Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Coordonator stiintific:
Student:
Andreea-Miruna NEAGU
2014-2015
Cuprins
Capitolul
1-
Tema
de
proiectare.
3
Capitolul
2-
Locul
rolul
reactorului
instalaia
tehnoligic4
2.1
Introducere..
4
2.2
Fia
procesului
tehnologic..
..5
2.3
Reacia
chimic
.8
2.3.1
Termodinamica..
.9
2.3.2
Cinetica..
..9
Capitolul
3-
Modelul
fizic
al
reactorului.13
3.1
Descrierea
instalaiei
de
hidrogenare.14
Capitolul
4-
Dimensionare
reactor.16
4.1
Calculul
duratei
arje..16
2
unei
4.2
Calculul
geometriei
reactorului18
4.3
Corelaii
20
4.4 Soluionarea ecuaiilor modelului
matematic........................................................22
Bibliografie..
..33
=0.9 g/cm3
Acid linoleic:
=0.895 g/cm3
Acid oleic:
Acid stearic:
p.t.= -12 C
p.f.=230 C
=280 g/mol
p.t= 13 C
p.f=360 C
=282 g/mol
p.t.=69,3 C
p.f.=350 C =284
g/mol
Acid elaidic:
=0.895 g/cm3
p.t.=13.4 C
p.f.=360 C
=282 g/mol
2.1 Introducere
Margarina a fost preparat prima dat de chimistul francez Mege-Mouries n deceniul al
aptelea al secolului trecut, folosind ca materii prime grsimi animale. Patentul lui Mege-Mouries a
fost respins n Europa fiind brevetat n 1873. Pn n jurul anilor 1920 materiile prime erau de
provenien animal. Din anul 1920 ncepe s se utilizeze uleiul din nuci de cocos ca materie prim,
iar din anul 1933 materia prim o constituie uleiurile vegetale, soia, floarea soarelui, etc.
Hidrogenarea uleiurilor vegetale constituie (din punct de vedere al tehnologiei chimice)
principala etap n procesul de obinere a grsimilor vegetale comestibile de tip margarin.
4
Uleiurile vegetale sunt eter glicerine cu acizi grai cu 16 18 atomi de C. Prin hidrogenarea
catalitic a dublelor legturi C = C din acizii grai nesaturai se ridic punctul de topire al uleiului i
se mbuntaete rezistena la degradarea oxidativ.
Hidrogenarea se realizeaz n faz lichid la temperaturi de 160 - 200 C i presiuni de 2 4
atmosfere. Catalizatorii utilizai sunt pe baza de Ni. Procesul de hidrogenare poate fi condus pn la
dispariia complet a dublelor legaturi C =C; n practic se opre te reac ia cnd produsul are
saturarea dorit, care se controleaz n timpul reaciei prin determinarea punctului de topire i a
cifrei de iod.
Pentru obinerea uleiului materia prim este supus urmtoarei succesiuni de operaii:
- postmaturizarea, cca 30 60 zile dup recoltare, cnd seminele i continu coacerea;
- uscarea seminelor;
- prjirea, decojirea, separarea de coji, mcinarea, presarea mecanic;
- rafinarea uleiului brut prin: diomucilaginarea prin tratament cu acid citric sau cu ap la cald;
neutralizarea prin tratare cu soluie de NaOH; decolorare cu silicat-gel, crbune, pmnturi
rare, eliminarea cerurilor i gliceridelor cu temperaturi de solidificare sub 15- 20C.
E = acid elaidic
O = acid oleic
S = acid stearic
Autor
Mecanism
Catalizator
Zwieky
O H2
Ni
S
E H2
H2
L
Dutton
Ni
H2
H2
E
L + H2
Hashimoto
S
O(E)+ H2
O H2
L
S Pd
Ni
S
E H2
10
2.3.1 Termodinamica
Etapele elementare ale mecanismului de reacie sunt reacii exoterme. Pentru reaciile de adi ie
a H2 la dubla legatur C=C efectul termic se estimeaz la DHR = -20 Kcal/mol.
