Sunteți pe pagina 1din 34

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Capitolul CG.05. Compui macromoleculari


Cuvinte-cheie
compui macromoleculari, polimeri, copolimeri, macromolecule,
polimerizare, policondensare, poliadiie

Compuii macromoleculari sau polimerii sunt substane formate din molecule foarte mari,
numite macromolecule, ce rezult prin nlnuirea unui numr ridicat de molecule mici de
monomer.
O macromolecul este alctuit din sute sau mii de uniti structurale identice numite meri sau
uniti de baz, legate ntre ele prin legturi covalente.
Ex.: polimerizarea clorurii de vinil

Schema CG.05.1.

Numrul de meri care intr n constituia catenei principale reprezint gradul de polimerizare
( GP sau n) al polimerului. ntre gradul de polimerizare i masa molecular a polimerului exist
relaia:
GP =

M
m

(CG.05.1)

unde: GP = gradul de polimerizare mediu al polimerului;

M = masa molecular medie a polimerului;


m = masa molecular a unitii structurale (a merului).

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

O serie polimer omoloag este o serie de molecule care au aceeai compoziie chimic dar se
deosebesc ntre ele prin gradul de polimerizare:

Schema CG.05.2.
Primul termen dintr-o serie polimer omoloag se numete monomer, iar urmtorii dimer, trimer
etc. Termenii inferiori ai seriei polimer omoloage se numesc oligomeri, iar termenii superiori
(care au caracter macromolecular) se numesc polimeri.

CG.05.1. Clasificri ale compuilor macromoleculari


Exist mai multe posibiliti de a clasifica substanele macromoleculare, dup cum urmeaz:
a) Dup modul de obinere sau dup provenien, exist:
- compui macromoleculari naturali; din aceast categorie fac parte polihidrocarburile
(cauciucul natural i gutaperca), polizaharidele (celuloza, amidonul, glicogenul, guma arabic
etc.), polipeptidele sau proteinele (cazeina, gelatina, fibroina, cheratina etc.) i acizii nucleici
(acizii ribonucleici i dezoxiribonucleici);
- compui macromoleculari artificiali se obin prin modificarea chimic a unor compui
macromoleculari naturali. Astfel, din celuloz se obin poliacetatul de celuloz, polinitratul de
celuloz etc.;
- compui macromoleculari sintetici - se obin prin sintez chimic plecnd de la substane cu
molecul mic. Din aceast clas fac parte cei mai muli dintre polimerii folosii n prezent:
cauciucurile, masele plastice i fibrele sintetice.
b) Dup natura atomilor care intr n alctuirea catenei de baz se disting:
- compui macromoleculari homocatenari - au catena de baz alctuit dintr-un singur tip de
atomi (de ex.: atomi de carbon).
Ex.: poliesteri vinilici i cei dienici.
- compui macromoleculari heterocatenari - au catena de baz format din atomi diferii (de
ex.: atomi de carbon, oxigen, azot, sulf, siliciu).
Ex.: poliesterii, poliamidele, poliuretanii, siliconii.
c) Dup forma macromoleculelor, se disting:
- compui macromoleculari liniari - sunt formai din catene (lanuri) lungi;
- compui macromoleculari ramificai - sunt formai din macromolecule liniare la care ns,
pe catena principal se afl ramificaii;
- compui macromoleculari reticulai (tridimensionali) - sunt formai din catene lungi, unite
ntre ele prin legturi chimice i formnd o reea spaial (Figura CG.05.1).

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.05.1. Polimeri: liniari, ramificai i reticulai.

d) Dup proprietile termomecanice polimerii se mpart n:


- elastomeri sau cauciucuri - se caracterizeaz printr-o nalt elasticitate la temperatur
ordinar;
- plastomeri sau mase plastice - se pot prelucra prin formare la cald n scopul obinerii pieselor
rigide cu form dorit;
- polimeri filabili - sunt substane macromoleculare ce pot fi filate din topitur sau din soluie,
n scopul obinerii firelor i fibrelor cu rezisten mecanic mare.
e) Dup comportarea la nclzire, materialele plastice sunt:
- materiale termoplastice - pot fi supuse la nmuieri (topiri) repetate fr a suferi transformri
chimice i pot fi prelucrate la cald prin diverse procedee (extrudere, injecie, presare, calandare
etc.);
- materiale termoreactive (termorigide) - prin nclzire se nmoaie temporar (permind
prelucrarea lor), dup care se solidific ireversibil nc la cald, devenind termorigide. Prin
renclzire nu pot fi retopite.
f) Dup natura mecanismului de obinere a polimerului se deosebesc compui macromoleculari
de polimerizare n lan, de poliadiie i de policondensare.

CG.05.2. Obinerea compuilor macromoleculari


Produsele sintetice macromoleculare sunt rezultatul unor procese chimice numite polireacii
(uzual, polimerizri).

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Reacia de polimerizare reprezint procesul chimic de unire a unui numr oarecare (de obicei
mare) de molecule mici de monomer identice sau diferite, cu formarea de dimeri, trimeri ...
polimeri.
n forma cea mai general, polimerizarea poate fi reprezentat astfel:

Schema CG.05.3.
Dac la procesul de polimerizare particip monomeri cu structuri diferite, procesul se numete
copolimerizare, conducnd la formarea de copolimeri. Ei sunt polimeri nali, cu o structur n
care alterneaz unitile de baz:

Schema CG.05.3.4.
Dup valorile gradului de polimerizare se disting:
- polimeri inferiori, cnd n = 2 10 uniti elementare. n acest caz, prin polimerizare rezult
specii chimice bine definite, cu o mas molecular net (M) mic, care este un multiplu ntreg
al masei moleculare a monomerului;
- polimeri superiori (nali), cnd n are valori de ordinul sutelor, miilor de uniti elementare.
Macromoleculele lor au mase moleculare mari, de ordinul sutelor de mii. n acest caz, prin
polimerizare nalt rezult amestecuri de macromolecule cu n diferit, deci se vorbete de o mas
molecular medie ( M ) a polimerului. Polimerizarea nalt constituie astzi principala reacie
chimic de obinere a diverselor tipuri de polimeri.
Dup mecanismul reaciei de polimerizare i dup natura monomerilor utilizai, procesele de
sintez ale polimerilor au fost grupate n dou categorii:
- polimerizri aditive sau nlnuite,
- polimerizri condensative, cu dou variante distincte: policondensarea i poliadiia.

a) Polimerizri aditive (nlnuite):


Polimerizarea n lan se produce prin reacia de unire sau legare (prin covalene) a unui numr
mare de molecule de monomeri (identici sau diferii), cu formarea lanului macromolecular, fr
a se elimina un compus secundar cu molecul mic. Este o reacie n lan, energia necesar
iniierii lanului (ruperii primelor legturi) fiind superioar energiei necesare continurii
procesului de reacie.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Schema CG.05.5.
La acest tip de polimerizare pot participa doar molecule cu caracter nesaturat (ce conin
legturi duble, triple) sau molecule ce conin cicluri. n macromolecula rezultat, unitatea
structural care se repet are aceeai compoziie elementar ca i monomerul.
Reaciile de polimerizare pot decurge prin mecanism radicalic (specific polimerizrii vinilice)
sau prin mecanism ionic (anionic sau cationic). n aceste procese, activarea moleculei de
monomer, precum i viteza de polimerizare sunt influenate de factori precum: temperatura,
lumina, radiaii sau , ori prezena unor catalizatori specifici.
Polimerizarea i copolimerizarea n lan sunt mult utilizate la scar industrial n vederea
obinerii unei game de polimeri cu diverse destinaii i utiliti, precum:
- polietilena, prin polimerizarea etenei (etilenei);
- polipropilena, prin polimerizarea propenei (propilenei);
- poliizobutena, prin polimerizarea izobutenei (izobutilenei);
- policlorura de vinil (PVC), prin polimerizarea clorurii de vinil;
- poliacetatul de vinil, prin polimerizarea acetatului de vinil;
- polibutadiena, prin polimerizarea butadienei;
- polistirenul, prin polimerizarea stirenului;
- politetrafluoretena (Teflon), prin polimerizarea tetrafluoretenei;
- polimetacrilat de metil (sticla organic), prin polimerizarea metacrilatului de metil etc.

b) Policondensarea:
Policondensarea reprezint reacia de unire a mai multor molecule mici de monomer, identice
sau diferite, cu formarea unei macromolecule i eliminarea concomitent a unui produs
secundar cu mas molecular mic (ap, amoniac, acid clorhidric, clorur de sodiu, alcooli
etc.) Este o reacie n trepte, energia necesar gruprii a dou molecule fiind aceeai n orice
treapt de desfurare a reaciei.

