Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
o
c:
()
.
.,,:"/.,,;";".' .
: ,
; .;'.'
1 ,
4
1. PROPRIETATILE FIZICO-QHIMICE ALE PE1'ROLVLUI
l.l.Intrbduoere in proprietlle fidoo-ohimioe
Proprietile fizioo-ohimioe sint folosite pe soar largpen-
tru determinarea oompoziiei ohimioe apetrolului,fi.e sui) forma 00-
relaiilor dintre unele proprieti aditive i oompoziia chimio,
fie sub forma oonstantelor .mixte de oaraoterizare sau.intr-o oarao--
terizare ohimio mai deplin. pentru analiza pegrupa..sh'uoturale.in
oare sint oombinate tl'ei pl'op:detdi fizioe ffipreup.
In oursul preluorurii.ieiul i unele fraciuni do.iei sint
supuse 1nolzirii in diferite oondiii de presiune.in soopulreal1zQo,- ..
rii unor sohimbUri de faz sau transformri ohimioe.Pentru proieota-
rea instalaiilor in caro se realizeaz astfel de prOO(;lS6.este.ne-
oesar s se cUnOasovalorile proprietllor fizioo--ohimioe ale.pro-
duselor iniiale intermediara i finalo .preoumi variaia lor ou
temporatura i presiunea.In acest soop s-au elaborat relaii deoaI-
oul.preoum i tabolo i diagrame de corelare aproprietilor.
Principiile termodinamice ii gseso o aplioaia larg in sta':'
bilirea i oorelaroa propriotilor;spre exemplu.olduralatent de
vapori zare poato fi calculat plecind de la panta ourbei de presiune
de vapol'i.
Unele proprieti.spre exempludensitatea,visoozitateatoongela_
rea etc se dete..rrnindirect pe cale experimentalif
t
oind snt dispo-
nibile oant:lt~i B.uficiente de produs de analizat.
Proprietile mai ~reu de determinat experimental.eum snt pro-
prietile termioa.se stabilesc cu ajutorul unor corelaii,tabele i
grafice.
Pentru obinerea unor corelaii mai exacte.care s in seama
i de caracteri.fJticlle ohimioe t!ienerale ale produsUlui.se faoeapel
la oonstantele mixte d~caracterizare.
O i~portan deosebit prezint metodade oorelare cu ajutorul
substanelor de referin ,in oare proprietatea fizio a unei substane
este trasat faa de.aceeai prorpietate a substanei de referin.
n aoeleai condiii.Pe aceast oale se obin oorelaii aub.forma
Wl.orlinii drepte. care peruli t o interpolare i exploatare rapid a
datelor.Pante.le acestor lin11 drepte snt legate de raporttli:Uepro-
prietilor terulodinalOice corespunztoare.Asfelde grafioe i-au.
gsit aplioaii pentru determinarea unor proprieti caIpresiunea de
L '''~A' __ ~.. ~"--~._. __.
~
"I
!
i
1
5
vapori, visoozitatealichidelur .do;nsitatea lichidelor otc.
Corelaiiledintra prupri.eti:iisint detr~i tipuri:pur emf,irice~
semiempirice i .pur teoretice [tl~Cele mai fohsite Dint corelaiilo
.semiempirice.care au la ba:i\,j,Wl concept teoreticldar cuprilJd i cCin'-
stante bazate pedate experimentale;,O teorie numaiaproxiulativ coreo"-
tpoate da corelaii satl.sfiictoartl,intr-o anumit situaie.dac
abaterile ntlnite sint tratate elUpiric.Spreexemplu.n c(l<;ul e;azelor
reale se aplio.pentru oorelarea' volumului cutemperatura la presiulli
mari.relaia valabil pentru gazele. ideale in oare s-a int~odus un
faotor de oorec ie Ztfaotoruldecompresibilitate .determinat.la.rindul
s.u.pe bazauuei relavii empirice.plecitid de la conceptul strilor
ooresPQndente,care din punct devedere teQretio este numai apro~ima-
tiv exact.
.Alt cale pentru dezvoltarea Ullei corelaii dintre proprietile
fizice este folos1r6a ullor corelaii bazate pe teorie.in oare unU
termeni snt nlocuii prin expresii empirioe.Spre exemplu,introdu-
cerea unei expresii ompirioe.n ecuaia lui Clapeyron-Clausius.care
ia n consideraie oroterea devolumla vaporizare.duoe la orelaie
pentru calaUluI cdldurii latentQ devaporizare n funoie de pre~iil,,"
nea dovapori
.Calculul unei proprietiip ;t'izice Iiumatpe baz destruoturii. mo-
leoular nueste dect n mioamsur l'ealizat.inprezent fiind posi-
bil. stabilirea proprietilor fizioe numai dao sint disponibile date
ast1!'ra altor proprieti fizice ale subs.tanei COllsiderate.
1.1.1. Reprezentarea tl;lbelar ,li grafic
In practic Uelrezultat obinut rapid.in limitele deprecizie
ale. datelorinliale disponibiJ.a.sau ale posibilitilor dem.surore
o\U'ent.este extremue. preios.pentru arezolva o situaie ivit..De
aioi neoesitatea tabelelor,diagramolori nomogramelor.oare pot fi f O-
losite i de personalul telinio fr ocalificaresuperioar.Iogina..;
rul nstre buie s tie si, ntocmeasc astfel de mijloace pentru
uurarea mUllcii.
Tabelele prezint avantajul de a!1uor de intocmit.de nperm,io,-
te o gsire rapid avalorilor o.utate i dea uura oomparareada-
telor.Tabelele sint preferabile graficeloratuiici oinddatelepreZeti-
tate pot fi clesific'ato .i sUllolaslficate n difel'ite llloduri.lntabe-
le se poate urmri variaia uneia sau mai t;;ult.:ll' variabile JapendelltEl'
, . ,
\ 1 .
.
1.1.2. Diagramelogaritmioe .. ' .... ...... .
Dlagramele],ogaritDiioese traseaz.folos:i.nd axedeooordonate
'cu lUlJgimip.roporioul11eoU 10garit~U variabilalor~ln. g~afioel~'se~
milogaritmi08Una dinaxelep.e ooordonateeategradat liniar,iar.
oealalt logaritmio~. ..... '.' .' ..................................................
'.. .Modul41pEiritruaxele".gradate 1()garitm1oe~te' dat de lungimea .'
oo~espunztoareuo iM11 losari t~io~'1pentru .],ogarlt.ml1... z~O 1.~lf 'l.un:":.
..glmeadistallet. d;1ntre punotele .... ~o~I!P~z~oI!l'Ei1aouo:i.tatel"1.a:' .
zeoeUDltfa1em.r1mllrepre~entate. ... ,..... '.'..'. " ....
FuooUle dotip~ly:::~ ~no~e . r 1 : . . e~t~intngsa~ frao1~narL.
pozitiv ~.aunElgati.v,$int repl'azentatitj.n graloe1e .logarlt~loip1'ili
linHdrepte. '.. '.' .. ..... .... .
.....'.FhnolUe~XPbnen 1~1e.de~fpul~;'ab~int repreZEiritatep~ in.
lirilidrepte 1ngraf;i.tielasemiiogar'itmioe.'" . '. .,.
Gradarea. axelor 'deooordonate'iUdtagramele.l()gtir ltml0Ei.8.8f;ci~
m!teli.1'ilidluDglmi'propo~ lonalo.OU1~gs:rl tmuJ,:ml.rl1ll11,fiU'~'.s'mai':ht .
i1eOElssri1.folo:sirea tabeleJ,ord8 .'logarltmiea~:~ .~lg1erd~Claii1ul)::;
PentrlidlvizarealOgaritmio'ouuO~O&ul.'.da~Jdletariei!l'~Ei Qfl12. . . .
,oUleaz1nmUl'in~logaritml ivlorllor .... OU iIlo4uJ.Uld~tr~$pro"l!XeJn{iJ,u,",
.p.ivizlUliqe'.11'l,211 ,411.6dilit:r:':'0 diag;ramil ~UmOduJ.u:J.de'~1rio1>
~ent;imetrieegSGsOladietaneled.e 5 log 1. 5 log l,21'il<>gi~'4
eto.<., '.' . ..... '/"; . ... . . ' . : " : . : < ' ~ i / ; " .
.Grad~rea logaritrritoaa scrilor.Ou modul d.atse .poat. foel'
cu ajutorul figuril).i,1nfe1tl.lurm~torreoJ~' . .
Seduoe()parlllel la ordonat. in pozi1a1n oare.dietianad.1.n-
. tre .11nilleextr~llie .din fasoioolUlde drepte eetollgailiolilnodu+!1l .
Sef1xaaz apoi d1vizilJnlletnt6rmediare in.1.nterValuJ.uniblti
logar1tmioe.. .' '. . ". . .' '.
Gr~da1Eia:.lo~al.'it'i1io aepoate. faoe l~r1n 'm8tClda111lp4r~;l111,
lnul Begl!\enti~p~riprop()1'lOria18~fQlQSlnd:eoa1'a ;Logarit.inioa ...'.
rigleilieoalouJ.. .... . .
6
Pentru rezQJ:vareaprobJ.emo161'.priVindaleg~rEiainervai.ului>
'~(.al var1a~ile11ndependente, oorHal'ea datelor din ta~e1e,ixlter_
PQla,rf)a1 exploatai-ea datalo.r, ee Vaoonsultal1tora
t
urade speoia_
litate ind10at [
12
7}.' .'. ".. . . .'..'..... .. ' .... '. . ' ...'..
Reprazentarea graf 1011000nomisete timpul i one.rgtac heltuit Ei
in Qalouleletehnioe i permite sesizarea llllorool'Eila1i d1nti~va_
riabila.Cuaj utorul.diag;amel~r sarepl!ezint.fU06ii"dei ..tipuJ. yi:.f(x),
z:::f{X,;Y)l3auoS~ .dafunoii de ao.est-gen prin diagrame multiple.
Ce;J.elIiai mu],tegl'afiQe sint trasatEi>inooordonatereotangUlar'e,
folos1ndsor:i. oudiV1ziuoi uoiforme.PEi llbs~is8eiau lUligimipr6 ...
por10na1oouale val"iablle1 independente,i~l.' peordonat ou' ale.va~
riaHleide pendante~Unaodse iaui uilgioiipropor 10nalenudire~tou
x 1;y,oloUfuoo11 dex i Y.EElt~bineBse aleagastfelgefuoon
aleval'1abilelor,inoft oorelaia' s dev1no liniedroaptll(oazuJ.re_
prezentrii variaie1 veoozitll.H ulelur110rinul;IO1tf de.tempe:r
a
.,..
tur,iindf)5:nloo 'd~temper~ur;pe. absoisse ..ia 16g'~."i~nloode',
visoozlt~te ,peoraonatseia '108J,og(-(+O,8) ,sa
4a
:
e
prez
e
ntdi .
p.reSiUD1i iI1fuoole detemperatur,Qind sell:i
u
rEIBp
o
otiv iO'gp i
~J . '. ........ ......... ................... i . . - . . . ' . ' . . . . . . . . . . . .
.' StabiliJieaolOdulului sobUor[i5J .A1QdUlul Unei sq.rl ..rep:rezi~t ..
iunglm:eaooresPunz toareuni tUde ms'ur!ia.~.rlmlL.t'eP.r\!Z:tJnt~ te.
'. :MOgulultrebui~S'f1ed~stuldelilare p~ntru~adl$sralnasser_
veas~pelltI'uoi~s~t{)rl0u'p.t'eo1z1aOerUt,oa.repeXitI'UIl14~\l:rrira ','".
lune;1mUo,rpe deSllnliste de ob:oa.o,5mm.}(apQrtuJ.InOd:U~e:J.or oelor'
dou eo.x,.it:r"buh. . 'a1efjaef~1:no!tourbel11fllzuUateBl1albs..e'llan .
tcle apr()ximativ'45 MOdului Seexphmprlnt.r_un l1iimr.i:llillpl"~ '.
....... Ji'OioBireaUnullilodu1defltuldeDl~l'etfril.omr11'1l' Elxage.rata
dlagralllei,sereaUzea~PrinllUl1tareadiagraDle1 ladomenluJ.i mai.'
ln;ere~ant ,prin(fragmeotareaourbaibma1UlUltepol'1UOl, trasate pe"
Et9el.aigrafio, valol'lleoit indu,:"sepes()ridife'ite, ouaoela imodul .'
BauoUlrlodUledlferite ,sau prlnBoh1Dlbarea mOdUlUlu.i ,folosit pentru. .
viil~:riiriai;mai:1. . .' .' ..... . .... '. . . '.. . . '.
". "".i,....P." int. ""'.1. .?11.~.<l,4.t'""!,,,!,.~..._
Pe:t'
1m
e
nt
alejourba trasindu-sepebaza ... a08stor puootepr1n 4Uerite .'
meto4e'.[127].~C)ePie .fao'ou,rbelede .dtstl1are,repr!~ebtateinaxe1e.
prooente dl~nlare-temporaturJ undeourbdetrebulet~~sate '~blar ..
{>r tn:P4~otde .expertmentde', d~oareoe. pozi 1adepias
a
t
a
'. Un~rPUlloto.'
ee ~egatid;"~par1 ia unor 'PaHare"'peoUrba.de 'd1stUare,'in4101nd' '.'
pre~fln'auoorooOlpollon t oa~ese'.gSesO;1noant1tat~ma1lD,8l'\l.'
. , :. ">'-. :~'? '-, :'-:; , . ', , ' ': . ":', :. " '< ' -', ' , , ' . " '"'. . ::", : "". ' . -, ' . : . . " ,"O
/~.
~~ \
9
8 ',.i,d,/l)
lirilileF
l
+f
2
(z
l
J, J.i':J;+f~(,Z2)
valor~'zpz2eto.,ale lui Z.
, .,
. .. . . ; -
. .'. I " .
RelaHlledeforlila x=yzse.rezolvounolllograme formate din
douaxeparale;Lll1\Ula irid1agonal [So]. '.
~tta;az. Ueleparal~le. x lz '.()USo~i\U11tormeD dlroQ~~
opua.SfJw.leso.Ilpol P\U1otdelorzero pr1ntr';'odlagoDa;LI.Se ales '., ..
mOdu18oonvoDab1111pentrusoru'e>x i z.Seoonstrulet~ apot.oa~a'
diagoDale1nlllodlll ,iU'lntbr(fig.l. 3). .' '.. .
allazosoarl ajutlUloare.
D!x' .' .
d'iii'"7Y,
"".' .z .
Fig~h2~Diagrammu1t1pl'.'[15].
.'.. ..,..' .... .... . ... .. ........," .. ' /
In dreaptad hlSl~lilller. II 6eoonstruieted~agrama. IUpentl'uJU!lo-
ia F,; : : : l ! ' 2 + f3 (u) ,pstl'Udu- fle pentru F2aoeeai,8xiideooordo~ate i.
lund .pe.~ealal~:ixil.valOrite'F;.Be'oonstr~ieso .~iD1ileF2+~3(111),.
F2+t;(U2J eto. '.p$ntrudife~it~V$lor.1ul'li2tetci. ,ale .luiu .
'Deasupr~diagrallle1i::nSll oc:lpstruiet;e1i1 modsilliilar diagrama
. - ,.,', , - - . - , - ,'.. '. - .' " - "(.
IV pElntruf\Uloia~'4~F,+t4(v), '.'
. Nu~~teoeoesar ogradare a sorilor intermediare pentrufuno- '
.~lleFl,F2' i.!!',' ~... + !'4(v)
~
4
li".':J .~)+.:.?~)+ ~~)
.12 .3
1este ofUllcie dedou variapile I
,2",4 - funcii deo.singur variabil,se oalouleaz~oa un
de grafioe oonstriiite n urmiitoareasuoaesi.une ):nfigura 1.2
n oarei
1.1.,. Diagram,tlDlultiple
b'unoiUa de fOrlna t
l' '. 1
iJtzg.z.a . je A $'Ii!!l':;ZS &l.
l!'ig~LL Grafio pent.rugradarpa- ..f.ogarltllli.o
. a sorilor l 8~J
.sistem
[15].".
'Se oonst~'uie~te diagrama 1pentru'funoia Fl;:::fl(x,y).PeordQnat
seael:lz valorile lui .x,pe abscis ale lui Fl' iar n lnterior se
traseaz ourbe pentr~valori oonstante ale lui y.
SubdiagraulO1 se oonstrulete diagramaIl pentrufuno.1a
F2;:::l!'l+f;)(z),pustrindu- stl pentJ;'uF1aoeeaQi axde ooordonate i lu:-
ndpeoealaltii ax valorile F
2
,
~
ill oarel
l!lloiIJlul da pa soarax are 1uilt5iinea
Axa ptlrltru x este pal'alal lse gaetepJ.asat
y. i g. Dis&ana d..::. dintl'a. axele x l y este', .
",'i[>.1.4-, j':olilOi:;l;'OUi 'formatd.in' .tret
l'CUl'i h)t.;t1l'i~uiceparalele. [801.
DIy +.z
Pentru a stabili punctul dep1eoare alsorifx. se trafje'za:
o lilliocal'H unu'Jte valorUey. i zi' sesubstituieaoestevalo:ri
tl aouata ini ial. ob itll.i1du-ae valoar~a oorespunztoare peritru'
punotUlx.
a . ~B~=l ( ) gk+b l ogy +ol ( ) ~
-.. ' - " . '. ....., ..... - Z
~II1Z
111=-. _
1Ily+II1Z . ,', ,
-lnnomograma oonstruit. oUDOsoindu"se val0l' 11e a dquvaria-_
bLIa se poata determina oeade atrela.deoareoeolinie dr~apt~ c~l'e
traco pr1nvalorlle Il dou variabile oareoal'etreoe't prin valqa~'~a .'.
celeI de-a tre ia variabile. ; ,....
Relal1d~fo~malxa.= qbzOw8seruohril. ou_Dolllograllleou
Ulai /Dulte soiiripar8iale~fHntl posibll lrezolvarea '
cu lUai multevariabiie. ,
,HlI1aH de fO:t'1II81X, == y+-x. z"l' x y -x' z ee
ou tlomogl'sme ou sori par(llele i ourb~ [l;}.
'. Lz
i - Dl z " ' i r o
. - . z
......
,j 1.'
Se oale uleat Olodulale, .' . It"
1Ily= R ""b
y
. -
, Axaxare opoziie caUdepii1de dent,y.IUzldZY ~(l~pO~iVio
terJlleniio'r/ n ecuaia sori.s sub formlogaritmio ou toatesemlhile
PO~U~va.. ,
Pentru ecuaial .- '. b
x
a
;. !L.L
z'o
I~n-tru a avea in' fOI'malogrit/D10ii toate
~tinvers~l.ValOrii lut~l '
...
Pl eoi nd. ui n
(5onalLl grauinu-o in val():l'l
-llelali det ipullX
a
=
, din treiso~iii>Garitllliee
NUI1lrulN <leoieluri pedom~niul oonsiderat seobiile i'etnd cii-
. fere'na intre 10gal.'Umil valorilor O~:l'O delimiteazdometiiUl.~pr?-
exomplU.pentl'll domeniul.o.l:"'lOo Bliobln logloo-10~('9.1.a~lo>trai
".oicluri. .
unde,
'.'
J " ': , 7 '} ; ': ? .' . 1 '
.\
1
lJillllfllt."
4 III . iii. \
I ....
....
-'-- "....
-""
_ 'K 'IO " .
....
.. ~~
~
-.'=1"'"
'.. .,=~...
....
1
~r- - r-- ... ~.
.1"
,
~ , _ . I
I.T
-~r
!
. - 'f- I'-- I'~
.:..
I
.- -
'.'t- :--I'~~,
T~- , L
-- -- 1-'" --
~I~- " ,_ _ _ -,
j:
,+ -._ "
,-
---
-1- .------ -
-c--tj
JI)
'"
IJ( J ,IQ 10 iri -
..
J
Fig. '1.6. O urbed.prooente medii ..vlaooz1tate.
Flg.1.5. Curbadeprooente med1i-deDI31ta~e[zi!
. O urbade prooente med1i_ vlsoozltate se raaeaz 8ezind v1$oq;'
lIl1tat8af1eorei fraolurtl, separate prlndlstilare,ln punotul oores:'"
punzl1tbr prooentulUlmedlu al fraolunU. Aoest luoru este. posibil
oUtoate ovl13ooz1tateanu eate oPl'oprtetate adi t1V, deQareoe
..pentru fraolunl18distllatev1sooz1tatea t1eorel frliolUriieste '.
egalouViaooz1.tataa P19turl1oared1StUIt laini;llooulfraolunp:/:.
deoi ouvlsooz11:atea(l1ppunot~lQorespunztorprooeptululmedlU ..
.. . CUrbel~de prooenteliledl1-vlaoodtatese .foloaeso pentru. Gal.
.~ululoonlnutului .potenial deule1urll'ezulttedelacHatllare. .
...In f1g.l.6. sint prezentateourbdedil prooentiemedl1-viBO O ~'.
zl t ~oale ulalurllor d1.~tii&tdlntr-o pour.
A.
_ 2
~'~:i~}:> ~'P~" .'''''8>i... ~.Ul l .. dbtu." 11
l:i:'~~l'a~teriz~~ell l~lulUl la produselor petrol1el'e ~eface ou
'8" ~tl)3.'U1apatl'Ut1p~~d9 ourbe,ourbede propr1et
1
mod1L sil~ourbe
,de'.p~9piletiU1DstaDtiaDee, ourbe del'andament, ourbeo~~e ooreleaz ,
dl~J .'1t9p~i>Pletltl1ntrflEllelourbe delzoproprletl.Raprezentarea
;l'eliJ .t8P!Uul, ana:U~e1.subformlideouJ ..be refleot oontlnultatea pro- '
'kHetlli~rla8lg~' o,'ut1J .bai!e;!l!81 'rllloDaJ .. '
" ':.J .:t.5~J ~(),urbe'deprO Pr1et!ilmedH Bauol1l'bede proprletl
,ln$tlDtti3ee.;'., ," , '" " ,." , , , '
" ';" 'oeet~:~" be1.DdlO modul oum~ariazl oanumlt proprietate de
:1,8'o' plQturll'd01fll;ilat 'laUta. . ,
.; .. ',." .... ',:.- .-:', .. ' ','., ." .'. " .
O Urbe.ledepl'oo(J Dtemedl1 se obln uxper1mental ip felul urmtor.
Se,~1.stilo9ant1tat9 m~l marede,produs" petrolier 1ntr-;-unapa_
..rlitde" Q.lstinfU1ePoeYb~tQuo .0oloaDd9,reoti1fio,are ,oonvenab11,se~
',Pfl~1ndu-~e" , b'iD()dsU()oe~hfl'aoiunide oite5%:oare 'sint analizate
" ;~$p~at.determlQ1ndu .~~p.rQPr.1etatea oar9,1nteresez.Se ,traseaz
ourbade ,l)roq911tiemed1f.;f~ind'ln' douaxedeooordonate reotllngi11are
pe 8beolsproO lu~tele,l peordorli:iti proprlf1tatea O O Dslderatli.
' oUrbeled8'pr()ri~ntemed1l,s~rvflso pUDtruoaloulUloori 1nutulul
potenlal de produse rezultate deladlst11areolnoeleoe urmeaz
" ;iti'di~o~t~te oHeva ourbe depro~~nte medli. '
, O i.Q:oba deprooentemed11..;temperatur dei'1el'berel3au ourba PUF
va :ttdlsoijtat 1n'oadl'Ul our'ti,lordfld1at 11are. .
O urbade
p
fooerite,medli-deDEi1tatel0U1'ba deprooente medl1-
m$$4ID~i~oulaise.tl'aEieai in,modal3emntor.La fl'so1unlle de01-
tli)%separatel?l'lI1dlBtnarefsede~ermln dens1tfltea sau masamo-
leolilar.iQtlg.:l.$ este trasat .ourba de.prooepte medl1-densltate
pent~u un 'petl'oi 'brut. Pentru traolUlille deoite 5%,ouprlnse. in
do~enhi.2.5-9o%,'densitue'. medii dnt reprezentate pr1n ol'lzonta-
leO a1'8.tl'
G
<lpl.' lnoentl'ul traQtunllor ,vfl.1'laladens1t l10u pro-
oentlil'd1stllat t111'.ldlin1arA. P~ntr~ o8'lelal,te' tl'ao1un1oU1'ba se
traseaz 'prtn
me
todaa!1prafeelor egale (t1g.l.5). O urba.deprooente
medl1-dena1tate servete pentru .oaloulul densltl1 produselor, oare
reprez1ntun anumit prooent d1r:1: mater1apdmli d1stilat. _
In oazulourbeltl'asa,te- n flg.i.5 densltatea fraoiunii de
'bEuizlri,oare reprezint l5%dln lel,este de
p II SCo.z2lto.262to.?90) o576
15 .
/'
r",", \,ir{'a ::~L .6~",,;0~> J ' " . ,; .._ i~';;' ;iu ..,c., R - : x',
l'
Curbele de randaOlent~penetraie s~upunot deinmulereal~re,:"
zid\lului,obinut dela dtstilarea ,pou:di,ein necesare atunoi oind
dlDreziduuse fabrio bitum(tig.l~8). .'
. , '. . . . . . . . . '. \ . . ' . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.5.~.Curbe carecoreleai1i diedte proprletiintreel~
.... '.'...:rri:aoest()az.lafraoVlunileObtnl.ite:prin(fi~tilarep.R.lI~ se
determin doUproPrieti oare se ooeleazntreElle. :.....
..Curba... detemperturmedie .de.flerbere~densitateoai ciUrba
.de mas~oleoulllr.-deneitate sintimportanted~oareoe daUlndi~'u
".. >; . ", ' ';.'. '.' .,::.".. '~ ':', '. ' ,':, "," '.- " " .... ',' . , :, ',', ~:- .. '.'."": .,', ", ''': ',.', .' , ':.",' ,",." '. ,: .''",:':,
,-ori'entative ae~pra (lo,mpo?,iiei ohimiceaprodU$e1or paj;roliere.J)a-
"'Q/iin reprezentarea grafioin oeledOU.axe'deooordonatEi reotan-
gulare densitateasaaaz peordonat,ourbale'prOd\.lselorp~~ati~
Doasese vo~ plasa inpa~teade joea graf"1ouluh Astfel de ourbe
trasate pentru hidroo~rbQridlri dtfarite-?lase au dualanoiuoea ..
dEi'faotor ..de oaraoterl,zare... '. ""'.. ....
Curbade temperatur medi.ede' fierbere-pUr octanio! sepoa--
te fo10fi110's~opulata.biliriiunt~eDlparatur ifinalede~ist 11\-
re,astfeliD()ltlasepararea prOdusuluipriodistilara SBEj'obin,
.ooifril.ootanioil.ct mairidloat. In fig. 1.9 s-a trasatoU:cba ... .
. temperatUrlileae de fierbere oifr-oottlllid pentru o benZin.(7
6
) '.'
1':
f
,
1
~
~
. ;, " .
. ; .
. '1~1\5~2~d~b~;<1~.... ~~~i~ti1'i-rahdatilellt .
Aoestti.p<J.e'<l~be indioll. dira.ct randamentul deprodus de o
atll.un1.te.oal1tate.., .. '.
..Setra~Ej~zpEintrudlBtllat sau reziduu. Oourbderpndament.
lmportantesteourbadevaporizare in eohilibru.
.. Dao&proprietateaoonsiderat este adi tiv,~urbada randa_
'~ent :etraseazii prinoaloul, pleoinddela ourba deprooen,te mEldU
J1espeot1v,ourba de randament fiind integr~la ourbei de I?rooente
""'. '. : , ', ' , ':' '::, ':', , ' , . ' . ' \ ' . , , ' "', , " .
!BedU. O,ndPopriEltate~nueste adltiv, spI'eexempluoazul visco-
Zi~H,ourbele. derandament se traseaz experimental. .
De.oareceourbele de' visoozitate-randament se apropie mult de
ou.rbel~:expon.eniale,este recomandabil oasoaradepe ordonat s
.t~e gradatlogar i tmio~
'Curbele de randament-viscozitate sa traseaz in modul urmtor,
p,d,nt:t:-:-odistilare .PRFa,produsu1ui se separ :1,6-18 f1!~oilinidis-
tllatede oite 5%i unrez1duu de 10-20%. Printr-o amestecare (10-.
reepunztoarecu reziduul a fraoiunilor distllatese obinproduae
la oare se determinvisoozitatea, i va1orilegsitereprez1nt
punoteoorespUn2l.t6ar~"prooentului ..respeot1vpe" ourba' de:randam~nt~.
Curbele de randament sntJ.ltlle pentru stab1i1rea ad.noimii de
dlstilafEi.' . . . '.
CUubadlJ randament-vis<lozitate a.reziduului rezultat de ladis-
tllarea pourii (fig.l.7J se folosete atunoi ,Jinddin reziduu se
fabric Ulei.,
. 1"(. ), ", :". ' ~.
Ji'ig.l.7.Curba de randament.,-
vlfioozitate pentru reziduu.
'1:',
,a.~I.
Fig.l.8.Curbelede. randament-
punot de inmuiere .i randament-
penetraie pentru reziduu.
...... 1=1
in oar e.
,1.2 ~1~AMESTlllCUln:;DECOM:POZITIE CUNOSCUTA
1.2.MA$A MOIilllOULARA
.'" . ',. -
Pentr u l1idr ooar ~~i~pr oduse:pe'tr 'oUer emasa moieoular d
o il?dioaiElpr e:ioas~to,oa$aoepr i vee .temper atUr a .dir fier ber e.
Cuajutor uleisepoata.oa1Qulafr ao1am01ar aunuioo.mponent in "
smestsQ.neoesar pentr uut1;Lizar ea'unor 1flgidelar gapJ.1oar e
pr aotiq.()ums1ll'lEi~11e' luil~..atiu).'1. D a1'1; On .Spr eex-,
.'emplu.oUtldsonCi tr aoi; iha,molar e alevapor llor de pr odus p~tr olier
1namesteoouabur uliapl101nd legea luLDal t o n.se pot cal-
culapr eslunlle par laledll vapor i .1ndlfer ite punote al(lunei 00-
loane'ded1stllar etr aoionat,pr eilllinloar as1ntneoeear a pent~u
stabi1ti.oea o.or ectatemper atur llor lnoo1QllD. '. .'. ."
.. ',MasamQleO\llSr a'\llIe'~substnepur e r epr ezint suma.maselor
at01J11?ea1eat~m110r ooll(POnenl.e a ar atIl.deo!te 01'Lmaeam!lleou:lei
"'est$mlllmar ed~oit>. V12dtn~asa'tom\>ulul.de.oar llon. Unm011'e-.
p~~~t"btiio~ntlt~ta(l,,4lj,~~o ~b,e~ani1oa~ll.e~pr imlJti( !ngr ame, ~este
eg!il nwnEir lcou 1llaa.a~1ilc)i.e.cU1a~c e~pr :l.lIlati1nkllogr ame .sedenu-
.'meteki:lomol. ". " .
"
16
Flg.l.11.Pr incipalole our be
nooesar e pentr u oar aoter lzar &a /
unui lei
Cl1;r be de
PU1ictul F r epr ezint fr aoiuneaou limite de dist11ar e cupr in-
se 1ntr e 10 i 45%. Pr inaoeastr epr ezental'eeste posibil aii se alea-
gfr aoiuni inter mediar e ou, aceeai densitate. I/andamobtulfr aolu_
nHeste !Clatde difer ena dintr e finalul i lniialul fl'l.l<;iull'11.
. . Punctele de intel'seoie dintr e cur bele d.8 iso4lllllllitat. i la...
tur lletr lungh1ulul BAOsint legate deour bele depr ooente medi1l
de cur bele de r andament.mater ializate 1ojur ul.tr t!mghlului BAO.
In g:C'afioul'de izopr opr ietH pot fi .
r epr ezentate 1)1altepr opr ieai. Inf1g .
.. ., .
1.11 s1ntr epl'ozentate pr lnoipalele ,0ur be .
neoesar e pentr u oar aoter izar ea unui iei.
.Ou.'r bede hopr opr htll.
...Our bele deaoest geo sefoloseso pentr uoar aoter izar eaf1'aoH .
unilor inter mediar e (fig.1.1o). [128]. Scar a de pa aboie indio (1)i-
tialul. iar oea de pe or donaU'fioalul fr aoiunU~()r .ioefr aotuoe .
...lotetr mediar e13te, r epr ezentat p1'1otr ,..unpunot'plasat in.'1ntE!;iQr Ul
tr iunghiuluiBAO. Our .beledeegaldeositate,oupr ins9 1~tr e dlagonala
BCi or donata BA,r epr ez1:nt'fr aoiuni ouaoeesidetisitatll .dar ou ,
limite da distilar e dlfe1'ite.
,,'
_~~,'~ , I,~_~_~ __ :_"_.~ __._-~,.~"', l'\: , ", ,'j.," :""':i,> ,4 "'.1 ';f)
~.!-
(:.'-
.\
19
9 0 - 1 6 0 '
180 . . 200
2i . 0- 260
300-500
Benzin
Patrol
Motorina
Uleluri.
'/
tda-sa'm01eoular medie se poate oalou18
ampirlrieoareau forma generaliil
" 2
l4m"! ~+bt+ot
.... ;
1.2. 2.AMES1'EOURIOOMPLEXE(FRAOTIUNIDE TITEI)
t.. ~~I,,!,:i . i"' i{ , l, ."" .~.'~l'."~f' ; .!"'.~iM'... .0.1.",
.~~dle.oaU86:tett1D0 10de'masmole~uliu~ldS '.propO~ 'la(lompOneb~
; . 1J.o.r'p; .e'ze~ l"Ea. crete" outemperatur~"de 'flarbere~ .oomponen Ho; c
p~n ru aQeeattemperat, ure, defierbere, masamOleoularlLaoadeeu
'o; etereadenI3Jt U, ' .deoareoehl.drooarburl1e p~rafib ioe au mas~.mo-
iecularm~l'mar~ueotoel aromatioe. '. '.' '. ............
. . Masamoleoular la prOdUsele petroU9reliohlde sedetermin'e:i~
peri, ~erital'ou aj utorulma ci~e i orl0800ploe.' bazat pe so.derea puno";
tlllliidetop1.rea unuisolVent.de obloe1 benzenul, 1n oare ~elX1t; :i:o-'
duoeo cantitate.c u110soutde' pro~u.spet.roner.
'. .....'M~6:~.1I10leou; arli ; l.agaztl.1 vapcirl sea alaU]'suitOil .aj ut~; culle"-
gli .gaz~lor ., 'pleoind < 1 . E i l~densi tatead~j; erininatexperl.~9Pt al.
'.' .. '. .. . . . ! .. '. .'. .'
InJ.iteratura despeoial1tate' se gseso, numeroase date asupra
maseJmoleoularea unor i eiurii p~oduse petroliere [27] t~mi':"
teleap.roximativeale Inasei moleculare' medii pentru d1fer1te prodv.-
se petroliere sintl
. I
O}H
a
n - Cli-Hlo
n -05H].2
Total I 100; 00 I I J. t; ":; l'; nl' l, ooeio
18
100 = . 5 5 .
~ = 1, 75 60
noareg1 slit maseled lteX'l~.llor o~.; ; p~n.nt 1din.
.termenl1orauao99f\lsemnlf1oa 1eoa mai elis.
Frao 1amolra Unu1oomponant <1iritr.., .unamesteo' omoe; ensau
d1ntr .. osolu 1esedefin8teoa raportul dintre Dumi4'ulde moUdiri
oOlllponentul oonsiderat. i lJumlr.uLtotldamol1.alcomponen 1).or a-
mest; eoulul.De multe or1 estEl mal ootlvelJablL sase.expr1me <dQ~POZ1-
. - 11lesoiu Ulorii}; leamesteourilor prin prooElritemolaradea1t
prinprooenteingrelitatesauproi>ente n v.olum. Prooentelo molare '.
reprezlntfraoftilemol~re1rimul 1teou 100. La.amesteourUegazoa_
- 6e, prooentele. moiare sntesalaouprooentele> in volum, datbr1ta.
faptului ovolume egale d~ngaze1deale, aflate la aoeealtem~era-.:
tur i, presiuDe, oon lnunnum/ir'agal<de moleoule (legea lu1 A v 0'-
g'a d ro). , .
. :I:~e:XemplelEioare urmaaz sea'ra modul de treoere de1aoo01-
pozi ia..n greutate la oompoZi 1aexprimat nfrao 11molre lde
ia oompozi ia exprtmatnvolumla compoZ1 ia exprimaM iri greuta-
te i frao limolare.
Exemplul 1.1. In cazul'amesteculUide01a1 jo.s, oarereprezint
compo~i ia' gaz61orUcbefiate, furnizl'lte.n butelii; ' exprimat n
procente 1ngreutate, sse treao la~ompQZi ia exprimat 1nfrao"'"
ii O1olarei s se o \'lollleze' masamole'oularmed16.
Exe.mplul 1.2. Pentru uriiltorul amesteo, aflat .n'faz 110hid, se
cere s Se treacM la oompozl. la ~xprlmati11nvolum, la Q.ompod 1.a
exprimat in greutate i in frac ii Dlolareis seoalouleze masa
moleoularmedia.
.- ':~
"
; L l ;',{:'-:';:';1' :',) , ~la'. "', '. 'f' " Ifi '..... '" ,
'::.
,c li."
11
,'2:1.,
I
teste teDiperaturamedie de fierbere li produsului petro""
11erl
i o - oonstante
Pentru cazul hidrocarburUor parafinioerelaia ia fO}:ffia[i.2l0'
~= Go+o,}t+o,ool t
2
.
Eroarea lautilizarea'aoestei relaii este de +,-5%.
o relaie mai general oare ,ine seamade oompnzi1aohimio
este urmtoarea:
',' , '.. " . .2',
.. ~::(7K"':'21,5)+( o, 76-0,o4K)t~(o ,ooo,K-o, oo245)t ,
in OareK este ;factorul de oaracterizare.
Oea mafriiare valoare praotio'pentru determinarea masei mole;';'
cular.ela amesteourile oomplexe o au grafioele, detipuloelui pre-
.zentatinfig.l.l~'[39J. . .
Pentru stabilirea maaeimoleoular la uhiuri, undetemperatu.,.
ra de fierbere eS,temai gretiacoeaibll, 89 reoomandfigura 1.13
ou ajtitorulo.reiam~sa moleoular mediese det,erminll.in funoie de
deDsitate. ivil.lo()zitate [73J .'
.-
...
~" ,
~
.li
1:
t u
l\ l "-.-.. .'
, U 4~ U7 411411 OJJ4n 417 aS1
DMt8/fgt". filUI
..... .. II.N
Fig. 1.13. Determiilarea masei moleoulare
la uli ur1.[73J
In oazut rezl.duuluiobinut('.le la distilaroa' unu'1amesteo .
oomplex nu sepoatostabin masawol~oularoUajutorulgr~fioelor
de mai sus, deoareoe nu 1 seoW)()atetemperaturamedie defierbe-
're. Din aoeastoauz sefoloset6 o metoddeextrapolaregraf~o:.
acurbeioare'e:itpr1md variaia raportului d1ntre maeamoleoUlar
mad1.aaamesteoUlu1{ masamolEl.aular-med1eaoomponenUor ames-
taoului,in fllllc1e de fracia de greutate in oare produsuloonsi-
derit ee aflii:1 ,amestec:.
.'.;.:',
lIIX 1
ft ( X J
2 t X J
IIJO
"
,20.
" ;
lrig.l.12.Masa molecular i factorul de
caracterizare al ulaiurilo.r 1 }9] .
',.f'"
'.-
dintre Mt/M
i
i fra,oiile in greutate obi~
,nut-edintr-UZI amesteo.
2 3
Densitatea ab'~oiu'tsau masavolumlol1reprez1ntmasa unitii
devOl~.' Iri sistemul internajl0nal de unitll.l SI ea seexprimli'il
kilograme pemetruoub (kg./lII)~SenoteaZoui~Vo;i.umul epe~1flci
reprezint volumul unitii <emasil..lUeste inve:rsul deositil.ii.
yoll.1lllulmoieoulareste, volllmulooupat deuooiol din substana res-
peailv." ,
Densitstearalativ,reprezlritiiraportul ntre masaunui volum
,', ", , ',' ",', , , o
d,EIprod\is oon~iderat la o tem(l'Oratur~numit, obinuit 20 O i.
masaunui volumegal de apll.ohimiopur, msurat ,de asemenealao'
", ",', "'0'", 20
temperatur fix, deobioe~,~O. Sel)oteazd
4
Densitatea rEllativnu aredimelBiuni.
Deoele mai multe ori, n ii:ldu~trla patrol1erll., termenul
aitate estEl luat tn.sena relativ: j
Aoeast problem sa soluioneaz mai simplu peoale analitioa
prin rezolvareaooua:Le i(1.4), in aaremaBa molaoulara reziduu-
lui este singura neounosout.
1.,.D.II'NS1'l'ATEA (LIOHIDW)
1.,. 1. DEJ l'1NI '1'11.UNITATI .METOD.SDW DETERMINARE
Dac,intr-un sistem deaxedecoordonute se noteazpeabsois
qonqent.raia,exprimat in fracliin e;reu'tate i peordonat valo-
'c, M- ,-, -,
rilorap()artelor~, se obine o cUrb,de formaoelei dinf1g.i.14,
, l V I i
ouajutorul oreiasepoate atabilimasa lp.oleoularareziduului.
Luorul este posibil deoareoe suprafa'a ouprins intre axeie de 00- _
ordonate, ourb i paralela la ordonat prin punotul daabsois egal
_ouueU, este egal ou 1.
(-'1.,)
~t/> A,;
/,
2 2
= = ',mi'
M
t
- gi"
Mi
mi
Xl = = -
IIlt
xim
t
Xi
lui mi i m
t
in relaia. (l.,),se obinel
g' g'
t ' ,i
xi- = - 'I
Mt Mi
x
l
+x
2
+ = = 1.
i= n
L
M
t
fV L gi = 1. ( 1. 4)
'i
1=1
1
/ M dg
= 1.
, Mi
o
g1este fraoia 1ng7'eutate aoomPonentuluioonsiderat, in
amestec,
gt ,,-~reutateaamesteoulul, oonsi.derategalcU~itaea,
Mi - masamoleoul~r aoo.mponentului oonsideratin ~meateo;
,Mt - masa'mOleoularaama6teo~lui.
,1nl()cuindvalorila
gi" " gt
mi = = ~i mt = = n ;
sau
1l c ar 6,
Xi aste fraciamola.r aoolllponentului oonsiderat, in amesteo;
mi sint mol1dinoomponentul oonsiderat, in amesteol
m
t
- IDoli tetali.
Valorile lui mi i m
t
sint date deexpresiile 1
n , oar OI
Setie O,
SaUl
'Deoil
\
,; i ; ; ,C ~ : F " \ ,,,; ,,, ,,:)llX ::~f'.r' - ,..,. ,. ~, .. ',. '.. ' .. ,--'0.\'
'- - - ~'- - '- - '- "- """~- """'- ....._-.....
~,.' ~'d;~>P,,;,;"~,:),/
( 1~7)
( 1. 6)
f
m
=,'
25
l ; : n
[Vifi
f .' 1=1
.:, m.-
sint masele'diferitelor produse oare se amesteO..
\' -'- .' ' " ".
Volumul unuiamesteo nupOl;ltefioaloUlat adit1v, oDdsint
prezeni OOl1p~DElnl maiuorl, deo~reoeare 100o oontJraolEldevo;~
lum, 08re'poate r1.deterlJliDat'oulajutorulflg.l.15 [73). '.' ' .
Dao'.amesteouloonine metani etan eate neOElsar-oalbral8;-:.
l,11e (1.6) i (1.7) s se introduo densitlle aparente de.mata-'
nuluii l!~Xlul:~~,Lol:lre_slnttunole de oompoziia amesteoul6.f(1,7).
l: ..-- ',',
.1-
r~~'''''
' .. "" ,---~-'.-----,..'-------- '--,.,.
I D - ~ - ' - - ' ; ' - - - ' - , . . - - ' - ' - - - - . - " . , ; . -
i. ': .J!;::,::::_:~:::::~:=:--: __ -__,;.~-_~.
1,,, !1f!L-:-- .:.---- __.; ,; .",._.:. ._~
I 10... ;..,."/.1.... ,., '.~ "';)_"' .. :""',"1,'-'."'11 ;,"1'
, 'IP .'If'71 ,.", . aii ' .UI
~ . Willtlrllrird._ne" ~ uill" , . . '
Fig.l.15.V.aiorlle VOlum .. etr.\.oadeamesteoale hL;'
.. drooarburllor [73J ~.
iooa1'e,
.. -', .
P
m
este densitatea medieli amestaou1ui,
Vi '- volulliele din produsele liohide oare se amesteoI
,$li - deDsitUe produselorliohldeoarEl ,se amesteo, la 60e-
ealtemperatur la oare sint ms'uratevolumele.
Daoin 100devolume, oantit\; Ue oare se amesteosintdlitie
in greutate,', se folosete rel!ila,
1_ D
Igi
{_l
i =n
I ~
i_l
fi f
,
1
1
S
(1~5) 1'1,5.
24..
141,5, '
.. 1$,66
d 15,56
AP I
Beglseso i tabele in oare a1ntc:iate vlllorUe densltllor
I#xprilJlateindiferltele uniti1imentonate mai sus[,2,801~ .
"Pelltrutransformarelidens1tllor relative expr1mateiadihri-
t;e t,lImperaturiale apeilprodusuluipetrol1er sevaoonsulta lite:'
,atura tndioat{94]
.. ' Prlnoipalelemetodede .deterlltnaro 'a c:ienSltll1 produselor, pe;",
trol1ere sint urmtoarele (STAs 35-73h .
, lrDietoda ou pionometrlll,fQlQsitilpeDtru toat.eproduele pe-
roUerel
: 2)metodo ouareometrul"pentrutoate prQdu$eleliohWeou
exoepi.a eterului dep'4iItro1i agazollneii
,. .'3yDietOdaou balana J40br-West;phal,peDtrll toateprQdueel,e 11-,
ob.ide.ou eXOElPfaeterululde petrol ia gazo11De1.' '. .
'.. oeauialexaotiieste metodaouplon~metru1, oarepoeteiapll ..,
oatii atitlaproduselopEltroliere liohide, oltllaoel,e solide.
DEllIsttateae!3te UDadintre propr1etlle deseaml al.epetrolu-
:l.i,l1~Elebaza el se potoal.Qula, de.8emplu,v.itezele iDtr-o ol)i~an
de dl,stUarefrao ionatl,sau timp~lde oODtaot lntr-UDreaot~r.
Vaioaref1den'altll1 treb\lies fleounoaoutii lnt1'- un.lDterVallarg
- .' .. ", -.
de masemoleoulare,~emperaturi lpresiuDi.
1.3.2. DENSITATBAAMiSTliOURIUlR
..'.',::: <;~~~~t~~,c.\ ., .
,";' "":", '. ...j <' " .""'" ..... .' .'. . . ..' ..' ,. .... .
::'f,;.",i""':'~n~:iiu:a,putea.fl oomparate;".densltUe tre~u1e ~:xprlrrilita ..la
;i~!~~~~'!~27::-:;.i':"':. ".n.1t~\li p.li.~roo'~'.""U ur-
';'t., , ::Pii;ildefirel,saupatru oirezeoilllala,eaS4illlllilexpriminf!jrade
~PJ(.A.PI),sau in grade Bawil&(oB~~).Tr~~sform!ri1edensitl1re-
').at1velDaoeate unitil.lpot f1 e,feotuate,ou:a;jutor,ili 'unor relp;t;11
emplri~e.apre exemplu,gradel4il. API Beoblnou relaia. .
": \
.... ,
~i''!4\V.:,\ .-;,<,.! ,.;~, (:ia' ' ',,:./ ,. . d "-? "te:.;..: ,.', lI. \,;. __~~ __j:JJ .. . , '. .
--'--~..,~--~---.:;;.-_.... .,'-_ ..._,-_.:_-_ ........ _,~. ~'---~
r
_:'~' ".\-\~
. ',",.'r.c".,.
',',f
: e
t!!l
~
I
~
~
l
'1'. " ,...; , ,L . , , \ y ; ; ; , : , ' { , ~ ; ) ~
2?
D 9 n 5 , " o l r o
Fig.l .16.De omitate a ome ste ouril or l l ohl de
'ooninnd e tan i me tan [l ?J
...
.~
~a8
~
"t.
~
~
~~._.~.__ .---_ ....:.. __.~_ .
',1
._ '-~. -.- . _ ~"- _ _ l,_ _ :..L.... , .: .: .~
26
0,0300.
0,1500
0'2100).-.~.. ",507?
\.Il'.' .
0,2200 ~Q\'~;: '0,.5.844
0,3900'0,6311
1,0000'
O H t~ .
2
H
6
n - 03H8
n - 04Hl o
n - C
5
H
12
Total
de nsi tate afrao iunii
.i
~~: 2~8, =0,5
8
3-
Fraoiain gre utate ae tanul ui tnamoate oui
Se de t.e r.minintH
Pe ntru oe l oul uldElIl S l tl l or ame ste ourl l or care oonin me tan
i e tani hl drooar.buri ouoe a 11I0i mare "varia l e dovol umname Dte o,
e ste mai.oOl l l ods ~e tol ose aso t1g.: J;.~J,9,[1?J : ..'. .
011ajutorul , soril or gradate dl n.parte a de SUBa figura Be pou..
te stabil i dire ot de nsitate a' ame ste oul uioare oonine e tan, ,fr l IIe -
, tan,1nful l oie dil de n8itate aal l l e 8te oul uLfrmEl t~n l e tan, oare
"se ae aZpe soara gradat orl zontal de sUB ide prooe ntul , tn .
: gi-~utate , de .El tanin'ame ste oul fr me tan, val ol l ;L'e ad,e nsl tii ~e
o1.te te pe soal 'a gradatve rt1.oal i1 do sus. Ae z1ndpe B.oaragradat:
orizontal dl n parte a de joB8. figurii val oare a de nsit~iiome fite cu.l
l ui l ipl t'de me tani ridicil l do ve rtioal pin l a curba oore spul l _
ztoare prooe ntul ui in gre utate de l l l e tan in intre g ame ste oul .-se "
poate citi 'pe soaragradat ve rtical din droapt~ de nsita,te a intre _
gul ui ame .ste o. Eroare a de de te rminare e ste de t 1,.5%.
. ..Exe -mpl ul 1.3. Sse oal oul e ze de nsitate a. urm!l .torul uiaine ste o
'afl at in faza l iohid .
' o. l i
0,82 + 0.15
.Intunoie de de nsitate a ame ste oul u1' fr me tan + e tan de
.0,;83 i dl l 'prooe n;ul in gre utate de "te D de 15.1.!'% tname ste ()Ul
rl l l e tan.'se obine ou.ajutorul fig.l .16 de DBitate aam~sto~l ,l l U1
': r motan, oare e ste de 0,55. De nsitate a intre guiuia~e ste o~()are
~nol Ude l me tanul . se obl ne ouaoe 18l gJ1af1o,pe bazaame ste oU: .: .:
,14
1tr
me tan. oare are de nsitate a de ' o,55l aoonoe nt.r~f101: de '' ....
o __ .-. -. _. o'.'
" l a
3 0 0
ql5,56
15,56
! . ( J .
29
20 t
d
4
=d
4
+ 0( t - 20) ,
'---'-~~~
Q 1 55 .
0 . 9
1 0 0 ?OO
Tempera/ura, 'e
Fig.i.l7. Variaia densitii produselor petroliere
cu tomperatura [128J
. !!
~
l: 1
~
, . I
Oaloulul densitii la o anumit temperatur i presiune pen-
tru hidl.'ooarburi puro i pentru amesteouri de oompoziie. ounosout
se faoe pleond de la relaia:
factorul de cOlo'aoieal densitii cu temperatur,
'dat n tabele, STAS 35-73
Pentru' varil1 mai mari de temperatur', densitataa se obine
oUajutorul fig.l.l7 /;6 128].
Densitotea l1c!lide1olo' este influenat i de presiune, al c-
rei efeot este ~ult mai miod'ect al telllporaturii i 'dependent de
temperatur.
1 ,0
n cazul hidrocarburilor parafinice .i naftanice. In lUe.-
sint date valorile lui "a" pentru unnumr marede hidrocar-
, pentru ga.ele uor lichefiabile ig~zolina nestabilizat.
precumi pentru diferite produse petroliere [77] .
, Rela ia obinuit pentru oalclilul densi t ii la temperatUra
de 200, oind se cunoate densitatea la o tumparaturci oareoare "t",
eS,te,
-_. ,--",~-,,-,--------,,--,--_. _--->---~--------~~------~. _. --. _-_. _--------_ . . . -. . . __ . .
oore siise .determine'densitatea,
ounoate valoarea densitii,
t este temperatura la care se
t
o - temperatura la oare se
fi
- constant;
b
- oonstant.
in oare,
J3enzinti 0,700-780
White-spirito.780-8c5
Petrol' 0.810-830
Motorirtl o,850-Q,905
'. ,
Variaia densitii in funoie de temparatureste liniar
pin la temperatura' de 36-400 (b=,o); pentru intervale mai.largi
de temperatur, variaia este parabolic .
li'actorul de corecie al densitl1 cu temperatu.ra estefunaie
de coeficientul de di.lataietermio i de densitateaprOdusulu1t
Varllia densltiiiihidrocarburllor cu temperaturli se expri!ll
'cu ajutorul urmtoare relli111
t t
o
. . 2
d
4
=d
4
+a(t-to)+b~t-to) , (1.8)
. 1. ~. 3. VARI A~ D~NSI TATI I CU TEMPERATURA SI PBESI Ul ~A
Pentru detalii n privina densitii ieiului i a produse-
lor petroliere se va consulta l1te~atura indioatii [19,2~.32]
=_. . 1l!t
.Pdt '
unde('(este ooefioientul de dilataie termio al produsuluioona1-.
derat. OorelaHantre faotoruldeooreole"a" idensit;ateeste
Oonstantele E i i b se determin prin metoda oeJ,or mai mioi
ptrate.pe baza datelor obinute pe oale experimental.
!\ \ ~& ~; ~~: r t",: : . . ~". ~ . .: : .""'. ' . . .,.da5}5;
, !: : T';,;DensitliteS.produselor .petroliere, Iiffiesteouri complexe, depinde
.d~tipUl<ipl: 'oporili hidrocarburilor prezente. Produsele in care
>p: idrooarbur1le .'parafinice sint ntr o proporie mai mare aUdensi-
~i mai mioi decit oele in oare predomin hidrooe.rburUe laftenice
i' a1'omat1o~.
Limitele aproximative de, ~enl3itatealeprincipalelor p1'odUse
petroliere sintl
~. '\ . . -. . : : "'--,,----'--~"- . . , -' _. _'
L
(1.9)
~6
q<P,o,* 0,5
31
Fig.I.19.Determinarea facto~~-
lui de oompres1bilitateallh
chidelor [5
8
']; r. ~.: ('.>
W \ o,Q . ; . . . .
n caro (J2 reprezint.1l valoareaotJinut ou ajutorul erafi()ului pen..,
tru oondiiile '1.'1'2i Pr21a cere se ceredeneitatea lichidlilu1..E-
roa1'eo de determinare este sub 5%; Cealllai mic eroare se obine, a-
tune.i cnd densitatea cunosollt'este determinat la .otemperatllrii .
destul de nalt, aproape sau deaslipra talnparaturi1 defierbe1!8 'nor-
malo.
Cele Iiloi mari erori se obin n oo;\ ul ape1., end 'dens1tateado
referinu. oste dat.1l la o temperatur joas, n domeniul inlcare ao-
relaia densitate-temperatUr preiinta anomalii. . .
CndT
r
( 0;65 i presl:.uneanu depete io a,t.,Q poate fi
exprimat prin;relaiaj.
.Utilizarea f:;rflculuil se cUDoa~:te .F
1
h\ '1.'1'1lP
r
l I din
figura 1.19 aescoa;e valoare~.hli 6.>lIJ;fu[;cie de T
rl
l P1'l. 's"
poate calcula apoi expreSia~~' Densitatea P2la oricare presiune
i temperatur se. stabilete cu ajutorul l.'(llnieil
n . J\ '\
.T - -'- lJJ' .
2 - (i.)l . 2'
Caloululvolumuiuioriticourelaia (J..io)' sefaoe
titate matlOare.declt .,.pe~a~a'r'elEl.Veli.ParVq1'=)RTor'.
J!.'xemplul 1.4.nEins1tateaunaim~torine la2qOoi
Pentru amestecurilecoinpl::eso foloL;09to n Ilu01a:;;1~'.cop;
fig.l.19. in care W t:ute fllctO.l.'ul de com[:ll:osi.biJ.H(jtfl "l.lioliide-
lor, oare secorel.eaz cu densitatea .le i'el oafuetorlll 811ip1.d.c
C [58J.
i
~..
J .
).:
~t.'1 ..
~i.
, , - :"
t., ..
.~l/
r
'-1 t.
..('
\ , .
, \'"
- - ' - _._- - '~.:" " " :'_.. __:_- , - , .. IIL.- ._ .., _~, _.. ._" ;~'~' _, _" __'__'_- - '- .:_
~, \
I , I J
Pn
C
n
'
' ; 0
Pl P2
Ci: = -c;-
]'ig.1.18. Determinl:ll'ea factorului O[}9J
n careI .Pl .9
0
snt densitile in condiiile de temperatUr i
presiune t1,Plo tn,p
n
;
Cl Cn snt factorii empirici de, oorelaie corespunz";'
t01.'i, obinui din fig.j.l~ [39J .
Deaipentru a aalaula densitata la o tompO.t'aturii. f~i presiune
oarecare este. necesar s se plece de la o valoare cunosout a densi-
tii\ ;ii la temperatur i proDiulle date.
Eroarea medie de determinare a uCHl,sitii unei hldr()curburi [>u.-
~'eprinaceast rne tod este de ?7~, iar pentru amestecur,i do hidrb"
carburi de' compoziie cunosout de 47 Dacii temperatu.ra rodus uU[Ji\ .-
eto valoare de 0,9 pot s ioLU.'v1.n erori mult mai mari.
_~ ~.-._' _':",_,_'_Jr..J:.- ..._"_' _, ..J..... ....>...;,
~ I l - ~ U " "
. . .~.
'\.
nkg/m}N.
, "
f=. 1L
22, 4
:/
,,:. ' ~
pori l or se obine mprind masa mol ecul ar, exprimat iA il o ..
. .
de un kil omol , exprimat in
1. 4. 2. VARI AT I A DENSI T AT I I e u T EMP ERAT URA SI P RESI UNEA
1. 4 ~2 1. ' Su nST ANT E' P URE
Aoesst rel aie presupune oomportarea ideal .a gazel ortavapo~i;;'
l or. Densitil e oal oul ate in aoest moddiferl 1 deval .oril e exp.e:i!i~
mental e cu oeI mul t 5%, i,n funo iada gradul de abatere de l a oom-
portarea ideal .
Densitate~el ati'v~ gazel 0:t: i a vaporil orl n rap?rtou se-
rUl ',fol osit f08:1."tedes1noal oul e, reprezint~raport ul dil l tre ma-
sa unui vol umde gaz sau de v~poriimasaaoel Uiai vol umd!i'aer
atmoaf,ericusoat;,avind temperat'ura de OOCi pre'siuneade 76Cl mm
Hg.~ensitatea rel ativ se obine'imp!l .rind densUiat~aabeol ut!l . a
gazul ui l a l ,293,oareestedl l nsitstea absol Ut ti aerul Ul ,l J~un.
oon l nut de o. 06% vol ume do biox1d. de oarb6n, .i~OO~176o~mHg.
Cind nu se ia in oonsideraie dl fer~nadintre faotoriijl eo9111pre- ,
sibil itate al gazul ui sal i ai vaporil or l 81ae~ul u~,'ae'poa'te~o'~.n-
. . . . . . . ,. . . . 1. . . . '. '. ' . ,,', ',' '< . : . . . . .
sidera o de,nsitatearel ativ a gazel or Fii a vaporUori:l ~;dat>:1.l ide
detemperatl U'ideprEis1.une . .' '. .' ',,:
Metodel e experimental e fol osite curent pentru determinarea
densitii. ga2:eiorsintl metodaB uns e n - 6 b 11 1 1 n g,a- -
pUcabil gazel or>petrol iere OUdensitaterel il .t1.v de maxl niUl il1,2,
care s'ecaraot~rizeaz pl l 1rapiditate i metoda Duma' s,oupio-
nOl l l etru Oh a nc e 1, ap~icabil gazel or ou orioe dens1.tate, me-
tod de mare preoizie.
Vol umul specific, inversul dendit1i,. vol umul ooupatde un
kl l ogram devapCl risau gaze, se exprim in metrioubi pekil og;v8111, \
, .. o .' .
de obi oa' - l a o o i 760 mm Hg.
I "
st.area .ga..!\U.l .U.iid.eal 'esta star~a, i~Qtetio l imit ol tre oare \ \\'i;
tind toa.te oorpuril e l a temperatl U'l inal te i presiuni joase. Ga- ~
zel e ideal esEl supun l egil Or l ui G,ay~LLIS S a o, B oy 1 e - ' _.-
Mari o t tei A v ~ gad l ' o. .
- 1.~ .. ~; t. \:~,r''':; ~" 'I ,\:- <>0
o
:l ti" ,'" ~"\\l ,"::,"
. 1 \'\ '~. ~" ;\ 't- ~~- . ). . I . \. '
j'''''. ,. ~'''~' . . ~.~'!J .. t~re!}' .~,,~~ .
.." _ ..".,",_~._L~.i~,~ ", "\.IT . ':. < J ,;.. If)',<~. ','t>,{i;\:,\;,:it\" ,: ' "i , , : ' 'i~
'o
"
;I ;~
,
== 0, 886;
350 + 2'13
430 + 273
T
r2
=
T 1 - 20 + 273 - o 417 .
r - - , O"
~ + 273
'1P
Trl <o,65, se oal cu1eazOl l ajutorul rel aiei:
~.
(.oJ 1 =0,1745 - o,0838\)aO,4l 71
(.oJ l ' == 0.1L~;
~ v"
X ' Deoareoe
\ ..- ;..
\ (
Cuajutorul fig.l .l 9 1>1 (Jbil J1va,l oaroa l ui W
2
nfuiJo'~io de '
Tr2 i. Pr2 1
P _ 100
r2- ~ ".4,76.
32
1.4. DENSI TATEA (GAZE SI VAPORI )
1.4 .1. l l l fFI NI T" UNI TATI ._ODB DBDB'J.'ORMI HAl l R~ ,,".;
Densitatea' absol ut a gazel or i vaporl l or reprezint masa '10"
l Ul l l io,oonsideratn oont.l iifnormal e (00 i 760 mmHg), sau .1n
oondl U ~tandard (20
0
Ci 76ommHg). E a ee expr1.min sistemul
internaiorl al de rn!isl U'SI n kYI !I 'N, respeotiv inkg/1I I 3St.
. Pentru o~l oul e de oonsumde gaze se fol oseso densitl l e iii
oondiii standard, deoareoo aparatel e de msur ~oontrol sint gra~
o '
date l a temperatura de 20 C.
Cind l 3e.ounoate masa mol ecul ar, densitatea, ga:il el or "iau a va..
W
2
== 0,105.
Prin apl ioarea rol aiei (1.9) rezul t,
'. . :
P o. r , o
2 == o, 0,1051
P2 =0;652.
o . '.
Densitatea motorinai l a 350 C i 100 ataeete de 0,652.
...
',':,:: .. ,'..
f .:>
Cind.S, ecunasodensit neo ~mponenllor 1aoanumltt~mper" "
t~.d, el'ls1.tatea, tmui amasteode'. oompoz1le ouno6o~t'poat~' f i ca1-
culat~()u:ajut()ruLrelaiei (:l.G). . tw." z:. V , f I . 1!.V1
'Ond'seapliorelal (1.12) la unamestoodetiidrooarbllri
' "", , '" .~7~'L >~ .'
.1
'i:ioar~1
" 'ze~, t~ totoll, l-l de
~(o) ~ f /; lotoruld~
<' (f lg.1.2l). .......' ' ' ..'
'< zC:L) - .UD'tllr~ende coreoie oarei.I HL ~eamade~oeDtrl ci~
'\~'" " i::::~:~i::::~:t/f ig.l~~2):.. . ., " , . .... .' .
W', z(o)tiz (1).s~ pot" ' .. ~b{ne id lU'tabele C~9]
:~roareadeoaio ula J , ul, z , prinaoea> t metod, nudepe tE L
" i%, i~li, .devaloare, a" determln~t.'expel; lmental, . ns in." reg1.uneacrii" ;
Uo "pot'I lurvln .erOI , ' lde :10% i ohl\lrde .50%.'. De aceea'ngra-
Uo.e, sn.t lridlcate regiunile, 1noarE lsep~()dl, l-oaoasto erori lna~tme.
.~
:a ~
~
~ ~ ~ ~ ~ ~ a ~ .ia
I I I I ,
", 1''.'I''-~.#; . fl'1aUJ-R1 ''I.'I.'9/~MlIIIIU.Jll.ID/j
Fig.1.2l.Factorul decompresibllitato z(o} al .f 1u, idu1ui
simplu (39)
L
' " '.,c '/
-. ..:.. ..- ~---
. :~~'"
i ~~; ( "r , t , ; : : ; ~': \~>: -~j~/. . \'"
j
\. : ', ', : '''' . ,- \~".
.";t{ .........:.:.'
",
~9
F1g.l.2,.Fa. ator.'ul.' ~a... ~.omp.rOBib1l1tateZ p~ntru gazele
naturt,ile.L17J ' '
I'rwli-.
,
( 1
" II
1 -
u
~
~. _, -_ . ._ - --. . ~
~_ , ~~ ,_ L~:'W
'_. . ----. . -
, n ~ D o
""_.""""IYI"
::~~.J.J..,~:.t,~~_ .. l. &. . ""': "': '", -'). ~': '; "
'.;\;;. -'.:j:\""ti -,:ii:b;,);>~'-';r~~", 'f' <:. "i -,:~", ""<~'. ._ ~.'.~'i.:.:.:... _ _~..:.
1-. '
'~8
i =n
zm=2 : zlYl
1:1
\1)1v a1>* ,01 d~ap.1hidrOgen"()Xigen s,aualte. gaz,o,este indicat, sa se
~t;lHzezepralliuQea pariale.ahi4roo~rburUol'oalcula.t cu expI'oni.a
ilfi;iinuqea 'obinut 9Uaxpresia.py,pfUnd.presiunea total iar .
y,f~aoiaQl()lara' hidrocarbU:dlor1l:iamesteo.:rn acest mod se obine
o oo~cor~a,ntiimai'bUiJ; cudape!I'i, expe~iment~le~f129J. ..'
, . ' . . , LagE121~le,na~u,rlle"utl1izar~aUiJllf. grilfig>Pentru .'. z,v alabilpen_
tril o.'. ti irigur~h{d~ooarbur, d6'oxmpl.t',~.'~ao u1~lpentrume. ti an.nuste
lhfcto8t'edeclt'atuncio1n~>gaZOle natUl'81e oonin cantiti '
,apreclf;ibUede ,[fletari.[17].' .'.'.'. '"
.. . Fig'Ura 1.23,v ~labUpentrugaZele Datura1e [l7J,sebazea:/J pe
dat8aaupra.am~steourHor binare de metan-propan (17], etan.,.butan
'l171.l ..pe.. gaze,'Datur!l~e11?J ,allleste()uritoartev ariat~ou' met~~."Nu
-aufolol31tam~,~tfcu:r-1~e hidrooarburi ou masElmoleOUlarElmalrp
a
.ri
de01t40 . Fade,v al()a~e8faotorulUi de oompresiblUtate determinat
'exper1mental,f1gura:~.;t5dli.o eroare do 6j7%l lnfoarte'multEj oaauri
.de,1%. Er6areaalgel!rio~medle. ostezfli'b ,'
Eroarea medio la folosirea ftgurll. ,1.23fleail tn .i1l11it
e
le'ero .
,.tl.1o'e'X~(J;im~~ta.le',~ezultate'1l deterDli~lu-ea faotoruluide oompre.
sl
b
lUtat:Q. . .......... '..... . ..... ..... ..' ....
'. ...C1nd sefolosetEjti~ura 1.23,faotorUlde'oompreaibi,litata se
dotEirmilJ.p:lep1nd,dtLbtemperstura' i pr.6$iun~a pse'l.ldoc~itiol1mola .
r . ; " . ,.' " ' . " . .
O metoda mai p'\1ln'Qxllotl1reoomand~ aii se C)alou~ezeV.doaroa
unui faotol'<e cOl1lpre sual1t~te'm.ediumol~~ ou aj ut
o
r\?lIlrIllt()8re1
relaiU.
!noarei'
zmeste faotorul de oompresibUitate mediumolar ,
Zi - faotorUde oOlJlP.ra'slbllitate: pentru compollenU amesteou1ui,
deterllllnalou grafloev alablle pentru hldrooarburlilH.11v i_ "
duale, .', . , ' . .'. .,
:Vi ~fraot111elilolare aleoomponenllorameateou1ui.
Pentrudetermlnarea denaitill1 gazelor naturale la presiune
baltll.,01ndI31ntp~~zentedoi.ifazeidarfaza 110h1dse afJ.ii1n pro-
p()~le mio, se poate ut1l1zfaotorul (l,eoompresibiUtate.Aatfd
otnd oantitatea faze1l1ohlde nu depete 10%lnv olum,lapreS1.ui11
pe~te68ata ldeasupratemperaturUo.rltiotJ aamestecul!1
1
,se pOl,lto
f'oJ , . o
1ti
eura 1.2} pent:rtioaloulul faotOrului de oompreolbU~tat-e .
,
~. ,
, "
,\
,'.'
~~~.
.' c...
~~uJ -~
4 ' ,'\ d";"''''>('' ~ : J : , \ , \ ~ ,
!fI.
..43,.
~inolPiul~etodelorooilvenion!ile oonstJi1namsuratll1)pul
'~c:urgarEl.aunioant1tide 'liobj.d printr-unorifi(llu'oanbrat
.... Grac1Er':mnglar.oEIn.Europa.,.S~t91o~ete,,'dsQOzit;atea. exprima:"
1n~de E;;gle;~"ia. reprezlnt.raportuldintre.timpllldesoUre;e-
re.'adoUsut~ide. cetltimetri~llibidep~odus latElmPElrat~adei.uoiou
obi.nui t20,'5()$~U1000Cy1ninpUlde scurgere adoUa~t'e. deQEtO"'.
time..tr.. i.cubide. ap.' dis..tilat. av.ndte. iIl. p. ar.a.turade 2 0 .
o
C.,stabUl.'te
ou' ~jutoJ1Ulvl~ooz~mEttruluiEOg19~' (S'l'AB117-66}." '< .. '
'SeoUnde. aybolt,S". 'vi.scoiitatesElxpr10lat1oseoutide Saybolt.
:fo1a~i; iill:U:A,ep~~Zlntt'i~Pl11Aesourge~e~ aizeo.de .QGlI;" ..'
"'<.t.1mEit"ri.eubldeprod~s ;:latemperaturadelu.orli, .atabnlt'~uvfs~ .
"Qozl.uietr'u1U~ivtlrsal S9,ut~Ol{13J ".UitilJl.111ar.e'orUioiulde .' .
.'sourgere maiinarei este folos1tperitrliprodUSelapetroU.lJ~e!llai:
:y1S0oase o .. . ..... ';;." .
,\
\
'1. 5~;L.i~lJNITATi4\BS()LU'l'E.,
....;(..>:> .<>< ./ '.... . J ." .... '.< .
... ..V1soozitatea:ginmoli ~.Iu(;ls~mIl11ntarnaionalQe uniti
4:e'm~;~i)I ,.tIDitatea'de;Js901<itatedina'mi0. are.dim.~n$1\lllile.' DeW-
'tdn~$eQundilp~. metru ptrat (l'J.slm
2
).Iii '$leteQi111CGav!so9dtiat~a
!!~~~}::EJ~~] t~1:0~:~~~:~:::;!~~;!~:~~~~;~:;::~1:~~!:~_ . ~
,.',.1; ....... r
u
p..tr.llt .. '.. 1n.'. ~a.p.o r.tou :..a.l ..t el Om.. ent :~e 6
p
.
p
r..afa...... );I1 8.n ... ~~e..... ~ci?.~1;1,..0..<?l:'./ :.' ...
<\Ilaruptrat ,aflat la distan, de 1ll10antime~ru.esElneoesaro .i )Y;~
:f~~t.da0<l:Yn~. DilnElnSllmile:p~1~~uis~ntlYom.s.Unne\Yt;o~~e."\oY' ~
'se'c;:U1d\i.peml!trl1ptratestEle~fJ1o~.ze9ap()i~a. ..' .~N({... j,I".,.;.c J"'{8". .
t " " , .Determlnareavtsooz t/ili'dllilillllce'se .t'aoe.ouvlsoQZimetre c~:.:.~
: 1 .;-': , : ,: > ": ,.. ,-.": """.'._,: .._..," ..,'. ': "-,' '_: ": ." .. : -._., """: '.: <,", .,.">'.' "., '0', ',' ,'C '.
'piJ.ara iquviscQzimetrulHb:, 'p'le' r' (S'!'A11?-66)
........ :..':.Visoozitatea. c1nematicQ,i.lnsi~t~rnlil internalonal'de uni.,..'
':,",'.': _ , '"':: _ _ "._ ',": ' " '. O". _ .'.:.,' ,',_ ',: .,', ,",' _ .' "', ,::" .-,.,.:
':~'~t.de .msurSI .llPl~ta'tEla .da.,viac0!51ta" oii.lEl~atlo.~i-(ldime1')~i~
...ifiiPli~ me.truptratP!l~clipd (~~Is)<In "'$ lstemulOG8 v1soo~1*8t~'a
.,.-/ ;);',: .... ,~: '.,: -; .. ",. ....: . ',: -: -'. ',: " ,',: , _.'~.'-'._: ': >'-': "-',,: - .' .-' .... : : -' "-"': ~: ,' ',-: : ",~ ,,-. ~'-' '.: ". <,' .' -.': : : ."">
'.,'oineniatic ..se. exprlI!l.'J:listo~a i O'ent;ist.okes. Unatoltes:r:eprezin~
";..t!,'V,l~oozltate~' dln~mllti;<i~~nU1U,Qbid ... o,aJ'e'lireVtscozltatea d1 ""
namlc egal ouunpobal denaitatoaEiga1ouunu.Dlmensiunile
~t~k~s-uluL~J:nt 'cm
2
/s. ..... '. ............. .'. .", . ..... '.. .......
.D.eterm ..i.narea vi.aoozitil,.UOi. ~e.~at1Q.e .~efa.. <i~. :.ouv1aoO.z ... i.lI!e~r .. u.J. ... 'Vl .....
g a.l OEIS ,ag sau ou alta Vl.soozimetreoapUare... \~ ..}
. \J'f
. . J.. y
F~". \, A 4.
t : : o
w= rxi
w
i
i =1
dv
'l>='7dii .
Faotorul a'oentl'io al amesteoului
incarcI
1.5. VISCOZITATEA (LICliIDE)
'li este tensiuneatangenial!i. 1ndireoia vitezei;
.~ - gradientu1 de,;;vlteziiI
'7 . - vi.soozitatea dinamio.
1.5.1.DEb'INITII~UNITATI.mODE DE DE'rEHMINAR.E;
40
\1tIde
.. Weste faotorul acentrioal amest\fou1ui
CAl
i
faqtOl'Ula(Jent;rioal oO(llponentulllii '.,
Xi fraolamolara.oomponentului i 1oamest\fo
" 1.
Visoodtatead1udioa1i a6uprafr~r:l.l lrljieJ;oeallcllidelbr
}i preziot;1!JIPortsninproieotarea lnstalaU16rda prducraraa.
leiului,i. i;nlegiiturElOu .utilizareaproduselor petrolieJ;lh Ou-
'DOaterea viscozltllintr-Wldomeniularg deternpe~at,*:i pre~i-
urieeet~neo'esa~ pentru oaraoterizarea' unor prQ4W3e~~roli~refo-
lOl;lite.oalubr1f1an;i. . .', '.
Majoritatea pi'oduselor petroliere sint oonsiderate fluide ne\>'-
toniene ldebl, 1nregim de' ourgerelaminar~se supUnlegii lui
New'tonc
In oazu1liobidelor newton1enevisoozitatea este o funoie
pendent numaid~ltemperlturl de Presiune. . .
Unitile inoare se exprim viBoozitatea snt absolute i oon-
velllonaie.Unltlle ab.sofute reproduo n modjust vlsooZitatea i
de aoeeatrebuie folosite n oalculele hidrodlnamico i n f ur WULe-
'le de freoare.
. 1:
lv-J /
Ju
." ' ~r o . -;.-'-~--"'L/.Ir c : 1 c~1-.
--a-- I 7
/ j -J
~: ; 1 CM-'-- .
_ "~_ .,,,- ~_ _ ~:_ ....f~~_ ._ . ,_ _._
-
.(1.13)
Xi'
~
t
4 ; '
1=:0
= L"ll/3
"" 1
i=l
BxElmplul1.5~,S se determine proporia 1n~aretrElbuie silea,.
~.
:Jrig.l~24.Viscozitatea '
amesteou:rilor dedoU
U1eiurl.
:'.Viscozitatea nefl1nd o proPl1ietata adltlvll., oalaulul visaozitll.-
iliuDui amesteo deoompoziie ounosout, in oare moleoulele nu sint
'aso1l1ate, se faoe oUdiverse relaii empirioe, dintre oare
;'~eoomandabllil.este urmtoarea [94] I
estEl visoozitataa mediea amesteouluil
snt:visoozlt!illeabaolute ale oomponElnllor alnelitElaului
lIite.mperaturfl ).a oareSEI oalouleflzll. viscozitateamedie I
X1liliDtfrao~11le' llIolai'ealEI oomponenllor amestaou),ui.
',;Eroi;lrea re1alei(1.13) este de9% fall.de valorile eXPElrim~ntale.
\':V{sooZitat;eauleiurlloJ.' -se determirili experimental. caloululaprbxi-
',1 mativ al vleoozitll.l1 unui amesteC)de,doUuleiurl se poate fao8i
:oil_!i;tuto:I!UlUJIOr~eJ,.a1i,Ei:x:pidoe;)~.valoarea 10rprao~ioIl.8~te "
'redU'" .1Ia1.v.1JU. aSlstl gJ!aft.oeled. _ula.lUi dat S- x a 2[J3'J.'A S20So-5il,
'Pentru det~rU11nareavisooz1tl1~Ui amesteodo doUuiaiuri,
metodaW r i gh t pleaoll.da, laourbele ,de variaie aviso6zitlii~
in funoieA ~ teIllP!l,rat;4r?,',trasate pentru oeledoU uleiur1. ~ngra-
fioul'l()garlt!llio:v..t1g.1.26I?S];Prooentul deulel ~n' amesteo au
Ulei\11A , neoEls.!ii' J~Elntrua",ebpne o anu_mlt,II!~oozitatea:. aOlesteou-
lUi,se aflA QUajutorul urmtosr81re1aii,apUoatA de-a'lungu;a; Qr1-
" "," ',o '. ".\
iontale 1..oorespunaA .toare v1sooz1t1l11amesteQU1ul.%B=l()O.OD/OB.Ourba
devlsooz1tate-tellparatur a amesteoU1ul rezlUtat., trasatA . tn'tl",.
1.24 OUlin11 intrerupte. SEIva gsi intre our~e)..ooreap~zlt9ar. oe-;
iOJ!douA ul81ur,l,astte1 inoit s fie satisfoutA relall., .
OD/OB = FG/FH ' 1 . l', >. hl9 1'>' lt-/ F J J -
.,~v::.l.~ '
(ly'h'l~\h
( J ~ r '
-;-;_!.
,; ,.:
\,
;'~,
"
O>~. ':
!.'
; ':
: >
42 .
-(o 0";(IOD _o, 0631)' " ,f ,inN- s/Ii
.., ," , - ', 'O B ,lii ",' ,
n oarel
~oundeRedwoo4.l~It.Vsooz1tateaexPdmatji,n l:leoundoneq,wood,
t()los1t In A nglia, reprezint timpul de sourgere a olnoizeci d,o oen-
't1metrioubl de produspetrol1.. e~la temperatura de,luoru,stabll1tou
v1sooz1metrele Redivood1~auRedwoodII [107] '~ Ultimul, orU1oiul
:deso urgerEl oste mai mare. ", ',',
, fransformareavlsoo,z1tll:l1 exprtinattn grade Brlgler n vlsoo-
zltte'dlnamlose poate taOEiouajutoru:l.'l1l!nitoarel relal1 emplr1-
',.- . '" - - - .".' .,', .' - ' - ' "
1n
I
I
vfsooz1tatea IllnaoiloI,
, vtsooz1tatea exprlmatin gradeBD{S
ler
l
<lensltatea ab()1tlt&a l1obldUlul,18emperaturaiaoa ...
res,,:,adetermlnat v1aooz11;a1;ea~" f
" In Ute.rattJrade spelllaHtate se, gseaotabele de transformare
nt1,'el!U
1t
iifled
ll
vlsOoziate ,absolutel ade '., o6n\ien~10riale[119]-
, ,V!soozitat'eadinamlcl' relativ se ?:xpi'1mprin rapq,l'tu:l.dlntre
visooii1;8t~f tUnamioda unUI"lj.cb1d1vtsooz ltateadinamio a'apel
18teQiperat~ade200c. "
])8()areo,e'Vi
s
oodtatea dinamio, a,apel la'temperatura de' 2000
este deo ,oll!lom. s, V1so0zitate'a rllls~,1.V'este' " l /0, olsaU~.lo(),
V1s~ozitatearelatiVpoate fi Qn~olJlatl'fadevisooz1ta_
tea 'spH la temp~raturade Zerog,rade. i'
Pentru l1chldelefoartevisooacI',t!eoares intern se oaraoterl
,zeaz prin penetraie 'determinat Guj,)alltltrouletrul R1ohsrdson.(STA S
42~8). Transformarea unltUor depenetrape in P01S118efaoeou
" - .- "'- ." , "1 - ', .'
"~!IIJtoarearel~18 i" J "
1.5.~.DAT8.l$'T<>DB DE' 9ALQ1J L
,vi.1
0o
dtUedtDslllloe loinematloeale hldrooarburll~r 11:-
"C)hlde;latempefatura de.2000,l~tdate in tabel~ QUo erora, sub
'i"[95]'. Tebaleleouprlndl viaoozlt'lle determinate la alta
tllmp,eraturL' ,', ,
l'
/
HI(~~:-} :'_~~< :- Y,.ci :,,' - " ,,> ""'.',
'i
;'j"i~,"'f~'." , .
44
amesteO.euleiurile A i B pentru a obine unamestec cu visco-
.,1 o
~1tateade 100 ost la temperatura do37, 8 C.
. Dt~.Ulel A (V''1',6 = 44 06t11l98,9' = 3,2 oSt)
U1alBCY37,O= 18oeStlv98,9 = 1.5,0o~t)
%, B =. 5 0" .
1.5.3. VARIA~'IA VIBUOZI'.rATII OU ~'J ljMPEHATUHA .
1.5.3 .1. SUDS'l'ANTR PURR
V~8(jozitatea soade ouoreterea temperaturl1~ValoJ :i1e vlsoo-
;z1taUo! dinamioeioinematices~ntpreztlt(lte .iri 'iitel'atu.r
pentr'u1)1l'ooarbUrila d1fer1te'temraratUri ou (j eroare mai mio
de1%[100,110]. '.
Ourbelodo val:1ale a viSooz1tll i~funoie de temperatUr.
la hidrocarbllJ !Ue l1~hide 'sint' date de relaia I
45
. 1 (J f J
3 I J I J
l I X l
~f OO . ,
'1 S Q J IJ
10 : . '1 }
q
Fig.l.25.Variaia'visooz1tl:u
de temperaturlt pentru diferite produse
(v.tabelli.l.l.)
1.5.'.2. ABmSTEOUBI
Oalculul .aproximatival visoo;:.1t/1.l1amestecurilor de OOW1)0-
Zile ouno8out la diferita tewperaturl se poate faae ourelaia
(l.13).
in oare~,jJ i.o sint coeficit3nl dtlp~ndoni de ooinpoziia ohi-
'inioii .aprOdusului.
. Inlite.ratura de speoialitate f,j:l.tltd/ltevalorile lui ~,J l i
opantrud,~ferite.hi4rocarbUri (46J .' ,. '.
G.M.:P ano e n k ova Il.$ta!lil1to rela iefunda:ment81
din punotde ve4ert)term6dlnamio,oore ooreleazA. visoozitatea ou
tempel'utuxa il! oazul liohidelor ideala.
"lt =
c
. 2
1+ ClCt + pt Variaia viscozit11l1 in funcie de temperaturlt pentrudit.eri ...
te produse petroliere este prezentat in fig.l.25. i tabela l~l.
I)].... '. ..'
Moduloumvariazlt viecozitatea ou teniptlre.turareprez1ritll.im
orihrl111J i1portant ,de apreoiere acal1t1l.iide1ilrilor. In ol1rsl,!.l
ungerii, temperatuoa filmului de,ulei form~pe'.Cll~naru poate depll~
i valoarea de200C. peoind la pornirea mot\irull1i la rece,. tempe-
ratura este oea ambiant. Pentru a,seasigura.ungerea in aoeste oon-
diii d1feriteeint neQes~re ule1urloaresl prezinte ovariaie re-
lat1v mioltavisoOz1Ul1oli temperatura. ouvalori, r8ZonQbllede
vleooz1t~te pentru oondiiile extreme de temperaturlt menionate.
Ulelurllede .bunlloaUtat~ se obin dinie1uriparaf1noase
Oi au o variaie relativmlol1 avisoozit!1i ou temperatura.
Varialaviso9z1U111nfunoie de temperaturl plate ti ex-
pr1.matl1prin urmlltoarele metode
~..,
','
r"I ,' \- -t. y~:~~'.,',~l'~1, .. ,~_i~.'.
;.:.' ~_ .,-_ I_ -o'\.
"
, J
\
... D..
~', '(\"lk
~/, c- . \ I
~~
V~-'/!?,
!I t
",-/Jif .tIJ
-.......,.
\,
{(.'-t,
'ti:
~I
-'\0/,.,
-1 ,
) t = G
(
~ !/ .......
(''\; .I,Oc 'c 1(,
(oi:.
'49
:"(~
.i {\
d,
(:_-~~
b!~p~
"
,11) ~ton -I l
I
Tabela'l.l; .
Variaia vlsoozit~i 1nfunoie detemperattr
petrolere [ 73J' .. - . .
46
1) Reprezentarea varia ieivlacozLU Ulnfuncie
tli1!1ue;rafioul logaritmic. Metodadetrasare,1Qaxele
nate'v1sooz1tate--temperettir nueste!;practto,:deoareoe' petltru' ob~.
inerea oUrbeiunui ulei s.ritneofls3re~aJmU1tedeterminri. expe-
rimentale.DinaoeasU .oauzs..;.ef~utjosc~imbare' oonvenabil a
axelor deooordonate,lu1.ndu-se petibf;rils log T,T t1initemperetu:-
.ra absolut,.iarpe ordonat ~oB-log(" fO,8), ..Y'fUnd ,vi~oozitatee
oineamtlo.ln aoel:Jteoondiii ~ariaiil'ilh~ozltiiuiaiUlui in
, fllDoHedettlmperatur este rep~ezenti1tprlntr-odreapt., 'ia orei
pb~liesefixeaz Pflnounoatereaa'doue,punote, deci prin visoo-
zitUe' de'terminate experim~ritalladou. teoip~raturi ."., '
G;Sfioullogar1tmio' esteprez~~tat infig.l.261n ore pentru
;<uurln'il utllizl1rU peabsois aufpsttreoute telllperaturile1n
grade Oelsius, iar peordonat visooz1t!illfl.n oent1,stokes, grade
Eng1,elt,'SeoiUi\1eSaybolt i secundeRed~odl Pe soara vei'tioal din..
