Sunteți pe pagina 1din 46

CHIMIE ORGANIC (II)

COMPUI MACROMOLECULARI
(Suport curs anul I semestrul 2)

I. STRUCTURA COMPUILOR MACROMOLECULARI


Substanele macromoleculare sunt alctuite din grupri identice de atomi,
care n molecul se repet ntr-un numr variabil, n funcie de natura
substanelor. O astfel de grupare se numete unitate structural (monomer).
Numrul unitilor structurale dintr-o macromolecul se exprim prin gradul de
polimerizare (n) care se determin prin relaia:
n = M/m
n care M este masa molecular a polimerului, iar m - masa monomerului.
Compuii macromoleculari (polimerii) pot fi formai din uniti structurale de
acelai fel, adic monomeri identici (A), n acest caz obinndu-se
homopolimeri sau din monomeri diferii (A + B), n care caz se obin copolimeri:
nA [A]n homopolimeri;
nA + nB [AB]n copolimeri.
Polimerii i copolimerii, obinui prin unirea unitilor structurale (monomerilor),
pot avea structuri macromoleculare liniare sau filiforme, ramificate i reticulate
sau tridimensionale.

Fig. 1. Tipuri de polimeri: a liniar; b ramificat; c - reticulat

La sinteza unui polimer rezult un amestec de macromolecule de aceeai


natur, care se deosebesc prin mrimea catenei, deci prin gradul de
polimerizare. Din aceast cauz, masa molecular i gradul de polimerizare ale
unui compus macromolecular reprezint valori medii, n practic folosindu-se
noiunile de mas molecular medie i grad de polimerizare mediu.
n funcie de structura compuilor macromoleculari starea fizic a acestora
poate fi amorf i cristalin.
Compuii macromoleculari cu structur amorf, n funcie de temperatur, se
pot afla n trei stri fizice:
1. stare sticloas sau vitroas;
2. stare nalt elastic;
3. stare fluid vscoas.
Trecerea de la o stare fizic la alta se produce ntr-un interval de temperatur.
Trecerea polimerului din stare vitroas n stare nalt elastic are loc
ntr-un interval de temperatur, care se numete temperatur de vitrifiere (Tv), iar
trecerea polimerului din stare nalt elastic n stare fluid vscoas se produce ntrun interval de temperatur care poart denumirea de temperatur de curgere (Tcu).
Temperatura de vitrifiere depinde de natura polimerului i este cu att mai
cobort cu ct bariera energetic a rotirii segmentelor de caten este mai mic.
Temperatura de curgere crete cu gradul de polimerizare, deoarece, n acest caz,
datorit forelor intermoleculare care se nsumeaz de-a lungul catenei,
micarea de translaie a macromoleculelor este frnat.
Trecerea polimerilor dintr-o stare fizic n alta este nsoit de o variaie lent a
volumului acestora (fig. 2).

Fig. 2. Variaia volumului cu temperatura n cazul polimerilor amorfi

Fiecrei stri fizice a polimerilor amorfi i este caracteristic o anumit


mobilitate a macromoleculelor.
n stare vitroas, macromoleculele sunt rigide, micarea termic datorndu-se
vibraiilor unitilor structurale n jurul poziiilor de echilibru.
Starea nalt elastic se caracterizeaz printr-o mare flexibilitate a
macromoleculelor, determinat de rotaiile poriunilor de catena n jurul legturilor
simple, macromoleculele adoptnd conformaii de ghemuri.
n stare fluid vscoas (peste temperatura de curgere) forele intermoleculare
slbesc i macromoleculele pot efectua micri de translaie, deplasndu-se unele
n raport cu altele. Intervalul de elasticitate nalt va fi mai mare la polimeri
alctuii din molecule lungi i flexibile.
Starea cristalin a polimerilor prezint anumite particulariti. Exist polimeri
care sunt cristalizai parial, domeniile cristaline, denumite cristalite, coexistnd cu
domeniile amorfe. n condiii speciale de cristalizare s-au obinut ns i
monocristale de polimeri. Astfel, polietena, poliacrilonitrilul, policlortrifluoretena
etc, n anumite condiii de concentraie, de temperatur i de vitez a procesului de
cristalizare pot forma monocristale. Monocristalele de polietena obinute din
soluii se prezint sub form lamelar i au grosimea de 100200 A.
Polimerii cristalini se topesc peste o anumit temperatur. Trecerea din
stare cristalin n stare fluid vscoas se face ntr-un interval ngust de
temperatur denumit temperatur de topire (Tt) i este nsoit de o variaie
brusc a volumului i o modificare a unor proprieti fizice, macromoleculele
polimerului pierznd rigiditatea din starea cristalin i trecnd n starea fluid
vscoas, n care macromoleculele pot efectua micri de translaie.

Ca la orice material cristalin, i n reelele polimerilor exist abateri de la


distribuia ordonat. Aceste abateri denumite imperfeciuni sau defecte de reea
sunt: vacanele din reele, atomii interstiiali, precum i cele provenite din lanuri
mai puin ordonate etc. Defectele de reea din structura cristalin a polimerilor se
consider c sunt de 10 102 ori mai numeroase dect cele din structura cristalin
metalic.
Polimeri caracterizai printr-o succesiune regulat a unitilor structurale
n lanuri polimere, denumii polimeri stereoregulai, au o mare capacitate de
cristalizare.
Gradul de cristalizare poate fi mrit dac polimerii se supun unor fore
externe, care s determine n polimerii respectivi orientri i restructurri
moleculare.
Un procedeu frecvent pentru creterea gradului de cristalizare const n
nclzirea polimerului, urmat de ntinderea i rcirea brusc a acestuia.
Polimerul dobndete, n urma acestui tratament, caliti termo-mecanice mai
bune, iar cristalele formate se topesc la temperaturi mai mari dect cristalele
acelorai polimeri, care sunt nclzii i rcii fr a mai fi tensionai mecanic.

II. CLASIFICAREA l NOMENCLATURA COMPUILOR


MACROMOLECULARI
1. Dup comportarea la nclzire, polimerii pot fi grupai n:
substane termoplaste, care prin nclzire i rcire sufer modificri
reversibile, redevenind plastice i putnd fi prelucrate prin nclzire repetat
(polieten, polistirenul, policlorura de vinil etc).
substane semitermoplaste, care prin nclzire se nmoaie, putndu-se
prelucra similar cu cele termoplaste, dar care dup rcire devin un produs
puin plastic la cald (poliepoxizi, poliesteri, PET, siliconi etc.).
substane termoreactive sau termorigide, care se nmoaie prin nclzire i
dup rcire devin rigide, se ntresc ireversibil i nu mai pot fi prelucrate prin
nclzire repetat (fenoplaste, animoplaste etc.);
2. Dup natura atomilor din caten, polimerii se pot grupa n:
a) polimeri carbocatenari (izolanuri) la care lanul catenar este alctuit
numai din atomi de carbon;
b) polimeri heterocatenari, care conin n lanul catenar, pe lng atomii de
carbon, i ali atomi, ca de exemplu: N, S, O, Si, P etc.

3. Dup comportarea la deformare, polimerii se clasific n:


a) plastomeri sau materiale plastice, care pot suferi deformri permanente i
care au proprieti mecanice importante ca: duritate, rezisten la tensiune i la
compresiune;
b) elastomeri, care au o elasticitate apreciabil, putnd suporta deformri
temporare mari, ndeosebi alungiri specifice mari.

4. Dup structura lor chimic polimerii se clasific n:


I. Macromolecule cu izolanuri
a) Saturai
I.1. Polimeri hidrocarburi
b) Nesaturai
c) Aromatici
I.2. Polimeri halogenai
I.3. Polimeri alcooli i derivaii lor
I.4. Polimeri amine i derivaii lor
I.5. Polimeri nitrai
I.6. Polimeri aldehide i cetone
I.7. Polimeri carboxilici i derivaii lor
I.8. Polimeri sulfonici
II. Macromolecule cu heterolanuri

II.1. Polimeri cu atomi de oxigen

II.2. Polimeri cu atomi de azot

a) Polimeri eteri
b) Polimeri acetali
c) Polimeri esteri
d) Polimeri anhidride
e) Polimeri peroxizi
f) Polimeri policarbonai
a) Poliamine
b) Poliamide
c) Poliimide
d) Poliamidoimide
e) Poliuretani i derivai ureici
f) Polimeri cu azot n ciclu
a) Polimeri sulfuri i oligosulfuri

II.3. Polimeri cu atomi de sulf


b) Polisulfone
II.4. Polimeri cu atomi de siliciu
II.5. Polimeri cu atomi de fosfor
II.6. Polimeri cu mai muli heteroatomi sau cu ali heteroatomi

5. Dup metodele de obinere, compuii macromoleculari pot fi grupai n:


compui de polimerizare (polistiren, polieten);
compui de policondensare (rinile fenol-formaldehidice, aminoplaste);
compui de poliadiie (poliuretani, rinile epoxi);
compui obinui prin prelucrarea unor macromolecule naturale
(galalitul, celuloidul, celofanul).

Fig. 1. Schem de clasificare a compuilor macromoleculari

III. NOMENCLATURA COMPUILOR MACROMOLECULARI


Homopolimerii se denumesc prin punerea prefixului poli naintea denumirii
monomerului, ca de exemplu: polistiren, polieten, poli (metacrilat de metil), poli
(acetat de vinil) etc.
Pentru copolimeri, n funcie de tipul acestora, se folosete: particula co
pentru copolimeri statistici, de exemplu: poli (clorur de vinil co-acetat de
vinil), particula alt pentru copolimerii alternai, de exemplu: poli (etilen-altmonoxid), litera b pentru blocpolimeri, de exemplu: poli (stiren-b-metacrilat
de metil), iar pentru copolimeri grefai se utilizeaz litera g de exemplu: poli
etilen-g-acrilonitril).

