INSTALAIE DE PRODUCERE A BIODIESELULUI

n cadrul laboratorului de Termotehnic i Maini Termice s-a proiectat i realizat o instalaie experimental de producere a biodieselui de capacitate mic (30L). 1. Caracteristici tehnice instalaie experimental ncercrile experimentale pentru producerea biodieselului s-au efectuat n cadrul Laboratorului de Termotehnic i Maini Termice. Principalele componente ale instalaiei experimentale sunt urmtoarele: a. Termostat digital AD-025V2DS-C. Este un termostat digital care permite msurarea i controlul temperaturii n intervalul 50C / +125C. Realizat cu ajutorul unui microcontroler din familia Microchip i un senzor digital realizat de firma Dallas Semiconductors, termostatul asigur o msurtoare precis a temperaturii i un control precis al temperaturii cu ajutorul unui releu Omron 5A/ 230Vac. Utilizarea unui senzor digital ( inteligent ) permite msurarea temperaturii prin comunicarea cu microcontrolerul prin 3 fire utilizind rezoluia maxima oferit de senzorul digital, transmis prin 12 biti ctre unitatea de prelucrare.

107

Fig.1 Termostat digital AD-025V2DS-C Specificaii tehnice: 1. Domeniu de msura i termostatare -50 C / +125C; 1. Tensiune de alimentare : 220Vac +/-10% - 50Hz; 2. Curent max de alimentare : 0.1A 3. Precizie msurare temperatur : 0.5C 4. Rezoluie afiare temperatur : 0.1C 5. Lungime maxim conectare senzor : max 50m(cu cablu de date); 6. Rezoluie setare histerezis : 0.1C; 7. Histerezis setabil digital : 0-15C; 8. Domeniu timp rt on 1-20 secunde; 9. Rezoluie setare rt on 1 secunda; 10. Domeniu timp rt oF 1-20 secunde; 11. Rezoluie setare rt oF 1 secunda; 12. Semnalizare senzor lips / defect: Err - afisare alternativa; 13. Afiare display led : 4 cifre 14mm; 14. Contact de lucru releu OMRON: 5A / 230Vac; 15. Semnalizare depire domeniu de lucru; 16. Temperatur de lucru modul electronic: 5-40C; 17. Dimensiuni cutie panou : 120 x 72 x 72 mm. Alimentarea termostatului se face de la o surs de tensiune alternativ de 220 Vac. innd cont c elementul de execuie rezistena de nclzire este de putere mai mare de 1000 W, se folosete un releu (sau contactor) a crui bobin este comandat de releul din termostat. b. Pomp. Reea 230 V ~ 50 Hz putere 600 Watt capacitatea de pompare max. 3600 l/h nlimea maxima de 108

pompare 40 m presiunea max. 4, 0 bar nlimea de suciune max. 8, 0 m presiunea.

Fig. 2. Pomp Einhall c. Motor agitare . Tip Elektromotorenwerk Hartha /Kreis Doblen 220 V; O,2A;12W;50Hz

Fig. 3. Agitator electric d. Rezisten de nclzire. Putere 2 kW

Fig. 4. Rezisten electric e. Contoar ap cald. Narval-Tup4 ACTARIS 900C, 16 bar. 109

Fig. 5. Contoar Narval f. Ventilator electric. Tip SUNON DP203 AT, 220-240 V, 50-60 Hz, 0,07 AMP g. Elemente de conectare (fitinguri) - Robinet gas 3/4-10 buci; - Reducie-4 buci; - Niplu-3 buci; - Cot -4 buci; - Olandez-2 buci; - Holender-1 bucat; - Teu 3/4- 3 buci; - tu-8 buci; - Teu cruce -1 bucat. 2. Schema de principiu instalaie experimental Se alimenteaz instalaia de biodiesel prin rotirea selectorului ce aprinde lampa de semnalizare prezen tensiune. Din panoul de comand electric se pornete pompa concomitent cu deschiderea robinetului corespunztor conductei de alimentare cu ulei vegetal pentru transferarea uleiului n procesorul de biodiesel. Apoi se deschide robinetul corespunztor metoxidului (metanol +catalizator NaOH sau KOH) pentru transferarea acestuia n procesor. Se 110