,dreapta sblt,treoutei valori;J.eW= loglog( ~+0,8)[1191 .. "
.. 2) Panta "mIl adrepte1de varlalfl avisooZ1tH out.empe:"
ratura. Seexprimprin tangenta ungbiului format dedrflsptia vfa-
oozitlf oUa'baolss.0indse ounosc visoozit 11ela doUteOlpil-
',_ ./ ; . " 0,, Vi
-
~ '1- 1 : _ w,\
\.,," ~ "V
\\,\7'-\),;1
',' . (
kt...L t ~
...... ~\\\!,-VJ )
\>.1 .. _ _ '.d\~(Il .A - ' " ,: l I
jj.' v- \ '. \ \.1 \ t" \
. \ \/\\@ .....1.
1,)..' ., \
--
..
W'ICIJ I 1op'I,m 16
.,''7\0,.;,'~N : ,.,,'V' .'
I f? . ~'1~-'\fVlD
\'1,
,A p.. l " ci.!ndr a.l a........ .,~a <....... +..... 1.6) ...s~~ l l .ee.... 'I .'.< )-... lI ...... 11.
........ '. , /\t\\.io .. /V\., .
}-" ;;Wo =3~50(2,l $67-2.43616)+o ~?883.=0.4958;
(,Wibo =3.50(~.4E)687.... ~.571?1)+o'.388< .: : : 0.92136.,
'",,.,.. .....,> 'h ,.., "( ,'J ........' ' .
. Dl n.t'ti b.el ;arezul ..t'.. : ?f.,.hti'.. ' l~+ -i,;h ,.:.
I ,.....' " ...: . ' .' .,'
t . : " o=13,540StJ 1'.
jV
1oo
=10,43 oSt.
./ '. '. ..' .. , ". '. ." ...,..., .', ': .. : .-
, VI nl imea,pol ul ul . DupU b ba l oh< i,a 'dreL J tel cie vari-ii
!:~t ~f:r::~;~I;:~f~~q ::E I:2 :~;2 ~;~~I~]~t~:;::.:':,:~.
/ . . .. ' '. ' ..
/
.. /
l'
/
/
Fl g',1.27.l n~l imali po1~i~i .[~~J
: Diit~~I i4~l al l .\J ol s pin l ao~eipimot/)iuml pOl uivf~J ()-
.' zitdl 1, '.~;tnumtt !n~nmeapol u1ui. ])l ter" ~il pol 1de 'vtsooz1ta~.
te,e$ntpia~H peo d: e;pt,drea~ta pCil l J .l l : l !,O~~6are ~mtP8rt)~
, 80\l 1.e& : ,
-'
,/
!
\~> .." ~' i:.]
i
, I
. '..,l ag(\I .,*o.8}1
J .()~l ofS.(l 1l .+()tB). .'
7.'~l : ~j,~!ntal l l Peraturiabeol : ut(.' .' '.'. , '." . .... '.....
.m..eatepant!l drepte1vl (joz1tU !n graficul l ogaritml o 1
J ~l Y~vi~,coZJ .t~io iXl al l l atl QEI . !n'5'8t. .
\V : se s06ate dl reotdin tabel a[U.9]
,Vl oareal U1mpo{l tefi oal oul at ouajutorul 'rel aie i< 1.14.).
(J 80dfeounoeo' vl sQoZ1til aunul '~l eil a' doudtemparaturi. I !'iind
O~oi?O,uteval 0rl l eVl l TJ " i
V
2 l : ?< 4eoi iw.i1.W.2.eepoato
sorereJ : al a,' .
rfit~l .' \tiaoo~ttateal EiOriciara
,oU ~jutbr uJ .> urmt()sreFrel a l i,
48
.\'
oare>p< l ;t~fL fo;J .o,sit penfiuoaibl ~l ~l j vi: soozl tl 1l l 1a o tamperatu.,.
1'oaraQa.re.,o!nd's!ndaa V1: 600Zi.t~#l e'l aal tadoul i.temperaturt.
. 'ExaOl ~l ul 1.6. Sa d8.UiyisOozl t!i1l e'UDul ul el 1aeoipa'raturitil /
"de2 ( ) i 500, ' .. '. .'... \\~" V ..: : ... '\ .'; il
'''1, .1.1- .' , .'W, " t .." I.vv':\} \-'3t~,w\
'~.. \~."~'\;~~.""';;~0::> \.. Y20=;2?8. oSt, \lz ?O~>\O,p'c.
,L,~\~~'t'f~. .~: : ,: < '~~f;.;t}~~. ..'. .\ -2 --~~'. -'..... _....
'.. . .~~~: S'se~aarinl neval ()'rea.l ~l l I .preoum i v~Booz1tatea ul eiu-
1131 l a: 'taPiperaturl 1e deOt 100 O.'
'V~i< >rl iel ui' WObinil te din tabel e [128],
< :\ ,OZ "\'.<'J C >.y V: \r: ', W
20
'" o. 3883p~ntruV 20=
,- .'. V" yt W
5
:i 0.2402pantruv50 =
'\ .) '.' \\) '1;- : , ,. ;. ,o ....
,s~oaioul eaz. 01. ouajutorul rel aiei (l .: J .5).
.. \ , ,": \ i'",'" ,: '.~ ..:' ; :. ~, ',,\:~. '!," ~,.:'" .'v:" " ;_;:,. ',
' . .
b'"2, L -~ ..
--
ioo"
51
216,829.
D=103,118,
216,829-115
103, 118
I.V. '"
. /,
I.V. =98.7.
, . :
. In Uteratura dlispaoiaUtat~ segsesogrfice oare serveso
la d~t~rminarearapid~ a indicilor devisooz1tate iond snt date
vi.sooz1.tlleule'iuluid$oeroetat:latemperatu:rile de50i 100
0
0
[32] '. .... . ,
Dei ese utUiznt pesoar larg, indioele de,,1soo'zitate pre-
zinturmtoaiele neajunsuri l' .
'. '...., -:. :: .... - ,-' 1."
..;se oolJiparrieoareule1 deoeroetat oudouuleiuri alese
arbitr.a:r., .... .' '.
-,o'urba de'varliEia visoozit1jii unui ulei in funoie detem-
peratur nueatesufiofent pr'ecizatnumai ouajutorul ~ieoozit!ii-
lor determinate la dOutamperaturi, o ourbfiind definit prin oel
pUlntr~l:punote.S.fnt ulel.uri oare-de1. aU,visooziti. identioe
. lfioEile doui'itemp6ratUrl .. dereforin, ourbele devariaie avisco-
z1.tii oUtemperatura nuoolnoid n toatlipunotelei
. '-lU1PoBibilitat~asli~e oomparedireot Uleiurl oUvisoozitate
micouui(jiuriouvisoC,'lzitate ,mare.
. - amesteeindun,:ulei ubrou un'ul greu, seol>ine uneori un
. ulai cu..indice dev1scozitato Olaimaradeoit oel al uleiurilor fo-
' 2" .
L = o,216Y +12,07 Y-72l',2;
. . . . . . 2 . ' '. ,
D=o,175~ Y+c>,4981-245,8,
caia' Yeste..visool?'ltatea Saybolt Universal la 210
0
F, n seounde.
'> Stabllirea,tnd1oelu'idevJ:soozitate al unui ulei necesitdeter,..
('ttli.nar~avlscozitHU 1.a visoozitU V.ln funoiede viscozita-
.':ti:iaV' se(1)in.dintabele: valorile lui L i D, oare se introduo n
",. ' . . ' '. ' . . ,. \. ' . . . . '. . . . .
':1:e:1,aia(1.20)." .
;L '~emp).U,ll.7.S;se. calouleze indioele devisoozitate al unui
"ulei,fiind datvisoozitatea lui l~ temperaturile de37,8 i 98,9COc
'J
37
a
=1150St, \~)
V98,9 = 11,8 oSt. \\1)
l \ l . - ? J , l ,
\JJ-. 'l<- L""'- \.,
(1.20)
JtI 96;9
rOlllfWV/llf'D.'t'
L
V
j N
li:
V
. 100,
50
L - U
L - H
1V=
. . ::.
Fig.l.28.0urbele devariaie a
visoozitil.ii n,funoie. detem-
I .
p~ratura pentru uleiul din se-
ria H, uleiul deseria L i. ule-
iul decercetat.
n care1
L este viscozitateala37,800 auleiului din seria L , in cSt;
H j viscozitatea la 37,8 auleiului din seria H, n cSt;
U - viscozitateala 37,8 auleiului deoercetat, in oSt.
I .V ,-
53
1 5 8 I D I
V I ...,;l /o feo e lno m 6ltri, UI ! tJtfO'I 'M
~
5 0
'1 0
F,ie;.l.29.Nomogramapentru caloulul rapid al indice-,
lui de viuoozitBte peste valoarea 100 [13].
/
'c"
1
, "
:I l
J
3 I J
~
~
. ~
J !
ti
".
(
5, 0
3, 5
2, 5
2, 5
2, 0
Difereneposiblle/
unittide ~ndioe(de
'.vtso6zitate
Ule.1 ouiVIUlei au IV
=:0= 100
4, 6
6, 0
8, 0
l2;\>
20, 0
Tabela 1.2
Reproquotibilitate8 obinut
la oalculul' indicelui devisoo-'
dtate [13J
log H- 10gU !
log V
Indioelede. visooZitat9 axtins este dat deexpre6ia i
'. _-N H
Y - :" =u.
,Expresia luiNeste I
52,
.',19'81te1n.ameeteo,.'
,:.,; "aloal'a .indioelui devisoozitatese schimb ond se areg
'~~tedouij.ul~i~idll referin,. .' ' ...
'''~:;;;;rP':Q.ei.i,aoe..privete ... reproduoUbllitatea .rezultatelor oblnute
'i:'oalQuui indioelui de ~isoozltate,. ea depinde de axaotitateaou
"~are snt determinate viscozitile latempe:rat~aM. ~7,8' i 98.,~.
Considernd pentru determinarea viscoz1tu cine.matioe o eroa-
reeubo,2%, dou determinrinu vor diferi cu mai mult dect valo-
riledate ,n tabela 1."[:l.3]~; .
.' Este bineoa la, determinarea
lndloeluldevlSoozlta1;e s se
"et~b'11easo vi~~ozi.tilei la
'~lte hmperat'U;r1.,Pleoridapo idu
'la'oteva pereohi davalori. de
visooz1tate ,se ~aoaloulapanta
ulelului,.o~reputrebuie '.S,di-
fe~jjc~,malmuit dedoUt.initi
i,ladouazeoim1~ .!ncazeon-
/ra~, viscozl.tile 'trebuie de-
termlnated inno u.
. Indicii de viscozitate pes-
te valoarea 100nu.,pot fi calou-
.,hlou rel/illa' (1.20), deoareco
l?G[ltrhuldur~J .a reprezentate printr-o dreapt orizontal in fig.
", -' ';., '.~ ~ o : "-.-'" ,.:. ',. " _' _ _
h,?6,lndioe:J .e de V1soozitate depinde de vJ ,soozitatea la .temperatu-
ra a.ti98,9C. .
'...<Caleai:lOu. propusa pentru o,alculul in<,1ioelui de visoozltat,e ou-
prlnd~d()Uprl [13] . MetodaAesteidentlo, ou cea folosit n
. . . :", . I . ' . . . . ' '. ' . ' , '. .
prtizilnt'd:se limiteaz la indici de visco-zitate ouprlntntre O
iloci'(v.P.51). MetodaB este indicat pentr~oaloului indioelui
deviscoz1tate peste 100, denumit indioe de visoozitate ~x'tins.
, ~~VB'
, "EJ ,:se calouleaz in modul urmtor I
::.18
(AntilogN), -1 +1(\0.
I.V '" .'
, E '0,0075
(1.21)
:1 \,
........ L..~ .. ~~ j> ! .-\ 1 <
-------~'------~-_ . .~ .;:..~-----.
~
" 1
,~ ..
'\. ','- ;.' >;/. l~\ " ',',;'.-.;;,~ . t ' ~ " : F ; ; , , : , l j ~ ; ~ W ; : : :
.'
,..,
C O
(\J
~
O>
()
...
.p
~
CI >
s:l
...
()
...
...
;lij
.;:
N
o
o
al
....
~
...
.<I l
()
CI >
.p
al
: i l
<li
CI >
.'t:j
...
...
o
...
't:j
J:l
H.
.
r-I
'"
.
rl
.
ha
...
I!<i
!
!lil.
~.
~I
~ :6
~
{
." ~ ~ I ; i
Si
~
fi
e E ; !
lR .~ I \l
l l i S8IJJD 8p f 3 . ' P U I
56
1l ' l 18I1JD 9p . . IJ! P L i J
liil ~ .~
llt ~
& ~
!
,
I
, 1
,
--
.
t
;-
"
.
~
.
~
1
y
-
't
!;!
'"
..,
t; ~
~ .. l!!J.
J:
t ~
Si
II
:1
l'
rl
f.
,c;:,,:"
.~',"
.-
.'~'."
L
:.\
i : : ,: 1",
'(-," "
;. . " . ~," ~' .. !,'..,~'" .i':. ...- ... ,,,.
. )
'!
" " ~.
" :" '" :-- ~
' . i : ' . " i , 6 ' ~
.1
~
o
M:
...
~
,c(\j
~CJ
o
o.tll
J a
.p .
.dal ',"
J .l .<
al 11>'
11>11
oGl
E l "",
< I l ' G>
rl~
'...
"t~ .2 :
orl.-P'
.o
.tr~
.+> ~~
...
"'rl
0< ' ;
r.l
(i) flJ
.d (,)
;> : _~.
ro' , -1
..r4 rH
,.p. <li
OF<
.. a .'
~o.
<I l I
l>rl
.
U'\
I C'\
rl
.
~:J
...
r
'"
~~,
59
,p 'f!UI
l1IJ
!p "'~
~~--:.....-'------.-.:......:~~.....:...., . .;..,~,,~~O'_' '_~~.
~
~
( 1. 24)
Fig.l.34.Variai~ visoozi~
tlioutemperatura' la
.bltumuri [99} .
p
/fiII
. ~
, ~
f ( J '
l~
r o s
Sevaart.a modul OUln s,..a,stab1l1tpantadreptelpunote: J .or de
lnmulerelnell'bll~ Pentru punotUl '4e 1nmulereI riel i bil egal
outl oorespunde visoozltataa'!ll' I ar pent;rupunot.ule1nlQUiero 1::'
nel i biU ogalout
2
oorespulldevsodzltatea 1l'j2 . Paritadr~ptelI B
oste dat daexprE lslas . , .
. . log log"ll- log log"1
2
IIl
I B
=. . .... .
log. T
2
- log l
-_.-._--_. __ ._._-_ .. -
1.5.4.CORE LATI A VI SOOZI TATI I SI A VARI ATI E I ,
VI SCOZI TU'I I CU TE MPE RATURACU' (J OMPoZI TI A
OHI MI OA.
trasate dreptele oorespunztoare punotelor deinmuiere K.S., i I .B
i p10urarer9~] '.' .
.58
I nng.l.34 l,-atrasat oUllril1intrerupte dreapta devaria-
ie aviaoozltl1infunOlodetemperatur!ipen'tru',un bitUmoai-a
are punotuldeinmulere K.S. da4000.l 'punotulde ,plourare de 6600.
Aoaastmetode, este deosebit deutiU,dao se inea seamaC: i1
proprietile legate deut1l1zareabltumulul dep1riddevariaia vis-
00z1t!1.11lui outemperatura, oaraot(rrlstloma1 greu dedotermlnat
experimental. i
Valoarea visooZitl1oa i avariaiei vsooziti1 outempe.,
raturadepindede mrimea.i. deforma mOleolllelor.
Variaia ",lsoozttl1 dlna!lllcea hidrocarburl1ornormal para-
: finlce latemperaturi ouprinse 1Dtre temperatur de'toplre i tern-
peratura defierbere este reprezentat 1Dflg.1.35 [12 11.Pantru
soeete hidrooarburi este' oatrns leg!iturll. intre presiunea dova-
,,'
61
sint reprezentate vlsoodt:Lle,alqhllbenzenllor
:L fi -$lobl~attaleDllor la diferite temperaturi.
:;,(
iWHJI tN_,IIi"'1I1J1lAJ1r .
....._ _ ...._ ......-..-.._ .._ ---------------.:..--.~~.
. ~
IDoazul hidrooarburilor oare
(lonlri ptnla douoioluri in mole-
~oui ., pentru aoelai numrdeoarbolJi
'tl imoleollll1,viaoozltateaorete 'n
.o~dLneal I:lidrooarburi parafinice,
'romat10ei naftenioo. Osinguril ex..
oepioa mozetilenul .
Pentru o.masDloleouloru.con-
stanti,vi6ooz1;tatlea ore~e cu oom-
plexitatea o:L'olului.
Pentru unnUmrda~deatulll.i du
carbon i11lanu.r:Llelateral<), v.f.ICo-:-
zitatea -oreteou nUlmb:ulde lanuri
later~le.
Fig.l.;6 .l?rezena unui lan later."l ol~-
. f1ni()desoretevlsoozitr,t. ro.
Visoozitatea scadeduphidrogenarel.l moleoulelor oare oonin
de la trei cioluri in sus. Aoaastaesteoxplioa;if;\dat de1106sini
de150reterii viscoziti1 fraoliiiiUor de ulei duphidrogellsrea ili
ooncHi1 perfeot oODservante.
Naftenale cUciciuri izolate prez:Lnt.vlscozitiii mai (uari de-
cit hidrooaliburlle aromatioe.
Pentru acelai numrde atomi de c:iar.boniu'lanw'ile laterale
iudicele devisoozitate crete cu lunglmealanulu.1 i lanurile
normale.produoa cretere a indicelui. devlsoozitate uloiDlaredeot
oele ramifioate.
S";a gsit o oorelaie in10renumrul total deoioluri CR
T
) i
indioele devisQoz.itate pentr\lulelurl..lelips1te~ dehldrooarburi a-
romatioe, :ig01.;1[12l1. . . .
Ouajuo.rulaoestu1. gratia se poata estllma<o.r9terea:Lndioe-
1111deV1800r:11O/lt.--bl \lZ'IIla~urogetllJ"h UR al111d la' oOJi41tl1 oon"
senaatt.. .
Oozoelareaol1J"b.t ollt1n~UtDt~.1.'1~U 'oI1"d1ode'de
v!eoozltati., niae." o pa'Opr1etatieaetlU:vl. . . . .
L. ameehoN1taado ..uhh*'1 .oQ'lQlaondn"t .UteJ"1ti 4 e 01-
.ollU'1.1nUoe).e'de 'i18oo.1ttee.'elll&11!lu. d.oU .idia 81'1tlDeUolt
". I . . - - .. -. '.'. . '. ,,"
pori iviBoozitate. Toate hidrooarburllti.normal[Jarafinioe au 10
temperatura de fierbere, msurat la presiunoa atUloferioa., ao~eai
v1soozitate <ieo,2 .0P. Daoin douaxede ooordo~arerecf<:mr;ularo
se traseaz logaritmul visooZitii, fa de logaritmul pre::;iun1i
de vapori, atunoi pentru hidrooarburUe normal parafLrd.ceou 1-43
'. . . " . '. " ' .. '.wI ,.
de atomideoarbol:l in moleoul se obine o singur~:. oU:L'blle.oorelo-
ie pentru domeniul de temIJeraturi de. -200+300
0
0 [721.
Ohestiunea oor~laieidintr$ visoozitate i variaia: viscozi-
t.ii infunoLa de temperf.ltUrioompoziia ohiuiic~pentru hi-
drooarburi Tiohide aparinind ladiferiteserli, poate fi sinteti-
~at in.felul urmtor[??,~2l] , '. .
Hidrocarburile p'arafinioe neramifioate prezint, deaGupratem-
peratl1l'11detop1i.oe, visoozitatei'var1aie aviscozit11 in funo-
ie de temperatur mici.
Pentru aceai. ~as moleoualr, un'lanlatera.l pro'duoeo mio
reduoere a viscoz'1t.U. i numo~itio'deo1t puin variaia. visoozi-
tii in funcie de temperatur.
Oiolem11ouacelai numJ:'deatomtde' oarbon)) moleCUlpre-
zint v1t;oOzitllte i variaie \,1scozitl1 in funoiG de tempera-
tur mai mari decit h'ldrooarbur:Lle normal p~raf:Lnioe.
Lanurile lateraleparafin:Loe. :fixate peoiolurinaftenioe 1"~- . .
duc visoozitatea i variaiavisoozi1iH in funoe de temperatu_
r . .
-,~-~---_ ._ ------._ ~-~---_ .._ ._ .._ -_ ._ --~----~. _ _ ._ _ ..._ ..._ --_ ..-
'13enz(wul are proprioti asemllntoare ouoiolohexanul, ,ou de0_
sebiro~ c&visoozitatea esta mai mioi variaia visoozitiili n
'funoia de temperatur este' mi mare.
Lanurile laterale fixate peoialul ben",enloau unefeot ase-
mnator n ceea oeprivete Vil;looz1tateai varb:La visoodti1
iri funoie de temperatur, oa i ~I:l oazul. unUi oiolu naftenio. Un
lan laterlJl olef1nlo reduoe visollZtatea.
Prezena de str\loturi pol101011oein lIlc;;leoulmrete V:ts90z:L-
tutoa i.variaia v1scozitHnunoie dGtemperatur. :$fEiotul
lanul'ilor laterale inaoeste mOleoulEreste simllarou oeI intlnit
"la moloculele 0101ioe s:Lmple.
Vil3oozit:Lle:hidrooa:rburUor dintr-o serieomoloagl; traLute
la temperatura oons~antl!-, fa de numrul de atoa:i ue.o",rbon din
lanUrile lateralel dnt repr~zentatep.r-ln curbe parabol1oe. OOl'ela.;.
ia este valabil, i.. pentru n-paratine i n~olefine, pentru OurEi
IILVur ul de atomi decarbon, n lanurile laterale seoons:Lder lund
oabaz butanul.i respeotiv pentena (12i.)
"
' . . ~. : o ' ', . '" . '. " ~ : 1 , 1<
6~
' .
1. 5. 5. VARIATIAV!~OOZITATII . 1N I!'UNOTIE
D E TEMPERATUlU SI DE : PRESIUNE
Presiunea
f o ~2
Oo C
1 1, 0
1, 0
1000 0, 92
4, 3
2000 0. 96
15, 0
3000
1, 11 -
112, 0
Lapro dusele patro liEl~e-, o s~eo o nlnunnuml1r'marit deo mide
o arbo n1no icluri, deal cum01eo ~le maio o mplexe, o rtfterea visao -
zitl1 cupl'esiili. 1eaeahmaLlilare. ' . ' .
Lapresiuui -dElOrIUnu1500o _100o o ata-, ulel. ulpie;decarao te- .
rul. sufluind. tran~fpl!inindu. , . se1ntr-o masliplastio . " dato r
1t
.
creterii mari avlsco ~iU1;U.
Tabela 1. ;
Valo rI o o mparativedev: tl(lo o zlt. il
dinamio eaaeei i uleluluils. d1fer1tetemperaturi.
i presiuni {visco zitatElala presi. ~. . ea atmo sferio
. . este egal o uunitate'a) [48J . .
Meto dadeo al(lW- avlso o z1till1 'lio hidelo r la diferlte 1lempe-
raturl . 1 presiuni. sevatrata 1npuagr ful 1. 6
4
O,
O J
69
. i. : . . .'
l ~ig.l .l f.l . Corel aie grafic u.niversa:U.
peni;ru'caiaul 'ul vl sco~1til .111~gaze1
l iohide l adl ferite tempel 'atu11pre..,.
SiUDi [7.3] '. . .
4 ,
'\
'+
0204 IJ lJj " ./,6
$.
O . i J
.
"
'1 .,
!
J
..
Q~
"IJ~ I
(1~26)
'-.<
, <
v1soozitatea c:t.itio., infFI
v1sooz1tatea ou.noaouta'l atemperatura t
l
fIi presiunea
Pl in;tl p,
vioodtatea radus.determinat ouajutorul fig.l .41
ill .f.unoie deT
rl
1P.rl "
este visoozitatea oritic, inf-p;
l iJasamol ecul ar;
te.erpe~atul 'acritio, in K;
vol umul oritic,n 001
3
/010;1.1
produsul dintre vol umul mol ur i faotorul de OOmpro-
sl biHta~e,oonsiderai i.li <;cel eoi oondil 1 detem-
peratur i depra dune;
raportul d1ntre dens1taton rel ativ a l iohidul ul ,.
dg Q1factorul decom\:resibil 1.tate. l uai in ao~-
l c'.aioondiU,de teOl poratu.l 'i-presiune.
Orol a' ie sil l l 11ar(l fl steutmatoareaJ
" I
J A -
or
M
Tor
Vor
V1(i, )1
f I
. f A l i
in cal 'e1
)'Ccr este
, M-
ii
rr
"
66
..
Pentru oarezul tatel o sfie cH. ma1exacte este necesar ca .
v~sco31tateacrit1c din rel al a (1.26) sfie'OP1nutncortdiU
ot mai aprop1ate dedol Q(Wiul n curese cere ssedeterm1nil Visoo-
z1tateo. D o oxe~l pl u,cal oul ul visoozitl 1 unuig~z, dei poate'fi
.fout pl ecnd <1el a ovisoozitate ounos.out.s'produaul t1i,l 'i:fl atn
starel iohid, este Ol sl ooreotdaCsEi bazeazp~ovisoozitate ori-
t10 obinut prinapl ioareo urratoardor .rel aii:
--- . r::-:::- , r:n- f 12/ 3
. V M 'l 'o.r . .VM Tor, .yTcr(".h)
Jkor = v '2 , 13 = 7,'10 ". 2/3 = 7,70 . 1/5 , (1.2'7)
01' (Vl~) '. M
1n oar OI
.'
~tun~inatril a gazoas~de .vaport t l iOhtd(fig'.1.4l )[?3]
.Ftgm;a.l ~41se fOl osetdirec:t,Pl 311tru cal cul ul viscozitiJ,H,
dao~8eounoatev:tscoz ita:te~orit i~aprodusul ui connide~at.In
eiazoont.rsreateneoessr s.sedeterm1neinpreal abU vsoozitaten
or1.t1qi1,pl eond del a ov1qOZ1tstaqunosout ap:codusul uil a o
:.temperatur 1presiune oareoare, pebazarel al e i 1
-/ ':-., .' " ' .".' - ,_o
,.
L '
/
"
71
#1' :: O,7}"
1.7 .'l$N3ItJ N'EA SUP'~RFIOIALA SI IN'l'ERFAOIALA
T ~i ; r : t: ._ .'. _ ' - - '" .- - . - o.. - - . .
'': ; 'Vi oozi tatea la temper atur a de 475O i pr esi unea delt
0
ata se
oU r elai a (1.26).
1'ensi uneasuper fi oi ali i i i nter faoi al a pr odUf; lelor pet~oli er ~
legat de for mar ea i desfllcer eaemulsLUor .at.tde de$1nt.l~
ni te1n i ndustr i a p~tr oli er .,pr eoum i de daloulele' hi dr odlnaDli oe.
ouloa~ele .<ledi sti lar efr aci ; i onatsau'de absor bi e. antr e~ar ead
pi oi i tur Uor da li chi d de ctr e our entul de gaze SU de vapor i depe
un taler pe altul: este de asemenea dependent de tensi unea supor fi .,.
oi ala li chi dului
.1'ens1i measupcr fi ci al r epr ezi nt for ele de ooezi une oar e ao,...
.. ' ' . .. ." I . . ,...,..d
i oneaz la supr afaa unui li ohi d, oar o se gsete i n.contaot ougu ...
Zesau OUvapor i . T e,nsi unea lnter faoi alli se r ef~r li la supr afat~da'
demar oai e di ntr e, d,ouli ohi d~ nemi soi bl1e" .. .
T ensi unea super i di alpar e 'oa unr azulta al for elor ,dea-
tr so,he41
nt
'
r e
,moleoula, oar e ti nd sli ~o~tr abalan6ezepr ~si unea .i n":
ter n. Pr e5i uneai nter neste~r eai uneaDe'oesar apentr u ao()mpi - ~tr i e: ,
un gaz. deasupr a teui per atur li 'ealEi '()r i ti oe, pentr u a a,ducemoleoul
e
-
le sale la di stope oompar abi laduocelea di ntr e mOleoulela aflate:
n star e 110hi d.Oi mpuldeatr ao1e nu se exer oi t: si metr i o ~sllpr e
moleou161or delasupr afaa unui l10li i di de aoeea 'ele vor oi i uta
si i ; "i fac dr um$pr e1.ntllr or ulli ohi dulut. oestel1l01eouleali teXl~
di na de a se compor ta 08 i oUlnar faoepar te dlntl'''; o membr ane-
jk' = O,7}"268 = 196
#= 196,P
; La amesteour i le. de compozi 18 ounosout temper atur ai pr esi u.,.
ar ddUs se calouleaz pe bazapr opr t,eti lor pseudoor i ti oe.
Deoar eoe apli caxeaaoestei metode (or efoloaete f1g~1.41) es~ .. '
fi estulde labo: J : loas. W.L. N e.l s o.n' a constr ui t pentr u' b'eozt-
i ~~petr ol' i motci J !i nfi gur i le 1.42; : 1~4); ,1.44; .cu ajutor ui ()r ~r a
i i soozi tatea,poatefi deer mi nat r api d. i ntr - un domen,i u lar g do
~lIlper atur l i ~r ei uni [73J . .....'. .: .' .
Rezolvar eapr oblemei ,date i n ~: x: empl\li (1.8): .se faoe r api d oua; "
~: li tor ul flg~i .42~'J .'ei ~ltatul fUnd tot196fP' " ,
(1.~'8)
30
m= 1,}751
543
;::
; : : 0, 750
100
270
70
'( "O lM (p )2/3
, r c r
. 'rJ J 5
01'
J A-"l"
'"
543(i J .?f'O) 0,667
= 7,70 . o;u
100 0, 167 =
268
1
,M or : : 261i ; 't1".
T = 425+273 ::
l' 2.70+ 22} .
}'())'
, 1')
,1 15
j'[wa moltloUlar
'.I~or nper ; )\; u.r a cr i ti -
cn, aO
Pr ooi ullea cr i ti o,
at a
Pontr u cl\loulul lui w',v.p.28.
Se oalouleaz tar llper atur ai pr esi unea r edusI
Pr : : ' ~ = l, }35.
Relai i le (1.27) f; li (1.28) au fost ver i fi cate po 50 du OC.I"I.; 1',,: }
la cur ese cUllom.,tovi 8co; ~ltate8 \J r lti c. J r oar ea a fost sub 10; ; ,.
excopi a fcnd apa, hi dr ogenul, holi ul i br omul, la car e r elai i -
le (1.27) i (1.28) dau,er or i mai mar i .
Rela'~i i l<J ,(1.27)dau r ezultate mai exaote n cazul moleoulelor
complexe, la oar e fi ec~oate deofji tatea' i n faz li chi d. Rei a i a
(1. 28) elJ te r ooOlll311dubl.lpentr u f!.a: i \euoar e.
Bxemplul L H. S se calculeze vi scozi tatea unei ben: i \i ne'la
temper atur a d~1~~15G i pr esi unea de IWata.
Oar acter i sti ci le benzi nei l
J J o~al'eGellU eHspunemde ni ci o dat llsupr a vi !>cozi ti i ben-
<{i noi n stur e de vapor i Becalculeaza. vlsoozi tatea ei or i ti o cu
r elai a (1.27),
Di n fi ~.1.41 se ol'1nt valoar eavlaooz1tH r eduse i n f.uno-
i e de T l'= 1,375 i "1' '" 1,: 3'35. Re.zultl
'/'.'
~!:.'';
da ulei
;,'
;\
7.3
10
4,189'10,,"15: 2,38'7.10
15
n >:
suprafaauneip~turl de ulei','notat ous eatel
s >: 41(1'2:'12;5'7 [10"'"5J2>: 1. 257. lO-90ol.
<r'dii, .ntlns la suprafaa l1ohidului.
~!;',c,:'''~indSOint;L'.oduoao pioturde U161'ttlineral intr-un amestec
;J;.di~'~I?-aloool ouaoeeai densitate, picatura de ulei ia o form ofG-
",~ ?~.; deoiforina solidului cu oea maimio suprafa, deoarecemo.-
~""JfJaJilelesuperf~oiale.sinj; atraBespra interiorul lichidului. Opi-
:~'i{~~~deaoid oldo aezat la tiUprafaa apei ise imprt1e,dato-
'~*ftafinitiiii mari ..pentruapu grullelor-COOH.Aioiforelede
<i;a~iU!lebiruie pe oele de aoeziune ,suprafaa dooontaottinZpd,
",;'de~in1imaxim.
'.';:',}401eoulelepolaro dinieli dinfra(liunile de.ie'i influ""
neiz'mU1t proprietile suportioia1ei interfaoiale;Tensiunea
h~'erfaoial esteouattt mai mare. ouaH ~iferen~ depolarftate
:~t~poele dou faze nemLsoiblle.este nlaimare. Spre exemplu, Si6-
$~.tiltilel mineral-ap are tensiunea, interfaoial d~ 51.il-dYn/cm.
~;;!'(l~Ml3istemul ap-aloool' Izabu1.ricaJ:'etensiunoa,. interfaoia1de
'~+Ayu/om. In Urma,rafinrii pI'oduselor petroliere fiindelillinate
ubtarielapolare. crete tensiune? interfaa ial in raport ou' aplh
,... i'onru aora a o suprafa 11b'er'supl1me~t ar intr-un 1io11idt
;:h.fibtl.ies aoionm impotriva tensiunii superfioiale, cheltuind un'
.1~c'ru meoanio egal au p~OdUSUldintrooroterea suprafeei i ten':"
..,,",i;;~iuntlasuperfioial sau ioterfaaial. Caloulul 'aoestui,luoru mecanic
[~"J';~',:lsteartat in exemplul 1.9.:
~:(>~': . . . . .. . . Exemplul 1.9. Intr-un cilindru 80 introduc 10 om
3
doU:l,ei mi-
'<~'M '" ,. . . . . ". . . . . "
,~~\~;'n()I:,:,li o anumit cantitato de ap. IrJterfaa dintre cele dOU.
(:'~,'.faze namiacibiJ,e este de, civa oeI!timetri ptrai, Dacla agita.."
),,;,:roa,oUindrului !:le.formeaz oemulaie de tipUl ulei in ap. pic;'"
;;f,';'turiled ulei avind raz,sdeO,lf- sau l,o-50m, sae.oaloUlezea-
t."':, >'ria..interfeei rezultate., pr'eoum~ luorul meo,anicQheltuit pentru
,;.,~;"emUlaionsre. '
. Volumul unei pioturi de ulei 9uraza de 1O-50meste de, I
v=~1tr3 =4.189[(lO)-'5}3 = 4.1a9'1O~15~m3;
,ep1cturi de ule1formate. din aei 10cm"
lfJ 15 N l S }liS
~.tllfA
./!'l.g.l.42. ViHOOZ itatoa
vaporilor de benzin.
, [73J .
Fig.l.44.VisoozitatElava_
porilor de motorin.
[7.3) .~
72
7 Q
~
tfJQ
'l...
,
l'l
J f 2 0
fI
140
1$
.Fig.l.4.3.Vi::loozitataa
vapor llordEl p!ltrol.
, " [7:3J.
II,".
Il l i i
i :~1
(-'
~
10
19
te
21
t
I~
t4!
~
n
v
. J '
"J
21 "
20 .
'9 a
,'8i
n-
i-II
,~
14
IJ '
Il
II
'15
I~
: i ' J
,-!!"
': , . /
.-.
' - ' . ' f
'-.
'-$.
-4/
- J /
~
'-,
. _ ,'
F1g.l.45.Tensiunea superfioial. a.,
b.idiooarburllo: r paraf1nloe [108J "
ilO
10
111 -
10
le -
~'
11
IG
II
o
.10
10
-30
" -40
t'
flO
j:
.10
it
. ,100
-ilO
-.,. .
-114 J '
-"O
'1$0 1
-.
-Il',
'11I
. ..ulei iapa(l~te de; .
2.38'7'1015.1.t257~1o-9=): O.106c1l1
2
= 300 li .
' 7 4
....DeclBl'ezultat o<cief,ltereenormBsuprafo(li. dela civa
. . . . , . '. . "2 . . ' . .
oElntimetrt p~tra11a3001l1.
Luorul meoanic Wohel1;ult>pentrli'~omulionflreeste da t de ex~
pr es i ul
':':-' \,. ,.:,'".. './. i" , l , . ., : . ; . ; ~ \ j . '
xlcr
1
, . , .
. i=n
fT1Ii.=[
i =l
1:::n . " '. '.4'
~ J r,rt .' Pv .']}
LllPi(ULxi - iV Yi)
1=1 .
V m=
,;
. .
estetenstunea.13.uperfioial a ameste.olllui,dyn/cmi
tEln6:i.uneasupe~t1918:ti1 la:temperaturat acomponentul).il
i,iIldyn/omi ." .. . . '..
fraoia mohrila co~pon(;ln,tuilli 11
me4iela amestecllr1d~hidJ ;'ocarburi este sub.3~~'i u-
fa devaloJ ,'1J ,e detarmlnateexpe]Hraetital ["59J
presiuni .ina1teten13iun~a superf1<lia1 El amestecurilor de
cunosoutese c'alouleaz ou relaia [46J :o
ca:t'o:
rmE3ste tenSiunea superfi()ial ,samesteoului, in dyn/oml
P
i
-parachorul oompoMIitului il
PL' - densitatea fazei de vapori, in g/cm
3
;
P
v
- densitatea fazei de vapori; in g/om
3
;
U
L
- greutatefl molecular a, umeatecu1ui lichid;
Y.
i
-frao ia molar li' componentului i n lichid;
Yi - fraola molar a componentului lnvapori.
"My.-iJ ;'eutatea moleoular lifazei da vapo1'1.
Er()area. medie a tensiunii sUperfioiale oaloUl-ate ou
t OQ e s t 6 d ~' 7 . . . 5 %.
Deh'~1I11nare~tElnsll1n1i superfioiale ,laieiu.rli
deies(l'poaefaoe ou ajutorul f1g.1.46 peritrllT
r
< o,~,.
V aloarea dinainio.se folosete pentru tensiunea' super ioial
Deoe,sor.1ncaioule de proieotare. P~ntru comparareateIlsiunlorsu-
perfioiale obtnute experimental prin metode statloo Sf! toloaesova- ..'
lorne statioe.
," .- . . .
Eroareoinedie de determinare GstQ sub 4%.
.Iilfi.l.46 peabsois se atU expresial
T
o
'" l'
-T-'-.-'
o
superficial.n .. d~n/cm
temperat~a de(OC)I.
, 93,3ri.50
produsului, K .
superfio1a l ounosout latelilp~ratlU!a' 1'1. KI
sUperfioial noounoscut.a. la temparaturaT
2
,
tensiunea
tensiunea
KI
temperatura oritio a
76
~ masamoleoular;
- densitatea Uchidulu'i saturat la tawperatura siste:fmului,
g/cm"5 ;
- densitatea vopo:dlor satuJ ;'6 i la tOmperaturasisteUlului,
glom
P
M
P
L
P
v
~J laiuDea13UpertiOialscade cu creterea' t~mparaturii, deV e-
nind egal o U zero 1n punctul qritic.
n.tabela 1.4 ee dau tensiunlle sup~rffc ialo aleuno~ hidro-
oarbuH ou Diasemoleoulare cup~'inse ntre 140i2401aternperaturi
ou~rinseintre -11,8 i 205
0
C [7"5] . . . .
Tabela 104
Efeotul tell'jparatlU!1i asu~'a .'
tensun1istiperfioiaie ahidrocarburilor [73]
T
O
in oarel
' T
1
E l n t e
V"2
orelaie util pentru calculul tensiunii superficiale la di-
:feJ ;'itetemperatui'ieste Urmtoarea I .
,f'T - T" ] 1,2
(f2= 1T
1
.... c .' "-
1'0- 1'1 .
Tensiuneasuperfiolalli 'sunui amesteo de compozlieounosout,
la presiunea atmosferioii sau dedesubtul presiUnii atmoilferioe, Se
oalouleaz ou urmtoarea relaie I
'---
(
.'-~
TIRlPSro/1IIV
l!'i15.1.48.0ontinuitatoa stdi
gaz-lichid. [59] .
~
~
7 9
1. 8. 1. ~UBTA~TWPUaE
,~
,t-
Y 2
:,"~'f.1
t,. I
", I '
.' .it.",,'
4 1f1_
Pentru o sulH;tan pur, p~llotul. oritic ooinoide cu oea mai
teulperatlll' ~i pl'tll3iune la oare lUai este posibil ooexis-
.l!'it5.~1.4'7.punot\11cl.'1tio
linai substane.
Inaiputind fi distinse uua de alta. ~Preool!aaunei fazanoE!ala~":"
se faoe n modgradat, ntr-osuocesiwle Jetrepte lmper'oeptibi':'.
ei fi'irii asopareurg o discontinuitate a fJisteulUluhJ\caastavff....;
et.a oontinuitatea .strii gaz-liohid
. .
In fig.lA'7 poata .fi urmriM com.portarea unai hidrooarburi
iohida noursul 1nQI1:l.i!irli irltr"'"Ul)'yasnohls.
De-alwle;ul ourbei AC ooexist faza. do vapori i faza lichid.
Pentru li P'UlOin evidena. o termenul "liohid" nseamn faza
.mai <ianai!.i t"!'m'J(lul '''vapol'i'', faz mai puin dens, se. va urmri.
drumul peoirouitul bEIl roalizat. printr':"o modif1oa~e OOl'~spunztoa-
ro dotemperlltur i de pl'Oi3iune. Pornind de la liohidul din ti ~o
~jUilt50l'a vapq~l1 dind, fiJrii.a parCUi'~e o disoontinuitate a siste-
mulu~ }i Jaoi o sohimbare de fazii. '
.Continuitataa strii gaz-liohidostepre.zentat plastioin
tig.l.46[59]. .... . o .
Iii veclntatea starii critioE! se produo abateri mari de la le;"
,goa gazelor.OniI aruloo vuplri:,Hlrea .unei'substane la punotul ori""'.
tiu 'volumul oi l'umoQconctunt i nu (leconsuma o'iilJurii latentiide
v!"porizur-o.
."
, II., fI.
'
:V'ig.l.46. 'l'ensiuriea superficlalalu
ieiuri ila fraoi~i de iel [39] .
;
,
/ .
.
= t i
I
,
1/
j/'
..
~r
.
'/
~
~
~,
.
"
.
t III
1. 8. PARAiVU<]TRIORI/I'ICI
anto teusiunua Buperfioiul., dyn/om;
faotorul do c.araoterizara.
v-
K
III
"'
1.
~
?8
(11II8
1 1 I1
in oarei
T
O
oste tOIO.peraturn oritio a produsului n .0X;
T - temporatura la oare 1. ) 13 cere u, n' K;
1.ar pe ordonat produ~lliui V.K.
~n Oarel I
Cunoaterea dHtelor orit106 6Sto neoesara. peutru oaloulul pa-
rametrilor i'oduQi, oare intervin ilOoorelaraa anumitor proprieti
i pantru studiUl ooiriportii~'U fa~elor.
Inpuriotul orHio,t~i'lIleniiUv~pori", oura indioo foz liial
puin (Jens!i: i "liohid" , care indio o faz mai dens, il;li.piord
rel'lllif'icc.la, la aoeast f1tlU.'Ounio de Eiohilib~u oelo dou foze
l'
~'
oare
;,
Fj.g.l049,Temperatura oritio
ahidroc!lrburilor din'diferi-
te serii [128J
... ..9.
Unlculul Caloulul Oaloulul'
tomperaturU presiunii volumului
oritice critioo oritio
0,020
I
0,227 55
0,013-
!
Cl,l84
I
4,45
0,01'2i
J
I
I 0,210 51,00
1
,.
0,012
I
0,192
I
.[ 46,00
I
1
~,O18
!
0,198
I
45,00
i
0,011
I
) 0,154 37,00
"Sl,
temperatura liormalde"fierbere, K;
.temprtura~riti.o, 0K.; ..
inorein~ntlliorpeot~u atomi i g:tupede atomi,
dae, in tabela 1.5(51). .
" .
- CH
3
i -OH
2
-
~ OH
2
- n cicl~
'- --oH
I
'Atomli grupade
at omi
n oiolu
"', NI m-~
,~,.,. ,"--y Tabela 1.5
I llcremente pentru oaloulul datelor
critice ale hidrooarblll'Uor [51]
=OH i =CH
2 .I ..
::;:;:;CH n cidlu
I
I
-0- I ,0,0 0,210 41,00
I n oiolu. l ' (-o.,OO'l) (0,154) (31,00)
I .
=0- i -:::;0= '0,0 0,198 36,00
. tl oiolu I 0,011 0,154. 36,00
... - .. . ' .. I . . .' ..
i =:' 0- !;l i !!!CH I 0,'005 10,154''1<36;00)
NotI Oifrele dintre parantezeaint bazata pepuine. date
eX~Jrimentale. . .
(l.~~9)
Tr. . . 2
.T " ! =0~567+' i.fJ .' r-(' iA' r),
CI :
80.
.1
t~~ta!nedhllihr~afaZal?rQe vapor1 lde lichid, .deai P\lllOt ul
PlaaatJ.a.l1mta ~uperloa~,:a'.a~bei'depI 'e.si, tine,davapori (ftgb4?)~
........ 'Oaubstarrti. pur.~fll,\t.+n 'ata,r.'e'l)rltic-eata susoeptibil' de
."aria~lae~i-llbUe,dedenslta~~'.Ol,l'Urmare;a ..variaiilor mici, .looa.,
.1edet~!I lPeraturi.dePr~e~Une.,\datorltl1llilOrli' dezordonate.'a
moleoulel?r.A6estevari~llderde~.a1tat~' faOaubstapa optio neo-'
mo
g
eni1',laaoluneallUllin'll;:" ~dtll1~,p~odu~indfenolllellul deopales-
(HlnorltlQ,lmgo~tan1i:p~t1trutdenlf1oarea 'strii oritiae.
'star(Ja'!l'agregare 11oia<io4'es\;e ,posibil la temperatur1nal-
te, ':'la<:'(lar(J' ene~giaOirlet19de:ranSlaiea .moleoulelor ,depef}te
vaJ,oareaol8xilliaenel,'gieLpotelialede 'atrao ie. ~lemper8turaori-
tiaaemal po~t(;ldefinloateni>er~tura.la,~are energia oinetiolI lO-
lea~lar.de translaie. eate egal' a\.fenargia pote.nial maximde
f1traol~. '. '.. , .
Temperatura,i prea1une
fl
'arit;i,osedetermin experimental cu
~jut~ruloietodelor statiofdlnam16 (32) .'
Dateleoritico ale hidrooa:z;burilorpure se pot obpne dil) ta-
bele [39,7
4
771. .
. 1'emperatlll'1Jocr1tioeEile bidroQarburllor Elintdata iri fig. 1.49,
$nfunc
io
d
et
;emporaturl1elor4e fierbere, din caro rezult cI
pentru aoeaitempeI 'atur de fierbere, hidrooarburila aromatioe au
emper~tura oritio oeamat rldiQat, iar hidrooarbul'ile parafinioe
aeaDiai sozutit[128J., .'
P("~tru'(l1l~erlte'sorii omo1oagedeh1.drooarburi, punctele ori-
ti~e segsa-aaplasate peourbe,oaraoter1st1oe, ol1re:snt figurate
uneori in grafioele depresiune devapori-t(Jmperatur.
J-ipsa unoreoua1i de stare, oare .prezinte. n modoorospun-
;.:J.torQOllipo1Otarea .substanelor n regiunea orHio,a uusla stolli-
l1re unOrrelaii empirice pentru oa10u1ul ~ate10r oritioa, oUo
eroare sUb5%. Astfel derelaii snt utile pentru aubstanelo la /
oare nuse gseso dat~lori.t10e n tabele. Oelemai COllvenablloOluto-
dedeo~loul, valabile pentru. oompui1o~ganioi, snt oole bazate
PQp~opr1etll'ida struotur moleoular. Dintre 'aoestea faol;!partl;l
i metoda'oontribuiai gr~pelor, elabQrat deR . i ede 1i Ly _
'11' e1O:s8ri';pentru oalou'lultem,peI 'aturli l llre13iun11oritioo. Ul-
, :tarior metoda s-a extins Qi 1aoa1aulu1.vo1umului oritio[5Y
Pentru oalculul temperaturii oritioe sefoloBoijto ul'miHol.ll'lJa
relti ial
" ,' .:
L
,'~
11-
.',
1' ol a-
1036 = = 36
5'37 = 185
1' 51= 51
2-55= 110
n relaia (1.30), se obine 1
O,~67+0,l18-0,0141
110,154= 0,154
'5~0;154= 0,770
"'i:(),21b~b, 210
.2~b,227=O,454
.0-
i:A~:: ':J . ?588'
= 40+382 = 422 om
3
1110 1.
lui 'i
AV
' determinat mai sus in relaia
z .
01' ~
12~.2 = 0,34+1,588
01'
de 32,2 oare este valoare.a, determinat experi-
oara este vllloarea determinat
'.f ~'
ata,< fa
.hO,Oll
5~();O:L:J .:~'O,055
..... :1~P O{f.rO?012...
2,0,020;:00,040
'.:.;.--'.~
r-'~~= ,Oi ii~'..
v~l~rileduno~oute ip loei~la(1.29) se obHne I
:
Valorile oalculata n aoest fel J ,)entril121. de subst~ne difer
de valoarea determinat experimental ou maximum3,4%.
,(1.30)
(1.'31)
'~. .~:~.~\:'
,/M = O,34+EA p,
V Por .
Vo.r = 40+Lll V,
este masa mo:Leoular.
'presiunea oritio.iri ati
suma'increinentelor peotruatomi i grupe de atomi
date in tabelul 1.5.
.M
Por
" l t : . p
in care,
M etoua aplicat nuazul a 159 de substane organ ioa a dat o
eroaro Iliaximde 3,3%, fa de valorile determinate experimental.
Volumul oritio.reprezint vOlumul,ooupat de Bubstan la tem-
perat'urai' la. presiunea sa 'critio. El poate fi oaloulat ou aj.uto-
rul urmtoarei rela'ii [51] ,_
Se' scot din tabela 1.5 incrementele pentru urmtoareie grupeI
, B a
. . . . . . . . . 2
InolUderea termenului (fAT) in relaia (1.29) i;:-afcut, in
soopul1mbunt:J ..rii ei" pentru a putea fi aplicat i n cazul 100-
leouldor mari. Eroareamediedeoalculfa de datele expel'iOlenta-
leest~ de 1%. Calaulul erorilorest~bazatpe date experimeritale
pr1vind233 din oompui.
,Presiunea oritic li hidrooarburilor ,pentrucare nu se' gsesc
(la~e in tabele, poate fl caloulat pe baza maselor moleculare i il
oontribUiei grupelor de atomi.din moleoularespeotiV '51'
in care,
Vor este volumul oritic, in 0013/01011
I
~6v - suma inorem~ntelor.pentru ato~i i grupe de atomi
date in tabela 1.5.
Aoeastmetod,aplioat la 141 substane organioe, a dat o e-
roare maximde 2,4% fa de valorile experimentale.
Rxemplul l.lO.S se oalo,ulezodatele oritioe ale lzoprop1.1-
. '.. .' . ' .. '. ". . o
beol!lenului, oare ,are temperatura normal defie,rbere de 152,4 C,
i masa molecular de 120,2.
.,.
~:
IIJ
6 I J
6 I J
III
20
- 6 ( }
-1Oi>
- w l
.w ~
~1tI~
" 1 2 0
- I J O
-In
65:
.- ' .'
l Ud,
~'tlIfIttOId"'/~
"".~,../tnf1<trIbrt
~ ....
~"'IfJf(.u(Mtfwr
lfIfI/W~ifIl/"'.
""""mIitIIlffII!
"
li'ig.l.51.Temperatura critio real
1psoudooritica ameste'ourl1or de
hidroollrbl1ri[39]
41
Fig.l. 50.1'urJctul aritic n
cazul unqi amestec.
1.8.2. AMESTEOURI
84
Starea oriti'oa. SEI definete la faloa la substanele plU'e,inS'
ea numai ooinoide ou<ieamai inaltii temperatlU'i oeamai inalt
:pJ!aslUOela oare oele doufaze pot s ooexiste in eohilibru. Ameste-'
oUlpJ!ezinttJ!ei stridistinotel starea oritio,stareaoeleimai rial-i'
:tat~mpeJ!atlU'l la oare oele doM faze s~nt in e~hllibru i starea oe-
'le1 maiinaltep,re.siuni,la oare oelel doufaze sint ineohllibru.
.' Dl:ltoJ!1taoestui fapt amesteoul manifest in vecintatea. punc-
tului oritlo oomportri,neateptate, oUnosoutesubnumelede vapori zare
i ~6ndensare retrograd [391. . ...., ...
Cindtransform8rea.8<1 produce la p.resiunaconstant, de-a lun-
gul orizontalei A-A' (fig.l.,O), in momentul intri.i.di n regiunea
de doufaze, licilildul incep~s se vaporizeze n modtreptatl Va -
porizareaa.tingeun maximum,dupcare U'meaz(jondonsilrea, dei
t;emperatlU'Borete. Llliairea din regiunea de doufaze produsul
se afl din nouiJ stare 110hid.
Onqtransformarea are 100la t.emperatlU'oonstant, dEi;"'alun-
gul vertioalei n' :' B' , n momentul intrrii n ragiuneade qoufaze
nc9paoonden!3area i cantitatea de l1chiq: crete pn la unpunot,
dup.oare neepe s (levaporizeze. Oantitatea de liohidscade apoi,
qei presiunea crete. In momentulolld sedepete regiunea dedo- ,
ufaze, produsul, se gsete din o'ourii.una1n faz de vapori.
Pe bU48ounoaterii acestor fenomerleafost posibil reoupera-
redn moJeconomioagazollnei din gazele provenite din zcmin~ele
da gaze oondonsate. In. acoste zominte [5azel<:Jse gseso la presiu-'-
na ridioat, pmJotul B' .
DUpieirea gazelor din zomnt, prin simpla roduoere a presiunii
incepe oondeIlsarea. In momentul ondsa obine cantitatea maximdo
oondensat, aoasta aste separat de gaze.
j.
;,,' \
'".
.r-
,
6 J I O
Fig.l.53.PresiUDea pseUdoorit1o
a amestEiourllor de h1drooarburl [39J
B ?
~
, li.
N J / I i .
~ktnpen/urqrll6'"
-i ll1fkn1fN 'I / nJ ~'
~.
~/ mrI ttvfvrgdtftri I tJ
-~ptn/rrt-
~ttr"lidrtrJII
'T_llJ f1I t:tfI i lf1trtJ i 1
11IU~'C
86
l2 W
li'ig.1.52.Teraperatu.ra o:l'it1o realft
i ptloudooritioli a amest.oou.T.'llbr da
hidrooarbur i [3.9]
111
81
IlO
II
"
;'..
II'"
illll".
~
J!'tg.l~55.Punotul critic
i psoudocritio al unui
omoBtec de dou hi<1ro-
carburi.
89
:"',
J
rom pvolutV
nmeetecurllo de hidroourbur1 de compoziie CUlJosout,COlf-
innd da la unu rn 1" i;:l.weatomi de oarbon n molecul,telllpera'"
Punotul D(infig.l.50), comuri dreptelor k-A', reprezint o
stare liohid, iar cnd transforlllarea se face ue'-al4Ilgul liniei
Il-D'., o stare de gaz" Aoeasta nseamn c pentru temperatUl.'i i pre-
siuni mai nalte dect cele critice,nu mat are sens.distincia din-
tre ol,lledou faze, gaz i lichid.
; Datele critioe reale alEi amestecurilor complexe se determin cu
C:Cig.i.51- 1.54.
' Datele critice reale snt necesara n studiul comportrii. faze-
i
lor
i pentru detel'minarea cpprdonatelor punctUlui fooal, neoesar
klatrasflrea curbalor de presiune devarori ale anltlstecuriloroom-
:,\plexe.
La ameBtecurile de hidrocarbllJ,'i, pe lng pUllctul critic ade-
vrat, se mai ia: n consideraie. i un punct pseudocritic ,neoesar
':,<'ncorelarea mai exacta a pI'oprietilor fizica cu temperatua i pre-
'siunea redus.
Be ndmite 00. fololJirea datolor pseudoc'ritic:() ,pahtru deter~lna':"
c~~8D valorii fac~orului de compresibilitate, reprezinti o metod mai
';oonvenabil de stabilire a corelai(fi prooiune-volum-temperaturiia
,',.amesteclirilor .de gaze.
In fig.l.55 curbele A i T I snt curbele (le presiune de vapori
ale hidrocarburilol.' Ai Ddintr-un alllel1tec~,icl1rbu D,formota din
linii ntrerupte, el;te curba do presiune medi-amolari de vapori a u-
nui amestec conotituit din cele dou hidrocarburi. '
Punotul critio real al amestooulu1seg!l.se~.lto la intersecia
dintre curbole de presiune do vapori alo aw<:st'J;:ului, coresptll1z'-
oara la 0%i lalOo;; vaporizate. Punetul pf.eudllor itio este repre-
Mntat prin ,C', iar punctelo a i b reprez~nt punotele critice,ale
'hldrocarburiloro::.ro formoaz amostecul.
Fig.l.54.NoUlov,rama pentru determinarea
presiunii oritioe reale u amesteourt~
lor de hidrooarbUl.'i[39]
/.'
~/
> . presiunU de vaporI la osubatanii. pU1' safaoe
H;oJio.l:~etodelor etatici dinamioe~uou ajutorul metodei
~elor."Metoda statio, ou tuburi ;barometrioe, poat~fL folo-
ilililaipeptruUcihideaufto1.eritde volatila, dedeHubtultampex:a-
d~':fierbe~e' 'la. presiullea.normal.'lIMetodad iriatniose bazea~
J;'~O!illD lichid fierbelaternperaturala care presiunea sa de
i.'~t$llgalli oU presiUnea. exer~itatli Pll liohid. VarUnd' presiu-
~~G.seexerOitlideasupraliohidul.Ui :l:n6tind temperatu.rileras;.,
iEii4.~.f1erbe~e, SllO.bJri.oseriede presiuni devapori!~etoda izo-
L~~'a~a ~pl1.oabilitilteaoealllal generalii. Ea aebazeazl1 peoo
m
- .
~.lf":l:z(,;,teiiniOli avaporllor.Urmlirirldu-se relaia ~7V,oareeste
c_ ~~erltatlgra.f1o. <~qjj .'P;rGS:l:Un1.1edevaporldetermtJlstE!la o se
.~~:;d~"teillperatu,ri"OU:'elJutor.~, 14etbdelcirde lIIBi su~,slptfOlosi te. pen-
,;rJsa~ea oU1'bEl1depl"e,siUnE!deVapodln ax~ledeooordoriatereo-'
ull1;re, notind .Pll.ab~o 1S.tE!lnperatilr8 i1ar peord~nat;il.pra S:l:unea'.'
ME!toi.ladere pr~~entare'. li Qore1ajie1tempe j~t'l1ra;;'preaLune prin
r~'~lle.sta praot1oa,deoarOoEl este e;reu siieo faoilintorpolri
'~tra~Oliirioo.rectEl'.])ln ac~ast oauz se l!oouru;elao sohimba-
;a~l.or decool'dollaW, oeeaceporm:l.teon Btl.s'Job1n o core';:
i~liniar. AoestdoZideratse:realizeBz. parIal folosind Bxe-
,"C .. . "'" .... ~. ' .... C .' .. ,' . . .... '.
}~10oodrdonat.o p~'ij!lJauma i .bine lor; p-f ('l'); T fUnd .temperatu.,;
,abl301iit ri~rdeKdvin, iar p presiunea in unit~JilledoritEl~
cC yPent:I!U"aubF~llne ... 8S~milnto~l'e. din '.punot. d.Jvad.ere .fizico"uhi-
lofdateleex~ei'ilnantaJ.e,d'etermlnate pentru' ur, domeniu larg de
~nipera:tUrpeTit.rti:'O substan, pot fI folosite pentru calculul
:. <""'. ,"'-'. . ." .:.:<-:., ___._". ,". " _ "1 . _' .; ." '_ . ", .
,~pJ:ia.tli simila~h aUe fHlbstane. Metcidl, bazat pe aoest
~~irieiPiU"aplicabi.tfi .noazul prosiunl1de vaporl,poa~t XlumEi~
:,~,~e,aietodade;trasiieou 'aJut()1'Iil sUbstB.nelor de r~ferin1i. Re~
iu;!,tatete.oelema iOuna seo'll;ina1;~llc:l: ~Qndsubstanade' refe.i':I.n
ist~iohmai as~mncitoar.e ~astr\i~.tur ohimiol proprieti t1.zi~ '.
~1'i'~~oompl1li:lao.a~e se U1'llIirate,tras~rea ourbei de preslunede
V~por1. '. . .. .. .'
...' '.Aoeast nl11todiL/:;o~ealizElB;~in doUQalternative 1 trasarea. la
... rOsiune .oonst.unt$itI'a~larea la tEllllparaturu .ooXlsliariU. In prima
Ilternativ se Iau,ridou-. axa do ooordonate reotaugu;Lo.re, pe' abs-
~ls,te~peratU1'ilede fierbere ale aubataDe:l:<;1e referintl., la1' pa
~rdqllat"alesub fltsnd de oeroatat" lapra'si Ull~de vapor ioonat fn.,.
'f'r1 / -lo~I.. ~tt l. ~v\.~\u.'-<.,.. ~ jJ;+~,)t' -.iJ -( ~)" ;1 J {
'iii::
~; M ~ ~~. J "'""I~-":
.... . . .lJn k.Lt~t-
.... ~-t ....." .)...~ \< ,~ .~. ~.-e- I ',;(F'~;.
~~ :~~~.' '-":'-'~.~-"; _....,l. __'~~. __~.~ :~:,<.~. - "..~I " ,1 : ;.' : .i i:'d~.,/I":; ,,:,.\h),'c; b:,\:t.(l':~,,':' ~~"'.~_'; '"; , /,i"<.,'~{
COUl -
(1033)
( 1. 32)
\.,1.1..,u.J....J \;:-;" U
"
I
(J ,"'"''''''''--- ~, lr 'r '1)
oODlpOn(3ll tu1ui
""-""'-.,-""-,. ~.
a compon~ntului idblamestec ~
(J ""1 . [.:t,I.,"
(':;,' ~1,~"'l.' \,! t, '. )
l- '-Jc V",
i7'n
(Tor)m = L TOri Yi I
i=l
i=n
(P(Jl')m= L Pori Yi
i=l
oste tomparatw:'u f,lsoUd~c~1tio[mediomolar aa[uestocului;
';" p:resiunoapseudocritioiimedie molarii.~ amestecului;
t.eillpbratU1'O critica~bsoluti!. a C ODlp0.1elitului.1 din Sc
'.mestac;
t ( -r
" '--' (\.,
~.~
\~ \J
t .
1\eU 1 pa:rutW:'(l i prosiWJea pseudocriticI'i aamostocurilo:r
plex\! :~edate1!miriJ: cuaj utol'ul f1eU1'i~o~ 1.51~1. 54. [.~9J'
~..:-...r-
tU1'a 1 prol.liun~a pseudoorit1o medie molarii s,o oi:ilouleaz.a
'~ial
90 '~;, W','91 '
.1.9.Pl~ESIUNEA l)~:V.AlOl:\I ~
~ -l... ,\.c, .' t . " ,'.' '. , . "
~,,; ~ ,~ ..~{.~.j:"',~' ~'~'-''-~J.... __ t... l; ' .1 '.).," ~( .t}-~~; f .. J1"'~;;-/.- ./~ ~\f
. .
~l'eslUIleq devapi:lri este preSi\10ec.' pe care o exercit. la o a'""
numittoillpe:rat'ur', Vupari1 care IH!i;'f6:;JQn C Olltact.cu liohidul
din carop;'ovin, deci estopresiunoa laOllre tin licbid soaflll ()_
.6hiiibrucu vapariLnij.i. ',' .'. .
Poutru() substallpW:' la o t\nUrn1tt;emporatur oorespundeo
inglrprQS,itine devaporl~ La un (.\m~1'lteocoDlplex, la olinumit tOill-
'poratU1'pot Ilexist~o infinitate,depl'esiuni de.vapor:!:; care snI;
dep~bdeutaJe oantlt~taci Va[lor,izaU. . .
Illsiste.ulul tntorn~ 10nal deUIl1ti SI, preS1unoa de vapori,
. . . . ..... .' .... ....2. ,
fleexpl'lmii n na~'iton pellli)tru ptrat. (N/in..); .
1 atmoHeI: tohnio esta ega1aC lt 9,80665.10
4
N/m
2
;
1 milimetru 0010an1 de merew:'. (tnmHt';)sau 1 torr ~ste eeal cu
l 3~, 322N/ m2.
"
, ,
. .,~". ,; / ~,~ .
. ' "'~'~~""
. . . . . . "'''
,~---='"
L
J . r - t ~ . ~
. "'J
(1. 35)
( 1. 36)
. - - - . . . . , -
" " - ' 1 _ ' - ' ~. . " .
i"
(1. 36), se Ob'~~lvt
fo(y I "
,. . . \ '. ' ~ " , > . ! ' ~ - I - < .
t " 1 . . . ",,"
1~/ . . - ~1) "
1 ,!,. -:. ~'. '- - . . - ~ "'. ._. -,. ,,"' . ,: -; ; . r t '1 r l"1
L ~~c- . " - ~. - . '- . ~/ ' F - lU / _
. . ~' , ~
(1. 37> .
/ '
L. . ~:__,
9'
L
~ = iiT 2 "
T
!tllL lL '" . . 1 !
dlnPI L I
, L . 1
dI n p =- Rd( T)
Ll 1
dI n Pl = - . r r - d( T)
'~49-
r elaia (1. 35) la r elaia
integr r ii r ezuli;:
50' sor ie inur - o for m mai simpl, dac' se ine seama
foar te mio pr in compar aie ouV
g
i deoipoate fi noglijat' '
adQ1iteoa vapor ii satur ai se supunlegii gazelor ideale:
~ J :>':'
sU bstana de r efer in se obine o expr esie similar n
p snt notaiouiodici1 11
,log P= tlogPl+C~
1
Deoi lu. ~d n dou axe de oool'donate r eoG9. 'lgu1ar e pe absois
'l,ogar L tmulpr osiunU . de vapelr i al6libstanei dE' r efer in f; 1 1 peor -
donat. logar itmul pr esiunii da vapoi'i 'al sl'tbstlmei de oer cetat, la
temper . tur oonstant, se obine o,linie dr eptEI oar e ar e panta eg~~
ltJ ~ r apor tulo'ldur ili>~latenta de vapor illEu'ealeoelor doueub~
,. ~tane. .
. . . S- a constaat o aceast liniar ltate 6epsr ea:l:~ 1pveoi:J ta-
<t~;punct\llU i or itic r i6hia~ n punotul cr itio. Pentr u e'xplioar ea
,"a~estuifapt ,'de~ar eoe se tia o r apor tuloiildur llor iat~n\;evar i-
i:a~ifinvaointaea punctului cr itic, a- a emis ip9teza o var iaia
?',. ' :. ' ',' . "', . ,: " - '- . :. "
::tr apor tului oluur llor latente este oODipensataic. i de ~bater ile da
<la ecuaia (1. 34), foloeit oa punotde plec. ar e [:51] . . . .
. '. . Pe baza aoestei me. todeCo. xaoonstr uitun gr af1o,folos1;nd
\tdr eptsubstan- de. r efer 1;ni apa ~i deasupi'o temper atur H ei r ir iti-
, oe mer cur ul (flg. 1. 5'i') [46) . In locul sor ii logar itmioe de pr es1-
1
(1 . }4)
I
I
I
I
I
I
I
J
'. ,'
I I - . . f' I fmi1 /6
I
- , . . ' "
: . ~ . . ~",'a- - - e. '- ~ ' C- I
---",':
" ' 1
~ ' ' ' ' f4
t
, i r ,
tlC:l' ",
, t ' ,
t'
L
Q Q - . V'}o'l\'
d~,- (V
g
- 1 :
este pr esiunea de vapor i la temper atur aabsqlut,T J
oldur a latent molar de vapor lzar ei-
Volumul unui gr am- mol de substan 1. nI:ltiar ede va-
por i la temper atur a T J
volumul unu1. gr am- moI de substan in star e liohldu
l~','temper atur a T . . ,_ . _ '
. H , \2. \ . p\ J . . . . 1 < ,. . - 1
~ ~ '_, v " -; . I
k. '\ \1 ,', lR! L t /~. r
M
\ \. . . . "'" "\ \. - - '''.
1 L-- . _~ ; :'\ _" ~
" ' . . " , . , . . . _ . . . J ; , . ' ; D \ \2 . . . Pf .
:. ; . . . ; . . -. ~ '\~,\ '- , ~
~~' . . . ' . \. - ~. ,
0"'-"'-'. c. . ,
. ~L . _ ~~2 2 S;::' ,
P
L
V
g
V
1
i!'ig. l. 56. !). 'r asar ea our bef,
de' pr esiune de vapor i cu
ajut~r u+ unei substane
, de r efe. r in, Ha pr esiune
oOIlstal)t).
11'1oar el
~ . . . . . 0t
9?'
. ,,/
ii (flg. l. 56). Se oonsa otoate punctele A,B,Cetc. sa p:taseozii
peo 11nle dr eapt. Deoipentr u a ounoate PEllitr u substana de cer -
oeta. t pr esiunea de vapor i laor toar e temper atur este suficient sii
. se d1spun de pr esiunile ei de vapor i la aoutelQper atur i.
Daon fig. l . 56se aa2 iape abscis o scar de pr asi line. . de V8,-
p01. ;l, par alel. ou cea dEi t~mper atur ; pentr u SU bstana der e'er itr . ,
'. - . - - '. ',' "', '" - ,
pentr u oar e sE3ounoate p;t'esiunea (levapor i nr - undonienlular e; de
temper atur , estposibils. se deter mine dheot pr estupea de vapor i
a substanei deoer oetat ia odoar e telliper atur ', n feluL ur mtor
Se'fixeaz pe or dona temper atur , se duce o or izontal pn la
dr eapta elecor elar e i apoi o ver tioal in jos, oitindu~s. e ,dir ect
peDOuascar o. onstr uit valoar ea oor es/ ,luoz~oa,t'e a p:J ;'esiuniide
vapor i.
~" Y;tA '>' t A -.
~ . ' , L- , ' , t ',1". t. : "
l - \ ' . . . . . . c . . . .L . \ ' - v
nC(,. (C
~'~1:"'i '> )" t. \" :l
. / . ~t. . - e,
,L - ~
Metoda de tr asar e la temper atur t;oi:J stant :r :iodef' ia"';~~~f.
biaOl a p ey r o n- O 1'a usi u 8, aplioat SU bstianel de
oer oetat [51J : '
ih I Um lig;
9 "
B
l og P =A - c - ; - a
temperatura, in C;
prosiunea da vapori,
snt oonstanta.
--~-~-~_._-_. __ .~_.,_._. -.. ....,i, I
?~
teste
p
A, B, e
P
r
oste presiune,a de, vapo~~ redus. p 1Po,
p - presiunea de vapori;
Pc - presiunea oritio;
n careI
Valorile OQnBtante1or A,BiC au fost tlt8bilite. pentru dife-
hidrocarburi pe baza presiunilor detern,ina'i;(J experimental la
tamporatur i
Jl'oarto praotioe pantruoaleulul presiunii de v<lpori a hidro-
earburilor norl1\alpa.rafinioe sint Domogramele o: : : .a tipul oelor din
fig.1.58 [33j. .
Nomogranladin ng.l.58 este 'foarte util i pentru litranspu-
ne ct1xbele de distilare de la, o presillrie la alt;a.
Cea mai bun metod de oaloul Elpresiunii da vapori a hidro-
, ourburilor, pentruoa: re. nu se gsesc date n tabele sau grafice,
folosete relaia [39] :
logpr = (log Pr)(o)+cu (log Pr)(l); la TI ' constant
;Uri~a substan'yei de referin s-a aezat suara temperaturilor cores-
.'~~ztoare, ~stfelinoit pres'-unea diferitelor hidrooarburi poate
'lilo Ltitdireot.
;~~; Dreptelede presiune de vapori, pentru un grup de substane
.> ,,,;i~rirudite, de exemplu pentru hidrooarburilenormal parafinioo, con-
",,,.,.,...
. ;r'!1~: rgintr: ...un punot oaraoteristio grupului, denumit punctul focal.
,f.;~~meazc.d: reaptadepresiune de vapori poate fi stabilit pontru
'uostandacso ounosc valoare!3 presiunU de vapori, dotormina-
'la o sin5ur temperatur, coordonatele punctului ,fooal, caracto-
.'"<i: Jstic grupului i corelaiapres1.une-temperatur pentru substana
r~!!1f~~ rEjferin.
: ; ; i Y I ~ " i . Lund drept subsj;cm de referin(, hexanul, s-a construit un
;'~i;i;;'~;i!a: eicasemntor graficul~i Co ~ [109J .
' ! ' l f d ; . ' " . Pentru hidrocarburi. cutamporatul'ii d.ofierbere joas, corelaia
"!\l~: (;lsiune-tempeI !~t;ur poate ftexprimat cu ajutorul ecuuiei lui
Ant o inEl 1
~~--~--.::~~,-","
li
..
..~
"
.~-
~
1!'ig.1.57.Graficul Cox[46J
'.".
u1ll'1JI I t llllll U I I I ti .
l r , lTnntT'rn-n-r
9l j.
1 1 4 ' 1
l W J
. x x
~
l 1 H
4llI
l I K X l J
l l J
llmI
tJ ,
l4W
mi
anii
.QlU/
l '
I
I
~
I
1Jr.'
I
R
8 J
I
: 1
J
",
4 i I
w i
1 JI J
f i
~ = oiI ' 1 JI J-
/I l l 1
'< ,
.'.-....
::\
""",
t U O J
41 al 0.8
""'PIrt J/U fVJ f'ldll,d, ,r
4J
Flg.l.59.Termenl1 de oorelaie
pentru calculul presiunii de
vapori (;9i .
I
: u
N~>.
.
I '.
.
1 n 6
~.,
ti~
'--'- .
f.' .' '. . .~t$o~
~
i'
t .. J '<
~. - ~- : - 1 .
" " l l l ~
~ I .
~1 9
. . . lJi .
\.
,.
I
.
1,'
- '-
.
~
.
,r~
~
I
.
.
'.
.
~'
" -
,
~
~
._- - - - '-
. " " " l l
"
,
~
~
r--
~
o t t 4
(O
6 , 0
7 , 0
5 , 0
9 .7 .
2 , 0
e
r-
et
( O
r
l: \.
&
~ .3 .0
q,
~
,
termeni d e oorelaie
96
Fig.l.58~Nomogrampentru. deter-
minareapresiunii devapori.
(log Pr)(O)i (log Pr,(l) snt
fig.l.59Dau n tabdeT~9]1
<.v este faotorul aoelitrio al .hldroQarburU;
T
r
... tempe;ratura redus. TlT
o
I
~'"
~ ~~
, .; : " : : , .. ...
'"
s : : : ~~
.. . JlI.
--
K
4 , ., ......
t--: : --
~~
..
, .. ... ... r --.-.
:tlf
.;"..,;;
J;
~
'<>
r ----: t I> : : .....
~
.... . ......
l'
- -
: : : : r : : : .: : = ': -W
"'-
-0 "- ' <
;;r ~.
:~ ~ '<. ',~
f..2 S
,,,\
" ..
"'-,
. _.-
,"\ "\
'\.
"
J
1'\
"-
"-
.
.'
"
Q 25./lSO 1J.15 , 11$ '.0tM.. UC - . .- .- .,.. ~
f~
t-I
J-e
1
'fI ~~
- 1 0
" -II
1 - , ) )
'1;'
t-'"
~-10
- + 1
-Ii/I
1 07
Jj'lg.l.GG. Detol'uliI Hll'O.)diferitelor tomperaturi medii
d~fiorbero~ [73 ]., r
n
~mlil =Lxiti
i=l
oare I xi es te fraoia molarii a oornpanentuluii n ames teo. ,
Temperatura de 'fiorbere modieoubio ee oalolUeaz cu relaial
oare I t
lO
t
90
s nt temperaturileoores punztoare la 10, .90%
ourba de dis tilare S TAS (GOS 'l', AS TM) a ames teoului.
Temperatura de fierbere medie volume~rio a ames teourilor oom-
'plexe es te folos it pentru, oaloulul oelorlalto temperaturi I jledii de
: tflerbore, ou ajutorul fig: l.6~ [73 ].
Tono1oratu: cado fier boremedie .gravimetrio a ames t; eourilor
oompoziie ounos out s e oalouleaz ourela18.
n
t =~g,t.,
mg 1_ 1.1
1 =1
n oare: ('; i es te frao11: i ingr(Jutate a oomponontuluii n ames teo.
'l'emparatura do fierb(dr'J' lI I ed1e molar a ames teourilor de oompozi-,
. , ie OUPOBoutll. s e oalouleaz ouela1a I
'~
~',' ","
1. 10. 1. 'l'EMPI S RATl)RAMEDI E DEl!'I ERBERE
Il
t
mv
=L vit
i
1=:1
1 06
A~e$tif1cUrlie~ehiQ1oO'oar~lh: tid eQompozl l
El
'lJu, 'prozlr1t.l1Unotede }.'1arber~': f1JCe., ; f l1na.... Qar~oo~1zatep~ in
4 ~f1Ei~b~~eaUdl/Btllare ~pr1n tempGatiuiime<ill'def1eI 'bero
oUrbe; Mc: iietll~e.' .... ' '.
J: n()Ontlnllar~~lnt lI 'Eizeptate 11~ltEll'Otlpro~imathad, e
pantrlt ... prlnolpaJ.Ell~, pi!oautlf1per~ltfl)!eJ, . . ."
'.. 'be~~i!l" .' '.''4 ~k()o'lO
"hite-s pirt i $ ( ) - 2 ( ) 5
E l
O
pfjt, rol. 1 80- 300 0
, D1otorln2 5e>-3 6Q
o
O
PeHn
g
aoes tel1mite, J.a UI llllepro'duaes e m~i oere oa pnla
anumite tempElraturi s ad latiloauurn teprooente,
Cele mai ut1J, (i metode dEloarl: l0t(: j.l!1zarel: lprodus elor petrOliere,
in oi'leaQ, epr1vote tempe1'8turrid9~-fie~b61'Els irit Itemperatura media
de fiei!berel'9llibeJ.eded1s tllare. , . ., '
ri oarel vi6s te fraoia do volumaoomponentuluil n ames teol
ti -temperatura noi'malde, fierbere aoompol: lentului' i.
~emperatU1'amedie de fierbere a-ames tElour1l01'oomplexe s e
oalcllleaz'l. ourelalru
t1 0 + t~o+ 1; 50 +t
70
+t~o
t
DlV
- e, ' .
Temperatura medie de fierbere a a!Ues teou.rllor de hidrooarburi
i a pi'odUs elor' potroliere prezint Oimportan deos ebit n' 001'0-
larea anumitor propl'ie~ii i.'
S e nt: \; noBo mai multe feluri de taml?eraturi Oiedi: l.de fi'erbere I
tamperatura .m~di~volums tr io, temperaturaOiadi~ gravime trio, tOOipe-
/ratura htediomolar, temporatura medie, volumetrio cubio i tempera-
rura medie ponderat (media mediilor),
Laamos taourlle de hldrooal'buri, de oompozlieouDo's outa tem-
peraturamedie volumotrio ne oalouleaz ourelaial
,/
...:.:..,:
(DA
a o
l Q9
. ffQ"'~1I I I I I tiJ vj.
4OX.X.X,X,
I O B
1 .
.~_.. , __~~.;,.~--..:..1L'.'
Fig.l.6? Vaporizaroadiferen.ial
. .
stare purii.,oomponentlllmai puin,volatil nihdseparat
o numai.qtr,..o. oantitate infinit mio, Privit din.punc,..
,tU! devedere al eohilibrului,vaporizarea d1ferenialiipoatofi COl1-
~iderat caovaportzllre n eohilibru repetat,n oare sevaporlzes-
,/icantit;1 lnfinitmicLde Uchid,.eliminar!la vaporilor di~l sistem
:"::fohdn-sedupfiecare din propeseleelell:lentare d.eY/;lpor1zata
,,:tneo/lUibru.
Cond.ensarea.difePrenialreprozint procesul invers.
Vaporizaroa core a~e100 noursul distU!h"UST.lill. a~propfQ'd~
vapo:rbarea difel'enial sau tr.eptat.J \para\;ura~;i moduLdeluoru pen-
'tru traS.'l.l'eaourbei dedisbilaru slnt desc~lse in STA636-67. Se
'<r,:," '" " _ _ - . . . '. ,' ..
determlniF temperatura la 08. T'e dlst.11anumite prooente saUproa'entete
" '. . -' . " , . ,
oareqistll1.a anumite.tllmperf1.tul'l,PentrutrasareaourbeiCie distilare
r,oteaz pe absoisii prooentele distilate i peordonat temperaturi:'"
le la oaredietU procentele respeotive.
CUrbaSTASeste siOlllarou curbele Engler,GOSTsauASTM. .
Curbele ueaoestfel uuindlolitamperatUrile reale de fierbere
oomponopilor,deoaraco aparatul, uueste prevzut cu Ul1sistem,d~
'reotificare.Ele servesc la oaractertzarea oomerciala~produselt);cl
pot; fi utilizae oa.puncit<lepleoare pentru trasarea ourbelorPI lF i
VE.ln.dietilarea 'STAs .nuse prou(lceo vapol'1zar.ediferenialadev-
rat;din.oa'uz ovaparU mi 'snt eliminai din sistelUi1ll6dlat.~e 'se
...Dac se privete ouatenie balonul din care ploaovaporl1 n
tiulflUl .dlstllrU,so observ oo parte din oi eeoondenseazpegi-
.. ul balonului,reintorcndu-oe in liohid. .
. D1Silarea PRF(punotereaI e de fierbere ).AparatW!al mogul d
luor.u arnt,daSQriaen literatUra de speoialitate [35,73].Prooesul
realizat este odistl1aro fraolonat,aparatul fi1ndprevzut ou.o
coloandereotlfioare
'" ,': . '
.1
t
mm
+t
mc
tmM=~
Laamesteeur ile complexe,diferite le tamperatul'imedii
. '. ,. . -, " . . - '"
defierbre e determin cu. ajutorul fig.l.66,folosind setul docurbe
corel:lpuu~tor temperaturli modii. deflerborerespeot1ve.
. ExemplullOll.S se calculeze temperatura. defierberemodie 1 I f 0'"
I ar a unei benzine oare are temperatura medievoJ .uml:d;r1c. de' 140a ..
i panta ourbei.de. distilare n domeniul 10-90%egal cu 1,05~
..... Dirl.fie.1.
66
,folosind setul de curbe demediamediUor tUllll.l'\e
obine unfactor: deoorecie do -11 O. .
tiam = 140+(.-11) ~.:1290
n oarel Ti este temperatura normalde.fierbere;n K.
Temperaturafiei'bere medieponderat (mediawedlilor)~ tf f il. . l' Ba
calouleaz ourel~ia~
T . .(n .).
mc = I 'V
l
Tf'3 3
1 =1 ' .
1 . 1 0. 2. TI PU1U DE CURBE DEDI STlLAFiE
108.
Dl
s
t;llarea. d11'erentiM.Vaporizarea (iiferenialil. sautraptatii
1
speoifio["dietil~rii.diferenlale,se oaraoterizeazilprinaoeea 9
ii
,la
/ o oretero mioii det;emporatura aprodUBullli :ino1zitare 100 degaj area
unei oant;itii mioi.de vaporl,oare ent eliminai imedI at ln Sistem.
Procesul se repet pn la vaporizarea oomplet.al1.ohidului.
Deci I llOcahielliulvaporlztirlLare 1111 oaraoter d1ferenial~Vaporii
caro se degI J j1 oonin o cantitate lUai maredin oomponenl1 cei mai
volatili din amestec doot liohidulinllal.Oparte dincompononl1
mai puin volatili oapi1t,n urmacioonlrii ouoomponenl1 mai vola-
. Uli,o cantitate de energie sufioientpentrua prsi i ei. l1ohidul~
Di11acaastEi. cauz(vaporizaraa diferenialii nuoonduoela ose-
parora net acompononllorafl/:il1n faz liohid.Prooesul devapo-
rizaredif'el'enlal poate fi urmrit peour.badeeohllibruau11ui
amestec binar (i'ig.l.67).
. ~
Fie Xl oompoziia iniial a liohidului oeeste supus v,apor.i-
"zrlid ifel'enialei x2,x
3
,x
4
,oompoziille UohidelQr reziduale r-
masedupeliminarea f'ieoreiporHuni mioi devapori.!lezult oii va-
porlzareaooluplat a lichiduluiare 100la temperaturatBi ilUmai
ultimapioturrmss.reprezint oOrn~onentulmaipuln volatlln
atare pur.DeoinuestGposibil I .'iseaepar" peaoe8atoale oei doi
" " '--
','
, . . . .
- ; ; . , ~
",,~,,"
- - ; . <; 7'~'
o.,;,
111
ti. :l!'ig.l.69. Vaporizarea :n eohilibru.
J
/IA
1.01
2 : , x, xx, r ~
FtWfiI ~
. Deci nuesto nioi o diferen~ faiide' vaporizarea dif<:r.renlalii.
D~Q,fiirs ae elimina vap~riidinsi3tera, se rhrEit~'teinpora .....
pnl~t,compozi~iD:oelordoil fazo aflate :Ii eohiUb;u'seva
~9hil1lba.,devenitldXly :cantitateatpta1 de, componentmai 'volatU1n
~siatem raminind ns nesohimbat. Mrind ttlmperatura fnoontinuarfj'~
iri l'iiolll()ntui c:nd ee atine;a temperaturatl'amastecul este vapoJ:izilt
nntrar;ime ,compozi ia vaporUorfiind aoaeaicu a Uch,idilllli 1ni-
ti,a",l,', Y , ,1'= " ,X,o.,UUimo,' pictur ',vopori,zat, areoompoziia xl.' Dinexa ..
