Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Formarea moleculelor (din atomi neutrii din punct de vedere electric) se datorează apariţiei
unor forţe de interacţiune între atomi,de natură electrică şi cuantică.Energia corespunzătoare acestoe
forţe este ,în cazul a doi atomi situaţi la distanţa :
, (1)
A,B şi n fiind constante de material.După rezultă din figura 1,există o valoare a distanţei
dintre atomii cpentru care energia este minimă.Dacă acest minim este suficient de
adânc,cofiguraţia formată are o stabilitate deosebită(distanţa dintre atomi fluctuând,datorită agitaţiei
termice,în jurul valorii ),obţinându-se o moleculă.
e) apă
Moleculele care conţin un număr mai redus de atomi (pâna la 1000) se numesc
micromoleculare.Numărul corpurilor micromoleculare este,în general,mai redus,în această grupă
intrând gazele şi lichidele,iar dintre solide cerurile şi asfalturile.
Moleculele ce conţin cel puţin 1000 de atomi se numesc macromolecule.Grupa corpurilor
macromoleculare este mult mai extinsă,ea cuprinzând peste 500000 de combinaţii,având ca
elemente de bază siliciu şi carbonul.
Corpurile macromoleculare (polimerii) se obţin din micromolecule – care prezintă anumiţi
atomi (de obicei C şi Si) legături duble sau triple (figura 1.3)- numite monomeri.Prin ruperea
acestor legături,mocromoleculele se leagă între ele formând lanţuri moleculare,respectiv
macromoleculele.
a) b) c)
Figura 1.3 Legături între atomii de carbon
a-legatură simplă;b-legatură dublă;c-legatură triplă
natural cu sulf) sau radicali organici ) cazul vulcanizării cauciucului siliconic cu peroxid de
benzoil).
a) b)
Figura 1.5 a)molecule de monomer; Figura 1.6 Rotirea atomilor de carbon din
b)macromoileculele ghemuite moleculele polietilenei:valenţe rotative
Deşi unghiul şi distanţele dintre atomi rămîn constante,apar deplasări,de forma unor
rotaţii,a legăturilor de valenţă – numite valenţe rotative – în jurul unor axe situate în prelungirea
legăturilor precedente,ceea ce determină o mare variabilitateîn timp a formei lanţurilor
moleculare.Evident aceste rotaţii nu sunt libere,dar barierele de potenţial care apar sunt învinse
datorită fluctuaţiilor agitaţiei termice,moleculele prezentând o flexibilitate destul de mare.Această
flexibilitate a macromoleculelor, precum şi intensitatea slabă a forţelor de legătură intermoleculare
(Van der Waals) determină,în general,structura amorfă a corpurilor.Reducând numărul de valenţe
rotative,precum şi posibilitaţile de deplasare a moleculelor unele faţă de altele (ex: procedeu de
tensionare mecanică) apar yone în care macromoleculele au aceeaşi orientare,adică se obţine o
structură preordonată sau parţial cristalină.(figura 1.7)
Aceste două categorii de proprietâţi sunt strâns legate de structura şi de forţele de legătură
dintre molecule.Astfel în cazul polimerilor liniari,deşi lanţurile moleculare nu sunt strict rectilinii şi
nici aşezarea lor nu este ordonată,moleculele pot aluneca unele faţă de celelalte asigurând
materialelor o mare plasticitate.Această proprietate este accentuată dacă temperatura creşte,dar îşi
reia valoarea iniţială după răcire.Aceste materiale care sub acţiunea căldurii se înmoaie,se numesc
materiale termoplastice(tab.1).Pentru anumite valori ale temperaturii ,moleculelese pot deplasa
liber unele fată de altele,adică materialele termoplastice se topesc.
Termoplastice Termorigide
Exemple Exemple
Polietilenă Bachelită
Polistiren Răşini carbamidice
Policlorură de vinil Răşini melaminice
Politetraflouretilenă Răşini epoxidice
Poliamide Răşini siliconice
Policrilaţi Poliuretani cu molecule spaţiale
Căldura masică a unui corp este cantitatea de căldură ce trebuie dată unui kg din acel
corp,ca temperatura sî crească cu .Dacă ne referim la o anumită temperatură,avem de-a face cu
căldura masică adevărată,la acea temperatură.În practică, ne referim la o căldură masică medie
pentru intervalul de temperaturi care interesează ;atunci:
După cum se ştie, transmisia căldurii între corpuri se face prin conducţie,convecţie sau
radiaţie.Transmisia căldurii între corpurile solide se face prin conducţie,ca de pildă a căldurii
produse într-un conductor parcurs de curent prin izolaţia acestuia către exterior.Ar fi deci de
dorit,pentru asigurarea unei răciri satisfăcătoare,ca materialele electroiyolante să aibă o
conductivitate termică cât mai mare,ceea ce nu e cazul.
