MINERALOGIE

Mineralogia este tiina naturii care studiaz mineralele din punct de vedere al clasificrii, genezei, chimismului, structurii atomice interne i al proprietilor fizico -chimice. Mineralul. n sens strict un mineral poate fi definit ca o substan anorganic, format pe cale natural, care are o compoziie chimic definit, aflat n stare de agregare solid, cristalizat omogen. Compoziia chimic a mineralelor n compoziia chimic a mineralelor intr majoritatea elementelor chimice cunoscute. n funcie de tendina lor de asociere elementele chimice se npart n 2 categorii: 1. Elemente petrogene cu tendin preponderent oxifil, intr n compoziia chimica a silicailor, oxizilor, carbonailor, sulfailor, fosfailor, minerale care formeaz rocile din scoara terestr. Cele mai importante elemente petrogene sunt: O, Si, Al, Fe, Mn, Ca, Na, K, Mg, Ti. 2. Elemente metalogene care au tendin sulfofil. Acestea intr n compoziia chimic a sulfurilor, sulfosrurilor, arseniurilor, antimoniurilor, a unor oxizi sau elemente native. Principalele elemente metalogene sunt: Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Hg, Ge, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Cr, Mo, Te, W, Co, Ni, Pt, U. Dei coninuturile medii ale acestor elemente n scoara terestr sunt mici, uneori pot for ma acumulri locale importante de minereuri metalice. Consideraii privind denumirea mineralelor Numele mineralelor a derivat iniial de la proprietile lor fizice, oferind astfel informaii referitoare la unele particulariti ale lor. Cuvinte din limba greac sau latin, mai rar arab sau german, exprim unele caracteristici ale mineralelor. - Culoarea: albit Na[Si3AlO8] albus (latin); rodocrozit MnCO3 rhodos (greac); azurit Cu3(CO3)2(OH)2 azul (arab). - Greutatea specific: baritin BaSO4 barys (greac). - Duritatea: disten Al2[SiO4]O stenos=rezistent (greac) - Forma cristalografic: tetraedrit (Cu,Fe) 12Sb4S13 - Proprieti magnetice: magnetit Fe3O4 mineral puternic feromagnetic. O serie de denumiri provin de la compoziia chimic a mineralelor: calcit CaCO3, cuprit Cu2O, zincit ZnO, fluorin CaF2, magnezit MgCO3. Multe denumiti indic numele localitilor sau zonelor unde au fost descoperite mineralele: vezuvian (Vezuviu), andaluzit (Andaluzia), aragonit (Aragon), muscovit (Moscova), ilmenit (Ilmen), hedembergit (Hedemberg), freibergit (Freiberg). n momentul dezvoltrii mineralogiei ca tiin s-a impus obiceiul de a dedica mineralele noi descoperite unor personaliti tiinifice sau culturale: wollastonit (Wollaston), franklinit (Franklin), goethit (Goethe). n prezent se au n vedere urmtoarele criterii pentru denumirea mineralelor: (a) renunarea la nume proprii pentru denumirea varietilor chimice minore ale unor minerale; (b) impunerea genului masculin cu terminaia it n locul genului feminin cu terminaia it (ex. magnetit, calcit). n unele cazuri s-a pstrat terminaia it pentru denumiri intrate n limbajul comul (ex. pirit, marcasit).

I. MINERALOGIE SISTEMATIC Reprezint ramura mineralogiei care are ca obiect de studiu clasificarea i descrierea caracteristicilor comune ale diferitelor categorii de minerale. Clasificarea mineralelor Unitatea fundamental n mineralogie este mineralul considerat specie. Numrul total de minerale depinde de modul n care acestea sunt definit e, dar se consider c n natur sunt aproximativ 2500-3000 de minerale. Dac se iau n considerare i varietile fiecrui mineral se ajunge ns la 10000-12000 de varieti mineralogice. Clasificarea mineralelor combin criteriul compoziiei chimice cu cel al structurii atomice. Din acest punct de vedere mineralele sunt mprite n 8 diviziuni majore, considerate clase mineralogice: Clasa % din numrul total % din volumul total al de minerale scoarei terestre 1 Elemente native 3,3 0,1 2 Sulfuri i sulfosruri 15,3 0,15 3 Oxizi i hidroxizi 12,4 14 4 Halogenuri 5,8 0,5 5 Carbonai, nitrai, borai, iodai 7,4 0,7 6 Sulfai, cromai, molibdai, wolframai 10,4 5,1 7 Fosfai, arseniai, vanadai 19,6 0,7 8 Silicai 25,8 78 Se poate observa c procentul din numrul total de minerale al unei clase nu corespunde cu ponderea de participare a mineralelor din clasa respectiv la compoziia scoarei terestre. Astfel clasa fosfailor, care reprezint aproape 20% din numrul total de minerale, particip n proporie de sub 1% la constituia rocilor din scoara terestr. Acest lucru se explic prin numrul foarte mare de minerale din aceast clas, dar care sunt ns extrem de rare, avnd astfel o pondere nesemnificativ n scoara terestr. Se poate observa c prima diviziune n sistematica mineralelor este clasa mineralogic. Clasele mineralogice se mpart n subclase. Spre exemplu clasa silicailor cuprinde 6 subclase (nezosilocai, sorosilicai, ciclosilicai, inosilicai, filosilicai i tectosilicai. n cadrul subclaselor se separ o serie de subdiviziuni care includ minerale nrudite chimic i structural numite tipuri. Spre exemplu n clasele sulfurilor i oxizilor, tipurile sunt sistematizate n sensul descreterii raportului A:X (cation-anion). Tipurile se separ n grupe care conin n mod uzual minerale cu o structur atomic asemntoare. Formarea grupelor nu poate fi redus ns doar la criteriul structural. Spre exemplu sarea gem (NaCl) i galena (PbS), dei au structuri atomice similare, precum i aceleai raporturi cation-anion, nu fac parte din aceia i grup fiind minerale total diferite chimic (halogenur i respectiv sulfur). Deci la baza constituirii grupelor de minerale stau pe lng similitudinile structurale i caracteristicile fizico-chimice comune. Grupele se divid n serii n funcie de variabilitatea n compoziia chimic. Unele serii au o variabilitate chimic continu, ceea ce nseamn c elementele care produc variabilitatea chimic se pot substitui reciproc n orice proporie. Este cazul seriei forsterit Mg[SiO 4] / faialit Fe[SiO4] din grupa olivinelor cu substituii Mg-Fe. n cazul n care substituiile ntre elemente se pot realiza doar n limite stricte rezult serii cu variabilitate chimic limitat. O astfel de serie este cea a feldspailor alcalini cu termeni extremi albitul Na[Si3 AlO8] i ortoza K[Si3 AlO8], caz n care Na i K se pot substitui reciproc doar n proporie de 10%. La rndul lor seriile se divid n specii mineralogice sau pe scurt minerale individuale. Un mineral poate avea mai multe varieti, care difer ntre ele prin unele proprieti fizice sau uoare variaii n compoziia chimic. De exemplu corindonul (Al2O3), incolor n stare pur, cuprinde varietile rubin (de culoare roie) i safir (de culoare albastr).

