Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Compuii macromoleculari sau polimerii sunt substane formate din molecule foarte mari,
numite macromolecule, ce rezult prin nlnuirea unui numr ridicat de molecule mici de
monomer.
O macromolecul este alctuit din sute sau mii de uniti structurale identice numite meri sau
uniti de baz, legate ntre ele prin legturi covalente.
Ex.: polimerizarea clorurii de vinil
Schema CG.05.1.
Numrul de meri care intr n constituia catenei principale reprezint gradul de polimerizare
( GP sau n) al polimerului. ntre gradul de polimerizare i masa molecular a polimerului exist
relaia:
GP =
M
m
(CG.05.1)
CHIMIE*C*
O serie polimer omoloag este o serie de molecule care au aceeai compoziie chimic dar se
deosebesc ntre ele prin gradul de polimerizare:
Schema CG.05.2.
Primul termen dintr-o serie polimer omoloag se numete monomer, iar urmtorii dimer, trimer
etc. Termenii inferiori ai seriei polimer omoloage se numesc oligomeri, iar termenii superiori
(care au caracter macromolecular) se numesc polimeri.
CHIMIE*C*
CHIMIE*C*
Reacia de polimerizare reprezint procesul chimic de unire a unui numr oarecare (de obicei
mare) de molecule mici de monomer identice sau diferite, cu formarea de dimeri, trimeri ...
polimeri.
n forma cea mai general, polimerizarea poate fi reprezentat astfel:
Schema CG.05.3.
Dac la procesul de polimerizare particip monomeri cu structuri diferite, procesul se numete
copolimerizare, conducnd la formarea de copolimeri. Ei sunt polimeri nali, cu o structur n
care alterneaz unitile de baz:
Schema CG.05.3.4.
Dup valorile gradului de polimerizare se disting:
- polimeri inferiori, cnd n = 2 10 uniti elementare. n acest caz, prin polimerizare rezult
specii chimice bine definite, cu o mas molecular net (M) mic, care este un multiplu ntreg
al masei moleculare a monomerului;
- polimeri superiori (nali), cnd n are valori de ordinul sutelor, miilor de uniti elementare.
Macromoleculele lor au mase moleculare mari, de ordinul sutelor de mii. n acest caz, prin
polimerizare nalt rezult amestecuri de macromolecule cu n diferit, deci se vorbete de o mas
molecular medie ( M ) a polimerului. Polimerizarea nalt constituie astzi principala reacie
chimic de obinere a diverselor tipuri de polimeri.
Dup mecanismul reaciei de polimerizare i dup natura monomerilor utilizai, procesele de
sintez ale polimerilor au fost grupate n dou categorii:
- polimerizri aditive sau nlnuite,
- polimerizri condensative, cu dou variante distincte: policondensarea i poliadiia.
CHIMIE*C*
Schema CG.05.5.
La acest tip de polimerizare pot participa doar molecule cu caracter nesaturat (ce conin
legturi duble, triple) sau molecule ce conin cicluri. n macromolecula rezultat, unitatea
structural care se repet are aceeai compoziie elementar ca i monomerul.
Reaciile de polimerizare pot decurge prin mecanism radicalic (specific polimerizrii vinilice)
sau prin mecanism ionic (anionic sau cationic). n aceste procese, activarea moleculei de
monomer, precum i viteza de polimerizare sunt influenate de factori precum: temperatura,
lumina, radiaii sau , ori prezena unor catalizatori specifici.
Polimerizarea i copolimerizarea n lan sunt mult utilizate la scar industrial n vederea
obinerii unei game de polimeri cu diverse destinaii i utiliti, precum:
- polietilena, prin polimerizarea etenei (etilenei);
- polipropilena, prin polimerizarea propenei (propilenei);
- poliizobutena, prin polimerizarea izobutenei (izobutilenei);
- policlorura de vinil (PVC), prin polimerizarea clorurii de vinil;
- poliacetatul de vinil, prin polimerizarea acetatului de vinil;
- polibutadiena, prin polimerizarea butadienei;
- polistirenul, prin polimerizarea stirenului;
- politetrafluoretena (Teflon), prin polimerizarea tetrafluoretenei;
- polimetacrilat de metil (sticla organic), prin polimerizarea metacrilatului de metil etc.
b) Policondensarea:
Policondensarea reprezint reacia de unire a mai multor molecule mici de monomer, identice
sau diferite, cu formarea unei macromolecule i eliminarea concomitent a unui produs
secundar cu mas molecular mic (ap, amoniac, acid clorhidric, clorur de sodiu, alcooli
etc.) Este o reacie n trepte, energia necesar gruprii a dou molecule fiind aceeai n orice
treapt de desfurare a reaciei.
