Cicloalacanii

Cicloalcanii denumi i cicloparafine sunt hidrocarburi ciclice saturate cu formula CnH2n n care n-numrul atomilor de C din molecul. Caracteristici: -hidrocarburi -ciclice -saturate Se consider c sunt saturate pentru c au n molecula lor doar atomi de C saturai sp3. Dac vom calcula nesaturarea echivalenei, valoarea obinut este 1, ceea ce demonstreaz prezena unei nesaturri n raport cu alcanii cu acelai numr de atomi de C n caten. Aceast unitate de nesaturare se datoreaz prezenei unui ciclu n caten i se concretizeaz n lipsa a 2 atomi de H fa de alcanul cu acelai numr de atomi de C. Serie omolog. Nomenclatur. Dnd lui n valori ntregi n3 obinem seria omolog a cicloalcanilor. Ca n orce serie omolog 2 termeni cosecutivi se difereniaz ntre ei printr-o grupare metilen. Determinarea cicloalcanilor se face prin adugarea cuvntului ciclo- la numele alcanului cu acelai numr de atomi de C n molecul. n 3 4 5 6 CnH2n C3H6 C4H8 C5H10 C6H12 cicloalcan ciclopropan ciclobutan ciclopentan ciclohexan

Reprezentarea cicloalcanilor se face prin intermediul formulelor ciclice: CH2 CH2 CH2 Izomeria la cicloalcani La cicloalcani: I.1.Izomerie de caten de la n4

CH3 C4H8 ciclobutan metilciclopropan CH2-CH3 CH3 C5H10 ciclopentan CH3 metilciclobutan etilciclopropan 1,1-dimetilciclopropan CH3 CH3

CH3 1,2-dimetilciclopropan Astfel ciclobutanul adopt o astfel de structur spaial:

n cazul ciclohexanului o multitudine de structuri izomere din care 2 structuri izomere limit sunt forma scaun i forma baie.

forma scaun

forma baie

Cea mai stabil este forma scaun. Aceste forme izomere sunt izomeri de conformaie sau conformeri

II.2.Izomeria geometric Este un fenomen de izomerie datorat prezenei fenomenului de blocare a rotirii libere a atomilor de C dublu legai sau care fac parte dintr-un ciclu plan. n aceste condiii apare un plan de referin n raport cu care se poate discuta poziia relativa a unor substituieni. I.3.Izomeria de funciune cicloalcanii sunt izomeri de funciune cu alchenele(au aceeai formul molecular, dar aparin unor clase de compui diferii). CH2 C3H6 ca cicloalcan CH2 CH2 ciclopropan ca alchen CH2=CH-CH3 propen II.1.Izomeria de conformaie un tip de izomerie ce are la baz posibilitatea atomilor de C simplu legai de a se roti n jurul axei de simetrie a legturii simple. Stabilitate ciclurilor ntre unghiul figurii geometrice i unghiul hibridizrii atomului de C din cicloalcani(C sp3 109028) apare o diferen ce determin apariia unei tensiuni n ciclu. Cu ct diferena este mai mic cu att cicloalcanii prezint un ciclu mai stabil. Cicloalcanii tind spre adoptarea de structur spaial, spre atingerea valorii unghiului de 109028. Nici un cicloalcan nu va adopta o structur plan pentru c nu exist o figur geometric plan n care unghiul dintre laturi sa fie de 109028. Metode de obinere a cicloalcanilor. 1.Metode industriale 2.Metode de laborator 1. Ciclohexanul se gsete n petrol din care se poate izola benzina uoar(fracie petrolier) ce conine pn la 20% ciclohexan. Pentru obinerea lui se mbogete benzina n ciclohexan prin tratare cu clorur de aluminiu anhidru cnd are loc izomerizarea metil ciclopentanului la ciclohexan. CH3 AlCl3\HCl metil-ciclopropan ciclohexan