O bună conductivitate au materialele cu distanţe mici între atomi şi o ordonare cât mai
regulată a acestora,adică materialele cristaline,spre deosebire de cele amorfe,ceea ce este ilustrat
prin compararea valorii lui la cuarţul cristalin,respectiv amorf.(tab 2).
Conductivitatea Coeficientul de
Căldura masică termică dilatare liniară
Material
în ohmi termici .
În cazul unei izolaţii compuse din mai multe straturi alcătuite din materiale diferite,de
suprafaţă A,rezistenţa termică a ansamblului va fi:
fiind dat in tabelul 3 pentu diferite condiţii de transmisie, A este suprafaţa corpului în contact cu
mediul de răcire, în ,şi diferenţa de temperatură in .
Tipul transmisiei
Se vede cât de diferite pot fi valorile lui ,considerând că transmisia este influenţată de
numeroşi factori ca : natura fizică a mediului de răcire,viteza de curgere,felul curgerii(laminară sau
turbulentă,liberă sau forţată),starea suprafeţei corpului solid,temperatura la care are loc
transmisia,temperatura medie a mediului de răcire.
Pentru calcule mai exacte,valorile lui se socotesc din anumite formule empirice.În
tabelul 4 sunt date valorile lui pentru aerul în mişcare şi în funcţie de suprafaţa de răcit,iar în
tabelul 5 capacitatea de absorţie a căldurii de către mediul de răcire ăn funcţie de viteya de curgere a
acestuia.
În cazul când răcirea se realizează atât prin conducţie,cât şi prin convecţie,se va lua un
coeficient de transmisie a căldurii:
Tipul suprafeţei
Viteza
Mediul de răcire Capacitatea de absorţie a căldurii
m/s
Aer 10 0,7 W/dmp
20 1,1W/dmp
30 1,3W/dmp
30 3,3W/dmp
Hidrogen la:
0 atm 40 4,3 W
2 atm 40 13 W
Ulei 2 360 W
Apă 2 840 W
Rezistenţa la şoc termic. În cazul când materialul electroizolant este expus la şocuri
termice,este de dorit ca coeficientul de dilatare liniară să fie cât mai mic, rezistenţa la şoc termic
fiind dată de expresia (Winkelmann şi Schott)
Din numărul mare al materialelor electroizolante existente cele mai multe posedă
proprietăţi mecanice reduse,ceea ce obligă de multe ori la utilizarea de materiale combinate
(produse pe bază de mică cu suport de hârtie sau din ţesătură de sticlă,folii din răşini sintetice cu
suport de preşpan etc.)
Materialele electroizolante sunt supuse,în multe din utilizarile lor,simultan eforturilor
electrice şi termice şi întotdeauna şi la eforturi mecanice.
Pentru materiale izolante solide interesează îndeosebi rezistenţa la rupere prin
trecţiune,rezistenţa la încovoiere,la torsiune,rezilienţa,duritatea,rezistenţa la abraziune,sarcina de
despicare (pentru materialele stratificate) elasticitatea (la materiale elastomerice),rezistenţa la
oboseală,la sfâşiere etc.
Valorile impuse pentru caracteristicile mecanice sunt valori ,medii,de terminate pe mai
multe monstre,cu o anumită metodă de măsurare(de exemplu duritatea poate fi determinată prin
metodele lui Brinell,Rockwell şi Vickers,precum şi în grade Shore)
În tabelul 6 sunt prezentate caracteristici mecanice pentru cîteva materiale electroizolante.
Idem,cu umplutură textilă 300... 560 0,7 63000... 99000 1400...2200 630... 900
Stratificate pe bază de ţesături 550... 850 0,7 25000...105000 2100...3100 900...2100 30...45
Se vede că în general rezistenţa la tracţiune este mult mai redusă decât rezistenţa la
compresiune.
Pentru materialele electroizolante lichide intereseauă îndeosebi vâscozitatea.Şi această
caracteristică se determină convenţional,depinzând de metoda de masură.De vâscozitatea uleiului de
transformator depinde buna răcire a transformatorului în care este utilizat,de vâscozitatea
lacurilor,compoundurilor şi cleiurilor electroizolante depinde de calitatea produselor în care sunt
utilizate.
Pentru lichidele tixotropice – acelea care în urma unei mişcări ca scuturarea,curgerea etc,îşi
schimbă rapid starea de agregare,trecând de la starea lichidă la starea de gel sau chiar la starea
solidă – este de observat că relaţia de definiţie a vâscozităţii nu mai este valabilă.
