Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Biodisel
Profesor coordonator: Prof. Dr. Ing. Valentin Pleu
Cuprins
1. Introducere..3
1.1 Istoric.....................................................................................................4
1.2 Transesterificarea n cataliz omogen alcalin a uleiurilor rafinat...5
1.3 Avantaje..6
1.4 Dezavantaje.......7
2. Obtinerea Biodieselului.8
2.1 Introducerea substanelor in simulator pentru obtinerea biodieselului..9
2.2 Alegerea modelului termodinamic.........................................................10
2.3 Introducerea reactiilor chimice.............................................................11
2.4 Simularea propriu-zis a instalaiei pe baza diagramei ceap.16
2.5 Sistemul de separare...26
2.6 Reciclu..40
3. Introducerea datelor in SPRINT...55
3.1 Alegerea lui Tmin Optim...58
3.2 Generarea retelei de schimbatoare de caldura67
4. Simularea reelei schimbtoare obinut cu ajutorul programului SPRINT
n UniSimDesing77
5. Bibliografie88
1. Introducere
Biodieselul este un combustibil alternativ ce provine din surse regenerabile, este
biodegradabil i netoxic iar folosirea acestuia are un impact negativ mai mic asupra mediului
nconjurtor spre deosebire de combustibilii convenionali. Biodieselul poate fi folosit direct sau
n amestec n orice raport cu dieselul convenional. Cel mai frecvent raport de amestecare este de
20% biodiesel i 80% diesel, reprezentnd aa numitul B20. Biodieselul are o cifr cetanic mai
mare dect motorina, nu conine compui aromatici iar oxigenul are o pondere de 10-11 % din
masa acestuia, aceste proprieti determinnd reducerea emisiilor de monoxid de carbon,
hidrocarburi i de particule sedimentabile.
De asemenea, acesta reprezint o surs strategic de energie pentru rile care nu posed
zcminte sau rezerve de combustibili fosili. Din aceste motive, guvernele promoveaz i susin
nu
se
va
putea
produce
acas
deoarece
al
doilea
produs
folosit la fabricare i anume metanolul este pus pe lista substanelor periculoase i interzise ( n
primul rnd datorit toxicitii i n al doilea rnd faptului c se folosete la fabricarea drogurilor
artificiale).
- are vscozitatea de 10 ori mai mare ca motorina
- are punctul de inflamabilitate ridicat (intre 270 si 321 grade Celsius) comparativ cu
motorina (55-70 grade Celsius)
- nu se pstreaz pentru utilizare mai mult de 6-8 luni
-
unui CONVERTOR care corecteaz vscozitatea i asigur comutarea pe ulei cnd parametrii
acestuia sunt similari cu cei ai motorinei.
2. Obinerea biodiselului
Pentru obinerea biodiselului, se simulez o instalaie de obinere a biodieselului n
cataliz bazic omogen (NaOH, KOH) pornind de la ulei (considerat a fi format din triolein
pur) i metanol. Substanele principale pentru realizarea simulrii sunt: metanolul, trioleina,
dioleina, monooleina, glicerina i oleatul de metil. Materiile prime se consider pure i se
alimenteaz la 25C i o atmosfer.
Pentru realizarea simulrii, am utilizat programul UniSim Design R450.
10
11
Ecuaia Arrhenius:
k i k 0i e
Ej
RT
unde ki este constanta de vitez calculat conform ecuaiei Arrhenius, ki0 reprezint
factorul preexponenial din ecuaie Arrhenius, Ej reprezint energia de activare a fiecrei reacii,
C este concentraia molar, indicele FAME se refer la esterii metilici (Fatty Acid Methyl Ester),
indicele T se refer la triolein, indicele MeOH se refer la metanol, indicele D la diolein iar
indicele M la monoolein.
Valorile factorului preexponenial i ale energiilor de activare n cazul folosirii
hidroxidului de potasiu drept catalizator sunt prezentate n tabelul 2.