IV. REACII DE SINTEZ ALE COMPUILOR


MACROMOLECULARI
Obinerea prin sintez a compuilor macromoleculari se face prin urmtoarele
procedee principale: polimerizare, copolimerizare, policondensare, poliadiie i
prin transformri polimeri-analoge. De asemenea, se obin i prin transformri
ale macromoleculelor naturale.
4.1. POLIMERIZAREA I COPOLIMERIZAREA
Polimerizarea are la baz capacitatea legturilor duble ale monomerilor de a
reaciona producnd un nou produs chimic, polimerul, n mod spontan sau
iniiat. Polimerul are aceeai compoziie elementar ca i monomerul.
Reacia de polimerizare decurge n lan, putndu-se deosebi o reacie de
iniiere sau activare, de propagare i de ntrerupere prin dimerizare,
disproporionare sau transfer.
Reacia de iniiere sau activare, const n ruperea dublei legturi a
monomerului, proces endoterm, care necesit o anumit energie de activare a crei
valoare depinde de natura monomerului. Iniierea sau activarea se poate realiza
termic, fotochimic, cu o surs de radicali liberi sau cu ajutorul radiaiilor
U.V., sau , care transform o parte din monomeri n radicali liberi. Activarea
derivailor vinilici, de exemplu, are loc dup schema urmtoare:

Reacia de propagare, de cretere a lanului (catenei) se realizeaz prin


nlnuirea monomerilor activai ceea ce duce la formarea de radicali macromoleculari, capabili de a reaciona n continuare. Astfel, pentru stiren, monomerul activat, d n continuare polistirenul:

Reacia de ntrerupere a procesului de polimerizare se realizeaz prin


dezactivarea reciproc a radicalilor, prin transfer sau eliminare de H+, prin
transfer de OH sau prin adiie de H+

Pentru realizarea polimerizrii n industrie se utilizeaz diferite procedee,


n practic deosebindu-se trei mai importante:
Polimerizarea n bloc, atunci cnd polimerizarea monomerului lichid se
face cu ajutorul iniiatorilor (catalizatorilor), de obicei, peroxidul de benzoil,
n forme care sunt supuse unui regim termic strict. Se obine polimerul sub
form de blocuri, bare sau plci, care se prelucreaz apoi prin procedee mecanice.
Polimerizarea n soluie, cnd acesta se realizeaz ntr-un dizolvant n
care este solubil, att monomerul ct i polimerul, de exemplu dicloretan sau
aceton. Procedeul este indicat pentru obinerea lacurilor polimerice pentru
impregnare sau lipire (adezivi).
Polimerizarea n emulsie apoas, care const din dispersarea monomerului
n ap, n prezen de emulgatori sau iniiatori, i supunerea amestecului la un
regim termic reglat, foarte strict. Prin acest procedeu se obin aa-numitele latexuri
sintetice, utilizate ca atare (liani pentru piele sintetic) sau se precipit prin adaos
de electrolii. Procesul este urmat de o operaie de evaporare a solventului.
Polimerul obinut, coagulat i splat, se usuc i se folosete cama de injectare.
Prin reacii de polimerizare se obine: polietilena, polipropilena, polimeri de
butadien, policlorur de vinil, poliacetatul de vinil, esterii acrilici, esteri
metacrilici, polistirenul, rinile cumaronice.
Polietilena se obine prin polimerizarea etilenei (CH2=CH2). Din cauza
marei inerii pe care o are la desfacerea dublei legturi, pentru polimerizare
trebuie s se lucreze n condiii foarte energice att de temperatur ct i de
presiune. La presiuni mari (15002000 at) prin polimerizarea etilenei n prezen
de oxigen ca iniiator, se obin produi solizi cu aspect sidefos i translucid.
Polimerizarea etilenei la presiuni joase (200300 at.) utilizeaz, ca
iniiator, peroxidul de benzoil dnd polietilen, tot solid. Ca structur chimic,
prezint formula:
CH2(CH2)nCH2
Polimerii de butadien stau la baza unor tipuri de cauciucuri sintetice i se obin
prin polimerizare astfel:
n CH2=CHCH=CH2 [CH2CH=CHCH2] n
Butadien
Radical de polibutadien

Procesul polimerizrii butadienei se poate efectua n dou moduri:


n bloc, utiliznd sodiul metalic drept catalizator, cnd se obine un
cauciuc elastic cunoscut sub denumirea de cauciuc Buna;
n emulsie, apoas, n prezen de emulgatori (alchil-arilsulfonai) i catalizatori.
Se obine un latex asemntor celui de cauciuc natural, care prin prelucrare, d un
cauciuc cu aspect de piele (crep); se vulcanizeaz, la cald, cu 1-10% S.
Policlorura de vinil (PVC) se obine prin polimerizarea clorurii de vinil (VC)

Polistirenul este un polimer vinilic care conine caten aromatic; se obine


prin polimerizarea stirenului (vinilbenzen) astfel:

Polimerizarea stirenului se realizeaz uor, chiar la temperatura camerei;


sub aciunea luminii, operaia efectundu-se prin procedeele: n bloc, n soluie i
n suspensie. Industrial, acesta se realizeaz la presiune atmosferic sau la
presiuni nalte, de obicei n faz lichid, n prezen de iniiatori i de catalizatori.
Poliacetatul de vinil (PVA) se obine de obicei, prin polimerizarea
n bloc sau emulsie a acetatului de vinil (VA), dup reacia:
CH = CH2

OOCCH3
VA

CH CH2 CH CH2

OOCCH3 OOCCH3

PVA

Esterii poliacrilici, polimeri care au la baz acidul acrilic, obinut prin oxidarea
aldehidei acrilice i esterificarea acestuia cu diferii alcooli. Produsul
polimerizrii acestor esteri are urmtoarea structur:

Polimerii fluorurai, produi macromoleculari care conin n molecula lor fluor


(fluoroplaste, rini fluorocarbonice) sunt obinui prin polimerizarea catalitic a
monomerilor organofluorici:

Din aceast clas de plimeri au mai fost sintetizai: polifluorura de vinil (PVF),
polifluorura de viniliden (PVF2) i policlor trifluoretilena (PCTFE).
Copolimerizarea este procesul chimic prin care se obine un polimer din mai
muli monomeri diferii. Aceast reacie este folosit din ce n ce mai des pentru
obinerea de produse cu caracteristici tehnice mbuntite.
Reacia de copolimerizare prin grefare este folosit la ntrirea poliesterilor
nesaturai prin legarea macromoleculelor de poliester cu puni de polistiren.
Prin acest tip de reacie se obine compusul macromolecular ABS (acrilonitrilbutadien-stirenul). Tot prin copolimerizare, din butadien i derivai vinilici
n diferite proporii se obin cauciucurile sintetice tip Buna: (Buna S cu 10%
stiren, Buna S1 cu 26% stiren i Buna N cu 2040% acrilonitril ).

4.2. POLICONDENSAREA
Policondensarea se bazeaz pe reacia dintre molecule di- sau polifuncionale din
care rezult compusul macromolecular i un produs secundar cu masa
molecular mic. Desvrirea procesului de policondensare depinde de
ndeprtarea produsului secundar. Prin acest tip de reacii se obin un mare numr
de polimeri cu larg aplicabilitate n tehnic i producia bunurilor de consum.
Fenoplastele (polimeri eteri, rini fenol-formaldehidice, bachelite) se obin
prin policondensarea fenolului cu formaldehida. Dup natura mediului de reacie
(acid sau bazic), se obin novolacurile, respectiv rezolii.
n mediu bazic (NaOH, NH4OH), n urma reaciei de policondensare se obine, mai
nti, rina n faza A, numit rezol, care prin nclzire se transform
n faza B sau rezitol. Aceasta prin continuarea reaciei de policondensare trece
n faza C sau rezit, complet insolubil i termorigid, cunoscut sub
denumirea de bachelit.

ntrirea complet (faza de rezit, bachelit C) se obine termic sau prin


adugarea unui catalizator acid, la rece. Grupele metilolice rmase libere
condenseaz formnd puni eterice sau metilenice, caz n care se elimin i CH2O.
n mediu acid, fenolul reacioneaz cu formaldehida i se obine novolacul, rin
vscoas, cu urmtoarea structur:

Novolacurile obinute se ntresc prin adugarea unei surse de grupe metilenice


ca hexametilen-tetramina etc.

Aminoplaste (rini aminice) se obin prin policondensarea formaldehidei


cu substane care conin gruparea amino (NH2). Dintre polimerii reprezentativi
evideniem rinile carbamidice i melaminice.
Rini carbamidice (ureoplaste) se obin din uree i formaldehida (raportul
8:1) procesul avnd loc n mediu neutru sau slab alcalin (la rece) cu formare
de produi intermediari. Reaciile decurg astfel:

Cu exces de formaldehida se obine dimetilol uree, compus care, se


policondenseaz prin eliminare de molecule de ap i d macromolecula, cu
structur de reea spaial. Schema reaciilor este urmtoarea:

Rini melaminice se obin prin condensarea melaminei cu formaldehida,


formndu-se iniial derivaii metilolici ai melaminei.

Poliamidele se obin prin policondensarea aminoacizilor ntre ei, a amidelor


ciclice ntre ele, a acizilor dicarboxilici cu diamine. Sunt caracterizate, prin
prezena n macromolecul a gruprilor amidice: CONH, repetate la
distane constante, ca n formula: (CH2)nCONH(CH2)n
Poliamidele de tip nylon 6,6 se obin prin policondensarea acidului adipic cu
hexametilendiamina:

Gradul de polimerizare n este variabil fiind cuprins ntre 150200.


Poliamidele de tip capron (relon, perlon, nylon 6) se obin prin
policondensarea caprolactamei realizat din fenol i hidroxilamin.

