zc se face plecând de la relaţia 6.20. considerând:
d s2 2
C şi atunci:
18
dr d 1 d
C r , iar d tc r r
dt c C r C r
1 r2 dr 1 r
tc ln 2 (6.25)
C r1 r C r1
r2
t c 1641 ln (6.26)
d n
2
s
2
r1
324
Fig. 6.29. Schema de calcul al parametrilor centrifugării
1- rotorul centrifugii; 2- pragul circular de revărsare; 3- fugat; 4- sediment
Qv Qv QV
qs (m3/m2s) (6.27)
s D h D( R2 R0 )
3600Vu k vr 3
QV
R2 R0
m /h (6.29)
unde:
- Vu - volumul util al centrifugei, m3.
325
În figura 6.30. se prezintă construcţia unei centrifugi de sedimentare.
6.4.5.Incinerarea nămolurilor
326
Creşterea temperaturii nămolului până la aproximativ 110°C;
Evaporarea apei din nămol;
Creşterea temperaturii gazului şi a părţii volatile din nămol până la punctul
de aprindere.
327
Figura 6.31. Tehnologii de uscare a nămolului.
328
fluidizat pat de nisip şi orificii pentru aerul de fluidizare pentru a
produce şi menţine combustia. Nămolul este amestecat
repede în patul fluidizat prin acţiunea sa turbulentă,
având loc evaporarea apei şi combustia solidelor din
nămol.
329
Fig. 6.32. Cuptorul cu vetre multiple
Cuptorul de incinerare cu strat fluidizat, figura 6.33. prezintă avantaje
importante:
Se realizează un amestec foarte bun al nămolului cu aerul insuflat;
Deoarece uscarea şi combustia apar simultan în interiorul stratului, gazele
de ardere ajung la temperaturi favorabile desfăşurării procesului de
dezodorizare(750°C), ceea ce conduce la un pericol minim de poluare a
mediului;
Cuptorul nu are piese mobile şi funcţionează la presiuni scăzute(0,13...0,17
bar);
Patul fluidizat (nisip de siliciu, şamotă etc. cu granule uniforme) constituie
un acumulator de căldură, ceea ce conduce la o economie de combustibil
auxiliar deoarece cuptorul poate funcţiona 4…8 h pe zi fără încălzire;
Deoarece cuptorul evacuează cenuşa în exterior, odată cu gazele de ardere,
dispare necesitatea sistemului mecanic de extragere.
330
Fig. 6.33. Cuptorul de incinerare cu strat fluidizat
Instalaţia de incinerare în strat fluidizat cuprinde echipamente pentru
următoarele faze:
- Deshidratarea şi pregătirea nămolului prin reţinerea şi îndepărtarea
corpurilor minerale grosiere, mărunţirea pentru reducerea dimensiunilor
particulelor din nămol sub 10 mm, astfel încât acesta sa poată fi admis în sistemul
de alimentare al reactorului de incinerare. În aceasta fază se impune îngroşarea şi
omogenizarea concentraţiilor, deshidratarea pe vacuum-filtre sau în centrifuge etc.
în scopul reducerii umidităţii la 50…70%.
- Combustia, care are loc în cuptorul cu strat fluidizat (figura 6.33). Pentru
amorsarea procesului de ardere este necesara o încălzire de demarare cu
combustibil lichid sau gazos. Ulterior apare un fenomen de autocombustie, ajutat
uneori de o cantitate redusă de combustibil auxiliar, îndeosebi dacă nămolul este
fermentat. Nămolul este reţinut în stratul fluidizat până ce prin combustia rapidă
este transformat în cenuşă inertă, care se evacuează împreuna cu gazele.
331
pentru funcţionare; 11 - bujie pentru amorsare, F -zona fluidizare, -R - Zona de
reîntoarcere.
333
BIBLIOGRAFIE
Tehnici, utilaje şi tehnologii de epurare a apelor
1 Baciu Dorina.
reziduale, Ed. Risoprint, Cluj Napoca, 2001
Băbuţ G., Evaluarea riscului ecologic
2
Moraru R. Ed. Infomin Deva, 2000
Barnea M., Poluarea şi protecţia mediului, Ed. Ştiinţifică şi
3
Papadopol Enciclopedică, Bucureşti, 1975
La methanisation des effluents liquides de l’industrie
4 Benin, I.
agro-alimentaire. Travaux, Juin, 1981
Chimie anorganică Ed. Tehnică Bucureşti 1968
5 Beral E., Zapan M
Traitement des eaux residuailes polluees par des
6 Berne, F. hydrocarbures in les traitement de eaux dans
l’industrie petrolieres, Edittions Techniq, Paris, 1972
Adsorbation of Ra Traces on membrane filters, glass
7 Berus E.
and polietylens – J. Radioeral Nucl. Chem. - 1986
Fast sedimentation of hard sedimentable suspension
8 Bicheller J.
Patent CS 200713/1983
Binnie C., Kimber Basic Water Treatment, Thomas Telford Publishing,
9
M., Smethurst G. London, 2002
Blitz E. Epurarea apelor uzate menajere şi orăşeneşti, Ed.