Schema CG.05.6.
CHIMIE*C*
Spre deosebire de polimerizarea prin reacii n lan, policondensarea este un proces n trepte, n
general dup tipul unor reacii bimoleculare de schimb, reversibile, n care reacia invers este
reacia de depolimerizare (sau procesul de degradare). La fiecare treapt de reacie se formeaz
produi intermediari stabili care pot fi izolai. Astfel de procese au loc, de obicei la temperaturi
i presiuni nalte sau n prezen de catalizatori. Macromolecula rezultat conine uniti
structurale care sunt diferite ca i compoziie elementar fa de monomerul folosit.
Aceste procese sunt caracteristice, n special compuilor organici saturai, care au n compoziia
lor grupri funcionale active (cum sunt gruprile polare OH, COOH, NH2, CHO, Cl etc.)
care pot participa la reacia de schimb punnd n libertate produi secundari cu mas molecular
mic (H2O, NH3, HCl etc.).
Prin procese de policondensare se obine un numr mare de polimeri cu o larg aplicabilitate n
tehnic i n producia bunurilor de consum, precum:
- polimerii fenol - formaldehidici (fenoplastele) - se obin prin policondensarea fenolului cu
aldehid formic (sau formaldehid), cu eliminarea de ap. n tehnic, fenoplastele sunt folosite
sub form de: lacuri fenolice (novolacuri), rezoli dizolvai n alcooli, aceton, esteri (folosii
pentru protecia suprafeelor metalice mpotriva coroziunii), rini fenolice (folosite la
fabricarea unor produse stratificate i impregnate) i prafuri de presare (preparate din novolac
prin mcinare, malaxare cu fin din lemn i hexametilendiamin, colorani i stearin). Din
rinile fenolice se obin: textolitul (rin pe suport de estur din bumbac), pertinaxul
(rin pe foi de hrtie, presate) sau azbotextolitul (rin impregnat pe esturi de azbest);
- polimerii sau rinile aminoformaldehidice (aminoplastele) - se obin prin condensarea
aldehidei formice cu amine. Aminoplastele se utilizeaz ca adezivi, lacuri de acoperire sau
pentru izolaii termice.
n afar de policondensare exist i reacii de poliadiie, rezultate printr-un proces de adiie
urmat de polimerizare. Dei are o oarecare analogie cu reacia de policondensare, reacia de
poliadiie este diferit prin faptul c nu decurge cu eliminarea de substane cu mase moleculare
mici.
Industrial, procesele de polimerizare se realizeaz prin procedee specifice, grupate astfel:
Schema CG.05.7.
CHIMIE*C*
Schema CG.05.8.
Concepiile care stau la baza teoriei moderne a structurii compuilor macromoleculari pot fi
rezumate astfel:
- Compuii macromoleculari sunt constituii din macromolecule care pot avea o configuraie
liniar, ramificat sau reticulat;
CHIMIE*C*
Termoplastice:
Termorigide:
Flexibile i elastice
Dure i casante
Se dizolv n solveni
Absorbie de ap redus
CHIMIE*C*
Starea vitroas se caracterizeaz prin faptul c o parte din segmentele de lan polimeric sunt
fixate, lipsite de mobilitate, iar o parte pstreaz un anumit grad de libertate i constituie sursa
deformaiilor mult mai mari comparativ cu sticlele obinuite.
nclzirea polimerului peste temperatura de vitrifiere (Tv) cauzeaz nmuierea i apariia
strii nalt elastice. n aceast stare segmentele de caten polimeric se caracterizeaz prin
mobilitate ridicat, ceea ce face ca macromoleculele s adopte cele mai variate conformaii. n
esen, fenomenul de nalt elasticitate const n desfacerea ghemurilor alctuite din lanuri
lungi, flexibile, sub influena unei tensiuni deformatoare i revenirea la forma iniial dup
ndeprtarea tensiunii.
CHIMIE*C*
Tv
Tt
(0C)
(0C)
polietilena
68
+ 135
polipropilena
18
+ 176
polistiren
+ 100
+ 230
policlorur de vinil
+ 82
+ 180
poliizopren
70
+ 28
cauciuc siliconic
123
58
nylon
+ 47
+ 225
10
CHIMIE*C*
se pot utiliza materiale de umplutur, de obicei substane anorganice (de ex.: nisip de cuar) sau
metale.