Descrierea claselor mineralogice 1. Clasa elementelor native n scoara terestr se afl n stare nativ aproximariv 33 de elemente chimice, n special metale. Aceast clas cuprinde pe lng elemente n stare solid, elemente n stare lichid (mercurul) i elemente n stare gazoas (gaze nobile i oxigen). Numrul total al speciilor i varietilor este de aproximativ 80, depind cu mult numrul elementelor care intr n compoziia lor. Acest lucru se explic fie prin formele alotropice diferite ale unui element (diamant carbon cubic, grafit carbon trigonal sau hexagonal) fie prin soluiile solide care se formeaz ntre anumite elemente (electrum soluie solid natural de Au i Ag). Clasa elementelor native cuprinde 3 subclase: - subclasa metalelor: Au, Ag, Cu, Pt, Pd, Pb, Fe, Ni - subclasa semimetalelor: As, Sb, Bi, Se, Te - subclasa nemetalelor: C, S 2. Clasa sulfurilor i sulfosrurilor Aceast clas nglobeaz pe lng sulfuri i sulfosruri i combinaii asemnt oare: seleniuri, telururi, arseniuri, antimoniuri i oxisulfuri. Mineralele componente acestei clase sunt importante din punct de vedere economic i au un rol deosebit n compoziia zcmintelor de substane minerale utile. Sulfurile i compuii similari se caracterizeaz prin legturi chimice heterodesmice ioniccovalente. Gradul de covalen al legturii chimice a sulfurilor depinde de electronagativitatea elementelor care intr n compoziia chimic. Metalele din grupele de tranziie, specifice mineralelor din aceast clas, confer sulfurilor o serie de proprieti specifice: luciul metalic foarte pronunat i conductivitatea electric foarte bun). n contact cu oxigenul i bioxidul de carbon toate mineralele acestei clase sufer procesul de oxidare. Iniial se transform n sulfai uor solubili care trec ulterior n oxizi, hidroxizi, carbonai i ali compui oxigenai. Clasa sulfurilor i sulfosrurilor cuprinde 3 subclase: - subclasa sulfurilor simple; - subclasa sulfurilor complexe; - subclasa sulfosrurilor. 3. Clasa oxizilor i hidroxizilor Aceast clas conine compui ntlnii n natur sub form de oxizi simpli i oxizi hidratai ai metalelor. Aproximativ 40 de elemente chimice formeaz combinaii naturale simple cu oxigenul. Toate mineralele acestei clase se caracterizeaz prin legturi de tip ionic ntre cationii metalici i anionii O2- sau (OH) -. Hidroxizii formeaz de regula reele atomice stratificate, planele reticulare fiind conectate prin legturi de tip van der Waals. Reeaua atomic a oxizilor este mai rezistent dect cea a hidroxizilor i a oxizilor hidratai, fapt care influeneaz o serie de proprieti fizice (duritatea, clivajul, luciul, culoarea). Formarea oxizilor este controlat de prezena oxigenului, a vaporilor de ap i a bioxidului de carbon n scoara terestr. Aceast clas cuprinde 3 subclase: - subclasa oxizilor simpli; - subclasa oxizilor compleci (formai din 2 metale - spineli); - subclasa hidroxizilor. 4. Clasa halogenurilor Clasa halogenurilor cuprinde compui de tip ionic ai metalelor cu anioni din grupa a 7-a principal a tabelului periodic (F, Cl, Br, I). Din punct de vedere chimic halogenurile sunt sruri ale acizilor fluorhidric HF, clorhidric HCl, bromhidric HBr i iodhidric HI, determinnd combinaii de tipul fluorurilor, clorurilor, bromurilor i iodurilor. Cationii metalici sunt reprezentai de metale alcaline, alcalino-pmntoase i metale tranziionale (Mn, Fe, Cu, Ag, Pb). Proprietile fizice caracteristice ale halogenurilor, rezultate din structura lor atomic i legturile de tip ionic, sunt transparena ridicat, greutatea specific mic i luciul sticlos.

5. Clasa carbonailor, nitrailor, borailor i iodailor Carbonaii au ponderea cea mai mare n aceast clas prin rspndirea lor la suprafaa scoarei terestre. Sunt sruri ale acidului carbonic H2CO3 cu metale alcalino-pmntoase (Mg, Ca, Sr, Ba) sau cu metale tranziionale (Fe, Mn, Ni, Cu, Zn). Radicalul anionic (CO 3)2-se caracterizeaz prin legturi covalente ntre atomii de oxigen i atomul de carbon. n sc himb legturile dintre cationii metalici i anionul (CO3)2- sunt de tip ionic. Rezult astfel o structur de tip anizodesmic, caracterizat prin mai multe tipuri de legturi chimice. Carbonaii cristalizeaz n sistemul trigonal sau rombic dup cum raza ionic a metalului este mai mic, respectiv mai mare, dect cea a ionului Ca2+. Nitraii sunt compui ai metalelor cu anionului azotat (NO3)-. Sunt minerale solubile n ap ntlnite n zonele deertice cu climat cald i uscat. Se formeaz prin oxidarea azotului n aer sau prin oxidri bacteriene. Boraii i iodaii, minerale rar ntlnite, sunt sruri ale acizilor boric H3BO3 i iodic HIO3. Sunt minerale hidratate, in compoziia lor chimic fiind prezente molecule de ap sau grupr i hidroxil. 6. Clasa sulfailor, cromailor, molibdailor i wolframailor Mineralele acestei clase reprezint combinaii ale metalelor cu radicalii anionici sulfat (SO4)2-, cromat (CrO4)2-, molibdat (MoO4)2- sau wolframat (WO4)2-. Sulfaii ocup ponderea cea mai mare a acestei clase att ca numr de minerale ct i ca rspndire n natur. Formarea sulfailor este legat de prezena sulfului n medii puternic oxigenate care favorizeaz apariia acidului sulfuric. Metalele mono i bivalente formeaz sulfai anhidrii, n schimb metalele trivalente, n special Al3+ i Fe3+ formeaz sulfai hidratai. Duritatea sczut este caracteristic tuturor sulfailor. Mineralele din subclasa cromailor sunt rar ntlnite n natur. Anionul (CrO 4)2- poate forma reele cristaline doar cu Pb i K, elemente care au raze ionice mari. Cromaii se formeaz doar n medii puternic oxigenate. Molibdaii i wolframaii conin metale din grupele de tranziie (Mn, Fe, Pb, Cu) la care se adaug Ga i Al. Sunt minerale cu frecven redus n natur, numrul lor fiind de asemenea redus. 7. Clasa fosfailor, arseniailor i vanadailor Sunt sruri ale acidului ortofosforic H3PO4, arsenic H3AsO4H2O sau compui ai metalelor cu anionul (VO4)3-. Anionii (PO4)3-, (AsO4)3- i (PO4)3- au dimensiuni mari ale razelor ionice i formeaz sruri stabile cu cationi trivaleni de dimensiuni mari, n special cu Bi i cu lantanidele. Metalele bivalente formeaz fie sruri acide fie sruri care conin anioni suplimentari (OH) -, F-, O2-. Numrul de minerale din aceast clas este deosebit de mare. Acest lucru se explic prin existena seriilor de minerale cu variabilitate chimic limitat sau continu. Cu toate acestea, n afara fosfailor care formeaz unele acumulri importante, prezena acestor minerale n natur este rar. 8. Clasa silicailor n aceast clas intr un numr mare de minerale care alctuiesc peste un sfert din numrul total de minerale cunoscute n natur. Silicaii constituie peste 80% din scoara terestr, reprezentnd componenii principali ai majoritii rocilor. Silicaii au un rol important n compoziia mineralogic a majoritii zcmintelor de substane minerale utile, fie ca nsoitori ai mineralelor metalice, fie coninnd elemente utile cum sunt Ni, Zr, Be, Li, Cs, Rb, U i pmnturi rare. O serie de silicai sunt folosii ca pietre preioase i semipreioase: smarald, aquamarin, turmalin, topaz, rodonit, nefrit etc. Dei conin un numr restrns de elemente n compoziia lor chimic, silicaii au o structur atomic intern complex i o variabilitate chimic ridicat ceea ce explic numrul mare de specii mineralogice ale acestei clase. Clasificarea silicailor se realizeaz pe criteriul structural, pornind de la gruparea anionic [SiO4]4- prezent n toate structurile silicailor. Siliciul este n coordinaie tetraedric, fiind nconjurat de 4 atomi de oxigen. Legturile chimice Si-O sunt covalente. Tetraedrii [SiO4]4- se asociaz cu cationi metalici prin legturi chimice de tip ionic. Anionii suplimentari care pot intra n structura silicaiilor sunt O2-, (OH)-, F-. Planele reticulare constituite din tetraedrii [SiO 4]4- pot fi legate ntre ele prin legturi van der Waals. Diversele moduri de asociere ale acestor tetraedrii n structura silicailor conduc la individualizarea celor 6 subclase de silicai. Substituiile ntre cationii metalici, precum i substituia Al-Si n interiorul unitilor tetraedrice sunt caracteristice i frecvente. Aceste substituii reprezint cauza variabilitii chimice deosebit de mari a silicailor.