Efectul termic al reactiei: O
2.3.2 Cinetica
Expresiile de vitez ale procesului de catalitic G-L-S sunt expresii de tip LHHW,expresii care
conin i efectele transferului de masa G-L si L-S.
Mecanismul de reacie este format dintr-o succesiune de reacii elementare de forma:
Acid1 + H2
Acid2
Din acest motiv exemplificm, n ipoteza staionaritii etapelor, obinerea expresiei de vitez
pentru reacia:
L + H2
Succesiunea etapelor care au loc mpreun cu expresia de vitez a fiecrei etape sunt prezentate
n tabelul 2.
Se consider c etapa lent, determinant de vitez, reacia chimic. n conformitate cu aceast
ipotez, viteza procesului are expresia:
vp=mkk*HL
11
Aceast formulare nu este ns util n calcul. Viteza procesului trebuie exprimat n mrimi
msurabile. Pentru a exprima viteza procesului n mrimi msurabile ( adic presiunea hidrogenului
i concentraia de acid n faz lichid) se procedeaz astfel:
din 4, 5 i 7 se expliciteaz H si L;
se nlocuiesc n expresiile lui H i L, CL,s,CH,s,Co,s cu valorile CL,l,CH,l,CO,l din 2, 3 i 8.
Nr.crt
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Etapa
Expresia de viteza
Difuzia gazului de la interfata G-L in
vp=k'H,lal(CH,i-CH,l)
faza lichida
Difuzia gazului din faza lichida la particular devp= k'H,las(CH,l-CH,s)
catalizator
Difuzia reactantului lichid la particular
vp=k'L,las(CL,l-CL,s)
de catalizator
Adsorbtia gazului pe suprafata catalizatorului vp=kH[CH,s(1-H)- H/ KH]
Adsorbtia lichidului pe suprafata catalizatoruluivp=kL[CL,s(1- L- O)- L/KL]
Reactia chimica
vp=mkk*HL
Desorbtia produsului de pe suprafata catalitica vp=-kO[CO,s(1- L- O)- O/KO]
Difuzia produsului spre faza lichida
vp=-kO,las(CO,l-CO,s)
CH ,l
v p mk
k*
vp
kH
vp
k ' H ,l d s
C H ,l
vp
kl
CL , l
vp
k ' H ,l d s
vp
k L ,l
ds
(CL,l
vp
vp
k L ,l ds
vp
CO ,l
)
CO ,l
vp
1
(CL ,l
)(CO ,l
kl
k L ,l
ds
kO ,l
'
k O ,l
vp
k O ,l d s
1
)
ds kL
'
vp
kO
1
kO
Expresia astfel obtinut este complicat pentru a putea fi util n practic. Folosind urmtoarele
presupuneri simplificatoare( confirmate experimental):
adsorbia H2, L i O pe suprafaa catalizatorului are loc la echilibru;
12
k CL ,l
v p mk
C L ,l Q CO ,l
k11
L
K
PH H
H ,
K
1 PH H
H
KO
KL
unde
O
k3 k4
k12
k2
Expresia de vitez
VRi=mk {(k11CL/CL+Q1CO+Q1CE+Q2CS)*(KH/H)pH/[1+
L+H2 k12
( KH/H)pH]}
VRi=mk {(k12CL/CL+Q1CO+Q1CE+Q2CS)*(KH/H)pH/[1+
( KH/H)pH]}
O k4 E
k3
O(E) k2 S
13
Parametru
k11
k12
k2
k3
k4
Q1
Q2
KH/H
R
Expresia
1,63exp(-15941/RT)
12,04exp(-21799/RT)
0,26exp(-9033/RT)
24,51exp(-27518/RT)
30,12exp(-23514/RT)
0,5exp(-6678/RT)
395,6exp(-34694/RT)
9,34*10-2exp(-1301/RT)
8,314
U.M.