Compuii macromoleculari au un coeficient de dilataie termic mult mai mare dect al altor
materiale (sticla, materiale ceramice, metale), fapt pentru care reprezint un dezavantaj n o serie
de utilizri. Pentru a micora coeficientul de dilataie termic se folosesc adaosuri de natur
anorganic (de ex.: fibre de sticl etc.).
Densitatea polimerilor este redus, fiind cuprins ntre 0,7 2,5 g/cm3. Materialele poroase, n
special spumele (polimerii expandai) folosite pentru ambalaje i pentru termoizolaii sunt mai
uoare, avnd o densitate de cca. 0,05 g/cm3.
Solubilitatea polimerilor este variabil, n funcie de natura polimerului i a solventului. n
general, polimerii nepolari se solubilizeaz n solveni nepolari (benzen, toluen, xileni etc.), iar
cei polari n solveni polari (H2O, alcooli etc.). Solubilitatea unui polimer depinde n primul
rnd de natura lanului polimeric, astfel c polimerii liniari se solv cel mai uor, iar cei
reticulai foarte greu sau deloc. O caracteristic a polimerilor este c, nainte de solubilizarea lor
complet ntr-un solvent adecvat, are loc un proces de umflare a acestora.
Stabilitatea chimic a polimerilor este net superioar altor materiale, motiv pentru care ei i-au
gsit o larg aplicabilitate n multe domenii tehnice. Unii polimeri au rezisten excelent la
aciunea acizilor i bazelor tari, fiind utilizai n industria chimic i la transportul unor
substane chimice agresive.
Rezistena la mbtrnire, n special sub aciunea agenilor climaterici, este n general
satisfctoare. Totui, muli polimeri se pot degrada (mbtrnesc) sub influena unor factori
precum: lumina, umiditatea, temperatura, aerul i microclimatul biologic. Ca urmare a
degradrii prin mbtrnire, polimerii i modific o serie de caracteristici (limita de alungire la
rupere, modulul de elasticitate, rezistena la oc, rezistena la izolaie, rigiditatea dielectric).
Rezistena mecanic a polimerilor este n general bun, fiind determinat n special de
compoziia chimic, de tipul catenelor moleculare i de numrul i energia legturilor
intermoleculare. O rezisten mai bun la traciune, la compresiune i la ncovoiere prezint
polimerii termoreactivi. Rezistena mecanic a polimerilor se poate mri prin procedee speciale,
precum: reticulrile chimice dintre lanurile polimerice, includerea polimerului n esturi,
hrtie, fibre etc., cu obinerea polimerilor armai.
Rezistena la oc a polimerilor este mic n raport cu cea a metalelor, ceea ce limiteaz
utilizarea lor n anumite domenii.
Proprieti electrice
Proprietilor electrice ale polimerilor se caracterizeaz prin conductivitate (sau mrimea
invers, rezistivitatea), rezistena la strpungere, permitivitatea i pierderea n dielectric, cu
ajutorul lor descriindu-se comportarea materialului polimeric n cmp electric. Variaia acestora
cu temperatura, frecvena i intensitatea cmpului electric este hotrtoare pentru alegerea
11
CHIMIE*C*
materialului n anumite scopuri practice. Dup proprietile lor electrice, polimerii se mpart n:
dielectrici (izolatori), semiconductori i polielectrolii.
1
= = A e R T
(CG.05.2)
12
CHIMIE*C*
Datorit proprietilor dieletrice ale materialelor plastice, acestea se ncarc superficial cu sarcini
electrostatice care apar n procesul de frecare sau la ntreruperea contactului dintre polimer i un
conductor sau dielectric (electrizare static). Pentru a readuce ncrcarea electrostatic, n masa
polimerului se introduc ingredientele numite antistatizani precum: materiale electroconductoare
(pulberi de argint; sruri hidrofile precum CaCl2 , MgCl2 , LiCl; negru de fum etc.), polimeri
peliculogeni sau substane superficial active (esteri ai acizilor grai, amine, amide etc.).
Materialul polimeric
(cm)
1 102
106 107
107 109
109 1011
1011 1013
1013 - 1015
Acetat polivinil; Etilceluloz; Cauciuc clorurat; Elastomeri stirenbutandienici; Rini polisiloxanice; Rini epoxidice; Copolimeri clorur de
vinil - acetat de vinil; Poliamide; Rini alchidice; Poliesteri nesaturai
arjai cu fibre de sticl; Polietilen clorsulfonat; Clorur de polivinil
rigid; Poliformaldehid; Ebonit arjat; Poliesteri nesaturai nearjai;
Cauciuc natural; Gutaperc tehnic.