II. PROPRIETI FIZICE ALE MINERALELOR Mineralele se difereniaz ntre ele dup o serie de proprieti fizice aflate n interdependen cu compoziia lor chimic, structura cristalin, structura atomilor i ionilor din compoziia mineralului. Marea diversitate a proprietilor fizice a impus necesitatea unei sistematizri a acestora n mai multe categorii care s constituie un instrument de lucru eficient n mineralogia determinativ. A. Proprieti morfologice 1. Forma cristalelor este determinat pe de o parte de simetria extern i intern a mineralului i pe de alt parte locul ocupat de acesta n succesiunea de cristalizare i de condiiile existente n timpul cristalizrii. n funcie de aspectul geometric extern mineralele pot fi idiomorfe, apropiate de forma geometric ideal, hipidiomorfe, cnd sunt delimitate att de fee plane ct i de suprafee neregulate si allotriomorfe (xenomorfe) delimitate numai de suprafee neregulate. 2. Habitusul se refer la aspectul general al formei exterioare a cristalelor din dou puncte de vedere: a. Dezvoltarea predominant a unei forme cristalografice simple. De exemplu habitusul poate fi : romboedric calcit, cubic pirit sau halit, octaedric magnetit, bipiramidat corindon, prismatic - cuar etc. b. Dezvoltarea relativ a feelor de cristal n cele trei direcii ale spaiului. - Cristalele dezvoltate egal n cele trei direcii ale spaiului au habitus izometric. Acesta este caracteristic n special mineralelor cristalizate n sistem cubic (pirit, magnetit, fluorin, diamant). - Cristalele dezvoltate predominant n dou direcii din spaiu au habitus aplatizat (tabular baritin sau lamelar - mice) - Cristalele dezvoltate ntr-o singur direcie au habitus alungit (lung prismatic - cuar, acicularstibin sau fibros - azbest. 3. Striaiile feelor reprezint linii fine i paralele pe feele de cristal i sunt caracteristice unor minerale, constituind un indiciu pentru recunoaterea lor. n unele cazuri striaiile sunt paralele cu sensul alungirii cristalelor (striaii pe feele de prism ale cristalelor de cuar ). In cazul cristalelor cubice de pirit, striaiile unei fee sunt perpendiculare pe striaiile feelor vecine. 4. Structura agregatelor cristaline caracterizeaz gradul de cristalizare (raportul ntre componenii cristalizai i amorfi) precum i dimensiunile absolute sau relative ale granulelor componente. a. n funcie de gradul de cristalizare structura poate fi holocristalin (complet cristalizat), hipocristalin (agregat constituit din componeni cristalizai i amorfi) i sticloas (amorf). b. n funcie de dimensiunile absolute ale component elor agregatului structurile pot fi faneritice sau afanitice dup cum cristalele sau granulele amorfe au dimensiuni macroscopice sau microscopice. Structura faneritic poate fi macrogranular (granule cu dimensiuni >5mm), mediugranular (granule cu dimensiuni cuprinse ntre 5mm-1,5mm) sau microgranular (granule cu dimensiuni <1.5mm). Structura afanitic poate fi microcristalin (cristale cu dimensiuni >1m) sau criptocristalin (cristale cu dimensiuni <1m) n funcie de dimensiunile relative, structurile pot fi echigranulare (componentele agregatului au aproximativ aceleai dimensiuni) sau inechigranulare (diferene mari ntre dimensiunile componentelor agregatului). 5. Textura se refer la orientarea n spaiu a constituenilor unui agregat i la modul de umplere a volumului ocupat de acesta. Cele mai frecvente tipuri de texturi caracteristice mineralelor sunt: masiv (neorientat), radiar, concentric, sferulitic, celular, vezicular, fluidal, pulverulent, istoas.

B. Proprieti optice 1. Transparena La traversarea unui cristal o parte din lumin este transmis i o parte absorbit. Radiaiile transmise au energii mai mici dect cele incidente, intensitatea luminii transmise ( IT) fiind mai mic dect cea a celei ptrunse (IP) n cristal. Diferena de intensiti se exprim prin coeficientul de transparen (k=IT/Ip) al mineralului. Acesta se consider constant la o grosime dat a stratu lui traversat de lumin. Coeficientul de transparen depinde de natura chimic a mineralului (strucrur reticular, legturi interatomice, structurile nveli urilor electronice) i de natura radiaiei incidente. Cu ct valoarea acestui coeficient se apropie mai mult de unitate cu att mineralul este considerat mai transparent. Dup gradul de tranparen cristalele mineralelor pot fi: transparente (cuar, calcit, topaz), semitransparente sau translucide (smarald, blend, cinabru) sau opace (pirit, grafit, magnetit). 2. Luciul depinde de existena energiilor difereniate ale orbitalilor din structura electronic a elementelor constitutive ale mineralului ceea ce determin puteri de reflexie ( R) i indici de refracie (n) diferii. n funcie de aceti factori se deosebesc patru tipuri de luciu: - Metalic specific mineralelor opace (metale native i unele sulfuri i oxizi metalici) cu indici de refracie n>3 i puteri de reflexie R>25%; - Semimetalic caracteristic mineralelor transparente sau semitransparente (oxizi, unele sulfuri cu coninut de elemente multielectronice) cu indici de refracie 2.6<n<3 i puteri de reflexie 20%<R<25%; - Adamantin specific mineralelor transparente cu indici de refracie 1.9<n<2.6 i puteri de reflexie 10%<R<20% (diamant, sulf, blend) ; - Sticlos propriu mineralelor transparente (halogenuri, carbonai, sulfai, azotai, fosfai, silicati) cu indici de refracie 1.3<n<1,9 i puteri de reflexie R<10%. Aceste minerale conin ioni cu energii ale electronilor mai mari dect energiile fotonilo r, acetia din urm fiind transmii n totalitate prin mineral. Tipurile de luciu menionate se refer la suprafee de cristal perfect plane. n caz contrar pot s apar luciuri specifice, dependente de caracterul suprafeei care reflect lumina: - Luciu gras (uleios) caracteristic mineralelor cu luciu sticlos sau adamantin (talc, opal), apare pe suprafee neregulate datorit fenomenului de dispersie a luminii; - Luciu cerat specific structurilor afanitice criptocristalie (fluorin) pe suprafee cu asperiti; - Luciu mat propriu mineralelor cu porozitate mare i textur pulverulent (psilomelan, caolinit); - Luciu mtsos caracteristic mineralelor cu habitus fibros i textur paralel (azbest, gips fibros); - Luciu perlat (sidefat) specific mineralelor cu structur stratrificat i clivaj perfect (sidef, muscovit, biotit, gips lamelar). 3. Culoarea mineralelor este o proprietate optic aparent reprezentnd efectul procesului de absorbie selectiv a razelor monocromatice din componena luminii albe. n cazul mineralelor se disting dou tipuri de culori: Culori idiocromatice n cazul n care n compoziia chimic a mineralului sunt prezente n cantitate mare metale tranziionale (ioni multielectronici cu orbitali de tip d, capabili s produc efecte de absobie, fenomen generator de culoare). Acest tip de culori apar i la mineralele n a cror structur reticular este posibil transferul electronilor ntre ionii reelei. Tot minerale idiocromatice sunt considerate acelea care conin n structura cristalin ioni sau gr upe de ioni dispui n intervalele libere ale reelei cristaline. Culori allocromatice determinate de prezena unor substane strine prezente ca impuriti n structura atomic a mineralului sau legate mecanic de acesta. Aceste impuriti foarte fin dispersate n masa mineralului, cu capacitate de a modifica puternic culoarea sunt cromoforii i pigmenii. Pentru aprecierea culorii poate fi folosit scara cromatic, echivalent culorilor din spectrul vizibil: cinabru-rou, realgar-portocaliu, auripigment-galben, malachit-verde, azurit-albastru, covelin-indigo, ametist-violet.