. " ,"- - - - - - ~
minareaaoestui t;rafio razul.t~c primii vapo!'i degajal oo~
'~--c-"-c--,-' -, .--...... ----- :.c- ..--..--:'-..-.-:----- .. -- ~...,-- " ,," ','
anl1"l.t o ontitatedin oomponentul mai puin volotj,l i ultima pio1i-
tur~~~conineoanumit ~.antitafiaaln-oompolj;n:_
't Ulu;ai,' voIatl-l. ,our\}~re'd;-v-;~d~iza~o.-iieolint\)j!'lf'prezlrit-un-:"lnte .
reS deosebit,do.oar,eca, repr,odua oondiiile de luoJ:u din multa 1nsta-
la~li industriale. Unexemplu tipio, de. vaporizare:n echilibru eate
vaporlzareareaiizat n ouptorul tUbuiarltoi vapori! formai in
tilripul:nolziriisnt ulOnlnul :n aontact ibtimou Hohidllldin
oaro pravinipIio:ndameatecul ajunge in zona de vaporizareacoloa';;
. natele fraoionare, unde se faoe separ~ea ,celor do,u' :fa20e~aflat~ ib
E1ohUibru.Ounpaterea ciu:rbelor' devapor1ZarEi .ineohUlb:ru, traliatein '
axole detemperatur':'%, distilate, lapresiuneoonatailte, permuiesta~
biJ.irea temperaturilor,:n diferite plincte ale unai ooloanede frao-
ionare~ sau in alte aparate ,din instalaiile induStriale \.1Ilde'se<g-
. saBoinechilibru lichidl vapori.. ,
OUi'badeVap0l'iza're n eohilibru poate t'ioblnut prin aa,laul,
pe baza rela iUor de eohilibru. pentr.u am~ateourloons1;i t4itediht:':~
nUrhrredusdeoomponeni,a ororproporie:nameateoeatecunoaout:,
::; . ~, .- . '. :. . '. . , - ". . -.' ,. . . . ' . . ' - . , . :. . . -. . .'.; .
3\aohilibru 'pentr uun amestao binar(ftg.l~69).
Dac sc supune la .vaporizaro in echilibru un amestec n care
oonoentraia oomponentului mai volatil este x
o
,in momentul atin.,.
';geriitemparaturii. t
o
se degaj primii vapori avnd oompoziia Y
o
' ,
tD II
~- ~- ~_. ~. _'\:_; :::"'~,- - _. :"'; ,. . . . . _.:.
"""MI distila!
'i; o- -
.
.J
,. ,. . <.
-
l7'~
..Il
D
f
,g
, ~
]'115.1068. Curba (louistilu1'o11'Ilii'
.PQntxu un omestocconstL1;uit din
~tlva compollvnL ctl'te,mr,el'aturi
/dil1'lerbera difelJite. "
Ourbele de di$1.;1181.'O,P R J !' perr.lit stalJHirooeunUtii 1.'eolo dQ
componol1i,cu o anumitteliiperatur do fierbere,aflai n produsul
eupufl distilrii.Curbele PI~F an un oaracter aditlv.Dnc a~lestooul
este constituit numai ,din oiva cOlliponuniou terilperaturi de 1'ior~
bera dastulde diferite i nioi uIlulnu BO gsete, in oantitate prea
micu,curba dedistilarQ obinut are un aspect datropte,),iniila n'"'
' - '- :' . ,'. - - I _,' . ' - .
trarupte clinl'ig:lu'a 1.68. In realitate, l1la.rginil,fitroplo lordi1t ,1'0-
tunjite aa cumse i.lidica [,rin alU'bu solidii <lin aoeeaifigur.Bepa-
rarea eaUzatuost;o CUatt mai Jleta,cu cn procentul do cornponeni
. :n amestec i diferena dintre temporatura lor (le fiel'!beresintrnal
mari.cu at fracionu:I:ea osle mai bunii,fap~ Ce.N depinde de efioaci-
tatea :0010an01 de f1'8cionure Ldo raiadel'ef1Y:"'.4r;~OU cit roi-
Ihll'(UI ooloaliei este mailaic.AtUllciQ;lldprodusulstipus diatiltiri1
o'stei.m amestElo oOUli,lex,da aX(Jmplu,ulliel 8UlI.0 benzin,curba ue
distilal'Gp;.(J!' va~l'!aya, o cl'otel.'o'linpa:ntl'o/!;domei1iuJ, de distilaro
'fv'.fi;.1.70)
Ondso distiLI i'racitini largi,careconin hldl'oca.rburi mai
grole,outl'l 'necosar 00. distil",l'oa ,sii',so execute 'pnii laoanumi~tem':'
peratul'u,la prasillllea atmosf01JioI1'1 apOi la'pl'oSiulleajos, t:ran-
'punerea, In pl'esilinoll atl!losfol'ioLlfcndu"-secu aju~orul figurii 1.58;,
110
ClU'uaPRlo"lO utilizeaz i POlltl'llstauiliroiil'andauientului de,
':pr,oduseoblnutG la distilare i n cazul, analizelox.teoreti(Ja legate
4epl!oblemole de fractoriol'e. ,
'.' y'apori;:aroa:li Ocllilibru. (VE).~p~ratGlo cuca,rel:letrtILlea.:oI,
,l1c"ste curbe ent dosort813 J.n li toratllr,a.de sPGciaUta."ye [13,85].
.', ,'. " La vapor]. zar~a }neohilibrll,vaporiinu 13nt elimina~tdin 818-
. tempeul8.sur ce se formeaz,ca tnoazu1va[lol;izriidif~relliaie, ,
ci snt Ulonimiiin contact intim cu Hchid,ul din caropL'ovin,pinC,
:la. atingerea.'una i teiJlpere.tu,ri i11.\.0111'1'1 are looseparaxaa;celor' d()uil
faza ahate n echilibrll.'iciest mod'deVapol'izaxc ouasiglll' oae[Ju-
ral'e bun a componellilor'~fapt oara re21L1IUdJ..nexaminarea 'curbei de
lIt*'
" - ' 1 , Iil/illIO
fi - -
J
113
Fig.1.72.Poziia comparatj.v
aOUrbelo;rdedistUare trasata
pontruaoel(ilprOdlls (tempQ-
ratUrile ~1nt'mst.u;atetn
lichid).
I
v ,
.:j. ~- , ~.~~ ...,
Importana4eosebiaourbddevapor1zare in achilibl~U i
faptul 01i>trae81'eaei' 8xp,~lIilentall1 neoQsiti un aparat des.tul de QOUl-
Plioati-llnti,mplung'd xpertmen.tarfl,f11i:lneoesara oite o deter-
minare seParaUpentirufhoareplinotal ourbe1,au dus la elaborarea
unor I!lElto4e, detrasareaourbei 4e vaporizlUe in eohilibru pri.n oa1-
1.lO.3.MJ riODE DE TRASAREA CllBBEI DE VAPOBIZARE
I N ECHI L I BBU PRI NCAL OUL
Infigura;L.72snt prljzentate oUrbele STAS, PRF i VE noazul
Cnd 6mper~tUrllade.distUare s1l!t msurat~in nohid~A10i avanta~
jul vapor.1zrU 1nllohllibrut1n oeea Qeprive,te eoonomi~de 08.1du-
.r oonsumatli1nvapor.1zare,este i mai' evident.
dl,1,~I~t~~ul~ap6rbbl1" ..n.e~hlilbr\l, eete poelbi;Lsl se vapo..
',~i~ezJ r~~ 1Dlal~.ledinllotlid ,boarevapoJ .!~zaru dif~renial
>~..;ard(;l... rElzUl,tat,din' oaU:z~P8rlo~1.ulUl.'.'.~e. '!1esoomEl~erehrDlio:.;','.
~i~,'<J ;ll~;1'gura 1.'lI rez11l.1;lQ~lPllaiU1o\U!bEllc1ev,apor~zare in
llQhUibru' ooino14eouinliallll'ourbdde vaporizlUf!d1feren iaU i
F;':'inaluli Ourb;>(i,vaporlz:ared leren1a3;,o u(inalul .ourl1ei}:)BF.Ex..
Plioa i.El'IlQe~1;4i'(i1>1l.J ll!lteur~lI.toare~ iin.oeeti:Oeprive t etormare a
'\p~Lmlli;oant it~tl~evapO~inl,1." eted i(ere~'ltrevapor1.zlUe a. n.
" llohiltbrw't.~al'or lzarell,cu.er{ull8lltd Upll.'. oumrezult .. dln e]tamina-
:;;reac~bel~d~eotltllbrup~nt~u .. 'un amllsteo.bl~ar .'(i1g.169)~DeOsebirea
.' no~p.,'.d~P,tQ~~~e~plitme\Qant-l14e .. '.vaporl,4eofu~eoe tn.vapoj)i~
za~Mdi,~~~~~.i~~~"~.is1tlt'elild:nan'lD1ediatdi.ri l3istein;PEl o1rid.1n
vapo~.l:IJ aiI~il'1~"eQb~nbrl1s19t me'ninui1n oontaot int'1mou liohidul,
pnls'$tlngerQ8wlEll'anumite temperaturi,l~(iare se faoeseparar~
oeIordoJ fhzll
. . . . ,
-:..,
Fig.l.71.l-))~i:iJ I oqmparativii
EioUrbe,lorded1I3tila;etra-
sat o pel?t.l:.'Uaoelai'produs.
112
ti i 6 - : iQso II ~. 8Q * IP8k
' I ' r r i c o n l . " ' ' ' j i d .
I ( J I )
I I D
. , . , , ,
~
' t O
al
III
fii
' 41
. L:
II
U
,li'ic;.l.?O.Qurbele STi,S,PRl!'i ~.
tra$ateo~ptlrlmQnt~l.pentru,b,m-
Z111!1pro~oni.tdini eippr"fi-:-
bOS.
;. i ~prou~el~.'peti'o~iEli~~aip.E!stE!ourLoompl,exe,s9' ..Pot 'utilLza. poo-
' I I ; i~~lI f ~I r t ~! ! ~~~; ! ~i~f . ~, i; ; ~; ~; f :! ; ; ; :; ; . ::::; ::
1
, ... :rnfll;u.raI.7is~lltp.re~~ntata~n.aoEliai~raiot~'ll,J ?b~led0 .. ,".
.t:~.~!~b:~~~::nZ;::~~ihl:i~i~'~~~11~~.;t:ii::ii~.;~th
..... b;u;estieDlai..ridioat .declt'. al. ourb~i.PBFi,.,'.C.aoeste' 'dou..ourbe se, ..
'~t;::~r~;::it:;:~E;:~:.~~:~:S;::::t!::~iiI:~E;~~::~~~;?
. 'dist ila~a oAoea.staseda t~rote.f ~PtulubmOl,e6UJ .Ol,~.~~j,u~ar\lcara
ar 'trobuistr\lao ..n statea devapori,ve'Ilin'dincont~ct':Pl?~~W;gi.t"
... :i,~~~:r;~~!r::.!:E:2}~:;:~J ii~~~al:tS~~~~ti!~~t~~~~, ..
antronaLn faza do vapori la otooiperiltUr,riaicc~f~tde9~t'te.~2.;
p'e~tlmalorde fierbero~Doc incazul vapd;iz~Liunorproo6nte~f).f
,~uari,vsriorizarea 'ri eohilibru se jjcalizoez~ll linoorisulil niai, ~iode
.cldur.
L
, 1
....,~(.:
",
1 1 . 5
1- '
1 ; .
:~\
':,~ -li ._~.~~~"'-':~.(":'~'L~::"":_~':""l~.;:~:-, ::L.:.
J ,
, :"; .
'.
".
,
..
.
~
, . .
roi(
....:, '
~
.....
""
... .-.
~ .
,
f1 111 . " UI. - M. ".- . M __
fii
~,
"
'. "
f i
I
~:
.,
..... 4 -
J lI"
:a ....:.
i
.. '
II
t
1',
'>'
;t-.
.~~:~
~.~.~.
'l.~r.".'.'
0 11'- .
J~211
~l "
1
11
'11 .
, l J . { S , 7 8
PIltI/o Ctrl,i .$TAS .
Flg.1.n . ~l'~lci."p.J:ltrutr~$rea
. ourbj,i v.B prin~etoda .
plrooOlovlBdswenger. [8~].
Seoalouleaz tempe-
raturlle oorespunztoare la
0%1 la.1()O%vaporl~at~PQ .
ourbade Vap9r1z8.r~n Qobl-
llbr~~1reiatlile I .-
<, :::"""'/"' ..' ....:., .:., ., .... o
~1i0 %Vl'" 14.~20 .0 ,Q = 62 () _
(' ... ' . '. . o
tloO%i1V",,74~ .. 80 .0 .6= 122.0 ,
. '..'~inpIU19tel'e oo~es-
PUDzto~~tamp~~aturliOl'
d'- O%:l lOO%pecurbV~ ~a
\traseaz oU:rbade vaporizaro ~
, '.
in eohilibru aproximat la
o dreptll.(flg.1. 74).
pin examinareagrafl-
oUl!lldecorelale al lui
P 1 1'0 0 m o v, i Bei s-
w:enger'se pot deduoe
'tirliJll.t.oarIll8Ioreterea pante1 .
ptodueul1J;lpetrol1er in do-
me~iullO'- ?C%,deoillirgimea
Hni:it~lol'd$dlstilare ala'
pr~d~s~~~,J.a~'temperatur
in(idledefierberlloonstanti1,
'are dl'eptl'ezllltet interseo-
taraadlntre ourbele de re-
ferin STASsau PRFi VEla
la un p~ocient diSlht mal
mia.'
Oreterea temperaurl1
medii def1erbere .aprodusu .
lll:petrolt'Q~.penruopantl .
tD,.domenluJ;i.O"70 1'o6n~~~U., ..
dUo$18 interlJeotare8.a~118;- ,
lor menioJ:latelaun prooont'
mal marede4ietUat .
MetodaNe 1 B 9 Q [7ij. Metoda, poate li apu.oatjipl'oduElelOr
- petrou.ere. la 'oare. otmbade refertn!l.STAS'eau PRF este .aproximatIv
dreapt. 1nc1ome,illUi1o.;.70 %~' , ,
. r:. ....
-~.~. _" ~_'_'_" ~"_~~~L.: :.~ .. .d :" ~,~,,.;.;.,,
tn oarel
PS!I1AS este pantaourbel STAai n domenlul 10 - 70 %,
t
70
- temperatura la oar.distill 70 %p~ourba de dlst11are,
S!I1AB,
t
lo
- temperatur.a la oare distill.10 % pe ourba de distilare
. S!I1AB"
Exemplu. . .Slse traseze ourba devapor1zare in eobll1.bru a
l,me1banzine oaraoterizat prin ourba de cllstilare S!I1J.S, dati in '1-
gura 1.74... . . .' .
Sefolosete flgura l~73.
1 28 - 61
P S1!AB . F:h , . 1.115
oUJ..pleolbdde la ourbe~e dedlstUareSTAS sau PRF.mal uoraooe.s1-
bUEI.
. . 'Oele inai' ut11lZate llietode.de, qordare ~tnt I MetodaP 1 r <> .~ -
mo v i. Bel s w en,g e~ [82] .inetoelaNe 18 o n(731 ,metoda
O bre a doi k ov i ,8 mido"; i o i [46].1 llie.toda E d m 1 s
ter' 1.0 ,lt mot ob6J. " .'
;l>iJ:ltr~80 estelllet()d. unele pieao.,l dela ClUrbeiede d1stilare
STAasaUPRF'~altlli.iJUDiai de la ourbtllepp'Unele pe~mlttraearea
ourbe1de,;aporlZare.tneobillbru aprox1Dl8tl la odreapti1.1ar ~ltele
trasareapr1n punote. . _
M~t()d8P1r Olomo 1t 1 B e 1 swe ne; ,...r (82). Se apl10 ll
produselor petrou'erlllaoareourba dedls~tlar. S!I1AB' este aprox1ma-
tlvdreapttndoelDDlul.;LO- 7<:m.Ea perDiite traear~aoi.trbei de vapor1-
zare tnElobillbru aproximat la o dreapt.pleoind delaourbelede
d1stllareSTAS saUPRF.Graf1oul folos1t pentru trasare, in oazul oind
se pleao de laourba8!L'AB,eate prezentat inf:Lgura 1.73.Ungrafio
similar plEiaode la elurba PRIl'.
MOduldeutll1zare al' gra'floulu'i esteartllt prln sgel.
Pantaourbd d.~ef.rinii S8 oaloUle.ailourdalsl .
!I1emperaturala oare di,St1l1 50 %p.ourba de. dlstilare STASeste
O' .'
de 10 ? O. Dln figura 1.73 ~ezult panta ourbel de vapor,1zare ~neQh1-
11bru de0 ,6 l proo.ntul la punotul de lnters.ole dintre ourba STAai
l VEegalou2Q.Temperatura aorupunztoare punotului de interseoie.
.este de74
0
0 .'
1 1 4
PSTAS=t
zo
- t
lO
'
60
,
I
Q ;
.>
W J
H"'- __
~
t i K J ' . : .e 6 I J j j J g
I SU A S T A S . 'C
' "
j j Q
_,':1: ;t;:
c-,I("I":
,1.,1":'
f { J J J
~.'
' \:1"
S9
,: ' ~. .' ,L,~",~. ;. ,. . . : _~_-. . . : . . . . _~. : . : _~ __~_-"": ": "~. : . . __ : ~_~_"": : "": "-_""-' : ""~~ _. ._"". : ;' ,"
Flg.J .,1.5~Oorelarea telllperaturU do;O%po ol11'bele
S9,lAS,llll [12~
Dltueli1ieielS.hlilpeJ l'.~tu'1 etnt oo~elah e4ll11l.'ttJ 7es1J :rblJ e,
. fieoare ..0l11'1)1:". iUn4~~Ulln'ilse s nh'.~~.f~;~;,).o.~~..J o-
50%,.50-70%,.70-.90\' 190~>~.Oor.la la.4LU.~.~,~d.,telll,t>era;U1'I-'-
intr-un aOUlllit4,om.nhpQahU ..to~osiU ,1.1'.n'~41t.eratJ e4.t.~
pe:raturl oonst.c$e:r.t.tn-tu:l4oIllIDiu 1118L 1'tJtll' ,' . ......
De.eie.ptu;llo2:.1a)ta4UertDtJ ,14etelllpep.tlJ :Dlln4omenlU170;"
9(),l& ostevaiablll191pentl'u ~ltiu~.n1iele4. teI I I puaturi' ltiahtli4o:"
mlni1le 7~ i 8~' ~.
ii
r r x
; . ),H j<:..
#'l~~ )~. ilt . 11elllper.t~adl ~,d:relar,. ,t~mp,ratUllloorupunzil.toare
)<lit~~O%pentl'uoUJ !be1oSTA8.au .~ .. au tllipuatura deSO'.'pelourbade
"t.porizare 1nlol1Ulbl'U" el.t801 tn tunO~1."cl.d1terenta deteD1pera.
' ,;' * ,,,,>:;,' ,' : .' ' ,- , - .' , - " .,:..'C'.,-',';.' ,"', " ,',_': ,".'- __ o
"~1;V~ld1ntr. puncteleo.Ores~W 1zll.toare la 30ll(),l& d18ttlate ,t1gurile
' j l f ~? ' f } L 1~76[128]' .. .
j ~J t i ~. " . -. ~' ".
' j~
"t i .
~~
::1..
'-l,'~4'
'.,"
.;'}.
Grafioele oare ooreleaz pantele in domeniul lO~70%i tompe-
ratur11e la oare distll 50%alo curbelor de referin i VE snt
date in literatura de speoialitato [73l. . .
MetodaN e 1 s o n permite trasarea ourbei . de vaporizare in
echilibru aproximat lao dreapt "i prin punote.Aproxlmarea.la o.
dreaptll. ostereoomandab1l1 atunci. oind extremitile ourbelor. de.
referinll. au ourburl reduse. In o$Zoontrar se reourge la trasarea
pl'in punote, oare oons.tIi n transpunerea unul nUIQrdOPUl'lotedepe
curba dereferinll.,B~Ssau PnF,po ourbade vaporlzaren eohilibru~
Oasfel de trasare este mai exaot deoarece sarespectll. ourbura
ourbelor da .referin de laoaro se pleac.
1'rasal'ea ourbei de vaporizare pdnpunotese bazeaz pe urm-
toarea relaie.
Panta curbei VE 10 - . ~~
Panta ourboi El'l1s, 10- =
116
(1.49)
MetodaN e 1s o n pentru tra8{lreaourbe1 de vapol'1z8re 1n
eohllibrup1'1n punote seapUol1 infellll urmiitor,Seimpartecurba de
referinli1ll~a1 'lJ lll1teporlW ll,spre exell1pluo-10%, 10::50%, }O-SO%,
50-70% l?().,.CJ Q%.:Poi'n1ndu-sede la mljlbOU1 Ol11'bel "1njos L 1naus
se oalouleazl pantacurb8ipea"oestedOllebU restrInse ! apol telll-.
peraturihrespeotlve oorespUnzll.toneprooentelor vapOr1zate pe (limba
de vaporlzare in eohl11bl'u.Spre exemplU,QDdsepleaol. cUnpUi:lotUl
de 50%i~jos,apliolndrelala{1.49) se poate scrie.
Parita ourbe1 D, 10-7<:& = Panta. Q\dlbd D, .,0-.
Panta ol11'bei STA.S,10:701' PatitaeurbeLS!l'AS 30-:501'
din oare se Booate valoarea pante1 ourbel de vapor1sare 1neohillbru
ln domen1ul 3O-50%,s1nguraneounoso~tl..
!l'emperatura la oare d1still. 3Q1 pe ourba dovapor1a~e1n.obl-
U.b~ueste.
t3~ ~tso%-' 20'Pyj, 3o-5OJ l'
Se prooedeazlla fel ou Colelalte domen1i alI ourbel n mod
. suooesiv. . .
LaprodU8ele petrol1ere laoal'eOl11'ba do npol'lzlll'l in eOl1LlI~
bru ln domeniul lo-7C>:15 nu este aproximativ ueaptl,olU'ba do Vlipor!zare
ln eohllibru se traseazllxperLmtntal. .
Metodali el m1 8 t r . ,iO ka mo to [~2J ,Ou ajutor~ aoe.s;"
tei metode. se trase&zll. ourba de vaporlzare 1neohil1bru pr1npUl'lote,
pleoind dela ol11'baSTASsau PRF,Pentru fLx~oa, poz1hiourbel ' 841
.~
Q)
tii
s:t
<rl
f.l
+>
(Il
O)
f.l
...
...
s:t
'o)
E I
o
'd
c D
P.
lCd
'!j
.p
.
al
I'i
.
Q)
.. ,
p.a>
E I (\J
O) M
+>~
I I I .
'd~
f.l
o .rI
M llI <
CD
~~
k
' ~
Q)
M
... Q)
'd .o
al ~
CI I o
I'i
::l al
M I'i
'CD +>
I'i s:t
o CD
o
p.
.' a>
t'--
M
.
Illl
"'"
I %l
'fl
li8
~
,,~
~~
..'
!!::
!III.;
~.
.~ "'t,
'\>
.l
~.
""
~
~
~1~
,'"
"""
., ,.
llq.
'<
~
-:-
c :.
fa ~ ~ i'l ~ ~ "",
:l, JA 0 9 JflJ iti 1JflIOJi1dwill ilp 0 iU iJ ' J ! O '
~
\
J();
J ( J 3 5 0
Jl8
::t; .,
e o d 25 0 J U O
!/5 0 X pnr 'e
L ( Q 1 0 1 1 5IJ
Fig.'1.76.CoreiareA 'tf'mperaty; ri" ', 'de 50% pe
c urbele PRF i VF L128J
m ~ ~ ~ 60 W ~
D ife re nt e tie tempera/Iri p' - ClIr60 S T AS. 'C
Fig.l.?? Corelarea diferenelor de temperatur
pe dOI Benllrastr1nf.le
p"ntxu ourbele STASi VE. r128J.
.~
~,
~
'= ..
'L
, q
' ~
.~
~
~,
~
~
',-
1 0
~
~5IJ
60
l~
~
~
~
..
-t
i
~
~
c :S
,."
'~:, ;? ', ,; " .,
"
",
o fi lOJI II~/II708IJ!61411K
PIW""~;,sll74Jr
T.
',l:?'
~/
'-.~':
Fig.l.79. Fix~rea oomponeJ:ll10r
ohele~'
Oomponentul-chele numrul 2,fraoiunea oaredistlli1 intre li-
mitele 70--90%peotrba dereferin paFl aretempuatura mediede
fierbere ooresPunztoare punotului de 80%(fig.'1. 7<}). ,
'Alegerea aaestordol oomponen1a rezUltat dlnobserva111e
toute asupra metodelor deoorE)larefoloeite' 1i1prnfittb
t
l jueteea
el afost oonf1:a:matprin verifiori eXl'erlmentale[116] -
Oel doi oomponenl aufost asimilai oUdouhldrooarburl,avirld
temperaturi de,fierbere egale outemperallurlle medUdefierbere ah
oOlllponeni~or.
Datorit prezeJ:leloompoXlentlllui-ohele nWnrul 2,ma1pulnvo-
latU.oolllponentul"oheie riumrI11;Lsevavaporlza,1noondil1 d.v.-
porlzare Xn eohiUbru,1a otemperaturll malr1dlOat~deoit tempera,t~l
lul ~med1edef.l,erbere~8 obel valoare ... se poat;e,d.t81'm1l1aple01n~d,e. tl'1
la rda~la {~.5p, valabllipen~ru UDalilesteo}deall -1; 1.tJ-,r9--{ ,c-..f, l:::> ' ,(
l"c;)'( .;-1>-"'.\\ V
V
, ','. ... . \\.\/h~r ~ l ..
c:'" ".: '-1 "-\'''r ;l?J.X + I12(l - ~) -760. (1.51),
1noarel 0" (.,~'\
flesta presiunea de nporl aoomponentului-ohele nUJnlrul l,1J:l
I5tare puri a ,
:f2~pree1unea d.v8porl aoomponentulul-ohele r:nunbUl 2,11i stare
plirli.a
x - fraoia Illolari,a oomponel:ltulul-oheleD\1IIIblil11namesteo O!l
)
:i:deeade.bazl1a ostsl setixeze. peourbade referiull doi
"oompdueul-hEiiEltale oi,rortemperaturl llledUdeflerbere mod1floalle.'
datoriM lutlu!lnte~lorreolprooe,l!l,r.prQzin1le PUDOll . 0Uajutorul
ol1rorasl1 se trasezeourb~,de vaporlzaro 1~Elol11l1bru.B-auf1x~tur~
mtorl1;~omponeni~obde~ '." ........ '. . ..'. . '
, '.(jomponent~';;oheie~u;n~!U: ~,fraoi~;.oare dlstUl in Hlllltele
iO-~O%.peourba dereferlnl'PRF,laret;emperaturallledle d"flf1r~ere
'ooresp~zlitoa.re punotululde20% (f1g.1~nn.'
"leo
... 1Dti.8 .. ' ~ii.. 1."7,11."Ss1Qt~rezent$te gratla.le' de of)r~1are
. a 4l:teren.ior de teD1pltratur~pedom8nUr t:rtQs"UDuJ,p1eoincl<l.
1~ouiPbade d1Btf,lai'. SfAsia1doU,ta d. la ourba de dll5tllare
,". '..... . ..... . .... . .1CJ(1f . ...... ... ..... ... ... ,
'Dl~exallill2ar~a metoddorgret~oe d'oore"llre,oa ."
c
din datele
'expe1'lm,ntabprhlnd .o~b,l . PRJl,S!l'AS,1~,tl'asfl1", P'l1trupr
O
<lus8-
P.t~oJ.hre, oupanh"itemp.rflt~lm'dU d.tle~be~. dlterlt.,~ezU1-
llll.oll.Pozll"1ourbe1c1evapor1.~.1n.obUlbru.tatl1d. o~ba dere-
tlu~lnIl.STJ.Ssau 1'Bll'eetelDflueatatl de't.aip8retura medle4.tier-
b8r,,# <lepantaourbelc1. ret.rlntiif12,J. ,
,... 'IDfiullnta. e~nte1asupr~' POdtlelour~,l d. vapor1za~ein eohl-
:JJ.lwl. . ouoltore~te panta in.domenlUllO_?o%.ouatit se ~oduoe .
lnterseola Intre ourbade vaporlz8r4iln8oh1l1bru iOurba ~erete,..
rlnl laUD pro08n1;dlstll~t malll110.
.Pentru UDamesteQoomp1e](:. eul'us 1aovaporlzareln tlohU1bru,
hl<\rooarbur"le uoare' a0,1' 10nllazlas~pra oelrirgrele,rellUz!nd' vapo':
r1zarea oelor dln t.Wli1la9 temperaturlimaljoeSilde01t. temperatura
lor de tlerbere~Pantlat.n c1omenlUil~?$malmarelndlol o.traovl~.'
11181' largl deol prezena poslbllll'.de P~i uoare' ~noantitah .
lI!.alD'lare,1nsl,panta 1ndomenlul 10-'O%l mai &1eeO-10%llJ!aU11I81
preols' aoest lUoru.. ..... '.. .
Jntluenta .. 'temperaturH medildeflerbgrea prodUSUlui asupra
pozitle1ourbel devaporizare 1neohilibru. Ouoit ore~e.t.D1pe.r~_
tura medlede fierbere a produsului. (temperatura oorespun'zli.toazoela
50l' dletllate),ou at1t intersecla dintr. ourbade vapor1Zaretp
eohllibru1 ourba dereferinil se produQela' unprooent d1stUat
' .. ...t\'i
mal mare. . "
Aolunea de gaz iuert,pe oare hidrooarburile l1oareo exeroitli.
aeupraoelor grele~1u 0ursul vapor1zArl11neohllibru, te mdtns8!1l-
natil 112. oazUl prodtielor petrolt,reuoare. '
Pen'lirudoUi. prodl1sepetrol1ere oupanteegale,prOOflJ:ltultD
.PUDotulde lnterseole .etel.gat dedUerena 1nenugl, o1,n.tlol
h14rooar\)u.r1:Loruoare laoelor grel. prezente,4eold.pre8h~
,nll.10r'de'Vtlport~d, ao.aetli. dlt.~.nl,e8t. mal mare1aprodU8ele
.. . .,' ",' . - . .... ,
W}oare,4.01t lao.le grele.
, 'Ineta
b
1l1ru UDel me'liod.ratonale 4eoalo!U a ourbe1de vapo!-'
,r~zaretn.oh1l1~ru.av1nddr .Pt'p~otd ..pleoare ourba de~18tUare
: ~ll',~UtorUl apol'nltde ia filptulol,1Iib_1Ul .muteo aOIllPle:x,prQdUBI
>petro:tler,intluGrla reo1prooli. atrac1unllor uoare l grele este
.,. ,faotoruloare determtnl t.m~e.rat~al. aarlare 100vapor1Zaziea.101'
, 1noeudiUd. vapor1zare ,1n8ohiUbl'u. [116J
, , ' , ) ,
'<~.\
'1
:~,j,:,,:
" , . , _ ~ \ : > ~ ~ . h ~ , ~
"
(1.53)
. . . . . -'., . .
123
t
2
- t I
80
M
aei = ..):iJt - p
11I2 P
a c
'-,
"' . . "":. "
dlntre temperaturile medll de flerbere ale oomponenilor obele .
. . . o .
nUlllArul2l numrul 1este de 80C.
In aoesteoondll1 relala (1.52) :vaf1 foloslM oa atare,fr
nioi uri faotor de ooreoie.Oind diferena dlntre temperaturl1e lIledll
de flfjrbere. aleoomponenilor este mal lIlaresau mat. miol de 800,
:r,'ela1a (1.52) se folosete suburmto~rea forminodif1oau',
t
2
este temperatura medle de flerbere'a oomponentulul-obeie
. nUIllrul2,
tI" temperatura medie.de fierberea oOlllponentUlul-ohe1enumi.
rUl 1.
Sooind valoarea p din relal~ (1.53),slng~~Lunosoutl i
ooreot1ndou ajutorul n?mogralllei~ln flgura 1.57lteUi'P;:atura medie,de
.'flerboreaoomponentului-obeie numrul 2la prulunea p se. oblne
oel de al dol1ea'punotpe ourb~de vaporlzare in eohl1lbru.
Prln oe1e doU.punote se traseaz ourba de vaporlzare 1n80bl-
l1bruapr!,xlmat la o dreapt.
Aplicind aceast matodpentru trasarea ourbe1de vapo~1zare
.in eohilibru la o seria, de produse petro11ere, de natur oblllllod1-
ferlt lou pante dlferlto,3-au obinut, fa de valorile experimentale
tale, d1ferenttl~ redate-'~n tabela ~.6.
Dintabel rezult cii diferenele snt destul de mloi,mai ales
daoinomseamde faptul oele sint opnsiderate pe poriuni extremo
alo ourbei,punctelede 20ltlO%. DiferenelG mai mari, la PI'9bele,/. :
i 8s-ar putea datora natur.i1 asfaltoase a produselor. MEltodaexpual
reprezint ooale principal nouiildomeniul ooreliirl1 olli'belor i'
osta posibil oa .alegind ali oomponeni oheie Sl;iUrestr1nginddome ..,' r
niul de corolarepe produse suse obin razultate i mai str1nsefa
do oele experimentale.
lQc=lUl . ~nOurbade distilarePRI!' a unei benz1ne\obinut
din iei paroi nos,esterodatii n fig.l.80.S se trase.ze olU'bade
vaporizaro in e.ohilibru. . . .
, '. . '. ." . (I"
Gompolientul-oheie 01'.1,outemporaclU'amediode fierbere da 100>0,
areproprioti similare cualo hidrooarburii c
lO
u
62
' iar oompunentul-
chaienr.2,cu tJiupol'atlU'amedie de fierbere de 181Care proprioti
interm(ldlal'El iritre hidrocarburile c
lO
ii
22
i C
l1
U
24
(tabela 1.7)
( 1. 52)
~ ~\
.... )(7 ;Y '
"'1"2 \. <. /
.... \;,;1.- >(
. . . . . . /. . .;. . . . .;. . . ' . . . ' . . -". . . . . . . . . . . "/
(Jompcri2Qr1tll1-o~elltDUlI1lIi12 .'. '. . /
:':" ~$latia.(~.":t)S~ .. '~t1l1zeez ti:telul'urtliltor~ Ou." aj uterUl.gra-
nOUl.u1-d ~.;'.~: (V.IJ~9lf)~eglseQ1if(t8mpel!at~a la '.' ~arefJst~ .~ahBfli~
~ul1J"eia1a(i.'ll ~,~stlt'~P,i'ilturIOO~e8puildepl1QctUlul'de' .pe....
.d~b~. cif. vapor~Z~fJltl.ob~libr\l'. Il .'oomponer1tulul4lhe 1e;tlUmbUl.. ;1.
.:".:,)eol.ourbs'de .. vapo:rb~e'lr1' ,0~11tb~UVfA.beoe>llrin PUnotul de
~elJ.lpe2:~tt4-l.:obrf!~i>W1zltorla.2~'\'apo.rbat . (pr90er1tUl liied1u~l oom
~on'ent.~I1'l-o~e1~)lU11itrulll.< . . . . . . . . . . . . . . > . . . . . '. . '. . ' . . ' .
. . influena 'oomponentulul-obehnumill:ul 1uupravaporlzArU oom-
,ponentulul-obelei. numbU12,1noondl11de vaporlzare 'ln eoblilbru~
est,<ral!>nalsiltleoElroettatl pleo'1ild de la relala de vaporlzare Ir:.
prezena Unul gaz lnei!t. ". . ..
.. . .,.. ..' 1.'
oare.
.e: estieoartltatead~' fraoiunl )ioai!E1.oai'eaoloneazl oa gaz
inert ,de.o(de "~ompone1to.ohe1enUmbul '1,
MI -<m,~8amoleoUlai'a fraolunl10ruoareoareaoloneazl oa gaz
lnert, deolaoomponentUlul--ebele,nWuArUl 1,
M2~asamo1.eoularla fraotiunlior greleaoiro~ temperaturi de
. 'f1er b ereesteredusl,deola oOllllionentulul-obele nUmArul21
'it'. -presl\Ulea totaU la oare are, 100vaporharea in eohllibru,
76011III1%,
p - preslUnea parlal! a fraolunllor.grele vapor1zate,deol a
oomponeritulu~-obele nUmArul2.
Reb1a '(1.52)presupune oomponentul-obde nUinl1rUll 1ntotali-
tatea lu1.1rietare devaporl.In reaUtate,llipro4usuJ:'petrolier oon-
siderat,oornponelltUl-ohe1.e Dwnl1rul1, se afl lniial in stare 110bldll.
.1'nu. aOllloneazl In' tQ1;8Utatoa lui oagazlnert' uup:ra .(Jolaponentulul
ot1e1en\1!llI.;-Ill'2deolt'atun01 o1nddU'erena' tU~tr.e.temp,eraturlle de
tlerb re ale oelor do~oomponenl eete;destulde lIlar_.Aoest fapt fa-
oeneaesarl llitrodUoerefiln re;Lala(1.'2) aunu1taotor d~oorelale
legat deproporiad1.rioornponentul-ohoh IllUilbuiloue aololl8azl
oa6az.11:18rt.
'. '~lD1l1d .eallla d~t.ptilll.~'1.lloo1oa~ele4e "t;rao1onarea 1-e-
1~U1.8.o..,nslCS8rll.'0. ~'D.1D. ao~on.azl. oa \itls..1n8t taA.de
trao1\me~ d~.p.toi.lder.~Uateboblnl1tle4e allto1n ~~a Ve-
rltloi11 "e:r1I1telltale,8~a oon814ert ol'oollpoi1intui-obele Duhul
laotioneazl 'ln totlillhat8a 111108 \mgaz inert allllDo101D4dlteren-
._ ..:...~i~' '~.__ ~~
1~5
1.10.4. TRABAREACURBEI DEVAPORI ZAREIN
EOHILIBRULAALTEPRESIUNI
'", '_~YI~.f - .
~~- \) .. '"
Pentru' temperatura d. tlGOO,dln grafioul Oo~ rezuit~,
, '.' P
l
- 12'0 mmHgI "Pa" 100mmHg
Seapl10i re:t.a1'1a(1.51),
':1.230 ,0,58' + 100 0,41'1='160.~
~_",,:"_':_ .c<. .,-... "
".. DeoipunotuJ.de20}6J'eo\!.t'~adevaporl;l/iare1n eobilibru oores-
p'\U)deteIllPeraturu.cieU8~0.Experimenta1s-a gsit va10areade 1200.
'Deoareoedite;<ena dlntr!? tempe.raturlleo.10.r 1101(lomponeni'
...... o.' . . .... . '. " .... . . .'0
estede.eI:O,pentruoalOuJ,Ul temperaturU la oa:!:es.pl'od~e vapor1"
Z8roaoompon8ntu1ul-9he1e oumll'uJ.,2,1noood:l1'11 de'vapor1zare in
eobUlbru,seto~o'sete relaia (l~,,),1n ;'are a'~ 1,
1
100260- p.
~~ 'p
p=304 1Il1ll Hg.
OO1'E!otindtemperatura med1Qdef1Eirbere a oomponentlUu1-ohe1e
nU:mlrlU.2la presluneade ~04:.nmHg,oua~l1torlU'nomograme1dln figu-
ra 1.58, SE!gsE!te tE!liIpsraturl.dE!149
0
a.Exper1l11E!nt1s-a gls1t tQm-
peratura de 15000~'o \.. . ' ,. .
In figural.~s-a trasatourba devaporlzare ineohl1ibru
oalolUatl (Un11 intrerupte) 1ou:i1badevapor1zare in eobUlbru ob~
1'lnutl experlmentai (ourba oontinU). ..' . ,
Metodele duorise pinl aoums1nt folosltE! pentru trasarea
ourbe1 devaporbaein eobU1bru la prestunea atmosfe:!:loll.Uneorl
este neoesari trasarea ourbeldt'vaporlzare 1neohl11bru la alti pre-
slune,ia oare are 100vaporlZarea proeluslUul respeotiv 10 instala1a
'.1rdu:strlal~.SprE! exemplu,in ooloanQJ.e'defraoionaredln ,lnstala111e'
.. de oraoare term10i,pentru: st~b1Urea hmpe.raturU in eU:t:erlte punote,
este neouarlolU.oba d.evapoibare 1n eohiUb,t:ou, tra8atl hpresiuni .
mai mari deo1t presluneaatmosftrlol.peo1nd,1n 00108rielede ~raoio:..
nare a plourl1, oare luoreazA tnhd,eStElneoesarl ourba de vaporlzarE!
in eohillbru,trasaU la presiun1 mai Uliol.deoit preslunea 8tIl1081:8r1-
01.
. 58, }
41,7
".
Tabela 1 . ' 1 .
2
o.
O.
1
1
'O
0,648
, 0,'135
5
'1
. - <.
-~--
~r-
.. 1.
c.J/
-
" .
~t
1---
. [ j . .
.'.
/
j
, 111Jt.II J II ll1 #J
2
2
2
6
o
5
tiIIiIW.
II)
41
/1
oomponen1'1-obele
li
16
"
"41
l:
O~16
10~2 - OuH
24
Tabela 1.6.
B~oumetecie1de trasarea QUiibei\I'Bou
',a;l u~orUl'.Ill.etodei(lolllP(lrutn1lor-ebele
100
181
124
enzlrii
raf!,noIJ'., .
13enziJ1.1'~~.' tie!.. pa':'
raf~nos (pantl mai
~r.) '.' .
Be~zf.Jiiidn1eiln_
.t~,rme~1ar .... ".
Am.estecibenzlnl"';white
spi:t't~in iei inter
mediai' .. ...'
Amesteode wh1te$pl
,rit-petl,'ol din iel .
bltermedlar .'
Petrol dln tle1para
.finos . . .
Benzin dtntel as
faltos ..... '.
Amesteo' dewb1tespli
rit-petrol d1niei
asfaltos .
8
"tg.l.80.Trasarea eurbe1.
VBprln metodaoomponen-
.1~or-9be1e .
,.
;;I~
'l~ '-~ _~t .'." '; > : s ', ; " . ~',"~~:".1 >~;~~::~'~:? -:';""~~;'~
Fig.l.82. Trasar~a ourbei
VE la alt presiune ,oind
Sedourbe depresiune
devaporie
a~ourbade presiune de
. vapori ,
b-ourbele VE trasate la
d1fel'ite presiuni.
>-,
,....;~,.;;;;~:*: __ :/.:~
I (I I J f
,.
_ I I
'1 ----
-- 1:5::1--
",1
----~
, .
I ."1 I l
-- ~-....I..-~_ 1._...1..-..-
. 1 , li 1;'i I;/i, o
1.10.4.2. Trasaroa ourbei devapOriZal'81nechilibru la
preeluni I lal mlol deoit ~r8s1unG8atmosferloli.
Prob1ematrasrilourbei d&vaporlzare 1neobiltbl'u 'la pre-
siuni maimloi deoit preslunea atl\losferioi este deosebit de intere-
s8n pentru sistemele defraolonare oare lUeireazin vid pea-
mesteoUl'i oo~lexe.
'. ' ,.I n figura):82s~potff~m!ii.,1. soldereapantei ourbaide
;aporitaretnlcbll1bieuouTpl'8s1unu .lripunotul orit1o panta este
,zel'o. '. ......' .
Dl;lolse d8Uourbelede prlslunedlvapor1lla alte prooente
,vapodza.te"sp~1 exempll111'125, 50, 75iute pos1bili tl'8sa.rea ourbei
de vaporiza.rieln eohll1brulallOua 'p~esl\ltleprlnpunote.
Deoipelitrutrasue. ourbelorde vlPQr1z8l'e1nedh111bru, la o
. presiune"mal mare4eolt'pree1W,.ltllaatmosferloi1,eete neoesar ounoate~
:roa metodelor detrasareaourbelor depresiune devapor1 }a amesteouri
oomplexe ~
.0
Exemplul l.l3.Pentrl,l benZlnaale crei ourbede presiw)Qdavapori snt
~trasatei,nfigUl'a 1.65,so, oe.l'es se traseze ourbadevaporlzare in
eonillbru,aproximat la o dreapt,la prosiunea del5at.I nterseotin-
du-se ceJ ,.doU OUl'bedeprosiunede vapol'i,oorospunztoaro la 0%
i la 100%vaporlzat8,ou orlzontala dusprin presiunea de 15 atmos-
. ' . . o
fere se gseso temperatura iniial de2500 i temperatura ~inal
de}02
0
0,pe ourbade vaporizare' in eohllibru,Clu oare se poate trasa
ourbadevaporlzare 1neohlllbru la presiunea. de l5at.,1n axele
~eotangulare %distilare-temperaturA.
!;:! '.'~
I l"'" . ~, :I)
lI;:~l!
! l tJ
'A - .
l
1
l
'"
-[
~
_ : ..t.,
:te ~. ' ,~;',.,
1.10. 4.l.TJ l8Sal'G8o~bel d. vapor1z8l'etrieoh1l1bl'ula
pl'es1un1mal marl deoit presluneaatmosferiol
........ ~li.i().J l,9"fiB.~1 s, e~~e".La2]oa1Ptl oki e
[ 1 ] .~et>o~,id~!l~'~lti,~~1~~~lit:t~~8~~~8d . vapC)71l11,are 111. eohl~
n~i'~~1i:&'~s~,' i~.,~'.i9,l~la'lltm!)"t.r1f>', ~1.D PW1otu1001'. spunzll,tor
t~D1, :~~\J ,l~.'~'fS.QJ 4~$tii8 te;tr~I 18pWi~a ioutlpr s1~e . C)uajuto~Ul
gr~i~u.1.\i~.4'PJ !e,;t~, de .apart"llu1 O'.';':x,eau oungU1'al~5S.h.- .H li
AoestAlI le~4lJ ..eetevalabili I lumalpetltl'u v81'1a.11mioi de pre-
siline,o1tevalt~().f'r$ ,d.oar.o~'peintru V8l'1a~UI lla1mar1 panta ourbei
'de'vaporlz~ren'.()hU.lbl'U Eleade outp res1\lilll8o'. .'
.... .I r1.:f't~aJ ..al8e8rat!i vtu~lala pantelourbe1 devapol'izare 1n
80hUllll'ul ,Pil",ltlfilOo1e d.epres1unea l'edusl1,oaloulatll. pebaza
pres1u~lltnp\ltlot\11foo'al (73}.
'!, ;-ItI,
J ig.l.81 .. Ooreola pante1
~U1'be1vEi~J ' 1nfunoie
depra8tune. [ 781. c
- d~.~-
~!'", \'
'.. ' .,0111<108oupo,aoourbe1.edeprlsll1J ied'e ,vapori,<tOl1I apunzl1toa,1le
1aO%llQO%VaPo.rlzaile,ale unU1proc!Uspetrol1er,trasa,1lu ourbei
.4. vapc)3~lza~Ei'ln.ob1li".ru,.p~oxS,!I latl la oclieaptl, laopruiune 08-
.'.jieOalte,S8.taa~ln~~cI ~l 'Ur~ltio~~S.' :ltl1le1's.ot;"alii1> o~bfil de.pres1une
'4e 'vap,orl ouo~~zontal$ 4U~Pl'lapunotlt1l4ep, .or4ona1il.o8re
oO:L'88punMpr8,siunUre.peotlve .glalndU"se'oo1e,cloul1temperaturl,
ln1ldllfli:lall,neoeM:t'f1tr.al1J .'.1l ourbei devaporlzal'e 1neohili-
brU.Oudatele abinutese traslazi ourb. devapor1zare 1neoh1l1bl'U
taaxGle.prooente' clhtUate-temperaburl (r1g.l.82).
:t -
"
Tabela 1.8
. 1 , ' - ~ " \ . ' .
to '. Il- t' ~ \'(0'" "-~.1 \ , ' " b, :- . . . .t. . . ;. nllf1 " "
, 129
O~loulul 'ourbelor devapori~are 1neohilibru la
pre.siunile de 10l 760.mD! ,Hg
t' IV:' (It;: ' . ?'i ,',J :.
x
( P I l F ) (VE) vixla
P.RFla
10mmII
0J l' OF
10mm,Hg
0
OF OF
0
0
O 154,
'07 4-17 214
10 191 376
49 9
4-26 219
'0
227 1f .4:Q .
64-. 4-i
467 241
50 272 '522.
82
51
524.. 273.
70 '26 619
97 71
. '95 ~13
90 401
753.
134 106
701 372
~ . ' r. , . . :\ ~ ' " ;. t'li-' ~ , . I I p.
. . , . . \ . \ . .
' " " ' ' ' ' ' ' ' ti' ~ " " ~ (l' i, rtf~ - - . . , ' i, , ' .
, Ttb?" ' ' " ' ~ :~ ~ 9." . 7~ ~ :- ~ f ~:o'.Th\F' -;', ,,~lk, ~ ~ ~ ~ . ~ ~ i<t, r" ' e;~ ;, ;i;t~
2)Inhrslot1ndl1- ourbeled. pree1I1DI d. vaporl,ool'upunzl1-
toarl la 0%130%150%170%190%1oudreaptlaorizon1lall,dllSll prln va-
loarea de peordonatli dl 50mmHg,SI ob~1nhmpnatw:U. 4. 26312911
3241 :3 E\ 5 ' l 4220ou.1utorl1l obora poate trasa ourba 4. vapori-
" !' \ . ' Autost 90d.punote experimentale oudif ereneilltreOi
';~i.0IP~O,4Punoteoudif erllne intre 5,5 l 100i 1punotou dif erena
, ' i, " . " . . . . t. . 1'00'
. ~ t)~,~,p_8,S iii ". . , ' ' ;~ ' ' . -, .
'::)j'<'-Ili,J :leea oe pr'ivete p:reeupunereapantei oonstante la trans-
' r.~\, . . , . ."
~~i.ipunereacurbe1' de vaporizareln eohllibru 1n r~giunea presiunilor
.',';~;i;pol!.ZUte , .,
I , ~ ~ ::, c. <_ ;. " . " " " , ;- , " _ ' , . o
..rl: ti' .,. dif erena maxl111l12,5OI
J C ~{: . dif erena medieabsolutl200.
:~~1t. Auf ost319p~note uperlmenta1e oud1:t'erene intre O.,i500,
'); 15punote oudif erene intre ;,5,i 100i 4 puncte oudif erene
Ay,,)": ' .. ' .. '. o.
~f ,)';pestelO O,., ....
, ~ N ::, : . .~elllP1Ul-J . F1-h,Se d ourbade distilarePRF a unui rezidUIl,
",'K;')trasatil.la 10mmHg.Seoere,
:!, ;;' l)Sli se oalouleze oUrbadsvaporizare in. eohilibru la presiu-
'1:\'n11e de 10i 760mmHg$i sli se traseze OlU'beledepresiune 'do_va-
'!f ,,:iS'orl oorespunztoare la OI 30150170190%vaporizate
: ; ; ' r j , - 2)Sli ee determine temperaturile necesare pentru trasa:l!el1ourbei
li' , , , . . . . . ' . '
.. :~'.' devapo:l!1zare1n eohilibru la pres,,"uneade50mmHg.
~ i : ; ' " l)Oaloulul olU'belor devaporlzare in echilibru la presiunile
'~b'..... ' . '
I, ~ }' . de 10i, 760mmHgeste prezentat in tabel. 1.8 i f igura 1.86.
M %'
~ ~ ;
~ . ~ , :~ ;y
\ .'
128
, , :, , ' ' . -
...... Exf lrapo~ai:'eadreptE/lor d~prel31\1X1ede.. aporl ,t'ral3ate prin mEl-
1iM apun<ltUlulf ooslpentlr\lprelillu.nl poste 7601Dlll Hg,nud rezultate
,ooreof lelapreslui11'sub.76Q URg.De aOeeaa f ost neoesar s se
reourgl! laaltlmetodll.
Ed mlst o rl Ok1 llB o t o au.rezolvatpJ :,'o,blema ouaju-
,torulunor graf ice. 4.oorelale ,dlntreoare unele pleaoii delaolU'ba
P.RP, f lrasstiila presiunea dlilo.mmHg [37J ~Ouajutorulf lglU'ilor 1.8;?
l1.84aeC )alo~eazl lIIaillltU. oUrbadevapC ir1zare in eohilibru la
pre~1~ead~10mmHg,lapois.tl!a~epune aoeastli olU'bl1la presiunea
o.rutii~sau ~setranspun oaer,le de p'unote<depeolU'ba devapor1zare
lneohUlbrIJ .obinutiLlapresluneade1Q mlllHg la presiunea atlllos-
Elri. o.~trasindu .. se ourb.el~. d.epr. eslune de yapod respeotlvEI,a oror . - " - .
,inter
seo
lE1ou orizC intala.oorespunzll"t(lare presiunii dori'"ted punotele
ou oara'seoonstruiete olU'badEi vaporlzare 1neOhilib;cu 1naxele de
pJ :.'()?ente<11stilate-tolllperatud.. . .
...Deoareoe pentru, presluni !>uboea atmosf arloll panta ourbei de
vapo~1zarEl in eoh1.libru nuvar1az!l: oUp:reslunea,pentru a transpune
; ourbade . aporlzare in eohilibrude lapreBlunea de 10mmHgla noua
presiune eetesuf l01enf ls ss deplaseze numai unsingur punot,oel
ooreapunzAtorla 'Osau50%,oila3utor~ f lgurU- 1.85, dif erenele de
,tel11peratlU'4pentru segmEmteledeol1alblo-:.10%~10-'0%, '0-50%, 50-
70%,70~O%190-100% pll.etr1i:1C 1\l";seC l,onsta.nte.
Dif erenele obinute laa.pl1oareaf iglU'ilor 1.83 i 1.84 au
f ost ,f a de datele experimentaled1Bponiblle ,lU'mlif loarele[37].
. -dif erena maxim120
-.' dif erena medieabsolut ,0
Au~oat 26 depunote experimentale oudif erene 1ntre Oi 50,
' . . ' . " . . ' .
doUpunote Q Udif erenaint~e 5,5 i 10a iun'punot oudif erena
peste 100. '
, . Dif erenele laapl1oa~eaf igurn 1.76autoet lU'mltoarel~[37]'
-Ladeplasareapilnotulu14e,C >%.
..cU.f e~enamaJ i:id11,50 1
- dif e.reriamedieabsoJ ,.utl 2,50.
AUf ost6~ de punoteexpei:'im~llta1e oudif erene intre Oi 500,
Bpw:loteoudif erene 1ntre'.5i1100 l 1punot oudif eren peste
10 0.
-La deplasarElIl pun<itului de50%,.,
-dif e:rena m.axim12,50
. . ' ' . . . ' 0'
-dif erenllamed1e absolutl 2a
" -
1."
~ li
(~ r( . i.
~ I
IiI"
"
t;.
.J;'
,
. .1
f50.';
,.r
"
.... '.~~,
~ ~... t. I
f, / J
J I J
la
l :- . ftl
i : i : : ' o
~ ".
Q; .'
.~ .. 'Q
.~ .....
. ~ - z o
~ .. : 1 0;: - "
~"'i,Q
~ ."
~ - 50
- .;;:.
. 5 0
. 7 0
- 80
. !lQ
- 1 00
4 00 . .
~
.~
~
.~
o::i
Fig.l .B3. Corel area temperaturii de50%pecurbel e PRFi VEtrasate l a presiUIl ea
de 10 mm Hg. [37J.
~ig.l .84.;Oorel area d1:rerendor detemperatur pedomenii restrinse pentru curbel e
. l 'RJ' ~VE trasate l a 10lIlIIl .ag. [37J.
- - ;:
),
j \
. . .
<D
,n
~
o
'd'
rl
;3
o
rl
al
o
~
~
. . . - 1
al
E l
<D
f 3
. . - 1
c a
<D
;
. 0.
o
al
rl
\. O
ro
.
rl
.
llil
. . .
<,
~
o
~
. j . >
P <r !
o.
<D
'tl
><d
o
. . - 1
E l
~
~
~
~
~f
~
~
~
SI
. .
. ",-
- . . . .
. .
. . '. . ,
. 'r " i.
I 1 ,
. , r ' " i'
- . 'f T' I -
- " r I tf '
. q 1
ilii
1
1 ' . f i f " f .
I ,'1 1 1 1 1
1 1
/ f r f ,
, i f r , r I , i r
. ,1
"
"I I I 'P I
II lir li I I 1
. j l Il/ iiilli[ ~III ij
I J f II r r I
I,1 I 1 '1 1
1
1 I
r 1 ilI r , ,
I i i ,1 / 1 : I! illiIIr l'
1
1 1 r [ r fl irr r 1 / 1 f i [ f Ir
. - ti i ,' ! l!ri l ~1 l~ r H , t t), ,
~~~ ~- : l ~. ;: ;;. ~. ~~~S ~
' (,UJ;J/!;V):J. 1 ::. ~I' i~d
iit,:
"'. ',' ',"0'
1'2
UJIJ 5IKJ ilJO . 1 1 JO 800 900 T4IJI1
IJD,tVE " UD. t VE / 0 p. . ' f
]l'lg. J . ~8~;. Ef'.otU1 preslunU ~supratemperaturU
d. ,0% ,150% dist1lat. pe ourha VE
112.14. ['71.
~~~1 '. ,-: '.
il~ . '
inl '-: .
1 1 1 1 1 \1 1
'. m . II'~" " 't. . ,
i: ij ~: " . ;
~Ii
~ '
i
~~,.
~ ' I i ; l i l ;
8 1 .
'. '1 .
I~
fi
~I~'
! I~.
i.
~~
:1'
'-1
..1
.~
1
:t
p~::~x
.~'; ; <, . ~
v'~
{'., .... A. 11
-::-, .-.
1fI fJ /j
" <, r" .);:'('-1
0,'01 0 1 1 '
ftocor,.tftslr~","
o
1'5,
a
2
P
PRF
- alP
STAS
-(82 - al)P
VE
~= '. PPRF - P
STAS
Calculul prooent ului'in
punot ul de int er6e~i6
dint re ourbelo PRFi
STAS.[76J .
D~nrelaia (1.54) se poat El sooat e valoareal
1.88 poat e fi dedue urmt oarearela1e.
(a
2
-al)P
VE
+ (~ - a
2
)PPRF:; (ax -al)PSs. ,.
( 1. 54)
oarel
al ost e prooent ul n punot ulde int erseoiedint re curbele
STAa i VEI
a
2
- prooent ul ln punct ul de int erseoie dint re ourbele PRF
i VE I
~ - prooent ul n punct ul da int erseoie dint re curbele PRF
i TAS I
PpRF' P
STAS
'P
VE
sint pant ale oelor t rei ourbe in domeniul 10-
70%
ourba VE=f(ourba.PRF)
i
ourba VE~ f(ourbaSTAS)
i relaial
oUrbaSTAS=<P(ourbaP:aF)
St Udiul grafioelor lui P 1 ro. o movi B41 1 s we n g e.~
'duala' urmt oarele oonolU2$11['76J . .
- dit erenadint repant a ourbei PRF.1 pant a ourbei STASest e
oiroa 0,560/'6'0 . '.
:,-_Prooent u11n_ punct ul de int eri3e5''t ;ie dint re.cUrbele PR:l!' i STAS
poat e '. oaloula ln funoie deprooent ele in punot ele deint ereec-
dint re ourbelePI 1F - VEi STAS- VEi depat it ele oelor t rei
de dist ilarEl
t reaoll.de
t peourba
, 1 ~~~
I .l().5. OORELATI ADI NTI llV OURBELE eTA,E3 SI PRF
,zflret 1'1 eobllbru in' axele ~ dist Uare-t emperat ur.
I }4:
Flg.I .67. Ourba~I lFa unul amest eo
d. doli! produs. pet roliere.
.. . : . . .
(j ub~PU a\Ut ui;8aies~eQd.produs. pe~rol~re poat e fi. oa1-.<,
(J ulat I l.pe luiza 09J !belor !'al ale produs.loroaro se amest 8oll.,d8t o1'i t A.
0~aot ler~111 .adit b: .all.oeSt l)r~lirb ;, ,. .
. . I Dt lgural.S1st nt i p~ClZe~t i;~,/Ol1J 1bel.PI lF a4l)l1J .produse .p
t roUere,I l~1lat (f~I 1'~ ,1~fj i.aamest .oulUl r.ezult at dupll.a~e8t eoarea
lor lnt i'-o anumit propol'lb ,ourbli 3. '.
CurbaP:aFa amEls'l;eeuluiseoalouleazll. ourEllaia.
0= Vy +( 1 - V) x ,
lnoarei .... " ..kP,,\j ':'" \1-vLv:..
o est Elproce[lt uld18t ll.a1i p!nll.lll~l!I lI Pf.irat urat J ile ourbaP:aF a
ameat eouluil
V-t rllOia'ln vo~umaunu1adlrit .~e oeldol oomponeb1}la1amea-
t lilouluir ". . ... '...... .... ... '.... ....
.x-pr()oenet llvolum dist llat e p1i:lllla t emperat ura .tpe o~ba
PRFa~omponerit ulUl 11
;r-prooent lil' t l1'" VOll1mdiot ilat El
..PRF.a oomponElnt ulu12. .'
Aoeast mElt odll.'nupoat af1apl1oat ll.pElnt ru ourb&1.
STAS.DeaoeEl.aa;';aupusla punot m.et ode caropElrmit ' aiae
la ourbaS!l.'AalaourbaPllF i invers.
TransformAri det }pul STAa::;;::PRI I ' .pot .f1.flout ;e ou:.aJ l1t orul
met odelor de t rasare aourbei devaporizare 1Deohllibou,p1eo1nd s-
Ut de la ourba PRJ I 'oit l de la o'urbaSTAS,deoareoedispunind de
oorelaU .deformal
;', :'.~'. .',"1.".
~
V
fi}
J{)
40
J D
,/
M ;1
M.
D
j>
,
~
'4l
~
'.
~
\!
r e . Il/IlI1J04I6II14"1O
~. o;.pullr~ST,f8p1f11.IlItI"
~;,..,..
1'7
1.1l ~REl ;.ATIILE DEFAZALIOHID-VAPORI .Al B
AMESTECURILOR OOMPLEXE DEHIDROOARBURI
.DEFINiTEPRINOURBE' DEDISTILARE
Cor e l ar e a pr ooe ne l or car e
d1stil l n l a te mpe r atur a de
100
0
0 pe our be l e STASiPRF.
Pe ntr uOO!l Ql ar e aapr oxl mativl a 1'l nal ul ui our be l or STAa i PRIi'
o9nsul ~aJ.l t.1"atl 1'a ci.spe ol 811tate i~dio~t1i [78.~4}
Tr asar e a o~be 1 4e dl stl l ar e STAS pe ntr u ur i ame ste o se faoe .n
',-':. -. - ' - ~. :.:'. '-; ',' \ :', .:."' " ' , .- .- - - o" ,- " _ _ ,',.',' _ .tii '_
Ui'm!l .tl or tse . tr ase azl our 9e l e Pl U' pe ntr u pr oduse l e oar e .tao par ""
8me iB1l e o,pl e ()1.nd de .l aour be l e <1.e I11.8t11ar eB~.Be oal oul e az
cl l stq.ar e Jl !l F:aam(fste oul ui pe baza adithl t!l .l l .Se tr e oe
l a 0ur ba de iUst1),ar e PRFaam.e ste oul ui l a' o~ba de distil ar e
ame ste o~uh
In par agr aful pr e oe de nt vapor i zar e a in e ohUl br u a ame ste ,cur l -
l or compl e xe Ilfost pr l v~ti!. numai dl n punotde ve de r e oantitativ, '--... '.
stabil indu-se pr oce nte l e vapor l zate l a .an~l tl ' .te mpe r atUr l ,fl l r stJ. ~ : .
se facil vr e opr e ol zar e .in oe e a oe pr 1v(fte r e par tl 1a oompone nl l or . .~
intr e faze l e afl ate .ne ohiii~r u,l a dife r ite te mpe r ~tur l ' l .pr e sl uni.
. Pe ntr u ame Eite our l l e bl nar e r e pr e ze ntar e a e ohil ibr e l or e ste sim-
pU"Dot1une a de oompone n'tD8i vol atl l sa\1mai puin vol atl a.1'l 1nd
bine p:t'e ohatl .S.:N.Obr t~dOl ooVl tSte 081oana uitat l mpor tBnia
pr e ze ntl ir ~l e ob.l 1ir ~111ame ste our l l or oompie x.l afe l oa in oazul
ame ste our 11or bl nar (j ,oonsl de r ~nd dr e ptooDl POil e nt'mal vol atl l pr ooe n-
tul d18tl 1at 'pinl aoanUD11tl te mpe r atur l ,l ar oompone ntmai puin
VOl atil pr ooe il tul 41stiil at de asl qIr a .aoUhl te mpe r atU!l ,pe our ba de
dl stl l ar e PRl l ' a P:t'odusul ul (fig.l .9l ) [75J.
De oi,or ioar e ame ste o oompl e x poate .fi asimil at ou uname ste o bi-
5 ( J !(.
.1>
~t,q V
l <o
. i J ~
. : : ;
~
Z6~
,
:;;
10"-
~
,.~
5 ( J Q WQ JIJQ
1SQ K STA!, 'C '
~.
136
'. Oir n!.d, I;~il,~/irdP,.~' flAs. 'e
J q "U) SO' '.611 Ti 8Q ;o fOlJ
Fig.l .89. Cor e l ar e a our be l o],. PRFi STAa. [128J.
'f,
'l tEl otu!ndu-se oal oul ~;J.pe ntr u d~te r ite pr oduse .pe tr Ql ie r e ;n
a.OEtl i:l tmod,s aoonstatt oi!.inte r se oia dintr e our be l e PRFi. STA,S
se pr oduoe ,ouapr oxl maijie ,1npunotul oo,r e spUnzi!.tor l a 5~. .
PEl ntr uoor El l a.11e amai El xaotl dintr e our be l e PRFi STASse poa-
te tol osl tigur al .S9[2S}. . . '.' . .. .'
"..Infl gur afQ dnt oor e l ae pr Qoe ntie l e di",tU~te pni!. l a te m""
.pe r atur a de 1000 pe 'ou;i]be l ~STASJ. PRFal 13be nzine i [9fJ. .
'.' Figl 1r 81. 90 e ste foar t~util l 1.pe n1;r u oal oUl ul 0ootnutul ui
pote nl al de be nzin dint,i,o.nd se pune oondiia l ie ase obine
1n l l r ot1UsUl,(Ustil atanumite pr o"on;e p.~l a te mpe r atur a' de . 100
0
0.
'i l
II
"II
~
,i :
I~~"
li ~i
'i ~:,1
,I~Ii !
I~J II.
ii'''"''
/
. - - ~.
P a n l a < u r b e / P R r
I OO~1
9 0
60
7 0
,>,60
t . w
~o
J O
20
1 0
o
J
139
' 1 ' \/ X
; . ' // I
~)r' ~"~; / ,
_ ,J~:,. ' I
iri 8iJ fIJ K X I 1't ~!!/,' 1
,--T'-
'9 1"" "1
W - l a J
P tml a M l J e iJ r M
ro 2I J
li'ig. l. 94. Curbele dS{lohllibru ale Flg. l. 95. Curbde deRohillbru
unui amest eo oomplexin ale unul amest eo oom-
funoie depant a STASf3?1 J?";~ ~_,It
r
, plex in funolle de
. . /. ' ,- ; "\ ,,< J C vi ,'1i(pant aPRF[33J. .
" / V'~ ~. "l <' n ' 1' , , ,
Fiind dat ourba dedi~t ilar'PRF aprodusului,se oalouleaz
pant a ei 1ndomeniUl 10-'70%i se ~onst ruiet e pehirt ie milimet rl-
oll. ,1nooordonat e x - y.c't jrbade 80hilibru oorespunzll. t ioarepant ei oal-
oulat et so~ase din f:\. g. 1~$500nst ruoia est e fout in fig. l. 96,ou li-
nie oont inU. Se oonst ruiet e apoi o ourbA,t rasat ou linli int r. rup~
. t e,ou ajut orul relaiei oare exprimi bl1anul de mat erial, al vapo-
r1zll. ri. i in eohilibrul' K? \}" ' ~ -'1'" ;~
l( ) "",", \ \ ,o =y - x + x y, .... ~ - - - - '- . _
, ft ' . (. " '. 1" l \ j'\
I t. . -'1- "( +k [ f k, 1-:1>C I -i \]\v-!/- \ . l . . ~
1 est e fraoia in volumvaporizat Ei, ! . . __1__.
CI - Clonoent rai~ oomponent ului mai volat il in mat eria . prim.
111 %v o I . ,
x i ys1nt oonoent ral11e Clomponent Ululmai volat il in
~el. doUfaze. rezult at e de la vaporiza:rea 1n~ohi-
lt bru. 1n % vol. 'i. -. ',<>~"" f-
~ 1 ' l . - - - - J . . . . . ' \ I (. \,1. . . -
r' . . ' "' - - - .,J 1iJl'Z<Vv <l - . ,' ~ -\J. . \1 ';ro. l
~~ '!.l r l ,...l \ .\' - ' i 1
. -l .. g -= - . . J ' i. . . -t l-. '1- '0 '"' \J ~~ .'.t- ' \ t1- - ,
~::~.
",
01
1
). - .
' ~f.
:\\~;. Oourb de eo'hil1b~uobinl. lt fi in aoest modest e valabil numa:\.
:~~a~t :i'u' oOncU. ;111e d. t emperat urA i p. resiune. la o!lre a avut 100va-
"~i. ~plilllUI lr'sa1n. ol:Lil1bru~~. bii2. aoeroet l1rl1 dat e~or experiment ale, s-a
<fii;:'OOJ:ist a~st bal,o! pent ru produsele lI . t ro11. r. , oarediet llll. t n limit e
\i~\:~. t t UI lP81'at urI Du>prealar'gl 8epoat 8 ,lua o,S1ngurourb. de '80hilibru
,:~pe~t ru 41t erit e p. roQent evaporlzat e. Trasarea ourbelor devapori zare
~:1n~ohillbru se pos,t e faoe prln oaloul,ou ajut orul figurilor 1. 94
~, l1. 95 in modul,urmAt or. '
i<). ~","
/";
it>
"},V
"' jl "' .
;~~_ .. "
:1 ", .l' l !I ',
Fig. l. 92. Ourbele Pali'ale
oelor doU1'azl,t
rezult at e la va-
porizsrea in eohi-
l1bru [75J.
~
I
I
I l I
I
I I
i
. r, ,ZI Z
",. . - ; , . - -
\
. ,. "",. f \~:' :- :' \:.;"i~:,: \' ~:; ' ,<, ' , . ),. ; :. ,' . . ' ,i"
Fig. l. 91. Asimilarea unul amest eo
oomplexou unamest eo
blnar~
l,a
naf;J. 'aroU1'b~1e de eohUibru. oaio. lridlolmodul d,ei'epa~t l1e al oompo-
~t i. l1iiJ. ui'I I I I 1~':;VQlat lloQl18l4el'llt in oele- doUfaze sint slmilare oe-
i~~oo,USPUX )15. t oareunul amest ec binar. La amest eoUl oomplexourba de,
'~Ob. ilibrur. PreiaJ. rJt ~o oorellll'e I l'CU1'belOl! de' dist Uire ,8 doUfaze
at J. at . il'1eo\l1iui,r\l 'I l s. oonst ruiet e' QX Perlment a. lpe baza. ou. rbelcir
~ll'aleoe. t ~rdo\ll:aze. ". ,,' ,,' , , '
,:', ,.',Trasereaourbd d. vapodzare 1n,eohlllbrUa imulam!l$t eo oom-
plex e',Jloat efaoeexperlmen~al. llrasn4u~ee' ou. rbeleded 1st 11are
P l Ul ' . ' al~oelordoU faze obinut eci1ajut orui aparat ului devapori-
zare: lnt ohllt br~ (flg,t . 92). ' , ,
Cu. aJut orul figurii 1. 92 se Oon$t ruiet e in ooordonat ele x _ y
9U1'bade eQh~l1brUaamest eoUlui oomplex,lu1ndu-se oonoent raille
fraolimilor oare dist ilA pin! la aoeeai t emperat ur pe oele doU
ourbede'4ist llare PRll',de~xempluX l iYl la t 1. i x
2
'I l Y2la t
2
(t lg. l. 9Jh
Flg. l. 93. 0U1'ba de eohilibru a unul,
amest eooOmplex
C i '
<.
. +\
'-:j
-'-
.-'.... :
<':
:'f
. ; " , : .' ; , ~ ' : . J ' " '::.:?';..
-' ~
la temperatura t i
" ,,',:,
unui fluld simplu (gaze rare)
numalde temperatllrai de preaiunea
Cldura speoific medlesau oapaoitatea oaloriol1 speoifio me-
1e(),reprez1nt raportul dintre (j antitatea de oldur Q,neoesarli
c
ond
1ii date,pentru ar1dioatemperatura unitii de mas(m) de
a,temperatura tI la t
2
i lntervalul respeotiv de temperatur,
- ,',,', ,'4Q' , J ; ~Q..
0=III(t
2
- tiI''"; W.
, CUdura speolflosau oapaoitateaoalorioA,speoiflol (o) repre-
'J ltA limita Oll.lduriispeoifloe lJ ledil,ond lnuervalul de temperatur
l~dQ oAtre zero~ ' ,
,',' OUdursspe01fieil. normalll. sau Ql!lpaoitatea oalorlol normal eb-
.Oil.lduraspeolfiolt i1iadh'lIlw1ul Qorp.in :knervalul de temperatur
c... , o
..20,5 O.
O!lduraspeoif1.oli SeexprimA nslstemul internaional de uni-
i SI in. j oule-kllogram la puterea minus UDu~grdla puterea minus
u;
1J kg-l .1,' '892 -, -1 -1 O299 10-3
.grd ., 0.23 .10 koallS.kg .grd = ,3 2.
" 1 -1" a-l (1'59' lil 15.... ;g.gr. '{
r,:felltru.oaloUluLvariaiei pi!oprhtllor tormi?eou tempe~atura
~esllmeas-aadoptatllletoda de c810ul oaro ine aealilade factorul
trio, bazatlfpe urmtoarearelalal" '
(o) (l)
G i:j G . (ll,IG
:\1, ' 1
!.~ ( ) . ',' " , ' "
'i: G - Faotoru,l de ooreoie, oare i,ne Bealllade acentrio itate
;/, IIloleoular,da.t iI!funoie do temperatural presiunea
'j; ,redusI ,',
..~'~: .
'"" cJ - Factorul aoentrio.
~~;. ' -.
~: ,1.12.1. CAPAOITATEA CAL01UCA
1:(f Capaoitatea oaloriomed1e (O)repre~int raportul dintre oan-
'll~~tea de'ol.dUi'AQ,neoesai-,noondliidate ,pentru a ridioate, tem-
,,,~I~turaunui oorp de ia tI la t
2
i intervaii:ll ,respeotiv de temperaturl
"~. ~I
,'(1 - Q it- l ~',
~,';. C =t t = {-, ,Ller,l.._
~~-:-" - l' .. J
II;" 2 ' ~..' ,l.-\ -"~ ,:' ,
~! Capaoitatea oalorio (C) reprezint llmi~a oapaoitii oalor1-
~~~medii ~nd intervalul de temperatur tinde otre zero.
Capaoitatea oalorioi! se expritn n sistemul internaional de
iti SI n j oule-grad la puterea mlnus unuI
1J .1 O 89 1-3k' -1 ' .,.1
.grd =,23 2. O oa1
15
grd ,=O,23892.oal
15
grd
biig.l.96, sQ,t~aseazll.diagonala OA.Distana 0:8=:8D=x;iar
di~tanDo "= y ..,:"x~DtstanaDEoarereprealntprodusul (y _ x)i
:'pfusdlstanaDBegalll. ouxreprulntll. d1stal1a BEoare este egal
(ll ();Lulndu-s6 o sede de punot de peourbaOOA sepotoblna punc-
teleo()respunzf;()areourbei ,~A.Curba bEA permite sli se det~rmine
,p~ntru orldevaloare a lui a modul derepartileal oomponentului
alee riode d0u4faze ~ezultatela vspor1zsrea n Elohl:Ubr~;aez.nd
valoarelllul o pe ordonat lduo,nd o orlzontal pn la ourba OEA
S8oite~o pe abso1s l i;leordonatllvalorllex 1 y ooresp~ztoare,
~ro repruintfracluni osref1erb pnlila aoeeal temperatur .n
oele 'doUfaze aflate n eohilibru.
1.12.PROPRIKTATIT.Sn~[CE
140
Flg.l.96. Detormlnarea valorilor
x i ypentru orioare
oomponent,ales.
In literatura de speoialitate se gseso i alte IQetodede 00-
relaie oare p~rm1t trasareaourbelor devaporizal'e in eohil1bru
prin oaloul [nlJ ].
Curbele devapor1zare in -eohilibru de felul oelor prezentate
slnt'neoesare nprooesele devaporiZare,ond se urmrete nunumai
prooentul vaporizatpn la o anU/!1lttemperatur,dar i modul de
' .: '. .".
dlstribuie al oomponenllor n oele dou faze.
Cuaj utorul propl'ietllor tel'mioe se stabilete cantitatea de
oldur neoesar pentru realizarea prooeselor oareneoeslt nol-
zire,ou Sau,fr sohimbareastrU de agregal'e,sau diferite trans-
formriohtmloe.Deoareoeproprietlle termioe snt destul de, greu
de deternlirihtilxper1mental,se reourgelao seria de relaii empirica,
~l grafloe,n oare proprietiletermioe snt oorelate ou alt o pro-
prlet1 f1zloe,mai uor dedetrm1nat experimenta1.Cnd este necesur
s se in seamai do oompoziia ohlmio a produsului potrolier,n
oorelale intr i faotorul de caraoterizare.
{:
h
<_",_~'<' <_.:,.} <..-,:J
oapacitii ca10rice
lil-3
1.12.t.l. CAPAOITA'I'Ji;ACALORIOA LA.GAZESI VAPORI
~- ..
Pentrl.laafla oap~(lltataoalorlo& speoific saumo1artre-
oapO~iPomU10ae"xprlmeapaoitahacl1i10~ioll. lIiadies fie
alt:te~peaturaldifereniat,.fa de. t.
ItlP*Qtiolioapacitatea oioriospeclf1olimedie sE! obine, fie
media aritmetio a oBpaoltilor calor1oe speoifiee,calou1ate
t
l
Lt
2
,f:ie .oaloUlind capacitatea oalorio speci-
temperatura Qb1nu eaomedie aritmetio, tl + 11'2
. . . . . 2
Oapaoitateaoa10rio spe(lificsau molarii la gaze i ,vapori se
oonf)iders\bpr~aiuneoonstantcp, i sub.voluMoonstant 0v.
. Raportul.oapaoitilor calorioe molare la presiune oonatant~
i la volumoonstant poart numelede exponentadiabatio i se no-
a
teaZout, t=if
, .v
Exponentul adiabatio se folosete in problemele de comprimare
a h1drooarburU9r ga:?loaee,pentrua'le oondenaa,saula detenta i 0011I'-
pr;.marea gazelor naturale.
euajutorulfigur1.1 1.98 se pot determina valorile exponentu-
lui adiabatio pentru hidroearbur1 uoare dela metanpin la ootan,
in fU~oi~de temperatura i presiunea redus [120] .
Substane pure. Oapacitatea calorio. ahidrooarblirUoI' este
funolt;l de masa.looiilpoz1ia lor ohlmiol,preoumi detemperaturll
i presiune. - .
Ondnu sint disponibile date experimentale,oapaoitatea oalo-
ricii molar a hidrooarburilor ee calculeazl destul de exaot pe,baza
. . .
fOl'mulelor de structur..
Oapacitatea'caloriea molara estefuncie,n ufar de masaato-,
milor ciarecompurimolecula respectiv i de forele care acioneaZ
$.ntre atom1.Acestefore ,caracteristioe.pentru diferite tipuri de legii-
tur1tau,foet stabilite pe bazadetermin-rit de spectre Ra ni fi n.
,
,
Fig.1.97 . OQr"la1a d1ntro eapaci-
, tatea oaloric4 i tempe-
raturA.
t2 .
dt = J (a+bt+ot
2
)dt,
t
l
') . " .'. b 2 2 S!t 3 3
t
l
. = a(t
2
-iil) + '2(t
2
-t
1
) + 2,t
2
-t
1
),
s . r . ) s . t 2 '2)
a +~~,t2 +t1 +"t
2
+ tlt
2
+t
1
'
'O
0( t
2
sau'
:tntegrin4rela1,.a (1.60) iri intervalul detemperaturl t
l
, - t
2
se
poate sorie(fig.l.97h.
.-, '.
i4~
(a.. ',). c.~p.'., a..... O.il .... ta. t.... ".. a........ c.a........ l ,o ... r1Q~. '}llO. 1. . . . U. . i... s.e ... 0. br.l.'. 1.. e... 1.... ~..'nl ... ~..t. 10.d..
."ur}iO~;iOll'epe01flo11OUnlaSailIIoleoularll.:/,: .
..................... ':. ~.... ;'.'.~.ap. '~o... .t .. '.a. t... _. a c.a... 1.... O.. :r10iS1'8..~Uic..li'.,.sau... III ...... olar! poate
oU"re atU!!' for~. '.. .. "" .. ' .
' i < , . , < : . . ' ',o a..bti.j. ot2
n'careHr ~$t~>t~lIlper~turatbeOI' . ...
...~,tl;O."1J1Dti oonstantEt.~al'aoteristto8 deduse experimental..
".OIlP~9itate ~.?alof1~I.nled~e, h.. 1nt;el'V~1I1ld~temp!t~atur tl~2
Be oaJ,ouleallll1'e,aQt prlJllntiegrarea rel,att.1 .(1.60) ,intre 11mitele
det,elDp~~atUJ!ir-/l-t2. ........... '........':'..... ..... '. . .'.. ' .. '
, .' Ixi.:f!tgurah97 oor~lal.dintreo1. ti este exprimatpr1n
O\ll'blii.A13,Q'arerepr~~lntii relaia (1.6(.Buprafa~ tl~t2 este egal
Qti.1
2
, (jdll.pp~cii tii tE! aealQr lof1lIiecUe'este repril zantatpr1nd iatana'1
,'<t
1
. . ....-.,' ..' """ .'.... '..... .' .' . .;.
.dela abf3oi,sp.tl11a .0r1Zol1tala on, trasati astfel ino!t suprafeel,,'
t1ABt
2
,t t
1
0Dt
2
sllfi,e egale. ,.
'';'
; ~
~...:...
..':"':~
- , .. ,".
, 1)
oal . mol - l . gr d-
l
oal ~mol - l . gr d- l
7, 947
3, 96
3, 2764
18, 6861
0p " , 8495
0I I " , 65
145
f..:.:~ ....
4B
(q.Ov)
3n- 6_- ' - L g (q.O,
Ti pul
O '
qOv 01'
q0t-
~egA. t ur l 1 v
40- 0 0, 796 ' , 184 1, 704 6, 816
120- H 0, 0077 0, 0924 0, 427 5, 124
I
LqO" II', 2764
r;qO, . 11, 940.
Ou aoes t edat e S8 oal o~eaz l val oUea l Ui Op, ~nt r QdUoi ni : l val o-
ounos out e i n r el a~i a ( 1. 61) , ' .
oapaoi t at ea oal or i c ! mo1ar l a pr es i uneoons t ant I
- c ons t ant a uni ver s al a gaz el or , 1, 987c al /
o
K. moi ' l
a - numr ul de l egt ur l i n mol ec ul pent r u oar e es t e po-
ei bt l or t l t a h l 1ber l 1, de exempl u l egt ur a 0- 0 i n .
hl dr poar bur l l e par at i n1oe, s au l egl l . t ur aO- O i n et er i
s au t s t er s . , . '
q' , q' ' numr ul l i . l egl 1t ur 1 d. UD anumi t f el ,
q - numAr ul ~Qt al d. l egt ur i I
n - ~l l r Ol r u1t ot El l de at omi ,
O~, O~' f Uao : L l de t emper at ur A. al e oAr Qr val or i pent r udi f er l t e
. O; , O}' r 1t ef e1ur l de l egt Ur i ohi mi oe s 1nt dat e i n t abel e
[ 771.
Exempl ul 1. 1. 4. 8 s e oal oul ez e oapaoi t at ea oal or i o! mol ar i a
de n- pent an l a t emper at ur a de 1}7 0. '
Ti ni nd s eama de f or mul as t r uot ur al i a J : l - pen~anul uis e ob i ne,
H HH H H n a17 2n_ 6 - a - q
1: i t i , I , . 7
H -9- 1-0, 1-9-H qa. 16 51- 6- 4 - 16o: 25
HHH H .8 4
Val or Uel ui 0v i 6r " oor up unZl ! t OI U' 8 di f er i t el or l egt ur i
di n mol ec ul A, l a ' t emper at ur a de 4l 0oK, s i n~, .
( 1. 61)
1 , 0
.. .:::.
ti
L A
.1" "
a aj unepe ac eas t c al e
c
p
4R + ~+( q' O~ + q" O~' + ) +
~
-' -'-' ---'-"--'-
1I ' 1g. 1. 98.Val or Ue exponent ul ui adi abat i c al
hi dr oc ar bur Uc r u oar e [ 128J .
3n- 6" ; a- L
g
( q' O" + q" C" +) ,
+ - . 'f . r
y.Cp/Cv
li 1,1 eO t9 1.8' [71.6', (5 tI 1.3 U
K 1'\. ~\ ~ h~~" ..t\.; \~\'l_
I " ,~. i "'( 1.1. ~ ~ '. "'\11.~ .. '~....l \~_ \ % -
J ~~ ~" ~ '. ~'!> ~ :\=>\S
. / .... . "" ' ,-., 'i, )1\ }. :'\
"'~~ ", ~l i, ~ 7
~ ' t - .. ' rx, x~ \~ \ 1\ . 1/
.J ;:L :] T .'" " "'" ~', \[1' }, \ I 1-'
~ I ,. '1. ~~ ~ \ \ vn
.Tr~. . Il"';: ' ....rx. ~.~~ '\j
hl i "j 'X ~
b-Ji. I J. ..,..... /..... V' ~ , ,\.1 L I
~i &Y / 7.....;j~., ~~
7't' ,,~ .. ~
.. .~.. '- " 1lI l':>O, I .>C
, ~ l/l::~_D:-....
'r-\0;... .::::;""'Ci ::;:; - N....N~.
. #J 11, 1f I 1 "'i .:."'K'
f1!t I II I
O ~ U U MUU U U U U V U
Pf'l8illf1BfJredusd. P r
\ .
.~.~
."
.(1..62)
l,
.(
O ' - O .)'(O) . ( 0." - O )(1)
_ P R + /.' . P p.
- R v.t li'.
.:
..J "
0"-0
p p
li
Pentruoaloululvarta1e1 oapao1t1ioalor1oe ahicJ.rooarbur1-
outemperatura i presiunea' se pleao4~e la urmtoarea 1' 0-
- -
8,1
-
.~:...
(lt1'Ull1TlI'rnrnnXll11rn F1g~1.iOO. C!lldura
o "/(}/) ~ .. m ~ .. ~
~m~~~ speoifio aproduselor
petro11e~8 tnstare d8vapar1.[128J.
oare,
., .. ""
Cp . . .Op'1steefeotul adimenaioDal alpresiunl1 asupra aapa-
'...'.'. li .... (o,ttl1 oa1or1oeizobarel .
(g p. ; aR.)...efeotul presiu.n1i asupra o.ap8Q l.tll1 oalorioe izo,",.
\ .bare pentru unfluid slmp1u,.f1g.1.1011
M
'~' -(1)
O' - O . te.rme.n. dlt"ooreo.te oare ine seamadeaoeetrioita-
. .... teamo1eoularll. (f1g.1.l62) I
tameiieo\l.ilJ.~,>4.~~~~oztH.,o~oaolJt ,oapaoltate80 illor10
'poate fl~a~oul8tlioao'm,~dl~Q1oarl1'.au 'in greutate.PlIntruamest13ou
.rUe OOlllPl~X8,d"ter~lD~.aoUdurl1'.sp,,01floe la,diferi te'temperat ur1
poa~~',fal)e'oua~~o~11..q~~i~ 1.J.09. ''
"'.
q7
0.6
0.5
o.~
..~/.~ ..-: .'
.........". - ...
/:; .