15
10 10
17
peste 1017
13
CHIMIE*C*
(CG.05.3)
unde: cx = capacitatea unui condensator care are ntre plci dielectricul dat;
c0 = capacitatea aceluiai condensator ntre plcile cruia este vid.
Creterea capacitii condensatorului prin interpunerea dielectricului ntre plcile sale este
determinat de polarizarea dielectricului. Astfel, sub aciunea cmpului electric E, n moleculele
nepolare ale unui dielectric nepolar se produce deplasarea relativ a electronilor n raport cu
nucleele, astfel c apare un moment dipolar indus, :
' = n 0 E
(CG.05.4)
(CG.05.5)
14
CHIMIE*C*
Deci, sub aciunea cmpului exterior, dielectricul sufer un fenomen de polarizare care, pentru
unitatea de volum, este dat de:
P = Por + Pdef
(CG.05.6)
' = 1 + 4
P
E
(CG.05.7)
tg =
"
(CG.05.8)
'
15
CHIMIE*C*
unde: = coeficientul pierderilor dielectrice; caracterizeaz absorbia energiei electromagnetice (adic pierderile dielectrice);
tg = factorului de pierderi dielectrici.
Pentru toi polimerii se cunosc dou tipuri de pierderi dielectrice (vezi Tabelul 13.4):
- pierderi dielectrice dipol elastice (sau dipol segmentale), determinate de orientarea
segmentelor macromoleculare n condiii specifice (n stare vitroas, la temperaturi mai mari
dect temperatura de vitrifiere a polimerului);
- pierderi dielectrice dipol radicalice (sau dipol grup), determinate de orientarea grupelor polare
(unitilor cinetice) n cmpul electric. Ele pot s apar chiar i n starea vitroas a polimerilor, prin
coborrea temperaturii sub temperatura de vitrifiere.
Pierderile dielectrice
dipol elastice
Pierderile dielectrice
dipol radicalice
polietilen
3 104
polistiren
3 104
poliacetat de vinil
3 101
2 103
polimetacrilat de metil
3 102
7 102
poliacrilat de metil
1 101
2,7 102
Materialul polimeric
valorii lui
12
Poli-p-xilen
2 3
CHIMIE*C*
46
69
10
Energia de activare a
conductivitii, Ea (eV)
Polivinilen
1013
0,57
Poliacetilena
108
0,83
Poli-p-fenilen
1011
0,94
Poliacrilonitril
3 103
0,32
Politetracianetilen
107
0,30
Polimerul
17
CHIMIE*C*
Poli-4-clor piridin
107
0,79
[ CH 2 CH 2 ]n
Se obine prin polimerizarea etilenei la presiuni ridicate (rezultnd PE cu densitate mic) sau la
presiuni joase (rezultnd PE cu densitate mare).
PE este un material termoplastic cu un tueu gras, flexibil, cu suplee la grosimi mici, insipid,
inodor, netoxic. Se descompune la ~ 300 0C, se nmoaie la ~ 115 0C i devine casant la 25 0C.
Este nehigroscopic i are proprieti dielectrice (electroizolante) foarte bune, rezisten la
aproape toi agenii chimici (chiar fa de acidul fluorhidric), la lumin, intemperii etc. Arde
foarte ncet.
PE se poate prelucra prin presare, extrudare, injecie, suflare, calandrare etc.
Produsele care se fabric din PE sunt n principal urmtoarele: produse de extrudare, filme i
plci, conductori i cabluri, acoperiri, filamente, bare, produse injectate, produse suflate,
calandrate, expandate etc.
PE i derivaii si se folosesc n fabricarea condensatoarelor, la izolarea cablurilor electrice i
telefonice subacvatice i din medii corozive, la izolarea de conducte i cabluri coaxiale de nalt
frecven, conductori de bobinaj, la confecionarea de bunuri de consum (recipiente i piese
pentru industria alimentar, farmaceutic, cosmetic etc.).
b) Polipropilena (PP):
CH 2 CH
CH3 n
18
CHIMIE*C*
CH 2 C
CH3 n
CH 2 CH
CH 2 CH3 n
C6 H5 n
19
CHIMIE*C*
Cl n
20
CHIMIE*C*
- fibre i monofilamente.
n general, polimerii vinilici se utilizeaz pentru izolarea cablurilor i conductorilor de energie,
la fabricarea izolaiilor de cresttur combinat, a unor piese izolatoare (plci, carcase,
armturi), pentru aparatele de msur, tuburi pentru instalaiile electrice, becuri i plci
separatoare pentru acumulatoare, la obinerea de filme i plci flexibile pentru fabricarea unor
obiecte de marochinrie (geni, haine etc.), la obinerea unor monofilamente etc.
f) Fluoroplaste:
n structura acestor polimeri exist fluor care a substituit parial sau total hidrogenul din
hidrocarburile parafinice.