10
Tehnică, Bucureşti, 1966
Boeglin, J. C. Les traitements biologiques des eaux usees. Nancy
11
2004
Influenţa parametrilor constructivi asupra regimului
Bold O., Krausz S. hidrodonamic de funcţionare a maşinilor tip coloană
12
(Referat doctorat), Universitatea Tehnică Petroşani
1995
Bragarideanu M, Comparative procedures for uranium solubilization
13 Filip D, Filip Gh, from ores using the leaching methods International
Iuhas T.F, Nica L Conference CNNC, Beijing, China, sept. 2002
Tehnologii de decontaminare a apelor radioactive
Bragadireanu M,
14 provenite din exploatările subterane de uraniu. Teză
Georgescu M.
de doctorat Univ. Petroşani 2007.
Chimia şi tehnologia fibrelor chimice, Ed. Tehnică,
15 Calistru, E.
Bucureşti, 1975
Ceanturia V.,
Bazele teoretice şi practica epurării galvanochimice a
16 Solojenkin P.,
apelor reziduale, Ed. Universitas, Petroşani, 2004
Krausz S.
Chiriac, V., Epurarea apelor uzate şi valorificarea reziduurilor din
17 Ghederim, V., industria alimentară şi zootehnie, Ed. Ceres,
Negulescu, C. Bucureşti, 1977
Ciocan V., Traistă Tratamentul apelor reziduale,
18
E, Podariu Monica Ed. Universitas, Petroşani, 2000
Ciocan V., Cercetări privind perfecţionarea procesului de flotaţie
19
Krausz S. prin aplicarea unui nou sistem de aerare a maşinilor
334
şi de emulsionare a reactivilor, Teza de doctorat,
Petroşani, 1997
Cocheci V. şi Bazele Tehnologiei Chimice, vol. II, Institutul
20
colaboratorii Politehnic Traian Vuia, Timişoara, 1979
Constantinescu E. ,
21 Minerale rare – Ed. Grand, Bucure;ti, 1999
Matei L.
Economia protecţiei mediului natural, Ed. Politică,
22 Constantinescu N.
Bucureşti, 1976
Posibilităţi de înlocuire a clorinării ca metodă de
dezinfecţie cu procedeul de iradiere cu raze
23 Corui A., Sarbu R.
ultraviolete în procesul de potabilizare a apelor.
Simpozionul International ROPET 2006.
Crăescu I., Krausz
S., Sârbu R., Prepararea substanţelor minerale utile, Ed. Didactică
24
Constantin şi Pedagogică, Bucureşti, 1982
D., Hanes N.
Heavy metals removal and recovery from wastw
25 Darual D.W. using a new biosorbent: ALGA SORB – Innovative
Hazard. Waste treat. Technol. Serv. - 1991
Diaconescu, V., Tehnologia celulozei şi hârtiei vol. I-II, Ed. Tehnică,
26
Obrogea, P. Bucureşti, 1974.
Epurarea apelor uzate urbane, Editura Junimea, Iaşi,
27 Dima M.,
1998
Dima M., Meglei
Bazele epurării biologice a apelor uzate, Editura
28 V., Dima B.,
Tehnopress, Iaşi, 2002
Badea C
Diemunsch, J. Depollution des effluents textiles et economic d’eau.
29
Teintex Nr. 11/ 1979
Dimone M., ş.a. Poliacrilamida
30
Ed. Tehnică, Bucureşti, 1986
Modelarea şi simularea în prepararea minereurilor,
31 Dobrescu L.
Ed. Academiei R.S.R., Bucureşti, 1983
32 Dumitrescu I. Poluarea Mediului, Ed. Focus, Petroşani, 2002
Management of Long-Term Radiological Liabilities
33 Falk W. E. Stewardship Challenges – Draft IAEA Document -
2005
Waste waters purification from pechblende
34 Feldman C.
processing Dtud. Environs. Sci. - 1988
Cercetări pentru eliminarea compuşilor chimici
35 Filip Gh. nocivi şi Radiu din apele reziduale deversate în Olt
de la Uzina R CCITPMRR - 1980
Florea J., Robescu
Dinamica fluidelor polifazice şi aplicaţiile ei tehnice,
36 D., Petrovici T.,
Ed. Tehnică, Bucureşti, 1987
Stamatoiu D.