Prin nclzire, n anumite condiii, legtura amidic intramolecular din


caprolactam sufer o rearanjare, astfel:

Rinile epoxidice (macromolecule care conin mai mult dect o grup


epoxidic: HCCH2 se obin prin policondensarea epiclorhidrinei cu
alcooli
O sau difenoli:

Grupele epoxi pot reaciona ulterior cu aminoacizi etc., iar cnd acestea sunt
polifuncionale se obin produi tridimensionali. Rini epoxi se pot obine i
prin reacii de poliadiie.
Siliconii se obin din dialchil sau arildiclorsilan care este hidrolizat la derivatul
silandiolic, care apoi policondenseaz n metilpolisiloxan:

La policondensare, n desfurarea reaciei de formare a rinilor, trebuie avut


n vedere c nu se pot obine macromolecule dect folosind reactani
polifuncionali. Caracteristicile generale ale macromoleculelor sunt date de
forma, dimensiunile i tipul de grupe reactive ale reactanilor, de temperatur,
pH, catalizatori. Este necesar ndeprtarea produselor secundare de reacie,
reticularea final obinndu-se termic sau cu ajutorul unor ageni de ntrire.

4.3. POLIADIIA I COPOLIADIIA


Obinerea unei macromolecule prin poliadiie se bazeaz pe adiia grupelor
reactive ale reactanilor di- sau oligofuncionali, fr a se forma produi
secundari. Prin acest tip de reacie se obin polioximetilenele, dintre care unele
sunt polimeri ai aldehidei formice cunoscui sub denumirea de Derlin,
substane cu indici mecanici apropiai metalelor i o bun stabilitate termic.
Prin copoliadiie se obin poliuretanii i unele rini epoxidice.
Poliuretanii (poliamide uretanice) se obin prin adiia alcoolilor
polihidroxilici la izocianai:
HOR1OH + OCNR2NCO OR1OCONHR2NHCO
Folosind polialcooli i poliizociani, cu peste dou grupe funcionale, se pot
obine poliuretani cu structur tridimensional.
4.4. TRANSFORMRI POLIMER-ANALOGE
Transformrile polimer-analoge, spre deosebire de reaciile prin care
macromoleculele se obin din produse cu mas molecular mic, permit
sintetizarea unor polimeri noi, pornind de la polimeri existeni, prin reacii ale
grupelor lor funcionale cu alte substane.
Aceste procese de multe ori sunt folosite pentru a mri solubilitatea polimerilor
sau pentru a obine alte proprieti, polimerii analogi avnd proprieti complet
diferite de cele ale macromoleculelor iniiale.
Prin acest tip de reacii se poate obine polialcoolul vinilic, plecnd de la
poliacetat sau poliformiat de vinil.

23

4.5. TRANSFORMRI ALE MACROMOLECULELOR NATURALE


Produi macromoleculari sintetici se pot obine i prin transformarea unor
substane macromoleculare naturale de natur proteic sau celulozic. n
timpul acestor reacii au loc frecvent i depolimerizri ale produselor iniiale.
Prin acest tip de reacii se fabric: celuloidul obinut din celuloz slab
nitrat (coloxilin) i alcool, camfor, dibutilftalat i ulei de ricin; celofanul
obinut din alcaliceluloz (vscoz) acidulat cu H2SO4 i apoi emoliat cu
glicerina; galatitul obinut din casein, extras din lapte, policondensat cu
formaldehid.

V. RETICULAREA POLIMERILOR
Reticularea polimerilor reprezint unirea macromoleculelor liniare prin puni
transversale cu formarea unei reele sferice, mai mult sau mai puin uniform.
n multe cazuri, aceast proprietate se provoac intenionat n scopul
ameliorrii caracteristicilor mecanice i termice ale polimerilor, deoarece
reticularea determin:
o stabilitate termic mai mare;
mbuntirea alungirii i rezistenei la rupere;
creterea stabilitii la coroziune;
mbuntirea rezistenei la frig i o comportare superioar la mbtrnire,
mpiedicnd formarea fisurilor de tensiune.
Reticularea plastomerilor se numete ntrire, iar reticularea elastomerilor
poart denumirea de vulcanizare.
Produsele reticulate se nmoaie mai repede dect cele nereticulate i sunt mai
moi i mai flexibile.
Se deosebesc dou feluri de reticulare n funcie de procedeele aplicate:
reticulare fizic, care se realizeaz, la temperatur normal sau la cald,
prin radiaii bogate n energie (X, gama, electroni rapizi, neutroni etc.).
Polimerii termoreactivi se pot reticula prin simpla nclzire (rezoli rezite)

24

reticulare chimic, realizat cu ajutorul unor substane organice care pot


aciona asupra polimerului ca ageni de formare a radicalilor.
Polimerii termoreactivi pot, n anumite condiii, s sufere procese de
autoreticulare, datorate grupelor metilolice, glicidice i hidroxilice din
componen.
n reticularea cauciucurilor polidienice se poate folosi ca agent de reticulare
sulful, pentru c legturile duble activeaz atomii de hidrogen din poziia :

25

VI. MATERIALE TERMOPLASTICE


8.1. POLIETILENA (PE)
Obinerea i clasificarea polietilenei

Polietilena (PE) se obine prin polimerizarea etilenei, o hidrocarbur gazoas


rezultat n cantiti mari ca subprodus de la rafinarea petrolului, dar i din
alte procese. Cea mai simpl structur a polietilenei este un lan complet
neramificat:
n CH2 = CH2
( CH2 CH2 )n
n reprezint numrul variabil de molecule de etilena polimerizate.
Din procesul de polimerizare rezult ns i lanuri lungi sau scurte cu
ramificaii. Teoretic, cu ct acest numr este mai mare, cu att lanul
macromolccular este mai lung, iar masa molccular mai ridicat. Capetele
lanului, ca i ale ramificaiilor conin cte o grupare terminal metil CH3.
Polietilena se produce ntr-o varietate de greuti moleculare i densiti n
funcie de procedeul de obinere care se alege, la rndul su, n funcie de
utilizarea final a polimerului. ASTM din SUA (The American Society for
Testing and Materials) clasific polietilena n patru categorii generale n funcie
de densitate (tabelul 7.1).
Tabelul 7.1
Clasificarea polietilenei n funcie de densitate conform ASTM
Tipul de PE
Densitatea
nominal (kg/m3)

I
910-925

II
926-940

III
941-955

IV
> 960

n industrie polietilena este mprit n dou mari categorii: polietilen de joas


densitate (low density polyethylene = LDPE) cu densitatea 915 - 939 kg/m3 i
polietilen de nalt densitate (high density polyethylene = HDPE) cu
densitatea > 940 kg/m3. n afara acestor dou categorii se mai produce un
sortiment de polietilen de joas densitate cu structur liniar (linear low
density polyethylene = LLDPE).

26

Proprietile polietilenei
Polietilena este o mas alb, dur, flexibil i transparent, cristalizat parial,
a crei culoare i aspect amintesc de parafin. Densitatea i punctul de
nmuiere cresc cu mrirea coninutului de mas cristalizat, iar solubilitatea n
solveni scade.
Polietilena este cel mai indicat material pentru confecionarea ambalajelor,
deoarece structura liniar imprim polietilenei flexibilitate, rezisten la oc i
rezisten la umiditate. Totodat polietilena este permeabil la anumite lichide i
gaze ndeosebi sub form de folie. Permeabilitatea la gaze depinde de natura
gazului, astfel permeabilitatea la CO2 este de trei ori mai mare ca la O2.
Structura lanurilor polimerice const ntr-o alternan de zone cristaline bine
organizate i de zone amorfe mai heterogene. Creterea temperaturii nu are nici
un efect asupra strii cristaline pn la 65C. Peste aceast temperatur
cristalinitatea scade progresiv pn la punctul de topire (110-115C) cnd toat
masa devine amorf.
Lanurile liniare lungi i confer PE o flexibilitate natural, o bun rezisten
la oc, o rezisten deosebit la ap i o stabilitate chimic excelent.
PE este inert chimic fa de marea majoritate a reactivilor chimici n care
este insolubil. Dar aceasta are loc numai pn la 60C, temperatur peste care
PE devine sensibil la aciunea unor acizi tari concentrai i a ctorva ageni
oxidani. De asemenea, peste 60C PE este parial solubil n hidrocarburi
alifatice, aromatice i clorurate. Rezistena chimic este funcie de gradul de
polimerizare, polimerii cu masa molecular cea mai ridicat fiind cei mai
rezisteni i mai puin solubili.
Chiar dac nu necesit adaosul de plastifiani, polietilena nu se folosete ca
atare ci n masa polimerului sunt ncorporai stabilizatori la cldur,
protectori mpotriva ultravioletelor, ageni mpotriva mbtrnirii, colorani,
adaosuri necesare unei mai bune prelucrri, alte materiale termoplastice
pentru a-i conferi proprieti speciale.
Oxidarea PE poate fi ntrziat prin adaosul de antioxidani care sunt n general
compui fenolici cum ar fi dibutil-ter-paracrezol sau amine ca difenilparafenilen-diamin utilizai n cantiti foarte mici (sub 0,1 %).
Cldura, razele luminoase i razele ultraviolete produc mbtrnirea PE.
PE cu adaos de pigmeni i n special negru de fum, se poate utiliza n
industria alimentar numai dac negrul de fum este pur i lipsit de carburi
cancerigene.
27

