Studenti:

Giogia Gabriel Razvan

Manolache Radu
Piroliza reprezint procesul de cracare termic a hidrocarburilor la
temperaturi nalte i presiuni joase pentru a obine hidrocarburi olefinice
uoare.
Materiile prime folosite sunt:
hidrocarburi gazoase pure;
fraciuni petroliere uoare lichide;
reziduuri petroliere.
Obinerea hidrocarburilor olefinice uoare este posibil datorit parametrilor la care
se desfaoar procesul:
temperaturi nalte (>650
o
C) care favorizeaz ruperea hidrocarburilor, reaciile de
cracare fiind endoterme ;
presiuni joase (< 3 atm) care fac ca radicalii obinui prin ruperea hidrocarburilor
s aib un timp suficient s se descompun n continuare, n produse cu greuti
moleculare mai mici.
Realizarea industrial a pirolizei
Instalaia de piroliz se poate mprti n doua zone :
secia de piroliz propriu zis numit secia cald ;
secia de separare a produselor gazoase numit sectia rece.
Secia cald

Aceasta conine reactorul i utilajele de rcire i de separare ale produilor
de reacie. Materia prim intra n cuptor n zona de convecie unde se
ncalzete la 550-650
o
C, aici se amestec cu abur, pentru a se elimina
formarea cocsului, apoi trece n zona de radiaie , se ncalzete la 780-
850
o
C unde au loc principalele reacii de cracare termic.
Produsele de reacie sunt rcite brusc la 450-550
o
C n generatorul de abur,
dupa care trec n coloana de fracionare n produsul de vrf format din gaze
i benzin. Dupa condensarea benzinei gazele sunt trimise la secia rece
de separare a gazelor.
Cuptorul reprezint reactorul instalaiei de piroliz i de aceea proiectarea lui
este esenial pentru procesul de piroliz. Conversia materiei prime depinde
de timpul de staionare i de temperatura de reacie. Cu creterea
temperaturii crete conversia n etilen deci randamentul n etilen.
Unul din inconvenientele pirolizei depunerea progresiv a cocsului n
interiorul evilor din serpentinele cuptoarelor . Periodic instalaia de piroliz
trebuie ntrerupt pentru eliminarea cocsului depus n tuburi.
Secia rece

Obinerea produilor puri se realizeaz prin distilare fracionat ntr-un domeniu de
presiune de la 1 - 35 atm i la temperaturi scazute de pna la -140
o
C.
Principalele operaii la care sunt supuse produsele de reacie gazoase dupa secia de
piroliza propriu zis :
comprimarea gazelor ;
neutralizarea gazelor prin tratare cu soluii alcaline ;
uscarea gazelor ;
refrigeraia - se separ un flux bogat de hidrogen i metan la temperaturi foarte
scazute, operaia numindu-se demetanare;
deetanarea separarea prin distilare fracionat a unei fraciuni de etan ;
hidrogenare catalitica a urmelor de acetilen din fractia etan-eten ;
separarea prin distilare fracionat a etenei de etan care este retrimis la piroliz ;
depropanarea separarea fraciei propan propen de fracia C
4
+
;
hidrogenarea catalitica a urmelor de metil-acetilen din fracia propan-propen ;
separarea prin distilare fracionat a propenei de propan care este retrimis la
piroliz ;
debutanarea separarea fraciei butan-buten de fracia C
5
+
.
Schema unei instalaii de piroliz cu indicarea seciei calde i reci
1- cuptor; 2- generator de abur; 3- coloana de fractionare; 4- compresor;
5 sectie de fractionare.
CALCULUL I TRASAREA CURBEI DE VAPORIZARE N ECHILIBRU
LA PRESIUNEA DE 14 BARI

S-a folosit metoda punctului focal. Pentru materia prim (pcur DA) se cunoate,
din datele de proiectare, curba de distilare STAS ( tabelul 1).


t
i
t
10%STAS
t
30%STAS
t
50%STAS
t
70%STAS
t
90%STAS
t
100%STAS

66C
80C
90C 108C 127C
145C
165C
Tabelul 1. Curba de distilare STAS
S-a calculat corespunztor fiecrui segment al curbei STAS (tabelul 2)


Interval
0% - 10%
10% -
30%
30% -
50%
50% -
70%
70% -
90%
90% -
100%
t
12C 10C 18C 19C 18C 20C
Tabelul 2. Calculul t pe intervale nguste al curbei STAS.
Figura 2. Corelarea diferenelor de temperatur pe curbele STAS i VE
Cu ajutorul graficului din figura 2 s-au determinat diferenele de temperatur,
corespunztoare acelorai segmente, de pe curba de vaporizare n echilibru.
S-a determinat grafic, n funcie de temperatura la 50 % de pe curba STAS i de
diferena t
50% VE
= 108 + 1 = 109C (figura 3).