Proprietile remarcabile ale acestor polimeri termoplastici se datoreaz structurii, forelor
intramoleculare mari i simetriei moleculare. Printre aceste proprieti se amintesc: rezistena i
ineria chimic mare (sunt atacai doar de Na i K n stare topit, de fluor i clorura trifluoric);
stabilitate termic foarte bun (ntre 250 0C i + 260 0C); rezisten foarte bun la abraziune,
la radiaii nucleare i ultraviolete; proprieti dielectrice bune; permeabilitate redus la
umezeal i vapori; rezisten mare la mbtrnire i la ozon: coeficient de contracie / dilatare
mare.
Principalele fluoroplaste sunt: politetrafluoetilena (PTFE), politrifluor-cloretilena, polifluorura
de viniliden, polifluorura de vinil etc.
- politetrafluoretilena (PTFE) sau Teflonul:
F
F
C C
F
F n
21
CHIMIE*C*
Dei preul lor de cost este destul de mare, polimerii acrilici i-au impus utilizarea datorit
urmtoarelor proprieti: claritate i transparen foarte ridicate (se numesc i sticle organice
i se utilizeaz n scopuri optice, fotografice etc.), rezisten foarte bun la mbtrnire i la
agenii atmosferici, proprieti mecanice bune, absorbia de umiditate nu depete 1,5 %,
rezisten la radiaii ultraviolete, stabilitate termic satisfctoare (70 90 0C), ard ncet,
stabilitate chimic bun, caracteristici dielectrice mai reduse.
Printre principalii polimerii acrilici se menioneaz: polimetacrilatul de metil (PMMA),
poliacrilonitrilul (PAN) etc.
- poliacrilonitrilul (PAN):
CH 2 CH
CN n
Are o termoplasticitate foarte mic, fapt pentru care nu se poate utiliza ca material plastic. n
schimb se poate folosi la fabricarea unor fibre sintetice (Melana).
Prin copolimerizare cu butadiena se obine cauciucul butadien - nitrilic (buna N, SKN) care,
vulcanizat, are o rezisten la uzur superioar cauciucului natural i o stabilitate termic foarte
bun. Fiind insolubil n benzin i muli ali solveni, se utilizeaz la confecionarea de
garnituri, furtunuri i haine de protecie etc.
- polimetacrilatul de metil (PMMA):
CH 2 C
COOCH3 n
CH3
Este un material termoplastic cu o mare rezisten mecanic. Datorit unei foarte bune
transparene n domeniul vizibil (90 %) i n ultraviolet (75 %) mai poart denumirea i de
sticl organic (Plexiglas sau Stiplex).
n general, fenoplastele se utilizeaz la confecionarea unor piese speciale (carcase, cutii etc.),
la fabricarea de lentile, rame, sticle pentru ochelari, geamuri de siguran etc., la obinerea de
lacuri, adezivi etc.
n Tabelul CG.05.7 sunt prezentate principalele caracteristici ale unor materiale plastice de
polimerizare.