C. Proprieti mecanice Proprietile din aceast categorie decurg din relaiile de coeziune existente n masa mineralelor. Coeziunea reprezint rezultanta forelor de atracie i de respingere dintre particulele atomice care constituie structura reticular a mineralelor i se manifest prin fora cu care particulele tind s i pstreze distanele reciproce dintre ele. Sub influena unor aciuni mecanice exterioare care se manifest unidirecional, cum sunt presiunea, traciunea, ocul mecanic, torsiunea, se produc n reeaua mineralelor cristalizate modificri neomogene inegale, care se concretizeaz n apariia unor deformri temporare sau permanente. Aceste schimbri sunt reprezent ate printr-o serie de proprieti cum sunt clivajul, duritatea, elasticitatea, plasticitatea. 1. Clivajul este o proprietate fizic specific exclusiv mineralelor cristalizate care const n divizarea lor, dup suprafee mai mult sau mai puin plane, atunci cnd sunt supuse unei solicitri mecanice orientate pe direcia de minim coeziune. Caracteristic pentru clivaj este faptul c se produce pe aceiai direcie pentru un anumit mineral i se manifest constant indiferent de forma i dimensiunea mineralului. Factorii care influeneaz clivajul sunt densitatea reticular, echidistana dintre planele atomice i tipurile de legturi care acioneaz ntre particulele atomice. Tipurile de clivaj pot fi clasificate n funcie de orientarea n spaiu a suprafeelor de clivaj sau dup calitatea planelor de clivaj. Orientarea suprafeelor de clivaj depinde de direciile de minim coeziune care se manifest n reeaua cristalin a mineralelor n strns legtura cu simetria intern i extern a cristalelor. n fiecare sistem cristalografic apar orientri specifice ale suprafeelor de clivaj, paralele cu fee de cristal ale formelor cristalografice caracteristice sistemului respectic. Calitatea suprafeelor de clivaj se apreciaz dup uurina cu care se produce clivaju l i dup aspectul suprefeelor respective. Din acest punct de vedere se deosebesc urmtoarele tipuri de clivaj: - Clivajul perfect (mice, clorite) se produce cu u urin, nu se mai obine alt suprafa de desfacere dect suprafaa neted a planului de clivaj. Cristalul se desface n lamele subiri care au luciu perlat; - Clivaj bun (fluorin, amfiboli, piroxeni) desfacerea planului de clivaj este mai dificil, se obine totdeauna prin lovire cu o for exterioar, apar fragmente care reflect forma cristalografic; - Clivaj slab (alunit, bismutit, criolit) desfacerea este dificil, suprafeele de clivaj sunt relativ plane cu luciu uleios; 2. Duritatea Duritatea reprezint rezistena opus de un mineral unor aciuni mecanice exterioare. Metodele utilizate pentru msurarea duritii se refer la fenomene fizice de natur diferit n funcie de modul n care este aplicat fora mecanic necesar evidenierii duritii. Principalele tipuri de duriti, n funcie de specificul aciunii asupra mineralului, sunt duritatea la penetraie, sfredelire, lefuire i zgriere. Duritatea la penetraie const n rezistena la ptrundere opus de mineral unui penetrator ascuit de diferite forme asupra cruia acioneaz o for determinat. n funcie de geometria penetratorului exist mai multe sisteme de determinare a duritii la penetraie (Vickers, Brinell, Rockwell). Duritatea Vickers este cea mai utilizat deoarece se pot realiza determinri chiar la dimensiuni microscopice ale granulelor minerale. Duritatea la sfredelire (Pfaff, Jggar) se determin utiliznd un sfredel care acioneaz asupra mineralului cu o turaie constant realiznd orificii de un anumit diametru i adncime. Mineralul etalon pentru acest tip de duritate este corindonul cu duritare 1000. Duritatea la lefuire (duritatea Rosiwal) se determin prin lefuirea cu un abraziv pn la tocirea acestuia. Duritatea se exprim prin inversul pierderii de greutate a mineralului datorat lefuirii, innd seama de factorii care influeneaz acest tip de determiri: presiunea aplicat, durata lefuirii, viteza de frecare etc.

Duritatea la zgriere poate fi determinat comparativ cu cea a unor minerale etalon cuprinse n scara lui Mohs, selecionate dup criteriul frecvenei lor n natur sau a criteriului deosebit de accentuat al duritii lor. Acestor minerale le-au fost atribuite duriti cuprinse ntre 1 i 10 n ordinea creterii duritii: 1-talc, 2-gips, 3-calcit, 4-fluorin, 5-apatit, 6-ortoz, 7-cuar, 8-topaz, 9corindon, 10-diamant. Gradele de duritate sunt arbitrare, diferenele de duritate dintre dou trepte fiind inegal astfel nct creterea duritii nu poate fi asimilat unei funcii liniare. Duritatea depinde de tipul de reea (ionic, atomic, metalic, molecular) i de caracterul reelei (homeodesmic - heterodesmic pe de o parte sau izodesmic anizodesmic pe de alt parte). D. Greutatea specific Reprezint greutatea unitii de volum a unui mineral fiind exprimat n gf/cm3. n condiii de laborator greutatea specific poate fi determinat pr in mai multe metode, dintre care cele mai importante sunt: - Metoda plutirii. Se utilizeaz lichide dense, diluabile cu un alt lichid pn la egalizarea greutii lor cu cea a mineralului analizat astfel nct acesta s rmn suspendat n mixtura de lichide . Greutatea mineralului poate fi determinat cu balana Mohr -Westphal sau folosind indicatorii mineralogici din seria lui Goldschmidt; - Metode hidrostatice, bazate pe principiul lui Arhimede. Se utilizeaz o serie de instrumente de msur: picnometrul, balana hidrostatic, balana Jolz, balana Schwartz, arenometrul Nicholson. Principalii factorii care influeneaz greutatea specific a mineralelor sunt compoziia chimic, structura atomic intern, gradul de cristalizare, condiiile termodinalice de temperatur i presiune. - Compoziia chimic stoichiometric influeneaz n msura cea mai mare greutatea specific. Metalele grele (Au, Ag, Pt, Hg, Cu, Fe, Pb, Zn) prezente n compoziia chimic determin o greutate specific mare a mineralelor respective; - Structura atomic intern influeneaz greutatea specific n sensul c o densitate reticular mare conduce la creterea greutii n condiii termodinamice i de chimism identice; - Gradul de cristalizare. Acelai mineral aflat n stare cristalin are de regul o greutate specific mai mare dect n cazul n care este n stare amorf. Acest fapt este explicabil prin faptul c procesul de cristalizare implic o contracie a volumului mineralului. n general, mineralele cu greutate specific mare sunt metalele nat ive (Au, Pt, Hg, Ag, Cu). Greutatea specific a principalelor minerale utile este cuprins ntre 4 7,5 gf/cm3 iar a mineralelor de gang ntre 2-3,5gf/cm3. E. Proprieti termice 1. Absorbia termic Un flux de radiaii termice incident pe suprafaa unui mineral cristalizat sufer acelea i fenomene ca i fascicolul de lumin, o parte fiind reflectat, o parte absorbit i o parte transmis. Mineralele pot fi transparente pentru razele de cldur, minerale diatermane, de exemplu halitul, silvina, sau opace, minerale adiatermane, de exemplu calcitul. Unele minerale diatermane au o absorbie selectiv a cldurii n funcie de lungimea de und fiind colorate din punct de vedere termic, altele ns se comport incolor din acest punct de vedere. Mineralele opace optic sunt n acelai timp i adiatermane. 2. Conductibilitatea termic depinde de mobilitatea electronilor n stratul de valen sau este consecina unei autodofuziuni din interiorul cristalelor. Exist o legtur strns ntre conductibilitatea termic i structura reticulr a mineralelor n sensul c direciile cu densitate reticular mare corespund unei transmisii sporite de cldur. n acest sens structurile stratificate (ex. grafit) au condictibilitate caloric mai mare n interiorul stratelor dect pe direcie perpendicular pe aceste strate. De asemenea n cazul structurilor fibroase (ex. tremolit) conductibilitatea este maxim pe direcia de dezvoltare a fibrelor, care coincid irurilor reticulare cu densitate atomic maxim. Bune conductoare de cldur sunt metalele native i mineralele metalifere cu luciu metalic; izolatoare termic sunt mineralele cu aspect nemetalic. Mineralele cu compoziie complex din punct

de vedere chimic au conductibilitatea termic mult redus. Agregatele policristaline cu textur neorientat sau masele poliminerale au conductibilitate termic independent de direcie dar puternic influenat de porozitate i umiditate. 3. Dilataia termic a mineralelor cristalizate este mult mai mic dect cea a gazelor sau lichidelor dar variaz n limite largi. n general prin dilatare mineralele cristalizate nu i schimb simetria cristalin i nici relaiile zonale ntre fee, n schimb se modific indicii de refracie i alte constante optice. Diferenele dintre coeficien ii de dilatare ai mineralelor componente unei roci reprezinta cauza dezagregrii mecanice n condiii de variaii brute de temperatur. F. Proprieti electrice 1. Conductibilitatea electric Din punct de vedere al conductibilitii electrice mineralele se mpart n bune conductoare de electricitate (cele cu aspect metalic), izolatoare electric (minerale dielectrice cu aspect nemetalic) i minerale de tranziie semiconductoare (sulfuri i sulfosruri). Conductibilitatea electric a mineralelor depinde de metalele prezente n compoziia lor chimic. Transmiterea curentului electric prin mobilitatea electronilor se produce mai u or atunci cnd banda de valen este incomplet ocupat de electroni. Metalele n care stratul de valen s este complet ocu pat de electroni conduc mai puin curentul electric dect acelea cu stratul s ocupat parial de electroni. Conductibilitatea electric a mineralelor cristalizate depinde de compoziia chimic, sructura reticular i de simetria cristalelor. n cazul mineralelor izotrope i amorfe conductibilitatea electric este aceai n orice direcie a cristalului, spre deosebire de mineralele cristalizate anizotrope n cazul crora conductibilitatea variaz funcie de direcie. Conductibilitatea electric este diminuat de prezena defectelor de reea i a impuritilor prezente n reaua cristalin. 2. Termoelectricitatea este o proprietate fizic specific metalelor i mineralelor cristalizate bune conductoare de electricitate care const n producerea unui curent electric prin nclzirea sau rcirea contactului dintre acest tip de substane. Curentul electric trece de la polul negativ la cel pozitiv, metalele formnd din acest punct de vedere urmtoarea serie termoelectric: Bi Ni Pt Pd Co Mn Ag Sn Pb Cu Au Zn Fe As Sb (termenii extremi fiind Bi - negativ i Sb pozitiv). n cazul mineralelor, un exemplu de serie termoelectric este: calcopirit piroluzit pirotin pirit, unde calcopirita este negativ iar pirita pozitiv. 3. Piroelectricitatea const n ncrcarea cu electricitate de sens contrar, n diferite pri ale lor, a mineralelor dielectrice la variaia temperaturii. Acest fenomen este caracteristic mineralelor cu ax principal de simetrie de tip polar (ex. turmalina). Captul axei ncrcat pozitiv la nclzirea cristalului este numit pol analog, iar cel ncrcat negativ pol antilog. Fenomenul se manifest prin exercitarea unui moment electric n masa cristalului i se rezum la separarea sarcinilor electrice pozitive i negative, cu meniunea c se produce att n cazul unui cristal ntreg ct i ntr-un fragment de cristal. 4. Piezoelectricitatea a fost descoperit n 1880 de Pierre i Jacques Curie. Se manifest la mineralele dielectrice cristalizate n clase fr centru de simetrie i const n apariia electricitii prin exercitarea de presiuni sau traciuni asupra cristalului. Prin revenirea cristalului n starea iniial se dezvolt electricitate de sens contrar. Mrimea sarcinilor electrice depinde de intensitate a forei mecanice solicitatoare i nu de lungimea cristalului deformat. Fenomenul piezoelectric este caracteristic cuarului trigonal fiind legat de tipul de structur atomic. n urma solicitrilor mecanice se produce deplasarea relativ a cationilor i anionilor n reea, condiii n care sarcinile de valen nu sunt n ntregime compensate i apar sarcini electrice contrare la capetele axelor de simetrie polare.