JI)Q lQ) !W
.. '~/iJnJ .C
o - /(}/)
O)
q 6
47
IJll
42~
.]'1go'l.99.OUdur{lIJpeo1tlo11.a.UDorMdrooarbur1
.gezoaseigaze la presiunea atmosferio [128J.
146
O~ ;~lr~h~~'.~Ol-l.S: d-l,>, ,'" ',' ',',' , '
;V'.loar.~8tabllj.tlp.oali{ $xperil!lental este'de34,1~al' moI-lI
".-1'42 "4'J" '1-1..'4-11" '.' .
~~.sall~ n.m9.(,,,,gr .', ......'. .... '
<, ' ~'O.lOuJ..l.'..f.otUa~.1iioili51i1 .hi(1.rooa~bll: !!llor' iromat1oEl
;erorlmallD8rl~'. ....... .......<, ..............................
.~... I~iit~~tlU!ad.p~~laiitfl~esi. giSeSOJlomogrameoare permit
.UDoaloUJ.41reotp(,bazare1~lel1ul' D'obz,' $'~z [6Q].. '
. Vsdalaoldlir11 spe'o1no'a. a.uno~vaporllga~aou temparatu.;.
raesta dat n fig.L9.9'" [l..28J.
Pent r u ames t eour i l o oompl exe s e va f ol os i f i g. l . 10, oar e i ne
s eama i de oumpoz i i a ohi mi o, pr i n i nc l uder ea f aot or ul ui de oar ao: '
t er l z ar e K [ 128] .
'-'{
'.-':
,'O;
I
\ I
.1
.. ::l
...l .-l
.p- o.
Inl E l
.p,.
...l (IJ
o
III 't:1
o. ..
al :::l
o .-l
'H
eu
R .
o. ::l
~ ! '1
<I l
ro
. r-'1
Q) O'
~ f\l ~
...o'
(IJ o
Cl J t ol
R .
o.
Q)
'3 .~
.p R
o o
CD r l
' H al
M o
~
rl
.
.-l
. .
Il O
...
r-.
.
(\J
o
r-l
.-l
bO
...
" '"
.
l i> >ro
Q f . l
. . <I l
+>''d
l i> o
R Cl J
<I l . - l
o o
S
l i>
<U
+>' <Il
o .p
<I l <I l
R .p
o . . . .
o o
...
G> f . l
't:1 ~
Q
Q <l >
(J) tl
E l <I l
R
(1) (J)
E i 't:1
.
.,~..,.,
a 0"
tll K\
G > '--'
(IJ
,\
'1 49
( 1. 63)
= - 1, 85.
(1)
(
0" - 0, ) p p
R '
ob i ne I
= ~3, 05 + O, 201( yl , 85) = - 3, 422
O'
148
0p == 0, 581, ( di n gr af i c e) .
Se c al oul ea~ 0p ou r e1a i a ( 1. 63) 1
1 ,~86' ,', '
0p = 0, 581 + 5 ( - 3, 422) = 0, 698.
..
drl" } .. ,~~~_ .._. _." "
0p - oapaoi t at ea oal ~r i o hobar li hi dr oc ar bur U ( gaz r eal ) ,
1Dko~l / kg. gr dc Cpr epr ez i l l t val oar eamol ar c
c apaoi t at ea oal or : l . oi z obar a gaz ul ui i deal , n koal l
.' ,.,
kg. gr dc C
p
r epr ez : l nt yal oar eamol ' ar I
c . . >- f aot or ul ac ent r 1o,
R = 1, 986 oal / mol .
o
K - oons t ant a uni ver s al a gaz el or .
~el a i a de oal oul a l ui C
p
es t el
,.. ...
O' .O
C - O' Rp P
p-p - g R
1Qoar e Mut e mas a mol eoul ar . ,
" ,Br oar e, a med1edec al oul a met odei es t e de 0, 05 kc al / kg. gr d. l ar
1nveol J : l l t at ea punot ul ui or i t i o de O, } i c hi ar 5 kc al / kg. gr d.
E xempl ul l . 15. S s eoal oul ez e oapac i t at ea oal or l ol 1an- but anul ul ,
o, " 'o
18200 O i }? , 5 at a~ pent r u oar e s nt dat el mas a mol eoul ar $8, t em-
pe; r at ur a or 1t 1o150, 01, pr es i unea or i t i o37, 47at l f aot or ul aoent r i o
0',201 .
I nf uno i e de Tr =' l , l l i P
r
== 1 r ez ul t di n f i gur i l e 1. 101
1 .1 02 . ' ( " O ' ~ ~"l (O)
,'p ,p ',' ,
, " R ,'= -,,05;
Apl i oi n~ r el ~ i a ( i . 6 l ) s e
O' - C '
P P
-r-
1. 12. 1. 2. Oapac i t at ea oal or i ol a l i c hi de. Pent r u oal c ul ul oapa-
, oi t , . l 1 c ai or i oe s e poat e r eo, ur ge l a nomogr ama oa~a r ez ol v r api d aoU" ; '
a U s i mi l ar e . ou eoua i a (1 .61 ) [61 J.
La al nas t eour i de oompoz i i e . c unos out oapaoi t at eaoal br i o s a
oai oul eaz oa omodi . e, : t n mod s i mi l ar oa n oaz ul gaz el or i vap( ) r i -
l or .
.f, ' , '
,1:
li,i~I" \
ili
I:~
",!
.~.
J
, : . : 1
..~
'.
./- "- - ......;.:- ....
, : , \
1'"
..~ .!: .. _ _
. El'oare/l, nied1 e eate de 1 , 2%, 01 . 1erorL ooazionale de 5%. Inveo1 -
punotulu1 or1 tio eroarea rate atlngelo% i ohlar mai mult.
. Deoareoe termenl. 1 i8(o)i. 661 ~u sint da1 pentru temperaturi
. (ldusemai m1 01 de 0, 56, se reoomat;ld/ipentru aoeast!i. regiune urmtoa-
aa relat;ie[1 i4'l l'
' 0, 38
1
2
= Il f .~.:.~r2. . . ] . . rl
- . I
1
l
ute o~duralatentl1 devapor1 zare la temperatura normalli
de f1 el1 berel
1
2
;': ~lUdtllo~latent de vapo;a: 1 zarela alti!. lIempcrraturl1 l
T
r1
l T
r2
s1 ~t temperaturi~e reduse la oele doU! temperaturl.
LaamestJeourUedeoompoziJ1 s oUno80utl oUdura latentl1 deva-
or1 zare: poatetioaloulatl oa omedh, . , . ' oums-aprooedat ouoapa-
"1 tiateaoalQrlo, . . . . , . . .
In. 0azul"lDlestieaU1 ', Uor, vapor1 li1 ar. ailumal are 1 00la tempera-
ud. i pl'e, lun'OO~/l1 i'Il~_I}d. ou. o u~. 8iUQueete' oonetaDtl1 i.
;e~peratur. va-rlbgi (iig. lol06l, U~'!IP'~. hra , ste. oonstant! . , i
re81 UQeavar-iabi. il, oa, zthtllnlti mal. rar. '!n f1 gura 1 . 1 06varia1 ad,
emperatunl T
2
- T
3
indiol limitele dedistl1 ar. ale produsului.
$J:
Olildl1 1 'alate~tli devapl, 'Jrlzarea uno: !!hodrooarburl este d~t n.
, ele f~1 J. Ea poate. f1 , oaleulatli ouo serle derelat;U emplrloeela-
~~teI1 EiT, routo n, ~a. ret, Kletiak()v, S k. 1 . eto. [70J
': \': r~~tl1 U o. aprOflindareaao. stqrprOble~lI. se poatl, e'oop
s
u1
ta
1 1 te-: -
;u~I. ndioatl1 , 1 1 1oare eeafli1 Q prezentar. e Clomparati'Vl1 aodor mal
. ;. rn
e
llode'de oalcul a olUdurUlat8nte de. vaporizare pentru Bubstan-
.J [~~~P ~Q!joJ .,I.', ." .. .' .'
l1 ~: ?'Oili!'. tod!t reoeptli tolosetep(lntruoaloulu+ oiUdurl1 latente de
{t~~PQFlz~. rea. h1 drooarb~lloJl'urlllitoaJiea rda 1 81 )
9
1 .
I:;/{- ~'~> .' '
'& 1~;; . l-ie$(O) + lA) 48(1 )2
. ~QOare. . . . . . . . '. '. . . . '
1 '1 1 6ste()ll. ldu. r~ latentA. de'Vapo1 i'izare speolfiol, inkoal/kg,
1)'; 'tem~~atura. 'ln . 0K,
M-ma1 3a moleoular,
A- S( ~ entop1 a devaporlzare a fluldulul simp1 u, ln koal/kmol.
- '(1) . grd. (flg. 1 . 1 0!), '
AS - termen de ooreotie pentru aoentrioitatea moleoulnr, in koal/
kmo1 grd (flg. 1 . 1 05).
~'- faoto1 !Ul aoentrio
}.
~
...:........... 'L- ..... _: . . . . : . . . . . . i. _. _" . . , _"""'
'.
/."........ ;........... '..... "................. ,..... Ia1 ....... ':'. 1IiQ ..'
..."(,,, .' . .
.... ,., ... " "-.
: . . , '. ~., .
..'. , .
.' . .... 11 ' J1 T
Fig. l. l04. CU4ura latent
de vapor1 zarea
. unelsubstano
pure.
,
)|- ( ,
1.12.2. CALDUHALATENTA
Flg. 1 . 1 O, . Capaoitateaoalorio a unor, hidrooarburi
iprodu. eepetroHerel1 ohide. [1 28J.
Oldur. ~'it!tttll. 'esteOaiJtltEit\J~eQald~lipdm~tll ~eun oorp
intr~o '. , tral: lSf. ~rniae'oe. ~~: ~Iil~Uj)4"apOrhare. " sut1 QPbe. lzotermloii.
OlUClura . . . . i~t~n. ~I, ~~a~1 fo~. r!lPi-ezlntl . .
liaport1 . 1 l. .~1 ntr~t"j)l~a~. '!. t;, ~t1 6l . . . IlI~$a.
oQrpulqt. Xl. ~l~t;~'Ili\l: ~f;. '~~~ 1 0nal de, . ' .
'Qnit~1 . .a;flleie: irl', tl~1 l'i-. ' . 1 Ou1 e/ld. logram
. ". 'lJ/Ji(j, ;~(), 2'B92. l0~'1 tcflh#kg
i. l~, ?~li;. ~~. ~~~}[~~~i: : ~. c
r1 zarfi, OlUdl, 1 1 !a '. lat~PtldGvaporh~e a
....... ~~f ~;~~~~~f r~~1;:::~~.
i~. te~, p$ri1 t~l.fpreolW1 ~ oonetun-
tltl, . t. t. 1 (4). '" . . . . '. '.
. . . . : , '/J: l. la~ladl: apeyron-olaufllus oore-
. tesll!i: '(J. i4~. : \. at1 9ntQ. de vlllJbrbare';' u
~~!f~~. eac1 ~: vap'orl; . . . .
1 . ,
;o. ,
.;L~;,.....
~
-~
._l-.
. _ . . . . . . . . . . . . . " . . . " . - ' ' ' ' ' ; - . t
<'15.3
. ; ; ; ,
Pentru produBelepetrollere,tellperatura mediedefierb.re/re-
oomandaMafi folosltin ,oaloulU1oUdurll1atenh d. vapo:t'lzare,
este temperaturaoor.spunzitoare' la ,100%vapor1zat peourbadevapo-
rizare in .0hllibrU,deoareoe la aoeast tempuaturl1 produsul este oom-
plet vapor1zat.,~
Pe~tru oaleululml preoisal oldur111~t.nte d. vapor1zare,
la dUerlte,temperaturi,1n Uteratur!le daug~af1oe pentru produse
petroliere denatur parafinoas,naftenlo!,lntermedlarl ,i pentru
produsedeoraoare[?3]0" . . .' . .
01n4seO\1DO$o.entalpillevliPOrUO)' llS.ohidului ia aoeeai
te1llperaturl,olldura1llttntldi vaporlzue.eoalol1leaz! in. V itelnltatea
presiunii atmosferio. oati d1forontI1ntreotlsdoU. entalpll.
1.12.2.2. o!l.lduralatenUde toplre. Oilld~alaten1l1 detoplre
se exprimin aoeleal unitti oai oUdura latentll. d. vaporizare.
Poa~. fi caloulat ourelala lui Olapeyron-Qlauslus. ,
Datele pr1vin,dol11duralatentl d.etoplrea hldrooarbU7llor
n-paraflnloe dela 1018,.3 preownl aparaflne1 i.oer8z,"ne1 in
diol1 ooretere aolduritlatente detoplre in fUllo1;;ledeoretvrea
temperaturU d., topire l amasei moleoulare ahldrooarburllor oon-
lnute[46,86].' '.
BltwnurUe au.olldura latent! d. topir . egal ouzero!
Olldura htenU desubl1mareinsumeazli. oldura latentl deto-
i oUdura latent! de vaporlzara.
~t ~}\\ ~.L :, ~1\;N~
Oaloul~ oil.ldurLl lat.nhdij"apClJ1lBa:i!e, la oJ!1oaretemperatu'
r4d presiWle,.p1nla pWlottil orltio ,s.poatef8oe l ourelala lul
:Olap.yro~-olauslUS daoti s, ounoate oorela1a p- t l volumul molar
al vaporllor.
Flg.l.10G. Oldurabtent! devaporhare
, 'a uriulame~te~t~~l; .
koal/kg
70- 75
60- 75
55- 60
4 ' - 55
........J. ..~.4- ."..:
k i 1 / k g
290- ' 20
2' 0- 270
2, 0. : . 250
1 90- 2' 0
benziDll.
pet.1!ol
l l o t o l ' l Dl
l1lel,
Llmlt.le 1noare variazl oll.lduralatent!!. speoiflo devapor1-
';Ilar prod.uselor petroUer. s1nturllllitoarel'l
~1 % :,' ::~
.' ...... .... ...1 $2. <' .. ' .. ..' , r~
V arialla .ntalpl.l 4e..;a;l;imgul dreptei F - GlndlCi!.nunUinal ' h' fi
' . . ". , ' .........., ..... """ti
oUdura latentl1 devapodzare,darf. or.tereade temperatura'1'lu- . ' ' r ~
1dulul.Dln aousti oauzlE!ste~.stul degrE!usti seobln la aineteourll
c.>.l.~U ..~1"I.U. ,.J,"'l .~~""U1 ......d. v.p.>""". [}9j. ' il .,
. , .t,
"
l i
l
1
1
il
i.
1I),111luallura4e .peola11hte se glseso grafioe ouajutprul
~IrOrao"l.\U'.lallIU1Ua prodlll8,lol'petirollere '.termln! 10funolo
d.tempe:a:attirall.clt 4efl.rb.r.,.lIili8. lDollo\1lu! 01 taotoJ.'ul de08-
raOll81'f.~~. I:[?J]"'. ." .. '. ..' .....,. .'
OU4uralall.iilll ,. vapo;ap.are.oa4~oI10J!'eterea temperaturll
sauprG.U.UnU.41"11l1n40'la !lIWl~~~o.t.1l1
Fig.l.105. Entropla devaporizare
aunul fluld s1mplu
i termenul deoo~&clepentru
aoelltrioitatea moleoular (39].
.' ;:~;2' :' \)
, .
;;
.,
".".
,,,,,.',
':~- ..;
.t , '::o ,~';"',',Ij
C\.,.
[1281.
l tI X J I I X J
'.' ..
, ',,~
.1.5.5,
~- \ ,
{I'"
t i i J J JW
""""';"l ul O ,'~
o
Fig.l.107. Entalpia n-hexanUlu1
( [ t i i
~
].
ti'.
:10.
~iw
e
~
04ro.' "". .
RI asta entalpla latampuatura'T,oare sore!er la entalpla
de bazli.
H Q - entalpla de baz;
A,B,O,D,E elnt oonstante date~n tabele,pentrudlferlte 01~
drocar burl[:~9J .. .
Entalplahidrocarburllorgil.zoase1. 110hlde se determin rapid
ou ajutor{u uti.o',r"gra:tloe~illli.laeouoeI (Un':t1S~1.107,valabU Pen-
tru n-he~an [39,?~.~' ...., ..
cal~'u,:J ;uleritalPJ fJ 1. amllstecu,dl()J :'dEihl<4iooarbu.r1l',001d6 nu 13e
poate faoedeoitapJ 1oX1mat1v.c.~mpl1oaH i16 ,rezUltl1dlrf hpill.Lo!l. 11-
ohidele,oo~ inadesu !fSa~"fl~tei .deil.up~a.temlloratur.l1 ,lor '.'o1'1t10It
lentdpla. unul'oC)mPoD'n:t'd,epb3dlt ~eo,ono,n~nVla J ;~lldeoo,mpo-
zllaamostoulIi11no~~seglBeteH 281.':<.,,' .
La"a~eateour1do,0~mp()dle ~tinosoutl.ntdPla~. oalou~eaz
oa>o.,med2.emoJ ;a~I1.J ?~Ultrup'rOduselEl" pElvroUltr,;s . ~uItlaboratd 1feri tEl
reiaU '~PlrlC)ep~ba~.~ob~oras~a~fntPomlv tabele. ou ajuVorulo-
ora seo bviiled1.reo't'la10arll8entaip181.1nfunot1e l1
e
temperatur
i densltate f86] .Mai 06modes1nt111siigra1'loe;J .ego1161'aleoare 1ri
seamai de oompoziia .chimioa produsului pet,roUer,prin lnolUde-
rea.factorului de oaraoterizare.
\ ,
lL J
-,....
, ~.
co.rp.ilUOrUI.
1ap.resfuneap
.;~"~,.:.
15'1:
.' ;--:~,-:~~ '
t
t+J o' dt
t
f
HI=.. Hb+,A(tm) +B(1&)2+ 0(1&>3 +D(~) +~
b. este8,ntal;pla speolflci, [ J 1
Q ciaJ il~~~~ateacialO~lQ ~'fJ Peo1:tl01. I c ;.J t( ),'r.f c '\ !
<~' t.,:.a ..l ,p.la, '. spe.......... o~i'.l. o a. ga..ze.lor.. l ..v.a ..po.r ..ll .. o.r. re..
p
.rellll.nt~oant.itatea
de clldurl Deoesaripentru a 1nollzl unkilogram d. produd'1.a tempe-
raturadltrefltr'1~t,p1n~:';La .tempe~aturad.ttnbere,pentru a-l va-
porhalpentru',,~l 1noUzi iri stare'4e,vapo,rt' pinl la temperatur
oareehilre t.' .
t
f
h1: 1o dt +
O
1n o al'o
t
h = I odt,.
o
1.12~,. BNT.ALPIA
f or ma
[39J .
i n ' oar e .
hesteenta1plavaporllor 18 temperatura t;
.,ti''' temperatlUoadeflerbere li l1hldului.
o oapa01tatea oalbJ !1oa H ohldU1ul, / (",I i"
1 olildura lateotde vporlzsre a l1chldl,l.lul.
0'- oapaoitatea oa1or10la vaporl1or .
OaloulUl entaJ ,phlgazelor ldeUe Sepoate faae oUrelaU de
urmlltoae,oarepot t1.r&zolvate cua.1utorUloal(lU1atoBrelor
'Emtalpla 111sumeazen$l'gla lntern!i Ua~ul
oan~ode dezloouire pVa volumulul su Vefeotuat
, oorpU1li~.
. ,,.pt~l~~~.peo,1tlo .repre:mlntraportul4i.ntre entdpla liilasa .'
.. :::i~_ l~~~I~t~;r~g~fu~;.i:~i;~;::,
aleas!il'.~4\ ~bJ ;trar.To~1ie'entalPlt],. tolciu~1t.tnt;r':'un oaloul tre::"
bule Obtlri\ l.tii1i:~giilfloeouaoeealt'emp.rat~1l de re:eerin~
Et1t~lP1a~peo1fioi 8'~Ul> Uob14 se poate cal()~a prl111nt
e
-
grarea~apacitl1081orl~e 1ntr8~~ul.t8rli.lu.rat~1.. .
. . t'" . , .' :. ',' '.',", . o": .. '... .'.
--
"
' . ' \
157
1", - - - '- - _ - - - - - . i . . "
o , J
r. . v" ' ~u. ,~u. ,. r:
Fi g. 1. 109. Core:ci a pentru acentri ci . tatea molecular
i t
Exemplul 1. 16. S se calculeze entalpi a 2':'met1;J. - p~opanli lul~l8" .
18BoOi 2'72ata,pentru oa~e88cunoateI .
masamoleoular~5B,
. o
temperatura ori ti ca 135OI
presi unea ori ti o 36atai
faotorul acentri o 0,185.
Eroarea metodei depete rar 1kcul/kg,Gucxcepi a reGi uni i "
ori ti ce undapot si i survi n. erori de5 i chi ar de 15kcal/kg. l'entru
entalpi a'n stare li ohi di 1 eroarea medi eeste de 1,5. koal/k'g. I I i f i gU-
ri le 1. 108 - 1. 110 snt prozentate regi un1ll ou' eroare maxlm.
(1. 65)
p,lnkcal/kgl
gaz i deal,n kcal/kg
15f )
' ~-
-
' ,.
Fi g. 1. 108. Efaotulpreai uni i asupra entalpi e1 unui
. . flli i d \.si mplU {39J. .
. .. . . Bfeotulpr88i U!li 1Ei s\lpr~ .erltalP'telhi dr~4~~bJz;i i ori lohi 4eoa' . '.
<'~" a~elQrgaz~aS~'pollte fi stali llU' O. uajutorul urme,toarel reli 'i
. r:14J i>;~. . . . . . . . ~.'. . . . . . . . . . ~. . . . . ,. (0)_ '. ;. (1)'. ' . '.
,,;: o . . . pRI . . ;E[ [ U' - H] "t u t . H' . . . M ],. '
:l~. . ~ere. Ji or/ =~~or . '. +i 1!(jr . ' .
. ' . :~:H~o~estee:fElotuladtllleJ1S~OXlal alpresi unH asupra oota1-
. ; " \ 'pi ei ;
[H~~'i i J(O). fe?tulPre~i uni ~aElUpraontaJ. Pi ei pentru Unflui d
. . . . , . . . ~r . . ' s. lmplu.(ti g. 11()8)l'
[~I ~;Hr~r~o;eQlapentru'~oentrl01tataa . molecular (fi g. l. l09
" . :- or $('1. 110),
To:r. . . . . . . . . . . :. tlunparatura. 0rlti cli ri ~K,
'1~. 1~986~'oo. rl8tXltag8zdor .
n$ltllapentru 0lllu1. U1lui ' Reste ,
R. .~cr [ii ...... - ' . ' ii]
'7'J. r'~
i n' oare. . :. . . . . '.i ... ;01-
' . ' . H&e ,t e ' "en~lpli :rhf. d~. ()Oa:rbUl<i l'n)resi i mea
""", . . ' "-' , ,:"' :. < "' :". . :. - . . . . . :. "' :-. ' ,",' " ' . ,:,c:. ,' ",: . i,. "' -""' : " ,
HreprE1z1ntvloa,reael . molEi rli J '.
R' e,steentalpi a h1drooarburUoonslderati
' ii. reprezi ntval~areaei m:olari 1.
"
;-
. . .
r;' "
~:
,
;:. ~'
,\
"
H ' I l T i r ; : 3, 24+ 6, 185. 3, 14 = 3, 82
ar
IJ)funa.hde T
r
= 1,129 l P
r
= 7,56,dlnfigurlle 1~108i
~ez.l.ll.tll.t "
~'
J.:59
. . . . . '.
1IllI!IAI. ~ ",' ,
Flg,l,1l2.Ca1aulul efeotului pre'stunUl temperaturl1 asupra
entalpiel pentruprodueele petroliere ouKall,6,
. _ (O)
[
H ' - H ]
'~ = 3,24
ar
~ ~.](1)
U' H
t~ =1 3, 14
ar '
Apl1a1ndrlila.~Il(2.16) sfi?obylne't
,H' 240,6 kaa1.kg-1
}.pllandrelala (1~65) se determin.
. ,,1,966brJ-~,~2 =167,2kaallkg
Inol1zUlproduse1or petroliere 111stare Han14 sau da" vapor1,
entalP1aidteritete!J!peratlir1 l ,pre191lm"~edetarmlnou aj,utorul
ftgu,rUl.lil,(Modv.i,del,uorueste arll.tat prlnEllg~ihL8prOdusele
PEitrol1e~eiiOl:l:lde ~fQotul preslun:L1dQ oblodse ~eg1ijElazll..Pentru
detalil ,~oeeao.prhete efeotulpreslunU.sevao~nB.ulta revlata
"H,ydroo'arbon~ooes'Slng" dl,nmartie 1976',tnj)a:~e. se:daugratbe pen-
tru ~aloutvJ.etElotuiuf presiunil l,'temper611l~11aSllprllentalp1e1
produsdorpetroilere.tnul,l-!ltle d.~(v~J$~~.J12); ,
, (\
" ,
'"
)
'a)1
C\J
2J
. ~
F-l
o
o.
t1l
;>
CI>
'el
~
orl
rn-
"o
';j
. ~
. c,
~
,o
,~
IlI=f:l'
ri
Q)
F-l
cr J
il
+>
Ul
I:l
li' <rJ
f CI>
"~. ~
~~
F"
+>
IV
o.
F-l
o
ri
CI>
<Il
::J
'el
o
F-l
o-
t1l
. . . .
0-
ri
t1l
+>
t. l
.
ri
; ::l
.
rl
.
bD
orl
1% <
158
,"
1 '
\
!J
1)
",". , ,
("V!
Ilr :
~ll
III
,
. . . ~."
Puterea oalorlficla
prodl1SeJ.o~p~:tlol1.re
, [46}
Fig~l.ll~.
1 6 ) ;
'!...' "
il. ", "" ; .' ',,-,! " ',. , . '. ;,. . ,,:" ;;::)/(2" ,':" '" ,.; ~ - > i , ; ; ? i ; ~ ; : k ; '
~,. " . . . . ,'. ,,'. , , '. . . . . .
'o~; i:sJ!OBl'88max11i1i11e: folosb re1aU; l.or de1181su~,Pllntl'uoal ..
~diUl puteril oalorifioe sted. 1- ~.
l' Determinarea rapid! aputerlloalorl:f1oe, sepoate1'aoeouaju-
,:11'6rul flgurll 1.U',oare 1.ne's.a.lI18l .denatura ohlm,loiiaproausu~
~~l.prln lnolUd.reafaotorul~d41oaraoterizar8 It[46). . '.
~<' .La gaze,putereaoalorlflol,l; ll1peJ!ioarl1:(~) lapresiun8,oonstan-
:t~reprezltit4oIl.111~.dellvolte:tll. prin arderea unUi aietru oUbX1Orlilal
~k'.gai 1nurml1toardeOODdilU", . ..' '.' '.
, - gazuloombusUbl.l,aerul pentru,oombusti.e 1.gazele rezultate
& Il. aib aoeeai temperatur i presiune, ..' ,
, - apadin gazul combustlbil i apa rezultat din'arderea. oon-
)s1de~,dupa ardere,in stare 11ohid.
~', . . - . '.
Puterea oalor1t1(Ji1.nfer1oarl (Qi) s. definete la fel oudeo-
',seblrea oapadin gazul oombustibll i apa f.ormat 1ntimpul ardeeU
se oonsiderll 1nstared~vap~"; 1.
Puterea ~alorifiol ahidrooarburl1or gazoase este dati 1nta-
['9],. .
Metodadeterwinrl1 experilllentale a puterll oalorlt1oe la gaze
prln ourent de ap,oonsti. .nard.l'eabn.loant1tllo~8ou.tedc'- gaz
i transmiterea ,oll.ldlirU d.gaj~t. une1'oantitlil de'tl~I,08re S8d..
termin prin o1Pti.rlre,SU3'61~2. . .' ". ,
Laameeteouriled. hLd:roaarburi gazoae. de oompozilie O\1Doaou-
, t..putarell o8lor1fiolisedeterminl1 pe baza ounoaterl1 puterii c81o-
.rUioe a oomponenilor Vi oonoent,raiUor 1or,e:x:primate1n frao1.1
(1.66)
(1.67)
Q
s
: i 1 2400 - 21 00 d
2
~. ~. - 5 0. 4. 5 . H
lpoare.
--~
1.13.1. PUTgDAOALO:RIFIOA
~~,-:! .H' L- - > J '" , 'E<:
1\Gc4.9. ~.. \) \ t'1 le"(. 16Q ' ,
i.l}.PJcjPRIETATILE,GA!J.lE DE A.RDEREAHIDROOARBURI:r,OR
SI PRODUS~:r.OR PETROLIERE . . .
B 26 - l ' d
15,5,6
d este d
. 1 5 . 5 6
B- hldroS8nl.~odus.% greutate.
Ooninutullnhidi!0geJ.lprodus~ui petrolier se determin
tot oua; jutorul, unelre1aU emp1.rl0.'
Puberela.~,od:etol1suJ; ler~oarl (Qs)
unoOmbUl3,ibll\iil~cdi~'hoe:le oonditU .'
~t6~peratura pro~usului inainte de ardere i aproduselor.re-
zulflatediri~lode1"~aste2000J . ...
-~iriafd; ':t'e. 'oarbonUlu1'l Ei sulfului rezult 002171802
formA gazo~al1'lleooZ)s14el'l1o!inuaro 1 00 ox1darea azotului;
-apaoontn~tilnprodusde 4ea,rdeZOEl esttl sub l060,d(,)o1n
stal'e Uohid114............ ,'.........
put~ree.oEil~"'lffoliiJlterloaril. (Q) se deflDete la fdo u.de-
olieblrefl(lA ap~O~l1i~\; 1tl1tn'prOdUSele'dearde.relirste bl:!tarede va-
pori. . , . ,
In sletemulintltrna~onll1 de un1tl Blqnl1latea de.putere oa-
10r1f1o, ested.el'lWnltl )Oule-kllogram laputerea minus 1;U 111 . '
l ~kg-). '~O-,23~92"O~11' .g-1'~"().2~S92.10~~.kOal~5.kg-l
put8reao~.1.ol'i,f10 apfodusdorpetrouereso114e il semiso-
Ude e.edeterlilinl1exper~.ntal prin arderea oompletl 1nbombaoalo-
rlmetdol1,alme1 oantitAi olmosoutedeprodu& oombustlbll,1n atmos-
ferA deo:x:igen,l$opresiUl1ede o1:lioa2!)a1i.Ollc1w.oa dega; jat prin ar-
dere esteoedati. unei cisnf1itAi1. 0W3ol!l~utiedeaI; i.cb81 or.tere de
'O.temperatur.selnreglstreazi.
Laprod!iatli:l pet~ol1e.re .liohide puterea oa1orif1oA ee poate
oaloulaou '~elaiUempb.toe:in 1'unollede densitate.
~" :" '. ~
4
~
;. . . . ::
4,3 ,:".' 45,2
1I1raltasuperioar
+
nvolum
de hidrooar-
buri in aer
1, 0 - 7, 0
. O,7a.. g,6
l , 3 . ; ,7, 9
1,3.. ~6;O
1; 16 - ' 6 , 0
41';';?42
,/ : . . , . . '
~. :
~.
n-Heptan
Il-Deoan.'
BeJ1zen
Benz1nl
Petrol
Hidrogen
Hidrogen
sulttirat;
Hidrooarbw:a
1
4 , 6 5 ( ~, , - , *
lIimita lnfe~~R~~':
1
r=T
dE -
L
.
Yi
:r;;
1
1=1
lr~
li",
:~'Vol~
dehi<irooar.
bur in aer
5 , 0 ' ; ' ; ' 1 5 , 0
a,~- 13 , 0
3~O2,";' 3 4 ; 0
"2;5 ,_80.~
2, 1 - 9 , 5
1, 8- 8, 4
1; 4 - 8, '
1, 2 - 7, 7
'16j'
substane e$.ntdate iri tabela 1~9 Tl14:1.:"
iU(lrooarbura
Me t a n
Et a D
EUeni1
J:'Oetllenli
Propan.
'il-Butan
n-Pentail
n-Hexan
Gazesau vapori + aer
~abela ],.9
lIimite1e deexplizie n amesteo ou'aerul
Gazesau ~apori+oxigen
Limita inferioarl deexploz1f1aunut,'i.l'le\$t'.'o'poate fi oa10ula-
. '_ . ,- ~':i', :,<'. ,- .
funoie delimitele infer10are dee~plo~l. ale oomponenilor
oOlllpozllaamesteoulUi.
undeI
Leste':l:iiJiita lnterioarl deexp'lozh Ilamel3teoului,
Y1"! traat; la molari a oomponentuluii," .
Li -11mitainferio~1 de explozie a oomponentulul 1~
. .
J;.imite1ede exploZie in oxigen i aer,latemperaura i presiu
.neanormali,pot fioaloulate in funo1ede n~~d.;,!:~~omi deoxi~
gen.,A.neoesari pentru arderea unei mo1eoulede p'~~bq,;tlbU[9.5].
'f
\,
16 2
m,(lls.:t',e~ou'~ju.tOl'~:t~Iil.tl)ara 1.' ',~"~la; 11"
,1=n,
h13.2. LIMITEDE]}XrtozIE
i n
,',QS" ,ltstelll1tlrea oalorit1.o SUpel'ioarlia aQlesteoulu1,
~l-pl.l'berElalalor1f:io superi081' aoompoDElntuluii din
., 6I11131;eo, , ."
y(-,trag.ta moJ,al'l1,a,o~Q1poDantulUildiD .amesteo.
". 01'eJ.~hsfJllllarli$e ;folosete pont;ll oa10u1ulputarH oa10-
. .r1i06 'lnf~~~lQ~ro.'" . . .
..... In~alcuiElietl'mi.~~pr1V1M iosta1aUh induatriald S6 folo-
set;e,puY~l'ea\(Ial.61'1flol1infer1.0~l',deoarea6 in gazele eliminate la
~oapas~gll'se1i'e:in .stara devapod .
A.rdel,'Ue,,1.1seproduad~tol'lt oombinJ:!1irapide au oxigenul,
rElali"atll."~rin,'reo~11.1n lan'i~int. oal'aotol'izate prin ..apariia .
,do..flliorll~fi):ldegajar~adEloldI1r: l1umln.Cantitatea de o!il-
dur <1egajat'faoy's reaoionezElQ','ni:tatie oelpulnagal din
amesteoull~l'eaolonat'taBtfe itno~tJJ;eao, ia sea on~inua dupli dea1an-
areafe.ri1apor;deolduri1dlna.1'Q
.-; .
'",.APl,'tndQrea;Unuiamesteo debldl'ooarblrHlaer aauoxigen se
,'prOduo~1n..urlll~oar'~leo(md1ii.AiilEi~tea\llouaeruJ: Sauoxiganultre-
.bUle s~,ftgSeasoi~anUnii te p~61>ol'Ufooant itate suflaieot
dlname~tooti1respeot1vsne'apl,'i~SQU oflaoJ!sau adus la tem-
peratura4ea'Utoapl'lndere.A.prinder~a'ieretel'eatemparaturii gazelor
,.prOdU09'orllt(jredepi!eaiune. o~re'~dte ducelaexp!Lozie .Este abeo.,.
,lutneoesar.~~tol',oel oare],uo'e~~lin tn4UBtr1adepetrol s fie
.18.murliasupraperiooluluid+ex~ozie' i in speoial asupI'a impor-
't:anelp~~otoe aliiJiitelord8~xpl~zie.' . .
131'.tlt'40Je.!~ lmitelmportahteq~oon(lentraiepentr uaombqsti-
bUU,gazoi1tl8m e steo'ou eerUJ.:S$Uoxigenu1.oare .noadrouii dOlila,...
."nlUltnO!i~o poate avea loOexpl;;&t.jUDl1tainferioardel~aal'e
1n~epesli .'. se produae:lCP10Ziaf.1mlta. '5uP~dCi,ard8desuhtul'. o~eia
:;noepe':s ,i,lepl'oduoiexP10l!lla.Ao~slle;'im1e, '.' 8$ ,flxprlmn. prooeote
,nyoIUlll'.dcigazoflamabU . 10" allie~teooU8erul.
'. '.' . Lilnit.le do explot1e PEintruditerttehldrooarb~i,'p;oduse pe-
'-- -
> "'1 6 , 5
.~~".
5 6 7. ~'. 910.JI
R o p o r M = G o i i ner l . .
GOI tnflornolHl .
.Flg.l.1l6. Llmltele de exp;ozleale all\est;eoUrllor de
gaze lntlamabl1e 1 aar dll~ateou azot 1
bloxld deoarbon. (59).
, ~' ...
;.-~
:D'1g.l.11? L1m1teled. exploda ale amesteourllor de
propan laard1luate ouazot ,1 bloxd de
oarbon. [59].
,~ 80 r-'- - r--~ ., -- .f
112 ~ - I Hz tN 1 , 1/ 6
7
.
b .~
~ -1/' /i z-COt - ~ . 81(:.
~~56. /'. 2.1\
~1548 , 1i .~
lS," ~~ _ 1/ V'''.', Il "
il~'li. .~." ~y ~/ /.v ' . fJ.. '~
hJ 2 ~- ~~t V~ ~t~
~~~. M~
Ili~" ~ ~ ~ V' ', ' /7
f:: 1" .'- 13
~ ~ .. ~
~ 8 "II' l!J
...
O 1 2 J ~5 6 7 8, .9 10 1/12 1J I IJ /5 /7.'
l/a p o r lli J = 6 01 I~ e(', ' .
6 0z tn ma M
. ,
~~:"' ~ _. __ .~ __ ~ ~h_N_~d. ' __ ':""
Inllteraturll. este 0111&11 'o~tul~lpd unamElsh6de 40%volum
J "ropfUl16Q%velum aer f1erblrite delaUo oompresora r88oho~at
'1noonciuotaprS.lloare era pompatla 43 at,Oonduota s~a inro1.li fra
slae' produol,xPloZ1e[59 J .
L1m1telede explozie sintmod1f1aate. prin dlluare&amesteoul1il
de gaze.~nflainablle l aer ougaze lne:rte aaazot. aaublaxld, deoar-
bon(f1g.1.U6l 1.11?) [5~1. Ambele,l1ml1i,esint mlr1teoorioom1~ent
aUa reduae,1!e.sdOlll~nlulu11n oare se produoe8xp1oz1a,dator1t!in
part, soMeril.oon)entrav1eldeoxlle~inamesteQ.Laun~aport mare
.'de gaz1Dert/gaz;.lXllaJ !l~bll,gpJ .oda nlisslllalproduoe. ."
~ '15' " ', ' ,.. '. ', ' . ', '."'- - ".
~ 40 .12
~. U
.!ii !1 : 35
11. u~
t~ 5~
",,:25 ''6 1 1
, ~ f i !1 :
,~1;' 20 17."
.~I ..~
l'ii 1 5 1 8Iii
{l'U 1.9 ~
{ 5
~
"
__ ... ....... _.0< --'-_ ..__ ,.__
/"
164
~.~, (,
11II
7 1 1 J 1 J 1 2 S f 5 D l 1 S t I J D
""'_11.11III
11g.1.115.Rfeotul oreterl1 preelunU deasupra
oeld atmosferioe asupra limitelor de explozie
ale gazelornatl,ura1e [59].
p,i:ltruma1 mliltl 81s.u,;nAitste lnd10at oadeterminarea
te;Lor4.>e:Qlozlela am8Shci~1 el f1s flloutA exper1ment~1.
' :.. :it.otuJ .r.duo.rUpru1UDus.ub oea atmosfer1oA asupra l1m1te-
;J ,O~4. ,.XP~oS1.,al. gaz,l,i,i:nat~al . ute" ~ezentat ,in flg~a 1.114,
d~Ii,08r~uz~1;I' ol< ted8i1~b~uip~es1unl1de 50mmHggazele nat~aie
DUlIIarf;tormeazAamesteourl.io'lI1bust1blle ouaer,ul [2~J . Sevede de
asem8rui~l"oldela200 pinl1la ~OmmUgare 100 restringere a l1ml-
.i o ~ d.eeJ tplQzli ,< tatori ti bspeolillsol1derl1 l1mltel super1oare.
", : .. '. ::: '."... .' '".'. ., . ', ., - . -.
Flg,'l.U4. Efeotul reduoe11, pres1unll sub
oea atmoaferl4)lI.asupra l1mltelor'
.da exp16zle aiega~~lor na1nmale. [59J .
In f1gura 1.115 este prezentatlilfeotul oreterl1 pres1.u:nll
deasupra oel81 atmosferioa asupra l1J b.lt,eJ .or'eleexplozie ale gazelor
nat~a"e [5~.D1n t1gural.115 rUIl1~,'Ciria oreterea pres1unii. 11-
mitele sa ~.rgeso,datoritA oreterii' brl.lte a lim1tei superioare'
J . . .' .
da la. 15%volumla olroa 60%volum,llmlta lnfertta lnfer1oarll. rimi~
nind aproxlmat1v oo~stant.
.'.
~'"
1 ~li
!
: I'
l~
il',
~ill
1,1,
'~l'
~~
!'.r
'. -~~
',~",'
.~
~-,
~r .,>, ~'7 .
'~iv~E/lnohlse~terllal00bOj(d~q~t.d.:1. d.t',~l~alloU un aparat
/;... ,-",: .'":..,':. '---"',-' ..": :.:,;'-'.<'. :"--' ..>'::-::..:.~.:_ :'.:: .. '" ~," ',.' - . , . ,", -.. ': ':," :. -' -':"';'" .-:..; ,"-", . ':- o:'. :::",_ ":' :';
};l'd,esohis;d.o~.q .18P~luil1J,.~atltl.tat;~al1.vll;porl ..neoC i 8a.J:I'oasl f()r~
~ l I : ; . < : . : . - ' , ' _ " . ' - ' . ' : ~ ' : - ' : ' _ " " , , " . ' :":~':',,~,',<,,<,,' ':':"'::,",'-':' ,':"'::',':'-. ",'",', ',""":', "'" "', . __ '
~':ili$lIleWlailute~'xPlc)l5~'Qtl ri:il let!UJ>odioat! sI se 1mprlt1Q
1f~:~~~:t~~t~~~1~~.i:~[ ~:l"h.~?lL .... ;..~~ ..Ql'.
~F . PJ:ol1lUle:tOQlI,\,o~.1:ill. ..' ~OlW/. Hg
' ~ j" . . . ~,enz~ll;' :";:,:. '. '..'.". ...... .....'..'. .1~\lllllHg
~i'Petr()l.dlst~l.t. ".O~lIlblisttb,l~l :r~zS.c1l1alt . "III!Il.Hs' .
1..:~i~~~:r~~~~l~~~.~.i'#.~al~.; .~'~r~~ .. ~1~
,!& C ns.;or. uoarl!o~ns.Ji.\;lt~iil.prOdUsUl petrolhr;o\;l.iJ\ltpr~ ~nl5.toarQ i
~10Ji.lalt hil-]' ..... .' ,
'~lnor8l:,:; .,' ' . .' .' '> ,'. .....
1il: t
in
- tellll'l~ra't~llmed1e liltrGpW10~8h~~.Oi.1J01 ~istnate
~~\.: '. ..peourbaA' 4istnaJ:e'rS,lnq.~,;'.,'>i';
~;= . Domen1ulde db~llarel11 fraolinll'4,l1tl"~9e;'l!p~otul final
.~!;de distlllU'eaIiO()~eoa7e influeni!. asupra p~:?##u.K:~~:nt1amab1";
, l1tata.Punotul de inUam'ab1l1tatea1 unu1amQst~Qtorlllat din dou
,~,.:produse'petrollere.poate fi oalou1at ouaiJut~,~~,ii~\U'u 1.118[ 73J
~t .~eD1peraturadealitO!lprlndere ril1)Jlilztllt~,i#~'l!I~'~'3,'at~a la oare
~~,: nivelultermioilt1ns de unprodUS' esteatltti~J~i~d~oa:tl,1no1t aprin-
,(i'1, , ',' , . \ " ,''--' , .- " .:'. ': """, ~. ;~, " , ,-.
~(der,"::"are looUrilo surs defoo din exters.9~lAp~atlele pentru de-
,1",i,", . ,.' " ',' "" ,,' ':. ">'-"', 1': 1,;''-. '
~termlnareatemperaturii de autoaprindere s1nt.dtifiorll'le ln literatura
~de speoialitate [ ?41 . Temperatura de aU~O~!ilrr,nderea unui produs
~, depinde de Ilparatul. ou oare se faoe det8rmlnairea.In tabela 1.11. sint
~date tem.peraturUe de aut'oaprindere, in aer'~l~:dgen Ideterminate ou
irap~r:Qt':!!-_ ~~,,()~~.e 'l1~t.lt.:J!u,o_ se.rie desubstanV8;{34J.
l' , 1 .
90
1k'l! 8 0
.g,.~"l' "
J ~'.' .JI' ' N I
"";'.. fi
, , ' . , . , . " " 6 i J
il:t: "1'" ~ : ( : ' . ' 5 0 '
~,rr~:
' . , g, . , ~
? ty ,A ' i ~20
' ~ , ; . ~ I I J
I l ' li' "~Fig~1.U8.J?un0tl1l de
; ~ ; ; ~ o 01 1 . t03I I ~ 5q' 6Q 70 (8 97I I intlaD1abliltat~ al Unul amesteo
ttWmi IJ I. ~ CtJ ~ fi J td. i nlk1l1111bi h' ,
t, te l/II1i IM/ti l i! iim ei/c
l'abela 1.10 .
.gi~.lurUor [ 46J. .
'i~.....
'.;
;,
1.U.J. PUNQ2;'UL Dlf!NF.L A.MA.BIL ITATR
TlrIrt:PSRAroBA .DE AUT9APRINDERE
..':F': .'....
01RdlU1p
r
odl.lspetrolls.r OODi_ nei'rilOlunl.uo~e, aoestea se
pot clegaja~at;,'lIlpJrat\lX'a ambiant! llr04uoind,lmpreun4.ouaerul 1noon-
;l\lX'ltor, W'lam88teo jlxplodv. ..' .
<:. Pl1nt~ c1.iJ;i:r1~D1ab~:uta.al~ uiprod.u8 pC i trolhr~ Si'A.S'2-56,
e~ht;:mi8ratur.?eaIll81jo"'8i1,lap1'esilU1. atmosfericlnormal!,la oaro,
. ln(JC lntUtii.d.1I.rmlla~.,v8p91'li'cl.gaa~i. di>roduS'fo~~.az4 lmpreun .
,o U88~l1J..lbooD;l\U'!to~UIla~e~t.o.x1>lO~ L v .;l'unotuld'e 'ltit;J.amabtl1 tate
eli tijdJ.lJa.u.a"U!lr~ 'p.riooi~tli :deeXP1()zlla.Din aOflst punot de vedere
ma1"p~l'l~uJ.C )aa.:.ladepodtare'slDtdtstUatelemedii,dGOareOlJ la oele
IIlal'uo~e',~UIDjI"t.:~,~z1n', oant itattUl';api)rlza U,d.p~.et. 'l1ml t a
8UPer10a~14":X:P""ode;l~:la()u.mai'gre)..,e19tepr.a inlo pentru a
atingenm1ta.iDt~do~lld. eXP1~z1.~.. . ............ . .... '. .
L a'J,l:t'od1sel,petroUere ma1"eJ,.epu.notU1481ntlamabtl1tate d
inell()ai1asuprat.mpe~at~l1aproxlma~'v'4. iiebere,olnd acestea
nUau8uterltd.l3opinpW1~rl'ln'.!lur8U1 d~~~~ft~,.lnuoonln solveni
rlima.ld.>la~~lllare~' .. '.: 'H:,",? '
"... ' ...... L ll~ell1):l'PtJnotl.Ude lnflflll1~bU~'~t~,d.lllnde,pentruun grad
'd.'strlpar . c1a~,.,ld. oOIllPoZlla1Qro~~~o,~ttr~.lurUe provenite din
i
d\U'la13:t.aitoa:sea\Jt elllperat~1-'.4.,~tt.,*bejt.,D1ed11'.mal joaS8 i,
llUnote'.d~ln.1.aUl~~tilt~te' ll18100bor~t~~'~~trl.lao al vlsooz1tate
(tab!181~'10)'(40J. '.
190
16}
245
206
270
222
Det;rmin~.a~unotUl\11d.lntalaabUitatas. faoe ou ap~ate
.OUV$ . l~ohh,louyasd'SOht~. ,B~;)2~56,54e8~56, ;489-~6.Punotul
d. lntlilmabliltlU;e ~8tabll1t pent;1'U,aoelal produs ou lUt aparat ou
~
,.~
. . . . .~~ .
. . . . :. . :. . 1;~.: \ o t Z i i : ' : '
Poz i;i11ee~tJ!elii\l
de pistonulul~
./
;fi~deJ .'.....
r-.~~pj)i'tuio,ElPaoll~t110:t' o1Q rloit 'ia pre~lUlle:~lvol~
r.........~;~~~~::~.~~~~;,.~.ii~,~;~ilV it~J\'4 ~.~~~:~~ ..1 : +
.:: . .. .....~lndrq;,$n~:.p.a'tlOlll1li!~gs.s.teJ.asf1rltlll0l11'~etde
:i":o~lllgr~~te;~~,Y~~~~Ub1Ill'.~ ~0~1~ndr~'Q1,nd .' ~Js.tol1~. ~egl!
,\t. .
i
. ' . . . . . Sete... last~r~\U'o~S.ld~.xpabe1une(tl$.1.U9)./
t!i;.1r~~r:i;~;:~~:~*W~~!:;:~;~~~;;.;:~~;.~!5
~';.oai'e.luoreazil.' ou.. r. apoarto.llUli!l de oompresle,'lleste .12,Jlandamentl1l .
.'~'I'S '~"'. . . . . . . . . . ,. . .
,i',: .
'""iji,'
:j,.
. - ; ' ,
:~'Fig.l.1l9.
J!'
J i ' :
l
~:
,~;; l"olosireade mo~oareQUrapoartede oompr~s1edinoe.1n oe
,~~.mai mari a duslaapa:t'1iafenb~enuluidEl detolla1e,oare .sedato;;"
,~, reta 1'aptuluioii ameateoulo~buant,oiDd motor.alUol'ea2!ll.laun
' raport de oompresie 1'1dl'o.t,produoe dup aprlncereoexploZ1e>o\:l
~, oaracter brlzant .detona1a. ... . .' ".
. f i ' Moduldeoomportareal oombustibililor iD.oeeao~pl'1ve~e
. flj. . tand11l;aJ.a'detOl1a1eBaU ant1detC)nanautest~tD J.eg~tde .(Iom-
'fl~;; pOz1lalor oh1mlol1,de~puld. hldrooarbu1pre~.n~'tdar'4ep1Dde
.i de o /!IariEla.faotor! legal de oOliEitruo1alde QOlid111lede
.funoionare alemotb1'ulu1*oantltatea de allluteo oarburant1tl1lrat
in 0111ndru,tlira;lamotorulul,avaDsUlla aprS.ndere~,xo.I!lUlde8ert
forma m.ot~rulU1tPoztlas\lpapelor.,i allltaotor1 ciareinf'luenea-
zii temperatura i presiunead1i:lollindru. ,
In oale oe Uriliaaz4s& va prezenta lnfluena oompoz1iai ohl-
mioea llidrocarburllor dln. oombustl1111asupr,a antildetonan81. La'h1-
drooarbu.r11enormalparaflnloe antl1d&tonana soade oUlung1mea
292
286
639
582
602
579
52Q
4.56
, 561
564
6. 56
633
.. ':1.68
- ~,.,: . ;". '~" ',...' , ,'o ~
o i .
!].'abala 1.11
Tempe.ra'turade auto~p.rindere a hid.rocarburilor pure
.. aparatul Mo ore [? o lt )
! ...
1. 13. 4. ANTrDETmUNTA
; :. . 0 ,,> ' ,"> : . _ ,"" _ , - ',:"'. " '_ . . . ,_ ~'. '"'. _ . _ . ,,", '. ,' , / '
. IIi ':aClei1a~S~releollol()sg,temparaturade .autoaprlndere soade
ouol'eterean~~rulul de.atolil1deoarbon ci1lilllol13Cl.ul,.,Pentruhidro-
oar
b
u.rlleouaoelal numr de.8t",'mld~()arbon in moleouU,hldr'ocar-
bur1iep~atlnl<le. au temperatUi!lled~ a'utoaprlndere oele mal joase,
larhldrooarbqrUa .aromatloe ode mai ridioate .Hldrocarburlle nafte-
nloe1.01e1'lnioeauvalorllnteriliedlar~.Insitt'la'hldrooarburilo~
paratlnloElsa1ntlneso dl1'erenaiilal mari intre oeleou struotur
norlllalliol~<Oll ~truoturram1tloat.B~re' 'exemplu,tempel:atura de
. . . :': . . . . . . 0 . .
.autoaprtnderetn aerpe'ntrun-ootan este de 458 Ol pentru izoootarr
deS6~o~~IJlPreze1ia uno)! substane, o~a:t' ti spre exmplusulfura
de f:(~~iaiitoapdnderea poate avea loc la temperaturi mai joase,fapt
. -
oare mrete parloolul de inoendiu la manipularea produselor POl,:c'ol1-
ere,mai ales a oelor Bulfuroase,deol:l:t'oce !:Iutoaprindarea sa poate pro-
dt1(J"tla.'temperaturl maijoaae deottemperattira de autoparindere
. : """ - , "' . ): i : "/' : ' : - : ".,0._ " ".,' "_._ ' -. _',_._ '_:,,' _ ', __' _'
norma~.~QlIIblstlb.llUp~n:tru motoareleouautoaprindere trebuie s.
al bEt.~:t~.mpe:ratqrll. .d.e.autoaprlndere j oas.!.
. ~"":'
No~Utllle deidetonale i ari:t14etonan; sint legate de 1'010-
s1rea uI6r:pi'~<lueepetroliere di.'eptoombus:tlblU pentru motoarele
ouapr1Qd.erlidlr1;1atil. (ou oarbW!ata ).
'llandi;lIri~il!olllliotorului, propor l~dlnolduatota1ll. rezulta t
d.l~.ciombustl~'..blitlz1net,tJ1anSformatll.n lUQrumeoanio e1'eoti v,pentru
..puner'eallloto:t-I1;~l tl1mloare,ei3te f'W:lo;1ede raportul de oomp~esieI
1 :
J!'1 g.1 .1 20. Oaioulul olfrei. oot'anloe lao benz1 nl1(25].
'5~
62
60
~ 58
55
~ 5~
J i! 52 -
ii:: 50--
. t,8
li! '-6
~ "U
'ii;
~ 42 --
." 40
38
36
. J4
n ..
10 16 .18. !O 2! 2~' 26 26.J(J ,,~
'F~." tiU!.; STAs(J1:f90% STAS<"9',M
T.. 10 0 1.. ".10 0 " .'
'Pentru oaloulul o1 fre1 ootanloe se reoomandA.i foloslrea pa-
raob.orulu1 ,1 aou.rbel d~d1 .stllareJ!l ng J,er(STls) [4?].set1 e .
1 ?J.
I1 tr-uIl~mesteo del: z: oootanl n-heptan,care are o aDt1 .qeton. an ,
p;alotfa~berizineL~,e.()eroetat . ". . '.~ ..... " .. ,.
D,o~.oEl1 n praolaii se .1 ndinesoi' oombustIb1 li ouantldeto,..
~nma1 .marltde(J1 t~01 zoo'otanului, s-au. elaborat i altemetodepen,;.;
"ruexprliiu: u: ea'I: (~8nHdetonanei. [1 1 4]... ,..... .'.:
Deoareoe.d~termtnareao1 .fre1 .0dtal1 1 .oeaune1 benZ1 nenEloeslt
antitl1 r'mad.deprpdlUhpreoUlil1 ~Dmot~r' speolal,i3-au fout. aer
oetlirld.'cio,retar.aotfrei'o~taD1 oe oualtepropdetlfizioeale
~enzine1 .,md$.~.npulimal '.eitlu bdet(jrminatexperbnental.Metode
da aoest: fe1 "l: llll1 iu,idloate 1 nlpeoLalatl1 Iloloind nudlspunem deo1 t
de oant1 tl: ko r~e'm1 01 de p,rodUSpent~udeterm1 narElaanttdetommei.
ci astfltl'~$mEltodeste datii.d~R.B.O 'o i,oare a elab9ra't gra-
fioe de oalQu'l'~: tolfre1 ootanloe"pent;;u'dtferitetlpu.rl de benzin
pe baza ourbeLd~~.d1 fitl1 are ASM(BTAS)iagravitH API deterOli-'
Dat la temper~1 ;~~ de 1 5t5600.[2~J .. '..
In flgtirala20 se'd grafioul pentru stab1 l1 rea oifrei ootan1 -
a banzineide: ,d1 stUare prlOlariiou limltede' distilare ouprinse
."" '0'" . ", '." .. ' ','
domarJlul 50-?25 O,Inluorarea oltat sint date grafloefili pentru
tipuri debanz1 nll..- ' ,.
". ..... . .. .... o
Tamperaturlle t
1
0%STAS i t
9
0%STAS sint in F.
1 70 .
."."~III~I~~~~4~~~il;~f~~~~: ~~!~t~
h~~.h"~\hl~."'~.~' l ~.'Tol1 Nr.'Ul.\""\" .t
mare"d.~lt<~i4~OO,.rb!lrlll!)~im;L': pili-~1 .~o .'.'Ola."~~OJ.~t .DtW.r'de'atomi
deoaiobOQtii 'lIl9i~ouili.~l>.'.xempiti,lI1 0~Q~U1 ici' .(2;2, +-1 1 21 1 01 $ tl1 pentanul)
: re'i.m~flPort,o: r1 tl0~'~ 01 J?,1 ?~e 1 31 e406, "s.~tr1 .ptanUl (2,2 ,p-t: rlmet 1 1 -
butan\lljd": lQ,,'~' .. " '.. .'. ..... '........ .
'" ..-An~ld.'1 ;_~~biahl~o,oarb~lor'o~tl,J1 1 0e .este mat maredeo,tt-a
i h1 drO~~burl~o: rPrlll~loe,~uao'J.a'l'~\im~l1 e atomi deoarbonin
mOboullJ.,S.' '4'.P1 ~d;.mlifld"~O~1 Vla41 1 ~: i.~~legl1 turi, antldetonan;a
f1 1 hdOU"Jtt~: ~at.~mue'ou .C )1 t' 4lib1 ~1 .gll!Ul~ee .glia.te plasati! spre
oent~u1 "~oi~,otU.h- .................. "...........' ..... '.
."4ntU1 et9D~q~a h~dl.'OQJlburtlo: r~~henl() e021 .te ou. miooraraa
old1 Ului.',tiourtEU!~a.oel\l1 .41 1 ~g'iantneramifLQat, d1 Btrlbu1 a ato-
m1 l03!'(1 ~oarboninma1 multe lanurllaterale ,rainlf1 oarea lanulul
la.~e1 !a~~,: "" ..
.'J1 ttti!oo~rburllea;u~mat; i,oep~z 1 nt.,.l'1 ttdet onan ma1 mare.
6": ~.~z~~.'0~DlP4)~t .'bt.l1 .t~.Qto~~l'1'9.ea 'oe..p~lvete.ant 1 -
deton&ri."~~l~OJ.Oll'1 d'.OQtl~1 ,~ . b1 dOQar"\l1 '",1 i$oparaf1 l1 toei. lirOmat1 00.
.'..'_~~~!t4;,~o~a*t~s._ "XP3rilllll.'.lllal': alltflP~ll'1 .o1 'ra .00tan1 oli.
.',,9~'f&Q~~~~ ,at~L4etl>riatti ..1 1 1 !.1 .b"~ZlJ1 e4. automobU e!it. ax-
prillltr'p#~~i;: : ~~~.~",!O~~i~,.,,~~o.t~'!': (J'l),pel'1 trl1 "oaraoter lzarea
()ouibua,1 il~1 1 ~littl~o0I'1 ~hl.VQl.'b;U: nd.' 4e,ubU1 zare~vl teze mai mio1
M01 : 1 !oui8~i~,~~va~le~1 eJP~'oVe~tll4.v1 t.Z ,1 cUra ootanlo "1II0-
torll(i2hpl.~t~ii: oara~'hrli~a~~a'1 1 1 1 lnoon4iUd.e vl tez sporit.
',Ib>aDlbele"oaz~lseoompa3ri benzina U" oUQetat, int~-unmotor
monOQ1
1
lJ1 41 '1 0 st~~d~'!~lzat, OUW1 amesteo. oonetltl1 1 t din n-heptali,
obula,la..: a atr1 bu1 .tprln oonven: 1 8 01 fra ootfll'1 lJoizdro: i: din ho-
o,otan(2,2,~tdmetll pen1 ian)obuial. a-a atri,bu1 t olfra ootanloii
.1 OO~!Oif.raootanlola unel benzlneestedatlde prooentul da hoootan
t-?"~~
( ",,",O . . . ~J
..... >./\..7< '.
V.~,,''.
,v
-)-"
1 1 1 1 1 ,""'
!Ii
!i( 1
- - .
'"
.' '.'.:;" iL,;.- ..'.' .. '
r- .-;Y'~" .. ' .
./'- . ',~ .
""' (/,13'
0'7- -
'1 .t
'.. i~h.4~2.'a1f~a.ootan1.~a.hdrtim.problemQOorelaiei dilitre
:entidet()pan'~~q1.o()mbllstibtl~lpertormana.'lllOtorului .la. drum.este
'4~stuld'Ef oornple~l~In:afarde. Dlltura o01Db tistl bllului ,ant idetonana
maj,deptndE/ideur~fitorH faotori legati det1puloonstruat1v al
motorului,pr~ouini dEiopndi1l1e'salede' funolonara.
'. " .. ' ......... ' " . 1 . . .... " ..... , ..
'........... .... ..... ..-(JU' a1t oanvtatE/~de.~meste(l.ca~lluraut .1Iltrodusl.'1D olin-
,drUllllotorululfUlte' matlllare,'ouatit 1tendln1ja de detona1e este
"//l1iill~e.' ..> . ..'
~LaIll- 'rireat\U!ah.l. tendina d8 detonas.e soade.
.... ~Avaneul ia'aPJttnduetavo~tzeail:d8tonaVf.a. . .....
:':Temperatl1t'art~16atl.((:iJlotlal'ulultavorlz.azl 'detonala.
- Teridi~1jalcietona1evarlazl ou 8xoesuideaer~ .
~Detol'latlli..sselntlueriati, ietorllla .a;,otori11u1.IIidei 'pozi18
sup~Pdor 'lenihnvIlla detona1e este' ou atit mai mi.oll.ou oU este lIlal
mlc raportUl euprafe:1j' faade volumul oamerei de ardere.
Dtn 8(leQstI108uzfi,ez'iiJ.tatelooblnutetn utilizare apraot ioli
~i~i~atiril1... otitndru).
,"'_Rap9rtu~ b&\'r it ioadaoompres1a ..ale. hic1rocarburilor,d ate1n,
,:1J~~~tllkltPli\ntr~,o,,,'e~ie deoondl il .. defunoionar aa~elllotorulul; "
- i~~c:ff~~:~O:~,:'~~:::'~:, ... ~n:~r:~ 1:
8
s:::~.~~.~~::::aa~~::O::::~ii:;l:~7.
~t it :~oir$;:bot~nioll- o.i!o atare,..$1",. oltraoot anio- mot'or. Dai'nQrmele
)t :~rr:'~~~~~~;f:mi. :~':I::':~~.:~:.:~t :'::~l:;;:4::i::~Z
tj:lor,rl1.<~~"prPilrta,til.l).e allHdettnanh .varUnd .1nuno1e de.000'-
lLdii~led~~u\,suf11e!lIlotQrului;1.. .... .' .. '., ." .... '
f;~." " :' .'iDeoi,PPJl:lintrodUQ6.rea Do1unU de.sensibilltate ,oomportarea
:"fjlDei benz1ri~;ftste raprezentatmai ooraot,ooDsider1nd douareg1mur1
4!et~oioll~,r~- ~moto~111Ui ..... ".'. . .
, X , ', .. '~~n$~~~J.1~t~~ ea1;Elf~oH. ...._ "
>:billi~r.iIl~:~~ai>:b\lrUe- ,paraf1Dioe~u oaens1biHtate mai iniol deo1t
';::':.~',;-, ... -)_ ;" ,-':::'--:':'<'" ,',::::.:., :.:" .-~::,:~:'~: ... : : : t : ..'( .", .... : '., ': , ;' .. ': .;, : : .. "', ': ': , ~'.: .' , : '" .. : ': ", ' ', ", ', ": ,..: , : ... ' _ " .' _ "o ,'.
/(~.. tuu.r~r'()Gr?;'+~:l.lleh1;dr()oElrburi.Penllri1a~unte 1n.aoeast prlvin
. i~.'.seviiQ~rl~~lt~;.llterat~a'indiGatf,~i]. ". ......'. .
,C '.... \!ns~1l9.:~~tllallflt~legat.D. cieoomp6rtarea la druma oombus1ii-
.'bl~~U.1;,4~'Ofl~0.e- e:nt1dlltonantfFJ.e.~prlDlIll8(bt.l1e < performana 1noa
~ul>cirolUa1.~i~no:ra, unde.se~erge'i~gene#aJ. ouvitezll. maimiol,
~O()Elle~tnq.U;"l3l1',tn.~Od:freO'<1l1nt "ial1ant1dell()nanaF2 exprim mai bine
.pe*or~l;\ova()()~~~tibilUluiolndseob.ouJi(luviteze mar1~'
';~:
,~J
, \..
o- o.otan
2,2,4- tr1metil.pei:ltan
'Oi'PU,ohOJ!ll';Ulazl 1naeeeald1reole <iutend1.11adedetoll~l\l.
'':,';;.f~j)atCiX'llt~pt\liul olln1lre 'cltra.'ootanloi 'rezistena l d.,
"";:":.:. .. .'.'."': . . ",' :: . . ...' .,,~<
'oxidar~:.h~d.r0oarburl1oreste o str1nsllJ.egll. turil.;ambale.viii.' 1ind1n .i j
.O't8c,~8.~~,yil1.o~Ued.o1tr~ oetadC!ll...existente 1n l1terflturii re"',l,j
':pr~,~~n,tl~a7ltp~eloas,ea~UpralleDdloelhidzO<iarburil,or la. ox1dare.;f ~
.' .- ".?t~,~~on~rill.hldro~arburl1or.apreo18tl1J~~ln. oifra lor. ? 9 taniC.J']
,.~edlre otlegatilderezlsten a laoxidu., exprimatilpr 1nte mpElI!a turlii,'
.' ... ~.. t.. a.ndar ......... :4.:.' d................. ,:.9 .. x.......... l, ... d....... a: :~......... < TS ...... 0.> [ '7 ..:.. 2.1....D60 :.100..'=.,.'.'.' t , '.< mo.. > '.Legat;. ede. stabil1rea .. f.~,.:'..... :'
,une1'aett.elde ooreJ.atU s1n:L~orl1r~:L.J.ulI va 13o " [55],P r: e t.:ii ,1
.> ..[~;.~~~~:~.~:t~:~t; .h"~..- ~lc. d. mi a. "4>,.,,_1'
b~lprne:v11~oUzlte progreE!lv ,1. Jlot1lidu- se tiJllIperatura la oare .,~
....'.,. > ." ....." .. '.." . ,', ....'. ." , .... .." '1 <
.:::."~~:7~r:i;t~:::;:;~:~:'::M i~n.:::::~~.1~:.::::~t.'.J,
oxldl1'U. ' ". . .'1 '1
...1'.mper a.... t~.u e s.tandar.d.'.d..0. xi
4
a:t' e de.t.,.erm.1natein'aoest mod,pem- '..... ;.. :'... ;.:.'.
~tru oltev~bldzooarb~l, elnt urmtoarele r, "
~~
~o,oa;:" :'
2'75 l'
:; t
< ', ' ,
:.~,
t 1
1.J.,.4.1.8Aneibll1tatu.O b6nzinl.ste oonsideratl sensibil
atl.li:lolo1DdpropHetlilled antidet.onantiesoadPe msurfi oa oondi-
lile .defunotoriare Ille motorulu1devin md aspre (te'mpe~atUrI mai . " , - ..
.8- a..obt1nutobunli 'oor- elale,tras1ndu- sein doU'axe reotangu-
iare1f8np'l'atilJ.t~litilridaJ.'d'de oxldare'. taii. dll..oifra .00taDio oer06tia-
:11; .P.nti:t'uoO;ll,llU'e a,fost .preferatlmetoda- o.roetar,efal de metoda
lIiotor.deo~rei)trprlmase'redlz.azl1:Latemp6~atur'ivihz .8 moto-
rulUl;81"1.~)a$e,:fa.de adaus,oare poate'favoriza plrol1za hidrooar ..
bW ;U.or.r~?J." .... ': .............. ' ".. ' ..... .
~ell1p'e!~tl:lrastllndaiodde oxldareioltraootai11oliai1fost 00-
3181at.8"f'ou.faotorulstruotur al deiilt1r z1&reaax ldlr,li .Faotprul
st~tU:r.:i..':;4.1,n1f~ril.re.oxi.d~U penti.rUohi4rooarbud.poate fi-
::';'::', " ,.' ~'.:,':' ~:':.,'.~,'." :--':'.< ,' .. .' ';',' ':,',',', .... , " ... ,;' '.; ,:'.':, ': " . ,'. .' '. ' , .',' .'. .
'oalolif.t~n.tiu:l()~16d.taotorU struotural1 4elnt1rz1ere aoxldll.rll
,13141'er1tei~rgrup.'de.atomldtn lIlo1eoull1,deoareo.etleo!1rj atomda
~oarbond~~Clleouill.ote.rlO pollliV18poslblll1 pentruoxldare.S- aela-
'iiort ;m~1'i1fl0 ollajutorul oh- Ula s60alo uleaz clfra octanio- oer-
.oatere 1nflll'!0le de faot;()rulstruotllral de,1nt1rziel'e aoxidl1rll [65] .
'I.~.'! ,! I.~','~, .'
~!
'II'
'ill"
ilfl',
,
- ~
1 ['
~.
:';.~.
'il
: ''\1).. ~ 1..... '.
n'L~ -,
. .-
..: ..~~~_ - .: ~' - : I
___ .;;.._ liiiiiiiiiiiiiiiiiiiiil '
,~?5
Flg.l.121. Cifra ootanio'de amesteo
[7,). . '.
1.b\3pzindasl?h11are -ba nzin de
oraoare oatal1tiQI
2.i>enzlnlf deaiobliare-bi9nztn de
disti1arep~i~arli, "
3benz1n' de pol1U1er1.za~e'.';', benzin.
dereformare catd1tioil.I
4.benz1nd~oraoareteJ!ailoi - ben-
,.: .', ., ",> ......
zlnd~.reforIll8re oatalitio,
:5. ben~ti:lildepoUm\3rizare- benzin
de orlioare oatalitioil. sau term1c,
6.benz1n dereformaretermio - ben-
zlnli. deditl1areprtmarli
? benzin de,IlGllmerlzate -.benzin
dedlstllar", .pdmllrli,.
8.benz1n.deo1'8oaretermio - ben-
ziIi de distilare primarii I
9.beD~inlid.e:oraoare oatal1tioli sau
d~POU~er1zare- b!Jn~inde or8.ore
te-rmloi
lO.benz1nll'.diloraoareoatal1 t"io-
.be}j:ztn4de,dlstllarepdmar!ll
11.bei:1zin'de~J,'a(ja;etermio(in faz
d.evapOl'l)- benzin de distilare
,prililar~~ ,.' . .
tiJ()sol. rolul de benzinl'de amesteo
iti oa~ul'metodei ,F-l 1debenz1ri
d.ebazl inoazul metode1 F-2.
~i
': f.13.4.,. Oifia ootan1~ de amestElO.Oifra ootanioaunul
.~ElUlesteopoate fi aalculat cu aJutorul unei rebvUba~atiJ,peaditl .
"~{'vttate,oindoomponen;ll amesteoului se comport1n a~$teo,ooreepun-
~,. ,: .... '. ... . . '. '. .,. .. .. ' ';',' ..' ,: '
:~;~ltoro\1.oit:ralor .o,otanlc,oElZul benzineided-1sllilara' pr1mari
.li:~lgazoi1ne 1.0ind '/3eamesteo.iDslldou4 benzina de.'Datur ohimic' dl-
1!'.... . . '" . .., '. . ... .- ..... '. , .' .
tfer1tll.,oea ouoUr ootan10li mal marese oolliport~n'alilesteo,oal
'.fi.:::Gum ar avea oUra ootaniomal mare dElotvaloarea deteri\llnatex;;.
:~':;perimElDtalouUlotorul,de aloi noiunea de cifr ootatiiode amesteo.
-:i,l~,
I t
i"';S -:
'"
.:;....;.;.
~=ooninut. de
tetJ:aetil-pJ.wnb
S = %greutate sulf
.' . o 1 . : . . . ; c . . . : . . . _ . .~ . . ' . ~ ~ . - ~ , . - ' , ; . ' " , : : . _ " _ '.
"',
- ' '- '- "- ' '- '- - "' ': ': ': ': "'~'~'- - "- '';';'
....
iVIl
.... ,
l l , l l , O
it,y,O,A
.R~'J4, o,' A,'~'
ll,)t, o" A,~t';S
'~,J4. O,At~, 8, ~.8
R f M ;;.e ~ , ~, 8t~.8, B.~,
S .t"
B.OOoe:rcetare
M.00 motor
O;: %volwn olefin~
= %volum h1drooarbur1
4J:omallioe
~"
174
1
.~CI.I1~uS tib1.11.1 or'.nu.. sint totduun.a oon.o.. Qr ..4.$lle. ~.I1 .... ant1.... dEl.t onsn..
i L. 57,glB1ndu.;.eva~o ..a.r ... 18 0 . '". < >;% . ". ~r.u.t. S..ul ...f. '
" Deo~benz1na se oQm~ortlo~? ~(~e 10hldul,U U OQa,lol1lllar
avea unoonlnut iOttal de O,~% sulf sub formld., dlsulturl.hn1;ru
ao~astlvaloue segls.~te ln'tabelul 1.15 valoa2lea L.60,oareara-
tll10160% dtl!llt~h1dU l .hlioS8 oon-sud pentl'ua anlhlh.teotU l
oomplifU ol'Ollsultp;uen 1in b8nz1n1aSU P1'&sU SO.~tl bll1 ~1,l1. Dao
ln ben>z1nl S8Introduc 3 om'/1 llohld et1110,l,8 om/llile vor Qonsu-
"ma pentru anihU area' oompuU or ou ~ult.~8Zl:lltatulal' ti. aodal dao
,exprlmaresoompuU orou suit s-ar faoe in meroaptanl in 100 de
;~. i ; I ,
n;il
,li:
I
'i l
l i
,
Il l
1 "1 '
!~;~
I~
Il
l i '
:l i ~i
l
I
,
.~,- .:~
1 , ?
" '/
" '.
Y ' o ;
.. j
/
.
I
.
F1 9!l.1 2~.()ore1 av1 adl.nt1 ' e
:tndloeleDhselll.ndloeJe
deoeanJ1 2SJ. . .
18~
p1 'qpr1 etate. adit1 v.n vol~~ Intlg
DieAetl ind1 6ele da oatan
ti
11
"11
l ~
lll"
f:
.' ~
"' $ JJjj.SliI.-flt611
. tIt . '
SOLUBIL:j:TAT;mA A~ISI AGAZEIP~'~OaGANIOE
INPHODT:JSE PETROLIERE SI'.A.HD~OO4R:ButlI:WIl
SI APRODUS:lfLOIl"PBTROLIERi' IN'APA' .
1 . 1 1 j . .
~'ig.1 .l2".oC)ralavhindloelU1 Dlaael
:, ou~temperatura O1 E1 dlede' 'f'ferblll'evo..,
r- _ _ - " ..... ", " ': '<,,",
l;lumatrlo 1 outaatciI'ulde 0.a1 'a01 le-
~~izare [1 28J .
'\ SolubUitatea apellit1 '- o sllrie de hld.rool:l1 'l!1 rll produse pe-
~ - ,'.. - ". " ~
it:rollerela diferite tamparaturl este , dat.iin flg.1 .1 25.
.. Dei .apase dholv 1 nhidrooarburi l produsspetrol1 erG in
lintH9i foarte miQl, totul prezena ei punep, t.'oblemedsoseblt de
:il;rvede ooroziune in transportul l pre1 uorar.uaoestora .In lnte-
'~ioru1 oonduotelor ooroZ1 tineapoate ti datoratll - prultllel apel 1 ntr';';o
l~roporio 'mai mare deoit ou de saturaie oorupunl4tOal'll telllpera-
~ ..... '.' - .....
~Uru .respeot1 ve.:~xoesu1 de- apsepara~, 1 n prezenaoxlgenulul d1 z01 vat,
'~roduoeo oo.rpz1 unapl1 tsrnioll. ti oonduot"ei.Efeo1 ;ul aoroslv estefoar-
~eredus oihdapa a~glsete 'Dubllmita de solubtU.tate. ..
~i . Pentru dozarea oantltll;Lor mi01 d\?aplldlnplloduselepstroll-
~re, $ub limita de /301 Ubl1 itate, v.STAa2 1; 1.--64
Tulburarea unor produse petroliere 1 n urmasoderli temperaturii
~ate fl datorat s~parilril unel pri Qin apadizo1 ~at.D1 ntr~o
'.' ..... . o' .. ' .. el
tenz1 n!i.(}areoonlne .1 60p.p.1 II. ap la '8 O, in urma.1 '40lr1 1 1 a1 , 5 O,
~~ndsolubll~tl1 teaDl~lll1 este de 1 4 p.p.m.~ V01 '.epa3l'a84 p.p.m~
~ oare vor prQduoeooroz1 unea.
~: Pre2Hlna.unor oanUt4l foarte mlo1 de ap in produsele .petro-
';lere ssba' extremdedunltoare tn08ea oe pr1 vete oorozlunea pro-
~ la ratinarea oubloxldde sulflioh1 d.Exlstelia apei in oombus-
,
'';- '
.,'- ~ ~' ..
.,:.
ID = APl
i 0 6
A(Ol) = (1 , 8t+'2)(l, ;1 2 .., l, ~l~J
(1 .69)
in ()areI
.'. i5, 56
,p- f
15
, 56
API este densltatea exp.r1 matin grade APII
.o . .
. ;PA(.F) - punotul de an1 l1 n, 1 n grade Farenha1 t l'
'. ..... ' .. ~
t - Punots\ll de 8nI1 1 OO, 1 n O.
1 .1 ~.5.2. Indloele.D1 eael. Indioele Dj, esd se
urmtoarea relalu
"182
OQmj)tI$1 ;tl!hU1 P1 P()iPfllPe~tl'\lniot()arE!ieDte.s'8 1 estemo...'
..~Qf~~l!~.Dintil: .h, '~l'~oar.b~ii~.p~el$e~tlEl .b'~otorin, o eamai ml.o.1 n~1 1 '~;~
.;zlel'el~ ~\lt~apl'iJl<lel'e, .auhldrO()abu.ri1 e parafinloeloea mal'lllare.'"
t1 ~~~~a~b~1 1 e, ~romatloe.J)eQt Illotorlnele, . pal'~in~ase , ou. unp~(:tde
~ongdar.Clpl'EI$P\Ulzltql', s!ntQo!llbustU)iu.~ Dtesel de. oalitate. .....'
...' t~piltOl~J:ea.lI\Odululde ..OOPlpOl'tare'.ai.motOrl1 1 e~.1 n.
m
ot
0
1 'UJ, Pi.E!"
.eJ, s~f~~~~uaj\lt!l~ui lndl1 1 eluldeoetan l allndlCelul'Dle$l.
, ., :'." .. :' '.... :', ~. :- " '. . ', o: , ' .. :' '., .' . , " . ' . . , _ . '. . . _ _ _ '.~ . _ .. . .' . .
tli,;,;I ;I l>dl.i........ i I~lod1 1 u(....~....
;jOl\lpailoo~busti..bilul de oe~oetitoudO1 ! hidroo arburi. op~en ~eee:
o~p~1 ~.e~tlZ1 Urzier6a i.autoaprlride~Eli oetanul ( Ol~H~Ij.).oare.'"
Pl'e~ln.b!1 Q1 .nt1 rz.le1 '8mic la 'autoaprindere, f1 1 ndu_ i atill~ultprln
oonvenlEi lndloelfldeoetan. 1 00 lcx: - metU- naftalenul~oarepjJez1 ntit.
'Oi
ll
ttr#eJ:lI' >1 a'aut()apr1 Dder~riiare, .fl1 tidU.- l atr1 bu~tlndlode, de ae- -
'1 Ei~zero*i . ..... ... ..
'...'. . 'IEidl()el~de>OEl taneste nQmerloega1 01 l proOllDtlil~6(Je~.<
i~tr- WJalilesteodeoetari .~.'~.- ~e~i'1 .., nafta.ien, ameete9'Qj{$e;abJi~~t~
..~~.tdoumeitorlna .'deoercetat.DeolO'!Qoorltiloare .aulndloeb_ de
oatan!ie 52 seo()mport in motorul DiUel expel'lment~l, lat.l(ur ~
.i1 iestec oompusdl1 1 52%- oetan 1 4~ ci ~metU- i1 afta1 eD. .
Rela~la(1 .69}dil. 1 ndloa~Uasl1 pr. hat~U ohimloe 8oQmbuat1 -
bllullllDlesel.Densl tatea 1 Dgrade AP.tf.t PlU1 btul de anUS- Dsint
Ol1 ilt1 1 t;. ~llDrl~u()1 t ".ombUlltlb~lul'ilre UDoaaoteJ.'.mai. pal'aflnos,
4ee'i. OU(l1 t ntbzhrea lui 1 1 1;autoapr~B4er.este ma1 mi.o4.
.. . ". '. .' '" i
In flgural~ 1 231 nd1 oele Diesel eilte oorelat l, lU temperatura de
t1 erber8 madle.vo1 Uli1 et:rlCl~, 1 ou ta~tOrUi de oaraoterha.re (1 28]
;,\, j;,'~' '~-
.,- :- -
.--:--., .."-".
0'" 4fI J.KJii~IiO__1ir ai"
~'C
Flg.1.127.SolubiUtatea etanulul
~nap [59J ~
/
"
Tabelul 1.16
185
/
Solub1l1tatEla oxlgenului 1ndiferite produse
petroUa.raL23 ).
In tabelul 1.16 este dat solubl1ltatea oxlganului in diferite
petroliere.
;:,>J :nflgura 1.128 88dl!. onomogr~llli,publ1oatll.1nrevistaUHydro~
in~'bOl'l.Pl'OOe8eiilg,i dlnmai 19?'7,ouajlitorulore1a se poate eieterm1-
.. s61ubiUtatoa prin01palelor gazeandrgan.1oe' in produslI petroliere
Udensiti1Ueo~prln88 Intr. O,6- }O~1.0~900. .
,
-,=+==
~+-=
J
Il'
f I / 1 1
0 J4
:f7lF1
fI/ JI
tpI~-_ ...
fPJl~1ilIJ Nil . J
Flg.1.125.S0111bil1tatGa~""'t~ unelehl<rEloarlHliit~,1
pro4uee petroUer.( 7']. .
l.benzlnl 8~10 paraf1no8Sr2~propan i butanl
3~bondnf oombuetibU reaoto1', petrol, tile1W!11
4propan 1 lzobutatH5- blttlzen.
184
t1b1].U motoarEilo.11 oureaotle po~te aduola. Elco1d~nte dezbor
dat(>dti!leparrll e1aub :form! deor1atale deghea.
Bolub111tatea h111rooarburUor tn.8p'eatEi 'fUDo1edeoompoz1-
la 0111m104lmasalor Q101eoular. [lf:12] .Pentruaoeealmsa molecular
solubll1.tlatea orete ln ordlilea,h1drooarburl paraf1nloe hldrocar-
bur1 oleflnloe ,"hldrOoarbll.r1. a1'omat1oe.In aoe.eaiaer1e oinol~tg,ao..
lubUltateaaoadeou oreterea Iilasel 1ll01eoulal'e.
illflgurUe 1.126 11.127 snt prezentate solubll1tlle me-
tSillllull etlanuluitn apl11a d1.fer1te temperaturl lpreslunl [17]'
O atenie deosa.bit! trebu1eaoordat4 s61ub1l1t U()cxlg(J nulul
in fraolUlllled~ ie1,deoareoea- soonetatat cliexiat'o legtUr
stdns: 1ntreooninutl,ll1n oxigen dintr- un produapetroHari tem- ;,
(111:1a lui deaf().rmadepuneri 1nschimbtoarele de oldur,oeea ce
duoelascll.derea. ooef101'entului detrallsDl1sie a cldurii.Acest fapt
at~age atenia asupra grijii ouoare trebuleinanipUlateprodus~le pa.
trol1erepantru a~vita unoontaot intim ouaerul;menln1ndi.t_se
oalltltatea de()x!gendlzo1vat la valorl anmalsOiizutll,sub 0,001%
greut. [:n]. S lJ " .
.' J( J
/fJ
II
l'
8
J
1
{~ - ~0~,J .:~'-'=
;'.Il~ =-~-':-,'~',.'....
, . _._- - .- - - -
J :--=. -
~~.
I~j lj " .
~,I
~; i '
j
~11
i ~l.
~11j
I
',~:
F i g u . r a 1. 128.
SoubUitatea gazelor anorganioe in produsele pet;rolierG.
-<
I.j
;, -(
~-1
1.15.1. ANALIZA Pa OLASE DE HlDROOAllBURI
187
1.15. OABAOTERIZARU OHIMICA A TlTEIULUI SI
FRAOTIUNlLOR DE TITEI CU AJ UTORUL
PROPRIETATILOR FIZIOE
.:,.,,-~.~. _ ;,'~~_ ~':'-:_ ~-A..........._-':"
J ~
~ri'
. ,,>l.;,~
~ " : f . / O
.",: . Pentru fraolunU. dep;rbl,pro])lema deter'lninrU lndivlzilor
~:i'.~. ," :. ., .' ,
;phlmlol se punanumai 1naazul produaelo1' uoare,und8' speotrometr1a
,;i,dG lllas!l oromatografh degilZ,OU oOloaneoapllare l temperatur
'~~:ro~ramatil,pe~mltident~fl0arail l dozarea tuturor oomp~J :lenllor.
f~:;'P8ntru ;f1'aolunlle medUl gra1e,num.rulfoata marede1zo-
~)~l$rt loomp1ext'tatu moleoulalor ,in oar$dntpre~ente spruoturl
~;~lnd1fedteolas~ (paraf1J :l~oe,naftenloe ,aromatloe) ,fao 1nprezent
'4W;41fioll,dar l U.pslt de sens. praotio ,dozarefl tuturor hidrooarbu-
'~~:~hor 1Ddlvlduale.Deaoeea sepreferii sl ee stablbaso raportul oan-
. iV. " . . ' . . . . " . . . .
~1't~tativ,f1edint1'e tipqrl deoompul oare aparin la diferlte olase
f~(anal1zadetlp moleoular saupeolase dehldrooarburl),f1e intre
;;~:;nuanbe moleoulare struoturale (anal1zape grupe struotUrale)., ..