6.1.1. POLIETILENA DE JOAS DENSITATE (LDPE)


Polietilena de joas densitate sau de nalt presiune (LDPE) se obine prin
procesul de polimerizare la presiuni nalte de 1 000 - 3 000 at. i temperaturi de
100-350C (temperaturile mai ridicate producnd degradarea polietilenei).
Iniiatorul reaciei de polimerizare este oxigenul. Aceast polietilen are o
structur ramificat care previne strngerea lanurilor principale ale polimerului,
de unde i densitatea relativ sczut de 910 - 940 kg/m3, respectiv masa
molecular relativ mic de 10 000 50 000. Temperatura de nmuiere a LDPE
este aproape 100C, ceea ce mpiedic folosirea aburului pentru sterilizarea sa la
folosirea pentru ambalarea produselor alimentare.
LDPE este un material rezistent, uor transparent, care are bune proprieti
mecanice: rezisten la ntindere, rezisten la spargere, rezisten la lovire i
rezisten la rupere. Aceste proprieti mecanice se pstreaz pn la
temperatura de 60C. De asemenea este o barier excelent pentru ap i
vapori de ap, dar nu la fel de bun pentru gaze.
LDPE are o rezisten chimic excelent n special fa de acizi, baze i soluii
anorganice, dar este sensibil la hidrocarburi, hidrocarburi halogenate,
uleiuri i grsimi pe care le absoarbe nmuindu-se. De aceea utilizarea ei
pentru ambalarea grsimilor este mai puin indicat, deoarece nu ofer
suficient protecie fa de aciunea oxidant a oxigenului din aer asupra
grsimilor.
O proprietate deosebit a LDPE este capacitatea sa de a se lipi de sine nsi
la cldur permind obinerea unor nchideri bune, rezistente, impermeabile
fa de lichide. Se utilizeaz fie sub form de folii simple fie complexate cu
folie de aluminiu sau celofan.
Poate fi uor modelat prin suflare pentru a se obine butelii flexibile care pot fi
strnse pentru evacuarea coninutului. De asemenea este folosit pentru
confecionarea de capace aplicabile, tuburi pliabile i o varietate de alte tuburi i
accesorii.
6.1.2. POLIETILENA LINIAR DE JOAS DENSITATE (LLDPE)
Polietilena de joas densitate cu structur liniar (LLDPE) nu prezint ramificaii
lungi ci doar numeroase ramificaii scurte ndeosebi ca rezultat al copolimerizrii
etilenei cu cantiti mici de alchene cum sunt: propena, 1-butena sau 1-hexena.
Liniaritatea i asigur rezisten n timp ce ramificaiile asigur tenacitate.
28

Avantajele LLDPE sunt o rezisten chimic mbuntit, rezisten mai


bun la temperatur att ridicat ct i sczut, luciu crescut al suprafeei,
rezisten crescut la crpare n condiii vitrege de mediu.
Sub form de film, LLDPE are o rezisten crescut la strpungere i la
sfiere.
6.1.3. POLIETILENA DE NALT DENSITATE (HDPE)
Polietilena de nalt densitate (HDPE) are masa molecular de 20 000 3 000 000, densitatea de 940 - 950 kg/m3 i structura mult mai liniar dect a
LDPE, puinele ramificaii formate fiind scurte. Filmul HDPE este mai rigid i
mai tare dect LDPE. Rezistena la temperatur sczut este aceeai, n schimb,
datorit rezistenei la temperaturi de 120C, HDPE poate fi utilizat la
confecionarea ambalajelor care se sterilizeaz.
HDPE prezint proprieti mecanice diferite de LDPE, astfel rezistena la
ntindere i la plesnire sunt mai mari, iar rezistena la oc i la rupere sunt
mai mici dect ale LDPE.
Rezistena chimic a HDPE este superioar celei a LDPE n special fa de
uleiuri i gaze. Filmul HDPE ofer o protecie excelent fa de vaporii de ap,
o permeabilitate la gaze mai sczut n comparaie cu LDPE dar este mult mai
opac. Termosudarea este mult mai dificil fa de filmul LDPE astfel c pungile
din HDPE sunt fie nchise cu un inel de cauciuc fie cu o agrafa metalic, n
special n cazul celor foarte mari.
6.2. POLIPROPILENA (PP)
Obinerea polipropilenei
Polipropilena (PP) este un polimer al propilenei obinut conform reaciei:

Macromolecula PP este constituit din lanuri liniare lungi, cristaline,


neramificate, care i confer proprieti mecanice excelente i o mare rezisten
termic. Polimerizarea propilenei la polipropilen are loc astzi la 100 at. i
60C.
29

Proprietile polipropilenei
PP este o substan incolor i inodor, cu densitate 900 kg/m3, mai mic dect
a PE, cu punct de topire ridicat 165-170C i punct de nmuiere 140-150C.
n comparaie cu alte termoplaste are o rezisten mai bun la cldur, o
impermeabilitate mai mare i o contracie mai puin pronunat.
PP nu d natere fenomenului de fisurare prezent la alte poliolefine, iar
ambalajele din PP pot fi sterilizate la 115-120C mult mai uor dect cele din
HDPE.
Permeabilitatea la vapori de ap este sczut, iar permeabilitatea la gaze este
medie. n schimb PP are rezisten bun la grsimi i substane chimice,
rezisten bun la frecare, stabilitate la temperatur ridicat, un luciu i o
claritate bune ceea ce face s fie un material ideal pentru imprimare.
Utilizarea polipropilenei la ambalare
Filmul PP este un material multilateral, fiind folosit ca folie termoformabil, n
form turnat pentru filme i saci i sub form de filme subiri dar puternice
orientate biaxial.
PP turnat folosit la ambalarea produselor alimentare este limitat datorit
friabilitii la temperaturi sub cele de refrigerare i n general nu este
recomandat s fie folosit pentru produse alimentare dense, ascuite sau grele
dect dac este laminat pe un material mai puternic, rezistent la nepare.
Rezistena relativ ridicat la temperaturi ridicate permite folosirea PP ca strat
de lipire n cazul pungilor autoclavabile, care ajung la +130C.
De asemenea, PP este folosit pentru capace i ca fire de estur la
confecionarea sacilor.
n ultimul deceniu a crescut folosirea OPP (polipropilenei orientate) pentru
ambalarea produselor alimentare, ntruct filmul de polietilen orientat
biaxial BOPP are o claritate mai mare.
Temperatura de vitrificare a PP este cuprins ntre 10 i 20C ceea ce face ca
polimerul s devin fragil la temperaturi sub 0C astfel c PP necesit, n cazul
folosirii la aceste temperaturi, adaos de cauciuc sintetic sau folosirea unui
copolimer etilen-propilen.
Toxicologie. PP nu are restricii pentru a fi utilizat la confecionarea de
30

ambalaje pentru produsele alimentare.


6.3. POLIBUTENA (PB)
Polibutena (PB) a fost pentru prima dat obinut n 1954 de firma Natta,
conform reaciei:

n care n reprezint numrul de molecule de buten legate n lanul polimeric.


Din punct de vedere al proprietilor mecanice este superioar LDPE cu care se
aseamn la densitate (920 kg/m3). Punctul de topire al polibutenei este similar
HDPE (125C). Devine fragil la aproximativ -35C.
PB este mai rezistent dect LDPE la factorii de stres din mediu. Este o bun
barier la vapori de ap, dar nu la fel de bun barier fa de gaze. Poate fi
termosudat, datorit rezistenei la temperaturi mai ridicate, rezultnd
nchideri etane i puternice.
Sub form de film este tare, cu o bun rezisten la rupere, la ntindere, la
nepare i la oc.
ntruct i pstreaz proprietile mecanice la temperaturi ridicate poate fi
folosit cu succes pentru ambalarea aseptic a produselor alimentare.
n SUA se utilizeaz sub form de folie pentru confecionarea de saci mari
destinai ambalrii n vrac sau de pungi pentru ambalarea laptelui. Mai recent a
nceput a fi folosit pentru confecionarea de sisteme de nchidere cu deschidere
uoar.
6.4. POLIMETILPENTENA (PMP)
Polimetilpentena (PMP) a fost introdus pentru prima dat n 1965 de 1CISUA, fiind obinut prin polimerizarea 4-metil-1-pentenei:

31

Polimetilpentena este foarte transparent, are cea mai sczut densitate dintre
toate materialele plastice folosite (830 kg/m 3). Temperatura de vitrificare este
50-60C i, dei punctul de topire este 245C, este nc stabil la 200C.
Rezistena chimic este bun dar permeabilitatea la vapori de ap i gaze este
ridicat. Se folosete ca material de acoperire a cartonului pentru
confecionarea de tvi rezistente la cldur pentru produsele alimentare gata
preparate care se nclzesc n ambalaj (ready-to-heat i ready-to-eat).
6.5. POLICLORURA DE VINIL (PVC)
Obinerea policlorurii de vinil
Policlorura de vinil (Polyvinyl chloride=PVC) se obine prin polimerizarea
monomerului gazos clorur de vinil (vinyl chloride =VC) fiind un amestec
de macromolecule cu numr n variabil:
n(CH 2 =CHCl)

(CHCHCl)n

Polimerizarea VC se poate realiza cap la cap, cap la coad sau n mod


dezordonat; PVC rezultat din primele dou modaliti fiind cristalin, n timp
ce prin ultima metod se obine n stare amorf.
Industrial, polimerizarea clorurii de vinil se poate realiza prin unul din cele
patru procedee clasice: n mas, n soluie, n emulsie i n suspensie, reacia
avnd loc n prezen de catalizatori cum sunt: peroxizi organici, persulfai,
ozon sau ap oxigenat. Temperatura, presiunea i natura catalizatorului
influeneaz alura reaciei i, prin urmare, lungimea lanurilor macromoleculare liniare i prezena i conformaia lanurilor laterale.
Proprietile policlorurii de vinil
Polimerii industriali obinuii au masa molecular de 50 000 - 90 000. Ei se
prezint sub form de pulberi albe cu densitate aparent mic (400 kg/m3).
32

