1

METODE GENERALE DE OBINERE A COMPUILOR ORGANICI.

ALCANI
1. Adiia hidrogenului la alchene, diene, alchine , catalizatori Ni, Pt,Pd.
CH
2
= CH CH
3
+ H
2
H
3
C CH
2
CH
3

propen propan
H
2
C = CH CH = CH
2
+ 2H
2
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3

butadien butan
HC CH + 2H
2
H
3
C CH
3

acetilen etan
2. Hidroliza derivailor organo magnezieni :
H
3
C CH
2
MgCl + H
2
O H
3
C CH
3
+ HOMgCl
clorur de etilmagneziu etan clorur bazic de Mg
3. Hidroliza carburilor de Al si Be CH
4

Al
4
C
3
+12 H
2
O 3 CH
4
+4 Al(OH)
3
4. Reacia derivailor halogenati cu Na (sinteza Wurtz):
2 CH
3
Cl + 2 Na H
3
CCH
3
+ 2 NaCl
5. Reacia derivailor halogenai cu zinc:
2 H
3
CCH
2
Cl + Zn H
3
CCH
2
CH
2
CH
3
+ ZnCl
2
cloroetan butan
6. Electroliza srurilor de Na ale acizilor carboxilici:
H
3
C COONa H3C COO
-
+ Na
+
acetat de Na
H
3
CCOO
-
H
3
C COO CH
3
+CO
2
; 2 CH
3
H
3
C CH
3

etan
7. Decarboxilarea acizilor organici:
R COOH R H + CO
2

8. Obtinerea benzinei sintetice (amestec de hidrocarburi ce contine alcani) din C si H
2

sau din CO si H
2
.
ALCHENE.
1. Deshidratarea alcoolilor (in prezenta H
2
SO
4
, la 150 200
o
C) :
H
3
C CH
2
OH H
2
C = CH
2
+ H
2
O
etanol eten
2. Dehidrohalogenarea compuilor halogenati ( NaOH / eter anhidru, t
o
C)
H
3
C CH
2
Cl H
2
C = CH
2
+ HCl
cloroetan eten

2

3. Dehidrogenarea si cracarea alcanilor :
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
CH
4
+ H
2
C = CH CH
3


butan metan propen
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
2
C = CH CH
2
CH
3
+ H
2

butan 1- buten
4. Adiia unui mol de H
2
la alchine ( Pd / Pb
2+)
si diene (Ni ) :
HC CH + H
2
H
2
C = CH
2

acetilen eten
H
2
C = CH CH= CH
2
+ H
2
H
3
C CH=CH CH
3

butadien 2 buten
DIENE (alcadiene)
1. Dehidrogenarea alcanilor si alchenelor:
H
3
C CH
2
CH
2
CH
3
H
2
C = CH CH = CH
2
+ 2H
2

butan butadien
CH
3
CH = CH CH
3
H
2
C = CH CH = CH
2
+ H
2

2 butena butadien
2. Deshidratarea 1,3 sau 1,4 diolilor (H
2
SO
4
,t
o
C):
H
3
C CH(OH) CH
2
CH
2
(OH) H
2
C = CH CH = CH
2
+ 2 H
2
O
1,3-butandiol butadien
3. Dehidrohalogenarea compuilor 1,3 sau 1,4 dihalogenati (NaOH / alcool):
ClH
2
C CH
2
CH
2
CH
2
Cl H
2
C = CH CH= CH
2
+ 2 HCl
1,4-diclorobutan butadien
4. Din etanol ( Al
2
O
3
, 400
o
C ) metoda Lebedev
2 H
3
C CH
2
OH H
2
C = CH CH = CH
2
+ 2 H
2
O + H
2

ALCHINE
1. Obtinerea acetilenei (etina): - din carbid (acetilur de calciu)
CaC
2
+ H
2
O C
2
H
2
+ Ca(OH)
2

- Din metan prin piroliz (descompunere termic la
1500
o
C); procedeele arderea incomplet si n arc
electric.
2 CH
4
C
2
H
2
+ 3 H
2
2. Aditia halogenilor la alchene urmat de dehidrohalogenare:
H
2
C = CH
2
+ Cl
2
ClH
2
C CH
2
Cl HC CH + 2 HCl
eten 1,2-dicloroetan etin