Figura 3. Corelarea temperaturii corespunztoare la 50% pe curbele STAS i VE
S-au calculat temperaturile de pe curba de vaporizare n echilibru, pornind de la
temperatura corespunztoare la 50 % de pe aceast curb.










C t
VE
= = 99 10 109
% 30
C t
VE
= = 93 6 99
% 10
C t
VE
= = 89 4 93
% 0
C t
VE
= + = 118 9 109
% 70
C t
VE
= + = 126 8 118
% 90
C t
VE
= + = 132 6 126
% 100
Din curba STAS s-au calculat:
temperatura medie de fierbere volumetric, tmv:

C t
mv
=
+ + + +
= 110
5
145 127 108 90 80

panta curbei STAS n domeniul ( 10 - 90 ) % distilat:
( )
8125 , 0
10 90
80 145
% 90 10
=

=
STAS
p
Cu ajutorul figurii 5 n funcie de valorile t
mv
i p
STAS(10-90)% ,
s-au determinat
valorile temperaturilor medii de fierbere:
temperatura medie gravimetric, t
mg
= 110 + 2,5 = 112,5C;
temperatura medie a mediilor, t
mM
= 110 5 = 105C;
temperatura medie molar, t
mm
= 110 8 = 102C.
Figura 5. Diferanele de temperatur.
Figura 6. Determinarea temperaturii pseudocritice i a temperaturii critice reale.

S au determinat valorile temperaturii pseudocritice T
pc
= 275C, respectiv
temperatura critic real T
c
= 284C, cu ajutorul figurii 6.

S a determinat valoarea presiunii pseudocritice = 30 atm, cu ajutorul figurii 7.
Figura 7. Determinarea presiunii pseudocritice.
S a determinat valoarea presiunii critice = 38 atm, cu ajutorul figurii 8.
033 , 1
275
284
= =
pc
c
T
T
Figura 8. Determinarea presiunii critice reale.
S-a determinat grafic valoarea temperaturii focale, cu ajutorul figurii 9:
T
f
= 284 + 58 = 342C.
Figura 9. Determinarea temperaturii focale
S-a determinat grafic valoarea presiunii focale, T
f
= 38 + 20 = 58, cu ajutorul figurii 10.
Figura 10. Determinarea presiunii focale
1
10
100
10 100 1000
Din figura 11 s-au citit valorile temperaturilor corespunztoare procentelor vaporizate
respective, n acest fel obinndu-se punctele de pe curba VE la presiunea de 14 atm .
Figura 11. Determinarea temperaturilor corespunztoare procentelor vaporizate la 14 atm.
Valorile temperaturilor corespunztoare procentelor vaporizate la 4,5 atm. citite
sunt prezentate n tabelul 3.
Tabelul 3. Temperaturile pe curba VE la 4,5 atm..
Interval 0%
10% 30% 50% 70% 90% 100%
t 150C
152C 160C 170C 180C 190C 195C
140
150
160
170
180
190
200
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% distilat
Temperatura,
o
C
n figura 12 este prezentat curba VE la 4,5 atm.
Figura 12. Curba VE la 4,5 atm.
CALCULUL NUMRULUI DE SERPENTINE
20625
8000
10 165000
/ 165000
3
=

= = an t G
mp
9900 20625 48 , 0 = = = =
mp a
mp
a
G a G
G
G
a
30525 9900 20625
lim
= + = + =
a mp a
G G G
78 , 6
4500
30525
max
lim
= = =
S
G
N
a
s
Debitul de materie prim i cel de alimentare :

Numrul de serpentine:
Kg/h
Kg/h
serpentine
Se adopt N
s
= 8 serpentine
Pentru calculul de dimensionare a unei serpentine trebuie s calculm debitul de
materie prim i debitul de abur corespunztor unei singure serpentine:
kg/h
125 , 2578
8
20625
'
= = =
s
mp
mp
N
G
G
5 , 1237
8
9900
'
= = =
s
a
a
N
G
G
kg/h kg/h
Verificm dac numrul de serpentine obinut a fost ales bine prin compararea
ncrcrii serpentinei cu S
max
:

kg/h

4500 kg/h 625 , 3815 5 , 1237 125 , 2578
' '
< = + = +
a mp
G G
CALCULUL SERPENTINEI DE REACIE N ZONA DE CONVECIE

Pentru a dimensiona serpentina din zona de convecie, facem presupunerea c
serpentina este dreapt i asigur condiii de nclzire i vaporizare a materiei prime
ntre i . De asemenea se mparte serpentina n 3 sectoare:
- sectorul I zona de ncalzire a materiei prime (98C - 150C);
- sectorul II zona de vaporizare (150C - 195C);
- sectorul II zona de nclzire a vaporilor pn la temperatura de ncepere a
reaciilor (195C - 650C)