seteaz din termostatul digital temperatura i histerezisul la care se realizeaz procesul. Se pornete pompa i agitatorul electric pentru amestecarea reactanilor. Cnd se folosesc pentru reacie temperaturi mai mari se pornete ventilatorul electric corespunztor schimbtorului de cldur pentru condensarea vaporilor de metanol. Se nregistreaz debitul recirculat de pomp cu ajutorul contorului i temperatura cu ajutorul termometrului. Dup terminarea procesului se deschide robinetul pentru evacuarea biodieselului.

Fig.6. Schema de Principiu Instalatie Pilot de Producere Biodiesel 1-rezervor ulei vegetal; 2-rezervor metoxid; 3-pomp; 4rezervor biodiesel; 5-debitmetru; 6-conduct nivel; 7container 30 L; 8- agitator electric; 9-manometru, 10-rezervor metanol; 11-ventilator; 12-schimbtor de cldur; 13-variator 111

tensiune; 14-panou comand; 15-contoar electric; 16-variator de tensiune; 17-rezisten electric 2Kw; 18-termometru; 3. Schema electric instalaie experimental

Fig. 7. Schem electric panou comand instalaie biodiesel Q- ntreruptor automat DPNa, 16 A (1P+N), curba C;Q1, Q2, Q3- disjunctor monopolar C60N, 4A, 230 V c.a., curba C; C1, C2, C3- contactor CAD50M7, 220 V/50 Hz, 4A; S- selector cu doua poziii; h1- lampa semnalizare prezenta tensiune; T Dtermostat digital; RI1- releu; R- rezistenta 2000 W; Rt- releu cu temporizare la nchidere RTA: Bp1, Bp2, Bo1, Bo2-buton proeminent cu reinere; C- contoar; P- pomp; V- ventilator; M- agitator;

112

Fig. 8. Instalaie electrica biodiesel

Fig. 9. Instalaia experimental de producere a biodieselului

Fig. 10. Vedere lateral a instalaiei experimentale de producere a biodieselului 113

4. Materii prime Tipul de ulei. Biocombustibili se obin prin transesterificarea uleiurilor vegetale. Cele mai utilizate uleiuri sunt cele de rapi, soia, floarea soarelui, palmier, etc. Alcool. Recia de transesterificare a uleiurilor vegetale fiind o reacie de echilibru, deplasarea ei spre formarea monoesterilor se realizeaz prin folosirea unui exces de alcool i prin extragerea din mediul de reacie a glicerinei formate. n procesul de transesterificare a uleiurilor vegetale n vederea obinerii de biocombustibili, literatura de specialitate recomand utilizarea de alcooli inferiori C1-C4:metanol, etanol, propanol, butanol. n situaia de fa s-a optat pentru utilizarea de metanol pe baza urmtoarelor considerente: - tipul de cataliz necesar - propanolul i butanolul nu se utilizeaz deoarece reacia de transesterificare cu aceti alcooli decurge numai cu cataliz acid ceea ce implic temperaturi mai ridicate, viteza reaciilor fiind totodat mai sczut dect n cazul catalizei bazice; - viteza reaciei de transesterificare scade odat cu creterea masei moleculare a alcoolilor; - cu creterea masei moleculare a alcoolilor crete energia necesar transesterificrii i implic asigurarea unor temperaturi mai ridicate ceea ce reprezint un dezavantaj din punct de vedere economic. n cazul utilizrii etanolului, temperatura de transesterificarea este mai ridicat (80-900C) dect n cazul utilizrii metanolului (60-700C); - cantitate mai sczut de metanol. n cazul utilizrii etanolului este nevoie de un exces de 3-6 ori fa de numai 1,2-3 ori cantitatea stoechiometric necesar n cazul folosirii metanolului; - procesul de transesterificare propriu-zis. n cazul utilizrii etanolului, glicerina nu se mai separ, ea rmne dizolvat n 114