l/mol*min
l/mol*min
l/mol*min
l/mol*min
l/mol*min
KJ/KmolK
CAPITOLUL 3
MODELUL FIZIC AL REACTORULUI
14
15
5
1
16
18
aux
19
Grafic 1. Muntean, O., et al., Reactoare chimice Studii de caz pentru proiecte de diplom,
Partea a-2-a. 1989: Institutul Politehnic Bucuresti, pag 495
Din grafic rezult c :
t r=5
t s=5+3=8
n s=
8000
=1000 arje pe an
8
20
C
570 1000
m s=
=570
ns
1000
Kg arj
ms
3
,m
570
=0.7125 m3
800
Vs
V R=
0.7125
=0.95 m3
0.75
,m3
21
=800 Kg/m3
H
=1.2 H =1.2 D
D
D2
V
=
D 1.2
Din acestea rezult c :
4
D 3 1.2
V=
4
4 V = D3 1.2
3
D =
D=
4V
1.2
4VR
1.2
D=1.00265 1m
Turaia agitatorului se consider 80 rot/min.
22
4.3 Corelaii
Tabel 5.Densitate
Componeni puri
acid oleic
acid stearic
acid linoleic
ap
Tabelul 6.
Vscozitate L
Componeni puri
acid oleic
acid stearic
acid linoleic
ap
Tabelul 7.
Caldura latent
Componeni puri
Ecuaia coeficieni
*Y = a/b^[1 + (1 - X/c)^d]
*Y = a + b*X + c*X^2 + d*X^3 +
+e*X^4
*Y = a/b^[1 + (1 - X/c)^d]
*Y = a/b^[1 + (1 - X/c)^d]
Ecuaia coeficieni
b
0.26667
781
d
0.30687
0.263
0.26959
5.459
0.268211
0.2669
0.30542
799
775
647.13
0.30592
0.27607
0.081
Y = a + b/X + c*ln(X) +
+d*X^e
-37.87
4444
-16.42
-60.77
-238.782
3274
5221
9763.5
Ecuaia coeficieni
183400
135200
23
d
4.624 -
e
-
b
133900
acid linoleic
acid oleic
acid stearic
0.26668
0.3955
-0.212
0.6865
0.4078
52053
ap
Tabelul 8.
Vscozitate V
Componeni puri
Ecuaia coeficieni
acid stearic
0.00004562
0.00017850
ap
acid stearic
acid linoleic
ap
Tabelul 10.
Capacitate
caloric V
Componenipur
i
acid oleic
acid stearic
acid linoleic
ap
Ecuaia coeficieni
Ecuatia coeficieni
72.26
0.8103
110.9
0.8427
79
0.813
304.7
459.00
-0.87
0.00
223.60
122.70
1.27
1.21
0.00
0.00
0
0
0
0
276.40
-2.09
0.008125
b
320.00
24
0.2582
0.8539
*Y = a + b*{c/[X*sinh(c/X)]}^2
+ d*{e/[X*cosh(e/X)]}^2
-0.212
0.00005195
acid linoleic
Tabelul 9.
Capacitate
caloric L
Componeni puri
acid oleic
b
0.00003924
acid oleic
0.3199
229.50
332.00
33.36
c
d
963.20 1743.00
987.20
1042.00
26.79
575.80
2288.00
2611.00
e
675.40
782.50
-530.20
798.40
8.90
670.40
923.50
1169.00
Tabelul 11.
Entalpia V
Componenipur
i
Ecuaia coeficieni
1.31E+05
420.00
0.59
137.20
0.34
4.19E-04
acid linoleic
176100
134400.0
0
62.55
1.42E-04
ap
47300.00
107.60
0.52
0.22
acid oleic
acid stearic
Tabelul 12.