Polimerii cu mas molecular mare au o vscozitate ridicat i proprieti


mecanice bune.
PVC este insolubil, inert i netoxic dac este pur, ca impuritate fiind vorba
ndeosebi de monomerul din care se obine.
PVC cu mas molecular mare este insolubil n ap i n marea majoritate a
solvenilor organici. n stare pur este dur, foarte rezistent la aciunea
acizilor concentrai, a bazelor caustice i a uleiurilor i grsimilor.
Sub aciunea cldurii i luminii PVC i reduce stabilitatea, dar exist substane
carc au o aciune stabilizatoare asupra macromoleculei vinilice i anume: sruri
calciu sau zinc, mpreun cu epoxizi i fosfai organici. Astfel unele protejeaz
fa de efectele luminii i radiaiilor ultraviolete, altele mpiedic
descompunerea la cldur, n timp ce ali stabilizatori protejeaz att mpotriva
aciunii luminii ct i a cldurii.
PVC poate fi plastifiat pentru a se uura prelucrarea, plastifianii adugai
cenferindu-i PVC-ului i o suplee (flexibilitate) permanent.
Utilizarea policlorurii de vinil la ambalare
Confecionarea ambalajelor din PVC este ceva mai dificil dect n cazul PE.
PVC se prezint sub form de granule (plastifiat sau nu), de plastisol
(emulsie de rin n plastifiant) sau de folii rigide i flexibile.
Dup PE este al doilea polimer sintetic utilizat la obinerea de ambalaje de la
cele mai rigide la cele mai flexibile, nfuncie de adaosul de plastifiani.
Filmul subire de PVC plastifiat este folosit pe larg n supermarket-uri
pentru nvelirea tvilor cu carne proaspt sau cu produse din carne.
Permeabilitatea relativ mare la vapori de ap a PVC previne condensarea
acestora pe faa interioar a filmului.
PVC neplastifiat sub form de folie rigid este termoformat pentru a se
obine o gam variat de ambalaje, de la cutii pentru ciocolat la tvi pentru
biscuii.
Buteliile din PVC neplastifiat sunt mai clare, mai rezistente la uleiuri i au
proprieti barier mai bune dect buteliile din PE, fiind folosite pentru
ambalarea multor produse incluznd sucurile de fructe i uleiul comestibil.

33

6.6. POLICLORURA DE VINILIDEN (PVdC)


Obinerea policlorurii de viniliden
Policlorura de viniliden (Polyvinylidene chloride=PVdC) se obine prin
polimerizarea monomerului gazos clorur de viniliden (vinylidene chloride =
VdC), fiind un amestec de macromolecule cu numr variabil de molecule:
n ( C H 2 = CCl2)

(CH2 CCl2) n

Monomerul se obine prin aciunea clorului n exces asupra clorurii de vinil.


Puritatea monomerului este un factor esenial al obinerii PVdC stabil i cu
proprieti mecanice bune.
Proprietile i utilizarea policlorurii de viniliden
In structura lanului polimeric exist zone cristaline sau amorfe, care determin
calitatea produsului finit. n timp, polimerul tinde s cristalizeze devenind dur i
puin solubil, n timp ce forma amorf este mai maleabil i mai puin rezistent.
Policlorura de viniliden pur permite obinerea unui film destul de eapn
care nu este prea potrivit pentru ambalare. Prin copolimerizare cu 20%
clorur de vinil rezult un film moale, rezistent i relativ impermeabil. Filmele
sunt de fapt copolimeri ai PVC i ai PVdC.
PVdC are punctul de nmuiere cuprins ntre 70 i 150C, n funcie de greutatea
molecular i punctul de topire ridicat, fiind instabil la punctul de topire.
PVdC sub form de folie sau pelicul posed o bun rezisten mecanic, este
netoxic, insolubil n solveni organici obinuii, are o rezisten chimic la
acizi i baze (cu excepia amoniacului), alcooli, grsimi i uleiuri, iar
permeabilitatea la ap, gaze i vapori (mai ales vapori de ap) este foarte
redus. De asemenea este rezistent la temperatur, putnd fi utilizat pentru
umplere cu produs fierbinte i la pasteurizare, fiind astfel un component de
baz al recipientelor barier multistratificate.
Se prezint fie sub form de granule, fie sub form de folie, iar soluia n
solveni organici sau suspensia apoas permite acoperirea suprafeelor suport
cu pelicule subiri ca: hrtie, carton, aluminiu, hidrat de celuloz regenerat.
PVdC poate fi copolimerizat cu PVC sau cu derivai acrilici (acrilonitril,
acrilai).

34

PVdC se folosete sub form de folii i pelicule pentru confecionarea de


ambalaje termosudabile (pungi etc.) destinate anumitor produse alimentare
(carne de pasre, brnzeturi, produse srate etc.).
6.7. POLISTIRENUL (PS)
Obinerea polistirenului
Din reacia dintre etilen i benzen n prezen de catalizator clorur de
aluminiu rezult etilbenzen care, dac este dehidrogenat la temperatur ridicat,
permite obinerea stirenului.

Polimerizarea stirenului decurge foarte uor, fiind accelerat de cldur, lumin


i catalizatori (peroxizi):

Industrial, polimerizarea stirenului se poate realiza prin urmtoarele procedee:


a) polimerizare n mas, constnd dintr-o prepolimerizare la 80C ntr-un
recipient din aluminiu, urmat de polimerizarea propriu-zis ntr-un turn din oel
la 100-180C;
b) polimerizare n emulsie, procedeu n care emulsia de 30% stiren n ap se
agit n prezen de ageni de emulsionare (oleat de amoniu) i catalizator (ap
oxigenat sau persulfat de potasiu) la 70-105C, obinndu-se polistiren cu mas
molecular ridicat, pn la 800 000;
c) polimerizare n suspensie realizat n autoclave din otel vitrifiat n care se
disperseaz monomerul n ap printr-o agitare violent, n prezen de peroxid i
de stabilizator (fosfat de calciu), pentru a preveni coalescena. Picturile de
35

stiren se transform n perle de polistiren care sunt apoi splate cu ap clorinat


pentru a ndeprta fosfatul de calciu.
Proprietile polistirenului
Polistirenul (PS) este un material termoplastic cu aspect rigid, fiind uor de
identificat datorit sunetului clar, aproape metalic, pe care l scoate la cderea
pe o suprafa dur.
Proprietile PS folosit ca material de ambalaj sunt:
- material complet amorf, deoarece inelele benzenice mpiedic apropierea
lanurilor;
- sticl organic foarte transparent, indicele de refracic la 20C de 1,592
conferindu-i o strlucire deosebit;
- cel mai uor material plastic rigid, densitatea fiind 1 050 kg/m3;
- se poate colora foarte uor, printr-o simpl amestecare la rece a rinii cu
colorantul;
- poate fi prelucrat uor prin injecie i matriare;
- PS are o inerie chimic i o rezisten remarcabil fa de produsele
alimentare lichide i pstoase (uleiuri i grsimi animale sau vegetale, sucuri de
fructe, buturi alcoolice, soluii de acizi sau baze). In schimb, este incompatibil
cu multe hidrocarburi i esene vegetale n care se umfl sau se dizolv.
- PS este un polimer netoxic, insolubil i inactiv fat de produsele alimentare.
Totui, prezena inevitabil a unei cantiti foarte mici de monomer (0,1-0,2%)
pot modifica proprietile organoleptice ale unor produse alimentare, n special
ale celor cu coninut de grsimi.
S-au obinut tipuri de polistiren cu proprieti specifice: PS rezistent la oc, la
cldur, PS cristal (transparent, sub form de folii), PS expandat (folosit att
pentru ambalajele de transport ct i pentru cele de desfacere), ale crui
caracteristici decurg din structura sa celular, obinut prin aciunea vaporilor de
ap i din proprietile scheletului su, cum ar fi: rezistenea la compresiune, la
ncovoiere, la traciune, la permeabilitatea vaporilor de ap i proprieti de
izolare termic.
Copolimerizarea stirenului cu butadiena sau cu acrilonitrilul a permis
obinerea de polimeri noi cu proprieti fizice i mecanice adesea mult
mbuntite n raport cu cele ale polistirenului. Copolimerii rezultai sunt
lipsii de toxicitate i se pot utiliza ca materiale pentru confecionarea
ambalajelor destinate produselor alimentare.
36

Utilizarea polistirenului ca material de ambalaj


PS se folosete la confecionarea ambalajelor pentru uleiuri vegetale, grsimi
animale, sucuri de fructe, buturi alcoolice, soluii acide i alcaline
(recipiente cu gur larg pentru produse alimentare stabile la depozitare sau prin
suflare-matriare recipiente multistrat).
PS se folosete pentru fabricarea de recipiente foarte uoare cu perei opaci
cu grosimi de 0,1-0,2 mm pentru ambalarea: brnzei proaspete, iaurtului,
cremelor, dulceurilor, ngheatei etc.
PS expandat sub form de folii este folosit pentru ambalaje de unic
folosin: tvi pentru carne i produse din carne, cofraje pentru ou, ambalaje
pentru produse gata preparate ("take-away" i "carry- out").
6.8. POLITETRAFLUORETILENA (PTFE)
Politetrafluoretilena (PTFE) reprezint circa 80% din producia de polimeri
fluorurai, fiind cunoscut sub denumirea comercial de TEFLON.
Tetrafluoretilena (TFE) se obine prin piroliza CHCIF2 rezultat din reacia
acidului fluorhidric cu cloroformul. TFE este polimerizat sub presiune, n
prezena oxigenului sau peroxizilor la PTFE:
(F2C CF2 ) n

n (F2C = CF2)

PTFE este un polimer liniar, cu o stabilitate termic ridicat datorit legturilor


C-C i C-F puternice, chiar la nclzire deasupra punctului de topire cristalin
de 327C.
Este insolubil n solveni organici, inert chimic, lipsit de aderen i cu un
coeficient de frecare sczut. Rezist n acizi i n soluii concentrate de hidroxid
de sodiu (la temperatura de fierbere a acestora), far a pierde din greutate sau ai schimba proprietile, iar n domeniul temperaturilor sczute i pstreaz
proprietile pn la -100C.
PTFE, datorit puritii, ineriei chimice i insolubilitii, este considerat un
polimer netoxic. Pn la 250C nu sufer practic nici o transformare, ns de
la aceast temperatur n sus, ca urmare a descompunerii totale sau pariale,
PTFE poate deveni un produs toxic.