3


3. Omologii superiori ai acetilenei se obtin din acetilur de Na si un derivat halogenat:
HC CNa + CH
3
Cl HC C CH
3
+ NaCl
clorometan propin
ARENE (hidrocarburi aromatice)
1. Din gudroanele rezultate la distilarea uscat a carbunilor.
2. Din petrol : a) extracie cu solvent selectiv.
b) reformare catalitic alcani si cicloalcani cu 6 -8 atomi de carbon sunt
ciclizati si aromatizati,prin dehidrogenare
H
3
C CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C
6
H
12
+ H
2
; C
6
H
12
C
6
H
6
+ 3 H
2

hexan ciclohexan ciclohexan benzen
3. Reactia Friedel Crafts se obtin omologi superiori ai benzenului.
a) Alchilarea cu derivati halogenati ( AlCl
3
, anhidr):
C
6
H
6
+ CH
3
Cl C
6
H
5
CH
3
+ HCl
toluen
b) Alchilarea cu alchen (acizi tari, sau AlCl
3
/urme de apa):
C
6
H
6
+ H
2
C = CH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
3

Etilbenzen
COMPUSI HALOGENATI
1. Substituia hidrogenului din alcani ,alchene ( n poziie alilic), arene (la catena lateral
sau la nucleu) cu halogeni ( Cl, Br )
CH
4
+ Cl
2

a lu min
CH
3
Cl + HCl
H
2
C = CH CH
3
+ Cl
2

a lu min
H
2
C = CH CH
2
Cl + HCl
C
6
H
6
+ Cl
2

3 FeCl
C
6
H
5
Cl + HCl
C
6
H
5
CH
3
+ Cl
2

a lu min
C
6
H
5
CH
2
Cl + HCl
clorur de benzil
2. Aditia halogenilor la alchene, diene, alchine si arene:
H
2
C = CH
2
+ Cl
2
ClH
2
C CH
2
Cl
HC CH + Cl
2
ClHC = CHCl ( in solvent inerti)
1,2-dicloroeten
H
2
C = CH CH = CH
2
+ Cl
2
ClH
2
C CH =CH CH
2
Cl
1,4 dicloro-2-buten
C
6
H
6
+ 3 Cl
2

a lu min
C
6
H
6
Cl
6
Hexaclorociclohexan (HCH)
4


3. Din alcooli prin reactia cu PCl
3
sau HCl :
3 H
3
C CH
2
OH + PCl
3
3 H
3
C CH
2
Cl + P(OH)
3

etanol cloroetan
H
3
C CH
2
OH + HCl H
3
C CH
2
Cl + H
2
O
4. Reactia compusilor carbonilici cu PCl
5
:
H
3
C CHO + PCl
5
H
3
C CHCl
2
+ POCl
3

acetaldehid 1,1-dicloroetan
H
3
C CO CH
3
+ PCl
5
H
3
C CCl
2
CH
3
+ POCl
3

aceton 2,2-dicloropropan
5. Halogenarea cu N-bromosuccinimid :
+ N
O
O
Br
Br
O
O
NH
+

ciclohexen N-bromosuccinimid 3-bromo-1-ciclo succinimid
hexen
6. Obinerea cloroformului din aceton;
H
3
C CO CH
3
+ 3 Cl
2

HCl a lu 3 / min
H
3
C CO CCl
3

O H 2
H
3
C COOH + CHCl
3

aceton 1,1,1-tricloroaceton acid acetic cloroform
ALCOOLI
1. Alcooli monohidroxilici:
a) Adiia apei la alchene :
H
2
C = CH
2
+ H
2
O H
3
C CH
2
OH
etanol (alcool etilic)
b) Hidroliza derivailor monohalogenai (NaOH / H
2
O ):
H
3
C CH
2
Cl + H
2
O H
3
C CH
2
OH + HCl
c) Hidrogenarea compuilor carbonilici (Ni):
H
3
C CH=O + H
2
H
3
C CH
2
OH
etanal
H
3
C CO CH
3
H
3
C CH(OH)CH
3

propanon izopropanol
d) reducerea acizilor carboxilici cu LiAlH
4
:
R COOH + 6 *H+ R CH
3
+2 H
2
O
e) diazotarea aminelor alifatice primare,n prezen de HCl:

5

R NH
2
+ HONO R OH + N
2
+ H
2
O
amin alcool
a) Obinerea etanolului prin fermentaia glucozei;
C
6
H
12
O
6
2 H
3
C CH
2
OH + 2 CO
2


2. Alcooli polihidroxilici:
b) Oxidarea bland a alchenelor ( KMnO
4
/ Na
2
CO
3
)
H
2
C = CH
2
+ [O] + H
2
O H
2
C CH
2

l l
OH OH
1,2 etandiol (glicol)

c) Oxidarea alchenelor cu oxigenul din aer in prezent de Ag la nclzire:
H
2
C = CH
2
+ O2 H
2
C CH
2

O H 2
H
2
C CH
2

\ l l
O OH OH
oxid de eten
d) Hidroliza derivailor polihalogenati vicinali sau izolati :
ClH
2
C CH
2
Cl + 2 H
2
O HOH
2
C CH
2
OH
1,2-dicloroetan etandiol
e) Obtinerea glicerinei din propen :
H
2
C = CH CH
3
+ Cl
2

a lu min
H
2
C = CH CH
2
Cl
O H 2
H
2
C = CH CH
2
OH
Propen clorura de alil alcool alilic