22
CHIMIE*C*
PE
Unitatea
de msur
Caracteristica
de densitate
de densitate
mic
mare
densitatea
g/cm3
0,92
0,96
0,91
higroscopicitatea
< 0,01
< 0,01
< 0,01
rezistena la traciune
kgf/cm2
70 - 160
220 - 385
290 - 375
alungirea la rupere
200 - 575
15 - 100
200 - 700
conductibilitatea
termic
104
11 - 12,4
2,8
stabilitatea termic
80 - 100
122
121 - 160
rezistivitatea
electric de volum
cm
>1016
1,6 1015
>1016
rigiditatea dielectric
kV/mm
16 -28
18 - 24
20 - 26,4
constanta dielectric
2,3
2,3
2,2 - 2,6
(la 60 Hz i 20 C)
10
(la 60 Hz i 20 C)
11
cal/scmgrd
factorul de pierderi
dielectrice
0
denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si
< 0,0005
< 0,0005
PP
23
< 0,0005
Moplen,Daplen,
Hostalen, Escon,
Luparen, Profax
CHIMIE*C*
PS
PVC
PIB
de uz general
rigid
flexibil
PTFE
PMMA
0,91
1,04 - 1,09
1,35 -1,45
1,16 -1,35
2,1 - 2,3
1,17 - 1,20
< 0,01
0,03 - 0,1
0,07 - 0,4
0,15 -0,75
0,005
0,3 - 0,4
270 - 310
350 - 840
350 - 630
105 - 245
140 - 320
560 - 770
300 - 350
1 - 25
2-4
200 - 450
200 400
2-7
4,8 - 5,5
2,4 - 3,3
3-7
3-4
4 - 6
107
65 - 77
65 - 77
65 - 77
288
60 - 93
> 1016
> 1016
> 1016
1011 - 1013
> 1018
> 1015
18 - 22
16 - 28
11 - 40
11 - 32
17 - 24
14 - 22
2,25
2,45 - 2,65
3,2 - 3,6
5-9
2,1
3,5 - 4,5
10
< 0,0005
0,0001 - 0,0003
< 0,0005
0,05 - 0,06
11
Isolente,
Oppanol,
Vistanex
Lustran, Pelaspan,
Polystyrol,
Polytherm,
Sternite, Styroflex,
Stiroplasto
Teflon,
Fluon,
Fluorel,
Daiflon,
Rubber,
Viton,
Voltalef
Plexiglas,
Acrilat,
Diakon,
Plexigum,
Plexidur,
Stiplex
24
CHIMIE*C*
25
CHIMIE*C*
26
CHIMIE*C*
El are molecule liniare, este termoplastic i cu proprieti dielectrice i termice foarte bune.
Foliile PET (numite comercial Hostafan, Mylan etc.) au o absorbie de ap redus, rezisten
bun la ntindere i sfiere, la aciunea microorganismelor, uleiurilor, acizilor etc. Se utilizeaz
ca dielectric pentru condensatoare, la izolarea conductelor, la fabricarea izolaiilor de cresttur
etc.
Tabelul CG.05.8 prezint unele caracteristici ale unor materiale plastice de policondensare.
Unitatea de
msur
Fenoplaste
Aminoplaste
densitatea
g/cm3
1,30 - 1,70
1,20 - 1,55
higroscopicitatea
0,12 - 0,40
0,01 - 0,8
rezistena la traciune
kgf/cm2
210 - 630
350 - 910
alungirea la rupere
1,5 - 2
0,3 - 1
conductibilitatea
termic
104cal/scmgrd
3,5 - 8,4
6,5 - 17
stabilitatea termic
71 - 150
77 - 205
rezistivitatea
electric de volum
cm
109 - 1013
109 - 1014
rigiditatea dielectric
kV/mm
10 - 15
5 - 16
constanta dielectric
6,5 - 7,5
6,2 - 15,5
0,1 - 0,15
0,03 - 0,23
(la 60 Hz i 20 0C)
10
factorul de pierderi
dielectrice
27
CHIMIE*C*
(la 60 Hz i 20 0C)
11
denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si
Alberit, Bachelite,
-
Dekorit, Durez,
Impregnal, Kerit,
Plastifen, Resinol,
Trolon, Trolitan
Kaurit, Aldur,
Pollopas,
Ultrapas, Presal,
Iganil, Ultralite,
Melamine,
Melaplast
Poliesteri
Poliimide
(nesaturai)
1,12 - 1,17
1,30 - 1,43
1,10 - 1,46
0,6 - 1,88
0,32
0,15 - 0,6
490 - 980
750 - 900
420 - 900
10 - 320
6-9
<5
5,85
37 - 43
80 - 146
240
121
1012 - 1015
> 1016
1014
12 - 20,5
26
15 - 20
3,7 - 5,5
3,4 - 3,6
3 - 4,36
10
0,02 - 0,06
0,005
0,003 - 0,028
11
Nylon, Capron,
Resine, Vespel
Rilsan, Supramid
Vestopal
28
CHIMIE*C*
29
CHIMIE*C*
Poliuretani
(pentru turnare fr
umplutur)
(elastomeri,
termoplastici)
Caracteristica
Unitatea de
msur
densitatea
g/cm3
1,11 - 1,40
1,24 - 1,26
higroscopicitatea
0,08 - 0,15
rezistena la traciune
kgf/cm2
280 - 910
280 - 560
alungirea la rupere
3-6
100 - 600
conductibilitatea
termic
104cal/scmgrd
4-5
stabilitatea termic
120 - 288
88
rezistivitatea electric
de volum
cm
1012 - 1017
2 1011
rigiditatea dielectric
kV / mm
16 - 20
18 - 20
constanta dielectric
3,5 - 5
6,7 7,5
0,002 0,01
0,05 0,06
Duralit, Epodur,
Epon, Epoxiglas,
Desmodur, Elastollan,
Foamart, Moltopren,
Ionit, Unox
Perlon V, Urepan
(la 60 Hz i 20 0C)
10
factorul de pierderi
dielectrice
(la 60 Hz i 20 0C)
11
denumiri comerciale
ale polimerului i ale
derivailor si
30
CHIMIE*C*
grupeaz n acelai mod, formnd fibrile i apoi fibre celulozice. Aceast structur poroas
explic absorbia foarte mare de ap a celulozei i a produselor pe baz de celuloz.