Schema CG.05.6.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Spre deosebire de polimerizarea prin reacii n lan, policondensarea este un proces n trepte, n
general dup tipul unor reacii bimoleculare de schimb, reversibile, n care reacia invers este
reacia de depolimerizare (sau procesul de degradare). La fiecare treapt de reacie se formeaz
produi intermediari stabili care pot fi izolai. Astfel de procese au loc, de obicei la temperaturi
i presiuni nalte sau n prezen de catalizatori. Macromolecula rezultat conine uniti
structurale care sunt diferite ca i compoziie elementar fa de monomerul folosit.
Aceste procese sunt caracteristice, n special compuilor organici saturai, care au n compoziia
lor grupri funcionale active (cum sunt gruprile polare OH, COOH, NH2, CHO, Cl etc.)
care pot participa la reacia de schimb punnd n libertate produi secundari cu mas molecular
mic (H2O, NH3, HCl etc.).
Prin procese de policondensare se obine un numr mare de polimeri cu o larg aplicabilitate n
tehnic i n producia bunurilor de consum, precum:
- polimerii fenol - formaldehidici (fenoplastele) - se obin prin policondensarea fenolului cu
aldehid formic (sau formaldehid), cu eliminarea de ap. n tehnic, fenoplastele sunt folosite
sub form de: lacuri fenolice (novolacuri), rezoli dizolvai n alcooli, aceton, esteri (folosii
pentru protecia suprafeelor metalice mpotriva coroziunii), rini fenolice (folosite la
fabricarea unor produse stratificate i impregnate) i prafuri de presare (preparate din novolac
prin mcinare, malaxare cu fin din lemn i hexametilendiamin, colorani i stearin). Din
rinile fenolice se obin: textolitul (rin pe suport de estur din bumbac), pertinaxul
(rin pe foi de hrtie, presate) sau azbotextolitul (rin impregnat pe esturi de azbest);
- polimerii sau rinile aminoformaldehidice (aminoplastele) - se obin prin condensarea
aldehidei formice cu amine. Aminoplastele se utilizeaz ca adezivi, lacuri de acoperire sau
pentru izolaii termice.
n afar de policondensare exist i reacii de poliadiie, rezultate printr-un proces de adiie
urmat de polimerizare. Dei are o oarecare analogie cu reacia de policondensare, reacia de
poliadiie este diferit prin faptul c nu decurge cu eliminarea de substane cu mase moleculare
mici.
Industrial, procesele de polimerizare se realizeaz prin procedee specifice, grupate astfel:

Schema CG.05.7.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Aceste procedee se aleg n funcie de natura polimerului, de structura lui, de domeniul de


utilizare i de procedeul de prelucrare al acestuia:
- Polimerizarea n mas (n bloc) decurge n absena solvenilor sau a altor medii de
polimerizare. Polimerizarea se efectueaz cu monomer n stare pur, n prezena sau n absena
unui iniiator, reacia putnd fi iniiat i termic (polimerizare termic) sau radiant (polimerizare
fotochimic). Polimerizarea n bloc se utilizeaz la scar mic din cauza dificultilor legate de
controlul defectuos al temperaturii, care poate conduce la grade de polimerizare necontrolabile
i la greuti moleculare foarte diferite ale macromoleculelor polimerului;
- Polimerizarea n soluie const n dizolvarea monomerului i a iniiatorului ntr-un solvent
inert (benzen, toluen, xileni etc.). Avantajul const ntr-un mai bun control al reaciei de
polimerizare;
- Polimerizarea n emulsie se realizeaz folosind ca mediu de dispersie apa. Deoarece
monomerii au o solubilitate mic n ap, pentru obinerea emulsiei este necesar prezena unui
emulgator (spunuri solubile n ap, detergeni etc.);
- Polimerizarea n suspensie se caracterizeaz prin dispersia monomerului n ap, fr adaos
de emulgatori, dar printr-o agitaie mecanic puternic. Polimerizarea are loc n interiorul
picturilor (perle) de monomer obinute. Rezult polimeri cu mase moleculare mari i cu un
grad ridicat de puritate.

CG.05.3. Structura i proprietile compuilor macromoleculari


Sfera noiunii de structur este larg i vizeaz att aspectul chimic ct i cel fizic, dup cum
rezult din schema urmtoare:

Schema CG.05.8.
Concepiile care stau la baza teoriei moderne a structurii compuilor macromoleculari pot fi
rezumate astfel:
- Compuii macromoleculari sunt constituii din macromolecule care pot avea o configuraie
liniar, ramificat sau reticulat;

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- Marea majoritate a compuilor macromoleculari sunt formai din macromolecule cu catene


liniare i flexibile, care i pot schimba forma geometric, adic conformaia;
- Datorit capacitii macromoleculelor de a-i schimba conformaia, polimerii se
caracterizeaz prin deformaii mari i reversibile, ntr-un anumit interval de temperatur. Aceste
deformaii se numesc deformaii nalt elastice, fiind de natur cinetic (entropic), spre
deosebire de deformaiile elastice obinuite, care sunt de natur energetic;
- Coeziunea dintre macromolecule se realizeaz prin fore fizice de interaciune
intermoleculare (fore van der Waals, legturi de hidrogen);
- Toi compuii macromoleculari sunt neomogeni din punctul de vedere al structurii fizice.
Aceasta se datoreaz flexibilitii macromoleculelor, precum i datorit dimensiunilor diferite
ale acestora;
- Exist polimeri aa-zii cristalini, care au de fapt o structur bifazic, adic sunt constituii
din domenii cristaline i domenii amorfe alternante. Polimerii amorfi sunt mai omogeni ca
structur i conin de fapt i ei zone cu o ordonare a macromoleculelor (zone cristaline). Pn n
prezent nu s-au obinut compui polimerici cristalini cu cristalinitate 100 %;
- Cristalele compuilor macromoleculari se deosebesc de cristalele obinuite, ele fiind nite
fascicule de catene mai mult sau mai puin ordonate.
Teoria macromolecular modern consider c proprietile polimerilor depind n principal de
urmtorii factori: structura chimic a polimerului, forma geometric a macromoleculelor, masa
molecular; gradul de polidispersitate, gradul de flexibilitate, natura i intensitatea forelor de
interaciune intermolecular.
Proprietile polimerilor (Tabelul CG.05.1) care dau valoarea de ntrebuinare i conduc la
performanele remarcabile ale produselor n timpul utilizrii, rezult dintr-un complex de
caracteristici i interaciuni ale macromoleculelor ca atare, dar i ale sistemului constituit din
macromolecule sub forma fazei condensate (de corp solid).

Tabelul CG.05.1. Proprietile eseniale ale compuilor macromoleculari.

Compui macromoleculari cu molecule


liniare

Compui macromoleculari cu molecule


spaiale

Termoplastice:

Termorigide:

Flexibile i elastice

Dure i casante

Se pot trage n fire sau folii

Nu se pot trage n fire sau folii

Se dizolv n solveni

Nu se dizolv (cel mult se umfl)

Proprieti mecanice slabe

Proprieti mecanice mai bune

Absorbie de ap redus

Absorbie mai mare de ap

Proprieti electrice foarte bune

Proprieti electrice mai slabe

Exemple: polietilen, polistiren, policlorur

Exemple: bachelit, rini melaminice, rini


8

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

de vinil, politetrafluoretilen (Teflon),


poliamide, poliacrilai etc.

epoxidice, rini siliconice, rini


carboamidice, poliuretani (cu molecule
spaiale) etc.

Proprieti fizico - chimice, termice i mecanice


Compuii macromoleculari exist doar n strile de agregare condensate (solid i lichid),
putnd fi n stare de faz cristalin sau amorf.
Polimerii amorfi se prezint n trei stri fizice: viscoelastic, nalt elastic i vitroas (sticloas).
Acestea se deosebesc ntre ele printr-o serie de proprieti, din modificarea crora se determin
temperaturile de transformare dintr-o stare n alta, ct i dependena lor de structura i
proprietile polimerului.
Transformrile fizice ale polimerilor se determin folosind metode termomecanice de analiz
care constau n studiul dependenei deformaiei compusului macromolecular de temperatur
(Fig. CG.05.2.).

Figura CG.05.2. Curba termomecanic tipic a unui polimer amorf.

Starea vitroas se caracterizeaz prin faptul c o parte din segmentele de lan polimeric sunt
fixate, lipsite de mobilitate, iar o parte pstreaz un anumit grad de libertate i constituie sursa
deformaiilor mult mai mari comparativ cu sticlele obinuite.
nclzirea polimerului peste temperatura de vitrifiere (Tv) cauzeaz nmuierea i apariia
strii nalt elastice. n aceast stare segmentele de caten polimeric se caracterizeaz prin
mobilitate ridicat, ceea ce face ca macromoleculele s adopte cele mai variate conformaii. n
esen, fenomenul de nalt elasticitate const n desfacerea ghemurilor alctuite din lanuri
lungi, flexibile, sub influena unei tensiuni deformatoare i revenirea la forma iniial dup
ndeprtarea tensiunii.