Benzina astfel mbogit se trateaz cu H2SO4 avnd loc ndeprtarea benzenului i este supus pirolizei pentru ndeprtarea alcanilor inferiori sub

form de gaze de piroliz. Fracia lichid rmas este supus distilrii cnd se poate obine chiar ciclohexan n satre pur. O alt metod reprezint hidrogenarea benzenului la 2500C pe catalizator de N,Pt,Pd cu obinerea ciclohexanului. 2500C +3H2 N;Pt;Pd benzen ciclohexan 2.a)Sinteza Wrtz Se utilizeaz derivai halogenai ce au halogenii n capetele catenei, n prezen de Na. Eliminarea lor sub form de halogenur de sodiu duce la cicloalcanii corespunztori. CH2 Cl CH2 (CH2)n + 2Na (CH2)n CH2 Cl - 2NaCl CH2 Din 1,3 diclorpropan => ciclopropan CH2 CH2 CH2 Cl +2Na Cl -2NaCl CH2 CH2 + NaCl CH2 ciclopropan

Din 1,4 diclorbutan => ciclobutan CH2 CH2 Cl + 2Na CH2 CH2 Cl CH2 CH2 CH2 CH2 + 2NaCl

Distilarea cu Zn a derivailor dihalogenai cu halogenii marginali duce la cicloalcani. Din 1,3 diciclopropan => ciclopropan, iar din 1,4 diciclobutan => ciclobutan. CH2 CH2 CH2 Cl + Zn + Cl CH2 CH2 + ZnCl2 CH2 CH2 CH2 + ZnCl2 CH2 CH2 CH2 CH2 Cl + Zn CH2 CH2 Cl Proprieti fizice

Cicloalcanii au puncte de topire ce cresc odat cu creterea numrului de atomi de C din molecul, creterea avnd loc neregulat. Punctele de fierbere cresc regulat fiind mai ridicate dect cele ale alcanilor cu acelai numr de atomi de C n molecul. Proprieti chimice Ciclurile mici fiind instabile ( datorit diferenei mari dintre unghiul hibridizrii i unghiul figurii geometrice ) vor da uor reacii de adiie cu desfacere de ciclu. Ciclurile mari fiind mai stabile ( datorit diferenei mici dinte unghiul hibridizrii i unghiul figurii geometrice ) nu vor da adiii, ci substituii. a)Hidrogenarea ciclopropanului are loc la temperaturi mai mici nefiindu-i necesar condiii energice din cauza instabilitii sale mari. CH2 CH2 CH2 ciclopropan + H2 40 C propan
0

Ni CH3 CH2 CH3

b)Halogenarea are loc prin adiie de X2 a ciclurilor mici. Din ciclopropan n reacia cu Cl2 la lumin se obine 1,3 diclor propan, iar din ciclobutan, 1,4 diclorbutan. CH2 CH2 + Cl2 CH2 Cl Cl 1,3 diclorpropan CH2 CH2 + Cl2 CH2 CH2 Cl Cl 1,4 diclorbutan c)Adiia de HX are loc doar la ciclopropan cu obinerea derivatului monohalogenat. n cazul HBr => 1 brom propan CH2 CH2 + Br CH3 CH2 CH2 CH2 Br 1 brompropan Ciclurile mari dau reacii de substituie. Ciclohexanul la lumin se clorurez cu obinerea de clor ciclohexan. h CH2 CH2 CH2 CH2 h CH2 CH2 CH2

Cl h + Cl2 + HCl clor hexan Ca i alcanii, ciclurile mari dau n prezen de AlCl3 sau AlBr3 anhidru, reacii de izomerizare. Astfel ciclohexanul se izomerizeaz n aceste condiii la metil ciclopentan, n sistem la echilibru gsindu-se ambele forme. Oxidarea cicloalcanilor superiori se produce cu O2 din aer, astfel, n anumite condiii din ciclohexan => ciclohexanol ce se poate oxida n continuare la ciclohexanon. tC + O2 ciclohexanol +O2 H2O De fapt n sistem se obin simultan ambele componente. Oxidarea ciclohexanului la ciclohexanol i ciclohexanon reprezint o etap intermediar pentru obinerea firelor de tip nylon 6, respectiv de tip poliamidic ( caprolactan). Oxidarea energic a ciclohexanului duce la acid adipic i intermediar n obinerea firelor de tip nylon 6,6. t0 C + 5/2 O2 HOOC CH2 CH2 CH2 CH2 COOH H2O acid adipic.
0

+ O2

O C + H2O

ciclohexanon

Cicloalcanii prezint impotan practic n special prin ciclohexan materie prima n industria firelor i fibrelor sintetice, a coloranilor i a medicamentelor.