amestecul de etilesteri - alcool etilic, mpiedicnd astfel deplasatrea echilibrului spre formarea de esteri; - randamentul reaciei: n cazul utilizrii metanolului absolut sau etanolului absolut randamentul reaciei este de 80-90%. Dar etanolul absolut are un pre mult mai ridicat dect al metanolului absolut datorit proceselor suplimentare de distilare necesare. Preul metanolului absolut este comparativ cu cel al etanolului de 96%, dar n cazul utilizrii etanolului de concentraie 96% n loc de etanol absolut, randamentul transesterificrii este de numai de 35-40%; - costul final al produsului deoarece metanolul absolut este mai ieftin dect etanolul absolut; iar cantitatea necesar de metanol este mai sczut dect cea de etanol; Catalizator. Procesul de obinerea a biocombustibililor prin transesterifiare are loc n prezena unui catalizator. Catalizatorii bazici cei mai utilizai n reaciile de transesterificare sunt hidroxizi de sodiu sau de potasiu, alcoxizii de sodiu sau de potasiu, preparai prin dizolvarea n alcool a hidroxozilor respectiv, a metalelor alcaline respective. n procesul de transesterificare s-a optat pentru utilizarea hidroxidului de sodiu deoarece prezint mai multe avantaje. Cantitatea de catalizator folosit n reaciile de transesterificare este de 0,1-2% din masa uleiului. Pentru reacia de transesterificare vom folosi ulei vegetal de floarea soarelui, pentru procesare metanol iar ca si catalizator hidroxid de natriu-sod caustic. 5. Factori de influen 5.1. Factori care intervin n procesul de producie Cel mai important scop ce trebuie urmrit este transformarea complet. Chiar dup o "transformare complet" 115

cantiti mici de tri, di i monoacilgliceroli vor rmne n produsul final. Glicerolul din acilgliceroli este n general numit "glicerol legat". Atunci cnd acesta se adaug glicerolului liber din biodiesel, suma este denumit "glicerol total". Limitele pentru glicerolul liber i cel total pot fi gsite, de obicei, n standardele de biodiesel. De exemplu ASTM D6751 cere un procent mai mic de 0,24% glicerol total n biodieselul final, msurarea realizndu-se cu un gaz cromatograf, metoda fiind descris n ASTM D6584. n general procentul de glicerol din uleiul original este de aproximativ 10,5%. Glicerolul liber. Este insolubil n biodiesel, asfel nct poate fi ndeprtat uor prin decantare sau centrifugare. Mai pot rmne ns cantiti mici ca picturi imersate sau cantiti i mai mici dizolvate n biodiesel. Alcooli pot aciona, de asemenea, ca i cosolveni, crescnd solubilitatea glicerolului n biocombustibil. ns marea parte de glicerol este i trebuie ndeprtat n timpul procesului de splare cu ap, deoarece biodieselul distilat tinde s aib o problem mare cu glicerolul liber provenit din cel legat n timpul distilrii. Combustibilul cu excesiv de mult glicerol liber poate duce la decantarea acestuia n rezervoare, formnd un amestec vscos care poate nfunda filtrele de combustibil i poate provoca probleme de combustie n motor. Alcoolul i catalizatorul rezidual. Deoarece alcoolii ca metanolul i catalizatorii alcalini, sunt foarte solubili n faza de glicerol polar, majoritatea cantitii va fi ndeprtat odat cu separarea glicerolului din biodiesel. ns combustibilul tipic conine 2-4% metanol dup separare, care constituie cam 40% din excesul de metanol din reacie. Acest metanol rmas se poate recupera printr-un proces de extracie la vid. Ca metanol ce mai rmne dup extracie poate fi ndeprtat printr-un proces de splare cu ap. Toate aceste protocoale trebuie respectate pentru ca nivelul de alcool rezidual din biodieselul 116