Materia topita scursa din camera de piroliza

Acest produs solid al procesului de gazificare este numit topitura. Greutatea si
volumul metrialului original scad dramatic.
Greutatea zgurei este aproximativ 20% din cea a materialelor initiale, volumul
topiturii este aproximativ 5% din cel al materialului initial.
Topitura poate lua diverse forme in functie de metoda de racire folosita.
In concluzie, aceasta metoda de procesare a deseurilor este de departe cea mai
avantajoasa.Necesita un spatiu mult mai mic decat rampele de depozitare
deseuri, produce energie electrica si produse secundare ce pot fi valorificate, are
emisii de gaze inerte, polueaza mult mai putin decat incineratoarele de deseuri.
Totusi, in ideea de management durabil al resurselor, aceste instalatii ar trebui
folosite doar pentru deseurile finale (deseuri ce nu mai pot fi reciclate sau
reutilizate) si, evident, asupra rampelor de deseuri istorice de care tara noasta nu
duce lipsa.
In viitor se preconizeaza creerea de astfel de instalatii mobile, pentru procesarea
rampelor istorice in-situ, putand sa fie mutate pe urmatoarea locatie in momentul
in care au curatat o zona de deseuri.
Procesarea biomasei prin piroliza rapida si lenta
Biomasa include o gama larga de materiale cum ar fi : lemnul, plante agricole si
tehnice cultivate special pentru a fi utilizate ca sursa de energie, reziduuri agricole
si forestiere precum si deseurile din industria forestiera si agricola, dar si cele din
gospodarii si ferme.
In comparatie cu combustibilii fosili conventionali, biomasa are urmatoarele
caracteristici inferioare :
-o putere calorica scazuta in raport cu combustibilii fosili ;
-continut ridicat de umezeala care cauzeaza pierderi de energie la combustie ;
biomasa are o densitate in vrac scazuta, care necesita folosirea de utilaje mari
pentru manipulare,
-stocare si ardere ;
-forma fizica nu este omogena, ceea ce creaza dificultati la transport, stocare,
alimentare.
Conversia biomasei
Procesele de conversie ale biomasei sunt : biologice si termice. Cele biologice sunt
procesele de hidroliza, fermentatie si digestie anaeroba. Cele termice sunt :
combustia, gazifierea, piroliza, lichefierea.


Sistem experimental utilizat pentru procesul de piroliza la ICSI Rm Valcea
INSTALATIA DE PIROLIZA A BENZINEI
Schema unei instalatii de piroliza a benzinei,redusa la partile componente
esentiale,este redata in figura urmatoare ,distingandu-se sectia calda si sectia rece a
instalatiei.
1-cuptor; 2-generator de abur; 3-coloana de fractionare; 4-compresor; 5-sectie de
fractionare
Fig. Schema de principiu,redusa a unei instalatii tipice de piroliza,cu indicarea sectiei calde si reci
Instalatia cuprinde urmatoarele sectii principale:
-sectia de piroliza propriu-zisa;
-sectia de pretratare si comprimare a gazelor de piroliza;
-sectia de recuperare a produselor utile din gazele de piroliza.
Dupa mpdul in care se asigura caldura necesara reactiilor de piroliza,instalatiile
industrial pot fi:
-instalatii cu cuptor tubular;
-instalatii cu purtator de caldura in strat mobil;
-instalatii cu purtator de caldura in strat fluidizat.
In prezent cele mai raspandite sunt instalatiile cu reactor de tip tubular care permit
utilizarea unei game largi de materii prime(gazoase si lichide) si o variatie larga a
parametrilor de functionare
1-Serpentina de reactie
2-Serpentina de preincalzire
3-Arzatoare laterale
4-Arzatoare de podea
5-Zidarie refractara
6-Schelet de rezistenta
7-Podet de deservire
8-Scara de acces arzatoare
9-Suspensie tevi radiatie
10-Gura de acces
11-1Clanpeta de observatie
12-Tevi prin calzire apa
demineralizata
13-Tevi preincalzirea buri
14-Racitor de gaz cracat
15-Colector de abur
16-Ghidaj
Sectiune tipica unui cuptor de piroliza
n vederea eficientizrii economice a instalaiilor de
Piroliz se au nvedere urmtoarele:
-Sigurana n funcionare
-Creterea de capacitate
-Reducerea consumurilor specifice
- Cretera flexibilitii n materii prime
-Reducerea emisiilor poluante
-Reducerea mentenanei
Tehnologia cuptorului de cracare
Sarcina seciei de recuperare