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Creterea temperaturii peste temperatura de curgere (Tc) aduce polimerul n stare


viscoelastic. Ea se caracterizeaz printr-o micare termic intens a segmentelor de lan i a
macromoleculelor n ntregime. Astfel, polimerii curg sub influena unor fore deformatoare,
fluiditatea lor fiind caracterizat prin viscozitate.
n tehnologia prelucrrii polimerilor se opereaz i cu alte temperaturi ce privesc unele tranziii
termice specifice aceleiai faze. Aa sunt:
- temperatura de casan (Tcs); este o temperatur inferioar celei de vitrifiere, cnd se
constat reducerea n continuare a agitaiei termice a acelor segmente de lan ce se bucurau de
o mobilitate parial. n aceste condiii, polimerul devine casant;
- temperatura de nmuiere (Ti); corespunde momentului cnd n procesul de nclzire,
deformabilitatea probei de polimer crete foarte mult; este o temperatur superioar celei de
vitrifiere;
- temperatura de topire (Tt); este caracteristic de obicei polimerilor cristalini, marcnd
echilibrul de faz dintre topitura de polimer i un monocristal;
Temperatura de vitrifiere (Tv) reprezint cea mai important caracteristic termic a polimerilor
(Tabelul CG.05.2).
Tabelul CG.05.2. Temperaturi de vitrifiere (Tv) i de topire (Tt) pentru o serie de polimeri.
Polimerul

Tv

Tt

(0C)

(0C)

polietilena

68

+ 135

polipropilena

18

+ 176

polistiren

+ 100

+ 230

policlorur de vinil

+ 82

+ 180

poliizopren

70

+ 28

cauciuc siliconic

123

58

nylon

+ 47

+ 225

Stabilitatea termic; utilizarea polimerilor se limiteaz n general la domenii de temperatur


cuprinse ntre 60 0C i 150 0C. La temperaturi mai joase ei devin casani i manifest
rezisten sczut la oc. La temperaturi mai ridicate survine fenomenul de nmuiere, urmat de
degradarea polimerului. Exist mase plastice speciale (precum siliconii, teflonul, fibrele de
carbon) care se pot utiliza i la temperaturi mai ridicate (de cca. 300 0C).
Compuii macromoleculari se remarc printr-o conductibilitate termic redus i, prin urmare,
se utilizeaz drept izolatori termici. Pentru a mri conductibilitatea termic a unor mase plastice

10

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

se pot utiliza materiale de umplutur, de obicei substane anorganice (de ex.: nisip de cuar) sau
metale.
Compuii macromoleculari au un coeficient de dilataie termic mult mai mare dect al altor
materiale (sticla, materiale ceramice, metale), fapt pentru care reprezint un dezavantaj n o serie
de utilizri. Pentru a micora coeficientul de dilataie termic se folosesc adaosuri de natur
anorganic (de ex.: fibre de sticl etc.).
Densitatea polimerilor este redus, fiind cuprins ntre 0,7 2,5 g/cm3. Materialele poroase, n
special spumele (polimerii expandai) folosite pentru ambalaje i pentru termoizolaii sunt mai
uoare, avnd o densitate de cca. 0,05 g/cm3.
Solubilitatea polimerilor este variabil, n funcie de natura polimerului i a solventului. n
general, polimerii nepolari se solubilizeaz n solveni nepolari (benzen, toluen, xileni etc.), iar
cei polari n solveni polari (H2O, alcooli etc.). Solubilitatea unui polimer depinde n primul
rnd de natura lanului polimeric, astfel c polimerii liniari se solv cel mai uor, iar cei
reticulai foarte greu sau deloc. O caracteristic a polimerilor este c, nainte de solubilizarea lor
complet ntr-un solvent adecvat, are loc un proces de umflare a acestora.
Stabilitatea chimic a polimerilor este net superioar altor materiale, motiv pentru care ei i-au
gsit o larg aplicabilitate n multe domenii tehnice. Unii polimeri au rezisten excelent la
aciunea acizilor i bazelor tari, fiind utilizai n industria chimic i la transportul unor
substane chimice agresive.
Rezistena la mbtrnire, n special sub aciunea agenilor climaterici, este n general
satisfctoare. Totui, muli polimeri se pot degrada (mbtrnesc) sub influena unor factori
precum: lumina, umiditatea, temperatura, aerul i microclimatul biologic. Ca urmare a
degradrii prin mbtrnire, polimerii i modific o serie de caracteristici (limita de alungire la
rupere, modulul de elasticitate, rezistena la oc, rezistena la izolaie, rigiditatea dielectric).
Rezistena mecanic a polimerilor este n general bun, fiind determinat n special de
compoziia chimic, de tipul catenelor moleculare i de numrul i energia legturilor
intermoleculare. O rezisten mai bun la traciune, la compresiune i la ncovoiere prezint
polimerii termoreactivi. Rezistena mecanic a polimerilor se poate mri prin procedee speciale,
precum: reticulrile chimice dintre lanurile polimerice, includerea polimerului n esturi,
hrtie, fibre etc., cu obinerea polimerilor armai.
Rezistena la oc a polimerilor este mic n raport cu cea a metalelor, ceea ce limiteaz
utilizarea lor n anumite domenii.

Proprieti electrice
Proprietilor electrice ale polimerilor se caracterizeaz prin conductivitate (sau mrimea
invers, rezistivitatea), rezistena la strpungere, permitivitatea i pierderea n dielectric, cu
ajutorul lor descriindu-se comportarea materialului polimeric n cmp electric. Variaia acestora
cu temperatura, frecvena i intensitatea cmpului electric este hotrtoare pentru alegerea

11

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

materialului n anumite scopuri practice. Dup proprietile lor electrice, polimerii se mpart n:
dielectrici (izolatori), semiconductori i polielectrolii.

a) Proprietile dielectrice ale polimerilor:


- Conductivitatea electric () i rezistivitatea electric ():
n marea lor majoritate, materialele polimerice sunt dielectrici (electroizolatori) cu o
conductivitate de ordinul 1019 1013 1cm1. nsuirea lor de a conduce sau nu curentul
electric este determinat de impuritile ionice coninute i se accentueaz la temperaturi mai
mari dect temperatura de vitrifiere (TV).
Polimerul nsui, n virtutea dimensiunilor macromoleculei sale, nu particip la transportul
sarcinilor electrice. Conductivitatea electric se realizeaz prin purttorii de sarcini electrice
(electroni sau ioni) provenii din impuritile cu mas molecular mic din masa polimeric
(resturi de emulgatori, catalizatori, monomer, ap, electrolii (acizi, baze, sruri) etc.) sau prin
intermediul ionilor sau gruprilor ionice ce pot fi mobilizate din masa sau structura polimerului
(ex. protonii din Nafion).
Conducia electric poate avea loc n masa materialului polimeric (conductivitate de volum sau
intern), ct i la suprafaa sa (conductivitate de suprafa sau extern).
n conducia de suprafa un rol deosebit l are apa care formeaz pelicule superficiale bune
conductoare de electricitate. Conductivitatea de volum depinde de natura chimic a polimerului
i de impuritile conductoare existente n masa polimeric.
Conductivitatea electric a polimerilor crete exponenial cu temperatura, urmnd relaia:
Ea

1
= = A e R T

(CG.05.2)

unde: , = conductivitatea (1cm1), respectiv rezistivitatea electric (cm);


A = coeficient ce depinde puin de temperatur; A ~ T1 ;
Ea = energia de activare a procesului de conducie;
R = constanta universal a gazelor;
T = temperatura absolut.
Deasupra temperaturii de vitrifiere (TV) creterea temperaturii conduce la o cretere accentuat
a mobilitii segmentelor catenei polimerului, antrennd o cretere a mobilitii ionilor i deci a
electroconductivitii.
n Tabelul CG.05.3 sunt grupai unii polimeri de interes industrial n ordinea cresctoare a
rezistivitii electrice ().

12

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Datorit proprietilor dieletrice ale materialelor plastice, acestea se ncarc superficial cu sarcini
electrostatice care apar n procesul de frecare sau la ntreruperea contactului dintre polimer i un
conductor sau dielectric (electrizare static). Pentru a readuce ncrcarea electrostatic, n masa
polimerului se introduc ingredientele numite antistatizani precum: materiale electroconductoare
(pulberi de argint; sruri hidrofile precum CaCl2 , MgCl2 , LiCl; negru de fum etc.), polimeri
peliculogeni sau substane superficial active (esteri ai acizilor grai, amine, amide etc.).

Tabelul CG.05.3. Rezistivitatea de volum () a unor polimeri.


Domeniul
rezistivitii

Materialul polimeric

(cm)
1 102

Cauciucuri i polietene conductoare, arjate cu negru de fum (sunt


clasificate ca fiind conductoare)

106 107

Celuloz i celuloz regenerat, fibre i filme

107 109

Alcool polivinilic, rini fenolformaldehidice cu umpluturi celulozice etc.

109 1011

Elastomeri polisulfurai, arjai; Elastomeri acrilonitril-butandienici; Nitrat de


celuloz; Acetat de celuloz; Poliuretani etc.

1011 1013

Rini aminoformaldehice; policloropren; poliacrilonitril

1013 - 1015

Acetat polivinil; Etilceluloz; Cauciuc clorurat; Elastomeri stirenbutandienici; Rini polisiloxanice; Rini epoxidice; Copolimeri clorur de
vinil - acetat de vinil; Poliamide; Rini alchidice; Poliesteri nesaturai
arjai cu fibre de sticl; Polietilen clorsulfonat; Clorur de polivinil
rigid; Poliformaldehid; Ebonit arjat; Poliesteri nesaturai nearjai;
Cauciuc natural; Gutaperc tehnic.

15

10 10

17

peste 1017

Polibutadien; Polietilen de nalt densitate; Polimetaacrilat de metil;


Polistiren; Polisulfone; Elastomeri etilen - propilenici; Rini anilin formaldehidice; Cauciuc ciclizat; Cauciuc butilic nearjat i vulcanizat etc.
Politetrafluoretilen (teflon); Cauciuc natural purificat i vulcanizat;
Polietilen de joas densitate; Poliizobutilen; Polietilentereftalat.

O serie de polimeri cu conductibilitate electric redus (de exemplu polistirenul,


polimetacrilatul etc.) se pot folosi la obinerea electreilor. Ei sunt dielectrici capabili s rein
cmpul electric pentru o perioad oarecare de timp dup ndeprtarea sa. Electreii se utilizeaz
la confecionarea microfoanelor, a aparatelor de msurat vibraii, la ncrcarea condensatorilor
la tensiuni relativ mari etc.