~F Inanal1za de tlp aroleoulars8upeolase de'hidrooarburlse
f ipi'-. " , ,," , " " . " "
:;::llonCiderl patrutlpuri demoleoulelaromatloe,nesaturate ,naftenioe i
~..' ...,
~:pBrafinioe.Moleou18 este aromatlo!l.atunci otnd oonlne oel puin un
i'~~0101u:aromat1o,nesaturat o1ndoonine oal puin o.dubl legturii,
,~t~,:' . .', - , ' . ,.", . ' .
tE.J l,aftenlol dao!l.areoel pu~nunolo1u naftenlol paraflnio!l.daol nu
~'Clonlnenl01 oiolur.laromatoe sa~naftenioe,nl01 duble legliturl. _
~e~:f,jliOrurll. se oompliol ins! in oazul. moleoulelor in oare sint
..~.i<t .. '~.:.::.'.':.p .. 1' ... :.8 . Z.. ' ent.'.es1.. 'm... ultan. ololuri naften-aro.. ma. tl0.e.In sens.ul striot. al.o
uv
.... 1n-.
;g;\tull,il,ll .clasa bldrooarburllor a1'omatloes1nt ouprlnse numaibldro-
J ~'\)a:i!burlleo8reoonvln ot~lurl~81'omatloei lanuri 8a~punl paraf1- .
N ; ,.,::," , - .
~cnloe.
tI-'
'l:~.
t,:"
~. ...
~~;, nal1zapeolase dehldrooa;J !burise bazeazii pem:etodeflz1o~
1.. . ." .'.' .' '., . ,. . . ..' ...
jl,(1!:SElU' ob~ml0. de separare,sau peoorela11 1n.t;J !e'~oDlPo~li80blml~ll
< il.'. unele J \ropr.1etV.1f1z1oeadlt1ve ,funoU lin1a.re de.oompoziie.,.
,;;'~;.Propr1etateamedie a unul amesteode ll1drooarburl se poate,
~~ . .'.
,~,
:
'z
:!.~.'li! ~
~
.:L-0-~
~.
" ., COCD~
,
186'
~ . : l :!.. :!
i~8 c5 ~
!~!! (!.
DEN SItATeA lICN I/1QlUIU IS; S-C
UNI" IJE_"ERI"'r4-Z
~. _" '_: ~__-.e-__" " " ,,_~....---':" " '...>--"':. ~ ,.._ _ ,".",._..... .. _
:l!
(;. 13' DISw.VAr (.rrARAPRIM""' .-)
s-
'l!
.1
I
~
I
PR~SIUN EAI1Azt/l.UI, .,~,.,
1
S" O lut1U1rATE'A 6AZE'aJR ;,p,.;, I~ #RiW,
9 9 !!!~.~~: 1:
!
-~~~~ ~~~~.~~8 &
d a: l~ ~ ~ lUi ~I~i !L!..rui~ggg~' ~ll ~
'iil
I~I
:~il
'~I
Il'1
11!li
I~i
I~'I
li
ill.~!
'''II,
~--
--'.-,
..., ., - .'\
:., 1" ;i0, ..}\ ;'" ..1 2 J
189
A K( t
2
- t
1
)
__ ' ~c._
oare.
flidar oafiind oonstituit din doi oomp9neniroomponentull cu-
'J l.~;Lpd liidrooarburi:\.e aromatioe,iar oO,DiPoneXitul 2" hidrooarburila 68-
't\itate (parafinioe i naftenioe).RezuJ ,tatele l;Il:lt'mal exaote ond se
' l ~g oo proprietate oare dif'ermult pentru oei'doi oomponenl ai a-
'~BteoUlu1 .
,Cuajutorul pUl)otulul deanllln!l se poate determina ooninut1 l1 de
~bidrooarburi aromatioe,naftenioe i parafinioe ,dintr-o benzin de
''l.stUare primar. . . '
Se'folosete relaia.
A este prooentul'in greutate d8bidro.oarburi IIromatioe;
t
1
i t
2
sntpWlotele de anill,n a1 8benzinel nainte l
dup~'eliminarea hidrooarburlloraromatio9'
K esteooollstalit stab1 .lit experim.ental~datntabele [l~
~i K reprezint prooentul n greutate <1 ehidrooarburi aromatioe
,~~oe8ar~ei soMeri a pUl)dtului de'anilinll. de 1 0 i este fUlIoio
~jrnatura hidrooarburllor a~omatioe P1 'ozente,de intervalul de distl-
~~: . , .' "'" .
;areal fraoiUl)1 i de benzin lde natllra ohi/aioa fraoiunii re-
ij}-. . . .
',,~tate dup eliminarea hldrooarburllor aromatioe.Dupii eliminarea
.drooarburilor aromatloe pr1 n tratarea ou H2 B0ll- aoninutul de
drooarburl parEiflnioe l naftenioe din amesteoul ~masse determi-
modaselllntor [1 81 .
Aplicarea analizei pe olase de b1 drooarlluri la fraoiuni maL
:~ale deot benzina este difioil.Se pot obine rezultate bWlei
(ioi.folosindoromatografia liohid.
InfraoiunilemedU saugre:e snt prezente urm.boareleolase
~ehidrQcarburl In-parafine. izoparaf1 ne ,hidrooarburl nafenioe ou lan- .
ur1 parafinloe,hidrooarburi aromatioe oare oonl,n 01 01 urinafteni-
eoolldensate tlsnurl,parafin1 0e.Mal B .pt prezente i rieh1 drooar;;';'
1 Irin1 i al;lfalte~e.' .
Separarea1 dozar@a hidrooarburllor saturate (paraf1 ne+na:f-
,$ne)i aromati,oese faoe prin oromato'graf1 eliohidll. folosi.nd oa
deorbantsllivagdul.:Sete neoesad. o prealabilA-eliminare aasfal-
enelor.Aoeast dozare poate fi real1 zatl1 iprilitr-untratamentju-
,i01 oeau liti04'," ' ' ".'
,i.' .Separareal dozlU'eaasfaltenelor,rl1 intlor 1 hidroaarburllo.r,
p;~romatioepoate fi fioutil1 n felul urmJ tor.i.sfaleten
ele
eint, preoi-
K\;p1 tateDU n-p~ntan,opera1 e ~general repr.loduotlbl1 1 .Rl1 i.nlle se
I'o' ,
!u;)-1 1
% 0 '" ,l?~ '.. 2 . 1 00
1 '- P2 .
P(1 +2 ) IlIoP
l
+(1 -o)P2
1I(1 +2 ). este propr1 etatea' amesteoulu1 binar,
Pl i P2 sntproprietl1 lle oGlo~doioomp6neni in.stare
, puri, ' .,' '. .'
oeste oonoentra1 aunula dintr~OlllPoXi.ni'(a aom-.
p, ., ., , , , , , lr. d' V ~' ""1....
o = PC,?) - Pg
dl ~ 1' 2
ln oare,
'p este propr1 etatsa medle aamllsteoului,
Pl-propZ1 etateaoomponentuluil,
0
1
- oonoentra1 8 oomponentullii 1 .
Cuajutorul unl1 relallde 80est gen se pot
r
bip!~eJ
% 0 ~ KfP(1 +2 ) ..P
2
]
K tiind o oonstantl
100
K=~2
1 .
n
P L lPl
1 -,1
188
(l~1 01 .1 1 a Innd seamade oontribuia propr1 8tl1
t~ouil.1 1 ,f91 0sind relaia [2 6].. .
'rUe
'in oare.
sau.
Deol.
Se t)binSI
inloouind
> ;,
Oua3
u
torul' unor relal1 de aoest tI1 p"se poate,stablloompo-
, 21
i
1 a benzlt1 e1 ,exprlmatl In prOOentle~e olase d1 ilhidrooarburl.Proprl_
:',etlliadittve tolosltes1 nt'densltatea, ind1 0elede ret.llao1 e,refrao';; '.'
,)1 a apeoifioi1 ,disperela speolf1 0I,p~otill deanlibll,eto.Benz1 J la e 8'
/ .'\
I~I
:i1 c@1
Il l i!1
oareI
~.('
, .~-:
-,;
~ ~ . ; : 5 ' ~ > 7 " , ~ ~ ' : , ; i : J , ' ; : ;
:-~>"'!.." ~;,(
',-,,:.
~'\.....
K +.~ :1 : + ~
X I;l x_ M + Z'
"'-,
191
lo'15.2.CARACTERIZAREA OHIMICA PRIN FOLOSIUA A
DOUAPBOPBIiTATI FIZlOE (OONSTANTELE
MIXTE DE OARACTEBIZAim)
x e$te propr1etatea f'1z10AooDslderatl,
Xo: valoarea' llmitA aproprletll1 oon~lderate,pentruun
numlr infinit deatoml deoarbon ln moleoulA,
-masmoleoularl a hldrooarburll,
0- numlrul d. atoml d. oarbondin moleoulll.1
(
I
1.1,5.2.1. Densltate-mas moleoular,s8u nUlilrde atoml de oarbon in
~~Ul L \ . " .
Unele.p1'oprlet.l fizioe ale hldroca~bur1l0r aparylnind
aoe1e
-.
1,a,lse"r,11,,- omoloa
g
, e," spre I:lJPillPlU, d8DsltBt,/!,~',Sint fun
41
i,de masa
molecularll.,respeattv denumrul de atoml deoarbondln mOleculA.
Astf'el de oorelaUau fost elaborate uburmltoarea ~orml
genera],! [12~. '
tioi.reprezint QIIl8t 25,5%,1ar J-El!lJ~parafiD1074,5%,nu reaclo ..
neazou Y04 4e 98%,01oomporti~du-so tall. de04 .la fel ca
0, hldroQarbur sa~.
Oonstantelemixte de oaroterizare serviso lastablllrea naturli
ohlmioeparafLnioe sauaromatloe a,unul produs petrol1er.Intr;'o oons"J"
tantt ~ixtll.de oaraoter1zare sint ouprinse- dOUpropr1etll.l'fLZio~
Spre"exemplu,faotorulde oaraoterlzare oOQlnedensitatea l
;;temperatura mediede f1erbere~1nteroeptul deref'raotle~d.nsltatoai
.indioele d.~refraole~oonstanta de viso.-denslt. f<iellliltatea-i, yisop:-
z1tatea,eto.OaraoterUlohim10 este imp:fimat,de prlnoipaleleserU'
."deh1.drooarburl-prezente inpl'OduslparafLnlo11.,naften1oll. l aromatlo!i.,,
llidrooarburl.le na!tenloe avind in,generalprol'l'1etiil lntermedlare
intre hldi'ooarburlle parafLnloe l ,aromatloe.Oonstantele mixte de
oaraoterizare nupreolzeaz ins oul se datoreazll. oaraoterul lnte-
lllodiar,pre'zenel hldrooarbUrLJ,or paraflnloe laromatloe in.proporb
,egal,sau prezenei. hidrooarburllor naftenlGe.~entru a se remed1a
a~estneaJuns a fost neoesar s se lntroduo or1teril de oaraoterlzare,
ma1oomplexe,in oaro sint inolusetrel prop1etlt1 f1zioe,(v.l.15.3.)
(i.
-%greut.
,.48.0'
34-,0.
18, 0
-
100,0
oaro partea aroma-
oare este oonstitu1t din.
-ciolurl
-ololuri nattenlc~:,
-lanuri paraflnlce
'li
septU!Ip1'1n:a4sorb1e ouplmintdeoolc>rant sau prin tratare 04 Hz80Lf:
aviDdooonQentra 1ede a5%.Hidrooarburlle aromat1ce BiDt adsorbWe-
de sU1oagel,da.r DUsintadsorbite deplmintill deoolorant~
BeptU!.u~easromate-saturate este destul de preols,peondse;'
pararea~sf'alte~e:"r1nl-aromate dep1ndemult deoond11ile delueru
f'olosite.f'Und 0181put1npreo1sl [a). .
And1za f'rao1unllor -saturate in'soopul dozrUn-paraf'1nelor
1ZQpara
f1
13elor1 oafteneloreste ma1grea.BII poatetolos1ai1uotarea
ouureelnso~P-u1!,congellrhJl_ n~paraf'lndor,lnsli inaduct,pottlin~
Oll1Q~hldrocarburl dln alteolaae ,ou lanturl paraf1nloe,lungl.Se poate
.apitoa lepeobrografi,ade masli,insl oud1tloultll.l in o8zulanal1zel
llihurlior.' -
'Analiza hldrolc~rb~110rol1prinde dozarea oxlgenulul,sUlfUlul
18zo~u:l.ul.1'entru8:toloal aoestedate d e , anaUzlielemelittU!li '.soad-
mi. te',lpatezao dupi1:eUminarea: acizllor petrol1o l,tleoare ~o;L~oui
conlne DUmaiunatom de oxlgen,sU1f sau azot. '
" ' - : - ' '. , '",. '-. ", . ,'_' , -'o
Prooentultotal de nehidrooarbur1 se stab1leto f'leprl~ deter-
,minaree cllritltliUcare reaQ~1-on.az.ouH
2
S0
4
deB5%sau a cantltli-
tU adaorb1tede 'plimintUl d,Eloo1orant. -
190
'It
~: Analiza pe calase de hidrooarburleste ouatitmil1 putin Pl'EJ01S
ouo.tt frfi9lunea este mai grea,deoal'ece apar d1n,oe in oe D181mUlt
.moleoule oucaraotermlJi:t;paratln-naften_aroDiatio,8 olror oomportare
:inprooesulde separare este dependent depredominanap
lr
t1i S8-
tllratesau aromat1ce din mo:J.eoul.
Spre exempluotiltetralina.
tratat OUH2S04de 98%reaoioneaz la f'el ca unprodusoonstltu1t
dl0100%hldrooarburl aromatloe,cu toate oporlUnu aromatlo nu
],'tiprozlnt inmoleouldeoit 48%.
1'.I:'lncontrastouao88sta,oetll_benzenul 1~
"
,
i
o
'1 ,
'1 ,
-)'-~: ..'
O o s '
"
, .
(I l O
o
fO~O
\.~.
' QI S
4 J 2
~ . . . - - -
~ I I ~
r- I Il
III
. 1c,M 'H i1Z'<W !i.-4.o
. ... -- .
al, 'U , . ~!' i' 'ii ~8S
II .ln. A
'ici T"~ -
". tlltnll<lf/.!!"""''''i!!, jI"
, . .I it. -: .~.
.J/IA '1l -
.., -
: . t H:t$. 1!1nM1.."
., . fa44 '
a '.IIIQ~'~'" J,Iiit $
H' .
, (.:
a .'; ; 1<"""'; 0 0 12
... 1"
65
.... "'"
al O QI S al O . a os "
193
7 "
rl g.1.1~0 .Oorel al a donsl tate-mas mo1eoul arl pentr~
hLdrocarburl pol l o101ioa din diferite serii
.omo1oasa[12iJ
il.
.,
Fig. 1.129. Corel a~ia
d~nsl tate - numl rde
atomi deoarbonin mo-
l eouU..peritruh1dro-
oarburl dl n diferite
seri iomol oage [121]
/'
VariabUM."
M
dde: Jl +Z
d 0,8513
d =0,8513+ 8.
c
5
'-5 ,1
d 0,8513
d 0,8513_ ~
de
Variabil o
K
:: dO: o+Z
, -", '
0,8513_.
5984
. '0' .
d0,8513_ 1'61~
0+ , 2
d0.851~- 1.~4U
0+,
';..", ::
d=0,8513 _ 0.5248
o
., .
..
!Vn-al ohil -bol l zOl l l l ,d=0,8513'+ ~
. ,
13rinrepraz<Jl itaraagrsfio a oorda1Uor iuaxde del :l sl tato i
l /l .raaul /o+Z seobl n 11nU drdPte care oonVl tl 'g~t~~unpunot ,repre-
zontind val onraa.11ml ta densitii (O~85l 3) pentrUM=oo sau c=oo.
fig,l .129 [121]. . "
' ..'.beastr~l l ,l .'Uantare grafio'perl !l ite I 3t~bl Urel 1ensl tl l .U.
bl drool .l rburl oU,inasmol ~cul ar mal 'a,daci 6QO ~O ~te denitatea
ol l l ol ogl l nferior1,trasl ndu.-so o dreaptl 1prin val ~fl l eoUl l osouteare
d:onsitU i prinpl irictul .de d~= 0,8513 l a M~~I nf1.g.1.130 Sed
Unettel do exempl U'pebt~uhLdro'carburi dinoftet~'ser Uomol ogea.
ti..al ohl l l iaftai.eni,n-dl fenl l 81can1,n-al ahil deoahid~onaftal an1,.tc
[121J.' . .
. Den13itl l e cal cul ate n 8!J-'st modsnt tot atl tdo exacte 'ca
oel a5iEiterl il inateexper1mental .
Val oaroa praotic-a I oestoroorel a 1.1-dovedit, i
.raraamatodei deanal 1z.pe grupestructural e n- d-.M.
192
I 1:.Z,K' ,Z' stnt oonstante ~araot8ristioe
!ieh1drocarburi.. .
Val orUeoonstante1oraufostoal oul ate;ou ajutorul
Oor81aHl e il intpruentate1D tabel a 1.17
-;: ,
-li
7 /
70
' ..... i.OU!~.a,t41a
. . l~l'.... " b O a i a
~~----..~~~~i!='! ~~~~~~~==:=====tL
R. = i': l'
: s = ~2 ii'
: ": '." : ~: "-'.<.'.. :
a "' ...
R
.D": .~ ...
s =ii"'"'+"1h4<
, .... ' '..
, 1 9 5
, '
~"1. J,5.2 ~'~Retrrioj,a ~pe~i.t1,Ql1-llllQ1~cuiari1~
i' ',..ie~r~oia,~peolt1.ciJr;eI)rez1.nt . : o~roprietate1ndependeDtIi de
ti temp
erat
ur
il
",l poat!'ctl'ca1oulritl pentru lUlelemolecule pe, baza~oon-
" k trlbu.t1Gi,p~peio~de atolll1. a 1norlllllent8lor s ,truoturl;l.le.E a poate
~.~':';:,' .. " -' ' - '" ... -' .... ". .. - ...- -.: - .- ,',- - ", .. ' .. ,-' .. .. ,'.. , " .. " ",' ' ," ,' .... ' - .. , - - , : .
''i. . fi eal(lulatllou.d1t'e2 iiteit'elaUln oare intrl indioele 'de refraoie
?"idens 1tatea.illdep~ndena de temperaturl1's e datoreazl faptului o
~. .. ,: - '. : -.. ...".. .. '
t variaia indiQelui'derefraoi8 outemperatura es te Qompens atl1de
J~: var1.a1a QOl1Qomi~.ntla~ens itlU ou. temperatura.
~,
~Ji
in oarel'
n eQte ind1Q81ed.eretraciel
d es te dens 1tatea~
Befrac1a mdlarl1l
n
2
1 M
E l
M
=.~ . C I
n + 2
in oareI
,14 8St;emaeamoleQular,.
La-~i~;~oa~~~ii,e: s aturate ref~e.Qi"alllOleQularil. s e calouleazl1
ipe baz$.,~et: aQ(l~Qrat~li1i(leto~~,p.D.uoarbOD e.te4e, 2 .418 iar
..pent~U: bl~~geXl.s ~."4eltt.-;'/ '.';", .... .. . .
..... ....E l.t$o.t.a8P.~oltiAll1~eDt1l h~~.ooarbUru.~s atUi'ate 011. formula
()~. se .oll0~.~~~oU,,~el~~la[a~.1! .... ,......... ...
: ~~... f~~M I t!.~t1i .
""" .c; ., .' .... ~. ...,
Bapqiitli'-atomiQlaititi" ;b.l(ir~6.Ji,i elarbonyIx .e..,oateoaloula
pe baza1'.tr.olhl~pecifioe' .... .
It,l,()
-.1.44
'IJ.
O
1 " "
'O ,~
I ng '
fJ,',
l'
ffi
,-""
-".':':"
:..,'-, ' .
,cl~ - (IDS
I
,t.t ..
" .. ' 'iift---
. . - ~ '" 1 .4
.,
II
.Jllt
'- . ,' " '. 0 1 S
"
Indioeh deretraoie al s erU~or .?lIloloagede
hidroearburi
,194
lel~.2 .2 . 1ndioe derefrao1e mas molecl.11ar.au. IH1mr
oarbon' in moleoulA.
OorelaUle .l reprezentArile graf1ce. tabela
s int s imilare oelor prezentate mai1nalnt8
Fig. 1.3;lIC orela 1aindioe
de,refraoiE / - numjil(deatouii
de carbon in moleoulpebtru
hidrocarburl dind1.terites e-
rU ollloloago [12 1J ,_ _ ,
n-alobil benzeni
o ; ;
:.;~
- I
__,;- .:,~> .,,': ~"Y ; 'I /.~;
, J 1 I
. 4-101
,:\
%A)JF - cfCb,n). 100
~A- O(P+N) ". +O
.'"; -.. :(
Variaia dlsparsie1 spec1f1.,ceo Umasamo leo ularll.
pentru serii o mo lo agedeho dro o a.rburl aro matlo e [laM
l-alo hilbenzenl, 2,.difen1l-alo ani, }-alo hil uaf~
taleni '1 4-alo hll fensntreni, 5-alo hil' antrao ed.
Fig.i.l}3.
~$lo area de99.H1dl'o o arburlle sro lllat1.Qeau dispersille
~f1 mal mri (peutrubenzen 189.9--i pentru butllbenzell
tr
~~le' prezintvs10ri intermediare.
v. . . '
~'.' Variaia dispersie1 speo ific.cu masamo leo ularll.,pentru.serl1
flllo lo a~8dehldrOOarbur1aro matio e nte prezentatA. t~ figura l.l~} C12~.
(' . Ouo reterea mao ei mo leo ulare d1spersiaspeo iflo ll. tinde spre.-
; ~'Valo area99.o o respunzlilo are hidro carburUo r saturate.Prin dri~e. Il
!:... . ,,' .'
rdispers1ei speo ific8se po ate urllllr1 sfiritlul 2:eao v1.i dehidro g8-
~',". . .' . . . ...'.. "
~nare a h1dro o arb~ilo r aro ma~io epr1u atingerea valo rlLdlsperelei
l; epecif1o G,de 99to o reSpuDzlto ue bldro o a:'burUo r.sall~ate
.~. I P o ele o eurmeazli seva arAta mo dulo umse' fo lo sete. disper
o .' .' . " . . .
~{aiaspeo ifio l pentru calo ulul o o ninutului. de hidro o arburi aro matlo e
~:dintr-6 beo z1uj1dedietllare primar.meto dll. o are prez1utl avantlijul
~," . ..' . .' .
~:o uUlllai neo esiU-eliminarea h1dro o arburllo r aro mlitlo e diu b'snzlnll.
F i : . , . .
; !prin tratare cuHaB04 de98%
. Sefo lo sete relaial
10
4
1 1 1 <' - DO'
D = - P
n careI
.
; L' .1$-.2.4. Dispersia speo ifio .
Disperata specific se definete cu. relaia
.1.96
..:,; ,I t.#.~o laspeo llc01~aglislt o lliZ~l1 u~1J.iz~etu
g~upo '~b~iio turale~I u f1g.1.132 I tsta prezantatvarla.1a.refrac lei
speo ifio e 8hidro o arburllo r saturate tp fUno tie demasmo lecular
'lstruo tur[26J.' .
~
~i~ fJ. J5Qq
~Q. 3MQ
'i:!
~ O.3Ji1{1 ..
~ 1 l . . 1 ? Q Q
, O;'(J(l
!<
~o.7_I I !<!.1111 I '1 ',
'1: R1 . NJrj 1$0 tqq 2$1 -.1S. '100. 4$0. _ SS(J6. (J(l~$O, 7f111750 _ 8SO
"'.' ..... ,. "'A'AHI1ICCUI~",(H)
Fi
g
.l.1
3
2 . Va. ri.a,.i.are,f.r.,.'.' .. ,aq,v, i,.'~.l," .. s.... p.,.8,O'i,t.iO-f'.,a . ,:: .. '; .b, ... )d'Q .O,.,,& ... r..bu.ri,10.r.', satu-
rate cU0l8samo leo ula.r lstruo tl1t'aL26J,,'J; t>~ hid.ro o a.rburi para-
fi11100; ; 2,3.4,5
1
6 ,. .nstterielllo no .; .b$":-itri .. tretra... 'pentso io 11co ;
7- I lsfteno po l o ic11ce fr lanuri ateral","
.,.Pentru aceeafmI lBitmo l~9\ila.r'ii.Ptlr8fintl~~~U fea mai maro 1'0-
:rraOie8peo ifto il ... l.ace'a$t~l~0~do .Ou.Cir~.te~8airiumbul ui de' cio 1uri
ino io leo til.I ucazui"b; dJ; O~:~.1'burllo ~~a!J..~i'lnio eisu ,al naftenelo r .o u
lan'tirl.later8:1e.r~~i()'1asPe~#i~t. aH~~ela~~~tarea masai mo lo -
,o ular~ \18.1118.re a." .o o tH3ttinU'de'O.329Q,laOaftene ltpo llo io l io e lips i to
' de o atet:lela'te~a1GrOfracias~itci.fio ll. adadeo u '()r~tereu masai mo -
lecularo .
D". I l~~e+Dd io alede,"rfira~ll~ ,p~Dtru1U11l1riaE!lbastr.l1n ia
...no ~+,t~~d~:: i:l:~< J; a:!'~; ef~~u .. lumtn~,,~~le.linia .0
'ati~.rcgel1ulul. (Xl:l6Sli2.e.~) . .
'I I 1'ln1i4ty'a'lU14o )al~.ll",6~OdlSpel'B1a .SMo f(~c~ste influ-
, 89tPullldertemper/ltu.rih .. . ..... '. ..'.....
...'. 'Hldro o arblirllesatUJ!ate.a,u.o .dhPflrde. speo 11'1o il.apro xl
m
at1v,
co ustD.
u
'ti1. cil\1~ibri cuprinseii1tlu95 i 100. Deo liiceisefo lo sete
"
(.1 "
il
"
: ",
' : 1 : ' 199
'I}
r~;{
"'(!"
t~rol30toarlil alEIdonait(i:t;11,punotolE1obinute pontru dif/jrito hidro-
!ibarburi -dindifllriteo1ase fiII planoaz!1poourbO'oUl'ootoriutioe.
.:.ihg.l.134 [128]. .
't. . Inaoi!laatii fiCU1'hidrooul'burlle plasutl) poaoeea,i ~rliontul(l
~:dl!~l'ii p:dn. ~etilpOIlatUl'l:I. dene1'bo1'o fiaumaDiiuloluoul11rA, iar OG1odo
~lleaool'la1vort1oalll. prin oompoziia ohimiotllluprin raportul !f/O.
,~" ~iOl.lt6ourlJoloool'oapun~toarQ diferitelor 601'11dollidrocol'-
~;Jurif30 intel'o~ootoazla. valoaroa_ele dons1tuto limitl. (\0 O,056.ond
;*va:dubilll do 1'0absQia dovina infinit dll II!IU~O.
fi : , .' , "p() boz:aaooutol"oonsido~'ail a-a introdup pentru ol.\l'act.fJl'1zW!Oil
4i~phiUl1o.a,pro{luo()iorpotroliere noiUMadofaotor deolu'u<itol'i~aru
~~\;~ro~El dd'inota [J1'1ptr-orelaill mat~mo.t1.oli aimplii.in 001'0 iula!i1
~{,::. '.' ",",- " : .
,fj;donaltatoa i temperuburnmodiodef.lorlJorttoI
:f
: J I\ . 1,216r;
I K. u,
~7~rionrel
~:: l' o/)'to~urrtPOl'iJ.turll modiadofiarlJol'f),in ORI
~r
'''~: d ostli dElunitutoar(,lat1vi1,
;' ~; :
l'
~. ..... ..
I..'l'ompo.l'l.ltlu'U mlldiado.fitlrbore DOol110uhazll..ngonerol oao modi
'ftnod1en modUlor (v.l.10.l).Pentru produ6elo potro116:L'6ou,douuml1
~;::tl1'1d1btllaramai ll(~Ul.)tose poat~oonsidera tOlll(lol!uturo(flodievolu-
,lIRQtrlo. In figura 1.1'3010t prozentato iurQlii tlHlro10ourbaouvalol'1
,:li-~OnlJtlmtoalofnotorului dooaroaterh.arol
'~;- K '" 10pontru produsaouoal'aotar aromatlo putorniol
f;..--K 11 pontru hldrooaI.'buri Mftl)nioe puro, SaI)hldroo:)rbuX'l
) IJrornotioQpuin Dubstituita,.
;, j . K'" 1;! pont.!!uhigl'oololl'bUl'iou~aruoter lIJ1xtoon1;in1nl101o1Ul'l
, f ~i lUllyUl'i lnpropor1tl egalii,prnduao ouollraater in-
~ 1 ; t ur mudl or l
':" K'" 13pOlltrutlidl'oonrburi pllraf1nioe, produoQouoaruoto.l-'
">l': paruflnio.
~:tl:Py' . '. .. .
)i~Sevodo in (ll()d o:j.al' 011 valoare intermediarii Il lui K riupermite
i:>roQi:,wJ'OIlOOl'UotGl'UlUl naftonio al produ:lUlui potl'ol1or,putind fi
~'V(}:J.'b!l de UnHlllfjO'~OO do pm_'u1'iDQ i uroQ\ute.
l~,.'
'!:
., ;/.
1 98
oare. ,
'-%1 este procentul 1z:agreuta1le'dehidrooarburi aromatioel
6Il" estedispersla. speoifiola bendnd anal1.
zat
\l1 .
cS(P+N) dlsperli11i speoif10i aprodusului l1psit dehid:rooar_
buri arolllatloe; --o
d. - dlspersia speo1tlolli hid.rooarbilrllor aromatioepure
, ' .oonlnute lnbendnl;
O.- termende ooreoh pentru-abahrlla dela adltivltato,
oue 1nsenual se n~gl1jeazl,.
TiDln4 seama04 PEintruhidrooarburUesaturate
f101pentru liniile Fi OE18t~de99,rezultl.
G3 I l ' - 99) . 1 0 0 - .
%Ac '. , - t o'
dA:':' 99 . _
1.15.2.5~Int8roeptU1de refraole.
Lanoiunea .de intercept d8re.frao1e s-a ajUDS.priDtrlilsare8
in axele de ooordonate reotallgUlare a1ndioelul derefraot1e,f'al
d$dElDsitatepentruhldrooarburi.S_au obinut llnii~.pte. oUpanta
egali ouO-,5,reprezentate prln eouah [12~
n " , 0 , 5d+ I N,
in oare I R este lnteroeptul derefraole.
Del UDHautorl oontestil.04 aeobtlne. prin aoeastioonstruo1e
UDseteie drepte paralele,totuOl,lnteroeptul d. retraole dat de
expresia.
IR = n - 0,511 '
s-a dovedlt utU pentru oaraoterizarea ohimio.a UDor,produse pe-
trou.ere.Spre exemplupenru serUde hJ.droOll1'burl.!Doare.raportul
41Dtr. oarboriUdln oiolu i. oddlnlan rlm!lIe oonstantllntu_
oeptlll.i.d. retraoJ 1li rj,m1DeoODstaQt.
.Ou.~utorul lntel'CtptUli11 d.retraotesedazeazl l3attenele
dintr-a.benzinl "Un.~are autoateU.mlDate. bldrooarburl1earomatloe.
Interoeptulde refraoJle 411-. gilslt utllitatea lin aoalllll8 pe
grupe struoturale.
. ,
1.15.2.6. Densitate-temperaturA dot'1erbere
(Il'aeitorul d. oaraoteio1zar.)
Luind in axele deooordonatere,otangulare peabso1s4 valori
.oresoltoare ale temperaturil de fierbere' l peOI.'donat.11 valorl des-
II~-
rL
~IF , I'-
"1'1--
'Il
'1" -
"
!Il-
Il,
i -
I
1,li,'
'i i l "." -
II~- -'
"
.~. ~, " . : ,~',>;,'
- ',' ". . . .:, .~.
, 1 . . . . . . . . ~ _ " . " \ . '
',"
201
_C'OiQ)
Flg.1.l35.Indloele deoordaie [12~.
Ia 48~640+ 47.h? 4
15
,6 - 456,8
15, 6
Introduoerea taoto,:uluide oaraoterUlare 1ntr- ooorelat~. din":",
,proprieti,faoe oorelarea mal.exaotlpr1n luareainoonsldera-
ia oompoziiei ohimioe.
Graficul permite odeterminare.rapldl. a indloelui de
pentru produsele petroliere la oare se ounoa~tlt densitatea
peratura mediedetS:lulb$~Ei.
Valori ale indioelui decorelaie sub15indloA..unprodua pa-
ratinio,intre15i50 unprodus lntermedlar,iar peste 50unp~odus
,.li
'.tfre
~ : l ~ ' .
.i,:t1e
~r
~~.l5.2.? IDdioele de oorelaie.
i(IndiOele dll o.orllla1e se ealauleazlou eOUllliu
; J i ~ .
~'.
{~:~'
~'
J f'in oare.1
.!~t T este temperatura def1erbere,1n KI
~. d- densitateare18t1vli.
'~t. ,.. '.
':; : . Lu1ndu- se11:1axele de ooordonatGreotangUlare peabsois d81:1-
~~.~:/,. , "~,O " ' .'.','" ,', , ' -.'0' ".
~/sitatea i peordonati inversul temperaturl1 d. fierbere 1nl:,6e
~(Obiri pentru unele serl1 dehidrooarburi,llnUdr.epte.PriDooDvenie,
tI'liniapentruD- parafine s,..aDotat ou.zero,larl1nia paraleU Olt ea:,.
:'&I; traaatll.pr'- n punotul ..oorespunzlitor pentru bODz.n,a- a notat cu100.
~tr;. ... . .'. . ...
.'l\'; '~ In acest. interval s.,.autrasatdreph paralele la d18tane dat
"; 01te 10%,fig.l.135 [12i).
<~~~
tii'
.~ .
~;
f
ti
t :i..
's i;
1
l
1 : ;
J... ~...
~.
j
.' ..... '...
" ~.
:I~.
'"~'.
'1'.:: .. :' .. ::.
',{:
'1 '.",.
'~~;.,
~;
:~.
; ~
; B~ ~ i ~,>
"
: a d a .
Flg.l.1'4. Oorelatla deDsl1late- temperallurl. mediede
fierbere (12aJ . ...
1..ourbaoClrespunzlt08ren- PlI\ratlbelor ,2.- ourba oClrespUIlzl1toare..
naftel:lelorpurel' - ourba.arolllll\telor pure, 4- ourbaololopentlanulld
Ol.lunlant paratlnlO oresolto~15, i., ou.rbaololohexatil.llulol.iunlan
~ar~flnloore8QlitClrI6_ curba benzenUlui ouunlal:!t parl; lt1nt,o'Qreh
oltor, ? - ourba naftalenului ouunlan parat1.nl0 oresotor.
20tI 1 00 4dt1 5I1t1.
-
7t1(1 . 800 f100 1000 1181) ;=
C}fPI
180
' 1
gq
8S
SO
7$
70
6S
6IJ
SI
60
4S
4t1
.- - - - -
3$
-
- ._- o ._ _.
al' ",'. ",
- ......
/. . 0
. . . . . 4" . : t( .
. ',-1
" ....
,
't- ..
"
~
..
O 100
~ oo ; J OO
(1
SI 1 t 1 600
'~l'll
- Te~ IIATrIIl A 'V :
!i~1:,
11'11 li
j
ro
1"4 o-
--
.. ' 1:'-
. . . .
-
C\I
.-4
-
~
0'\
I C'\
1
. . . .
:!i
1:'-
-
C\I
-
.-4
1 " 4 C\I
. . : i-i 1"4 \O
. 1"4. 1"4 1:'-
II
o
QJ
lD . . .
o .. o
~~ ~ I C'\
o .' al ~ OC'
"1.... o. I t '., ..,.'. 10
o . . .j;I ' . . .,.. i
. . ~' . ~. o.
,I',l' . ' . .p '.i ;s 'CD.I I
eli CII Q alti
o O' o. " ti
. . . . . . . . . . . , '< . . . . . '. .\01 .. llIl
.p .p ""'1' '.. CI ."
= . 1. i .'~ .. ' .. ,..... :'t1 . ' . . '. .~. . . . . . . ~.I I l .. G o ',' .. "" ~ ""
~ ! a ' "'g~~
C\I . 01"
. ' " , . . j
. '.
'"
. . .
-
~
--'
C\I
--
1"4
. . .
--_. . . . :-. . ._. .__. . -~~.
C\I 1 " 4
I C'\ 1"4
I C ' \ . .
1"4
QJ
o
. . .
.p
~
o
Gl .~
. a . . . .
'lil. . l!
i '~. . . . ~. . . .
o II' .
( 1 ,a .' .....
. . . ,:t . 8 " i
o . Q . - 4 14
.. o o o
1 1 :;;IS ~
1"4
'~
21 7
. . . . . .
~ . f i i
.p ~ .""
i . .t! . . . ~ ti i
121 . ti .Q !J
o o . 0 'H
Gl . . - 4 " 1 " 4
s :t " 0. '. 0 i
. . . . . . . . . . .
''il o .00 ( 1
= a ::: :::::t ~
lJ j .Q.Q ',Q ..
GI o o o
,N . -4 .
tot llCl
Gl
'O
rI
S
o
~
II
''CI
i
tl!i
~ 11"4 C\I < t 1"4 C\I
1"4
o c\I 1 : ' - 1 : ' -
1 : ' - I C'\ < t
a~~
.p < t C\I 1"4 . . . 01" 1"4
I C'\
~
C\I C\I
Gl
'O
Gl
. ~
o
Gl
l10
CI l
. . .
tr
,a
. . .
1
. . .
~
ro
1"4
CI l
1< 0
~
'J ,
~ I ~
()
Gl
. . .
~
& :1
<0-1
& :1
o
D
~
III
o
~ri;:l
\O
'E l '--'
o
~ . . .
tU Gl
.p.
Gl .0-1
'O .p.
~ s :l
,al .0-1
~ 'O
. ~ l:l . ro
.p.
. . .
'li
\O ! I l ' r l 1:'-
'"
1"4
o
. . . N
~ . . . 1. 0 < t 1"4 1"4
D 'J l
~ ~ '"
1"4
() . . .
o ! I l ' 01" i-i
~ [
: a ~
o
21 6
2. OOMPOZI TI . SI F~OP1lI ~1Wl'I L:B OHI MI O~
ALll PI STROLULUr
?~~. HI DBOO~BUI U J lbZE Ni 'E I N TI TE I
.FetrO!UlE ll3teUl1pr<i dUa complexacbui ata,redeagregare ga-
~QI ,l81l.UohldAs aU 80114A.~8te.f u,Dci edecompo2l1+alui .
.... I n'\lle1predQml~ ..hi .d.rooarti url1 a c,rorpoporv1E ldepete
?5%.Nehi drol:a.r~urqe.o ompul1 ou oxi gen. SUU918210t.oOll!p\i H ou
oaraotel'OSf altl0,s I .Ui s tan,leorgl,lpo'metl1o'.oomplexi i ,etc ,~e.gs es o
tnpropor1E j'di i 8t"~1'deYai i 1at. ,Plna1J ld de,lI atura i elulUi .
. Luorbl1'Li 14aI ll8Qtaletndomep.1uloeroetrU' oompozi i ei . ohi mi ce
a lel.Ulu1~'uf os t'ttltrepr1n8ei D oad~ulpl'o1ecului 6API ,i noepi nd
lnoA<1i n an411926,<1e'0ll.t;re F.Bos s i nllo'olabo,ratorll s l,oarE l au
anali zat unl.~'e'l'~E J P'1'6zentath amerloan,v1elU1dePonoa.,1n s oopul
'ldE J nti tlci 4'l,l~ldozrlla ottmal m~tE J .dl~i drooarburll. prezente
f 94J .B~a e~t~lllat oll.pro1eotU16 A.FI a'oos tat ci j;eva mUi oane de
dolari ,tns avari teJ elll eoonomi Q,~Pentru. I ndus tri a . mondi al de petrol,
"rezult~tE l i n urmacl.i ,tlof ,l'lteri l'ma1:adlllcl le1Ulul.s e c1f reaz la
ci rca 500m1l1oanededola.rl.0puattUe4e'. s epara.re a. b.i drooarburllor
di n ;le1s -au f out tn con4i 11 perf ect'oons ervante, pentru a pre1n-
t1mplna c:i es oompunerlletermi ce,oare al11'1 putut s duo la trans f or-
marea unorcompei nen,l.I n prI ma..etapll. s . au oblnut di n lei prln
dts tlJ .areos erle def raoluni largi , $f !parate tn conti nuare pri n
extraoi e,ads o.rble,orhtal1zare,aduotare OUuru,eto. ,i n urmtoare":
le olas e dehl4.rooarbUrlln~paraf 1r;1e.hoparaf i nE l,naf tene.monooi ol1oe,
b10i 0110e i POl1oi ol1oe,aromate monoolol1oE l ,b1oI 0110e' l poli oi ol1oa .
. elas ale au f os t s eparateapol ouaJ utorul coloanelor qedls ~
ti Uare de mare$f 1aaoi ,tate 1uf rao1':UJ 1 omogene,dlnoare p.rlntr~o
f l'ac1onare mal adi no, s -au oblnut oomponen1 i ndlvi dualll.
l.'ehnloa oomplexf olos lt a cup.rlns metodecomblnate dE lf rao-
i onare. f ctndu-s e apel dln oe i n oe.mal mult la . metodele cromatogra-
f lce.Dll!i trlbula'oomponenllor pe olas e de hldrooarbu.rt- i numr de
. atoml d~carbon.i n moleo~l es te prezentat I n tabela 2.1 [67J .
HldrocarburUeprezetlteln ;lai apa.rln la urmtl)a.rele clas eI
-n-paraf tne ( n p)-
-hoparaf lne ( l p)
-uf tane ( mono,bl.q1 Pol101o1i oe)( N)
-aromat1oe ( mOI :lO, 111i poUClcl1ce) ( Ar)
-hldrooarburl OUs ti ruotu.rllllxtA ( pa.raf 1n-naf ten-aroll!Bti o)
-pentru hldrooarbura II,
IA'" t& . 10060
."~'
,
%OA" ' = 60 I
R
A
OI 1 I B
N
SI ' 1
%C
A
: : 50 I
Anall.e pe grupe
struotura1e
-...... ")1 .,_.. ,,','
1
}
00
O J
Amesteode sau hldrooarbul'i
hldrooarburi
Analiza pegrupo struoturale
Tabela 1.22
2 1. 5
i " . n
C _-_.. I RA 1I RN :: 1
~._. __ __w__ , :... _
de 40% oeea oe iaoe el fie mal.greu 8xtras! ou solven1
214 .
~
.~
" -,
'j "
%<lAeste prooentulde atomi de oarbon in struotur aromar.
%A oonvlnutu1 de hldrooarburl aroaia'b1oe,determlnat prin
adsorbleou s11ioagel,% greut.
.' '.
lanur1l'aratillloEl1n mo1equld'e IUl()matiq~.
.AaeaS1lll.HpsiametGdelord8anal~ZA.pe
aill1tat .btab&la ,1.21.
. '.Pentru t.1mQ stebul(),%OAest,,n~mal15%delmb1eoula d1n(g)est~'~'
sUbstltUlii.l.%OA.'Ot.5~ .''.......'.. . . . .'. ..... ..j
......... '.LuailurUesp8l'l mslevlden1161n tabela: 1.22 naare .amesteouJ.l
1 este oonstlt41tdtn oant1tll.L 8cihl~Q1eoU18l'edo nafta1en 1deoa-.~
.... ' ... ' .. ' . . . ... ~
hldroilaftden1 hLbooarbura. no11ati.ouII .este tetila~1dilonafta1enu1.':1
.... .' NUIllr. Ul... li.a. olOlur.1na1'ten108' i. a.r'.qmat1oe(R
N
l BA)este ega.l!~
' " , . ," " , '.~
l nu este ci mars d1ferentl in prooenulde atomldeoarbon in struo;'r,
," .. '.... ,... :<,... ,", '.', ' " .::.- ,' ..::', '< ..'.,,::... . . , ' :'d
turaaro
lll
atlol1. dln fieoare (%OAeste r~sPElQtlyde.5O%:' 6Q%),de1.a-\~
meteoulI':oon1ne o h1drooarbur a1'omat1C 1lpurl.n.l!s~.~:sUt;l1~toare astEiil
uor.extraseiu eolvElril seleotl'll.pe -o1i:1dhldroosrbura puri II eate
mal greuextrcsi11ti oluda faptululoil.ar$ in) oont1nut de atoml de
oarbon 10 struotura aroJliatloil.mal marII deoit ameatiloul I(60% fa
de . 5 0 % ) .
Pentru a remedia aoest neajuns almEitode1..de 8nalizll.pe grupe
staruotura1e.autorulaugsreazll. 1ntroduoerea lndioelui de al'omatiol-
tate (IA),oaloulatpl'inoomblnarea UD01' date ,do anal1Zl1pe grupa
struoturaleou ooninutul de.h1drooarbUrl aromatloo.determlnatpl'in
adsorbieou sllloagel [J.1.5]. .
%O
IA -iiA 100
1noare.
C a10ulind 1ndioele de aromatiol'bate pentru oele doul produse'
dln tabela 1.22 se ob1nol
-pentru amesteoul ~I
IA SI ~ 100 SI 100
oeea oe le d1ferenvlazl.olar,deoareoeameateoU1I oonvine ,oh1dro:'
oarbu.ri1a1'omatLol Duubstitutlll.08l'e Va 1'1mal uor extrasl de 801-
v8nl.pe. olndh1drooarbura notiatl ou II este ~ubstltultl in.proporle
;.;~
"
Tabel a 1. 21
%Op 45.5
%ON 24,01'Ii
N
2
R
N
= 4
%ON =; ~~: g
%ON 40,01 B
N
= 3,
%Op 45,5
%OA =' ~I RA 2
'. ... t
%Opllli45,O
%OA ""~I BA 1
18 O
15 O
Anal i z a pe ' gr upe s t r uc t ur al e
A. . ' ; O
N =130
P =, 1;
{
",.p15 O
N; ; B O
A 10 O
{
' P
N
, -' ", ,',", ,"", ' './. " ,",/ ">, "",' ""',','," '~','.'I
'; ~: ij '">',, 'i<' ..? h ~ ,
, , I
I
I
I
o
5 0 % , 'J
50%
Anal 1z ape gr upe s t r uc t ur al e l a ar l l es t ao i r ida hi dr ooar bur i
ar omat i oa ~i s at ur at e
2
1
%Op pr poent de at omi de oar bon i n s t r uot ur i par af i ni oA
%ON pr ooent de at omi ~e oar bon i n s t r uot ur A naf t enl o
%OA" pr ooent de at omi de oar bon ! n' s t r uot ur A ar omat 1oA
R
N
numr de oi ol ur i naf t eni oe pe mol eoul
J
B A numr de oi o~ur i ar omat i oe pe mol eoul A
C\h
1
CI 4J ~(CH2)9 -~<:r3 G )
-(,\l2-CI I 3
"3 ' ,
Cll3
I
m
'lCtl3
CH3~ (C, '" 2)9- ,',', I 0
' ~ ~
" ' -(; 112 -Ctl3
I
C\l3
~m~s t eo , de hl dr ooar bUr i
hi dr eoar bur
Tabel a 1. 20
[16]
Ml s ur l r i l a 700
Deal x Gs t e negat i v
B A 0, 41 + 0~080Mx
aol x es t e negat i v
! %OA=?2Ox.+ 3660/M
R
Daol y es t e poz i t i v
i T D 1, 55 + O, l %M( y- O, OO5B )
Dao~ x es t e poz i i v
BA I l> 0,41 + O,0.55Mx
R
T
I
DaoA y es t e negat i v
B
T
1, 55 ; 0, 18011( 7- 0, 00. 58)
, paol l - y es t e pod t i v
: %Oa '" ??5Y - }8 + l1.5oo/M
, i
%O,
~
paoi y es t e negat i v
l' %C
R
OI l400y - 38 + 12100/M
l l Et l a ; i l , deoal oul pent r u l l I et oda n . d - M
I I Burlrl la 2()oO
212
'~--~'-----------""~---""'--'--
'\
aol 1 w, es t e poz i t i v
%O,R 0,82Ow - 38+ 10000/11
aoi ves t e negat i v
%CA" 6? 9V + 3660/M
8011 v Gs t e poz i t i v
B A 0, 44 + O, 055Mv
ao! w es t e poz i t i v
' B
T
1" , + O, l ~6M( w- o, 005S)
80l v es t a negat i v
R
A
0,44 + O, oaOMv
' 8ol t ' wes t e negat i v
l OR ' " 1440w - 38 + 10 60 0 /11
' aol 1w eat l e negat i v
R
T
l t3}+ O, l B OM( w- O, 00, 58)
=2,51(11- l,4?50)-(d - 0,8510) ,x 2,42(n - l,%OO)-(d - 0,8280)
II ('\1 - O,.B510)~ 1,11(0 - l,4750)y (ci - 0,8280)- 1,11(n - 1,4600)
ao! x es be ~oz i t i v
%OA '" 4lOx + 3660/M
\ '
L
. ' f - .
. /
- 'diferena 91ntre densit;atea produsulufi valoarea
l1mltil adensitii hidrocarburllor I?-parafinioe
oind numarul de atomi deoarbon tinde otre infi-
n i t .
" ' :' :' .". ~. . ' ". . ';,(" : " : '
. . 5 -
Ad
d
20
4- 0,85 1
I~l1te~atur4 s1nttoarte multe metodede analUl pegrupe
struot\1: l. " ale. MetodeieV
k
- n- d (\'1sooz1tate - indloe deretraoie.
111ClQnsltate) ,,1metodaiIazdwoOd, 'l. opl1oatll. produselor bogate,in
'. ' a1'omates1~t desorise in oaletul de luoril. ri de laborator deoblm1a
vlelului. ,11l. J:PElnb: tu<elQse va consulta l1teraturil indioat[12~.
1. 15 . 3. 4. Oritioa metodelor de analiz pElgrupe struoturale.
Indioele dearomatioitilte . .
MetOdade ana). tz pegrupe Qtruoturale ,pe Ung avantajele men-
,1onat p~Ell!llntlnujun8ul' onud indioal1ooreotle asupJ1agi'adu- '
lu14. iubetil1ule al bldrooal'burilor aromatloe prezente,Ounoaterea
SJ1aClulu14 ubs,bituVle al hld1'Ooa. vburllor aromatloeeatedeoseb1t
de 1I1lPo3!taotl,deoa: lie08ets. caol1latoa unOl'pr0488e de pJ!elUOl'ar8,Spre
exempluextrflo1a ousolvenli sel!loUvl, poate fi. stimat!. mal blno
~ounoeolndnatura hJdrooarburllor aromatloe preZElDte. Omaterie prlm
va fi ~arati QlaiW,OJl' 113fraoiuni prln extvao1a ousolventl,
' . 0 1 ,hl4rooarburll. 8romatioElprezente au ungrad mal redus d8sub-
,tltu~le,8dlol1 daol ele oonin mal pulne oioluri naftenioe i
An~diferena dintro indioele derefrao1ealprodu-
sului 'Il valoarea limit a indloelul dorefrao1e
1,475 ' al hldrooarbUi'llor n-parafinloe olnd numllrulde
at0ll!l deoarbon tinde. otre inflnlt.
r :: Ploo1nd de,la aoeste relaii Soraudedus formule s~mpledeoaloul, .
t\~~ela i. 20(16]. Determinllri. rpide dupaoeast metodAput fi floute,
~,u.a)\1toru: J, \Uio~grafioe [12!1. ,. '. . . . . .
~;~i ~etodan . ,. el ;" Meste apl1oab1l produselor petroliere. oare
~Fqonin ma: iClmUll' 7 S % atoml de. oarbon in ololu (OR<75 %),lar pllooentul
~(. deatomi de oarbon instruotura aromatio! nudepete ouU1almult
t<. . .. '. . .,
~. ~. ,1,Sorl pJ!ooentUl de atomi de oarbon in struotura naftenlo! (%OA
f ,. ,< 15 ariJ ) o' .
e: '. ,. f J!. N
. ' . J,fetodanu. se aplio in oazul. produselor oare oonlnpeste 2%
$U1t ,0,5 azot l0,5 % ox1gen. Brorea metodel este oevamal marede-
'0117la lli. t~4adiraotl1,dar se oonslder oonoordan~rezultatelor ab_
lnutaprln oele doUmetodedestul de bun.
. ' L:
e"
7 ! r - : ' ' ' , '
Bg a ' MAd +
%O g sAd + bn + o/ MI
%OAII 0,68(t'-t)
' bi oar82,68 est. denum1tt~otorul aromatl0.
Metode11 s-au adusmod1tiollri prin folosiraa
exaot. p. ntrudeterminare~ . lul t',flg. l. 139 'Il prin inloQulrea fao~'
torulul 0,8 d1l: lrelaia (l. 76) oU0,85 'Il afaotorulul 0,68 din re-
lala\(l;n) ou0,67. . - _.
r
I
~
I
H
Flg. 1. 139. Grafioul, noude oorelare a retraol. t
speolfloe oumasamoleoularll,!. Punotul
de an1l1nll. pentru bldroerarburt sturate
1 . 1 5 . ' . ' . Metodan - d -M.
In UJlmastUdiului dat'elo: t' deanaliz struotural! vi
t!Vllol' f1zioe pentru unnumbmarede prodUSElpetrol1ere
etabll1te urmtoarele relal1 [16]
tDoare,
%O8sbe prooentulde atoml de
naftenlol l aromatloAI
B-nUmllrulde oiolurl aromat1oe,nattenioe sau total. ,
a,b,o,. i' ,b' ,o' sint oonstante oaraoteristloe P. ntru d~tedtU
paraoletrl1stru(lturalll
U te masamoleoular!1
".
It ,
II' . " . > . . . . . . . . 210:
I . , .
. . '%OA sedeterminll ourela iar
~L
. , .
. eJlH
Oorela1e. dintre refraotlaspeo1t1. ol,
1nverslU. .llI8seimoleoulare, 111' Oll
petitr\l~e l! h14rogenat (:I, 21].
Corela;ia dintreratraoiafip90ifloli"llI8sa
moleoular . ipimotulde anUip pentru
hidrooarburisatu. rata [12J } . .
Fig. I. ~;6.
Fig. l. l''7.
" . , .,.'.,),.
. ' .
. In tutlo1eda ref'raoiaspao1fiol1 gsitli deM $edetlermlnl1
ajutorulf1g. 1. l}8yalorU9:OR . ~. 1. R~. ). . /"
, 4- ' _ ';. ~, . ' L. , ',..j ...: ; .'< ; , o: ( /1IAA:Nm.~~'
8 I !
est/eun faotor. de . corecie.
J u. ajutorul . f1. g\u'1U. l''7 se. .determin retraoia spepifica
e1ului dup hidro, genaJ :e, pleo1ndde lavalorll11 t' '1. M. Seoorisida-
oil. masa'moleoular nu s- amodlfloat duphidrogQnare. /.
Rs" ~.L
(1. '76)
+
. HA ":" O, O~
+
R
N
.": ,,0.,0'7
+ ...
'. R
T
- 0, 05
208
t" = t+ O, B(t' - t)
pantl'u%OA:!: 1%
pentru. ~~ON:!: 1, '7%.
pentru %Op:!:1, 3%
Oela mai. msl'i erori sint datorate prezenei de oxigen. SU1, t i
azo1i, dascompuneditarmioe sUrvenite inpursul b, idrogenrl1 '1 exis-
ten;eide oicluri formatedinoin01atomi de oarbon.
Metodad. ireot oare eate laborioas i neoeuit un pel!sonal
speoializat este folosit in prazantoa mijloo de vorifioare al anor
D\etode. deaIializpegrupe struoturale, mai uor deaplioat.
. Eroarea metodei direote eate influenat de prozona oompuilor
ou oxigen, suIt i azot , deoareo~heteroo iolurilese rup. in oursul hi
drogenrl1. Ea 4epinde depr~o1z~a analizei elementare i de prooizia
. .lIisurlrUmasel. moleoulare. Eroarea detElrmiMri1 hidrogemiluieste de
D1oxlmum:!:0, 05%. Pontl'U averifioa p. rezena heteroatomllor este rao;.
. oomandabll ssedel1ermine iooninutul de ol'!rbon, ou P 6roare de
tO, 05%.Erol'!1'ea detEjrminrU masei. moleoulare nu trebuie . sdepeas . .
o. :!: 2%, pet:ltrumasemoleoulare de peste 400aooeptindu"'se o eroare de
maximum:!:3%Aooep1;. ndaoesteerori, prtlohia metodei direote este r
1. 15'3. 2. Metoda Waterlilan.
. In primI'!ei form, oJ , lnoElout,sub numelede "Metodadeoioloana-
lizWatermanti, aoaastanaliz pe grupe struoturale neoes1. t ihi-
drogenal'eaprodusului analizat, oeea oe oomplio modul de luo
ru
[L22,
, 123]. ;Flecndde la oser1ede date anal1t10e nainte idupb. i4ro-
genarea uleiului. s- a reuit s se pun la'punot o metod de analiz
oara nu. mainecesit hidrogenarea uletului , oi numai ounoaterel'! ur.
rDtoar~lo. 1'date rden~itatea(d) , indioole de refrao1e{nJ , maai:l moleou",
Iar (M) i pUJ :lotuldeanllin (t){4z. n' .
. Modul da luoru esteurmtO:i:'ulr , '"
- La uleiul deoeroetare se determin. d, n, M ift. \
........ : : ' .. . -" - . - . . - '. . .... \.....; .; '
- Cll ajlltol'ulf1gurUl. l;? Eleoblne, iQfuno1e de. rEl;frao1a
speoif1. o i. masamoJ , eoulara uletul\ii, punotulde an1l1~ t'a1 u. .
lelulu1nallzat, dei f'1g. 1~J . ;'7estle valabU numalpentru ule1u, l
b1. drogen:t;.
. - BEloalouleaz PUllotU1, deanUinll. t' t al ulelului dUp
tl:1. dro-
genare, ouajutozulrela1e1r
- " ~,'
- 0,5
'Ha %CAM(lOO ";lt)
A ' ..... 720.600 .','.
. "%OAM(lOO.., fi)
BAa.. '. 4So.4tld .. '-O,
100 - %OH ; %ON" %C
H
- ' %OA
)lN = R
T
,- HA
~- .
~
207';
ou'ajutoru:L
roGAM(lQO- H)
. 7 2 0 . 6 0 9
%CAMqOO- H)
H
A
= ..480.4Q() ..
calouliimpreun oumlirimlle %Cp'~
prez~ntateintbela 1019[12:LJ.
1. 19
"
, ..." " :..:
CaloUlul numri11ui deoLoluriaromatioe (R
A
)
poate determin~pleolnd de la%OA
2 4 0 . a OO( 2 R + RAP)
%CA = " ( 10 0 . . , H)
,'noare,
RA-pute. nuutJ:ul deaLoluri aromatioe priniopale.
'>
....:..
". '. (100 H')U '
0= iMI
. 100( 4R
T
+ 2n
TP
)
%CR= (100)- H' )M
1201..
2 4 0 2 0 0 ( 2 R
T
+ ~TP)
%CR:: 'UiUOO _Hi) .'
81':: 1+ M'(8,326.::
x
,5293H')
o este numrul total de atomi de oarbon inmole~ul.
D6oareoe,',
l
.:~;
'i
pentl'UO... 'R1'.=. RN+RA S.i.eiO.lur ...11ear..omatice ati devenit naftenice. J.i ....
IlT se determin ~raf~o ouajutorul fig. 1. 136. ... ,:~.
. : ( 1,
Aoest lIloddeoaloul eate laborios,fUnd, nooesare. deterQlinJ:ii~
foarte .Qxaote~le ooninutului de htrogen.Relaiadil:ltreooninutul',i
de hidrogen irefraoiaspeoifioli fiind liniar,ooninutul do hidro..,,!:"
gQIl poatQf1. nloouit ourefraoia ~peo1flc (VG1.15.3.2')':'fJ
~:'I'
,CaloulUlpJ:ocElntuluimediu de atomi decarbon in struotura}
.1Oli.d <:<aR)'Omo100 cU p.lici.li.o o. t.c~"".ntenin"'. .i,1" 'V , ;
dQaSQatomI deoarbon.,are, unoiclu pr.biOiP,alde.ase atomi de oar-' .. '
boni UDul Saumai multe aicluri de ote patrl!- atomi de oarboll. ''Z . ,
~~ . '. I.~." .... t...
~~
C
H
= 4R
1'
+ <2R
1'P
:;.'.'.'
in oareI,f
. R1' este numrul total de Ololuri.' per moleoul; '~'.:.~ .. 's . ',
R
TP
- nUIJIruldec.ioluri pr:inoipale"ili
~f 1~
R
1'
~l, RTF = R
T
:1)
C:ncil'L l2-:
r
f'il/
. ~~. '1
RT ~:L, RTP = 1 u'LA '\i
8epoatescr1e1 . . ~;/'I::,.', ..
%CR '" c 100 \~;
n oare, ,;8"
.;;
,Ul'Dlea zi,
,
r1[ ;" " '" :. . , .... ' '. . , :'.' " '.' .... ." ,-
(~. . ~
Ih~ .
1......
\.
,
.'
..... :',
Ilidro-
, "r,.,1
,
R
T
- 1.
H' = 14,37 - 172,6.-.-.--
M'
Flg.1.136. aorelaia lui RNou%Hi M [12i).
R
N
=1 + M(8,326 - O,-5Z93H}
. 100.
"'/M
MA - J . : < :: t~~ ~t~ll (: /' { y . C t,' ( C t1
i
"'Ar. iNOl. E'ClIl. 4fhi
,
205
Il ~ !'
~ 8 U
a unl,a
I a I 1. ~
\H
- WIl
f'" ..
r-- I
"_.
~.. f--
-
.
F1"-
~'"
"
t-- c:-
u
r-
-- ..~
...
t-- r-
....
......
-
~
"Jll
-
- .....
,q r---
-
fU'
---
a i a
">-
,..
r-.
I J I O
----
-It
I J a a
I J
!!lt
-.
,.L:.....
""
II --- ~
...
rr 1-- I?'
-- --
;;> l",,; .h
..
r-
.
-
-.tIIl,
... .
- ....
...
.
-Ah'
....
..
.
;...:...:..- ..:-.~: ~-., ...,--:..~..._-_._~~--,~-..---..... ~.-'-~-_._~...
\
Deoi panta.dreptelorvar1az ounumrul de oiolurld1n
.satur'rt.
Numrul de oiolur1 naftenioe, RN,se obine oure1alat
'Relaia (l~(5) este valabU f1e pentru o hidrocarbur naftenic
pentru o molecul Ipotetic med1eou caracter saturat
Daose la n axele deooordonate reotangulare pe absois l/M
,ordonat %Hse obine pentru R
N
oonstanto oorelaie liniar
[121J .
Pentru molecula ipoteliicmedie oonsideratii dup1l1drogenara
poatescrlel
:>
(1.~2~.
(1.73)
(1.74).
( 1. 71)
( 1. 75)
h,*2Qt 2
h?o+2.-2R
N
,
1191 M'H' '
.MC 100=gf
",.
1, II) oi '"'.~le~...... . "g& ,.'
M ' '
p.o"'\'" ~ ' ro .. 7 .'I'., ' .. "OJ.'.' . -\ O";) .', '--.
\--\ .... ", ... ',.
....la.. 1? . ...
%O. ~ '... ' 10 .....100=60%
in relab(l.?pl)pe h,h' loinfuno1sdeH,H',
QalouHilOonlJ iutulu! mediude oioJ urltotale C R
T
). Pentru o
bldro(J arb'~ pai:aflnlo ouOFmula'empl:do 00H
h
ee poate sor1o,
. tM:~1(V
:', . ,'Oon~n!ltuldellldrogen dlntl'-on~ftenrep.8lllInt omsur
exaoU.:~I1I.UD~UlUI de.olol~l.fteoaJ !e ololu llilpliolndeoderea 8 doi
atomi, debldtiogen din moieolilll.' .
--'-._-_...._---..:..-.-.--_~---------,.;...-:.-.., .;.._-~...._._._ .._.,
Ma:i 12,010 ..l,ooah ,.
-,:",'
.boare,
R
N
eetenumilr,Ul deoiolurlbaftenloEh
ExpreSlll mase1.mole<iulareeete,
~rf.n ehmlnaroa lui C I i hdlnrelaUle '(i.?2),{l.73) i.
..(1.74) se obine Qon;lnutl de hidrogen in funoie de masamoleou-
1adlnumiU'ul ese.olcilurl naftenloe,pentruhldrooarbU1'llesaturate.
, R, -1
He 14, 37- 172, 6 .
M
. la.r prooentul de hidrogen (H),
, . 100
.Hi=l,008h -ar
". r; '
'1'
fra0...
\
\
~IJi
/ i!:I,
Il:!11
.,1
I~~i
..1111
.J 1
.':.;;:~}~
""
.-,'" ,:::\.'-~.' ....,
bldrogenare 0001-
iJ l
"".
. ...,
Spreexempli.t,iD o43ul
pletll.rnultll. d8oal1nll' .
.1aJ ).,.lol4etoda'd1.recU. .. .. '...'
'. .tnmetodadbeOtSedeterllilnli. experlmeiltaloon-lDutul de
d~ogen'(H~l .oa.tbon,(O),exprll1late in ))rooente1ngreutate,pe baza
.nal
be
t.elEimentare.l~e asemenea.masallio180uhrli.8pi:'(Hius~Ui !'.ana.
'iz8~r~~~~.il. 'lll<ir()geneJ :~a. produsUlui., tnoondl 11 'o08s8r~ante, frli
esoompunerll.t;erlillqll.Aoeastl1bi<1r og.nares.faoe. in mal multe'.etape.
. In.pr lUl..ta,p.ll.,de;llldr~ti,nare. arElli)()~b,dogltno,l1za.' oompuUor
u o~lgen.E!lllf. ~i,\aZ()t~l!1i!s.n'. a.doubldogeDar.allldi:ooa;l!~urlll>r.
aromatloe~OEirElBDt~r/ln~for~ate.s.nnateJ ; :tri 'PrOoedeul. olaslo. bi ....
drOgen$reasEI:,tl<i.a. in Bll601ave, sl.lb.opulU1ede .bldrog$D de 150...
.. :'., "':'>' . . o " . . .
200a
t
t otemperat\i1!ll.d8:20o...300 O,oataUzatorul fUndoonsH tui t
:dj.n'Di~~~'.pe.'~il.!J l.ipt,d~~taolll~e'.t;l.?,i].sffrltulbidro
g
enrl1se . da-
i,1i'teoteazprlrialngere8,:~neldispersil speoUisElo()nstante,sau ou aju-
'~itorul re8oUi': ..f~)l;ln~i't.. D-?11 .. DUpll. hldrogenaJ !e.se . determin ooninu-
"/tu1 debidr(j~~1i{H'>.;',dEl,oarbOn (O')lmasamqle.(lularll. a produsului
'i4hidrogena~1'1fJ <., .':", '. . ........' '.',. .............. . . . .
tr, . oalo~lul'prooent;ulu1'>deatoml.de. '~OQJ !~C1Il.1DBll;J :,\U)tura ". aromat10~
1:(%OA).' I~'~ur.~~;~~erJ gen~rt.ihidrO~~~~~l.~'~J i;O~at.lo . s.traDai o~-
J idn naft~n~~~~.~~te7~~()on~il~llul~~'~ehla1!9~!D'.~lll~bldJ iOg.nar.
~
."'.~.; '.r.e
p
.re.dn t.......... o......... l\Ila.... ur ......... ' :.(J x,.a11 11 ....... a ~.. ant.... i.tll..1j i..i.. : d.e a.J .orlli...... d.......... oar..~);laf .. :I .. a1ji in
."'" structura aromat10li:,cleoaruedupl1b.~drogenareoompletl,d.:U6oare
'~;atom de. oarb9n..'s8niig .. uilfi1l~~deb1~o~ __ ~.> '.' ........ .'
.~ . l\'orDl\1l.~emp1rl(l11mediEi.aPll:ileoulel'pr04usu1ul'lnalntle debldro-
..""i i .j .. '... "' ... I-.. ,..... '.. '~... :... genarQute
'.',:n
1,"
1 .':' ...... ,...18r
1
i.. ~ i . : . , . ~. . . . . . . . n
.""
'! :; '" .:.
'.I\l'
..~
"
0'.0 ~:~., ".--,
. ' .. ~- ....,. " ".
OotlaoOD<lerisaJ l'e
liniar
",
/202
1~15. 3. OARAOTBRI ZAREA OHI MI CA PRI N F OL OSI R~A A
TREI ' PROPRI BTATI F I ZI OBI ANAL I ZA PE GRUps
STRUCTURAL !
J IlolEtouleledi.nf:rllolunUelliedHl grele au unoraoter mixt,
'paraill1 . lliltteb-arOinatl(l.S_apropi.t(J P8nt;~u exprimaro o o m p o #tlei ohi";"
mlo~a aoeatorprodWJ emetodade,anallzl pogrupesruoturalE'i,oa
ro
8'(p
r
ilnllpro p6r la d1feJ !1telor~lemel1te.t~uo turflle ,1n prooii
n
te'1n '.
"grilut;~te... (0101url ... aromatiO. ,oioJ ,url.Eulttenloel.paratlne. plUs.'lan;..
1;~iparafln1oe) >intr~omol.ouli ..medie'~PQtetlol1,~preZent1Xldir!Ao" ...
-iuneaa~d1zlltl( '.~6]..8~1i.. treout .apO.l;1~.xP:dDarea\lOmpoztt1el,1n,'
'p~oellte dooarb()~'$ll'. greu,llate.. l,ttnallae.xprl.marea h.prooente.de
ato
lll
lde .. ~ariiop;oQreEillUPzll.~oro .."ti 8l~rtrei hernen~8.st1:uot~alEl, adl-
. ,1l .. %OA .( proiiene de atomi .".~.arb~Dlristru.tu,i;ri.a~OIl!~,t ~~~)'%ON (pro-
,o811tede atomi deurbon1nstruetura'" naftebltli:J ,%Op" (proeeDtede
at~1lI1.4ee8~bonln '.' s~ri1~tUra'paratlQ loi.>',~~p:DOOellt~:4ei;atomlde
.o'rboolnstruo turl1 liollll)1l7eoum l~A(nUlll~dltll.l~t '.1nstruo-
t,uraaromatio) ,R
N
(lluiJ ib eleoioluri 111struot~anat~illo),i R
T
(numr total. de.0101uri' nstruotura 'Ilrolliat1oii.i1ahe
n
lol.' .
.. '.'Analiza ..pe grupe..strUo1;urde ..11 gl1seteapllo,a le ..~ll'an$liza
.. ul,el'w:11~r.obt 1nutedln '.diferi t!l l1jeiurl ,pent:D\laurml1'l.m~d"f1~are 8
oompoziiei oblmioe a uldurUorsllrV8DltJ i.ow...~lprooeselord;' .'
:fabroale lpentru. ~tu:~oter115~eQ obllir1~l1' legau 'd.'~omportarea.
produselor la utilizare.Prln oombinarea and1zeipe Sl!Up8struotura_
.'1 ". 01.1' UilUe'proaedeede' saparuea. pot obtbiedetalilde$trt.l~tUr.'
. Analiza pe'.grupe stru~turale faoeapel ladifllr'lte llietode,prin..,
.. olpalfilnd . metodadireot!', bazatip. dated .. anailzA,(lbl1l11o"~0e1e_
.... lalteme llodefoloseso oordatUle 'cUDtreproprietll1~ft~lo'ei' aplll-
pozl 1aohlmf.Ql1~Metodele de ariall;zllpegl'upest:l1uoturalepluode
la01tevalpoteze :in moleo.ulaIll8ds.eipotetiol toa11eo1olurUesfnt
COJ :lst1tu1h din ase atomi deOa.l'bOD,netUn4preZGDt$ dUbliil~gturil
."j)rodl1sul deanal1zat ,i1UOOD1l1n',bebl.droqarbl.U'1(hlttorooompui) ,iar
ii101eQule1ePol1oiol1oe stnt ootaoobdensatel1Dls:I1 SIIUatlgUial'.
'-" ~..'~'- ._... ~,~::r_""~.:..:.._,_..._- .. _~"'_'~' .~__ ..: i .
I f
Distribuia olaselor dehidrQoarburi ntr-un i1'ei
tar mediuesta prezentat n fig.2.1 [71J.
< . < 1 " ' - ; "
1, 0
l , a
1, 6
2,}S
1, ~
2, 8
1, 2
1, 0
0, 9
0, 6
0, 7
1, 16
0, 9
1, 1
0, 9
1, 0
0, 4
0, 4
0, 2
0, 3
0, 1
0, 1
1, 12
max.
3, 2
2, 6
2, 5
,l,a .. 2,O
0, 8- 1, 5
< 1.0
%b ie1
~;.....:...., . . . . .
0, 01
0,03
0,01
Tabela 2.2
0, 2
0, 06
O, O}
0,02 Il
0, 03
0,02
0,02
0, 01
0, 11
0, 08
O,2S
O,OS
0,04'
m1n.
OE i
0' ]
a
6
6
P 7
0' ]
8
8
9
9
10
10
10
19
6
6
7
O, ]
O
']
a
a
O
9
219
5
6
7
8- 010
U-015
016i. supe-
, rioal'e.
I
I
- _ . _ . . . : . . " ~ ' _ ~ , - , - . . I . " ' ; ' : " . . c , . , ' . .
Aromat1oe
Benz8 D,
Toluen
E tllb,nz'D
Izoparaflne
2 meti! pentan
3 mati! pentan
~mati! hexan
:::;mati! hexan
2 matil heptan
3 Ulotllheptan
2 motil ootan
3, matil ootan
2mat11nonan
3 matll.nonan
4 met11Donan
Pr1stan (1zoprenold)
Oialopara,t1p,
Matilol01opentaD
01010l1exan
,t ilolo10hexan
lt.rans 2dillletUoicilopentan
1ols-3-d1metioiolopeDtan
101.. 3..dimetll;,~o1010hexaD
1ois-2-dimetllolo1ohexan
l,l,}-trlile'tU 01010h8 xan
nParat1ne
P(lntan
'aexan
Heptan
OataD- Deoan
, ' ,
Undecan- Pentadeoan
Hexadeaani superioare
'A~
1 1 "
#11 ' iS
" f1'WIMr' " ' , t I , , . , ,
Fig.2"1.
J
11 11- /1 . '
B . . - - - - - - - - - -
OS . - ~- !!- . - . - . - . - . - .
~ ,/
'" l' E '
~ "
,t 1 fi
' \ 1 1
1 1 I
1
I
- Hidrooarburlledin olasele demai sus aparin la 17serl,i omu->'lI'
lo'aga oupriuseintre, 0nH2n+2i 0nH2n_}0:l oonlnde la, unupn
la aizeoi de atomtde oarbon n moleoul [71J.
Pn n anui196} au fost izolai 0:lroa400 aomponen1'i din
1'i1'8 1 [71J. ' ,
Tl1'e:llirileeint 'oonstll.tul ta n geDeraldlntr-un num:r rela-
tiv rodus dehldrooa~bur:l.8 pre exemplu.inaazUl lelulu:l dePonaa.
50}0din ;1;~i lIS te>oonstltuitdin 150 M hldrooarbU:l [93J~Hldroaar~~
burile()arop~od~minsQtprezentate intabela2~2. (71J.
Hidrooarb!1i'paratinioe. HidrooarQUrlle n":puafinioes-au se-
parat .desli.uld,eU
90mponen i
l ! ' r ao i uni l ei nf er i oar e s i nt f r ao i i . mi di n pet r ol av . od un f 1nal
~de di s t i l ar e de maxl mUl n 200oC~I o aoeas t l denumi r e. s . . nt oupr i ns e ga-
.. ., . . ,
z pl 1na. i di f er i t e 50r t ur i de benz i n! l .
I n t abeh2~8 s e ar at oompoz i 1a unei gaz ol 1oe oes t abi l i z at
s t abi l i z at , de Ti nt ea [ 26] .
.,
- 88, 6 0, 6
, pr opan - 42~2 1, 8
, i z obut an - 10, 5
,.!9,~
, o- but an - 0, 6
3' , 1 2~, 4
it i i - pent an
+27, 8 11, 5 16, 8
r n- pent an +36, 1 10, 4 16, 9
, haxani+ anal ogi > 50 . 23, 2 16, 9
Gaz ol i na
Br ut St abi l i z at Debut ani z at
l a 16
0
0 0, 6300 0, 6761 O,6a69~
vap~r i 4. 22 1, 22 0, 77 I ... ~:
Et an 1,5
i
.. I I
j Pr opan 1, : ! - , 7-
l.
( l z obut an 10, 2 1, 5
r O- But an 30, 0 15, ' ,,2,
. I . open an 4, 8 7, 2 8, 5
n- Pent aD 15, 0. 21, 0 24, 5
23, 5 55, 0 63, 8
Tabel a 2. 7
4,1%voI.
Gaz de l a s ond ou
pr es . ~oa~A ( 1, 5at m~)
1, 02
0, 60% vol .
.50,2% voI'.
20, 1%' .voI .
16, 5% voI .
2, 4% vol .
6, 0% voI .
2, 4% vol .
1, 7% vol .
%g
9, 0
90, 0
.--!...-
100, 0
0, 6% vol .
Gaz de l a s ondi i du
pr es . mar e ( 32at m. )
0, 654 j'
0,75% voI.
86, 1% voI .
8, ( }$ voI .
3, 3% voI .
0, 5% vol .
0, 8% voI .
0, 3% vol .
0, 3% vol .
'-"'_"'-=,"'.~h..:..o_._ +"" .~ __ :..-.._~,_." ...:...;..
Gaz EI bogat e di n ant 1ar ul i nt aa [ 26J
C
3
maxi m
i i 1 " ,\ 0 4 mi n.
t ), maxi m
,-~-..
(
ens i t at e oomponen i
dens i t at ea gaz ul ui
bi oxi dde oar bon
met an
et an
pr opan
i z obut an
n- but an
pent an1
hexani + s Uper i or i
ot al hi dr ooar bl t r i
I
~i ohi de
22t
s i UDa de r egi m de 3- 5 kgl om2, au l t r mt oar ea oompoz i i al
Pr odus el e pet r ol i er e gaz oas e s e f ol os es o dr ept oombus t i bi l i i
oa mat er i e pr i m pent r u ohi mi z ar e. Gaz el enat us l e f o1688. 0 i n oan-
t i t a l di n 08 in oer naL mar l l a f abr l oar ea . al l l on1aoul ui , agaz ul ui de
s l nt u, l a ei nt ez a met al : l Ol ul ui i pent r u ob i ner ea hi l 1r ogenul ui ne-
08ear pr ooes el or dehi dr ogenar e. Gaz el e nat ur al e 1, i gAs es o ut i l i z ar ea
i . oa l I l ~di ur eduat or i n i ndus t r i a m8t a1ur gi ol . Pr l nf ol os i r ea l or s e
r eal 1z ea1J i 1i n met al ur gi a f i er ul ul ( ) eO( / Dol / l h. ae 00011I i o or e t er e
a r andament u1ui de f i er ou 10 - 20%; Et anul , pr opanu1 i but a-
Du, J .s nt mat er 11 pr i me pent r u f abr 1oar eai : l l l Uen81 i 8al t or bi dr o-
oar bur l nes at ur at e, i ar pr opanu. l . l 1ohi d s e f ol os e t e- l a Quuf al t ar ea
cu pr opan.
.. ,
-:'
,.:,
:~.,,,;,'"
A';'~". ,~,,;,~~til'" ~~),..~~.
25, 0
22, 6
28, 1
1' 1, 0
% 1zoparaf1no
.Fa de 1zoparafiDe
tota1e,%
., .i : ..... : ,
":- ":,-
"227
14, 6
16, 2
36,4
, 3 3 , ' 1
......
%n-paraf1ne
;'.,
Cp - 010
6, 7 51, 1
011- 012
1, 9 14, 6
01;;- 0i 7
2"
1 ' 1 , 6
l U- 25
1, 42
26- , ; 8
O, 8}
benzin narmall ST AS 45- 63 . 3 695- 69
Pro.parla ntre n-i 1zopara1'1nein be.nzina
ou1'1na1150
0
0 L 2E T I
T abela2.11
2. 3 . 2. HI DROOARBURI NAF T ENl OE
T abda 2. 12
Distribuia iZaparafinelor in ielul d e Panea['1i]
HidrooarbliilL l. naftenioe se glaeso1n proporl.lI lar.,iiofi:ao~ .
iunlie de benzlnll.o()nHnutuldene.thbe intraolWll d.b8D~lnl(jtl:,
HOiite lngusted. d18tiJ.are este 4atlot abela2 .1).din oare eevede,:
elfraollinile inguste dibie1,'urllen8Q8ro.liSe sint m.i.b~gahlD '
naftebe [.2~. . ..'
HldrooarbU1'lleparatlnioe,ln speQial oele lnferloarlt,repr8lll1nt.
omaterle prlml importantil.pentru ohlmlzare.
Pravonien i natura
ieiului
Oeniurl - neoeras
Baku(U.R.S.S.)' - neoeras
Graznl(U.B.S.S.) - aeroa
Maikop(U.R.S.S.) - oeros
[ 26J
Graznl, I J3aku.. 9klahoma
V. R. S. S S. U. A.
rieoero.a oer'oa
#4 74
31 65
2~ 55
13 55
.-' -_ -:.--~. ------",--_ ._ ' -'_ . _ _ _ ~ --' -' -' _ _ o ~_ . :.._ ., .:. ,.,. _
.nici'r~oal'bU1't:h,partlfinoeetntprez8nte 1npro.parie maro
fraoi
un
Ueuoal'e.1n' bC'lDzinauaar putind si ating .pro.po.ria
;80?'.E 1e.oanHn 1~l'e4 i 10atoQl1d~cal'ban 1nma!eoul.
.. I n tabola 2.10 este dat oonlnl1tulde p8rafine 1nfraoi'unl
lng-ustE idebenz1n [26J. .
T abela 2.1 0
'.......'.t7n(U.e ga~o11ri~nestabf.Hzate 'Oan;1ri1<~nt 1tliiilioi
Ptll)tanio101ohtlxan',Qlell11o1o10hexan~,benzen.'. .' .'.< ...... '.. . ....'
': 1'J.'ln:,'anal 1za~nol' gaZailne,l'oQllrie~1"foloa1nd~_ 8e 010aQla tografl:$1
'.,48 ,re~ert~tle',gaz-llohlc1lapeotrofotbQletdatn .'J.nfrarou..",'-au.gll.",.:~
's.~t~~).'08~0: bid~008rbU1' 1de,8>ai1a"Oi,lUJele 'lzoparaf,tne, , 1'J)aftell~~,
pl'eo~m:141li1!()oarb~18rom8~10e,d., llibenzen pn la xlUni1 etU';
be~zeD.Proportiaaoeator bUro08rbU1'lrepl'ezlntlla~ ..98%din
i1l8an~lzlit~.(}J7J ". .' ..'. .
.,"".-
Soderea, eoninutu1ulde paraf1neOda1;l ouoreterea t'empen8-
. turUmedl1de:tlerbere 8fraolunU este Ql81111&:11'8 lafraoiunle
oQ1n\.!,tedinie1U1'lDeoeroase~Oon1Dutu1 relativ de norma.l i izo-
".piu!al'lne1n' bendnl v~.rlai4 ounatura, 11ieiului. I n tabela 2.11 se
pl'
ez
intloonlnutulde narma1l 1zoparaftne a1'benzlne1 outinal
de1500[26J. . .
I n 1elu1d. Po.n08,olroa50%dln 1zoparatlbe B1nt oonoentra-
te 1ntl:'aoiuneade benzinl~tabela2.12 [73].
Prezena 1zoparaf1nelarin fraciunea debenz1n este dorit
dln oaUzao1frel1o.r ootanloe ridioate.
Fraoiubile inferioare ouunooninut ridioat de pa~afine i
gseso i:ntrebuinil.r1 oa8a1ven1uter d. petrol,benzln de extraoio
, "-_1,
'.'.
.;-.
I
-(
4
6-
9
14
I
Grozni
oeros'
8
9
14
8
9
7
8
Arooiata %
2
4 1
19 6
23 12
Benz1na etr1ne
Borneo
Pennsylvania (oeros)
Rlit;"Texas
Turnar Va11ey- Oanada
Portero- Mex1~0
Burananl ';':Baku
Grozni
KuwaL t
Oiusan Ural (U.R.B.S.) ~
36
Proveniena
T1.dUri ..
C.'.o~1a. I Balahon1
P1tet1 Uor
oeroa
223
Aromate%
00n1nut. de aromate,%gt26]
Bendne rOlllnetl
'i."". .' . . . .. ' .' ". '.'
~i1.] )e01benzenUl.00II\POnEllltulfrao;1unll 60~95O.l'Iegsete n pro-
1;'rUlllailll1odeot toluenu1,oolllPonentul frao1unl1 95';'1220,iar
~1Iuellul tiprOpOl'1ellla1 m10d.eoit xllenll,oompone1 arolllat10i prin-
~fpal1afraolunl1 122-1500. . . . . .
Tabela 2.15
Oobia Piteti (oeroa) 14
, Ochiuri (neoeroa) 4.
~tMoreni (necar~s) 11
Buoani (ooros) 12
1t1Moinati- Moidova
(oeros) 19
Lucoeti -Moldova
(oeroe) 18
Tazlu - Moldova(oeroe) 17
Arbineti - Buzu
(ceroo) 21
-,....'
228
. . .. ..... '-'. ". .' . Tabela 2.13
Ooninutul denaftene dlnbenz1n [2E8
"~
.'t
o,"
l1miteb dedl~tir~J,'e~~:"
'Qoio~liadl~tre riuml1Xuldelli.drocrburi
."./( ."i'~9Jl~r.ttrlAia:Lor intr-o benzin cu.11-
'...mitel~,dedistilara 40-,1800 [92)-
~t~:~;.;:>~~~~~:~":i~: .. ~;~~:::;ton~~.'ro,6 18 .h idro rbur,
'~i\\'~:';i.~J 1ijJ .b. 'bendnelor ...l.'ezw.tate dlntr-osede de ia iuriou'.oom~
tl~Rzltle,<()h lmio'il,d1f~rltadu13 laurmtoareleoonoludi importante in
:~:;\pr~'Vln8.o;8s~:Lor.4eh ld.r0c~' uri prezellte ,tabelele ..2.17.i '2as[93]'
, ",~,_,.,-,,' Tabela 2.17
"Conl inutulrelativaio laselor prinoipa le dellidrooarburi
, 'benzin 40- 16 2
0
0,in %voI. [931
230
in,prezent.1'olosinci()ro!Dator:raf18~liz lloh id ouooloane
rel temperaturprogrematll.estepo~lbUsse identUioG,l
dozazatOtlteh ld..I.'Ooarbu.rile'p.I.'ezentIl1ZlfraoviunUe .uoare.Inara
noa
s
trl1,ldenltioaraa bldrooarburUordin ben2;lna f'ostf~out
daterui!b.ioide spa()treRam,,!nda'otrea.Oreang i oOlaboratol-1i
[28J
. . Oeroet6 .rUeefeotua'ten oadru:! p.ro1eotulu16 API au dus la
aon..0.'.1. ', lZ.,. i..a....o... 9.._.,,',:.de. . 1.... 11.UQill-.rUld. e'h idr. oo.ar .. 'b\iJ;'idin dIfer1te..olase ,prozenta
in j)~n2iinil,e'~f'oar&.mare,totul,n propori9 rid10at aE i gseso
numa1tin~ledirt:re:el13. ' ,
. I n f1gtira:a.~>a&,pre2i1nt oorelaie d1ntre numrul de 1l1dro-
oarburll00noePtrat1a.lor",lntr,;;,o traol~ne de'benzln ou limitele
de dlstll,ar~40 '132?O [9~]. .
~
~
....