2 Cl
H
2
C CH CH
2

O H 2
H
2
C CH CH
2

O H SO H 2 / 4 2
H
2
C = CH CHO
L l l l l l acrolein
Cl Cl OH OH OH OH
2,3-dicloro-1-propanol glicerin
FENOLI
1. Topirea alcalin ( NaOH, 300
o
C)
C
6
H
6
+ HOSO
3
H
O H 2
C
6
H
5
SO
3
H
O H NaOH 2 /
C
6
H
5
SO
3
Na
C NaOH 300 /

benzen acid benzensulfonic benzensulfonat de Na
C
6
H
5
OH + Na
2
SO
3
fenol sulfit de sodiu
2. Alchilarea benzenului cu propen ( reactia Friedel-Crafts):


6

C
6
H
6
+ H
2
C = CH CH
3
C
6
H
5
CH CH
3

2 O
C
6
H
5
C(OOH)CH
3

4 2 SO H

L l
CH
3
CH
3
izopropilbenzen(cumen) hidroperoxid de cumen
C6H5 OH + H3C CO CH3
fenol aceton
3. Hidroliza srurilor de diazoniu :
C
6
H
5
NN+
+
Cl
-
+ H
2
O C
6
H
5
OH + N
2
+ HCl
clorura de fenildiazoniu fenol
AMINE
1. Alchilarea amoniacului cu derivai halogenai:

NH
3
+ CH
3
Cl CH
3
NH
4
]
+
Cl
-

clorur de metilamoniu
CH
3
NH
4
]
+
Cl
-
+ NH
3
CH
3
NH
2
+NH
4
Cl
metilamin
CH
3
NH
2
+ CH
3
Cl (CH
3
)
2
NH
2
]
+
Cl
-

clorur de dimetilamoniu
(CH
3
)
2
NH
3
]
+
Cl
-
+ NH
3
(CH
3
)
2
NH + NH
4
Cl
dimetilamin
(CH
3
)
2
NH + CH
3
Cl (CH
3
)
3
NH]
+
Cl
-
Clorur de trimetilamoniu
(CH
3
)
3
NH]
+
Cl
-
+ NH
3
(CH
3
)
3
N + NH4Cl
trimetilamin
(CH
3
)
3
N + CH
3
Cl (CH
3
)
4
N]
+
Cl
-

clorur de tetrametilamoniu
Rezult ntotdeauna un amestec de amine primar,secundara,tertiara si sare cuaternara
de amoniu. Se aplic pentru obtinerea amineler mixte.
C
6
H
5
NH
2
+ CH
3
Cl C
6
H
5
NH CH
3
+ HCl
Anilin fenil-metilamin
2. Reducerea nitroderivatilor cu Fe / HCl (6e
-
/6H
+
) sau H
2
/ cat.
Ar NO
2
+ H
2
Ar NH
2
+ 2 H
2
O
3. Reacia derivailor halogenai cu NH
3

CH
3
Cl + NH
3
CH
3
NH
2
+ HCl
4. Reducerea nitrililor cu Na /alcool
CH
3
CN + 4 *H+ CH
3
CH
2
NH
2

acetonitril etilamin
5. Reducerea amidelor cu H
2
/ cat.,P
7

CH
3
CONH
2
+2H
2
CH
3
CH
2
NH
2
+ H
2
O
acetamid
NITRODERIVATI
a) Nitrarea alcanilor in faz gazoas
CH
4
+ HONO
2
CH
3
NO
2
+ H
2
O
nitrometan
b) Nitrarea arenelor cu amestec sulfonitric (soluie ce contine HNO
3
si H
2
SO
4
)
C
6
H
6
+ HONO
2
C
6
H
5
NO
2
+ H
2
O
Nitrobenzen

COMPUI CARBONILICI
1. Hidroliza derivatilor dihalogenati geminali
CH
3
CHCl
2
+ 2 HOH
HCl 2
[ CH
3
CH(OH)
2
+ CH
3
CHO + H
2
O
1,1-dicloroetan diol germinal, instabil acetaldehid
2. Aditia apei la alchine n prezent de HgSO
4
/ H
2
SO
4

HC CH + HOH * H
2
C = CHOH]
tautomerie
H
3
C CH = O
alcool vinilic acetaldehid
HC C CH
3
+ HOH *H
2
C = C(OH) CH
3
]
tautomerie
H
3
C CO CH
3

propinp propanon
3. Oxidarea energic a alchenelor care au ramificaie la carbonul sp
2
:
H
3
C C= CHCH
3

l + 3 [O]
4 2 ? 4 SO H KMnO
H
3
C CO CH
3
+ CH
3
COOH
CH
3
aceton acid acetic
2-metil-2-buten
4. Oxidarea alchenelor cu ozon: O
\
H
2
C = CH CH
3
+ O
3
H
2
C CH CH
3