13

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- Rezistena (tensiunea) la strpungere:


n cmpuri electrice cu tensiuni mari (105 106 V/cm) conductivitatea crete pe msura creterii
tensiunii; dielectricul poate deveni conductor i se poate distruge. La atingerea unei anumite
diferene de potenial, creterea conductivitii determin un salt brusc al intensitii curentului
electric ce strbate dielectricul, strpungndu-l. Tensiunea la care se produce acest fenomen se
numete tensiune de strpungere i poate atinge valori de 107 V/cm.
Rezistena la strpungere scade sensibil dac n material exist impuriti cu mas molecular
mic, ap absorbit sau aer inclus, care se ionizeaz n cmpul electric puternic.
Este necesar s se cunoasc i rezistena la arc electric, care este o proprietate important n
tehnic pentru materialele izolatoare. Ea red, n principiu, tendina polimerilor de a se
carboniza sub aciunea arcului electric, prin aceast transformare crendu-se posibilitatea unui
curent de conducie.
- Permitivitatea i pierderile n dielectric (tg ), polarizarea dielectric:
O caracteristic a dielectricilor este constanta dielectric sau permitivitatea dielectric relativ,
:
c
' = x
c0

(CG.05.3)

unde: cx = capacitatea unui condensator care are ntre plci dielectricul dat;
c0 = capacitatea aceluiai condensator ntre plcile cruia este vid.
Creterea capacitii condensatorului prin interpunerea dielectricului ntre plcile sale este
determinat de polarizarea dielectricului. Astfel, sub aciunea cmpului electric E, n moleculele
nepolare ale unui dielectric nepolar se produce deplasarea relativ a electronilor n raport cu
nucleele, astfel c apare un moment dipolar indus, :
' = n 0 E

(CG.05.4)

unde: 0 = constanta dielectric (permitivitatea) vidului = 8,85 1012 F/m;


= polarizabilitatea moleculei;
n = numrul de molecule din unitatea de volum.
n cazul unui dielectric polar, moleculele polare ale acestuia sunt caracterizate prin dipoli
permaneni, iar momentul dipolar permanent al acestora, 0 , este dat de ecuaia:
0 = q A

(CG.05.5)

unde: q = mrimea sarcinilor electrice;


A = distana care separ aceste sarcini.

14

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Deci, sub aciunea cmpului exterior, dielectricul sufer un fenomen de polarizare care, pentru
unitatea de volum, este dat de:
P = Por + Pdef

(CG.05.6)

unde: Por = polarizare de orientare sau termic;


Pdef = polarizare deformaional.
Polarizarea termic ( Por ) are un caracter relaional, aprnd n procesul agitaiei termice a
particulelor dielectricului. Ea este caracteristic polimerilor polari cu macromolecule ce conin
grupe de atomi cu moment dipolar permanent. Polarizarea deformaional ( Pdef ) poate fi de tip
electronic (cauzat de deplasarea norului electronic n raport cu nucleul atomic) sau atomic
(datorat deplasrii atomilor unul n raport cu cellalt).
Polarizarea dielectric poate fi privit sub dou aspecte: molecular i macroscopic.
Din punct de vedere molecular, polarizarea dielectric caracterizeaz deplasarea ntr-un cmp
electric a sarcinilor legate elastic din moleculele, atomii sau ionii dielectricului. Proprietatea
molecular a acestui fenomen o reprezint formarea dipolilor electronici n masa dielectricului.
Sub aspect macroscopic, polarizarea dielectric duce la apariia pe suprafaa dielectricului a
unor sarcini legate i a cmpului corespunztor lor. Aceasta interacioneaz cu cmpul exterior
i i modific valoarea. Caracteristica macroscopic a polarizrii dielectrice n cmp staionar
este constanta dielectric a substanei ( ' ) sau momentul dipolar al unitii de volum (P), legate
prin relaia:

' = 1 + 4

P
E

(CG.05.7)

unde: E = intensitatea cmpului electric staionar.


Dac n interiorul unui dielectric se stabilete un cmp electric staionar sau variabil, se produc
dezvoltri de cldur (deci pierderi) prin efect Joule Lenz, deoarece conductivitatea
materialului este nenul. Pierderile dielectrice reprezint partea din cmpul exterior care se
disipeaz ireversibil n dielectric. Pentru anumite valori ale frecvenei cmpului i ale
temperaturii dielectricului, o parte din energia cmpului se absoarbe n dielectric i se
JG
G
transform n cldur. Acum, ntre vectorii tensiune ( U ) i intensitate ( I ) apare un decalaj de
faz, , proporional cu energia disipat. Cum aceast energie este transformat n cldur n
unitatea de volum de dieletric i este proporional cu frecvena cmpului i tg , atunci unghiul
decalajului de faz este numit unghi de pierderi dielectrice. Mrimea pierderilor dielectrice este
redat de relaia:

tg =

"

(CG.05.8)

'

15

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

unde: = coeficientul pierderilor dielectrice; caracterizeaz absorbia energiei electromagnetice (adic pierderile dielectrice);
tg = factorului de pierderi dielectrici.
Pentru toi polimerii se cunosc dou tipuri de pierderi dielectrice (vezi Tabelul 13.4):
- pierderi dielectrice dipol elastice (sau dipol segmentale), determinate de orientarea
segmentelor macromoleculare n condiii specifice (n stare vitroas, la temperaturi mai mari
dect temperatura de vitrifiere a polimerului);
- pierderi dielectrice dipol radicalice (sau dipol grup), determinate de orientarea grupelor polare
(unitilor cinetice) n cmpul electric. Ele pot s apar chiar i n starea vitroas a polimerilor, prin
coborrea temperaturii sub temperatura de vitrifiere.

Tabelul CG.05.4. Valorile tg pentru pierderile dielectrice ale unor polimeri.


tg
Polimerul

Pierderile dielectrice
dipol elastice

Pierderile dielectrice
dipol radicalice

polietilen

3 104

polistiren

3 104

poliacetat de vinil

3 101

2 103

polimetacrilat de metil

3 102

7 102

poliacrilat de metil

1 101

2,7 102

De asemenea, n Tabelul CG.05.5 se grupeaz principalele tipuri de polimeri n ordinea mrimii


permitivitii relative ().

Tabelul CG.05.5. Permitivitatea relativ () a polimerilor.


Domeniul

Materialul polimeric

valorii lui

12

Poli-p-xilen

2 3

Politetrafluoetilen (teflon); Cauciucuri etilenpropilenice; Polipropilen;


Polietilen; Polibutadien; Poliizobutilen; Cauciuc butilic; Cauciuc
16

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

natural; Polistiren; Cauciuc natural clorurat; Etilceluloz; Cauciucuri stiren


butandienice; Cauciuc ciclizat; Cauciucuri polisiloxanice; Policarbonai;
Ebonite; Rini polisiloxanice etc.
34

Polietilentereftalat; Policlorur de vinil rigid; Gutaperc tehnic; Rini


alchidice; Polimetilmetacrilat; Alcool polivinilic; Poliformaldehid; Rini
epoxidice; Poliamide etc.

46

Acetat de celuloz; Rini fenolformaldehidice etc.

69

Poliuretani, Polietilen clorosulfonat; Policloropren; Poliacrilonitril;


Cauciucuri polisulfurate; Nitrat de celuloz etc.

10

Cianetilceluloz; Cauciuc natural cu 45 pri negru de fum etc.

b) Proprietile semiconductoare ale polimerilor:


Polimerii organici obinuii au proprieti izolante datorit faptului c, n macromoleculele lor,
toi electronii sunt strns legai de anumite nuclee.
Polimerii semiconductori, n schimb, posed o anumit conductivitate electric la valori
nensemnate ale energiei de activare a conductivitii, datorit unor electroni delocalizai
(semiconductibilitate electronic) sau a unor ioni (semiconductibilitate ionic) din lanul
polimeric.
Practic, proprietile semiconductoare ale compuilor macromoleculari sunt descrise de relaia
(CG.05.2), prin msurarea conductivitii ca funcie de temperatur i a energiei de activare a
conductibilitii. nsuiri semiconductoare au fost observate la diferite clase de polimeri
(Tabelul CG.05.6).

Tabelul CG.05.6. Proprieti electrice ale unor polimeri semiconductori.


Conductivitatea electric,
(1cm1)

Energia de activare a
conductivitii, Ea (eV)

Polivinilen

1013

0,57

Poliacetilena

108

0,83

Poli-p-fenilen

1011

0,94

Poliacrilonitril

3 103

0,32

Politetracianetilen

107

0,30

Polimerul

17

CHIMIE*C*

Poli-4-clor piridin

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

107

0,79

O clas de polimeri semiconductori o reprezint polimerii fotoconductori, a cror


electroconductibilitate se modific sub aciunea luminii (sunt fotosensibili).
Ex.: poliinele, poliacrilonitrilul i complecii lui, polivinilele, polifenilenii, poliamidele.
n tehnica actual polimerii fotoconductori prezint o perspectiv deosebit de interesant ca
materiale fotosensibile, ca traductori de radiaie electromagnetic etc.