G. Proprieti magnetice Magnetismul mineralelor este efectul micrii particulelor subatomice, care datorit vibraiilor capt momente magnetice genernd astfel un cmp magnetic. Momentele magnetice pot fi orbitale (o) i de sipin (s), datorate micrilor electronilor pe orbite, respectiv n jurul axelor proprii i nucleare (n) generate de micrile protonilor i neutronilor n interiorul nucleului atomic. Momentul magnetic total al unui atom T=o+o+o. Susceptibilitatea magnetic () a mineralelor poate fi pozitiv sau negativ i variaz ntre -10-7 i 106. n funcie de momentul mag netic i susceptibilitatea magnet ic exist urmtoarele categorii de minerale: - minerale diamagnetice cu moment magnetic nul si susceptibilitate magnetic negativ foarte mic (-10-5 -10-7) independent fa de temperatur. Acest tip de minerale (ex. graf it, diamant, calcit, topaz) sunt respinse de cmpul magnetic. - minerale paramagnetice cu moment magnetic 0 i vectori ai momentelor magnetice dispu i neorientat. Susceptibilitatea magnetic este pozitiv, are valori foarte mici (10 -4 10-7) i scade cu creterea temperaturii. Mineralele paramagnetice (ex. siderit, turmalin) sunt atrase foarte slab n cmp magnetic. - minerale feromagnetice cu moment magnetic 0 i vectori ai momentelor magnetice distribuii paralel, puternic atrase n cmp magnetic. Susceptibilitatea magnetic este pozitiv, are valori foarte mari (>105) i scade cu creterea temperaturii pna la punctul Curie unde se anuleaz (ex. magnetit, pirotin).

III. STRUCTURA ATOMIC A MINERALELOR 1. Clasificarea structurilor Un tip structural (tip de structur) conine toate structurile din acelai grup spaial i cu aceleai poziii ale atomilor n celula elementar. Aceste structuri difer ntre ele prin elementele chimice care ocup nodurile reelei spaiale i prin dimensiunile celulei elementare. Mai multe tipuri structurale, nrudite din punct de vedere chimic, formeaz un grup structural. Structurile atomice se clasific n opt grupuri structurale : 1. grupul structural al elementelor chimice (ex. structura cuprului, fierului, diamantului, grafitului); 2. grupul structural al compuilor de tip AB (ex. sare gem NaCl, blend ZnS); 3. grupul structural al compuilor de tip AB2 sau A2B (ex. cuar SiO2, cuprit Cu2O); 4. grupul structural al compuilor de tip AmBn (ex. corindon Al2O3); 5. grupul structural al compuilor de tip AmBnXp (ex. spinel MgAl2O4); 6. grupul structural al compuilor cu radicali anionici (ex. calcit CaCO3 radical anionic CO32- ); 7. grupul structural al silicailor ; 8. grupul structural al compuilor organici.

2. Structura cuprului - Cu Aparine grupului structural al elementelor. Cuprul cristalizeaz n sistem cubic cu formula grupului spaial Fm3m. Acest grup spaial combin celula elementar cu fee centrate (celula de tip F) cu grupul punctual

3A 4 4A 3 6A 2 4 C 3m sau prescurtat m3m. 4 2 m 3P 6P

Numrul de coordinaie este 12 (coordinaie dodecaedric). Legturile chimice dintre atomii de Cu sunt de tip metalic. Celula elementar este de form cubic. Atomii de cupru sunt poziionai n colurile celule i i pe mijloacele feelor. Poziiile atomilor n celula elementar sunt exprimate prin cotele fiecriu atom. Cotele unui atom reprezint distana acestuia fa de originea axelor cristalografice exprimat pe direcia celor trei axe (fig.1). n proiecia plan a celulei elementare (fig.1.b.), pe lng proieciile atomilor de Cu, sunt indicate direciile planelor de simetrie de ordin 4 notate cu m (paralele cu axele X i Y), direciile planelor de simetrie de ordin 2 notate cu m (diagonale) precum i una din axele de simetrie de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat (n centrul proieciei). Multiplicitatea pentru cupru este:
M Cu 8 1 1 6 4 8 2

Fiecare celul elementar conine 4 atomi de Cu. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz Au, Ag, Pt, -Fe.

Fig.1. Structura cuprului: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

3. Structura wolframului - W Aparine grupului structural al elementelor. Wolframul cristalizeaz n sistem cubic cu formula grupului spaial Im3m. Acest grup spaial combin celula elementar cu volum centrat (celula de tip I) cu grupul punctual

3A 4 4A 3 6A 2 4 C 3m sau prescurtat m3m. 4 2 m 3P 6P

Numrul de coordinaie este 8 (coordinaie cubic). Legturile chimice dintre atomii de W sunt de tip metalic. Celula elementar este de form cubic. Atomii de wolfram sunt poziionai n colurile celulei i n centrul acesteia. Cotele atomului din centrul celulei sunt prezentate n fig.2. n proiecia plan a celulei elementare (fig. 2.b.), pe lng proieciile atomilor de W, sunt indicate direc iile planelor de simetrie de ordin 4 notate cu m (paralele cu axele X i Y), direciile planelor de simetrie de ordin 2 notate cu m (diagonale) precum i una din axele de simetrie de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat (n centrul proieciei). Multiplicitatea pentru wolfram este:
MW 8 1 1 2 8

Fiecare celul elementar conine 2 atomi de W. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz Li, Na, K, -Fe.

Fig.2. Structura wolframului: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

4. Structura magneziului - Mg Aparine grupului structural al elementelor. Magneziul cristalizeaz n sistem hexagonal cu formula grupului spaial P

63 cm . Acest m

grup spaial combin celula elementar simpl (celula de tip P) cu gr upul punctual A 6 3 A 2 3 A' 2 6 C mm . Axa de simetrie simpl de ordin 6 (A6) este substituit cu ax 6 2 '2 m P 3P 3P helicoidal 63 iar primele 3 plane de simetrie simpl de ordin 2 (3P 2) sunt nlocuite cu plane de simetrie cu alunecare de tip c. Numrul de coordinaie este 12 (coordinaie dodecaedric). Legturile chimice dintre atomii de magneziu sunt de tip metalic. Celula elementar, specific sistemului hexagonal este o prism rombic cu unghiul = 120 (prisma cu 4 fee laterale dreptunghiuri i 2 fee bazale romburi). n fiecare col al celulei elementare se afl cte un atom de magneziu. De asemenea un atom de magneziu se gsete n interiorul celulei elementare la cotele 2a/3, a/3 i c/2. n proiecia plan (fig.3.b.) sunt proiectate 4 celule elementare alturate reprezentate prin cele 4 romburi. n centrul fiecrui ochi hexagonal se gsete cte o ax helicoidal 63 care presupune rotaia particulelor atomice cu 60 i translaie pe direcia axei Z cu distana c/2. Planele de simetrie simpl de ordin 2 ( m) trec prin colurile hexagonului iar planele de simetrie cu alunecare de tip c traverseaz mijloacele laturilor hexagonului. Multiplicitatea pentru Mg este:
M 8 1 1 2 8

Fiecare celul elementar conine 2 atomi de Mg. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz Zn i Cd.

