Reactii de sustitutie

Reacia de halogenare Clorurarea metanului n reacia de clorurare a metanului, n tuncie de raportul molar dintre metan i clor se obine monoclorometan, diclorometan, triclorometan i, n final, tetraclorometan: +Cl2 +Cl2 +Cl2 +Cl2 CH4 CH Cl CH2Cl2 CHCl CCl4 !HCl !HCl !HCl !HCl Clorurarea propanului "n ca#ul alcanilor cu mai muli atomi de carbon n molecul$, halogenul poate substitui practic orice atom de hidrogen, indiferent de natura atomului de carbon la care are loc substituia% &e e'emplu, la monoclorurarea propanului se obin doi i#omeri monoclorurai: + 2CL//hV 2CH (CH2(CH CH(CH - 2HCI cloropropan

CH2(CH2(CH + CH ( l C" ) * cloropropan 2* l C"

Clorurarea propenei +a temperatur$ ridicat$, propena se halogenea#$ n po#iie alilic$: t C CH (CH,CH2 + -2 CH2(CH,CH2 + H .o#itia alilica -, C" /clorur$ de alil0 -, 1r /bromura de alil0

R23C4"3 &2 5"4R3R2 5itrarea ben#enului Reacia ben#enului cu acid a#otic in pre#en$ de acid sulfuric conduce la nitroben#en, iar prin reducerea acestuia se obine anilina! compus cu largi utili#$ri practice/ n industriile coloranilor, medicamentelor, antid$un$torilor etc%0%

Clorurarea ben#enului .rin clorurare, ben#enul formea#$ cloroben#en: Nitrarea toluenului 5itrarea toluenului are loc cu 6ite#$ mai mare dec7t n ca#ul ben#enului

+a nitrarea a6ansat$ a toluenului re#ult$ 2,4,8!trinitrotoluen

Nitrarea acidului benzoic 3cidul ben#oic poate fi nitrat n condiii energice /cu amestec sulfonitric0 i re#ult$ ma9oritar compusul m!substituit: n amestecul de reacie, al$turi de acidul m! nitroben#oic se obin i acid o!nitroben#oic /):,;4<0 i acid p!nitroben#oic /),;<0%

3lchilarea =riedel!Crafts

 Alchilarea se poate realiza cu alchene, cu deri6ai halogenai sau cu alcooli% 3stfel, n reacia dintre ben#en i propen$ n pre#en$ 3lC" anhidr$ /sau de aci#i minerali tari0 se obine i#opropilben#enu", intermediar important n industria fenolului i a cauciucului sintetic%

Reacii de substituie la heteroatom .rintre cele mai u#uale reacii de substituie a hidrogenului este reacia de alchilare a aminelor i a alcoolilor cu o'id de eten$% >'idul de eten$ are reacti6itate chimic$ mare i este folosit ca agent de alchilare al unor substane care conin un atom de hidrogen act ?e formea#$, astfel, noi leg$turi (5(C( sau (> (C ( &eoarece prin reacia de alchilare cu o'id de eten$ se introduce n molecula compusului organic grupa eto'i, (CH2(>(, reacia se mai numete i de etoxilare. &ac$ se introduc mai multe grupe eto'i, reacia se numete de polieto'ilare% 2to'ilarea anilinei, n mediu ba#ic, conduce la un amestec de compui eto'ilai i dieto'ilai:

Etoxilarea alcoolilor 3lcoolii superiori, numii i alcooli grai, se pot polieto'ila, re#ult7nd compui utili#ai ca detergeni% CH !/CH20)8!CH2!>H + nH2C!CH2 /CH20)8!CH2!>!/CH2!CH2!>0n !H alcool octodecilic CH ! hidro'ipolieter

.rodusul este un agent tensioacti6 de suprafa$ i face parte din categoria detergenilor neionici% Reacii de substituie a unei grupe funcionale &eri6aii halogenai dau reacii de hidroli#$ n mediu ba#ic si re#ult$, n funcie de tipul acestora, alcooli, compui carbonilici sau aci#i:

Adiia la alchene Adiia hidrogenului la alchene Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la temperaturi cuprinse ntre 8 !" #C $i presiuni p%n& la " atm' (rept catalizatori sunt folosite metale n stare fin di)izat&, ca Ni, Pt, Pd etc' Adiia halogenilor 3diia halogenilor la alchene conduce la deri6ai dihalogenai 6icinali: RCH,CH2 + Cl2 alchen$ RCHCH2 @ @ Cl Cl deri6at dihalogenat

Reacia decurge cu uurin$ pentru clor i brom i i g$sete aplicaii practice n laborator i n industrie 3diia bromului la eten$: CH2,CH2 + 1r2 CH2CH2 @ @ 1r 1r eten$ ),2 * dibrometan Adiia de hidracizi 3diia de hidraci#i la alchene conduce la deri6ai monohalogenai 3diia acidului clorhidric la eten$: CH2,CH2 + HCl CH2CH2 @ @ H Cl eten$ clorur$ de etil n ca#ul alchenelor simetrice adiia nu este orientat$, halogenul put7ndu!se lega de oricare din cei doi atomi de carbon: RCH,CHR + HC RCHCHR @ @ alchen$ simetric$ H Cl n ca#ul alchenelor nesimetrice adiia se efectuea#$ conform regulii lui AarBo6niBo6 : 3tomul de hidrogen se leag$ de atomul de carbon al dublei leg$turi cel mai bogat n hidrogen, iar atomul de halogen la cel mai s$rac n hidrogen RCH,CH2 + HCl RCHCH2 @ @

Cl

Adiia apei 3diia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor% 3diia se face n pre#ena acidului sulfuric concentrat, conform regulii lui Markovnikov: RCH,CH2 + H>?> H alchen$ RCH,CH + H>H RCHCH @ @ > ?> H sulfat acid de alchil RCHCH @ @ >H H alcool

Condiii de reacie: 3diia are loc n pre#en$ de acid fosforic pe suport de o'id de aluminiu drepr catali#ator, la temperatur$ de 2;C! CCDC i presiune de EC!:C atm CH2,CH2 + H>H eten$ CH CH2>H alcool etilic

Reacia de adiie la alcadiene 3lcadienele au aceleai propriet$i chimice ca i alchenele% n ca#ul alcadienelor con9ugate, reacia de adiie decurge ntr!un mod special, cunoscut sub numele de adiie -!. Reacia de adiie a bromului este o adiie )!4F cei doi atomi de halogen se fi'ea#$ la atomii de carbon marginali /)

i 40, iar ntre atomii de carbon 2 i se formea#$ o leg$tur$ dubl$% +"r2 CH2,CHCH,CH2 CH2CH,CHCH2 @ @ 1r 1r ), * butadien$ ),4*dibrom*2!buten$ Cu un e'ces de brom, adiia poate continua form7ndu!se ), 2, , 4 * teatrabrom *butan%

Reacia de adiie la alchine 3diia hidrogenului 3diia hidrogenului la acetilen$ poate conduce la eten$ sau etan, n funcie de catali#atorii folosii%

.aladiu otr$6it cu s$ruri de plumb eten$ HCGCH + H2 CH CH

CH2,CH2

5ichel fin di6i#at etan

Adiia halogenilor &intre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie% 3diia bromului decurge dup$ urm$toarea reacie:

HCGCH + 1r2 1r2HCCH1r2 acetilen$ ),2 * dibrometen$ ),),2,2,! tetrabrometan n ca#ul clorului reacia n fa#$ ga#oas$ este 6iolent$ i poate da natere la e'plo#ii, obin7ndu!se acid clorhidric i c$rbune% HCGCH + Cl2 2C + 2HCl .entru e6itarea acestui nea9uns reacia se efectuea#$ n sol6eni ineri, ca tetraclorur$ de carbon /n care se di#ol6$ ambele componente0 sau tetracloretanul /n acest ca# sol6entul este chiar produsul de reacie0% +Cl2 HCGCH + Cl 2 ClCH,CHCl Cl2HCCHCl2 ),2 * dicloreten$ ),),2,2 * tetracloretan Adiia acizilor 3cetilena acionea#$ cu uurin$ cu aci#i anorganici i organici form7nd produi de adiie cu un grad de nesaturare mai mic /leg$tura tripl$ de6ine leg$tur$ dubl$0 de tipul monomerilor 6inilici n care dubla leg$tur$ ap$rut$ este acti6at$ de pre#ena grup$rii funcionale /anionul acidului folosit0 pre#ent$ n produsul final% Adiia acidului clorhidric Condiii de reacie: n pre#ena clorurii de mercur /""0 la temperaturi cuprinse ntre )2C!)ECDC, conduce la cloreten$, respecti6 clorur$ de 6inil:

+"r2 1rHC,CH1r

HgCl2 CHGCH + HCl CH2,CH )EC @ Cl acetilen$ clorur$ de 6inil /cloretan0 Acidul acetic Condiii de recie: 3cidul acetic se adiionea#$ la acetilen$, n pre#ena acetatului de #inc la 2CCDC i formea#$ acetatul de 6inil: Hn/CH C>>02 CHGCH + CH C>>H CH2,CH acetat de 6inil acetilen$ acid acetic @ > C>CH

3diia apei 3diia apei la acetilen$ are loc n soluie de acid sulfuric n pre#ena sulfatului de mercur% "ntermediar se obine alcoolul 6inilic nestabil care se i#omeri#ea#$ /prin fenomenul numit ta#tomerie0 la acetaldehid$% H2?>4 tautomerie HCGCH + H2> HC,CH2 HC! CH @ @ @@ >H > alcool 6inilic etanal /acetoaldehid$0

Reacia de adiie la arene 3diia hidrogenului la ben#en: $i C8H8+ H2 C8H)2 )EC!2CC DC ciclohe'an

Reacia de dehidrogenare 3lcanii la temperatur$ ridicat$ dau reacii de cracare i dehidrogenare n pre#ena trio'idului de crom la t % 4;CDC:

Reacia de dehidrogenare a butanului decurge cu randamente mici /)8< procesele ) i 2 0, pe c7nd reaciile de cracare au randamente

mai bune /4:< procesul i 8< procesul 40% 3lcanii are au catena principal$ format$ din minimum 8 atomi de carbon dau reacii de cicli#are!dehidrogenare, re#ult7nd arene% 3ceast$ reacie se mai numete i re&ormare catalitic'( neutili#7ndu!se la scar$ industrial$, ci numai n scopuri analitice% Reacia de deshidratare &eshidratarea alcoolilor este, de asemenea, o reacie de eliminare din care re#ult$ compui nesaturai% 3lcoolii monohidro'ilici, la tratare cu acid sulfuric concentrat, la temperatur$ cuprins$ ntre ;C!2CCDC, n funcie de reacti6itatea alcoolului, se transform$ ma9oritar n alchena cea mai substituit$, conform regulii lui Haie6%

Reacti6itatea alcoolilor n reacia de deshidratare depinde de alcoolului% 3stfel, alcoolii teriari se deshidratea#$ cel mai uor%

Crete reacti6itatea n reacia de deshidratare%

Reacia de dehidrohalogenare

 &eri6aii monohalogenai elimin$ o molecul$ de hidracid n mediu ba#ic i alcoolic, re#ult7nd o alchen$:

1romura de terbutil formea#$ un singur produs de eliminare, i#obutena, deoarece atomii de hidrogen 6ecini sunt po#iionai n trei po#iii identice% n ca#ul 2!bromobutanului, eliminarea acidului bromhidric are loc n dou$ moduri:

Reacia de dehidrohalogenare este regioselecti6$, form7ndu!se cu randament mai mare compusul mai substituit% 3ceste date e'perimentale sunt predicti6e prin aplicarea regulii lui Haie6% n reaciile de eliminare se obine ma9oritar cea mai stabil$ alchen$ /cea mai substituit$0, prin eliminarea atomului de hidrogen de la carbonul 6ecin care are mai puini atomi de hidrogen%