CG.05.4. Compui macromoleculari utilizai n tehnic


A. Mase plastice obinute prin polimerizare
a) Polietilena sau polietena (PE):

[ CH 2 CH 2 ]n
Se obine prin polimerizarea etilenei la presiuni ridicate (rezultnd PE cu densitate mic) sau la
presiuni joase (rezultnd PE cu densitate mare).
PE este un material termoplastic cu un tueu gras, flexibil, cu suplee la grosimi mici, insipid,
inodor, netoxic. Se descompune la ~ 300 0C, se nmoaie la ~ 115 0C i devine casant la 25 0C.
Este nehigroscopic i are proprieti dielectrice (electroizolante) foarte bune, rezisten la
aproape toi agenii chimici (chiar fa de acidul fluorhidric), la lumin, intemperii etc. Arde
foarte ncet.
PE se poate prelucra prin presare, extrudare, injecie, suflare, calandrare etc.
Produsele care se fabric din PE sunt n principal urmtoarele: produse de extrudare, filme i
plci, conductori i cabluri, acoperiri, filamente, bare, produse injectate, produse suflate,
calandrate, expandate etc.
PE i derivaii si se folosesc n fabricarea condensatoarelor, la izolarea cablurilor electrice i
telefonice subacvatice i din medii corozive, la izolarea de conducte i cabluri coaxiale de nalt
frecven, conductori de bobinaj, la confecionarea de bunuri de consum (recipiente i piese
pentru industria alimentar, farmaceutic, cosmetic etc.).
b) Polipropilena (PP):
CH 2 CH

CH3 n

Se obine prin polimerizarea propilenei n prezena unor catalizatori stereospecifici i este un


polimer termoplastic.

18

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

PP are proprieti dielectrice asemntoare cu polietilena, prezentnd avantajul unei rezistene


mrite la temperatur (punct de nmuiere la ~ 170 0C), o rezisten mai mare la traciune, la
aciunea agenilor chimici i o absorbie de ap redus. n schimb are claritatea i luciul
inferioare polietilenei i o rezisten mic la aciunea razelor ultraviolete. PP este un polimer
care arde uor, dar cu anumii ageni de ignifugare (de ex.: oxid de antimoniu, compui organici
clorurai) se obin rezistene la flacr.
PP se prelucreaz uor prin extrudere, injecie, presare i se sudeaz bine.
PP se utilizeaz n majoritatea sectoarelor industriale. Aplicaii bune se remarc la fibre,
monofilamente i multifilamente, precum i la filme orientate monoaxial sau biaxial.
Domeniile de utilizare ale PP sunt asemntoare cu ale PE i PS. n plus, se utilizeaz n
domenii n care se cere o rezisten termic mrit (evi de ap cald, aparatur medical care
trebuie sterilizat etc.).
c) Poliizobutilena (PIB) i Polibutilena (PB):
CH3

CH 2 C

CH3 n

CH 2 CH

CH 2 CH3 n

Se obin prin polimerizarea izobutilenei i respectiv butilenei, fiind polimeri termoplastici.


Sunt materiale cu o bun rezisten la traciune, oc, fisurare (pn ~ 90 0C) i oboseal. Au un
punct de nmuiere mai ridicat (~ 112 0C) dect polietilena, i rigiditatea dielectric foarte mare.
Sunt rezistente la aciunea agenilor chimici (cu excepia acizilor oxidani) i la umiditate.
PIB i PB se pot prelucra prin extrudare (prin suflarea de tuburi, filme i evi, se pot obine
filamente orientate etc.) sau prin injecie. Neavnd toxicitate, se utilizeaz la fabricarea evilor
pentru transportul apei potabile i pentru injecii. Se folosesc ca izolani electrici, la
impregnarea de esturi, la prepararea unor cleiuri de protecie etc.
d) Polistirenul (PS):
CH 2 CH

C6 H5 n

Este un polimer termoplastic ce se obine prin polimerizarea stirenului: prin copolimerizarea


stirenului cu diveri monomeri se obin copolimerii stirenici (de ex.: copolimerul acrilonitril stiren i copolimerul acrilonitril - butadien - stiren sau ABS).
PS este un material nepolar, incolor, inodor, netoxic, cu proprieti dielectrice foarte bune,
prezentnd ns nmuiere sczut (65 77 0C). PS arde ncet producnd fum i funingine
neagr. Temperatura de autoaprindere este de ~ 500 0C. Rezistena PS la ap i la intemperii

19

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

este bun, ns expunerea la radiaii ultraviolete produce decolorarea i frmiarea


materialului.
Din punctul de vedere al utilizrii, polistirenul poate fi de mai multe tipuri: PS de uz general
(nemodificat), PS rezistent la oc (conine cauciuc), PS rezistent la cldur, PS celular (spum
sau expandat), PS cu umplutur de sticl (ranforsat cu fibre de sticl).
Principalele utilizri ale PS sunt cele de electroizolant i de termoizolant. Din PS se pot fabrica
piese rigide din instalaiile electrice din radioteleviziune, cabluri stiroflex flexibile, lentile
incasabile, produse de larg consum etc.
e) Polimeri i copolimeri vinilici:
Compuii vinilici au la baz radicalul vinilic CH2 = CH . Practic, n grupa aceasta sunt inclui
esterii, alcoolii, eterii, cetonele, acetalii vinilici i copolimerii, derivai heterociclici i clorura
de viniliden.
Polimerii vinilici sunt termoplastici i au un punct de nmuiere sub 100 0C. Stabilitatea la
cldur, lumin i ageni chimici este bun, dar nu perfect. Sunt insipizi, inodori i netoxici.
Caracteristicile mecanice, electrice, termice sunt foarte variate, depinznd de tipul de polimer
ct i de adaosul din masa polimeric.
Principalii reprezentai din grupa polimerilor vinilici sunt: policlorura de vinil (PVC),
poliacetatul de vinil (PVA), alcool polivinilic, policlorura de viniliden etc.
- policlorura de vinil (PVC):
CH 2 CH

Cl n

Se obine prin polimerizarea monomerului clorur de vinil.


Este un material polar, cu caracteristici dielectrice mai reduse dect ale polietilenei i
polistirenului. PVC supus aciunii termice la peste 160 0C devine instabil, degradndu-se.
Degradarea se manifest prin degajarea de acid clorhidric, schimbare de culoare (galben, rou,
maro, negru) i diminuarea proprietilor. Prin urmare, PVC nu se poate prelucra fr adaos de
stabilizatori. n plus, PVC are rezisten remarcabil fa de acizii concentrai, baze i alcooli;
nu arde, se autostinge.
Prelucrarea PVC se face prin extrudere, injecie, calandrare, acoperire n strat fluidizat etc.
Produsele de PVC sunt de mai multe tipuri:
- produse flexibile; sunt amestecuri de polimer, plastifiani (care asigur flexi-bilitatea),
stabilizatori, pigmeni, lubrifiani;
- produse rigide; sunt amestecuri de polimer fr plastifiant, dar cu stabilizatori, pigmeni,
lubrifiani;
- amestecuri cu plastisoli, care conin particule de polimer n suspensie n soluii de acoperire,
latexuri, paste, adezivi etc.;

20

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- fibre i monofilamente.
n general, polimerii vinilici se utilizeaz pentru izolarea cablurilor i conductorilor de energie,
la fabricarea izolaiilor de cresttur combinat, a unor piese izolatoare (plci, carcase,
armturi), pentru aparatele de msur, tuburi pentru instalaiile electrice, becuri i plci
separatoare pentru acumulatoare, la obinerea de filme i plci flexibile pentru fabricarea unor
obiecte de marochinrie (geni, haine etc.), la obinerea unor monofilamente etc.
f) Fluoroplaste:
n structura acestor polimeri exist fluor care a substituit parial sau total hidrogenul din
hidrocarburile parafinice.
Proprietile remarcabile ale acestor polimeri termoplastici se datoreaz structurii, forelor
intramoleculare mari i simetriei moleculare. Printre aceste proprieti se amintesc: rezistena i
ineria chimic mare (sunt atacai doar de Na i K n stare topit, de fluor i clorura trifluoric);
stabilitate termic foarte bun (ntre 250 0C i + 260 0C); rezisten foarte bun la abraziune,
la radiaii nucleare i ultraviolete; proprieti dielectrice bune; permeabilitate redus la
umezeal i vapori; rezisten mare la mbtrnire i la ozon: coeficient de contracie / dilatare
mare.
Principalele fluoroplaste sunt: politetrafluoetilena (PTFE), politrifluor-cloretilena, polifluorura
de viniliden, polifluorura de vinil etc.
- politetrafluoretilena (PTFE) sau Teflonul:
F
F

C C

F
F n

Se obine prin polimerizarea tetrafluoretilenei.


Este un material nepolar, cu proprieti dielectrice foarte bune, nu arde i are o stabilitate
chimic i termic foarte ridicat ( 250 + 260 0C). La 327 0C trece n stare amorf, iar la 400
0
C se descompune. Nu se utilizeaz n cmpuri electrice intense deoarece se pot dezvolta
descrcri electrice pariale n material. Are numeroase aplicaii practice, dar prezint
dezavantajul c necesit tehnici speciale de prelucrare.
Fluoroplastele se utilizeaz la realizarea de izolaii, garnituri i materiale de etanare n
aparatura din medii puternic corozive i umede, la confecionarea de lagre de friciune, cutii
pentru acumulatoare, carcase pentru bobine, la realizarea de acoperiri de suprafee metalice ale
unor piese de uz industrial sau menajer etc.
g) Polimeri acrilici:
Sunt materiale termoplaste care deriv de la acizii: acrilic, metacrilic i cloracrilic. Folosind o
gam larg de monomeri acrilici (derivai acrilici, metacrilai, acrilonitrili, metacrilamide etc.)
se obine un numr considerabil de polimeri i copolimeri acrilici.

