V.6.

Distilarea azeotrop
O serie de substane formeaz mpreun amestecuri azeotrope (vezi Tabelul 1).
Amestecul azeotrop este un amestec de dou sau mai multe componente, care, la un anumit
raport de combinare ntre ele, se comport la distilare ca o substan pur:
- are punct de fierbere net (temperatur constant pe parcursul fierberii);
- are aceeai compoziie att n faza lichid ct i n faza de vapori (xA = yA, xB = yB).
Punctul de fierbere al unui amestec azeotrop poate fi:
9 mai mic dect punctul de fierbere al componentelor amestecului amestec
azeotrop cu punct de fierbere inferior;
9 mai mare dect punctul de fierbere al componentelor amestecului amestec
azeotrop cu punct de fierbere superior;
Deoarece un amestec azeotrop are aceeai compoziie att n faza lichid ct i n
faza de vapori, el nu poate fi separat prin distilare, deoarece distilatul are aceeai
compoziie cu amestecul supus distilrii.

Foarte important este uscarea azeotrop, prin care substanei de uscat i se adaug o
alt substan, care formeaz amestec azeotrop cu apa i, n plus este insolubil n ap (la
rece), de exemplu benzen.
Substana se nclzete ntr-un aparat ca cel din Figura 1, ap formeaz azeotrop cu
benzenul i se evapor (p.f. 69C), iar la rcire se separ n dou faze i apa cade n partea
de jos a tubului separator.
n acest fel se poate observa uor terminarea condensrii apei i se poate totodat
msura cantitatea de ap. n cadrul unor reacii chimice, n urma crora se formeaz ap, se
poate monitoriza uor avansarea reaciei, echilibrul fiind deplasat n sensul dorit, prin
faptul c se elimin n mod constant ap.
Antrenatori buni pentru ap sunt: benzen, toluen, xilen, cloroform, tetraclorur de
carbon. n cazul ultimilor doi antrenatori, ntruct sunt mai grei dect apa, separatorul de
ap se modific (Figura 1b). Tubul gradat, naintea nclzirii, se umple prin aspirare cu
agentul dorit.

Tabelul 1. Amestecuri azeotrope uzuale.

Amestec azeotrop

Temperatura de
fierbere a
componenilor, C

Ap etanol
Ap acetat de etil
Ap acid formic
Ap dioxan
Ap tetraclorur de carbon
Ap benzen
Ap toluen
Etanol acetat de etil
Etanol benzen
Etanol cloroform
Etanol tetraclorur de carbon
Acetat de etil tetraclorur de carbon
Metanol tetraclorur de carbon
Metanol benzen
Cloroform aceton
Toluen acid acetic
Etanol benzen ap

100
78,3
100
78
100
100,7
100
101,3
100
77
100
80,6
100
110,3
78,3
78
78,3
80,6
78,3
61,2
78,3
77
78
77
64,7
77
64,7
80,6
61,2
56,4
110,6
118,5
78,3 80,6 100

Compoziia
amestecului
azeotrop, %
4
9
23
20
4
9
20
30
32
7
16
43
21
39
80
72
19 74

96
91
77
80
96
91
80
70
68
93
84
57
79
61
20
28
7

Temperatura
de fierbere a
azeotropului,
C
78,15
70
107,3
87
66
69,2
84,1
72
68,2
59,4
64,9
75
55,7
48,3
64,7
105,4
64,9

Figura 1. Separatori de ap
Dac e vorba de separarea unei cantiti mari de ap, se recomand aparatul din
Figura 1c, care permite scoaterea continu a apei. Aparatul lucreaz mai bine, numai dac
este fixat n poziie perfect vertical i dac mai nti se umple cu antrenant pentru a
asigura alimentarea continu a balonului n care are loc uscarea cu antrenant.

Formarea azeotropilor poate fi utilizat pentru a fi provocat antrenarea unui

component dintr-un amestec de multe ori realizarea unei separri eficace prin distilare este
bazat pe adaosul unui nou component la amestecul de distilat, n scopul mririi
volatilitii relative a componenilor iniiali. Atunci cnd componentul adugat (antrenant)
formeaz amestecuri azeotrope cu unul (sau mai muli) din componenii iniiali, procedeul
este cunoscut drept distilare azeotrop.
Pentru exemplificare se poate aminti distilarea azeotrop ap benzen ntr-o reacie
de esterificare acid carboxilic alcool n cataliz acid. Benzenul se recircul n mediul de
reacie pn cnd se ndeprteaz ntreaga cantitate de ap ce rezult din reacie.