Stabilitatea iazurilor de decantare, Ed. Tehnică
37 Florea N. M
Bucureşti1996
Exploatarea constructiilor şi instalaţiilor pentru
38 Florescu Al
tratarea apelor” – Editura Tehnică Bucureşti 1981
335
Ghederin, V., Present state and trends on farm animal wastes
39 Negulescu, C., management in Romania 5th – International
Gueron, I. Symposium on Agricultural Wastes – Chicago, 1985
Giurconiu M.,
Construcţii şi instalaţii hidroedilitare, Editura de
40 Mirel I.,Carabet A.,
Vest, Timişoara, 2002
ş.a.
Haneş N., Sârbu Protecţia mediului şi a muncii în procesarea resurselor
41
R., Bădulescu, C. minerale, Ed. Infomin, Deva, 1999
Operaţii auxiliare în uzinele de preparare a substanţelor
42 Haneş N. minerale utile, Curs predat la Universitatea din
Petroşani 2006
Secondary treatment facilities for a poli(vinyl
Holbrook, W.,
43 chlorid) production plant, Chemical abstracts vol. 77
Lank, J.
nr. 72278
Ianculescu S., Utilizarea filtrelor de nisip la epurarea avansată a
44
Ianculescu D., apelor uzate, Ed. Matrix Rom, Bucureşti, 2002
Ianculescu D.,
Staţii de epurare de capacitate mică, Ed. Matrix,
45 Molnar A., David
Bucureşti , 2002
C.,
Iachovachi I., Henri Coandă, Ed. Ştiinţifică şi Enciclopedică,
46
Cojocaru I. Bucureşti, 1983
47 Ilie P. Flotaţia, vol. I – II, Ed. Tehnică, Bucureşti, 1992
Ilie, P. Reactivi de Flotaţie,
48
Ed. Tehnică, Bucureşti, 1982
Ionescu Al. Efectele biologice ale poluării mediului,
49
Ed. Academiei R.S.R., Bucureşti, 1973
Ionescu Cl Chimie fizică, Litografie Universitatea Tehnică
50
Petroşani, 1983
Ionescu T. , Şerban
51 D., Constantinescu Analiza apelor, Ed. Tehnică, Bucureşti, 1968.
şi alţii
Ionescu N, Depozitarea, transportul şi gestionarea produselor
52
Marinescu D. petroliere, Ed. Tehnică, Bucureşti, 1980
53 Kaionaka Y. Flotation of Ra Copp – CA 100
Teoria şi tehnologia flotaţiei, vol. I – II, Ed. Matrix
54 Krausz S., Ilie P.
Rom, Bucureşti, 2001
Handling, treatment and disposal of naturally
radioactive wastes from mining and water tratment.
Kunze C., Kiesig
55 The International Conference on Mine Waste
G., Kuchler A.
Management – BAT Prject Aplication, Wroclaw,
2003
Gospodarirea apelor de suprafaţă, Ed Universitas,
56 Lazăr M.
Petroşani, 2001.
Marcovici, C., Chimie generală, Ed. Didactică şi pedagocică,
57
Petrescu, D. Bucureşti,1968
Chimia mediului – Editura Universitas – Petroşani
58 Matei A.
2000
59 Mălăcea I., Biologia apelor impurificate, Editura Academiei,
336
Bucureşti, 1969.
Tratat de igienă, Vol I, Editura Medicală, Bucureşti
60 Mănescu S.,
1984
Aprecierea calităţii produselor alimentare prin
Micu M. L.,
61 analiza senzorială. Univers ingineresc nr. 14/16. 07.
Petanec D.I.
2007, Bucureşti
Economic removal of Ra from Wasters with a sand
62 Mulholland T. S.
regenerable filter and other sorbents – CA 107
Microbiologie Curs predat la Fac Babes Bolyai Cuj
63 Munteanu V
Napoca 2007
Aparat şi procedeu de limpezire a apelor reziduale
Nagy B, Sarbu R,
64 rezultate de la preparaţiile de cărbuni
Appel F.