21

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Dei preul lor de cost este destul de mare, polimerii acrilici i-au impus utilizarea datorit
urmtoarelor proprieti: claritate i transparen foarte ridicate (se numesc i sticle organice
i se utilizeaz n scopuri optice, fotografice etc.), rezisten foarte bun la mbtrnire i la
agenii atmosferici, proprieti mecanice bune, absorbia de umiditate nu depete 1,5 %,
rezisten la radiaii ultraviolete, stabilitate termic satisfctoare (70 90 0C), ard ncet,
stabilitate chimic bun, caracteristici dielectrice mai reduse.
Printre principalii polimerii acrilici se menioneaz: polimetacrilatul de metil (PMMA),
poliacrilonitrilul (PAN) etc.
- poliacrilonitrilul (PAN):
CH 2 CH

CN n

Are o termoplasticitate foarte mic, fapt pentru care nu se poate utiliza ca material plastic. n
schimb se poate folosi la fabricarea unor fibre sintetice (Melana).
Prin copolimerizare cu butadiena se obine cauciucul butadien - nitrilic (buna N, SKN) care,
vulcanizat, are o rezisten la uzur superioar cauciucului natural i o stabilitate termic foarte
bun. Fiind insolubil n benzin i muli ali solveni, se utilizeaz la confecionarea de
garnituri, furtunuri i haine de protecie etc.
- polimetacrilatul de metil (PMMA):


CH 2 C

COOCH3 n
CH3

Este un material termoplastic cu o mare rezisten mecanic. Datorit unei foarte bune
transparene n domeniul vizibil (90 %) i n ultraviolet (75 %) mai poart denumirea i de
sticl organic (Plexiglas sau Stiplex).
n general, fenoplastele se utilizeaz la confecionarea unor piese speciale (carcase, cutii etc.),
la fabricarea de lentile, rame, sticle pentru ochelari, geamuri de siguran etc., la obinerea de
lacuri, adezivi etc.
n Tabelul CG.05.7 sunt prezentate principalele caracteristici ale unor materiale plastice de
polimerizare.

Tabelul CG.05.7. Principalele caracteristici ale unor materiale plastice de polimerizare.

22

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

PE
Unitatea
de msur

Caracteristica

de densitate

de densitate

mic

mare

densitatea

g/cm3

0,92

0,96

0,91

higroscopicitatea

< 0,01

< 0,01

< 0,01

rezistena la traciune

kgf/cm2

70 - 160

220 - 385

290 - 375

alungirea la rupere

200 - 575

15 - 100

200 - 700

conductibilitatea
termic

104

11 - 12,4

2,8

stabilitatea termic

80 - 100

122

121 - 160

rezistivitatea
electric de volum

cm

>1016

1,6 1015

>1016

rigiditatea dielectric

kV/mm

16 -28

18 - 24

20 - 26,4

constanta dielectric

2,3

2,3

2,2 - 2,6

(la 60 Hz i 20 C)
10

(la 60 Hz i 20 C)
11

cal/scmgrd

factorul de pierderi
dielectrice
0

denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si

< 0,0005

< 0,0005

Celene, Hostalen, Lupolen,


Marlex, Natene, Rigidex,
Super Dylan, Sholex

(continuare Tabelul CG.05.7)

PP

23

< 0,0005

Moplen,Daplen,
Hostalen, Escon,
Luparen, Profax

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

PS

PVC

PIB

de uz general

rigid

flexibil

PTFE

PMMA

0,91

1,04 - 1,09

1,35 -1,45

1,16 -1,35

2,1 - 2,3

1,17 - 1,20

< 0,01

0,03 - 0,1

0,07 - 0,4

0,15 -0,75

0,005

0,3 - 0,4

270 - 310

350 - 840

350 - 630

105 - 245

140 - 320

560 - 770

300 - 350

1 - 25

2-4

200 - 450

200 400

2-7

4,8 - 5,5

2,4 - 3,3

3-7

3-4

4 - 6

107

65 - 77

65 - 77

65 - 77

288

60 - 93

> 1016

> 1016

> 1016

1011 - 1013

> 1018

> 1015

18 - 22

16 - 28

11 - 40

11 - 32

17 - 24

14 - 22

2,25

2,45 - 2,65

3,2 - 3,6

5-9

2,1

3,5 - 4,5

10

< 0,0005

0,0001 - 0,0003

0,007 - 0,02 0,08 -0,15

< 0,0005

0,05 - 0,06

11

Isolente,
Oppanol,
Vistanex

Lustran, Pelaspan,
Polystyrol,
Polytherm,
Sternite, Styroflex,
Stiroplasto

Alcotex, Aracet, Hostalit,


Lucorex, Oltvil, Texicote,
Vestolit, Viclan, Vipla,
Viplast

Teflon,
Fluon,
Fluorel,
Daiflon,
Rubber,
Viton,
Voltalef

Plexiglas,
Acrilat,
Diakon,
Plexigum,
Plexidur,
Stiplex

B. Mase plastice obinute prin policondensare


Din aceast categorie fac parte fenoplastele, aminoplastele, poliamidele, poliimidele,
policarbonaii i poliesterii. Unele sunt termoplaste (au molecule liniare), altele sunt
termorigide (au molecule spaiale). Datorit eliminrii apei n procesul de reacie, aceste
materiale au higroscopicitate mai mare i caracteristici dielectrice mai reduse dect masele
plastice de polimerizare, dependente de temperatur i frecvena cmpului electric.
a) Fenoplastele (polimeri fenolici):
Fenoplastele sau rinile / polimerii fenolici au la baz polimerii de condensare rezultai din
reacia dintre fenol (C6H5 OH) i aldehide (de ex.: formaldehida H2C = O) sau cetone.
Principalele fenoplaste sunt polimerii fenol - formaldehidici, numii i bachelite, care rezult
din reacia dintre fenol i formaldehid la cald, cu catalizator acid sau bazic. Procesul de
policondensare parcurge mai multe etape prin care se realizeaz trei tipuri de polimeri:
novolacuri, rezoli i rezite.

24

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

n mediu acid i rapoarte moleculare formaldehid/fenol 1 se obin novolacuri. Aceste rini


nu formeaz prin nclzire structuri reticulate (adic macromolecule tridimensionale).
n mediu bazic i rapoarte formaldehid/fenol 1 se obine rezol (bachelita A). nclzirea acestor
rini conduce la structuri reticulate. Astfel, rezolul prin nclzire trece n rezitol (bachelita B), care
mai departe prin nclzire trece n rina definitiv numit rezit (bachelita C). Trecerea invers de la
bachelita C la A nu este posibil. Cele trei tipuri de bachelite difer prin solubilitatea n diveri
solveni i fuzibilitatea lor: rezitolul este parial solubil i nu se topete uniform, iar rezitul este
insolubil i infuzibil.
Caracteristicile principale ale polimerilor fenolici sunt: rezisten mecanic, rigiditate,
stabilitate dimensional, rezisten la cldur (80 150 0C), la aciunea agenilor corozivi i la
umezeal.
Rinile fenolice sunt utilizate ca materiale plastice pentru presare, pentru laminare, ca
materiale pentru adezivi i liani, ca rini schimbtoare de ioni, rini de turnare. Din ele se
confecioneaz piese pentru electrotehnic (dulii, carcase, ntreruptoare), angrenaje, cuzinei,
obiecte uzuale de menaj etc.
Sub numele de rini sintetice nobile (de turnare), anumite fenoplaste se utilizeaz pentru
obinerea unor obiecte de turnare (corali, perle, filde sintetic etc.).
De asemenea, fenoplastele se folosesc la obinerea de materiale stratificate pe baz de lemn sau
esturi (sub denumirile comerciale de Textolit, Neolit, Azbotextolit etc.).
b) Aminoplastele:
Se obin prin policondensarea formaldehidei cu uree (carbamid), melamin sau anilin i
poart denumirea de rini carbamidice, melaminice, anilinice.
Rinile carbamidice au proprieti asemntoare cu cele ale bachelitelor, dar se comport mai
bine la aciunea curenilor de scurgere i a arcului electric.
Rinile melaminice au higroscopicitate redus i stabilitate termic superioar fenoplastelor.
Rinile anilinice au proprieti dielectrice foarte bune (pot fi utilizate la frecvene nalte), dar
se prelucreaz foarte greu.
Toate aminoplastele sunt termorigide i au utilizri asemntoare fenoplastelor. Din ele se
realizeaz camere de stingere pentru ntreruptoare, lacuri, adezivi, liani, pentru stratificare, la
fabricarea unor piese laminate etc.
c) Poliamidele:
Se obin din policondensarea acizilor dicarboxilici (acid adipic, sebacic etc.) i diamine, sau a
aminoacizilor ntre ei, ori din - caprolactam.
Aceti polimeri sunt termoplastici. Ei au o caten lung care cuprinde total sau parial grupe
amidice, fiind capabil de a forma un filament. Sunt puternic polari, au higroscopicitate mare i
caracteristici dielectrice reduse. n schimb, prezint rezisten mare la abraziune, coeficient mic