Fig.3. Structura magneziului: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

5. Structura Diamantului - C Aparine grupului structural al elementelor. Diamantul este carbon cristalizat n sistem cubic cu formula grupului spaial Fd3m. Acest grup spaial combin celula elementar cu fee centrate (celula de tip F) cu grupul punctual

3A 4 4A 3 6A 2 4 C 3m sau prescurtat m3m. Planele de simetrie de ordin 4 (3P4) sunt nlocuite 4 2 m 3P 6P

n formula grupului spaial cu plane de simetrie cu alunecare de tip d. Numrul de coordinaie este 4 (coordinaie tetraedric). Legturile chimice dintre atomii de carbon sunt covalente. Celula elementar este de form cubic. Atomii de carbon sunt poziionai n colurile celulei, pe mijloacele feelor i 4 atomi in interiorul celulei (fig.4.a). Cotele atomilor de carbon din interiorul celulei sunt redate in fig.4b. n proiecia plan a celulei elementare (fig.4.b.), pe lng proieciile atomilor de C, sunt indicate direciile planelor de sime trie de ordin 2 notate cu m (diagonalele proieciei), planele de simetrie cu alunecare de tip d (paralele cu axele X, Y) i una din axele de simetrie de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat (n centrul proieciei). Multiplicitaea pentru carbon est e: 1 1 M 8 6 4 8 8 2 Fiecare celul elementar conine 8 atomi de carbon. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz Si i Ge.

Fig.4. Structura diamantului: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

6. Structura grafitului - C Aparine grupului structural al elementelor. Grafitul este carbon cristalizat n sistemele hexagonal sau trigonal. Grafitul hexagonal are formula grupului spaial P tip P) cu grupul punctual

63 cm . Acest grup spaial combin celula elementar simpl (celula de m

A 6 3 A 2 3 A' 2 C

6 mm . Axa de simetrie simpl de ordin 6 (A6) este m P 6 3P 2 3P ' 2 substituit cu ax helicoidal 63 iar primele 3 plane de simetrie simpl de ordin 2 (3P 2) sunt nlocuite cu plane de simetrie cu alunecare de tip c. Numrul de coordinaie este 4. Legturile chimice dintre atomii de carbon sunt de tip covalent, metalic i van der Waals. Celula elementar, specific sistemului hexagonal este o prism rombic cu unghiul = 120 (prisma cu 4 fee laterale dreptunghiuri i 2 fee bazale romburi). Pe mijlocul fiecrei muchii verticale se gsete cte un atom de carbon. Patru atomi de carbon sunt poziionai pe diagonalele lungi ale feelor bazale la 1/3 i 2/3 din lungimile lor. De asemenea un atom de carbon se gsete n interiorul celulei elementare la cotele 2a/3, a/3 i c/2. n proiecia plan (fig.5.b.) sunt proiectate 4 celule elementare alturate reprezentate prin cele 4 romburi. n centrul fiecrui ochi hexagonal se gsete cte o ax helicoidal 63 care presupune rotaia particulelor atomice cu 60 i translaie pe direcia axei Z cu distana c/2. Planele de simetrie simpl de ordin 2 ( m) trec prin colurile hexagonului iar planele de simetrie cu alunecare de tip c traverseaz mijloacele laturilor hexagonului. Multiplicitatea pentru C este: 1 1 M 4 4 1 4 4 2 Fiecare celul elementar conine 4 atomi de C.

Fig.5. Structura grafitului hexagonal: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

7. Structura srii geme Na Cl Aparine grupului structural al compuilor de tip AB. Sarea gem cristalizeaz n sistem cubic cu formula grupului spaial Fm3m. Acest grup spaial combin celula elementar cu fee centrate (celula de tip F) cu grupul punctual

3A 4 4A 3 6A 2 4 C 3m sau prescurtat m3m. 4 2 m 3P 6P

Numrul de coordinaie este 6 (coordinaie octaedric). Legturile chimice Na-Cl sunt ionice. Celula elementar este de form cubic. Atomii de sodiu sunt poziionai n colurile celulei i pe mijloacele feelor. Atomii de clor sunt dispui pe mijloacele muchilor i in centrul cubului (fig.6.a). n proiecia plan a celulei elementare (fig. 6.b.), pe lng proieciile atomilor de Na i Cl, sunt indicate direciile planelor de simetrie de ordin 4 notate cu m (paralele cu axele X i Y), direciile planelor de simetrie de ordin 2 notate cu m (diagonale) precum i una din axele de simetrie de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat (n centrul proieciei). Multiplicitile pentru sodiu i clor sunt: 1 1 1 M Na 8 6 4 MCl 12 1 4 8 2 4 Fiecare celul elementar con ine 4 Na i 4 Cl adic 4 molecule NaCl. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz LiCl i KCl.

Fig.6. Structura srii geme: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

8. Structura blendei - ZnS Aparine grupului structural al compuilor de tip AB.

Blenda cristalizeaz n sistem cubic cu formula grupului spaial F 4 3m . Acest grup spaial combin celula elementar cu fee centrate (celula de tip F) cu grupul punctual
3A i4 4A 3 4 3m . 6P 2

Numrul de coordinaie este 4 (coordinaie tetraedric). Legturile chimice Zn-S sunt parial ionice parial covalente. Celula elementar este de form cubic. Atomii de zinc su nt poziionai n colurile celule i i pe mijloacele feelor. n interiorul celulei se gsesc 4 atomi de sulf dispui n poziiile atomilor de carbon din structura diamantului (fig.7.a). Cotele atomilor de sulf sunt redate in fig.1b. n proiecia plan a celulei elementare (fig. 7.b.), pe lng proieciile atomilor de Zn i S, sunt indicate direciile planelor de simetrie de ordin 2 notate cu m (diagonalele proieciei) i una din axele de inversiune de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat cu elips n interior (n centrul proieciei). Multiplicitile pentru zinc i sulf sunt: 1 1 M Zn 8 6 4 MS 4 8 2 Fiecare celul elementar conine 4 Zn i 4 S adic 4 molecule ZnS. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz ZnSe i CdS.

Fig.7. Structura blendei: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

9. Structura fluorinei - CaF2 Aparine grupului structural al compuilor de tip A2B sau AB2. Fluorina cristalizeaz n sistem cubic cu formula grupului spaial Fm3m. Acest grup spaial combin celula elementar cu fee centrate (celula de tip F) cu grupul punctual

3A 4 4A 3 6A 2 4 C 3m . 4 2 m 3P 6P
Numrul de coordinaie este 8 (coordinaie cubic). Legturile chimice Ca-F sunt de tip ionic. Celula elementar este de form cubic. Ionii de calciu su nt poziionai n colurile celule i pe mijloacele feelor. n interiorul celulei se gsesc 8 ioni de fluor dispui la cotele a/4 i 3a/4 pe direcia axei Z (fig.8a). Ionii de fluor sunt poziionai pe 4 drepte verticale care intersecteaz diagonalele feelor bazale la cotele a/4 i 3a/4 pe direciile axelor X i Y. Practic ionii de fluor reprezint colurile unui cub centrat n interiorul celulei elementare (fig.2.a). Cotele ionilor de fluor sunt redate in fig.8 b. n proiecia plan a celulei elementare (fig.2.b.), pe lng proieciile ionilor de Ca i F, sunt indicate direciile planelor de simetrie de ordin 4 (paralele cu axele cristalografice X,Y), direciile planelor de simetrie de ordin 2 (diagonalele proieciei) i una din axele de simetrie de ordin 4 simbolizat grafic prin un ptrat (n centrul proieciei). Multiplicit ile pentru calciu i fluor sunt:

1 1 M Ca2 8 6 4 8 2
CuF2.

