Metode de obtinere ale alcanilor

1. Sinteza directa din elemente

Metanul se formeaza in cantitati mici, alaturi de acetilena si de alte
hidrocarburi, in zona unui arc electric intre electrozi de carbune, intr-o atmosfera
de hidrogen. Carbonul de poate deci combina direct cu hidrogenul. Aceasta reactie
se poate produce si la temperaturi mai joase, in prezenta de catalizatori. Daca se
trece metan peste Ni sau Fe, in tuburi incalzite, are loc o descompunere cu formare
de carbon si hidrogen, in sensul ecuatiei de ami jos (de la dreapta la stanga), iar
catalizatorul se acopera cu un strat subtire de carbune. Daca peste acest catalizator
acoperit cu carbune se trece hidrogen, reactia are loc de la stanga la dreapta, pana
la stabilirea unui echilibru:
C + H2

CH4

La 300 oC, achilibrul este depalasat complet spre dreapta, iar la 800 oC spre
stanga.
2. Hidrogenarea oxizilor carbonului
Un amestec de oxid de carbon si hidrogen, trecut peste un catalizator de
nichel, la 250 300 oC, se transforma aproape cantitativ, cu degajare de caldura, in
metan.
CO +3H2

CH4 + H2O
1

Bioxidul de carbon reactioneaza la fel, dar mai greu, pe la 400 oC.

3. Hidrogenarea unor combinatii organice
Unul din mijloacele intrebuintate pentru a efectua asemenea hidrogenari este
HI conc. (cca. 80 %) la 180 200 o C cu sau fara adaos de fosfor rosu. Reactia se
realizeaza de obicei in tuburi de sticla inchise la flacara, in care se stabileste, la
incalzire, o presiune mare. Intermediar, in aceste reactii, se formeaza derivati
iodurati, care, la temperatura ridicata, sunt redusi. In cazul unei alcool, reactia se
formuleaza astfel:
R OH + HI

RI + H2O

RI + HI

R H + I2

Un alt exemplu este hidrogenarea alchenelor.

C = C + H2 CH CH

Prin hidrogenarea catalitic a alchenelor (reacie de adiie homolitic), n prezena

unor catalizatori de Ni, Pd, Pt, la presiune i temperatur normale sau mrite, se
obin alcani (de ex., din eten se obine etan).
4. Hidroliza carburilor metalice
Carburile de Al si Be reactioneaza energic cu apa sau acizi diluati si dau
metan.
Al4C3 + 12 H2O

4Al(OH)4 + 3CH4
2

5. Descompunerea compusilor organo-metalici cu apa

Zn(C2H5)2 + 2H2O
CH3MgI + H2O

Zn(OH)2 + 2C2H6
CH4 + Mg(OH)I

6. Reactia compusilor halogenati cu Na metalic

C2H5I + IC2H5 + 2Na

C2H5 C2H5 + 2NaI

Metoda aceasta se aplica mai ales pentru prepararea unor hidrocarburi cu

molecule compuse din doua jumatati identice. Pentru a obtine molecule cu
structura nesimetrica ar trebui sa se porneasca de la un amestec continand doi
compusi halogenati diferiti:
RX + RX + 2Na

R R + 2 NaX

In acest caz, pe langa molecula dorita, se mai obtine si R R si R R,

asa ca produsul final este un amestec de trei substante, ceea ce scade valoarea
preparativa a metodei.
7. Sinteza anodica a alcanilor, consta in electroliza sarurilor de sodiu ale acizilor
organici, in solutie apoasa, concentrata. De ex., din acetat de sodiu se obtine etan si
bioxid de carbon.

CH3COO-

e
anod

CH3COO

CO2 + CH3
CH3 CH3

Ionul acetat pierde la anod sarcina sa electrica si trece in radicalul liber.

Acesta, fiind instabil, se descompune in CO 2 si radicalul liber CH3, care se
stabilizeaza prin combinare cu un radical asemanator dand etanul, in timp ce la
catod se degaja hidrogen.
8. Eliminarea unei molecule de bioxid de carbon din molecula unui acid:
R COOH

R H + CO2

Acesta reactie, numita decarboxilare, se realizeaza usor in unele clase de

acizi. La acizii monocarboxilici saturati insa ea are loc cu randament acceptabil,
numai la acidul acetic. Pentru a obtine de ex., metan, este nevoie sa se calcineze
acetatul de sodiu cu un exces de hidroxid alcalin:
CH3COONa + NaOH

CH4 + Na2CO3

Surse naturale si procedee industriale

Hidrocarburi din gaze naturale si petrol
Alcanii sunt componentele principale ale gazelor naturale si ale petrolului.
Metanul se gaseste in unele zacaminte practic pur in altele se gaseste amestecat cu
hidrocarburi inferioare (C2 C4) de care se separa, de obicei, prin distilare
fractionata.
Metanul formeaza gazul de mina din minele de carbuni si intra in compozitia
gazului de cocserie (20 30 %), alaturi de hidrocarburi mai grele (2 4 %) si de
hidrogen.
Petrolul brut sau titeiul este un amestec complex format di hidrocarburi saturate si
aromatice, alaturi de cantitati mici (sub 1 %) de compusi cu oxigen (acizi
naftenici), compusi cu sulf (mercaptani, tiofen) si compusi cu azot (compusi
heterociclici). In petrol nu se gasesc hidrocarburi nesaturate.
Din petrol se izoleaza, in mod curent, in stare pura numai putine componente (C 1
C5 si cativa izomeri C6 C7)
Hidrocarburi prin prelucrarea carbunilor
Carbunii au fost luati in considerare ca materii prime in unele procedeee industriale
pentru obtinere de carburanti (benzina, motorina etc.). Procedeele tehnice au la
baza doua reactii fundamentale ale carbonului:
a) hidrogenare directa
b) transformarea in oxid de carbon si hidrogenarea acestuia

a)

Carbonul reactioneaza cu hidrogenul in prezenta de catalizator de Ni dand

metan, pana la stabilirea unui echilibru.

C + 2H2

CH4

La temperaturi inalte, in prezenta aceluiasi catalizator, are loc descompunerea

metanului si echilibrul este deplasat spre stanga.
b)

a doua cale de obtinere a hidrocarburilor din saturate din carbune are la

baza reactia de hidrogenare a CO.

CO + 3H2

CH4 + H2O

Pentru obtinerea de carburanti, in procedeele tehnice se utilizeaza un amestec de

CO si 2H2, gazul de sinteza. Acesta se formeaza din carbune, in doua etape. La
trecerea de abur peste carbune incandescent se obtine un amestec de CO + H 2
(format in reactia C + H2O

CO + H2 ), numit gaz de apa. Pentru imbogatirea in

hidrogen, gazul de apa este trecut, la 400 oC, cu cantitatea necesara de vapori de
apa peste un catalizator format din oxizi de fier (convertirea gazului de apa).
CO + H2O

CO2 + H2

Bioxidul de carbon este indepartat prin spalarea gazului cu apa sub presiune.
Gazul de sinteza este apoi trecut peste un catalizator de cobalt si thoriu depus pe
kiselgur.