25

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

de friciune, rezisten excelent la oboseal i oc repetat, sunt complet inerte i au o rezisten


relativ bun la agenii chimici. Punctele de topire sunt cuprinse ntre 150 270 0C, iar la
aciunea flcrii se autosting. Nu sunt afectai de bacterii i au o inerie biologic (deci pot fi
utilizai la ambalajele netoxice).
Poliamidele, cunoscute sub numele de Nylon, Capron, Perlon, Relon etc., au numeroase
ntrebuinri la fabricarea fibrelor sintetice. Se pot obine ns i obiecte cu proprieti
remarcabile: cuzinei, conducte cu perei subiri, perii, obiecte casnice, folii (pentru cabluri,
condensatoare, izolaii de cresttur etc.), piese cu rezisten mecanic mare (roi dinate, role,
lagre etc.) etc.
Poliamidele utilizate ca material de presare sunt cunoscute sub denumirea de igamide, au bune
caliti mecanice, nu sunt inflamabile i au constante dielectrice mari.
d) Poliimidele:
Se obin prin polimerizare din diamine aromatice i anhidride piromelitice.
Sunt polimeri termorigizi care se caracterizeaz printr-o excelent rezisten la cldur. Unii i
pstreaz proprietile mecanice pn la ~ 400 0C i posed totodat bune proprieti electrice.
Se remarc prin proprieti de friciune, rezisten mare la temperaturi criogene, rezisten
chimic mare la produii organici, carburani, uleiuri, dar nu rezist la baze tari. Au o rezisten
excepional la radiaii i la flacr (infuzibili).
Poliimidele se pot folosi la prepararea de paste, lacuri, vopsele, acoperiri termostabile etc. Prin
ramforsare cu fibre de sticl se obin materiale din care se confecioneaz piese care necesit
pstrarea proprietilor la temperaturi ridicate, stabilitate termic i rezisten la flacr (de ex.:
motoare cu reacie, pri de generatoare, forme pentru spirale i bobine, suporturi pentru
circuite, izolatori termici, condensatori, comutatori etc.). Filmele poliimidice (de ex.: filmul
Kapton) ofer excelente proprieti pn la temperaturi ridicate (~ 450 0C).
e) Poliesterii:
Poliesterii sunt polimerii care conin grupa esteric ( CO O ) ce rezult din reacia de
esterificare - condensare dintre un acid (de obicei dicarboxilic) i un alcool sau un produs cu
funciuni alcoolice.
Uzual, grupa poliesterilor cuprinde poliesteri nesaturai, saturai i liniari.
Materialele din poliesteri rezist la cldur pn la ~ 120 0C, au proprieti dielectrice bune,
indice de refracie mare (1,52 1,60), iar proprietile mecanice sunt n funcie de materialul de
ranforsare (de ex.: fibre de sticl, azbest, celuloz etc.) sau de umplutur (de ex.: caolin, talc,
bioxid de titan etc.).
Aplicaiile poliesterilor sunt numeroase, realizndu-se urmtoarele tipuri de poliesteri: de uz
general, stabilizai la lumin, rezisteni la ageni chimici, la temperaturi ridicate, oc, flexibili,
rezisteni la foc.

26

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Se utilizeaz la obinerea de lacuri fr solveni, ca liani pentru stratificare, ca rini de turnare


i impregnare, pentru nglobri de micromotoare i transformatoare etc.
Poliesterii armai cu fibre de sticl pot nlocui oelul fiind mult mai uori dect acesta i avnd o
rezisten mecanic foarte bun. Astfel, se utilizeaz ca materiale de construcie, n industria
aviatic, feroviar, de automobile etc.
Un reprezentant important este polietilentereftalatul (PET):

El are molecule liniare, este termoplastic i cu proprieti dielectrice i termice foarte bune.
Foliile PET (numite comercial Hostafan, Mylan etc.) au o absorbie de ap redus, rezisten
bun la ntindere i sfiere, la aciunea microorganismelor, uleiurilor, acizilor etc. Se utilizeaz
ca dielectric pentru condensatoare, la izolarea conductelor, la fabricarea izolaiilor de cresttur
etc.
Tabelul CG.05.8 prezint unele caracteristici ale unor materiale plastice de policondensare.

Tabelul CG.05.8. Principalele caracteristici ale unor materiale plastice de policondensare.


Caracteristica

Unitatea de
msur

Fenoplaste

Aminoplaste

densitatea

g/cm3

1,30 - 1,70

1,20 - 1,55

higroscopicitatea

0,12 - 0,40

0,01 - 0,8

rezistena la traciune

kgf/cm2

210 - 630

350 - 910

alungirea la rupere

1,5 - 2

0,3 - 1

conductibilitatea
termic

104cal/scmgrd

3,5 - 8,4

6,5 - 17

stabilitatea termic

71 - 150

77 - 205

rezistivitatea
electric de volum

cm

109 - 1013

109 - 1014

rigiditatea dielectric

kV/mm

10 - 15

5 - 16

constanta dielectric

6,5 - 7,5

6,2 - 15,5

0,1 - 0,15

0,03 - 0,23

(la 60 Hz i 20 0C)
10

factorul de pierderi
dielectrice
27

CHIMIE*C*

(la 60 Hz i 20 0C)
11

denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Alberit, Bachelite,
-

Dekorit, Durez,
Impregnal, Kerit,
Plastifen, Resinol,
Trolon, Trolitan

Kaurit, Aldur,
Pollopas,
Ultrapas, Presal,
Iganil, Ultralite,
Melamine,
Melaplast

(continuare Tabelul CG.05.8)


Poliamide
(Nylon 6)

Poliesteri

Poliimide

(nesaturai)

1,12 - 1,17

1,30 - 1,43

1,10 - 1,46

0,6 - 1,88

0,32

0,15 - 0,6

490 - 980

750 - 900

420 - 900

10 - 320

6-9

<5

5,85

37 - 43

80 - 146

240

121

1012 - 1015

> 1016

1014

12 - 20,5

26

15 - 20

3,7 - 5,5

3,4 - 3,6

3 - 4,36

10

0,02 - 0,06

0,005

0,003 - 0,028

11

Nylon, Capron,

Fenilon, Kapton, Pyralin,

Alpon, Diolen, Duroglas,

Perlon, Relon, Silon,

Resine, Vespel

Filon, Laminite, Teloron,

Rilsan, Supramid

Vestopal

C. Mase plastice obinute prin poliadiie

Din aceast categorie fac parte masele plastice epoxidice i poliuretanii.


a) Rinile epoxidice:

28

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Sunt polimeri termorigizi care conin grupe epoxi cu o mare reactivitate.


grupa epoxi:
Cele mai utilizate rini epoxidice se obin din reacia dintre bisfenol A i epiclorhidrin,
urmat de o reticulare (durificare) cu un agent de ntrire (de ex.: amine, amide, acizi organici
etc.). n timpul durificrii, gruparea epoxi se distruge, permind agentului de ntrire s se
fixeze i s formeze un polimer reticulat cu mas molecular mare (rina epoxidic propriuzis).
Rinile epoxidice prezint flexibilitate mare, rigiditate ridicat, proprieti mecanice i
dielectrice foarte bune dar dependente de temperatur, sunt neinflamabile i se ntresc rapid,
sunt rezistente la aciunea curenilor de scurgere, a agenilor chimici i au stabilitate termic
bun. Datorit gruprilor polare coninute, rinile epoxidice ader foarte bine la suprafee
metalice, ceramice, mase plastice etc. Au contracie mic la rcire (0,5 2 %), se prelucreaz
uor, nu prezint tensiuni interne i nu dezvolt descrcri pariale.
Aplicaiile mai importante ale rinilor epoxidice sunt:
- rini de turnare (pentru izolatoare de nalt tensiune, camere de stingere, ncapsulri de
aparate, cutii terminale etc.);
- rini de presare (pentru izolaii de cresttur, piese fr eforturi interne etc.);
- rini de impregnare i de lipire; adezivi i masticuri (pentru stratificate, sisteme de izolaie la
micromotoare i maini mari, la emailarea conductoarelor etc.);
- spume, fibre etc.
b) Poliuretanii (PU):
Sunt polimeri rezultai din reacia de poliadiie dintre izocianai i polialcooli, i pot avea
molecule liniare sau spaiale. Structura caracteristic poliuretanilor este:

PU cu molecule liniare sunt termoplastici i au proprieti asemntoare poliamidelor, dar


absorbie de ap mai redus. PU cu molecule spaiale sunt termorigizi i au proprieti
asemntoare fenoplastelor, cu excepia higroscopicitii (mai mic), a rezistivitii i rezistenei
la curenii de scurgere pe suprafa (mai mari).
Se produc diverse tipuri de PU, precum: spumele poliuretanice, poliuretanii elastomeri,
poliuretanii plastici i amestecuri pe baz de poliuretani. Acetia au diverse aplicaii practice:
rini de presare, lacuri de emailare, adezivi (la ncleierea lemnului, a produselor ceramice, a
materialelor plastice etc.), cleiuri, spume de poliuretani (pentru izolaii termice la utilajele
frigorifere, la construcii aeronautice i navale, la diferite obiecte casnice etc.), poliuretani plastici
sub form de folii i filme.
n Tabelul CG.05.9 sunt prezentate principalele caracteristici ale unor materiale plastice de
poliadiie.

29

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Tabelul CG.05.9. Principalele caracteristici ale unor materiale plastice de poliadiie.