2 2 / 2 O H O H
H
2
C = O + H
3
C CH= O
propen l l metanal etanal
O O (formaldehid)
ozonid
5. Oxidarea blnd a alcoolilor K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4

H
3
C CH
2
OH + *O+ H
3
C CHO + H
2
O
etanol etanal
H
3
C CH(OH) CH
3
+ *O+ H
3
C CO CH
3
+ H
2
O
izopropanol propanan
8

6. Dehidrogenarea alcoolilor n prezen de catalizatori:
CH
3
OH CH
2
= O + H
2

metanol formaldehid
7. Obinerea acetonei ca produs secundar la sintaza fenolului din izopropilbenzen.
COMPUI CARBOXILICI
1. Oxidarea alcanilor superiori, n prezent de catalizatiri:
R CH
3
+ O
2
R COOH + H
2
O
2. Oxidarea alchenelor cu KMnO
4
/ H
2
SO
4
sau K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4

H
3
C CH= CH CH
2
CH
3
+ 4 *O+ H
3
C COOH + H
3
C CH
2
COOH
2 penten acid acetic acid propanoic

3. Oxidarea alchinelor:
HC CH + 4 *O+
4 KMnO
HOOC COOH
Acid oxalic
4. Oxidarea arenelor:
a) La nucleu C
6
H
6
+ 9/2 O
2

C O V 500 / 5 2
HOOC CH= CH COOH + 2 CO
2


+ H
2
O
acid maleic
b) La catena lateral:
C
6
H
5
CH
3
+ 3 [O]
4 2 / 4 SO H KMnO
C
6
H
5
COOH + H
2
O
Toluen acid benzoic
c) Oxidarea alcoolilor cu KMnO4 / H2SO4
H
3
C CH
2
OH +2 *O+ H
3
C COOH + H
2
O
etanol acid etanoic
d) Oxidarea aldehidelor cu: O
2
din aer, KMnO
4
/ H
2
SO
4
, reactiv Tollens, reactiv Fehling,
apa de brom.
H
3
C CHO + *O+ H
3
C COOH
e) Hidroliza derivatilor trihalogenati geminali ( NaOH / H
2
O)
H
3
C CCl
3
+ 3HOH
HCl 3
[ H
3
C C(OH)
3
+H
3
C COOH + H
2
O
1,1,1-tricloroetan
f) Hidroliza derivatilor funcionali ai acizilor carboxilici:
H
3
C COCl + H
2
O H
3
C COOH + HCl
clorura de acetil
H
3
C COOCH
3
+ H
2
O H
3
C COOH + CH
3
OH
acetat de metil
(H
3
C CO)
2
O + H
2
O 2 H
3
C COOH
Anhidrid acetic
9

H
3
C CONH
2
+ H
2
O H
3
C COOH + NH
3

Acetamid
H
3
C CN + 2 H
2
O H
3
C COOH + NH
3
Acetonitril
g) Reacia compuilor organo magnezieni cu CO
2
, urmat de hidroliz:
CH
3
Cl + Mg CH
3
MgCl
2 CO
CH
3
COOMgCl
O H 2
CH
3
COOH +
+ HOMgCl
DERIVATI FUNCTIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
1. Cloruri acide
H
3
C COOH + PCl
5
H
3
C COCl + POCl
3
+ HCl
clorur de acetil
2. Anhidride.
2 H
3
C COOH (H
3
C CO)
2
O + H
2
O
Anhidrid acetic
3. Esteri
H
3
C COOH + CH
3
OH H
3
C COOCH
3
+ H
2
O
acetat de metil
C
6
H
5
COCl + C
6
H
5
ONa C
6
H
5
COOC
6
H
5
+ NaCl
clorur de fenoxid benzoat de fenil
benzoil de Na
(H
3
C CO)
2
O + CH
3
OH H
3
C COOCH
3
+ H
3
C COOH
4. Amide
H
3
C COOH +NH
3
H
3
C COONH
4

O H tC 2 /
H
3
C CONH
2
acetat de amoniu acetamid
C
6
H
5
COCl + NH
3
C
6
H
5
CONH
2
+ HCl
benzamid
H
3
C CN + HOH H
3
C CONH
2
H
3
C COOCH
3
+ NH
3
H
3
C CONH
2
+ CH
3
OH (amonoliz)
5. Nitrili
CH3 Cl + KCN H
3
C CN + KCl
acetonitril
H
3
C CONH
2
tC O P / 5 2
H
3
C CN + H
2
O