IV.

TERMODINAMICA
Teorema de echiparti ie a energiei dup gradele de libertate
Fiecrui grad de libertate al moleculei unui gaz i corespunde o energie 1 medie: = k T

Energia intern a gazului este:

U = Nf =

f f Nk B T = RT 2 2

f = 3N l

kB

= 1,38054

R= 8,31433

10-23 J K-1 constanta lui Boltzmann 103 J kmol-1 K-1 - constanta universal a gazelor

Transformare termodinamic sau proces termodinamic - energia intern a sistemului se modific (parametrii externi datorita efecturii de lucru mecanic; sau parametrii interni -schimb de cldur ).

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii
Principiul zero al termodinamicii: Dac dou sisteme termodinamice sunt la echilibru termodinamic cu al treilea, atunci ele sunt la echilibru termodinamic i ntre ele. Proprietatea de echilibru termodinamic este tranzitiv, adic se transmite de la un sistem la altul, dac sistemele se afl n contact. Dou sisteme termodinamice sunt la echilibru termodinamic dac au aceeai temperatur empiric t. Aceasta poate fi pus n legtur cu temperatura termodinamic T :

T = t + 273,15

T = t

Diferen a dintre temperaturile absolute T (msurat n grade Kelvin, K) este egal cu diferen a de temperatur empiric t (n grade Celsius C) Gradul Kelvin este egal cu gradul Celsius, difer doar originea scrii Kelvin, care este deplasat fa de scara Celsius.

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii
Principiul nti al termodinamicii :cantitatea de cldur (infinitezimal sau finit) absorbit de un sistem termodinamic este egal cu creterea (infinitezimal sau finit) a energiei interne a sistemului plus lucrul mecanic (infinitezimal sau finit) efectuat de sistem asupra mediului ambiant. Expresia matematic a principiului nti al termodinamicii este: - sub form diferen ial sau local: -sub form integral sau global:

Q = dU + L
Q = U + L

Observa ie: Cantitatea de cldur Q i lucrul mecanic L nu sunt func ii de stare, ci sunt func ii de proces. Aceste mrimi nu sunt diferen iale totale exacte, deci integrala din aceste mrimi va depinde de drumul de integrare, deci de procesul efectuat de sistem.

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii
Capacitatea caloric molar pentru parametrul ai constant:

C ai =

1 dQ dT ai =const

dQ = C ai dT
- cantitatea de cldur absorbit de sistem este pozitiv: dQabs > 0 - cantitatea de cldur cedat de sistem este negativ: Exemplu: un singur parametru, presiunea p:

dQced < 0

Observatie:Lucrul mecanic i cantitatea de cldur au semne contrare!

dQ = dU + pdV ,

dU = CV dT

dQ = CV dT + p dV

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii
Principiul al doilea al termodinamicii se refer la sensul de desfurare a transformrilor din termodinamic. Transformrile pot fi: -reversibile, cnd sistemul poate reveni la starea ini ial trecnd prin aceleai stri intermediare de echilibru; - ireversibile, cnd revenirea la starea ini ial nu se poate face trecnd prin aceleai stri, ci sistemul revine prin alte stri . Procesele naturale sunt ireversibile. Formularea lui Clausius: Cantitatea de cldur nu poate trece de la sine de la un corp mai rece la un corp mai cald, ci numai invers. Formularea lui Kelvin: Nu se poate realiza un proces termodinamic ciclic n care ntreaga cantitate de cldur s se transforme n lucru mecanic.

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii-principiul II
Teoremele lui Carnot: 1. Randamentul unei maini termice ideale reversibile depinde numai de temperatura T1 a sursei calde i de temperatura T2 a sursei reci i nu depinde de natura substan ei de lucru. 2. Randamentul unei maini termice ireversibile este ntotdeauna mai mic dect randamentul unei maini termice ideale reversibile, care func ioneaz ntre aceleai limite de temperatur.

irev = 1

Q2 Q1

rev

T2 = 1 T1

Q1 Q2 0 T1 T2

Qk T 0 k k

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii-principiul II
Inegalitatea lui Clausius:
dS dQ Pentru T

Qk T 0 k k

un ciclu alctuit din procese foarte mici (infinitezimale), suma trebuie nlocuit cu o integral curbilinie de-a lungul unui contur nchis:

dQ T 0
dQ dS = T

dS 0

Entropia S- o func ie de stare a sistemului

S = S 2 S 1 =
1

dQ T

Dac drumul de integrare dintre starea 1 i starea 2 este parcurs printr-un 2 proces ireversibil: dQ dQ dS S T T 1

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii-principiul II
Pentru un sistem izolat (n care schimbul de cldur cu mediul ambiant este nul): sau dS 0 S 0 Formularea matematic a principiului al doilea al termodinamicii: Dac un sistem termodinamic evolueaz printr-un proces ireversibil (natural), atunci entropia sistemului crete, iar dac evolu ia se face printrun proces reversibil, atunci entropia lui rmne constant. Principiul nti al termodinamicii se mai poate scrie sub forma:

TdS dQ = dU + pdV
Din punct de vedere statistic, se poate afirma c entropia caracterizeaz gradul de dezordine a unui sistem termodinamic. Conform principiului al doilea al termodinamicii, sistemele izolate evolueaz n aa fel nct gradul de dezordine din sistem s creasc.