Celuloza are proprieti dielectrice mai reduse dect materialele cu structur compact, care
variaz mult cu densitatea, coninutul de umiditate, temperatura i frecvena cmpului electric.
Avnd molecule polare, permitivitatea i pierderile dielectrice au valori mari ( = 6,7 7 i tg
= 0,005 0,01).
Pentru reducerea higroscopicitii i mbuntirea caracteristicilor dielectrice i a stabilitii
termice i chimice, celuloza se impregneaz cu substane electroizolante (uleiuri minerale,
uleiuri clorurate polare etc.).
Prin modificarea chimic a moleculelor de celuloz se obin esteri (acetai, nitrai etc.) sau eteri
(etil i benzilceluloz) ai celulozei. Produii obinui prezint higroscopicitate mai redus i
proprieti dielectrice i termice superioare.
Acetatul de celuloz se obine prin tratarea celulozei cu acid acetic sau anhidrid acetic n
prezen de acid sulfuric. Este un material rezistent la aciunea ozonului, a uleiurilor, benzinei i
a descrcrilor pariale i are o bun stabilitate termic. Se utilizeaz la izolarea cablurilor, ca
dielectric pentru condensatoare, la fabricarea lacurilor i maselor de turnare, la obinerea de
obiecte, ambalaje etc.
Azotatul de celuloz (nitroceluloza) se obine prin tratarea celulozei cu acid azotic i sulfuric.
Azotatul de celuloz este unul dintre cele mai rezistente materiale termoplastice, are stabilitate
dimensional bun, absorbie de ap mic, dar este foarte inflamabil.
Se utilizeaz la obinerea de explozivi, de lacuri i filme fotografice, a unor materiale plastice
(plci, tuburi). n amestec cu camforul d semifabricatul numit celuloid.
Produse pe baz de celuloz
Celuloza este foarte mult utilizat n diverse scopuri. n electrotehnic ea se folosete sub form
de hrtii, cartoane, fire, fibre, esturi, filme (celofan). Este ieftin i uor prelucrabil.
Hrtia de cablu are densitate mic (pentru a se putea impregna), rezisten la traciune i
sfiere mare. Se utilizeaz la izolarea cablurilor de energie, a conductoarelor de bobinaj etc.
Hrtia de condensator este mai omogen, subire, dens, cu rigiditate dielectric, permitivitate i
rezistivitate electric mari i cu pierderi dielectrice reduse. Se utilizeaz impregnat, ca
dielectric pentru condensatoare.
Cartonul electrotehnic (prepanul) este format din straturi de hrtie foarte fin presate n stare
umed. Are proprieti mecanice bune, este rezistent la aciunea uleiului i se utilizeaz ca
izolaie de crestturi, la izolarea transformatorilor etc.
Denumirile uzuale ale materialelor plastice celulozice sunt: Acelon, Cellophan, Celluloid,
Durapon, Acetophane, Cellulate etc.
b) Cauciucuri i elastomeri:
31
CHIMIE*C*
Cauciucurile sunt materiale cu elasticitate mare care sub aciunea unor fore mecanice
exterioare se deformeaz dar i recapt dimensiunile iniiale dup ndeprtarea forei
solicitante. Elastomerii sunt materiale care se deformeaz cu uurin, dar revenirea la starea
iniial se face foarte ncet.
Cauciucul natural este un polimer al izoprenului. El are proprieti dielectrice foarte bune, dar
caracteristici termice i mecanice reduse. Pentru mbuntirea acestor caracteristici cauciucul
natural se vulcanizeaz, proces prin care macromoleculele se leag ntre ele prin puni de sulf.
Coninutul de sulf poate varia ntre 4 % (pentru cauciucul moale) i 45 % (pentru ebonit).