.~
1
..-:;
OiiJ.-2ii~Q -10 Sif~
"tmR fJ 6' KIMOI:!-"B6-"1
F1g.2~2. 6 0rel~ia dlritrenumuuJ.de h idrooarbur1
i, oonoentrtlia lor1Dtr-obeJllillinlou li-
mitele ded1BtUare. 40'- 1320[92J
Iugene1'a). bendnei'Ob 1Zluted1u ieiuri;romna tksnt bo-'
gata n>h 1arooal'b'ur1e1'<!ID8t1oe. Hidrooarburlleeromat1oa spmai 1.1....
"orde sEiparat1doza:t dedt ,oelelalteolese ,deh idrooarburi,ouajU:2',
. (', '" .' '. .... . . '; ,... .' .. '. . '. -'.>'
toru,lme tode101' 'lzioe( adso.l.'b1e,solventara) sau oh imioa( s\llfonare
nitrara).
Utd1'ooarburlla aromtltto.re~rezin\;looinponenide baz aiben_>;
z1.ndo~tdatorit.o1trdlor.'ootanfQe ],'ld10ate.FUndomaterie prim
1inportan~PEnitruoh imi~a:il"se extr~g din benzin i Ba f;ab1'loprin
'P1'90EJdetiide"~8t01"ina~eo,etafh iosau plroliz.
.. - ' '.
.Dei aousstlltraotlunode benz1nll.oon1rie6 6 llidrooarbur1,nu-
ma115dl11l;aeliirep.l,'uintl 75%din benz1nii.Deoi,ou toate onum-
rUldeoomponeniGstEllilare,numai unnumrrelabivradl.ts dlntrae1
repreZint ilIajorlta,i;ea frao.1unU.AoQatfapt este ilustra\; i mni
2.33
..... /
/
...~
'. : X: .
..
)~.
~
,(~ IG 2.0 ,;., 2-:8
Hdltcl(,f,A~Jtcml. "
2. 4. HI DROOARBURL L E FRAOTI UNI L OR MBDI I
lIts
l
.~ ,
|
<l
Fl g. 2. 4. Pr ooent ul de met l l 010l ohexan i oi ol ohexani
i n l ei ur i ['7:9
---_._---~--------~----_. __. ' - ' _ ._ ._.. ..:_ . ..:,
pr er e oAaoes t e r apor t ur i s i nt Dumai apr oxi mat t ve, f i g. 2 . 4
F. Ros s i r i i oons i der o r egul ar i t l 1e men i onat e s i nt val abi l e
i pent r u f r ao i uni l e de pet r ol ou t empear t ur de f i er ber e mai r i di -
oat . Spr e exempl u, oon i nut ul r el at i v de naf t al i nl l - met i l naf t al i nl
i 2- met i l naf t al i n, 6s i t pent r u i ei ul de Ponc a i n r apor t Ul . l . 2. 4,
ps t r eaz i pent r u al t e i et ur l [ 93J .
Fr ao i uni l e medi i oon i n i nt r e 12 i 20 at om1 de oar bon i a mo-
l eeu1, l 1mi t el e l or de di s t i l ar e f Und oupr i ns e i nt r e 200 i 350 01
pr i noi pal el e pr odus e s i nt pet r ol Ul ' 1. mot or i na.
2. 4. ~~RBURI PARAFI NI OB
S- au. s epar at i doz at n- par af i nel e pr ez ent e. Numl r u1- de i z opa-
r af 1net Qor e- t i o pos i b' Uedi n domeni ul de di s t Uar e 20o- , ~OoO es t e
' f oar t e mar e, dar s 1nt unel e, Oel o ou s t r uot ur A. 1z 0p1' eDoi di l . , 2, 6, l O- t r 1-
mel i 1undeoan, 2, 6, l O- t r i met i l dodeoan l mal al . apr i s t anu1 l t i t anul
019 i 020 , oar e au f os t gi l . s 1t e1nune1e . V1~dur i i n O13t L t l 1 s em-
n1f i oat i ve pent r uaf 1 l uat e i n .ello[ l 1, 68J . l i s t e m8n l i onat 4 de
. as emenea, i n pet r ol l mot or i ni l . , pr uen 8 par af i nel or pi 1 1nr am1f i oat e,
oon i n10d una s au doU gr upAr l met l 141n domenl ul 012 - 020 [ 68J .
Pr i n anal ogi e ou' f r ao, i unUe i nt er i oar e, 88 poat e oons i der a 01
- ' .1'
232.
Tabel a 2. 18
Oon 1nut ul r el at l v dehl dr ooar bur l di n aoeea i
ol as l i [ 93J
A - v1 ei de Ponaa
:8' :' l 1J el l nt er medl ar ( Texas Bs t )
O - ' l el ou oon i nut mar e dep~af l ne
D- l el ou c on i nut mar e de n- par af l ne
B - l el ou oon l nut I i l ar ede 1Zop~r af i ne
F - l el ou oa1' aot er naf t enl o
G - l el ou oar aot er ar omat l 0
Benz i nel e pot di f er i mul t i n oeea oe pr i ve9t e oon i nut Ul r el at i v
al di f er i t el or ol as e d. hi dr ooar bur i . Spr e exempl u, r apor t ul di nt r e oon-
1nut Ul de n- par af l na l 1Zopar af l ne var i az da l a 4, 8 pent r u 1 ei u: .
D l a. 0, 15 pent r u l ei ul B, deol da pes t a 30l l r l ~Tar r apor t ul di nt r e
oon bl ut ul de al obUOl ol opent anl i al ohUbenz eni var i az del a 68
Pent r u l el Ul Fl a 4, 6 pent r u l el ul a, deoi de pes t e 14Gr l , t abel ~
2. 1? Pe de al t A par t e, oon~l ' ~~~~v dehl dr ooar bur 1 l ndl vi d~al e -
~n l nt er i or ul aoel ei a i o as s e p s r eaz 4 apr oxi mat i v oons t ant i n .
benz i nel s pr e exempl u, oon i nut ul r el at i v de beoz eo, t ol uen i al ohi l -
benz eni ou 8 at omi de s ar bon i n mol eouU, oa i oo- n l nut ul r el at i v
de ol o1ohexan i met i l oi ol ohe~an, t abel a 2. 18. [ 93J . Al i aut or i s i nt
t
Hl dr ooar bur i
01'
G I L i mi t e
Oonyl nut
r el at l v.
Benz 8n
Tol Uen
11f
! Al obi l
. benz enl O
8
" '1 ..
Oon l nut t o-
t al al bl dr o-
oar bur i l or i n
aoes t e benz i ne
".
/ ' ; , 415, 9 14, 9 14, 8 11, 3 14, 3 11. 9, 5
~,' .
1~1
~l~
li :
i l
Ii i
'1"
' Il
:~
[j:"
Hldrooarbura
%vol.n iei
10
1,8
11
1;6--,
I
12
1,4 \ . \
'hl,.
j 1 ' V
13
1,2,1
14
1,0
~
,
- ;~
0;'7
0, 6
%vol.iniei
0, 8
\
2"
Hid,rooarbura
15
16
1'7
"
c,
Naftenele bioiolioe prezente par 'B fie similare oanumri
struotU1'I a lanurllor laterale OU oelemonoolo1ioe.Datoritl numru-
lui mar~de izomerl,astruoturii ior variate i' oomplexe,1al1psei
dereao~ivitata,separare~ unor astfel dehidrooarburi nus-a putut
faoEl deoit intr-un numrrestrins deoazuri.
I
B-auputut insii separa fractiuni bogate n naftene.
Limite
Numr
Tipul ieiului
dedie- mediu ~6s- Isl
tiol'lre
deatomi Sura- Bala-
Grozni
I X
im
-
Is- Suou
...... O
deoarbon hani hani
~oeros oeroa SOl'
bi kir novo kir
',.
1
II
... 20~250
11-
0
12
66 '74 6~ ~6 '72 ~5 ~5
42 ~4
ii 250,,:,,~OO
14
'70, '78 59
lf4 78 28 ~8 41 44
, ~OO-}50'
1'7-18
70 78 65 54
80 ~O
}8 40 54
:L .
Deoi hidrooarburlleOU -' 014sint prezente 1norioaro iei
urmll.toareleproporll. 50%012+01}i 50%011+ 14'
.loest :fapt este important n legtUrii oufabrioaroa detergen-'
biodegradabll1.
2.4.2. HIDROOARBURINA.FTENIOl'!
" .' Nafteoele fraoiunllormedl1 sint mono-i bioiol1oe.Oele tri-
~,oio110Else gseso in proporie mto!l.~Intabela 2.20 este dat ooninu-
.t~Utld.enaftene in fraoiuni restrinse din domeniul fraoiunllor' medii
~bfj. ' .
Tabeia2.20
Ooninutul denaftene infllaoiuni 'medl1['7~
2
11
38
46
52
% para-fine
TlelUi din oare provine fraoiunea
Moreni - neceros
Baku(u.a.s.s.) - neoeros
Moreni - cerOa
Grozni (U.R.S.S.) - oeroe
Oklahoma(S.U.A.) - oerOB
abela2.19
.' .
----_.-_ .._-,-----_..__.~_ .~~~,~:..- ...'----~-,_ ._ -,.
'abU:ui1.zomerl1ouUIlnumrredus delan~llaterale.
' '.' Ooninutul deparatine in fraoiunea 200-250oC,obinutdin dr\~
feriteio1uri,variazd ntre, 2 i 52%,f11ndmai marepentru prodUse";;'
le deliaturparafinoas (oeroas),tabeia 2.19[26J .:J
Coninutul deparafine in ~.iuneela
. . 200- 250
0
d[26J.' . ~
234
In petrol,ul lampant oai ri motorin,prezena parafinelor
este dor1t1.,~eoareoe aoestehidrooarburl ard fr fumi au o ntr-
ziere la autoprindere mio.ln sohlmb,att n motorine,01t mai ales
n oombustibilii pentru motoareoureaoie,proporia lor trebuie li-
mitat,datorit unui pundt deoongelareridioat. li -Parafinele ou11
pn la 14atomi deoSl'bonin moleoUlsint folosite oamaterie pri-
mii.' pentru' fabrioarea detergen ilor biodegradabil1.Si n aoest oaz
'e-aoonetatat omembrUveoiniai seriei n-parafinioe snt prezeni
n aoelai raport ralativ n diferite ieluri.Bpre exemplu,n-para-
finele ou10pin la 17 atoml de oarbon,nmoleoulll. eint prezente
ntr_un iei ouoaraoter intermediar n urmtoarele proporll,
2.fj-.}. lI!DROOARBURILBAROMATICE
56,40
20,[\0
3, 2 ( ;
1,30,
0, 0 0
51,50
42, 0 0
}4, 6
0
0
8, 0 0
Tabela 2.~::J
topire ale diteriilor tetraooeanl
(024
H
50) [5J
n - '1'etraoo08n
2 - Metiltrloo~8n
2,2 - DimetildoooBan
5 - n - Butlleioosan
n - Hllxaooean
5 - n -Butl1dooosan.
? - n -Butl1dOoosan
9 - n -Butildooosan
11 - n -Butl1doooean
Tabela 2.21
Ooninut de aromate,%~[26J
'l'abala 2<':'.
Punote de topire ale diferlilor nexaoosanl
'(026H?4) [.5J
~,.
Punote de
r-
In tabela 2.22 s1nt date proprietile unorhldrooarburl n-pa~
rafinioe ou lan normal i ram1fioat dln domeniul oerU de petrol. '
Relaiile dintre punotele da topire i struotura unor oompo-
noni ai oerU de petrol snt artate in tabelele 2.2}"1 2.24 [~}
oolaboratori~sll au ldeotif~oat num~roloomponenl,ooninind intre
25 l 80 de ato.i de oarboo io moleoul.
"Fraoluni
'Tie1url
(lElterval
Morenl Moreni Molne,ti Bogai Balahan1 Grozni
de tempera-
turA) 0
0
neoeros oeros oeros Piteti oeros
neoeros
" '- /
===
200-250 }l 19 }2 }4 19
18
250-300 }9 19 37
4} 21 17
,
~._~~~
"
2.36
~:~~__.:':"---I~~-.
Prezena naftenolor lEl petrolul lampant,petrolul reaotor i ili':~
,+
oombustlbilu,l ,Diesel,oooferlaoestora oalltHlardere bun,oongelal'if~
oorespUXIzlltoar&, tnt1rderela autoapriodere mloll. :~:
2~5. HIDROOARBURILR FBAO'l'IUNlLOR 8UPlYRIOAB~
2.5.1. HIDROOARBURIPARAFINIOR
Segseso io proporie mai marearomatele fII00G-i bloiolloe
l10 propo1'll mal mioi, loele tr101011oe.fUnt prezeni l der1val
ai tetralinel.00nlnutul de aromate dln fraoiunile medil provenite
din d1fe1'iteie1uri s1nt prezentate in tabela 2.21 [2~J.
Hidrooarburlle arooiatioedin traoiuDlle med11se gseso in-
tr-o p1'opo.t'1emai ma1'edeo%t 1n fraolUX1lle infer1oare,proporille
oele mai marifl1Dd 1nielUrUe neparafinoasa (neoeroase)Fraoluni .
l!J medlldin ifl1urlhromnet1 sint printre oele mai bogate n
drooarbl1riaromatioe.~ezena aoestor hidrooarburi este nedorit in
petr(ll lampant, .motorini1 i tooombuotlblli p,entru motoarele ou reao.,.
ie.ln unele oazuri,e1iminarea lor din aoetl oombustibill BEI faoe '
prin extrao.1e ou solvenl.Pi!in dezalohilarea aromatloelor blolol1oo
eUbet1tiuite,Oblnute prinextrao1e ousolvenl a fraolun1.lor mod11,
rezult naftalinA.
Subdenumirea de oear de patl'Ol sint ouprinse hldrooarburile.
solido din petrol,oonstitUite ln prlnoipal dil1 n-parafine ou peste
20 de at()ml daoarboD ln moleoul i putind e oOnlnl 1zoparafi-
Del.nafteneaol1de.AU punote de topire oare"depeso '1nenerl
+~OoO.Numruldeatomi deoarbon 1n moleoull poate s ating ifra
" , '. -: "", . " . .... .
de 80,iar pUXIotelede topire ale bldrooarburUor prezente valorl
oare dePee~ioooO.Tielurl1e oeroa8o,paraflnoase s1n~bogate ln
aetfelde htdrooarbur'i,dar :lelurUe neoeroase (neparafinoase) DU
le oonln,sau l/i1oonin tntr.;.o proporie mioA,oenu depl1/;le,te2%.
Oe8ra,de,petrol este denumirea general sub oare slnt o\-lpdnse \
,1'raolunl mal lnguste de oearliparat1n4,oer&zlnl,petrolatum,oearll.
,de oondilote,oearll de 1'ezervoal'e,eto., ~
, Metodelll modernede analizA t 1n apeoial speotrosoopla de
masiLi oromatograf1a.au permis identificarea l d0208reaunui mare
numll.rde hldro08rblirl oareln'br1n oompod1a oqrl1 de petrol.
Inoeara de oonduote din ielurllaromll.netl,Neniesou l
2}8
:'i
F 1g. 2. 5
Corelaiaapunot de topiro
- numr de atomi de .
carbon la ceruri [i~J
C4l'1
239
, \
1:., CJII c . . 46
/(uN;(> DE IlTUHIDt:l:IIIMIJN
c ' "
1/
(J .. -_.-
V
i ~
/
7
,
A l I '
A A
I ,
! O Z j
-f--
-lA o D
~. A
D
1--f--
l:7
JD'
~ ,v
1/
S 1 I
1.
J ,ti
r il 'il.
fii
J
~~
JIf
J i7
I 1"
*
II,
~
~
I !l
li
i
Pe ! ingli gradul de ramifioaie .punotul de topire 'ete influen-
tat de poziia lanului lat~~all de simetri.a,molq,oulei.O nd mole..;
~ula oo.nine un singur lan lBtqr81,poz1la lUioelltral pro(luoe o
~odere a punotului de topire.To! lte bidr(}carbu.Hle' parafinice cu 25
~tomi de oarbon n moleoul,oare
l
au i,Bn ou patru sau maimull a~oml
~'eoarbon la mijlooul mol~oulei.ent li.ohidela temperEitll.:! .'alll! lblant.
,: n-ParafineleoristaUzsaz maoroorist:alin la temperatur ou 5-
:00 ub punotul lor de' topire,oblJ:lS.ndu;'se oristale aolaulai'e 1n
~istemul hexagonal,iar la tepmperaturl mai joase,oristale sub form
~~plai n sistemul ortorombl0.
~ Izoparafinele oristali~eaz sub for~ miorooristalin.Cnd
~;,.parafinele oristal:\.zeaz mpreun ou izoparafinele, ultimile iO lpln
forma lor oristalin.
1 Forma oristalin oste deusebit de important,deoareoe de e8
J ~' -.. '."
\l.! lpinde, uurina de separare a oristalelol'.In oeara de petrol se gli-
,~'~soi hidrooarburi oiolioe,oai'a au pututf1 separate prin adsorbl"
orbune ou oentre active de cupru [53J.
In unale ceruri predo,min tJ-para1'inelel n cela din iuiul'iJ ..
MidContinent,Borneo,Grozni,etc.
" In ceara ioiului deMidContinent n-parat'inelesnt in p1'o-
:o1'io de 80%.Unele ioiuri rO lO iineti i ieiul de Surahani (Bku)
~nt bogate n izoparafino.ln figurile 2.5 i 2.6 pot fi urlO arite
i,unotolo de topire i densitiIo ~nor fraoiuninguste separate
~in caruritipiae bogate n n-parafino i izoparafine,in funcie de
~Ui;llirulde atomi de carbon l16l.
,.'
~
$
'"
:8
~"''''
~,C! ' '" ~
e-: 4:- 0 0 al
" ' ' ' ' ' ' I r i
1 1 J. '! li
~<Xl <Xl . : : l
... ~
~ :t , r e " ,
o " ' ' ' ' ' ' '
~~cr..ai
lala@~
~~'l5'~~
~~~',~ ~
ririririri
C7\\DU'\O \D
tt\ 1"\ G\ U'\ r4
&t\lnlt'\\D I I )
t- t- t-t- t-
0 0 0 0 O
lf! .~~l5'
l5'l5'l5'g I
.. ... .
0000
o
J ~;Pl'{A;-
:tu lll, re ~
uf,j uu u
..-------
o A
g :l f i i ~
A '13 o () .
O J U CIt ~
CA QI m 'd C)
o ,p GI ~
o l""i A Q
O:~X.8::1iJ
~ : ::l : :::1
. 1 " 4 . , . , ~ .C ofJ I Q
~ A .; il :;.g
:Jl N
e t (;:' -i~ ~
r i N" ' ~~
la '~ ~ <t ~
<t <t <t *<t
.. roi .. ,.;.,.;
!li ~ O o <Xl
\2S \b \\1 t'-o. K\
~~~~ it
oo.o' ci
"''''.le
Rl ' NN" ,
O 'l;' l5' O I
...- ....
0000
~~~~n~
~. ~ci'.-l ~
::l ::I ::l ~la
. <O riHIO
~ ~~~,~ I
.0 0 0 '0
I 1
o
N'
1'"
'"
, '" " ' ~~OO~~
.ti' K\
I :'oN4'U'\
\D t"ro. "" ! :'.,... U'\
I I 1I :X .k
"1 ~ <t 00 ~ N'
e = rS J ' t l \ ; ' ; " ,
\ DC' o C" o - t ' . Cl J Q)
~ ~ ~ ~ ~~, 1 1 1
1: ' 0, ' " . 1: ' 01: ' 0, 1: ' 0, 1: ' 0,
0 '0 ci o0 0
OOl C\ <t N$.
~&i~$;' 1,11
~ r-i.,..r ,; ,.i ,..r
OO~" ' O" ' N<t " ' .
i i i N' : Ri i N' . n
r i r i N1t Nl I i NRl ' Rl '
00~*~~~~: t - ! l i ' ::l
~~~~~~~~I ~
0 0 0 0 '0 0 0 0 0 o
N::l ~'~ ~O "
~l5'~019~ I I I I
9-Ji"o"0 c;.'0 ,,_ _,_ ,_ .
~ tii lQ! l i ' ~ ~~ ll! ,l{i ,~
~i';:' r-f ,.; i t i-" . i , ;, >1 roi
C! ' r i : : l ~, ~" ' r i ~: ! l la
;1: ~ O <Xl ~' ~ O N <t '" ~
Pl Pl Pl"'{lZ biii pf'pf'pf'~Pl
c ; l l Q: t N" , r i : t - ~: l ! . ; ~
u u u u,ud"u u u yu
~i
"~o,~'~ ~ ~ ~
00, . . . K\ K\ U) l ' .
:? l gg~1919o I I
o o . c ? o o . o ' o o - o
~. ~~$OO~r i OO~O
~~~**9m; ; ; $
, . ; ~~~~~~~. ~~~
, '"
00 ~'"
O r : O ,..r u\
..~~~
I I I J, I
~ ~ '" "100
O r : o',..4u\
<t <t ' " ~~
'.
f,j ' H li! li!
f.! "'R"
R R R~ggglilg
1:1 :l :llil~g~21~~~
.a O lilO R . O
~ ,U CQ U o bi 'f"4 ~ 4-.1 . U 4-.1
~ ~ o a u o ~ I I I ~ m ~
u .,of.ta:lll~ .PtO k ~~
o Q~p~."D.f-JJ.1H~.~4
k QJ fi IU Jl li tu '$ IP " e li
<d :11:-481( ... ~~Att:Q.88
~... A_ ~~-!~ ~..~J ._ ~~~ ~._ ~.
,~ I Cd
1
~
- J
' .
- - -
."
\O
, "
, ... C\I
... , ..
!il
'" , ~
.'
.
.' .'
.<
". .
.... ':
.
'.
, "
, .
~.~.~!~~
w . ~ ~' ~ " W ~
.,ln~"'_11il
ft 1
'. r i
.~~
..... \ ~D
. \~.
\" . ~~ .
'. \ ~..'
0"2
( s oaU' Bl I ' 8d) SOOl : e~
e' U) aI - 1D' BSS' l
O' g " g' O
( s oal pnd) SOol 8~
91D~a:
"\
6' t 1r I 79' 0
( SOal Pnd) s ool eo
: l {e. TI - z l : l {. r t ' X
9' 0
( s oa1~end8a) SOJ eoea
,
17' 6' 0
" ' l " n" s - . el aol o611' BO
0' 17 Z' g' O
( $oal ~ol ed) s o. t eo
" y. n " S. - ' Bl Dot {et : l {O
. I
17' 2 ~og' O
( SOal J end)
' T" n' S' - ' el a' BAt Saa~
s ool eo
~' i 7
( s oaU' Bnd) SOJ e~ " S" S" a" nl avqo' B~S
~' 9 g' g' O
( SOal J ' B. t ed) s ool eo
- " s " s " a" n - l az o. t ~
" O
~l g' O
( s oal P. / . t edea) SOJ eoea
" s " s " a: . n - l az oJ ~i
f ' o . 6~g' 0
( s oal P~deo) s ool eoea
" s " s " a" n' OI : OSSO( I - eqm, g: !
';f
f t
999' 0
( SOal J eol ed) 9001: 80
' BAOPt oW - nVt z e~
C\I
f
g' g' O
( 90aue; r ' Bd) 90ol eo l ~Ae~1d - 81qOOj
6 9' 9' O
( s ooue. r ed) s ool eo Bl ae~t O - l ae~t ! a:
17 6' g' o
( SQu" , ; B. t : 1d) s o; r ao
8AOq' B~ - l aeJ ON
ot 9' 9' O
( s oaue. : r ed) s ool eo
eAoqe~ - l ~t ept oa:
6
l Og' O
( s oo- uued) SOJ eo
eaot l e~ . l ae{l l ~t \ a:
g 2 ' a' o
( s OU1J eJ ed) s o. : r 80
8" , oqe~- 8&~al ~ '
'".i"
e' o- ~' o ~ee' o
( s oal J eol edoa) SOOl : eoea
eAoqe~- l ae. t oVi l
( s oal J eol edea) S00l : 808a
eA9t l e~ - l OOl i a:
17
e~~eN:
l 1al J e. I ed l l ol et l O
OZP
e 4- ael aeAo~
$
~ e8~s ~l s aea l . r nl e~l ~
,
~Z"Z
[ 9c l l . r n' wh~ a VOl J e<r ed nes 1) ol s e o ep
~nal ~aoo
l l Teqe~
'o
;;t
C\l
~~-~-.~--~._--------------------
'-~'
,i
:~"{<:~:
- ',.,-;
.""; -". 'i'- .;, 0 '0 ' <~;'~: jl~
";..\
<:""., ~::. : : . : J . ,
31Il
c:J II' Alwni(w'i" "'fiI)
f!!/IJ F4;6#, II<II"/ (I. Z"_')
_ 1f, , 1"kn~Uz"_, )
n-paraflne
izoparafine
naftene
'.~: .'..~;. .:
I V I
/fi'
,i
l
~
1 .
f
,
o
" 111.
Fig.2.7. Oowpo~ilaparafinei [1 6J
Parafina anali~at ooninea
%molflre
90 , f:i
8, 2
~
100, 0
Finalul dedlstLlare al dlstl1 atului paraflnos , foloslt'oa ma-
tel'iE l .prlmpentru aepa~area'parafineiprln prooedeul de roire , orla-
. . o
talizara, filtrare i BudaLe, este deo1 1 'oa2850 , 1 8 1 0 , 0 1 0 1Hg.
Oerezina. Oerezina oonine peling n-paraflne.i o proporie
mal mareda izoparaf1 ne i naftene.Paratlnapraotl0 nuoonineoere-
zin, ns o(;rezina poate sooninii oantlti relAtiv mari'de.plU'af1 nj
deplnd in uliale oBZliJ!l30 %.Aoeaatparafinl, odat/1 aeparatli.dln
oerezln, oriatal1 zeazl blne, Oproporte foorteinlclI l(le oerezln" in.
paraf1 n.de ordinul O, 3%, lmprlm81 D8ateoului struoturamloroorlata-
lin a oerednai. OerezLnaoonine hldrooarburi ()u36 pin/1 la 60 Lie
I nparaflna anallzatn~parafinel& r6p~ezibtoiroa 80 %, reatul
fUndOon., tltultdlnpJ!legaiede izop~raflntlou osingurllgrup
mE I t1 1 ' fi lparafine .oare oonin.grupeololopan1 ; il .aauoiolohexil. Alaani
ougrupE I fen1 1 ~li apardeoitoa. urma..
. .I n :r1 gura2~?esteartat!i: l'"oporiad1 fariilor OOUlpolloui aL
un81 paraf1 ne oareoonlne de la 0 20 pin la 0
30
, determinat prib
speotroaoople demasii [1 6]. .
ri
III
l->
o
E i
1<'\
..
ri
()
~
ri
C\I
..
(\1
~
'"
1 :',
1 1 \
..
1 "'::'
<.)
. . . . . ir
4.
"\
"'1
'.o
~
ri
. ~
O'
C'-
~
.-~
~
~.~
O O
'" 1 \1 (\/ O) (\/
.. . . . ..
Ori ri OO
rl ri, , .of QJ
~ E I
O ? -.._ () _!t
I I ', u) CI >
~ ~el
o O.f1..
(\1 1<'\ ~\ ,...1
..........
o o o ;:-)
CI I lD ['. I I , .;t-
e ....
~OOOO
( \ / l I ' , ri O<l ) ",
E i
OOri dOf j
., I CI >
E l E l
!J j
~ll~ I'!
~~~ ---~
4' ri rl
el ~ ~
~O , ()
.O (\1 0 \ 0 \ (J\ CI I
E l
( ) ....... O( ) ~
o r . . . . C.l li"'''':1 L(\ ~O r, .... lO (j\ () r-f ('\1 .'<", q
N C\J (\~(\1 (IJ ; 'J {\J (\, C\J (\1 H'\ f(~\ '''' f'f\ N"\
~~112
o ..(\1 .:;1 " iI lw C'.<O 0 \0 ...(\/ ", 4-
(\1 C\I (\1 CII (\1 (\1 (\1 1\1 (\1 K\ K\ K\ '" '"
(\1 (\1 .;t- '" C'. <o C'. '" (\1 (J \ . (\1 '"
- 1 .':;
O ..."' .. (\IC'..-t ...oo ~
...... M ri . :3
._-_._~_.._-._, ._--_.. -
.
d
...
CI >
':'::~"".:3
,~~
~';;j=
ZjOo.
ri ri
r4
~J:l
'I l CI I
E l'H
ri
."' Q
I l>
~-;
ri
...
4.>"
CI >
E lJ:l
CI I
'O'H
~....
~:1
ri
.;-1
4-> 0,-1.
Q) ".,..,..f
E l O tol
I'rl (l)
N o,,~
;'i"
.-f 1 ) ,-f
.f.) ":"., -4
(p o ~;
B....C)
I o.n
ri
-.
O
ri
Ori
... rf
OM
I CI >
ri .d
O
.-iri
o..
0 -1 4.>
OJ:l
I cu
d..'L.
1.
4>
E l ri
I.r4
I I ' , ~
T
CI I
ari
J~
,
CI I
ari
J..~
,
CI I
E l ri
,...
( \ / ~
~
I_ J
I l>
t1
'Il
~
O-
~
~
'Il
't1
;.>
o
~
O-
:3
o.
'" ri
I 1 l
...
o
~
: l
o
o
()
O
N
1 ., -'\
j
,....
Mas CI I .
al ~J:l
.1 ~(> Q,~
-~--
...
CI >
Q
.0 -1
'H
S
O-
al
N
...
ri
al
!J
'o
N
.
N
lU
ri
CI >
.0
(Q
r...
r
,III.
y
:, , '
r".!
",
~
', ' \
_J
245
....... .d~~1a.. 'e.;pi~~Oli1~~~e~~utiJ.1Z~1 ... d1versetin."industria
~t;~~l,la '.fsbrl()s~ea 'deluminrl ,lalmpr(,)gn8r~adli~ turUor, ill
:~lol(,lnte~tlJe'ltn1rld'listda. pl~lrlel,1n industria'. !a'rm~ceuU.
iD:'~~tQ~P&r~t~a~ll~re~lnllo1mp(}rtantli 'materla' primiipentrll lndu6- .'.
(!i~Ohinil0i>tt.abr loarllproduse lor'. dllolorurare .neoelareinreliola '.
'rledel;"Or~ftl':l.fallrl()a'rea~;"Oleftnelor,fabrloarea aoh110r gr~i .'
"al()ool1l0r :satural,eto.) .' . - .
Datoriiist~bii1tii.lohhl1()e f;1.aoop18xit;!l.H ameateolil'ilor'
;~hldrooartill.l'Fnaftienl()Ei ,nue-,u putut separa .deoH in.. 'oaz;uri
zola tah Ldrooarbm,.l'pur'e. Sapa:rl'isl~t amat10eduolafrao luni cu
~~oentra~umarld~ hid1,'ooarburlnaftenl0e.Unele. uletur,i Eilbeddpa-
~afii1atEl'o()P'i~ o prOP9l'ta.daobioa92% hldrooarburlnaftaoioa, ou.' .
'riui,dou~autrel oiolUY;ioondensateou lan;urlparaftnioe.ln tabe-
'!l 2.27 sada-ooninutul denaftene. 1nfrao luni superioare, de pa- .
rol oUlimite de dlsi].a~ere8trinBe {71J. . . .
l i , . Iti 'tabela 2.28.sint prez!lntaterezultatele 'oeroetrllorlui ".
~L1pkln1,colabor!ltQl'Uor aU ouprlvlre"ls nl,lftelleia prezente in
(!!raolullingllsteda ..55.500.separatedlnvl1;e1. '1e)Vabst~r{26].
g: '. >Inleitii deWebs1;erpredomlniin fraolUolle medH. nafteriF]le
i,mQnoo1eUoe.l bl()ioltoe.~umrul da atollll de oarbon din lanilrlle .1a-
[t:eral~ar1az intre3i28.Inulei~lieou v1eoozltatemsre BSU 1'e-
, , . '. . ' . . ' . . ;. . . . , . . . . . . . . . . ', . '. " ' .
O~lduale'l:1ee.et1meaZ.~a()eet ..nll~lr 'PClate'e.dePeasovaloal'ea'.de
i~30.Dere~liiil.l~nurlle' fb~tepeolo1urlleromat.1oe snt muitui~l
-. . ; ". ', '
.;"'Z~~~.;t~;:~~~'tt:if;~:~~~;:r4:j:~~;~~~~~~J;~;;~~~}.t~~n~:~
OU1i'Oldtilolo.rosulf'onlol ouaoldula:zot~o ,datorit pr&~anei:atollll .i:~i
~."~.}~"~~f.~~'l'~"" ..... .... ..... .. .. ....... '. (>' . . , .t~
. 1eHrlEi.lrst'8unprodussemlso11douunpunot dato pira dOUpr ~P~\
.,1nt~e'35'. lE)O~O,ob1j 1nut". d111re~ldliurl'oaroaeede,la i,d 1n'>etrOl,.<~~
"'tUI)1S11Udlntr-ullaoie~teo de. paraflna,oerezlnA1 ulei.Vas~uneie~tli't1
:toloslte ". p~ritrup~oteo ~asuprafeteior ..rilatalloai~p~t'riva' ~oro~iunl r:;'~
../sllu,datoritp.ropr1.et 110r'.unguente,1n.Piedlolnl). ."l.far1ll801.6;D!i~or1tlj. ~;!l
~struoturiLmloro()r1s.tall~a,Pl'odUSiil are unaspeot (Uiogen,aparent .' ..
amorf. CUloareapoat:e.v'arlezEidelanegi-u .pn. 'lalnqci lor,fiind
'funoledegrdul~e'~a~i~ar~~_ . . ".
petrolatumul"lrstordueiiisol1d sau semleo11d
deparafinaroaul6turilqr ouaolven1,dup eliminarea
unoi' ubstane ouoa~i3otera8falt1o1. aromat1.o.
'-, . 'o :", ' .' . ,_.. ""'_.' __ ' _
. Ceara deool)du9te't'1;$~eryo~re. Rep1'ezlntoeara depus n
oOllduotoln l'e2iarvoare,datoi'1tsoderUteiorperatur'11 l~$lulul.
Esteoonatt
tu
ttdlutr un'aoiesteo del1ldrcroar
b
urlsol1de ou \
punote dotoPlreouprlrise~ntre'50l BOoO,inam~steo~ullledlulrel~
nut n reeauaorlstal1nl;dinoant1tl mlQ1da oompu1 asfaltloi,
datorit orora produsul>li;epouloare neagrll,Oonlnutul de oEla~va-
riazii llt.re30i70%.Ou.lQa.rea, oorupunztoaresa obine duprafl~
nare. Hidrooarburlle dlnagee~~.oerurl au oetruotur. lzopal'Bfinlo
i slltinrUd1te ouoerezluElleidtriozeioher1t.
'. ' / . .
Ozooherita.[26] Ea~e~eXlumltl oear de Pmi~ElP()ZielO
ozoohol'l.tii snt.n ara rioaatt' l,a Slnlo-Mol<lova.Ozoohe
. . . ' "'0'. .
punol; (l e topire intre50150.Culoarealorvarlaziidal
desohi,brun pnlanegpu.:AUd~X16iti ouprinseinti'e 0,930
Conin mal'aies l~opara:r~neiunElori propor Umici d
probabil ou unsingur olQluouoatene lungl,pr()POrUfOart,-'mioi de
l'illni i SliPonlflabl1~laroZQohElrlta de bSlnlo-MoldQ.V1i' ooniiia
i BUlfriprOPCll' 1e(lirl-l,5%.Dup un1.1 autori, aO/lastd oeers-ar
fi dE/puS.ndursul 1ll1gr&r~L1elului ,datorit Jod~rUtemperatUI' ii,
analog oti depun~rea()lIrl.lde oonduote.
. . , .
Inlagturou SOl~b111tatelloe.l'urUor .in hldrooarburii
solven1eeva oonsul ta 11teratUrli lndioat [19J. ,Punotul de
re lil Ulelu.rllordolndloa1eaprOX1mat1v aeupra oonlnutulul da
.' oear.Dozarea oonlnut;uluiaeoea.r eet'aoepr1n metoda
"
"'I I I -, <
" , , "
, . . .....
'~.: :l , _" f'~\ " , ;,
..
Tabela 2.29
247
..
Coninutul denaftene in fraoiunile medli
superioare [26}
~~uperioaredePete50%,1ri oele mai multe le1.uri,oatlt1 tilllaimar L
':tUndprezente in ie1urUe naften;"aromat1o.e.ln l;llbe1a2.29 este pre~',
~entat oon1nutul denaftene separate d1nunele1e1uri naftenloe
~inU~Il.S.S.[26J. .
" Hldrooarburlle naften1.oureprez1ntoqmpollenUde bazlei f~ao-
tlUDllor medUl grele.ob1.ar in oazulurior1.lilur1.oero~e8.In ulelul
Jde unsdlloal1.tate,naftenelereprezlnUooDlPonsupr1.no1.pal1,deOare-
~foep1'inraf1.na~eaol.!-solVeDi se el1ailnmulte 41dti'e h1.drooarburlle
~. ' '.. '. .:., ' .' , - .:~, ' " ' : " '.. .... .
i,aromat1oe,iar prin deparafinare, total1t1atea n-parafinelor.
2.5.,. HIDROOARBURl AROMA'l'IOE
Slin aoest oaz,dat.orlt ol)mploxltll1 moleoulelor oa.reau un
:;oaraoter mlxt aromato-naften1o,. 1dentifloarea 1 separarea oomponen1-
f.:loreeteo operaie extremdeg.rea~Urmltoareledol.!-l exemplereprezlntl
j ! struoturlaromat 100dln extraote aromat1oereprezentate deBoas1.nl
~ipr1nurmltoareie formule[26}.
'Cl117-ac c O-C4H9 ,''~':', e., ~ ..- : -c a~(
Ca", - ~. I.
, ~.~,
.. . CaIIf c lla
Tabela 2.~Oouprlnde date oupr1.vlre laoonl.nu.tl,\l dea~olllEAte
')\dln ;(rao1UnUede. ulelpr.ovenltll dln elurl sovietioe {26J .
',' Oon1}1nutui~dearomatevarlaz/1 . aloi. inlimite foarte Jai'e;i . de
la 9 piu la ?l%.Deobloel oonlnutul de aromat.evar1.azJ intre 101;
4O%.Prezeuahldrooar~urllor arolllatioearc o'lnfluenll n.gatl.vlesupr~
, " -. -... .'". ..J.: -. .
~ __ '_~."";' .-.:.....:. __ ,-,_'._~.,.o
36, 5
26,5
7, 0
, i~.:-
~- - = - "f
7
I
10
~ 6
3,
42, 5
29, 5
3, 0
205-260
Naftene
ale
sourte.Numrul de-atomi de oarbon in lanurile laterale orote 'outem~
peratura da fierbere, pentru ungrad deoiol1zllre dat ,iar .P\Ultrusoeeaiji;
temperaturlidef1erbere eoade ouoretereanUlJlruJ.u1deJ~~lur1. din
moleoul4. .. ..;';~::Tabela2.28
d1nfraoiunllemedll ieuperloare
ialulu1 deWebeter" [2E[J
b101o.l1oo
tr10iol1oe
:tetraololioe
/P6ntaoio110e
Ih6xaoiolioe
I
'naftene total 175.0
246
iNumrde atoml de
oarbon in oatene
jmonooloHoe
Ibl0101106
ItrioloHo~
Ipentaolo11c e
1....
,
.
11
J
%gr .
15-35
10-30
"""IIt1N'NI
:c... lk 4l'N.rIAl"-
,
il
AromatiQe
Olefine
M ' :
~'
~ ' O
~
~
".
Oompoziia benzinei de oraoare oatal1tio depinde,in afar de
temperatura jlrooesufu1 i de oompoziia ohimio a materiei prime,de
aotivitatea oatalizatorul_ui,oare desorete rapid in oUl'sul,prooesului
datoritll. depunerl1 de oocs i de oantitatea relativ de catalizator.
.~zona de reaoie.
In fie;urllo 2.8i 2.9 poate filirmr1.t variaia clfrei ootani':"
oe FI i a oompozi 10i pe olase~de bidrooarburi de.;.alungul domeniu_
lui de distllal'tl al benzinoi
2,52
Fig.2.9. Oompoziia pe oltisti de hidrooa~lJ bri
a benzinei 0.0. [ 1 3 8 ] )
Fig~2.13. Oifl'a ootalilob, :fl. oUl'bttla de dis tHare
B'fAS 1 PIIF alo benzinai C.O. [BU]
Oompoziia pe olaIJ tI ilo bidrooarburl,(lll 1)1 o1f:..'uoot8111on.oatu
dat ptlntru oelo' zeoe fraoiuni da ote iO%.suparate prin dis!;llal'(j
'" ,
.: . .
. >,~'.;. '""",' 'J ',~ _
-
~
C \I
~
~
~
,a
o
el
. . .
f i i
~
. ,
R
~,
mt ' - N~~
. . ~ . ~. .::l . C I I
. ::t,:t('Ill. O o
"'. U\ U\e- . . 0'. ~
~ . .~ ~ . : : 1 . ~ ~ . . ~
. . . N
K\ ~~~l 8@
. : : t :::I . . N
~
e- . . O\ ~~. \ OK\ ~
::I
NK\ ~U\ e- . K\
. . . . . ~~ . . N
. . ::t el' O . N.
K\ . : : t \ Oe- . CXl
i
C I
~ '; 1
. . . . . . . . .
!i ~~~~~!
Q H. - l K\ U\ e- . O' l l r t
o
o
--~j(\. O'~-. \O---:~-(\I.
; : I ~; ! t l ! l ~N~
255
. . ~,"-,,-,-. .
{I N
l. O0\9~
. . . . .
\ O. - l OO
O\oe- .
U\
. . . . . . . ~. -
a : . a i 8o
l. OO\
. ::t
- - - r - - .
. . .
~
. -l l:l<
,III
"'s~
c: 8': :
. .
,p ~:
. . ~ ,p . ~
. III
,p !li
CI) " U\ U\
C D ,p J 4 . - l . - l
i Z; . 1 1 'I Pt 'U
N0\ . . ~
.. .
O\- C 'i I , O
O\~
U\
0\ ,
<\IN \O
,~ . . ' . . . .
\ OK\ OO
e- . O\ K\
\O
- - - - - _. . . ~.
l. ON l. O
-. " .
e- . U\ , o
CXl O\
l4lI
::l
l:l
al
. p
C )
o
I l
. e
. . .
o
<\1
. .
U\II:!
. ::t.
- - - '- - _. _- _. ~. . . : -. .~
. ' tii'
K\ OOO
O\OK\
. . - l \O
~~
. . . . 1
OK\ e- .
1 1 1
NeO~O
,p O
. 0 O 0\ 0\.
E i . . K\
:I~
~.
.
. . .
o
~
~
C I I
O.
f 3
. . .
,p.
g
~
,,: . . . . __. . -,-',-'. -
lai
. p
III
lIl'
.. .
g
f . l
o
I'l
'"
III
Ql
f . l
1 I l
o
C I )
P
cJ
~
- oi
,-'
<X)
~
. i'<'\
.
<\1.
III
. . .
C I )
. o
~
1 . - . ~
w J
11/ r
III ~
t J I1
. . . . . . _,
II .. l/fI f ii iii #II. 61 1 #I D l/fI III .", IN
"~. .
~,
254
Hi dr ooar bur lle ar omatloesnt f or mate mai ales di n ben~en. "
toluen i : lC lleni (D~). C i f r a,ootaDi o. l!. a benz1 . ni depi nde d~ooni nut'J i '
ei debi dr ooar bur i ar omat1 oe. Benz1 nase oar aoter i zeaz pr i n par f or - . .
manedeosebi te la f unoi onar ea motor ului ouamesteobogat. C i f r aoo~
tani el!. FI i ooni nutulde bi dr ooar bur i ar omat1 oeal 'f r aoi unllor de
ote lO%. separ ate pr i ntr - o di sti lar e pr eoi s di ntr - o benZi nder e. . .
f or mar e oatal1 t1 01 1 . debutani zatll. pl'oveni t di ntr - o bendn gr ea 01 1 .
mi tele de'di stllar el?1 ~20400. snt pr ezentatenf lgu. r a 2. 1 0[8e].
l!'i g. 2. 1 O. C i f r a oot. 8i li oi ooni nutul
. dear omatealbeDzlnei RO[ee]
. Benzi nader ef or i i lar e oatal1 D1 01 S6. car aoter 1 zea~ pr i ntr - ooi ~
f r li . ootani o mai r i di olltI l oeloi de adou,a f r aoi uni . de50%obi nu': '
ti pr i n di sti lar <l . spr odeosebi r a de. beD: dr w, . deO1 'aoar eoatal1 ti o 1 8
oar e pr 1 01 e1 650%au oi f r a ootani oli ai alms. l?lt. Dator ltll. aOestui f apt.
pr i ntr - o amesteoar e nor uoi at aoelol! ~( ) ~11benzi r i e. f r ao1 unea r e.
. .pr ezonti ndpr i mele 50"- 0di n benzi na de or a(la~eoateli t1 0 oUtr ai /i u .
neaoonsti tui tll di n ultlmde 50%di n beuzlnader etor aar e oat~i i tlo.
r ezuH obenzi n ouoi f r a ootani oou oi tava uni ti mai mar edeot.
a oelo],!dou benzi ne. tabela2. 3? L8a]. .
Oi f r eleootani oe ale oelor douli benz1 ne oti late
98. Amosteoul obi nut dln f r aoi unea Uoar A. d,e50%a benz1 r : 1 aLdeOr aOi lr i ~
.,oatal1 tlo l f r aoi une~ gr E/ade 5075a bellzi oeLC 1 e~ef or ma~eoatantlo/l,: . ~i
ar e oolt. r ootani oi i 4e1 02, dupti etUar a. deo( oupatr u uni ti mal
. i nar edeoi t a oelor doubenzi ne i oi 1 &lo. Oeeaoe1 !epr ezLnt oi mbu-
ui lt1 r e r emar oabi l la aooat ni velootani o r i di oat.
. . Peaooaetoaltl si mpl se pat ob1 . neb,lhzi ne "pr emi um". ouoar ~~- : ~
ter i sti o1 ded1 stllar e nor male. tabela 2. 3?{88J . . .
Oompozi i a benzi noi der ef or mar e oatal1 t1 oa depi nde
pr ooesulti . lde r l'lf or mar eoat~l1 t1 o. 1 'apt ar tl: lt,n f i gur i lo 2. 1 1
' : ' - ~ ~ ....: : j ...: ;
; '. ~' I . '~7- >
. , . . . ,~
"
"', """
"',.o.' -.. '..J:
2$?
\
Fraciunea OEi
I n
Materi
- 1960
-
2,2-dimetilbutan ',9
2,'-dimetilbutan 5, 5
2-m:etllpeot8n '0,1
'-motllpentan 24,6
n-hexan ' 5, 9 ' 4, 9
Total 100.0 100,0
---
T
Dinaooste dah toarte8f!eml\nltoare ndesprinde oonoluzia ol
paraf1nele 0
6
din materia primi slnt 1zomerlzate in,oursul : prooesUlui
do reform~re~ataUtiol 1naoeleal.lzoparaflneoa i parafine!e 0
6
obinuteprln.sintezl din fraoiunea O; .Dbtrl.bu1.a ctemal sus a
izomoUors':'adovedit lndepe!]dentl desever1tatea.prooesuluide re-
fOl!marooatalt.tlol,intr-und.omoniude oondlil. de.luoru diooa1'8 ro"
Lllltl ben~ineou011'0ootanioe varllnd intre; 851.90.
In fig.2.1} se arati oreterea ooninutului de hidrooarburi
jumtate abenzinei.
-Ooninutulde nattene in (lele doul benz1neeste ml0,del mate':''
ria primi din.oaJ:e s-au obinutbenz1i1ele are. unoonlnut denattene
do 40,2%vol. La benzina obinuti!. 10oondiii derefbrlilarem:ai seve"
ire,nafteOe1e se gi1seso in proporiedeteotablll ni.una11nfraoiunlle
t
0
6
10
?"
, -Oantitatea din fraoiunile 06i O? aoresout ouseveritsteapro
prooesului.fraolunea 08.aril.mas~J}roximat1v oonstantl,larfJ:aoiuni-
09 i 010aUsozut.
Gradul de izomerizare al fraoiunilor parafinioe oupunot de
flhorbero sozuteste destul demare.Paraf1neleou 04 i 0500nin hl-
drooarburl iZa1nproporie de40i 60%respeotiv,valori. lndeponden.-.
tede materia primii deoobdiiileprooesului [66J.
. Oompozilafraciunii deparaf1ne 06obinut 'prin reforlllare
t,oatalltiol,pleo1nd de la doumaterii prime oompuserespeotlvdin O~
','~~o; este dat in tabela 2.38 [88J.
Tabela 2.38
COOlpoziiafraolunl1de par~f1ne 06obinutA. prin reformare
oaballtic dindo..ul ma,terii prime[88J
256
~
Fig.2.12.
.'Ji'ig; 2.11
----------~--~. _ _ . "'- - . . : . . . . ;. _ . . . . . . - . . . . . . . . . _ ~_ . _ _ . - . . . . . . . . .
';. ,
. : '. '. i
1.2-l2,n cara sepoata urmri. varlaia.oompozj,leipo.olase da
hidroc3rhu:r.i pentru d()ubenzina avnd oitreoctablotlFl de86,i i
96,1 . [f3f~]. . . .
g
. 'li
~
.
~
li
~
~
"~
~
~
li
"
~
. Dupii dej}otltuni<; are ..hiJL'O()a~:IJltt.'ilo Lt. r!olUstioo au fost separata.
din bonziDpri08dsorb~o pesiUoagei i ~apoiele aufostseparato
cuooloano dedistilare demareefio8(litate in hidrooa1!bu:Houasll,
apto,opt,nou i ~ooaatomi de oarbon in molecul. Hid:cooarburlle
s6tliratopara!inioo i naftanioe aufost fraoionatap~in distilaro
intr-un modasemntor i apoi analizata,obinindu-sa oon~inutul re-
lativdo parafino inafteno.
" Dinexalliinarea f1gurilor 2.11 'i 2.12 se potfaoa urmtoarelo
obser'Va~Uin privina influenei severitii prooe.aului de retor-
mare'~atalitioa asupraoompoz.1f.ei ohimioea benzinei re~ultate.
- Orete ooniliiltul de.hidrooarbur.i arolllatioa,oretero oaro
osta oompensat.desoil.deroa oonoentraiel de paraf1ne,mai ales In a
".
<~
. . . .
l'
.2O,S
,1'-",0
%s
-
10
1
S
,
.25.40
,
,10-20
IIU.
Dimetl1hex8Dl,18Uperloar.
2",~trllUtllpeDtan
Isoheptani .oboa t , . . '
2,2,,4-tr1I1etUpentu \.hc,,~1
2,2,'-trllle1illpeDtaD .ub
2".~,'-tr1metllpentaD
2.7.'. BENZINA DE POLDlERIZ1:RB
'1'abela2.~9
OompoziiabeDzlDel dt alohl18%'ooblDUtl
. . 4.11110
4
i 04' [,sJ
. -
.. ".."'.:...._ ..._.~..~- ..~----, _.- J") l' . ,' _2. . ~. ~
:_~
-)
__ o __ _ __ _: __ ..: ,._~ _._._
lIS
IIIfI
,.
ot
e'
1l'ig.2.l~.Intluenao.oninutului dearomate
8e!:lpra1.tre1 'ootanioo abenzlnd :RO[88J
2.7.4. :l3ENZINADE ALOHILIJ lE
~)
~ \ ~ ~
aromatloG...1ao1frG1 ootanioe,oa.urmareaoondiiilor deluoru mai .1'fi:Valoarea4e9' i orete dUJ ll. lt~,-U.are.daretDBlb1U.tatta~l.et.
snere.pelllbu benz1nele deretormareoatalitio debutanizate,obinute"~e#soll.zutl.Daol mater1apr1mleupusl alohllbU OOD~lDtal' l a 4 ' .
din trelmater1i pr1mu bel;lzinl greadin iei Arabian,de MidOonti- !~>proport1ade ,hohepteni oretetliDd depepdent6.deoODttnutul d. O~'
nent l deOal1forn1a[efI]. ~~ t. . . . . t 1 1-" . ,
. 'li'j ..4iD maer a pr IIUU
1~ ~~(,-
';j, ,f
~ ~:;-.
. j. . ,
~~ ~
. ~ ;\
l
t .~.
.. ~t
': 1 ~~
. ,. 'l;'
~, l'
, iii
\~ ~~~
'~ .. ' r .", " 4"
1.
, 1"
"fi
t'. 1. '. ;.
iL "ii
J i _~ .,.~
1; ,it
~ . . i~.
f< ' it i
.\~-~ lI} ;,
,~.
l'
t i'
ii Oompoziiaalohl1atulu1 eBtelDtlueDati1Dtr-G DlB~~.al ml01,
~: /jlde tipul oat;allaatorulul.oare poate ~~_~4 ,llOl"Br,eto. ,4. t.m-
t. perat~I,4.t1lllpulde %'e.olel 4. raportul bopuatiDe/oletlDe dln
~'. .'. 011& dt reaole.
:J ;;
{
~ .
t . _ . . . . . . '.
t
': .", J eDZ1nao~lDutl prlnpol1lluisuea propenel. ,l.buttDtI..oonlnt
'i, p%'opor~u..a~t4.;oletl.n.,oar. pollallU.1l "'''',.e.1I1I1 tUIl4Gon.U-
Iltlu$.t4D puatllle ,llatteD' ,1. lro.U Ol.tl.Del. Gl.ou.o. ,i 41.01.n;;;',
1; ~nel.lI.slB'80 III p.topo~i. 1l1GI~01t.aGo1luU.1ab'DllDtl.4.pol~iIle.
..~._'J I1.ar! veleal. tabe 9.' l 98,1.0 oltra el 001lulol 4, all08~oo.stle
itoar1lt mue.
~.
._ . BeDlllDaoblauti prlDpol~lIuhQoaoatall.t1ol.a hobuttDol .'.
1
..... /.:.. oontlDenWllal 2,2,4-trllloUlpellt8lle 1 ,i 2,oare pr1R bleSrosenaroeSau
2.2,4,;:.bllletl.1pontan (boo.otanl.
1
. Benzinade. alohllare oonl1.nenumai 1zoparatine.Oltrae1. oota-.
n1.04este tl1no1.edetipulhldrooarburllor prezente.~a alohilatul
depentanbatlolfra,.ootanlolorete aproximativ ltn1ar ouoantitatea
detrimetUpentab1 i. soadeoU08nUtat~a4e dlllletilpentan1.
Oompoziia. alohllatulul abinut dln 104l' oleflne0
4
este
daU iDtabela2.,g [~5J .
Oifra ootaniol abenziDe.1dealohllare este %'idioat,depind
Dinaoeet grafia rezult lnfluenabidrooarburUor "aro~atioe
asupra oifrei ootanioe,dar i faptul o~arafLt1(fleprezentelnfluen-
eaz i ele oifra ootanioll.,deoareoe pentru ooonoGntralEl dat! de
hidrooarblJ i:i aromatioe,olfrele ootanio~ale benzinGlor.d1ferll,datori-
Uo 1frelorootanioe diferite a18,P.il7J alndoJ ;' :.prezente.OdovadI1n
sprijinul aoestei . a.t1rlla1i est~romatde ouooonoel'1traiGou-
prind intre 86 198%,separate ,oueolveni di.noel, treibe-i1~ine.
sint oaraoterizata print-ro slngud ourblde Gor-elale olfrl.ootanioli-
oonlnutde hidrooarburi aromatioe,tig.2.1~.Deoi o!'lUtatea hidrooar-
-burilor aramatioe din oele'trei benzine eate lndependetltl deseveri_
tatea reformril.
~;: ': .
";<
.i:
- " - -
100+
93,6
116,0
9 2 , 3
61,7
100, 0
9 1, 8
101,'1
/~ '13,4
' 1 4 , 5
2 4, 8
9 1, 3
9 2 ; 8
100 +
83 , i
83 , 0
112,0
913,0
88,5
55
6 ' ;
100 +
100 +
100 +
100 +
- 5'
Tabela 2.40
- 11
- 0, 5
10,0
2 8, 0
' 6
50
50
58
6 1
6 '
6 9
'Il
' 1 9
130
80, $
80,5 .
80, 5
86,0.
9 0, 0
9 0, 0
9 2 , 0
lU,,?
136,0
152,0
165,0
1'14,0
261
Punot de flerbere
0
0
I 0. 0.
PrQprl,~t~11e unor oompoDen1albeDz1nel [12J
hexan), 1zoparaf1ne.( 1zopentan,dimetllbutaDi,metllpentanl),ol010para_
f1ne (ololopentaDr.Sursele supl1meDtare de lzopeDt~nl V
1
lzohexan1.
p.ot t1 ob1nute pdn lzomer1zarea h14rooarburllornormale zoespeotlveo
Dao~DUs- ar pune problema poiul%'ll atmoefere1,puttDdu_se re-
aurge la et11are,n- pentanul 1- ri- bexslIU1. oare au sU80ept1b111tate
mue,ar- pute f1 folosl1 oa atare in benzinA.
In prezent sepUQe a o u t problema 1zomer1.lril n- O, 1 n- 06~
s.zobutaD
n- butan
neopentan.(tetrametllpentan)
lZopentan
n- pentan
ol01opentan
2,2~dlmetl1butan (neobexan)
~,3~d1metllbutan
2- metllpentan
3- metllpentan
n- hexan
matl101o1opentan
2,2Tdlmet11pentan
benzen
2,4- dlmetllpentan
0101ohexan
2,2,,,- trlmetllbutan
3,3~dlmet11pentan
2,3vcilmet11pentan
2,4- dlmotl1pentan
3- mellhex'an
toluen
etllbenzen
'iz.opropllbenzeD (oumen)
l- motll,2- etllbenzen
ri- deoan
%greut.
65 - 80
2 0- ' 5
1- 2
paraflne
nafteDe
aromate
Oifra ootan10 este soAzutli.
2.'1.6. BBNZINA DB HIDROORAOABB
2 6 0
2.'1.'1. '_IMWBTANTA PBBZBNTBI IZOPAlaP'INELOB
USOABB IN BBNZINA-
Pentru prepararea benz1nelor oomel'olale,l'aflnllr11b au la_d1s-
paz1te UJ:Imarenumllrde oomponitn1,prezenta1 in tabela 2.lfO[12J
Problema volat1l1til.U benz,"na1esteprobabU tot atitcle imp011~
tanti oa l aea a oifrel sale,Dotanlo8,del de ob1001se dAmal mult
aton1e ol;tro1' ootanloe [12]. UnooDlunt redus de tuolun1 uoare_
in benz1nil.,arodrept oonseotnil.pert~bal1 1nfunolonsrea motorulu1.
pornlre d1tlol1l:l,at1ngereall unlllreg1m normal defunoloD8JI'e 1Dtr- un
timp lung,plerderfde putere_1 un mers neregulat al 1lI0torulul.
Deaoeea,raf1nAr11le trebu1e si d1spunl de oantltl1 cl11toe 11:1-
oi ina1- mar1;delzop~raflneuoareoare sli fie lntroc1use inbeDz1nA,
mal ales,inp.rezeDt',olnd,peDtril areduoe poluarea atmosferei,se oer,
benz1ne 011 oifre botan1oa' 1 volatl1l1tat- e oorespunzlto8re ,neetilate.
Bste gre1t pil.l'el'eao'se pot oblne benzlne, Deet1Iate ou ,
o1trAootan1oil. rid10ati folosind bidrooarburl aromatloe i alobllat,
deoareoe oonoentrali mari d1n aoetl'doi- oomponen1 s1ntdela inoeput
prezenhin benz1na "premium."1 o mrire aproporiel1ozo Unde eA
ddhhlHbreze benz1n;in oeea oe- pr1vehvolatlllta1;ea.Pe de altA
parti.' sint [mpusere8tr1.o 11.i in 'oonbutul' de but~n,bldrooarb1,1rA
tOloiiltl'tn prezdntpen1;ru U1lrlrea volat1l1ttl.l1,fl1nd 1 el oon81-
,deratd!ipoiuant al atmosferei. In oonoluzie ,pentrumiiirea 01~~8100-
tan10lt '~l 'volBtll1t~ 11s~nt neoesari oomponeot d1n doiD.en1ulde ctts
dist1lare butan- benzen.Obl,n~lt,oomponen11~~o1 neoesarl .~ po~-
~l~ea 'bi11alla benz1ne1 (40~lOOoO)'sinoonstltu11 din butan 1
gUol1nl~6a~'bendniiuo~rli oare oonine ~- par~fiDe (n":llentan 1 n-
_ _'Aoeastl benz1.n1este bogati !li h1drooarbw:ii parat1nioa,f1J.nd
,destul 4e asemAn!toare,1D oeea oe privete ,oompoziia peolase de bi-
dzoooarb1,1r1,oubenz1na de d1stllare primarli.Oompoziia benz1na1 debuta-
_n1zate ute U3:'mI1toarEia.
'-
I
L
defierbere mai'oiute de
atoml deO~rb()nJnmo':',
'"''
263
tdsrlnoep1rid oumotorlna ele inc~p s. depeasO,pentru unii: oompo-
f.:' ... .... . . .
oneni,temperatura de 20O.
HidI:'ooarburUe lzoparaflnloe aupunote
,\leolt ale n-paraflnelor ouaoelalnumlir de
kleoul.
" . E;olubUitateal1l.drooarbw:gor paraflnioe in apeste. extrem
mio., ....'.' ..' ..............' .'
Solubllltatesapeiin htdroo,arburlle paraflnloe este mai mlol!.
in'i1tdrooarburUe dtn alteseii~ .. '
Tempea'turaorltlotided1aolu1e $13 ~n1l1nil.este ma1ridioat
la alteserl.i4ebl4rooarburl~ ' '..... ' ' ,.... .
HicirooarbW!Ue'paraflnl0e'dnthi~rooarb\!.1'lleoele mal bog,ate
r;:;., _. '.'" ~':,; -.:" "-:.' _ " ,.,"':"" ;'",:' r . . . . . . - : ' ' " _ , ' " , ',':1 .', ,".. _ ":': ','.: -,>,;", ,::".
r'ln hldrogen.Au, stabil1tate ,ohlmiomarefa de 'bsze,aotzillllnljral
F nl1 prea, tari. 18genloxtdantiin$01u1eapoilsl;Beproduol~sii, ','
J!'~ala1vuorrea9H det~pra~ioallolre0tlHl In pllez~n.~.t.1nor
~'i9atalizatod."Este o lIlare9,eoljEtbire..dli::reaotlvltatelntre h1drooar-
~blU'i.ie'<?uatomi deorboni'prlmari iteri~l,Ultill\lle tUndinUlt
~:malrea()tlve.
F"
"2.8~~.1.ileaoliou halogenU ".
(, ..., Ol~,rlU'aliQii.rQaote,demarevaloa,r~'P~~oti(ltl.,sep~oduoe
~.' .'.'',' .' . .' '.' .' '.' .. ' . '
{fi.uai:la'lum~Qii so.la:rel1a no!i.lz1lie.~ubi.utiuena lUminii
::t:- '. '"._ - .' - , '. -'... . .-": ~. . ,'. " " - '. ", . _ ' ,'. ,'.- . _ ~. "., ',';' - '. .'" ." ... ," .'
,~,amQsteoulde metani olor nerolt poata s explodeze.
, "', ... ". .' 'C}{4+~12~ O+4HOl ' '
;. .'.Clo)i@at'6a',h1drooaburllor n"paraflniO:~.aoUdeSepr()dUOe flub'
i'~~lun~alumlnq :dltuzela60-8000.RezlUtdertvai ~no 1 pol1010.-
'{,rUrat.Dr~pti matlirie.prllJlse.fo16 seson-p,rafin~oare (lonlndd ~a
i{J,~pinls,,14:atoml.,d~ ,6arboo",10.mOl(fOUl;~:ltI!al'ate .. ou,'slt~'moleo\lla~'
tfre.,~araf1n~le,Jllono.ol~)i'l!l:"a1'e0i1"" .014siotfo1os1t., la.alo,hqail~~,.' ".~
~. ~e~.zenUl!lt,o\lA10hJ!1 spopu;L. obiner11 de1;,.rgenl~or..blQ<1e6r~dal!llt...
~~".:".....~ljtereo~mandab11..cau:'parafinele .... neoloruratejs ... fie'. f38pall~'t .........
t~~upll>.alchlla~e'pi-in.di6.tl~arlt.Monoo16rura se obine' rastringtndoO,n-
f v ~r s i al a 10- 35%.
},;: " ,,' ,
2.6.1~2~,ReaoHou aO~du13ulfuric.
Aoidul sulturlQoOlloentrat ou.,are,aproape0101. . O' ao1.una.asLl-.
:'prn-pariu:'fllelorlaelllper~tura EUlibiant,inetanUlf1lnd ciel mai re""
f',:'-,~;;"'~, '''', ,', ',' ': ,,::''-; ",' '."', ~",':"-:,.,',,,:','" "',', ,( , " ,', ,,', "',-'
re'G:Il.s.a.tent .F a()tod l. care influeneaz reao1afloidulul. 'I;JUlturiOQ.1i1l1~
!~<:',:':,. <'.. ,', '. ,", '" ' , '. ,':., ' , ',', "" ' " " ",,' ',' , ': ',," '. " ' .- : ' ,
t:~rooarb).tr\le... n-paraflnl.oe".sintl tempent.urli, ooooentrala'aoidulul,', ..........
;'::p~()O(fn,tuldtlS();l1ber di~' ~oid,masalIloleoub; i gradul der8mifiQ'a~
-.,.' "" ~.,', " " "
" ,
---:..._--_.-'-'-,-_:",--+_.
liumrUl de izomeriln selita parafiilel()~
.2. 8.PBOPIUETATlLEOHIMIOE ALE HIDR<><iARBURI:LOR
,DIN PETROL
2.&.1. HIDROOARBURI PAI/AF INlOE
"262
oe8aoe lQipl1oll.1nolUdereaIn sohematebDologlo araflnrUlor,pa
Ung lDstalalUe de izomer1zare' l a lnstalaiiior deisepa~area
n-pa;raf1nelDr prin adsorbie ouslte moleoulare de. tlp $-A,n~P8~afi-.,
ne oare treblilelele valor1tloate pentru Il seaslgura rentablllta_
t~aprooesUlUi tebDologl0.
<:
Din aoest'numr impreslonant de bomer1,in '\I1lelnue-aliS,4,n-
tltioatdeo1t pu.ini,trlig$.ndu-se Qonoluz1aoi D~iU!Ul aoestor o.onsU""
tueDtl,de~4.~tul de lIU1:re ,reprezlnt~ Dumalo propo~18netn$el!lDatA
'taA de stru.o'turllet.eo.ret10epo.si~Ue. , .' ,
Punctele de topire alel1-par.tlrielor sirltlm.s. ddloate,deot
ale ll5o.Paraf1ndo.r.Punotele. de toplreal~ l1idlloQsrbQllQC
d1~bODZ1.nesln,t,Bub-}OoO,oele cllnpetro.lu;a.'l~mpant.,st~t
'. ,
Hi.droo~burUeparaf1Dioes1Dt. prezente lngazele nat~8le, in
.lt.~ lin gazele care lnlo;esoie1ul.Sbt' gazoase~.1~o1l:~li~~1! .. ',,'
. 'S0l:lde.NumrUldelzomer1dlnaoeastl1 serle oreh inUlt,04atlll. ,oU(Ulll,;'1
terea numrului deatoml de oarbon dinmoleoUll,tabela 2.41
'.'
\;
/
Tabel a 2. 42
de oarbon. Int11seproduoe1zomer1zaraa
in oele dln urmder1va1l1 da tiofeD.
- CH - C--C "'C'-CH
" 11'1 ..3
H~.I0, .I
0H
S S
V1teza relativl 4e oxidare a unor
p':'praflne [6J
CH;-(OH2)6-oH,.~ OH
3
-?H-qH-QH-CH;
O~"bH3.bH;'
2.8.1.5. Reaoii de oxidare .
. Hidrooarburile parafini08 sint foarte stabile ,faii deox1.dani
fi.~-, . ", . , , ,'.' , , , . - -.
~:putern101preoumpermallgenat i bioromat de potasiu.Arderea,oombl,n~.
'~a rapid OU.QXlgel1ul,seproduoe latemperlltud ldloatl.Rezultl'
il.C0
2
1H
2
0'.PrinoKldare 1noonUfUbl1Dde seobln oompulou ..'
,:dgEin.01ndoxldarea are.10010starII gazoasil. 8ste lmportantl,ounoa-
IIre'al1mte:lordeexploz1e ale. amesteouluide hidrooarburl l aer;
1.il:ldneoesar s seluor8Z8 in afara aoestorl1mite,peDtrua evita
xl;toz1aamesteoulul.f1eou exoesmare de aerifle au un.:X088mare
lehidrooarburl.in gel1era\randameoteleOgt1DIi1uiDU i!l1ntmad,dator1"'!
1oantitilorr81atlvtnsemnatede 002 100 rezultate 1Doursul
eaolei~, . .
Hldrooarburlle parafln10e uoare aflate tnoontaatau aerUl i
;. ',' . . . . .... o . .
~xig8nul se oxideaz latempentlirl de oiraa 'OOO,rezultlnd aompul'
uoaraoter peroxldl0.Sefolosesod1'ept oatal1zatoJ l1aupru metaHa,
2
,.0
5
.. ' l0e.02'.' . ..' '.>' ' . ....
. . . .' . " o . . .
Prin oxidarea metanu1ul1a 5000'1preslune atmosterlol,tolO-
bioxid 'de azot ,drept oata11zator,rezultl tormaldebldl."
Prooedeul este rea11zat pe soar industrlall.0x1darea'1a.pre-
iune ridioatlduoe la a100011.0\1oit presiunea eate .mal mare,ou atit
rete randamentul de aloool i soaderandame1'1tulde aldehideiaa1a1.
. Dlnmetan la400~O l 150at~rezultII~tanol. .
Viteza de o~idare Ilditerltelorn-parafine este dati in tabela
[ ~. .
264
Aoiunea sulfulu~.
Sulful sed1zo1vl1 in hicrooarburi la temperaturi relativ joase. '
'. . o . . .
LatemperatUra de 160"';110 S8deolaneaz l'eaoil& 1 ~noepe
degajeH~.Reaola este sufloient de energ10.inoepnd"ou hi'"'.
ie alhidrooarburl1. ~D1nreaoie rezult produsa da sulfonara i
produse deoxidare pusell,evlden de degajares deS02.Incondiii
de luoru lllsienergioe pot fi introduse in moieoul i dliugru(>e sul-
f9Dioe
Produsele de sulfonare pot fi obtinuteouclorur de
.sub aoiunea luminii puterniolh
R-Ii +S0201:;i-R - 8201 + HO}.
f-j.arbere'
RS0
2
01+H
2
0 -';'R-eO}H+.HOl
Ao1ZU.8\llfon1oi rez\llta'91
da sOdlu011deterg\inl,ageni de
'." '>-. - / - '--, .
de mer,solai. ..... . j
Bulf()t1arease poaterea11zli l prinslllfox1dare,resoia
'. iniistlqe radial1ledln sursa de o~ba1t60.
,2RH+2B~2 +02-
2BS0
3
H
Prooesul Be.real1zeazlt prlnbarbotarea de
....oarburllellohidEi.'
'2.8.1.}.Reao;U oUaoidlilazotio
Aoidul azotio produoe oxldarell i
.oentra18 aoldului,detemperaturil. i. de
te,oare pot fi normale sau'1zo. '.
H1droo!irburlleparat1niQe ouoarbon seoW1darsau terlar SlJ nl~
treazliou aold azotio dlluat,avt~d dens1tllaupr1l'1selntre 1,025
l1,O?5.Reao1.a realizat deKonovalo~,se produoein tuburl nohise
.18temperatura de 120,..140
0
0.Atomulde'oarbon primar '.se. nitreaz in
~oondtil mai severe filnd neoesar aold azotioou oot1oentralsde
l,4i~.. , '.
Hldrooarb~Ue paraf1J :lioe uoare pot fi nitrate l:1faz de
porl foioslnd HNO; ouo oo~centra1e.de 15'- 18%,latemperatura
.'4100.
N1troder1va1.tllidrooarburllor uoare eint flosiidrept
ven.l i .produselntermedlare pentru fabrioarea de plast1tl'an'91 i
..explozlvl.
;.1 1 '
," "'~
266
HidrooarbllJia Viteza relativ
n-.ootan 200
n-Deoan 1380
.
-
Viteza de oxidare ahidrogenilor legai. de atomii de oarbon
primari.seoundarii teriari,orete n ordineaa
primar ,,:..,.. aeounda':-:- ter iar 'f d,;~li {:-.
Parafina seoxideazA n faz 110l:lidouaer la telQperatura; de'
150
o
C,ouoatalizatorLoonstituiidin aruU de,mangani oob81t.
,Din reaoi8 rezult aoizi grai,oxlaoizi i E1steri.Atouloxi-
genului ae prOduoola atomul deoarDondin centrul 1Q01eoule1,rezul~
tind aoizi oareoooin o jumtjitedin numJ!ulde'atomi de oarbon ai.
moleoulei l.niiale.
R
l
- CH
2
- OH
2
~CH
2
- R
2
+02- R
l
- 'CH
2
- ?H- OH
2
- R~~
O'
1
OH
--U
2
0+R
l
.- CH
2
- 00- OH
2
-R
2
Rl - CH2- 00- OH2'-: R
2
+ O
2
- R
l
- ~ - 00- OH
2
- R2~
, O
I
,OH
~lOHO+.R2OH
2
- OOOH
Prooesul:se realizeaz peoalo industrialA 1n
de aoizi grai.
Atost; realizat _un prooes de oxidare ai parafine;L. din oare
rezult1i.aloooll a11ta1;ioi saturai,avindin generalacelal nl,llD.r de
atomi de oarbon oa i parafineleoriginale.
Agentul de oxidare este oonstituit diritr-llD amuteo de_azot oq
'%ox1gen, temperatura fiind de165-1?OoO,oatalizatorul H,P0
4
Handa-
lQentulde a1eoolieate de60%tade paratini oareoonine intre l}
,l'O de atomi de oarbon inmoleouU [9}Aloooll ouUpinA la 2048
atomi de oarbonin moleoul reprez1nto materie pri~pentru:t:abrl~, "
oarea de,ageni ouaetivitate'superfioial.lnloouind ao1zU gl1ai. ".'
In general,1;ie1\1rile t .fraolunllerezultate 4e,la distilarea
ielului se oxideaz U0l1.0rete.in mod,treptat oon1nutulin oxl-
gf:ln;;1ooninutulde substane ,ouoaraoter aafalt10. 0),
Oxidarea este aooelerat~de lumlni,tempe.tlaturll.,oonoentraia de
267
oxigen i de prezena unor oatal1zaori.~enzina capt oreaoie a- -
oid i, propx1etatea de areduoeAgN03,datorit formrii dealdeb.id
forUl1o.Cutimpul se formeazlj,un sediment sOl1d,bogat noxigen,uleiu-
rile i sQhimb!iouloarea,icilreso visoozitatea i se formeazaaolzi
oxiaoiz~,f'enol1,aldehide,oetone,aloooli,esterl.rliini iasfaltel:je.
'Be sepa:l1~1 i ,naoest 0IlZ,sedimentalebogaten oxigel.Oxidarea
ouoxlge,nse p~oduoedeoino i ori mai repede dec1it oxidarejl ouaE!r[201
,i, Oxtda:l1caseproduoe,lasuprafa i deflOeea.manipular.iiap~odu-
[sdor potrol1nEi trebu1e tout ougrijli,pentru aevita contactul ro...
'p~tatQuae~ui.' . .. . .' . ' '
. ~etalele i ndeosebi plumbul,exeroit!io
oatal1t1o (tabela 2.43) [2O}
!rabela"2.43
Aoiunea oatal1tioa metalelor asupra oxid/1Jil1
, 'uleiurUor [20J '" ' ,
" 0 ' ~.
,.'i'- t ,. . 'r; r) .ii r" 1 .; 'm " f *' (~[-: [,;'".~-> <~--: -'r;'<~~..:.::.";?:~,~.
. 1 , "
o
II
O
oiolohexanon
269
- - - - -
0 1 - 1
6
ololohexanol
i in general.
Prin dehidrogenareaparafinelor se obinolef1ne ouaoe18inu-
de atoll!i de oarbon in moleoul.
etan .. etllen
propan..;..;. propen
butan...... buten
._- - - - - ~~- - ~- ~_.~- - - _.- - - . . . . ~.
? H ~
OH,.; OH
2
.OH
2
- OH}~ OH}- ?H
C H
3
Fraoiunea 04 obinut in rat1Jar1e de la diferite instalaii
de preluorare aieiulu1,oonine mal puin i0
4
d.eoitn04.Izobutanul
este omater1e primll important pentrualohllare~ ..
0 n
H
2n+2 - 0 n
H
2n + H 2
Dehl,drogenareaso realizeaz pr1ninolz1re n prezinA.do oa';'
tal1aztor1.
Deoa~eoelegll.tura O - Il neoesit mai mult energiedeoit leg'"
tura 0- O,dehidrogenarea termio prodl,lOa.mai81e- soraollre,pe mlisurl
oemasamoloular a h~drooarburU orete .
EtaJjul inolzit ia temperatur, ridioat sufer numai d.hidro":'.
genare.Propanul se oraoheaz.in metanl etllenl,deh1drogenana sa,
devenind O;cQao1eseoUJ:ldar.Dela butan in sue,oraoare. ol"etsin-
.'tr- o msurl mai mare,Iil prezena oatal1zator,ilol" ,dehidi:ogenai1eB
aoestorhidrooarburl se produoeourandamenf;ebune~Oatallzatorii sint
oonatituii dintr- unamesteo de.10%oxid.deorom .,190%0xid de alu.,.
mlniu,t~mperaturade luaru fiind de 500- 600
0
0., .
Deoareoedehidrogenarease pro.duoeouooretere , devolumde
lOO%,sl)dereapresiunl1favor1zea,z reaoia,fUnd vorba de o 1:saole
de eohilibru.Reduoerea presiunii se obine ouajutorul.unul gazlnert,
Elupranoll.lzlt,oare furnheaz l o~ldur- ' dereaoie neoesarl .
o Itltrodl,lOereaaburului supratnolzitoontr1buie la. reduoerea '.
oantitll.li de ooosoarese depunepeoatal1zaiorV- 60].
,- ,. ': . . - ',
2.6.1.7. RI.8aol1delzollier1zar.e.
Reprezint sohimbarea struoturii moleoulel,pstr1ndu- ss insi o
moboularli"
\
. -
Bini inulo1 Aoldltatea uleiuLui
dupraflnare
.
oxldat
.
1,61 O,l~
1,28 0,54
0,096 11,16
.Perioada de induoie a oxidl1rii reprezint durata da'..timp in
oare in,oondili determinate nuinoepe oxidarea.Perioada de induoie.
esteurmatl1 de perioada dereaoie,dup ~are oxidarea se inoetinete.
'Reaoia deoxidara ,are un!J1eoanismn lan.Primele produse de
oxldare s1nt hidroperoxizl1 ROOH.Seformeazl i dialohilperox1zil
El - O - O - R.
Perox1zii aupropr1etatE18de apune in libertate lodul dintr.;o
solule~e IK,fapt oare permlte determinarea oxlgenului ,aotlv dln
perox1zU peoalolodometrioli.OelelaliJe produse de oxidar8laldehlde,
oetone,ao1z1,eto. ,rezult din deoompunereaperoxizilor.
Dintre produsele neutre de oxidare fac parte rinl1e i asfal-
tenele aoJ.>oroantitate depinde de. tipul hidrooarburllor supuse la
oxidare i deoondiil1e prooesului.
Unelesubstane,preOUDId:- naftolul l ril.inlle,au oaolune
d e inhibaro aoxldri1,datoriti1 ntrerupllr1i .lanuluide reaol1.
UnU oomponeoi ai ule1urllor minerale distUate,printre oars
i rliinlle menionate mai sus,au o aolune inhibantll.Daoll. unulei
/ eate rafinat adnl),atlnoi sI devina mai QXidabHdatorit indeprt-
rii prin ra~lnare a unor inhibitori (tabola 2.45) [20). .
Tabela 2045
OxidaDilit~tea unuiulel duprafinare [20J
268
Aoiunea 1nhibant aBntloxidanilor est. numai temporar,de-
oareoe in urmatransformrii: atlttoxldantului prin pol1m.er1zareoxl-
datlv,aoiunea sa noeteaz i noepe oxidarea hi4rooarburllor.
2.8.1.6. Reaol1 dedehldrogenare
Exemplebineounosoute dedeh1drogenare a unor subsane organi-
'oe, apl10ate pesoarA;1ndustriali.
OH}- OH
2
- OH~- OH}OHO
aloool etilio' aoetaldehld
OH}- ?H- OH3 '."':- ';' OH}- ~- OH}
OH - O
Aloool lzopropl1io aoeton
271
~aDda~~otul f1{?~l,dUP
ouopUritate de99,9%. .....
Prininol~irearapid la ?OOoO~8000C.propanlil sedescompune
ifoet~18nli metan.Sililultan.are 100i dehidrogenarea outo~marea4..
'prc;>pen~ProdusUl,f1nalesteoonstl,tuitdintr unall!8steodeetilenil.. .
prqptien,llletan i hidrogen. . '. . .'
/ .' Rand~mentuleste de50%etilen ouopuritate de99,9%,ciupl
'.reoircuiares propanuluii etanu),ui (6].Randamentuldeetilenlob1;t
"liJi;:din butan este de}6,5%,iaroel depropilenll.,delB,2%. .
(; Matar1ileprime 11,0hide,dau priripboJ"tzl randamente
'~ioi [6J. .'. . ~. . '.' ..' . . ." . . .
." ])inp\i,Dot denderealdEisoompunerii termioe, hidrooarburill! pua';'
hnioe~nt~ai pu;tnstabUe deot hidrooarburilearomatloe l.el!~UI- .:
:ta. inst(ibilitae aeaooentueaz in prezen1;aostal1zatorilor.Stabllt ..
,.:. ...... . ('. . . .' ".
tateatermiolsoade oUoreterEla masei moleoulare~Hexanul sede8oem;;'
.. ...... 0... .... . . .... . .... '. . ..' "i .' .... '. .' .
pU:pela.5200 ouo1teva sute degradenaijos deoit liletanuJ",iarpa"
':' :' '.' ....... "', ..' . . .... '.' .' . ..'0" ... : .....
rl:lfil1&:L~.S9lt.de(020- 035)seoraoheaz. la. ol,~oa400 O.'Reao.1..4~<
desoo~punereapar~f1nelor este ~etipul.radlodloi aplltut>tlpu&14
;ii1 ev1.4en~exietena radioalilor Uberi. . . .
'; .Dupli,formare,rad10a1\11li.ber sedesoompune lllaideputepiJ) e.
:'.' .' '.' .< 1 . '.' .... ;.,
ajun$ela radiQaliDl101,m(:ltil sau etU,oare prin oiooll1.reell moleou';;'
+ale~e~1eooiateprimel3oun.hid~ogelltrezUlt1~d ~8taDi eta~1.~ot
~ad1,oali'mafmar1. . .... .
. DesoOmpili:1erea ilriuir.adioal mare.setaoe oonform
sib1:rlt'Quooesive'a legturilor a .
'
OH3
L . OH2~H2tQH
2
': O H}
T . " \ . . . .
Printr-oastfal dElalohilarese obin comp~neni ai bep~inc1
.tj-oU oifrEl.ootan10. ridl.oat.CJ:ndprooeaul s~.realizetlzouameBte~llil
'~,:'(lonstituite din izobutan. LdiferitG olefi-oelnferloare,seobirie
K'benzind~alohilare aorei oifrA. ootanioi oompoziie<lep1.ndde
i
.,t>ttpulolefinelor folosite drept materie primli~
c i , . '2~8.1.9.Reao1i dedeooompuneretermio .
Sintreao1;1i.J:ntUi11ten prooeaelede pirolizi de0%'aoar8
ter.miQ~Prinpirolizii se 1nelee;ein pr1muldnddeaoompW1erean ... paril- .
!inelar gazoase. lnsoopul obinerii deetiien;ditl etan i propan' se
obtneetlen, iar din butan. etilen ipropilen.' .
. ':EtariUl se' dehidrogeneaz~termio' la 850-9000folosind untimp
sourt~e 1uqUz1re n prezenavaporilo~deap,1n etilen!l..ltlidro
OH .
I..} ...CH-O H} . .... .
. o . O H
2
\ " ......'. V . . . '
~H}-bH3 ..... O. H3~.v- .~ ..
'. ~'" ~."
. \ i(;'(Y ..-1. "'~. \ .. "
-v'
/v'
.- . "2c= 9- CH}
CH? )
2.8.1.8. l{eao1;i1de alohill1re
iate oreaoleoare se produoentre tzoparaftne i oleflne.Se
to~osescdrePt oataUzato~i i Hi'04 ,AICl}JiF.Temlle~aturaeste de oiro$:
25C,iar .pres1unea variaza intre 5i 20at.Aoeast reaoie poate ti.
realhat i in. absen.a. oatalizatorulul la temperatur!l. 1,pres1une'. '
ridleat,5l000 il?5-335at~ '. .
Reaoia dintre izobutani lzobuten
oamerei i la presiune de3 ' . . ; , , 5 ata
'1
270
Oantitatea c~rut! M 1,
4
este
propena ipentena sint folosite pe
peotrualohllare. ..... .. . . .
Oantitlle suplimentare de iC
4
se obin prin izomerizarea n-bu~
tanului.Posibilitatea izpmer1zl.rii n-parafinelora fost raportat
.primadat'1n 1933dEioitr'O.D.Nen1;esou looiaboratorUsU,care
aUrealizat izoliieriza~ea n-hexanului i n-heptao\11ui ouAI01
3
"
Heaoiade iillomerizarean-heptanului este' foarteslabll.,reao-
ia priooipaltlind or80area.
n-Butanul po~te fi oonvertit n 1-04fl1r oraoare.
lvIoJ,daysk1aoonstatat oHCl .aste promotor al Nao1ei
merizare.
In oazul btdrooal'burilor ilC
5
.'nC
6
1nO~ppred()m1n!osii: oraoar'ea~
S-a oonstatat oh1drogenul subpres1une produoe' izomer1zarea
ousupr1mareaoraoll.rU [158l.Efeot simila~llaul, hidrooarQurUe
aromatioe monoi Polinuoleare Ibenzen,dlfElJ)l,,dUenlletan,eto"
Reaoia de.izomElrizaroElstetElrmodinamio poslbUlra tempera_
.turi sub 134
0
0. .'
IZOlileriZarean-parafino1or este oreaoie deaohllibru.'
I~afar deA1C1
3
se foloseso lal 1'0~talb;atori.oataU.zator
deplatinl alte metale nobile.Reoent.se menioneaz iZomeri~area
uno1fra.oiuni .ebenzinll. ouunoataliZator aorui oompozl;isnu
este pi-eoizatll.,obin.ndu-ae Qmrire aoifrai ootanloeabenzine1
.ou10-15 uniti [5}.Unaattelde prooedEluestedoQsabit de iritare..
sant,pu.tndu-se renwra la otilareabenzine.i,prob1eIll multdezbt\.itll.
10prezent n legiitlWou poluare$:.atmosferei. .
? H~
. OH ,,;;CH
. ,.