.
12
introduc valorile factorului preexponenial si energiei de activare pentru reacia direct (A, E) si
pentru reacia invers (A, E) .
Se procedeaza similar pentru toate reaciile.
Dupa definire, acestea se grupeaza intr-un set de reactii astfel:
Reactions -> Add Set -> Se denumete setul "Transesterificare" n cmpul Name i se
13
14
15
16
Curenii de intrare sunt definii dac sunt specificai 4 parametri mpreun cu compoziia.
n acest caz se vor specifica temperatura (25C), presiunea (1 atm), debitul molar (28 kmol/h
pentru curentul de trioleina (1) i 168 kmol/h pentru curentul de metanol (4) precum i compoziia.
17
18
19
20
Se observ c amestecul rezultat este bifazic, compoziiile celor dou faze fiind Metanolul
(curentul 4) este amestecat cu uleiul (curentul 1) n mixerul M-100, presiunea sa este crescut la
2 atm cu ajutorul pompei P-100 i nclzit la 60C n schimbtorul E-100.
Se introduce pompa P-100 din paleta de obiecte pentru a crete presiunea curentului la 2
atm, i se introduc specificaiile:
21
22
23
24
25
Fig. 26 Caracterizarea curentului de iesire din reactor din punct de vedere al compoziiei
2.5 Sistemul de separare
Separarea amestecului rezultat n urma reaciei se face pe baza proprietilor fizice ale
acestuia.
Dup cum este artat n figura 27, amestecul de reacie este format din dou faze, glicerina
i biodieselul. Acestea pot fi separate cu ajutorul unui separator trifazic (3-Phase Separator).
Biodieselul se gsete n faza uoar, glicerina n faza grea, iar metanolul este distribuit ntre cele
dou faze. Concentraia masic a metanolului este mult mai mare n faza grea, bogat n glicerin,
dect n faza uoar, lucru uor de explicat dat fiind afinitatea mai mare dintre metanol i
glicerin. Temperatura nu are un efect notabil asupra distribuiei metanolului. n Figura 3 se
poate observa c domeniul bifazic al amestecurilor ternare variaz foarte puin cu temperatura n
intervalul 20-65C.
26
27
28
Aceste specificaii sunt: cderea de presiune pe E-101 este considerat neglijabila (0 kPa),
iar temperatura i presiunea curentului 10 (la ieirea din valv) se seteaz 120C i respectiv 50
kPa.
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
2.6 Reciclu
40
Se introduce o operaie Mixer creia i se specific drept curent de intrare curentul 3, iar
ca ieire curentul 4. n acest moment curentul 4 i intreg flowsheetul sunt recalculate.
41
diferena impus este de 10 uniti, iar numrul maxim de iteraii 10. Deoarece aceasta este prea
mare (o diferena de temperatur de 10C n cazul n care curentul de metanol are 43C este foarte
mare), se impugn valori mai mici n funcie de fiecare parametru. Astfel o diferen de presiune,
temperatur, fracie de vapori ntre cei 2 cureni, de 0,1 uniti este satisfctoare, n timp ce
compoziiile se doresc a fi calculate cu o precizie mai mare (o diferena de 0,0001 uniti). Se
bifeaz caseta Ignored.
42
43
operaia logic Set. Pentru pstrarea raportului molar dorit se folosete o operaie logic Adjust.
Curenii care reprezint produsele instalaiei (18 i 23) sunt mprii n cte 2 cureni,
unul coninnd metanolul i oleatul de metil, cellalt coninnd restul componenilor. Cei 2 cureni
sunt ulterior amestecai. mprirea curenilor se realizeaz folosind operaia Component
Splitter. Acestora li se specific curentul de intrare i curenii de ieire n fereastra Connections.
n fereastra Splits sunt specificate fraciile dintr-un component care s fie coninute n curenii de
ieire.