Cauciucul natural este atacat de oxigen i ozon, de aceea se introduc n masa polimeric
antioxidani (fenoli, amine, fosfai aromatici), materiale parafinoase sau bituminoase. Se
utilizeaz la izolarea conductelor electrice flexibile, a cablurilor, a benzilor adezive, la tensiuni
joase etc.
Cauciucurile sintetice au caracteristici dielectrice mai slabe dect cauciucul natural, dar au
proprieti termice i mecanice superioare i o rezisten mai bun la aciunea solvenilor,
uleiurilor etc.
Din aceast categorie fac parte:
- cauciucurile pe baz de butadien; se obin prin polimerizarea dimetilbutadienei (cauciucul
Buna) sau clorbutadienei (Buna S, Buna SS), cu acrilonitrili (Perbutanul) etc. Se utilizeaz la
confecionarea mantalelor pentru cabluri ce lucreaz n medii umede, toxice etc. Perbutanul este
semiconductor i se utilizeaz la fabricarea curelelor de transmisie;
- cauciucurile din poliacrilai; se obin prin policondensarea polisulfurilor i policlorurilor
metalelor alcalino - pmntoase (Perdurenul, Thiocolul, Rezinita etc.), a siloxanilor (polisiloxani,
cauciucuri siliconice). Se utilizeaz pentru izolarea cablurilor de alimentare a lmpilor
fluorescente, la autovehicule, n instalaii Rntgen etc.
Elastomerii se obin din rini de polimerizare sau poliadiie. Din aceast categorie fac parte
polietilena clorosulfonat (Hypanol), cauciucul butilic i elastomerii fluorurai.
Se utilizeaz la izolarea conductoarelor, cablurilor etc.
c) Siliconii:
Siliconii reprezint o clas de polimeri semianorganici - poliorganosiloxani obinui prin
policondensare.
Macromolecula siliconilor este constituit dintr-un schelet de atomi de siliciu alternai cu atomi de
oxigen i grupe laterale (radicali organici) legate de atomii de siliciu:
32
CHIMIE*C*
Prin urmare, proprietile lor mbin caracteristicile electrice foarte bune ale materialelor
organice, cu stabilitatea chimic i termic mare a materialelor anorganice. Sunt neinflamabile
(pot funciona la temperaturi mari, < 400 0C), nehigroscopice, nu dezvolt gaze toxice i ader
bine la suprafeele metalice.
n funcie de structura lor molecular, siliconii se prezint sub form de uleiuri i unsori (cei cu
molecule scurte), cauciucuri siliconice (cei cu molecule liniare i cu puni de legtur rare) i
rini siliconice (cei cu molecule spaiale sau reele moleculare).
Uleiurile i unsorile siliconice se utilizeaz pentru ungerea mecanismelor din mase plastice, n
construcia transformatoarelor speciale, a matrielor pentru turnarea rinilor sintetice etc.
Rinile siliconice se utilizeaz la fabricarea lacurilor de acoperire (pentru esturi de azbest,
sticl etc.), a lacurilor de lipire (pentru stratificare etc.), a lianilor pentru mase plastice presate,
n realizarea sistemelor de izolaie ale mainilor electrice de puteri mari i tensiuni nalte, a
celor cu regim greu de lucru (pentru laminoare, macarale etc.) etc.
Tabelul CG.05.10 prezint unele caracteristici ale unor materiale plastice speciale.
g/cm3
2
%
3
107
N/m
cm
MV/m
17
5,4
0,23
Materiale celulozice:
Acetat de
celuloz
1,27
1,7 - 7
911
55
1010
1015
Hrtie de
condensato
r
11,25
48
90
2850
3,7
0,0025
Hrtie
pentru
cablu
0,50,8
3,411 90
1091011
815
33,5
0,022
410
90
1011
1012
912
35
75
1013
1015
1024
2,75
0,0005
0,002
Prepan
1,21,3
Cauciucuri i elastomeri:
Cauciuc
natural
0,93
1,6
12
2431
33
CHIMIE*C*
Ebonit
1,12
1,4
0,021
2870
60
1229
25
0,0050,02
Buna S
0,94
1,4
34
1721
75
1012
1014
1824
2,84,2
0,0050,035
1632
2,14
0,0030,08
0,91,3
0,30,5
520
8090
1011
1012
Rini
siliconice
0,10,2
5,57
1103
2070
2,73,5
0,0005
0,007
Cauciuc
siliconic
1,21,5
0,52,4
210
175
200
1011
1229
2,87
0,0010,01
Cauciuc
butilic
Siliconi:
34