CH,
.:..,
'~
.,.
- - - ~. :
. 213
- . "/
"" 'n! 0 ' 0 ' , ' -j;~
. struoturi ojU!eoonin n interior oanalenformdeprlsme
bexagonale in oare snt reinute n- parafinde, oare auseotiun1trans- '
versale de aoelai ordln demrime.oualseolunlloroanaldor ' pris- '
~lIIat10 edinstruoturlle riglded8 uree. Natura legtUJ. !llor dintre uree
. l hldrooarburile n~parafin1ceeste destul deoomphx. Separe o
rtorde delegtur au o. valoare intermediar intre forele Vandar
~. Vaalei legll. turile obimioe[lOlJ
"Faotorii oare fa' i7orizeazll. .: f' ormareaaduotului siX)t. oretersa nu-
L '. . . ~ .
Fm!l. rull!ide atomi de oar' boninn- para: f' ine. oreterea oonoontraiei so-
l
puiei deureeisoliderea tempel' aturll.
. . . . . . Raportul molaruree/illidrooarburorete ounumArul deatomi de
fde oarboll ai bidrooarburU, dup rdaitl,
m: 0, 65n+ 1, 5
raportulmolal' uree/hidrooarbUJ. !;
numrul mediudeatomi deoarbon. din n- parafin.
( RaportUl in gr~utato uree/hidrooarburrmne' aproxiaiat1v 0 0 D8-
ftant, n limitele' ' : ' ' 3, 7, ind1ferentde numAruldeatoati d. oarbon 111. .
." '.. .
~>n- paraflna. . .
~~ , " . . , . - , ',', -, - , "
f Hidrooarburileparafinlce ouunlan lung, ouo ram1fIoavie la
I lcaptul lanului, sau hidrooarburiieouoiolu naftenI0 saUbenzenI0
toareoonin unlann: "' parafiniolung, formeaz aduoi ouuree, ramifloa-
\h1a sauoiolul rm. nndIn afaraoanalului n oares. g18eso numai .
. ~bnurlle ti~parafinioe. ,
Separarea ' n";;parafinolor oUajutorul ureei s- a folosit1D oadrul
~proieotului 6API p~ntru separarea n- undeoanului dint~: ' o tra~vIl1ne
' ;" . . ' . ' . . . . . o . '
i~uoarnl1mi tele de' d: lstilare de 177- 20 0 O, pentru separ81' . an~para-
tf1n81or ou' 13' : ' 17atomi deoarbon n IilOl~oul, dintr . . ofraoi11ne medh,
)'.'..... '. .' . o. '. .'. .'
t oul1mitele 4edistilare 230 _30 0 O, din oare hldrooarburlle aromati1oe
tiau fost eliminate n prealabil prin adsorble ousllloagel, r94J~
f: , Separiiii deaoest gen se foloaesopentru prepararea unor materil
f: : . . " : . . . _- . ' . _ . - . " - - , - , . ' . ", . . . ' , , -
fprime neoesare industrie 1. ohimioepentru prooesele deolorur, are, oxl
~;dare, eto. , ~entrudeparaflnarea oombustibllllorde motoar' eou "!laole,
",i:.. ,:. . - . " " . ,,' . ,,' ';,'
fa' oombustibllUlui Diesel i a ulelurilor d. uns.
( . . Tioureea se poate folosi pentru separarea tizoparafinelor, dar
~' : prooesul est. e lIaipuinseleot1v~.
n- Paraf1nelll pot f1 se~aratei ouajutorulsitelor moleGulare
tipu;L ziol1i' sintetioi 5A .
RH+OH, - OH
2
- 9H- OH"
m:+' OH2,FOH- OH, : OH, , ~
B' +OH
2
=OH- OH
3
+OH
4
dOuAll: lpuri derUl' Vii poate
~
- -
Adouasohem!l. .
OH
3
- OH
2
- OH
2
- OH
3
+R. ~
\ legtur1aare se rup
O dubl legtur. are unefeat analog de 1niiere
s~ooes~v!l. a legturilor. Pe aoeasti!. oale se formeaz in
radlolllU oei maislmpl1.
Reaoia dedesoompuneret~rmio an- butanului,
Primasobelillh
OH"- 0 ~2- OH2- aH, +R. - RH+OH" - OH
2
- OH?- OH
2
"
_RH' + OH2' ~ OH
2
+OH"- OH
2
"
- R" +0 ~4 + 0 2~
2~~
Probabilitatea, relativll. a aoestor
fioaloUlatll. . : wa;deplnde, de,
- Probabilitatea relativ areaoie1radloalului oU' atomul de
bldroe;en legat deatomul deoarbonprimar~8eouDdr ,
sau
ter1ar.
' ;"Numrulde atomi deh1drogenlegai de atomul de oarbonde la . . - .... ..
oare se desprinde hldrogenul.
DeDwnrul deatomidlloarbon de la
genul, se' formeaz aoelai radioal.
2. 8. 1. 10 . Aduci ou, uree .
. Ureeaformeaz oompUOimole9ulari solizi oumulte moleoUlellni-
are organioe, dintre oarefa0 llarte i n- parafimele, oare oom1}inln aio-
lel' Ulde la ase' atoml de. oa: i!boDin SUs. Peaoeastil. oale, h1drooarburlle
b- paraf1n1oe pot ti separate d1nfrao1lllnllede petrol. , - ,
"U%' eeaf1nml10 1Datse introduoe liJ f1' llloiuneaoare oonine "n- pa-
raf. 1Dein prezena UDui'solvent ourol ' de promotot- (lIletanolsau aoeto: "
bil. ). S~forllleaz UD. produs sOlidoristailn din. Uree i _n parafine. oare.
est. separat din solUie prin filtrare ' i apoi splat~Prol1usulsol1d
tormat. aduotUl, se desoolllpuhe8poi prin tratare ouap fhrblnlie.
Iil- Parat' lnele !le8eparl1oalUI st: aat uleios la 8uprafaaapel in
se. glsetein soluie urit
~eiDeread. oll. treuree an- paraflnelor ese
uriillltor.
Moleoulele de uree unite prin ~. g4turi de hidrogen . formeaz
275
CnH2n~ 5>o101ur1
C
n
H
2n
_
lO
6 ololurl
Hldrooarburllo llaftenioaouol01url de5~au ti .atomlde oarbon
au propr1etlohlmloeasemAniltoareouahbldrooa~burllorparaf1-
nloe.
2.8.2.1. Reao11ouhalogenU .
Sint reaol1de sutistltu;h,rez\llt1nd deri'Y~imono lpoli-
oloruraH.Sla1aol este importantefeotul luminU.La 0
0
0l 111ab-
sena lumlnil 1.ostal1zatorllor,~iolobexanulse. 01orureazl1noet,
dar 1Dprezena luminllreaolaesta foarte r8pidil..
Pel-oxlz1i aooeleI'eazreaola.
2.8.2.2.18ao11 ou.aoldul sUlfuri0
Raaolaslab ia temperatura ~mblanti,oa l in oazql hldrooar-
burllorparaf1D1oe,salnt.neifloil o48.tl oUliIildrea telllperaturll i
oonoentralE11 aoidulul.Aoidul 8ulf~10av1ndo oonoentr~tlede.9.5-
98%nu.reaotioneaz!l. ..vlz1bUnioloubldrcioarburlle pol101ol1oe.loeas-
tafaoa posibil dozarea hldrooarb~llor arolJlat1oedil1fraoiunUe,<
uoareoU:~3 u.torul aoiduluieulfurloouoooDoelltra led, 9~.
,"01c:iulsulfI4'10 fumaDe,lareoe,reaotlobeazl.iIIaislab~uDaft.
nele oare nuoonln Qat
e
ne-lat.rala {2O].. .. . ... ....
Hidrooarbilri ' %bldrooerburlabsorbltl
. 1n801d .. .
Ciolohaxan .<>, '/
MQtl10iolobe~an_ 8,8
Deoalln ~,4
Ou aoidulBulfuri0 fumal:lS,fUil'teUlperaturlmal.rldloatl,~. :L()O
su1fonaraal .oxldarQ8hldrOQ~rburllor,ruU1t~n\1derlvaijl,eulfonl01';'
arom&t-lol,datori:tii produoer11unor reaoU&iJoundare.de. deh~droe,;e-
narQ(MarkoVD'lkov). . . ... . . ..
Clo~urada sulfurll olorureaz sau BulfollQ8ZI1oio~obexal:lul~zi
tuno h daoatallzatorulfolosl t.Oatalhallor 11ao1ziproduon.Ulla,l,
olorura~ea.compul1tlaterooloUol ou.azotdetlpul.Ptr141r,lt~'B~U
ohitioHnel produo sulfonarea.LasU1fonare rezultl 01.01or.UJ::i4eololo-
hex11.Beaotl~de sulfonaresaproduoetndouletap.. . .<
06H:L2+S02+01
2
- 06HliS0201+Hal
;C6Hl1B0201+H20- 06Hl1S0,H + HOl
274-
".1
2.8.2.HIDROCARBURI NAli''{'l\'NIOE
Hldrooarbulle naften10e alturi de oele parafinioe formeaz
OODstltuenl1 pr1nolpall ai ielulu1.Ele snt prezente n proporie
marei in fraoiunlle gre16.Numelede naftena efost dat de_Markov';'
nikov '11derivA de la "neftl" ,numeleie1ului in limba rusA.
Stab1l1rea-struoturl1 rJaftenelor dln petrol afoato problem
greu de lmur1t,datorltll. i faptului 01ele sil:ltderiva1 al 01010-
p
e
lltanulul l~lolohexanlllul. -Oind s-au deaoopedt naftene in pe-
trol,struotura aoestor h1drooarburl DU era blne lmurltl.La inoe(lut ,
s-a e-mhJlpotezaol naftenele dll:1patrol sint _derlvai de 0101ohexan.
ProduSeledehldrogenare aleder1vallor benzel:lululau fost
inti1prepararte folosind HI drept agent hidroganant,oblnindu-se
hldrooarburiBaturat~ - ouformula 0nH2D,oareau fo~t oonslderate
da asemenea,derlvai ai 01010hexaD111ul.
Mai t1rdu,ol01ohexaDul afost preparat &intet10,prlntr..,o ma';'
tod oarenul'sa nioi o indolal asupra produsului finaJ,_alreao-
h1.s-
aOO
llst8tat 0\1surprinc1era insl,ol ololohexanul. preparat pa
aoeas1rll.oale era outotuldifer1t,at1t deol010haxanulrezultall dln
lhldrogenarea benzenul\1i ou,HI,oit i deproduBulsoparat dl~pe-
tral avnd formula C
n
H
2n
.Cauzaaoeste112(jpotr1v1rl so datorafaptu-
lui o produ$u+oblnut dln hidrogensrea benzenulul oum,01ti
..,naftena" sapa_rat dl~petrol erau in -realitate .me1i110101opentan.
Aoldul iodhidr1o produoeai bomer1zarea lnoursul hidroganl\rU
benzenulul.'
. '.'
In petrol sint ma~ales derlval deoiolopent8ni 0101o)lexan.
lfafteneleou trall patru 'atomi de oarbon 1nmoleoulil1u sint
,prezente ,iar ol01obeptanU se gseso intr-o proporlemal redusi.
L,at'emparat~a ambiante. hldrooarburllenaften1oosint l10bide
sauso lide.Audens1tl!i.t1i v1sooz1ti i :ma1marl.deo1t ale' b1drooar-
burllorparafinioe similare .Hldrooarburlle ziaf1lenloeou peste 15
atoml .deoarbon 1nla~ullahr81s1Dt sol1de.Ramitioarea oatene.lor
latu)!lasoade puno-tulde oongelare.Inle1 sint prezente 1zi mod
reovent hldrooarburlnaftenloe ouolo1~1 oORdenaate,ou lsnurl1ate_
rale, spart lnind la urmtoarele $ubolalilU
00..H lol01u
2n
0nH2n_2 2 oiolurl
0n
H
2n-4 , oiolurl
0Jf2m-6 4 clo1uri
1.
~
.' , .,:""
_ ..~_ .._ ...._ -~~-~--;~;.
277
ICiolohexanon[_ IQaprol.aotamI_ P8.x10n(Nllon6)
. f . .
oxidaJ:e'bl1nd
t .
[CiolobexsnI
, .~
oxida.te pute.rni.o
~. ~ '., . .... .... '.'
01'dad1p101 :""'-IAdiP9nltxill_ Nilon 66
. .
2.8.2 .5. Reaoia dedebidrogenare
Debldrogenarea psttenelorou9iolu de ase atomi de oarbon la
temperatllJ!a'de>}OOoOouoatal1zator deplat.inl duoe1.abidroC!arburl
ar9matioe,'(Zellnskl),
300 0
06H1 2-;--. 06~ + }H
2
HIOuC
Nureao 10neaz.Daoest modder1va;ll de.oiolohexan ouatomi
.""bon.ua'".,,' de."pil!, O "
:i ,. Deoareoeastfel "de hidrooarburi Bi~t .prezente ltipropo;1e
f mioii.in petrdl1~r\'laola ded\'luidrogenare ana1'tGnelor ou6 Iltoaiida
' oarbon st la bazauoeimetode de dozarea aO\'lstorhidrooarbU;i;1 ,Un
ifpetrol. P\'Intrudozaree ste n\'loesar s see l1min\'l int1ihid~ooarbur 11e
t liromatiOlidin produsul de anal1zat.prln tratare ouH
2
804 4e98%. '. '.'
e .'. Eroarea. aoestei metodede analiz este de' 2-~%.Metodanupoa-
,,' '. '. . .. .... .' ',' . ', .. '
(}:tefiapl1oatlnoazulproduseloroare distili peste temperatura do
~:.200
0
0.deoareoe la aoeatea.dehidrog'en8rea mergefoarte li1oet,fUnd
ltlsoit dereaoU aeoundare.dato1!1t 'reduoerll aot1vltl1;U oatali-
zatorului
.' Dreptoatalhatori se pot foloslmetale,P't1,Pd,Ni.la tellpera- ..
~~. tur de}OOoCl presiune atmoaferiol1. sau ox1zi deor61l.mollbden sau
B!vanadiu latemperat'urll. de~O o-60000 l presiune ricU.oatl.ultilllll fi-
lnd rezistenl1aotdvire.faljii de oompuU ousulf.Suportul folosit
pentru oataliz!1tGrl este alumlna.
. Debldrogenareaiaftenelor prezlnt o illlportan;i deosebitA in
prooesul dereformare oatalitioll.
Reeol1 de lzomerlzare:
O~'Q-Cti3'
,/ CH
a
- OOOH.
OH
2
"OH
2
- COOH
OH
2
OOOH
/'
H
2
C
I .
H
2
0
"
CH
2
- COOH
-
'-
CI
o
_ ........... ~.._ _ . -~' ......._ ...._ ----------~---- ..._ ._ ~._ -------._ -_ ._ , ..-
.,i
Aoizllsultonioi ai.bidrooarbllJ!llor naften1oepot fi obinui
i direot prinsulfoxidare' (802 + 02) ln p:z.'ezenaanbid:ddelaoet1oll:'i~
Reaoia este amo:z.'sat'pdn iradiere oli lumin u1. travlo1e t. . ",1
.2.S.2.~.Reao;11 ousoidul azotio
Oxidarea hidrooarbllJ!llornaftenioe ouHNO~oonoentrat
aoizi bibazlol,
,.276
,Reaoia. 88p1'oduoe la temperaturA de 100-2000
2~lO.li t. '..
Aoldlil B;ot1o dUuat. av1n<1dens1tate de.1,025"1,075' p1'odUOenl~
t~ll;re8,rezlUtPdmonon1trode1'1vaieeoUldariiter1jiar.Reaotla8e,
reqllzeB;i\ ln tUburi1nobise la temperatllJ!adel20-13000 (k:onovilloll}.
2.6~2.4~Reaoli de o~id8~e
Ardllreahldrooarburilor naftenl08 s-a disoutat1n paragraful
1.13.H1dl'0oarbllJ!ile naftenloe seoX1deszAmu1tmduor4e01toele
aromattoe.Prln oxidarea nattenelorou oxigen rezultlproduse olo~ioe
deeixl.dare,aloooli,oetone,ao1zi.lntermedtarsetormeazli'\lll bldrope;;.
l)xld.Oellllaluor~e<oxldeazl nefteneleoareoon1jin atoml.deoarbon
terlar1.Naften8le oudo1sUbstltuen1jila aoelaiatom'deoarbon
.(l,l-dlliletUoiolohexanulil,l-dlmetllo1ollipeDtanu1)slntln8~1,ta;1 .
.de <1X1gen.OXidareaoloiohexiUiU1ui la oiolohexsDoi,l ololohexai1onl1
prezint mareimportani lndus,trlalA
'.O -O -O H-t 0-.
0
, Reao'Ha s~produoeouaerla 1000,1 5-6 at.,<iata1tzator1a
'sblU'i de ,oobalt i. 'managaD.Randamentll1~.ao;hl8Ste de90%.Si1n.
.aoest oaz,lnt8rlDedlarse f01'meazlun' hidrOperoxld.0x1darea'1Doondl:'
;l1malenergloe dlioel~aoid ad1pioaoerte produse deoxidare' sint
lIIaterUprlme pentru preparare. defibre alntfltloe'duPsohema[?],' ..
" , ~'.
!
279
'figel.' ruultate de. la oraoa~e~Bler~prednt 6oiate~le p~i.OIilllPortan..
i;;tApentru chlliilzare.P~ezenalor 111bel!znproduoe o oretere.a 01-
J S;tre1 oot~nioe. .' '. '. '. .
Olerlnele outemperatu.rM rferberejoasll.,inoepindouetel!ai
pot fl o'bl,nute.prin.separare .'din gazele' de. .raUnr1erezuitate.din'
,dlterlte '.prooese termio.o' 1 oata11t1.oe,sau prin prOoedeGspeolale
r.'. . . . . '. : '.' '. . , : ..' ..
r;~:detabrloare .dehldr()genarea terIl\10.,oata~1t10i18au pir()l1za h14rooaJ ,''''
bilrUorparatln10esaua unor frao~i\lnlpetroUer8.01et1neie pott! .
obinute 1 prin debidrogen8reaaloo011lor S:nter1orl.etanol,i>ropa~ ..'.
n~l,eto. ". '. .' '. ' ' '.
I'ropr1etA.1.lelor flzi.oe sint aproplate.de ale:paratS:Delo~~pr1.:-
mele trei hldroo~rburlsint' ga~oase,oele :"ou peste patru atomI.de' oar .
.bonin moleoulii.~int 11oblde, iar ode J "uped~llre etnt- sol1de~DetlsiU .
.Ue. oleflnelorsint lIIa1l11l.rld,oit alepal'aflnelor~ .. ' '.' . , . '.
Inoeeaoeprl vete p~opr1etliUe obimlce,~araotel'i.8t;loe
reaoU1Q c1ead.1iQ.' . '. '., .
-2.8.'.1~neaolldehidrogenare. .. ...... -
. . Prlnb1drogen~re ..oatalitle 11" tJ O-.1OOoO ,in prezenlllllob.~.U1ul
,redus,rezultliparaf1n&.OondlU18 dehldrogel1al'e~leo,l8t1Q8it>' s1at
tdlferltQta; deoele ale hidroo~rbu.rUoraromatloe.14 ~oe.a,reao;;.
tl..'"'). .', .- "',' ". ' .- ,.'" ,,' .. - ".',',- ..'..' .: '.'.""' .. ,".... ','
~,.ladQ bldrogenarQ poahfltoloslt pentru doza;oeaoletlDfllor1n
prezena hldrooarbu.r1l0r8rorn:atl0Q.di.~benZlnadeo:r.Ol:lre,S.deterlD1J !1I.
intii ooninutultot8:lde 1l1drooarburl aromatloeloleflnelilD be.ti':'
zln pdn absorbl~o~ HZ;04,,8ebldrogonuzli.QPor;ll,U\eAJ n ~eD~lnl>
'1n oondltjU dehldrogenare aolefln81or.,la temperatu.ra d.'OOoO.f1
pres1unea deioaat. ,in prezQtlaoxldului. demol1bd8ndreptoat.U ...
zator.ln berizi.nabldrogenatApe determin apol conlnutuldel1idro-
'.oarb'-1l't.'arolllat1.oQouH
2
S0
4
ooneentrat~li'l101J lddlte~eDalDtl'.total
,aromate + olefi.ne iaromah rezult.lte dupbldrosena*e, s.ob;1i:ui
oi,)n;lnlltu1de.oleti.ne din benzini.Aooastl1l11etodl1eS1iellat e:taatld
.o1tmQtoda lndloeiulde brompentru do.zanaolet1Delordl.iltle~zlnl,'.'
din oODs1duentlloarevorfl artate o1ndee va di.8outareao;l.aole-
!lnelor oUbalogenU~ .'
2.6~'. 2. IleaoU oubalogenl1
0101'1,11B.eadlloneazi oel mal uol',lodlll od mal greu.
.ndloele de brom.saulod reprezinti gramede halogen oare re-
aoioneazll oulOOg de produ8anal1zat.
~":' OH::: OH ... Ii'+ Br
2
-- Ii ...ORBi -OHBr.- R'
--
278
2. 8. , . OL l HI NBL B
.2.8.2.t~~eaa; li. de deaoompunere
0101opeDtanu{.l}10101ohex~Dul se
.dloatl~upl! ur!lliltoarelesobeale.
. ..',
CH ..2.-CH2- ... " .. ~.
bIl2L oH~;, .~a2.
1--~:
'. CIt..::
~o-05~
. " J " I
H~'fu'O~
' ... ~
L anaftenele superioare. ouoatenelaterale are 100o ruperea
oatenelor in '8pr~p1er98 0101Ulul,rezult1nd DafteDeouoatene.sourte .'
l oletlnel!laUn8tten.e trA oatene loleflDe.
Naftllnel. poUnuoleare sUterAo rupere a ololUrilor
gen4rfouformare de bldrooarburl aromat1oe poHnuoleare.
Aoute bldrooarburl 8eglseso 1'8rlD;1;.1.0h1&rd.aollaurQ-
.Ultet in oursul gene~e1 .petrolulul,n-all puc;utflpbtratelaperloadel':0
lIirblunglgQoiogl08 datorl.tl ruot1vltl;u lor.Il'L proo8sele de'd1s~;~
tllare Il .1e1Ulul pot si aparA aatorltiunor oondl;l1 nQoo;iiiarvaptll
aledlstUbll.01eflDele St glseso inSl1"'tlfPropor;iems),'e i n prOdU'"
. ..Amest.eoulatlat .ln eobUlb),'U.la hillperatura de25000PtJ lneJ
.].2%metllo101opentan.l!atempe~atu.ra de 77~40C proporia dQmetUolo1o~;;
piJ ntan oretela 25,6%[40). . .. ... . L 'r
" " .~,
L atelllperaturllD~l rldlo.atQ aeproduo ~6aoU. 1atera1Q nedorite .,
Uooatsl1zstor mal bunpentru1zomerbareaolo10hexanulUi.est
Q
]
",,: ,'. , o", ,', _ :0..... .: , " ', ::.:... , I . '_ -' ',A'
sultu.rade tIlo11b4eDoare 18400 .-Ql 20Qetmosfereprod\loemQtUolQlo.:}
pentan o~~Drandaalentde ?9,~('5J .' ... '.' .....'".... . .
. ',IzomQ1,'1zarealletUol010\\efta~ul~1 ouAlOl~dllo.ele
0101ohexaD,prin a ollru~debldrogenare rezultlf paraxUen~
tlH
, 3
.Od::~t:~ .'
d a
- }
..
Tabela 2.46
experimental' [lj1
226, 0
169, 9
189.9 ,.
189,9
18~, 9
169, 9
189, 9
189,9 .'
162, 8
162, 8
162, 8
. .162.8
142, 4
142, 4
142,4
142, 4
95
2,81'
99, 90
99,86
99,91
99, 7 0
99,82
99,91
99,85 I
99, 86
99, 94
.99,85
99, 80
99, 9
99,81
99, 91
99, 92
2-Metll~1-but8nl
2,3-Dimetll-1-buhnl
~J3.3:Dimet1l.. 1-butelll
.3~MetUl,-pentenA
'4-Metll~1-pent8n
2~MetU-2-pentenll.
'3...Metl1-o1s-2~pentenA
... 3-Metdtr~ns-2-pelltellll
2,3,3T,I!lmetlbl-buhnA
3-Etil~t~pentenl
5-Metil-i-b.exan
"2-Met1ltrans-3-hexonll.
!12~.M~t 1l-3ett.l ..-..1.
p
elit.e.n'.
"2,4; 4.oTrlmet11~1-pentenl
"2,:4, 4:'T.ri1met 11-2;'pentenll
(f2-Etll~l-hexei1l' .
!rrHzobuten
'- " .
\"",.
o ' : ?
~.('..... }
I M
0=I60
-y
1""v
l~
Indloe18, de bromeste dat deexpres1at .
vn.-,-vv.v
V\
~: ,': ,." f . = ""10;;;.0;:;,,,..;.' " " ,1" ,,6 ,; : ; ,0 fi,\ 1
".".o M _, - - \ L.../~~1~ ... :... \.
1noare. '. ....>j. ,';tfif
.,.LIeste mua moi~o~lar 8: ~i;f{b:ai. .'
brom. 'ai<~el b~nzlne, o~r(l oonioo<,
ind19aloasupra con1nutl,llui de I
se ounoasolndicele de brom,I
o
'
.1.
inoarlil
- O esteprooentul ~eolefine dln benzin.
.'. ,
Pentru benzina decraoare se folosete in reac1l!l de mai eus
masalIIoleoular aamllen8i,~bln.ndu-seiproolintui de obtine exprl..;.
mat 1namilenlhIia determinarea indloelui de brolll,b.rdmuleste oonsu-
mat.prin ~dlle,slibst1tUie,oxldaro l pr1n reaoU ou oompul1ou
oxigen,pul! i azot
. Pentruoa valoarea indioelui. de bromstl arata 1nmod just preo:"
raenaolefinelor,deoi gradul de nesat urare alproduaulul analizat,
este necesar 01.\ bromul s !Le ooi.lsumatnumai prin reaoii deadile,
deoi alegerea unor oondll1 de luoru oare s aslgure adi1a rapid
i oompletAabrOlllu1ul.
Aoestedezi.derat lJe realizeazA eob.nd temporatura de luorutn
veQll)i1t~toalui OOo,t1mpu1de oontaot i oonoentl'a1abromului liber.
'. . . r.-
l/itezeU dlferltelol'reaoli,menionata mai 1na1litie,sint if1\1-
ebatel.de mediul deaolventfolosit l degradul deamOl3teoare.
Acoetooondi;U ded,etermlnare a indicdui de bl'oms1nt stabi ..
l1te in genaralpe''if baz empirlcl,pentru a s'Qbine valori ooree.
plinztoare Qumatedale reprezentatlv,e.
In tabela 2.% atnt indioate v810riale indioelulde bromoa1-
oulati determinat experlmentalprin titraree1e<itrometrio,p(mtru
d1:f'erlte hidrooarburllASTM Dl159 - IP 3.30[13].
Astfel dedate sint orientative 1noeeaoe privete interpre-
tarea ooreot,a olfrei de broma produsululanalizat.
In oazul fi'aolun1.lor mal grele de9it benzina,ruo;Hle. de
SU.bstituie sint greu de evltat.Bles8 lntels1floape maauro.oe
.ta temperatura medlede fierberea produsului,in speoirU oind sint
prozente olefina,oiolooleflne i oromate.i .1'aftene oU llmurl1a-
Daase dete.tmln indioele de
.olef1ne,I,aoest indloe' reprezlnU o
olefli1edln benz1ill1.Esteneoeda:!:sll.
,alo1eflnel prezente In benz1n.
, I
= T.100
'o
" 1
28,
?terale.Pent~uaoeeite fraotluni,1ndioele dehalogend! numai o indioa-
'~i1egenepall1 asupra gradulul de"j6'atu.rare,fA.riia putea 1'1fo10.sitpen-
.'tri,l dozarao1efinelor prezente. "
" Heaci11leouaohUhalogenai l ouaoldul .hipoolorossint
'.reaol1 obinuitedeadi1e.
2.8.'.). Reaol1 ouaoiduleulfu.rio
Dbreao1a ouaoidul sulfu.rio rezult eete:r1 aoizi i neutri.
. . Reaatla, sefoiosete 1lianal1zade gaze oar&(lonln alohenEii
la fabr1ouealllooolU.or~'
.pe~tru()let1nele~ oU2,.,;;tomi de,oarbonin moleoull1,~eaotivi ..
;,tateaoreteou oretlereamasel, moleoulare 1deaoeeaoonoentra1a
CHtJ04f01osit soade tn or41neal ,
., etenll.-prope~l ~Il;';'butenl _ 1zobuten
, Pr1i1'bt.dr~UZ~'EluJ!~~ho:l!aotdrezulta1 seob1n a1oool11
. 0a," OB2.. ~~,B . B
2
o.~OH, ":"' O~ -,aH + YD
4
. .
.Peaoellfltloa1e sa prepari alo'oo11ho-,terv1ari i seoundari,
.. grup aBO~Bleg1ndu':";sede atomul 4e oilrbonoel ma1suaoin bidre),..
f gen (Markovnlkov). .'. .
,~',: ' ' .. .- " -,,. - -" .' .' ,-" , ,: -' ' ,,'.., . , ,.." , .', '
H1@a1iare8olef1nelor in 8001'\11ob1ne:dt dealoooii se poate
~)faOe idireot ,la teoiperat~i 1 pruiunirl410ate '(10.0. - 4000. i.
K ,:,o -lOO at.) ,1~prezena unoroatal1aator1 d1~tre oare foarte bun
~L'e'~doved1t ():x1duldewol:t:rampe.uport 1n8J!ll'. ... ., .' ., .
, . ,. Olefll1el8normale,oonl1n1nd1ntre l2120 de atomi de oarbon.
i13moleoulljdau cu ao1dul sulfur10 ester1,tolosl .. \J1pentru fabrioarea
,detergenlllor.
QC-Olef1nele,ob1nute prin o~aoarea paraflDe1 latemperaturl
ba~U ou\Ul timpsourt de oontaot, sint tratate ouB
2
80
4
4e90. 96%,.
dupl.oareaslierul aold rezultat se neutralUea$i1ou solu1e deNaDH,
obt1nbdu-se sareadelilod1u.
2. 8. ' . 4 . Beao1a oubidrogenul sulfurat
Beob1n meroaptan1,adi.1a fI.Qin4u-selpru.na sulfuluidup!
regula '1111Markovn1kov.J;DabseDaflulfuluil'an4amentele sint soAzuta.
'In prezent,reao1ase ~b1neou r8n4amentemart foloslnddrept
oatal1zator sulfuri dlll grupa a-VII-aa lil1stemulul per10d'iol ser-
"Vetela prepararea'etllmeroaptanulu1 (2,J ..
,.._._ ..,.- ----~......'-- , " ,--~--" ,-... -----
Tabela 2.46
(co nt1nua:re)
Indioede brom
i
Gsit
0.,0.
0.,0.
0.,0.
0.,0.
O~O...
0.,0.
(),O' ....
0 . , 0
0.,0'
234 , 6
194,6
194,6
166
Teoretio
282.
e-
99, 97
~~_8
99, 86
99, 82
99, 99
99,97
99, 96
99, 97
99.
99.
99.
99, 67
Puritate
%
Oomponeni
Antraoen
Fenantren
Dlef1ne olo11oe
010lopentan
!Ololohexenll.
l-metil oiolopenten
l-metll01olohexea
01010paraf1ne
Met 11010lopentan
Met110iolohexan.
-,
r.
1 , " - ' :
l
88
. ' " ; , " ' " . : ; - ; : = i ; $ ~: : ; 1 ; ; : ; : 1 k ' 1 " j r 4 c ' ~, , ~;
>~.'. ',-~.
--
Temper atur ll. . ' t 26 1 8 1 00
1 ' 5
Buten 1 , %vol . 96
. 88
66 4 0
Butan2, %vol . ' 4 1 2 }4 60
285
Pr ln 4 eplasar ea dublei legll. li ur lepr ll oentr ul lQnului oleflnel:
se obi ne o or eter e a oi fr ei oO' t8nloe. OUf' Osfatde. alumln1 ula 4 00- ' ' ' ' '
, 500
0
0butenalpoate f1 O' onver tltll. ouunr andament de90%1 nbutenll. - 2
[1 60]. . '
' . BezuJ. tat$ s~mi lar e ee potob1 ne . 4 uH, P0
4
delOO%depuspealu, ; ; "
mLI1 Il. . Be ar ati 1 nli teutur a de speoi ali tate oIl. deplasar ea dubl. lli le' " .
gll. tUr lpoate fi obi nutll. i : latelli Per atur mal m1 0. 270- 280%1 0' \1
aj utor ulsulfatulul de alumldu[ 4 ].
ln<' 1 1 0~1 1 l1 dev1 sooz1 tateal , ulei Ul' llor , ou gr ad depol1 mer 1 zar e. de
50. : . , 6U~La- J. 00oO se' obl~ pr ()d~seoupr opr letll. l plast1 oel: !llas- '
tloe(vlstanex, opanol), ou ungr ad depollmer i zar e de2000- }OOo~
POllm~~i zar ea etenel s~ faoe 1 n soopul obi ner lL depr ()dul
maor ompleoular l (pol1 ehM)ouoi asemoleoular e de 1 0. 000. , . 3. 000. 000,
pr odl, 1 Sesoli de~l. j . mar evaloar e oomer a1 all, ()U pr opr i eti meoadoe,
elastloel1 z01 ante super loar e. In tr aoutaf!tfelde pr oduse seob1 -
neSUlapr esluni oa. r e dep4 eti u1 000at. Aoum; elepot f1 obi nute la
temper atur ll. . l pr esi une am!>i anti l. c u aj utor ul oatal1 zator llor or gan0-
metal1 01 (Z1 egler ), spr e exemplu' A~(0r t5)' 1 TlOl
4
, (\1:
, , !!I,
.C D
.: .0
, , al
Ei
R6H r r i n t l t r ar e am~e r o ~
mo t r o Rau po t e n l o me _
t r l o
R6H . . Ag+_ RSAg + H+
- NSH '" RaSR
T1 t r ar e ' ampe r me t r 1 o
Agl t ar o o uRg
I
. 3 1 4
A~03
, . . NSAg
I
s r : ~dU al LRSR t r at ar e po t e n 1 o me -
, - , __ ~__. _1 - t r 1 o i l . o u KI O,
~, . ua1 ~ B t . r . l . , B t . t . 1
Re duo o r o o u" Zn i ao i d
ao o t 1 0 gl ao i al
HgS
1 ' : L ' at ar eo u . AgNO,
BBAg. . j
s e e l 1 ml nl . . . ,
'lR 6R . RaBR
B r e z i due l
Do z ar e a
Do t e r mi nar e a
s ul f ul ui t o t al
S po l ar o gr af l c
RSSR po i ar o gr af i c
Azot
%
-
0,21
0,28
O, 2}
0,32
0 , 3 - o , a
-
0 , 0 1 '
0 , 0 9
0 , 0 2- 0 , 0 5
0 , 0 1 - 0 , 0 3
Tabela 2.5a
'l'abola 2.5'l
neoeroa
neoeros
neOEI ros
neoeroa
neoeroa
.napabazinului \.le ued,illentare i cOiu":'
'" ,F '. .bot in fr&olu,nlle >t'e1ulut 4e
Babban1126] .'.
Struotura ooiap~ol.lor~liazot originali. .dt~petrolesl;e n u a i .
partal ounosouti... . '. '. . .~",
Seounosomal blDe"oompu~UeuazotdtJi dletUate.{>
Bapol'tul azot hazle l'aazotul total. Eist.easednAt.-1' .pentru >'::',
multe. tteturt,f1ind egal. ouO,25ifaptoarepoate.'.tlooD",ld.rat.~.,',oX{:
4ovad'aor1s~nU.eolllun-Oa1.e1UrlUr~, '.". . ".,:,:,
.OompuUeucaractel' bazlopot'fl' aePlIra( p~CHllll Ob1.11"to .~/.'
Sint der1Va1.dEl pir1d1r:iA:,ob1.nol1nA..l.zoObinoUnli lpr01:labU.',.
aor1.dinlt,,: .' . ''',< <.' .. ":;",< ":/,/::C:
,.',.'
f
h"~ . .", ",
3 1 6'
2.9.3.C()MPuSIICU AZOT
l'rezena oompl1ilor oU~zot.n;iel eeteaelJUlalat inca dlil
anul181?deot\tre Bataaure,oru-eoonetat o"in cursul arderil unui.
,ds.stlJ.at}lor,Obln\ltdlnpetrol,reZult!iNH~.Mult Diaitirzius:'i1 dat
lMlatent ia ouveniti!, aoestoroompul,datoritunordl!icul lintil_
.DUa la'.prilUOri;l1'EJ.a"l'depOz1tlareaprOdueelor.petrol1.ere ,proyooate de.
prezen;a'~Pai1puUor,olazol.1nlegturi1ou. problemaodgin1t petro~.
lU1Ul~4ompun'OU '.llzotanihilealili1s8ureduo '.aotivitateacatal1l!l8tori .
lor de'.oraoare,reformars,1zom9r1.Zflre, pol1merizare,eto., .oontribuie la
formarea"de, gUlil~,in. o,ursul utl11zt\rl1 idepozi trU, combustibililor
lulelfrt!ilori 'totlor Use'.datorete ouloa.oeaiinatabilltatea
oulorii,uno:rprodus~petrollere.'; *. . '. '.
Compu1tOU' azot pi:eliloni.niei i .inprodusele .petroliere
ee impar in dou'miiloategol'l1loOai1pul bazioi loompuin'ebaziol.
In p~ll:isnt~U'liUI'll1aloonelderil.drepllbazio'iool!lpuiiou azot
oarepotfiextral,~u.;H;~.o4dllUat,oioOllpuUt1t~a~liiou. aoid per-
, olorio,duP, oeau1'oat in prealablldlzo1val intr-o eoluieformat
dinpllrf egaledeao1daoetl0 glaoial i benzen.Aoeastdefinild es-
te ieaarbitr4d,deouEloeimpblrea 1noele doUt\,tipuri deoompui,
depinde de.inetotiade'dOZare'aleaSI pentru oaraohi!tzarell lor, azotul
netitrabU'(~9b'ado), il'tOondllile demai sua.reprelilentil:ld diferena
dintre azotul total i azotulbazl0.
Inatabilitateaoulori1 produselor petro:i,iere i otrvirea oata-
lizatorilor se dato.retEi mdales oompullorouazot Ilebazioi n Cal'e
s1Ilt'.~nOiull piroii ;iiidOl~oa:rabazcili, fenazine,benzonLtri11 i amid~
[52]. . .
Piridlnele ,obinallnele, izoohino11nele 1 unU pir.oH aubst1tu-
iipreo\im2,lI-tiimetilpirollh,fUnd titrablli 01,\ aOidperolorio,sint
i,nolui inolasa oOlllpullor baz10i o~azot {52J.
. , ,Azo1iuleste prezent1nlei de obioei in oantitate 1110l1,oenu
depete oiroa J.%.Celemai mari oantiti sint prezente in ieiurile .
tinere i inieiurlle grele,ou unooninut marede oompui asfal_
tioi.
.Conlnutulde azot in iel i distilate eete dat n tabelele
2,57 i2.5S.[2Ej l
Inieiilrlle romneti neparalno~se,ooninutul de azot este
in general 4eoiroa 0,2%.
Compu~iou azot provi.nd:i.nmateria primii din oare a-a .forulat
ieiul.Din desoompunereaprot~inelor au rezultat pe ling& oombinuii
~. .
"~'(';-~". '
',I
solule.Inol1lzltelatemperatur1 rld10ate
bertate oompusul bazl0 ou azot.
Rl1mlJlarea oompuUor ou azot d1n, produedepetrol1ere poatet1
real1zatmalales prin adeorble 1 pr1n hld~of1na.i.'G.. ...
"In prodl,lselerezultate de laoraoarea term,losegiiseso oulilpul'
ou azot ou oaraoter bazl0 ou struoturlma1 slm.ple.ma'lales der1V8l '.
de plrl111n,oareaurezultat din desoompunerea' unor oompli1ou azot
oompleol.
Metodager)eraUdElseper~e fi oompuUor
urmUoarea. '.' .....
Se~,1PlU'll U~ei!ll lnt"~;lunl largi. p:dn dlstUare.:OonoeJlra~
rea oonpullor.ol'lazotdlbaoeste f~a:olUJll..Befaoe prin ororGfitogr:a~
fle de adsQ:sibfjie,.oualWDin~. Jr 20.
Ouao1zlmlneraUse,eeparll. apol oomp\.lll baz1Q1de oe1Jleba.
zlol.Ao~8te grupe de oompulou azot s.eseparl11n QOntllluare pr1noro-
tmatografJ.edesaz,oompoaentj11 fUnd ldent1t10al pr1n speot~oeoople
(U.V.,I.R de masl) (52). '
2.9.4. OOMPUBIIOUOARAOT.BR,ABFA~IO
}19
OompuUou oaracter asfaltl(1., sint beterooompul,pO~lololiol;.
oonlnia m.()leo~lioxlgen, sulf. azot lmet!ille(:re,llg.V,Nheto;)~
Prooentullor varlazA d8~la 4"'1& tjlelurUe uoau:e,a;jung111d
la 10-20%1nle1urlle grele.In uneleleiurl oudensltate foa1'te
mare pot sli .t1ngi 4O-50%.AsfalturUa l:I.aturaleDuoon1nde loohl
drooarburl.Rle provli1 dlnlelurl aefaltoase grele.oare'aueuferlt
mod1flolrl datorltil.. unul ooataotprellUlgl.t ou aer\ll.au plerdutpUt1~
levolatUe 1 materialul dll18s a. aufer1tpol1mer1zlrl.ooacleQsid.l
. . , . ' , ,', ". i, " '. .''. '-.,:':. '.-:.~ '.' _. ",', .. :,:,,: :.:.',',', ,.
oxlc1l11'l.Inna:turs.J gsesoOl roal llDpregnate ouasfaltl~l naturale,
la nolnarlla llat1ll.DerJu.. T1tlrllOl Sup1aouldeB~OI.U~< ..'
OonstltueJltjU prlnolpal1ispeo1t101 al' sUbsta:nelClrou~~otCir
asfaltlo,sint rlalle lasfaltenele.Bohel8tulhldrOoarbor;aat'~.p-
z1ntl 80-90%41naoestesubstane.In ri1Dl,0~ntjlJutlul4ehlC1;t:oE5~Il'
,varlazintre 9'll1%.ln astalteD61Iltl'e?"Ol9l'.sFe:.4eo tJlh;t
del;el unde el e,te cie 01roa l:C.Bll.ll11e',lasfalt81'1.1,e'~'e'SI8eso
1n propor; ielWle,I., 111fraolUnU.pele .relllldua18.lu~oVenUi~d. :ia.
dlstUarea tj1;e1ullil. . " .,.. .' ". . ': " .
Partea o.eanal srea 41n lel oon1De.fraot.lunl gre,le'A.;u1et~ .'
ned1stlllablle,oare spre deoseblre 4eJ:ll.1111lnt 801ubS:elaoa'1:d,1r:a
PJlOpan-buta,Qliohid. d lnlsolub 11e1n P?ntan.darlnsolubU.~,l.rp~o
~'f'
;,~';
i S
: i O
"~o
'. -R '. A
R.~ .C.H
(J ))R R{ ltJO
Nil
~
Nil
R-J ,
Nil
Odtlobazlo1 dor1v mal al08 din clasa plrolillul.lndolulu1
oarbazolulul.~omplu de'OOm~\1~nElbaZ101[52ll .'
pt~o~f lndo11 oarbQlIlol1"J:ena:l'l1n., benzonltrlUaallde
'Analiza speotrail a permis identlfloarea inle1aunorsubs-
stanai oomplexl,Jou azot. port:lriDG1e.4erlvayl al .portlnel~1nrU4lt8
.ou olorof11a din plante l hiJmlna'dlrJ singe,~$ZlinaaoestorsubBtane
1D lelpeprezint o 4ovadll.1nsprlj ln\illPote zel orgal1lo~defor_
mare ~,petrolulullnplv1naoon41 Ulordetemporfiturrelat 1v
sobutA in oursul f.ormArU petro;Llllul.
Struot'ura 'poiflliel
: . . 1 ,.':, ',.'. ". ".: .
Bubstanele ou azot ou oar~oterbadoreao 10neazi.ou aohU,
putind f~separatie ouH~04 diluat,dlO oar8 Snt~pus~'apcil 1nl1ber-
'.tat.epdn tratllre ousolilLe,4eNaOH.. .'. .
.' ,B'raolunlingu$te illai olllogene,se OblnprlDd~stllllro.B8pU'a_
rea<(lc1entlfloarea,oo'mp\.l11or ou azot nebazlOl'1'8p,rej:ll:1t o prci- '
blellllaial oompU:oatl1.' '. .... ,
()Ompull badol ou azot se pot separa l sub f01'1n11 de srurl
dilbleforaiateou olorurile de p18t1nl.meroursauz1bo. .
(
.O~IIlPUSbulo) ZnOl. .(' oompus.bUl0.., Hai) ZDOl
ou azot J
2
2 I ." ou azot ,2
2
Astfel de aiirurlpot f1 preoS:pltat;e sau orlstal1zatedln
...~
Q ro r o M lX O
I/.
~/. /.
N II
. N .
; . p.l~ld1nli
chbiou'n
1zoohl11ol1nl
aotldlri1l
1 1 1 1 1 \ 1 1 1
1 \
. 1 \ 1 \ \ \
1 1 \ , , \
I 1 1 I 1
1 1 1 \ 1
----,
I
R R
00
'- C H ~ -C Q I "1 . . -'-
sau I . 1 .
~ . A
I . . " 1 '
R R
R R
-~ .... I ." .'.'." .. '." .'.. 'I '.-, .
~ .
R . . . R
$OU
321
R R
I I
-- (0-0)-
I I
I l R
R R
1 . I .
. . -0 0 -'- C H
2
-O -( ) ) -,
I . I
I l R
R
I
2-0 )
I .
R
Urmeaziidesorlerea prinoipalelor oategor1 1 de produse oare
. dintre oompullouoaraoter asfaltl0 .
2. 9~4. l. Rlnile
. I Ul:lnlle atnt. substane solublle 1 n~terul de. petrolldistl",
late , semiBollde sau so:Llde,de. oulO ai!ltrO catl,ou. '. denl31 ta~ealn:~. ~. u' .
valo;t:U unu:.Segsesc at1 t in dlstl1 ateo1 ~;l1 n r8z1 duurf~I ~~iat :
. te. , distil. Sint beterooompul. poU. O lou. ( l~,oQnln1 lidhet;er~~tomi,ai~1 . J
ales o i S,ou masmoleoular sublO O O . Se E5il. t~l!SO in proportl~. ai~e:
. inlelurlle . bogate in. hldrooarburl arom~tloa~Aoldul'SU1 !~1 0 ci'e'. ". '
Bulfoneaz. Au lnd1 0 1 de bro~intre}O 1 50 . daol arprezeDt$>un
I t
-'(
reotor nesaturat . faptoarenu:esteinsllpe deplUi Umurlt. Probabl~':oil:,
o1 t:raa:~bJ l( ) mr. ldloatll:se . .datorete' reao1 . Uorde subst ltut1 8~QeU:;:
oxldAril sulflll' 1 1 0 1 ' sau. a' 81 tor grupest) n81 blle . la oxlg. are. ' ~ ': , .> '
Rln1 le rezultll. ,dup oumamvzu:t,dlnO xidarea,oond~nss~~ai1 . i
pol1 mer1 zarea hidrooarbuzllor arom!ltloe. Sint adBorblte. d~Eltll0 Bg~:I . . i
ldepmintul deoolorant. O on1 jlnutul derin1 . dlnlel ldlstU~ '
te este dat intabeble 2. 59l 2. 60 ( 26) . . '. . -,>". <
Frooentulderlnl orete ou' temperatura de' tlel'berll<adlil
t
l-
latulul. Formulaemplrloa unorr9. ini. ceroetate . deVasl1 iev( o( ) b .
. 1 >oratorl1 "Bl,. varlaZli intre limitele 0 laH 260 2. to65~40 2. foriJ ,\ \ l. :I . ~. t$e7. '
nual fiind 0 nH 2n. . ;,mO puDde nvariaz intro 1 6i' 69'1 1 I intre 81 1 +O ':>
lar p. delal la. ' ( lO lJ . . . ' '. .
Studiul speotrofotomet:rio in lnfraroual rlnllor aarta1 l
rolul lmportantjuoat de unele elemente jtruoturale'oloH oe. :Sleme'n- . '
telo prl~~ipaledl~ moleoul sint sisteme o'1 ol1 oeocmdensate' ( oLcluri
aromstioe,naftonioe i hetorooiolu~1 ) ,legate prLDpunl alifatloere-
lativ sourte"ou substituenl alifatio1 in o1 olu. Moleoulalede riril'
:asfaltloaste exemplifioat pl'ill st1 'uoturiloGhitJ ioaurUlt~a'~
. . ,fi. ~~,. , . . ,
' 20
\ , .,
;'.ii: : : ~ ~ ;ft: ~ : ~ ;~ ~ : i: ;: ~ ~ : ~ ~ ~ , j: l: : .: : ~ : : r.i~ : ~ : ~ i~ : ': ;: .
. . . . . . . . rl1 l~t~'. t4l!1 . rlD,s'd4PpriolPltarG~a'SfaltoriEllO r. Pllntru. unUa,u-.
". . . . . :'>t( ) rl,:PElt~Qlel1 ~le. l:. l!la;Ltetiele. . ,. reprilzinj;aoelai . 'luol' u,pentru alii.
',l~~I 1 . PGtrol~llerGllreZ lnt~fraoJ une,acu,punct_ de f 1erbere '. ' relJ jt1 v. . . . . . . . . . . . . '.
'." .'r
Q1 a
teoiztit,Bolub~1 ~ . . 1 1 1 Dpen~n,larmaltel1 elQ' "fraolune S'C U. ' PUDotde.
~tle~b~reielst1 v' mal. 1 1 ,) a:l. t, SO lubq1 rin"P8ntan'[lO ll. . '. '. . . > '." <
.' ". 'Problema'compo~l1 ;lel. ciblmloe. . . . a'su~starsloJ ;ouoaraotel'. al3faltlo'
'1 l1 1 ~stedepl1 n idmur1 ti, eletiefl1 n<lor1 stallzabUelneputi:tidfl. ~$l!_ . .";;
parate niol pr1 ndlstllue bao1 onat. deoueO efiedeso( ) mpUn iri~c\ l. 1 'SUl
lnO iJ . lzlrU. I mpr1 rea . ll. fraO l\ i0 1 cuo~omp( ) d1 e' malUrJ itardse. '. . .
taoeJ ) ebaZaaO lubU"f. ~l 1 1 incl1 fert l'sO lvenl. oeate traoiunisau
~upe . '. s~Df;'l'lI . lnUetastaltenele', ao1 :ll1 1 ;Sf4l1 ~ogeDlo1 . l . . . atihldridele.
lor,oarbeneleL'oarbolzU. Rl1 lnl1 e . stnt,subStane. solublle 1 net'er
'l1 epGtrol. ldlStUate . AsfaJ ;t. ilDele, . "stnt;-~) :,. O lPl't;ede '.n~pantan. S1 rlt
s~~ubile) n '. beJ \ !l!~'l 0 I ilO lO SllsU,:trio~O J i9torilil. nsUl( url. I n dia- '. '
"tUatGtJ ll-apar'deoltoa'!U'ma~ tQJ i~~1 . 'lO J ''41 n ';d. lnl'c1 eoareoe. .nu.
, . ~lnt8I 1 b~l;aDte. 4~Btil~bu. 8iQa~belele'Ss. D 1 ~1 ~hpelll . s. uifur4. deoU.
'\ ) O D. dU:irl$Ql\ j) 1 . t. 1 n~. t;l!~o1 . ~rurl. de'. oa. o~~Perbolzn . 'sint Bubstan-
't81 nsolUb~le,b~o. lsol ver) l,1 1 0 \ lD0 8oul~Ad1 dlB~t$l togenl0 1 ee8I I ll{n!l
. u'.~ J ~ =: ~ " " tf~ : '~ : : : : : ;#: ;'';;''., ~......
leglt l1 r8:d1 Dtretit4i-ooubUltO O mpU,1 1 "~\ ~oa. 0 1 ;ar8sfalt lo,al C -
rorgi;adcecxl~tire. f}1 pol1 me"l~arecui. ,t. 'iI lI lO <li1 l~lI itora
", "') l'iotnf. -. . . S. falhne' . :. . . . . . . o~bebe. . . '2..: ;.. oa. rbolzl
H l<lroO I 1 :rburl' ' ".
. . '. . . '. >aC id~O X1 a0 1 . Z1 . . - aO iz. tastalt;i>genlo~
. P1 'lnhldrogenare, transformll. rlla' 2eprodl1 ode ladroapta spre
8tilnga,. Stil'l1 otLtr~lehldrooarburl1 or pol1 0 1 0 1 1 0 eou molooule mar1 flint
. fO l:lJ !:t;easeinntoareou:vartea hidrO oal'boDstlldlD moleoulele de riilnt
' . laBfalte~e,oeeaO ellJ di9strlnsaleE5turl d'intre hidrC ioarbuzl,
~lln1 . l ~sta1 tene. fieI i1 4J i8rl!aBtruoturale~pllos. ms. 1 !e8solubUttate.
'ariliriuor '1 88faltelleior . . . . 1 D. lel~iD 'l'~iDi. l. astaltene 'se. gseso
. . . . . ;. ~onoetitr'~i. bet~i!oatoml. 1 . . .l'lI I ets;J . eleleSfitecsub . forlllti. 'de.oO Dipulor~'
;, . > S8rlO meelto, l.1 n S. t~fl'lnrea~dUu1 'd8 ia. dlstilarea ,pl"laiars. ,~apor.
'",,;~Ul. dintre 1 '441 lnltaS1 'altenevadaZ1 i:ltl'e9all7a;'ial' inbt tu-
'lll1 1 'f. l~o*~datel. rrtalduUrUegrele"Pl'bvclnt tede . . . . 1 a. 0 1 '80 are,intre
;?a3~lal~RilriU8it, a8f,alteJ ) elerel1 r~zint~:subst8ne . . '. ou' lI lE. \ rl"po-
. . ' EtloUl'b'~l dev8;J . orlflo,,re~ . . . . ,. . '.
. ' . Legturadlnt;l'e hldroosl'lI url . i ,. substanoleou oaraotei'
r ,
L
ea
-'1
!.
. "\.
.10IcJ,.
..-
lnoarOi '.' "
X
s
8I1ltet:raola' Q1()le.ri. oOalPQneQtll3.ui Ilai-. nla.~1.lJ:li',
:L1oh14\ild1I:i' baloD~ de cll/Stl.lllre.'. . .... .'.
, '_ ," .::"_.,:.: .", .. :'" . ',' . , ': .. ',,' .,:' I . ,. '.. . .. ", '.": >,'. _ '';:.'
tD...tl'a~~~.,m)lll~~a OOJlponenCll11ulmd vol.tilt. 'V~'~"<-'~~~,~
4e1..,trful oeii.oetl..et, "';:'.i~l
l~ '",' .'L ~I~
G(. "ihJ ~. '<""! '"
.'.' "'.. ". . . '. '. . .,'. ..,;;~t\',~~~~
Valoarea 1\l1d. tnbid,$s tbap:rG:dIl,.nVOoDsllaritl t"'1r~iIrJ "{"''!~j~~
domeniu. hr~d OJi\Q8Dba.U.1 teBlPerarurl,deou.oe ta G'1.oi.li:"~"'i~./ / i ~~~
losetiev:.l~aJ1eal\l1I1e4i.e. '. ' '., ... '. .'. .....- "'~,J ~~l
Ia. t,..11s14 }.l.se di.. nUD! 4rul.apr~x1lUtlv~. _ .1.13'. t.o~.t~o,", "'",!
BecljBa:r, pttua'. jtptl11.d1nllr,~lm:.IIl.st.o:bs;a . ! U'bl~3.e011.. 'Il'\:'.tw::' ,
.tereD..$n1U"~.I! lP,r@t~.de .t#..'rb.:r.: .,o~p~.ellt t,o.*t ... 4,i. ~./,J ::-
10,. ol.Pot~"oo ._ (tiJurU.tefJJ]. "'.. .. .., .. ,'.'
N~\,114e1I1l~8l:eteClrl'lto. s8,\11du],e, n,dlntt-o
tlUue car~ lu.oretilll.lau', reU'U total, I! ! e' oelouleUIl ..0.11.re1a 1a
Fepele [li']t... . .'
\. .'lG !fl~ .),. lOi{~).'
,\ ". ;r'D \ s
Da' lloee.".~~",elll~Dltl'e. W)IIs.1tulle sep&li! r1 a' oO! llPone~Uor t
se oom:1>1nliil~11l~llel18tQ~e t ,a1lBeintr ..osuooesJ,une oODvet\abllii t 1-
D1Dcillle.". a~ito~1lt~"'ltll1;11a\Ulel metod! l d8 .ca .lIIrl 'separareaob.inu-
tl1<o u . 1! l.~~4 . p~JoelteDllJ:[9~J. ' '
.,a,.D,:t~J;LADirRA.(lTI<m.T OBI8Nl}l'U
. ..... '" ..1,..... ..:'.:' ,... "'0< :'.' ". . ,. .' ..' . .. . ,o'
:. ..;'fiIa~~1I11lIlo1~.~'~epefl! l~"' . o do 1'40U 'fb..A, t,B ,deOOQlPozl1;~~'
apl'ople;tiI,Ol'lIlpO"SlStJtilll.l'vol~~Ul'eoe dlnf8~aUohldli In tllza .d~,',
vpOkl.~'e8tetll'8n8Pol'tllltJ"Bpp.,.artJe.a. aus a oolpanehunde lI1ate-
~1&1d1tl'f8111$4 '8tetl'$Out1Dfaz~B,lu oompoDeDt~lma1,puU.uvoJ,-
~11' 81J <? : ~~eo~t4I,nf,a8d .,ap~1'1~h.au.Oh,ldIl t~anl3pOl'tat
,pu,utJea4. ~oaa'oolO8Del~.4e. IIl8hrlal tUn faa, Dah t~eout
. .' , .. -. .
taza,-A." ,
..'. ". .' .. Unt1b ! le '20088 oue D1l8.'1Doa~ea""pl'1m~. 08jA,f.\~! 50r18'
' 'Ilai BIlBeete 41stUfg'.a"01eo~ult,,,! utlt..llihl'e8 lJUbV14'iri8;t,~' .i
'O$X'~Itle_ elf.nj. 1'.1.J,e.'~~Ol~O~1.:lotclllltaza l1oh141de~~lie de yo,;.';:':
. ~8dlf.tiatlJ11(lllla! ! a .. lQl'.1! I01"o~ul,f&l84 ..al IlItJabu'.,solun. 800:...:,
.itbrll termodf.Daml~'lD_ l'e~a~l't,'OI: Uoh1d.oa'lDd18UUu! tatJ:.onGA~-:'.
. 'tl.Ou :8~utOl'u1meto4~10~de tl'~o.loi! l~. ~al'uioo.p~DODUpe\1$~a.:,
" .. . ':: . /". ... ". .'.' o
.. ,lDI.rl.f.LriiQleul81'.lII.1I1l pe.b~218Upul;l1~_ leOUloloJ:'13epull,l." .. d~pl".~;'."
. dalea mol.ol11elor eau .1! .lIlpel'lIti~.,! l. ,ti,e~I,~.ae~"ao.,iog4lstl
1~ealao slDgll1! I' pjJ lSj.QS.SePll1'~~1l4~pi;t1pli1.E! leo~.81or.8 t~$O'e\! :'~
pr.b cU19tJ U81'e la 40~ pr, ~f.ai. P1! ladll1t;U~a .-,ot~'''ii8ue:-.;t1! a.,
Uvl:,'J:f.Ji ~tl'~O~ 1pda ~e91! b.le ,l'1! ".cuo1tJall;lIl81'8. ~:t1! ao)ta.a
" '.' .'. ....... ....0. . , .::.
JI'~.aUze"a,11adltedtet.lIlpeJi'a\U'lOIl~u1 U l.tIl)I.'~1v.JiV~ ........
.' . M~iobtj,8 s. poatletaoe la dl.t.d'. t.qeJl'.i""''''! tQ41f~1! 1.1.~':',;
! 'aCu~tu~~i.,ou bldJ:ooarbll1! Ue 1Dtut: 'gU u U.Jll~t~\.~1.~.4, ~$.,ll...
;~; .':aI'111. '.a"c).I1~UOht4.,'.Oa1'~'.e.a4801! b.(Jl'htUlll~<pO.~.tl".'1l111J"" .
q\1P~0411'1IIul; 'petroll.~ro.atue,e .u. OUPJi'04.Sul;.p.,b81l~ . ~lfdr'~... '".
'.~l\l"o,sep~fUr.. C\'hittlalo. tiot84u':. P.1ntU_ Ji~. .ittir1.tll,. ..
Bar~. . .. . '. ." .' .
. i yUneieBep~l':rl duP! l~Pul,1B01eou1eio~t,~e()lIin'.' dllJ Ularea).a dou! .
~.;P;l! ~.f.~1,41..1rU'81'.a .'t;ro..141s'1181".;~1! .O~hltcelt.ti,o:lUl'"
';; .t.e,~l.:PJ! ''''llolllbSelll .ca ad.ouleloJl' .ali ".,..at~14et. ;~
l' -':', .."':", .".:'" ',' -.. ,' ". ,,',:', ,':',' .--"'o" -., . _ ; _ _ ..- ,. '. '.... ",_ ." '. , _ ' " ~ _ _ .' -. -"~o ,'.', _ ,',-. O,,' _"0",:'- ' .....
\'1': -Jej8,'~eol ~~a()~t",tOII... ~..4oliloa~Ilf:DSQ_ 4.lbtlll,U' 8ep~~,~. plL'l~
Q:~~aovt,. ~.elluJ.'.h'b.~l oU:~.a1iel~ou Ulttl.mal l ljl:.' .
;';';4tattlisz. ,la. .tD."~".,'pp{$. ~~oJ! '" f.., PJ! o4U.~4.sep tl P,~
,".f,~il,.1.&J~\IJl'401atlIlt\lt'an.'.~~s ~4~,'11~.f'4J.. .".'.'.';."....
'.'. '.... '''~~.'~~J . '~~,. ~,~~,.~~ .. ~nl.+~..,.'.e .."tl ta.. ~#.o.~ .
':"~'~'~.,~'+~;~~'f! ~,.~",.~llll~e~.~.~.olLeOll1." tPIm~tlU1'~~o,l.t..
,~~~",,: Ci~ jj . ,,~.~.'t .lI"~' ~~I~Ol1lu., 'l~lao ei. DIOilo~~"
.: p"',''J.liot~.'.'..t.1;,'1'. ,u~. 4U14..1.iI.~ioh al aoi..;
:~;;,~:~.~~::~,~,~'~,:,,7.' .'.... ':- .....' ' '.
~~.;.'o; J)l~tlt.l'~~, .f..~.u ~ti.~ l. ~~ ,..OO.p~CtDtp~r1
\ a.O;%;tr D 1_ '1.~\V.a.o1D4 B.t~1l ~1I.'l~ 'lll,ati,~qhlclr,ooa.rhl;1rl fG~r-
.' '.", '.'>,' _ .' ":', 1 .. ,_ . '.' _ ", ~ . , _._\'_" '_ .' '. ' ., .. " ," '.' .
.1l.,.-~.~a~"'11'o.4 ~1l. p~D~e.u:n~le.b141PoO~IlW! f.~D oonoeDt;r~ U .
'~~~;t.,,\~tl11b":l'~i'~~~~~101' .4.1b\illd.:ijt.~t~.lU1f~to:~. ele.}te1\~ ' .
:-' - " ",o' .~, . , "
348
, . l . l . TI PURI DI COL OANE DE DI Si I L AaE DE L ABORATOR
Ool oanel e de' d1s t l l ar e de l abor at or s l l t de doWi t 1p~i ,
pr i mul , D oar e ames t eoul de f r ao l onat s e af l d al t er nat l v i n f az el e
de l l ohl d l de v apor l ( ool oaDe ou t al er e ou ol opot e) l al dol 1ea,
n oar e l l ohl dul l v apor l l ol r oul ! oa f az e oont i nue n oont r ao~ent
de- a l ungUl nt r egi l ool oane ( ool oane OU umpl ut ur d) . Re l ner ea ool oa-
nel r epr ez i nt oant i t at ea t ot al d de l i ohi d l de v apor l dl n ool oan.
Tal er ul t eor et l 0 dl nt r - o as t f el de 00100i . r epr ez i nt un ol s -
t em de c ont ac t ar e l deal i nt r e 110hi d i v apor i , oar e aBi g~ r 6al i ~
z ar ea ec hi l i br ul ui nt r e 110hi dul l v apor l i oar e pr s es o t al er ul .
I nl i mea eohi v al ent unui t al ar t eor et i o ( I BTT) r epr ez i nt
nl i moa de ool oan de f r ao i onar e oar e oor es punde t al ol ' ul ui t eo-
retio.
J ETT =-L
n
n oa.',JI
I os t a 1nl i mea ool oanei de f r ao l ou81' e J
n - uumar ul de t al er e t eor et i oe.
349
Umpl ut ur a es t l e i l ez at 1D mod 06nv el l abl l i p ool oan, p&nt r u. oa
I Lal aS~8l i 1r e oSl l pr af av 14e oont aot ot t I l ai mar e i nt r e l i ol l l d i v apor l ,
li luv el umul . , a. l ul ul . l 1be: r 8. 1 f l A 0111 I l ai ml e.
, Paot or ul de ef L oL eav a al eol . anel . s e ex pr l mi oU r el a i a,
Haot o~de. f i oi eDl 1 =
Pent r u r eal ~z ar ea unei f oar t e bune
el i .l uar eae ou or a~l el l ar . 48 r ef l Ux .
I n ous ul di s t l l bU, pr es i unea di r l 001001. t r ebuL e 1l 8nv i nut l .
ons t ant l , deoar eo8 numai I n aoes t e ooa4L Vl . i o . ol l i m~ar . a t emper at u-
~11 de eol l i l i br u 11ol l i d- v apor l 1041. 01 o modL f l . oar _ eo. pc . 1V1ei 41. -
t 1l at ul ui . eol , mi s ur ar ea ou pr eoi z i e a' t emper at ul i l av l r f ul ool oa-
nei ar e s ens numal i r i oondl t i i l e menv 1ner UpZ! ui uU 41Do. ol &1 l a
e v al oar e oOl l s t ant l . ,
Dl ot i gur 8 ' . 4, i l l oar e s e pr ez l nt l v ar l a 1a pr e. 1UDi l 4e v apor i
a un&1l l i dr ooar bui aU t el l l per at ur a, r ez Ul t l i mpor t aDv a . env 1DdU p. e-
s i uni i oons t ant l e, i n s peo1al o1n4 ool oaDa 4e f r ao1}i Cl oar e 1110 1 l a,
pr es l uni mi oi .
I I
I I
I I
I I
I I
I
I I
I I
t , t z
T~n7~raNru
rr- - - - - - - - - -
t
~
~
~
p;
1(
J l,'---' ---------
Di l l f i gur a ~. 4 r ez Ul t 01 l a pr es i unl mar i , l B&r i v ar 1a i i 4. p. r . -
al une pr oduo ml oi v ar i at i i de t emper at ur l l , pe dad l a pr es l UDi l l 101,
mi ~1 v ar i 8 i l de pr es l une pr oduc v er l av l i mar i ' de t emper at l ~l .
Deos ebi t de i mpor t aat l 8a1l e as i gur l U' 8. t uo~1C! l ~bU. 0010811eS.
de t r 8o~i ol l ar a i n ooadi i i adi abat l oe. I I I o ooat r ar . epr oduc e oon-
dens ar ea v apor 1l or pe per et el e ool oanf l i , c l at o. l f hl p1er c 1v r l l or 4. oi . l -
dur i . Oi p. r ooes ul de f r ao l onar e" es t e per t ur bat , neput t nc 1l l - s e r oal i z a
o buni . oOl l t aot ar e i nt r e v apor t Oi l i ol l i d. Reduc er ea pi er aer i l or de
oi l dur i . poat e f i ob i nut l pr i a l z 01ar e. s au p~i l l l Dol l ai r ea ool oanei
1l ' 1g. 3. 4. O~ba pr es l une de v apoZ' 1- t l emper at ur l
0, 13
.0,05
0, 57
0, 009
0, 048
0, 72
r Co1oMa .;.' li. 'Factor iCdere d~
' L ungi mea i DL am. D~bi t i Tal er &, ! R! , Uner el de ef hpr eei une, J l l I I I
! om. I om. om / mi n. ; t eor et i oe I I ETT ! om ' .t al er i c i en" / : 1 . ' Hg/ t al er :
1, I 1 '( J :
i ;~'t=1,6 mn:'! I ! '
- - - - ~~_.._- 0,6 0,58 i 55 I 1;;! 0,16 I 146 _
1 105. 2.54 8,3: 65.. ,. 11,6i 1,2 I 420 0,02
lO~) 2,54. 16,7 i 62 1,1/ 1,6 630 0,07:
10> : 2,5'> '",0 : " ,~'" ,M, "~ 925 Q,65 I
i . ;.4i i = 2,4 mm I
- , o i i - = ; ".8 0,5'1': 2~~. I MI :, 110 _ I
81 I 1,2 1,5. . 31 . 2.20.54 ! B20 -
266 .. 2,54 8,5 140
266 2,54 16,9 : '126
266 ./ 2,54 5.0,7 88
225 5,08 .22 58
2,25 .5,08 44 54
225 5 , O B 132 44
:1
<
, .... ~ ~ I
, , . .", I
.,' I
! i i i
i l '
I I I ,
1 ,
I I
" . 1
1
1
1 .
r
I I
1 ,
I I
I
' 1
1
1
\ 1 \
' I i i
i ,
T~Jrlo,.,er~/&MI7F~II#r1C'i)I"tU
Pr QJLo4N". (;(1 UMl"tuntd
MA N': " "E"I,,*~;'lei;
,NI!'~ MCTA.l.1C ~~NTJNI ",'X~,;~
rc~"""uN"'lIl ~N1;41'"
I1d1tNINJeI _ 4Z. 6J' """'reu
. " , . , . . p ~pNlw. &tuDA NEl
351
,
CUI'rItI.
~, tWI'.filf>lw. V aJMI
rUaKMrlL iN~K_l
l'tIUIA Nt'1 . N,f"r,flrl
Oel. doul t1 . redl oupruslnt legate le ungahaoollllt1 'U. 8081 -
bU. 01 Ddt8lllp. ~atU1 'lleooloan81 , 1 ntal. 81 . 1 0t Igall. galunollletrul
l u 4 10 1. a e r o .
F1 g. }. ? lIantaounzlsteot;1 eleoudol. dl lnol1 zb. [1 2~
alod SI toloSlso termooupluri. deoupru-ooostautaa, r. oomaD41
moDta31 1 1 din t ; L g . } . 8 .
adl. abatl1 o
\ ~
rlg. }. 8. Termoouplll1 oUP~U-ooD. tiaDll. n peDtu
igurarei" fUllOloDlrU aeliabatl0'
. oolo. alpl. 'd. fnoloDul
1 l'1 g. 3. 6. Seoll. rnt81 'nde
41 1 at81 'eaunei 00-
loane defraoionare
oumanta[1 25J
ll'ig. 3. 5. 6eoie extern de1 1 1 at8re
aunei ooloane defr80io-
na 1' e o u ma nt a [ l a i }
1 8extluloJhLa . ooloaneled. laborator, 01 n(1 eeluore8zilouditeretlt;e
mar. detempel'aturl intro intel'1 or u1 i exter1 ol'ul 001 081 1 81 J:?lOlar~~. '
DU mal estEI eficaoe, chiar daol grosimea1 Zolat;1 ei este apreoillbUl, .
deoareoe. la ooloanele audiametru mi~, eub1 0mm, oreter~agrosimii
lzolalle1 peste oanum1 tl l1 mllll, ml!. retepi. . erder. 8deOUdurl, dato, ;, .
dU o. 7:etedi sUPra:tet;e1 exterloare 8lzo1 8t;ld. Izolat;la setaoe. d.
obloe1 OIIasbeatl vatil. d. e8tlO1 i. . 0 bun! izola1 ese obt;1 Deolflllanta
vldat! (vld de1 0-'-1 0'" l I l I I 1 Ig),aJl'g1 Dtatl la inter1 or. :baotl4i1 !renta
detemperatur 1 ntre tubul 1 Dtel'iOr l oe!e:xtu:lrioJ: estR, ~e. se'pre .
vdpOBibi1 1 tltl . .4e~il. .ata1 '8 (tig. ', ' fl '. 6) [1 25].
h1 . . . . .' . . . .~. ;1 . -
b
. ~
350
Multeooloane de laborator sint prevzute, !1 I soopul Gvitil. rU
pierderUor deolildur, oures1 . stene eleotrrloede inol1 z1 re. La ooloa-
ne1 e, ma1 1 tllllte, aoeastlilnolilz1 re eleatrioi trebule :tAouti!pesool. -
unl de. o1 teun metru, t1 eoareseolune titlul r8g1 81 1 1ia modindep~n-
dent ouajutorul unul autotran8formator varlabl1 . ModUl 4erealizare
lQo!lzl~ll ele. trloe eate prezt. t ta tllua '. ?~l25. t
In jurul 001 08081 . 9areOOi!lvllil. illaterl. aJ. d. I1 lIIpluturli, sefixeaza.
unal 401 1 86tub destl. o]. i, al oblli 41 ametrueate ouoiroa 20IIImmal
lIaredeo1 t dlametrul OG1 081 . 1 e'1 . Ru1 lStuadeboillz1 re s8btoaril pe
aOllst tub, fUnd fixatA pe:~:ltbe'V utloale. 4easbalJt. In exteriorul lIIao-
t&le1 . monteazl UIIl albolleatuh deat1 . oll, sauo8a 4. adoua00-
1 0aDI se hOleu' ouilsbtt81 l. 0U. ajutorul 8 doU!terllloouplW:Ot. lIOntate
liUlui. l-a exter1 . orul 001 04D81 ouumplutUJ:'ll 8l c1 01 . ea, v1 sl i vis, l.
I. n~erlorul manalol1 noil~itleleot~lc, s8 asigurl'nolzirea ~antalal
la tellpeutllra ooloanei:, deol tUXlo;ionS1 '88 Qolo. nei in oondiii
r
~~~
t
" .
~~.
. I
~~
~~
.I ~
\ 1 : 1
~
.~"rV-i..
\'\. ~'. '
p
~f
It
1 : I
}.9.Dist~lareafrao-
y1 or..atapol'~1 UDU
aromat1 oe, separate
oU81 1 1 0ag01 ( 94] .
. . .
. ~ . .
,
~ MO
~. . .
~
~ .0
'" ~ IIG
I
\'i
. .
I
1 (
1 unl1 B~tur~t.,
separate op.slU-
oage1 [ 94) .
353
d1 8t~lat. !~aoijloliat ouo ooloanl ou1 20detalere te~ret1 0e,luorin-
4u-a. ouora~l.4e refl~ dil 1 20.: tle~1 Dereilooloanei. este'de75 om',
lardebltill 4. dleUlare.4.750om
3
peori. Rezultatele d1 8t1 1 l1 .rl1 .
81 Dt'preztnt.a1 le In t1 gurlle '.9 ,1 '.1 0 [94}.
F1g~
, 20
Dlteron;
%
+0, 28
- 0, 46
+0,1 6
- 0, 22
+0,23
-0,09
- 0, 11
+0,01
" O, OJ
- 0, 40
+0, 32
- 0, 06
-0,20
+0, 41
+0, 07
-0,03
%g
-
" , a
".1 0
' , 10
I . Si
',sa
1. 99
' , 26
~. 10
" , a
4 , S 9
1 0, !)l
4,1 6
6, 11
6, 39
6, 65
8,20
1 00,00
Tavela 3. 3
amestec slnt,t1 0 4e h1 rooarbu.r1 ,ina1 Dte
1 dupAa.pareree~]
un01 i. !Produsu1 ,
do.!lnlbl
f1 erber. I
u
o
" g
60, 27 3, ' 0
68, '4 ', S 6
80,1 0 4,94
. 1 80,74 9, 08
98,4~. ' 7,"
100, 9) s , a e
110, 62 J , "
12' , 66' . 0)
l ' ~, 7e 'f"
i " , 19 . 4, 99
138, ' 5 . 5, 11
139, 10 , , 08
144, 41 4, 22
150, 80 6, 31
l S2, 39 ~, 96
1 56,7 6,58'
1 74,1 2 8, 23
1 00,00
Oompoz1 1 auDul
352
OeledouA.traot1 UD1 separate pr1 nadsorb;1 a ou all1 0agel snt
1 '8ntJ: uroa1 harea unei. bune8eparlr1 a componEin~llorpr1 n d1 8-
1 l1 1 u t.1 n4icatl o aeparare prealabUI atraclunl1 in hldrou.ar-
bv1 .at~ate (pereflnlo1 ,1 natt.nloe)laromatlce,pr1 n adsorb~le
o a . .U1 oagel.Ode; llOuA. pOl'lunl sint apol <1 1 stllate separat.ln telul
aoe.1 I&.88re4uo. __ WIlirul e,ooillpon'llt1 .tn amesteou1 supus separlrU
l 8 evltlltorll~.a d. aZ8otZ'~pl lDtl'.h1 4noarburUe paraflnlce,
.naft.nioe l aromat1 oe.1 rtlcaoitatea unul a.ttel 4ell1 04de luo.ru,~ste
exemp1 lt1 oati peem.estecul sintetl0 d. hldrooarbur1 d1 ntabo1 a '.3
[9~.
~. 1. 2. J a EMPLUDE SEPARAREAHIDROCARBUHILOR
DI NTR- O FRACTI UNE USOARA DI N
DOMimIUL BENZINEI
2-MeU1 pentan
n-He: lt8n
B e n ' e El
01 01 0bexaD
.D-Septall
lIetUo1 01 obexan
' hl uoD
D-ootan
hUo1 01 obexan
lfU1 beJlZeD
p-%Uon
Il-J: Uou
o...xUen
n-NOD. 1l
Izop.vopllbenzeD
n~~op1 1 01 o1 ohexaD
D-Deoan
fif
p
~~ m<Jhfl!> DeI7,lf?"
0.0.
~ 76
ADtreD&Dtul adlugat este UDoompuspolar oupunat deflerbere
apropiat. 4. al hlboG8rbuUor oeVorfi separate.~zoobopll formavl.
oubldrooarbtlrUe para.tl~loe aupi1lllo1Jele det'll.rbere oel. mal 801i-
sute.urmeazli oel formai ouhldroouburU. Daft:enioe.aromatemoDoo1-
olloe l aromatebl010l10e.Io llteraturl.e gAsesotabele oupUDotele
defierbere ale UDorhldrooarburl dindiferlteolase i ale azeotro-
p11ar torBla~1.oudlferlv1.1 antrenuf;l [94.1.
10flgura }.13. stnt prezentate punctele deflerbere ale azeO-
tropUQ~,formavl QUBoelal Bntrenant"l hldJrooarburlo\t aoelal.
pUDotd. f1e:rbere.dar iiparin1ndla olae.diferit. [12~}A.epredntl1
bldrQoarbura uoaaUi:lI1,N.hiboo~bura Daftenlo1 ,1 P,blbooarbura pa-
rafb1io11. r------'-----'
j
J
Flg.'.12. OUr ba deeohillbrll amesteoulul btnar
,8zeotrop b~nalnl-aloooletlll0 [9~
-'--L~~
Q 0.2 Q.~. 0,6 0.8, MJ
~.eA~77AMOIA.a1A ~NrJi"NANrot.d'
Flg.J.lJ. Punotel.de fierbere ale azeotroplior
forma~i ouaoela,l antreu.nt ,1 h1dro-
08rbu.ri 11111 diferite alase.ou aoeUl
PlolDot defierbere l12~1
355
amElS1Jeoulul szeotlrop"enaen;..alollloletUlo este prezel:ltatA111 f 1g. 3- 12
1J4J.
1wr""M"rh. JlW ~..
' 1 1 - - " : " .
fJ - ' - - "
rrt ~ "' - - e ~
r- - ' *""-"t '
o!-#W'04WARNf'O
110 IIO~---';
PV/IIcr(ll p~ F'~6!BA!c LA "",o ;""'''1' - t
8ef a.
J >. a a
a ati C9 000 ilJ A
a et llil o. ."
A ; .
a OA~
AAAA A" ' Ia.
A
" . , . DI BTI Ll BKl ~ZI Ol aOp~
~l.J.ll. &oala301eOU'I'ealunea,lotl'o dlf onl.
'UDotelor d. fl.Rb81'. p.D*.Uun.l. h14ro-
olil1'burl(.94J
' ,. '
3.54
J.i. DIS!rILA.UA1.4DOUAHijlSItmI DWaI!l'B
"
1. 'ab.la J . } . oGmp~1oo.pozl~laa.esteoUlul lnllal supus
t.ao.io~l~ll,ou 00.po.lt18 gisitl p~lnaDall.a .eD~loDatl.Dlferenele
e l . ' t o ~' , ml o l .
BleUl III 40tll p.ealUDl 41te1"1118soap110l .la allerieow:l. 4.
lalooaubwrl ouaoelea,lpIU2G" 4efler"o.e 1. 'l'ealU1le..4e1EiOlIlIDB$,
Glia' dlf.r~lntelfl pUllotlelol'4ette.blUl. ale bldroOS1'burUo:i:,se modi~....
'tiei la eoU 'l'ea1UDl1.De01sopaU1'e8oo.pOIl8,Dllor.e reslile l
,.la4lsUlana e.teoulul la doua,reslunl cUf.rlte.Peaoeaetloale
po t tle.parate hldJl'ooa:rburlpa-atlol0. '4eoel. Daftenloe l hldro~
ouburl uoaaUo. alOllooloU.o.4eoo~ tl101oU.oo.IIlfigura ).11siDt
".".lita'e 4.0ala~el. ou'R.1UD.a~Dotate Olll Il (:Pl
160
- PlI'lOO),iDbe
411'.l'eolo PUDotalul 4~flel'b (PlI').peDtI'UUD.l. hldrooar
b
uzolnaf.
"nl0. ,1pua1'1Dloe[94J. '.
: ' ,
Dbtll.lu.a aobopl e8ap1101UDO. tl'aotlUDl 410oare OOIlPO-
'i1'U DIIpoti tl paraU priD4htlUu p.1Da.t0401. 4od 1
lDa1Dile.DlatUal. ta08 lDpr".Il'a UlIul antreil8nt, oare toe.
UIIaateo otl.op,4. obl.od 011pUDot4. f1OJPbU' .. DlOUUDU410-
t i ooapoD.Dtlloar.t.ebul. al tle pa.a.l.0urba 4. eohl1lb.u a
357
=;"""..
lo.fJM'
21> 90 &. --go Ibo
'lcf..~,O'~ ~.H'tTh'
Flg.}.14. 6eparareel:ildrooarburllor arolllatloe de
Ilaftene l puatli1e ,prlD (l,1stllare
azeotropl (94J '
nare,oareoont1.l:ie pin! -la 200talere teoretlo.,sint urm,toarde[94:1.
-Hldl'ooal'burl1a aromatloe sa separ destul deuor deoele
n~tenloe l paratlD10e OUPUDotdefierbere, aproxlmativ egale~
-Sapararea Daftenelor 4eparatine.oare auaproximativ aoelai
delerber. ,.st, mal dlf1oUI.tUnd neoesare mal multed1stllrl
..Hldrooai:burlle aromatloe ouaoelal punotde f1erbere;oar .
41ter4 1naprln numArul l felul 0101ulul (alohilbenzenl,alohl1tetra-
bldronattalenlhlohHllaftalalllll),uotfi separate prin unasaumaimul-
{tie 41stlli1rl aZF.iotrope.Slmllarse oomportl nafteDele,ouDumrdl-
Lterlt4e. 0101\11'1 ,dar ouaoeeal temperatur defierbere.
-Mollooletlneles!nt separate in general uor d. hidrooarburlle
8olllan~el parat1nloe,dar mal PUlDuor ,deDartenEl.
. - Dlo1eflDele se separ! relatlv uor deparafine lnaftene,
\8rma1 putln uor (l,earomatel oleflDe.
.Este poslbll,prlDtr-o, seleotionare justila antrenantulul,
sis. separe 1zo~ul d1ll aoeeal clasl sau subolas dehldrooa~burl.
Ia flgurs 3.14 ute(l,sti separarea hldroosrburllor a11omatloe
d.naftene lpara:tlJ ie .prln dlstllar~ azeotrop!l. [9~I
PUDotd.t1erbere, 0
66
18
82
118
alooolul llIeUl10
alOOOlul etnio
oianura d, llIetll,
Roidul l\CtlUo
Toateoeletre1 hldrooarb~rl fo:rmeazl1azeotroPlcareccnt1n '
'50:Clllolantrenant.. '" ." . .. ,....... .' ,
....". Dlli tll~).l' ~\ll1iaoa. a.paran. Q.La~OCluourl. .. or arcmaUo.-d,
Daftte.lo. ,1.PllutlDloe,uh mal u'Oarl 4.01; s.pararea h14rooarbu_
rUor pa:ratbll0.41 ~dl Dattenl0.1. "
Multehl4rocUIl'burl dia pltrol tOl'mOZi1Db.el. allluteourl
obope,oe.aoe ta8l"IJ D.a.1 slpararaalo;o priD41.&t118rl ob1DUlt4.
Aztobopl pottol'lIlalat!.r. hldl'ooarbUJ !l aroDlatloel naft.Dl .
o.,tatr.b1dl'oO$l'b~lil~olllilli1oe,1 pariltlDlof'l 1ntr. hldrooarbu_
;dle Dat"lnlo. ,iOele par.tlnlo Datoritl1 ;(orIllir114,1az.otropl, bea_
.'DUl (p.t S(),100),4ieHU dlnb-obenz1n4laotelllperatl\U'1 mal sol-
"bU,dll ord1nui?O-75
0
0.1ar t01u.nu1 (p.t 110,600),la 1010a.Dln .
. . I
aoest motlvestel'eloliandabU oadlstUar oblnultl si! fi. preceda_
U . d. o dlaiinar'>' ahldl'ooarbuUoraromatloeprln extraoie saUad_
BOl'btJ 1e.
!ntrenantu1 oare tor.eazlazeotropu1 trebule si tDdeplln.asol
Urmltoarda oODd111.
-SI dU PUnotul detl.rber.apl'oplat dedomeniul dl tiei; ':rt
al hlclrooarburUor Oart trebuluo atparlU/tII.
-81 poati fi. Uor separat d. oompoD.ntul ouoare atorllat eze-
otropU1,pa urmltoar.le 011,
-separare 4efa.sepriDrlobe,
-separare 4. ta.. pdn ""'1'are".
-.111111I:1arl peoale ohlllllol,
-.xbaole'ou UD801v.nt,sau spllu. aUapl,
- S4nu.reaolon.z.ou hl"rooerburll. ,1 al nil 001'0"81. apara-
tura dt distilar
81albl UDoO!J tlooavenabll. /
In~adrul proliotuiu16 API,s-au foloalt ouSU0088 ea antreDal1ll
[ 9 J j .] ,
356
.(. .
!:"7~
. " ~
1,.