Densitatea:
Porozitatea: unui material este raportul dintre volumul porilor şi volumul total al
unei monstre şi poate ajunge la circa 50% pentru materiale foarte poroase (ca
celuloza).Exemple în figura 3.1.1
Figura 3.1.1
în care este mnasa unei monstre de material în stare uscată,iar este masa aceleiaşi monstre
dupa ce a fost supusă umidităţii în anumite condiţii.
În tabelul 7 sunt datevalorilre higroscopicităţii pentru diferite materiale electroizolante,în
procente,respectiv in mg/100 cm ,în condiţiile indicate.
Constanta de difuzie D în
Higroscopicitatea în %,după
Material 24h în apă
a) b)
sau
unde a şi b sunt constante de material.
Relaţia de mai sus se poate deduce teoretic (pe baza teoriei cinetice a gazelor) considerând
că degradarea izolanţilor constituie un proces chimic în urma caruia se obţin substanţe noi(care
înrăutăţesc proprietătile izolanţilor) şi că acest proces este influenţat numai de
temperatură(Bussing.1942).
Viteza de desfăşurare a recţiei chimice se defineşte ca scăderea în timp a concentraţiei
uneia dintre cele două substanţe şi este proporţională cu concentraţiile acestora A şi B:
Factorul indică numărul reacţiilor din unitatea de timp şi se calculează cu relaţia lui
Arrhenius:
,
sau relaţia de mai sus se mai poate scrie şi sub formele următoare:
sau în general
Dacă au loc reacţii mai comlexe sau cazurile în care temperatura T variază în timp,se obţin
alte expresii ale duratei de viaţă,mai complicate şi mai greu utilizabile.În general se foloseşte
relaţia:
Sub acţiunea radiaţiilor sau a altor tipuri de radiaţii în structura materialelor izolante au loc
transformări care determină variaţii importante ale proprietăţilor lor.
Acţiunea distructivă a radiaţiilor devine importantă numai dacă energia loe este
comparabilă cu energia de legătură e elementelor care constituie moleculele.Acest lucru se
realizează nu numai în cazul radiaţiilor de înaltă energie,ci chiar şi în cazul radiaţiilor solare.
Prin ruperea macromoleculelor se formează radicali care interacţionează între ei – dând
naştere unor produse noi – sau formează punţi de legătură între lanţurile moleculare,contribuind la
reticularea corpurilor şi deci la modificarea proprietăţilor mecanice şi termice ale acestora.Se
produc, de asemenea,iono şi electroni liberi care le modifică proprietăţile dielectrice.Acţiunea
radiaţiilor determină şi variaţii ale procentului de cristalinitate,apariţia unor cavităţi,reducerea
rigidităţii dielectrice, etc.
Modificarea proprietăţilor depinde atât de natura şi structura materialelor (tabelul 8),cât şi
de doza de radiaţii absorbite(de un kg de material),de duarta de aplicare (figura 5),de temperatură,de
constanta mediului ambiant.
Tabelul 8 Rezistenţa la radiaţii a unor izolanţi
Materialul Clasificare
Doza ptr care criteriul
Forma Natura Caracteristica Criteriul este atins
mai mult de durata de iradiere decât de doza de radiaţie,că sub acţiunea radiaţiilor creşte
higroscopicitatea materialelor.
Figura 6.1:Variaţia absorţiei de apă în timp pentru materiale pe bază de hârtie de mică ţi răşini gliptalice(1),şellac (2) sau
răşini siliconice(3),situate într-un mediu cu umiditate relativă
Astfel,materialele cu structură poroasă prezintă afinitate mare pentru apă,cele care conţin
grupările de ester , eter şi cetonă sunt
afectate mai puţin de umiditate,iar
hidrocarburile , tereftalatul de polietilenă
etc,sunt hidrofobe. Cum apa este un
material puternic polar , permitivitatea
corpurilor hidrofile variază foarte mult cu
conţinutul de umiditate . Variaţia
permitivităţii este însă mai redusă în cazul
dielectricilor la care legăturile dintre
moleculele de apa şi cele ale materialului
sunt legături de hidrogen,deci limitate ca
număr (figura 6.2)
Figura 6.2:Dependenţa permitivităţii relative a tereftalatului de
polietilenă cu timpul de expunere in apă(1,2) şi aer cu
(3,4),la 20 C(1,3) şi la 40 C (2,4)
li se adaugă purtători adiţionali:ioni rezultaţi din disocierea impurităţilor conţinute în apă sau a
impuritătilor solubile din materialul propriu-zis,ioni de hidrogen şi oxigen rezultaţi din disocierea
apei,molecule ale dielectricului,grupe de molecule de apă încărcate cu sarcină electrică.
BIBLIOGRAFIE