37

Utilizrile politetrafluoretilenei
PTFE se folosete n electronic i ca material de acoperire a unor obiecte de
uz casnic (tigi, grtare, etc.).
PTFE mai este folosit la benzi transportoare antiaderente pentru produsele
alimentare, ca material de acoperire n construcia pompelor folosite n
industria chimic, pentru transportul produselor foarte caustice (cum este
soda concentrat i cald, accesorii pentru ambalaje etc.), la mainile de
ambalare (ca suprafa de separare ntre filmele termoplastice i flcile aparatului
de etanare la cald) etc.

6.9. Copolimerul etilen-vinil acetat (EVA)


Etilen-vinil acetatul (EVA) este un copolimer al etilenei cu acetatul de vinil,
coninutul n acest din urm component fiind de 3-12%.
EVA are o flexibilitate asemntoare PVC plastifiat, duritate i flexibilitate
bun la temperaturi sczute. Rezistena la oc a copolimerului EVA crete cu
coninutul de acetat de vinil i cu masa molecular.
EVA are fa de LDPE trei avantaje importante: temperatura de termosudare
mai mic, proprieti barier mai sczute (permeabilitate la vapori de ap i gaze
mai mare) i proprieti de ntindere mai bune.
EVA este un material netoxic, de aceea se folosete mult n industria
alimentar sub form de film pentru ambalarea alimentelor, ndeosebi a
crnii i pentru mpachetare, existnd tendina de nlocuire a PVC n ambalarea
stretch- a unor produse alimentare.
EVA mai este utilizat pentru confecionarea de recipiente de diferite forme i
mrimi, folii, tuburi deformabile, transparente prin injecie, extrudare,
extrudare-suflare sau termoformare, folosite n domeniul ambalrii.

6.10. COPOLIMERUL ETILENA - VINIL ALCOOL (EVOH)


Combinnd capacitatea de prelucrare a polietilenei (PE) cu proprietile barier
ale polivinil-alcoolului (PVOH), copolimerul etilen-vinil alcool (EVOH)
ofer nu numai o prelucrabilitate excelent, dar reprezint i o barier mai
bun fa de gaze, mirosuri, substane odorante, solveni etc.
38

Aceste caracteristici au permis nlocuirea multor recipiente metalice sau din


sticl, folosite pentru diferite produse alimentare, cu recipiente din material
plastic coninnd straturi barier din EVOH.
EVOH are proprieti mecanice bune: rezisten, elasticitate, suprafa dur,
luciu puternic, rezisten bun la frecare i proprieti chimice bune: rezisten
ridicat la uleiuri i solveni organici, barier excelent la arome i mirosuri,
ceea ce permite obinerea unor performane deosebite la folosirea sa ca strat
intern al unor materiale complexe.
EVOH este impermeabil la gaze, ceea ce-l face utilizabil n structura
ambalajelor pentru a spori reinerea aromelor i mirosurilor i pentru a
preveni ptrunderea oxigenului n ambalaj, asigurnd astfel pstrarea
calitii produselor ambalate.
6.11. IONOMERI
Ionomerii se obin folosind procedeul la presiune ridicat prin
copolimerizarea etilenei cu o cantitate mic (1-10%) de acizi carboxilici
nesaturai, cum este acidul metacrilic. Copolimerii rezultai sunt apoi
neutralizai cu derivai metalici, ca metoxid de sodiu sau acetat de magneziu,
pentru a determina ionizarea radicalului carboxil, ceea ce conduce la formarea
unor legturi ionice ncruciate. Aceste legturi ionice confer materialului o
rigiditate i o duritate crescut la temperatura mediului ambiant. Astfel,
rezistena ionomerului la nepare este egal cu a filmului LDPE.
Ionomerii se caracterizeaz prin densitate mic, transparen mare, rezisten
la frecare i permeabilitate la umiditate mai mare n comparaie cu LDPE,
deoarece sunt mai puin cristalizai.
Au rezisten excelent la uleiuri, grsimi i solveni organici, n schimb nu
rezist la acizi i se umfl n prezena hidrocarburilor. Sunt netoxici, mai
puin rezisteni la razele ultraviolete dect PE i i pstreaz flexibilitatea
pn la -100C, temperatura superioar de utilizare fiind 70C.
Se pot prelucra prin formare, injecie, extrudare sau turnare-suflare.
Ionomerii sunt folosii pentru confecionarea de fiole farmaceutice, ambalaje
tip skin i blister sau butelii destinate ambalrii uleiului de msline. Sunt
folosii i n structura unor materiale complexe cu nylon sau poliesteri pentru
ambalarea crnii i brnzei.

39

6.12. POLIAMIDE
Obinerea poliamidelor
Numele generic al poliamidelor sintetice este nylon, derivat din numele oraelor
New Kork i Londra, orae n care au fost obinute aproape simultan.
Pentru prima dat, n 1935 a fost sintetizat nylon 6,6 de ctre Carothers la
compania Du Pont. n paralel, chimitii germani au realizat nylon 6 printr-o
reacie de policondensare. Ulterior s-au produs numeroase poliamide similare,
nylon 6 sau nylon 6,6 cu scopul obinerii de fibre, acestea definind practic cele
dou procedee de obinere:
a) policondensarea -aminoacizilor, procedeu prin care se obin
policaproamida i poliundecamida;
b) reacia dintre acizi dicarboxilici i diamine, procedeu prin care se obin
nylon 6,6 i nylon 6,10.
Pentru a uura determinarea tipului de poliamide se practic o clasificare
numeric bazat pe numrul de atomi de carbon n grupele aminice, respectiv
numrul de atomi de carbon din acid. De exemplu, acidul adipic HOOC (CH2)4 - COOH reacioneaz cu hexametilen diamina NH2 - (CH2)6 - NH2 cu
obinerea polihexametilen adipaminei: - [CO - (CH2)4 - CONH - (CH2)6 NH]n- care se mai numete nylon 6,6 deoarece are 6 atomi de carbon n gruparea
aminic, respectiv 6 atomi de carbon n acid. Similar, nylon 6,10
(polihexametilen sebciccimina) se obine prin reacia dintre hexametilen
diamin, cu 6 atomi de carbon i acid sebacic HOOC - (CH2)8 - COOH cu 10
atomi de carbon.
Nylon 6 sau policaproamida, obinut prin policondensarea -caprolactamei are
diferite alte denumiri comerciale n funcie dc rile n care se fabric: relon,
capron, perlon etc.
Nylon 11 sau poliundecamida este produsul de condensare a acidului amino undecanoic, cu denumire comercial rilsan, poate fi obinut i dintr-o surs
natural, acidul ricinoleic. Acesta este un derivat al uleiului de castor i, la
nclzire, se descompune la acid undecanoic care reacioneaz cu amoniu,
obinndu-se acidul amino -undecanoic.
Mai recent s-a realizat un nou polimer, MXD-6, obinut din meta-xililen
diamin i acid adipic.
Oricrui, tip de poliamid i se pot aduga plastifiani, antioxidani i
stabilizatori. In acest mod s-au obinut peste 100 poliamide diferite. Totui, cele
40

mai folosite pentru ambalarea produselor alimentare sunt nylon 6, nylon 6,6
i nylon 11.
Proprietile poliamidelor
Filmele poliamidice sunt caracterizate printr-o stabilitate termic excelent,
putnd rezista n abur la temperaturi de pn la 140C, iar n cldur uscat
chiar la temperaturi mai mari. Temperatura de topire este 215C pentru nylon
6 i nylon 6,10, 264C pentru nylon 6,6 i 185C pentru nylon 11.
Flexibilitatea la temperaturi sczute este foarte bun i sunt rezistente la baze i
acizi diluai, n schimb reacioneaz cu acizii concentrai i agenii de oxidare.
In general, poliamidele sunt permeabile la vapori de ap, apa absorbit avnd
un efect de plasticizare, care determin o reducere a rezistenei la rupere, la
traciune i o cretere a rezistenei la oc. Absorbia apei n proporie de pn la
10% face ca unele poliamide s nu poat fi folosite la confecionarea
ambalajelor impermeabile la umiditate.
Permeabilitatea poliamidelor la oxigen i alte gaze este sczut dac filmele
sunt uscate. Nylonul acoperit cu copolimer PVdC are proprieti barier la
oxigen, vapori de ap i lumin ultraviolet mai bune.
Retenia mirosurilor i aromelor este foarte bun, iar filmele sunt lipsite de
gust, miros i toxicitate. Aceste filme sunt folosite pentru ambalarea brnzei
proaspete i a brnzeturilor prelucrate, crnii i produselor din carne i a
alimentelor congelate fiind utilizate sub form de pungi sau ambalaje pungn-cutie (bag-in-box). Din nylon 11 se confecioneaz folii, flacoane, tuburi,
capsule etc. care rezist bine la temperaturi continue de 100C, putnd fi
sterilizate la 120-130C, maxim 140C.
MDX-6 are proprieti termice excelente, temperatura de topire fiind cuprins
ntre cele ale nylon 6 (215C) i PET (267C) i este un bun material barier la
gaze i umiditate datorit existenei inelelor benzenice n lanul polimeric.
Aceste proprieti fac filmul MDX-6 potrivit pentru utilizare n structuri
laminate pentru confecionare de pungi i capace, n special pentru ambalarea
produselor care trebuie supuse tratamentului termic n autoclave.
6.13. ACRILONITRIL BUTADIENA STIRENUL (ABS)
Acrilonitril - butadiena - stirenul (ABS) nu este un copolimer al acrilonitrilului, butadienei i stirenului ci un amestec al Stiren-acrilonitrilului (SAN) cu
SAN grefat pe cauciuc polibutadienic. Proprietile sale variaz mult n funcie
41