final trebuie s fie foarte sczut. O valoare specific a nivelului permis de metanol este specificat n standardele europene de biodiesel (0,2% n EN 14214), dar nu este inclus n standardele americane ASTM. n ambele standarde, punctul de aprindere limiteaz nivelul de alcool. Testele arat o cretere de 1% metanol n biodiesel, duce la scderea punctului de aprindere de la 1700C la mai puin de 400C. Deci, prin includerea punctului de aprindere la 1300C, standardul ASTM limiteaz cantitatea de alcool la un nivel foarte sczut, mai mic de 0,1%. Alcoolul rezidual rmas n biodiesel este n general prea puin pentru a avea efecte negative asupra performanei combustibilului. Majoritatea catalizatorului rezidual este ndeprtat odat cu glicerolul. Ca i alcoolul, catalizatorul rmas n biodiesel poate fi splat cu ap. O valoare specificat n standardul ASTM nu avem ns prezena lui poate fi specificat prin cenua sulfatat. O cantitate mare de cenu n combustie poate duce la depozite n motor i la creterea nivelului de abrazitate. 5.2. Factori care intervin dup procesul de producie Apa poate fi prezent n dou forme, ca ap dizolvat sau ca ap n picturi imersate n masa combustibilului. Biodieselul este n general insolubil n ap ns absoarbe mai mult ap dect petrodieselul. Primul poate conine n jur de 1500 ppm de ap dizolvat, n timp ce al doilea conine n mod uzual numai 50 ppm. Ambele standarde, pentru diesel (ASTM D975) i pentru biodiesel (ASTM D6751), specific foarte calr o limit de ap dizolvat de 500 ppm. Pentru petrodiesel, aceast limit include i o cantitate de ap imersat. Oricum, trebuie reinut c biodieselul trebuie pstrat uscat. Acest fapt constituie o provocare, deoarece majoritatea rezervoarelor de stocare au ap pe fundul lor provenit din condensare. Apa 117

suspendat este o problem pentru echipamentele de injecie de combustibil, deoarece contribuie la coroziunea pieselor de legtur dintre injectoare. Apa mai poate contribui i la creterea microbian n combustibil. Aceast problem poate apre i la biodiesel i la petrodiesel i duce la creterea aciditii combustibilului i la colmatarea filtrelor de pe traseele de alimentare i de injecie. Sedimentul const din particule suspendate de rugin i murdrie. n acelai timp, mai poate aprea i ca substane sau compui insolubili aprui n timpul procesului de oxidare a combustibilului. Unii utilizatori de biodiesel au observat c la schimbarea de la petrodiesel la biodiesel aprea o cretere a sedimentelor provenite din depozitele de pe pereii rezervoarelor de combustibil cea au stocat petrodiesel. Aceasta se datoreaz faptului c biodieselul este un solvent mult mai bun dect petrodieselul, care poate ns prelua i transporta aceste sedimente provocnd nfundarea filtrelor n timpul perioadei de tranziie. Stabilitatea la depozitare. Se refer la capacitatea combustibilului de a rezista chimic la schimbrile ce survin n timpi lungi de stocare. Este un factor de importan major pentru biodiesel. Contactul cu aerul (stabilitate oxidativ) i contactul cu apa (stabilitate hidrolitic) sunt responsabili de afectarea stabilitii la depozitare. n general, oxidarea este nsoit de creterea aciditii i a viscozitii combustibilului. Adesea, schimbrile sunt completate de intensificarea culorii biodieselului de la galben la maro i apariia unui miros de vopsea. n prezena apei, esterii po hidroliza la molecule lungi de FFA, fapt care duce, de asemenea, la creterea aciditii. Din aceast cauz, stabilitatea la oxidare rmne o tem deschis cercetrii. Aditivii antioxidani ca hidroxitouluenul butilat i tertbutilhidrochinona au fost descoperii ca factori care pot crete stabilitatea la depozitare a biodieselului. n concluzie, orice 118

combustibil care va fi stocat o lung perioad de timp, chiar dac este petrodiesel sau biodiesel, trebuie tratat cu aditivi antioxidani. 6. Rezultate experimentale

119

120