44
45
46
Curenii rezultai n urma operaiei Splitter sunt ulterior amestecai folosind dou
Mixere.
47
48
49
50
51
52
Sistemul de ecuaii al procesului fiind rezolvat numeric, simularea va converge doar dac
valoarea iniial aleas va fi apropiat de valoarea soluiei. Cum debitul de metanol al curentului
4 trebuie sa fie de 168,2 kmol/h, iar metanolul fiind luat n exces de dou ori fat de cantitatea
stoechiometric, ne ateptm ca debitul de metanol recirculat sa fie n jurul valorii de 70-80
kmol/h (considernd c nu a fost separat tot metanolul nereacionat). Se reiniializeaz debitul
curentului 16 la valoarea de aproximativ 82,48 kmol/h.
Debitul de metanol recirculat este de 85.74 kmol/h, acesta fiind calculat de ctre simulator
n urma unui calcul iterativ.
53
54
La intrare C iesire C
de transfer termic
Sprint
termic
schimbat
kW/m3/K
echivalent in
simulare
kW
1 28.99
60
538,36
0,68
2 120
47,6
10581,89
0.77
3 60
126.6
1879,12
0.9
4 120
40
1178,1
0.6
5 60
59,9
1210,8
0.45
55
Se introduc curenii cu specificaiile din tabelul din cmpul Edit, Stream Data. .
56
Dei reactorul este operat in condiii izoterme, acesta necesita un curent de rcire,
deoarece reacia de transesterificare este slab exoterm. Aplicaia software SPRINT nu accept
cureni ce au temperaturi de intrare respectiv ieire, egale, astfel nct se realizeaz un artificiu:
dac temperatura la intrarea in reactor este de 60C, cea de la ieire va fi de 59,9C.
57
58
Utilitate
a
Temperatur
a de intrare [C]
Temperatur
a de ieire [C]
Coeficientu
l
de t [$/MW/h]
parial
transfer
Cos
termic
[kW/m2/K]
Abur de joas
152
151,5
9.2
Ap de pu
15
0.7
Ap recirculat
28
38
0.7
2.8
presiune
59
60
Conform relaiei de transformare de mai sus, pentru Annual cost per unit load se trece
valoarea din Tabel transformat astfel :
pentru abur 9,2 [$/(MJh)] 8 = 73,6 [$/(kJan)]
pentru ap de rcire 2,8 [$/(MJh)] 8 = 22,4 [$/(kJan)]
pentru ap de pu 3,0 [$/(MJh)] 8 = 24,0 [$/(kJan)]
Costul schimbtoarelor de cldur depinde de aria de transfer termic.
Funcia propus pentru costul schimbtoarelor de cldur este:
Cost = 157 Aria
Pentru a se specifica funcia cost=f(arie) n cazul schimbtoarelor de cldur se
procedeaz n felul urmtor:
1) Din meniul Edit se selecteaz butonul Exchanger Capital Cost Data
61
2) n fereastra Capital Cost n dreptul Size based on se selecteaz Area, iar n dreptul
Cap.cost se scrie ecuaia cu ajutorul creia calculeaz costul schimbtorului n funcie de aria
acestuia.
62
63
64
Similar, dac se apas butonul DT Range Target Report se obine un tabel de unde se
poate citi valoarea Tmin.
65
O dat calculat Tmin se poate vedea debitul de utiliti necesar. Se procedeaz n felul
urmtor:
1) Din meniul Targets se selecteaz butonul Energy Report
Fig.91 Afiarea valorii lui Tmin, a utilitilor calde si reci si a energiei ce poate fi
recuperat n process
66
67
Pentru c debitul termic al apei de pu este 0, acesta a fost ster cu ajutorul butonului
DELETE STREAM
3.2 Generarea reelei de schimbtoare de cldur
68
Se deschide o fereastr care cuprinde diagrama Grid i prin apsarea butonului Layout
style diagram va fi mprit n zona de deasupra i de dedesubt punctului Pinch
69
70
71
72
73
74
Prin urmare, cele dou fracii n care va fi mprit utilitatea rece sunt:
914,13 : 2041,4 = 0,4478
1127,26: 2041,4 = 0,5522
75
76
Debitele termice ale schimbtoarelor de cldur din figura sunt prezentate n tabelul
alaturat.