de compoziie i metoda de obinere. Amestecurile ABS sunt rigide, dure, cu


rezisten la ntindere, frecare ridicat, proprieti termice, chimice i electrice
bune. n multe privine este similar PS rezistent la oc. Compoziia tipic este
20-30% acrilonitril, 20-30% butadien i 40-60% stiren.
ABS este un material preponderent termoplastic, dar puin utilizat ca material
de ambalare datorit opacitii i lipsei proprietilor barier fa de gaze.
Foile din ABS pot fi termoformate pentru obinerea de tuburi i tvi.
6.14. DERIVAI CELULOZICI
6.14.1. CELULOZA REGENERAT
Celuloza regenerat se obine din celuloz cu puritate ridicat, derivat de
obicei din celuloz sulfit, nlbit, obinut din lemn sau din deeuri de
bumbac. Celuloza sulfit nlbit, sub form de foi sau role, este imersat n
hidroxid de sodiu pentru a forma celuloz sodic apoi este frmiat. Produsul
alcalin este apoi mbtrnit pentru a ncepe procesul de depolimerizare dup
care se adaug disulfur de carbon pentru a forma xantogenat de celuloz.
n molecula de celuloz, atomul de hidrogen al gruprii -OH legat de carbonul
6 este nlocuit de Na+ cu formare de celuloz sodic, apoi disulfura de carbon
reacioneaz cu aceeai grupare, rezultnd xantogenatul de celuloz:
[C6H7O2 (OH)3]n + nNaOH
[C6H7O2(OH)2O- Na+]n + nH2O
Celuloz
Celuloz sodic
[C6H7O2(OH)2O-N a + ] n + nCS2
[C6H7O2(OH)2OCSS- Na+]n + nH2O
Xantogenat de celuloz
+
[C6H7O2(OH)2OCSS Na ]n + H2SO4 +H2O+ NaOH ,[C6H7O2 (OH)3]n nH2O
+ CS2 + Na+ + H2S + H2SO4
(Celofan)
Adugnd NaOH diluat i H2SO4 xantogenatului se determin dizolvarea
celulozei n soluie. Dup mbtrnire, urmeaz extrudarea printr-o filier plat
ntr-un tanc de coagulare, apoi un tanc de regenerare pentru a se obine un film
de celuloz regenerat. n final, dup ndeprtarea urmelor de sulf elementar,
CS2, H2S etc i albirea filmului transparent de celuloz, acesta este apoi trecut
printr-o baie coninnd glicerol sau etilen glicol care acioneaz ca un plastifiant
i i confer flexibilitate. Hidratul de celuloz regenerat (celofanul) este trecut
printr-un cuptor de uscare i nfurat ca film care nu rezist la umiditate.

42

Proprietile i utilizrile celulozei regenerate


Celuloza regenerat poate fi privit ca o hrtie transparent. Dac nu este
acoperit este foarte permeabil la vapori de ap, iar dac este imersat n
ap absoarbe ap ct propria greutate. Dei n stare uscat este impermeabil
la gaze, n stare umed este permeabil.
Este permeabil la grsimi i uleiuri i insolubil n solveni organici. Nu are
aceeai rezisten la ntindere ca filmele plastice i nu rezist la acizi i baze
tari. ntruct este inflamabil nu poate fi termosudat. De aceea nu este
surprinztor faptul c, neacoperit are puine utilizri, majoritatea fiind pentru
benzi adezive, dar chiar i n acest caz este acoperit de obicei cu copolimeri
acrilici.
Pentru ambalarea produselor alimentare celuloza regenerat se folosete
dup acoperire pe o fa sau pe ambele fee cu diferite tipuri de acoperiri.
Pentru acoperirea celulozei regenerate se folosesc patru tipuri de acoperiri:
- nitroceluloz - lacuri ce conin nitroceluloz sunt cele mai folosite acoperiri;
- PVC asigur o prelucrabilitate foarte bun i proprieti i costuri similare
celofanului acoperit cu nitroceluloz sau cu copolimer PVC - PVdC
- copolimerul PVC - PVdC asigur o protecie superioar a produsului
prevenind pierderea aromelor volatile i ptrunderea oxigenului n interiorul
ambalajului ceea ce ar duce la oxidarea aromelor;
- PE folosit pentru ambalarea crnii proaspete care nu trebuie s piard
umiditate, dar este nevoie de o permeabilitate crescut la oxigen i o bun
termosudabilitate.
6.15. POLIACRILAI
Poliacrilaii sunt compui macromoleculari obinui prin polimerizarea acizilor
acrilic i mctacrilic precum i a esterilor lor. Din aceast familie un singur
produs prezint importan la ambalarea lichidelor sau produselor vscoase.
Acesta este polimetacrilatul de metil, cunoscut sub denumirea comercial de
plexiglas (sticl organic sau sticl plexi).
Polimetacrilatul de metil este un material transparent, dur, care poate fi
prelucrat uor.
Este solubil n esteri, aceton, hidrocarburi aromatice clorurate etc. dar are o
mare rezisten fa de acizi i baze. De asemenea este rezistent la uleiuri i
grsimi. La 300-400C se depolimerizeaz pn la monomer.
43

Este puin folosit pentru ambalarea propriu-zis dar din acest material se
confecioneaz accesorii: tuburi, dopuri, buoane, robinete etc.
6.16. POLICARBONAI (PC)
Policarbonaii (PC) sunt poliesterii acidului carbonic instabil, polimeri care
reprezint un material solid, amorf cu temperatura de nmuiere de 220-250C,
transparena sticlei i o foarte bun rezisten mecanic.
PC sunt rezisteni la acizii minerali i organici diluai, la oxidani i
reductori, la soluii de sruri neutre i acide, la grsimi i uleiuri (minerale,
animale, vegetale) i la hidrocarburi derivate din petrol, dar sunt puternic
atacai de baze.
PC au o rezistent ridicat la colorare de ctre ceai, cafea, sucuri de fructe,
etc., absorb foarte puin apa, dar permeabilitatea la vapori de ap i la gaze este
ridicat.
PC se folosesc pentru fabricarea tvilor n care se ambaleaz produsele
semipreparate care trebuie nclzite nainte de consum (ready-to-heat)
datorit rezistenei sczute la oc termic.
PC, datorit stabilitii bune la temperatur ridicat, sunt folosii pentru
pungi autoclavabile i pentru ambalaje destinate gtirii n cuptorul cu
microunde.
Prin extrudare, suflare i injecie se poate obine o gam mare de ambalaje
(flacoane, butelii, cutii formate sub vid, tuburi rigide) care se pot steriliza uor
la 110-120 C.

44

VII. MATERIALE SEMITERMOPLASTICE


Materialele semitermoplastice sunt produse rigide care se prelucreaz mai
dificil dect termoplastele. Cele care intereseaz din punct de vedere al
ambalrii produselor alimentare sunt denumite rini reticulate.
7.1. POLIEPOXIZI
Poliepoxizii, denumii n egal msur rini epoxidice sau rini epoxi, se
obin prin aciunea epiclorhidrinei glicolului asupra unui polialcool.
Poliepoxizii sunt polimeri n stare lichid, de past sau solid n funcie de
gradul de polimerizare. Se caracterizeaz printr-o adeziune ridicat fa de
majoritatea metalelor, sticl, porelan, mase plastice.
Au elasticitate i rezisten mecanic mare, fiind considerate cele mai bune
rini sintetice. Sunt solubile n solveni organici, n general incolore i
transparente. Lumina solar (radiaiile UV) i cldura nu au nici o influen
asupra acestor rini.
Au o rezisten mare fa de ap, acizi i baze diluate sau concentrate ca i
fa de produsele alimentare care conin acizi organici (mutar, concentrate
de tomate i fructe, vin).
Se folosesc la acoperirea interioar a cutiilor de conserve, recipientelor
pentru bere (cutii i butoaie), tuburilor flexibile pentru o gam mare de
produse.
7.2. POLIESTERI
Poliesterii au la baz legturi carbon - oxigen carbon i se obin prin reacia de
condensare dintre un acid policarboxilic cu o dubl legtur i un polialcool.
7.2.1. POLIETILEN TEREFTALATUL
Polietilen tereftalatul (PET) este produs prin reacia dintre etilenglicol i
esterul dimetilic al tereftalatului. Din reacie rezult i metanol care este
recuperat n vederea unei utilizri ulterioare. Schema general a reaciei este
urmtoarea:

45

n[H3COOC C6H4 COOCH3] + n[HO(CH2)2OH]


dimetil tereftalat
etilenglicol
[ OC C6H4 COOCH2 CH2O ]n
polietilen tereftalat

2n[CH3OH] +
metanol

Proprietile filmului PET ca material de ambalaj sunt: rezisten mare la


ntindere, rezisten chimic foarte bun, este uor, elastic i stabil ntr-un
domeniu larg de temperatur (60C.....+220C).
Stabilitatea la temperatur a determinat folosirea sa ca material pentru
confecionarea ambalajelor destinate produselor alimentare congelate care
sunt tratate termic n ambalaj "boil-in-the-bag", (PET fiind de obicei acoperit
cu LDPE prin laminare sau extrudare) i pentru pungi care se pot introduce n
cuptor pentru nclzirea produsului far a se descompune.
La sfritul anilor '70 utilizarea PET-ului orientat biaxial a fost extins de la
filme plane la butelii. Ca urmare au aprut noi piee, n special pentru buturi
carbonatate.
7.3. SILICONI
Siliconii sunt produi organici macromoleculari constituii din atomi de siliciu
legai pe de o parte de atomi de oxigen, pe de alt parte de atomi de carbon,
atomi care fac parte din radicali organici de tipul: metil, ctil i fenil.
Cele dou legturi -Si-O- i -Si-C caracteristice siliconilor le confer proprieti
specifice. Astfel stabilitatea termic, att la temperatur ridicat ct i la
temperatur sczut i rezistena chimic sunt atribuite legturii -Si-O-.
Produsele macromoleculare siliconice prezint o mare inerie i sunt complet
lipsite de toxicitate.
Siliconii sunt folosii ca material auxiliar la fabricarea cauciucului siliconic
i ca material de acoperire a ambalajelor sub form de: fluide siliconice,
rini siliconice i past siliconic.