Rini epoxidice

Poliuretani

(pentru turnare fr
umplutur)

(elastomeri,
termoplastici)

Caracteristica

Unitatea de
msur

densitatea

g/cm3

1,11 - 1,40

1,24 - 1,26

higroscopicitatea

0,08 - 0,15

rezistena la traciune

kgf/cm2

280 - 910

280 - 560

alungirea la rupere

3-6

100 - 600

conductibilitatea
termic

104cal/scmgrd

4-5

stabilitatea termic

120 - 288

88

rezistivitatea electric
de volum

cm

1012 - 1017

2 1011

rigiditatea dielectric

kV / mm

16 - 20

18 - 20

constanta dielectric

3,5 - 5

6,7 7,5

0,002 0,01

0,05 0,06

Duralit, Epodur,
Epon, Epoxiglas,

Desmodur, Elastollan,
Foamart, Moltopren,

Ionit, Unox

Perlon V, Urepan

(la 60 Hz i 20 0C)
10

factorul de pierderi
dielectrice
(la 60 Hz i 20 0C)

11

denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si

D. Alte tipuri de materiale plastice


a) Materiale plastice celulozice:
Materiale plastice celulozice au la baz celuloza i fac parte din categoria polimerilor
termoplastici.
Celuloza este un compus macromolecular natural, cu molecula (C6H10O5)n liniar.
Macromoleculele celulozice se grupeaz n micele (tuburi subiri) care, la rndul lor, se

30

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

grupeaz n acelai mod, formnd fibrile i apoi fibre celulozice. Aceast structur poroas
explic absorbia foarte mare de ap a celulozei i a produselor pe baz de celuloz.
Celuloza are proprieti dielectrice mai reduse dect materialele cu structur compact, care
variaz mult cu densitatea, coninutul de umiditate, temperatura i frecvena cmpului electric.
Avnd molecule polare, permitivitatea i pierderile dielectrice au valori mari ( = 6,7 7 i tg
= 0,005 0,01).
Pentru reducerea higroscopicitii i mbuntirea caracteristicilor dielectrice i a stabilitii
termice i chimice, celuloza se impregneaz cu substane electroizolante (uleiuri minerale,
uleiuri clorurate polare etc.).
Prin modificarea chimic a moleculelor de celuloz se obin esteri (acetai, nitrai etc.) sau eteri
(etil i benzilceluloz) ai celulozei. Produii obinui prezint higroscopicitate mai redus i
proprieti dielectrice i termice superioare.
Acetatul de celuloz se obine prin tratarea celulozei cu acid acetic sau anhidrid acetic n
prezen de acid sulfuric. Este un material rezistent la aciunea ozonului, a uleiurilor, benzinei i
a descrcrilor pariale i are o bun stabilitate termic. Se utilizeaz la izolarea cablurilor, ca
dielectric pentru condensatoare, la fabricarea lacurilor i maselor de turnare, la obinerea de
obiecte, ambalaje etc.
Azotatul de celuloz (nitroceluloza) se obine prin tratarea celulozei cu acid azotic i sulfuric.
Azotatul de celuloz este unul dintre cele mai rezistente materiale termoplastice, are stabilitate
dimensional bun, absorbie de ap mic, dar este foarte inflamabil.
Se utilizeaz la obinerea de explozivi, de lacuri i filme fotografice, a unor materiale plastice
(plci, tuburi). n amestec cu camforul d semifabricatul numit celuloid.
Produse pe baz de celuloz
Celuloza este foarte mult utilizat n diverse scopuri. n electrotehnic ea se folosete sub form
de hrtii, cartoane, fire, fibre, esturi, filme (celofan). Este ieftin i uor prelucrabil.
Hrtia de cablu are densitate mic (pentru a se putea impregna), rezisten la traciune i
sfiere mare. Se utilizeaz la izolarea cablurilor de energie, a conductoarelor de bobinaj etc.
Hrtia de condensator este mai omogen, subire, dens, cu rigiditate dielectric, permitivitate i
rezistivitate electric mari i cu pierderi dielectrice reduse. Se utilizeaz impregnat, ca
dielectric pentru condensatoare.
Cartonul electrotehnic (prepanul) este format din straturi de hrtie foarte fin presate n stare
umed. Are proprieti mecanice bune, este rezistent la aciunea uleiului i se utilizeaz ca
izolaie de crestturi, la izolarea transformatorilor etc.
Denumirile uzuale ale materialelor plastice celulozice sunt: Acelon, Cellophan, Celluloid,
Durapon, Acetophane, Cellulate etc.
b) Cauciucuri i elastomeri:

31

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Cauciucurile sunt materiale cu elasticitate mare care sub aciunea unor fore mecanice
exterioare se deformeaz dar i recapt dimensiunile iniiale dup ndeprtarea forei
solicitante. Elastomerii sunt materiale care se deformeaz cu uurin, dar revenirea la starea
iniial se face foarte ncet.
Cauciucul natural este un polimer al izoprenului. El are proprieti dielectrice foarte bune, dar
caracteristici termice i mecanice reduse. Pentru mbuntirea acestor caracteristici cauciucul
natural se vulcanizeaz, proces prin care macromoleculele se leag ntre ele prin puni de sulf.
Coninutul de sulf poate varia ntre 4 % (pentru cauciucul moale) i 45 % (pentru ebonit).
Cauciucul natural este atacat de oxigen i ozon, de aceea se introduc n masa polimeric
antioxidani (fenoli, amine, fosfai aromatici), materiale parafinoase sau bituminoase. Se
utilizeaz la izolarea conductelor electrice flexibile, a cablurilor, a benzilor adezive, la tensiuni
joase etc.
Cauciucurile sintetice au caracteristici dielectrice mai slabe dect cauciucul natural, dar au
proprieti termice i mecanice superioare i o rezisten mai bun la aciunea solvenilor,
uleiurilor etc.
Din aceast categorie fac parte:
- cauciucurile pe baz de butadien; se obin prin polimerizarea dimetilbutadienei (cauciucul
Buna) sau clorbutadienei (Buna S, Buna SS), cu acrilonitrili (Perbutanul) etc. Se utilizeaz la
confecionarea mantalelor pentru cabluri ce lucreaz n medii umede, toxice etc. Perbutanul este
semiconductor i se utilizeaz la fabricarea curelelor de transmisie;
- cauciucurile din poliacrilai; se obin prin policondensarea polisulfurilor i policlorurilor
metalelor alcalino - pmntoase (Perdurenul, Thiocolul, Rezinita etc.), a siloxanilor (polisiloxani,
cauciucuri siliconice). Se utilizeaz pentru izolarea cablurilor de alimentare a lmpilor
fluorescente, la autovehicule, n instalaii Rntgen etc.
Elastomerii se obin din rini de polimerizare sau poliadiie. Din aceast categorie fac parte
polietilena clorosulfonat (Hypanol), cauciucul butilic i elastomerii fluorurai.
Se utilizeaz la izolarea conductoarelor, cablurilor etc.
c) Siliconii:
Siliconii reprezint o clas de polimeri semianorganici - poliorganosiloxani obinui prin
policondensare.
Macromolecula siliconilor este constituit dintr-un schelet de atomi de siliciu alternai cu atomi de
oxigen i grupe laterale (radicali organici) legate de atomii de siliciu:

32

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Prin urmare, proprietile lor mbin caracteristicile electrice foarte bune ale materialelor
organice, cu stabilitatea chimic i termic mare a materialelor anorganice. Sunt neinflamabile
(pot funciona la temperaturi mari, < 400 0C), nehigroscopice, nu dezvolt gaze toxice i ader
bine la suprafeele metalice.
n funcie de structura lor molecular, siliconii se prezint sub form de uleiuri i unsori (cei cu
molecule scurte), cauciucuri siliconice (cei cu molecule liniare i cu puni de legtur rare) i
rini siliconice (cei cu molecule spaiale sau reele moleculare).
Uleiurile i unsorile siliconice se utilizeaz pentru ungerea mecanismelor din mase plastice, n
construcia transformatoarelor speciale, a matrielor pentru turnarea rinilor sintetice etc.
Rinile siliconice se utilizeaz la fabricarea lacurilor de acoperire (pentru esturi de azbest,
sticl etc.), a lacurilor de lipire (pentru stratificare etc.), a lianilor pentru mase plastice presate,
n realizarea sistemelor de izolaie ale mainilor electrice de puteri mari i tensiuni nalte, a
celor cu regim greu de lucru (pentru laminoare, macarale etc.) etc.
Tabelul CG.05.10 prezint unele caracteristici ale unor materiale plastice speciale.

Tabelul CG.05.10. Principalele caracteristici ale unor materiale plastice speciale.


1
Unitatea de
msur

g/cm3

2
%

3
107
N/m

cm

MV/m

17

5,4

0,23

Materiale celulozice:
Acetat de
celuloz

1,27

1,7 - 7

911

55

1010
1015

Hrtie de
condensato
r

11,25

48

90

2850

3,7

0,0025

Hrtie
pentru
cablu

0,50,8

3,411 90

1091011

815

33,5

0,022

410

90

1011
1012

912

35

75

1013
1015

1024

2,75

0,0005
0,002

Prepan

1,21,3

Cauciucuri i elastomeri:
Cauciuc
natural

0,93
1,6

12

2431

33

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Ebonit

1,12
1,4

0,021

2870

60

1229

25

0,0050,02

Buna S

0,94
1,4

34

1721

75

1012
1014

1824

2,84,2

0,0050,035

1632

2,14

0,0030,08

0,91,3

0,30,5

520

8090

1011
1012

Rini
siliconice

0,10,2

5,57

1103

2070

2,73,5

0,0005
0,007

Cauciuc
siliconic

1,21,5

0,52,4

210

175
200

1011

1229

2,87

0,0010,01

Cauciuc
butilic
Siliconi:

1 = Densitatea; 2 = Absorbia de ap; 3 = Rezistena la rupere; 4 = Stabilitatea termic; 5 =


Rezistivitatea electric de volum; 6 = Rigiditatea dielectric (la 20 0C i 50 Hz); 7 = Constanta
dielectric (la 20 0C i 800 Hz); 8 = Factorul de pierderi dielectrice (la 20 0C i 800 Hz).

34

S-ar putea să vă placă și