371
,-
l. . ; '~~',
. ' /,-
;~, .
"-, -<'
,'. . . ~~~. . ;:. . . . . ~. . . . ';". """
]j'01os1%'8~, olvenvUu prez1Dt'Um1Joa.r.e1eavantaje.
-Datorl.tl miCl9odr1.i v1so'oa1t~U medlului deoristal~zare,
oristaleleoreso mal'uor.lIste posibili osepariire mai oompleta
orlstalelor.
_ Prezena solvElntulul mrete domenlul detemperaturl 1nore
se obine oristallza1'eao
_ In oondiilleredu081'iinumlrulul deoOlllponenloristall-
zab111dlnamesteo ,primfolosirea pol:ventulU.l adeouat,se obine o
susp8nsiede oristale. oonven8b111.eparlrl1.
Trebu1ein\.lt seam.nsl i defaptul 01n prezena solven-
tulul oristla11zarea se produoe.la.o temperatW!l mai;joas.
PentruasigurarealU1el orlstalizlri mal buneaoomponenilor
se .foloseso deobicei do1801venl,spre exemplu.et8r etilic l buta-
nol,amesteo folosit la dozun paraflDsj.,dln ulei
~joJ ' sau aoeton! 1benzen+- toluen, .sau
metlletll-~etonll. - toluen eto., ladeparaflna-
rea ule1url1o.i'.
In' f1g.3~27 ltabela 305.se dl1unex-
empludeseparareprln or1stslizare f'raoloIl8-
tll.8unei fraoiunl deulei [16]
rare.
Flg.3.27.Exemplu de,~eparare prin
oristal1zaretraoionaU [16]-'.
Criatalizarea n-paraflnelor oumoleoulemai mioi este posibil
. o
la temperatW!ieozuteJspre exemplun-heptanul setopete la - 90, 6 O.
Dintreneftene,ololohexaDul,ouPunot detopire de+6,54
0
0,
'.poate fi separat prln oristallzare.Prooedeul deoristal1zarell 01010-
hexaDulul este desoris n llteratura oltat [ 2 6J .
Nusnt oristalizab1l1 oompu1l ou.oaraoter asfaltl0 ,i hidro-
oarbW!ile..011struotur. mixtl1..
Uneori.este poslbill separarea oonst1tuen11or solizi prin
oristalbare.dillulel,flrlLo diluare ousolvent, apre exemplusepara-
na paraf1nel,41Dtr-~trao1IU1ede ulel ou.. vlsoolsitate mio,l,ao:a/
5000,prin proo8deUlde.rl1.oire, oristal1zare ,flltrare, sUdaie.Deoele
mal multe ori lnsi,separarea prin orlstalizare sefaoe n prezena
solvenilo1',oare pot ti ulhrlor el1minal,prindlstllare sau evapo-
C~. 7)
( 3. 9)
( 3. 10)
( 3. 8)
'.,Y .
j
. '.
la solula solld,se
~.
A. B
Ne +" 8 1
42
. ~.
=
B . ' B
Ne ) l I .
. ,370
rId oW!belo1'deeohl11b1'u,oarepot
'ooDe1d~l'all10r termodlnamloe,pentru
iai1a[?oJ.
- pent:l~OOlllPO:8ntul A.1.: (1. 1) ,
N, NI. exp r,- .
e ' /' T:
- ,1 peDt%"uoomponentul D. 2
B
8XP iL(i-- ~)
21ntDdseama01solventulnu oontrlbule
poate sode.
Rezolvind Slmiltan eJuatUle (3.7),(3.8) l (3.9) se pot ob-
i va~odl f. Ne ,~ H
s
,
Plmotu14. 1iop1J.tealhldro081'bW!l1or depindedemasamoleoulari
,1 ".simetrla 1801eoI11.1.Penbuaoelal nulllirdeatomlde oarbon1n
~ole8ull,punotUl 4etop1J.teeste mal 1'ldlo~t la moleouleleou o slme-
hie mall11are.
OOlllpuit, oare oristalllleazi u,ors1nt W!mtorl1, n-pa1'afinele,
~lIoparatlnele oUrallllfioalile laoaptUl unui lan lung,sau nafte-
DUeou lann-paraffnl0 lung, oare s1nt solide la tlllliperatW!aambiant4,
hld1'00arbU1'lle.aromat1oe(baDz8nul,naftalenUl,deJllvaUinetU10i al
. , .
nart~unului.'8ntraoenui,tenantrenul ,1 der1vaU 101'ouoatene BOW!.te).
A A
NI. 11.11" N
s
etDii frao1a 1II0larl asolutulul A1nfaza 11-
obldA1. 'frIiQt1amohr.a eoll.lqlul Ai~faza
~ol1(l.
Best~terlll(iD1l01'auaoeeal semnltloa1e oainrelala (3.6)
Se)poAte.l\lo:deo,80ll&tle a/!lelll4DllIoare pentru al doUEiasolut,
B.PrLnlnlles-ar$arela,lel ( J . 7) , l n oon41,1118menlonate mal 1naln-
te,pentru 0%"1",ta11118re8 lDdependentl aoOllpODeDjllor,l'ezultl1.
' I ~ \ \ I
, 1 ' . 1
1 1
I I I
1 ' 1 .
l
'
I I
' I I , . ~
i
l i i i
~
~ .
I I I
l i l l
".
o
1 C=~
~ ' ,;"
v ' - . - .
, 7 ,
~. 8. FRAOTI ONAREAQROMATOGRAFI OA
P r l no1. pl ul s ep. ~al r l l Q~o~at ogr af l oec uns t l i n s epar ar ea c om-
P Qnel Uc U~W! I \ 118m8St eo . dl l t 6~1t l r epar t l bl 1or dl f er i t e nt r e o f az
1l l l i ) 1) Ul i o f az A. s t a l onr l , 1 4epl as ar ea l or OU v l t ez e di . f er l t e, oU
a; j ut Ci l r Ul f a" l ~o. bl l e ,d. lI~a l ungul f az el s t a 1onar s , 6epar ar ea c r oma-
t 9g1" af l o1 es t e de ' 111pull l ohl d- l 1oh1d, 01nd ambel e f az e s nt l 1ohl de,
l 10b. l d~s ol l d, o n4 f ai a mG~11l es t e l i ohl dl l c ea s t a i onar l es t e s o-
l t d! l . ~gal 1- s 9u. ~, Oi n4f au. obi l l es t e gaz oas t l l aea. s t a i onar ! es h .
s Ol i dl l gaz . . U, Ol l i d, 01Z1df az a mobl l A es t e gaz oas l , 18r c ea s t a l o
na
-
r l i Hohi dl .
Fr ao1; i l onr ea or ol l l at ogr af l ol poat e' f i f ol os i t i . ' pent r u s epar e-
2: s ah14r oo
ubur
i l CU! a: r ol l l at l oe de ode eat w: at Q. par af i ni c e l naf t e-
n1oe, a hl dz ' ooubl l ! l l o2: a: r ol l l at 1oel l 1Ono- , b1- , 1 po1101011oe, s epar ar ea
ol ef i nel or de' P ar af i . ne, J : l af t eDe , 1 ar omat ha, pent r u s epar ar ea i do-
z uea hi 4r ooar
b
w: 1l or l nd1Y1dual e' dl Ddl f er l t e ames t eour l . s epar ar ea
dene111dr l : ) ( ) ar bur l . oompu, 1, ou ox l gen, s ul f l az ot de hi dr ooar bur l 1
s epar ar eaoomponeD Uor Un nehl dr ooar bur i
Se pot s upunef r ao1; i l o l l r l 1. pr odus e ou un domeni u f oar t e l ar g
de di Gt ; 11ar e"
Met oda Ci es epar ar eor Gl mat ogr af l ol s - aex t l ns mul t , dat or i t l s i m-
pl i ol t v i l , s eDs l bl l 1t l 11, t l mpul ul s our t neoes ar det er mi nr i i l da-
t or l t l f apt ul ui ol , s e ob1j i n r ez ul t at eoaHt at l v e l oant i t at i v e n
oaz ~i i n oar e s i nt gr eu de . apl l oat al t e met ode ana11t l oe
~i mel e l uor r l de s epar ar e a f r ac l unl l or ' de pet r ol pr i n ad-
s or b l ol 1ohl d- s oH~ a\ 1 f os t f l out e4e Day . oar e a oons t at at o pr i n
t r eoar eapet r ol \ U. u}. pr i nt r - o ool oanl ou pAmi nt ads or bant s e' pr oduoe
s epar ar e. unor
f
r
ao
l unl ou pr opr 1$t l l d1f er 1t e. Ter menul de. or oma-
t 0gr af 1e p~ov l na dl n l uor l dl e l u1 Tws et l l , oar e f i i - aoc upat de s epar a-
~eaUDOJ 1 pl gl l en' \ l l pr i n ads or b 1e, ob' \ l 1n1J l d1n ool oana def r ac i oner e.
z ons ' 1nt ens Cl ol ~r at e.
O ndo - - s ol u i e v 1. ne n oont aot ' : 0\ 1 un ads or bant , l a o t emper at ur A.
oons t al 1t l , s ea; l l i i l gel a o oODoent n S; e de eohi l l br u a oo' mponen l l o
r
dl n s Ol U1j l e, ~) par l l . dl ) : 1t r eei t Und ' ds or bl l 1. o par t e r l m1n1nd i l1 .
s ol u h . Oant 1t at ea ads or b1t l l dep~nde dei ; l P Ul ads or bant ul U1. , des ol v . ent '
r#de' s ~l ut ul oar e s e adeoar be. I z ot er mel ede ads or b i e pot f i r epr e-
z et l t at e. .pr i ne
oua
v
1
~l e l ui Fr eundl . 1oh, L angl l l ul r ; et o. Dl s t : i C
1bu
l a t 1e-
ol r l 1i eol \ 1t 4i nt r - un . s 1. s t emor omat ogr at 1o s e oar aot er 1z eaz l pr l n c o-
ef 101ent ul de r epar t 1 1e'
~ . ~
~ . ~
", ". ~
00
o o.
o o
C' - C' -
' -' ' -'
N 1 1 ' \ <ti
N C' - 0' \
1 1 ' \ <t C" ' \
4' ~
~ ,..; f-i"
C' -
~
~
' f i
.
. . .
$
~
.
. . .
). -
}72
~ ~
o
@
C' - . o
1 1 ' \ o N
~ C' - 1 1 ' \ N
1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \
. . . .
. . . . . . . . . . . .
. . .
N
"'
ot 1 /\ ~
C' - <X I 0\
~
~
S
H H
H H
J
H H
HH H H HH H
' S
>al
~
A
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
o o (,) ' 0 <: 1 <: 1 <: 1 al <: 1 II-l ' H al al
. ~
al
~Gl
f
<: 1 al al I I I
J t ,. .
1 01
i i
l i l i l i
' "
i ' . =
. . .
~
. . . . . . . . . I I I al
~
~ .
=
M CI. CI.
I l
ti
' "'
o
o
. ' "' ""' ""' ""' ""' ~
' "'
""'
' "'
. ~
' "' o o o o o o o () o
+ o
o~
o o. o
~
o o o o " O
o 1 1 ' \ o
. . ~ .
@
~ ~ ~
Q)
' f ' r' f ' f
. . .
,
+
' -' ' -' ' -'
' -' ' ,-,
"-" "-"
. . . . ,
' -' ' -' ' -'
>al >al >al >al >al >al
>al >al A
g
I :l I :l
g
A
I l I :l o o o o
o o I :l I :l I :l
~
I :l I :l
. . . . . . Ql' al al al al
CD I l
~
. . . . . . . . . . . . . . , .
o o l :l
~
~ . d l :l
i X l I>: l I>: l I>: l I I I
~ ~ ~ ~ . ~ ~ . ~ ~ ~ ~ ~
~;R R R R? R. RR R R
. .,~~~a ~. ~~~2R 2
" - ' ' ' - ' ' ' ' ' ' " ' ' ' ' ' ' ' ' ' ' ' ' " ' ' ' ' ' - ' ' ' " ' ' ' ' ' ' ' ' ' - ' . . . . . . . . ,
o 1 1 ' \ C' -. o "' 1 1 ' \ ot. 1 Q) 1 1 ' \ Q)
11' \ o o N 1 N "' C' - N C' - ~
~. C' - 11' \ N o o ~ ~ C' - ot " '
1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \ 1 1 ' \ ot ot ot
. . . . . ' " ~ . . . ". . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. ._--~-- .
~ ~ . . . . "' ~ o "' . "' I ~I~
. ' " i i i '
~ C' -II' \' ", N N "' ~ "'
. C"' \
@
. I :f' .
, ,
I!I O
O al
O ~
>al ~
~ . lIJ O,
A ~ :::
: ;: >"A j
NA .
A' . ~ . .
I
A
/Il
I!I~
al
' S ' 3
' al . .
q
--
lll'
I CD
~ ' , ~
~ . . .
Il
al
/Il >al
f). . t
. . A
. p. .
~i :
~ ' O
Il .
r; ; "l
CJ
>al
~
A
O
. . .
. p.
(,)
~
/Il
~
N
. . .
. . .
al
~
. . .
J t
(,)
A
. . .
{t
. . .
. ,
' 3
'
j
al
~
~
CI.
~
. ~
I r
-; . -. ~
. .
3'15
1l'1g~~. ,o. l:>evitlopareapr1D. desloou1re
1I'lg. ". 29. separuea prin adsorbtle a unul amesteo
dedo1 ooloran1
Drept materlal adsorbant se folosotoasl1loagelul,alumlna,or-
bunele aot1v,~to. Beparlrl oromatografioe foarte bunealed1stilatelar
din petrol outemperaturi de fierbere inalte a-au obinut ouo 00108-
n!1dubl!1 o,ont1nindB1i1~agel i. alumlnlt,oare as:t. gurll.Dunuma1 aepara-
,reahid:rocabllrllorparatlnioe ipiiu\f. tenioo de a:roinat1oe,dar i a hi-
drooa. rbu;llor aromt1. oemonooiol1oe,blolol1oel pol1olol1oe [48J
Exaotitatea sfjparl1rl1 ~f08tverlfIoatprln, folosIrea tehnioii de lu-
oru outra. sorl ra91oaot1vi.
pentru eepararellhidrocarburilor saturate deoele aromatlce, rezul-
tat~ bUnenobs. 'n,prlnfolCis1ressllI0agelulul BOt1Voa adaorbant
III8f'tl~1 d~lle~loa . lule!. 8 mIIi poate folosi ,1 developa:cea
. . . . . , . . ,~, . . . . : ,. . . ~
pr1Ddeelo()ulJ !e,oare oOllstltnilltro4uoereaUDui'dvtlapanll oare,Uind
pUllenh;d. oJ !bl " ileslooule,ti. oompontln'l,kadsOJ 'bl. i mai lna1Dte, de-'
plasbdu";i n 003. 0&01OU7'1t8l1e41:r. ii 11t1. f. ~fU110 le doad sorbabUl-
teltealoJ !~S. fo. la~a. l'a. 1ifel,. OIl. '4t. a1J lDOll. 4. oOllponen1,oare~or
plrll. s18uGoes1v OQl~all . (f16. l~J O).
tat$afholi'Ii1B.
. 088t moddeo~mportre al oompoDonl1or8ste vizib11 oind so
supune sepIi. l!lr11 unamutoode do10ol,OJ :aDll,sUdaregalben i sudare
. nl!l. ,e1uentul f11. ndroprezentat deunamesteode benzen 1 eter (:fiS.
'. 29)
6. )
L
. 'sute OODoe'Dt~a~~a sollltulll1 oOllald. ;ratlll f.
za
sta'10 .
Dari, . " .
. 0,,' ~OODoeDba~1aeolutulU. 1ooI181dorat lIItull, iQoblll.
Dl:fe~~II~e1ebtre vite. ele'. eledeplasare &leoOlllponenUor,deol'
pe~1bl1~lla~ead'elilepuaJ ie,dDtI J !8IIultatul atfnit!llor' d'1toJ !ltepell. .
tJ !110eledtilfae. - ' '. . " .
'. .. . . . . 11lI~tlil,p,~O~Pa1. 1 apuaturU"e eeparue eate o01oallaoro. .
lIallopat1o". Dtol'1Dllr",08stifEl14eooloanlse lDt~oduoel1IJ
lil
1t1Sur oompo
D. Ilt"aoea'ba. st. aDt~. Dallb ooloanl oltreeluellfl l,VGD1I1d1110011 . .
'.ta01llJ b a4so,b8ntiul~. 81lea4. orblt p. Opo. J l';lUDe, deadeorbantoare re. .
pJ rea1atIZGD etriUiaier 4. 1Ia~ (Z9)',(tlg. J . 28-a). 'j
1D care.
. 374
J i'lg,'. 28. ZODaelellrall8:fu 4011I481(a)l
. '. ' v1:rtllltUeg181lat4e oJ !olll4tograf(b)
. J .
III zonaeletJ !8l1afer 4e I114sl,~oIlOeDllJ !a1a oomponentulul orftte
la 1noepllt,ptDlia unai1iim~t' PUnot,f apoi 1iI0ade. E,luentul'deplaaeazl1
zur de-a IUDgulooloaqd' 01112IIIOm8n1lltl 01114oOllpolleiltul a3UDa1i1par-
. Il~a". ,fo8;,4J :I. ote. oloaD. ~i118 :po8'ew. S1sbaooDooDtJ J !8la8a ta
e.
lll
ell1J (flg. '. ;lSo. b). Ylteaa4e depla8Ujl aZTJ ,f deplndede g. l'adul 4e
acleo~bablllflallealoOBlPOD8ntulUf. . '. lde' viteza dedeplasar~ a eluen-
llUul. Daola48oJ !babUlhllea oODlpotlenllulul estle'mue,y1tezade 4epla-
_1'. ea;ZfII va,f1 mlol. sdaolvlllua4e deplasare. a e1llelltulul este mare',
. ltua4ed~plasarea ZTJ Ivan 01. lfaDlue.
Da041nooloab4s1nt prezenl mai mul~loompoDenl,el aeVor
oompoJ !tall1depeDdentUDultal de08141811;,111 tunoLe deadeoJ !babil1_
i
' , . , ( . .
. '
:v~s,','2.:ta~J:1ti#o"1'eaC'laU.hthl1 aoomp()nenllor
'0 '8.pa#~~101'Olla1;oS,-".'1o
o~oQlatOgJ:af.lag~Z-1~0I114.o.~ . f:~lUlt' '111prellltDt pelitru anal1-'
as oompletiia'fi"8teow!1l01'4.b1~oC!fl::rb~t.glUloue eau a..fraoflu-
1\l1101'uoare'sep~atedl.l1 li}." ,Pllts.l1C1 ti due ..tOi}100IIponenU li
e.;Juto"ulorOilultosrate1o:r iJu.o~).~aJl~oajll~loOu temperaturlprog1'8-
matl~:aOlo~llaoapl1~1'1e'~t,,: 'oo.p~t:'d"~1iJ: ... t.ll;I' ~Utl.oaplla~lUDg c1e;O-
100m, avllld'.au.prafa1}.OllP).~.l..,.O~.1'l~l.O\1. UD. tUmde'110111dabsor~
ball
t
, 01'optOg1'afl . plgi~S.l:ld 1:l\lm.8il\.orolllato~~atl. 4.~eparti tie, 00111-
Po~el.l~il:t1il:1l.\J!.Rart1ijl.'~1l ot ~saZOIU51' m~bl11l o fazA 11-
Oh141!5tatl()O~l. :'~.:- ' ' " .
.epa.aJ!ea'tr$oH~i.l~r 91U!'QOPij~Jill~dJlOO~burrou. peste 10
8~Omlc1e()a:ftlol:1'lnlllo.l.e~~~Ol~tl.pi;#~ltil.!d~l0~ltli}"'1.g8te ' 4 .
.t!ibl~~vatEl8.teQl19l11:~f$.Olqlll,'ll~a;L1.a .4elll'8'~.8UDorf8llle ..11~
obl
deO
,OI:l"e1)sb 118,!l'>ISIHl,f,l1nl1;~t; ..tl.tl,'o~1!~u.";4'toloeiJlea'.elllpe"
o
.
rat\)l!~.".;PJ!QB~lllllat e1io~Ju~ij 1.W1 id,/~et~o;L.'lalllpanllPoate'fi...allall:ia-
tlou:'iD01'01l18tio$~BtoiiQOlOaIl.O.PU . C).ii 'cUllDl.tru1~. O,2~ lIIDl'
','o~nttJiln4",p1eo~ L 'llUOl't~4 t\l4e~e~toioll naollrldehl
dr
og
en
[u~I~A~eehourU.8c1.~ldrgO'.,tl,*,~ig~~~(tl:1~~4'()"'1 ato.1 4e9ar
bQD
1rl JllOleo\1;LJ. a\1putut ti:aa81tllail,'Ol) unoJiollatolJlllt cuaooloanl oapl-
. ;LaJ:,loiitempe.at;~lproSB~~'[1~~1~,rI:140"elll\llbltumu1ul" atos
t
- .
.pUaatia tehn10ilU oomp18itl.ptrat~;'03!ol!\atogJlan.d8sase ,o~00-
ioanl\oBpUaJ!I,1telJlp~~at~IProgramatl (v.2.9.4.,. ).sau gelorome-
tO~at1a~" .
. ~. .-, -
376
1 - ool oanI 2 ~ detector; 3 - inreg1strator.
1l'1g.j.31. BoheDlIl .deprlJlolp1ll 8 UJlul
orolllatograt ~
Inor~m.atoPllfill.loI1141. sepaate luara. i firi detector i 1n-
or.g1strltor~l1toll1at,fQ1081ndu-.eeDwJia1Q 00108nl ump1utlou adso1'-
but,dlno'are fraolUDUeClulese8uooes1v sint. Cloleotatel aDalizate.
n.t.o1lorll1.sellUld 1prezena oOlllporienUorpe mAsuri oe 81pl-
rl.8eeo GOloanaoromatlogflol,pebaaa llDel propr1ettl fizloe sau oh1~
mloe q01'ml.surablll." oomp()D"DUoj<~Dti8Dal de elue~t.
In oromatogr8fla 4C1gazeiDt1lDllll deteotoru1 volumetrlo, oare
pre.1Dtl..umal e l lmpor1laDl lstorlol,d.teotorl1lou oel1114de oonduo-
1I1b11111ate1Iermlol,deteotorou .eae1bUltatellled1el deteotorul ou
. lODhare deflllolrl,deteotor' foarte .eDsUill [26,l12J.'
.' 'In orollJatClplll~l.a1l0h141,det.'otlllrea oomponEtnUorreprezlDt o
probleld .aloomp11oatl,ll!itorltlp<i!opr1etlUoras8mDltoare ale elu-
.ntuluC,10~lIpOneDt1l0r,all1bele fllnd de QlU1te.r1, bldrooarburt.S1Dt
neo8sad4et.otol'18peolflol,vlllilbUl pentru o anum1tlseparare i DU
s~inuiXlltSodeteotOr1 UDh.<i!eall,oaln o~olRatopat1a de gaze.
Oelmal tolosi.l111prezentillzlt deteotorl1 fotollletrlol lD u1tra-
.vl~bt.,l' ~~~raotoil1etrI1l4f.terentlal r~J. ..'.
. . I4eDt1f1QareaQal1tathll. aO()lDponenUor UDulamosteo se faoe
d81~.dl:lQd1stal1a4'-J.if PlUlotl11U1:ld~iDOepelDtroduoerea probel,p1nl
ta. 'O.llt1'uJ..YtdlLt~1'1'e.p.otl v (tli.J.'2).'
.. qilm~l.11t1eOe8l11'OOIllPOD'Dt~1\11 p.l1t.1l4 strAbate (l010aD&oroma-
tlosrattol p~ar,tDUl!le1e4e tlmp d. ilo.lnereaau tlmp d. reteDle (dls-
tana da. ~s~atIQbeotp. graflo Iflg.). )2).
Vo1U/11uld.relaie1'e.VR~rElprelllDtl.prodUS.:o. dintre viteza de
oUrgere;oare est. OODstaDtl
o
l timpUl de reiDere."baterea 1Ddloatll
d. deteotor est.eproporloDali ou ooboeDtratla 00mponeDtu1u1,1, in
OOl:ldltUlevlteze1 oonstaDte a eluentulul,supraf8a o\11'b81virfulu1
'0,
,
~
~~
';~~
-
"":',e:k> :~.~::,,,::., ~;:,U.,>' } <~ ,~'::.;,;,h, :::,> ~ .t~ " .~::k i :~,~ j
,.1.':'
n.'.J4.Apuat de sepual'8 priD dlttiai.
.ermlol.d1Datloll
, '79
t~'.. J "__. J .. ...............
. . '. ' ':.
,,., ,
. . ,- "
.' . . '. 1',.4
1'lS.3.'5. Apuat llletalloptotru sepuaJiea
p1Ddlfude tnllllal.
IDflg.J.~4 88p~ezlntI8o~ema,UDul aparat d. sep8rar. prln d1-
termlol.ou perel oODoentr101.00n8trult d1.Dst1011.
Puetel xt81710J1 !DoU.eOtle ou.jutorul uel rulatenv -
leot1'101uoel' ll1t1":"lo1' doeoile ou.pl. .
n-.lisultahblm' ollllaou ajutluulapaJP8t1.1orlletaU 1D08.1l
8
-
. V.
ava
lDtledoul 8elDoU.e,te ouo:i:lI.lstnl ,eleetl:!lLol,lu o".J;':'
tlt.loarl a. riu,tle ouoliIaaitlat.riiolre.Probel. d. produs 8tOti 800a-
pⓈ~10ftl1\lul pJ:evlaute de-a lliilSul ooloanei (tll""')
.,
~.
'.9. :fRACTIONAR.!!PRI1f>DIrUZn'l'~MIO.l
,..~/ ;,.,- ,,:'. O i : '.~~- .- ..' 'j '. \t. '~ . i.--..:.,.. ';k;- -~l;
378
...... /.. Db:~~eaD~paratJ.Delor.tJi ..s&)eol81'a,Qeior'De~~sa~~tabr1oli.i.'r'
,4
e
tse't1,u,01', ;b1oclepadabl11, se hO'/Pl'lIlOrom81;og
ra
ti.. de' ,
,bdi lIa.4~O~b!Ultfl~ltlel oleou~a~~{Jl~..,.>.. .' .....'.'".
'.' .... 'Au.fo8tpiiae la ,W)ot. tltbDlo1peDt~\l,dQ.~ea~ldrooarbUrl1or
:~oDuittO~'~Qel1tlt1'lte amltStlturl.AST.D2267iD2306.eto{~1., '........... ,
,.....OrQmatografi . .se gau se..apUoi' ousliooes1 la~n8i1za 1elU:'"
~Uo:rt
4
:H .>;'>""'",, .....';./ ,".';"...... .,\r',' ,.. ..' '.'
.IDUlt1i1uJ.UlIlp a. tolos.,te.,entl'ueleteohreaoQmponen 1101'
".GPioatl1DoroID8tl)g1'a~; speo~J.'j)800plade. ma~l~. . ,
FenomenUloimcu;ioutsubDnle de'dltuzlete1'1I101constl in ,ap8-
rlth. Q~18t'adl.D1J4 . OODo.Dtra~.l. 'oa.' ~1lI~.il. apUolr UUDul,g1'8d1-
t detelllp':lPat;1U1. blUt ateoolllog8nJa.08aaul.loh1d aflat 10
.ball'lB~"'blt.J)ltual~te1'.lOI ~0811~'l.atIP.Dtru'prlma.datl la
"iiOhld4e~v181}6]'lD.~11.18S6,'14.'B.~et (66]'.Bezultate pno-
Uoe bat;e:I.'.8aa~'8';'.uofltlDltt ',1.DII~IIl.ratI11.fn0ue8-ai bUDl1ti1.1t e-
,ellt
at
ldesepuarea.14ltualei '11.1' 10P:r1Dtoloeirea' uDul aparat
08.toesI
1
SQe OOU1's.nprlD' dolo~eralverUoall de'oonveole.
at~1'l~. et'!'tl\alll~lP.vltqlel [221.,.. ..' .. .. '...
DbeoVJ.a,l lttl\141Dao\ll'.~UO:L',<l.o0J1"eole. oare iau n81)-
tU.,s1Dt.twao1ibc1. P.dl.litlltl'o1'laolital d.d.neltalle.datodt eieotu-
. lUldecll1.'u.1lI1. fle1'lI"ol'l. 4. grlldl.nllul'4etelllpcu:at;UI .
pantUl CIIllOal.rG 8e na,lla lt1'ao1oDueapJ:1D.d1tuZ1e t81'_
.~icil,." .... ~ora~1tu1~..din dolpilr' l Ve]!tlcjSllplaDl. saU'Ct1roular1000-
untlol01.latre o.~e8e gllleft.~lle.tJenl' oarebeblilesepuat .'100111-
.tD4\Uilll'. c11npf1'tll.11'10llldli~lp.'.oeUJ..lt .8~.OI".1lI1.oitlt.reol
48 tellp~1'ati\U'I,~.f.4atlorl ti :~.l~ele Ulltre:.1I01eottJ,e"...00JlOen-
tl1' 1lap etl.18 O.Ic1.1Q.i~el.lap etole~.oe.81;'ultBD 8e 0880
4elolUeDf4.ooriv.otl.' (tlS.J~)J).o~u:. '.tllaIl8);)ol'tl.de ob1od.llo1e_
oU1ele aon6~uiti'at"4e... a'l~SUl pel'ell.1Uloald.b 8U.fl p. Oel8OOJl-
~e~bati.4e~altUllul peretelul:reoil.iD30s.' .
V I
J
l'
~81
') Vlteza d. Separare este funote de diferena de temperat~li
AT,dlntreperetele oald l reoe lde n1velultemperaturllor. UDDl-
vel altemperat~UoJ: mal rldloat,aslgurll. o olrol11a18 malltltena
in1ir.perll1jll d1tIJr.na IDaJ:eeletemp.ratur face alloJ:euoltorele
Dwtdoe oare.deplaseazlmoleol11ele transversal intre 0.1 dol per~l',
prOduolndo'Sep8rare.iIld'blllJ. ill unltatea dlltlmp.J:n flg.'.}6sint
prezentate ourbele de a.psrare obji.~ute ou \1naparat pJ:ev:autcu10
tuurllateralede luat prob.,iJlcboat_ oUun amestec in pll"legale
i.nva.lumde oetan-.d.Oalin4pentruAT.:l4,26,,,9,47l 97
0
0.Ti.mpul de
aeparare afoat d. l? ore ln toateoazurl1.[lOJ.
Inliltlmea oaloanll1. l,5m.d1atan~adlntre perel O,57111m~
/..
~",
ng.~.J6. Efeotl11dl.terel:lte1 de temperaturl.
asupra separirl1 prln dltulle ter-
ml04 [10].
1-
"
~
'~.
,
~(,
~
Nlvell11 m$x1mde 1lelllperaturl ~oloslt te tuno1e de tlpul.-
mestJeoulul. SlapUSseparirU,deoueoe teDiPuatura peretelul oaldElu tre-
buie s4'40p4'.8801. tempel'atlll'8dcit1erb'l'e.. oOmpOQeDi ~lo:r ,Un aparat,
aautemperatUral.oarelnoep~ elesoompunereal~r terlR1ol~Temperatura..
pe1'8hllll reoe trebuie el .fle mal marQdeo1t temperatura de oODgeluei
aU.obl~u1u1 supus 8ep8;ilrU,1 a oompobeDtulu1oue e'OQnC8Dtriul
la peretele :l'8oe14e 8semene.,destul de marepelltru oa v1soel.lta-
t881.~ob14111\11sli DU orueol. prea mult.
4) Timpul deluoru s.li tie d.stul de luns.peDtrU$ se atlngesta"
re", de eohUlb:1:u.In tiS.}.}.? poate ti lU'm!rltl. 1l:ltlu.na tlmpl11ul ,de
a.par~ci pentru un ameateo ele'prl egale in vOlUlildeoetan...(1eoa1ll:lli,
la 'I! oOD8tant~,egal ou970 [10].
~~
, , 86
8eparareagaze.l.ordeplndedGlllasa'lIIolQl)lllarl aoompOJJIIDl.lor.>
L'~amesteo bln~r,o~IIIPonentlllou:mUlllloleolllarilliial marII a~
s.~ad ta pa.:rtea d,jp~ a oOloa~e1,l~roeloll maSam()leo\ila~1l.mal mloll.'
. . . . '. .. .' .. '.' '. . '. ". . . .. ,
tDp8l"teade sus. . .'.... '. . . .
. ,.un or1terltilmp~rt8ntdeseparare la 11ohia~este old\l.rflapQ-
:oUlolp. W'Jltallede V01Ulllr,~~:PIIl)ti!U'un. all\~stGob;zu1r,oompollelltul
Ouoea mal mare oiUdurP:.peoUlol peunlhteade vol\1lilBeootloetlru..;
.11ape1'etele:tl~rblnte,~ oeI 011'clduri. Bpaaltloli mat 1l!10P:;pe Uni.;,''.
.. ta_ea de volum,la peretele r.oe~8eooDslderll de8$elllep88 .O.lis,l,lonl.....
gura. lamoleouidoior.pr~dnti .un taotor hipoJ:tant .dl! separare ~IbaDu
lnli1eoalurl~delsep8ioareap~ln 41tU:al.ese pJ:oduoE!, unuldlntre ooal .
.,one~.loolloentrll)du-ae hperetJeleoald,laroe14la1t 18'perete1e re-
lIIe,4ol.c1enaltl1;1J,eoureD~llor deoonveo1;le tOl'~aUpeOe1dol Perel.
'ellliileg81e ,DU'ae va'..produoe aepara;la oompo~ellUOJ!de";a.lunglll; 0
0
1.08'"
llie1.I~.1,g4~'U!loI18epar8ioea oompOlJeri1;Uor.l~vbtl11slIu ;La'fUPdl11..... ,
ooloanei,in iUeraturl sedesorle,t".teotUlltatll;oar
e
poate'~ .p;ro
.~.~" 8.parblR'8~.Pt~t. [4'.1-8pre. e1lteJIlplll, bonul' ameslI&<l111\11. 'bs,-'
Il~' o101ohexaD, .' ... ..toluoa ; .' '..'.,dbeola deoQ~oePtJ:area
oel,oJ1 401ooriponeD~lei.plR.' .Dl1lluma14.-41tllZl..te~m104 ~4J:'~i de.
.... tlIDP,~t.tl'ill(l.PU~1l1.8.pal'~it ,tOl".J1ul ll,ooIlOen1l~eIlZl1'. la v~Jtlll,lar .
olelobuanul'la tundU.t::~Olo8D..,d8Ci)a.oellQlUolll11dUlU$eazimalp.~u~
llel pe~,tei.oald /180e1 1'eOe,t~ o~eDt,uldeoollveCl;ie .a.pe$lftr
o
..
'hl. oa1~~1'~d1el bStta,iueei'depe pe1'8td.1'e~e,d&oto.va~1
bosatlllo10lobe:R:an,OU1'se tn ~oe.DuP4UD"lmptDelJ"otDc1debs~tat.a'
tUillUJ.uS..,.<001&",011edepe'- pertele ioald . 1Dl1',l1i '.II!~lt,d.atorlt"'oi:e_
,t.1'n"ooIl0~lltranei4etJoJ,UeIl, eplJ.1I4'un slt aeafl1mulul. de' o9~veo':
.'.10.4epeperete],e ..l'eoe.41reo1eoU-'enUo1' .4e.ooDveOh,se'lDV.G~".'.
S d_J;i,,~.s8J1eolU'enUor 48'000"eo,18 poar1l4bumele'de "eteofiil ....
.t1.t~,deo~.oe .~~eJ.t~tahaoe~oitt'1l01'UO.l.' Oll1" . s-au .'ooup.at'declltu.ila
.~rlllol. aII 0.1&.. 81"cilatll ..OOIl.ldel'a1;ll1_... ". .....' ';, ".. :, .... ,............ ,.
.. ,< .... '~a1l".t."':(1111 11,'.1'8t~i, J?ferltJ~er . 1.aepI!1'~t.,1'$~~~z.t~ij',l4tte~.'
~Ue... p81'iite'81lt1US.la' urail1loarel.'ooQ~lllZllUupra .Pl'lll~lP~l.loJ:v~~ .
~1._U8'O~' btl\le~;e8i11lpl)oestl1' d.dltlldehrillld,' .... ' i > . . . < .....'...
i . . . .. . 1) J)1'8tJ ani;8.cURbe. oe1dolpe1'lJl tJ:~bUle 84flit01tinatinl~t,,"
i 4 c . .01'41nU1~~O~2J..;g.5mm.Ptat1'uo1bllS,Dl8 daflaOOJ.08~e' :aep$r~~j~
.~o~1~ilt.eatecl'nlVil~JlioJlq~t ionalKo uo .f\1no1j 1e'~~}d 1st~te(d;~~~ii
ipe~~tl'~<pute'i-~a~Plitra8~J. < .'. '.. , ........... ' . . . . . . . . : . : i < .
.....2) .. L\il1stll\iI . OblQnlt...oOlQanetld.S~parE!l'. prin dttU~t8tCU!"';
,ploll'jiBte4cil-l, 51i1.LlUlstmlmat11I8):1 sint. beoesa~epe~truClC) lo8~elfl ...
'~t~noJ1ion~e.oontlbul,und. 8fPOa~~depl.t lUt!Stlllf'~.).Olll.' ....
.. . .' - _ . - ':><:.'. ".': ,:,:~:\:".::"\','>: . :',\',:: ; ;.".,
--:~~L. ~'
'.'~
1:'
r,.
\.1
',,;
, ,,'
~I'.
,",,"
vi
Q)
\)1.
""
el)
'1\)
lI S
<I l'
~.
;:..
Ao.
s:
''O.
A. I I I I S
.' ~ .1; ' fi.
!' 1: ct ,~,I l'I .
.\I l lllC I I I ... s: . f : . . " . : '
I t O' J oI ct .
8....... :
S Ao ... ,,'
: i > : : ' : = -
0'. ..Ao.'
<li ott CI I o...
. "'1'11
.~g~J ; g
et ct. .
CD ~. I I I '
O. .
ao l J l l .. ct
J oI .s: . J ; ' . ' : :
OS"'.
o t' S -
et'lI _
.g.~\)i '"
.~ :: ~ '~.
ct Q) ct
al
. .S " "
II It
ct ct...""
<I l .'..0:.
It ..
1 1 I I " ' ' ' ' '
o . ,.
<I l "", ," J oI
0'0 ID
'O .. s:
<I l"
tJ
ct,
. I t
s:
J oI
.S:
:;.
.'0
It
O,.'
O'
.<I l
..
llIl
.
""
~.
~
.
I- l
''0D
I t ~
... ...
1': ~
'~:.hl
~..~
~; .et I t
:.r ; r; ~t
'" 't .;et.. i
g~
. s:
E I ~.
..'.... ~:
o I I I .
OI
s:
?~
~I I I
ta
III
'O
I I I
~
~
...
,J o'"
et.
1: t'4 ti)
lDe ca el'
~o
a It"
~, C D
'" Ao I t Do
... ~...
C I s:
I
~:
... tr
.. ..
~....
o cr
.It
I t II a
It
.~
o ",. 1)
tr a.
....~
II l' .
l Deetl l l
I t et
.1"':"1
. I S
...0.
,OI ,.,.,
- ...
Ao
t':
........
et. .
C i I ' J
' O o
.~
o .
o
CD
Ao
I l)
..
Ao
It
/
D ti)
s: C D
8'0 ~ ,..
J I k I I I Ao
~. It, iii o
1II__ 0~8
Ao I t ' ,,~.. I I I
It CD '0' ct
.~ ..
. . o
:. . CD
I S
..
ll'
~\ o .e; ,
I S
~, . I S
I t
~. "
+-+
....
. !Il
iii' III.
~ ::
/
CD
iii
lJ ti) 't:II. tot' . \
g: ":;!:Il ~. .'.
r : - ~ = I! t'" .'
III_ _~ l: , .
.Do~ "'.,' III .. ' lI:l
I I I I S~ , .'~
O Do .:: l;' '~&
~~ ~ It ~ t:II ~
O.' 'O I I al'
~... + '0. ..m ....
I ~ ~-~~l
~ ..W
. III
o
C D
..
..
Z
EN~lifA
C4E I'l:Je
fo > 1 I l!'NeRGf'A .
C4eeffVTte"- .
Fi g. 3. 42~ I nt er ao i unea i n oar e 1 es t e de aoeea i
nat ur i i . ou I
o
[14J
10
ENE{;M
CAIi!E /NT-'?4-
I
l:NE.eGtA C4/C"EfE'JE
385
r ez ul t at ul ui i nt er ao i uni i di nt r e ener gi a el eot r omagnet i c ~ i mol e-
Qul el e s au at omi i s ubat an el or . 61nt dou t i pur i de i nt er ao i une1pr i mul ,
i n oar e ener gi a oar e1es G di n s ubs t an a de anal i z at es t e de ac eea i
nat ur ou oner gi a oar e i nt r 1nea, dar r edus i n i nt ens i t at e s au
at enuat i l , dat or i t mol eoul el or pr ez ent e ( f i g. ' , 42) i al dol l ea, 1nc ar e
oner gi a oer e i eSe di n pr ob. es t e di f er i t i i oa nat ur de ener gi l i oar e
i nt r , f i i nd modi f i oat i nt r - un mod det er mi nat de mol ec ul el e s ubs t an-
t ei ( f i g. , . 43) l 14] .
~
i ,
t ,
l
d
i I
i 1
1
1
" ' . . . . ~. . . .
~j
I
q i .
; f
. ~;
'1CItJtJno!l~ti
o Alea",
C/~!om
It,drrxor/J,#,~ .rp",._
"U
~.J -I~J I:-'lW.a.1
F,.oe/vlli
us
1 . ' +,
' "
4l" 1
1(ofodnll.~
..
,,,.
G
/!t
o
II
!
'C
8
I
rt
. ,
o
...
e
s:: .t::I
. ' o
O'
""II
...
119ti
~. ~
't ..
III
'1:""1.
"''''
"'11I
r:T
- o II
III
et
~
1
~.
"l>
~.
~
,
~
t
~ .~
" t'
t ~
1
~
"'" ':'t ~ .~
[ f f 1
~ ~ ~ ~.
.. ~ ~ :-
!\ ~ a t
l ~~l
~ ~ ~~
el ~
~ ~
~ ..
~ ~
ii
.'
"Il
~
.
VI
.
....
lXl
o
g
:.
0-
lt
~
II
G
m
~
II
EI
::
'2
i
..
,
s::
,.
,...,
\ , N'
~
Pr oc es e l mpo~t a~t e i n t r a~s f or mar ea mat er i ei pr i me i n i ei [ l l ~
Tabel a' 5 .2,
Compu~i'
,tipi-ci'
. ol ec U1emai m1. c l , ma
s our t e, dar o\ l g r eut i
l l l o1eoul ar ei nc f oar -
te rdi
Sc hel et ul mol ec ul el or
or g ani oe. Reduc er ea
f r ag ment el or de l l l o1e-
eul e ( pr i n pi er der ea
het er oat omi l or de l e-
t ur l . )
I Udr oc ar bur i obi nui t e
i n par t i oul ar pr i n di s -
pr opor i onar ea s t r uc t u- I~
r i l or naf t en- ar omat i oe ~
c ompl ex, avi nd oa ef ec t z
- di l l l i Duar ea pr og r es i v
a naf t enel or .
- pr oduoer ea ( pr i n or aoa-
r e c at al i t i o? ) a i z omer i
l Gr r aml f i ea i . a1 par a-
f 1Del or u oar e.
Mul i c ompu i u or i i
n- par af i ne pr i n c r aoar e
t er mi c . Mol ec ul e po11-
c i ol i c e f oar t e g r el e pr
c . ndens ar ea oi c l ur i l or
, ar oma' t i oe.
Mar e adi nc i me ;
a" r at l ung
Temper at ur
r i di oat
,
Rear anj ar ea s t r uc t ur i l or z
r eac i i t er mi c e pr eponde-
r ent e. EVol u i a s pr eC R
4
s au
g r af i t ( c r ac ar ea, oondens ar ea)
3
' . ~ i af J l r a
di ul . f enomenel or
I
r ef aO 1a. Des c ompuner ea
I
O mol ec ul e l or mar i ( r uper ea Bac t er i i
l 8Xl ur i l or l UI l g i )
I
Def UDO i onal i z ar ea. Pi er -
I
Ar g i l e ? i I Des t ul de r api d
I
1 4er eaunei mar i pr i di n t emper at ur i . ( z ec i s au s ut e
I het er oat omi .
I
moder at e i de mi Udeani )
I
1
!
I i Bear anj ar ea s t r uc t J l r i l or Temper at J l r
,
Dur at l UI l g ( mi - I
I
I
SYJl' c hi l i br u t er modi na- medi e i oa-
I
l 10anede ani )
i
m c ; r eac i i t er moc at al i - t al 1t at or i
1
I
t i c ( ar g i l e)
2
Fig. 5.? Schemdet:canatormare 61petrolului L 56.1
,
&~I:'~r,. rP~,u/",.
S' 1" t'6f>urd
; ," 1%
~ Ilo'"
'" > J ,.
NidlOftl,.t",;,.ri.1".","J1-,..../~nl'
mal m_ "
f
r~k:;~~~:-'
sti
t:fOf','f
v.iEl
o.,
. .,
Fig. 5.3. MOdltloaroaooul(lozi hl llQtl'ulI11ul
dator1t Oulf 'lil'Ql:U [71]
409,
produse priD prooese Deblologloe,Oualrox1Q1at1vtrelbUioane deani
lXl,~ml,c1eal0uml1lt inainte deaparl;lavleU pepi1Q1nt.Setie 011
bld.'o~a!blU'll. p:rod#sepeoalesnOl'Ksnloii snt prezente n spaiul llJ(-
tl'at81'e"bu.
408
I b f lS.5.1,pe ab.olsl 81bt treoute prooentele din dif erii oom~
Polenl Pi.-
Q
1l1!ii'Utef ,rep1'eaeZlf latl prl,D olf rearabe~1ar peordo_
1I,8~1'slDtr,Dohtle CUlCitl", ,l'Olllane ,.treptelecle baDst'01l'lllare.
'," '" DbeO{lh detlraDsto.rmare d. 1a1tellU'l1e pdiDare la oale mat
oluatle .ehlU'.tul'ea. , ,
, batadillloz d. 1;l'aDst'ol'llIa.re,oolRpl.lll behroatomlol Compleol
bec .tZl~I,1.1:'I1pr1l1181'ect1UZIOObtJ 1Dut ilai 1110deh
e
tlt.rQatoQllI 8e
trf ql
8
f
o
l'''' 111oODtlDuare.tahl4roOUbtlrl dolloll oomplexeo~lIlase '
ilOleotl18l:enad,tl1 1"illnl 8eoUZlda~e' stabll.,l'GZta1tatell3 urmaoODden_
eiUol1;'l re<l1st;dbubU hld:rogeriUlul.1136ilta41Ul'U se .f ormeazl nat,;"
tenesuperlo~et oa lU'lllal'e' aJ !edi.Bblbubll hldl'ogitn
u
lUl,ls1lU'lle
d1Daoest stAd1l1:tllnd1.{le1lU'lleS1'ele ouunoonlDut .rld10at de1'4-
ilrlpr1mal'e "lhll11'00arblU'1 P0l101011oelIl1:xte.IDstacUuJ . III setor_
Ileaal lellU'lr4'lDoase ouoboa 40%1'1'11:11,1h1l1rooarbu.rl al'omatloe
00.p1exe,25%bldrool,ll'ubl mlxael"O%hldrooarblU'l 1I81'tenloepo1101011';
Ce.StadlUl IVeste shdlUl {lleturllor natterilo8 tiplo Prln dllgl'ada~
rea i rupel'e8 UDormOlaoUlemal mal'l se f ormeazAgeza,Da1'tene lDf a-
rlo81'e 1aromatemonoOlcllce,derlval de banzeDi tetrallnl.In sta- o ' .
dUleV i VI,predomln gazele il pal'af lDele lnf ei'1oare,1EJ 1Ul f Und
de t1PQJ .
na
tlleli- pal'atinl0 l paratln~netten1o.In ultimele l1oulistadll,
VII ,1 VIII,h1c
ro
oarbU.r.lle pa.ra1'inioe setl'allstorm in gaza.Aoestea
sintielurU.eo~lema1 bogate ill f raoiuni t1CHU:'G,OU UD ooninut re-
dus de llaf tena Bupe.r1.oare. ..Crete oonlnutul der1vallor de 01-
olopantari,oal'e provin dln 1zomerlzarea o1olohexanUol'.Orete l oon-
1nutulda 1'ln1 seOUDdare,f ormate111urmared1strlbuld1.hldroga_
nlllul!t1
mo
lecule.Sa tinde In cele dlnurlllll. la o OObOel:ltr81'a a bldi!o_
genulul1D molCiioul.da metanl aoarhoDulul tn rezldui.lJ . gra:tltl0.
l)eol,prQoesU1 de transf ormare aleluJ .ui se prodUcai~ doUA
dtrectU,reacH de degradare molecularl 1reao1111 d. oandensara.
MoZver,denUDIeteprooesul da evolu{l1eohlmloila le1uJ .ul "
ma
_
tura1ih~(1111 prezll1t pl'lnt1".oBohsml slmpll1,
oare
eate in OOl:loordan_
ti OU1:'epru.nll81'68lui DObr~anskl (tlg.5;2) [.56~
IDf lg.5.:5.,se prez1ntAll31ir- od1agraml teuarl,modltloiUolle de
oompoz1l, ala peboluJ .Ul,datO.r1te sulturiirU [ 7 1J
. - _.
~aoenll 8:- a investlgat i Inf luena asenllo1" radloaoUvl asu-
pra
evolU
1elle1UlUl,glelndu_se 011'ad1a11le 101:11zalltemAreso001l-
inutul derlnl~asf alteDe l bldrocal'burl gazoase.
B~aemls l o Ipotez prlvlnd orlg1naa dubl a potrolUlui,anor_
ganlcl i organioil. [9~.Ea considar oprimele 111drocarbu:t'1au f ost
B 1 B L~ G R A r_~!
Toe Oanadl an J our nal , 4~, l unl . 1971
Pet r ol eum Pr og: c es s , nr . 69, 19? 1
Rnl i e Gener al e du Gaa, ? 9, D1' . 9- 10, 19. 57
MODool ef l D8, Obeml s t r , y and T. obnol ogr , .
Per gamoD Pr es e, Ox f or d, London, N Yor k , 1968
Par nt t l ns . Oboai . 1. s t r , yand Teohnol ogr ,
Pugamon Pr es s , Ox . f or d, LondoD, New Yor k , l ~i a
Pet r ooheml s oheI ndu8t r l . , Tdl I . l . k ademh
Ver l ag, Ber l 1n. 19? 1
Pet r ooheml s ohe I ndus r i . , T. i 1I I . Ak ademl .
Ver l ag, Ber 11n, 19? 1
8 STM Ooml t ee D- 2 Manus l of Hy dl ' oo~bon Anal y s l a, ABTM,
on Pet r ol eWI I Pl ' oduot a PhUa4e1phl a, 1968
~d Sol v ent s
1. ABBO' l ' TA.
2. Anoni m
' . Anon1m
4. ABSI NGER F .
, . ASSI NGER "P.
6. ASSI NGER F .
'1. ABSI NGER l I ' .
l i
I l
. 1
410
Aoos t uf pr i me b1c 1r ooBr bul ' 1, pr Oc 1us epe 081el Ul or ganl 04, au: t o at
OOD~umat e 4, ept aur a1i : de oar boi ! i hl dr ogen c 1eV1e " l t o~r e1e pr l m1t l v e,
. o8J . ' es - au t r ans f or mat ul t er l or i n pet r ol . Doc l , a0888t l or 1g1ne dubl i a ~. .I ri ,,:
pet r ol ul ui . es t e l egat l daapar l t ; 1a v h l l po pml nt . . .
I l u t r f l b\ i l , l ns i i t r as oODol uz 1aol 1 hl z . oOUbUl ' l l e, pr odus e pa
! : I al e~no. 1i gan10I , I i J 1Dt pr eaent e oa at ue1n oant 1t A l mar l , ! n l e1.
l I ' Ol ' Dl al ' 88 pet r ol Ul u1 es t a o pr obl em4 geol og1ol l , pr l n aoeas t l
pr l Sl l l 4, es t l e ev 1dent ; l or l g1nea l ui or ganl ol , pet r ol ul gl l s l ndU- s e 1n 1' 0-
oUes ed1ment ar e, oar e ooJ i l n s au au . oon l nut mat er i al or gan 10 de nat u-
ri .. an. l i nal l s 8uv eget au.
9. BASOHI BOVN. A.
1 ei r ugh1e
10. BEGRMAN B. O.
ORAMER L. P.
11. l l BNDOBAI TI S J . G. ,
and ool ab.
12. BURI G L. J .
and . ool ab.
1~.
14 . BRAT- TAI N B.
and Cl ol ab.
1. 5. BBATU A. B.
Pat ent U. B. S. S. , 124908, 2B- I I l - 1965
I nd. Eng. Chem 47, 1955
An~l.Cb.m. ,34.49-53, 1962
, 011 and Gaa ~our Da1t 68, D1' ~4J , 19? ~
Book of ASf M St andar de, Par t 1'1 aDd 18,
Pbl 1ad. 1ph1a, 19? 1
Th1r d Wo~l d F . t r ol eum Oongr s , S. ot l on VI ,
l i agu. , 19S1
Oper aVl l , 1 ut l l aj l l 1n l ndus t r i a ohl m1ol ,
OONST AN' I ' I NESCU. M. l B~e v e t de l nv e n i e N.S.R.,44309,1966
OONS' I ' ANT l NESCU T .) '
F EDI N T . ,
20. ORNNOJ UKOV N. 1.
OBRi ADOI COV B. N.
21. CL ERE. R. J .
O' NEAL M. J .
22. OL USI Ua K.
DICJ On G.
'.
ti
li
I I
1
1 :
413
T e o ht l i o al Dat a Bo o l l : r e t r o l e um ! t e U-
dng- Ue wY o J , ' k , A. D1e r i o at i P e t l ' o l e um1 0-
s t l t l . l t e , Dh1l t i o , i : I Dt Re f l ni ng, l 966
HY dr o o ar bo n P r o o e . s i nl aad P e t l r o l e um
Re t l ne r , 45, nr . 4, 1966
P e t r o l e um Re f l n&r , 40, nr . 4, 139- 194, 1961
I nd. , Eng. Che m. , P r o duo t r e s e ar c h and
de v e 1o pme nt , Vo 1. 7 , nr . 3, s e pt . , 19 6B
J . o he m. e ng. dat a, 4, nr . 4, 349- 354, 1959
J . c he m. e ng. dat a, 4, nr . 2, 155- 159, 1959
T he So l e no e ot P e t r o l e um, Vo l . I V,
OX o ~d Unl v e r s l t y pr e s s , L o ndo n 1938
! l , ' he So I . e l Uot P e t r o l e um, Vl ) l . V, par t 1
~d%l l , OXt o r d Unl Vt l ' s l v , vpr e s s ,
.1 i.or:ido ~9) S .
P . t r o ~. ~Be f ~nt r , J 8, nr . B, augus t , 1959
P e t l ' o ] , e Wl lB. : t i . nt r , J 8, J 1r . 9, s e pt . l 959
I nd. Eng. Ohe m. , 19, 1281, 1927
P h; y s l o s , 9, 923, l 942
T e hno l o gi a De t t l , o i as t I , Go s t o pt e hl m-
dat , Mo s k v a, 1952
Ange wandt e Oh l e , 4B, nr . 2}, 19J 5
Anal . Che m. , 44, nr . 6, may , 1972
HY dr Oo al ' bo n P r OO. S~l Dg, f e br . 1976
J OU1' na1 o f t be I ns t l t ut e o f P e t r o l e um,
51, nr . 499, l ul l e , 196J
Ohe mi o al P ao e e 8 P r l no l pl e s , Vo l . I , J o hn
W1l 1e y ' I nd s o ns , Ne w Y o r k , L o ndo D, 1950
44. GRI F F I N R. L .
nad o o l ab.
43. GAY L OR F . V.
J O N.NE S w.o.
39. FE NS KE R~M.
40. F I SH' I ' I NEH. S.
41. F L I NN R. A.
and o o l ab.
45. DE GI / OOT
46. GUI mVI OI I - L .
34. DUNST AN A. E.
' I nd o o l ab~
42. GABDNER R. A
and o o l ab.
; 5. DUN6T ANA. E.
and o o l ab.
4'('. . I mI NZE I l .
MARDEIl M.
48. HInSCHE.D.
anl 1. o o 1ab.
. 49. HOF .li'MAN N H.
' 0. HOL DER A. G.
WI NK: . WRJ .
51. HONGEN O. A.
WA~' SON K. M.
. 36. ~DMI BT ER o.w.
3'1 . EDMI S' I ' ERO. W.
3B. F AHAGHER
and o o l ab.
..., ~
412
Vo l . I , Ed1t ur a t e hnl o , Buo ur e t 1, 1960
' I ' heChe mi s t r y o f P e t r o l e um HY dr o O
l U1bo n
e , Vo l . I ,
Re i i l ho l d . pUb~i s hl ng Oo . , Ne w Y o r k , l 954
Nat ur al Gas o l 1nl l and Vo l at i l e H; y dr o o ar bo ne ,
s e o t 1o o o l l e, Mi d- We s t l ? r 1nt 1ng 00. ,
T Ul s
a, 1949
Cal e t de l uo r r 1 pr ao t i o e de o hi m1a pe t l ' o l Ul ui
( Uz i nt e r n) , I . p. G. , l 9? 2
T e hno l o gi a De t t 1, Oi f l St I I I , Go at o pt El h1zdat ,
Mo ak v a- L e ni ngr ad, l 966
Ohi m1a 1 e i ul ui 1 gaze l o r di n i e 1( t J : ' aduo e r e
di n l 1mbar Us 4) , Edl t ur a t e hni o , Buo ur e t l , l 9. 5l
Anal ~Ohe m. , ) ) ( 3) , 38o - ) 82, 1961
Nat ur wi s e o nBo hat t e n, 26, 566, l 93B
Raf i ne r 8nd Gae ManUf ao t l 9, nr . 2, t e bJ : ' . l 940
Ohi l Di a l e l ul ui , E41t ur a di dao t l o l pe e t s $o gl -
O , Buo ~e t l , l 962
St Udl l l OOJ : ' o e t i r i de o hl mi e , Ao ade l l l i a R. S. R. ,
IX,1,Buo4retl,1961
P e t J : ' o l l gaze , nl ' . B, auguat , 1970
Anal . 0he m. ~) 6, nr . 10, s e pt . 1964
Obl l Dh ps t r o l Ul Ui , Vo l . 1 , Bdl t ur a t , e hni Oi l " Buc i ur e t l
1951
I nd Eng. Ohe m. , ) ) , 759, 1941
Hl mi a ne f t l , Go s t o pt e bL zdat , L e n1ngr ad, 196l
T he So i e no e o t P e t l ' o l e um, Vo l . I I , Ox f o r d Un1v e r -
s l t y P 1' e s s , L o ndo n, 19~8
' I ' l l e So i e nc e ot P e t r o l e um, v o l . I I I , Ox t o r d Uni v e r -
s i t y p ue , L o ndo n, 1938
17 . BROWN G. G.
and o o l ab.
1 6. BijOOKST .B.
ai l do o l ab.
le. ;f '
l\
19. ORRNOJ UKOV N. I .
2}.
24. 00l l B1VT ' l ' W. L .
25. oax B. R.
26. Cl ? RAl I G. Ao.
27. C~ANGA C.
.'
2B. CRi ANGAO.
i o o l ab.
29. DE. B! E N.
~O. DOBRA' I ' ZO. Y .
31. DOBRRANBKI A. F .
~2. Dt mB! [ i AN . i . E.
and. o o 1ab.
33. DUNBT AN . i . E.
and o o l ab.
' 2 .
". lLEAM.
54. it< 1 1
~
55. I VANOVI .
56. MoI VI nL R. D.
57. J OI mSL . A.
aod oo1ob .
58. KARA~I AN' . i ' M. I I .
59. KATZ L . D~
and ool ab.
60. MoQL VEY R. F .
61. MoQL VEY R. F .
62 . KNOTNERUB J .
6~. XOBR A. X.
140 . KETTAJ .
64. Ln'll'ANUo.
l o01ab.
65. L I VI NGSTON K. l h
66. LunWIG O.
414
Hy dr oc ar boo aQa1i s 1s t ASTM, HuBt on_ ~ex a6t
1965
Tez l l . dEi doot or at , I . P. G. G. , Buour e t i ,
1968
I nt u~l l t i o~al ~mpos l UJ J i onV anad i um
and I i l t ~8~Met a1S 1 1 ;1 Pet J i 01eum. augUBt
19" : 2 2 .]'C)?J , I n~l i l l 1u Qde . 1nv es t 1gaoi e-
nes peb~i 8. J Pi l ~, Uh1v er ai daddel iUlia.
Mar aoal bo, VeDez ue1a
Aot a phl s i ooohl mi oa, U. R. s . S. , 9, 42 1, 1938
Oeo1. BOQ. am. Ann. meet 1ng paper . 196J
I nd. Eng. Chem 44, 2 2 49. 1952 . 45.
2 689, 1953
Ter modi naml ol l . ohl mi oi , Edi t ur a t ehni ol l . , 1956
Buour e t i ( t r aduoer edun l i mba r us i )
Hai l dbook of ' Nat Wi l l 1 Gaa . Tmgi neer i ng,
MOGr awHi i l book Oo. , New Yor k , 1959
Ry dr ooar ho, n F r oc es s i ng and Pet r ol eum
. Ref 1J , l er , 43, nr . 2 . : f ' ebr ~1964
1 '.
H; r dr ooi l r bonPr ooes s i ng and Pet r ol eum
Ref 1ner . 43, i l r . 3, mar t . 1964
1 and R. O. Pr oduot Res es r oh and Dev e-
10pmeDt , 6, nr . l , mar t . 196?
Adv anoes i n Pet r o1eum Ohemi s t r y ai l d
Ref 1nl og, J obl i Wl l 1ey and s uns , New Yor k ,
L01 :l<1 0.0 ,1962
Or emat ogr af l ade ' l l ohl de, Edl t ur a t i l n-
l t i ol , Buour e t l , 1974
Oor r el at l on of t he k nook r es 1at enoe
of Pur e Hy dJ I ooar bons . wl t h Ohemi oal
Bt r uot ur e. I n. J ol nt S; y mpos l um. on oombus -
t i on Oheml s t ~, A~O. B. , Ol ev e1and, Ohl 0,
1951
Vi en. Ak ad. Ber . , 2 0. 5J 9, 1856
. ~
E)7.MAIR: J .B
68. MIIt J .B.
MARTI NEZ- PI OO J - L .
69. I I l AI I l AN
70. MAUR
71. NAGY N.
OOL OMBO N.
72 . I mDERBROGT G. W.
BOi ~HOW1f RJ . W.
73. NEL SON W~L.
74. 0DOL l mTi V P. D.
75. OBRRAOI COVS. N
76. OBREACI OOV S. N.
7 ' 1 . ORL I qKK A. F .
1' OL t H.
' 1 8 . PAOKI E J . i .
79. PASTO J . D.
J OHNSON R. O.
80. PRRRY. J . H.
81. F I L A. ' \ . ' 6.
und ool ab.
1:
82 . PI Rc ) VONOV R. S
BEI 6WENGER G. A.
415
011 and Gas J our nal , s ept . l 964
J . ohem. eng. dat a. 7, nr . 4, 1962
\
Pl l bl . s ol . t ec hn. ml n1et al r e ( F r anc e)
Bul l . eer v l oee t eohn. nr . 91. 33, 1940
Oel undKohl e, nr . 2 , 194,
P' undamel l t al s peot s of Pet r o1eum Geo- '
c neml ot r t . E1$eVl er Publ l s hl ngCO. ,
Ams t er dam, L ondon, New Yor k , 1967
Pb; y s l oa. 13, 305, 194' l
Pet r ol eum Ref l nl ng Engi neer i ng, Edi -
i a a 4~a, MoGr aw Hi l l book 00. , New
WORk , 1958
F 1z i Cl Ok 1e Kons t ant i ugl er r dov edov
j i dk i h t opl 1v 1 mas el , Gos t opl ehi z dat
Uos k v a, L enl ngr s d, 1953
I nd. Eng. Chem 2 4, 1932
Pr i n i pper egor l k l nef t i . Gos t opt ehi z -
dat , Uos k v a, 1940
Hl 1f s buoh f f i r Ml ner a1ol t eohnl k er .
' Rhn, Rs t er bs nd, Bpr i nger Ver l 8g, 1951
Di s t l 1at l onEqul pment i n t he 011 Re-
t 1nl ng l ndus t r y . Tr ans Am. I ~s t . ot ohem.
eng. , 37, p~51, l ~41
Or gani o St r uot ur a Det er ml nat l on,
Pr ent i oe- Ha111no. , O. 08da, 1969
Che. i oal . ngl nnr ' 8 handbook . ) J I oGr aw
Hi l l book Oo NewYor k , 19' l 0
Pet r . Zt g. , 2 9, nr . 3, 1934
Pr oo. am. pet r ol . l ns t . , 10. 2 , eec t . I I .
52 , 192 9
8, PMf~RB
" 84. P'RI.NZL'filH.
TONF AB W.
. '
8!;.BABINOnQI G~G
86. BASEEV B.
67. RADUIiBSOUG.A.
88. RB' AD D.
and ool ab.
89 . Hl f I DO. B.
BOI mARWOOD I t . i
'
9 0. Robl Qs onH. 1f .
RI t . KOWB. M.
9 1. i . l OBI NBON R.
9 2. ROBSI NI D. F .
MAI R J . B.
9 ; . BOBBI NI D. F .
9 4. BOSBI NI D. F .
aQQool ab.
9 . 5. Roas I NI D. F .
at i d ool eb.
96. SAOHANENA.N.
9 7. 8AROBk KOA. J .
and ool ab.
96.SOHIMANBlC.YJ .J .
416
J : l ul l . Soo~Ohem 51. 1l 32. 19 32
Wl s s WD8ohaf t l l oheZel t s o~l f t dos Teoh-
ni s ohenHoohs hul ef i i Ouml e, L e una ,
".,t..~bUJ !8,~(1960/~1)het~J
Ras oet n. t t 81 puegonnol appar at ur l ,
G~s t npt ohhdat , P 4os k v e, 19 4l
P r ( l p; L ' ht l Uf I , f 1z l oe l t hl 0o. 0hl Q11oe
81. hl dl ' ooubur l 101' U1}e1ul l t l l t J 1ao-
1l 1unl 1ol ' de ' l t d, MeQual ul ohl mhl t U1ul
' Vol . I I . Bdh\ U' a, t ehnl ol . B\ 1Q l l r e t 1, 19 47
P l ' op~i et 4i ; l l ei ; 11}el u: d~u l ' omDe~' ~~:
Bdl t ur a Aoademl d Bepubl 1oUBoo1al ! s _
~e Roml nl a, Bueur e t l , 19 74.
PJ :'ooeec1inseAPJ : ,Vol.}B ~I~l ,19.58
Tbe POIlIUpvlts of Gas u and L l qul de,
MoG.uwalll.b()ok 00. ,Ne. York,19sa
Hy dr ooar bon P r ooes s l ns , s ept . 19 7'
NaUl UP e, 19 9 1p. 1l 3 , 19 6;
V Me~d4nar odnh 1Congr ees , ! l ' oDl I V ( T1' ans -
pOJ r t J i : oeat v o l pr i l l l eneni e nef t epr odl 1o~
t ov ) , Gos t oP t eh1z 4at , l 4os k v a, 19 61
' J f ef y ehl l l ' l l a, VI I I , nr . 6, 19 6?
' ~~doOal ' bo~ t r om P et r oi eum. R. l nhol d pu-
bl 1s hl ns 00. , Ne. YOl ' k , 19 SJ
B8l eot e4 Val i l es of P r op8l ' t l es of H; r dr o-
oar bons . Oar negl e pr es s , P l t t 3bug, P ens y l _
v aP 1e, 19 5J . '
~heOheDl 1081 OObs t l t Uent s of P eVl ' ol eum.
l l e1nbo14 pi l bl l s hl ag 00. , New Y03: k , 19 45
Anal.Ohem. ,J ), nr.4. 500-505, 1961
P et r ol eul I ' I Ref l ne, 25, nr . 12, 19 46
99. BOHL 08SB' H ' B.
'HIfYPEL H.
iO()~SRlnllT"lC.W.
andool ab~
l Ol . SERGHI ENKO A. S.
. 02~SI I I ) : ONBSOU 1. 0.
maOVANUM.
l 03. SMI RNOV A. S.
l 04. BORET G.
l 05. SP ERL I NG R.
106. 6P I TL ER
and ooi ab.
107. ;(. ,1 <
,le
10~. BUOI U G.
( a TUN; RSOU H.
106. TAUB P .
109 .
,
116. TI L I OEEV M. D.
111. TI SSOT B.
112. ~RANOHANT J .
.t ool ab. '
113. TRAUBE J .
417
Er dol und Koh1e, l O, l i r . 4, apr l l , 19 57
Ana:L.ohlim41,n.r.12, 1969
I l l gh Mol eoul ar OOl l l pound8 l n P Ei t r ol eum 1
I eael pr ogr ai nt or 8014u' I t j , t l q' l l r ans l a-
t l ons , J er us al em, i 9 65 ( T1' anBl at ec 1f r om.
Ru.elan). "
, , '
: B' 1l $ur lde ohl ml 0t i r omAnl , Edi ul l r a s t l l n-
i ; l t l o1, Buour e, t l , 1~
Tehnol ogbl a Ugl ev odo1' odnt b gaz ov ,
Goev opt ehl z ds t , Mos k v a, 19 46
Ar c h. de Gl l mev e. 29 , 189 3, 32, 189 4
I nd. Eng. Ohem. , 40, 89 0, 19 48
011 ud Gas J our nal , 65, nr . l l . 19 67
St andar d Met hods f or Tes t l ng P et r ol eum
and l t s P 1' oduot s . Nl nt hedl t l on. l ut L t u-
t eot P et r ol eum, Mans on Hous e, L onodon,
19.57,
I ngl ner l a. pr el uor r i l hi dr ooar bur l l or
v o1. I , Edl t ur at ehni ol , Buour . ~t i , 19 73.
Hy dr ooa1' bon P r ooes s l ng and P et r ol eum
Ref l ner , 4. 5, n1' . a, f eb1' . 19 66
Thi l ' d P et r ol eUD! Oongr es s , The Hegue,
19 51, eeot l onVI , Br l i l L al den, 19 51
J l z 1k o- hl ml oe8k oe , v ol s t v o l ndl v l dual -
dh ugl ' ev 04ondov " V! . pus k oet v er dh"
GO. l l t opt et i . 1&4~t , r ) l : i k v . , 1953.
Rev ue 4. 1' 1. t 1t u11 F r anoal s 4u P ' t r o18,
m, r i . l 1, 19 66, p. i 621- 16? 1
Manuel P r . t l t ~ d. , 01' omat os r apbl e en
P has e Gas l us e, J 41t l on P ons , 19 68
Ber l oht e dl r Deut s ohen Ohl ml eohe1' ae-
. el s ohet t , v ol . 2B, l B9 5 , p. 2? 22- 2726
"', /'
"J j
~!.",,:r.'
419
,e"'\""'(\ i
I~j \ 4"'1",. Y
, I L ~O"'- __ .~._.~_ " .,'
'1.'-1,,",'" 1.,0.. ' ~ ( l <i,.-. ,~.. 1.'"
~ .-'\~ C ~~-<-; .C.~.
L e P et J ! ol e. Raf f i nage. et
ohl l 1l i que. v ol . I . Bdi t i on Teohni o , P ar i s .
1965
J onr t l al o: t Obemi oal and l ugi neer i ng
Dat a, 6, p. 4' ~1961
Mi ner al al . UDd v er wandt e P r odUot e.
B
p
r l n
g
er Ver l ae. Ber l i n, 19. 52
"
'.::>
ff~t {'~,r
''t . . r.( (\-...{"
t t . ( / :..,.t
(t ~~';bJ., ..(.(.
(1. ,.., V"" r' f2 I
f:) ~ ...; ) ... ~. \:~;
\.~ ''J .,,-. t'f-
\.
.; ; >
.. "., ..-f
"",-<:-"'1'\ It. ~ . ~
f +-_ -:.,", \ ..(,0 1,.t:; . \( --, li. ,.,. J < 'i .~ .;,
. ,
,1.
.,\
~<".. ""'
Cvt~
)1.. "" e,'.(
h'_ -<.'" q
,,) - () \,1.. {,; I,. (') " i; ; ! -...,.
128.WUI THI ER P.
129. YENF.T.
aud oolAb~
1. ' 0 . ZE l ( DE O.
Te! l noi ogi a di s t i l r i i i oi ul ul . E dut u_
r a di daot i c i pOdagogi o~. BUOUl ' Ot i . . '
. .
i9rO.
Hy dr ooar bonP r ooes B1ng. s oP t . 1975
418
0 1l , Gas andP et r oohel l l i s t r y i n t l l e
Roman1at l P eOl l l e' s Repl 1bl 1o, St Ud1Qs '
and Ar t 1ol ~s . J une. 1963 ' .
L UOl " r l l e I ns t 1t ut ul Ui de. P et r ol l
Gaz e, v ol . I I , l d11t ua t l ehn1ol j : BUOUl ' e t i ,
1956
L uor r i l e I l l Bt 1t ut i l l l ul de P et r ol i
Gaz e . v oi . I I I . : Bueur e t 1. 1957
ZUl ' Vi s oos 1met r l e. V1er t e UDd i Uni t e
v er bes s er t e AUf l age. L ei P de; , V
e
r l ag
Von B. Hi r z el , l 94~
F uel , ~~. p. 7~7J P ~~3B- ~47J 1954. v Ol .
36 I P . 313' ; ' 320 , 1957
As peot s of Oons t l t ut 1on of . Mi ner al
Oi l s j Konl k 11j k e Sl l el l l abor at or y .
Ams t er dam, 1951
J our nal of t l l e I ns t i t ut t e og P et r ol e-
l l mTeol moi oe; ; r . l B, P . 73. 5- 750 , 1932
J OUr nal ot t l l e I ns t 1t ut e of P et r ol el l m
TeOhnol ogy . 21, p. 661_ 667. 1935
ANH, i l r . 5. 1930
Teohi l i que of Or gat l i o Oheml s t r y . v ol . I V.
Di s t i 11at i on. l nt er s o1enoe publ i s her s
I no. , ~ew Yo~k . 1951
O. S. P at ent nr . 290 9482, 19' 9
P r el uc r ar ea dat el or ex per i ment al e,
E di t ur a t ehni o. Buo~e t l , 19. 59 ( T~a-
duo er e di n l i mba engl ez )
114. TUN! SCU O. R.
,
llJ.t11mBOU' O.R.
DUI NEA }le
1l6.rmmsou O.R.
117. ! UNE SCU O. R.
. . :, '.
NE GOE SOU G.
118. f Ulili'OU0 .111
~~UG.
119. UBBELOHDEL.
120 . Van KRE VE L E N
andool ab .
121. Vei t l NE BK.
Vanl ' mS_
122. VL UGTSn O. J .
WATE RMANN J . H.
WJ r STE NA. H.
123. VL U~R O. J .
' WATE RMAN J . H.
Van VE s TI m J '
124. VOI N' OV P . B.
125. WE ! l SSBE RGE R A.
I
126. WI L L I AMS ~. B.
SAtJ .NDImS R .I C.
12? WOBi ' HI NG A. G.
GAl , l ' F NE B J.
~-
421
, . . .
1~4.2.-2. ,Ameateourl. ';6
1.1.'.1. Ourbedeprooenteme4il sauourbe de
p.roprietli instantanee.... 12
1.1.5.2. Ourbedeproprie1ili randallle~1i ~ 14
1.1.,.}. Ourbeoare ooreleazl d1ferl1;eproprletli
i nt z e el e , . 15
1.1.5.4. Ourbede izoproprietli...... 16
~BI NS
I- ~RBP~TA -.. -. ,.
1. P BOl ' BJ : ET AT I L E B' I ZI OO- ( l HI MI OB. AL i P BT ROL UL UI
1.1. : t NT BODUOERE I N P ROpa I BT AT I I a B' I ZI OO~Hno : OB
1.1.J..Reprezentarea tabe1arl ill.s~afloll.
1.1.2.Dlgramelogaritmioe.~~.;.
1.1.' o Dlagrame multlpl'.' .',' " : ,1' " o
1-.1.4". Nomog:ram.e ~, .. ~ : _.~..
1.1.'. Reprezentarea graflola rezultatelor
distilri1~.-~~..ti
102. MASA. MOL EOUL ARA _._ -
1.2.1. Amesteouri deoompoziieounosoutl
1.2.2. Amesteourloomp1e:u(traoiunl deiel)
1.30 .DBN~l'TATlY A (L IOHIDB). ,.
1.}.1.Detlniii.Unltili~Metode dedetuminare ,
1.}.2. Densitatea' smesteourilor . :.
1.}.3. ya:riala 4eneitlii O~ 1iempezoatura l
p:resiunea . 'il , '
1. 4. DEN8I T AT BA( GAZE BI VAP Ol l I J
1.4.1. De1'iDl~ie.Unitll,.ue1iG4ededetermlnue
.1.4~2. Varlaia 4el:lsltll:tJU outemperatura
~d.'.pre sJ ,..~e8...-" '.~.' . .,
1.4.2.' 1. Su.bstaD~e pee .-. .:
P a g.
3
4
4-
5
'1
8
9
12
17
1'1
19
23
23
24
28
32
32
33
33
1. J hVI SOOZI T AT a A ( L I OHI DE) . . , . . .
1.5.1. DefinijU.Unitll.l.Metade ded.ellen1ure
1.'.1.1. Unltlllab~CI;luh~... ~
1.5.1.2.UDitiiiooDVel1Vhnal i~., ~
1.5.2.J)ate.lleto4e deo810~1. ~~~
1.'.3. Var1atlavisoozltlUoU temp.ratur8~ ~
1_~.5'.,:.1~'.. Sul>8t.~nte. p~e.~.'~',:' .... ;..~~.;:... ~.
1.5.,.2'. AmestEl~u.rl .,:~:, . ~." ~.. ~
1,'~4~Oor.elaiavisoozltlll l variael
Vlsooz1tU outemperaturl, ouoompozile
eihlmloi" .... ~: ..~',' .!._
1.'.'. Variaia vlsoozltll in tunolle de
temperaturl.de p.l'eslun'
1.5.6.Pbst:L oltatea.Pse~oplastlo~tate o
1.6. VI SOOZI T AT EA ( GAZ: S SI VAP 6Rh. ~~~: u
1.6.1.Variaia v1soozit;l1 .infunoie 4.
tClIll51Cl~atUJ.' i. <lepre a1UQe . '
1.,.!rEN6IUNEA aUPJUlJl'IOIAL ASI IN'l'ERFAOIAL A.
1. 8. l ' ARAl i mT RI I ORI T I OI .
1.8.1.SUb~t8~te pure, ~.'. e: t t ,
1.8.2. Amaeteour1, e . ~ "
1. 9. P RESI ' UNBA Dl i 1VAP Ol l I
1.9.1. Substan,e pure ' ~"
1.9.2. Amesteouri deoompozill ounoBQute .
1.9.'..,' -Ameet,Et<;)ur1 complexe ,
1. 10. OURBl i 1DE DI ST I L ARE 4
40
40
41
41
42
44
44
44
58
63
65
66
66
71
78
79
84
90
91
98
100
105
.'.
422
1. i O. l ' . Tempe: l 7at ur amedl e de f l er ber e. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
1. 10. 2. Tl pur i de our be de , di s t l 1ar e : 108
. 1. 10. ' . Met ode de t r as ar e a our bel d. v apor l z ar e ,
1n eohl 11br u. pr l n oal oU1~ , 11, 3
1. 10. 4. Tr as ar ea our bel dev apor l z ar e 1n
eohl l 1br u l a al t e pr es l unl 12?
1. 10. 4. 1. Tr as ar ea our bei . d. v apor l l l ar e l n
eohl l 1br u l a pr es l unl mal m8: l 71
deol t pr es i unea at mos f er l ol 126
1. 10. 4. 2. Tr as ar ea our bel de v apor l l l ar e t a
eohl l 1br u l a pr es i unl l I I alml ol
"42'
1. l J . 2 . L l . ml . t .de ex pl o. t .
1. l J ~~. : i Unot ul d8 I . Dt l amabl . l l t at e. T. mp~. at ur a
(lfj .allt~Bpl"lndere II I I ~. 1.1",' 1
~~l J . 4oAnt l d~v oDaD~. ~
1. 13. 4. 1 . Sel l s l bl 11t 1at l ea .
1. 13. 4. 2. 01f r aoot anl o1 l a dJ l l i Ul l
1. 1' . 4. ~. SUi l O. pt l i b5. 1I . t l al l ea ~ ~
1. 13. 5. I ndi oel e de o. t al l ' ,1.. l n41l l el e Di es . l
1. 13. 5. 1. l nd10el e d. o. t e
1. 1' . 5. 2. I ndi oel e D1El s . l
162
166
168
17~
173
175
181
182
182.
daol t pr e. l un t mos t . r l o1 ~ 127
1. 10. ' . Oor el a l a dl nt r . our bel e STAS l P R B' . 134
1. 14.
SOLUBILITATEA APSI SI A GAZEtOR ANORGANICE IN
PRODUSE PETROLIERE SI A HIDROCARBURILOR SI A
PBODUSELOB PETROLIERE IN APA
183
1.1l.R!LATII DR FAU LIOHID-UNllI ALB AJ 4ESTRCUlULOR
OOMPLEXEDR HIDROOARBURI,'DEFINITE PRIN CURBi DE
DISTILARE
1.12. PROPRIiTATI TERMIC! .
1. 12. 1. Oapaol t at ea oal or l ol
t
I
1
., . '\
. 11
~.7/
).
l' v ' t
c . &
, \
Oo' . od. 0' . 10' I
Tiraj t 400 ax
Pre ; r37 .50le i
. -. . _ . . , --_. _ . . . _ . . "--, -
v~
~ t{)
S l ';/
' \ ' \
---~~.~.; ---
---
I
42'7
426
. " 1 . ~ . . . I
, I
);
297 2.9.2. Oompull 011 sult
". . . . . ". . 2~
2. 8. ~. , Ol et l D. ~e ~. ~ ~ ~. , j . ~.~. _. .
354
~2'7
~52-
347
348
304
3C >4
304-
306
306
319
' 21
32~
326
326
DUfiread1ferlllor oompul O~suJ,f dlnp:li'o4,usele
.-: .. :' .'. .. ...... .'. .'.. 3l~
pe:tJ!o,ll.I'!,~.'.'....~:~.~.-.-", ','._.',._
'16
~al'~'ol,zl,."_~~'._,",_,.'.~.:~..,_.,'.~,_..o ,.; '
~.9.2.1. B11tul elemente
!.9'.2.2. HldJ.'ogenulsulfw:at 0 0
2~g. ~. ~.Mer oa~t 8nl 1,~ ~~,.o
2.9.2.4.:S~lturll 0" 0 ti .'~ " ' ' .:
. .
2.9.2.5. Di8~~t~11'~.~',:' _~.~ a".,' _'.~ ~.~.':.. ~. o,4i .
'.. '.... '.......... . ,'.... '.' '.' '.. 30'7
2.9.2.6. ~ _t~ , 8D, 1 , t. , . _:. '~ . -. . . ' '. -:.~ . , ". ~ . . . ,
e.9.2.?O~D~el!lt~81.'ea~~.paruu ,1'ld.ntlfloarea oompullor
. .' '. '. 307
~ ~ 8U~ -. fI)" . . III
2. 9. 2. 8.
. .
2.9.4.,5. MetoQltd. anaUzla substanelor cuoaraotu
ai,fait:l.o..-'.-~~.,.,,-.,. .;:.t.;" ,
:.9.'. Oompul!'.oual/lot ~~. ,
:.9.4. Oompu,Uou. oe.ot~~asf.1tlo ~
R I l "l l 1i ~, ~ ~~. . ,
. . '" . . . " .
A. sf~ ltfDfi', ~ ''' -~ '. - '. ~ '" :~ o. ~.'. ~." ,.'~
'2.9,4 .3. Aol!1ilasfa1togenl .
'2.9.4.1.
.2. 9. 4. 2.
. 2. 9. 4. 4.
fraolUDe'uoarl dln dOlllenluibeDzlnel
i
~TODE F I Z! C EDB' C ER C E' l ' AR B A OOMPOZI TI I I m' R OL UL UI ~42
il. DI BTI L AR B' AF R AO! l ' I oNATAOBI SNUI TA I .
i.l.l.TlpW:ldeooloane d. dlstlla:udelabeJiator
i . . . ..
'.l.2. Exemplude separal'.a bldrooarbw:l1ol' dlntr-o
2 - I " " A L A' DOUA . UN I' . .... . 354
: uI ST L AR E. ' . PR I SI DI F I R I TI
1,. DI STl L AR BA AZBO! I ' R OPA .
!
I
I
I
I
I
I
1
Beaoil oubalL ogenU. ~e '. 286
Beao11 ouaoldul sulfu.i.olo '286
ReBot; 111 ~ Uaoldul azot10 ~~ 288
~ea<:fH~ 07'-ldQ .H . of ". Zg9
Reaatii ouuo1dul p10rl0. 289
2.tl.~.l.Reaoll d.' hldrogeJlue ~ "'. 2'79
........ . .' ".'. .. '. . .. . '.'. .'....... . '. ..' 2'79
2.8,'.2. lte801l11011 ba10g.1:I11 .... ~.
2.8.J~3.' ~eao.U ouaoldu]; sulfw: ..lou~~~u 283
. . . " .
'. . . '. . . . . . 283
2.80'.4 .Beaolaou bldrogel:lul .Ultu.tI .
2.8.~:5.B~a<tti14'Oxl.4ar ~. 284
'.."',' ',' .. :. '. '." ., ..... """"". . 284
2.8.'.6 . R8.0ll de pollmel'lzare ,
R.aoVll d. alobllare . ~ 285
'. . ', . . '. . . . . 285
Beaoll d. lzomerll11ar . 0 e..
2.8.J~?
2.8.'.8.
2. 8. 4. 1.
2*8.2.2. Ileoall ou801dul. sulfw:lo,. .. 2'75
2.8.2.'. BeaollU 0\1 aoldul alllotllo"'~"""""'.""" ~'76
2.8.'.4.:Be80. 114& ox14.~ ~ 2'76'
" , . ' .
2.8.2.'. Reao;U4. 4ehld~og.Jl.n ~~ 2'7'7
2.8.2.6. Reao1l11de lzollierlza1'e ~.2'7'7
2.8.2.7. Beao;ll dedesoompunereterl/llol 2'78
2.8.4. 2.
2.8.~;.J.
2, 8, 4. %
2.B.4.fJ.
2.8.4. HldJ.'ooarbW:.laromat.loe.... 286
2.9. NEHI DR OC AR BUR I PHEZENTE I N PETR OL . 290
2.9.1. OoiDpuUouoxlgen (.10111I1 petl~ollol) , 292
2.9.1.1. 'Aolzi' Datt.:i:llol . 292
2.9.1.2. Aollllaololl01 satw:a1l1 296
a.9.1.-J~ 01111 .uomatl.al.'e: ~ ... , ', 297
2.9.1.4. 1'811011 , ,. 29?