Entalpia L
Componentipur
i
Y = a + b*X + c*X^2 +
+d*X^3 + e*X^4
Ecuaia coeficieni
acid oleic
4.19E-03
3.66E-04
-2.29E07
-2.29E07
-1.47E07
-3.23E07
0.00
459.00
-0.43
0.001247
-5.63E-12
0.00
223.60
0.63
4.54E-09
2.40E-12
acid linoleic
0.00
122.70
0.61
2.54E-08
-1.37E-11
ap
0.00
76.28
0.03
1.13E-04
1.33E-07
acid stearic
25
ORIGIN 1
1301
KH_H( T) 9.34 exp
Rg T
Presiunea
3.07
atm
Vitezele pde
reacie
H
Producia anual C 570
t
an
mk 1%
p H K H_H ( T )
k11( T ) k12( T ) CL
dCL C
mk 1
1
Cifra
de
LCiod
O CECSI 60
CL Q1( T ) CO CE Q2( T ) CS 1 p H K H_H( T )
Concentraii initiale
t0 0
mol
CL0 1.88
mol
k11
( T )0.02
CL k3( T ) Q 2( T ) CE k2( T ) k4( T ) Q 1( T ) CO
p H KH_H( T )
CE0
L
dCO CLCO CECS mk 1
1
Sol rkfixed ( C0 t0 tfin Np D)
CL Q 1( T ) CO CE Q2( T ) CS
1 p H KH_H( T )
mol
CS0 0.3
L
J
Rg 8.314
1.88
0.62
0.02
0.3
mol
K ( T)
k12( T) CL k4( T) Q1( T) CO k2( T) k3( T) Q1( T) CE p H
KH_H
2C 0.041
1.874
0.621
0.02
0.3
dC
C
C
Parametri
E L Ocinetici
E S
k
Q1( T) C0.3
1 p H KH_H( T)
O CE Q2( T) CS
3
0.082 1.868 0.622 CL 0.02
4
0.12315941
1.862
1
k11( T)
1.63
exp
0
5
0.164
1 Rg1.857
T
0.622
L 0.02
0.623mol min
0.02
0.3
0.3
0.041 0.624
1.851
0.02
0.3
k2( T) Q1( T) CO CE
p H KH_H( T)
3
0.082
7C 0.246
1.845
0.625
0.02
0.3
CL0 L
dCS CL
C
C
m
21799
O E S
k C Q ( T) C 1.88
k12(
T)
exp4
Sol
CE Q0.3
0.123
min
L 0.626
8 12.040.287
1.839
0.02
1 Cmol
O
2( T) CS 1 p H KH_H( T)
O0
Rg
C0
0.62
0.02
5 1.833
0.164 0.627
9
0.328
0.3
0.02
CE0 L
0.3
9033
6
0.205
0.369
0.627
0.02
0.3
k2( T) 10
0.26 exp
S0 min
Rg T1.827
Cmol
7
0.246
11
0.41 1.821 0.628
0.3
L0.02
1
C C C C
dCL0.02
Sol 0.451
827518
1 2 3 0.3
4
0.287
12
1.816
0.629
mol min
k3(Condiii
T) 24.51iniiale:
exp
C C C 0.3
C
9 Rg T0.328
13
0.492
1.81
0.63 dCO0.02
6
2
0.205
1 2 3 4
D( t C)
10 1.804
0.369 0.631 dC
14
0.533
0.3
L E0.02
C C C C
1
2
3
4
23514
k4( T) 15
30.120.574
exp 11
0.41
min
Rg1.798
0.631mol
dC
0.02
0.3
C
C
T
S 1 2 3 4
12 1.792
0.451 0.632
0.615
6678
Q1( T) 0.5 exp 13 0.492
Rg T 0.533
14
16
1534694
0.574
16
Rg T ...
0.02
...
26
1.5
CL
CO
1
CS
CE
0.5
10
timp
last Sol2
3
4
3
4
CO_final Sol
CE_final Sol
last Sol
last Sol
KH_H( T) p H
Calculul debitului de ap de rcire k11( T) CL
v
CLCO0.733
CECS mk
C
CR1
C
0.783
0.023
L_final
CL Q1O_final
( T) CO Q1( T) CE Q2( T) CS 1 E_final
KH_H( T) p H
CL_final Sol
k12( T) CL
KH_H( T) p H
v R2 CLCO CECS mk
k2( T) Q1( T) CO CE
KH_H( T) p H
v R4XC
LLC0.61
O E S
k C Q ( T) C Q ( T) C Q ( T) C 1 K
L
1
O
1
E
2
S
H_H( T) p H
27
Randamentul
oleic
CE_final
CE0
1
CO_finaln acizii
CiO0elaidic:
YOE
CL01
2.3210-4