46

7.4. ELASTOMERI
7.4.1. CAUCIUCUL NATURAL
Cauciucul natural este o hidrocarbur polietilenic extras prin coagularea
latexului din anumite specii vegetale (Hevea, Ficus etc.) n general cu ajutorul
unui acid. Coagulatul este splat, zvntat i uscat apoi guma este transformat
fie n folie vaporoas fie n crep.
Formula chimic a cauciucului natural este (C6H8)n, fiind un polimer liniar al
izoprenului. Din acest punct de vedere este un material termoplastic.

Structura chimic a polimerlor naturali ai izoprenului


(cauciucul natural i gutaperca)
Deoarece niciodat nu se utilizeaz n stare pur ci vulcanizat este ncadrat n
grupa materialelor semitermoplastice.
n stare normal, cauciucul natural are aspectul unei substane amorfe
datorit plierii dezordonate a lanurilor moleculare. Se prezint sub forma
unei mase translucide, inodore, cu densitate de 920 kg/m 3. Este solubil n
sulfura de carbon, iar benzenul l dizolv la cald. Se umfl ntr-un mare
numr dc solveni organici la rece, ca i n hidrocarburile aromatice.
Elasticitatea depinde de temperatur, la peste 30C se nmoaie, iar la 0C devine
casant. Gradul de polimerizare n variaz ntre 1000 i 5000, la n = 4000 masa
molecular este de 300 000.
Vulcanizarea const n adiia de sulf la dublele legturi, reacie ce are loc la
130-140C. O adiie de 0,5-4% sulf permite obinerea cauciucului flexibil n
47

timp ce la 45-47% cauciucul devine rigid, de tip ebonit.


Prin adiia clorului la dublele legturi rezult cauciucul clorat, produs alb, cu
punct de nmuiere 115C, solubil n numeroi solveni i rezistent la agenii
chimici (acizi, baze), utilizat la fabricarea lacurilor i a acoperirilor protectoare.
Prin adiia acidului clorhidric gazos tot la dublele legturi se obine cauciucul
hidroclorurat, produs alb i dur, solubil ntr-un mare numr de solveni,
impermeabil fa de ap, vapori de ap, alcool, acid acetic, foarte puin
permeabil fa de aer i oxigen i cu permeabilitate mare n dioxidul de carbon.
n general cauciucul conine diferite ingrediente ncorporate pentru a ameliora
anumite proprieti i pentru a uura prelucrarea: plastifanti, materiale de
umplutur, acceleratori, antioxidani i sulf.
Cauciucul natural este folosit pentru: confecionarea de: buoane pentru
flacoane, damigene, diverse recipiente, ineie-garnitur pentru butelii i cutii
de conserve mari, dar i pentru alte obiecte: biberoane, tuburi, racorduri
pentru transfuzii sanguine, sonde etc.
7.4.2. CAUCIUCURILE SINTETICE
Cauciucul polibutadienic se obine prin polimerizarea butadienei. Denumirea
comercial a acestui elastomer este cauciuc Buna (Germania).
Este solubil n solvenii folosii pentru cauciucul natural i poate fi vulcanizat
cu ageni obinuii de vulcanizare. Este rezistent fa de acizi, dar prin
oxidare devine sfrmicios. Este utilizat la caerarea diferitelor pelicule
celulozice.
Cauciucul butadien - stirenic (Buna S) se obine prin copolimerizarea
butadienei cu stirenul, procedeul n emulsie la temperatur joas. Are o bun
rezisten la frig. Este rezistent la ap, are o bun aderen la metal i este
rezistent fa de acidul acetic i alcoolul etilic.
Cauciucul butadien - acrilonitrilic are denumirea comercial Buna N sau
Perbunan (Germania). Este rezistent la aciunea acizilor diluai, bazelor i
soluiilor de sruri de orice concentraie, rezistent la ap pn la 70C. Este
folosit n amestec cu PVC care i confer o mai bun impermeabilitate la
vapori de ap, ceea ce permite obinerea multor tipuri de ambalaje.
Cauciucul policloroprcnic se obine prin polimerizarea n emulsie a
cloroprenului i vulcanizarea polimerului obinut. Se utilizeaz la prepararea
lacurilor pentru protecia suprafeelor metalice (la utilaje, ambalaje etc).

48

Cauciucurile siliconice sunt siliconi liniari obinui prin hidroliza dimetildicloroxilanilor. Se folosesc n toate cazurile n care nu se cere o elasticitate
ridicat ci rezisten mare la cldur, oxidare i ageni chimici.
n industria ambalajelor sunt folosii la confecionarea accesoriilor pentru
ambalaje: buoane pentru diferite flacoane i butelii, inele-garnitur pentru
recipiente diverse etc.

49

VIII. MATERIALE TERMORIGIDE


Materialele termorigide se obin prin policondensarea de molecule
multifuncionale (cel puin difiincionale) cu formarea unei molecule prin
reacia radicalilor ntre ei din care se elimin o molecul de ap.
8.1. FENOPLASTE
Fenoplastele cuprind un mare numr de rini rezultate din policondensarea
fenolului cu aldehide: rini fenol - formol, fenol - furfurol, frezorcinol formol i fenoplaste modificate obinute din fenoli substituii. Dintre acestea,
singurele folosite n domeniul ambalajelor sunt rinile fenol - formol
(bachelitele).
Bachelita A sau rezolul este un lichid vscos, care la rcire trece ntr-o mas
sticloas, galben-brun, uor fuzibil (la 80-l00C) i solubil n alcool, aceton,
fenol. Are masa molecular pn la 500 i este rezistent fa de ap.
Bachelita A n stare pulverizat, topit sau dizolvat se utilizeaz la turnarea
diferitelor piese, ca material de impregnare i la prepararea lacurilor i a
accesoriilor pentru confecionarea ambalajelor (cleiuri, adezivi).
Bachelita B sau rezitolul are structura ramificat i foarte puin solubil. Are
aceleai utilizri ca bachelita A.
Bachelita C sau rezita este insolubil i nu se poate prelucra pe cale mecanic i
termic (este duroplast), proprieti datorate structurii tridimensionale.
Se folosete la confecionarea prin presare a accesoriilor pentru ambalaje
(capace filetate pentru borcane, diferite dispozitive pentru nchiderea
recipientelor de sticl) i a unor obiecte de uz casnic.
Bachelita praf amestecat cu fain de lemn se folosete la confecionarea prin
presare a capsulelor de nchidere a buteliilor.

50

8.2. AMINOPLASTE
Aminoplastele sunt rini rezultate prin condensarea aldehidelor cu amine,
cele mai importante fiind: rinile ureo-formaldehidice i melaminoformaldehidice.
Rinile ureo-formaldehidice sunt termorezistente, au o bun rezisten
mecanic, nu sunt solubile n solveni organici i n ap, dei nu rezist la
contactul ndelungat cu apa. Prezint stabilitate termic pn la 100C, au
rezistent la aciunea acizilor i bazelor diluate, dar se distrug n acizi i baze
concentrate.
Se folosesc la prepararea lacurilor ureo-formaldehidice cu larg utilizare n
domeniul ambalajelor, la prepararea adezivilor sau la confecionarea
capsulelor pentru nchiderea buteliilor prin presarea pulberii de rin cu
umplutur de fain de lemn
Rinile melamino-formaldehidice sunt insolubile, inodore, insipide, incolore
i transparente, rezistente fa de apa rece i fierbinte i fa de grsimi,
netoxice.
Se folosesc la fabricarea maselor de presare cu diverse umpluturi (fain de
lemn, celuloz) i la prepararea lacurilor i adezivilor cu bun rezisten
chimic fa dc ap, acizi, baze i solveni.

51

BIBLIOGRAFIE SELECTIV
Albert F. .a. Chimie general, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1967
Brown R. (ed.) Handbook of Polymer Testing. Short-Term Mechanical Tests,
Rapra Technology Limited, Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, SY4 4NR, UK, 2002
Brydson, J.A. Rubbery Materials and Their Compounds, Elsevier Applied
Science, London and New York (1988) (Title now held by Chapman and Hall,
London)
Dumitru Gh., Ile Maria, Ioni Ruxandra, Stoian A., Kuzman-Anton
Rozalia, Mihil Gh., Demian Nelly Chimie pentru inginerii mecanici, Ed.
Did. i Ped., Bucureti, 1981
Maier C. British Plastics and Rubber, November (1993)
Maier C. British Plastics and Rubber, April (1993)
Marcu Gh. Chimia metalelor, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1979
Marinca D. Combustibili, lubrefiani i materiale speciale pentru
automobile, Edit. Did. i Ped., Bucureti, 1968
Neniescu C. D. Chimie general, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1979
Oniciu L., Ghifu L. Chimie fizic, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1967
Papa St. .a. Uleiuri minerale pentru utilaje i procese industriale, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1978
Ripan R., Ceteanu I. Chimia metalelor, vol. I i II, Ed. Did. i Ped.,
Bucureti, 1967 - 1969
Saunderks I. Organic Polymer Chemistry, Chapman and Hall, London 1973
Simionescu C., Vasiliu Oprea C. Tratat de chimia compuilor
macromoleculari, Ed. Did. i Ped., Bucureti, 1973
Troitzsch J. Plastics Flammability Handbook, Hanser, Mnchen (English
translation), 1983
Turtoi Maria Materiale de ambalaj i ambalaje pentru produse alimentare,
Ed. ALMA, Galai, 2000

52