Coloana de fracionare primar

mbuntirea deetanrii avansate
SerpentineleGK6 pentru cuptoarele de piroliz

Reducerea pierderilor de etilen n gazele combustibile la
coloana de demetanare

Creterea eficienei coloanei de splare cu sod

Utilaje mari utilizate n tehnologia de obinere a etilenei
Indeprtarea cocsului din uleiul quench
Planurile ambiioase de cretere a capacitii de productie,de meninere
a pozitiei de importani jucatori pe piaa industriei etilenei, determin companiile
liceniatoare de Pirolize s perfecioneze n mod continuu aceast industrie.
CUPTORUL TUBULAR- UTILAJUL CHEIE AL INSTALAIEI DE PIROLIZ
-Determin capacitatea i randamentul de produse valoroase
-n zona de convecie,amestecul abur/HC este nclzit pna la 600C.
-n secia de radiaie se produc reaciile de descompunere termic..
-Cuptoarele sunt definite prin dimensiunile i distribuia serpentinelor.
-Sunt prevzute cu arztoare laterale i de podea
-Durata de funcionare a unui cuptor estre dIctat de durata dintre dou
decocsri
Motivare:
-sporirea eficienei(energiei,consumul de materii prime);
-sporirea valabilitii;
-mrirea capacitii;
-reducerea mentenanei;
-reducerea polurii mediului;
-sporirea siguranei:
-include sigurana construciei;
-sigurana n operare;
Rcitoarele de gaz cracat TLE.Rcitoare lineare:
Tehnologia cuptorului de cracare
Serpentinele radiante PYROCRACK:
Sarcina seciei de recuperare
Linde intervine asupra:
-separarea gudronului,uleiului din ap;
-emulsiile din sistemul de rcire a apei;
-separarea cocsului din uleiul quench;
-controlul vascozitatii uleiului quench;
-purificarea aburului de dilutie condenst i indepartarea ancrasarilor;
-coroziunea n generarea aburului de dilutie;
-optimizarea performantelor schimbatoarelor de cldur;


-minimizarea acumularilor de cocs;
-controlul adecvat al vascozitatii

-evitarea ancrasrii compresorului
Coloana de fracionare primar
-SOLUIE:Introducerea unei zone de stripare la baza
coloanei de fracionare primar
mbuntirea deetanrii avansate
-KBR a mbunatit versiunea
existent de deetanare
avansat prin faptul c a elimant
condensatorul de frig, vasul de
reflux i pompa de reflux din
proiectul iniial.
Reducerea pierderilor de etilen n gazele combustibile la coloana
de demetanare

-SOLUIE:Monterea unei suflante de etilena pe linia de aspiratie a treptei a I a, imediat in
apropierea condensatoarelor.
SerpentineleGK6 pentru cuptoarele de piroliz

Obiectivele modernizrii cu tehnologia GK 6 :
-creterea capacittii cu 145%, creterea selectivitii i reducerea emisiilor;
-reducerea metanului i etanului n gazul cracat, care a dus la reducerea ncrcrii
frigurilor, respective a gazului recirculat;
-creterea timpului de funcionare ntre dou decocsri a cuptoarelor;
-flexibilitate n a supune cracrii i materii prime mai grele alaturi de nafta;

-creterea eficienei termice i maximizarea produciei de abur;
-reducerea costurilor cu decocsarea i mentenan
Creterea eficienei coloanei de splare cu sod
SOLUIE : n prima treapt se va utiliza sistem de splare regenerativ cu soluie de
dietanolamin n locul splrii cu soluie de NaOH .
Utilaje mari utilizate n tehnologia de obinere a etilenei
Turbo compresorul.Tipuri de aranjamente:
Turbine de abur
Indeprtarea cocsului din uleiul quench
Msuri luate de BASF pentru rezolvarea problemelor:
-continua diluare a materiilor prime pentru filtrarea uleiului uor cu vscozitate mic;
-msurarea nivelului de ulei quench eliminat nainte de ndeprtarea cocsului;
-ndeprtarea cocsului cu ajutorul apei de curare HP sub vid;
-cocsul umed stors este ncrcat n containere i trimis la incinerare;
-modificarea elementelor de filtrare pentru ndeprtarea mai uoar prin currea
mecanic;
Instalaie de Piroliz cu materie prim nafta(900 kt/a) Shell Moerdijk,
n Olanda
BIBLIOGRAFIE



1. Suciu, G.C., unescu, R.C., Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol.
I, Ed. Tehnic, Bucureti, 1983;

2. Suciu, G.C., unescu, R.C., Ingineria prelucrrii hidrocarburilor, vol.
V, Ed. Tehnic, Bucureti, 1999;

3. Dumitru Dobrinescu - Echipamente de transfer termic si utilaje
specifice.

4. omoghi, V. .a, Proprieti fizice utilizate n calcule termice i
fluidodinamice, Universitatea Petrol - Gaze, Ploieti, 1997;