M F 8

Fiecare celul elementar conine 4 Ca i 8 F adic 4 molecule CaF2. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz fluorura de bariu - BaF2 i fluorura de cupru -

Fig.8. Structura fluorinei: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

10. Structura cuarului - SiO2 Aparine grupului structural al compuilor de tip A2B sau AB2. Cuarul cristalizeaz n sistem trigonal la termperaturi sub 575C i n sistem hexagonal la temperaturi peste 575C. Aceast temperatur reprezinta punctul de transformare al cuarului trigonal n cuar hexagonal prin rearanjarea atomilor n reeaua spaial. n cazul cuarului hexagonal formula grupului spaial este P6222. Acest grup spaial combin celula elementar simpl (celula de tip P) cu grupul punctual A63A23A2=622. n formula grupului spaial axa de simetrie simpl de ordin 6 (A6) este nlocuit cu axa helicoidal 62. Numrul de coordinaie este 4, fiecare atom de siliciu fiind nconjutat simetric de 4 atomi de oxigen (coordinaie tetraedric). Legturile chimice Si-O sunt covalente. Celula elementar, specific sistemului hexagonal este o prism rombic cu unghiul = 120 (prisma cu 4 fee laterale dreptunghiuri i 2 fee bazale romburi). n proiecia perspectiv din figura 9.a sunt reprezentai doar atomii de siliciu, innd ns seama ca fiecare siliciu este nconjurat tetraedric de cte patru atomi de oxigen. n fiecare col al celulei elementare se afl cte un silici u. De asemenea 4 atomi de siliciu sunt plasai pe feele laterale ale celulei elementare alternnd la cotele 2c/3 i c/3 pe direcia axei cristalografice Z. Cotele atomilor de siliciu sunt redate in figura 9b. n proiecia plan (fig.9.b.) sunt proiectate 4 celule elementare alturate reprezentate prin cele 4 romburi. n centrul fiecrui ochi hexagonal se gsete cte o ax helicoidal 62 care presupune rotaia particulelor atomice cu 60 n sens trigonometric i translaie pe direcia axei Z cu distana c/3. Multiplicitatea pentru Si este: 1 1 M 8 4 3 8 2 Fiecare celul elementar conine 3 molecule SiO2.

Fig.9. Structura cuarului: a. proiecie perspectiv; b. proiecie plan

11. Structura corindonului - Al2O3 Aparine grupului structural al compuilor de tip AmBn. Corindonul cristalizeaz n sistem trigonal cu formula grupului spaial R 3 c . Acest grup spaial combin celula elementar simpl de form romboedric (celula de tip R) cu grupul punctual
2 A3 i 3A C 3 m . n formula grupului spaial planele de simetrie de ordin 2 (3P 2) sunt nlocuite cu 3P 2

plane de simetrie cu alunecare de tip c. Numrul de coordinaie este 6 (coordinaie octaedric). Legturile chimice Al-O sunt de covalente. Celula elementar este de form romboedric. Fiecare molecul Al2O3 are cei trei atomi de oxigen dispui simetric n plan orizontal formnd ntre ei unghiuri de 120 iar cei doi atomi de aluminiu pe direcie vertical la distane egale deasupra i sub planul atomilor de oxigen (fig.10.a). Moleculele Al2O3 sunt dispuse in colurile i n centrul celulei elementare romboedrice, cu meniunea c molecula Al2O3 din centru are atomii de oxigen rotii n plan orizontal cu 60 fa de cei aflai n couri (fig.10.b). n proiecie plan, perpendicular pe axa cristalografic Z, celula romboedric se proiecteaz sub forma unui hexagon regulat. Gruprile Al2O3 din cele 6 coluri laterale ale romboedrului se proiecteaz n colurile proieciei hexagonale iar gruprile Al2O3 de pe direcia axei Z (din colul de sus i de jos precum i cea din centrul romboedrului) se proiecteaz n interiorul proieciei pe direciile axelor criatalografice X,Y i . Planele de simetrie cu alunecare de tip c (liniile punctate) bisecteaz axele X,Y i (fig.10.c). Multiplicitatea pentru pentru Al2O3 este: 1 M 8 1 2 8 Fiecare celul elementar conine 2 molecule Al2O3. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz hematitul - Fe2O3 i cromitul - Cr2O3.

Fig.10. Structura corindonului: a. molecula Al2O3 ; b. proiecie perspectiv; c. proiecie plan

12. Structura calcitului - CaCO3 Aparine grupului structural al compuilor cu radicali anionici. Calcitul cristalizeaz n sistem trigonal cu formula grupului spaial R 3 c . Acest grup spaial combin celula elementar simpl de form romboedric (celula de tip R) cu grupul punctual
2 A3 i 3A C 3 m . n formula grupului spaial planele de simetrie de ordin 2 (3P 2) sunt nlocuite cu 3P 2

plane de simetrie cu alunecare de tip c. Numrul de coordinaie este 6 (coordinaie octaedric). Legturile chimice carbon-oxigen sunt de covalente iar legturile ntre Ca2+ i radicalul 2CO3 sunt ionice . Celula elementar este de form romboedric. Radicalul anionic CO 32- are cei trei atomi de oxigen dispui simetric n plan orizontal formnd ntre ei unghiuri de 120 iar atomul de carbon n acelai plan orizontal ntre atomii de oxigen (fig.11.a). Atomii de calciu se gsesc n colurile i n centrul romboedrului. Radicalii CO32- sunt dispui pe direcia axei cristalografice Z la un sfert i trei sferturi din nlimea romboedrului (aceste grupri anionice au atomii de oxigen rotii n plan orizontal cu 60 unii fa de alii - fig.11.b). n proiecie plan, perpendicular pe axa cristalografic Z, celula romboedric se proiecteaz sub forma unui hexagon regulat. Atomii de calciu din cele 6 coluri laterale ale romboedrului se proiecteaz n colurile proieciei hexagonale iar atomii de calciu din colul de sus i de jos al romboedrului, atomul de calciu din centru, precum i gruprile CO32- se proiecteaz n interiorul proieciei pe direciile axelor criatalografice X,Y i . Planele de simetrie cu alunecare de tip c (liniile punctate) bisecteaz axele X,Y i (fig.11.c). Multiplicitile pentru Ca i CO32- sunt: 1 M Ca2 8 1 2 MCO 2 2 3 8 Fiecare celul elementar conine 2 molecule CaC O3. Cu acelai tip de structur mai cristalizeaz magnezitul - MgCO3, rodocrozitul - MnCO3, i sideritul - FeCO3.

Fig.11. Structura calcitului: a. radicalul CO32- i atomul de Ca; b. proiecie perspectiv; c. proiec ie plan

13. Structura silicailor Grupul structural al silicailor cuprinde aproximativ o treime din numrul total de minerale cunoscute. Silica ii au o mare importan economic deoarece sunt prezeni n cvasitotalitatea zcmintelor de minereuri fie n asocia ie cu minereurile metalice, fie coninnd n compozi ia lor chimic elemente cu importan economic precum: Ni, Zr, Be, Li, Cs, Rb, U sau lantanide. Unii silicai reprezint pietre preioase sau semipreioase: aquamarin, rodonit, smarald, topaz, zircon sau turmalin. Cu toate c numrul elementelor chimice din compoziia lor chimic este relativ redus, numrul mare de minerale din clasa silicailor se explic prin structura atomica complex i prin compoziia chimic variabil. Unitatea structural a tuturor silicailor este gruparea tetraedric [SiO4]4-, fiecare atom de Si, considerat n centrul unui tetraedru, fiind nconjurat simetric de 4 atomi de O plasai n colurile tetraedrului respectiv. Tetraedrii [SiO4]4- se leag ntre ei numai prin intermediul atomilor de oxigen, niciodat prin intermediul atomilor de siliciu. De asemenea tetraedrii se pot lega ntre ei n reeaua spaial numai prin colurile lor, niciodat prin muchii sau fee. Legturile ntre tetraedrii [SiO4]4- pot fi asigurate i de cationi metalici. Un tetraedru [SiO4]4- se reprezint grafic proiectat pe planul uneia dintre feele lui, presupunnd atomii de oxigen poziionai n coluri i atomul de siliciu n centrul tetraedrului. n funcie de modalitile n care se asociaz n reeaua spaial aceti tetraedrii, rezult urmtoarele subclase de silica i: a. Subclasa nezosilicailor Nezosilicaii reprezint tetraedrii [SiO4]4- izola i, legai ntre ei prin intermediul cationilor metalici. Se mai numesc ortosilicai deoarece sunt sruri ale acidului ortosilicic (H2SiO4). Radicalul chimic este [SiO4]4- deoarece un tetraedru izolat conine un atom de siliciu i patru atomi de oxigen. Cationii metalici care intr cel mai frecvent n compoziia chimic a nezosilicailor sunt Mg, Fe, Al i Ca. Exemple de nezosilica i: - Grupa olivinelor (Mg,Fe)2SiO4 cu termenii extremi forsterit Mg2SiO4 i faialit Fe2SiO4. ntre aceste dou minerale se formeaz o serie izomorf, cu substituii n orice proporie ntre Mg i Fe. - zircon Zr[SiO4], topaz Al2[SiO4](OH,F)2, disten Al2[SiO4]O b. Subclasa sorosilicailor Sorosilicaii (pirosilicaii) se caracterizeaz din punct de vedere structural prin grupri de doi tetraedri legai printr-un atom de oxigen comun. Radicalul chimic este [Si2O7]6- deoarece aceast grupare de 2 tetraedri conine 2 atomi de siliciu i 7 atomi de oxigen. Acest radical are 6 sarcini negative rezultate din cele 8 sarcini positive ale atomilor de siliciu i cele 14 sarcini negative ale atomilor de oxigen. Gruprile de cte 2 tetraedrii se leag de grupri similare cu ajutorul cationilor metalici Ca, Mg, Al. Exemplu de sorosilicat: akermanit Ca2Mg[Si2O7]. c. Subclasa ciclosilicailor Ciclosilicaii reprezint structuri inelare sau ciclice constituite din 3, 4 sau 6 tetraedri uni i prin atomi de oxigen. Formula general a radicalului anionic este [SinO3n]2n-. Inelele de tetraedri se leag de grupri similare cu ajutorul cationilor metalici.