IV. TERMODINAMICA
Principiile termodinamicii
Principiul al treilea al termodinamicii vine s fixeze limita inferioar a valorii entropiei (corespunztoare temperaturii de zero absolut). Formularea lui Planck: Entropia unui sistem termodinamic tinde la zero atunci cnd temperatura absolut a sistemului tinde ctre zero. Matematic, principiul al treilea al termodinamicii se exprim prin rela ia:

lim S = S 0 = 0
T 0

Principiul al treilea al termodinamicii precizeaz valoarea limitei inferioare a varia iei entropiei, deci determin valoarea absolut a acesteia. Astfel, un sistem aflat la echilibrul termodinamic la temperatura absolut T:

S (T ) =
0

dQ T

Temperatura de zero absolut (zero grade Kelvin) nu poate fi atins prin nici un fel de proces fizic real!

IV. TERMODINAMICA
Transformri simple ale gazului ideal
Ecua ia de stare a gazului ideal :

p V = RT

Cea mai general transformare simpl a gazului ideal este transformarea politrop, transformare n care capacitatea caloric molar C rmne constant: 1 dQ

C=

dT

= const

Principiul nti al termodinamicii, sub form diferen ial:

C dT = CV dT + p dV
Diferen iind ecua ia de stare a gazului ideal, ob inem:

p dV + V dp = R dT

C C p dV dp = p C CV V

IV. TERMODINAMICA
Transformri simple ale gazului ideal
Indicele politropic :

C Cp C CV
1

[0, + )

Ecua ia transformrii politrope:

pV = const

TV

= const

pT

= const

Lucrul mecanic ntr-o transformare politrop:

L = pdV = p1V1
1

V2

p V p 2V2 dV R = 1 1 = (T1 T2 ) V 1 1 V1

IV. TERMODINAMICA
Transformri simple ale gazului ideal
Transformri simple: 1. Transformarea izobar: (p = const ) , = 0 2. Transformarea izoterm: (T = const ) ,

=1
Cp CV >1

3. Transformarea adiabatic: (dQ = 0) , = = 4. Transformarea izocor:

(V = const),

IV. TERMODINAMICA
Transformri simple ale gazului ideal

IV. TERMODINAMICA
Gazul real
Gazul ideal este doar un model fizic. In realitate, moleculele gazului nu sunt punctiforme ci au anumite dimensiuni, iar interac iunile dintre molecule nu pot fi neglijate, astfel, s-a elaborat modelul gazului real. Exist mai multe modele de gaz real. Cea mai bun concordan cu datele experimentale o prezint modelul gazului Van der Waals, a crui ecua ie de stare este: 2 a

(V b ) = RT p + 2 V

-constanta b numit covolum este egal cu volumul propriu al moleculelor dintr-un kilomol de gaz; - termenul n care intervine constanta a se datorete faptului c for ele intermoleculare se manifest prin crearea unei presiuni suplimentare asupra gazului, numit presiune intern.

Elemente de teoria cinetic a fenomenelor de transport

Difuzia.
Procesul de evolu ie spre echilibru, n absen a for elor externe a unui sistem molecular format din unul sau mai multe componente, avnd o distribu ie neuniform a concentra iilor, prin apari ia unui flux de substan care determin egalizarea concentra iilor. Dac sistemul neuniform este format dintr-o singur component, fenomenul se numete autodifuzie, n caz contrar este interdifuzie.
dm d = D dt S n dx

Macroscopic, difuzia este descris de legea fenomenologic a lui Fick:

Jm =

Elemente de teoria cinetic a fenomenelor de transport

Conductibilitatea termic. Dac ntr-un gaz temperatura
este distribuit neuniform atunci ia natere un flux de cldur (energie) dinspre regiunile cu temperatura mai mare spre cele mai reci. Transferul de cldur se realizeaz n cursul micrii dezordonate a moleculelor , a cror energie cinetic medie variaz de la un loc la altul la fel ca temperatura. Printr-un ra ionament asemntor celui din cazul difuziei sta ionare se poate ob ine legea conductibilit ii termice (Fourier): dQ dT

Sdt

= k Q

dx

coeficientul de conductibilitate termic:

1 k Q = v l cv 3

Elemente de teoria cinetic a fenomenelor de transport

Vscozitatea. Este fenomenul care se manifest cnd diferitele straturi ale unui gaz (fluid) se deplaseaz cu viteze u diferite. Astfel moleculele vor avea un impuls datorit micrii ordonate cu viteza u, iar varia ia acestuia n urma ciocnirii moleculelor din straturi cu viteze diferite determin for a de vscozitate (for a de frecare intern). Procednd similar cazului difuziei sta ionare, se gsete:
F = du S dx

Coeficientul de vscozitate dinamic:

1 = vl 3

Bibilografie selectiv
[1] Duan POPOV, Ioan DAMIAN, Elemente de Fizic general, Editura Politehnica, Timioara, 2001. [2] Minerva CRISTEA, Duan POPOV, Floricica BARVINSCHI, Ioan DAMIAN, Ioan LUMINOSU, Ioan ZAHARIE, Fizic Elemente fundamentale, Editura Politehnica, Timioara, 2006. [3] I. Luminosu, Fizica elemente fundamentale, Editura Politehnica, 2002. [4] O. Aczel, Mecanic fizic. Oscila ii i unde, Ed. Universit ii Timioara, 1975. [5] A. Hristev , Mecanic i acustic, Ed. Did. i Pedag., Bucureti, 1982 [6] H. Kittel, Cursul de fizic Berkeley, Vol. I, II, Ed. Did. i Pedag., Bucureti, 1982. [8] E. Luca, Gh. Zet i al ii Fizic general, Ed. Did. i Pedag., Bucureti, 1981. [9] T. Cre u Fizic general, Vol. I i Vol.II, Ed. Tehnic, Bucureti, 1984 i 1986.