Schimbtor de caldur
Debit termic kW
173,6
710
1192
369,7
294,5
920,8
841
4. Simularea reelei
SPRINT n UniSimDesing.
Valoarea sarcinii termice a schimbtorului 5 este foarte mic, deci pe baza considerentelor
anterioare se renun la el. Dup renunarea la schimbtorul 5, schimbtoarele 1 i 8 se pot uni
ntr-un singur utilaj. Preul pltit pentru eliminarea schimbtorului 5 din schem este creterea
consumului de utiliti de ambele pri ale punctului de pinch. Pentru a compensa
sarcina schimbtorului 7 fr introducerea unui nou schimbtor de cldur, sarcina acestuia este
preluat de schimbtorul 1. O cretere a sarcinii termice pe schimbtorul 1 duce la scderea
sarcinii schimbtorului 2, deoarece debitul termic cedat de curentul 5 trebuie s fie constant.
Rezult c debitul termic schimbat n schimbtorul 3 trebuie s creasc, deci debitul de utilitate
cald va crete. Referitor la curentul 2, sarcina termic a schimbtorului 7 este preluat de
schimbtorul 6, deci debitul de utilitate rece va crete. Prin urmare, reeaua de schimbtoare de
cldur implementat n UniSimDesign este cea prezentat n tabelul de mai jos.
77
Schimbatorul de caldura
Debitul termic kW
al
schimbtorului de cldur
E 100
Q1+Q7+Q8
E 101
Q4
E102
Q2+Q7
E103
Q3+Q7
Q-react
Q6+Q7
E 105
neglijat
integrarea
termic
instalaiei)
Tabelul 8. Debitele termice ale schimbtoarelor de cldur implementat n UniSim
Design
78
79
80
81
82
83
Schimbtorul de cldur E103 folosete drept utilitate abur de 4 bar. Prin urmare se
creeaz un curent de ap, cruia i se specific presiunea de 4 bar i fracia de vapori 1. Debitul
va fi calculate o dat cu schimbtorul de cldur E103.
Figura
Fig. 117 Compozitia curentului 32
84
Aburul folosit drept utilitate cald n schimbtorul E103 condenseaz total. Dup ce
acest lucru este specificat, simulatorul va calcula schimbtoarele de cldura E100, E102 i
E103.
85
Debit termic kW
E101
934,2
E105
153,4
E103
1280
Q-react
1210,8
86
Neintegrat
Utilitate
Schimbtor de
Debitul termic kW
Total kW
E100
543,4
2939,6
E102
1178,1
CSTR-100
1218,1
E101
1901.94
E103
153,4
E104
920,6
cldur
Rece
Cald
2975,94
Integrat
Utilitate
Schimbtor de
Debitul termic kW
Total kW
E101
934,2
1198,4
E104
153,4
Q-react
1210,8
E103
1280
cldur
Rece
Cald
1280
87
5. Bibliografie:
1. Apostolakou A.A., Kookos I.K., Marazioti C., Angelopoulos K.C., 2009. Techno-
economic analysis of a biodiesel production process from vegetable oils, Fuel Processing
2. Technology, doi:10.1016/j.fuproc.2009.04.017. Kemp I.C., 2007. Pinch Analysis And
Process Integration: A User Guide on Process Integrationn for the Efficient Use of
Energy, Institution of Chemical Engineers, Burlington,USA.
3. Kapil A., Wilson K., Lee A.F., J. Sadhukhan, 2011. Kinetic modelling studies of
88