c1.Grupri inelare de 3 tetraedri Radicalul chimic este [Si3O9]6- cu 6 sarcini negative rezultate de la cele 12 sarcini pozitive ale atomilor de siliciu i cele 18 sarcini negative ale atomilor de oxigen. Exemplu: wollastonit Ca3[Si3O9]. c2. Grupri inelare de 4 tetraedri Radicalul chimic este [Si4O12]8- cu 8 sarcini negative rezultate de la cele 16 sarcini pozitive ale atomilor de siliciu i cele 24 sarcini negative ale atomilor de oxigen. c3. Grupri inelare de 6 tetraedri Radicalul chimic este [Si6O18]12- cu 12 sarcini negative rezultate de la cele 24 sarcini pozitive ale atomilor de siliciu i cele 36 sarcini negative ale atomilor de oxigen. Exemplu: beril Be3Al2[Si6O18]. d. Subclasa inosilicailor Inosilica ii con in lanuri infinite de tetraedri [SiO4]4-. Ei se impart n dou categorii: piroxenii constitui i din lanuri simple de tetraedri; amfibolii constitui i din lanuri duble de tetraedri.

Piroxenii Lanurile simple de tetraedri sunt de regul paralele cu axa cristalografic Z, uneori cu axa cristalografic Y. Aceste lanuri sunt conectate ntre ele prin iruri atomice de elemente metalice.

Radicalul chimic al piroxenilor rezult lund n considerare doi tetraedri nvecina i ai lanului. Un asemenea grupaj de doi tetraedri conine dou tipuri de atomi de oxigen: - 5 atomi de oxigen care aparin exclusive grupajului de doi tetraedri; - 2 atomi de oxigen care se mpart cu grupajele nvecinate i aparin doar n proporie de 50% grupajului respectiv. Rezult multiplicitatea pentru atomii de oxigen MO=5+21/2=6 iar multiplicitatea pentru siliciu MSi=2 deoarece cei doi tetraedri ai grupajului conin cte un atom de siliciu fiecare. Lund n considerare valorile multiplicit ilor, radicalul chimic devine [Si2O6]4- cu 4 sarcini negative rezultate din cele 8 sarcini pozitive ale celor 2 atomi de siliciu i cele 12 sarcini negative ale celor 6 atomi de oxigen. Piroxenii pot cristaliza n 2 sisteme cristalografice: - piroxeni rombici, ex: enstatit Mg2[Si2O6] i ferosilit Fe2[Si2O6]; - piroxeni monoclinici, ex: diopsid CaMg[Si2O6] i hedembergit CaFe[Si2O6].

Amfibolii Structura atomic a amfibolilor conine lanuri duble de tetraedri conectate prin atomi de oxigen comuni. Legturile dintre perechile de lanuri tetraedrice sunt asigurate de cationi metalici.

Radicalul chimic al amfibolilor rezult lund n considerare un grup de 4 tetraedri nvecina i. Un asemenea grupaj de patru tetraedri conine dou tipuri de atomi de oxigen: - 9 atomi de oxigen care aparin exclusiv grupajului de patru tetraedri; - 4 atomi de oxigen care se mpart cu grupajele nvecinate i aparin doar n proporie de 50% grupajului respectiv. Rezult multiplicitatea pentru atomii de oxigen MO=9+41/2=11 iar multiplicitatea pentru siliciu MSi=4 deoarece cei patru tetraedri ai grupajului conin cte un atom de siliciu fiecare. Lund n considerare valorile multiplicit ilor, radicalul chimic devine [Si4O11]6- cu 6 sarcini negative rezultate din cele 16 sarcini pozitive ale celor 4 atomi de siliciu i cele 22 sarcini negative ale celor 11 atomi de oxigen. Amfibolii pot cristaliza n 2 sisteme cristalografice: - amfiboli rombici, ex: antofilit (Mg,Fe)7[Si4O11](OH)2; - amfiboli monoclinici, ex: tremolit Ca2Mg5[Si4O11](OH)2. Att piroxenii ct i amfibolii se caracterizeaz prin legturi covalentre ntre Si i O i legturi ionice ntre atomii de oxigen i cationii metalici. Deoarece legturile ionice sunt mai slabe dect cele covalente, inosilicaii au clivaj bun pe direcia irurilor tetraedrice. Aceai structur unidirecional a tetraedrilor explic habitusul alungit (prismatic, acicular sau fibros ) al inosilica ilor. e. Subclasa filosilicailor n structura filosilicailor tetraedrii [SiO4]4formeaz plane reticulare paralele. n interiorul acestor plane tetraedrii se asociaz prin intermediul a trei atomi de oxigen, rezultnd configuraii hehagonale formate din 6 tetraedri. Cu toate c fiecare plan reticular are simetrie hexagonal, filosilicaii cristalizeaz n sistemele triclinic sau monoclinic deoarece planele de tetraedri nu se suprapun perfect, micornd astfel simetria reelei atomice. Cel de-al patrulea atom de oxigen al fiecrui tetraedru se leag cu alt atom de oxigen cu ajutorul cationilor metalici, formndu-se astfel perechi de cte dou plane paralele. Legturile dintre perechile de plane sunt asigurate de legturi de tip van der Waals.

Aceste legturi slabe explica un clivaj foarte bun al filosilicailor pe direcii paralele cu planele de tetraedri. Aluminiul reprezint un caz special deoarece poate ocupa pozii alturi de celelalte metale n coordinaie octaedric, dar poate substitui siliciul n interiorul tetraedrilor (coordinaie 4) formnd tetraedri [AlO4]5-. Radicalul chimic al filosilicailor rezult lund in considerare 2 tetraedri nvecinai din reeaua spaial. un astfel de grupaj conine 3 atomi de oxigen care i aparin e xclusiv i 4 atomi de oxigen care se mpart n proporii egale cu grupajele vecine. Rezult multiplicitatea pentru atomii de oxigen MO=3+41/2=5 iar multiplicitatea pentru siliciu MSi=2 deoarece cei doi tetraedri ai grupajului conin cte un atom de siliciu fiecare. Lund n considerare valorile multiplicitilor, radicalul chimic devine [Si2O5]2- cu 2 sarcini negative rezultate din cele 8 sarcini pozitive ale celor 2 atomi de siliciu i cele 10 sarcini negative ale celor 5 atomi de oxigen. Exemple de filosilicai: talc Mg3[Si2O5]2(OH)2, caolinit Mg4[Si2O5]2(OH)8, muscovit KAl2[Si3AlO10](OH)2 biotit K(Mg,Fe)3[Si3AlO10](OH)2 n cazul muscovitului i biotitului un sfert din numrul atomilor de siliciu din interiorul tetraedrilor sunt substituii cu atomi de aluminiu, radicalul chimic devenind [Si3AlO10]5-. f. Subclasa tectosilicailor Tectosilicaii formeaz structuri tridimensionale de tetraedri [SiO4] legai in toate cele 4 coluri de tetraedri nvecinai prin atomi de oxigen comuni la cte doi tetraedri. n cazul tectosilicailor o parte din atomii de siliciu su nt substituii de aluminiu n interiorul tetraedrilor. Apar astfel sarcini negative suplimentare ([ SiO4]4- [AlO4]5-) care permit prezena n reeaua spaial a cationilor metalici. Aluminiul poate substitui cel mult jumtate din atomii de Si, dar de Si 4 Al3 4+ 3+ regul raportul Si /Al este fie 1/1 sau 3/1. Indiferent de raportul Si/Al, proporia O 2 este ntotdeauna egal cu . Cea mai important categorie de tectosilicai sunt feldspaii. Acestia au n comun o serie de proprieti fizice: duritate mare, clivaj bun, transparena. Exemple de filosilicai: ortoz K[Si3AlO8] albit Na[Si3AlO8] anortit Ca[Si2Al2O8].