Brevet de invenţie OSIM nr. 79216 / 1977
Epurarea apelor uzate industriale, vol I-II,
65 Negulescu M.
Ed. Tehnică, Bucureşti, 1989
Epurarea apelor uzate orăşeneşti, Editura Tehnică,
66 Negulescu M.,
Bucureşti, 1978
Negulescu M.,
Protecţia calităţii apelor, Ed. Tehnică, Bucureşti,
67 Antoniu R., Rusu
1980
G., Cuşa E.
Chimie generală, Ed. Didactică şi Pedagogică,
68 Neniţescu C., D.
Bucureşti, 1972
Biotehnologii de preparare a substanţelor minerale
69 Oros V
utile Ed Universităţii de Nord Baia Mare 1999
Metode şi procese de depoluare a apelor, Editura
70 Popa R.
Universitas, Craiova, 2006
Removal of radionuclides in waste waters utilizing
71 Potts M.E. the TRU/Clear Chemical process – Proc. Anual
Meet. Air Waste Manage Assoc. - 1992
Robescu D.,
Robescu Di., Tehnologii, instalaţii si echipamente pentru epurarea
72
Szalbocs L., apei, Ed. Tehnica, Bucureşti, 2000
Constantinescu I.,
Cartea operatorului din staţiile de epurare a apelor,
73 Rojanschi V.–
Ed. Tehnică, Bucureşti, 1989.
Rusu G., Rojanschi Filtrarea în tehnica tratării şi epurării apelor, Editura
74
V Tehnică, Bucureşti, 1980
U extraction by a macroporous acid reisin – Solvent
75 Satharwal K. N.
Extr. Ion. Exch. - 1995
Preparare gravitaţională. Partea I-a Clasarea
76 Sârbu R. simptotică. Litografia Universităţii din Petroşani,
1993
Procedee şi echipamente de epurarea apelor
77 Sârbu R. reziduale. Editura Focus 2008.
77, Sârbu R. Hidrociclon cu curent adiţional de apă Brevet de
invenţie nr. 119930 B1 / 30. 06. 2006.
Intensificarea procesului de epurare şi desecare a
78 Sârbu R.
337
apelor reziduale de la preparaţiile de cărbune din
338
reziduale prin flotaţie în ţară şi pe plan mondial, Referat
doctorat, Petroşani, 2004
Bazele teoretice ale fenomenului de degajare a
95 Toth L.
aerului din soluţii, Referat doctorat, Petroşani, 2005
Dispozitiv de aerare – Hidroaeratorul –
Toth L., Sârbu R.,
96 interdependenţa dintre parametrii de intrare şi ieşire a
Bădulescu C.
hidroaeratorului, Revista Minelor, 11/2005, Partea I
Epurarea apelor uzate industriale şi menajere prin
97 Toth L., Sârbu R.
flotaţie cu aer degajat, Revista Minelor, 8/2005
Toth L., Sârbu R., Tratarea apelor uzate prin flotaţie cu aer degajat,
98
Câşlariu G. Simpozion Universitaria Simpro, Petroşani, 2005
Tanulmány a Zsilvölgy szénmosásból származo finom
Toth L., Sârbu R.,
99 szemcsés szénpor kivonásárol, a VIII – ik Bányásyati,
Lupu L.
Kohászati, és Földtani Konferencia, Sf. Gheorghe, 2006
Toth L., Sârbu R., Dispozitiv de aerare – Hidroaeratorul, Simpozion
100
Bădulescu C. Internaţional “SESAM”, Petroşani, 2005
Cercetări privind îmbunătăţirea tehnologiilor de
339
colectarea, epurarea şi evacuarea apelor uzate
orăşeneşti, Hotărâre nr.188/2002 (M.O. nr 187/2002);
N.T.P.A. 003/1997 – Metodologie de conducere şi
control a procesului de epurare biologică a apelor
112 ***
uzate, Ordin nr. 1097/1997 (M.O. nr. 47 din
03.02.1998);
113 *** www.aqua wastewater technology.daf
114 *** www.DAFTech engineers PVT.ltd
115 *** www. Dissolved Air Flotation.com
116 *** www. Ecologix Environmental Systems.daf
www. Flotation Systems for industrial water
117 ***
treatment.net
118 *** www. Hydro Cal.com
119 *** Included gaz flotation HTML
Kessel Comercial and Industrial water treatment
120 ***
HTML
121 *** www. Wastewater treatment Satin Equipments.com
122 *** Water & Wastewater Product Magazine HTML
340